KR20040061909A - Epoxy-polyester resin and powdered paint composition having excellent weatherability and mechanical properties - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An epoxy modified polyester resin for a powdered paint, its preparation method and a powdered paint composition containing the resin are provided, to improve weather resistance, pollution resistance and mechanical properties. CONSTITUTION: The method comprises the steps of preparing a core-shell material-dispersed epoxy resin comprising 5-20 wt% of a core-shell material having a particle size distribution of 300-20,000 Angstrom and 80-95 wt% of an epoxy resin having an epoxy equivalence of 100-300 g/eq; preparing a carboxyl polyester resin having an organic/glycol equivalence ratio of 1.05-1.2, an acid value of 30-80 mg KOH/g and a melt viscosity of 10-50 poise (200 deg.C); and reacting the carboxyl polyester resin and the core-shell material-dispersed epoxy resin in the ratio of 1 : 0.1-0.2 by weight. Preferably the epoxy resin is a monovalent or divalent alicyclic epoxy resin or aliphatic epoxy resin.

Description

내후성 및 기계적 물성이 우수한 에폭시-폴리에스테르 수지 조성과 분체 도료 조성물{Epoxy-polyester resin and powdered paint composition having excellent weatherability and mechanical properties}Epoxy-polyester resin and powdered paint composition having excellent weatherability and mechanical properties

본 발명은 내후성 및 기계적 물성이 우수한 에폭시-폴리에스테르 수지 조성과 분체 도료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 코아-셀 물질이 분산되어 있는 지환족 또는 지방족 에폭시 수지와, 말단에 카르복시기를 갖는 폴리에스테르 수지를 각각 제조 한 후, 두 수지의 반응을 통하여 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 제조함으로써, 최종 수지는 충격성 및 굴곡성 등의 기계적 물성이 우수하며 내후성 및 내오염성이 양호한 분체도료 조성물을 얻을 수 있는 에폭시 변성 폴리에스테르 수지와 이의 제조방법 및 이를 포함하는 분체도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an epoxy-polyester resin composition and powder coating composition having excellent weather resistance and mechanical properties, and more particularly, to an alicyclic or aliphatic epoxy resin in which a core-cell material is dispersed, and a polyester having a carboxyl group at its terminal. After each resin was prepared, the epoxy resin was prepared by dispersing the core-cell material through the reaction of the two resins. The final resin is a powder coating having excellent mechanical properties such as impact resistance and flexibility, and good weatherability and stain resistance. The present invention relates to an epoxy-modified polyester resin, a method for preparing the same, and a powder coating composition including the same.

기존의 고내후성 수지를 이용한 분체도료의 경우 일반 분체도료에 비해 충격성 및 굴곡성 등의 기계적 물성이 상대적으로 열악해 옥외용 판넬 및 알루미늄 창틀의 경우와 같이 제한적인 범위에서 밖에 적용이 불가능 하였다. 본 개발 수지를 이용한 분체도료는 충격성, 굴곡성, 유연성 등의 기계적 물성이 매우 뛰어나고 내후성도 일반 분체도료 비해 우수하여 농기구나 철제가구, 펜스 및 옥외용 펜스에도 적용 가능하다.In the case of the conventional powder coating using a high weather resistance resin, mechanical properties such as impact and bending properties are relatively poor compared to general powder coating, and thus it is not possible to apply the powder coating in the limited range as in the case of outdoor panel and aluminum window frame. Powder coating using this resin has excellent mechanical properties such as impact resistance, flexibility and flexibility, and weather resistance is superior to general powder coating, so it can be applied to farm equipment, iron furniture, fence and outdoor fence.

종래의 열경화형 분체도료용 수지는 사용 용도에 따라 여러 종류로 나눌 수 있다. 첫째 옥내용의 경우에는 주로 카르복시기 폴리에스테르 수지와 에폭시 경화제를 사용하고, 둘째 우수한 가공성을 요구하는 피.시.엠 코팅에는 하이드록시 폴리에스테르 수지에 우레탄 경화제를 사용하고, 셋째 내후성이 요구되는 옥외 용도로 적용하기 위해서는 카르복시 폴리에스테르 수지와 경화제로 트리글리시딜 이소시아누레이트 또는 지.엠.에이 아크릴 등을 사용하는 시스템을 주로 사용했었다.Conventional thermosetting resins for powder coating can be divided into various types depending on the intended use. In the case of the first indoor, mainly carboxyl polyester resin and epoxy curing agent are used, and in the case of P.C.M coating which requires excellent processability, the urethane curing agent is used in hydroxy polyester resin, and the third use is required for outdoor use. In order to apply to the carboxy polyester resin and a system using a triglycidyl isocyanurate or G. A. acryl as a curing agent was mainly used.

상기에서 설명한 첫째의 경우는 내후성이 현저히 떨어지므로 옥외용으로는 사용실적이 없으며, 둘째의 경우는 배합에 따라서 적정수준의 내후성과 내오염성 가지고 있으나 경화 반응시 블록킹제가 발생하는 등 환경 오염에 문제가 되서 그 사용실적이 미비한 실정이다. 결론적으로 옥외용 내후성수지로 일반적으로 사용되는 것은 셋째 항이 가장 많이 적용되고 있다.In the first case described above, the weather resistance is remarkably inferior, so there is no use for outdoor use. In the second case, the compounding agent has a proper level of weatherability and pollution resistance depending on the formulation. The use results are insufficient. In conclusion, the third term is most commonly used as weatherproof resin for outdoor use.

그러나 상기 셋째 항의 경우에는 충격성이나 굴곡성 등 기계적물성 측면에서 일반 분체도료에 비해 만족할 만한 결과를 얻지 못하므로 상기 수지를 이용한 도료는 극히 제한적인 용도에만 적용되었으며 농기구나 철제가구, 펜스 등에서 기계적 물성 측면으로 많은 문제점이 제기되고 있는 실정이었다.However, in the case of the third term, since the mechanical properties such as impact properties and flexural properties are not satisfactory in comparison with general powder coatings, the paint using the resin is applied to extremely limited applications only, and in terms of mechanical properties in farming equipment, iron furniture, fences, etc. Many problems have been raised.

기존의 내후성 분체도료용 수지는 주로 내후성용 방향족 다가산을 주종으로 사용함으로써 내후성은 우수하였지만 저장성 및 기계적 물성 측면에서는 취약함을나타내었으며, 기계적 물성을 향상시키기 위하여 일반용 방향족 다가산과 원료를 사용한 수지의 경우에서는 도료 응용 시 기계적 물성은 양호하나 레벨링과 내후성이 현저하게 떨어지는 문제점이 발생하였다. 또한 기계적 물성을 개선시키기 위해 관능기가 3개 이상인 글리콜 원료를 과량 사용하여 수지 및 도막의 유리 전이온도를 높일 경우 기계적 물성은 양호해 지나 수지 점도가 지나치게 상승하여 도막의 레벨링이 떨어지는 문제가 발생한다. 반대로 레벨링을 개선하기 위하여 지방족 산을 과량 사용할 경우에는 레벨링 및 기계적 물성은 개선이 되나 수지 안정성 및 도료 저장성이 현저히 떨어지는 문제가 발생하고 있다.Existing weatherable powder coating resin mainly used aromatic polyhydric acid for weather resistance, but it showed excellent weather resistance but weakness in terms of storage and mechanical properties, and improved general mechanical aromatic polyacid and raw material to improve mechanical properties. In the case of the paint application, the mechanical properties are good, but the leveling and weather resistance are significantly reduced. In addition, when the glass transition temperature of the resin and the coating film is increased by using an excessive amount of glycol raw material having three or more functional groups in order to improve the mechanical properties, the mechanical properties are good but the resin viscosity is excessively increased, resulting in a drop in the leveling of the coating film. On the contrary, when an excessive amount of aliphatic acid is used to improve the leveling, the leveling and mechanical properties are improved, but the resin stability and paint storage property are remarkably inferior.

이에 본 발명의 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하기위하여 연구노력한 결과, 코아-셀 물질을 분산시킨 지방족 또는 지환족 에폭시 수지와 카르복시기 폴리에스테르수지를 반응시켜 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 제조할 경우, 기계적 물성이 우수한 에폭시와 코아-셀 특유의 탄성력에 의하여 폴리에스테르 수지의 기계적 물성이 향상되며, 또한 내후성 측면에서도 지방족 또는 지환족 에폭시를 사용함으로써 기존 폴리에스테르 수지와 비교하여 양호한 결과를 얻을 수 있음을 알게 되었다. 또한, 상기와 같은 물성이 개선된 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 분체도료 조성물에 적용할 경우 분체도료의 기계적물성, 내오염성 및 내후성이 향상된 분체도료를 제조할 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the inventors of the present invention have made efforts to solve the above problems, and when an epoxy-modified polyester resin is prepared by reacting an aliphatic or alicyclic epoxy resin in which a core-cell material is dispersed with a carboxyl group polyester resin, The mechanical properties of the polyester resin are improved by the epoxy and core-elastic elasticity, which are excellent in physical properties, and also in terms of weather resistance, aliphatic or cycloaliphatic epoxy can be used to obtain good results compared to conventional polyester resins. It became. In addition, when the epoxy-modified polyester resin with improved physical properties as described above applied to the powder coating composition was found to be able to prepare a powder coating with improved mechanical properties, stain resistance and weather resistance of the powder coating.

따라서, 본 발명은 코아-셀 물질을 분산시킨 지방족 또는 지환족 에폭시 수지와 카르복시기 폴리에스테르수지를 반응시켜 생성된 에폭시 변성폴리에스테르 수지와 이의 제조방법 및 이를 포함한 기계적 물성과 내오염성 및 내후성이 향상된 분체도료 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Accordingly, the present invention provides an epoxy-modified polyester resin produced by reacting an aliphatic or alicyclic epoxy resin in which a core-cell material is dispersed with a carboxyl group polyester resin, a method for preparing the same, and a powder having improved mechanical properties, stain resistance and weather resistance, including the same. The purpose is to provide a coating composition.

본 발명은 1) 입자의 입도분포가 300 ∼ 20,000Å 인 코아-셀 물질 5 ∼ 20 중량%와, 에폭시 당량 100 ∼ 300 범위인 에폭시 수지 80 ∼ 95 중량%로 이루어진 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지를 제조하는 단계; 2) 유기산/글리콜의 당량비가 1.05 ∼ 1.2 범위이며 산가가 30 ∼ 80 ㎎ KOH/g 범위이고, 용융점도가 10 ∼ 50 포이즈(200 ℃ 아이.시.아이 점도계)인 카르복시기 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계 ; 및, 3) 상기 카르복시기 폴리에스테르 수지와 상기 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지를 1 : 0.01 ∼ 0.2의 중량비로 반응시키는 단계를 포함하는 분체도료용 에폭시-폴리에스테르 수지의 제조방법을 특징으로 한다.The present invention relates to 1) an epoxy in which a core-cell material composed of 5 to 20% by weight of a core-cell material having a particle size distribution of 300 to 20,000 Pa and 80 to 95% by weight of an epoxy resin having an epoxy equivalent in the range of 100 to 300 is dispersed. Preparing a resin; 2) preparing a carboxyl group polyester resin having an equivalent ratio of organic acid / glycol in the range of 1.05 to 1.2, an acid value in the range of 30 to 80 mg KOH / g, and a melt viscosity of 10 to 50 poise (200 ° C. step ; And 3) reacting the carboxyl group polyester resin with the epoxy resin in which the core-cell material is dispersed in a weight ratio of 1: 0.01 to 0.2. .

또한 본 발명은 입자의 입도분포가 300 ∼ 20,000Å 인 코아-셀 물질 5 ∼ 20 중량%와, 에폭시 당량 100 ∼ 300 범위인 에폭시 수지 80 ∼ 95 중량%로 이루어진 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지와; 유기산/글리콜의 당량비가 1.05 ∼ 1.2 범위이며 산가가 30 ∼ 80 ㎎ KOH/g 범위이고, 용융점도가 10 ∼ 50 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)인 카르복시기 폴리에스테르 수지를 포함하는 분체도료용 에폭시-폴리에스테르 수지를 포함한다.The present invention also provides an epoxy resin in which a core-cell material composed of 5 to 20% by weight of a core-cell material having a particle size distribution of 300 to 20,000 kPa and 80 to 95% by weight of an epoxy resin having an epoxy equivalent of 100 to 300 is dispersed. Wow; Powder coating comprising a carboxyl group polyester resin having an equivalence ratio of organic acid / glycol in the range of 1.05 to 1.2, an acid value in the range of 30 to 80 mg KOH / g, and a melt viscosity of 10 to 50 poise (200 ° C. For epoxy-polyester resins.

더욱 또한 본 발명은 상기 에폭시-폴리에스테르 수지 40 ∼ 70 중량%,당량이 70 ∼ 600 범위인 하이드록실 또는 에폭시기를 갖는 경화제 1 ∼ 10 중량%, 색상안료 1 ∼ 45 중량%와 자외선 흡수제, 할스, 산화방지제, 흐름성 향상제 및 핀홀 방지제를 포함하는 첨가제 1 ∼ 5 중량%를 포함하는 분체도료 조성물을 포함한다.Further, the present invention is 40 to 70% by weight of the epoxy-polyester resin, 1 to 10% by weight of a curing agent having a hydroxyl or epoxy group having an equivalent range of 70 to 600, 1 to 45% by weight of a color pigment, ultraviolet absorber, Hals, Powder coating composition comprising 1 to 5% by weight of an additive comprising an antioxidant, a flow improver, and a pinhole inhibitor.

이와 같은 본 발명을 상세하게 설명하면 다음과 같다.The present invention will be described in detail as follows.

먼저, 본 발명의 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계와 각 성분의 특징을 설명한다.First, the steps of preparing the epoxy-modified polyester resin of the present invention and the characteristics of each component will be described.

제 1 단계는 입자의 입도분포가 300 ∼ 20,000Å 인 코아-셀 물질 5 ∼ 20 중량%와, 에폭시 당량 100 ∼ 300 범위인 에폭시 수지 80 ∼ 95 중량%로 이루어진 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지를 제조하는 단계이다.The first step is an epoxy resin in which a core-cell material composed of 5 to 20% by weight of a core-cell material having a particle size distribution of 300 to 20,000 Pa and 80 to 95% by weight of an epoxy resin having an epoxy equivalent in the range of 100 to 300 is dispersed. To prepare a step.

코아-셀 물질을 지방족 또는 지환족 에폭시 수지에 분산시킨 수지를 제조하는데, 2가 이하의 지환족 또는 지방족 에폭시 수지 1종 이상을 80 ∼ 95 중량%, 코아-셀 물질을 5 ∼ 20 중량%를 50 ∼ 150℃ 에서 분산시킨다. 이때 제조된 에폭시 수지의 에폭시 당량은 100 ∼ 300 g/eq정도의 수지이다.A resin obtained by dispersing a core-cell material in an aliphatic or alicyclic epoxy resin is prepared, wherein 80 to 95% by weight of one or more divalent alicyclic or aliphatic epoxy resins and 5 to 20% by weight of the core-cell material are prepared. Disperse at 50-150 degreeC. At this time, the epoxy equivalent of the produced epoxy resin is about 100-300 g / eq resin.

상기 에폭시 수지는 1 가 또는 2 가의 지환족 에폭시 수지 또는 지방족 에폭시 수지를 사용한다. 모노 반응성을 가지는 지방족 에폭시 수지로 시판되는 제품으로 헬록시- 모디파이 7, 8, 9, 61( 쉘화학社) 등을 사용할 수 있고, 2가 이상의 지방족 에폭시 수지로는 헬록시-모디파이 67, 68, 107, 44, 48, 84, 505 (쉘화학社), 지환족 에폭시 수지로는 에스.티-1000, 2000, 3000 (국도화학), 등을 사용할 수 있다.The said epoxy resin uses monovalent or divalent alicyclic epoxy resin or aliphatic epoxy resin. As a commercially available product of an aliphatic epoxy resin having mono reactivity, hexoxy-modify 7, 8, 9, 61 (Shell Chemical Co., Ltd.) and the like can be used, and as a divalent or higher aliphatic epoxy resin, hexy-modify 67, 68, 107, 44, 48, 84, 505 (Shell Chemical Co., Ltd.) and S.T-1000, 2000, 3000 (Kukdo Chemical), etc. can be used as alicyclic epoxy resin.

사용되는 코아-셀 물질은 입도분포가 300 ∼ 20,000 Å인 것을 사용하며, 900 ∼ 2,000 Å의 평균 입도를 갖는 것을 사용하면 더욱 바람직하다. 이때, 입도가 300 Å 미만이면 분산 안정성이 저하되고, 20,000 Å을 초과하면 작업성에 문제가 있고 기계적 물성이 나빠진다. 코아-셀의 구조는 그라프트 고무입자의 코아-셀 물질을 주로 사용한다. 즉, 상기 코아-셀은 컨쥬게이티드 디엔계 고무, 아크릴계 고무, 실리콘계 고무 및 이들의 공중합체 중에서 선택된 성분으로 이루어진 코아와, 평균분자량 10,000 ∼ 250,000 범위이며 일부는 코아에 그라프트된 극성 성분이고 일부는 에폭기 또는 페놀기와 반응하는 비극성 성분으로 이루어진 셀로 이루어진 것을 사용한다. 이때 코아셀의 평균 분자량이 10,000 미만이면 분산 안전성이 저하되고, 250,000을 초과하면 작업성 및 기계적 물성이 저하된다. 상기와 같은 비극성 셀 성분은 스타이렌/아크릴로니트릴/글리시딜메타아크릴에이트, 스타이렌/아크릴로니트릴/아크릴산, 에칠아크릴레트/메타크릴릭산, 스타이렌/레틸메타아그릴레이트/메타크릴릭산, 스타이렌/메칠메타크릴레이트/글리시딜메타아크릴레이트 및 스타이렌/아크릴로니트릴/메틸메타글릴레이트-글리시딜메타아크릴레이트 등 중에서 선택된 것을 사용한다. 본 발명의 상기 조건을 만족하는 시판되는 성분으로는 폴리 부틸아크릴레이트 코아/ 폴리메틸메타아크릴레이트 셀로 형성된 케이.엠-334, 케이.엠-355피 등 케이.엠 시리즈 제품 (롬엔하스社), 엠.비.에스 (스타이렌-부타디엔-메칠메타아크릴레이트) 코아-셀 물질로는 이.엑스.엘 시리즈 (큐레하社), 시-타입 (미시비시레이욘社) 등을 사용 할 수 있고, 실리콘아크릴 코아-셀 물질로는 에스-타입 (미시비시레이욘社), 카르복시 극성기를 가진 코아-셀물질 제품으로는 이.엑스.엘-8866, 2611, 2655 (롬엔하스社), 글리시딜기를 가진 코아-셀 제품으로는 이.엑스.엘-2314 (큐레하社) 등을 사용할 수 있다.The core-cell material to be used is one having a particle size distribution of 300 to 20,000 mm 3, and more preferably one having an average particle size of 900 to 2,000 mm 3. At this time, if the particle size is less than 300 GPa, the dispersion stability is lowered, while if the particle size exceeds 20,000 GPa, there is a problem in workability and the mechanical properties deteriorate. The core-cell structure mainly uses core-cell material of graft rubber particles. That is, the core-cell is a core composed of a component selected from conjugated diene rubber, acrylic rubber, silicone rubber and copolymers thereof, and has an average molecular weight in the range of 10,000 to 250,000, some of which are polar components grafted to the core, Uses a cell consisting of a nonpolar component that reacts with an epoxy or phenol group. At this time, if the average molecular weight of the corel is less than 10,000, the dispersion stability is lowered, and if it exceeds 250,000, workability and mechanical properties are lowered. Such non-polar cell components include styrene / acrylonitrile / glycidyl methacrylate, styrene / acrylonitrile / acrylic acid, methacrylate / methacrylic acid, styrene / remethyl methacrylate / methacrylic acid , Styrene / methyl methacrylate / glycidyl methacrylate and styrene / acrylonitrile / methyl methacrylate-glycidyl methacrylate and the like are used. Commercially available components that satisfy the above conditions of the present invention include K.M-series products (Rom & Has Co., Ltd.), such as K.M-334 and K.M-355P formed of polybutylacrylate core / polymethylmethacrylate cells, M.B.S (Styrene-Butadiene-Methylmethacrylate) Core-cell materials include E.X. series (Cureha), Sea-type (Misubishi Rayon), etc. The silicone acrylic core-cell material is S-type (Misubishi Rayon Co., Ltd.), and the core-cell material product having carboxy polar group is E.X.L-8866, 2611, 2655 (Rohm & Haas Co.) E.X.L-2314 (Cureha Co., Ltd.) may be used as a core-cell product having a dill group.

상기 제 1 단계에서 코아-셀 물질 사용량이 전체 코아-셀 물질 에폭시 수지양의 5 중량% 미만일 경우 충격성 및 굴곡성이 저하되며, 20 중량%를 초과할 경우 코아-셀 물질이 에폭시 수지에 충분하게 분산되지 않고 뭉치는 현상이 발생하고, 최종수지에도 영향을 미쳐 도료 적용시 소지와의 접착력이 저하될 소지가 있으며, 완벽한 분산이 이루어 지지않아 도막의 외관에 부적절한 영향을 미친다.In the first step, when the amount of core-cell material used is less than 5% by weight of the total amount of core-cell material epoxy resin, impact and flexibility are reduced, and when the amount of core-cell material exceeds 20% by weight, the core-cell material is sufficiently dispersed in the epoxy resin. It may not be agglomerate and affect the final resin, which may lower the adhesive strength with the base when the paint is applied. In addition, perfect dispersion does not affect the appearance of the coating.

즉, 본 발명의 목적을 달성하기 위해 제 1 단계 반응에서는 수지의 충격성 및 굴곡성 등을 향상시키기 위하여 에폭시 수지에 코아-셀 물질을 분산시켜 주었으며, 에폭시 수지는 내후성을 가지게 하기 위하여 2가 이하의 지환족 또는 지방족 에폭시 수지를 사용하였다.That is, in order to achieve the object of the present invention, in the first step reaction, a core-cell material is dispersed in an epoxy resin in order to improve the impact resistance and the bendability of the resin, and the epoxy resin has a bivalent or less alicyclic ring in order to have weather resistance. A group or aliphatic epoxy resin was used.

다음으로, 제 2 단계는 유기산/글리콜의 당량비가 1.05 ∼ 1.2 범위이며 산가가 30 ∼ 80 ㎎ KOH/g 범위이고, 용융점도가 10 ∼ 50 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)인 카르복시기 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계이다.Next, the second step is a carboxy group poly having an equivalent ratio of organic acid / glycol in the range of 1.05 to 1.2, an acid value in the range of 30 to 80 mg KOH / g, and a melt viscosity of 10 to 50 poise (200 ° C. Preparing an ester resin.

상기 카르복시기 폴리에스테르 수지를 제조하기 위하여 2 가 이상의 방향족 카르복시산 1종 이상을 40 ∼ 60 중량%, 주쇄의 탄소수가 6개 이하인 2가 이상의 지방족산 1 종을 10 중량% 이하, 측쇄의 길이가 짧고 주쇄의 탄소수가 2개 이상인 2가의 글리콜 1종 이상을 30 ∼ 50 중량%, 3가 이상의 글리콜 1종 이상을 5 중량% 이하, 틴류 촉매 1종 이상을 0.12 ∼ 2.53 중량%을 산/알코올의 당량비로 1.05 ∼ 1.2 으로 하여 질소가스 투입하에 축합수를 제거하면서 약 220 ∼ 230 ℃까지 반응시킨다.40 to 60% by weight of one or more divalent or more aromatic carboxylic acids, 10% by weight or less of one or more divalent or more aliphatic acids having 6 or less carbon atoms in the main chain to prepare the carboxyl group polyester resin, the length of the side chain is short and the main chain is short. 30-50% by weight of one or more divalent glycols having two or more carbon atoms, 5% by weight or less of one or more trivalent glycols, and 0.12 to 2.53% by weight of one or more tin catalysts in an equivalent ratio of acid / alcohol. It is made to react to about 220-230 degreeC, removing condensed water under nitrogen gas input as 1.05-1.2.

상기 2가 이상의 방향족산은 프탈산, 무수 프탈산, 이소프탈산, 트리메트릭산 및 무수 트리메트릭산 등 중에서 선택된 것이며, 주쇄의 탄소 수가 6개 이하인 2가 이상의 지방족산이 숙신산, 아디프산, 글루타르산, 디메틸올 숙신산 및 디메틸올 글루타르산 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 상기 측쇄의 길이가 짧고 주쇄의 탄소 수가 2개 이상인 2 가의 글리콜로는 네오펜틸 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 2-부틸-2에틸-1,3프로판 디올, 1,3-부틸렌 글리콜, 수첨 비스페놀-에이, 1,6-헥산 디올, 1,4-사이클로 헥산 디메틸올, 3-하이드록시-2,2-디메틸 프로필 3-하이드록시-2,2-디메틸 프로파노에이트 및 디 에틸렌 글리콜 등 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 혼합물이며, 3 가 이상의 글리콜로는 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 글리세린, 펜타 에리트리톨 및 알코올 중합 유도체인 폴리올(톤 폴리올) 등 중에서 선택된 1 종 또는 그 이상의 혼합물이다.The divalent or higher aromatic acid is selected from phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, trimetric acid and trimetric acid, and the like. The divalent or higher aliphatic acid having 6 or less carbon atoms in the main chain is succinic acid, adipic acid, glutaric acid, dimethyl. One or more mixtures selected from all succinic acid, dimethylol glutaric acid and the like can be used. In addition, the divalent glycol having a short side chain length and two or more carbon atoms in the main chain may be neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 2-butyl-2ethyl-1,3 propane diol, 1,3-butylene glycol Hydrogenated bisphenol-A, 1,6-hexane diol, 1,4-cyclohexane dimethylol, 3-hydroxy-2,2-dimethyl propyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl propanoate and diethylene glycol And one or more mixtures selected from the group consisting of three or more glycols include one or more mixtures selected from trimethylol ethane, trimethylol propane, glycerin, pentaerythritol, and polyol (tone polyol) which is an alcohol polymerization derivative. .

상기에서 방향족 산을 40 중량% 미만 사용할 경우 상대적으로 지방족 산이나 글리콜의 사용량이 늘어나 수지의 경도와 유리 전이온도가 낮아져 수지의 안정성 및 도료의 저장성, 도막의 경도가 떨어지는 경향이 있으며, 60 중량%를 초과하여 사용할 경우는 수지 점도 증가로 인한 외관 및 레벨링이 저하되는 경향이 있다. 지방족산의 경우는 10 중량% 미만 사용할 경우 수지의 분체화가 어려워지며 수지의 안정성 및 도료의 저장성이 떨어지는 현상이 발생한다. 상기 측쇄의 길이가 짧은 2가 글리콜의 경우 50 중량%를 초과하여 사용하며 도료의 내후성 및 레벨링은좋아지나 수지 자체의 관능기가 낮아져 경화 후, 도막의 내 오염성, 내 약품성 등이 떨어지며, 30 중량% 미만사용 시에는 내후성 및 레벨링, 내열성 등이 떨어지는 현상이 발생한다. 상기 3가 이상의 글리콜은 5 중량% 미만 사용 시 수지 자체의 점도 및 관능기 비가 높고 반응성이 빨라서 도료의 레벨링이 떨어지는 문제점이 발생한다.When the aromatic acid is used in less than 40% by weight, the amount of aliphatic acid or glycol is relatively increased and the hardness of the resin and the glass transition temperature are lowered, so that the stability of the resin, the storage property of the paint, and the hardness of the coating film tend to be lowered. In the case of using in excess, the appearance and leveling due to the increase of the resin viscosity tends to be lowered. In the case of aliphatic acid, when it is used less than 10% by weight, it becomes difficult to powder the resin and the stability of the resin and the storage property of the paint are poor. In the case of divalent glycol having a short length of the side chain, it is used in excess of 50% by weight, and the weather resistance and leveling of the paint is improved, but the functional group of the resin itself is lowered, and after curing, the fouling resistance of the coating film, chemical resistance, etc. are reduced, and 30% by weight When less than used, weathering, leveling, heat resistance, etc. are falling. When the trivalent or higher glycol is less than 5% by weight, the resin itself has a high viscosity and functional group ratio and has a high reactivity, resulting in a drop in leveling of the paint.

상기와 같은 성분으로 제조된 카르복시기 폴리에스테르 수지의 산가는 30 ∼ 80 mgKOH/g 이며, 용융점도는 10 ∼ 50포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)정도의 물성을 나타내어야 하며, 상기 카르복시기 폴리에스테르 수지에 산가가 경우 30 미만인 경우 관능기가 낮아져 다음 제 3 단계 반응시 반응성이 늦어지며 최종수지의 관능기도 낮아져 도막의 내오염성 및 내후성이 떨어지는 문제점이 발생한다. 또한, 산가가 80을 초과하는 경우에는 관능기가 높아 내후성 및 내오염성을 향상시킬 수 있지만 수지 자체의 경도가 높아서 기계적물성이 저하된다.The acid value of the carboxyl group polyester resin prepared from the above components is 30 to 80 mgKOH / g, the melt viscosity should be about 10 to 50 poise (200 ℃ I. C. eye viscometer) physical properties, the carboxyl group poly If the acid value of the ester resin is less than 30, the functional group is lowered, the reactivity is slowed in the next third step reaction, the functionality of the final resin is also lowered, there is a problem that the fouling resistance and weather resistance of the coating film is inferior. In addition, when the acid value exceeds 80, the functional group is high, and weather resistance and fouling resistance can be improved, but the hardness of the resin itself is high, resulting in deterioration of mechanical properties.

다음 마지막 단계로서, 상기 카르복시기 폴리에스테르 수지와 상기 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지를 1 : 0.01 ∼ 0.2의 중량비로 혼합하고, 플라스크에서 200 ∼ 230℃에서 에테르 반응을 통해 반응시켜서 분체도료용 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 제조한다. 상기 3단계 과정에서 특별히 고려해야 할 것은 에폭시 수지와 카르복시기 폴리에스테르의 당량비 및 적용 비율이다. 카르복시기 폴리에스테르 100 중량부에 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 당량이 100 ∼ 300 g/eq 인 에폭시 수지를 사용하는데, 그 사용량이 20 중량부를 초과하여 사용할 때에는 수지의 점도가 높아져 도료 적용시 외관이 불량해지고 수지의 경도가 증가하며 소지와의 접착력이 떨어지는 문제점이 발생하며, 수지내의 에테르 결합이 많아지므로 가수분해에 의한 내후성이 떨어질 우려가 있다. 반면, 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지를 1 중량부 미만으로 사용할 경우는 전체적으로 수지 내에 코아-셀 물질의 분포가 낮아져 굴곡성 및 충격성과 같은 기계적 물성이 저하된다.As a next final step, the carboxyl group polyester resin and the epoxy resin in which the core-cell material is dispersed are mixed at a weight ratio of 1: 0.01 to 0.2, and reacted through an ether reaction at 200-230 ° C. in a flask to make an epoxy powder coating. A modified polyester resin is prepared. Particular consideration in the three step process is the equivalent ratio and application ratio of the epoxy resin and the carboxyl group polyester. Epoxy resins having an epoxy equivalent of 100 to 300 g / eq in which core-cell materials are dispersed in 100 parts by weight of a carboxyl group polyester are used. It is poor, the hardness of the resin is increased and the problem that the adhesive strength with the base is poor, there is a fear that the weather resistance due to hydrolysis is lowered because the ether bonds in the resin increases. On the other hand, when the epoxy resin in which the core-cell material is dispersed is used in less than 1 part by weight, the distribution of the core-cell material is lowered in the resin as a whole, which lowers mechanical properties such as flexibility and impact.

상기와 같이 제조된 본 발명의 에폭시 변성 폴리에스테르 수지는 말단에 카르복시기를 갖는 수지로서, 입자의 입도분포가 300 ∼ 20,000Å 인 코아-셀 물질 5 ∼ 20 중량%와, 에폭시 당량 100 ∼ 300 범위인 에폭시 수지 80 ∼ 95 중량%로 이루어진 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지와; 유기산/글리콜의 당량비가 1.05 ∼ 1.2 범위이며 산가가 30 ∼ 80 ㎎ KOH/g 범위이고, 용융점도가 10 ∼ 50 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)인 카르복시기 폴리에스테르 수지를 포함하며, 제조된 에폭시 변성 폴리에스테르 수지의 산가는 10 ∼ 50 mgKOH/g 범위이고, 용융점도는 20 ∼ 80포이즈(200℃, 아이.시.아이 점도계), 연화점은 100 ∼ 120 ℃, 유리 전이온도는 45 ∼ 65 ℃정도이다.Epoxy-modified polyester resin of the present invention prepared as described above is a resin having a carboxyl group at the terminal, 5 to 20% by weight of the core-cell material having a particle size distribution of 300 to 20,000 kPa, epoxy equivalent of 100 to 300 range An epoxy resin in which a core-cell material composed of 80 to 95% by weight of an epoxy resin is dispersed; It comprises a carboxyl group polyester resin having an equivalence ratio of organic acid / glycol in the range of 1.05 to 1.2, an acid value in the range of 30 to 80 mg KOH / g, and a melt viscosity of 10 to 50 poise (200 ° C. The acid value of the modified epoxy modified polyester resin is in the range of 10 to 50 mgKOH / g, the melt viscosity is 20 to 80 poise (200 ° C., I. C. eye viscometer), the softening point is 100 to 120 ° C., and the glass transition temperature is 45 to It is about 65 ℃.

본 발명에서는 상기 1,2,3 단계의 조건을 만족시키는 범위 내에서 제조되어야만 저장 안정성에 문제가 없는 유리 전이온도 및 적정 수준의 용융점도와 산가를 가질 수 있으며 또한 우수한 기계적 물성과 내후성을 가지는 최종수지를 제조할 수 있다.In the present invention, the resin should be prepared within a range satisfying the conditions of steps 1, 2 and 3 to have a glass transition temperature and a suitable level of melt viscosity and acid value without any problems in storage stability, and also have a final resin having excellent mechanical properties and weather resistance. Can be prepared.

다음으로 본 발명의 목적 달성을 위하여 적용된 분체도료 조성물은 상기와 같은 에폭시 변성 폴리에스테르 수지 40 ∼ 70 중량%, 당량이 70 ∼ 600 g/eq 범위인 하이드록실 또는 에폭시기를 갖는 경화제 1 ∼ 10 중량%, 색상안료 1 ∼ 45 중량%와 자외선 흡수제, 할스, 산화방지제, 흐름성 향상제 및 핀홀 방지제를 포함하는 첨가제 1 ∼ 5 중량%를 포함하는 분체도료 조성물을 제공한다.Next, the powder coating composition applied to achieve the object of the present invention is 40 to 70% by weight of the epoxy-modified polyester resin as described above, 1 to 10% by weight of a curing agent having a hydroxyl or epoxy group having an equivalent range of 70 to 600 g / eq. It provides a powder coating composition comprising 1 to 45% by weight of color pigments and 1 to 5% by weight of an additive including an ultraviolet absorber, Hals, antioxidant, flow improver and pinhole inhibitor.

그리고 상기 도료배합에서 사용 가능한 원료들로서 시판되는 재료들을 구체적으로 살펴보면, 당량이 70 ∼ 600 g/eq인 하이드록실 또는 에폭시기를 갖는 경화제로는 시판되는 제품으로서 피티-810, 피티-910(시바 가이기社: 상품명), 엑스.엘-552(엠스社 :상품명) 그리고 안료로는 바륨 슬페이트 계통 마이크로 브랑픽스(이시하라社), 알루미늄 하이드록사이드 계통 등을 사용하고, 티타늄 다이옥사이드로는 알-902, 알-960(듀퐁 社), 시.알-80,-90(이사하라 社),R706(듀폰사)등을 사용할 수 있고, 기타 첨가제 중 자외선 흡수제로는 티뉴빈 900, 1130(시바가이기 社), 유브이-1164(사이택 社)등을 할스로는 티뉴빈-114 , 292, 662, 700(이상 시바가이기 社), 샌더브-3055(사이택 社) 등을 산화 방지제로는 일가녹스-1076, -1010, -피.에스 800, -피.에스 802, 일가포스-168 (이상 시바가이기社) 등을, 흐름성 향상제로는 모다플로우 아이(몬산토 社), 피브이-5, 피브이-88,(월리 社), 아크로날-4-에프(사스프 社) 등을, 핀홀 방지제로는 벤조인(바스프 社), 에이.디.디-900, -902(월리 社), 랑코 왁스 피.피-1362 디(앵거 社), 슬피놀-104(에어 프로덕트 社),PE1544(랑코사)등을 사용할 수 있다.In addition, when looking at materials that are commercially available as raw materials that can be used in the paint formulation, curing agents having hydroxyl or epoxy groups having an equivalent weight of 70 to 600 g / eq are commercially available products such as Piti-810 and Piti-910 (Shiba Geygi). (Trade name), X.L-552 (trade name) and barium sulfate-based micro-branfix (Ishihara Co., Ltd.), aluminum hydroxide system, etc., and titanium dioxide include Al-902, Al-960 (Dupont), C.R-80, -90 ( Isahara ), R706 (Dupont ), etc. can be used. ), UV-1164 (Saitech Co., Ltd.), and tinuvin-114, 292, 662, 700 (Shibagaiki Co., Ltd.), Sandub-3055 (Saitech Co., Ltd.), etc. -1076, -1010, -P.S 800, -P.S 802, Ilga Force-168 Examples of the flow improver include Modaflow Eye (Monsanto), FV-5, FV-88, (Wallley), and Acronal-4-F (SASP). Inn (BASF), A.D.D-900, -902 (Wallley), Lanco Wax P.P-1362 D (Anger), Spinol-104 (Air Products), PE1544 (Lanco) Can be used.

상기 경화제 사용에 있어서 사용량이 상기 범위 미만일 경우 반응성이 떨어져 기계적 물성 및 내약품성이 떨어지고, 과량 사용할 시에는 경화제 사용량이 늘어나 미반응 경화제의 영향으로 내용제성, 내약품성 등이 떨어지거나 또는 반응성이 너무 빨라져 레벨링이 저하되는 문제점이 있다. 그러므로 사용량은 항상수지의 산가와 대비하여 동일 당량비로 사용해야 한다.When the amount of the curing agent used is less than the above range, the reactivity decreases, so that the mechanical properties and chemical resistance are inferior, and when the excessive amount is used, the amount of the curing agent is increased so that the solvent resistance, the chemical resistance, etc. are reduced or the reactivity becomes too fast due to the influence of the unreacted curing agent. There is a problem that the leveling is degraded. Therefore, the amount of use should always be used in the same equivalence ratio against the acid value of the resin.

상기 배합비로 준비된 분체도료용 조성물을 믹서에서 고르게 혼합한 후 분산기에서 90 ∼ 120 ℃로 용융 분산시킨 다음 분쇄하여 적정 입자의 분체도료를 제조한다. 이와 같이 제조된 분체도료는 경화시 우수한 열적 흐름성 및 높은 가교 밀도 형성으로 인하여 뛰어난 레벨링과 기계적 물성 및 내후성을 가지게 된다.The powder coating composition prepared in the above mixing ratio is evenly mixed in a mixer, melt-dispersed at 90 to 120 ° C. in a disperser, and then ground to prepare powder coating of appropriate particles. The powder coating thus prepared has excellent leveling, mechanical properties and weather resistance due to excellent thermal flowability and high crosslinking density upon curing.

이하 실시예에 의거하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하겠는바, 본 발명이 다음 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples.

제조예 1 : 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지 (A-1)Preparation Example 1 Epoxy Resin Dispersed Core-Cell Material (A-1)

지방족 수지인 헬록시-모디파이 68 에폭시 600 g, 이.엑스.엘-2611 90 g를 질소 가스관 및 냉각 장치가된 칼럼, 교반기, 온도계, 히터가 설치되어 있는 4구 플라스크에 넣고 서서히 100 ∼ 120℃까지 승온 시킨 후, 수지내에 코아-셀 물질이 충분히 분산할 때까지 교반하여 수지내의 입자가 없어질 때까지 분산과정을 진행하였다. 이때 제조된 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지의 에폭시 당량은 137 g/eq 이었다.600 g of an aliphatic resin, Helix-Modiphi 68 epoxy, and 90 g of E.X.L-2611 are placed in a four-necked flask equipped with a nitrogen gas pipe and a cooling device, a stirrer, a thermometer, and a heater, and then gradually, 100 to 120. After the temperature was raised to ° C, the dispersion process was performed until the core-cell material was sufficiently dispersed in the resin until the particles in the resin disappeared. At this time, the epoxy equivalent of the epoxy resin in which the prepared core-cell material was dispersed was 137 g / eq.

제조예 2 : 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지 (A-2)Preparation Example 2 Epoxy Resin Dispersed Core-Cell Material (A-2)

지방족 에폭시 수지인 헬록시-모디파이107 500 g, 이.엑스.엘-2655 75 g를 4구 플라스크에 넣고 서서히 100 ∼ 120 ℃까지 승온시킨 후 수지내에 코아-셀 물질이 충분히 분산할 때까지 교반하여 수지내의 입자가 없어질 때까지 분산과정을 진행하였다. 제조된 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지의 에폭시 당량은 172 g/eq 이었다.500 g of an aliphatic epoxy resin, hydroxy-modify 107 and 75 g of E.X.L-2655 were placed in a four-necked flask, and gradually heated to 100-120 ° C., followed by stirring until the core-cell material was sufficiently dispersed in the resin. The dispersion process was carried out until the particles in the resin disappeared. The epoxy equivalent of the prepared epoxy-dispersed epoxy resin was 172 g / eq.

제조예 3 : 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지 (A-3)Preparation Example 3 Epoxy Resin Dispersed Core-Cell Material (A-3)

지환족 에폭시 수지인 에스.티-1000 540 g, 이.엑스.엘-2314 95 g를 4구 플라스크에 넣고 서서히 100 ∼ 120 ℃까지 승온시킨 후 수지내에 코아-셀 물질이 충분히 분산할 때까지 교반하여 수지내의 입자가 없어질 때까지 분산과정을 진행하였다. 이때 제조된 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지의 에폭시 당량은 208 g/eq 이었다.540 g of alicyclic epoxy resin S.T-1000 and 95 g of E.X.L-2314 are added to a four-necked flask and gradually heated to 100-120 ° C, followed by stirring until the core-cell material is sufficiently dispersed in the resin. The dispersion process was carried out until the particles in the resin disappeared. At this time, the epoxy equivalent of the epoxy resin in which the prepared core-cell material was dispersed was 208 g / eq.

제조예 4 : 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지 (A-4)Preparation Example 4 Epoxy Resin Dispersed Core-Cell Material (A-4)

지환족 에폭시 수지인 에스.티-3000 500 g, 이.엑스.엘-2655 50 g를 4구 플라스크에 넣고 서서히 100 ∼ 120℃까지 승온시킨 후 수지내에 코아-셀 물질이 충분히 분산할 때까지 교반하여 수지내의 입자가 없어질 때까지 분산과정을 진행하였다. 제조된 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지의 에폭시 당량은 247 g/eq 이었다.500 g of alicyclic epoxy resins S.T-3000 and 50 g of E.X.L-2655 were placed in a four-necked flask, and gradually heated to 100-120 ° C, followed by stirring until the core-cell material was sufficiently dispersed in the resin. The dispersion process was carried out until the particles in the resin disappeared. The epoxy equivalent of the prepared epoxy-dispersed epoxy resin was 247 g / eq.

제조예 5 : 카르복시기 폴리에스테르 수지 (B-1)Preparation Example 5 Carboxylic Polyester Resin (B-1)

이소프탈산 547 g, 네오펜틸 글리콜 233.8 g, 2-부틸-2-에틸-1,3프로판 디올114 g, 트리메틸올 프로판 7.7 g, 훼스켓 4102 1.98 g를 질소 가스관 및 냉각 장치가된 칼럼, 교반기, 온도계, 히터가 설치되어 있는 4구 플라스크에 넣고 승온하여 온도가 120 ∼ 160 ℃가 되면 축합수가 유출되고 이때부터 축합수 내의 글리콜 함량을 관리하면서 약 220 ∼ 230 ℃까지 승온한 후 유지반응을 하면서 축합수를 제거하여 원하는 물성의 수지를 제조하였다. 이때 제조된 카르복시기 폴리에스테르 수지의 산가는 42.3 mgKOH/g, 용융점도 10 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)이다.547 g of isophthalic acid, 233.8 g of neopentyl glycol, 114 g of 2-butyl-2-ethyl-1,3 propane diol, 7.7 g of trimethylol propane, 1.98 g of a basket 4102 were added to a nitrogen gas pipe and a column equipped with a cooling device, a stirrer, In a four-necked flask equipped with a thermometer and a heater, the temperature of the condensed water flows out when the temperature reaches 120 to 160 ° C. From this time, the temperature is raised to about 220 to 230 ° C while maintaining the glycol content in the condensed water. Water was removed to prepare a resin of desired physical properties. At this time, the acid value of the produced carboxyl group polyester resin is 42.3 mgKOH / g, melt viscosity 10 poise (200 ℃ I. C. eye viscometer).

제조예 6 : 카르복시기 폴리에스테르 수지 (B-2)Preparation Example 6 Carboxylic Polyester Resin (B-2)

이소프탈산 478.6 g, 아디핀산 59.7 g, 네오펜틸 글리콜 232.7 g, 1,4-사이클로 헥산 디메틸올 116.6 g, 훼스켓 4102 1.85 g를 넣고 230 ℃까지 승온시켜 축합수가 나오지 않을 때까지 반응을 시켰다. 이때 제조된 카르복시기 폴리에스테르 수지의 산가는 40.8 mg KOH/g 이고 용융점도는 6 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)이다.478.6 g of isophthalic acid, 59.7 g of adipic acid, 232.7 g of neopentyl glycol, 116.6 g of 1,4-cyclohexane dimethylol, and 1,85 g of a basket 4102 were added thereto, and the reaction mixture was heated up to 230 ° C. until no condensation water appeared. At this time, the acid value of the prepared carboxyl group polyester resin is 40.8 mg KOH / g and the melt viscosity is 6 poise (200 ℃ I. C. eye viscometer).

제조예 7 : 카르복시기 폴리에스테르 수지 (B-3)Preparation Example 7 Carboxylic Group Polyester Resin (B-3)

이소프탈산 623.3 g, 숙신산 86.2 g, 무수 트리메트릭산 14 g, 네오펜틸 글리콜 232.7 g, 1,4-사이클로 헥산 디메틸올 254.9 g, 2-부틸-2-에틸-1,3프로판 디올 35 g, 훼스켓 4102 2.68 g를 넣고 230 ℃까지 승온시켜 축합수가 나오지 않을 때 까지 반응을 시켰다. 이때 제조된 카르복시기 폴리에스테르 수지의 산가는43.5 mgKOH/g 이고, 용융점도는 11 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)이다.623.3 g isophthalic acid, 86.2 g succinic acid, 14 g anhydrous trimetric acid, 232.7 g neopentyl glycol, 254.9 g 1,4-cyclohexane dimethylol, 35 g 2-butyl-2-ethyl-1,3 propane diol, fe 2.68 g of the basket 4102 was added thereto, and the reaction mixture was heated up to 230 ° C. until no condensation water appeared. At this time, the acid value of the produced carboxyl group polyester resin is 43.5 mgKOH / g, the melt viscosity is 11 poise (200 ℃ IC eye viscosity meter).

제조예 8 : 카르복시기 폴리에스테르 수지 (B-4)Preparation Example 8 Carboxylic Polyester Resin (B-4)

이소프탈산 547 g, 네오펜틸 글리콜 207.8 g, 2-부틸-2-에틸-1,3프로판 디올 157 g, 트리메틸올 프로판 6.1 g, 훼스켓 4102 2.05 g를 넣고 230℃까지 승온시켜 축합수가 나오지 않을 때 까지 반응을 시켰다. 이때 제조된 카르복시기 폴리에스테르 수지의 산가는 38.6 mgKOH/g 이고, 용융점도는 9.5 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)이다.When condensed water does not come out by adding 547 g of isophthalic acid, 207.8 g of neopentyl glycol, 157 g of 2-butyl-2-ethyl-1,3 propane diol, 6.1 g of trimethylol propane, and 2.05 g of a basket 4102. The reaction was carried out until. At this time, the acid value of the prepared carboxyl group polyester resin is 38.6 mgKOH / g, the melt viscosity is 9.5 poise (200 ℃ I. C. eye viscometer).

실시 예 1 ∼ 5 : 에폭시 변성 폴리에스테르 수지의 제조Examples 1-5: Preparation of Epoxy Modified Polyester Resin

상기 제조예 1 ∼ 4 로부터 제조된 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지들과 상기 제조예 5 ∼ 8에서 제조된 카르복시기 폴리에스테르 수지들을 다음 표 1에 기재된 대로 배합하여 상기에서 언급한 방법으로 코아셀이 분산된 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 촉매로서 에틸트리페닐포스포늄 브로마이드 (이.티.피.피.비알)를 0.1 중량% 가하여 180 ∼ 200 ℃까지 승온 반응시켜 제조하였다.Epoxy resins in which the coa-cell materials prepared from Preparation Examples 1 to 4 are dispersed and the carboxyl group polyester resins prepared in Preparation Examples 5 to 8 are combined as described in Table 1 below, and the coacell is prepared by the above-mentioned method. This dispersed epoxy modified polyester resin was prepared. 0.1 tri% of ethyl triphenylphosphonium bromide (E.T.P.vial) was added as a catalyst and prepared by heating to 180-200 占 폚.

구분division 실시예Example 1One 22 33 44 55 코아-쉘 물질에폭시 수지(g)Core Shell Material Epoxy Resin (g) A-124.4A-124.4 A-230.7A-230.7 A-355.6A-355.6 A-337.1A-337.1 A-441.4A-441.4 카르복시폴리에스테르(g)Carboxy Polyester (g) B-11000B-11000 B-21000B-21000 B-31000B-31000 B-41000B-41000 B-41000B-41000 산가(mg KOH/g)Acid value (mg KOH / g) 33.233.2 31.531.5 29.429.4 28.628.6 30.130.1 점도(포이즈)Viscosity (poise) 1818 1414 2424 1515 1717 연화점 (℃)Softening Point (℃) 116116 113113 117117 118118 115115 유리전이온도(℃)Glass transition temperature (℃) 57.657.6 52.152.1 61.461.4 58.358.3 59.559.5

비교예 1Comparative Example 1

상기 실시예 3과 동일한 조성 및 함량으로 구성된 성분들을 이용하여 본 발명에서 사용된 3단계 제조방법이 아닌 기존의 2단계 제조방법으로 수지를 제조하였다.Resin was prepared using the conventional two-step manufacturing method rather than the three-step manufacturing method used in the present invention using the components composed of the same composition and content as in Example 3.

1 단계 제조: 상기 실시예와 동일한 반응기에 네오펜틸 글리콜, 수첨 비스페놀-에이, 트리메틸올 프로판으로 구성된 알코올 혼합물과 1,4-사이크로 헥산 디 카르복시산을 촉매로 금속 계통인 부틸클로로틴 디하이드록사이드(훼스켓-4102)를 사용하여 230 ℃까지 승온하여 하이드록실 값이 45 인 프리폴리머를 제조하였다.Step 1 Preparation: In the same reactor as in the above embodiment, a metal mixture of butylchlorotin dihydroxy, which is a metal system, is catalyzed by an alcohol mixture composed of neopentyl glycol, hydrogenated bisphenol-A, trimethylol propane, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid It heated up to 230 degreeC using (fesket-4102), and produced the prepolymer whose hydroxyl value is 45.

2단계 제조: 상기 1단계 프리폴리머에 1,4-사이크로 헥산 디 카르복시산과 무수 숙신산 혼합물과 훼스켓-4102를 가하고 230 ℃까지 승온하여 축합수가 나오지 않을 때까지 중합반응 시켜 말단에 카르복실 그룹을 남기는 산성 폴리에스테르 수지를 제조하였다. 이 수지의 산값은 34 mg KOH/g 이고 점도는 22 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)이다.Two-step preparation: 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic anhydride mixture and the packet-4102 were added to the first-step prepolymer, and the temperature was raised to 230 ° C, followed by polymerization until no condensation water appeared, leaving carboxyl groups at the ends. An acidic polyester resin was prepared. The acid value of this resin is 34 mg KOH / g and the viscosity is 22 poise (200 ° C.

비교예 2Comparative Example 2

1단계 제조: 이소프탈산 914.1 g, 네오펜틸 글리콜 706.8 g, 훼스켓-4102 3.92 g를 사용하여 상기 비교예 1의 1단계 제조와 동일한 방법으로 반응시켜 하이드록실 값이 50 mg KOH/g인 프리폴리머를 제조하였다.One-step preparation: 914.1 g of isophthalic acid, 706.8 g of neopentyl glycol, and 3.92 g of packet-4102 were reacted in the same manner as in the one-step preparation of Comparative Example 1 to prepare a prepolymer having a hydroxyl value of 50 mg KOH / g. Prepared.

2단계 제조: 상기 1단계 프리폴리머에 이소프탈산 144.9 g, 헥사 하이드로 무수 프탈산 8.1 g, 혼합물과 훼스켓-4102 3.4 g를 삽입하고 상기 비교예 1의 2단계 제조와 동일한 방법으로 반응시켜 수지를 제조하였다. 이때 제조된 최종수지의 산가는 35.4 mg KOH/g, 이고 점도는 20포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)이다.Two-step preparation: Resin was prepared by inserting 144.9 g of isophthalic acid, 8.1 g of hexahydro phthalic anhydride, 3.4 g of a mixture and a packet-4102 into the first-step prepolymer, and reacting in the same manner as in the two-step preparation of Comparative Example 1. . At this time, the acid value of the prepared final resin is 35.4 mg KOH / g, the viscosity is 20 poise (200 ℃ I. C. eye viscometer).

비교예 3Comparative Example 3

1단계 제조: 이소프탈산 831 g, 네오펜틸 글리콜 568.9 g, 트리메틸올 프로판, 16.3 g, 훼스겟-4102 3.29 g를 사용하여 상기 비교예 1의 1단계 제조와 동일한 방법으로 반응시켜 하이드록실 값이 50 mg KOH/g인 프리폴리머를 제조하였다.One step preparation: 831 g isophthalic acid, 568.9 g neopentyl glycol, trimethylol propane, 16.3 g, Fesget-4102 3.29 g were reacted in the same manner as in the first step preparation of Comparative Example 1 to have a hydroxyl value of 50 A prepolymer, mg KOH / g, was prepared.

2단계 제조: 상기 1단계 프리폴리머에 이소프탈산 166.2 g, 훼스켓 2.86 g를 삽입하고 상기 비교예 1의 2단계 제조와 동일한 방법으로 반응시켜 수지를 제조하였다. 이때 제조된 최종수지의 산가는 33.2 mg KOH/g 이고, 용융점도는 30 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)이다.Two-step preparation: Resin was prepared by inserting 166.2 g of isophthalic acid and 2.86 g of a basket into the first-step prepolymer and reacting in the same manner as in the two-step preparation of Comparative Example 1. The acid value of the prepared final resin is 33.2 mg KOH / g, the melt viscosity is 30 poise (200 ℃ I. C. eye viscometer).

비교예 4Comparative Example 4

1단계 제조: 이소프탈산 664.8 g, 아디핀산 73 g, 네오펜틸 글리콜 531.4 g, 트리메틸올 프로판 14.1 g, 훼스켓-4102 3.1 g를 사용하여 상기 비교예 1의 1단계 제조와 동일한 방법으로 반응시켜 하이드록실 값이 47 mg KOH/g인 프리폴리머를 제조하였다.One-step preparation: 664.8 g of isophthalic acid, 73 g of adipic acid, 531.4 g of neopentyl glycol, 14.1 g of trimethylol propane, and 3.1 g of packet-4102 were reacted in the same manner as in the one-step preparation of Comparative Example 1 to hydrate Prepolymers having a hydroxyl value of 47 mg KOH / g were prepared.

2단계 제조: 상기 1단계 프리폴리머에 이소프탈산 83.1 g, 훼스켓 2.74 g를 삽입하고 상기 비교예 1의 2단계 제조와 동일한 방법으로 반응시켜 수지를 제조하였다. 이때 제조된 최종수지의 산가는 33.4 mg KOH/g 이고, 용융점도는 18포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)이다.Two-stage preparation: 83.1 g of isophthalic acid and 2.74 g of a basket were inserted into the first-stage prepolymer and reacted in the same manner as in the two-stage preparation of Comparative Example 1 to prepare a resin. At this time, the acid value of the prepared final resin is 33.4 mg KOH / g, the melt viscosity is 18 poise (200 ℃ I. C. eye viscometer).

제조예 : 분체 도료 조성물의 제조Preparation Example: Preparation of Powder Coating Composition

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 수지들을 다음 표 2와 같은 조성으로 배합하고 상기에서 설명한 도료 제조방법을 이용하여 분체도료를 제조한 후 인산 아연 피막 처리된 마강판 또는 크로메이트 처리된 알루미늄 시편에 200℃×14분(엠.피.티 기준)의 조건에서 경화시켜 도막 두께가 70±10㎛인 시편을 제조하였다. 사용된 경화제의 경우 말단에 카르복시기만을 가지는 수지이므로 트리글리시딜 이소 시아누레이트와 하이드록실 관능기를 갖는 엑스.엘-552를 당량비로 사용하였다.The resins prepared according to the above Examples and Comparative Examples were formulated in the composition shown in Table 2 below, and then powder coating was prepared using the paint preparation method described above, followed by zinc phosphate coated steel plates or chromate treated aluminum specimens. The specimen was cured under the conditions of 200 ° C. × 14 minutes (based on M.P.T.) to prepare a specimen having a thickness of 70 ± 10 μm. In the case of the curing agent used, since the resin having only a carboxyl group at the end, X.L-552 having a triglycidyl isocyanurate and a hydroxyl functional group was used in an equivalent ratio.

구분division 구성성분(g)Ingredient (g) 실시 예Example 비교 예Comparative example 1One 22 33 44 55 1One 22 33 44 수 지Suzy 100100 9595 9595 100100 9595 100100 100100 9595 9595 경화제A1) Hardener A 1) 88 -- -- 88 -- 88 88 -- -- 경화제B2) Curing agent B 2) -- 55 55 -- 55 -- -- 55 55 흐름성향상제3) Flow improver 3) 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 핀홀방지제4) Pinhole Blocker 4) 0.50.5 1One 1One 0.50.5 1One 0.50.5 0.50.5 1One 1One 왁스5) Wax 5) 0.50.5 1One 1One 0.50.5 1One 0.50.5 0.50.5 1One 1One 체질안료6) Sieving pigments 6) 5555 5555 5555 5555 5555 5555 5555 5555 5555 안료7) Pigment 7) 55 55 55 55 55 55 55 55 55 1)TGIC, Triglycidyl Isocyanurate2)XL-552 , 엠스사 제품3)PV-5, 월리사 제품4)벤조인, 바스프 사 제품5)PE1544, 랑코사 제품6)R706, 듀퐁사 제품7)Blancfix, 이시하라 사 제품1) TGIC, Triglycidyl Isocyanurate 2) XL-552, Ems 3) PV-5, Wally 4) Benzoin, BASF 5) PE1544, Lanco 6) R706, Dupont 7 Buy product

상기 실시예 1 ∼ 5 및 비교예 1 ∼ 4의 수지들을 상기 표 2에서 제시한 도료배합으로 도막물성 및 내후성을 시험한 결과를 다음 표 3에 나타내었다.The results of testing the coating properties and weather resistance of the resins of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 with the paint formulations shown in Table 2 are shown in Table 3 below.

실시 예Example 비교 예Comparative example 비고Remarks 1One 22 33 44 55 1One 22 33 44 경화 조건Curing conditions 200℃×14분200 ° C × 14 minutes 외 관Exterior 레벨링Leveling 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 육안판정Visual judgment 핀홀Pinhole 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 광택Polish 91%91% 90%90% 91%91% 91%91% 90%90% 91%91% 92%92% 90%90% 90%90% 60˚광택계60˚ gloss system 기계적 물성Mechanical properties 부착성Adhesion 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 100/100100/100 1mm 간격1mm thickness 유연성flexibility 7mm7 mm 8mm8 mm 8mm8 mm 7mm7 mm 8mm8 mm 3mm3 mm 3mm3 mm 4mm4mm 3mm3 mm ErichsenErichsen 굴곡성Flexibility OO OO OO OO OO ×× ×× △△ △△ 3/8" Bar3/8 "Bar 충격성Impact 1Kg/301Kg / 30 1Kg/401Kg / 40 1Kg/351Kg / 35 1Kg/301Kg / 30 1Kg/401Kg / 40 500g/30500g / 30 500g/20500g / 20 500g/40500g / 40 500g/35500g / 35 튜퐁타입Tupon type 내약품성Chemical resistance 내오염성Pollution resistance 8점8 points 8점8 points 9점9 points 8+점8+ points 9점9 points 6점6 points 5+점5+ points 5점5 points 6점6 points 카본오염시험(육안판정)Carbon pollution test (visual judgment) 내용제성Solvent resistance 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 내알카리성Alkali resistance 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 내황산성Sulfuric acid resistance 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear Q.U.V(1000시간)Q.U.V (1000 hours) 광택Polish 28%28% 32%32% 30%30% 24%24% 38%38% 29%29% 26%26% 33%33% 36%36% 색차Color difference 3.413.41 3.593.59 3.463.46 3.333.33 3.253.25 3.263.26 3.433.43 3.373.37 3.353.35 색차(ΔE)Color difference (ΔE) W-O-M(3000시간)W-O-M (3000 hours) 82%82% 85%85% 87%87% 84%84% 88%88% 86%86% 82%82% 85%85% 82%82% 저장안정성Storage stability OO OO OO OO OO ×× OO △△ OO 35℃×4주35 ℃ * 4 week * 굴곡성 및 저장안정성 : O (좋음) , △(보통) , × (나쁨)* 부착성 시험방법 : 크로메이트 처리 알루미늄시편 ( 1mm 간격).* 유연성 시험방법 : CR강판, 인산아연피막 처리 / 에릭센 시험기.* 굴곡성 시험방법 : CR강판, 인산아연피막 처리 / 3/8" Bar .* 충격성 시험방법 : CR강판, 인산아연피막 처리 / 듀퐁 타입.* 내오염성 시험방법 : 용제불소와 비교시험 80℃×1시간/세척 (용제불소 10점 만점 기준)* 내용제성 시험방법 : 크로메이트 처리 알루미늄 시편 스포트 시험. (크실렌 ×24시간)* 내알카리성 시험방법 : 크로메이트 처리 알루미늄 시편 스포트 시험. (5% NaOH ×72시간 )* 내황산성 시험방법 : 크로메이트 처리 알루미늄 시편 스포트 시험. (10%H2SO4 × 240시간 )* Flexibility and storage stability: O (Good), △ (Normal), × (Bad) * Adhesion test method: Chromate treated aluminum specimen (1mm interval) * Flexibility test method: CR steel sheet, zinc phosphate coating / Ericsen Tester. * Flexibility test method: CR steel plate, zinc phosphate coating / 3/8 "Bar. * Impact test method: CR steel plate, zinc phosphate coating / Dupont type. * Pollution resistance test method: Comparison with solvent fluorine 80 ℃ × 1 hour / cleaning (based on 10 points of solvent fluorine) * Solvent resistance test method: chromate treated aluminum specimen spot test (xylene × 24 hours) * Alkali resistance test method: chromate treated aluminum specimen spot test (5% NaOH × 72 hours) * Sulfuric acid resistance test method: Chromate treated aluminum specimen spot test (10% H2SO4 × 240 hours)

상기 표 3 에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지와 카르복시기 폴리에스테르를 각각 별도로 제조한 다음 혼합하여 제조한 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 성분으로 제조한 분체도료는 충격성 및 굴곡성, 유연성, 부착성 등의 기계적 물성과, 내오염성, 내용제성, 내알카리성 및 내황산성 등의 화학적 물성이 개선됨을 알 수 있다.As shown in Table 3, the powder coating prepared as a component of the epoxy-modified polyester resin prepared by separately preparing and mixing the epoxy resin and carboxyl group dispersed in the core-cell material prepared according to the present invention It can be seen that the mechanical properties such as impact resistance and flexibility, flexibility and adhesion, and chemical properties such as contamination resistance, solvent resistance, alkali resistance and sulfuric acid resistance are improved.

상기한 바와 같이, 본 발명에 따르면 기계적 물성이 우수한 에폭시와 코아-셀 물질 특유의 탄성력에 의하여 폴리에스테르 수지의 기계적 물성이 향상되며, 또한 내후성 측면에서도 지방족 또는 지환족 에폭시를 사용함으로써 기존 폴리에스테르 수지와 비교하여 양호한 내후성을 나타내는 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 제조할 수 있다. 또한, 상기와 같은 물성이 개선된 에폭시 변성 폴리에스테르 수지를 분체도료 조성물에 적용하여 기계적물성, 내오염성 및 내후성이 향상된 분체도료 조성물을 제조할 수 있다.As described above, according to the present invention, the mechanical properties of the polyester resin are improved by the elasticity peculiar to the epoxy and the core-cell material having excellent mechanical properties, and also by using an aliphatic or alicyclic epoxy in terms of weather resistance, the existing polyester resin In comparison with the above, an epoxy-modified polyester resin having good weather resistance can be produced. In addition, by applying the epoxy-modified polyester resin with improved physical properties to the powder coating composition it can be prepared a powder coating composition with improved mechanical properties, stain resistance and weather resistance.

Claims (6)

1) 입자의 입도분포가 300 ∼ 20,000Å 인 코아-셀 물질 5 ∼ 20 중량%와, 에폭시 당량 100 ∼ 300 g/eq 범위인 에폭시 수지 80 ∼ 95 중량%로 이루어진 코아-셀 물질 물질이 분산된 에폭시 수지를 제조하는 단계;1) 5 to 20% by weight of a core-cell material having a particle size distribution of 300 to 20,000 와 and 80 to 95% by weight of an epoxy resin having an epoxy equivalent in the range of 100 to 300 g / eq. Preparing an epoxy resin; 2) 유기산/글리콜의 당량비가 1.05 ∼ 1.2 범위이며 산가가 30 ∼ 80 ㎎ KOH/g 범위이고, 용융점도가 10 ∼ 50 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)인 카르복시기 폴리에스테르 수지를 제조하는 단계 ; 및 ,2) to prepare a carboxyl group polyester resin having an equivalent ratio of organic acid / glycol in the range of 1.05 to 1.2, an acid value in the range of 30 to 80 mg KOH / g, and a melt viscosity of 10 to 50 poise (200 ° C. step ; And, 3) 상기 카르복시기 폴리에스테르 수지와 상기 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지를 1 : 0.01 ∼ 0.2 범위의 중량비로 반응시키는 단계3) reacting the carboxyl group polyester resin and the epoxy resin in which the core-cell material is dispersed in a weight ratio of 1: 0.01 to 0.2 를 포함하는 것을 특징으로 하는 분체도료용 에폭시 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.Method for producing an epoxy-modified polyester resin for powder coating comprising a. 제 1 항에 있어서, 상기 에폭시 수지가 1 가 또는 2 가의 지환족 에폭시 수지 또는 지방족 에폭시 수지인 것임을 특징으로 하는 분체도료용 에폭시 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.The method for producing an epoxy-modified polyester resin for powder coating according to claim 1, wherein the epoxy resin is a monovalent or divalent alicyclic epoxy resin or an aliphatic epoxy resin. 제 1 항에 있어서, 상기 카르복시기 폴리에스테르 수지가 유기산이 2가 이상의 방향족산 40 ∼ 60 중량%, 주쇄의 탄소수가 6 개 이하인 2 가 이상의 지방족산 10 중량% 이하를 포함하는 혼합물이며, 상기 글리콜이 주쇄의 탄소 수가 2 개 이상인 2 가 글리콜 30 ∼ 50 중량%, 3 가 이상의 글리콜 5 중량% 이하를 포함하는 혼합물로 구성되는 것임을 특징으로 하는 분체도료용 에폭시 변성 폴리에스테르 수지의 제조방법.The method of claim 1, wherein the carboxyl group polyester resin is a mixture containing 40 to 60% by weight of an organic acid divalent or more aromatic acid, 10% by weight or less of a divalent or higher aliphatic acid having 6 or less carbon atoms in the main chain, A method for producing an epoxy-modified polyester resin for powder coating, characterized in that it consists of a mixture containing 30 to 50% by weight of divalent glycol having 2 or more carbon atoms in the main chain and 5% by weight or less of trivalent glycol. 입자의 입도분포가 300 ∼ 20,000Å 인 코아-셀 물질 5 ∼ 20 중량%와, 에폭시 당량 100 ∼ 300 g/eq 범위인 에폭시 수지 80 ∼ 95 중량%로 이루어진 코아-셀 물질이 분산된 에폭시 수지와; 유기산/글리콜의 당량비가 1.05 ∼ 1.2 범위 범위이며 산가가 30 ∼ 80 ㎎ KOH/g 범위이고, 용융점도가 10 ∼ 50 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계)인 카르복시기 폴리에스테르 수지를 포함하며, 상기 에폭시/폴리에스테르 수지가 0.01 ∼ 0.2 : 1 중량비인 것을 특징으로 하는 분체도료용 에폭시 변성 폴리에스테르 수지.An epoxy resin in which a core-cell material composed of 5 to 20% by weight of a core-cell material having a particle size distribution of 300 to 20,000 Pa, and 80 to 95% by weight of an epoxy resin having an epoxy equivalent in the range of 100 to 300 g / eq; ; Organic acid / glycol equivalent ratio in the range of 1.05 to 1.2, acid value in the range of 30 to 80 mg KOH / g, and a carboxyl group polyester resin having a melt viscosity of 10 to 50 poise (200 ° C. Epoxy-modified polyester resin for powder coating, characterized in that the epoxy / polyester resin is 0.01 to 0.2: 1 weight ratio. 제 4 항에 있어서, 상기 에폭시 변성 폴리에스테르 수지가 산가가 10 ∼ 50 mg KOH/g 범위이고, 용융 점도가 20 ∼ 80 포이즈(200℃ 아이.시.아이 점도계) 범위이고, 연화점이 100 ∼ 120 ℃ 범위이며, 유리 전이 온도가 45 ∼ 65 ℃ 범위인 것을 특징으로 하는 분체도료용 에폭시 변성 폴리에스테르 수지.The epoxy-modified polyester resin according to claim 4, wherein the epoxy modified polyester resin has an acid value in the range of 10 to 50 mg KOH / g, a melt viscosity in the range of 20 to 80 poise (200 DEG C. and I. eye viscometer), and a softening point of 100 to 120. Epoxy-modified polyester resin for powder coating, which is in the range of ° C, and the glass transition temperature is in the range of 45 to 65 ° C. 상기 청구항 5 항의 에폭시 변성 폴리에스테르 수지 40 ∼ 70 중량%, 당량이 70 ∼ 600 범위인 하이드록실기 또는 에폭시기를 갖는 경화제 1 ∼ 10 중량%, 색상안료 1 ∼ 45 중량%와 자외선 흡수제, 할스, 산화방지제, 흐름성 향상제 및 핀홀 방지제 를 포함하는 첨가제 1 ∼ 5 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 분체도료 조성물.40 to 70% by weight of the epoxy-modified polyester resin of claim 5, 1 to 10% by weight of a curing agent having a hydroxyl group or an epoxy group having an equivalent range of 70 to 600, 1 to 45% by weight of a color pigment and an ultraviolet absorber, Hals, and oxidation A powder coating composition comprising 1 to 5% by weight of an additive comprising an inhibitor, a flow improver, and a pinhole inhibitor.
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