KR20040043200A - 화장품 재료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 화장품 재료, 특히 모발화장품 재료, 피부외용제에 관한 것으로, 신규한 양성 우레탄 수지로 이루어진 피막제를 개발하여, 화장품 재료에 응용을 도모하는 것을 목적으로 한다. 본 발명이 취한 수단은 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 배합하는 것을 특징으로 하는 화장품 재료이다. 상기 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 구성하는 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(D)의 화합물을 반응시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지인 것이 바람직하다.
(A)폴리올 화합물,
(B)폴리이소시아네이트 화합물
(C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
(D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
본 발명에 의하면, 신규한 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 피막특성이 충분히 발휘된 우수한 화합품 재료가 얻어진다. 예컨대, 모발화장품 재료에 있어서는, 특히 우수한 모발탄력성이 얻어지고, 머리빗질에서 플레이킹이 없는 우수한 것이고, 피부화장품 재료에 있어서는, 특히 촉촉하면서, 매끄럽고, 또한 피부에 적당한 정도의 탄력감을 부여하는 것이다.

Description

화장품 재료{COSMETIC MATERIALS}
본 발명은 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 배합한 화장품 재료에 관한 것이다.
화장품 재료 중에는 모발화장품 재료, 메니큐어 재료, 눈매용 화장품 재료 등 피막특성을 활용한 화장품 재료가 많이 있다. 예컨대, 모발화장품 재료에 있어서는 헤어스타일을 정돈하기 위한 중요한 성분이 되고, 종래, 상기 성분으로서, 음이온, 비이온 또는 양성 아크릴계 폴리머, 비닐피롤리돈계 폴리머, 양이온성 비닐피롤리돈계 또는 셀룰로오스계 폴리머 등이 배합되어 있다. 또한, 메니큐어 재료에 있어서는, 피막형성제, 피막형성조제로서 니트로셀룰로오스, 아크릴계 폴리머 등, 팩제에 있어서는, 피막형성제로서, 폴리비닐알콜, 폴리초산비닐 등, 마스카라, 아이라이너 등의 눈매용 화장품에 있어서는 피막형성제로서 아크릴계 폴리머, 폴리초산비닐 등이 배합되어 있다.
그러나, 모두 소비자의 필요에 합치한 상품을 제공함에 있어서 충분한 피막형성제가 개발되어 있는 것은 아니다.
일본특허공개 평11-228363호 공보에는 양성 우레탄 수지를 함유하는 화장품용 수지조성물이 개시되어 있다. 또한, 특허공개 2000-191476호 공보에는 실록산쇄의 양말단 또는 편말단에 활성수소를 함유하는 관능기를 가진 폴리실록산 화합물을 사용하여, 폴리실록산쇄를 양성 우레탄 수지의 골격에 도입한 양성 우레탄 수지가 개시되어 있다. 또한, 특허공개 2001-48735호 공보에는, 양성 우레탄 수지와 실리콘 폴리머를 각각 처방성분으로서 배합한 화장품 재료가 개시되어 있다. 그러나, 이들 화장품 재료 또는 수지를 배합한 화장품 재료는 모두 사용성 또는 안정성의 면에서 충분하지 않다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 종래의 우레탄 수지를 개량한 신규한 양성 우레탄 수지로 이루어진 피막제를 개발하여, 화장품에 응용을 도모하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 행한 결과, 폴리실록산 화합물을 양성 우레탄 수지에 담지시킨 신규한 피막제를 개발함으로써, 상기 과제가 해결되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은, 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 배합하는 것을 특징으로 하는 화장품 재료이다.
본 발명에 사용되는 신규한 양성 우레탄 수지는, 폴리실록산 화합물을 담지하고 있는 것이 구조상의 큰 특징이다.
여기서, 폴리실록산 화합물을 "담지"한다는 것은, 양성 우레탄 수지의 골격에 의해서 폴리실록산 화합물이 "구속되는" 것, 또는 양성 우레탄 수지의 골격에 폴리실록산 화합물이 "얽히는"것을 의미하는 것으로, 양성 우레탄 수지의 골격에 폴리실록산 화합물을 화학적으로 결합시키는 것은 아니다. 그러므로, 본 발명에 있어서 "담지된"이란 용어는 양성 우레탄 수지의 골격에 폴리실록산 화합물이 "구속된", 또는 양성 우레탄 수지의 골격에 폴리실록산 화합물이 "얽힌" 의미로서 사용되고 있다. 그러나, 결과적으로 폴리실록산 화합물이 일부 양성 우레탄 수지의 골격의 일부분을 형성하여 좋고, 목적으로 하는 양성 우레탄 수지가 얻어지는 한 그 일부가 화학결합된 것을 배제하는 것은 아니다. 폴리실록산 화합물의 양성 우레탄 수지로의 담지는 IR 스펙트럼 등으로 확인할 수 있다.
본 발명의 화장품 재료에 사용되는 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 구성하는 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(D)의 화합물을 반응시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지인 것이 바람직하다.
(A)폴리올 화합물
(B)폴리이소시아네이트 화합물
(C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
(D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
여기서, 존재란 폴리실록산 화합물이 반응계에 존재하는 것을 의미하고, 적극적으로 폴리실록산 화합물을 반응시키는 것을 의미하는 것은 아니지만, 그 일부가 결과적으로 불가피적으로 반응하여도 좋다. 또한, 본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지의 제조에 있어서의 "존재"란 용어는 전부 이 의미로서 사용되고 있다.
상기 바람직하게 사용되는 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(D) 및 (S)의 화합물을 사용하여, (A), (B) 및 (C)의 화합물을 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 이 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 (D)의 화합물과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서, (S)의 화합물을 존재시켜서 얻을 수 있다.
(A)폴리올 화합물
(B)폴리이소시아네이트 화합물
(C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
(D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
(S)폴리실록산 화합물
또한, 상기 바람직하게 사용되는 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(D) 및 (S)의 화합물을 사용하여, (A), (B) 및 (D)의 화합물을 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 이 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 (C)의 화합물과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서, (S)의 화합물을 존재시켜서 생성해도 좋다.
(A)폴리올 화합물
(B)폴리이소시아네이트 화합물
(C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
(D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
(S)폴리실록산 화합물
본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지의 제조에 있어서는 폴리실록산 화합물을 제1공정 및 제2공정 중 어느 하나에 존재시킨다.
본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 적어도 상기 (A)∼(D) 및 (S)의 화합물을 사용하여 제조함에 있어서는, 제2공정 후, 제2공정의 반응생성물을 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하는 공정을 더 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 적어도 상기 (A)∼(D) 및 (S)의 화합물을 사용하여 제조함에 있어서는, 제2공정 후, 제2공정의 반응생성물을 염기성 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하거나 또는 제2공정의 반응생성물에 염기성 화합물을 첨가한 후 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하는 공정을 더 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장품 재료에 사용되는 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지는 폴리실록산 화합물 존재하에서, 적어도 하기 (A)∼(E)의 화합물을 반응시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지일 수 있다.
(A)폴리올 화합물
(B)폴리이소시아네이트 화합물
(C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
(D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
(E)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 갖는 화합물
-(C2H4O)p(C3H6O)q- …(1)
(식중, p는 1∼500의 정수, q는 0∼400의 정수를 나타낸다.)
상기 바람직하게 사용되는 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(E) 및 (S)의 화합물을 사용하여, (A), (B), (C) 및 (E)의 화합물을 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 이 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 (D)의 화합물과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 어느 한 쪽에 있어서, (S)의 화합물을 존재시켜 얻을 수 있다.
(A)폴리올 화합물
(B)폴리이소시아네이트 화합물
(C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
(D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
(E)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 갖는 화합물
-(C2H4O)p(C3H6O)q- …(1)
(식중, p는 1∼500의 정수, q는 0∼400의 정수를 나타낸다.)
(S)폴리실록산 화합물
또한, 상기 바람직하게 사용되는 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(E) 및 (S)의 화합물을 사용하여, (A), (B), (D) 및 (E)의 화합물을 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 이 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 (C)의 화합물과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서, (S)의 화합물을 존재시켜서 생성해도 좋다.
(A)폴리올 화합물
(B)폴리이소시아네이트 화합물
(C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
(D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
(E)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 갖는 화합물
-(C2H4O)p(C3H6O)q- …(1)
(식중, p는 1∼500의 정수, q는 0∼400의 정수를 나타낸다.)
(S)폴리실록산 화합물
본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 적어도 상기 (A)∼(E) 및 (S)의 화합물을 사용하여 제조함에 있어서는, 제2공정 후, 제2공정의 반응생성물을 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 더 행하여 생성하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 적어도 상기 (A)∼(E) 및 (S)의 화합물을 사용하여 제조함에 있어서는, 제2공정 후, 제2공정의 반응생성물을 염기성 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하거나, 또는 제2공정의 반응생성물에 염기성 화합물을 첨가한 후 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하여 생성하는 것이 바람직하다.
본 발명에 관한 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지의 제조에 있어서는 폴리실록산 화합물을 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서 존재시킨다. 여기서, 폴리실록산 화합물은 제1공정 및 제2공정 중 어느 한 시기에 존재시켜도 좋고, 폴리실록산 화합물을 반응초기부터 반드시 존재시킬 필요는 없다. 또한, 폴리실록산 화합물은 제3공정의 반응생성물을 물과 혼합할 때까지 존재시키면 좋다. 그러므로, 본 발명에 있어서 "제1공정"이란, 제1공정의 반응개시부터 제2공정의 반응개시까지를 말하고, "제2공정"이란, 제2공정의 반응개시부터 이어서 행해지는 공정(보다 구체적으로는 후술하는 제2공정의 반응생성물을 물과 혼합함)까지를 말한다.
본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지의 생성에 사용되는 폴리실록산 화합물은 실록산의 양말단 또는 편말단에 수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상을 갖지 않은 폴리실록산 화합물인 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지의 생성에 사용되는 폴리실록산 화합물은 디메틸폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 환상 실리콘, 페닐 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘 및 알콕시 변성 실리콘으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지는 수성액으로 배합하는 것이 바람직하다.
본 발명의 양성 우레탄 수지는 한 분자중에 카르복실기와 제3급 아미노기를 갖는 양성 우레탄 수지인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 바람직하게 적용되는 화장품 원료는 모발화장품 재료 및 피부외용제이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 상술한다.
본 발명의 화장품 재료에는 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지가 배합된다. 본 발명의 바람직한 상기 양성 우레탄 수지는 한 분자중에 카르복실기와 제3급 아민기를 갖는 양성 우레탄 수지이다.
본 발명에서 바람직하게 사용되는 폴리실록산 화합물을 담지한 한 분자중에 카르복실기와 제3급 아미노기를 갖는 양성 우레탄 수지(이하, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지라고도 함.)를 구성하는 양성 우레탄 수지로는 적어도 하기 (A)∼(D)의 화합물을 반응시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지가 바람직하다.
(A)폴리올 화합물
(B)폴리이소시아네이트 화합물
(C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
(D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
본 발명에 사용되는 폴리올 화합물(이하, 화합물(A)라고 함.)로는, 일반적으로 우레탄 수지의 제조에 사용되는 폴리올 화합물이면 특별히 한정하지 않는다. 화합물(A)의 예로는, 예컨대 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 저분자 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 폴리이소프렌 폴리올, 폴리올레핀 폴리올, 폴리아크릴산에스테르계 폴리올 등이 열거되고, 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 병용된다. 그 중에서도, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 저분자 폴리올이 바람직하게 사용된다.
상기 폴리에스테르 폴리올로는, 예컨대 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 세바신산, 아젤라인산, 말레인산, 푸말산, 프탈산, 테레프탈산 등의 디카르복실산 중 1종 이상과, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 디에틸렌글리콜, 스피로글리콜, 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜 중 1종 이상을 축합중합시켜서 얻어지는 폴리에스테르 폴리올 및 락톤류의 개환중합에 의해 얻어지는 폴리에스테르 폴리올 등이 열거된다.
상기 폴리에테르 폴리올로는, 예컨대 물 및 상기 폴리에스테르 폴리올의 합성에 사용되는 다가 알콜외에, 비스페놀 A 등의 페놀류 및 그 수소화물, 및 제1급 아민류 또는 제2급 아민류에, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 옥세탄, 테트라히드로푸란 등의 환상 에테르를 개환 부가중합시켜서 얻어지는 폴리에테르 폴리올이 열거된다. 또한, 폴리옥시프로필렌 폴리올, 폴리옥시테트라메틸렌 폴리올, 및 비스페놀A에 프로필렌옥사이드 또는 에틸렌옥사이드 중 적어도 하나를 개환 부가중합시킨 폴리에테르 폴리올(공중합체인 경우는 블럭공중합체, 랜덤공중합체 중 어느 것이어도 좋다.) 등이 열거된다.
상기 저분자 폴리올로는, 예컨대 1,4-시클로헥산디메탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 이소프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 부틸렌글리콜,1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,8-옥탄디올, 1,10-데칸디올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 스피로글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등이 열거된다.
화합물(A)는 단독으로 또는 조합시켜서 사용할 수 있다. 화합물(A) 중에서는 1,4-시클로헥산디메탄올이 바람직하다.
더욱이, 본 발명에 있어서, 화합물(A) 중에서 후술하는 화합물(E)과 중복되는 경우, 그 화합물은 화합물(E)에 함유되고, 화합물(A)에는 함유되지 않는다. 또한, 본 발명에 있어서, 화합물(A) 중에서 후술하는 화합물(C)과 중복되는 경우, 그 화합물은 화합물(C)에 함유되고, 화합물(A)에는 함유되지 않는다. 또한, 본 발명에 있어서, 화합물(A) 중에서 후술하는 화합물(D)과 중복되는 경우, 그 화합물은 화합물(D)에 함유되고, 화합물(A)에는 함유되지 않는다.
본 발명에 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물(이하, 화합물(B)이라고도 함.)로는 일반적으로 우레탄 수지의 제조에 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물이면 특별히 한정하지 않는다. 화합물(B)의 예로는, 예컨대 지방족 디이소시아네이트 화합물, 지환식 디이소시아네이트 화합물, 방향족 디이소시아네이트 화합물 등의 유기 디이소시아네이트 화합물이 열거되고, 이들 단독으로, 또는 2종 이상을 병용하여 사용된다.
상기 지방족 디이소시아네이트 화합물로는, 예컨대 에틸렌디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등이 열거된다.
상기 지환식 디이소시아네이트 화합물로는, 예컨대 수소첨가 4,4'-디페닐메탄디이소시아테이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 노르보난디이소시아네이트 등이 열거된다.
상기 방향족 디이소시아네이트 화합물로는, 예컨대 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등이 열거된다.
이들 화합물(B) 중에서는, 내후성이 우수하고, 또한 저가격인 점에서, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 노르보난디이소시아네이트 등이 바람직하다. 화합물(B)는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물(이하, 화합물(C)이라고 함.)로는 분자내에 수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 1개 이상 갖는 화합물로서, 목적으로 하는 양성 우레탄 수지를 얻을 수 있는 화합물이면 특별히 한정하지 않는다. 화합물(C)로는, 예컨대 디메틸올, 디에탄올, 디프로판올 등의 디알킬올기를 가진 탄소수 3∼26, 바람직하게는 3∼12의 카르복실산이 바람직한 예로서 열거된다. 구체적인 예로는, 예컨대 디메틸올프로판산 (DMPA), 디메틸올부탄산 등이 열거된다. 또한, 카르복실기 함유 폴리카프로락톤디올도 사용된다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 병용하여 사용된다.
본 발명에 사용되는 수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물(이하, 화합물(D)라고 함)로는, 분자내에 수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 1개 이상 갖는 화합물로서, 목적으로 하는 양성 우레탄 수지를 얻을 수 있는 화합물이면 특별히 한정하지 않는다. 화합물(D)로는, 예컨대 상기 화합물(C)과 동일한 디알킬올기를 가진, 예컨대 N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, N-부틸디에탄올아민, N-라우릴디에탄올아민, N-메틸디프로판올아민 등의 N-알킬디알칸올아민 화합물이 열거된다. N-알킬디알칸올아민 화합물의 N-알킬의 알킬기는 탄소수 1∼24가 바람직하고, 특히 1∼8이 바람직하다. 또한, N,N-디메틸에탄올아민, N,N-디에틸에탄올아민, N,N-디부틸에탄올아민 등의 N,N-디알킬알칸올아민 화합물, 및 트리에탄올아민 등이 열거된다. 이들은 단독으로, 또는 2종 이상 병용하여 사용된다.
본 발명에 사용되는 폴리실록산 화합물(이하, 화합물(S)이라고도 함.)로는, 화장품 재료에 배합될 수 있는 폴리실록산 화합물로서 실록산쇄의 양말단 또는 편말단에 수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상을 갖지 않은 폴리실록산 화합물이고, 목적으로 하는 양성 우레탄 수지를 얻을 수 있는 화합물이면 특별히 한정하지 않는다. 폴리실록산 화합물의 예를 열거하면, 예컨대 디메틸폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 환상 실리콘, 페닐 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 알콕시 변성 실리콘 등이다. 이들 폴리실록산 화합물은 1종 또는 2종 이상이 임의로 선택되어 배합된다.
디메틸폴리실록산으로는, 예컨대 일반식(2)로 표시되는 화합물을 열거할 수 있다.
(식중, n은 1이상의 정수를 나타낸다.)
식중, n은 1∼100의 정수가 바람직하고, 1∼50의 정수가 보다 바람직하고, 3∼30의 정수가 특히 바람직하다.
본 발명의 디메틸폴리실록산은 시판품을 사용할 수 있고, 시판품의 예로는, 예컨대 도레이ㆍ다우코팅ㆍ실리콘(주) 제품의 SH200시리즈(상품명), 신에츠 카가쿠 고교(주)제품의 KF96시리즈(상품명) 등이 열거된다.
폴리에테르 변성 실리콘으로는, 예컨대 일반식(3)으로 표시되는 화합물을 열거할 수 있다.
(식중, m은 0이상의 정수를 나타내고, n은 1이상의 정수를 나타내고, R1은 하기 식(4)으로 표시되는 기를 나타낸다.)
-(CH2)a-(OC2H4)b(OC3H6)c-OR2…(4)
(식중, R2는 수소원자 또는 탄소수 1∼10의 탄화수소기를 나타내고, a는 1∼10의 정수를 나타내고, b는 1∼300의 정수를 나타내고, c는 0∼300의 정수를 나타낸다.)
일반식(3)에 있어서, m은 1∼300의 정수가 바람직하고, 1∼100의 정수가 보다 바람직하고, 1∼50의 정수가 특히 바람직하다. n은 1∼300의 정수가 바람직하고, 1∼100의 정수가 보다 바람직하고, 1∼50의 정수가 특히 바람직하다. 또한, 식(4)에 있어서, a는 1∼5가 바람직하고, 2∼4의 정수가 특히 바람직하다. b는 2∼50의 정수가 바람직하고, 2∼40의 정수가 보다 바람직하고, 2∼30의 정수가 특히 바람직하다. c는 0∼50의 정수가 바람직하고, 0∼40의 정수가 보다 바람직하고, 0∼30의 정수가 특히 바람직하다.
일반식(3)으로 표시되는 화합물(S)로서, 일반식(3)에 있어서, m이 1∼300의 정수이고, n이 1∼300의 정수이고, R1는 식(4)으로 표시되는 기로서, a가 1∼5의 정수이고, b가 2∼50의 정수이고, c가 0∼50의 정수인 화합물이 바람직하다.
일반식(3)으로 표시되는 화합물(S)로서, 일반식(3)에 있어서, m이 1∼100의 정수이고, n이 1∼100의 정수이고, R1는 식(4)으로 표시되는 기로서, a가 2∼4의 정수이고, b가 2∼40의 정수이고, c가 0∼40의 정수인 화합물이 보다 바람직하다.
일반식(3)으로 표시되는 화합물(S)로서, 일반식(3)에 있어서, m이 1∼50의정수이고, n이 1∼50의 정수이고, R1는 식(4)으로 표시되는 기로서, a가 2∼4의 정수이고, b가 2∼30의 정수이고, c가 0∼30의 정수인 화합물이 특히 바람직하다.
일반식(3)으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘으로서, 예컨대 도레이ㆍ다우코팅ㆍ실리콘(주) 제품의 SH3746, SH3771C, SH3772C, SH3773C, SH3775C, SH3748, SH3749, SH3771M, SH3772M, SH3773M, SH3775M(상품명), 및 신에츠 카가쿠고교(주)제품의 KF351A, KF353A, KF945A, KF352A, KF615A, KF6011, KF6012, KF6013, KF6015, KF6016, KF6017(상품명) 등을 열거할 수 있다.
페닐 변성 실리콘으로는, 예컨대 일반식(5)으로 표시되는 화합물을 열거할 수 있다.
(식중, R3및 R4는 탄소수 1∼12의 탄화수소기(예컨대, 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1∼12의 포화 탄화수소기), -OSi(CH3)3또는 페닐기를 나타내고, 서로 동일하여도 달라도 좋다. 단, R3및 R4중 1개 이상은 페닐기이다. m은 0이상의 정수를 나타내고, n은 1이상의 정수를 나타낸다.)
일반식(5)에 있어서, m은 0∼300의 정수가 바람직하고, 0∼100의 정수가 보다 바람직하고, 0∼50의 정수가 특히 바람직하다. n은 1∼500의 정수가 바람직하고, 1∼100의 정수가 보다 바람직하고, 1∼50의 정수가 특히 바람직하다. 페닐 변성 실리콘으로서, 일반식(5)에 있어서, R3=CH3또는 -OSi(CH3)3, R4=C6H5, m=0, n=1∼100인 메틸페닐폴리실록산이 특히 바람직하다.
일반식(5)으로 표시되는 페닐 변성 실리콘으로서, 예컨대 도레이ㆍ다우코팅ㆍ실리콘(주) 제품의 SH556, SF557, SF558, SH559(상품명), 및 신에츠 카가쿠 고교(주)제품의 KF50-100cs, KF53, KF54, KF56(상품명) 등을 열거할 수 있다.
알킬 변성 실리콘으로는, 예컨대 일반식(6)으로 표시되는 화합물을 열거할 수 있다.
(식중, R5∼R7은 탄소수 1∼50의 탄화수소기를 나타내고, 서로 동일하여도 달라도 좋다. 단, R5∼R7중 1개 이상은 탄소수 5∼30의 탄화수소기이다. m은 1이상의 정수를 나타내고, n은 1이상의 정수를 나타낸다.)
일반식(6)에 있어서, R5∼R7으로서, 탄소수 1∼50의 탄화수소기로서, 직쇄상또는 분기상의 포화 탄화수소기를 예시할 수 있다. 탄화수소기의 탄소수는 5∼30인 것이 바람직하고, 5∼20인 것이 보다 바람직하고, 10∼20인 것이 특히 바람직하다. 또한, m은 10∼300의 정수인 것이 바람직하고, 1∼100의 정수인 것이 보다 바람직하고, 1∼50의 정수인 것이 특히 바람직하다. n은 1∼300의 정수인 것이 바람직하고, 1∼100의 정수인 것이 보다 바람직하고, 1∼50의 정수인 것이 특히 바람직하다.
일반식(6)으로 표시되는 알킬 변성 실리콘으로서, 예컨대 도레이ㆍ다우코팅ㆍ실리콘(주) 제품의 SF8416(상품명), 및 신에츠 카가쿠 고교(주)제품의 KF-412, KF-413, KF-414(상품명) 등을 열거할 수 있다.
알콕시 변성 실리콘으로는, 예컨대 일반식(7)으로 표시되는 화합물을 열거할 수 있다.
(식중, R8∼R10은 탄소수 1∼12의 탄화수소기 또는 탄소수 1∼50의 알콕시기를 나타내고, 서로 동일하여도 달라도 좋다. 단, R8∼R10중 1개 이상은 탄소수 1∼50의 알콕시기이다. m은 0이상의 정수를 나타내고, n은 1이상의 정수를 나타낸다.)
일반식(7)에 있어서, R8∼R10은 탄소수 1∼12의 탄화수소기 또는 탄소수 1∼50의 알콕시기이지만, 탄소수 1∼12의 탄화수소기로서, 직쇄상 또는 분기상의 포화 탄화수소기를 예시할 수 있고, 탄소수 1∼50의 알콕시기로서, 직쇄상 또는 분기상의 알콕시기를 예시할 수 있다. 탄소수는 1∼50의 알콕시기의 탄소수는 1∼30인 것이 바람직하고, 1∼25인 것이 보다 바람직하고, 1∼20인 것이 특히 바람직하다. 또한, m은 1∼500의 정수인 것이 바람직하고, 1∼100의 정수인 것이 보다 바람직하고, 1∼50의 정수인 것이 특히 바람직하다. n은 1∼100의 정수인 것이 바람직하고, 1∼80의 정수인 것이 보다 바람직하고, 1∼50의 정수인 것이 특히 바람직하다.
일반식(7)으로 표시되는 알콕시 변성 실리콘으로서, 예컨대 신에츠 카가쿠 고교(주)제품의 KF-851, X-22-801B(상품명) 등을 열거할 수 있다.
환상 실리콘으로는, 예컨대 일반식(8)으로 표시되는 화합물을 열거할 수 있다.
(식중, R11은 탄소수 2∼12의 탄화수소기를 나타내지만, 각 반복단위에 있어서, 서로 동일하여도 달라도 좋다. m은 1이상의 정수를 나타내고, n은 0이상의 정수를 나타내고, m+n=3∼10이다.)
일반식(8)에 있어서, R11은 탄소수 1∼12의 탄화수소기로서, 직쇄상 또는 분기상의 포화 탄화수소기를 예시할 수 있다. R11은 탄소수가 2∼10인 것이 바람직하고, 2∼8인 것이 보다 바람직하고, 2∼5인 것이 특히 바람직하다. 또한, m은 3∼8의 정수인 것이 바람직하고, 4∼8의 정수인 것이 보다 바람직하고, 4∼6의 정수인 것이 특히 바람직하다. n은 0∼7의 정수인 것이 바람직하고, 0∼5의 정수인 것이 보다 바람직하고, 0∼3의 정수인 것이 특히 바람직하다. m+n은 3∼8인 것이 바람직하고, 4∼8인 것이 보다 바람직하고, 4∼6인 것이 특히 바람직하다.
일반식(8)으로 표시되는 환상 실리콘으로서, 예컨대 도레이ㆍ다우코팅ㆍ실리콘(주) 제품의 SH244, SH344, SH245, DC345, DC246(상품명), 및 신에츠 카가쿠 고교(주)제품의 KF994, KF995, KF9937(상품명) 등을 열거할 수 있다.
또한, 상기 일반식(3) 및 일반식(5)∼(8)으로 표시되는 화합물의 반복단위부분은 랜덤중합, 블럭중합 등의 어느 하나의 중합형태여도 좋다.
화합물(S)의 25℃에서의 점도(동점도)는 모두 1∼5000mm2/s인 것이 바람직하고, 1∼2000mm2/s인 것이 보다 바람직하고, 1∼1000mm2/s인 것이 특히 바람직하다. 화합물(S)로서, 디메틸폴리실록산 및 폴리에테르 변성 실리콘이 바람직하다. 화합물(S)은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서의 바람직한 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지는, 상기 화합물(S)의 존재하, 적어도 상기 화합물(A)∼(D)을 반응시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지이다. 본 발명에 관한 상기 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지를 제조함에 있어서는, 적어도 상기 화합물(A)∼(D) 및 (S)를 사용하고, 상기 화합물(A), (B) 및 (C)를 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 이 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 화합물(D)와 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2 공정의 적어도 한쪽에 있어서, 화합물(S)를 존재시켜서 제조할 수 있다. 또한, 상기 화합물(C)과 화합물(D)의 반응순서를 교대로 하여 제조할 수도 있다.
화합물(S)와 상기 화합물 (A), (B), (C) 및 (D)의 중량비, 즉 (S)/((A)+(B)+(C)+(D))는 0.1/100∼30/100인 것이 바람직하고, 0.5/100∼25/100인 것이 보다 바람직하고, 1/100∼20/100인 것이 특히 바람직하다.
또한, 화합물(B)과 화합물(A), (C) 및 (D)의 몰비, 즉 (B)/((A)+(C)+(D))는 2.0/1.8∼2.0/0.8인 것이 바람직하고, 2.0/1.8∼2.0/1.0인 것이 보다 바람직하고, 2.0/1.8∼2.0/1.2인 것이 특히 바람직하다.
상기 제1공정 및 제2공정의 반응은 폴리우레탄을 제조할 때에 통상 사용되는 반응조건을 사용하고, 적당한 중합촉매를 사용하여 실시할 수 있다. 중합촉매로서, 통상 우레탄 수지를 제조하기 위해 사용되는 중합촉매를 사용할 수 있다. 중합촉매는 목적으로 하는 양성 우레탄 수지를 얻을 수 있는 것이면, 특별히 한정하는 것은없다. 중합촉매로는, 예컨대 제3급 아민촉매, 유기금속촉매 등을 사용할 수 있다. 제3급 아민촉매로는, 예컨대 [2,2,2]디아자비시클로옥탄(DABCO), 테트라메틸렌디아민, N-메틸몰포린, 디아자비시클로운데센(DBU) 등이 열거된다. 유기금속촉매로는, 예컨대 디부틸틴(주석)디라울레이트 등이 열거된다.
상기 양성 우레탄 수지를 제조할 때에는 제1공정 및 제2공정의 반응에 필요에 따라서 유기용제를 사용할 수 있고, 예컨대, 화합물(A)∼(D) 및 생성되는 양성 우레탄 수지의 쌍방을 용해하는 유기용제를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 유기용제로는, 예컨대 N,N-메틸피롤이돈, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 초산에틸 등의 에스테르류, 그 외 셀로솔브아세테이트나 셀로솔브에테르 등이 열거된다.
또한, 상기 제2공정 후에, 제2공정의 반응생성물을 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하는 것이 바람직하다. 제2공정 후에, 제2공정의 반응생성물을 염기성 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행한다. 또는, 제2공정의 반응생성물에 염기성 화합물을 첨가한 후, 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하는 것이 보다 바람직하다. 이들 중에서는, 제2공정 후에, 제2공정의 반응생성물을 염기성 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하는 것이 특히 바람직하다. 본 발명에 있어서는, 유기용매 중에서 제1공정 및 제2공정의 반응을 행한 후, 제2공정의 반응혼합물을 염기성 물과 혼합하고, 이어서 수중에서 사슬길이 연장반응을 더 행하는 것이 바람직하다. 이와 같이, 제2공정 후의 반응혼합물을 염기성 물과 혼합하고, 이어서 수중에서 사슬길이 연장반응을 행하는 형태는, 고분자량화된 양성 우레탄 수지를 용이하게 얻을 수 있어 바람직하다. 이 형태의 제조방법에 있어서는 제2공정 후의 반응 혼합물이 말단에 이소시아네이트기를 함유하는 프리폴리머이도록 제조조건을 설정하는 것이 바람직하다.
상기 염기성 물이란, 물에 염기성 물질이 용해되어, 염기성을 띄고 있는 물을 말하며, 예컨대 트리에틸아민, 트리에탄올아민, 암모니아, 수산화칼륨, 수산화나트륨, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올 등이 용해되어 있는 물을 예시할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서의 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지를 제조할 때의 사슬길이 연장반응에는 사슬길이 연장제를 사용할 수 있고, 사슬길이 연장제에 의해서 최종적으로 얻어지는 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 특성을 조정할 수 있다. 사슬길이 연장제로는, 사슬길이 연장반응에 사용되는 화합물로서, 예컨대 저분자 폴리올, 아민류, 물 등이 열거된다. 상기 저분자 폴리올로는, 예컨대 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 스피로글리콜, 비스(β-히드록시에톡시)벤젠, 크실렌글리콜 등의 글리콜류, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 트리올이 열거된다. 상기 아민류로는, 예컨대 메틸렌(비스-o-클로르아닐린) 등이 열거된다.
본 발명에 있어서는, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지로서, 수지의 구조 중에 알킬렌옥사이드(이하, RO라고 함.)로부터 유도되는 구조단위를 갖는 것을 사용하는 것이 화장품 재료의 안정성, 특성의 향상의 점에서 바람직하다. RO로부터 유도되는 구조단위로는, 에컨대 에틸렌옥사이드(이하, EO라고 함.) 단위나, 프로필렌옥사이드(이하, PO라고 함.)단위 등이 열거되고, 바람직하게는 EO단위이다.
구조 중에 RO로부터 유도되는 구조단위를 갖는 화합물로는 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 구조 중에 RO로부터 유도되는 구조단위를 도입할 수 있는 것이면, 특별히 한정하지 않는다.
구조 중에 RO로부터 유도되는 구조단위를 갖는 바람직한 화합물로는, 수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과, 하기 일반식(1)으로 표시되는 구조단위를 갖는 화합물(이하, 화합물(E)라고 함.)이다.
-(C2H4O)p(C3H6O)q- …(1)
(식중, p는 1∼500의 정수, q는 0∼400의 정수를 나타낸다.)
일반식(1)에 있어서, q가 0인 경우, C2H4O의 중합체(폴리옥시에틸렌)이고, q가 0이 아닌 경우, C2H4O와 C3H6O의 공중합체이다. 이 공중합체인 경우, 랜덤공중합체이어도, 블럭공중합체이어도 좋다.
일반식(1)에 있어서, p는 1∼500의 정수이다. 또한, q가 0이 아닌 경우에도, 0인 경우에도, p는 3∼250이 바람직하고, 3∼120이 보다 바람직하고, 3∼50이 특히 바람직하다. p가 1미만인 경우, 양성 우레탄 수지에 도입되는 EO단위가 너무 적기 때문에, 충분한 친수성이 부여될 수 없고, 양성 우레탄 수지를 예컨대 이발제에 사용한 경우, 이발제의 친수성이 불충분해져서, 모발의 세발성이 나빠진다. 한편, n이 500을 초과하면, 양성 우레탄 수지 자신의 친수성이 지나치게 강화되어, 내습성 등에 악영향을 미치게 된다.
또한, 일반식(1)에 있어서, PO단위의 반복수 q는 0∼400의 정수이고, 바람직하게는 q=0이다. q가 0이 아닌 경우, q는 3∼200의 범위로 설정하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 3∼100이다. 특히 바람직하게는 3∼40이다. 또한, q가 0이 아닌 경우에도, 0인 경우에도, p+q=3∼300의 범위로 설정하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 p+q=10∼120이다. 특히 바람직하게는 p+q=3∼50이다.
또한, q가 0이 아닌 경우에도, 0인 경우에도, EO단위와 PO단위의 비율은 중량기준으로 EO단위/PO단위=10/0∼2/8의 범위가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 EO단위/PO단위=10/0∼3/7이다. 특히 바람직하게는 EO단위/PO단위=10/0∼4/6이다.
더욱이, 화합물(E)은 양말단 OH기 도입타입, 양말단 NH2기 도입타입, 편말단 OH기 도입타입, 편말단 NH2기 도입타입이 바람직하다. 상기 양말단 OH기 도입타입 또는 양말단 NH2기 도입타입을 사용한 경우, 일반식(1)으로 표시되는 구조단위를 주쇄 중에 갖는 양성 우레탄 수지가 얻어진다. 또한, 편말단 OH기 도입타입 또는 편말단 NH2기 도입타입을 사용한 경우에는, 일반식(1)으로 표시되는 구조단위를 측쇄 또는 말단에 갖는 양성 우레탄 수지가 얻어진다.
상기 화합물(E)의 중량평균분자량은 200∼20000의 범위가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 200∼5000이다. 특히 바람직하게는 500∼2000이다.
화합물(E)로는, 예컨대 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리에틸렌폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌폴리프로필렌 블럭 코폴리머 등이 열거된다. 그 중에서도, 폴리에틸렌글리콜이 바람직하다. 화합물(E)는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.
화합물(E)를 가한 경우의 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지는 상기화합물(S) 존재하에서 적어도 상기 화합물(A)∼(E)을 반응시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지가 바람직하다.
이 수지의 제조에 있어서는, 화합물(E)를 가하지 않은 경우의 제조법과 동일하게 행할 수 있다. 즉, 적어도 상기 화합물(A)∼(E) 및 (S)를 사용하여, 상기 화합물(A), (B), (C) 및 (E)를 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 이 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 화합물(D)과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서, 화합물(S)을 존재시켜서 제조할 수 있다. 또한, 상기 화합물(C)과 화합물(D)의 반응순서를 교대로하여 제조할 수도 있다.
화합물(S)과 상기 화합물(A), (B), (C), (D) 및 (E)의 중량비, 즉 (S)/((A)+(B)+(C)+(D)+(E))는 0.1/100∼30/100인 것이 바람직하고, 0.5/100∼25/100인 것이 보다 바람직하고, 1/100∼20/100인 것이 특히 바람직하다.
또한, 화합물(B)과 화합물(A), (C), (D) 및 (E)의 몰비, 즉 (S)/((A)+(C)+(D)+(E))는 2.0/1.8∼2.0/0.8인 것이 바람직하고, 2.0/1.8∼2.0/1.0인 것이 보다 바람직하고, 2.0/1.8∼2.0/1.2인 것이 특히 바람직하다.
더욱이, 상기 제1공정 및 제2공정의 반응은 화합물(E)을 가하지 않은 경우와 마찬가지로, 우레탄 수지를 제조할 때에 통상 사용되는 반응조건을 사용하고, 적당한 중합촉매를 사용하여 실시할 수 있다. 또한, 중합촉매, 유기용제, 사슬길이 연장반응 등에 대해서도, 상기와 동일하다. 더욱이, 상기한 바와 같이, 화합물(E)을 가한 경우도, 상기 제1공정 및 제2공정을 유기촉매 중에서 행하고, 수중에서 사슬길이 연장반응을 행하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지는 한 분자 중에 카르복실기와 제3급 아미노기를 갖고 있다. 카르복실기와 제3급 아미노기의 비율(양 관능기 수의 비율), 카르복실기/제3급 아미노기는 1/50∼50/1이 바람직하고, 1/1∼50/1이 보다 바람직하고, 1/1∼25/1이 특히 바람직하다. 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지 중의 카르복실기와 제3급 아미노기의 비율이 1/50∼50/1인 경우, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지를 배합한 이발제를 사용하면, 모발은 보다 우수한 머리결을 갖게 된다. 또한, 반응에 즈음해서는 화합물(C)과 화합물(D)의 비율(몰비), 화합물(C)/화합물(D)은 1/50∼50/1이 바람직하고, 1/1∼50/1이 보다 바람직하고, 1/1∼25/1이 특히 바람직하다.
본 발명에 관판 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지는 폴리실록산 화합물의 폴리실록산쇄를 반드시 그 골격 내에 공유결합을 통해 함유하는 것은 아니고, 양성 우레탄 수지의 골격에 의해서 폴리실록산 화합물을 "구속시키는" 또는 양성 우레탄 수지의 골격이 폴리실록산 화합물의 폴리실록산쇄와 물리적으로 뒤얽힘으로써, 폴리실록산쇄를 함유하는 것이다. 이 구속 또는 뒤얽힘은 양성 폴리우레탄의 중합반응의 진행에 의해서 보다 복잡화하여, 얻어진 양성 우레탄 수지로부터 폴리실록산 화합물을 분리하는 것이 곤란하게 된다고 생각된다.
이와 같은 양성 우레탄 수지의 골격과 폴리실록산 화합물의 구속 또는 얽힌 상태를 본 발명에 있어서는 양성 우레탄 수지의 골격이 폴리실록산 화합물을 "담지"하고 있는 상태라고 한다. 여기서, "담지"는 양성 우레탄 수지의 형태가 수용액의 형태거나, 수분산체의 형태로 다르다. 양성 우레탄 수지의 골격은 통상 직쇄구조이지만, 분기구조, 가교구조를 가져도 좋고, 양성 우레탄 수지가 "수용액"의 형태인 경우, 양성 우레탄 수지의 골격의 사이에 폴리실록산쇄가 들어가 있는 것이라 생각된다.
한편, 양성 우레탄 수지가 "수분산액"의 형태인 경우, 양성 우레탄 수지는 물중으로 분산된 입자의 형태로 되어 있다고 생각되고, 그 입자에 대한 폴리실록산쇄의 구속의 형태로는 몇가지 형태가 고려된다. 우선, 제1형태는 폴리실록산쇄의 전체 또는 일부가 입자의 내부로 둘러싸여 있는 형태이다. 제2형태는 폴리실록산쇄의 말단이 입자의 내부로 둘러싸여 있는 형태이다. 제3형태는 폴리실록산쇄가 입자의 표면에 부착되어 있는 형태이다. 제1∼제3형태는 모두 "구속"에 해당하고, 제1∼제3형태가 혼합하여 존재하는 것도 "구속"에 해당한다고 생각된다.
이와 같이, 본 발명에 관한 양성 우레탄 수지의 골격은 폴리실록산 화합물을 담지하고 있다. 이 때문에 폴리실록산쇄는 비교적 운동이 용이한 성질을 가지면서도, 폴리실록산 화합물을 양성 우레탄 수지로부터 분리하기는 곤란하다고 생각된다.
이하에, 본 발명에 사용되는 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지 및 비교로서 다른 우레탄 수지의 제조예를 열거한다.
[제조예 1; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(A)]
교반장치, 온도계, 질소도입관 및 환류냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 70g, 폴리프로필렌글리콜(PPG,중량평균분자량 1000)63g, 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM) 7g, 디메틸폴리실록산(25℃에서의 점도가 10㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH200C-10cs(상품명)) 8g 및 디메틸올부탄산(DMBA) 20g을 넣고, 용제로서 초산에틸 50g을 가하고, 오일배스를 사용하여 80℃로 가열하여 3시간 반응시켰다. 그 후, N-메틸디에탄올아민(NMDEtA) 2g 및 초산에틸 60g을 추가하고, 80℃에서 3시간 더 반응시켜, 이소시아네이트기가 잔존한 프리폴리머를 얻었다. 이 이소시아네이트기가 잔존한 프리폴리머를 50℃까지 냉각한 후, 수산화칼륨 10g을 함유하는 물 700g에 고속교반하여 분산시키고, 50℃에서 3시간 사슬길이 연장반응을 더 행하여 고분자량화시켰다. 얻어진 수성액으로부터 상기 초산에틸을 회수하고, 실질적으로 용제를 함유하지 않은 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(A)의 수성액을 얻었다.
[제조예 2; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(B)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 폴리에테르 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 1600㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH3775C(상품명)) 8g을 사용한 이외는 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(B)의 수성액을 얻었다.
[제조예 3; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(C)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 환상 실리콘(25℃에서의 점도가 4㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH245(상품명)) 8g을 사용한 이외는 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(C)의 수성액을 얻었다.
[제조예 4; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(D)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 페닐 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 22㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH556(상품명)) 8g을 사용한 이외는 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(D)의 수성액을 얻었다.
[제조예 5; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(E)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 알킬 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 500㎟/s, 신에츠 카가쿠고교(주) 제품의 KF-412(상품명)) 8g을 사용한 이외는 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(E)의 수성액을 얻었다.
[제조예 6; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(F)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 알콕시 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 80㎟/s, 신에츠 카가쿠고교(주) 제품의 KF-851(상품명)) 8g을 사용한 이외는 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(F)의 수성액을 얻었다.
[제조예 7; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(G)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 디메틸폴리실록산(25℃에서의 점도가 10㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH200C-10cs(상품명)) 20g을 사용한 이외는 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(G)의 수성액을 얻었다.
[제조예 8; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(H)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 폴리에테르 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 1600㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH3775C(상품명)) 20g을 사용한 이외는 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(H)의 수성액을 얻었다.
[제조예 9; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(I)]
교반장치, 온도계, 질소도입관 및 환류냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 70g, 폴리프로필렌글리콜(PPG,중량평균분자량 1000) 55g, 폴리에틸렌글리콜(PEG, 중량평균분자량 1000) 8g, 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM) 7g, 디메틸폴리실록산(25℃에서의 점도가 10㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH200C-10cs(상품명)) 8g 및 디메틸올부탄산(DMBA) 20g을 넣고, 용제로서 초산에틸 50g을 가하고, 오일배스를 사용하여 80℃로 가열하여 3시간 반응시켰다. 그 후, N-메틸디에탄올아민(NMDEtA) 2g 및 초산에틸 60g을 추가하고, 80℃에서 3시간 더 반응시켜, 이소시아네이트기가 잔존한 프리폴리머를 얻었다. 이 이소시아네이트기가 잔존한 프리폴리머를 50℃까지 냉각한 후, 수산화칼륨 10g을 함유하는 물 700g에 고속교반하여 분산시키고, 50℃에서 3시간 사슬길이 연장반응을 더 행하여 고분자량화시켰다. 얻어진 수성액으로부터 상기 초산에틸을 회수하고, 실질적으로 용제를 함유하지 않은 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(I)의 수성액을 얻었다.
[제조예 10; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(J)]
제조예 9에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 폴리에테르 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 1600㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH3775C(상품명)) 8g을 사용한 이외는 제조예 9와 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(J)의 수성액을 얻었다.
[제조예 11; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(K)]
제조예 9에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 디메틸폴리실록산(25℃에서의 점도가 10㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH200C-10cs(상품명)) 20g을 사용한 이외는 제조예 9와 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(K)의 수성액을 얻었다.
[제조예 12; 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(L)]
제조예 9에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 폴리에테르 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 1600㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH3775C(상품명)) 20g을 사용한 이외는 제조예 9와 동일한 방법을 사용하여 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(L)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 1; 양성 우레탄 수지(M)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산을 모두 사용하지 않은 것이외는, 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 양성 우레탄 수지(M)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 2; 양성 우레탄 수지(N)]
교반장치, 온도계, 질소도입관 및 환류냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 이소포론디이소시아네이트(IPDI) 70g, 폴리프로필렌글리콜(PPG,중량평균분자량 1000) 63g, 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM) 7g 및 디메틸올부탄산(DMBA) 20g을 넣고, 용제로서 초산에틸 50g을 가하고, 오일배스를 사용하여 80℃로 가열하여 3시간 반응시켰다. 그 후, N-메틸디에탄올아민(NMDEtA) 2g 및 초산에틸 60g을 추가하고, 80℃에서 3시간 더 반응시켜, 이소시아네이트기가 잔존한 프리폴리머를 얻었다. 이 이소시아네이트기가 잔존한 프리폴리머를 50℃까지 냉각한 후, 수산화칼륨 10g을 함유하는 물 700g에 고속교반하여 분산시키고, 50℃에서 3시간 사슬길이 연장반응을 더 행하여 고분자량화시켰다. 얻어진 수성액으로부터 상기 초산에틸을 회수하고, 실질적으로 용제를 함유하지 않은 양성 우레탄 수지의 수성액을 얻은 후, 디메틸폴리실록산(25℃에서의 점도가 10㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH200C-10cs(상품명))을 8g 가하고, 양성 우레탄 수지(N)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 3; 양성 우레탄 수지(O)]
비교 제조예 2에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 폴리에테르 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 1600㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH3775C(상품명)) 8g을 사용한 이외는 비교 제조예 2와 동일한 방법을 사용하여 양성 우레탄 수지(O)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 4; 양성 우레탄 수지(P)]
비교 제조예 2에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 환상 실리콘(25℃에서의 점도가 4㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH245(상품명)) 8g을 사용한 이외는 비교 제조예 2와 동일한 방법을 사용하여 양성우레탄 수지(P)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 5; 양성 우레탄 수지(Q)]
비교 제조예 2에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 페닐 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 22㎟/s, 도레이ㆍ다우코닝ㆍ실리콘(주) 제품의 SH556(상품명)) 8g을 사용한 이외는 비교 제조예 2와 동일한 방법을 사용하여 양성 우레탄 수지(Q)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 6; 양성 우레탄 수지(R)]
비교 제조예 2에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 알킬 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 500㎟/s, 신에츠 카가쿠고교(주) 제품의 KF-412(상품명)) 8g을 사용한 이외는 비교 제조예 2와 동일한 방법을 사용하여 양성 우레탄 수지(R)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 7; 양성 우레탄 수지(S)]
비교 제조예 2에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 알콕시 변성 실리콘(25℃에서의 점도가 80㎟/s, 신에츠 카가쿠고교(주) 제품의 KF-851(상품명)) 8g을 사용한 이외는 비교 제조예 2와 동일한 방법을 사용하여 양성 우레탄 수지(S)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 8; 양성 우레탄 수지(T)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 디메틸폴리실록산디올(양말단 OH기 도입타입, 25℃에서의 점도가 62㎟/s, 신에츠 카가쿠고교(주) 제품의 KF-6002(상품명)) 8g을 사용하고, 폴리프로필렌글리콜(PPG, 중량평균분자량 1000) 63g 대신에, 폴리프로필렌글리콜(PPG, 중량평균분자량 1000) 55g을 사용한 것이외는, 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 양성 우레탄 수지(T)의 수성액을 얻었다.
[비교 제조예 9; 양성 우레탄 수지(U)]
제조예 1에 기재된 제조방법에 있어서, 디메틸폴리실록산 8g 대신에, 디메틸폴리실록산디올(편말단 OH기 도입타입, 25℃에서의 점도가 88㎟/s, 신에츠 카가쿠고교(주) 제품의 X-22-176B(상품명)) 8g을 사용하고, 폴리프로필렌글리콜(PPG, 중량평균분자량 1000) 63g 대신에, 폴리프로필렌글리콜(PPG, 중량평균분자량 1000) 55g을 사용한 것이외는, 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 양성 우레탄 수지(U)의 수성액을 얻었다.
다음에, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지를 함유하는 화장품 재료에 대해서 상술한다.
본 발명의 화장품 재료에 있어서는, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지를 수성액의 형태로서 사용하는 것이 바람직하고, 본 발명에 관한 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지는 물과 혼합하여 수성액을 형성하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서, 수성액이란, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지를 물에 완전히 용해된 수용액 상태로 가하여, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지가 물중에 분산 및/또는 현탁되어 있는 수분산액 상태 및/또는 수현탁액 상태를 의미한다. 그러나, 물 등의 용매를 실질적으로 제거하여 얻어지는 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 수지분말을 사용해도 좋다. 또한, 상기 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 수성액에는실란결합제 등의 가교제를 첨가하여 가교성을 부여할 수도 있다. 또한, 보존안정을 부여하기 위해서 각종 첨가제를 가하는 것도 자유이고, 예컨대, 보호콜로이드제, 항균제, 곰팡이 방지제 등이 열거된다.
본 발명의 화장품 재료는 상기 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지를 화장품재료의 한 성분으로서 배합하여 통상의 방법으로 얻을 수 있다. 특히, 본 발명에 의해, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 기능적 피막특성을 발휘하는 우수한 화장품 재료가 얻어진다. 화장품 재로로서는 특별히 한정하지 않고, 예컨대 거품형상 이발제, 겔형상 이발제, 에어졸 스프레이 이발제, 펌프 스프레이 이발제 등의 이발제, 헤어컨디셔닝 등의 모발화장품, 마스카라, 아이라이너, 메니큐어, 화운데이션, 립스틱 등의 메이크업 화장품 재료, 팩ㆍ마스크제, 쉐이빙제, 크림제, 유액, 로션, 에센스(미용액) 등의 피부외용제, 방향화장품, 바디화장품 등으로서 폭넓게 적용할 수 있다.
또한, 화장품 재료의 제형도 용액계, 가용화계, 유화계, 거품형상, 분말계, 분말분산계, 유액계, 젤계, 연고제, 에어졸계, 스프레이형상, 펌프스프레이형상, 물-기름 2층계, 물-기름-분말 3층계, 폭넓은 제형을 채용할 수 있다.
본 발명에 있어서의 상기 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 배합량은 화장품 재료에 따라서 다르지만, 화장품 재료 전체량 중 0.1∼25.0중량%가 바람직하다. 예컨대, 모발화장품의 피막형성제로서 사용되려면, 화장품 재료 전체량 중 0.1∼10.0중량%가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 0.5∼8.0중량%이다. 또한, 마스카라, 아이라이너, 메니큐어, 화운데이션, 립스틱 등의 메이크업 화장품 재료의 경우는, 화장품 재료 전체량 중 0.1∼25.0중량%가 바람직하다. 또한, 팩ㆍ마스크제의 경우는 화장품 재료 전체량 중 0.1∼25.0중량%가 바람직하다. 또한, 쉐이빙제, 크림제, 유액, 로션, 에센스(미용액) 등의 피부외용제의 경우는 화장품 재료 전체량 중 0.1∼15.0중량%가 바람직하다.
본 발명의 화장품 재료에는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 상기 성분외에 통상 화장품이나 의약품 등에 사용되는 다른 성분을 배합할 수 있다. 예컨대, 유분, 분말성분, 계면활성제, 보습제, 수용성 고분자, 증점제, 피막제, 자외선흡수제, 금속이온봉쇄제, 당류, 아미노산류, 유기아민류, pH조절제, 피부영양제, 비타민제, 산화방지제, 향료, 물 등이 열거된다.
이하 실시예를 들어서 본 발명을 구체적으로 설명한다. 배합량은 중량%이다. 또한, %인 것은 특별히 한정하지 않는 한 중량%이다. 실시예의 설명에 앞서 본 발명에서 사용한 효과시험방법에 대해서 설명한다.
(탄력성; 컬메모리법)
흑색 버진헤어(길이 20cm, 무게 4g)에, 조제한 스타일링크림을 0.5g 도포하고, 1시료당 5개의 컬을 제작하고, 이것을 50℃에서 1시간 건조시켰다. 이 컬을 가한 모발가닥의 길이를 측정하여, 초기치(c)로 한다. 그 다음에, 모발끝에 60g의 하중을 15분간 가하고, 15분 후 하중을 해제하고, 모발끝의 눈금을 읽는다(d). 하기 식에 따라, 컬메모리값을 산출하였다.
컬메모리값(%) = {(20-d)/(20-c)} ×100
상기 컬메모리값이 100%에 가까울 수록 컬유지율이 강하고, 탄력성이 우수한것을 나타낸다. 또한, 평가기준은 이하와 같이 설정하였다.
◎: 90% 이상
Ｏ: 70∼90% 미만
△: 50∼70% 미만
X: 50% 미만
(플레이킹)
흑색 버진헤어(길이 20cm, 무게 4g)에, 조제한 스타일링크림을 0.5g 도포하고, 이것을 50℃에서 1시간 건조시키고. 계속하여 온도 25℃, 습도 60%RH의 항온항습용기에 30분간 방치하였다. 이 모발가닥에 빗을 5회 통과시켰을 때의 플레이킹의 상태를 목시로 관찰하였다.
평가기준은 이하와 같이 설정하였다.
◎: 전혀 플레이킹이 발견되지 않음
Ｏ: 플레이킹이 발견되지 않음
△: 약간 플레이킹이 발견됨
X: 플레이킹되어 있음
(안정성)
스타일링 무스 30개를 투명한 용기로 제조하고, 사이클온도시험(50℃, ∼-10℃, 2사이클/일, 1개원간)을 행하고, 분리, 크리밍, 응집 등의 유무를 전문연구원이 목시로 관찰하고, 이하의 평가법에 따라 평가하였다.
◎: 분리, 크리밍, 응집 등이 발견된 시료가 0개이다.
Ｏ: 분리, 크리밍, 응집 등이 발견된 시료가 1개이다.
△: 분리, 크리밍, 응집 등이 발견된 시료가 2개이다.
X: 분리, 크리밍, 응집 등이 발견된 시료가 3개이다.
(실시예 1∼6)
우선, 본 발명의 화장품 재료의 특징을 나타내기 위해서, 모발화장품 재료인 스타일링 무스를 예로 하여 평가테스트를 행하였다. 표1에 나타내는 처방으로 실시예 1∼6의 스타일링 무스를 제조하고, 탄력성, 플레이킹, 유화안정성에 대해서 평가하였다. 결과를 아울러 표1에 나타낸다. 또한, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지는 수성액으로 하여 배합하였다.
(제법)
유화부는 (2), (3), (4), 일부의 (16)에 (1)을 첨가하고, 호모믹서로 유화한다. 계속하여, 일부의 (15)를 가하여 유화부로 한다. 에탄올부는 (5), (12)∼(14)를 교반용해한다. 수상부는 나머지의 (16)에 (6)∼(11), 나머지의 (15)를 첨가하고, 교반하고, 균일하게 한다. 무스원액으로서는 상기 3개의 부를 적당히 혼합하여 얻는다. 얻어진 무스원액 92부를 에어졸캔에 넣고, 밸브를 하고, 액화석유가스(LPG) 8부를 충전하여, 각 스타일링 무스를 얻었다.
실시예
1 2 3 4 5 6
1 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
2 1,3-부틸렌글리콜 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
3 글리세린 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
4 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(40EO) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
5 에탄올 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
6 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(A)(수지농도 20%) 15.0 - - - - -
7 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(B)(수지농도 20%) - 15.0 - - - -
8 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(C)(수지농도 20%) - - 15.0 - - -
9 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(D)(수지농도 20%) - - - 15.0 - -
10 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(E)(수지농도 20%) - - - - 15.0 -
11 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(F)(수지농도 20%) - - - - 15.0
12 특라우린산디에탄올아미드(1:1형) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
13 염화알킬트리메틸암모늄 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
14 파라벤 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
15 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(12EO) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
16 이온교환수 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지
탄력성 ◎ ◎ ◎ Ｏ ◎ Ｏ
플레이킹 ◎ ◎ Ｏ ◎ Ｏ Ｏ
안정성 Ｏ ◎ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ
표1의 실시예 1∼6으로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 관한 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(A)∼(F)를 배합한 실시예 1∼6의 스타일링 무스는 탄력성, 플레이킹, 안정성의 평과결과 모두 우수한 것이 판명된다.
(실시예 7∼12)
표2에 표시하는 처방으로 실시예 7∼12의 스타일링 무스를 표1의 방법과 동일하게 하여 제조하고, 탄력성, 플레이킹, 유화안정성에 대해서 평가하였다. 결과를 아울러 표2에 나타낸다. 또한, 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지는 표1과 동일하게 수성액의 형태로 배합하였다.
실시예
7 8 9 10 11 12
1 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
2 1,3-부틸렌글리콜 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
3 글리세린 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
4 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(40EO) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
5 에탄올 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
6 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(G)(수지농도 20%) 15.0 -- - - - -
7 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(H)(수지농도 20%) - 15.0 - - - -
8 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(I)(수지농도 20%) - - 15.0 - - -
9 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(J)(수지농도 20%) - - - 15.0 - -
10 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(K)(수지농도 20%) - - - - 15.0 -
11 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(L)(수지농도 20%) - - - - - 15.0
12 특라우린산디에탄올아미드(1:1형) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
13 염화알킬트리메틸암모늄 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
14 파라벤 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
15 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(12EO) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
16 이온교환수 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지
탄력성 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
플레이킹 Ｏ ◎ ◎ ◎ Ｏ ◎
안정성 Ｏ ◎ Ｏ ◎ Ｏ ◎
표2의 실시예 7∼12으로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 관한 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(G)∼(L)를 배합한 실시예 7∼12의 스타일링 무스는 탄력성, 플레이킹, 안정성의 평과결과 모두 우수한 것이 판명된다.
(실시예 1∼5)
표3에 표시하는 처방으로 비교예 1∼5의 스타일링 무스를 제조하고, 탄력성, 플레이킹, 유화안정성에 대해서 평가하였다. 결과를 아울러 표3에 나타낸다. 또한, 양성 우레탄 수지는 수성액의 형태로 배합하였다.
(제법)
유화부는 (2), (3), (4), 일부의 (15)에 (1)을 첨가하고, 호모믹서로 유화한다. 계속하여, 일부의 (14)를 가하여 유화부로 한다. 에탄올부는 (5), (11)∼(13)을 교반용해한다. 수상부는 나머지의 (15)에 (6)∼(10), 나머지의 (14)를 첨가하고, 교반하고, 균일하게 한다. 무스원액으로서는 상기 3개의 부를 적당히 혼합하여 얻는다. 얻어진 무스원액 92부를 에어졸캔에 넣고, 밸브를 하고, 액화석유가스(LPG) 8부를 충전하고, 각 스타일링 무스를 얻었다.
비교예
1 2 3 4 5
1 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
2 1,3-부틸렌글리콜 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
3 글리세린 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
4 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(40EO) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
5 에탄올 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
6 양성 우레탄 수지(M) (수지농도 20%) 15.0 - - - -
7 양성 우레탄 수지(N) (수지농도 20%) - 15.0 - - -
8 양성 우레탄 수지(O) (수지농도 20%) - - 15.0 - -
9 양성 우레탄 수지(P) (수지농도 20%) - - - 15.0 -
10 양성 우레탄 수지(Q) (수지농도 20%) - - - - 15.0
11 특라우린산디에탄올아미드(1:1형) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
12 염화알킬트리메틸암모늄 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
13 파라벤 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
14 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(12EO) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
15 이온교환수 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지
탄력성 △ △ △ Ｏ △
플레이킹 Ｏ Ｏ △ X X
안정성 X X X X X
표3의 비교예 1∼5로부터 알 수 있듯이, 본 발명 범위외의 양성 우레탄 수지(M)∼(Q)를 배합한 비교예 1∼5의 스타일링 무스는 모두 탄력성, 플레이킹, 안정성의 평과결과 전부를 만족시키는 것이 아니라는 것이 판명된다.
(비교예 6∼10)
표4에 표시하는 처방으로 비교예 6∼10의 스타일링 무스를 표3의 방법과 동일하게 하여 제조하고, 탄력성, 플레이킹, 유화안정성에 대해서 평가하였다. 결과를 아울러 표4에 나타낸다. 또한, 배합한 양성 우레탄 수지는 표3과 동일하게 수성액이다.
비교예
6 7 8 9 10
1 디메틸폴리실록산(6mPaㆍs) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
2 1,3-부틸렌글리콜 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
3 글리세린 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
4 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(40EO) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
5 에탄올 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
6 양성 우레탄 수지(R) (수지농도 20%) 15.0 - - - -
7 양성 우레탄 수지(S) (수지농도 20%) - 15.0 - - -
8 양성 우레탄 수지(T) (수지농도 20%) - - 15.0 - -
9 양성 우레탄 수지(U) (수지농도 20%) - - - 15.0 -
10 양성 폴리머 (수지농도 30%)(주) - - - - 15.0
11 특라우린산디에탄올아미드(1:1형) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
12 염화알킬트리메틸암모늄 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
13 파라벤 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
14 폴리옥시에틸렌라우릴에테르(12EO) 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
15 이온교환수 나머지 나머지 나머지 나머지 나머지
탄력성 △ △ Ｏ Ｏ X
플레이킹 X X X X Ｏ
안정성 X X X X △
(주) 미츠비시카가쿠사 제품의 유카포머SM (N-메타크릴로일옥시-N,N-디메틸암모늄-α-N-메틸카르복시베타인/메타크릴산알킬에스테르 공중합체의 에탄올 용액)
표4의 비교예 6∼10로부터 알 수 있듯이, 본 발명 범위외의 양성 우레탄 수지(R)∼(U)를 배합한 비교예 6∼9의 스타일링 무스는 모두 탄력성, 플레이킹, 안정성의 평가 전부를 만족시키는 것이 아닌 것이 판명된다. 더욱이, 양성 우레탄 수지가 아닌 양성 폴리머를 배합한 비교예 10도 마찬가지로 탄력성, 플레이킹, 안정성의 평가 모두를 만족시키지 못하는 것이 판명된다.
또한, 이하 본 발명의 실시예를 열거한다. 배합한 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지는 모두 수성액이다. 더욱이, 이하에 대해서는 평가테스트를 개개로 상세하게 셜명하지 않지만, 본 발명의 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 특성이 충분히 발휘된 것이었다.
[실시예 13] 팩(젤리형상 필오프타입)
배합성분 배합량(중량%)
(1) 폴리비닐알콜 10.0
(2) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(A) 2.5
(20% 수성액) (수지량으로서 0.5%)
(3) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(J) 2.5
(20% 수성액) (수지량으로서 0.5%)
(4) 카르복시메틸셀룰로오스 5.0
(5) 1,3-부틸렌글리콜 5.0
(6) 에탄올 12.0
(7) 향료 적당량
(8) 메틸파라벤 0.2
(9) 완충제(쿠엔산, 쿠엔산Na) 적당량
(10) 폴리옥시에틸렌올레일알콜에테르 0.5
(11) 이온교환수 나머지
(제법)
(11)에 (9), (5), (2), (3)을 첨가 후 70∼80℃로 가열한다. 여기서, (4), (1)을 첨가하고, 교반용해를 행한다. (6)에 (7), (8), (10)을 첨가용해 후, 상기 수상에 첨가하고, 탈기, 여과, 냉각한다. 본 제품을 사용한 피부는 촉촉하고, 매끄러우며, 또한 피부에 탱탱한 느낌을 부여하는 것이었다.
[실시에 14] O/W 유화형 화운데이션
배합성분 배합량(중량%)
(1) 탤크 3.0
(2) 이산화티탄 5.0
(3) 벵갈라 0.5
(4) 황산화철 1.4
(5) 흑산화철 0.1
(6) 벤토나이트0.5
(7) 모노스테아린산폴리옥시에틸렌소르비탄 0.9
(8) 트리에탄올아민 1.0
(9) 프로필렌글리콜 10.0
(10) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(B) 10.0
(20% 수성액) (수지량으로 2%)
(11) 이온교환수 나머지
(12) 스테아린산 2.2
(13) 이소헥사데실알콜 7.0
(14) 모노스테아린산글리세린 2.0
(15) 액상 라놀린 2.0
(16) 유동파라핀 8.0
(17) 에틸파라핀 0.1
(18) 향료 적당량
(제법)
(6)을 분산시킨 (9)를 (11)에 가하고, 70℃에서 호모믹서처리한 후, 나머지의 수상 성분(7), (8), (10)을 첨가하고, 충분히 교반한다. 이것에 충분히 혼합분쇄된 분체부를 교반하면서 첨가하고, 70℃에서 호모믹서처리한다. 그 다음에 70∼80℃에서 가열용해시킨 유상 (12)∼(16) 및 (17)을 서서히 첨가하고, 70℃에서 균질처리한다. 이것을 교반하면서 냉각하고, 45℃에서 (18)을 가하고, 실온까지 냉각한다. 최후에 탈기하고, 용기에 충전한다. 얻어진 유화형 화운데이션은 촉촉하고, 매끄러우며, 화장지속성이 좋은 것이었다.
[실시에 15] 아이라이너
배합성분 배합량(중량%)
(1) 산화철(흑) 14.0
(2) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(C) 45.0
(20% 수성액) (수지량으로서 9.0%)
(3) 글리세린 5.0
(4) 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레인산 에스테르 1.0
(5) 카르복시메틸셀룰로오스 1.5
(6) 쿠엔산아세틸트리부틸 1.0
(7) 이온교환수 나머지
(8) 메틸파라벤 0.1
(9) 향료 적당량
(제법)
(7)에 (2), (3), (4)를 가하고, 가열용해한 후, (1)을 가하고, 콜로이드밀로 처리한다(안료부). 나머지 성분을 혼합하고, 70℃로 가열한다. 이것에 안료부를 가하고, 호모믹서로 균일하게 분산시킨다. 얻어진 아이라이너는 적당한 정도의 탄력감이 있고, 사용감이 양호한 것이었다.
[실시예 16] 화장수
배합성분 배합량(중량%)
(1) 1,3-부틸렌글리콜 6.0
(2) 글리세린 5.0
(3) 폴리에틸렌글리콜 400 3.0
(4) 올리브유 0.5
(5) 폴리옥시에틸렌(20)소르비탄모노스테아린산 에스테르 1.5
(6) 폴리옥시에틸렌(5)올레일알콜에테르 0.3
(7) 에탄올 10.0
(8) 향료 적당량
(9) 색제 적당량
(10) 페녹시에탄올 적당량
(11) 쿠엔산 적당량
(12) 쿠엔산 소다 적당량
(13) 갈색방지제 적당량
(14) 이온교환수 적당량
(15) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(D) 0.5
(20% 수성액) (수지량으로서 0.1%)
(16) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(L) 0.5
(20% 수성액) (수지량으로서 0.1%)
(제법)
(14)에 (1), (2), (3), (11), (12), (15), (16)를 가하고, 실온하에서 용해한다. 한편, (7)에 (4), (5), (6), (10), (8)을 가하고, 실온하에서 용해한다. 이 알콜상을 상기 수상에 첨가하고, (9), (13)을 더 가하여, 마이크로에멀젼을 조정한다. 얻어진 화장수는 촉촉하면서, 매끄럽고, 또한 피부에 탱탱한 느낌을 부여하는 것이었다.
[실시예 17] 유액
배합성분 배합량(중량%)
(1) 세틸알콜 1.0
(2) 황랍 0.5
(3) 바세린 2.0
(4) 스쿠알렌 6.0
(5) 디메틸폴리실록산 (점도 20MpaㆍS) 2.0
(6) 에탄올 4.0
(7) 글리세린 4.0
(8) 1,3-부틸렌글리콜 4.0
(9) 폴리옥시에틸렌(10)모노올레인산에스테르 1.0
(10) 글리세롤모노스테아린산에스테르 1.0
(11) 모과씨 추출액(5% 수용액) 10.0
(12) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(E) 10.0
(20% 수성액) (수지량으로서 2%)
(13) 메틸파라벤 적당량
(14) 용제(염료) 적당량
(15) 향료 적당량
(16) 이온교환수 나머지
(제법)
(16)에 (7), (8), (12), (14)를 가하고, 70℃로 가열조정한다. (1)∼(5)에 (9), (10)을 가하고, 70℃로 가열조정한다. 이것을 수상에 가하고, 예비유화를 행한다. 여기에 (11), (13)을 용해시킨 (6)을 가하고 교반, 호모믹서에서 유화입자를 균일하게 한 후, 탈기, 여과 후 (15)를 가하고, 냉각을 행한다. 얻어진 유액의 사용감은 촉촉하고, 매끄러우며, 또한 피부에 탄력감을 부여하는 것이었다.
[실시예 18] 크림
배합성분 배합량(중량%)
(1) 스테아릴알콜 6.0
(2) 스테아린산 2.0
(3) 수첨가 라놀린 4.0
(4) 스쿠알렌 9.0
(5) 옥틸도데칸올 10.0
(6) 1,3-부틸렌글리콜 6.0
(7) 폴리에틸렌글리콜 1500 4.0
(8) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(F) 3.0
(20% 수성액) (수지량으로서 0.6%)
(9) 폴리옥시에틸렌(25)세틸알콜에테르 3.0
(10) 모노스테아린산글리세린 2.0
(11) 메틸파라벤 적당량
(12) 비타민E 적당량
(13) 향료 적당량
(14) 이온교환수 나머지
(제법)
(14)에 (6), (7), (8)을 가하고, 70℃로 가열조정한다. (1)∼(5)을 가열용해후, (9), (10), (11), (12), (13)을 가하고, 70℃로 가열조정한다. 이것을 앞의 수상에 가하고, 호모믹스에서 유화입자를 균일하게 하고, 탈기, 여과, 냉각한다. 얻어진 크림은 촉촉하면서 매끄러우며, 또한 피부에 탄력감을 부여하는 것이었다.
[실시예 19] 미백 에센스
배합성분 배합량(중량%)
(1) 디프로필렌글리콜 5.0
(2) 폴리에틸렌글리콜 400 5.0
(3) 에탄올 10.0
(4) 카르복시비닐폴리머 0.3
(5) 알긴산Na 0.3
(6) 수산화칼륨 0.15
(7) 폴리옥시에틸렌소르비탄모노스테아린산에스테르 1.0
(8) 소르비탄모노올레인산에스테르 0.5
(9) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(G) 0.5
(20% 수성액) (수지량으로서 0.1%)
(10) 올레일알콜 0.5
(11) 프라센터엑기스 0.2
(12) 비타민E아세테이트 0.2
(13) 향료 적당량
(14) 메틸파라벤 적당량
(15) 에디트산 3나트륨 적당량
(16) 이온교환수 나머지
(제법)
일부의 (16)에 (4), (5)를 용해시킨 후, (1), (2), (15)를 순차용해시킨다. (3)에 (7), (8), (10), (11), (12), (13), (14)를 순차용해시키고, 상기 수상에 첨가하고, 마니크로에멀젼화한다. 최후에 일부의 (16)에 (6)을 용해하여 첨가하고, 계속하여 (9)를 첨가하고, 교반, 탈기, 여과한다. 얻어진 미백 에센스는 촉촉하면서 매끄러우며, 또한 피부에 탄력감을 부여하는 것이었다.
[실시예 20] 자외선차단 에센스
배합성분 배합량(중량%)
(1) 스테아린산 3.0
(2) 세탄올 1.0
(3) 라놀린유도체 3.0
(4) 유동파라핀 5.0
(5) 2-에틸헥실스테아레이트 3.0
(6) 1,3-부틸렌글리콜 6.0
(7) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(H) 4.0
(20% 수성액) (수지량으로서 0.8%)
(8) 폴리옥시에틸렌세틸알콜에테르 2.0
(9) 모노스테아린산글리세린 2.0
(10) 트리에탄올아민 1.0
(11) 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 4.0
(12) 디벤조일메탄유도체 4.0
(13) 소르빈산 0.2
(14) 향료 적당량
(15) 이온교환수 나머지
(제법)
(15)에 (6), (7), (10)을 용해시키고, 가열하여, 70℃로 유지한다. (1)∼(5)를 70∼80℃에서 가열용해후, (8), (9), (11), (12), (13), (14)를 순차용해시키고, 온도 70℃로 한다. 상기 수상을 교반하면서 유상을 첨가하고, 유화를 행한다. 호모믹서로 유화입자를 균일하게 조정한 후, 탈기, 냉각한다. 얻어진 자외선차단 에센스는 촉촉하면서 매끄러우며, 또한 피부에 탄력감을 부여하는 것이었다.
[실시예 21] 헤어스타일링 젤
배합성분 배합량(중량%)
(1) 카르복시비닐폴리머 0.7
(2) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(I) 5.0
(20% 수성액) (수지량으로서 1.0%)
(3) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(K) 5.0
(20% 수성액) (수지량으로서 1.0%)
(4) 글리세린 2.5
(5) 1,3-부틸렌글리콜 2.5
(6) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(40EO) 0.5
(7) 디메틸폴리실록산 100cs 5.0
(8) 폴리에테르 변성 실리콘 1.0
(상품명; KF6011, 신에츠카가쿠교교 가부시키가이샤)
(9) 수산화나트륨 적당량
(pH 7.5로 조제)
(10) 에탄올 20.0
(11) 폴리옥시에틸렌옥틸도데실에테르 0.1
(12) 향료 0.1
(13) 에디트산 3나트륨 0.03
(14) 이온교환수 나머지
(제법)
(4), (5), (6), (8), 일부의 (14)에 (7)을 혼합하고, 호모믹서로 유화한다. 그 다음에, 일부의 (14)를 가하여 유화부로 한다. 한편, 나머지 (14)에 (1), (2), (3), (9), (10), (11), (12), (13)을 균일용해하고, 이것에 앞의 유화부를 첨가하여, 유화상 헤어스타일링 젤을 얻었다.
[실시예 22] 메니큐어
배합성분 배합량(중량%)
(1) 에틸카르비톨 2.5
(2) 1,3-부틸렌글리콜 1.0
(3) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(B) 45.0
(20% 수성액) (수지량으로서 9.0%)
(4) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(A) 40.0
(20% 수성액) (수지량으로서 8.0%)
(5) 점토광물 0.2
(6) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(40EO) 0.3
(7) 색재 적당량
(8) 이온교환수 나머지
(제법)
(6)을 (8)에 용해시킨 후, (7)을 혼합하여 충분히 분산시켰다. 그 다음에, (1)~(5)를 균일하게 교반혼합하여, 메니큐어를 얻었다.
[실시예 23] 마스카라
배합성분 배합량(중량%)
(1) 산화철(흑) 10.0
(2) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(C) 20.0
(30% 수성액) (수지량으로서 6.0%)
(3) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(G) 10.0
(30% 수성액) (수지량으로서 3.0%)
(4) 고형파라핀 8.0
(5) 라놀린왁스 8.0
(6) 경질 이소파라핀 30.0
(7) 세스퀴올레인산 소르비탄 4.0
(8) 이온교환수 나머지
(9) 방부제 적당량
(10) 향료 적당량
(제법)
(8)에 (1)을 가하고 호모믹서로 분산시킨 후, (2), (3)을 가하고 가열하여 70℃로 유지한다(수상). 다른 성분을 혼합하고, 가열하여 70℃로 유지한다(유상). 유상에 수상을 호모믹서로 균일하게 유화분산시킨다.
[실시예 24] 립스틱
배합성분 배합량(중량%)
(1) 이산화티탄4.5
(2) 적색 201호 2.5
(3) 셀레신 4.0
(4) 칸델리라 왁스(candellila wax) 8.0
(5) 카나우바 왁스(carnauba wax) 2.0
(6) 피마자유 30.0
(7) 이소스테아린산디글리셀라이드 40.0
(8) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유(20EO) 1.0
(9) 이온교환수 나머지
(10) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(D) 2.0
(30% 수성액) (수지량으로서 0.6%)
(11) 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지(E) 3.0
(30% 수성액) (수지량으로서 0.9%)
(12) 글리세린 2.0
(13) 향료 적당량
(14) 산화방지제 적당량
(제법)
(1), (2)를 (6)의 일부에 가하고, 롤러로 처리한다(안료부). (9)~(12)를 혼합한다(수상). (3)~(5), (6)의 일부, (7), (8), (14)를 혼합하고, 가열융해시킨 후, 80℃에서 안료부를 가하고, 호모믹서로 균일하게 혼합한다. 그 후, 수상을 가하고, 호모믹서로 유화분산 후, (13)을 첨가하여, 틀에 유입한다.
본 발명에 의하면, 신규한 폴리실록산 담지 양성 우레탄 수지의 피막특성이 충분히 발휘된 우수한 화장품 재료가 얻어진다. 예컨대, 모발화장품 재료에 있어서는, 특히 우수한 모발탄력성이 얻어지고, 빗질에서 플레이킹이 없고, 제품의 유화안정성이 우수한 것이다. 메이크업 화장품 재료에 있어서는, 특히 촉촉한 느낌이 있고, 내마모성 등 화장지속성이 좋은 것이다. 피부화장품 재료에 있어서는, 특히 촉촉하면서, 매끄러우며, 피부에 적당한 정도의 탄력감을 부여하는 것이다.

Claims (15)

  1. 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 배합하는 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
  2. 제1항에 있어서, 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 구성하는 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(D)의 화합물을 반응시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
    (A)폴리올 화합물
    (B)폴리이소시아네이트 화합물
    (C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
    (D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
  3. 제1항에 있어서, 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(D) 및 (S)의 화합물을 사용하여, (A), (B) 및 (C)의 화합물을 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 상기 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 (D)의 화합물과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서, (S)의 화합물을 존재시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
    (A)폴리올 화합물
    (B)폴리이소시아네이트 화합물
    (C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
    (D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
    (S)폴리실록산 화합물
  4. 제1항에 있어서, 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지는 적어도 하기 (A)∼(D) 및 (S)의 화합물을 사용하여, (A), (B) 및 (D)의 화합물을 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 상기 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 (C)의 화합물과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서, (S)의 화합물을 존재시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
    (A)폴리올 화합물
    (B)폴리이소시아네이트 화합물
    (C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
    (D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
    (S)폴리실록산 화합물
  5. 제1항에 있어서, 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지가 폴리실록산 화합물 존재하에서, 적어도 하기 (A)∼(E)의 화합물을 반응시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
    (A)폴리올 화합물
    (B)폴리이소시아네이트 화합물
    (C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
    (D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
    (E)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 갖는 화합물
    -(C2H4O)p(C3H6O)q- …(1)
    (식중, p는 1∼500의 정수, q는 0∼400의 정수를 나타낸다.)
  6. 제1항에 있어서, 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지가 적어도 하기 (A)∼(E) 및 (S)의 화합물을 사용하여, (A), (B), (C) 및 (E)의 화합물을 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 상기 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 (D)의 화합물과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서, (S)의 화합물을 존재시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
    (A)폴리올 화합물
    (B)폴리이소시아네이트 화합물
    (C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
    (D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
    (E)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 갖는 화합물
    -(C2H4O)p(C3H6O)q- …(1)
    (식중, p는 1∼500의 정수, q는 0∼400의 정수를 나타낸다.)
    (S)폴리실록산 화합물
  7. 제1항에 있어서, 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지가 적어도 하기 (A)∼(E) 및 (S)의 화합물을 사용하여, (A), (B), (D) 및 (E)의 화합물을 이소시아네이트기 과잉의 조건에서 반응시켜서 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 제조하는 제1공정, 및 상기 이소시아네이트기 함유 프리폴리머를 (C)의 화합물과 반응시키는 제2공정을 포함하고, 또한 제1공정 및 제2공정 중 적어도 한쪽에 있어서, (S)의 화합물을 존재시켜서 생성되는 양성 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
    (A)폴리올 화합물
    (B)폴리이소시아네이트 화합물
    (C)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 카르복실기를 갖는 화합물
    (D)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 제3급 아미노기를 갖는 화합물
    (E)수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상과 하기 일반식(1)로 표시되는 구조단위를 갖는 화합물
    -(C2H4O)p(C3H6O)q- …(1)
    (식중, p는 1∼500의 정수, q는 0∼400의 정수를 나타낸다.)
    (S)폴리실록산 화합물
  8. 제3항, 제4항, 제6항 및 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2공정 후, 제2공정의 반응생성물을 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하는 공정을 더 포함하는것임을 특징으로 하는 화장품 재료.
  9. 제3항, 제4항, 제6항 및 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2공정 후, 제2공정의 반응생성물을 염기성 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하거나, 또는 제2공정의 반응생성물에 염기성 화합물을 첨가한 후 물과 혼합하여 사슬길이 연장반응을 행하는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 화합물이 실록산의 양말단 또는 편말단에 수산기, 제1급 아미노기 및 제2급 아미노기에서 선택되는 1종 이상을 갖지 않는 폴리실록산 화합물인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 화합물이 디메틸폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘, 환상 실리콘, 페닐 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘 및 알콕시 변성 실리콘에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리실록산 화합물을 담지한 양성 우레탄 수지를 상기 양성 우레탄 수지 수성액으로서 배합하는 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 양성 우레탄 수지는 한 분자 중에 카르복실기와 제3급 아미노기를 갖는 양성 우레탄 수지인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 화장품 재료는 모발화장품 재료인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 화장품 재료는 피부외용제인 것을 특징으로 하는 화장품 재료.
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