KR20030080046A - 에폭사이드 및 아민으로부터 제조된 옥스알킬화 생성물,및 안료 제제에서 그의 용도 - Google Patents

에폭사이드 및 아민으로부터 제조된 옥스알킬화 생성물,및 안료 제제에서 그의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 부가 화합물에 관한 것이다. 본 발명의 부가 화합물은, 특히 수성 매질에서 고체, 예를 들어 안료의 분산제로서 사용된다:
화학식 1
상기 식에서,
n은 1 내지 10의 수이고;
Z는 기 -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, -CH(CH3)-CH2- 또는 이들의 혼합물이고;
s는 1 내지 200의 수이고;
B는 수소, -CO-CH=CH-COOM, -COCH(SO3M)CH2COOM, -CO-CH2-CH(SO3M)-COOM, -SO3M, -SO2M 및 -PO3MM으로 구성된 군에서 선택되고, 이때 M은 양이온이고;
Y는 하기 화학식 4의 아민의 라디칼이다:
화학식 4
[상기 식에서,
모든 치환기들은 청구의 범위 제 1 항에서 정의된 바와 같다].

Description

에폭사이드 및 아민으로부터 제조된 옥스알킬화 생성물, 및 안료 제제에서 그의 용도{OXALKYLATION PRODUCTS PRODUCED FROM EPOXIDES AND AMINES AND THEIR USE IN PIGMENT PREPARATIONS}
고체의 분산물의 제조에서, 고체를 액체 매질에 분산시키는데 수반되는 기계적인 노력을 감소시키도록 의도된 표면 활성 물질을 사용하는 것이 일반적이다. 수성 또는 유기 매질에서 적용하기 위한 착색제, 예를 들어 분산 염료, 또는 유기 및 무기 안료의 제제 및 분산물을 제조하는 경우, 다수의 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제가 상기 목적을 위해 적용된다. 안료 및 이의 제제를 피복물 시스템, 인쇄용 잉크 및 플라스틱에 혼입하는 동안, 각각의 적용 매질에서 많은 분산 노력으로 응집-안정한 수많은 안료의 미세 분할을 매우 불충분한 범위까지만 달성할 수 있기 때문에 추가의 어려움이 발생한다. 따라서, 성능 특성이 매우 불충분한 경우가 많다. 따라서, 그 밖의 분산 작업 동안이나 이후에라도 착색된 물질에서 적용 매질의 점도에서 원하지 않는 변화, 색조의 변화, 및 색 강도, 은폐력, 광택, 균질성 및 휘도의 손실을 일으키고, 또한 불충분한 재생가능한 색조 및 도료의 경우에 번지는 높은 성향을 일으키는 응집 현상 및 침강이 발생할 수 있다.
미국 특허 제 3,853,770 호에는 직물용 연화제로서 폴리에폭사이드와 2급 아민의 부가물이 기술되어 있다. 그러나, 이들 생성물은 색 강도, 광택, 색조 및 색의 청결과 같은 기타 매개변수에 역효과를 주지 않으면서 동시에 수성 안료 분산물의 유동성 또는 응집 안정성을 결정적으로 개선시킬 수 없다.
유럽 특허 공개 제 0 071 861 호에는 비스페놀 A로부터 유도된 디에폭사이드를 페놀과 반응시킨 후 옥스알킬화하여 수득된 부가 화합물이 기술되어 있다. 안료의 분산이 대부분 수용성인 상기 화합물의 적용 범위로서 기술되어 있다.
또한, 유럽 특허 공개 제 0 044 025 호 및 독일 특허 공개 제 29 13 176 호에는 비스페놀 A로부터 유도된 디에폭사이드를 에테르 아민과 반응시킨 후 옥스알킬화하여 수득될 수 있는 화합물이 기술되어 있다. 또한, 수용성인 이들 화합물은 안료의 분산제로서 기술되어 있다. 그러나, 이들 문헌에 기술된 생성물은 색 강도와 같은 기타 매개변수에 역효과를 주지 않으면서 안료 분산물의 유동성 및 응집 안정성을 유지할 수 없는 경우가 많다.
미국 특허 제 5,070,159 호에는 폴리에폭사이드, 및 지방족, 방향족 및/또는 헤테로환 아민의 혼합물로부터 제조된 부가물이 기술되어 있다. 폴리에폭사이드는3 내지 11개의 핵을 갖는 2,3-에폭시프로필 노볼락(novolak)을 기초로 하여 합성된다. 그러나, 기술된 부가 화합물은 옥스알킬화되지 않으며, 유기 매질에서 오직 고체에 대한 분산제로서 기술된다.
본 발명은 외부 및 내부 피복을 위해 유동성이 높고 응집-내성인 저장-안정한 고체의 분산물, 바람직하게는 착색제의 분산물을 제조하는데 적합하고, 상술된 단점을 실질적으로 해결하고, 비스페놀 A에 기초하지 않은 고체의 분산물에 계면-활성 보조제를 제공하는 목적에 기초를 두고 있다.
본 발명은 계면-활성인 계면활성제 조성물의 분야에 있으며, 폴리에폭사이드를 아민과 반응시켜 수득된 옥스알킬화 부가 화합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 부가 화합물의 제조, 및 고체, 특히 안료에 대한 분산제로서 그의 용도에 관한 것이다.
놀랍게도, 에폭사이드 및 아민으로부터 하기 정의된 옥스알킬화 생성물이 상기 목적을 달성할 수 있음이 밝혀졌다.
본 발명은 하기 화학식 1의 부가 화합물을 제공한다:
상기 식에서,
n은 1 내지 10, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 수이고;
R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 각각 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 4개의 포화 또는 불포화 지방족 라디칼이고;
R3및 R4는 동일하거나 상이하며, 각각 수소원자 또는 탄소수 1 내지 3개의 알킬이고;
가교 성원은 각각 페놀성 산소 원자에 관하여 오르토 또는 메타 위치되고;
Z는 기 -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, -CH(CH3)-CH2- 또는 이들의 혼합물이고;
s는 1 내지 200의 수이고;
B는 수소, -CO-CH=CH-COOM, -COCH(SO3M)CH2COOM, -CO-CH2-CH(SO3M)-COOM, -SO3M, -SO2M 및 -PO3MM으로 구성된 군에서 선택되고, 이때M은 바람직하게는 Li+, Na+, K+, NH4 +, HO-CH2-CH2-NH3 +, (HO-CH2-CH2-)2NH2 +또는 (HO-CH2-CH2-)3NH+으로 구성된 군에서 선택된 양이온이고;
Y는 하기 화학식 4, 5, 6, 7, 8 및/또는 9의 아민의 라디칼이다:
[상기 식에서,
R5는 탄소수 6 내지 30개의 포화, 또는 단일 또는 다중 불포화 지방족 라디칼이고;
A는 페닐렌 또는 나프틸렌이고;
p는 0 또는 1이고;
R6및 R7은 각각 수소 또는 메틸 라디칼이지만, 동시에 메틸 라디칼은 아니고;
q는 0 내지 40의 수이다]
[상기 식에서,
r은 0 내지 2의 수이고;
R8은 탄소수 8 내지 24개의 포화, 또는 단일 또는 다중 불포화 지방족 라디칼이고;
R9는 탄소수 2 내지 6개의 알킬렌 기이다]
[상기 식들에서,
t는 0 또는 1이고;
R10은 탄소수 1 내지 10개의 알킬렌 기이고;
R11은 탄소수 2 내지 6개의 알킬렌 기이고;
R12는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4개의 알킬 기이고;
R13은 탄소수 3 내지 18개의 포화, 또는 단일 또는 다중 불포화 단핵 또는 다핵 헤테로환 또는 탄소환 고리계이고, 경우에 따라 N, S 및 O로 구성된 군에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 추가로 고리에 포함하고, 고리계는 라디칼 R17, 할로겐원자(예를 들어, -F, -Cl 및 -Br), -OR17, -NR17R18, -COOR17, -CONR17R18, -NR17-COR18, -NO2, -CN 및 CF3으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상, 예를 들어 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환될 수 있으며, 이때 R17및 R18은 서로 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10개의 알킬 라디칼, 특히 수소 또는 탄소수 1 내지 4개의 알킬 기이고;
R14및 R15는 동일하거나 상이하며, 각각 탄소수 1 내지 24개의 포화, 또는 단일 또는 다중 불포화 지방족 라디칼이고;
R16은 화학식 9의 질소원자와 함께 5원 내지 7원 헤테로환 고리계를 형성하고, 경우에 따라 N, S 및 O로 구성된 군에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 추가로 고리에 포함하고, 고리계는 라디칼 R17, 할로겐원자(예를 들어, -F, -Cl 및 -Br), -OR17, -NR17R18, -COOR17, -CONR17R18, -NR17-COR18, -NO2, -CN 및 CF3으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상, 예를 들어 1, 2 또는 3개의 라디칼로 치환될 수 있다].
또한, 본 발명은 n이 1.1 내지 10, 예를 들어 바람직하게는 1.2 내지 6의 수와 같은 분수 값을 가질 수 있도록 화학식 1의 부가 화합물의 혼합물을 제공한다.
R1및 R2는 바람직하게는 수소 또는 메틸이다.
R3및 R4는 바람직하게는 수소 또는 메틸이다.
s는 바람직하게는 5 내지 100, 특히 10 내지 40의 수이다.
M은 바람직하게는 수소, 알칼리 금속 또는 암모늄 이온이며, 알킬-치환될 수 있다.
R5는 바람직하게는 C6-C18-알킬 또는 C6-C18-알케닐이다.
q는 바람직하게는 2 내지 25, 특히 4 내지 12의 수이다.
r은 바람직하게는 1 또는 2의 수이다.
R8은 바람직하게는 C12-C20-알킬 또는 C12-C20-알케닐이다.
R9는 바람직하게는 프로필렌 또는 부틸렌이다.
t는 바람직하게는 1이다.
R10은 바람직하게는 C1-C6-알킬렌이다.
R11은 바람직하게는 에틸렌 또는 프로필렌이다.
R12는 바람직하게는 수소 또는 메틸이다.
R13은 바람직하게는 페닐, 나프틸, 피라졸릴, 트리아졸릴, 피페리디닐, 옥사졸리디닐, 이미다졸릴, 피롤릴, 피롤리디닐, 카바졸릴, 벤조티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 디하이드로피롤릴, 디하이드로피라졸릴 및 옥사졸리도닐이다.
R14및 R15는 바람직하게는 C1-C12-일킬 또는 C2-C12-알케닐이다.
화학식 9의 화합물은 바람직하게는 피라졸, 트리아졸, 피페리딘, 옥사졸리딘, 이미다졸, 피롤, 피롤리딘, 카바졸, 디하이드로피롤, 디하이드로피라졸, 옥사졸리돈, 모르폴린, 디하이드로피리딘 또는 아제핀이다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 2의 에폭시 화합물을 화학식 4 내지 9의 아민로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 화합물과 반응시키고, 생성물을 옥스알킬화시키고, 경우에 따라 생성된 옥스알킬레이트를 말레산 무수물로 모노에스테르화하고, 경우에 따라 황산화시켜 화학식 1의 부가 화합물을 제조하는 방법을 제공한다:
상기 식에서,
X는 2,3-에폭시프로필이다.
또한, 본 발명은 전술된 방법에 의해 수득될 수 있는 반응 생성물을 제공한다.
적당한 화학식 2의 에폭사이드는 시판중인 노볼락을 기본으로 한 다작용 에폭사이드를 포함한다. 노볼락은, 예를 들어 산 촉매의 존재하에 페놀 및/또는 알킬페놀을 알칸알과 축합하는 통상적인 방법에 의해 축합될 수 있다.
기는 -O-X 기에 관하여 o- 또는 m-위치에 존재한다.
에폭사이드 합성에 있어서, 예를 들어 미국 특허 제 2,505,486 호에 기술된 바와 같은 통상적인 방법에 의해 페놀성 하이드록실 기를 에피클로로하이드린과 반응시켜 글리시딜 에테르를 수득할 수 있다.
R1및 R2가 각각 서로 독립적으로 수소원자, 메틸, 에틸, 1-프로필, 2-프로필, 1-부틸, s-부틸 또는 t-부틸인 화학식 2의 폴리에폭사이드가 특히 중요하다. 화학식 2는 이상적인 화학식으로 간주되므로, 시판중인 모든 폴리에폭사이드를 나타내며, 이때 상기 모든 폴리에폭사이드는 에폭시 기를 페놀성 하이드록실 기에 도입하는 동안 부반응의 결과로서 모든 하이드록실 기를 에테르화하고 2,3-에폭시프로필 라디칼로 전환시킨다. 따라서, 본 발명의 방법에서의 출발 생성물도 또한 화학식 2의 모든 X의 30% 이하가 합성으로부터, 예를 들어 2,3-디하이드록시-프로프-1-일 및/또는 3-클로로-2-하이드록시-프로프-1-일 라디칼을 유도하는 기타 라디칼을 의미하는 폴리에폭사이드이다. 또한, 예를 들어 산 촉매의 존재하에 페놀 및/또는 알킬페놀을 알칸알과 축합하는 통상적인 방법에 의한 노볼락의 제조가 다양한 축합물의 혼합물을 종종 생성할 수 있음은 당해 분야의 숙련자에게 인지되어 있다. 비용의 이유로 인해, 상기 혼합물은 일반적으로 순수한 종으로 분리되지 못하기 때문에, 지수 n은 또한 정수를 벗어난 값을 가질 수도 있다.
시판중인 화학식 2의 폴리에폭사이드의 한 예로는, 예를 들어 아랄다이츠(ARALDITES, 등록상표)가 있다.
화학식 4의 2급 에테르 아민은, 예를 들어 독일 특허 공개 제 2 555 895 호에 기술되어 있는 방법에 따라 수득될 수 있다. 이러한 방법에 있어서, 하기 화학식 10의 옥스알킬레이트를 (탈)수소화 촉매, 예를 들어 니켈 촉매 및 코발트 촉매의 존재하에 암모니아 및 수소와 액체 상으로 반응시킨다:
화학식 4의 2급 에테르 아민에서 적당한 라디칼 R5로는, 특히 천연 유지로부터 수득된 지방 알콜 및 옥소 방법으로부터 수득된 알콜의 알킬 라디칼이 포함된다. 화학식 4, 5, 6, 7, 8 및 9에 대하여 기술된 바와 같은 아민은 옥틸아민, 데실아민, 도데실아민, 테트라데실아민, 헥사데실아민, 옥타데실아민, 코코넛 지방 아민, 라우릴아민, 올레일아민, 평지씨유 지방 아민, 스테아릴아민, 우지 지방 아민, 디코코알킬펜타옥소에틸아민, 디데실아민, 디이소트리데실아민, 디스테아릴아민, 디우지 지방 아민, 디코코넛 아민, 우지 지방 프로필렌디아민, 올레일프로필렌디아민, 라우릴프로필렌디아민, N,N-비스(아미노프로필)-우지 지방 아민, 1-(3-아미노프로필)이미다졸 및 푸르푸릴 아민으로 이루어 질 수 있다.
아민과 화학식 2의 폴리에폭사이드의 반응에 있어서, 50 내지 100%, 특히 70 내지 100%의 2,3-에폭시프로필 라디칼을, 화학식 4의 아민 또는 2개 이상의 화학식 4의 아민의 혼합물과 반응시키는 것이 바람직하고, 또한 0 내지 50%, 특히 0 내지 30%의 2,3-에폭시프로필 라디칼과 화학식 5, 6, 7, 8 및/또는 9의 아민과 반응시키는 것이 바람직하다.
바람직하게는 에폭사이드를 상응하는 아민 또는 아민 혼합물과 하나의 반응 단계로 반응시킨다. 이 반응은 반응 조건하에 불활성이거나 적어도 무시해도 좋은 반응성인 용매의 존재 또는 부재하에 수행될 수 있다. 언급될 수 있는 예로는, 수소, 특히 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소, 또는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르와 같은 에틸렌 글리콜 에테르가 포함된다. 상기 반응은 0 내지 200℃, 바람직하게는 40 내지 160℃의 온도에서 수행될 수 있다. 산소의 부재하에 반응을 수행하는 것이 적합하다. 에폭사이드 개환에 특히 적합한 촉매로는 산 촉매, 예를 들어 염화알루미늄 또는 페놀이 포함된다.
하이드록실 기에서 아민-개방된 글리시딜 에테르의 후속적인 옥스알킬화는 바람직하게는 100 내지 200℃, 바람직하게는 140 내지 180℃에서 촉매로서 알칼리 금속 수산화물 또는 아칼리 금속 알콕사이드를 사용하여 공지의 방법에 따라 수행된다. 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드의 양은, 부가물이 물에서 안정하게 유화되거나 완전히 용해될 수 있도록 선택된다. 1,2-아미노 알콜 기의 각각의 하이드록실 기에 있어서, 1 내지 200 mol, 바람직하게는 10 내지 40 mol의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 첨가하는 것이 바람직하다. 다른 방법으로는, 먼저 프로필렌 옥사이드를 사용하여 폴리옥시프로필렌 쇄를 삽입한 후 에틸렌 옥사이드를 사용하여 폴리옥시에틸렌 쇄를 삽입하는 것이다. 첨가되는 알킬렌 옥사이드의 양은 목적하는 최종 용도 및 관련 친수성의 목표 정도에 따라 좌우된다. 알칼리 금속 수산화물은 적합하게는 수산화칼륨 및/또는 수산화나트륨, 알칼리 금속 알콕사이드 나트륨 메톡사이드 또는 에톡사이드이다. 촉매의 농도는 바람직하게는 아민-글리시딜 에테르 부가물을 기준으로 옥스알킬화 초기에 0.05 내지 2 중량%이어야 한다. 옥스알킬화는 초대기압 없이, 또는 프로필렌 옥사이드, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물을 사용하여 압력 용기에서 수행될 수 있으며, 알킬렌 옥사이드를 기체 또는 액체 형태로 공급할 수 있다. 압력 용기에서 반응을 수행할 때의 작업 압력은 1 내지 10바(bar), 바람직하게는 2 내지 6바이다. 수득된 화합물 또는 화합물의 혼합물은 목적하는 최종 용도에 따라 직접 사용되거나 수용액 및/또는 유기 용액으로 사용될 수 있다.
분산제의 목적하는 최종 용도가 말단 하이드록실 기를 추가로 반응시키도록 규정할 경우, 이들은 상응하는 화학량론적 또는 하위화학량론적인 양(말단 하이드록실 기를 기준)의 말레산 무수물 또는 기타 반응성 말레산 유도체를 사용하여 상응하는 말레산 모노에스테르로 완전히 또는 부분적으로 전환될 수 있다. 모노에스테르화는, 예를 들어 10 내지 110℃, 바람직하게는 40 내지 80℃에서, 알칼리 금속 수산화물의 선택적인 존재하에 말레산 무수물을 옥스알킬화 아민-글리시딜 에테르 부가물과 혼합하고 교반하여 수행될 수 있으며, 상기 알칼리 금속 수산화물의 농도는 총 혼합물을 기준으로 0.1 내지 2.0 중량%이어야 한다. 말레산 무수물은 승화하는 경향이 있기 때문에, 약 0.2 내지 1.0바의 불활성 기체의 초대기압하에 압력 용기에서 작업하고 격렬하게 혼합하는 것이 제조 공학 관점에서 유리할 수 있다.
말레산 모노에스테르의 상응하는 설포숙신산 모노에스테르로의 전환은 아황산 수용액 또는 아황산수소 수용액을 첨가하여 수행된다. 용액의 양은 모든 또는 일부의 말레산 모노에스테르 기가 설포숙신산 모노에스테르 기로 전환되도록 선택될 수 있다. 반응시키는 각각의 말레산 모노에스테르 기에 있어서, 1.0 내지 2.0 당량, 바람직하게는 1.05 내지 1.15 당량의 알칼리 금속 또는 알칼리 토 금속, 아황산수소 또는 나트륨 이설파이트를 사용한다. 아황산 수용액을 상기 반응에 사용하는 경우, 상응하는 설포숙신산 모노에스테르의 중성 염이 형성된다. 아황산수소 수용액을 사용하는 경우, 산성 모노에스테르 염이 형성된다. 물의 첨가량은 총 용액 또는 혼합물을 기준으로 30 내지 90 중량%일 수 있다. 이 첨가량은, 특히 설포숙신산 모노에스테르의 용해도 및 용액의 점도에 따른다.
본 발명의 화합물은 고체, 특히 수성 액체를 분산시키는데 적합하다. 고체, 예를 들어 미세 분할된 금속, 광물, 빈약한 가용성 또는 불용성 염, 미립자 왁스 또는 중합체, 농작물 보호제 및 해충 조절제, 광학 광택제, UV 흡수재, 또는 광 안정화제, 특히 염료 및 유기 또는 무기 안료를 포함하는 분산물을 언급할 수 있다.
또한, 본 발명은 안료 제제의 총 중량(100 중량%)을 기준으로 각각 (a) 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 60 중량%, 특히 10 내지 50 중량%의 하나 이상의 안료; (b) 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 8 내지 30 중량%의 하나 이상의 화학식 1의 화합물, 또는 전술된 방법에 따라 제조된 하나 이상의 화학식 2의 에폭사이드와 화학식 4 내지 9의 아민의 옥스알킬화 생성물; (c) 0 내지 50 중량%, 특히 0 내지 30 중량%의 추가의 첨가제; 및 (d) 10 내지 80 중량%의 물을 포함하는 안료 제제를 제공한다.
본 발명의 제제에 존재할 수 있는 안료는 제한되지 않는다. 이러한 안료는 사실상 유기성 또는 무기성이다. 본 발명을 목적을 위한 유기 안료의 예로는, 모노아조 안료, 디스아조 안료, 진홍색 아조 염료, 트리페닐메탄 안료, 티오인디고 안료, 티아진인디고 안료, 페릴렌 안료, 페리논 안료, 안탄트론 안료, 디케토피롤로피롤 안료, 디옥사진 안료, 퀴나크리돈 안료, 프탈로시아닌 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 벤즈이미다졸론 안료, 나프톨 안료 및 퀴노프탈론 안료가 있다. 또한, 전기로 블랙 및 기체 블랙으로 구성된 군에서 선택된 산성 내지 알칼리성 카본 블랙도 언급되어야 한다.
적합한 무기 안료의 예로는 이산화티탄, 황화아연, 산화철, 산화크롬, 군청, 니켈 또는 크롬 안티몬 산화티탄, 산화코발트 및 바나듐산비스무트가 포함된다.
추가의 통상적인 첨가제의 예로는 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 계면활성제, 유동성 조정 첨가제, 분산제로서 작용하는 안료 유도체, 예를 들어 N-(C10-C30)-알킬- 또는 N-(C10-C30)-알케닐-프탈이미드, 유럽 특허 공개 제 0 542 052 호에 기술된 우레아 화합물, 발포체 억제제, 방부제, 배합물을 유화시키고 분산시키는데 사용될 수 있는 골격 물질, 글리콜과 같은 건조 방지제, 예를 들어 프로판-1,2-디올, 모노에틸렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜, 250 내지 10000, 특히 250 내지 2000의 수평균 분자량 및 150℃ 초과의 대기압하에 비점을 갖는 고분자 질량 폴리에테르 폴리올이 있다. 적합한 폴리에테르 폴리올로는 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드를 물 또는 저분자 질량의 알콜 또는 아민과 반응시켜 제조될 수 있는 단독-, 공- 또는 블록-공-폴리에테르 폴리올이 포함된다.
적합한 계면활성제로는 공지의 모든 음이온성, 양이온성 및 비이온성 계면-활성 화합물이 포함된다.
특히 적당한 것으로 알려진 계면활성제는 하나 이상의 중간 쇄 또는 장 쇄의 탄화수소 쇄를 갖는다. 본 발명의 다양한 화합물이 이들 예에 제한되지는 않지만, 단지 다양한 화합물중에서의 선택이 본원에 열거된다. 그 예로는 알킬 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬 포스페이트, 알킬벤젠 설포네이트, 예를 들어 라우릴 설페이트, 스테아릴 설페이트, 도데실 설포네이트, 옥타데실 설페이트, 도데실 설포네이트, 지방산과 타우린 또는 하이드록시에탄 설폰산의 축합 생성물, 알킬 페놀, 비버유 로진 에스테르, 지방 알콜, 지방 아민, 지방산 및 지방산 아미드의 알콕실화 생성물, 노닐페놀과 단-쇄의 반응 생성물, 치환된 알킬 페놀 및 이의 중합체 유도체, 예를 들어 포름알데하이드 축합 생성물, 및 폴리아크릴레이트와 같은 중합체 화합물이 있다. 이에 기초하여 제조된 수성 분산물은 친수성 및 소수성 시스템을 둘다 착색하는데 현저하게 적합하며, 매우 적게 건조되거나 바싹 건조되는 경향으로 유명하다.
특히 강조할 만한 하나의 특징은 건조하거나 완전히 건조시킨 제제 분획의 뚜렷하게 향상된 재분산성이다.
본 발명은 안료가 적용 매질로 혼입될 때까지 화학식 1의 화합물, 및 경우에 따라 안료 합성 동안 또는 통상적인 가공 단계, 예를 들어 분쇄, 분산 및 마무리중 한 단계 동안 추가의 첨가제를 첨가하여 본 발명의 안료 제제를 제조하는 방법을 부가적으로 제공한다. 화학식 1의 화합물은 본원에서 순수하거나 용해된 형태로, 물 또는 유기 용매에서 고체 또는 분산물의 형태인 안료에 첨가될 수 있다. 분산및 분쇄 작업은, 예를 들어 톱니 교반기(용해기), 회전자-고정 제분기, 난류성 고속 혼합기, 볼 분쇄기, 모래 분쇄기, 비드 분쇄기, 반죽 장치 또는 롤 분쇄기를 사용하여 공지된 방법으로 사용된 안료의 입자 경도에 따라 수행된다.
이러한 방법으로 제조된 액체성 내지 페이스트성 안료 제제는, 착색제 분산물이 정상적으로 적용될 수 있으며, 엄격한 요구조건이 응집 안정성 및/또는 저장 안정성, 적용 매질의 점도 변화, 색조 변화, 색 강도, 은폐력, 광택, 균질성 및 휘도에 부과된 임의의 목적에 이용할 수 있다.
따라서, 상기 제제는, 예를 들어 천연 및 합성 물질에 적합하다. 이들은 에멀션 페인트 및 분산 바니시를 포함하는 도료의 착색, 인쇄용 잉크, 예를 들어 직물 날염, 플렉소 인쇄 또는 그라비어 인쇄용 잉크, 벽지 잉크, 물-희석가능한 피복 물질, 나무 보존 시스템, 회반죽, 나무 염색, 종이 펄프, 착색된 연필 납, 펠트 펜, 수채화 물감, 볼펜용 페이스트, 분필, 세제, 세척용 제품, 구두약, 라텍스 제품의 착색, 연마제, 플라스틱 및 고분자 질량의 물질의 착색에 특히 가치 있다.
또한, 본 발명의 안료 분산물은 전자 사진용 토너 및 현상액, 예를 들어 1-성분 또는 2-성분 분말 성분(또한, 1성분 또는 2-성분 현상액), 자기 토너, 액체 토너, 중합체 토너 및 전문 토너에서 착색제로서 사용하기에 적합하다(문헌[L. B. Schein, "Electrophotography and Development Physics", Springer Series in Electrophysics 14, Springer Verlag, 2ndedition, 1992] 참조). 또한, 본 발명의 안료 분산물은 수성계 및 비수성계용 잉크젯 잉크, 고온-용융 방법에 따라 작동되는 잉크젯 잉크, 또는 미세 유화액을 기본으로 하는 잉크젯 잉크에서 착색제로서 적합하다.
본 발명의 안료 분산물은 물과 임의의 비율로 혼합될 수 있고, 통상적인 안료와 비교하여 수많은 수성 유화액 도료에서 뚜렷한 응집 안정성 및 저장 안정성을 나타낸다. 소수성 도료 결합제 시스템과 상용가능한 첨가제를 사용하여 안료 분산물을 제조하는 경우, 소수성 매질에서 응집에 안정한 분산물을 제조할 수 있다. 특히 강조할 만한 품질은 다양한 적용 매질에서 우수한 유동학적 특성 및 탁월한 분산성이다. 따라서, 본 발명의 분산제를 단독으로 또는 적당한 기타 보조제와 혼합하여 사용함으로써, 분산 작업시 안료의 진한 색 강도 및 휘도를 달성하고 적용 매질에서 영구적으로 품질을 안정화할 수 있다. 연하게 착색된 색조 및 선명한 색조는 본 발명의 분산제의 고유 착색에 의해 조금도 손상되지 않는다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제공된다. 백분율은 중량이며, 부는 중량 분율을 의미한다. 점도는 원뿔 및 플레이트 점도계를 사용하여 23℃에서 측정되었으며, D= 60초-1의 전단 속도에 기초하였다. 실온은 약 25℃의 온도를 의미한다.
제조예 1
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 R6및 R7이 수소이고, R5가 코코넛 지방알콜의 알킬 라디칼이고, p가 0이고, q가 5인 화학식 4의 아민(457.5부), 및 페놀(0.26부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R1이 2-메틸이고, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 5이고, 에폭시 당량 중량이 225[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 미세 분말 폴리에폭사이드(아랄다이트 ECN 1273(Araldite ECN 1273, 등록상표))(129.6부)를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 45분에 걸쳐 150℃의 내부 온도로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 7시간 동안 교반하였다. 수득된 부가물은 약간 누르스름한 색이지만 투명하였고, 점도(η)가 1125 mPas이었다.
부가물(492.1부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 3.0부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(532.0부)를 약 4 내지 6바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 70분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 약간 노르스름하고 흐릿한 점성 덩어리의 형태로 존재하였고, 점도(η)가 27375 mPas이었다.
제조예 2
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 R6및 R7이 수소이고, R5가 코코넛 지방 알콜의 알킬 라디칼이고, p가 0이고, q가 5인 화학식 4의 아민(205.9부), 1% C12,3% C14, 18% C16, 76% C18, 1% C20및 75 내지 85의 요오드가의 조성을 갖는 올레일아민(7.7부), 및 페놀(0.13부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R1이 2-메틸이고, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 5이고, 에폭시 당량 중량이 225[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 미세 분말 폴리에폭사이드(64.8부)를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 120℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 4시간 동안 유지한 후 150℃로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 2시간 동안 추가로 교반하였다. 수득된 부가물은 약간 노르스름하지만 투명한 색이었고 점도(η)가 5328 mPas이었다.
부가물(224.8부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 1.5부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(295.0부)를 약 4 내지 5.5바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 40분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 약간 노르스름하고 흐릿한 점성 덩어리의 형태로 존재하였고, 점도(η)가 53960 mPas이었다.
제조예 3
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 R6및 R7이 수소이고, R5가 코코넛 지방알콜의 알킬 라디칼이고, p가 0이고, q가 5인 화학식 4의 아민(210.5부), 3% C14, 29% C16, 63% C18, 3% 이하 C20및 45 내지 55의 요오드가의 조성을 갖는 디-우지 지방 아민(14.7부), 및 페놀(0.13부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R1이 2-메틸이고, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 5이고, 에폭시 당량 중량이 225[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 미세 분말 폴리에폭사이드(66.2부)를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 45분에 걸쳐 150℃의 내부 온도로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 7시간 동안 교반하였다. 수득된 부가물은 약간 노르스름하지만 투명한 색이었고 점도(η)가 2800 mPas이었다.
부가물(248.7부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 1.5부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(315.0부)를 약 4 내지 5.5바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 40분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 약간 노르스름하고 흐릿한 점성 덩어리의 형태로 존재하였고, 점도(η)가 32170 mPas이었다.
제조예 4
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 R6및 R7이 수소이고, R5가 코코넛 지방알콜의 알킬 라디칼이고, p가 0이고, q가 5인 화학식 4의 아민(160.1부), 3% C14, 29% C16, 63% C18, 3% 이하 C20및 45 내지 55의 요오드가의 조성을 갖는 디-우지 지방 아민(43.2부), 및 페놀(0.3부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R1이 2-메틸이고, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 5이고, 에폭시 당량 중량이 225[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 미세 분말 폴리에폭사이드(64.8부)를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 45분에 걸쳐 150℃의 내부 온도로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 7시간 동안 교반하였다. 수득된 부가물은 약간 노르스름하지만 투명한 색이었고 점도(η)가 3742 mPas이었다.
부가물(209.9부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 1.0부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(285.0부)를 약 4 내지 5.5바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 40분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 약간 노르스름하고 흐릿한 점성 덩어리의 형태로 존재하였고, 점도(η)가 46610 mPas이었다.
제조예 5
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 3% C14, 29% C16, 63% C18, 3% 이하 C20및 45 내지 55의 요오드가의 조성을 갖는 디-우지 지방 아민(288.0부), 및 페놀(0.26부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R1이 2-메틸이고, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 5이고, 에폭시 당량 중량이 225[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 미세 분말 폴리에폭사이드(129.6부)를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 45분에 걸쳐 150℃의 내부 온도로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 7시간 동안 교반하였다. 수득된 부가물은 약간 노르스름한 황색의 투명한 점성 덩어리이었다.
부가물(388.9부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 3.0부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(937.0부)를 약 4 내지 5.5바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 95분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 약간 노르스름한 담갈색의 흐릿한 왁스성 덩어리의 형태로 존재하였다.
제조예 6
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 3% C14, 29% C16, 63% C18, 3% 이하 C20및 5 이하의 요오드가의 조성을 갖는 디스테아릴아민(290.9부), 및 페놀(0.26부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R1이 2-메틸이고, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 5이고, 에폭시 당량 중량이 225[g/당량]인 화학식 2의이상적인 구조의 미세 분말 폴리에폭사이드(129.6부)를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 45분에 걸쳐 150℃의 내부 온도로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 7시간 동안 교반하였다. 수득된 부가물은 약간 노르스름한 색의 투명한 점성 덩어리이었다.
부가물(396.8부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 3.0부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(950.0부)를 약 4 내지 5.5바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 120분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 40분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 약간 노르스름한 담갈색의 흐릿한 왁스성 덩어리의 형태로 존재하였다.
제조예 7
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 R6및 R7이 수소이고, R5가 코코넛 지방 알콜의 알킬 라디칼이고, p가 0이고, q가 5인 화학식 4의 아민(205.9부), 피롤(1.9부) 및 페놀(0.13부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R1이 2-메틸이고, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 5이고, 에폭시 당량 중량이 225[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 미세 분말 폴리에폭사이드(64.8부)를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 45분에 걸쳐 150℃의 내부 온도로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 7시간 동안 교반하였다. 부가물(216.5부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 1.0부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(285.0부)를 약 4 내지 5.5바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 95분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 약간 노르스름한 갈색의 흐릿한 왁스성 덩어리의 형태로 존재하였다.
제조예 8
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 R6및 R7이 수소이고, R5가 코코넛 지방 알콜의 알킬 라디칼이고, p가 0이고, q가 5인 화학식 4의 아민(205.9부), 및 페놀(0.13부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R1이 2-메틸이고, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 5이고, 에폭시 당량 중량이 225[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 미세 분말 폴리에폭사이드(64.8부)를 5분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 45분에 걸쳐 150℃의 내부 온도로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 5시간 동안 교반하였다. 이후, 이 온도에서 1,3-아미노프로필아미다졸(3.6부)을 한번에 첨가하고 반응 혼합물을 이 온도에서 2시간 동안 더 교반하였다. 수득된 부가물은 적갈색을 띤 색이지만 투명하였고 점도(η)가 11230 mPas이었다.
부가물(218.8부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 1.0부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(285.0부)를 약 4 내지 5.5바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 40분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 진한 갈색의 흐릿한 점성 덩어리의 형태로 존재하였고, 점도(η)가 35930 mPas이었다.
제조예 9
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 R1, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 1.2이고, 에폭시 당량 중량이 175[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 폴리에폭사이드(116.0부)(아랄다이트 EPN 1179), 및 페놀(0.26부)로 충전하였다. 혼합물을 100℃의 내부 온도로 가열하고 이 온도에서 R6및 R7이 수소이고, R5가 코코넛 지방 알콜의 알킬 라디칼이고, p가 0이고, q가 5인 화학식 4의 아민(524.2)을 15분에 걸쳐 첨가하였다. 혼합물을 45분에 걸쳐 160℃의 내부 온도로 가열하고 반응 혼합물을 이 온도에서 8시간 동안 교반하였다. 생성된 부가물은 약간 누르스름한 색이지만 투명하였고, 점도(η)가 456 mPas이었다.
부가물(493.5부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 3.0부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 약간의 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(560.3부)를 약 4 내지 6바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 60분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 연한 갈색을 띤 흐릿한 점성 덩어리의 형태로 존재하였다.
제조예 10
교반 용기를, 불활성 기체 대기하에 3% C14, 29% C16, 63% C18, 3% 미만 C20, 40 내지 50의 요오드가 및 208 내지 220의 아민가의 조성을 갖는 우지 지방 아민(491.6부)으로 충전하고, 이 초기 충전물을 140℃의 내부 온도로 가열하였다. 이 온도에서 R1, R2, R3및 R4가 수소이고, n이 1.5이고, 에폭시 당량 중량이 175[g/당량]인 화학식 2의 이상적인 구조의 폴리에폭사이드(328.5부)(아랄다이트 PY 307-1)를 6시간에 걸쳐 연속적으로 첨가하였다. 이후, 회분을 이 온도에서 2시간 더 교반하였다. 수득된 부가물은 실온에서 연한 왁스성 덩어리이었다.
부가물(224.8부)을 압력 용기로 옮기고 수산화칼륨 용액(40 중량% 농도, 3.0부)과 교반하면서 혼합하였다. 반응 혼합물을 150℃로 가열하고 수산화칼륨 용액의 물을 온화한 진공하에 약 30분에 걸쳐 유거하였다. 이어서, 옥스에틸화를 교반하면서 수행하고 에틸렌 옥사이드(905.0부)를 약 4 내지 5.5바의 압력 동안 150℃ 내지 160℃에서 95분에 걸쳐 도입하였다. 에틸렌 옥사이드를 모두 주입한 후 120℃의 내부 온도에서 30분 동안 추가로 계속 교반하였다. 수득된 옥스에틸레이트는 실온에서 연한 갈색을 띤-밝은 갈색의 고체 왁스성 덩어리의 형태로 존재하였다.
제조예 11
교반 용기에서, 말레산 무수물의 승화를 막기 위해 불활성 기체 대기 및 약간의 초대기압하에 실온에서 제조예 1에서 수득된 옥스에틸레이트(375.0부)를 말레산 무수물(17.35부)과 혼합하였다. 이어서, 반응 혼합물을 먼저 70℃의 내부 온도에서 1시간 동안 가열한 후 85 내지 95℃의 내부 온도에서 2시간 동안 추가로 교반하였다. 이 시간 동안 반응 혼합물의 점도가 두드러지게 상승하였고 아교질 경도를 나타냈다. 이어서, 탈염수(1658.0부)중 아황산나트륨(22.30)의 용액을 70℃의 내부 온도에서 1시간에 걸쳐 첨가한 후, 회분이 물에 용해되어 맑은 용액이 생성될 때까지 이 온도에서 3시간 동안 교반하였다. NaOH 용액(50% 농도)을 사용하여 용액의 pH를 7.0으로 조정하였다. 생성물은 실온에서 약간 누르스름한 색의 투명한 용액의 형태를 나타냈고, 점도(η)가 175 mPas이었고, 20 중량%이 고체 농도를 나타냈다.
제조예 12
교반 용기에서, 말레산 무수물의 승화를 막기 위해 불활성 기체 대기 및 약간의 초대기압하에 실온에서 제조예 5에서 수득된 옥스에틸레이트(100.0부)를 말레산 무수물(4.7부)과 혼합하였다. 이어서, 반응 혼합물을 70℃의 내부 온도에서 4시간 동안 가열하였다. 이 시간 동안 반응 혼합물의 점도가 두드러지게 상승하였다. 이어서, 탈염수(443.0부)중 아황산나트륨(6.05)의 용액을 70℃의 내부 온도에서 5분에 걸쳐 첨가한 후, 회분이 물에 용해되어 맑은 용액이 생성될 때까지 이 온도에서 2시간 동안 교반하였다. NaOH 용액(50% 농도)을 사용하여 용액의 pH를 7.0으로 조정하였다. 생성물은 실온에서 약간 누르스름한 색의 투명한 용액의 형태를 나타냈고, 점도(η)가 53 mPas이었고, 20 중량%이 고체 농도를 나타냈다.
사용예
일반적인 주
안료 제제를 제조하기 위해, 먼저 각각 안료가 없는 성분을 모두 하기 예에서 제시된 배합물에 따라 실험용 비드 분쇄기의 빈 분쇄 부분에서 균질화하였다. 이어서, 톱니 디스크를 사용하여 가루의 안료를 혼입하고, 물의 양은 균질하고 용이하게 교반가능한 반죽을 생성하도록 선택되었다. 이후, 분쇄 매질을 첨가하고 분쇄를 개시하였다. 분쇄 작업 초기에 분쇄 매질을 먼저 혼합한 후, 물을 첨가하여 최적의 분쇄 점도를 알맞게 설정하였다. 분쇄 작업 후, 분쇄 매질을, 예를 들어 여과 및/또는 원심 분리에 의해 분리하여 제거하였다. 시험에 적합하게 하기 위해, 안료 제제를 1 내지 5%의 농도에서 교반하여 다양한 시판중인 표준 백색 에멀션 도료로 제조하여 박막으로 적용한 후 색채 효과(백색 감소)를 평가하였다.
또한, 바니시 상용성을 평가하기 위해 안료 제제를 시험 바니시에 혼입할 수 있다. 안료 제제를 백색 에멀션 도료 또는 시험 바니시에 약주걱으로 교반하면서 혼입할 뿐만 아니라, 용해기 디스크를 사용하여 유사 시료를 약주걱으로 교반하면서 제조하였다. 두 시료를 색 강도에 대하여 서로 비교하였다. 이러한 평가에서, 100%에 가까운 값은 에멀션 도료 및 바니시를 갖는 안료 제제의 우수한 분산성 및 높은 수준의 상용성을 나타낸다.
적용 매질에서 분산성 및 응집 안정성을 시험하기 위해, 초기에 간단히 건조시킨 후 필름의 일부를 온화한 압력하에 솔 또는 손가락으로 반복하여 문질렀다. 안료 제제가 시험 매질에서 만족스럽게 분산될 수 없거나, 또는 응집이 발생한다면, 제제가 시험 매질로 도입된 후 응집되고 집적된 안료 입자가 마찰에 의해 필름에 가해진 전단력에 의해 적어도 일부 탈응집되고 탈집적된다. 이 경우에, 이렇게 처리된 영역은 마찰되지 않은 영역과 비교하여 색 강도가 더욱 높고/높거나 색조가 불규칙적이거나 동등하지 않다. 마찰 시험으로 알려진 이 시험 방법은 분산성 및 응집 안정성의 관점에서 안료 제제의 품질을 평가하는 간단하지만 매우 민감한 방법으로서 적합하다. 이러한 종류의 시험은, 예를 들어 문헌[FARBE & LACKE 100, Volume 6/2000, 51-61]에 널리 기술되어 있다.
저장 안정성을 시험하기 위해, 안료 제제의 시료를 밀폐 용기에서 50 내지 60℃의 고온에서 4 내지 5주 동안 저장하였다. 시료의 점도 및 색채 자료를 상기한 바와 같은 저장 전 및 후에 측정하였다. 제제가 유체로 잔존하거나, 유동성 및 색채에서 약간의 변화가 있다면, 이는 본 발명의 분산 보조제를 사용하여 달성될 수 있는 고품질의 분산의 징후이다.
사용예 1
C.I. 피그먼트 바이올렛(Pigment Violet) 23(29부), 제조예 1에서 수득된 분산 보조제(12부), 글리콜(20부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(38.8부)를, 산화지르코늄 비드(d= 0.6 내지 0.9mm)(110부)를 포함하는 DCP 수퍼 플로우(Super Flow) 비드 분쇄기(드라이스(Drais))를 사용하여 35 내지 38℃에서 2회 통과(각각의 경우, 잔류 시간은 분쇄 영역에서 9분이다)시켜 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 유동성(η= 499 mPas)이 크고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 유동적인(η= 1159 mPas) 것으로 밝혀졌다.
사용예 2
사용예 1에서 제조예 2에서 수득된 분산 보조제를 사용하여, 유동학적 특성이 우수하고(고온 저장 전의 점도(η)가 507 mPas이고, 5주 동안 고온 저장 후의 유동성이 우수함), 백색 감소(1% 농도)에서의 색채 특성이 동등한 안료 제제를 다시 수득하였다.
사용예 3
사용예 1에서 제조예 3에서 수득된 분산 보조제를 사용하여, 유동학적 특성이 우수하고(고온 저장 전의 점도(η)가 441 mPas이고, 50℃에서 5주 동안 고온 저장 후의 유동성이 우수함), 백색 감소(1% 농도)에서의 색채 특성이 동등한 안료 제제를 다시 수득하였다.
사용예 4
사용예 1에서 제조예 4에서 수득된 분산 보조제를 사용하여, 유동학적 특성이 우수하고(고온 저장 전의 점도(η)가 384 mPas이고, 50℃에서 5주 동안 고온 저장 후의 유동성이 우수함), 백색 감소(1% 농도)에서의 색채 특성이 동등한 안료 제제를 다시 수득하였다.
사용예 5
사용예 1에서 제조예 5에서 수득된 분산 보조제를 사용하여, 점도가 다소 높고(고온 저장 전의 점도(η)가 2448 mPas이다), 백색 감소(1% 농도)에서의 색채 특성이 매우 우수한 안료 제제를 수득하였다.
사용예 6
사용예 1에서 제조예 6에서 수득된 분산 보조제를 사용하여, 유동학적 특성이 우수하고(고온 저장 전의 점도(η)가 1448 mPas이고, 50℃에서 5주 동안 고온 저장 후의 유동성이 적절하다), 백색 감소(1% 농도)에서의 색채 특성이 동등한 안료 제제를 수득하였다.
사용예 7
사용예 1에서 제조예 7에서 수득된 분산 보조제를 사용하여, 유동학적 특성이 유사하게 우수하고(고온 저장 전의 점도(η)가 1057 mPas이고, 50℃에서 5주 동안 고온 저장 후의 유동성이 적절하다), 백색 감소(1% 농도)에서의 색채 특성이 동등한 안료 제제를 수득하였다.
사용예 8
사용예 1에서 제조예 8에서 수득된 분산 보조제를 사용하여, 유동학적 특성이 유사하게 우수하고(고온 저장 전의 점도(η)가 879 mPas이고, 50℃에서 5주 동안 고온 저장 후의 유동성이 우수하다), 백색 감소(1% 농도)에서의 색채 특성이 동등한 안료 제제를 다시 수득하였다.
사용예 9
C.I. 피그먼트 레드(Red) 146(40부), 제조예 1에서 수득된 분산 보조제(14부), 우레아(5부), 글리콜(13부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(27.8부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를 포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35 내지 40℃에서 60분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 유동성(η= 268 mPas)이 크고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 비교적 유동적인(η= 1964 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(1% 농도)에서 101%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고 에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 완전히 건조하여도 안정성이 탁월하였다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.
사용예 10
C.I. 피그먼트 그린(Green) 50(70부), 제조예 1에서 수득된 분산 보조제(13부), 올레일아민(0.4부), 글리콜(14부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(2.4부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를 포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35 내지 40℃에서 60분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 무기 안료 제제의 경우에 유동성(η= 2643 mPas)이 크고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 비교적 유동적인(η= 3412 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(5% 농도)에서 100%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고 에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 완전히 건조하여도 안정성이 탁월하였다. 백색 감소(5% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.
사용예 11
C.I. 피그먼트 블랙(Black) 7(42부), 제조예 1에서 수득된 분산 보조제(6.0부), 글리콜(20부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(31.8부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를 포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35 내지 40℃에서 40분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 카본 블랙 제제의 경우에 유동성(η= 582 mPas)이 크고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 비교적 유동적인(η= 1063 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(1% 농도)에서 100%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고 에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 완전히 건조하여도 안정성이 탁월하였다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.
사용예 12
C.I. 피그먼트 블랙 7(42부), 제조예 9에서 수득된 분산 보조제(6.5부), 글리콜(20부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(31.3부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를 포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35 내지 40℃에서 20분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 카본 블랙 제제의 경우에 유동성(η= 350 mPas)이 크고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 비교적 유동적인(η= 440 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(1% 농도)에서 100%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 완전히 건조하여도 안정성이 탁월하였다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.
사용예 13
C.I. 피그먼트 옐로우(Yellow) 83(35부), 제조예 10에서 수득된 분산 보조제(8부), 글리콜(15부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(41.8부)를, 산화지르코늄 비드(d= 0.6 내지 0.9mm)(110부)를 포함하는 DCP 수퍼 플로우 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35 내지 38℃에서 2회 통과(각각의 경우, 잔류 시간은 분쇄 영역에서 9분이다)시켜 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 유동성(η= 91 mPas)이 크고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 크게 유동적인(η= 78 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(1% 농도)에서 100%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고 에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 완전히 건조하여도 안정성이 탁월하였다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.
안료 제제는 잉크젯 인쇄를 위한 인쇄용 잉크를 제조하는데 매우 적합하였다. 다양한 종이에 따라, 두드러진 색 휘도를 갖는 인쇄물을 제조하였다.
사용예 14
C.I. 피그먼트 옐로우 97(40부), 제조예 1에서 수득된 분산 보조제(14부), 글리콜(15부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(30.8부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35 내지 40℃에서 60분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 유동성(η= 510 mPas)이 두드러지고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 비교적 유동적인(η= 549 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(1% 농도)에서 100%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고 에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 완전히 건조하여도 안정성이 탁월하였다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.
사용예 15
C.I. 피그먼트 옐로우 154(33부), 제조예 1에서 수득된 분산 보조제(7.5부), 글리콜(17부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(42.3부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를 포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35 내지 40℃에서 60분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 유동성(η= 686 mPas)이 크고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 비교적 유동적인(η= 1257 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(1% 농도)에서 101%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고 에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 완전히 건조하여도 안정성이 탁월하였다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.
사용예 16
C.I. 피그먼트 레드 112(48부), 제조예 11에서 수득된 분산 보조제(32.25부), 글리콜(9.5부), 방부제(0.2부) 및 탈염수(10.05부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를 포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35에서 80분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 4주 동안 고온 저장하여도 여전히 유동적인 것으로 밝혀졌다. 안료 제제는 매우 적게 건조되고 바싹 건조되는 경향으로 유명하였다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다. 안료 제제의 음이온성 성질로 인해, 이 제제는 다가 양이온성 응집 시약을 사용하여 종이 펄프를 착색하는데 매우 적합하며, 적용시에 높은 색 강도 및 밝은 착색물이 달성될 수 있다.
사용예 17
사용예 16에서 제조예 12에서 수득된 분산 보조제를 사용하여, 특성이 유사하게 우수한 안료 제제를 수득하였다.
사용예 18
C.I. 피그먼트 옐로우 74(40부), 제조예 1에서 수득된 분산 보조제(7.0부), 방부제(0.6부) 및 탈염수(52.4부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를 포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35℃에서 60분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 유동성(η= 64 mPas)이 두드러지고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 유동적인(η= 673 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(1% 농도)에서 100%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고 에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 매우 적게 건조되고 바싹 건조되는 경향으로 유명하다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.
사용예 19
C.I. 피그먼트 옐로우 154(30부), 제조예 1에서 수득된 분산 보조제(9.0부), 폴리에틸렌 글리콜(분자량 500, 7.5부), 방부제(0.6부) 및 탈염수(52.9부)를, 유리 비드(d= 1mm)(275부)를 포함하는 실험용 비드 분쇄기(드라이스)를 사용하여 35 내지 40℃에서 60분 동안 분쇄하였다. 안료 제제는 색 강도가 높고 색조가 매우 깨끗하고 유동성(η= 246 mPas)이 두드러지고 저장-안정하고, 즉 시료가 50℃에서 5주 동안 고온 저장하여도 여전히 유동적인(η= 855 mPas) 것으로 밝혀졌다. 백색 감소(1% 농도)에서 100%의 수동-교반기 분산성은 안료 제제의 분산성이 탁월하고 에멀션 도료 상용성이 높다는 증거이다. 안료 제제는 특히 매우 적게 건조되고 바싹 건조되는 경향으로 유명하였다. 백색 감소(1% 농도)에서, 마찰 효과가 전혀 없었다, 즉 착색물의 마찰된 영역은 색 강도가 동일하고 색조가 불규칙하지 않았다.

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1의 부가 화합물:
    화학식 1
    상기 식에서,
    n은 1 내지 10의 수이고;
    R1및 R2는 동일하거나 상이하며, 각각 수소원자, 또는 탄소수 1 내지 4개의 포화 또는 불포화 지방족 라디칼이고;
    R3및 R4는 동일하거나 상이하며, 각각 수소원자 또는 탄소수 1 내지 3개의 알킬이고;
    가교 성원은 각각 페놀성 산소 원자에 관하여 오르토 또는 메타 위치되고;
    Z는 기 -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, -CH(CH3)-CH2- 또는 이들의 혼합물이고;
    s는 1 내지 200의 수이고;
    B는 수소, -CO-CH=CH-COOM, -COCH(SO3M)CH2COOM, -CO-CH2-CH(SO3M)-COOM, -SO3M, -SO2M 및 -PO3MM으로 구성된 군에서 선택되고, 이때 M은 양이온이고;
    Y는 하기 화학식 4, 5, 6, 7, 8 및/또는 9의 아민의 라디칼이다:
    화학식 4
    [상기 식에서,
    R5는 탄소수 6 내지 30개의 포화, 또는 단일 또는 다중 불포화 지방족 라디칼이고;
    A는 페닐렌 또는 나프틸렌이고;
    p는 0 또는 1이고;
    R6및 R7은 각각 수소 또는 메틸 라디칼이지만, 동시에 메틸 라디칼은 아니고;
    q는 0 내지 40의 수이다]
    화학식 5
    [상기 식에서,
    r은 0 내지 2의 수이고;
    R8은 탄소수 8 내지 24개의 포화, 또는 단일 또는 다중 불포화 지방족 라디칼이고;
    R9는 탄소수 2 내지 6개의 알킬렌 기이다]
    화학식 6
    화학식 7
    화학식 8
    화학식 9
    [상기 식들에서,
    t는 0 또는 1이고;
    R10은 탄소수 1 내지 10개의 알킬렌 기이고;
    R11은 탄소수 2 내지 6개의 알킬렌 기이고;
    R12는 수소원자 또는 탄소수 1 내지 4개의 알킬 기이고;
    R13은 탄소수 3 내지 18개의 포화, 또는 단일 또는 다중 불포화 단핵 또는 다핵 헤테로환 또는 탄소환 고리계이고, 경우에 따라 N, S 및 O로 구성된 군에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 추가로 고리에 포함하고, 고리계는 라디칼 R17, 할로겐원자, -OR17, -NR17R18, -COOR17, -CONR17R18, -NR17-COR18, -NO2, -CN 및 CF3으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있으며, 이때 R17및 R18은 서로 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 10개의 알킬 라디칼이고;
    R14및 R15는 동일하거나 상이하며, 각각 탄소수 1 내지 24개의 포화, 또는 단일 또는 다중 불포화 지방족 라디칼이고;
    R16은 화학식 9의 질소원자와 함께 5원 내지 7원 헤테로환 고리계를 형성하고, 경우에 따라 N, S 및 O로 구성된 군에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 추가로 고리에 포함하고, 고리계는 라디칼 R17, 할로겐원자, -OR17, -NR17R18, -COOR17, -CONR17R18, -NR17-COR18, -NO2, -CN 및 CF3으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환될 수 있다].
  2. 제 1 항에 있어서,
    n이 1.2 내지 6의 수인 부가 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    s가 5 내지 100, 특히 10 내지 40의 수인 부가 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    R5가 C6-C18-알킬 또는 C6-C18-알케닐인 부가 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    R9가 프로필렌 또는 부틸렌인 부가 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    R11이 에틸렌 또는 프로필렌인 부가 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 9의 화합물이 피라졸, 트리아졸, 피페리딘, 옥사졸리딘, 이미다졸, 피롤, 피롤리딘, 카바졸, 디하이드로피롤, 디하이드로피라졸, 옥사졸리돈, 모르폴린, 디하이드로피리딘 또는 아제핀인 부가 화합물.
  8. 하기 화학식 2의 에폭시 화합물을 제 1 항에서 정의된 화학식 4 내지 9의 아민으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 화합물과 반응시키고, 생성물을 옥스알킬화시키고, 경우에 따라 생성된 옥스알킬레이트를 말레산 무수물로 모노에스테르화하고, 경우에 따라 황산화시킴을 포함하는, 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 부가 화합물의 제조 방법:
    화학식 2
    상기 식에서,
    X는 2,3-에폭시프로필이다.
  9. 고체, 특히 염료 또는 안료를 분산시키기 위한, 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 부가 화합물의 용도.
  10. 제 9 항에 있어서,
    수성 액체를 분산시키기 위한 용도.
  11. 안료 제제의 총 중량(100 중량%)을 기준으로 각각
    (a) 1 내지 80 중량%의 하나 이상의 안료;
    (b) 1 내지 50 중량%의 하나 이상의 제 1 항 내지 제 8 항중 어느 한 항에 따른 부가 화합물;
    (c) 0 내지 50 중량%의 통상적인 첨가제; 및
    (d) 10 내지 80 중량%의 물을 포함하는 안료 제제.
  12. 제 11 항에 있어서,
    안료가 모노아조 안료, 디스아조 안료, 진홍색 아조 염료, 트리페닐메탄 안료, 티오인디고 안료, 티아진인디고 안료, 페릴렌 안료, 페리논 안료, 안탄트론 안료, 디케토피롤로피롤 안료, 디옥사진 안료, 퀴나크리돈 안료, 프탈로시아닌 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 벤즈이미다졸론 안료, 나프톨 안료, 퀴노프탈론 안료 및 카본 블랙으로 구성된 군에서 선택된 안료 제제.
  13. 제 11 항에 있어서,
    안료가 이산화티탄, 황화아연, 산화철, 산화크롬, 군청, 니켈 또는 크롬 안티몬 산화티탄, 산화코발트 및 바나듐산비스무트로 구성된 군에서 선택된 안료 제제.
  14. 제 1 항에서 정의된 화학식 1의 화합물, 및 경우에 따라 안료 합성 동안, 또는 안료의 분쇄, 분산 및 마무리 동안 추가의 첨가제를 첨가함을 포함하는, 제 11 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 따른 안료 제제의 제조 방법.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10244683A1 (de) * 2002-09-24 2004-04-01 Basf Ag Feste Pigmentzubereitungen, enthaltend oberflächenaktive Additive auf Basis von alkoxylierten Bisphenolen
DE102004035837A1 (de) * 2004-07-23 2006-02-16 Clariant Gmbh Verwendung von Polyolefinwachsen in Polykondensaten
US7294576B1 (en) 2006-06-29 2007-11-13 Cabot Microelectronics Corporation Tunable selectivity slurries in CMP applications
US20080161535A1 (en) * 2006-12-21 2008-07-03 Wiggins Michael S Thickening and wetting agents
KR100891156B1 (ko) * 2007-01-16 2009-04-06 주식회사 케이씨씨 안료 분산용 양이온 수지 및 그를 포함하는 전착 도료조성물
WO2023283932A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-19 Clariant International Ltd. Dispersants for the water-borne dispersion of pigments, composition thereof, and the method for preparing the same

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2505486A (en) 1944-01-31 1950-04-25 Ncr Co Process of making pressure sensitive record material
US4001101A (en) 1969-07-10 1977-01-04 Ppg Industries, Inc. Electrodeposition of epoxy compositions
CA976566A (en) 1969-07-31 1975-10-21 Lili W. Altschuler Fabric softener compositions
IT945823B (it) * 1970-12-22 1973-05-10 Ppg Industries Inc Composizione a base di resine epos sidiche particolarmente per rive stimento di pezzi mediante elettro deposizione
DE2555895B2 (de) 1975-12-12 1978-11-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Sekundäre Ätheramine und Verfahren zu deren Herstellung
DE2839463A1 (de) * 1978-09-11 1980-03-27 Basf Ag 1,3-bisarylglycerinaether und deren verwendung
IT1144053B (it) 1979-02-06 1986-10-29 Sandoz Ag Procedimento di tintura che permette di ottenere effetti di riserva e/o multicolori
DE2913176A1 (de) 1979-04-02 1980-10-23 Hoechst Ag Dispergiermittel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
CH644145A5 (de) 1979-05-02 1984-07-13 Sandoz Ag Metallkomplexe von oximinoverbindungen und ihre verwendung als pigmente.
DE3026127A1 (de) * 1980-07-10 1982-02-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Bisphenolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als tenside
DE3130609A1 (de) 1981-08-01 1983-03-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Dispergiermittel, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE3409189A1 (de) * 1984-03-14 1985-09-19 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Wasserdispergierbare bindemittel auf der basis von modifizierten epoxid-amin-addukten, deren herstellung und verwendung
US4664709A (en) 1985-02-25 1987-05-12 American Hoechst Corporation Azoacylacetamide dispersing agents and azo-pigment compositions
ES2044876T3 (es) * 1986-07-11 1994-01-16 Hoechst Ag Compuestos de reaccion por adicion, procedimiento para su produccion y su utilizacion.
US5334756A (en) 1991-03-26 1994-08-02 Sandoz Ltd. Carboxylate of certain polyoxyalkylene amines
DE59206109D1 (de) 1991-11-01 1996-05-30 Hoechst Ag Wässrige Pigmentdispersionen
FI933763A (fi) 1992-08-29 1994-03-01 Hoechst Ag Graensytaktiva foereningar baserade pao alkoxylerade fettaminer
JPH0952975A (ja) 1995-08-18 1997-02-25 Clariant Internatl Ltd 顔料の安定化方法及びこの方法に用いる組成物

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