KR20030073309A

KR20030073309A - 광통신용 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉이미드계단량체, 그의 단일중합체 및 공중합체

Info

Publication number: KR20030073309A
Application number: KR1020020012809A
Authority: KR
Inventors: 서동학; 정우영; 이상민; 김종규; 유영만
Original assignee: 서동학
Priority date: 2002-03-09
Filing date: 2002-03-09
Publication date: 2003-09-19

Abstract

본 발명은 광통신용 전송매체에 적합한 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉계 단량체들의 제조와, 그의 단일중합체 및 이종의 두종류 이상의 불소 혹은/및 염소함유 단량체와의 공중합체 제조에 관한 것이다. 본 발명에 따른 불소 혹은/ 및 염소함유 이타코닉계 단량체는 하기의 식 1로 표현되는 구조를 포함하도록 구성된다.

화학식 1

본 발명을 통해 이타코계 단량체 구조내에 불소 혹은/및 염소를 도입하여, 기존의 아크릴계 중합체보다 광통신에 적용가능한 보다 향상된 물성을 가지는 중합체 및 공중합체를 얻을 수 있었다.

Description

광통신용 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉이미드계 단량체, 그의 단일중합체 및 공중합체{Fluorinated or/and Chlorinated Itaconic Imide Monomers, their Polymers and Copolymers for Optical Communications}

본 발명은 광통신용 전송매체에 적합한 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉계 신규 단량체들을 이용하여 제조한 단일중합체 및 공중합체에 관한 것이다. 신규 이타코닉계 단량체 구조내에 불소 혹은/및 염소를 도입하여 기존의 아크릴계 중합체보다 광통신에 적용가능한 보다 향상된 물성을 얻었다.

일반적으로 광통신용 전송매체로서의 중합체는 사용환경에 안정한 성질을 유지하기 위하여 높은 유리전이온도를 가져야 하며, 정보를 광으로 전송함에 있어 해당파장대에 낮은 광흡수율을 가져야 한다. 이러한 기능을 갖도록 하기 위해서 분자구조적으로 단량체는 낮은 수소함유량을 가져야 하며, 이로인해 도입되는 방법이 단량체 구조내의 수소를 불소나 염소같은 흡수손실이 낮은 원자로 대체하는 것이다. 위와 같은 방법으로 얻어진 불소 혹은/및 염소로 치환된 중합체로 이루어진 전송매체인 광섬유는, 해당영역대의 전송파장이 통과하였을시 수소와 탄소 결합으로 이루어져 있는 중합체보다 더욱 낮은 광흡수손실을 나타내게 되는 것이다.(미합중국 특허 제 6,271,312 호)

또한 이런 성질이외에도 광통신용 전송매체로서 요구되는 중요한 물성으로는, 중합체가 가지는 결정성의 유무가 있다. 해당영역대의 파장이 광섬유를 통과하여 도파가 진행될 시, 중합체가 가지는 결정성은 해당파장이 가지고 있는 광정보를 손상시키는 큰 원인이 된다. 이로인해 광통신용 전송매체로의 사용이 용이하기 위해 무정형을 띄는 중합체들이 선호된다. 아크릴계 중합체는 일반적으로 가시광선영역에서 투명하며 중합체의 구조상은 무정형으로서 광통신용 전송매체로서 널리 사용되고 있다.(미합중국 특허 제 5,223,593 호) 아크릴계 중합체는 가공하기 쉬우며 합성고분자중 광흡수손실이 적은 장점이 있으나, 상대적인 단점으로 광통신 전송매체로서 사용하기에는 유리전이온도가 다소 낮으며, 흡습성이 높고 기존의 유리광섬유에 비해 상대적으로 광흡수손실이 높은 단점을 가지고 있어 이를 개선하기 위한 많은 연구가 계속되어져 오고 있다. 상기한 바와 같은 통상의 아크릴계 중합체가 가지는 문제점을 해결하기 위해 투명도가 우수하며 비결정성인 아크릴계 중합체에 대한 연구가 진행되어 왔으나 여전히 투명성과 비결정성, 단량체 분자내의 높은 수소함량으로 인해 광 흡수손실이 높은 단점을 나타내고 있다. (미합중국 특허 제 5,760,139 호) 이로인해 광통신 전송매체에 사용하기에 적합한 우수한 기계적물성을 나타내는 새로운 형태의 아크릴계 중합체의 제조가 요구되고 있으며, 이러한 새로운 형태의 아크릴계 중합체의 제조를 위해서는 새로운 단량체의 개발이나, 새로운 공중합체에 대한 개발이 이루어져야 한다. 위에서 제시된 문제점들을 개선하기 위하여 본 특허에서는 이타코닉 무수물에 불소 혹은/및 염소함유 아민등을 반응시켜 신규 단량체를 제조하였다. 이 단량체를 단일중합 또는 다른 불소 혹은/및 염소함유 단량체와 공중합하여 신규 단일중합체와 신규 공중합체를 제조하였다.

본 특허에서는 단량체 내의 낮은 수소함량으로 인해 광통신용 전송매체에 적용시키기에 적합한 낮은 광 흡수손실 및 높은 유리전이온도를 가지는 신규 단일 중합체 및 신규 공중합체를 제시하였다. 이러한 연구목적은 기존의 아크릴계 광통신용 중합체보다 높은 유리전이온도, 낮은 광 흡수손실 및 기타 해당되는 물성의 향상이며, 본 특허에서는 이와 같은 기존의 광통신용 아크릴계 중합체가 가지는 문제점을 획기적으로 해결하였다.

본 연구는 광통신용 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉계 신규 단량체와, 이로부터 단일중합 및 다른 불소 혹은/및 염소함유 단량체들과의 공중합을 통해 기존의 광통신용 아크릴계 중합체에 비해서 높은 유리전이온도와 낮은 광 흡수손실 및 기타 광통신용 전송매체에 필요한 기계적 물성을 향상시킨 신규 단일중합체 및 신규 공중합체를 제공하는데 그 목적이 있다.

상기 과제를 이루기 위해 이미드화 반응을 유도할 수 있는 불소 혹은/및 염소함유 아민등을 이타코닉무수물에 반응시켜 신규 단량체를 제조하고, 이를 단일중합 또는 다른 불소 혹은/및 염소함유 단량체와의 공중합체를 얻어 그 물성을 측정하였다.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉계 신규 단량체들은 하기의 식 1로 표현되는 구조를 포함하도록 구성된다.

화학식 1

상기식에서 R은 친핵반응을 유도할 수 있는 불소 혹은/및 염소함유 아민등으로서 그물질은 다음과 같다. 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필아민, 2,3,4,5-테트라플루오로아닐린, 2,3,4,6-테트라플루오로아닐린, 2,3,5,6-테트라플루오로아닐린, 4-(1,1,2,2,-테트라플루오로에톡시)아닐린, 2,2,2-트라이플루오로아세트아마이드, 2,3,4-트라이플루오로아닐린, 2,3,5-트라이플루오로아닐린, 2,3,6-트라이플루오로아닐린, 2,4,5-트라이플루오로아닐린, 3,4,5-트라이플루오로아닐린, 2,3,4-트라이플루오로벤자마이드, 2,3,5-트라이플루오로벤자마이드, 2,3,6-트라이플루오로벤자마이드, 2,4,5-트라이플루오로벤자마이드, 2,4,6-트라이플루오로벤자마이드, 3,4,5-트라이플루오로벤자마이드, 2,3,4-트라이플루오로벤질아민, 2,3,5-트라이플루오로벤질아민, 2,3,6-트라이플루오로벤질아민, 2,4,5-트라이플루오로벤질아민, 2,4,6-트라이플루오로벤질아민, 3,4,5-트라이플루오로벤질아민, 2,2,2-트라이에틸아민, 2-(트라이플루오로메톡시)아닐린, 3-(트라이플루오로메톡시)아닐린, 4-(트라이플루오로메톡시)아닐린, 2-(트라이플루오로메톡시)벤자마이드, 3-(트라이플루오로메톡시)벤자마이드, 4-(트라이플루오로메톡시)벤자마이드, 2-(트라이플루오로메톡시)벤질아민, 3-(트라이플루오로메톡시)벤질아민, 4-(트라이플루오로메톡시)벤질아민, 2-(트라이플루오로메틸)벤자마이드, 3-(트라이플루오로메틸)벤자마이드, 4-(트라이플루오로메틸)벤자마이드, 2-(트라이플루오로메틸)벤질아민, 3-(트라이플루오로메틸)벤질아민, 4-(트라이플루오로메틸)벤질아민, 2-(트라이플루오로메틸)페닐아세타아미드, 3-클로로아닐린, 4-클로로아닐린, 2-클로로-4-플루오로아닐린, 2-클로로-5-플루오로아닐린, 2-클로로-6-플루오로아닐린, 3-클로로-2-플루오로아닐린, 3-클로로-4-플루오로아닐린, 4-클로로-2-플루오로아닐린, 5-클로로-2-플루오로아닐린, 2-클로로-4-플루오로벤자마이드, 2-클로로-6-플루오로벤자마이드, 3-클로로-4-플루오로벤자마이드, 2-클로로-4-플루오로벤질아민, 2-클로로-6-플루오로벤질아민, 3-클로로-4-플루오로벤질아민, 2-클로로-4-플루오로-5-메톡시아닐린, 5-클로로-4-플루오로-2-니트로아닐린, 2-클로로-4-메톡시아닐린, 2-클로로-5-(트라이플루오로)벤질아민, 4-클로로-3-(트라이플루오로)벤질아민, 2,6-디클로로-4-(트라이플루오로메톡시)아닐린, 2,6-디클로로-4-(트라이트플루오로메틸)아닐린, 2,3-디플루오로아닐린, 2,4-디플루오로아닐린, 2,5-디플루오로아닐린, 2,6-디플루오로아닐린, 3,4-디플루오로아닐린, 3,5-디플루오로아닐린, 2,3-디플루오로벤질아민, 2,4-디플루오로벤질아민, 2,5-디플루오로벤질아민, 2,6-디플루오로벤 질아민, 3,4-디플루오로벤질아민, 3,5-디플루오로벤질아민, 2-플루오로아닐린, 3-플루오로아닐린, 4-플루오로아닐린, 2,3,4,5,6-펜타플루오로아닐린 등이 있다. 또한 상기 언급한 이타코닉계 단량체들과 공중합체를 이루는 비닐 아세테이트계 단량체는 불소 혹은/및 염소함유 산을 비닐아세테이트와 에스테르 교환반응에 의해 제조하거나, 2,2-디클로로비닐아세테이트와 불소 혹은/및 염소함유 산염화물을 트리부틸틴메톡사이드 촉매하에서에스테르화 반응시켜 제조할 수 있다. 이때 사용될 수 있는 불소 혹은/및 염소함유 산 화합물질로는 플루오로 초산, 클로로 초산, 디플로로 초산, 디클로로 초산, 트리플루오로 초산, 트리클로로초산, 과플루오로프로피온산, 과플루오로부틸산, 과클로로부틸산, 과플루오로발레르산, 과플루오로카르로산, 과플루오로-노르말-헵타노산, 과플루오로카프릴산, 과플루오로글루타르산, 클로로플라틴산, 트리플루오로부틸산, 과플루오로펜탄산, 과플루오로헥산산, 과플루오로헵탄산, 과플루오로옥탄산, 과플로오로노난산, 과플루오로데칸산, 과플루오로도데칸산, 과플루오로세박산, 3H-데카플루오로데칸산, 6-플루오로헥산산, 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥산산, 5,5,5-트리플로오로발레르산, 2H,2H-헵타플루오로발레르산, 5H-옥타플루오로발레르산, 3H-옥타플루오로발레르산, 4-아릴-2,3,5,6-테트라플루오로벤조산, 2-아미노-4-플루오로벤조산, 2-아미노-5-프루오로벤조산, 2-아미노-6-플루오로벤조산,4-아미노-2,3,5,6-테트라플루오로벤조산, 2-아미노-4,4,4-트리플루오로부틸산, 3-아미노-2-(트리플루오로메틸)벤조산, 2,4-비스(트리플루오로메틸)벤조산, 2,5-비스(트리플루오로메틸)벤조산, 2,6-비스(트리플루오로메틸)벤조산, 3,5-비스(트리플루오로메틸)벤조산,2,2-비스(트리플루오로메틸)-2-수화초산, 2,4-비스(트리플루오로메틸)페닐초산, , 3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐초산, 2,2-비스(트리플루오로메틸)프로피온산, 4-부로모-2-클로로-5-플루오로벤조산, 3-부로모-4-클로로펜타플루오로부틸산, 4-클로로벤조산, 2-클로로신남산, 4-클로로신남산, 2-클로로-4,5-디플루오로벤조산, 4-클로로-4,5-디플루오로벤조산, 2-클로로-4-플루오로벤조산, 2-클로로-5-플루오로벤조산, 2-클로로-6-플루오로벤조산, 3-클로로-2-플루오로벤조산, 3-클로로-4-플루오로벤조산, 4-클로로-2-플루오로벤조산, 2-클로로-6-플루오로페닐초산, 6-클로로니코틴산, 2-클로로페닐초산, 3-클로로페닐초산, 4-클로로페닐초산, 2-클로로-3-(트리플루오로메틸)벤조산, 2-클로로-5-(트리플루오로메틸)벤조산 등이 있으며 각각의 산을 염화티오닐을 이용해 산염화물을 제조해 사용할 수 있다.

또한 상기언급한 이타코닉계 단량체들과 공중합체를 이룰 수 있는 불소 혹은/및 염소함유 단량체로는 비닐플로라이드, 아릴펜타플루오로벤젠, 아릴퍼플푸오로-노말-노나노에이트, 아릴퍼플루오로펜타노에이트, 4-아릴-2,3,5,6-테트라플루오로벤조산, 아릴트리플루오로아세테이트, 4-부로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부텐, 2-부로모-3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부텐, 2-부로모-3,4,4,5,5,5-헥사플루오로3-트리플루오로메틸-1-펜텐, 1-부로모,1-(퍼플루오로-노말-부틸)에틸렌, 4-부로모-3,3,4,4-테트라플루오로부텐-1, 3-부로모-1,1,2-트리플루오로1,3-부타디엔, 2-부로모-3,3,3-트리플루오로프로펜, 2-클로로펜타플루오로-1,3-부타디엔, 2-클로로스티렌, 4-클로로스티렌, 2,3-디클로로-1-프로펜, 1,4-디비닐퍼플루오로부탄, 1,6-디비닐퍼플루오로부탄, 1H,1H,7H-도데카플루오로헵틸 아크릴레이트, 1H,1H,1H-에이코사플루오로언데실 아크릴레이트, 2-플루오로에틸 아크릴레이트, 3-플루오로프로펜, 2-플루오로스티렌, 3-플루오로스티렌, 4-플루오로스티렌, 1H,1H,2H,2H-헵타데카플루오로데실 아크릴레이트, 헵타플루오로-3,3-비스(트라이플루오로메틸)-1-헥센, 1H,1H-헵타플루오로부틸 아크릴레이트, 1H,1H,2H-헵타플루오로펜트-1-엔, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 아크릴레이트, 헥사플루오로프로펜,3,4,4,5,5,5=헥사플루오로-3-(트라이플루오로메틸)-1-펜텐, 1H,1H-펜타데카플루오로옥틸 아크릴레이트, 1,1,3,3,3-펜타플루오로프로펜-1, 2,3,4,5,6-펜타플루오로스티렌, 1H,1H,2H-퍼플루오로-1-데센, 1H,1H,2H-퍼플루오로-1-도데칸, 2,2,2-트라이플루오로에틸 아크릴레이트, 3,3,3-트라이플루오로프로펜 등이 있다.

본 특허에서 제조한 불소 혹은/및 이타코닉계 단량체들과 이를 이용하여 제조한 단일중합체 및 다른 불소 혹은/및 염소함유 단량체들과의 공중합체는, 광통신용 전송수단인 광섬유로서의 적용이 가능하며, 이 공중합체들은 40∼90℃의 온도에서 1∼96시간동안 라디칼 개시제를 사용하여 중합시켜 얻을 수 있으며 그 개시제의 예로는 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼록사이드, 라우릴퍼록사이드, 터셔리부틸퍼옥시벤조에이트, 터셔리-부틸 퍼록사이드, 터셔리-부틸하이드로퍼록사이드, 아조디카본아미드 등이 있으며, 또한 불소 혹은/및 염소함유 라디칼 개시제도 사용할 수 있으며 그 예로는 N-(4-클로로벤조일) N'-α-시아노시클로헥실 디이미드, 디-(2-클로로에틸)-2,2'-아조-비스-이소부티레이트, 1,1'-비스-(4-클로로페닐)아조메탄, 1,1'-아조-비스-1-클로로-1-페닐에탄, 터셔리-부틸 2-클로로-1,1-디메틸에틸퍼록사이드, 5-클로로-2-테오닐 퍼록사이드, 퍼플루오로프로피오닐 퍼록사이드, 2,2,3,3-테트라플루오로프로피오닐 퍼록사이드 등이 있다.

공중합체 제조시의 공중합비율은 1%∼99% 비율로 제조되었으며, 두종류 이상의 단량체의 조합으로도 해당 공중합체를 제조할 수 있다. 얻어진 중합체의 분자량은 5,000g/mol ∼ 800,000g/mol이며 일반적으로 20,000g/mol ∼ 200,000g/mol 이 얻어졌다.

본 특허로부터 제조된 신규 공중합체들은 기존의 광통신용 아크릴계 중합체와 비교해서 상대적으로 높은 유리전이온도와 낮은 전송손실을 나타내고 있다. 이들의 사용가능한 응용분야는 매우 다양하며 차량, 비행기내의 광통신용 케이블 및 단거리 송신용 광통신매체로 사용할 수 있다. 본 특허에서 제조한 공중합체들은 기존의 광통신용 아크릴계 중합체를 대체할 수 있으며 광통신용 전송매체의 중요한 물성인 전송손실면에서도 단량체내의 낮은 수소함량으로 인해 기존의 광통신용 아크릴계 중합체를 능가하는 물성을 나타내고 있다.

표 1은 각각 C-D, C-D, C-F, C-Cl 결합의 오버톤 파장(Overtone Wavelength)에 따른 흡수손실을 나타낸 것이다.

표 1.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.

다음의 실시예들은 본 발명을 단지 예시하기 위한 것으로서, 본 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되지는 않는다.

본 발명에 따른 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉계 단량체들의 일반적인 제조방법은, 교반기와 응축기가 설치된 플라스크에 아세틱산을 넣고 이타코닉무수물을 넣은 후, 아세틱산과 혼합한 불소 혹은/및 염소함유 아민을 교반하여 떨어뜨린다. 혼합반응물을 교반하며 환류시킨후 각 반응에 적합한 정제방법을 통해 얻는 것으로 구성된다.

실시예 1)

교반기와 응축기를 장착한 250ml 둥근바닥 플라스크에 아세틱산 45ml를 넣고 이타코닉무수물 5.08g을 넣은 후, 15ml의 아세틱산과 혼합한 펜타플루오로아닐린 용액 2.75g을 30분간 교반하여 떨어뜨린다. 혼합반응물을 15시간 교반하여 동안 환류시킨후, 물에 침전을 시켜 고체물질을 얻는다. 얻어진 고체물질을 진공로에서 건조시킨후 메탄올을 이용하여 재결정하여 순수한 단량체 결정을 얻는다.

실시예 2)

교반기와 응축기를 장착한 250ml 둥근바닥 플라스크에 아세틱산 45ml를 넣고 이타코닉무수물 5.08g을 넣은 후, 15ml의 아세틱산과 혼합한 펜타클로로아닐린 3.98g을 30분간 떨어뜨린다. 혼합반응물을 15시간 동안 환류시킨후 물에 침전을 시켜 고체물질을 얻는다. 얻어진 고체물질을 진공로에서 건조시킨후 메탄올을 이용하여 재결정하여 순수한 단량체 결정을 얻는다.

실시예 3)

교반기와 응축기가 설치된 플라스크에 2-플루오로에탄올 3.2g과 2g의 퓨마릭산 및 0.075g의 4-메틸아미노피리딘, 9.922g의 1,3-디메틸아미노프로필-3-에틸카보디이미드를 500ml의 디클로로메탄에 녹이고 23 ℃에서 12시간 교반하면서 반응시킨다. 위의 반응 용액에 1000ml의 물을 첨가하고 이렇게 얻어진 혼합용액을 1000ml의 디클로로메탄을 이용해 3번 추출한다. 추출하여 얻어진 용액을 합친후 황화나트륨으로 건조시키고, 용액이 1000ml가 될 때까지 응축시킨다. 위의 용액을 포화된 탄산수화나트륨용액 900ml를 이용하여 추출한후 황화나트륨을 이용하여 다시 건조시킨다. 얻어진 용액을 응축시킨후 -20 ℃의 저온의 디클로로메탄을 첨가하여 침천시켜 결정을 얻은 다음 진공로에서 건조시킨다.

실시예 4)

교반기와 응축기가 설치된 플라스크에 2,2,2-트리플루오로에탄올 5.02g과 2g의 퓨마릭산 및 0.075g의 4-메틸아미노피리딘, 9.922g의 1,3-디메틸아미노프로필-3-에틸카보디이미드를 500ml의 디클로로메탄에 녹이고 23 ℃에서 12시간 교반하면서 반응시킨다. 반응 용액에 1000ml의 물을 첨가하고 이렇게 얻어진 혼합용액을 1000ml의 디클로로메탄을 이용해 3번 추출한다. 추출하여 얻어진 용액을 합친후 황화나트륨으로 건조시키고, 용액이 1000ml가 될 때까지 응축시킨다. 위의 용액을 포화된 탄산수화나트륨용액 900ml를 이용하여 추출한후 황화나트륨을 이용하여 다시 건조시킨다. 얻어진 용액을 응축시킨후 -20 ℃의 저온의 디클로로메탄을 첨가하여 침천시켜 단량체를 얻는다.

실시예 5)

교반기와 응축기가 설치된 플라스크에 펜타플루오로에틸알콜 6.8g과 2g의 퓨마릭산 및 0.075g의 4-메틸아미노피리딘, 9.922g의 1,3-디메틸아미노프로필-3-에틸카보디이미드를 500ml의 디클로로메탄에 녹이고 23 ℃에서 12시간 교반주면서 반응시킨다. 반응 용액에 1000ml의 물을 첨가하고 이렇게 얻어진 혼합용액을 1000ml의 디클로로메탄을 이용해 3번 추출한다. 추출하여 얻어진 용액을 합친후 황화나트륨으로 건조시키고, 용액이 1000ml가 될 때까지 응축시킨다. 위의 용액을 포화된 탄산수화나트륨용액을 900ml를 이용하여 추출한후 황화나트륨을 이용하여 다시 건조시킨다. 얻어진 용액을 응축시킨후 -20 ℃의 저온의 디클로로메탄을 첨가하여 침천시켜 단량체를 얻는다.

실시예 6)

응축기와 교반기, 온도계가 설치된 250ml 둥근바닥 플라스크에 펜타플루오로벤조산 10.6g과 비닐아세테이트 35g을 위치시킨후 1.71g의 황산수은을 천천히 떨어뜨린다. 혼합용액을 교반주면서 3시간 동안 환류시킨다. 용액을 0℃까지 냉각시킨후 페트롤리움 에테르를 이용하여 희석시킨다. 혼합용액중에 반응하지 않은 산을 제거하기 위하여 나트륨아세테이트를 첨가한 후, 분별깔대기를 이용하여 추출한다. 미반응된 비닐아세테이트와 페트롤리움 에테르를 제거하기 위해 감압하에서 농축시킨 후, 플라스크에 남아 있는 물질을 에테르에 녹인다. 얻어진 용액을 탄산나트륨 용액을 이용하여 씻어준 후, 얻어진 유기층을 감압하에서 증류시켜 투명한 액체를 얻는다.

실시예 7)

응축기와 교반기, 온도계가 설치된 250ml 둥근바닥 플라스크에 펜타클로로벤조산 14.72g과 비닐아세테이트 35g을 위치시킨후 1.71g의 황산수은을 천천히 떨어뜨린다. 혼합용액을 교반주면서 3시간 동안 환류시킨다. 용액을 0℃까지 냉각시킨후 페트롤리움 에테르를 이용하여 희석시킨다. 혼합용액중에 반응하지 않은 산을 제거하기 위하여 나트륨아세테이트를 첨가한 후, 분별깔대기를 이용하여 추출한다. 미반응된 비닐아세테이트와 페트롤리움 에테르를 제거하기 위해 감압하에서 농축시킨 후, 플라스크에 남아 있는 물질을 에테르에 녹인다. 얻어진 용액을 탄산나트륨 용액을 이용하여 씻어준 후, 얻어진 유기층을 감압하에서 증류시켜 투명한 액체를 얻는다.

실시예 8)

응축기와 교반기, 온도계가 설치된 250ml 둥근바닥 플라스크에 트리플루오로아세틱산 5.70g과 비닐아세테이트 35g을 위치시킨후 1.71g의 황산수은을 천천히 떨어뜨린다. 혼합용액을 교반하면서 3시간 동안 환류시킨다. 용액을 0 ℃까지 냉각시킨후 페트롤리움 에테르를 이용하여 희석시킨다. 혼합용액중에 반응하지 않은 산을 제거하기 위하여 나트륨아세테이트를 첨가한 후, 분별깔대기를 이용하여 추출한다. 미반응된 비닐아세테이트와 페트롤리움에테르를 제거하기 위해 감압하에서 농축시킨 후, 플라스크에 남아 있는 물질을 에테르에 녹인다. 얻어진 용액을 탄산나트륨 용액을 이용하여 씻어준 후, 얻어진 유기층을 감압하에서 중류시켜 단량체를 얻는다.

실시예 9)

응축기와 교반기, 온도계가 설치된 250ml 둥근바닥 플라스크에 트리클로로아세틱산 8.16g과 비닐아세테이트 35g을 위치시킨후 1.71g의 황산수은을 천천히 떨어뜨린다. 혼합용액을 교반하면서 3시간 동안 환류시킨다. 용액을 0 ℃까지 냉각시킨후 페트롤리움 에테르를 이용하여 희석시킨다. 혼합용액중에 반응하지 않은 산을 제거하기 위하여 나트륨아세테이트를 첨가한 후, 분별깔대기를 이용하여 추출한다. 미반응된 비닐아세테이트와 페트롤리움 에테르를 제거하기 위해 감압하에서 농축시킨 후, 플라스크에 남아 있는 물질을 에테르에 녹인다. 얻어진 용액을 탄산나트륨 용액을 이용하여 씻어준 후, 얻어진 유기층을 감압하에서 증류시켜 투명한 단량체를 얻는다

실시예 10)

교반기와 응축기가 설치된 둥근바닥 플라스크에 디에틸에테르 250ml를 넣고 클로랄 73.75g과 39.25g의 아세틸클로라이드 및 39.255g 금속아연을 위치시킨 후, 교반하면서 24시간 환류시킨다. 위 혼합용액을 증류를 통해 디에틸에테르를 제거하고, 감압증류를 통해 2,2-디클로로비닐아세테이트를 얻는다. 이렇게 얻어진 2,2-디클로로비닐아세테이트 7.6g 과 트리부틸틴메톡사이드 16.05g을 혼합하여 30분간 70℃에서 교반하면서 가열한다. 위 혼합용액에 펜타플루오로벤조일클로라이드 11.53g을 천천히 첨가한다. 이 혼합용액속의 반응생성물을 차가운 에탄올에서 재결정을 하여 얻는다.

실시예 11)

교반기와 응축기가 설치된 둥근바닥 플라스크에 디에틸에테르 250ml를 넣고 클로랄 73.75g과 39.25g의 아세틸클로라이드 및 39.255g 금속아연을 위치시킨 후, 교반하면서 24시간 환류시킨다. 위 혼합용액을 증류를 통해 디에틸에테르를 제거하고, 감압증류를 통해 2,2-디클로로비닐아세테이트를 얻는다. 이렇게 얻어진 2,2-디클로로비닐아세테이트 7.6g 과 트리부틸틴메톡사이드 16.05g을 혼합하여 30분간 70℃에서 교반하면서 가열한다. 위 혼합용액에 펜타클로로벤조일클로라이드 15.65g을 천천히 첨가한다. 이 혼합용액속의 반응생성물을 차가운 에탄올에서 재결정을 하여 얻는다.

실시예 12)

교반기와 응축기가 설치된 둥근바닥 플라스크에 디에틸에테르 250ml를 넣고 클로랄 73.75g과 39.25g의 아세틸클로라이드 및 39.255g 금속아연을 위치시킨 후, 교반하면서 24시간 환류시킨다. 위 혼합용액을 증류를 통해 디에틸에테르를 제거하고, 감압증류를 통해 2,2-디클로로비닐아세테이트를 얻는다. 이렇게 얻어진 2,2-디클로로비닐아세테이트 7.6g 과 트리부틸틴메톡사이드 16.05g을 혼합하여 30분간 70℃에서 교반하면서 가열한다. 위 혼합용액에 트리플루오로아세틸클로라이드 6.62g을 천천히 첨가한다. 이 혼합용액속의 반응생성물을 감압증류하여 얻는다.

실시예 13)

교반기와 응축기가 설치된 둥근바닥 플라스크에 디에틸에테르 250ml를 넣고 클로랄 73.75g과 39.25g의 아세틸클로라이드 및 39.255g 금속아연을 위치시킨 후, 교반하면서 24시간 환류시킨다. 위 혼합용액을 증류를 통해 디에틸에테르를 제거하고, 감압증류를 통해 2,2-디클로로비닐아세테이트를 얻는다. 이렇게 얻어진 2,2-디클로로비닐아세테이트 7.6g 과 트리부틸틴메톡사이드 16.05g을 혼합하여 30분간 70℃에서 교반하면서 가열한다. 위 혼합용액에 트리클로로아세틸클로라이드 9.1g을 천천히 첨가한다. 이 혼합용액속의 반응생성물을 감압증류하여 얻는다.

또한, 본 발명에 따른 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉계 단량체의 단일 중합체 및 다른 불소 혹은/및 염소함유 단량체들과의 공중합체를 제조하는 일반적인 방법은, 둘이상의 단량체를 1∼99%의 공중합 범위를 가지고서 테트라하이드로퓨란 용액에 첨가하여 상기언급된 개시제 또는 불소 혹은/및 염소함유 개시제를 이용하여 40∼90℃의 온도에서 1∼96시간 반응시킨 후, 메탄올에 침전하여 얻는 것으로 구성된다.

실시예 14)

실시예 1에서 얻은 단량체 1g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 BPO을 이용하여 90℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 70,000/mol)

실시예 15)

실시예 2에서 얻은 단량체 2g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 터세리부틸퍼옥시벤조에이트를 이용하여 90℃에서 60시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 110,000/mol)

실시예 16)

실시예 1에서 얻은 단량체 1g과 실시예 2에서 얻은 단량체 2g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 라우릴 퍼록시이드를 이용하여 80℃에서 72시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 60,000/mol)

실시예 17)

실시예 1에서 얻은 단량체 1.5g과 실시예 3에서 얻은 단량체 2g을 모노클로로벤젠 30mL 용액에서 개시제 퍼플루오로프로피오닐 파록사이드를 이용하여 100℃에서 12시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 30,000/mol)

실시예 18)

실시예 1에서 얻은 단량체 1g과 실시예 4에서 얻은 단량체 1g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 BPO을 이용하여 75℃에서 96시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 90,000/mol)

실시예 19)

실시예 1에서 얻은 단량체 1.5g과 실시예 5에서 얻은 단량체 2g을 테트라하이드로퓨란 30mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 70,000/mol)

실시예 20)

실시예 1에서 얻은 단량체 1g과 실시예 6에서 얻은 단량체 3g을 테트라하이드로퓨란 30mL 용액에서 개시제 라우릴퍼록사이드를 이용하여 50℃에서 72시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 50,000/mol)

실시예 21)

실시예 1에서 얻은 단량체 1g과 실시예 7에서 얻은 단량체 1.5g을 톨루엔30mL 용액에서 개시제 BPO을 이용하여 90℃에서 28시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 40,000/mol)

실시예 22)

실시예 1에서 얻은 단량체 1g과 실시예 8에서 얻은 단량체 3g을 MEK 30mL 용액에서 개시제 터셔리-부틸퍼록사이드을 이용하여 70℃에서 36시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 140,000/mol)

실시예 23)

실시예 1에서 얻은 단량체 1.5g과 실시예 9에서 얻은 단량체 2g을 테트라하이드로퓨란 30mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 60시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 80,000/mol)

실시예 24)

실시예 1에서 얻은 단량체 2g과 실시예 10에서 얻은 단량체 1g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 아조디카본아미드를 이용하여 90℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 50,000/mol)

실시예 25)

실시예 1에서 얻은 단량체 3g과 실시예 11에서 얻은 단량체 2g을 테트라하이드로퓨란 30mL 용액에서 개시제 라우릴 퍼록사이드를 이용하여 50℃에서 96시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 20,000/mol)

실시예 26)

실시예 1에서 얻은 단량체 2g과 실시예 12에서 얻은 단량체 1.5g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 터셔리-부틸하이드로퍼록사이드를 이용하여 90℃에서 60시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 120,000/mol)

실시예 27)

실시예 1에서 얻은 단량체 1g과 실시예 13에서 얻은 단량체 1g을 벤젠 30mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 32시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 50,000/mol)

실시예 28)

실시예 2에서 얻은 단량체 1.5g과 실시예 3에서 얻은 단량체 1g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 BPO을 이용하여 90℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 140,000/mol)

실시예 29)

실시예 2에서 얻은 단량체 1g과 실시예 4에서 얻은 단량체 3g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 아조디카본아미드를 이용하여 90℃에서 40시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 30,000/mol)

실시예 30)

실시예 2에서 얻은 단량체 1g과 실시예 5에서 얻은 단량체 2g을 테트라하이드로퓨란 30mL 용액에서 개시제 라우릴퍼록사이드를 이용하여 50℃에서 72시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 70,000/mol)

실시예 31)

실시예 2에서 얻은 단량체 3g과 실시예 6에서 얻은 단량체 1g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 BPO을 이용하여 90℃에서 24시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 11,000/mol)

실시예 32)

실시예 2에서 얻은 단량체 2g과 실시예 7에서 얻은 단량체 2.5g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 터셔리-부틸 퍼록사이드를 이용하여 90℃에서 72시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 80,000/mol)

실시예 33)

실시예 2에서 얻은 단량체 1g과 실시예 8에서 얻은 단량체 2g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 퍼플루오로프로피오닐 퍼록사이드를 이용하여 80℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 60,000/mol)

실시예 34)

실시예 2에서 얻은 단량체 3g과 실시예 9에서 얻은 단량체 2.5g을 테트라하이드로퓨란 30mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 18시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 30,000/mol)

실시예 35)

실시예 2에서 얻은 단량체 1g과 실시예 10에서 얻은 단량체 2g을 테트라하이드로퓨란 30mL 용액에서 개시제 라우릴퍼록사이드를 이용하여 60℃에서 36시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 50,000/mol)

실시예 36)

실시예 2에서 얻은 단량체 1.5g과 실시예 11에서 얻은 단량체 1g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 BPO을 이용하여 90℃에서 36시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 90,000/mol)

실시예 37)

실시예 2에서 얻은 단량체 1g과 실시예 12에서 얻은 단량체 3g을 톨루엔 30mL 용액에서 개시제 BPO을 이용하여 90℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 110,000/mol)

실시예 38)

실시예 2에서 얻은 단량체 2g과 실시예 13에서 얻은 단량체 1g을 MEK 30mL 용액에서 개시제 터셔리-부틸하이드로퍼록사이드를 이용하여 70℃에서 36시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 얻어진 중합체를 진공로에서 36시간 건조시킨다.(Mw = 50,000/mol)

실시예 39)

실시예 1 에서 단량체 1g와 2-클로로스티렌 1.5g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 90,000/mol)

실시예 40)

실시예 1 에서 얻은 단량체 1.5g와 비닐트리플루오로아세테이트 2g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 아조디카본아미드를 이용하여 50℃에서 96시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 60,000/mol)

실시예 41)

실시예 1 에서 얻은 단량체 아크릴레이트 2g와 비닐플로라이드 1g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 라우릴퍼록사이드를 이용하여 50℃에서 40시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 20,000/mol)

실시예 42)

실시예 1 에서 얻은 단량체 아크릴레이트 1g와 4-클로로스티렌 1g을 톨루엔 60mL 용액에서 개시제 BPO을 이용하여 90℃에서 32시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 70,000/mol)

실시예 43)

실시예 1 에서 얻은 단량체 2g와 2,3-디클로로-1-프로펜 1g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 50℃에서 26시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 30,000/mol)

실시예 44)

실시예 2 에서 단량체 3g와 2-클로로스티렌 2g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 24시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 40,000/mol)

실시예 45)

실시예 2 에서 얻은 단량체 2g와 비닐트리플루오로아세테이트 3g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 라우릴퍼록사이드를 이용하여 50℃에서 96시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 70,000/mol)

실시예 46)

실시예 2 에서 얻은 단량체 아크릴레이트 1g와 비닐플로라이드 1.5g을 MEK 60mL 용액에서 개시제 BPO를 이용하여 80℃에서 42시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 110,000/mol)

실시예 47)

실시예 2 에서 얻은 단량체 아크릴레이트 2g와 4-클로로스티렌 1.5g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 72시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 40,000/mol)

실시예 48)

실시예 2 에서 얻은 단량체 1g와 2,3-디클로로-1-프로펜 1g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 아조디카본아미드를 이용하여 50℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 50,000/mol)

실시예 49)

실시예 1 에서 얻은 단량체 0.5g와 메틸메타크릴레이트 1g을 톨루엔 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 60시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 80,000/mol)

실시예 50)

실시예 2 에서 얻은 단량체 0.5g와 메틸메타크릴레이트 1g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 50℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 70,000/mol)

실시예 51)

실시예 1 에서 얻은 단량체 0.5g와 스타일렌 1g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 5-클로로-2-테오닐 퍼록사이드를 이용하여 60℃에서 36시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 40,000/mol)

실시예 52)

실시예 2 에서 얻은 단량체 0.5g와 스타일렌 1g을 톨루엔 60mL 용액에서 개시제 BPO를 이용하여 90℃에서 24시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 90,000/mol)

실시예 53)

실시예 1 에서 얻은 단량체 0.5g와 실시예 5에서 얻은 단량체 1g와 실시예 6에서 얻은 단량체 2.5g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 50℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 30,000/mol)

실시예 54)

실시예 1 에서 얻은 단량체 0.5g와 실시예 5에서 얻은 단량체 1g와 실시예 7에서 얻은 단량체 2.5g을 벤젠 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 50℃에서 72시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 60,000/mol)

실시예 55)

실시예 2 에서 얻은 단량체 0.5g와 실시예 5에서 얻은 단량체 1g와 실시예 8에서 얻은 단량체 2.5g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 AIBN을 이용하여 60℃에서 48시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 70,000/mol)

실시예 56)

실시예 2 에서 얻은 단량체 0.5g와 실시예 6에서 얻은 단량체 1g와 실시예 8에서 얻은 단량체 2.5g을 테트라하이드로퓨란 60mL 용액에서 개시제 라우릴퍼록사이드를 이용하여 50℃에서 30시간 중합을 시킨후, 메탄올에 침전하여 중합체를 얻는다.(Mw = 50,000/mol)

본 발명을 통해 제조된 불소 혹은/및 염소함유 이타코닉계 신규 단일중합체 및 신규 공중합체는 기존의 광통신용 아크릴계 중합체와 비교해서 높은 유리전이온도와 낮은 흡수손실 면이 동시에 향상되었다. 이와 같은 물성으로부터 자동차내의 광섬유, 비행기나 선박, 자동차, 의료기기, 간이계측기, 전자기기 배선 및 단거리의 광전송매체 등에 현재 사용되고있는 아크릴계 중합체를 대체함으로써 경제적인 효과가 기대된다.

Claims

하기의 식 1로 표현되는 구조를 갖는 이미드화반응을 유도할 수 있는 불소 혹은/및 염소함유 아민등을 이타코닉 무수물에 반응시켜 제조한 단량체

화학식 1

상기식에서 R은 이미드화 반응을 유도할 수 있는 불소 혹은/및 염소함유아민등으로서 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필아민, 2,3,4,5-테트라플루오로아닐린, 2,3,4,6-테트라플루오로아닐린, 2,3,5,6-테트라플루오로아닐린, 4-(1,1,2,2,-테트라플루오로에톡시)아닐린, 2,2,2-트라이플루오로아세트아4-(1,1,2,2,-테트라플루오로에톡시)아닐린, 2,2,2-트라이플루오로아세트아마이드, 2,3,4-트라이플루오로아닐린, 2,3,5-트라이플루오로아닐린, 2,3,6-트라이플루오로아닐린, 2,4,5-트라이플루오로아닐린, 3,4,5-트라이플루오로아닐린, 2,3,4-트라이플루오로벤자마이드, 2,3,5-트라이플루오로벤자마이드, 2,3,6-트라이플루오로벤자마이드, 2,4,5-트라이플루오로벤자마이드, 2,4,6-트라이플루오로벤자마이드, 3,4,5-트라이플루오로벤자마이드, 2,3,4-트라이플루오로벤질아민, 2,3,5-트라이플루오로벤질아민, 2,3,6-트라이플루오로벤질아민, 2,4,5-트라이플루오로벤질아민, 2,4,6-트라이플루오로벤질아민, 3,4,5-트라이플루오로벤질아민, 2,2,2-트라이에틸아민, 2-(트라이플루오로메톡시)아닐린, 3-(트라이플루오로메톡시)아닐린, 4-(트라이플루오로메톡시)아닐린, 2-(트라이플루오로메톡시)벤자마이드, 3-(트라이플루오로메톡시)벤자마이드, 4-(트라이플루오로메톡시)벤자마이드, 2-(트라이플루오로메톡시)벤질아민, 3-(트라이플루오로메톡시)벤질아민, 4-(트라이플루오로메톡시)벤질아민, 2-(트라이플루오로메틸)벤자마이드, 3-(트라이플루오로메틸)벤자마이드, 4-(트라이플루오로메틸)벤자마이드, 2-(트라이플루오로메틸)벤질아민, 3-(트라이플루오로메틸)벤질아민, 4-(트라이플루오로메틸)벤질아민, 2-(트라이플루오로메틸)페닐아세타아미드, 3-클로로아닐린, 4-클로로아닐린, 2-클로로-4-플루오로아닐린, 2-클로로-5-플루오로아닐린, 2-클로로-6-플루오로아닐린, 3-클로로-2-플루오로아닐린, 3-클로로-4-플루오로아닐린, 4-클로로-2-플루오로아닐린, 5-클로로-2-플루오로아닐린, 2-클로로-4-플루오로벤자마이드, 2-클로로-6-플루오로벤자마이드, 3-클로로-4-플루오로벤자마이드, 2-클로로-4-플루오로벤질아민, 2-클로로-6-플루오로벤질아민, 3-클로로-4-플루오로벤질아민, 2-클로로-4-플루오로-5-메톡시아닐린, 5-클로로-4-플루오로-2-니트로아닐린, 2-클로로-4-메톡시아닐린, 2-클로로-5-(트라이플루오로)벤질아민, 4-클로로-3-(트라이플루오로)벤질아민, 2,6-디클로로-4-(트라이플루오로메톡시)아닐린, 2,6-디클로로-4-(트라이트플루오로메틸)아닐린, 2,3-디플루오로아닐린, 2,4-디플루오로아닐린, 2,5-디플루오로아닐린, 2,6-디플루오로아닐린, 3,4-디플루오로아닐린, 3,5-디플루오로아닐린, 2,3-디플루오로벤질아민, 2,4-디플루오로벤질아민, 2,5-디플루오로벤질아민, 2,6-디플루오로벤 질아민, 3,4-디플루오로벤질아민, 3,5-디플루오로벤질아민, 2-플루오로아닐린, 3-플루오로아닐린, 4-플루오로아닐린, 2,3,4,5,6-펜타플루오로아닐린
상기 제 1항에 있어서의 단량체들의 단일중합체와 상기언급한 이종의 두종류 이상의 불소 혹은/및 염소함유 단량체와의 공중합체
상기 제 2항에 있어서의 광통신용 전송매체로 사용하는 것을 특징으로 하는 단일중합체 및 공중합체