KR20030067338A - Method for producing functional calcium oxide - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: Provided is a preparation method of functional calcium oxide having easy storage due to stable crystallinity, sterilization and deodorization by sintering calcium materials two times in the specific temperature range. CONSTITUTION: The calcium oxide is prepared by the following steps of: sintering Ca-containing materials(limestone, shells, cuttlefish bones) under 1000-1400deg.C for 2-6hrs and ball-milling to a size of 200mesh; adding an inorganic acid such as HCl, HNO3, H2SO4, HPO3, etc. and water for hydrated lime(Ca(OH)2) solution in a range of pH7-8; aging at 50-100deg.C for 6-12hrs; filter-pressing; drying the Ca(OH)2 solution at 100deg.C for 4hrs, and optionally 0.1-3wt.% of salts of functional metals such as Pt, Ag, Cu, Mn, Zn, etc. to increase deodorization and sterilization; sintering at the same condition as the first sintering.

Description

기능성 칼슘 산화물의 제조방법{METHOD FOR PRODUCING FUNCTIONAL CALCIUM OXIDE}Method for producing functional calcium oxide {METHOD FOR PRODUCING FUNCTIONAL CALCIUM OXIDE}

본 발명은 기능성 칼슘 산화물의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 특정 온도범위하에서 2회 소성함으로써 안정한 결정상태를 유지하여 보관이 간편할 뿐만 아니라, 각종 탈취 및 항균 기능을 갖는 기능성 칼슘 산화물을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing functional calcium oxide, and more particularly, to maintain a stable crystal state by firing twice under a specific temperature range, not only easy storage, but also a functional calcium oxide having various deodorizing and antibacterial functions. It is about how to.

일반적으로, 칼슘 산화물(생석회, CaO)은 무기재료공업에서 많이 쓰이는 주요한 원료 중의 하나이다. 지표를 구성하고 있는 화성암 중에 CaO는 평균 약 5% 정도 함유되어 있으며 MgO는 약 3.5% 함유되어 있어, 이 두 성분을 대표적인 알칼리토류 금속의 산화물이라고 한다. CaO의 원료광물이 실리카, 알루미나, 산화철의 원료광물과 크게 다른 점은 천연적으로 유리상태(free state)의 산화물로는 산출되지 않고 주로 탄산염(CaCO3, carbonate) 광물의 큰 광상을 형성하고 있다는 것이다. 그러나 탄산염은 가열하면 하기의 분해식과 같이 용이하게 분해되어 유리상태의 CaO가 된다.In general, calcium oxide (lime, CaO) is one of the major raw materials used in the inorganic material industry. The igneous rocks that make up the surface contain about 5% of CaO on average and about 3.5% of MgO. These two components are referred to as typical alkaline earth oxides. The difference between CaO raw material minerals and silica, alumina and iron oxides is that they are not naturally produced as free state oxides, but mainly form large deposits of carbonate (CaCO 3 ) minerals. will be. However, when the carbonate is heated, it is easily decomposed to form CaO in a free state as shown in the following decomposition equation.

CaCO3→ CaO + CO2↑CaCO 3 → CaO + CO 2 ↑

이 칼슘 산화물(CaO)은 화학적으로 극히 활성이 커서, 수분과 접촉시 고열을 발생시키면서 Ca(OH)2를 생성시키고, 이로 인하여 박테리아나 곰팡이 등에 항균효과를 발휘하여 항균제 또는 항진균제로서 이용된다. 이외에도, 산성토양을 중화시키는 토지개량제, 칼슘보강제, 산성폐수처리제, 건축내장제, 부유물 침전제 및 철강공업용 재료 등 산업전반에 걸쳐 다양하게 이용되고 있다.This calcium oxide (CaO) is extremely chemically active and generates Ca (OH) 2 while generating high heat when it comes into contact with water, thereby exerting antibacterial effects on bacteria and fungi, which is used as an antibacterial or antifungal agent. In addition, land-improving agents, calcium reinforcing agents, acidic wastewater treatment agents, building lining agents, suspended solids precipitants, and steel industry materials, which neutralize acid soils, are widely used throughout the industry.

대한민국 특허등록번호 제95-3543호에는 칼슘 함유 물질을 약 500℃ 내지 1,000℃에서 소성하여 생석회를 제조하는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이렇게 제조된 칼슘 산화물(CaO)은 수분이 있는 조건하에서 하기와 같은 반응식에 따라서 Ca(OH)2를 형성하면서 발열하고 부피가 팽창된다.Korean Patent Registration No. 95-3543 discloses a method for producing quicklime by calcining a calcium-containing material at about 500 ℃ to 1,000 ℃. However, the thus prepared calcium oxide (CaO) is exothermic and the volume is expanded while forming Ca (OH) 2 in accordance with the following reaction formula under moisture conditions.

CaO + H2O →Ca(OH)2↑CaO + H 2 O → Ca (OH) 2 ↑

따라서, 이렇게 제조된 칼슘 산화물은 보관시 습기에 노출되지 않도록 세심한 주의를 요하게 된다.Therefore, the calcium oxide thus prepared requires careful attention not to be exposed to moisture during storage.

본 발명자들은 이와 같은 온도에서 공지의 방법으로 제조된 생석회 결정의 불안정성을 극복하고자 예의 연구를 거듭한 결과, 약 1000℃ 내지 1,400℃ 온도하에서 칼슘 함유 물질을 2회 소성시키면 안정한 칼슘 산화물 결정을 얻을 수 있다는 사실을 발견하였다. 또한, 이와 같은 발견을 토대로 기능성 금속물질을 칼슘 산화물에 첨가시켜 탈취력 및 항균력 등의 기능성이 보다 강화된 칼슘 산화물을 제조함으로써 본 발명을 완성하였다.The present inventors earnestly studied to overcome the instability of the quicklime crystals prepared by a known method at such a temperature, and as a result of calcining the calcium-containing material twice at a temperature of about 1000 ° C to 1,400 ° C, stable calcium oxide crystals can be obtained. I found it. In addition, the present invention was completed by adding a functional metal material to calcium oxide based on the above findings to produce calcium oxide having enhanced functionality such as deodorization and antibacterial activity.

따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 안정한 결정상태를 유지하여 보관이 간편할 뿐만 아니라, 각종 탈취 및 항균 기능을 갖는 기능성 칼슘 산화물의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, the technical problem to be achieved by the present invention is to provide a method for producing functional calcium oxide having various deodorizing and antibacterial functions as well as easy storage by maintaining a stable crystal state.

또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 방법에 의해 제조된 기능성 칼슘 산화물을 제공하는 것이다.It is another object of the present invention to provide a functional calcium oxide prepared by the above method.

또한, 본 발명의 또 다른 목적은 우수한 탈취력 및 항균력을 갖는 상기 기능성 칼슘 산화물을 함유한 식품 및 식품 포장용 소재를 제공하는 것이다.Further, another object of the present invention is to provide a food and food packaging material containing the functional calcium oxide having excellent deodorizing and antibacterial activity.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은In order to achieve the above object, the present invention

a) 칼슘 함유 물질을 1,000℃ 내지 1,400℃ 온도하에서 2 내지 6시간동안 일차 소성시키는 단계;a) primary calcining the calcium containing material at a temperature of 1,000 ° C. to 1,400 ° C. for 2 to 6 hours;

b) 상기 소성 칼슘 산화물(CaO)을 분쇄하여 칼슘 산화물 분말을 제조하는 단계;b) pulverizing the calcined calcium oxide (CaO) to prepare calcium oxide powder;

c) 상기 칼슘 산화물 분말에 무기산과 물을 첨가하여 수화석회 용액을 제조하는 단계;c) preparing a hydrated lime solution by adding an inorganic acid and water to the calcium oxide powder;

d) 상기 수화석회 용액을 교반하고 숙성하는 단계;d) stirring and aging the hydrated lime solution;

e) 상기 숙성 수화석회 용액을 여과한 후 건조하는 단계; 및e) filtering and drying the aged hydrated lime solution; And

f) 상기 건조 칼슘 산화물을 1,000℃ 내지 1,400℃ 온도하에서 2 내지 6시간 동안 이차 소성시키는 단계f) secondary calcining the dry calcium oxide at a temperature of 1,000 ° C. to 1,400 ° C. for 2 to 6 hours

를 포함하는 기능성 칼슘 산화물의 제조방법을 제공한다.It provides a method for producing a functional calcium oxide comprising a.

또한, 본 발명은 상기 방법에 의해서 제조된 기능성 칼슘 산화물을 제공한다.The present invention also provides a functional calcium oxide prepared by the above method.

또한, 본 발명의 다른 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 우수한 탈취력 및 항균력을 갖는 상기 기능성 칼슘 산화물을 함유한 식품 및 식품 포장용 소재를 제공한다.In addition, in order to achieve the other object of the present invention, the present invention provides a food and food packaging material containing the functional calcium oxide having excellent deodorizing and antibacterial activity.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 기능성 칼슘 산화물의 제조방법은 칼슘 함유 물질을 1,000℃ 내지 1,400℃ 온도하에서 2 내지 6시간 동안 일차 소성시키고, 분말화, 수화석회 용액 제조, 숙성, 여과 및 건조 단계를 거친 후, 일차 소성과 동일한 온도 및 시간 조건하에서 이차 소성을 시킨다는 것에 특징이 있다.In the method for preparing functional calcium oxide according to the present invention, the calcium-containing material is first calcined at a temperature of 1,000 ° C. to 1,400 ° C. for 2 to 6 hours, and then subjected to powdering, hydrated lime solution preparation, aging, filtration, and drying. It is characterized by performing secondary firing under the same temperature and time conditions as firing.

상기 칼슘 함유 물질은 천연 칼슘을 함유한 물질이면 제한 없이 사용될 수 있으나, 석회석, 굴, 조개 및 소라 등의 조개류 껍질, 불가사리 또는 오징어뼈 등의 천연 칼슘이 다량으로 함유된 원료를 이용하는 것이 바람직하다.The calcium-containing material may be used without limitation as long as it contains natural calcium, but it is preferable to use a raw material containing a large amount of natural calcium, such as shellfish shells, starfish or squid bones such as limestone, oysters, shellfish and turban shell.

상기 소성 온도 및 시간은 1,100℃ 온도하에서 4시간 동안 소성시키는 것이가장 바람직하다.The firing temperature and time is most preferably baked for 4 hours at 1,100 ℃ temperature.

이와 같은 온도에서 2회 소성을 실시하면 통상의 소성 방법에서 사용하는 소성온도에서 얻어지는 결과와는 다른 결과를 기대할 수 있다. 즉, 통상의 방법에서는 칼슘 함유 물질을 약 500℃ 내지 1,000℃에서 소성을 실시하는데, 이렇게 생성된 생석회(CaO)의 백색도는 92% 미만을 나타내며, 수분을 만나게 되면 앞서 언급한 바와 같이 Ca(OH)2를 형성하면서 급격히 발열하고 부피가 팽창하게 되므로 보관상 주의를 해야하는 단점이 있다.If baking is performed twice at such a temperature, a result different from the result obtained at the baking temperature used by a normal baking method can be expected. That is, in the conventional method, the calcium-containing material is calcined at about 500 ° C. to 1,000 ° C., and the whiteness of the produced quicklime (CaO) is less than 92%. When moisture is encountered, Ca (OH) is mentioned. ) 2 has a drawback to be careful in storage because it rapidly generates heat and expands the volume.

그러나, 본 발명의 방법과 같이 1,000℃ 내지 1,400℃에서 2회 소성 처리하여 제조된 기능성 칼슘 산화물은 95% 이상의 백색도를 갖고, 수분과 결합하여 급격한 발열반응을 일으키지 않으므로 공지의 제조방법으로 제조된 칼슘 산화물보다 높은 안정성을 가질 수 있다.However, the functional calcium oxide prepared by calcining twice at 1,000 ° C. to 1,400 ° C. as in the method of the present invention has a whiteness of 95% or more, and does not cause a sudden exothermic reaction in combination with water, thus producing calcium produced by a known production method. It may have higher stability than oxides.

한편, 칼슘 함유 물질의 소성에는 통상적으로 사용되는 벙커시유나 석탄 등을 원료로 사용하는 소성로가 사용될 수 있으나, 구체적으로, 본 발명에서는 전기 또는 LPG 등의 환경친화(clean) 원료를 사용하는 소성로를 이용하였다. 상기 환경친화 원료를 사용하는 소성로에서 소성을 실시하면, 소성단계 과정중 오염물질의 인입을 최소화시킬 수 있는 이점이 있다.Meanwhile, a calcination furnace using bunker oil or coal, which is commonly used as a raw material, may be used for calcination of the calcium-containing material. Specifically, in the present invention, a calcination furnace using an environmentally friendly (clean) raw material such as electricity or LPG may be used. It was. When firing in a kiln using the environmentally friendly raw material, there is an advantage that can minimize the introduction of contaminants during the firing step process.

이후, 상기 소성 물질을 볼밀(Ball Mill)로 분쇄하여 칼슘 산화물 분말을 제조한 후, 무기산과 물을 첨가하여 수화석회 용액을 제조한다. 이때, 상기 칼슘 산화물 분말은 약 200 mesh 입자크기를 갖도록 하는 것이 바람직하다.Thereafter, the calcined material is pulverized in a ball mill to produce calcium oxide powder, and then, inorganic acid and water are added to prepare a hydrated lime solution. At this time, the calcium oxide powder is preferably to have a particle size of about 200 mesh.

본 발명에서 사용될 수 있는 무기산으로는 염산, 질산, 황산, 인산 또는 과염소산 소다 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 무기산은 수화석회 용액의 pH를 조절하기 위하여 첨가되며, 안정된 수화분말의 분산촉매로 이용하기 위하여 첨가될 수 있다. 이때, 수화석회 용액은 상기 무기산을 이용하여 pH 7 내지 8로 조절된 중성 또는 약알칼리성 용액인 것이 바람직하다.Inorganic acids that can be used in the present invention include, but are not limited to, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or soda perchlorate. The inorganic acid is added to adjust the pH of the hydrated lime solution, and may be added to use as a dispersion catalyst of the stable hydrated powder. At this time, the hydrated lime solution is preferably a neutral or weak alkaline solution adjusted to pH 7 to 8 using the inorganic acid.

이후, 상기 수화석회 용액은 50 내지 100℃에서 6 내지 12 시간동안 교반시켜 숙성되고, 숙성과정이 완료된 용액은 멤브레인 방식의 부직포 필터 프레스(filter press)로 여과되어 불순물이 제거된다. 이렇게 제조된 순수한 상태의 수화석회 용액은 100℃에서 4시간 동안 건조되어 칼슘 산화물이 수득된다.Thereafter, the hydrated lime solution is aged by stirring at 50 to 100 ° C. for 6 to 12 hours, and the completed solution is filtered by a membrane-type nonwoven filter press to remove impurities. The hydrated lime solution thus prepared was dried at 100 ° C. for 4 hours to obtain calcium oxide.

건조 칼슘 산화물은 상기 일차 소성과 동일한 온도 및 시간, 즉 1,000℃ 내지 1,400℃에서 2 내지 6시간 동안 이차 소성시켜 본 발명의 기능성 칼슘 산화물로 제조된다.Dry calcium oxide is prepared by the functional calcium oxide of the present invention by secondary firing for 2 to 6 hours at the same temperature and time as the primary firing, that is, 1,000 ° C to 1,400 ° C.

또한, 본 발명의 방법은 기능성 칼슘 산화물의 기능성, 예를 들면, 탈취 및 항균력 등을 증대시키기 위하여, 수화석회 용액을 숙성시키는 과정중에 다양한 기능성 금속, 예를 들면, Pt, Ag, Cu, Mn 또는 Zn 등의 금속염이 0.1 내지 3 중량%로 추가로 첨가될 수 있다. 이와 같은 금속염을 추가로 포함한 기능성 칼슘 산화물은 탈취 및 항균력 등의 기능성이 보다 강화될 수 있다.In addition, the method of the present invention is characterized in that various functional metals, such as Pt, Ag, Cu, Mn, or the like, may be used during the aging of the hydrated lime solution to increase the functionality of the functional calcium oxide, for example, deodorization and antibacterial activity. Metal salts such as Zn may further be added at 0.1 to 3% by weight. Functional calcium oxide further comprising such a metal salt may be more functional such as deodorization and antimicrobial activity.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 위에서 언급한 방법에 의해서 제조된 본 발명에 따른 기능성 칼슘 산화물은 종래의 방법으로 제조된 생석회에 비하여 결정 안정성, 탈취 및 항균효과가 보다 우수하다는 것을 알 수 있다.According to one embodiment of the present invention, it can be seen that the functional calcium oxide according to the present invention prepared by the above-mentioned method is more excellent in crystal stability, deodorization and antibacterial effect than the quicklime prepared by the conventional method.

한편, 본 발명에 따르면, 우수한 탈취력 및 항균력을 보유한 기능성 칼슘 산화물 함유 식품 및 기능성 칼슘 산화물 함유 식품 포장용 소재를 제공한다.Meanwhile, according to the present invention, a functional calcium oxide-containing food and a functional calcium oxide-containing food packaging material having excellent deodorizing power and antibacterial activity are provided.

상기 기능성 칼슘 산화물 함유 식품은 앞서 기술한 방법으로 제조된 기능성 칼슘 산화물을 0.5 내지 3 중량%로 함유할 수 있다. 상기 기능성 칼슘 산화물은 비린내와 같은 좋지 않은 냄새가 나거나, 쉽게 상하는 식품에 첨가되어 탈취 및 항균성을 식품에 부여함으로써, 식품의 저장기간, 품질 및 기호성을 증대시킬 수 있다. 이와 같은 식품으로는 다양한 야채, 생선 또는 인스턴트 식품 등이 가능하며, 예를 들면, 오이, 생오징어, 중화면, 된장, 고추장, 치즈, 김치, 빵, 과자류 등 각종 식품류를 포함할 수 있지만, 이에 제한을 두지는 않는다.The functional calcium oxide-containing food may contain 0.5 to 3% by weight of functional calcium oxide prepared by the method described above. The functional calcium oxide may have a bad smell, such as fishy smell, or is easily added to a perishing food to impart deodorization and antimicrobial properties to the food, thereby increasing shelf life, quality and palatability of the food. Such foods may include a variety of vegetables, fish or instant foods, and may include various foods such as cucumbers, fresh squids, Chinese noodles, miso, red pepper paste, cheese, kimchi, bread, and confectionery. There is no limit.

상기 기능성 칼슘 산화물 함유 식품 포장소재는 앞서 기술한 방법으로 제조된 기능성 칼슘 산화물을 폴리에틸렌(PE)류의 포장지에 0.5 내지 3 중량%로 함유시키거나 포장지 표면에 0.4 내지 1.0 g/m2로 코팅시켜 제조될 수 있다. 상기 기능성 칼슘 산화물 함유 식품 포장재는 비린내와 같은 좋지 않은 냄새가 나거나, 쉽게 상하는 식품 등을 포장함으로써, 식품의 저장기간, 상품성 및 기호성을 증대시킬 수 있다. 본 발명의 기능성 칼슘 산화물은 폴리에틸렌(PE) 플레이트, 코튼 부직포, 펄프/레이온 부직포, 우레탄폼 및 폴리에틸렌(PE) 필름 등의 섬유, 수지, 금속 및 세라믹 등에 첨가되어 이용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The functional calcium oxide-containing food packaging material may contain 0.5 to 3% by weight of the functional calcium oxide prepared by the method described above in a polyethylene (PE) package or coated with 0.4 to 1.0 g / m 2 on the surface of the package. Can be prepared. The functional calcium oxide-containing food packaging material can increase the shelf life, marketability and palatability of the food by packaging a bad smell, such as fishy smell, or easily perishable food. Functional calcium oxide of the present invention can be used in addition to fibers, resins, metals and ceramics, such as polyethylene (PE) plate, cotton nonwoven fabric, pulp / rayon nonwoven fabric, urethane foam and polyethylene (PE) film, but is not limited thereto. no.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.

단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.However, the following examples are merely to illustrate the invention, but the content of the present invention is not limited to the following examples.

<실시예 1><Example 1>

기능성 칼슘 산화물의 제조Preparation of Functional Calcium Oxide

1,000g의 조개껍질을 물로 세척하고 건조한 후, 내화로에 넣고 1,100℃ 온도하에서 일차 소성시켰다. 소성이 완료된 후, 소성 물질을 볼밀(Ball Mill)로 분쇄하여 200 mesh 입자크기의 칼슘 산화물 분말을 제조하였다. 칼슘 산화물 분말에 무기산인 인산과 물을 첨가시켜 수화석회 용액을 제조하였다. 상기 수화석회 용액을 60℃에서 4시간 동안 교반한 후 100℃ 에서 6시간 동안 숙성시켰다. 숙성이 완료된 후 수화석회 용액을 멤브레인형 필터프레스로 여과하고, 100℃에서 4시간 동안 건조시켰다. 이렇게 건조된 칼슘 산화물을 1,100℃ 소성온도하에서 이차 소성시켜 본 발명의 기능성 칼슘 산화물 분말을 제조하였다.1,000 g of clam shells were washed with water, dried and placed in a fireproof furnace, followed by primary firing at a temperature of 1,100 ° C. After the calcination was completed, the calcined material was pulverized in a ball mill to prepare a calcium oxide powder having a particle size of 200 mesh. Hydrated lime solution was prepared by adding phosphoric acid and water as inorganic acids to the calcium oxide powder. The hydrated lime solution was stirred at 60 ° C. for 4 hours and then aged at 100 ° C. for 6 hours. After aging was completed, the hydrated lime solution was filtered through a membrane filter press and dried at 100 ° C. for 4 hours. The calcium oxide thus dried was calcined at 1,100 ° C. at a firing temperature to prepare a functional calcium oxide powder of the present invention.

<실시예 2><Example 2>

금속을 함유한 기능성 칼슘 산화물의 제조Preparation of Functional Calcium Oxides Containing Metals

실시예 1의 기능성 칼슘 산화물의 제조단계에 있어서, 수화석회 용액의 제조단계 후, 1중량%의 Ag염을 수화석회 용액에 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 기능성 칼슘 산화물 분말을 제조하였다.In the manufacturing step of the functional calcium oxide of Example 1, after the manufacturing step of the hydrated lime solution, it was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1% by weight of Ag salt is added to the hydrated lime solution, functional calcium Oxide powder was prepared.

<실시예 3><Example 3>

소성 온도에 따른 기능성 칼슘 산화물의 우수성 조사Investigation of Excellence of Functional Calcium Oxide According to Firing Temperature

기능성 칼슘 산화물의 결정이 안정한 상태를 유지할 수 있는 소성 온도를 탐색하기 위하여, 일반적인 소성온도(500-1000℃)에서 제조된 생석회와 실시예 1에서 제조된 본 발명의 기능성 칼슘 산화물의 결정 안정성을 비교하였다. 이를 위하여, 각각의 백색도, CaO 함량 및 발열온도를 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법에 따라 측정하였으며, 이의 결과를 하기 표 1에 나타내었다.In order to investigate the firing temperature at which the crystals of the functional calcium oxide can maintain a stable state, the crystal stability of the functional calcium oxide of the present invention prepared in Example 1 is compared with quicklime prepared at a general firing temperature (500-1000 ° C.) It was. To this end, the respective whiteness, CaO content and exothermic temperature were measured according to methods commonly used in the art, the results of which are shown in Table 1 below.

구 분division 일반 생석회Normal quicklime 본 발명의 기능성 칼슘 산화물Functional calcium oxide of the present invention 비 고Remarks 백색도(%)Whiteness (%) 8585 9595 CaO 함량(%)CaO content (%) 6060 9595 발열온도(℃)Exothermic temperature (℃) 6060 4040 100g 칼슘 산화물/1L 물100g Calcium Oxide / 1L Water

상기 표 1의 결과에서 알 수 있듯이, 칼슘 산화물의 품질조사에 일반적으로 사용될 수 있는 실험항목인 백색도와 CaO 함량에 있어서, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물은 대조구보다 높은 백색도 및 CaO 함량 값을 나타내어 대조구보다 품질이 우수한 것을 알 수 있었다. 또한, 칼슘 산화물의 결정안정성을 확인할 수 있는 척도인 물과 반응할 때의 발열온도에 있어서, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물은 대조구보다 낮은 발열온도를 나타내고 있으므로 물과의 반응성이 대조구보다 약함을 알 수 있었다. 따라서, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물은 우수한 품질과 높은 결정 안정성을 갖고 있음을 알 수 있었다.As can be seen from the results of Table 1, in the whiteness and CaO content, which is a test item that can be generally used to investigate the quality of calcium oxide, the functional calcium oxide of the present invention exhibits higher whiteness and CaO content values than the control. It was found that the quality is excellent. In addition, at the exothermic temperature when reacting with water, which is a measure for determining the crystal stability of calcium oxide, the functional calcium oxide of the present invention exhibited a lower exothermic temperature than the control, and thus, the reactivity with water was weaker than that of the control. there was. Therefore, it was found that the functional calcium oxide of the present invention has excellent quality and high crystal stability.

<실시예 4><Example 4>

기능성 칼슘 산화물의 항균성 및 탈취력 조사Investigation of antibacterial and deodorizing power of functional calcium oxide

본 발명의 기능성 칼슘 산화물의 항균성 및 탈취력을 조사하기 위하여, 상기 실시예 1에서 제조된 기능성 칼슘 산화물 시료와 일반적인 온도(500-1000℃)에서 소성시킨 생석회 시료의 대장균 항균특성 및 암모니아 가스 탈취실험을 실시하고 이의 결과를 비교하였다. 각 시료의 대장균에 대한 항균특성은 본 기술분야에서 널리 사용되고 있는 쉐이크 플라스크(Shake Flask) 방법에 따라 각각의 시료를 처리한 후, 처리 24시간 후의 생균수를 각각 측정하여 조사되었다. 상기 쉐이크 플라스크 방법은 인산 완충액에 일정량의 희석 균액을 첨가한 후, 일정시간 동안 진탕배양하고, 초기균수와 일정시간 후의 균수 차이를 계산한 결과를 사용하여 항균효과를 판정하는 방법이다. 각 시료의 암모니아 가스 탈취실험은 본 기술분야에서 널리 사용되고 있는 가스검지관법에 따라 각 시료를 처리한 후, 처리 60분 후의 잔존 암모니아 가스농도를 각각 측정하여 조사되었다. 상기 가스검지관법은 일정량의 암모니아 가스를 시료에 일정시간 처리한 후, 초기농도와 일정시간 후의 농도 차이를 계산한 결과를 사용하여 탈취효과를 판정하는 방법이다. 상기 방법으로 실시한 항균효과 및 탈취효과의 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In order to investigate the antibacterial and deodorizing power of the functional calcium oxide of the present invention, E. coli antibacterial properties and ammonia gas deodorization test of the functional calcium oxide sample prepared in Example 1 and the quicklime sample fired at a general temperature (500-1000 ℃) And comparing the results. The antimicrobial properties of E. coli of each sample were investigated by treating each sample according to the Shake Flask method, which is widely used in the art, and then measuring the number of viable cells after 24 hours of treatment. The shake flask method is a method of determining the antimicrobial effect by using a result of adding a predetermined amount of diluted bacterial solution to the phosphate buffer, shaking culture for a predetermined time, and calculating the difference between the initial number of bacteria and the number of bacteria after a certain time. The ammonia gas deodorization experiment of each sample was investigated by measuring each residual ammonia gas concentration 60 minutes after the treatment of each sample according to the gas detection tube method widely used in the art. The gas detection tube method is a method of determining the deodorizing effect by using a result of calculating a concentration difference between an initial concentration and a predetermined time after treating a sample with a predetermined amount of ammonia gas. The results of the antibacterial and deodorant effect carried out by the above method are shown in Table 2 below.

구 분division 항 균 력(대장균 세균수, cfu/ml)Antibacterial activity (E. coli bacteria count, cfu / ml) 탈 취 율(농도,ppm))Deodorization Rate (Concentration, ppm)) 초 기Early 24시간 후24 hours later 초 기Early 60분 후60 minutes later 일반 생석회Normal quicklime 4.7×104 4.7 × 10 4 2.5×105 2.5 × 10 5 500500 400400 본 발명의 기능성 칼슘 산화물Functional calcium oxide of the present invention 4.7×104 4.7 × 10 4 <100<100 500500 295295

상기 표 2의 결과를 살펴보면, 일반 생석회 처리된 대장균은 24시간 후의 균수에 변화가 없지만, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물 처리된 대장균은 24시간 후 대부분 사멸되었다. 또한, 일반 생석회 처리된 암모니아 가스 농도에는 큰 변화가 없지만, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물 처리된 암모니아 가스 농도는 현저히 감소되었다. 따라서 본 발명의 기능성 칼슘 산화물의 항균력과 탈취율이 대조구보다 우수하다는 것을 알 수 있었다.Looking at the results of Table 2, the normal quicklime-treated E. coli is not changed in the number of bacteria after 24 hours, the functional calcium oxide-treated E. coli of the present invention was mostly killed after 24 hours. In addition, although there is no significant change in the general quicklime treated ammonia gas concentration, the functional calcium oxide treated ammonia gas concentration of the present invention is significantly reduced. Therefore, the antibacterial activity and deodorization rate of the functional calcium oxide of the present invention was found to be superior to the control.

<실시예 5>Example 5

금속을 포함한 기능성 칼슘 산화물의 항균성 및 탈취력 조사Investigation of antibacterial and deodorizing power of functional calcium oxide including metal

실시예 2에서 제조된 기능성 칼슘 산화물의 항균성과 탈취력 증진 효과를 조사하기 위하여, 실시예 2의 기능성 칼슘 산화물과 일반적인 온도에서 소성한 생석회의 대장균 항균특성 및 암모니아 가스 탈취실험을 상기 실시예 4에서 실시한 방법과 동일한 방법으로 실시하였으며, 이의 결과를 하기 표 3에 나타내었다.In order to investigate the antibacterial and deodorizing effect of the functional calcium oxide prepared in Example 2, E. coli antibacterial properties and ammonia gas deodorization experiment of the functional calcium oxide of Example 2 and calcined calcined at a general temperature was carried out in Example 4 It carried out in the same manner as the method, the results are shown in Table 3 below.

구 분division 항 균 력(대장균 세균수, cfu/ml)Antibacterial activity (E. coli bacteria count, cfu / ml) 탈 취 율(농도,ppm))Deodorization Rate (Concentration, ppm)) 초 기Early 24시간 후24 hours later 초 기Early 60분 후60 minutes later 일반 생석회Normal quicklime 4.7×104 4.7 × 10 4 2.7×105 2.7 × 10 5 500500 420420 본 발명의 기능성 칼슘 산화물Functional calcium oxide of the present invention 4.7×104 4.7 × 10 4 00 500500 160160

상기 표 3의 결과를 살펴보면, 일반 생석회 처리된 대장균은 24시간 후의 균수에 변화가 없지만, 본 발명의 금속을 함유한 기능성 칼슘 산화물 처리된 대장균은 24시간 후 검출되지 않았다. 또한, 일반 생석회 처리된 암모니아 가스 농도에는 큰 변화가 없지만, 본 발명의 금속을 함유한 기능성 칼슘 산화물 처리된 암모니아 가스 농도는 현저히 감소되었다. 또한, 이의 결과는 실시예 4의 기능성 칼슘 산화물의 항균력 및 탈취력의 결과보다도 우수하였다. 따라서, 기능성 칼슘 산화물이 금속을 추가로 함유함으로써, 항균력과 탈취력이 보다 강화되었음을 확인할 수 있었다.Looking at the results of Table 3, the normal quicklime-treated E. coli is not changed after 24 hours, the functional calcium oxide-treated E. coli containing the metal of the present invention was not detected after 24 hours. In addition, there was no significant change in the general quicklime treated ammonia gas concentration, but the functional calcium oxide treated ammonia gas concentration containing the metal of the present invention was significantly reduced. In addition, the results were superior to the results of the antibacterial and deodorizing power of the functional calcium oxide of Example 4. Therefore, it was confirmed that the functional calcium oxide further contains a metal, thereby enhancing the antibacterial and deodorizing power.

<실시예 6><Example 6>

본 발명의 기능성 칼슘 산화물을 함유한 식품의 항균력 조사Investigation of Antimicrobial Activity of Food Containing Functional Calcium Oxide of the Present Invention

(6-1) 오이 (6 -1) cucumber

본 발명의 기능성 칼슘 산화물의 식품 첨가에 따른 식품의 항균력 증진효과를 조사하기 위하여, 오이를 수돗물로 세척하고, 이를 2mm 두께로 절단한 후, 200 ppm 차염소산나트륨 용액으로 처리하였다. 이들 오이 시료를 실시예 2에서 제조된 금속 함유 기능성 칼슘 산화물 분말이 현탁된 현탁액에 15 및 30분 동안 각각 침적시켰다. 이렇게 침적된 오이 시료를 10℃에서 보관하면서, 보관 24시간 및 48시간 후의 오이 시료내 일반세균 및 대장균의 생균수를 본 기술분야에서 통상적으로 사용되는 방법에 따라서 각각 측정하고, 그 결과를 하기 표 4에 기재하였다. 대조구 시료는 오이를 수돗물 또는 200 ppm 차아염소산나트륨 용액에 15 내지 30 분 동안침적시켜 제조하였으며, 상기와 동일한 방법으로 대조구 시료내의 일반세균 및 대장균 생균수를 측정하였다.In order to investigate the antibacterial activity of the food according to the food addition of the functional calcium oxide of the present invention, the cucumber was washed with tap water, cut into 2mm thickness, and then treated with 200 ppm sodium hypochlorite solution. These cucumber samples were deposited for 15 and 30 minutes, respectively, in a suspension in which the metal-containing functional calcium oxide powder prepared in Example 2 was suspended. While the cucumber samples thus deposited were stored at 10 ° C., the viable bacterial counts of the general bacteria and E. coli in the cucumber samples after 24 and 48 hours of storage were respectively measured according to methods commonly used in the art, and the results are shown in the following table. 4 is described. A control sample was prepared by immersing cucumber in tap water or 200 ppm sodium hypochlorite solution for 15 to 30 minutes, and the general bacterial and E. coli viable counts in the control sample were measured.

처리구Treatment 침적시간(분)Deposition time (minutes) pHpH 생균수(cfu/ml)Viable cell count (cfu / ml) 침적직후Immediately after deposition 10℃, 24시간 후10 ° C., after 24 hours 10℃, 48시간후After 10 hours, 48 hours 일반세균General bacteria 대장균Escherichia coli 일반세균General bacteria 대장균Escherichia coli 일반세균General bacteria 대장균Escherichia coli 200ppm차염소산 나트륨 처리후, 0.5중량% 기능성 칼슘산화물 현탁액에 침적After 200ppm sodium hypochlorite treatment, deposit in 0.5 wt% functional calcium oxide suspension 1515 9.579.57 <300<300 -- <300<300 -- <300<300 -- 3030 10.7010.70 <300<300 -- <300<300 -- <300<300 -- 수돗물에 침적Immersion in tap water 1515 6.036.03 6.7×103 6.7 × 10 3 5.0×101 5.0 × 10 1 5.0×104 5.0 × 10 4 4.4×102 4.4 × 10 2 6.4×105 6.4 × 10 5 1.1×103 1.1 × 10 3 3030 6.026.02 6.9×103 6.9 × 10 3 4.0×101 4.0 × 10 1 6.9×104 6.9 × 10 4 5.1×102 5.1 × 10 2 7.0×105 7.0 × 10 5 2.8×104 2.8 × 10 4 200ppm차염소산나트륨에 침적Deposition in 200 ppm sodium hypochlorite 1515 6.186.18 8.0×102 8.0 × 10 2 -- 2.4×103 2.4 × 10 3 -- 6.4×104 6.4 × 10 4 -- 3030 6.186.18 4.9×103 4.9 × 10 3 -- 5.4×103 5.4 × 10 3 -- 3.6×104 3.6 × 10 4 --

상기 표 4의 결과를 살펴보면, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물에 침적된 오이는 15분 및 30분 침적시간 모두에서 우수한 항균성 효과를 나타내었으며, 이러한 결과는 수돗물 처리구와 항균성 물질인 차염소산 나트륨 처리구의 항균성 결과보다 우수함을 나타낸다.Looking at the results of Table 4, the cucumber deposited in the functional calcium oxide of the present invention showed an excellent antimicrobial effect at both 15 minutes and 30 minutes immersion time, these results are the antibacterial effect of tap water treatment and sodium hypochlorite treatment antibacterial material Better than the results.

(6-2) 생오징어 (6 -2) fresh squid

본 발명의 기능성 칼슘 산화물의 식품 첨가에 따른 식품의 항균력 증진효과를 조사하기 위하여, 해동시킨 생오징어를 실시예 2에서 제조된 기능성 칼슘 산화물 분말이 현탁된 현탁액에 60분 동안 침적하였다. 이렇게 침적된 생오징어 시료를 10℃에서 보관하면서, 보관 24시간 및 48시간 후의 생오징어 내 일반세균 및 대장균의 생균수를 본 기술분야에서 통상적으로 사용되는 방법에 따라서 각각 측정하고, 그 결과를 하기 표 5에 기재하였다. 대조구 시료는 생오징어를 수돗물에 60분 동안 침적시켜 제조하였으며, 상기와 동일한 방법으로 대조구 시료내의 일반세균 및 대장균의 생균수를 측정하였다.In order to investigate the antimicrobial activity enhancement effect of the food according to the food addition of the functional calcium oxide of the present invention, thawed fresh squid was immersed in the suspension of the functional calcium oxide powder prepared in Example 2 for 60 minutes. While the raw squid sample thus deposited is stored at 10 ° C., the viable bacterial counts of the general bacteria and E. coli in the live squid after 24 and 48 hours of storage are respectively measured according to the methods commonly used in the art, and the results are as follows. It is shown in Table 5. The control sample was prepared by immersing the raw squid in tap water for 60 minutes, and the viable bacterial counts of general bacteria and E. coli in the control sample were measured.

처리구Treatment 침적시간(분)Deposition time (minutes) 생균수(cfu/ml)Viable cell count (cfu / ml) 침적직후Immediately after deposition 10℃, 24시간 후10 ° C., after 24 hours 10℃, 48시간후After 10 hours, 48 hours 일반세균General bacteria 대장균Escherichia coli 일반세균General bacteria 대장균Escherichia coli 일반세균General bacteria 대장균Escherichia coli 0.5중량% 기능성 칼슘 산화물 현탁액 침적0.5 wt% functional calcium oxide suspension deposition 6060 <300<300 -- <300<300 -- <300<300 -- 수돗물침적Tap water deposition 6060 3.4×104 3.4 × 10 4 5.1×104 5.1 × 10 4 4.2×104 4.2 × 10 4 3.0×104 3.0 × 10 4 8.0×106 8.0 × 10 6 7.0×104 7.0 × 10 4

상기 표 5에서 알 수 있듯이, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물에 침적된 생오징어는 수돗물 처리군과 비교하여 보다 우수한 항균성 효과를 나타내었음을 알 수 있었다.As can be seen in Table 5, it was found that the raw squid deposited on the functional calcium oxide of the present invention showed a superior antimicrobial effect compared to the tap water treatment group.

<실시예 7><Example 7>

기능성 칼슘 산화물을 함유한 식품 포장용 소재의 항균력 조사Investigation of Antimicrobial Activity of Food Packaging Material Containing Functional Calcium Oxide

(7-1) 폴리에틸렌(PE) 플레이트(7-1) Polyethylene (PE) Plate

본 발명의 기능성 칼슘 산화물을 함유한 식품 포장용 소재의 항균력을 조사하기 위하여, 먼저 목적 농도보다 높은 농도의 기능성 칼슘 산화물과 폴리에틸렌 원료를 섞어 반죽한 PE 마스터 배취(Master Batch)를 제조한 후, 기능성 칼슘 산화물의 함량이 PE 중량대비 1중량% 및 3중량%가 되도록 상기에서 제조한 마스터 배취를 각각 10중량% 및 30중량%씩 첨가하여 PE 플레이트 시편을 제작하였다. 이렇게 제조된 PE 플레이트 시편을 사용하여 항균력을 조사하였다. 본 기술분야에서 일반적으로 사용되는 식품소재의 항균성 실험방법인 필름밀착법을 사용하여 기능성 칼슘 산화물을 함유한 PE 플레이트 처리된 대장균(Escherichia coli, JCM3972) 및 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, IFO12732)의 24시간 후의 생존율을 측정하였다. 상기 필름밀착법은 PE 플레이트 시편에 상기 미생물을 접종시키고, 접종액의 일정량을 시편과 시편 사이에 밀착시켜 배양하고, 배양된 세균을 추출하고, 이 추출액 속에 존재하는 세균 수를 측정하여 수행되는 방법이다. 이와같이 실시한 항균력 실험 결과를 하기 표 6에 기재하였다. 대조구 시료로는 상기 기능성 칼슘 산화물이 첨가되지 않은 PE 플레이트를 제조하여 사용하였다. 대조구 PE 플레이트의 항균성 실험은 상기와 동일한 방법으로 대장균(Escherichia coli, JCM3972) 및 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, IFO12732)의 24시간 후 생존율을 측정하여 실시되었다.In order to investigate the antimicrobial activity of the food packaging material containing the functional calcium oxide of the present invention, first prepared a PE master batch kneaded by mixing the functional calcium oxide and polyethylene raw material of a concentration higher than the target concentration, and then functional calcium PE plate specimens were prepared by adding 10 wt% and 30 wt% of the master batch prepared above so that the oxide content was 1 wt% and 3 wt% of the PE weight. The antimicrobial activity was investigated using the PE plate specimen thus prepared. 24 of PE plate treated Escherichia coli (Escherichia coli, JCM3972) and Staphylococcus aureus (IFO12732) containing functional calcium oxide using the film adhesion method, which is an antimicrobial test method of food materials commonly used in the art. Survival after time was measured. The film adhesion method is carried out by inoculating the microorganisms on the PE plate specimen, incubating a predetermined amount of the inoculum between the specimen and the specimen, extracting the cultured bacteria, and measuring the number of bacteria present in the extract solution to be. The results of the antimicrobial activity conducted in this way are described in Table 6 below. As a control sample, a PE plate to which the functional calcium oxide was not added was prepared and used. Antimicrobial experiments of the control PE plate was carried out by measuring the survival rate after 24 hours of Escherichia coli (JCM3972) and Staphylococcus aureus (IFO12732) in the same manner as described above.

시험항목Test Items 시료구분Sample classification 초기균수(cfu/ml)Initial bacterial count (cfu / ml) 24시간 후 균수(cfu/ml)Number of bacteria after 24 hours (cfu / ml) *감소율(%) * Reduction (%) 대장균Escherichia coli 무처리구No treatment 2.42×105 2.42 × 10 5 1.57×106 1.57 × 10 6 -- 1중량% 첨가1 wt% added <300<300 99.999.9 3중량% 첨가3 wt% added -- 100.0100.0 황색포도상구균Staphylococcus aureus 무처리구No treatment 2.45×105 2.45 × 10 5 1.25×105 1.25 × 10 5 -- 1중량% 첨가1 wt% added <300<300 99.799.7 3중량% 첨가3 wt% added -- 100.0100.0

*감소율(%) = (무가공품의 균수-항균가공품의 균수)/무가공품의 균수 ×100 * Reduction rate (%) = (Bacterial number of non-processed products-Number of bacteria of antibacterial product) / Number of bacteria of unprocessed product × 100

상기 표 6의 결과에서 알 수 있듯이, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물을 함유한 PE 플레이트로 처리된 대장균과 황색포도상구균의 생존은 칼슘 산화물의 첨가량이 증가할수록 억제되었으며, 대조구 처리된 상기 미생물의 생존은 변화가 없었다. 따라서, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물을 함유한 PE 플레이트가 우수한 항균성을 가지는 식품 포장용 소재임을 알 수 있었다.As can be seen from the results of Table 6, the survival of Escherichia coli and Staphylococcus aureus treated with the PE plate containing the functional calcium oxide of the present invention was inhibited as the amount of calcium oxide increased, and the survival of the control microorganisms was There was no change. Therefore, it was found that the PE plate containing the functional calcium oxide of the present invention was a food packaging material having excellent antimicrobial properties.

또한, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물로 코팅처리된 식품 포장용 소재의 항균성을 조사하기 위하여, 사출성형법으로 제조된 PE(polyethylene) 플레이트 표면에 실시예 2에서 제조된 기능성 칼슘 산화물 분말을 0.4 g/m2로 코팅하였다. 상기 필름밀착법을 사용하여 기능성 칼슘 산화물이 코팅된 PE 플레이트 처리된 대장균(Escherichia coli, JCM3972) 및 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, IFO12732)의 24시간 후 생존율을 측정하였으며, 이 결과를 하기 표 7에 기재하였다. 대조구 시료로는 상기 기능성 칼슘 산화물이 코팅되지 않은 PE 플레이트를 제조하여 사용되었다. 대조구 시료의 항균력 실험은 상기와 동일한 방법으로 처리된 대장균(Escherichia coli, JCM3972) 및 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, IFO12732)의 24시간 후 생존율을 측정하였다.In addition, in order to investigate the antimicrobial properties of the food packaging material coated with the functional calcium oxide of the present invention, 0.4 g / m 2 of the functional calcium oxide powder prepared in Example 2 on the surface of the PE (polyethylene) plate prepared by the injection molding method Coated with. The film adhesion method was used to measure the survival rate after 24 hours of E. coli (Escherichia coli, JCM3972) and Staphylococcus aureus (IFO12732) coated with functional calcium oxide, and the results are shown in Table 7 below. Described. As a control sample, a PE plate not coated with the functional calcium oxide was prepared and used. Antimicrobial activity of the control sample was measured after 24 hours of E. coli (Escherichia coli, JCM3972) and Staphylococcus aureus (IFO12732) treated in the same manner as described above.

시험항목Test Items 시료구분Sample classification 초기균수(cfu/ml)Initial bacterial count (cfu / ml) 24시간 후 균수(cfu/ml)Number of bacteria after 24 hours (cfu / ml) 감소율(%)% Reduction 대장균Escherichia coli 무처리구No treatment 4.8×105 4.8 × 10 5 2.1×107 2.1 × 10 7 -- 코팅처리Coating <10<10 99.999.9 황색포도상구균Staphylococcus aureus 무처리구No treatment 8.6×105 8.6 × 10 5 1.4×105 1.4 × 10 5 -- 코팅처리Coating <10<10 99.999.9

상기 표 7의 결과에서 알 수 있듯이, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물이 코팅된 PE 플레이트로 처리된 대장균과 황색포도상구균의 생존은 현저히 억제되었으며, 대조구 처리된 상기 미생물의 생존에는 변화가 없었다. 따라서, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물이 코팅된 PE 플레이트가 우수한 항균성을 가지는 식품 포장용 소재임을 알 수 있었다.As can be seen from the results of Table 7, the survival of Escherichia coli and Staphylococcus aureus treated with the functional calcium oxide coated PE plate of the present invention was significantly inhibited, and there was no change in the survival of the control microorganisms. Therefore, the PE plate coated with the functional calcium oxide of the present invention was found to be a food packaging material having excellent antimicrobial properties.

(7-2) 우레탄폼 ( 7-2) Urethane Foam

본 발명의 기능성 칼슘 산화물을 함유한 우레탄 폼의 항균성을 조사하기 위하여, 발포성형에 의한 우페탄폼 제조시, 실시예 2에서 제조된 기능성 칼슘 산화물을 각각 1중량%와 3중량%로 원료에 첨가하여 기능성 칼슘 함유 우레탄폼을 제조하였다. 상기 필름밀착법을 사용하여 기능성 칼슘 산화물을 함유한 우레탄폼 처리된 대장균(Escherichia coli, JCM 3972) 및 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, IFO 12732)의 24시간 후 생존율을 측정하였으며, 이 결과를 하기 표 8에 기재하였다. 대조구 시료로는 상기 기능성 칼슘 산화물이 첨가되지 않은 우레탄폼을 제조하여 사용하였다. 대조구 시료의 항균성 실험은 상기와 동일한 방법으로 처리된 대장균(Escherichia coli, JCM 3972) 및 황색포도상구균(Staphylococcus aureus, IFO 12732)의 24시간 후 생존율을 측정하였다.In order to investigate the antimicrobial properties of the urethane foam containing the functional calcium oxide of the present invention, when preparing the uvetane foam by foam molding, the functional calcium oxide prepared in Example 2 was added to the raw materials in 1% by weight and 3% by weight, respectively, Functional calcium-containing urethane foam was prepared. By virtue of the film adhesion method, the survival rate of urethane foam-treated Escherichia coli (Escherichia coli, JCM 3972) and Staphylococcus aureus (IFO 12732) containing functional calcium oxide was measured after 24 hours. It described in 8. As a control sample, a urethane foam to which the functional calcium oxide was not added was prepared and used. The antimicrobial test of the control sample was measured after 24 hours of E. coli (Escherichia coli, JCM 3972) and Staphylococcus aureus (IFO 12732) treated in the same manner as above.

시험항목Test Items 시료구분Sample classification 초기균수(cfu/ml)Initial bacterial count (cfu / ml) 24시간 후 균수(cfu/ml)Number of bacteria after 24 hours (cfu / ml) 감소율(%)% Reduction 대장균Escherichia coli 무처리구No treatment 1.4×106 1.4 × 10 6 5.8×103 5.8 × 10 3 -- 1중량% 첨가1 wt% added <30<30 99.599.5 3중량% 첨가3 wt% added <30<30 99.599.5 황색포도상구균Staphylococcus aureus 무처리구No treatment 3.7×105 3.7 × 10 5 4.3×103 4.3 × 10 3 -- 1중량% 첨가1 wt% added <30<30 99.399.3 3중량% 첨가3 wt% added <30<30 99.399.3

상기 표 8의 결과에서 알 수 있듯이, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물을 함유한 우레탄폼으로 처리된 대장균과 황색포도상구균의 생존은 칼슘 산화물의 첨가량이 증가할수록 억제되었으며, 대조구 처리된 상기 미생물의 생존에는 변화가 없었다. 따라서, 본 발명의 기능성 칼슘 산화물을 함유한 우레탄폼이 우수한 항균성을 가지는 식품 포장용 소재임을 알 수 있었다.As can be seen from the results of Table 8, the survival of Escherichia coli and Staphylococcus aureus treated with the urethane foam containing the functional calcium oxide of the present invention was inhibited as the amount of calcium oxide was increased, There was no change. Therefore, it was found that the urethane foam containing the functional calcium oxide of the present invention was a food packaging material having excellent antimicrobial properties.

본 발명의 기능성 칼슘 산화물 제조방법으로 제조된 기능성 칼슘 산화물은 안정한 결정상태를 유지하여 보관이 간편하고, 각종 기능성 금속 물질이 첨가되어 악취물질을 분해하는 탈취제 및 각종 세균과 곰팡이를 사멸시키는 항균제로서 유용하게 이용될 수 있다.The functional calcium oxide prepared by the functional calcium oxide manufacturing method of the present invention maintains a stable crystal state and is easy to store, and is useful as a deodorant for decomposing odorous substances by adding various functional metal materials and an antibacterial agent that kills various bacteria and molds. Can be used.

Claims (11)

a) 칼슘 함유 물질을 1,000℃ 내지 1,400℃ 온도하에서 2 내지 6시간동안 일차 소성시키는 단계;a) primary calcining the calcium containing material at a temperature of 1,000 ° C. to 1,400 ° C. for 2 to 6 hours; b) 상기 소성 칼슘 산화물(CaO)을 분쇄하여 칼슘 산화물 분말을 제조하는 단계;b) pulverizing the calcined calcium oxide (CaO) to prepare calcium oxide powder; c) 상기 칼슘 산화물 분말에 무기산과 물을 첨가하여 수화석회 용액을 제조하는 단계;c) preparing a hydrated lime solution by adding an inorganic acid and water to the calcium oxide powder; d) 상기 수화석회 용액을 교반하고 숙성하는 단계;d) stirring and aging the hydrated lime solution; e) 상기 숙성 수화석회 용액을 여과한 후 건조하는 단계; 및e) filtering and drying the aged hydrated lime solution; And f) 상기 건조 칼슘 산화물을 1,000℃ 내지 1,400℃ 온도하에서 2 내지 6시간동안 이차 소성시키는 단계f) secondary calcining the dry calcium oxide at a temperature of 1,000 ° C. to 1,400 ° C. for 2 to 6 hours 를 포함하는 기능성 칼슘 산화물 제조방법.Functional calcium oxide manufacturing method comprising a. 제 1항에 있어서, 상기 a) 또는 f)단계는 1,100℃ 온도하에서 4시간 동안 소성을 실시하는 것을 특징으로 하는 기능성 칼슘 산화물 제조방법.According to claim 1, wherein the step a) or f) is a method of producing a functional calcium oxide, characterized in that the firing for 4 hours at 1,100 ℃ temperature. 제 1항에 있어서, 상기 (c) 단계 후, Pt, Ag, Cu, Mn 및 Zn으로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나이상의 금속염을 0.1 내지 3 중량%로 첨가하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 기능성 칼슘 산화물 제조방법.The method of claim 1, further comprising adding 0.1 to 3% by weight of one or more metal salts selected from the group consisting of Pt, Ag, Cu, Mn and Zn after the step (c). Calcium oxide production method. 제 1항에 있어서, 상기 칼슘 함유 물질은 석회석이거나, 굴, 조개, 소라 등의 조개류 껍질, 불가사리 또는 오징어뼈인 것을 특징으로 하는 기능성 칼슘 산화물 제조방법.The method of claim 1, wherein the calcium-containing material is limestone, oysters, shells such as shellfish, turban shells, starfish or squid bones. 제 1항에 있어서, 상기 (c) 단계의 무기산은 염산, 질산, 황산, 인산 및 과염소산 소다로 이루어진 그룹중에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 기능성 칼슘 산화물의 제조방법.The method of claim 1, wherein the inorganic acid of step (c) is at least one selected from the group consisting of hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and soda perchlorate. 제 1항 또는 제 3항에 따른 방법에 의해 제조된 기능성 칼슘 산화물.Functional calcium oxide prepared by the process according to claim 1. 제 6항에 따른 기능성 칼슘 산화물을 함유하는 식품.Food containing the functional calcium oxide according to claim 6. 제 7항에 있어서, 0.5 내지 3 중량%의 기능성 칼슘 산화물을 함유하는 것을 특징으로 하는 식품.8. A food product according to claim 7, which contains 0.5 to 3% by weight of functional calcium oxide. 제 6항에 따른 기능성 칼슘 산화물을 함유하는 식품 포장용 소재.A food packaging material containing the functional calcium oxide according to claim 6. 제 9항에 있어서, 상기 식품 포장용 소재는 폴리에틸렌(PE) 플레이트, 코튼 부직포, 펄프/레이온 부직포, 우레탄폼 및 폴리에틸렌(PE) 필름 등의 섬유, 수지,금속 및 세라믹 등으로 이루어진 그룹중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 식품 포장용 소재.The method of claim 9, wherein the food packaging material is selected from the group consisting of fibers, resins, metals and ceramics, such as polyethylene (PE) plate, cotton nonwoven fabric, pulp / rayon nonwoven fabric, urethane foam and polyethylene (PE) film, etc. The food packaging material characterized by the above-mentioned. 제 9항에 있어서, 0.5 내지 3 중량%의 기능성 칼슘 산화물을 함유하는 것을 특징으로 하는 식품 포장용 소재.The food packaging material according to claim 9, which contains 0.5 to 3% by weight of functional calcium oxide.
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