KR20030042768A - A system of controlling microorganism containg hydrobromite of alkali metal or alkali earth metal and a control method using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A method of controlling microorganisms using alkali or alkaline earth metal hypochlorite which has low volatility and excellent disinfectant activity and prolongs the duration of the disinfectant activity is provided. By mixing a biocide lacking in initial bactericidal activity with a biocide having long lasting bactericidal activity, the biocide having durability of sterilization as well as initial bactericidal activity can be prepared economically. CONSTITUTION: A composition system with microbial sterilization and growth inhibition contains a microbial sterilization composition A and a hypochlorite-containing composition B in a weight ratio of 1:19 to 19:1. The microbial sterilization composition A is prepared by reacting alkali or alkaline earth metal hypochlorite with a water soluble bromide ion source and then adding a stabilizer to the obtained alkali or alkaline earth metal hypobromite. The hypochlorite-containing composition B is prepared by adding a stabilizer to the alkali or alkaline earth metal hypochlorite. The stabilizer is sulfamic acid.

Description

알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아할로겐산염을 함유한 미생물 성장억제 조성물 및 이를 이용한 미생물 제어방법{A SYSTEM OF CONTROLLING MICROORGANISM CONTAING HYDROBROMITE OF ALKALI METAL OR ALKALI EARTH METAL AND A CONTROL METHOD USING THE SAME}Microorganism growth inhibitory composition containing hypohalogenate of alkali metal or alkaline earth metal and microorganism control method using same {A SYSTEM OF CONTROLLING MICROORGANISM CONTAING HYDROBROMITE OF ALKALI METAL OR ALKALI EARTH METAL AND A CONTROL METHOD USING THE SAME}

본 발명은 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아브롬산염을 이용하여 미생물의 성장을 억제하는 미생물 성장억제 조성물 및 이를 이용한 미생물 제어 방법에 관한 것이며, 보다 상세히는 안정화된 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아브롬산염에 안정화된 차아염소산 함유 조성물을 혼합시켜 제조된, 초기 살균활성을 높게 유지하면서도 그 활성지속시간을 연장시킨 보다 개선된 미생물 성장 억제 조성물 및 이같은 조성물을 이용한 미생물 제어방법에 관한 것이다.The present invention relates to a microorganism growth inhibitory composition for inhibiting the growth of microorganisms using hypobromite of an alkali metal or alkaline earth metal, and a microorganism control method using the same, and more particularly, to stabilized hypobromide of a stabilized alkali metal or alkaline earth metal. The present invention relates to a more improved microbial growth inhibitory composition prepared by mixing a hypochlorous acid-containing composition and extending its active duration while maintaining a high initial bactericidal activity, and a method for controlling microorganisms using such a composition.

냉각탑, 공업용수시스템 및 제지공정등에 사용되는 수성시스템에서는 박테리아, 진균 및 조류등과 같은 미생물이 증식하여 슬라임이 형성되며, 이같은 미생물 증식 및 슬라임 형성은 제지공장의 가동율 저하 및 색상변화와 같은 품질저하, 구조물의 열화, 냉각시스템에서의 열교환 효율 저하 및 이로 인한 냉각능력 저하, 장식용 분수대등에서의 외관손상 뿐만 아니라 위생적인 측면에서도 여러가지 문제를야기한다.In aqueous systems used in cooling towers, industrial water systems, and papermaking processes, microorganisms such as bacteria, fungi, and algae multiply to form slime. Such microbial growth and slime formation deteriorate the quality of paper mills such as lowering utilization rates and color changes. In addition to the deterioration of structures, deterioration of heat exchange efficiency in cooling systems and consequent deterioration of cooling capacity, appearance damage in decorative fountains, as well as in terms of hygiene, must cause various problems.

일반적으로 상기와 같은 수성시스템내에서의 미생물 오염방지 방법으로는 크게 산화성 살균제(oxidizing biocide)를 사용하는 방법과 비산화성 살균제 (non-oxidizing biocide)를 사용하는 방법이 있다.In general, the microbial contamination prevention method in the aqueous system as described above are largely oxidizing biocide (oxidizing biocide) method and non-oxidizing biocide (non-oxidizing biocide) method.

산화성 살균제는 강력한 산화력을 가지고 있으며 그 산화력을 이용하여 미생물의 세포구성 단백질을 산화 살균시키는 반면, 비산화성 살균제는 미생물의 신진대사를 억제함으로써 살균시킨다.An oxidizing fungicide has a strong oxidizing power and uses the oxidizing power to oxidize microbial cell constituent proteins, while a non-oxidizing fungicide kills microorganisms by inhibiting metabolism.

비산화성 살균제의 예로서는 이소티아졸론, 메틸렌비스이소시아네이트, 그루타르알데히드, 4차암모늄(quartanary ammonium)등이 있으며, 이들 비산화성 살균제는 산화성 살균제보다 살균효과는 떨어지나 보다 긴 살균활성 지속성을 갖고 있다.Examples of the non-oxidizing fungicides include isothiazolone, methylenebisisocyanate, glutaraldehyde, and quaternary ammonium, and these non-oxidizing fungicides have a longer lasting bactericidal activity than the oxidizing fungicides.

한편 산화성 살균제를 이용한 방법으로는 염소화(chlorination)방법과 브롬화(bromination)방법의 2가지가 주로 사용되고 있으며, 이들 각각에 대한 반응 메카니즘은 다음과 같다.On the other hand, chlorination method and bromination method are mainly used as oxidizing fungicides. The reaction mechanisms for each of them are as follows.

염소화 방법Chlorination Method

브롬화 방법Bromination Method

상기 2가지 방법중에서 일반적으로는 가격이 저렴한 염소화 방법을 많이 사용하고 있다. 염소화 방법에서는 HOCl 또는 OCl-의 공급원으로서 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 차아염소산염, 예를들어 차아염소산나트륨(NaOCl)등이 냉각탑, 표백공정, 수영장, 석유공업분야등 광범위한 분야에서 수성시스템내의 미생물 제거를 위하여 사용되고 있다. 그러나 이같은 차아염소산염은 불안정하다는 단점이 있어 이를 안정화시키기 위한 여러가지 방안들이 도출된 바 있으며, 그 예로서 Self등에 부여된 미국특허 3,328,294에서는 불안정한 차아염소산염을 동일한 몰비의 술팜산과 반응시켜 안정화시키고 있다. 이같이 하여 안정화된 염소계 살균제는 그 제조방법이 단순하고 살균활성의 지속성도 우수하나 살균력이 매우 떨어져 제한된 분야에서 한정적으로만 사용되고 있다.Among the above two methods, chlorination methods which are generally inexpensive are commonly used. In the chlorination process, hypochlorite of alkali or alkaline earth metals, such as sodium hypochlorite (NaOCl), as a source of HOCl or OCl - is used to remove microorganisms in aqueous systems in a wide range of fields such as cooling towers, bleaching processes, swimming pools, and petroleum industry. It is used for. However, such hypochlorite has a disadvantage of being unstable, and various methods for stabilizing it have been derived. For example, US Patent 3,328, 294 granted to Self et al. Stabilizes unstable hypochlorite by reacting with the same molar ratio of sulfamic acid. Thus, the stabilized chlorine disinfectant has a simple manufacturing method and excellent durability of disinfecting activity, but has limited sterilization power and is used only in limited fields.

한편, 브롬화방법은 pH가 높은 경우 또는 아민이 수성시스템에 존재하는 경우에는 염소화방법보다는 그 살균성이 우수하나 브롬화방법시 생성되는 차아브롬산염 역시 차아염소산염과 마찬가지로 통상적인 저장조건 하에서는 안정하지 못하다는 문제점이 있다. Nalco Chemical Company에 양도된 미국특허 5,795,487(이하 단지, '487특허'라 한다)에는 차아브롬산염을 안정화시키는 방법이 개시되어 있다.On the other hand, the bromination method is more sterilizable than the chlorination method when the pH is high or when the amine is present in the aqueous system, but the hypobromite produced during the bromination method is not stable under normal storage conditions like hypochlorite. have. U. S. Patent No. 5,795, 487 (hereinafter referred to only as “487 Patent”) assigned to Nalco Chemical Company discloses a method for stabilizing hypobromite.

'487특허에 의하면, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염 수용액을 수용성 브로마이드이온 공급원과 혼합하여 반응시켜 불안정한 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 형성시킨 다음, 이 같이 형성된 불안정한 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염 수용액에 알칼리금속 설파메이트 안정화제를 가하여 불안정한 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 안정화시키고 있다.According to the '487 patent, an aqueous alkali metal or alkaline earth hypochlorite solution is mixed with a water-soluble bromide ion source to react to form an unstable alkali metal or alkaline earth metal hypobromite, and then to the thus formed aqueous alkali or alkaline earth metal hypobromite solution. An alkali metal sulfamate stabilizer is added to stabilize the labile alkali or alkaline earth metal hypobromite.

상기 '487특허에 제시된 방법으로 제조된 미생물 살균제는 우수한 살균력은가지고 있으나, 유효성분의 척도가 되는 총잔류염소가 급속하게 소모되므로 살균활성이 급속히 감소되며 살균력을 계속 유지하기 위하여서는 다량의 살균제가 계속투여 되어야 하는 문제점이 있는 것이다.The microbial fungicide prepared by the method described in the '487 patent has excellent sterilizing power, but since the total residual chlorine, which is a measure of the active ingredient, is rapidly consumed, the sterilizing activity is rapidly decreased and a large amount of fungicide is used to maintain the sterilizing power. There is a problem that must be continued.

'487특허에서의 이같은 살균활성의 급속한 감소문제를 해결하기 위하여 본 출원인의 PCT국제출원 PCT/KR00/01177(이하 단지 "PCT'177출원"이라한다)에서는 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 미리 안정화시킨 다음 브로마이드이온 공급원을 첨가하여 안정화된 미생물 살균제를 제조하고 있다.In order to solve the problem of rapid reduction of bactericidal activity in the '487 patent, the applicant's PCT international application PCT / KR00 / 01177 (hereinafter referred to as "PCT'177 application") stabilizer to alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite Stabilized microbial fungicide is prepared by prestabilizing by adding and then adding bromide ion source.

이 방법은 안정화된 차아염소산염과 브로마이드이온이 필요한만큼 서서히 반응하기 때문에 브로마이드이온의 소모속도가 낮아 '487특허'에 개시된 방법에 비하여 경제적일 뿐만 아니라 공정도 용이하며 특히 살균활성의 지속시간은 놀라울 정도로 개선된 것으로 확인되었으나 초기 미생물 살균활성이 다소 뒤떨어지는 문제점이 있는 것이다.Since this method reacts slowly as required by stabilized hypochlorite and bromide ion, the consumption rate of bromide ion is low, which is more economical and easier to process than the method described in the '487 patent', and the duration of bactericidal activity is surprising. It was confirmed that the improved degree, but there is a problem that the initial microbial bactericidal activity is somewhat inferior.

이에 본 발명의 목적은 처리하고자 하는 수성시스템내에서 휘발성이 적고, 살균활성이 우수할 뿐만 아니라 장시간 살균활성이 지속되는 알칼리금속 또는 알카리토금속 차아브롬산염을 이용한 미생물 성장억제 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a microorganism growth inhibitory composition using an alkali metal or alkaline earth metal hypobromite which is less volatile in the aqueous system to be treated and has excellent bactericidal activity as well as long-term bactericidal activity.

본 발명의 또다른 목적은 상기와 같은 본 발명의 미생물 성장억제 조성물을 이용하여 미생물을 제어하는 방법을 제공하는데 있다.Another object of the present invention to provide a method for controlling microorganisms using the microorganism growth inhibitory composition of the present invention as described above.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 제 1측면에 의하면,According to the first aspect of the present invention to achieve the above object,

알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 수용성 브로마이드이온 공급원과 반응시켜 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 먼저 생성시킨다음 그 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 미생물 살균조성물 A와, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 반응시킨 안정화된 차아염소산염을 함유한 미생물 살균 조성물B를, 중량비로 1:19~19:1의 비율로 혼합하여 구성되는 미생물 살균 및 성장억제 조성물이 제공된다.Reacting the alkali or alkaline earth metal hypochlorite with a water-soluble bromide ion source to produce the alkali or alkaline earth metal hypobromide first and then adding the microbial bactericidal composition A formed by adding a stabilizer to the alkali or alkaline earth metal hypobromite , Microbial sterilization and growth inhibition comprising a microbial sterilization composition B containing stabilized hypochlorite reacted by adding a stabilizer to alkali or alkaline earth metal hypochlorite in a ratio of 1:19 to 19: 1 by weight A composition is provided.

본 발명의 제 2측면에 의하면According to the second aspect of the present invention

알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 수용성 브로마이드이온 공급원과 반응시켜 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 먼저 생성시킨 다음 그 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 미생물 살균 조성물과, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제로 첨가하여 형성한 안정화된 차아브롬산염 함유 미생물 살균 조성물,을 중량비로 1:19∼19:1 비율로 혼합하게 구성된 미생물 살균 및 성장억제 조성물을 수성시스템에 총잔류 할로겐량이 0.1∼10ppm이 되도록 투입함을 특징으로 하는 미생물 제어 방법이 제공된다.A microbial bactericidal composition formed by reacting an alkali metal or alkaline earth metal hypobromite with a water-soluble bromide ion source to first generate an alkali metal or alkaline earth metal hypobromite, and then adding a stabilizer to the produced alkali metal or alkaline earth metal hypobromite; A microbial sterilization and growth inhibitory composition comprising a stabilized hypobromite-containing microbial bactericidal composition formed by adding an alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite as a stabilizer in a ratio of 1:19 to 19: 1 by weight, and remaining in the aqueous system. There is provided a microorganism control method, wherein the amount of halogen is 0.1-10 ppm.

이하 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자는 '487특허에서와 같이 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염 수용액을 수용성 브로마이드 이온공급원과 먼저 반응시켜 불안정한 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 형성시키고 이같이 형성된 불안정한 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염 수용액에 알칼리 금속 설파메이트 안정화제 같은 안정화제를 가하여 불안정한 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 안정화시켜 제조한 미생물 살균제는 그 초기 살균 활성은 우수하나 알칼리 금속 또는 알칼리토금속차아염소산염이 브로마이드이온 공급원과 화학 당량적으로 직접 반응한 다음 안정화되기 때문에 값비싼 브로마이드 이온 공급원의 소모가 많을 뿐 아니라 시간 경과에 따라 살균활성이 급격히 감소되는 반면, 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 안정화제와 반응시켜 형성되는 안정화된 차아염소산염은 그 살균활성은 낮으나 살균활성의 지속성이 우수하다는 것에 착안하여 이들을 혼합하여 사용하는 경우 상호 상승작용을 하여 살균활성이 우수하면서도 그 지속성이 우수하게 된다는 것을 발견하고 연구를 계속한 결과 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors first react an aqueous alkali or alkaline earth metal hypochlorite solution with a water soluble bromide ion source to form an unstable alkali or alkaline earth metal hypobromite, as described in the '487 patent, and alkali in the thus formed unstable aqueous alkali or alkaline earth metal hypobromite solution. Microbial fungicides prepared by adding stabilizers such as metal sulfamate stabilizers to stabilize unstable alkali or alkaline earth metal hypobromite have good initial bactericidal activity, but the alkali or alkaline earth metal hypochlorite is chemically equivalent to the bromide ion source. Reactions and stabilization not only consume a lot of expensive bromide ion sources, but also drastically reduce the bactericidal activity over time, while alkali or alkaline earth metal differences Stabilized hypochlorite formed by reacting chlorate with stabilizer has low sterilizing activity but excellent sustainability of sterilizing activity. As a result of discovering and continuing the research, the present invention was completed.

본 발명에서 사용되는 상기 안정화된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염은 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 알칼리금속 설파메이트 안정화제로 첨가하여 제조한 안정화된 차아 염소산이어도 좋으며, 혹은 'PCT'177출원'에서와 같이 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 안정화시킨 것에 브로마이드 이온공급원을 첨가한 것도 좋다. 본 발명에 중요한 것은 차아염소산염을 함유한 조성물을 사용한다는 것이다.The stabilized alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite used in the present invention may be a stabilized hypochlorous acid prepared by adding an alkali metal sulfamate stabilizer to an alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite, or in the 'PCT'177 application. Likewise, a bromide ion source may be added to the stabilized product by adding a stabilizer to the alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite. Important for the present invention is the use of compositions containing hypochlorite.

본발명에 사용되는 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 수용성 브로마이드이온 공급원과 미리 반응시켜 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 먼저 생성시킨다음 그 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 미생물 살균조성물 A(이하 종종 단지"조성물 A",라고도한다)와, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 안정화된 차아염소산염-함유 미생물 살균 조성물 B(이하 단지"조성물 B"라고도 한다)의 혼합비는 이들 혼합조성물이 적용된 수중의 유기물 함유량이나 미생물 오염정도에따라 달라지나 중량비로 1:19∼19:1의 범위이면 좋다.Alkali or alkaline earth metal hypochlorite used in the present invention is first reacted with a water-soluble bromide ion source to produce an alkali or alkaline earth metal hypobromite first, followed by the addition of a stabilizer to the resulting alkali or alkaline earth metal hypobromite. Hypochlorite-containing microbial bactericidal composition B (hereinafter simply referred to as "composition B") stabilized by addition of a stabilizer to an alkali or alkaline earth metal hypochlorite The mixing ratio may vary depending on the organic content or the degree of microbial contamination in the water to which the mixed composition is applied, but may be in the range of 1:19 to 19: 1 by weight.

이들 살균조성물 A와 살균조성물 B을 포함하는 본 발명의 미생물 살균조성물의 수성시스템내의 농도는 수성시스템내에서의 총잔류할로겐량이 0.1∼10ppm, 바람직하게는 0.5∼5ppm,보다 바람직하게는 0.1∼3ppm이면 좋다.The concentration in the aqueous system of the microbial sterilizing composition of the present invention comprising these sterilizing composition A and the sterilizing composition B is 0.1 to 10 ppm, preferably 0.5 to 5 ppm, more preferably 0.1 to 3 ppm of the total residual halogen in the aqueous system. It should be good.

본 발명의 조성물에는 통상 사용되는 부식 및 스케일 방지제를 함께 사용할 수 있다.The composition of the present invention can be used in combination with a corrosion and scale inhibitor commonly used.

부식방지제로서는 크로메이트, 나이트라이드, 오르소포스페이트, 실리케이트, 모리브데이트 등과 같은 양극부식방지제, 아연, 폴리포스페이트, 포스포네이트 같은 음극부식방지제 및 메르캅토벤조티아졸, 벤조티아졸, 토리트리아졸 같은 구리부식방지제로 사용할 수 있으며, 스케일 방지제로서는 유기인산염과 아크릴계 중합체를 들 수 있다. 유기인산염의 구체적 예로서는 트리에탄올아민 포스페이트 (triethanolamin phosphate:TEAP), 아미노트리메틸렌 포스폰산(aminotrimethylene phosphonic acid:AMP), 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid:HEDP),Corrosion inhibitors include anodic corrosion inhibitors such as chromate, nitride, orthophosphate, silicate, molybdate, etc., cathodic corrosion inhibitors such as zinc, polyphosphate, phosphonate, and mercaptobenzothiazoles, benzothiazoles and toritriazoles. It can be used as a copper corrosion inhibitor, and an organic phosphate and an acrylic polymer are mentioned as a scale inhibitor. Specific examples of the organophosphate include triethanolamin phosphate (TEAP), aminotrimethylene phosphonic acid (AMP), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid (HEDP),

2-포스포노부탄-1,2,4-트리카복실산(2-phosphonobutan-1,2,4-tricarboxylic acid:PBTC)등을 들수 있다.2-phosphonobutan-1,2,4-tricarboxylic acid (2-phosphonobutan-1,2,4-tricarboxylic acid (PBTC)) etc. are mentioned.

상기 아크릴계 중합체는 호모-아크릴중합체, 아크릴공중합체, 아크릴 3원 중합체를 포함할 수 있다.The acrylic polymer may include a homo-acryl polymer, an acrylic copolymer, an acrylic terpolymer.

본 발명에 의한 방법 및 조성물 시스템의 적용처로서는 냉각탑, 공기청정기, 수영장, 온천, 공업용수시스템, 의류세제 및 표백제, 제지공정의 백수, 재생수시스템, 유전수, 스위트워터(sweet water), 가스스크러버시스템(gas scrubber system)및 워터슬라이드(water slide)등을 예로 들 수 있으나, 이는 단지 예시일뿐이며 미생물이 서식할 수 있는 어떠한 종류의 수성시스템에도 본 발명의 방법 및 시스템을 적용할 수 있다.Application of the method and composition system according to the present invention include cooling towers, air purifiers, swimming pools, hot springs, industrial water systems, clothing detergents and bleaches, white water in papermaking processes, reclaimed water systems, dielectric water, sweet water, gas scrubber systems. (gas scrubber system) and water slide (water slide) and the like, but this is only an example and the method and system of the present invention can be applied to any kind of aqueous system in which microorganisms can live.

(실시예)(Example)

이하 본 발명의 실시예를 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

이하 실시예는 단지 본 발명을 예시하는 것으로서 결코 본 발명을 한정하는 것으로 해석되어서는 안된다.The following examples are merely illustrative of the present invention and should never be construed as limiting the present invention.

조성물 A의 제조Preparation of Composition A

본 발명에 사용되는 조성물 A(안정화된 차아브롬산염 조성물)는 미국의 Nalco Chemical에서 상품명 STABREX?으로 판매되고 있으나, 본 실시예에서는 '487특허에 언급된 방법에 따라 직접 제조 사용하였다.Composition A (stabilized hypobromite composition) used in the present invention is sold under the trade name STABREX® by Nalco Chemical of the United States, but in the present embodiment was prepared and used directly according to the method mentioned in the '487 patent.

NaOCl용액: 반응에 사용한 NaOCl은 물에 희석하여 DPD-FAS방법에 따라 유효NaOCl solution: NaOCl used in the reaction is diluted with water and is effective according to DPD-FAS method.

염소량을 측정한 결과 15%였다.It was 15% when the amount of chlorine was measured.

차아브롬산 용액 : 42.4g의 NaOCl용액을 45% NaBr용액 20.5g에 투입하여Hypobromic acid solution: 42.4g of NaOCl solution is added to 20.5g of 45% NaBr solution.

차아브롬산 용액을 제조하였다.A hypobromic acid solution was prepared.

안정화 용액 : 술팜산 9.6g, 물 14g및 50% NaOH 13.2g을 혼합하여 안정화Stabilization solution: Stabilize by mixing 9.6 g of sulfamic acid, 14 g of water, and 13.2 g of 50% NaOH.

용액을 제조하였다.The solution was prepared.

조성물 A제조: 상기 제조된 안정화 용액을 교반하면서 상기 제조된Preparation of Composition A: the prepared solution while stirring the prepared stabilized solution

차아브롬산 용액에 첨가하여 안정화된 차아브롬산염을 제조Addition to hypobromic acid solution to prepare stabilized hypobromite

하였다.It was.

조성물 B의 제조Preparation of Composition B

본 실시예에서는 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 안정화시킨다음 이에 브로마이드 이온 공급원을 첨가한 살균제(이하 "조성물 B1"라한다)과 브로마이드 이온 공급원을 첨가하지 않고 단지 안정화된 차아염소산계만으로 구성된 살균제(이하 "조성물 B2"라한다)의 2가지를 사용하였다.In this embodiment, the stabilizer is added to an alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite to stabilize and then stabilized hypochlorous acid without adding a bromide ion source and a bactericide with a bromide ion source (hereinafter referred to as "composition B1"). Two types of fungicides (hereinafter referred to as "composition B2") composed of only the system were used.

조성물 B1: 물 31.5g에 50% NaOH 13.2g을 투입하여 알칼리 용액을 만들고Composition B1: To 31.5 g of water, 13.2 g of 50% NaOH was added to make an alkaline solution.

술팜산 9.6g을 첨가하여 안정화 용액을 제조하였다.Stabilization solution was prepared by adding 9.6 g of sulfamic acid.

상기 안정화용액에 NaOCl용액 42.4g을 투입하고 반응완료시킨후42.4 g of NaOCl solution was added to the stabilization solution, and the reaction was completed.

45% NaBr용액 3g을 첨가하여 차아브롬산염 조성물을 제조하였다.The hypobromite composition was prepared by adding 3 g of 45% NaBr solution.

조성물 B2: 물 31.5g에 50% NaOH 13.2g 을 투입하여 알칼리 용액을 만들고,Composition B2: 31.5 g of water was added 13.2 g of 50% NaOH to make an alkaline solution,

술팜산 9.6g을 첨가하여 안정화 용액을 제조하였다.Stabilization solution was prepared by adding 9.6 g of sulfamic acid.

그 안정화용액에 NaOCl 42.4g을 투입하여 차아염소산염을 제조Hypochlorite was prepared by adding 42.4 g of NaOCl to the stabilization solution.

하였다.It was.

상기 미생물 살균제 A,B1, 및 B2의 살균력을 확인하기 위해 중성초지를 생산하는 제지공장에서 백수(pH 7.8)를 채취하여 여기에 살균제 A와B를 투입한다음 시간경과에 따른 살균제의 잔류량을 DPD-FAS방법에 따라 총잔류 할로겐량을 측정하여 확인하였으며, 미생물수는 3M Petrifilm(aerobic count plage)으로 32℃에서 48시간 배양후 확인하였다. 살균제는 200ppm농도로 백수에 투입하였으며, 백수온도는 실제공정과 유사한 40℃를 유지하였으며, 시간경과에 따라 백수를 채취하여 백수에 함유된 총잔류염소 농도와 미생물 검사를 실시한 결과를 하기표 1내지 표 3에 기술하였다.To check the sterilizing power of the microbial fungicides A, B1, and B2, white water (pH 7.8) is collected from a paper mill producing neutral grass paper, and the fungicides A and B are added thereto. The total residual halogen was measured and confirmed according to the FAS method, and the number of microorganisms was confirmed after 48 hours of incubation at 32 ° C. with 3M Petrifilm (aerobic count plage). The fungicide was put into white water at a concentration of 200 ppm, and the white water temperature was maintained at 40 ° C. similar to the actual process. The white water was collected over time, and the total residual chlorine concentration contained in the white water and the results of microbiological tests were shown in Table 1 below. It is described in Table 3.

실시예 1:Example 1:

A 살균제만 사용하여 상기에서 언급한 조건으로 백수에서 미생물 테스트를 실시하여 하기 표 1의 결과를 얻었다. 표 1에서 알수 있듯이 A 살균제는 100ppm 이상 투입하였을 때 현저하게 미생물수를 감소시켰음을 확인하였다.A microbial test was carried out in white water under the conditions mentioned above using only A fungicide to obtain the results of Table 1 below. As can be seen from Table 1 A fungicide was confirmed that significantly reduced the number of microorganisms when added over 100ppm.

A 살균제 투입양(ppm)A Disinfectant amount (ppm) 1일 경과후 총미생물수(CFU/ml)Total microbial water after 1 day (CFU / ml) 00 1,600,0001,600,000 5050 300,000300,000 100100 80,00080,000 150150 6,0006,000 200200 300300

CFU는 colony forming unit의 약자로서 생존 가능한 박테리아수를 표시한다.CFU stands for colony forming unit and indicates the number of viable bacteria.

실시예 2:Example 2:

B1살균제만 사용하여 상기에서 언급한 조건으로 백수에서 미생물 테스트를 실시하여 표 2의 결과를 얻었다. 표 2에서 알 수 있듯이 B1살균제는 150ppm이상 투입하였을 때 현저하게 미생물수를 감소시켰음을 확인하였다.The microbial test was carried out in white water under the conditions mentioned above using only B1 bactericide to obtain the results of Table 2. As can be seen from Table 2 B1 bactericide was confirmed that significantly reduced the number of microorganisms when added over 150ppm.

B살균제 투입양(ppm)B disinfectant input amount (ppm) 1일 경과후 총미생물수(CFU/ml)Total microbial water after 1 day (CFU / ml) 00 1,500,0001,500,000 5050 800,000800,000 100100 300,000300,000 150150 80,00080,000 200200 60,00060,000

실시예3:Example 3:

B2살균제만 사용하여 상기에서 언급한 조건으로 백수에서 미생물 테스트를 실시하여 표 3의 결과를 얻었다. 표 3에서 알 수 있듯이 B2살균제는 200ppm이상 투입하였을때 미생물수 감소효과를 확인할 수 있었다.The microbial test was carried out in white water under the conditions mentioned above using only B2 bactericide to obtain the results of Table 3. As can be seen in Table 3, B2 fungicide was confirmed to reduce the number of microorganisms when added over 200ppm.

B2 살균제 투입양(ppm)B2 disinfectant input amount (ppm) 1일 경과후 총미생물수(CFU/ml)Total microbial water after 1 day (CFU / ml) 00 1,600,0001,600,000 5050 1,200,0001,200,000 100100 800,000800,000 150150 600,000600,000 200200 200,000200,000

실시예 4:Example 4:

A살균제, B1살균제 및 B2살균제를 각각 그리고 A와 B1으로 이루어진 살균조성물, A와 B2로 이루어진 살균 조성물을 그 혼합비를 달리하여 제지공정의 백수에투입한다음 이들 각각의 살균제에 대하여 시간경과에 따른 총잔류 할로겐 농도(ppm)및 시간경과에 따른 잔류 박테리아수(CFU/ml)를 측정하고 그 결과를 하기 표 4 및 5에 나타내었다.A fungicide A, B1 and B2 fungicides, and a sterilization composition consisting of A and B1, and a sterilizing composition consisting of A and B2 were added to the white water of the papermaking process at different mixing ratios, and then, for each of these fungicides, Total residual halogen concentration (ppm) and the number of residual bacteria (CFU / ml) over time was measured and the results are shown in Tables 4 and 5.

시료No.Sample No. 살균제 투입양(ppm)Disinfectant input amount (ppm) 시간경과에 따른 총잔류할로겐 농도(ppm)Total residual halogen concentration (ppm) over time AA B1B1 B2B2 시각Time 10분10 minutes 40분40 minutes 1시간1 hours 2시간2 hours 12시간12 hours 1One 200200 00 00 1212 2.382.38 1.081.08 0.840.84 0.540.54 0.050.05 22 190190 1010 1212 2.882.88 2.022.02 1.541.54 0.980.98 0.350.35 33 190190 1010 1212 2.762.76 1.871.87 1.751.75 1.251.25 0.800.80 44 150150 5050 1212 3.353.35 3.523.52 2.872.87 3.013.01 1.851.85 55 150150 5050 1212 3.433.43 3.793.79 3.323.32 3.673.67 2.242.24 66 100100 100100 1212 6.346.34 6.716.71 4.524.52 4.304.30 2.822.82 77 100100 100100 1212 7.017.01 6.886.88 5.155.15 5.015.01 3.613.61 88 5050 150150 1212 8.128.12 7.767.76 6.836.83 7.737.73 5.665.66 99 5050 150150 1212 8.248.24 7.677.67 7.057.05 6.846.84 5.155.15 1010 1010 190190 1212 8.438.43 8.728.72 7.277.27 7.357.35 5.405.40 1111 1010 190190 1212 9.349.34 9.189.18 8.558.55 7.897.89 6.316.31 1212 00 200200 1212 8.518.51 8.958.95 7.177.17 7.467.46 5.365.36 1313 00 1212 9.829.82 9.439.43 8.698.69 8.108.10 6.216.21

시료 No.Sample No. 살균제 투입양(ppm)Disinfectant input amount (ppm) 시간경과에 따른 박테리아수(CFU/ml)Number of bacteria over time (CFU / ml) AA B1B1 B2B2 10분10 minutes 40분40 minutes 1시간1 hours 2시간2 hours 12시간12 hours 00 00 00 00 1,400,0001,400,000 1One 200200 00 00 00 00 00 00 600600 22 190190 1010 00 00 00 00 400400 33 190190 1010 00 00 00 00 300300 44 150150 5050 1,0001,000 200200 600600 300300 500500 55 150150 5050 5,0005,000 3,0003,000 1,0001,000 700700 1,0001,000 66 100100 100100 20,00020,000 8,0008,000 4,0004,000 900900 1,0001,000 77 100100 100100 50,00050,000 20,00020,000 10,00010,000 4,0004,000 30,00030,000 88 5050 150150 150,000150,000 100,000100,000 80,00080,000 60,00060,000 70,00070,000 99 5050 150150 300,000300,000 250,000250,000 150,000150,000 200,000200,000 350,000350,000 1010 1010 190190 100,000100,000 80,00080,000 60,00060,000 40,00040,000 60,00060,000 1111 1010 190190 450,000450,000 500,000500,000 300,000300,000 300,000300,000 300,000300,000 1212 00 200200 250,000250,000 130,000130,000 100,000100,000 80,00080,000 50,00050,000 1313 00 200200 400,000400,000 350,000350,000 400,000400,000 300,000300,000 300,000300,000

상기표 4에 나타난 바와같이 A살균제로만 구성된 살균제(시료No1)는 잔류 할로겐농도가 시간경과에 따라 초기의 12ppm에서 1시간후에는 0.84ppm으로 그리고 12시간 후에는 0.05ppm으로 급격히 감소하며 24시간후에는 잔류 할로겐량이 거의 검출되지 않았다. 이와관련하여 표 5에 의하면 상기 시료 No1은 강한 살균효능에 의해 10분 경과후부터 미생물이 검출되지 않았으며, 12시간 경과후에도 미생물은 거의 발견되지 않았다.As shown in Table 4, the fungicide (Sample No1) consisting only of A disinfectant, the residual halogen concentration rapidly decreases from 12ppm at initial stage to 0.84ppm after 1 hour and 0.05ppm after 12 hours, depending on time. The amount of residual halogen was hardly detected. In this regard, according to Table 5, the sample No1 had no microorganisms detected after 10 minutes due to the strong sterilizing effect, and almost no microorganisms were found even after 12 hours.

투입후 12시간 경과후는 시료 No.1내의 총잔류 할로겐농도가 0.5ppm이하로 되기때문에 실제 제지공정시 지속적으로 미생물을 함유한 공정수가 유입되고 순환되는 점을 감안하면 총잔류 할로겐농도가 아주 미미한 12시간이후부터는 시료 No.1내의 살균성분이 거의 소모되어 미생물의 성장이 급격하게 진행되게된다.After 12 hours, the total residual halogen concentration in sample No. 1 is less than 0.5 ppm, so the total residual halogen concentration is very small considering that the process water containing microorganism is continuously introduced and circulated during the actual papermaking process. After 12 hours, the bactericidal components in Sample No. 1 are almost consumed, and the growth of microorganisms proceeds rapidly.

따라서 살균제로만 구성된 시료 No.1은 초기 효능은 우수하나 총잔류 할로겐량의 급격한 감소에서 예상할수 있듯이 활성의 지속성이 아주 부족한것으로 믿어진다. 덧붙여서 A 살균제의 높은 초기활성은 강한 산화력에서 기인하는 것으로 예상되는바, 산화력이 높은 경우 수중의 미생물뿐만 아니라 유기물도 산화시킬수 있으므로 제지공정의 경우 제품의 품질에 악영향을 미칠수 있으며 역삼투압용 미생물 살균제로 사용시 역삼투압막을 손상시킬수 있는 것이다.Therefore, sample No. 1 composed only of disinfectant has good initial efficacy but it is believed that the sustainability of activity is very low as can be expected from the drastic reduction of total residual halogen. In addition, the high initial activity of A disinfectant is expected to be due to the strong oxidizing power. If the oxidizing power is high, it can oxidize not only microorganisms in water but also organic matter, which can adversely affect the quality of products in the papermaking process. If used as a reverse osmosis membrane can damage.

한편, B1살균제로만 구성된 살균제 (시료 No.12)는 표4에 나타난 바와같이 잔류할로겐 농도가 시간경과에 따라 초기 12ppm에서 10분후는 8.51ppm, 그리고 40분후에는 8.95ppm, 1시간후에는 7.17ppm 그리고 12시간후에는 5.36ppm으로 그 감소속도가 아주 천천히 이루어짐을 알수 있다. 따라서 이시료의 경우는 활성의 지속성이 우수한 것으로 판단된다.On the other hand, as shown in Table 4, the disinfectant composed of B1 disinfectant (Sample No. 12) shows that the residual halogen concentration is 8.51 ppm after 10 minutes, 8.595 ppm after 40 minutes, and 7.17 after 1 hour, depending on time. After 12 hours of ppm and 5.36ppm, the rate of reduction is very slow. Therefore, this sample is considered to have excellent activity sustainability.

반면 표 5에 개시된 박테리아수를 보면 상기 시료 No 12는 초기활성의 부족으로 인하여 10분후 박테리아가 250000으로 A살균제로만 구성된 살균제 (시료No.1)에 비하여 박테리아 살균능이 다소 떨어지나 시간경과에 따라 박테리아수가 점점 감소하다가 12시간 경과후는 50,000으로 거의 모든 박테리아가 제거 되었으면서도 잔류할로겐 농도가 여전히 5.36ppm을 유지하는 것으로 보아 그 활성이 상당히 오래 유지되는것으로 판단된다. 따라서 B1살균제로만 구성된 살균제는 초기 효능은 다소 떨어지나 총잔류 할로겐량이 오래 유지되는 것으로 믿어진다.On the other hand, the number of bacteria disclosed in Table 5 shows that the sample No 12 has a slightly lower bacterial bactericidal ability than the bactericide composed of only A bactericide (Sample No. 1) after 10 minutes due to lack of initial activity. After 12 hours of gradual decrease to 50,000, almost all bacteria were removed, but the remaining halogen concentration remained 5.36ppm. Therefore, it is believed that fungicides composed solely of B1 disinfectants retain their total residual halogen for a long time although their initial efficacy is somewhat lower.

반면 B2 살균제만 사용한 경우(시료 No 13)잔류 할로겐온도의 유지시간은 가장 좋으나 (표4) 박테리아 제어효과는 A및 B1에 비하여 많이 떨어지는 것으로 나타났다.On the other hand, when only B2 fungicide was used (Sample No 13), the retention time of the residual halogen temperature was the best (Table 4), but the control effect of bacteria was much lower than that of A and B1.

한편, 초기 살균력이 우수한 살균제 A와 살균활성의 지속성이 우수한 B1또는 B2를 각각 혼합한 본 발명의 살균조성물의 경우 (시료 2내지 11) 상호보완적인 작용에 의해 살균활성과 살균지속시간이 모두 양호한 것을 알수 있다. A와 B1 또는 B2의 혼합비는 1:19∼19:1이 좋으며 특히 3:1∼1:3의 비가 바람직한것을 알수 있다.(시료 No. 4,6,8및 시료 5,7,9)On the other hand, in the case of the sterilizing composition of the present invention in which the sterilizing agent A having excellent initial sterilizing power and B1 or B2 having excellent persistence of the sterilizing activity, respectively (Sample 2 to 11), both the sterilizing activity and the sterilizing duration are good due to the complementary action. I can see that. It is preferable that the mixing ratio of A and B1 or B2 is 1:19 to 19: 1, and in particular, the ratio of 3: 1 to 1: 3 is preferable (sample Nos. 4, 6, 8 and 5, 7, 9).

상기한 바와같이 사용용도에 따라 초기 살균력이 부족한 A살균제에 지속성이 우수한 B1또는 B2를 적정범위로 혼합하면 상호 보완효과에 의해 초기살균력이 우수할뿐 아니라 살균의 지속력도 우수한 살균제를 경제성이 높은 방법으로 제조할 수 있다.As described above, when B1 or B2, which has excellent initial disinfectant, is mixed with B1 or B2 with excellent sustainability, the disinfectant which has excellent initial disinfection power and excellent disinfection lasting effect by complementary effect is highly economical. It can be prepared by.

Claims (12)

알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염을 수요성 브로마이드 이온 공급원과 반응시켜 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염을 먼저 생성시킨다음 그 생성된 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아브롬산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 미생물 살균조성물 A와,A microbial bactericidal composition A formed by first reacting an alkali or alkaline earth metal hypochlorite with a demanding bromide ion source to produce an alkali or alkaline earth metal hypobromite first and then adding stabilizers to the alkali or alkaline earth metal hypobromite. Wow, 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 안정화된 차아염소산염 함유 조성물 B를,Stabilized hypochlorite-containing composition B formed by adding a stabilizer to an alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite, 중량비로 1:19∼19:1 비율로 포함하여 구성되는 미생물 살균 및 성장억제 조성물 시스템Microbial sterilization and growth inhibition composition system comprising 1:19 to 19: 1 by weight 1항에 있어서, 상기 차아염소산염 함유 조성물 B는 알칼리금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 형성한 안정화된 차아염소산염 용액만으로 구성된 것임을 특징으로하는 조성물 시스템The composition system according to claim 1, wherein the hypochlorite-containing composition B consists only of a stabilized hypochlorite solution formed by adding a stabilizer to an alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite. 1항에 있어서, 상기 차아염소산염 함유 조성물 B는 알칼리 금속 또는 알칼리토금속 차아염소산염에 안정화제를 첨가하여 안정화시킨 다음 그 안정화된 차아염소산염 용액에 브로마이드 이온 공급원을 첨가한 조성물인 것을 특징으로하는 조성물 시스템.The composition system according to claim 1, wherein the hypochlorite-containing composition B is a composition in which an alkali metal or alkaline earth metal hypochlorite is stabilized by adding a stabilizer and then a bromide ion source is added to the stabilized hypochlorite solution. 1 내지 3항중 어느한 항에 있어서, 상기 알카리 금속 또는 알카리 토금속 차아염소산염은 차아염소산 나트륨, 차아염소산 칼륨, 차아염소산 리튬, 차아염소산 칼슘 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물 시스템.The composition system of claim 1, wherein the alkali or alkaline earth metal hypochlorite is selected from the group consisting of sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, lithium hypochlorite, calcium hypochlorite and mixtures thereof. 1 내지 3항중 어느한항에 있어서, 상기 브로마이드 공급원은 브롬화나트륨, 브롬화칼륨, 브롬화리튬, 브롬화 수소산 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.The process of claim 1, wherein the bromide source is selected from the group consisting of sodium bromide, potassium bromide, lithium bromide, hydrobromic acid and mixtures thereof. 1 내지 3항중 어느한항에 있어서, 상기 안정화제는 탄산, 시안화수소, 카르복실산, 아미노산, 황산, 인산 및 붕산의 산아미드 유도체로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.The method of any one of claims 1 to 3, wherein the stabilizer is selected from the group consisting of acid amide derivatives of carbonic acid, hydrogen cyanide, carboxylic acid, amino acid, sulfuric acid, phosphoric acid and boric acid. 1 내지 3항중 어느한 항에 있어서, 상기 안정화제는 요소, 티오요소, 크레아티닌, 시아누르산, 알킬히단토인, 모노 또는 디에탄올아민, 유기 술폰아미드, 비우렛, 술팜산, 유기 술팜산 및 멜라민으로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는 방법The method of claim 1, wherein the stabilizer is urea, thiourea, creatinine, cyanuric acid, alkylhydantoin, mono or diethanolamine, organic sulfonamide, biuret, sulfamic acid, organic sulfamic acid, and melamine. Method selected by the group consisting of 7항에 있어서, 상기 안정화제는 술팜산(sulfamic acid)임을 특징으로 하는 방법The method of claim 7, wherein the stabilizing agent is a sulfamic acid 청구항 1의 조성물 시스템을 미생물이 함유된 수용성 시스템에 총잔류 할로겐량이 0.1-10ppm되게 투입함을 포함하는 미생물 제어방법Microorganism control method comprising the composition system of claim 1 to the total residual halogen amount 0.1-10ppm into a water-soluble system containing microorganisms 9항에 있어서, 상기 미생물은 박테리아, 진균, 조류 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택됨을 특징으로하는 방법The method of claim 9, wherein the microorganism is selected from the group consisting of bacteria, fungi, algae and combinations thereof. 9항에 있어서, 미생물이 함유된 수용액시스템에 총잔류 할로겐량이 0.1∼3ppm되게 투입함을 특징으로 하는 방법10. The method according to claim 9, wherein the total residual halogen is added in an amount of 0.1 to 3 ppm in the aqueous solution system containing the microorganisms. 9항에 있어서, 상기 수용성 시스템은 제지공장 용수, 냉각탑 공기청정기, 수용장, 온천, 공업용수시스템, 의류세제 및 표백제, 재생수시스템, 유전수, 스위트워터(sweet water), 역삼투압시스템, 가스스크러버 시스템(gas scrubber system)및 워터 슬라이드(water slide)로 구성되는 그룹에서 선택됨을 특징으로 하는방법.The water-soluble system of claim 9, wherein the water-soluble system comprises: paper mill water, cooling tower air purifier, receiving station, hot spring, industrial water system, clothes detergent and bleach, regeneration water system, oilfield water, sweet water, reverse osmosis system, gas scrubber. Characterized in that it is selected from the group consisting of a gas scrubber system and a water slide.
KR10-2001-0073516A 2001-11-23 2001-11-23 A system of controlling microorganism containg hydrobromite of alkali metal or alkali earth metal and a control method using the same KR100465046B1 (en)

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Cited By (3)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102246909B1 (en) * 2020-09-01 2021-04-30 주식회사 한 수 Biocide, methods for preparing the same and water treatment method using the same
KR102357928B1 (en) * 2021-06-03 2022-02-09 (주)에스에이치에이 Manufacturing method of Stabilized bromine Solutions, Stabilized bromine Solutions manufactured by the mehtod, and uses thereof for microbiofouling control
KR102647133B1 (en) * 2022-12-12 2024-03-13 주식회사 한솔케미칼 Green tide removing agent containing hydrogen peroxide

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU717894B2 (en) * 1996-03-22 2000-04-06 Nalco Chemical Company Stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and process for its production
US5942126A (en) * 1997-01-03 1999-08-24 Nalco Chemical Company Process to manufacture stabilized alkali or alkaline earth metal hypobromite and uses thereof in water treatment to control microbial fouling
US5948315A (en) * 1998-04-14 1999-09-07 Nalco Chemical Company Sunlight-ultraviolet-stable biocide compositions and uses thereof in water treatment
US6007726A (en) * 1998-04-29 1999-12-28 Nalco Chemical Company Stable oxidizing bromine formulations, methods of manufacture thereof and methods of use for microbiofouling control
KR100339129B1 (en) * 1999-12-13 2002-05-31 심상희 A method of controlling microorganism using hypobromite of alkali metal or alkali earth metals and a control system therefor

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102246909B1 (en) * 2020-09-01 2021-04-30 주식회사 한 수 Biocide, methods for preparing the same and water treatment method using the same
KR102357928B1 (en) * 2021-06-03 2022-02-09 (주)에스에이치에이 Manufacturing method of Stabilized bromine Solutions, Stabilized bromine Solutions manufactured by the mehtod, and uses thereof for microbiofouling control
KR102647133B1 (en) * 2022-12-12 2024-03-13 주식회사 한솔케미칼 Green tide removing agent containing hydrogen peroxide

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