KR100773926B1 - Sterilization composition using home - Google Patents
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Abstract
본 발명은 가정용 살균소독제 조성물에 관한 것으로, 특히 폴리헥사메틸렌구아니딘 염(PHMG, polyhexamethyleneguaidine phosphate)과 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염(EDTA 4Na, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid, tetrasodium salt, tetrahydrate)을 포함하여 살균작용에 있어 상승효과를 나타내며, 초기 살균효과가 우수할 뿐만 아니라, 살균지속력이 우수하고, 금속 부식성이 없으며, 인체에 대한 독성이 매우 낮아 다용도의 가정용으로 사용될 수 있는 살균소독제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a household disinfectant disinfectant composition, in particular, polyhexamethyleneguaidine salt (PHMG, polyhexamethyleneguaidine phosphate) and ethylenediamine tetraacetate or salts thereof (EDTA 4Na, ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetraacetic acid, It has a synergistic effect on sterilization including tetrasodium salt and tetrahydrate, and has excellent initial sterilization effect, excellent sterilization effect, no metal corrosiveness and very low toxicity to human body, so it can be used for multipurpose home use. The present invention relates to a disinfectant disinfectant composition.
살균소독제, 폴리헥사메틸렌구아니딘 염, 에틸렌디아민 테트라아세테이트, 에틸렌디아민 테트라아세테이트 염, 상승 살균효과, 스케일저해, 금속부식성Disinfectant disinfectant, polyhexamethyleneguanidine salt, ethylenediamine tetraacetate, ethylenediamine tetraacetate salt, synergistic bactericidal effect, scale inhibition, metal corrosion
Description
본 발명은 폴리헥사메틸렌구아니딘 염(PHMG, polyhexamethyleneguaidine phosphate)과 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염(EDTA 4Na, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid, tetrasodium salt, tetrahydrate)을 포함하는 가정용 살균소독제 조성물에 관한 것이다.The present invention includes a polyhexamethyleneguanidine salt (PHMG, polyhexamethyleneguaidine phosphate) and ethylenediamine tetraacetate or a salt thereof (EDTA 4Na, ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetraacetic acid, tetrasodium salt, tetrahydrate) It relates to a disinfectant disinfectant composition.
생활수준이 향상되면서 식생활의 형태도 다양해지고, 건강에 대한 관심이 높아지면서 위생관념도 높아졌다. 가정용살균제는 그 용도면에서 식품의 변질을 유발, 식중독피해를 예방하는 주방기구 소독을 포함하는 식품위생을 비롯하여, 의류, 침구류, 걸레류 등 인체와 접촉하는 섬유제품의 소독 및 항균력 부여, 또한 주거환경에서 유기물이 과량 잔존하여 발생하는 악취, 병원균 등의 온상이 되는 쓰레기통의 살균과 냉·난방 수계, 상하수 배관내 존재하는 슬라임 형태의 미생물살균, 벽지 가구류에 번식하는 미생물 제어 등 다양한 분야의 용도에서 사용되므로 가정용 살균 소독제로 사용되는 조성물에 요구되는 특성을 다음과 같이 요약할 수 있다.As the standard of living improved, so did the forms of diet, and the interest in health increased. Household disinfectants are used for food hygiene, which includes disinfection of kitchen utensils, which cause food to be deteriorated and prevent food poisoning, as well as disinfecting and disinfecting textile products such as clothing, bedding, and rags. Use in various fields, such as sterilization of odors caused by excessive organic matter remaining in residential environment, sterilization of garbage bins that become hotbeds of pathogens, cooling and heating system, slime sterilization of microorganisms in water supply and drainage pipes, and control of microorganisms propagating in wallpaper furniture. The characteristics required for the composition used as a household disinfectant disinfectant can be summarized as follows.
첫째 사용범위 및 대상이 여러 종류 유,무기물의 환경에 있으므로 다양한 용도에의 적응성, 및 복합적 살균작용성을 가져야 한다. 둘째 화학적 안정성이 있 어, 일반인이 사용할 경우 살균작용 이외의 다른 화학 반응성이 없어야 한다. 셋째 인체피부, 및 점막 자극성이 낮고 경구 독성이 낮은 안전한 물성을 가져야 한다. 넷째 살균대상 물질에 부식 작용 등의 부작용이 없어야 하며, 다섯째 과량 오남용으로 인한 환경 부담을 완화하기 위해 소량으로 작용하며, 한번 사용으로 항균력이 오래 지속되어야 한다.First, since the scope of use and objects are in various types of organic and inorganic materials, they must have adaptability to various uses and complex sterilization functions. Second, due to its chemical stability, there should be no chemical reactivity other than bactericidal action when used by the general public. Third, human skin and mucous membranes should have safe physical properties with low oral toxicity. Fourth, there should be no side effects such as corrosive effect on the material to be sterilized. Fifth, it acts in a small amount to alleviate the environmental burden caused by excessive misuse, and antibacterial activity should be maintained for a long time with one use.
종래 널리 사용되고 있는 살균 소독제는 주로 제품명 '락스'라 불리는 차아 염소산 나트륨 5 % 수용액, 및 고상의 칼슘하이포클로라이드 등의 염소계 살균제가 있다. 이는 살균력이 우수하며 동시에 표백작용도 하지만, 다음과 같은 여러 가지 문제점이 있다. 첫째 사람의 눈, 피부, 후각 등에 자극성이 매우 강하여 밀폐공간에 사용시 안전에 나쁜 영향을 끼치고 공중 부유균 살균을 위한 분무 소독제로 적합하지 않다. 둘째 산성환경에서 사용시 인체에 치명적으로 위험한 염소 가스가 발생하므로 사용시 매우 주의를 하여야 한다. 셋째 의류 등 염색된 섬유제품에 사용시 또는 사용 중 부주의로 액이 튀어서 예기치 않은 탈색, 옷감부식 등의 손상을 입을 수 있다. 심지어 흰 옷감에 사용시 황변 현상으로 품질저하를 가져오고 환원제로 복구시 많은 시간과 노력 뿐 아니라 화학물질의 취급위험도 뒤따르게 된다. 넷째 주방기구 등 금속류 제품에 사용시 심각한 부식 유발로 금속재질 손상을 초래한다. 다섯째 자외선 및 pH 변화에 의해 유효 성분이 쉽게 불활성화 되므로 살균지속력이 없어 자주 과량 사용해야 하는 불편이 뒤따른다.Conventionally widely used sterilizing disinfectants include chlorine-based disinfectants such as sodium hypochlorite 5% aqueous solution called the product name 'Lax', and solid calcium hypochloride. It is excellent bactericidal power and at the same time bleaching, but there are several problems as follows. First, it is very irritating to the eyes, skin, and smell of humans, so it has a bad effect on safety when used in confined spaces and is not suitable as a spray disinfectant for airborne sterilization. Second, when used in acidic environment, chlorine gas which is dangerous to human body is generated. Third, when used in dyed textile products such as clothing, or inadvertently, the liquid may splash inadvertently, causing unexpected discoloration and damage to the fabric. Even when used on white cloth, yellowing can lead to deterioration, and recovery with reducing agents can lead to the risk of handling chemicals as well as a lot of time and effort. Fourth, when used in metal products such as kitchen utensils cause severe corrosion and metal damage. Fifth, since the active ingredient is easily inactivated by UV and pH changes, there is no disinfection persistence and the inconvenience of using excessive amounts frequently.
한편 가정용 살균 소독제로 양이온계 계면활성제를 함유한 살균 세정제를 들수 있다. 이는 가정용으로 사용하기에 저독성 속효성이지만, 계면활성제 특성인 거품성을 지니므로 분무사용시 제약이 따르며, 지속력이 없으며, 섬유류 항균 처리시 거품발생 및 잔류로 불쾌감을 유발하며, 또한 희석하여 사용시 세제류의 음이온계 계면활성제 및 유기물에 의해 활성이 감소하고 탁도가 발생한다는 문제점이 있다.On the other hand, a disinfectant detergent containing a cationic surfactant may be mentioned as a disinfectant for household use. It is a low-toxic fast-acting agent for home use, but it has a foaming property, which is a surfactant property, so it is restricted in spray use and has no lasting power. There is a problem in that activity is reduced and turbidity is generated by the surfactant and the organic substance.
또 다른 가정용 살균 소독제로 과산화수소 함유 또는 발생기작의 산소계 살균제가 있다. 이는 매우 환경 친화적이며 안전한 살균제이지만 액체로 제형화하는데 제품 안정성이 약하고 표백작용이 동시에 일어나므로 탈색의 부작용이 있으며, 활성 산소의 산화반응에 의한 사용시 부작용이 생길 수 있으며 살균 지속력이 없다. Another household disinfectant disinfectant is an oxygen-based disinfectant containing hydrogen peroxide or a production mechanism. It is a very environmentally friendly and safe disinfectant, but it has a weak product stability and bleaching effect at the same time to formulate it as a liquid, and there is a side effect of discoloration.
가정 주거환경에서 배관 수계에 존재하는 슬라임이란 넓은 의미로는 유기물을 영양원으로 하여 미생물이 증식함에 따라 이들이 분비하는 다당류(polysaccharides)와 여기에 다양한 스케일성 유,무기물들이 결합되면서 생성되는 점성의 덩어리를 의미한다. 이러한 슬라임은 하수배관내 존재하는 무기물에 흡착된 유기물들이 미생물의 풍부한 영양원이 되므로, 유체의 흐름이 약해지는 부분에 주로 형성되면서, 배수저하, 약취발생, 미관악화 등 직·간접적인 손실을 초래하며 재순환되는 곳에서 활발한 성장을 통해 배관막힘(fouling) 현상이 야기되면서 배수장치 효율 저하 및 배관 부식 현상이 유발되고, 때로는 목재부의 침식 현상이 일어나기도 한다. 이러한 슬라임의 원인이 되는 세균은 단세포성 원핵 생물로서 여러 종류의 유기물을 분해하면서 증식 할 수 있으며, 이들 중 일부는 다당류를 외부로 분비하여 생물막(biofilm)의 형성을 유발하면서(mcrobiologically induced corrosion )을 유발시키는 원인이 된다.Slime in plumbing system in the home environment is a broad meaning of polysaccharides that are secreted as microorganisms grow by organic matter as nutrients, and viscous mass produced by combining various scaled organic and inorganic substances. it means. These slimes are organic nutrients adsorbed to the minerals present in the sewage pipes become rich nutrients of microorganisms, so they are mainly formed in the weakened flow of fluid, causing direct and indirect losses such as drainage deterioration, weakness, and unfavorable deterioration. Active growth in recirculation causes pipe fouling, leading to reduced drainage efficiency and pipe corrosion, and sometimes erosion of wood. Bacteria causing such slime are proliferations of unicellular prokaryotes, which can proliferate while decomposing various kinds of organic substances, and some of them secrete polysaccharides to the outside to cause biofilm formation (mcrobiologically induced corrosion). It causes.
곰팡이는 진핵생물로 세균과 유사하게 다양한 종류의 유기물을 분해하여 증식할 수 있으며, 이중 셀룰라아제(cellulase)를 분비하는 종류들은 욕실, 부엌 등의 목재부분의 섬유질을 분해하여 증식함으로써, 목재부를 변색시키고 부패시키는 원인이 된다.Fungi are eukaryotes that can multiply and disintegrate various kinds of organic matter, similar to bacteria, and the cellulase-releasing types disintegrate wood by disintegrating the fiber of wood parts such as bathrooms and kitchens. It causes corruption.
조류(algae)도 진핵생물로서 빛, 공기, 및 소량의 무기물 환경하에서도 광합성을 하여 증식할 수 있으며, 조류에서 생성된 탄수화물은 세균, 곰팡이와 같은 다른 미생물들이 영양원으로 이용되면서 파울링 현상을 가속화시키는 원인이 될 수 있다.Algae are also eukaryotes that can grow through photosynthesis under light, air, and small amounts of minerals. Carbohydrates generated from algae accelerate fouling as other microbes, such as bacteria and fungi, are used as nutrients. It can be cause.
여러 종류의 살균제는 일반적으로 산화성 살균제와 비산화성 살균제로 구분이 된다. 산화성 살균제로는 주로 염소, 브롬 등과 같은 할로겐화합물들을 사용하고 있는데, 이들은 산화력이 강하고 경제적인 측면에서 폭넓게 사용되고 있으나, 냉각탑의 목재부 침식 및 금속부식에 큰 영향을 주며, 대기중으로 쉽게 방출되면서 효능이 저하되고, 특히 비특이적으로 반응하므로 생물막이 형성된 상태에서는 원인이 되는 미생물과 반응하기 전에 이들이 분비한 다당류(polysaccharide)와 반응하여, 실질적인 살균효과가 저하되는 단점이 있다. 현재 많이 사용되고 있는 비산화성 살균제는 4급 암모늄 화합물, 포름알데히드 방출 화합물, 글루타르 알데히드 등이 있고, 이들은 주로 단독으로 사용된다. Several types of fungicides are generally divided into oxidizing and non-oxidizing fungicides. Halogen compounds such as chlorine and bromine are mainly used as oxidizing fungicides. They are widely used in terms of oxidizing power and economics, but they have a great effect on wood erosion and metal corrosion of cooling towers. In particular, in a state in which biofilms are formed, they react with the polysaccharides secreted before they react with the causative microorganism, so that the effective bactericidal effect is lowered. Non-oxidizing fungicides that are widely used at present include quaternary ammonium compounds, formaldehyde-releasing compounds, glutaraldehyde and the like, and these are mainly used alone.
미국특허 제 3,761,488호, 제 4,105,431호, 및 제 4,279,762호는 3-이소티아졸론에 대하여 개시하고 있고, 대한민국 출원번호 제 1989-203181호는 순환수의 부 패방지에 유용한 방부제 조성물로서 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸론-3-온 및 2-메틸-4-이소티아졸론-3-온이 약 3:1의 비율로 혼합된 화합물과 디데실 디메틸 암모늄 클로라이드가 함유된 것을 특징으로 하는 살균제에 대하여 개시하고 있다. 또한 미국특허 제 4,379,137호는 폴리머의 4급 암모늄 화합물, 및 3-이소티아졸론을 혼합하여 살균력을 향상시키는 방법에 대하여 개시하고 있다. 그러나, 상기 혼합물이 부식성 물질인 불소, 염소 등의 할로겐 화합물을 방출하여 탄소강, 주철, 스테인강, 구리 등의 부식성 금속 재질을 포함하는 곳에는 적용하기 어렵다는 문제점이 있으며, 3-이소티아졸론은 살균효과가 높고 항균 스펙트럼이 넓지만, 속효성이 낮아 순간 살균효과가 떨어진다는 문제점이 있다.U.S. Patent Nos. 3,761,488, 4,105,431, and 4,279,762 disclose 3-isothiazolones, and Korean Application No. 1989-203181 discloses 5-chloro- as a preservative composition useful for the prevention of circulating water. Characterized in that 2-methyl-4-isothiazolone-3-one and 2-methyl-4-isothiazolone-3-one are mixed in a ratio of about 3: 1 and didecyl dimethyl ammonium chloride A fungicide is disclosed. U.S. Patent No. 4,379,137 also discloses a method of admixing quaternary ammonium compounds of polymers, and 3-isothiazolones to improve bactericidal power. However, there is a problem that the mixture is difficult to apply in the place containing corrosive metal materials such as carbon steel, cast iron, stainless steel, copper by releasing a halogen compound such as fluorine, chlorine, etc., the 3-isothiazolone is sterilized Although the effect is high and the antibacterial spectrum is wide, there is a problem that the instant sterilization effect is low due to the low fastness.
이에 따라 할로겐 화합물을 방출하지 않으며 부식성 금속 재질을 포함하는 곳에 적용할 수 있는 살균제에 대한 연구가 진행되었다. 대한민국 특허출원 제 1997-46517호는 4급 암모늄염에 대하여 개시하고 있으나, 4급 암모늄염은 미생물에 대한 단점이 있다는 문제점이 있다. 이를 보완하기 위하여 대한민국 특허출원 제 80170호는 4급 암모늄염, 및 3-이소티아졸론을 포함하여 상승작용을 지니는 수용성 살균 조성물에 대해 개시하고 있으며, 이는 미생물에 대한 순간살균력, 지속성, 및 방식성 등이 뛰어나다는 장점이 있다. 그러나, 3-이소티아졸론에 속효성을 부여하기 위해 4급 암모늄염을 사용할 경우 거품성을 야기하는 문제점이 있으며, 이에 따라 산업용 또는 가정용 분야에 적용하기 어렵다는 문제점이 있다.Accordingly, research has been conducted on disinfectants that do not emit halogen compounds and can be applied to places containing corrosive metal materials. Korean Patent Application No. 1997-46517 discloses a quaternary ammonium salt, but there is a problem that the quaternary ammonium salt has a disadvantage for microorganisms. In order to compensate for this, Korean Patent Application No. 80170 discloses a water-soluble bactericidal composition including a quaternary ammonium salt, and 3-isothiazolone, which is characterized by an instantaneous bactericidal, sustained, and anticorrosive property against microorganisms This is an advantage. However, when a quaternary ammonium salt is used to impart fastness to 3-isothiazolone, there is a problem of causing foaming, and thus there is a problem that it is difficult to apply to industrial or household fields.
또한 대한민국 특허출원 제 1999-62106호는 폴리헥사메틸렌구아니딘 염(PHMG)에 대하여 개시하고 있으며, 대한민국 특허출원 제 1999-021183호는 상기 폴리헥사메틸렌구아니딘 염을 이용하여 제지공정 중 슬라임을 제어할 수 있는 방법에 대하여 개시하고 있다. 이는 속효성을 지니고 수처리 분야, 및 소독제 등의 다양한 산업분야에서 미생물을 효과적이고 광범위하게 제어할 수 있다는 점에서 비교적 4급 암모늄과 살균력 등이 유사하나, 거품성이 개선된 상승효과를 가지는 살균제 조성물에 대한 특허가 대한민국 특허출원 제 99-021183호에 기술되어 있다. In addition, Korean Patent Application No. 1999-62106 discloses a polyhexamethyleneguanidine salt (PHMG), and Korean Patent Application No. 1999-021183 uses the polyhexamethyleneguanidine salt to control slime during a papermaking process. The method which is there is disclosed. This is similar to quaternary ammonium and bactericidal power in that it has fast-acting effect and can effectively control microorganisms in various industries such as water treatment and disinfectant. Korean patent application is described in Korean Patent Application No. 99-021183.
그러나 상기와 같은 4급 암모늄염과 폴리헥사메틸렌구아니딘 염을 혼합할 경우, 피부 자극성이 심해지고 금속에 대한 부식성이 높아지며 슬라임 원인이 되는 무기 스케일이 생성 가능성이 있으며 제조원가가 높아지는 등 가정용으로 사용하기에는 부적합하다는 단점이 있다. However, when the quaternary ammonium salt and the polyhexamethyleneguanidine salt are mixed, it may cause skin irritation, increase corrosiveness to metals, generate inorganic scales that cause slime, and are not suitable for home use such as high production cost. There are disadvantages.
따라서, 살균효과 및 지속력이 우수하고, 금속 부식성이 없으며, 인체에 대한 독성이 매우 낮아 다용도의 가정용으로 사용될 수 있는 살균소독제 조성물에 관한 연구가 더욱 요구되고 있다.Therefore, there is a need for further research on a disinfectant disinfectant composition which can be used for multi-purpose households with excellent disinfection effect and sustainability, no metal corrosion, and very low toxicity to human body.
상기와 같은 문제점을 해결하고자, 본 발명은 살균효과 및 지속력이 우수할 뿐만 아니라 살균상승효과를 나타내고, 금속 부식성이 없으며, 스케일 형성을 억제하여 슬라임 형성을 예방하고 제거할 수 있으며, 인체에 대한 독성이 매우 낮아 다용도의 가정용으로 사용될 수 있는 살균소독제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention not only has excellent sterilization effect and sustainability, but also shows a sterilization synergistic effect, there is no metal corrosiveness, inhibits scale formation and prevents and removes slime formation, and is toxic to human body. This very low object is to provide a disinfectant composition which can be used for multi-use household.
본 발명의 다른 목적은 특히 가정의 상·하수, 난방수 배관 등의 살균에 유용하게 사용할 수 있는 살균제 조성물을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a disinfectant composition which can be usefully used for sterilization of household water, sewage, heating water piping and the like.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention
a) 하기 화학식 1로 표시되는 폴리헥사메틸렌구아니딘 염; 및a) polyhexamethyleneguanidine salt represented by the following formula (1); And
b) 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염(EDTA 4Na, b) ethylenediamine tetraacetate or its salts (EDTA 4Na,
ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid, tetrasodium salt, ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetraacetic acid, tetrasodium salt,
tetrahydrate) tetrahydrate)
을 포함하는 살균소독제 조성물을 제공한다:It provides a disinfectant disinfectant composition comprising:
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1의 식에서,In the formula of Formula 1,
X가 H2O, HCl, H3PO4, H4SO4, 또는 HNO4이고, X is H 2 O, HCl, H 3 PO 4 , H 4 SO 4 , or HNO 4 ,
m은 2 내지 20의 정수이고,m is an integer from 2 to 20,
n은 1 내지 14의 정수이다.n is an integer of 1-14.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명자들은 가정에서 부작용없이 사용할 수 있는 살균소독제에 대하여 연구하던 중, 폴리헥사메틸렌구아니딘 염과 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염을 포함하는 살균소독제가 살균상승 효과가 우수하고, 슬라임 형성 예방에 뛰어나며, 인체에 대한 독성이 거의 나타나지 않음을 확인하고, 이를 토대로 본 발명 을 완성하게 되었다.The inventors of the present invention while studying a disinfectant that can be used at home without side effects, the disinfectant disinfectant including polyhexamethyleneguanidine salt and ethylenediamine tetraacetate or salts thereof has excellent sterilization effect, excellent in preventing slime formation, It was confirmed that little toxicity to the human body, based on this has been completed the present invention.
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 폴리헥사메틸렌구아니딘 염(polyhexamethylene guanidine phosphate)과 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염(EDTA 4Na, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid, tetrasodium salt, tetrahydrate)이 1 : 0.01 내지 1 : 65의 중량비율로 혼합된 화합물을 포함하여 살균상승효과가 우수한 가정용 살균소독제 조성물에 관한 것이다.The present invention is a polyhexamethylene guanidine phosphate represented by the formula (1) and ethylenediamine tetraacetate or salts thereof (EDTA 4Na, ethylenediamine-N, N, N ', N'-tetraacetic acid, tetrasodium salt, tetrahydrate The present invention relates to a household disinfectant disinfectant composition having excellent sterilization effect, including a compound mixed at a weight ratio of 1: 0.01 to 1:65.
상기 폴리헥사메틸렌구아니딘 염과 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염은 1:0.1 내지 1:2의 중량비율로 혼합되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1:0.3 내지 1:1의 중량비율로 혼합되는 것이다. 상기 혼합비율이 1:0.1 내지 1:2의 범위를 벗어날 경우에는 살균작용에 대한 상승효과가 저하되거나 나타나지 않을 수 있다.The polyhexamethyleneguanidine salt and ethylenediamine tetraacetate or salts thereof are preferably mixed in a weight ratio of 1: 0.1 to 1: 2, and more preferably in a weight ratio of 1: 0.3 to 1: 1. . When the mixing ratio is outside the range of 1: 0.1 to 1: 2, the synergistic effect on the sterilization action may be lowered or not shown.
상기 살균 상승효과를 갖는 본 발명의 살균소독제 조성물은 다양한 주거 생활환경에서 미생물에 효과적이고, 광범위한 제어에 이용되는 살균제로 사용되므로 수용성인 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 살균소독제 조성물의 살균작용은 각각의 살균작용의 합보다 커지는 살균 상승효과를 나타낸다.The disinfectant disinfectant composition of the present invention having the sterilization synergistic effect is effective for microorganisms in various residential living environments and is preferably water-soluble since it is used as a disinfectant used for a wide range of control. In addition, the bactericidal action of the bactericidal disinfectant composition of the present invention exhibits a sterilization synergistic effect that is greater than the sum of the respective bactericidal actions.
즉, 본 발명의 조성물은 다른 2 종류의 화합물을 사용함으로써 보다 효과적이고 광범위하게 미생물을 억제할 수 있고, 단독으로 사용할 때보다 내성균주의 출현빈도를 낮춰주는 기대효과를 얻을 수 있다.That is, the composition of the present invention can suppress microorganisms more effectively and broadly by using two different kinds of compounds, and can obtain the expected effect of lowering the frequency of occurrence of resistant strains when used alone.
본 발명의 폴리헥사메틸렌구아니딘 염, 및 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염을 혼합한 혼합물의 경우 일반적으로 폴리헥사메틸렌구아니딘 염이 곰 팡이, 및 일부세균에 대한 살균효과가 떨어지는 단점을 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염이 보충하고, 폴리헥사메틸렌구아니딘 염과 혼합함으로써 순간 살균력에 대한 제거효율을 증대시킬 수 있다. 또한 경수 수질에서 에틸렌디아민 테트라아세테이트 또는 그의 염의 스케일을 형성하는 것을 막아 미생물 슬라임 형성을 예방 할 수 있는 효과가 있다.In the case of the polyhexamethyleneguanidine salt of the present invention, and ethylenediamine tetraacetate or a mixture thereof, the polyhexamethyleneguanidine salt generally has a disadvantage in that the bactericidal effect of the fungus and some bacteria is inferior to ethylenediamine tetraacetate or Its salt can be replenished and mixed with the polyhexamethyleneguanidine salt to increase the removal efficiency against instantaneous sterilization. In addition, there is an effect that can prevent the formation of microorganism slime by preventing the formation of scale of ethylenediamine tetraacetate or salts thereof in hard water.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to help understanding of the present invention, but the following examples are merely to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.
[실시예]EXAMPLE
실시예 1Example 1
상기 두 성분의 조성물의 상승작용은 세균 8종 의 혼합액에 대하여 에틸렌디메틸 테트라아세테이트와 폴리헥사메틸렌구아니딘 염을 Difco사의 트립틱 소이브로스(tryptic soy broth)를 사용하여 2배 계열희석법(two fold dilution method )에 따라 실험하였다.Synthesis of the composition of the two components is a two-fold dilution method of ethylene dimethyl tetraacetate and polyhexamethyleneguanidine salts using Difco's tryptic soy broth with respect to the mixture of eight bacteria ).
세균에 대한 상승효과 실험은 엔테로박터 에어로젠스(Enterobacter aerogens, ATCC 13048), E. coli(Escherichia coli, ATCC 11229), 마이크로코코스 루테우스(Micrococcus luteus, ATCC 9341), 슈도모나스 에어루지노사(Pseudomonas aeruginosa, ATCC 15442), 클렙시엘라 뉴모니아(Klebsiella pneumoniae, ATCC 1560), 스타필로코커스 에피더미스(Staphylococcus epidermis, ATCC 155), 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus, ATCC 6538), 바실러스 섭틸리스(Bacillus subtilis, ATCC 6984)의 8 종을 이용하여 실험하였다.Synergistic tests on bacteria include Enterobacter aerogens (ATCC 13048), E. coli (Esherichia coli , ATCC 11229), Micrococcus luteus (ATCC 9341), Pseudomonas aeruginosa , ATCC 15442), Klebsiella pneumoniae (ATCC 1560), Staphylococcus epidermis (ATCC 155), Staphylococcus aureus ( ATCC 6538), Bacillus subtilis The experiment was carried out using 8 species of ( Bacillus subtilis , ATCC 6984).
살균제, 및 미생물이 첨가된 배양액을 30 ℃에서 3 일간 배양한 후, 생육을 저해하는 가장 낮은 농도의 혼탁도를 육안 관찰한 후, 이를 각각의 살균제 또는 이들의 혼합물의 최소 생육 억제 농도(MIC)로 정하였다.After incubating the culture medium containing the fungicide and the microorganism for 3 days at 30 ° C., visually observing the lowest concentration of turbidity that inhibited growth, the minimum growth inhibitory concentration (MIC) of each fungicide or mixture thereof was observed. It was set as.
살균제의 상승작용은 Kull, F.C. et al.의 논문(Appl. Microbiol. 9 : 538∼544(1961))에 발표된 방법에 따라, 하기 수학식 1에 의해 측정된 비율을 사용하여 측정하였고, QA/Qa와 QB/Qb의 합이 1 보다 작은 경우 상승 작용이 나타나는 것으로 판단하였다.The synergy of fungicides is described by Kull, FC et al. According to the method published in the article ( Appl. Microbiol. 9: 538-544 (1961)), it was measured using the ratio measured by the following equation (1), the sum of QA / Qa and QB / Qb is greater than 1 In small cases, it was judged that synergy appeared.
[수학식 1][Equation 1]
상기 수학식 1에서,In Equation 1,
QEDTA는 에틸렌디메틸 테트라아세테이트의 MIC 값(ppm)이고,Q EDTA is the MIC value (ppm) of ethylenedimethyl tetraacetate,
QPHMG는 폴리헥사메틸렌구아니딘 염의 MIC 값(ppm)이고,Q PHMG is the MIC value (ppm) of the polyhexamethyleneguanidine salt,
Q혼합물 중 EDTA는 폴리헥사메틸렌구아니딘 염과 에틸렌디메틸 테트라아세테이트 혼합물 중 에틸렌디메틸 테트라아세테이트의 MIC 값(ppm)이고, EDTA in the Q mixture is the MIC value (ppm) of ethylenedimethyl tetraacetate in the polyhexamethyleneguanidine salt and ethylenedimethyl tetraacetate mixture,
Q혼합물 중 PHMG는 폴리헥사메틸렌구아니딘 염과 에틸렌디메틸 테트라아세테이트 혼합물 중 폴리헥사메틸렌구아니딘 염의 MIC 값(ppm)이다. PHMG in the Q mixture is the MIC value (ppm) of the polyhexamethyleneguanidine salt and the polyhexamethyleneguanidine salt in the ethylenedimethyl tetraacetate mixture.
상기 살균제 혼합물의 상승작용의 예시에 대한 결과(세균의 경우)는 표 1에 나타나있다.The results (in case of bacteria) for the example of synergy of the fungicide mixture are shown in Table 1.
상기 표 1을 통하여, 폴리헥사메틸렌구아니딘 염과 에틸렌디메틸 테트라아세테이트의 상승 작용비는 혼합비율 1:1∼1:4의 범위에서 가장 바람직하게 상승지수(SI) 0.52, 0.53의 값을 나타남을 알 수 있다.Through Table 1, the synergistic ratio of the polyhexamethyleneguanidine salt and ethylene dimethyl tetraacetate is most preferably in the range of the mixing ratio of 1: 1 to 1: 4 shows the value of the rising index (SI) 0.52, 0.53 Can be.
실시예 2Example 2
상기 실시예 1에서 얻어진 상승작용 비율을 이용하여, 에틸렌디메틸 테트라아세테이트와 폴리헥사메틸렌구아니딘 염 성분이 1:4의 비율(100 % EDTA salt 중량%와 25 % PHMG 염 중량 %)로 혼합된 살균소독제 조성물의 7 종 개별균주에 대한 MIC 값을 측정해 보았다. MIC TEST는 96 멀티 웰 플레이트를 이용하여 살균제를 2배 연속 희석법에 따라 희석한 후, 104 CFU/mL의 농도로 미생물을 접종하고 30 ℃에서 48 시간 동안 배양한 후, 미생물의 생장 여부를 탁도를 기준으로 육안 판정하는 방법으로 MIC 값을 측정하였다. Using the synergistic ratio obtained in Example 1, a disinfectant disinfectant in which ethylene dimethyl tetraacetate and polyhexamethyleneguanidine salt components were mixed in a ratio of 1: 4 (100% EDTA salt weight% and 25% PHMG salt weight%). MIC values for 7 individual strains of the composition were measured. MIC TEST dilutes the disinfectant according to the 2-fold serial dilution method using 96 multi-well plates, inoculates the microorganisms at a concentration of 10 4 CFU / mL, incubated for 48 hours at 30 ℃, and then turbidity growth of the microorganisms. MIC value was measured by the method of visual inspection based on the reference | standard.
배지는 상술한 바와 같이 디프코사의 트립틱 소이브로스를 사용하여 탁도를 관찰하였고, 사용균주는 엔테로박터 에어로젠스(Enterobacter aerogens,,ATCC 13048), 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus, ATCC 6538), 스타필로코커스 에피더미스(Staphylococcus epidermis, ATCC 155), 바실러스 섭틸리스(Bacillus subtilis, ATCC 6984), 사카로마이세스 세레비지아(Saccharomyces cerevisiae, ATCC 9763), 리조푸스 오르제(Rhizopus oryzae, ATCC 10404), 아스파질러스 나이그(Aspergillus niger, ATCC 9642)를 사용하였다.As described above, the turbidity was observed using Dipco's Triptic Sobris as described above, and the strains used were Enterobacter aerogens (ATCC 13048), Staphylococcus aureus (ATCC 6538). Staphylococcus epidermis ATCC 155), Bacillus subtilis (ATCC 6984), Saccharomyces cerevisiae , ATCC 9763), Rhizopus oryzae , ATCC 10404), Aspergillus niger , ATCC 9642) was used.
비교예 1Comparative Example 1
상기 실시예 2의 미생물에 대한 상승효과를 비교하기 위해 25 중량% 폴리헥사메틸렌구아니딘 인산염 용액을 사용하였다.A 25 wt% polyhexamethyleneguanidine phosphate solution was used to compare the synergistic effect on the microorganism of Example 2.
상기 실시예 2의 에틸렌디메틸 테트라아세테이트와 폴리헥사메틸렌구아니딘 염의 살균소독제 혼합물, 및 비교예 1의 25 % 폴리헥사메틸렌구아니딘 인산염 용액에 대한 MIC 값은 하기 표 2에 나타내었다.The MIC values for the disinfectant mixture of the ethylene dimethyl tetraacetate and polyhexamethyleneguanidine salts of Example 2, and the 25% polyhexamethyleneguanidine phosphate solution of Comparative Example 1 are shown in Table 2 below.
상기 표 2를 통하여, 본 발명에 따라 에틸렌디메틸 테트라아세테이트와 폴리헥사메틸렌구아니딘 염을 혼합한 실시예 2가 25 % 폴리헥사메틸렌구아니딘 인산염을 단독으로 사용한 비교예 2와 비교하여 미생물 제어에 우수한 효과를 나타냄을 확인할 수 있었다.Through Table 2, Example 2, in which ethylene dimethyl tetraacetate and polyhexamethyleneguanidine salts were mixed according to the present invention, compared to Comparative Example 2 using 25% polyhexamethyleneguanidine phosphate alone, has an excellent effect on microorganism control. Could be confirmed.
실시예 3. 슬라임콘트롤제로서 살균 속효성 및 지효성 비교Example 3 Comparison of Sterilization Fastness and Sustainability as Slime Control Agent
슬라임 형성에 관여하는 미생물인 슈도모나스 에어루지노사(Pseudomonas aeruginosa), 바실러스 섭틸리스(Bacillus subtilus), 스파에로티루스 나탄스(Sphaerotilus natans), 베기아토아 알바(Beggiatoa alba)를 혼합한 후, 미생물 농도가 약 103 CFU/mL가 되도록 영양배지(nutrient broth, Difco Co)에 접종하였다. 그 다음 상기 실시예 2의 에틸렌디메틸 테티르아세테이트와 폴리헥사메틸렌 구아니딘 인산염을 혼합한 혼합물(상승 살균소독제)과 폴리헥사메틸렌 구아니딘 인산염과 스케일저해제인 1-히드록시 에틸리덴-1,1-디포스포닉 에시드(HEDP, 1-hydroxy ethylidene-1,1-diphosphonic acid)를 혼합한 혼합물(스케일저해제 혼합물)을 각각 20, 40, 100, 200 ppm씩 투입한 후, 투입직후(0 시간), 3 시간, 24 시간, 48 시간, 72 시간, 및 7 일 경과 후의 균액을 채취하여 균수를 측정하였고, 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다. 단위는 CFU/mL이다.After mixing Pseudomonas aeruginosa , Bacillus subtilus , Sphaerotilus natans , and Beggiatoa alba , microorganisms involved in slime formation, The nutrient broth (Difco Co) was inoculated so that the concentration was about 10 3 CFU / mL. Next, the mixture of the ethylene dimethyl tethyracetate and polyhexamethylene guanidine phosphate of Example 2 (elevating disinfectant), polyhexamethylene guanidine phosphate and scale inhibitor 1-hydroxyethylidene-1,1-diphospho 20 ml, 40 ml, 100 ml, 200 ppm of a mixture of Nicked Acid (HEDP, 1-hydroxy ethylidene-1,1-diphosphonic acid) was added, respectively, and immediately after the addition (0 hours) for 3 hours. The bacterial counts were collected after 24 hours, 48 hours, 72 hours, and 7 days, and the number of bacteria was measured. The results are shown in Table 3 below. The unit is CFU / mL.
상기 표 3을 통하여, 스케일저해제와 폴리헥사메틸렌 구아니딘 인산염을 혼합한 혼합물(스케일저해제 혼합물)의 경우 24 시간 이후로 살균력은 나타나나 속효성이 떨어지고, 유기물이 존재하는 상태에서 48 시간 이후로 미생물의 2차 증식이 나타나는 현상을 보이는데 반하여, 에틸렌디메틸 테트라아세테이트와 폴리헥사메틸렌 구아니딘 인산염을 혼합한 혼합물(상승 살균소독제)의 경우 슬라임 형성 균에 대해 속효성과 지속성이 나타나면서 미생물에 대한 살균효과가 스케일저해제 혼합물에 비해 뛰어남을 알 수 있었다.Through Table 3, in the case of the mixture of the scale inhibitor and the polyhexamethylene guanidine phosphate (scale inhibitor mixture), the bactericidal power appears after 24 hours, but the fast-acting effect is lowered, and after 48 hours in the presence of organic matter, In the case of a mixture of ethylene dimethyl tetraacetate and polyhexamethylene guanidine phosphate (ascending disinfectant), the bactericidal effect on microorganisms was shown to be fast-acting and sustained against slime-forming bacteria, but the effect of disinfection was on the scale. Compared to the excellent.
상기 결과로부터 에틸렌디메틸 테트라아세테이트와 폴리헥사메틸렌 구아니딘 염을 혼합할 경우, 에틸렌디메틸 테트라아세테이트의 살균력에 대한 단점과 폴리헥사메틸렌 구아니딘 염의 항균 스펙트럼에 대한 문제가 상호보완되며, 살균력은 상승효과 지수와 상관성이 있음을 알 수 있다.From the above results, when ethylene dimethyl tetraacetate and polyhexamethylene guanidine salt are mixed, the disadvantages of the bactericidal power of ethylenedimethyl tetraacetate and the antimicrobial spectrum of the polyhexamethylene guanidine salt complement each other, and the bactericidal power is correlated with the synergy index. It can be seen that.
실시예 4. 가정용 염소계 살균제와 부식성 비교Example 4. Comparison of Corrosiveness with Household Chlorine Sterilizers
상기 실시예 1에서 얻어진 상승작용 비율을 이용하여, 에틸렌디메틸 테트라아세테이트와 폴리헥사메틸렌구아니딘 염 성분이 1:4의 비율(100% EDTA salt 중량% 와 25% PHMG 염 중량%)로 혼합된 상승 살균소독제 조성물과 가정용 염소계 살균제(차아염소산나트륨 5%)의 부식성테스트를 ASTM G31 침지형 부식 테스트 방법에 준하여 실시하였다.Synergistic sterilization using ethylenedimethyl tetraacetate and polyhexamethyleneguanidine salt components in a ratio of 1: 4 (100% EDTA salt wt% and 25% PHMG salt wt%) using the synergistic ratio obtained in Example 1 Corrosion test of the disinfectant composition and household chlorine disinfectant (5% sodium hypochlorite) was conducted according to the ASTM G31 immersion corrosion test method.
2 % 수용액으로 희석 후 7 일간 상온에서 강(steel)과 구리(copper)의 표준 시편을 완전 침지 상태로 방치 후 표면 상태와 부식 속도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 단위는 mills/year이다.After dilution with 2% aqueous solution, the standard state of steel and copper were left to be completely immersed at room temperature for 7 days, and then the surface state and the corrosion rate were measured. The results are shown in Table 4 below. The unit is mills / year.
상기 표 4를 통하여, 에틸렌디메틸 테트라아세테이트와 폴리헥사메틸렌구아니딘 염을 혼합한 상승 살균소독제 조성물은 종래의 가정용 염소계 살균제인 차아염소산나트륨 5%에 비하여, 동일 농도에서 최고 약 1/50 수준으로 부식성이 매우 낮으며 방식성이 있음을 알 수 있었다.Through the above Table 4, the synergistic disinfectant composition mixed with ethylene dimethyl tetraacetate and polyhexamethyleneguanidine salt is corrosive at the same concentration up to about 1/50 level at 5% of sodium hypochlorite, which is a conventional household chlorine disinfectant. It was found to be very low and corrosive.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명의 에틸렌디메틸 테트라아세테이트 또는 그의 염과 폴리헥사메틸렌 구아니딘 염을 포함하는 살균소독제는 폴리헥사메틸렌 구아니딘 염이 일부 세균, 및 곰팡이류에 대해 살균효과가 떨어지는 단점을 에틸렌디메틸 테트라아세테이트 또는 그의 염이 보충하여 주고, 에틸렌디메틸 테트라아세테이트 또는 그의 염의 살균력이 저하되는 단점을 폴리헥사메틸렌 구아니딘 염이 보충하여 주면서 슬라임 생성의 원인이 되는 스케일을 예방함과 동시에 순간 살균력, 및 지속성을 지닌 살균 조성물로 미생물의 제어에 있어서 단독 화합물보다 더욱 효과적이다. 또한 미생물이 오염된 산업용수 및 생활환경의 미생물 제어에 있어서 순간 살균력 및 지속성을 갖고, 경수에 의한 스케일을 예방하여 미생물 슬라임 형성을 억제하는 등 광범위한 환경의 미생물에 대해 살균력을 갖는 뛰어나다. 또한 방식작용에 있어서 에틸렌디메틸 테트라아세테이트 또는 그의 염의 경우, 경도 높은 수질의 전기 전도도를 낮추어 부식속도를 낮춤은 물론 2가의 양이온 금속의 스케일 형성을 저해하여 슬라임 생성이 예방되고, 생성된 슬라임은 폴리헥사메틸렌구아니딘 염에 의해 제거됨으로써 금속류의 미생물 유도 부식(microbiological induced corrosion)을 방지할 수 있는 장점이 있다.As described above, the disinfectant disinfectant including the ethylene dimethyl tetraacetate or a salt thereof and polyhexamethylene guanidine salt of the present invention has a disadvantage in that the polyhexamethylene guanidine salt has a poor bactericidal effect against some bacteria and molds. The polyhexamethylene guanidine salt compensates for the weakness of the acetate or its salts and reduces the bactericidal power of ethylene dimethyl tetraacetate or its salts, while preventing the scale causing the slime formation and having instantaneous bactericidal and durable properties. A bactericidal composition is more effective than a single compound in controlling microorganisms. In addition, it has excellent sterilizing power and sustainability in controlling microorganisms of industrial water and living environment contaminated with microorganisms, and has excellent sterilizing power against microorganisms in a wide range of environments such as preventing microscopic slime formation by preventing scale from hard water. In the anticorrosive action, in the case of ethylene dimethyl tetraacetate or a salt thereof, it is possible to lower the electrical conductivity of water of high hardness to lower the corrosion rate and to inhibit the formation of divalent cation metal, thereby preventing the formation of slime. Removal by the methyleneguanidine salt has the advantage of preventing microbiological induced corrosion of metals.
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