KR20030011358A

KR20030011358A - 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물, 필름 및농업용 멀티필름

Info

Publication number: KR20030011358A
Application number: KR1020027017210A
Authority: KR
Inventors: 나카타고지; 오마에히토미
Original assignee: 다이셀 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2001-05-22
Filing date: 2002-05-21
Publication date: 2003-02-07
Also published as: WO2002094935A1; CN1462296A; HK1060894A1; JP4127648B2; JPWO2002094935A1; CN1246385C

Abstract

본 발명의, 지방족 폴리에스테르(A) 및 폴리락트산계 중합체(B)로 이루어지고, 양자의 합계 100중량부에 대하여, 폴리락트산계 중합체(B)를 1중량부 이상, 20중량부 미만 함유하는 열가소성 수지 조성물에 의하면, 생분해속도가 제어된 생분해성 필름, 특히 생분해성 농업용 멀티필름이 얻어져, 실용적으로 적합하게 사용할 수 있다.

Description

생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물, 필름 및 농업용 멀티필름{BIODEGRADABLE RESIN COMPOSITION, FILM AND MULTIFILM FOR AGRICULTURE HAVING CONTROLLED BIODEGRADATION RATE}

근래, 환경문제가 더욱 주목을 받아오고 있고, 그에 따라서, 제조를 위한 소비 에너지가 적은 상품, 자원으로서 재활용 가능한 상품 및 환경에 친화적인 상품, 특히 생분해성을 가지는 상품의 개발의 소리가 높아지고 있다. 이들의 상품은 환경문제가 주목받고 있는 현재, 모든 분야에서 중요시되고 있고, 그 중에서도, 생분해성을 가지는 상품의 개발은 기업이나 공적기관에서도 활발하게 검토되고 있다.또, 그들의 개발은 원료로부터 성형품에 이르기까지 각 단계에서 다기에 걸쳐져 있다.

생분해성 수지란 생분해성 플라스틱 연구회의 정의에 의하면　「사용중은 범용의 플라스틱과 동등한 물성을 가지지만, 일단 폐기되면 자연환경 중의 미생물의 작용으로 분해되고 최종적으로는 물과 이산화탄소로까지 분해되는 플라스틱」을 가리킨다고 되어 있다.　　현재 일반적인 생분해성 수지로서는, ① 몬산토(주)제의 "바이오폴"등과 같은 미생물산생의 폴리머, ② 다이셀화학공업(주)제 PCA계 "셀그린"(셀룰로오스 아세테이트계)과 같은 천연물 유래의 폴리머, ③ 쇼와 고분자(주)제 "비오노레", 다이셀화학공업(주)제 PHB계 "셀그린"(카프로락톤계 수지와 축합형 폴리에스테르수지와의 블렌드계), 폴리락트산계 중합체인　미쓰이화학(주)제 "레이시아" [""안은 모두 상품명]등과 같은 화학합성된 폴리머를 들 수 있다. 이 중에서도 가장 개발이 성행하고 있는 것은 화학합성된 폴리머인데, 이들은 아직 어느 것이나 개발 중인 단계이고, 생분해성을 유지한 채, 실용면에서 요구되는 물성치를 클리어할 수 있는 것은 거의 없다고 할 수 있다.

또, 생분해성 수지가 현재 시험되고 있는 용도로서는 농업용 필름이나 컴포스트봉투, 음식 쓰레기 봉투, 병류와 같은 얄팍한 성형체 등이 있는데, 주로 필름용도가 선행하고 있다.

예를 들면, 일본 특개평 8-259823호 공보에는, 생분해성을 가지는 고분자재료, 특히 락트산 단위를 포함하는 중합체를 사용한 생분해성 멀티필름 등이 개시되어 있다. 그러나 이 기술에 의한 멀티필름 등에 있어서는, 폴리락트산이 주체로, 농업용의 멀티필름 등으로서는 너무 단단한데다가, 생분해속도가 너무 느리고, 물성이 제어된 것이 아니다.

일본 특개평 9-111107호 공보에는, 폴리락트산계 중합체와 유리 전이점(Tg)이 0℃이하인　지방족 폴리에스테르로 이루어지는 생분해성 수지필름 또는 시트, 특히, 생분해성 지방족 폴리에스테르의 함유량이 폴리락트산계 중합체 100중량부에 대하여 7∼60중량부인　열성형용 필름 또는 시트가 개시되어 있다. 그러나 이 기술에 의한 것도 폴리락트산이 주체이고, 상기와 마찬가지로 생분해속도가 제어된 것은 아니다.

일본 특개평 9-272794호 공보에는, 폴리락트산계 중합체와 다른 지방족 폴리에스테르를 75:25∼20:80의 중량비율로 혼합하여 이루어지는 필름으로서, 인장 탄성률을 250kg/㎟이하, 광선 투과율을 65%이상으로 한 생분해성 필름이 개시되어 있다. 그러나, 이 기술에 의한 필름은 폴리락트산계 중합체가 전체가 100중량부에 대하여 20중량부이상 배합되기 때문에 유연성이 부족하고, 특히 필름으로 한 경우, 유연성이 요구되지 않는 분야에의 이용이 많다는 문제가 있다.

예를 들면, 일본 특개평 11-222528호 공보에는, 폴리락트산계 중합체와 다른 지방족 폴리에스테르를 80:20∼20:80의 중량비율로 함유하여 이루어지는 필름에 있어서, 필름을 승온했을 때의 폴리락트산계 중합체 환산 융해열량(△Hm1)이 35J/g 이하인 것을 특징으로 하는 취약성이 개선된 생분해성 필름이 개시되어 있다. 그러나, 이 기술에 의한 필름도 폴리락트산계 중합체를 전체가 100중량부에 대하여 20중량부 이상 포함하기 때문에 유연성이 부족하다는 문제가 있다.

특히, 생분해성 농업용 멀티필름은 근래 그 유용성이 서서히 인식되어 오고 있고, 그것에 수반하여 시장도 실용화되고 있다. 생분해성 농업용 멀티필름의 성능으로서는, 필름을 밭에 까는(전장하는) 경우의 작업성이나 전장 후의 보습이나 보온, 은폐성 나아가서는 작물의 생육성 등의 범용 플라스틱을 이용한 일반 농업용 멀티필름에 요구되는 성능과, 생분해성 수지 특유의 생분해속도, 생분해도의 양쪽의 성능을 균형있게 취하는 것이 요구된다. 그러나 현재 시장에 나오기 시작하고있는 생분해성 농업용 멀티필름에서 그들 양쪽의 성능을 충분히 충족시킨 것은 거의 존재하지 않는다.

일반 플라스틱으로서의 필름성능을 중시하면 생분해성이 소홀하게 되고, 생분해성을 중시하면 일반성능이 소홀해진다. 이들 양쪽의 성능을 충분히 충족시키기 위해서는 아직도 검토가 필요하다.

생분해성 속도가 제어되고 또한 물성도 충분히 실용할 수 있는 필름, 특히 생분해성 농업용 멀티필름이 요구되고 있다.

이들의 과제를 해결하기 위해서 본 발명자들은 예의 검토한 결과, 필름물성에 우수하지만 생분해속도가 빠른 지방족 폴리에스테르에, 특정한 범위내의 폴리락트산계 중합체를 첨가함으로써 필름물성을 유지한 채로 생분해성 및 형상붕괴 속도를 제어하는 것이 가능한 것을 발견하여, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

본 발명은 생분해속도가 제어된, 생분해성 수지 조성물, 생분해성 필름 및 농업용 멀티필름에 관한 것이다.

즉, 본 발명의 제 1은, 지방족 폴리에스테르(A) 및 폴리락트산계 중합체(B)로 이루어지고, 양자의 합계 100중량부에 대하여, 폴리락트산계 중합체(B)를 1중량부 이상, 20중량부 미만 함유하는 것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 2는, 지방족 폴리에스테르(A)가 디올과 디카르복실산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A')인 본 발명의 제 1에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 3은, 지방족 폴리에스테르(A')가, 1,4-부탄디올과 숙신산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A(BG-S)), 및/또는, 1,4-부탄디올과 숙신산 및 아디프산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))인　본 발명의 제 2에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 4는, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))와 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))의 혼합비가, 양자의 합계 100중량부에 대하여 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))가 90∼30중량부인　본 발명의 제 3에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 5는, 지방족 폴리에스테르(A)가 락톤류의 개환중합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A")인 본 발명의 제 1에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 6은, 지방족 폴리에스테르(A")가 ε-카프로락톤을 개환중합하여 얻어진 카프로락톤계 중합체(A(CL))인　본 발명의 제 5에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 7은, 지방족 폴리에스테르(A)가 지방족 폴리에스테르(A')와 지방족 폴리에스테르(A")의 혼합물인 본 발명의 제 1∼6 중 어느 하나에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 8은, 지방족 폴리에스테르(A')와 지방족 폴리에스테르(A")의 혼합비가, 양자의 합계 100중량부에 대하여 지방족 폴리에스테르(A')가 90∼30중량부인 본 발명의 제 7에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 9는, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))와 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))와 카프로락톤계 중합체(A(CL))의 혼합비가, 3자의 합계 100중량부에 대하여, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))가 90∼30중량부, (A(BG-S/A))가 5∼65중량부, 카프로락톤계 중합체(A(CL))가 5∼65중량부인　본 발명의 제 7에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 10은, JIS K6950에서 규정하는 도시 하수 표준 오니 중에서의 배양 후의 생분해성 시험에 의해, 28일에서 60%이상 분해하도록 생분해속도가 제어된 본 발명의 제 1∼9 중 어느 하나에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 11은, JIS K6950에서 규정하는 도시 하수 표준 오니 중에서의 배양 후의 생분해성 시험에 의해, 28일에서 60%이상 분해하고, 또한, 필름으로 성형한 경우에, 필름을 JIS K7113에 의한 2호 덤벨편으로 뚫은 것을 원예용 토양에 넣고, 28℃×99%RH의 조건하에서 60시간 매설하고, 매설 전과 매설 후의 인장시험을 행하여, TD방향의 신도가 매설 전에서 300%이상, 매설 후에서 200%이상이 되도록 생분해속도가 제어된 본 발명의 제 1∼10 중 어느 하나에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을 제공한다.

본 발명의 제 12는, 본 발명의 제 1∼11 중 어느 하나에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을, 인플레이션 성형, T다이 압출성형, 또는 캘린더 성형하여 얻어진 생분해속도가 제어된 생분해성 필름을 제공한다.

본 발명의 제 13은, 본 발명의 제 12에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 필름을 사용한 생분해속도가 제어된 생분해성 농업용 멀티필름을 제공한다.

(발명을 실시하기위한 최량의 형태)

이하에 본 발명의 상세한 설명을 기술한다.

본 발명에서 사용하는 지방족 폴리에스테르(A)는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 융점이 60℃이상에서, 열가소성을 가지는 것이 바람직하다.

지방족 폴리에스테르(A)로서는, 지방족 디카르복실산과 지방족 디올의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A')나 락톤류의 개환중합이나 그것에 상당하는 히드록시 카르복실산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A")를 들 수 있는데, 후술하는 폴리락트산계 중합체(B)는 포함되지 않는다.

지방족 폴리에스테르(A')로서는, 숙신산과 1,4-부탄디올로부터 얻어지는 폴리에스테르수지(A(BG-S)), 숙신산과 아디프산과 1,4-부탄디올로부터 얻어지는 폴리에스테르수지(A(BG-S/A)), 숙신산과 에틸렌글리콜로부터 얻어지는 폴리에스테르수지(A(EG-S)), 옥살산과 네오펜틸글리콜로부터 얻어지는 폴리에스테르수지(A(NPG-O)), 옥살산과 1,4-부탄디올로부터 얻어지는 폴리에스테르수지(A(BG-O)), 옥살산과 에틸렌글리콜로부터 얻어지는 폴리에스테르수지(A(EG-O))등을 들 수 있다. 바람직하게는, 1,4-부탄디올과 숙신산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A(BG-S)), 및 1,4-부탄디올과 숙신산 및 아디프산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))이다. 이들은 단독으로 사용하거나,혼합하여 사용할 수도 있다.

지방족 폴리에스테르(A")로서는, 락톤류의 중합에 의해 얻어진 락톤 중합체를 들 수 있다. 락톤류로서는, ε-카프로락톤, δ-카프로락톤; 4-메틸카프로락톤, 3,5,5-트리메틸카프로락톤, 3,3,5-트리메틸카프로락톤 등의 각종 메틸화 카프로락톤; β-프로피오락톤, β-부티로락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, β-발레로락톤, β-메틸-δ-발레로락톤, 에난트락톤 등의 락톤의 개환중합으로 얻어진 것, 상기 락톤에 상당하는 히드록시 카르복실산의 중축합으로 얻어진 것, 및 락트산 이외의 히드록시 카르복실산, 예를 들면 글리콜산, 히드록시 피발산, 히드록시 카프론산, 히드록시 헥산산 등 내지 그들의 환상 에스테르, 및, 예를 들면 글리코라이드와 같은 환상 2량체 에스테르를 대표적으로 들 수 있다. 이들의 원료는 2종 이상 사용하여, 개환중합 또는 중축합으로 얻어진 것이라도 좋다.　 지방족 폴리에스테르(A")로서는, ε-카프로락톤을 개환중합하여 얻어진 카프로락톤계 중합체(A(CL))를 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 카프로락톤계 중합체(A(CL))로서는, 카프로락톤의 단독 개환 중합체외에, 카프로락톤의 모노머단위를 80중량%이상, 바람직하게는 90중량%이상 함유하고, 나머지가 다른 락톤의 모노머 단위인 공중합체도 포함된다.

이들의 지방족 폴리에스테르(A)의 바람직한 중량 평균 분자량은, 40,000이상, 통상 100,000이상 250,000이하, 바람직하게는 120,000이상 200,000이하의 것이다.

본 발명에서는, 상기 폴리에스테르수지(A')를 2종 이상, (A")를 2종 이상,또는 (A')와 (A")를 각각 1종 이상, 혼합하여 사용하여도 상관없다.

상기 폴리에스테르수지(A')를 2종 이상 사용하는 예로서는, 상기 지방족 폴리에스테르(A(BG-S)) 및 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))의 혼합물이고, 그들의 혼합비가, 양자의 합계 100중량부에 대하여 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))가 0중량부 초과 100중량부 미만, 바람직하게는 90∼30중량부, 특히 바람직하게는 70∼50중량부이다.

또, 폴리에스테르수지(A')와 (A")를 혼합 사용하는 예로서는, 양자의 합계 100중량부에 대하여 폴리에스테르수지(A')가 100중량부 미만 내지 0을 초과하는 중량부, 바람직하게는 90∼30중량부이다.

상기 (A')와 (A")를 각각 1종, 혼합하여 사용하는 예로서는, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))와 카프로락톤계 중합체(A(CL))의 혼합물을 들 수 있고, 그들의 혼합비가, 양자의 합계 100중량부에 대하여 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))가 100중량부 미만 내지 0을 초과하는 중량부, 바람직하게는 90∼30중량부, 더욱 바람직하게는 70∼50중량부이다. 다른 예로서는, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))와 카프로락톤계 중합체(A(CL))의 혼합물을 들 수 있고, 그들의 혼합비는 (A(BG-S))와 카프로락톤계 중합체(A(CL))의 혼합물의 경우와 동일하다.

상기 (A')를 2종과 (A")를 1종, 혼합하여 사용하는 예로서는, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))와 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))와 카프로락톤계 중합체(A(CL))의 혼합물을 들 수 있고, 그들의 혼합비가, 3자의 합계 100중량부에 대하여, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))가 90∼30중량부, (A(BG-S/A))가 5∼65중량부, 카프로락톤계 중합체(A(CL))가 5∼65이고, 바람직하게는 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))가 70∼30중량부, (A(BG-S/A))가 10∼60중량부, 카프로락톤계 중합체(A(CL))가 10∼60중량부이다.

또 본 발명에서 사용하는 지방족 폴리에스테르수지(A)로서는, 디이소시아네이트 화합물이나 디에폭시화합물과 같은 사슬연장제의 소량과 반응시켜서, 분자사슬 중에 우레탄 결합이나 디에폭시화합물 잔기를 포함하는 지방족 폴리에스테르수지를 사용할 수 있다. 우레탄 결합을 포함하는 지방족 폴리에스테르수지는, 상기 지방족 폴리에스테르수지를, 바람직하게는 지방족 디이소시아네이트 화합물에 의해 고분자량화한 것이다.

지방족 디이소시아네이트 화합물로서는, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리신 디이소시아네이트 메틸에스테르{OCN-(CH₂)₄-CH(-NCO)(-COOCH₃)}, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 등이 예시되는데, 그 중에서도 헥사메틸렌 디이소시아네이트가 바람직하다. 또 우레탄 결합을 포함하는 지방족 폴리에스테르수지(A)의 바람직한 중량 평균 분자량으로서는, 40,000이상, 통상 100,000이상 250,000이하, 바람직하게는 120,000이상 200,000이하의 것이다.

본 발명에 있어서 사용되는 폴리락트산계 중합체(B)는, L-, D- 또는 DL-락트산 단위를 주성분으로 하는 중합체이다. 폴리락트산계 중합체(B)로서는, L- 또는 D-락트산의 단독 중합체, L- 및 D-락트산의 공중합체라도 좋고, 또, 소량의 공중합 성분으로서 다른 히드록시 카르복실산 단위를 포함한 공중합체라도 좋다. 공중합성분으로서의 다른 히드록시 카르복실산으로서는, 글리콜산, 히드록시카프로산 등을 들 수 있다. 락트산과 그 외의 히드록시 카르복실산과의 공중합 비율은, 100:0 몰∼80:20몰이다.

또한 이들의 단독 중합체 또는 공중합체는, 상기 지방족 폴리에스테르수지(A)와 마찬가지로, 소량의 사슬연장제 잔기를 포함하고 있어도 좋다.

폴리락트산계 중합체(B)의 중합법으로서는, 축중합법, 개환 중합법 등 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 축중합법에서는, L-락트산 또는 D-락트산 또는 이들의 혼합물을 직접 탈수 축중합하여, 임의의 조성을 가진 폴리락트산을 얻을 수 있다. 또, 개환 중합법(락티드법)에서는, 락트산의 환상 2량체인　락티드를, 필요에 따라서 중합 조정제 등을 이용하면서, 선택된 촉매를 사용하여 폴리락트산계 중합체(B)를 얻을 수 있다. 본 발명에 있어서 사용되는 폴리락트산계 중합체(B)의 중량 평균 분자량의 바람직한 범위로서는 6만∼70만이고, 보다 바람직하게는 8만∼40만, 특히 바람직하게는 10만∼30만이다. 　분자량이 너무 작으면 기계 특성이나 내열성 등의 실용물성이 거의 발현되지 않고, 너무 크면 용융점도가 너무 높아서 성형 가공성이 떨어진다.

지방족 폴리에스테르수지(A)와 폴리락트산계 중합체(B)의 혼합비율은, 각각의 수지의 분자량이나 용융 유동특성, 나아가서는 요구되는 생분해속도에 따라 다르지만, (A)와 (B)의 합계 100중량부에 대하여, (B)가 1중량부 이상, 20중량부 미만인 것이 필수이고, 바람직하게는 2∼15중량부, 특히 바람직하게는 5∼10중량부의범위이다. 이 때, (B)가 1중량부 미만에서는 생분해속도를 지연시키는 효과가 나오지 않는다. 반대로, 20중량부 이상에서는, 농업용 멀티필름으로서의 물성, 특히 유연성이 충분하지 않게 된다.

본 발명의 생분해속도가 제어된 생분해성 농업용 멀티필름에는 필요에 따라서, 그 밖의 생분해성 수지를 첨가할 수 있다.

그 밖의 생분해성 수지로서는, 합성 및/또는 천연 고분자가 사용된다.

합성 고분자로서는, 폴리아미드, 폴리아미드 에스테르, 생분해성 셀룰로오스 에스테르, 폴리펩티드, 폴리비닐알코올, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.

생분해성 셀룰로오스 에스테르로서는, 아세트산 셀룰로오스, 셀룰로오스 부틸레이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 등의 유기산 에스테르; 질산 셀룰로오스, 황산 셀룰로오스, 인산 셀룰로오스 등의 무기산 에스테르; 셀룰로오스 아세테이트 부틸레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프탈레이트, 질산 아세트산 셀룰로오스 등의 혼성 에스테르를 예시할 수 있다. 이들의 셀룰로오스 에스테르는, 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이들의　셀룰로오스 에스테르 중 유기산 에스테르, 특히 아세트산 셀룰로오스가 바람직하다.

또, 폴리펩티드로서는, 폴리메틸글루타민산 등의 폴리아미노산 및 폴리아미드 에스테르 등을 예시할 수 있다.

폴리아미드 에스테르로서는, ε-카프로락톤과 ε-카프로락탐으로부터 합성되는 수지 등을 들 수 있다.

합성 고분자로서는, GPC에 의한 표준 폴리스티렌 환산으로 중량 평균 분자량이 40,000이상, 통상 100,000이상 250,000이하, 바람직하게는 120,000이상 200,000 이하의 것을 사용할 수 있다.

천연 고분자로서는, 전분, 셀룰로오스, 종이, 펄프, 면, 마, 모, 견, 피혁, 카라기난, 키틴·키토산질, 천연 직쇄상 폴리에스테르계 수지, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.

상기 전분으로서는, 생전분, 가공전분 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

생전분으로서는 옥수수전분, 감자전분, 고구마전분, 소맥전분, 캬사바전분, 사고전분, 타피오카전분, 쌀전분, 콩전분, 칡전분, 고사리전분, 연전분, 마름전분등을 들 수 있고, 가공전분으로서는, 물리적 변성전분(-전분, 분별 아밀로오스, 습열처리전분 등), 효소변성전분(가수분해 덱스트린, 효소분해 덱스트린, 아밀로오스 등), 화학분해 변성전분(산처리전분, 차아염소산 산화전분, 디알데히드전분 등), 화학변성 전분 유도체(에스테르화 전분, 에테르화 전분, 양이온화 전분, 가교전분 등)등을 들 수 있다.

상기 중, 에스테르화 전분으로서는, 아세트산 에스테르화 전분, 숙신산 에스테르화 전분, 질산 에스테르화 전분, 인산 에스테르화 전분, 요소인산 에스테르화전분, 크산토겐산 에스테르화 전분, 아세토아세트산 에스테르화 전분 등; 에테르화 전분으로서는, 알릴에테르화 전분, 메틸에테르화 전분, 카르복시메틸에테르화 전분, 히드록시에틸에테르화 전분, 히드록시프로필에테르화 전분 등; 양이온화 전분으로서는, 전분과 2-디에틸아미노에틸 클로라이드의 반응물, 전분과 2,3-에폭시프로필 트리메틸암모늄 클로라이드의 반응물 등; 가교전분으로서는, 포름알데히드 가교전분, 에피클로로히드린 가교전분, 인산 가교전분, 아크롤레인 가교전분 등을 들 수 있다.

본 발명의 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물에는 필요에 따라서, 수지 첨가제를 첨가할 수 있다.

수지 첨가제로서는 가소제, 열안정제, 윤활제, 블로킹 방지제, 핵제, 광분해제, 생분해 촉진제, 산화 방지제, 광(자외선)안정제, 대전 방지제, 난연제, 유적제(流滴劑), 항균제, 방취제, 충전재, 착색제, 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.

가소제로서는, 지방족 2염기산 에스테르, 프탈산 에스테르, 히드록시 다가 카르복실산 에스테르, 폴리에스테르계 가소제, 지방산 에스테르, 에폭시계 가소제, 또는 이들의 혼합물이 예시된다. 구체적으로는, 프탈산 디-2-에틸헥실(DOP), 프탈산 디부틸(DBP), 프탈산 디이소데실(DIDP) 등의 프탈산 에스테르, 아디프산-디-2- 에틸헥실(DOA), 아디프산 디이소데실(DIDA) 등의 아디프산 에스테르, 아젤라산-디-2-에틸헥실(DOZ) 등의 아젤라산 에스테르, 아세틸 시트르산 트리-2-에틸헥실, 아세틸 시트르산 트리부틸 등의 히드록시 다가 카르복실산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜아디프산 에스테르 등의 폴리에스테르계 가소제이고, 이들은 1종 또는 2종 이상의 혼합물로 사용된다.

이들 가소제의 첨가량으로서는, 용도에 따라서 다르지만, 일반적으로는 지방족 폴리에스테르(A)와 폴리락트산계 중합체(B)의 합계 100중량부에 대하여, 3∼30중량부, 바람직하게는 5∼15중량부이다. 3중량부 미만이면, 파단신도나 충격강도가 낮아지고, 또 30중량부를 초과하면, 파단강도나 충격강도의 저하를 초래하는 경우가 있다.

본 발명에서 이용하는 열안정제로서는, 지방족 카르복실산염이 있다. 지방족 카르복실산으로서는, 특히 지방족 히드록시 카르복실산이 바람직하다. 지방족 히드록시 카르복실산으로서는, 락트산, 히드록시 부티르산 등의 천연에 존재하는 것이 바람직하다.

염으로서는, 나트륨, 칼슘, 알루미늄, 바륨, 마그네슘, 망간, 철, 아연, 납, 은, 구리 등의 염을 들 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상의 혼합물로서 이용할 수 있다.

첨가량으로서는, 지방족 폴리에스테르(A)와 폴리락트산계 중합체(B)의 합계 100중량부에 대하여, 0.5∼10중량부의 범위이다. 상기 범위에서 열안정제를 이용하면, 충격강도(아이조드 충격치)가 향상하고, 파단신도, 파단강도, 충격강도의 차이가 작아지는 효과가 있다.

본 발명에서 이용하는 윤활제로서는, 내부 윤활제, 외부 윤활제로서 일반적으로 이용되는 것이 사용가능하다. 예를 들면, 지방산 에스테르, 탄화수소수지, 파라핀, 고급 지방산, 옥시 지방산, 지방산 아미드, 알킬렌비스 지방산 아미드, 지방족 케톤, 지방산 저급 알코올 에스테르, 지방산 다가 알코올 에스테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방족 알코올, 다가 알코올, 폴리글리콜, 폴리글리세롤, 금속비누, 변성 실리콘 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 바람직하게는, 지방산 에스테르, 탄화수소수지 등을 들 수 있다.

윤활제를 선택하는 경우에는, 락톤수지나 그 밖의 생분해성 수지의 융점에 따라서, 그 융점 이하의 윤활제를 선택할 필요가 있다. 예를 들면, 지방족 폴리에스테르 수지의 융점을 고려하여, 지방산 아미드로서는 160℃이하의 지방산 아미드가 선택된다.

배합량은, 지방족 폴리에스테르(A)와 폴리락트산계 중합체(B)의 합계 100중량부에 대하여, 윤활제를 0.05∼5중량부를 첨가한다. 0.05중량부 미만이면 효과가 충분하지 않고, 5중량부를 초과하면 롤에 감겨지지 않고, 물성도 저하된다.

윤활제로서는, 환경오염을 방지하는 관점에서, 안전성이 높고, 또한 FDA(미국 식품의약품국)에 등록되어 있는 에틸렌비스 스테아르산 아미드, 스테아르산 아미드, 올레산 아미드, 에루카산 아미드가 바람직하다.

상기 광분해제로서는, 예를 들면, 벤조인류, 벤조인알킬에테르류, 벤조페논, 4,4-비스(디메틸아미노) 벤조페논 등의 벤조페논과 그 유도체; 아세토페논,,-디에톡시아세토페논 등의 아세토페논과 그 유도체; 퀴논류; 티오크산톤류; 프탈로시아닌 등의 광 여기재(勵起材), 아나타제형 산화티탄, 에틸렌-일산화탄소 공중합체, 방향족 케톤과 금속염과의 증감제 등이 예시된다. 이들의 광분해제는, 1종 또는 2종 이상 병용할 수 있다.

상기 생분해 촉진제에는, 예를 들면, 옥소산(예를 들면, 글리콜산, 락트산, 시트르산, 타르타르산, 말산 등의 탄소수 2∼6정도의 옥소산), 포화 디카르복실산(예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 무수 숙신산, 글루타르산 등의 탄소수 2∼6정도의 저급 포화 디카르복실산 등)등의 유기산; 이들의 유기산과 탄소수 1∼4정도의알코올의 저급 알킬에스테르가 포함된다. 바람직한 생분해 촉진제에는, 시트르산, 타르타르산, 말산 등의 탄소수 2∼6정도의 유기산, 및 야자껍질 활성탄 등이 포함된다. 이들의 생분해 촉진제는 1종 또는 2종 이상 병용할 수 있다.

상기 광(자외선)안정제로서는, 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)이미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)이미노}], 폴리[{6-(1,1,3-트리메틸펜틸)이미노-1,3,5- 트리아진-2,4-디일}{(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)이미노}옥타메틸렌{(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)이미노}],2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-4-벤조에이트, 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)세바케이트, 1,3,8-트리아자, 7,7,9,9-테트라메틸-3-n-옥틸-스피로[4,5]데칸-2,4-디온, 1,2,3,4-테트라(4-카르보닐옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)-부탄, 트리-(4-아세톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)-아민 등의 힌더드아민계 광안정제(HALS), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-P-크레졸, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀, 2-벤조트리아졸-2-일-4,6-디-tert-부틸페놀, 2-[5-클로로(2H)-벤조트리아졸-2-일]-4-메틸-6-(tert-부틸)페놀 등의 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제를 바람직하게 들 수 있다.이들의 안정제의 배합량은, 지방족 폴리에스테르(A)와 폴리락트산계 중합체(B)의 합계 100중량부에 대하여, 0.01∼1.O중량부, 바람직하게는 0.05∼0.5중량부의 범위이다.

상기 충전제(증량제를 포함)로서는, 각종 충전제, 예를 들면 탄산칼슘, 운모, 규산칼슘, 활석, 미분말 실리카(무수물), 화이트카본(함수물), 석면, 도토(소성), 맥반석, 각종의 산화티탄, 유리섬유 등의 무기 첨가제(무기 충전제라고도 한다)나, 천연소재의 입자 등의 유기 첨가제(유기 충전제라고도 한다)를 들 수 있다.

충전제를 첨가함으로써 생분해성이 더욱 향상함과 동시에 용융강도(점도)가 커지므로, 용융 성형시의 드로우다운이 방지되고, 진공성형, 블로우성형, 인플레이션성형 등의 성형성이 향상한다.

충전제의 첨가량은, 충전제/[지방족 폴리에스테르(A)와 폴리락트산계 중합체(B)의 합계]의 중량비가 5∼50/95∼50, 바람직하게는 10∼45/90∼55, 더욱 바람직하게는 20∼40/80∼60, 특히 바람직하게는 25∼35/75∼65이다.

충전제의 양이 과대하면, 수지에서 가루가 배어나오고, 과소하면 성형시에 드로우다운, 네킹, 두께 불균일, 구석의 미충전부분의 발생이 현저한 경우가 있다.

무기 첨가제로서의 미분말 실리카는, 습식법으로 만들어진 실리카나, 4염화 규소의 산수소 불꽃 중에서의 고온 가수분해에 의해 제조된 실리카라도 좋은데, 입경이 50nm이하의 것이 좋다.

유기 첨가제로서는, 직경이 50미크론 이하의, 종이로 제조한 미분말입자를 들 수 있다. 유기 첨가제의 첨가량은 무기 첨가제의 경우와 동일하다.

증량제로서는, 목분, 유리벌룬 등을 들 수 있다. 증량제의 첨가량은 무기 첨가제의 경우와 동일하다.

착색제로서는, 카본블랙 등의 각종 공지의 무기 및 유기의 착색제 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상기의 다른 생분해성 수지를 첨가하여도 좋고, 또, 성형 가공성, 그 밖에 필름 및 시트의 물성을 조정하는 목적에서, 가소제, 유동성 개량제, 윤활제, 보강제나, 또한 무기계 보온제, 형광제등을 첨가하는 것도 가능하다.

본 발명에서 제공되는 생분해성 수지 조성물은, JIS K6950에서 규정하는 도시 하수 표준 오니 중에서의 배양 후의 분해율이 60%, 바람직하게는 80%를 상회하는 것이다. 또 본 발명에서 제공되는 생분해성 필름은, 종래의 폴리에틸렌이나 그 밖의 폴리올레핀의 대체로서 사용할 수 있다.

샘플의 생분해성 평가방법은, JIS K6950에 준한 활성 오니를 사용하는 방법이나, 토양 중의 매설, 해수 중이나 하천 중에의 침지, 컴포스트에서의 평가 등 여러가지 있지만, 이하의 실시예에서는, 일반 필드에서의 분해성과 상관관계가 있다고 여겨지는 JIS K6950에 준하여 행한다.

본 발명에서, 「생분해속도가 제어된」이란,　「생분해성과 형상붕괴 속도가 제어된」이라는 의미이고, 「제품으로서 본래 필요한 물성(예를 들면 인장강도, 인장신도, 인장 탄성률 등의 기계물성)을 사용기간 중은 충분히 유지하고 있고, 폐기후에는, 상기 생분해성 시험에 의해, 28일에서 60%이상, 바람직하게는 80%이상 분해하고, 또한, 필름으로 성형한 경우에, 필름을 JIS K7113에 의한 2호 덤벨편으로 뚫은 것을 원예용 토양에 넣고, 28℃×99%RH의 조건하에서 60시간 매설하여, 매설 전과 매설 후의 인장시험을 행하고, TD방향의 신도가 매설 전에서 300%이상, 바람직하게는 400%이상, 더욱 바람직하게는 500%이상, 매설 후에서 200%이상, 바람직하게는 300%이상, 더욱 바람직하게는 400%이상을 나타내는 것」이다.

지방족 폴리에스테르수지, 락톤계 수지, 폴리락트산계 수지, 및 그 밖에 첨가제 등의 혼련방법은, 일반적인 방법을 바람직하게 사용할 수 있고, 구체적으로는 원료수지 펠릿이나 분체, 고체의 미세조각 등을 헨셸믹서나 리본믹서로 건식 혼합하고, 단축이나 2축의 압출기, 범버리믹서, 니더, 믹싱롤 등의 공지의 용융 혼합기에 공급하여 용융 혼련할 수 있다.

용융혼련 후, 그대로, 또는 바람직하게는 펠릿상으로 하여 생분해성 필름으로 성형된다. 성형방법으로서는, 특별히 한정은 없고 종래의 방법이 사용 가능하다. 구체적으로는 인플레이션 성형, T다이 압출성형, 캘린더성형 등을 들 수 있다.　 바람직하게는 인플레이션 성형, T다이 압출성형이다.

<실시예 1-6, 비교예 1-3>

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.

실시예에서 사용한 원료 및 하기 표 1에서 사용한 약호를 하기에 나타낸다.

#1001: Bionolle#1001[지방족 디카르복실산-지방족 디올계의 지방족 폴리에스테르(A), 쇼와 고분자(주)제]

#3001: Bionolle#3001[지방족 디카르복실산-지방족 디올계의 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A)), 쇼와 고분자(주)제]

PH7: 셀그린 PH7[카프로락톤계 중합체(A(CL)), 다이셀 화학공업(주)제]

락티9400: [폴리락트산계 중합체(B), 시마즈제작소(주)제]

[컴파운드]

표 1에 나타내는 처방으로 블렌드한 수지를 2축 압출기를 이용하여, 하기 압출조건으로 컴파운드화하여, 펠릿화하였다. 수지원료는 사전에 건조(50℃×10시간 이상)한 것을 이용하였다. 또, 각각의 블렌드에는 텀블러를 이용하였다.

<압출조건>

C1(호퍼아래):100℃, C2:180℃, C3:200℃, C4:200℃, C5:200℃, C6:210℃, C7:210℃, AD(다이앞):210℃, D(다이):200℃

C의 1∼7의 번호는, C1의 호퍼아래로부터, 다이방향을 향하여 커진다. 또한, 필름화 공정의 번호 부여도 동일하다.

호퍼로부터 공급된 수지는, C1(호퍼아래)으로부터 D(다이)로 압출된 후, 펠레타이저에 의해 컷트된다.

[필름화]

상기에서 얻어진 펠릿을 사용하여, 하기 인플레이션 성형조건으로 필름을 얻었다.

<인플레이션 성형조건>

C1(호퍼아래):100℃, C2:150℃, C3:160℃, C4:160℃, C5:160℃, C6:160℃, AD(다이앞):160℃, D(다이)1:150℃, D(다이)2:150℃

호퍼로부터 공급된 펠릿은, C1(호퍼아래)으로부터 D(다이)로 압출되고, D(다이)에서는 상방향으로 압출되고, 공기압에 의해 원통상으로 팽창되어, 필름으로 된다.

필름 인취속도 : 17.0∼22.Om/min

립 폭: 2.Omm

필름 폭: 1350mm

필름두께: 20㎛

이와 같이 하여 얻어진 수지 펠릿 및 필름 성형물을 사용하여, 이하에 나타내는 각종 평가를 행하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.

[수열성(手裂性)]

현재 범용필름으로서 널리 사용되고 있는 폴리에틸렌 필름(인플레이션 성형)에 절삭부를 넣은 것을, 손으로 찢었을 때의 감각을 기준(10점 만점)으로 하고, 상기에서 얻어진 각 필름을 손으로 찢었을 때의 감각을 10점 만점으로 평가하였다.

이 때의 판단기준으로서는, 손으로 찢었을 때의 손에 전달되는 저항이나, 찢는 방식(직선성의 유무), 찢어진 면의 파형 등, 단순한 강도이외에 전체적인 인열성을 관능적으로 평가하였다.

관능평가의 평가기준은 다음과 같다.

◎: 찢어진 면이 파형, 또 비스듬하게 찢어지고, 인열저항이 큰 것.

: 찢어진 면이 직선적이고, 파형도 적으나, 인열저항이 큰 것.

×: 찢어진 면이 직선적이고, 인열저항이 작은 것.

××: ×보다 인열저항이 작고, 찢어짐이 전파되기 쉬운 것.

[인열강도]

샘플: 상기에서 얻어진 각 필름을 폭 25mm, 길이(MD방향) 100mm로 컷트하고, 폭의 일단에, 한가운데에서 길이방향으로 30mm의 절삭을 넣은 것을 이용하였다.

샘플은, 23℃×50%RH의 항온 항습실에서 24시간 습도조절하여, 측정에 제공하였다.

<인열강도 측정조건>

샘플길이(척간의 거리): 30mm

사용기기: OLIENTEC사제, 상품명 RTA-500

로드셀: 5kgf, 20%

크로스헤드 스피드: 500mm/분

시험회수: n=3으로 하고, 결과를 그 평균치로 나타내었다.

관능평가의 평가기준은 다음과 같다.

◎: 인열강도가 강하고, 비스듬하게 찢어지고, 찢어진 면이 파형을 이루는 것.

: 인열강도가 강하고, 찢어진 면이 직선적이고, 찢어진 면이 파형을 이루는 것.

×: 인열강도가 약하고, 찢어진 면이 직선적인 것.

××: 인열강도가 매우 약하고, 찢어진 면이 직선적이고, 찢어진 면의 파형이 거의 없는 것.

[인장시험]

상기에서 얻어진 각 필름을, JIS K7113에 의거하여, 2호 덤벨편으로 뚫은 것을 이용하여 인장시험을 행하였다. 또한, 필름의 펀칭은, MD, TD 양 방향에 관하여 행하였다.

샘플은, 23℃×50%RH의 항온 항습실에서 24시간 습도조절하여 측정에 제공하였다. 또한, 측정조건은 이하와 같다.

<인장시험 측정조건>

샘플길이(척간의 거리) : 80mm

사용기기 : OLIENTEC사제, 상품명 RTA-500

로드셀 : 10kgf, 40%

크로스헤드 스피드 : 500mm/분

시험회수 : n=3으로 하여, 결과를 그 평균치로 나타내었다.

[생분해성]

활성오니를 이용한 간이 분해도 시험(JIS K6950)에 따라서 생분해성 평가를 행하였다.

히메지시 표준활성 오니를 사용하여, 시험기간 28일 후의 생분해성(중량%)을 측정하였다. 또, 상기 시험에서 얻어진 생분해성의 수치가 60%이하의 것을 ×, 60%이상의 것을, 80%이상의 것을 ◎로 표시하였다.

[형상붕괴속도]

상기에서 얻어진 각 필름을 JIS K7113에 의거하여, 2호 덤벨편으로 뚫은 것을 원예용 토양(엔젤(주)제, 꽃과 야채의 토양(가정 원예용 배양토))에 넣고, 28℃×99%RH의 조건하에서 60시간 매설하고, 매설 전과 매설 후의 필름에 관하여 상기인장시험을 행하여, TD방향의 인장 파단신도를 비교하였다. 또한, 상기 매설 후의 필름을 분해속도 평가 후의 필름이라고도 한다.

비교예 3은 폴리락트산계 중합체(B)를 50중량% 첨가한 계인데, 유연성이 부족한 폴리락트산을 많이 함유하고 있기 때문인지, 성형 가공성, 필름 초기물성 모두 박막의 필름에는 적합하지 않은 결과로 되었다. 또 생분해성에 관해서도 폴리락트산계 중합체(B)의 첨가량 50중량%에서는 분해속도가 매우 느려서 단시간에 사용하는 농업용 멀티필름 등의 용도에는 적합하지 않은 결과가 되었다.

또, 비교예 1과 2는 폴리락트산계 중합체(B)의 첨가량을 20중량%에까지 감소시킨 계인데, 그것에서도 그 필름성능은 MD방향의 파단신도, 특히 TD방향의 파단신도가 충분한 것은 아니고, 멀티필름 등의 용도로서 충분한 것은 아니었다. 분해속도 평가 후의 TD방향의 인장 파단신도 유지율은 높았지만, 초기의 신도가 불충분했기 때문에 이것도 실용적인 것은 아니었다.

이것에 대하여, 실시예 1과 2는 폴리락트산계 중합체(B)의 첨가량을 5 및 10 중량부로 한 계이다. 성형 가공성도 문제없고, 또한 필름성형 후의 파단신도, 특히 TD방향의 파단신도가 크게 향상하고 있었다. TD방향의 파단신도가 300%를 초과할 정도까지 상승하면 실용성이 나온다. 이 시료의 분해속도 평가 후의 TD방향의 파단신도도, 잘 유지하고 있었다.

실시예 4, 5 및 6은, 폴리락트산계 중합체(B) 이외의 폴리에스테르 성분으로서, 유연한 폴리에스테르를 배합(즉, 복수의 지방족 폴리에스테르(A)를 특정한 범위로 혼합사용)한 계인데, 이것에 의해 그 TD파단신도는 비약적으로 향상하고, 또한 인열강도도 비약적으로 향상하였다. 얻어진　필름은, 농업용 멀티필름 등의 실용물성에는 충분한 수치로 되어 있다. 또 분해속도 평가 후의 TD방향의 파단신도도 잘 유지하고 있었다.

이상으로부터, 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물, 생분해성 속도가 제어되고, 또한 실용적인 물성을 가진 생분해성 필름, 특히 생분해성 농업용 멀티필름을 제공할 수 있는 것이 확인되었다.

Claims

지방족 폴리에스테르(A) 및 폴리락트산계 중합체(B)로 이루어지고, 양자의 합계 100중량부에 대하여, 폴리락트산계 중합체(B)를 1중량부 이상, 20중량부 미만 함유하는 것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 1항에 있어서, 지방족 폴리에스테르(A)가 디올과 디카르복실산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A')인 것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 2항에 있어서, 지방족 폴리에스테르(A')가, 1,4-부탄디올과 숙신산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A(BG-S)), 및/또는, 1,4-부탄디올과 숙신산 및 아디프산의 중축합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))인　것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 3항에 있어서, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))와 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))의 혼합비가, 양자의 합계 100중량부에 대하여 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))가 90∼30중량부인　것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 1항에 있어서, 지방족 폴리에스테르(A)가 락톤류의 개환중합에서 얻어진 구조를 가지는 지방족 폴리에스테르(A")인 것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 5항에 있어서, 지방족 폴리에스테르(A")가 ε-카프로락톤을 개환 중합하여 얻어진 카프로락톤계 중합체(A(CL))인　것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 지방족 폴리에스테르(A)가 지방족 폴리에스테르(A')와 지방족 폴리에스테르(A")의 혼합물인　것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 7항에 있어서, 지방족 폴리에스테르(A')와 지방족 폴리에스테르(A")의 혼합비가, 양자의 합계 100중량부에 대하여 지방족 폴리에스테르(A')가 90∼30중량부인　것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 7항에 있어서, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))와 지방족 폴리에스테르(A(BG-S/A))와 카프로락톤계 중합체(A(CL))의 혼합비가, 3자의 합계 100중량부에 대하여, 지방족 폴리에스테르(A(BG-S))가 90∼30중량부, (A(BG-S/A))가 5∼65중량부, 카프로락톤계 중합체(A(CL))가 5∼65중량부인　것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, JIS K6950에서 규정하는 도시 하수 표준오니 중에서의 배양 후의 생분해성 시험에 의해, 28일에서 60%이상 분해하도록 생분해속도가 제어된 것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, JIS K6950에서 규정하는 도시 하수 표준오니 중에서의 배양 후의 생분해성 시험에 의해, 28일에서 60%이상 분해하고, 또한, 필름으로 성형한 경우에, 필름을 JIS K7113에 의한 2호 덤벨편으로 뚫은 것을 원예용 토양에 넣고, 28℃×99%RH의 조건하에서 60시간 매설하고, 매설 전과 매설 후의 인장시험을 행하여, TD방향의 신도가 매설 전에서 300%이상, 매설 후에서 200%이상이 되도록 생분해속도가 제어된 것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물.
제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 수지 조성물을, 인플레이션 성형, T다이 압출성형, 또는 캘린더 성형하여 얻어진 것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 필름.
제 12항에 기재된 생분해속도가 제어된 생분해성 필름을 사용한 것을 특징으로 하는 생분해속도가 제어된 생분해성 농업용 멀티필름.