KR20020094458A - Compositions and method of producing toner for development of latent electrophotogrphic images by way of dispersion comminution - Google Patents

Compositions and method of producing toner for development of latent electrophotogrphic images by way of dispersion comminution Download PDF

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Abstract

PURPOSE: Provided are a method for preparing a toner of resin particle having suitable size, which comprises a colorant used for high resolution color electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and other components, and a toner composition produced by the method. CONSTITUTION: The method comprises the steps of (i) preparing a first resin composition comprising polymer resin, processing aid, colorant, and optionally charge controller; (ii) dispersing the first resin composition in organic medium which comprises organic solvent and surfactant and is insoluble to the resin; (iii) crushing the resin composition in the organic medium by warming and shearing to form a resin particulate; (iv) heating the crushed resin particulate and vaporize the processing aid to produce a particulate toner; and (v) separating the particulate toner from the organic medium and recovering the particulate toner.

Description

용매 분쇄법에 의한 정전 잠상 현상용 미립자 토너 조성물의 제조 방법 및 그 토너 조성물 {Compositions and method of producing toner for development of latent electrophotogrphic images by way of dispersion comminution}A method for producing a particulate toner composition for electrostatic latent image development by solvent pulverization and its toner composition {Compositions and method of producing toner for development of latent electrophotogrphic images by way of dispersion comminution}

본 발명은 전자사진, 정전기록 및 정전 인쇄등의 정전 잠상 현상용 토너 조성물 및 토너의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 고해상도 칼라 전자사진, 정전기록, 정전 인쇄에 사용하기 위한 착색제 및 다른 성분들을 포함하고 있는 적당한 크기의 수지 입자를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 본 명세서에서 참고로 인용된 2000년 5월 16일에 출원된 미국 특허출원 제09/571,772호와 연관되어 있다.The present invention relates to a toner composition for electrostatic latent image development, such as electrophotographic, electrostatic lock, and electrostatic printing, and a method for producing toner. More specifically, the present invention relates to a method for producing resin particles of suitable size comprising high resolution color electrophotographic, electrostatic rock, colorants and other components for use in electrostatic printing. The present invention is associated with US patent application Ser. No. 09 / 571,772, filed May 16, 2000, which is incorporated herein by reference.

정전기적 방법에 의해 광전도성 물질 표면상에서 영상을 현상하고 형성하는 방법은 잘 알려져 있다. 기본적인 전자사진 영상법(미국 특허 제 2,297,691호)은 광전도체 또는 광수용체로 알려진 광전도성 절연층에 균일한 정전하를 유도하고, 그 광수용체를 빛에 노출시킨 다음 빛으로부터 영상을 가려서 광수용체의 빛에 노출되었던 부분의 전하를 소실시킨 후, 미세하게 분할된 일렉트로스코픽(electroscopic) 토너 물질을 상기 영상에 전착(deposit)시킴으로써 생성된 정전 잠상을 현상하는 것으로 이루어진다. 이런 토너는 통상 광수용체의 전하를 보유하고 있는 부분으로 끌려가게 되어, 정전 잠상에 상응하는 토너 영상을 형성하게 된다. 이렇게 현상된 영상은 종이와 같은 기재로 이동된다. 그 다음 이동된 영상은 가열, 가압, 가열 가압의 조합 또는 용매 처리나 보호용 코팅 처리와 같은 다른 적합한 고정방법을 통해 기재에 영구적으로 고착된다.Methods of developing and forming images on the surface of photoconductive materials by electrostatic methods are well known. Basic electrophotographic imaging (US Pat. No. 2,297,691) induces a uniform electrostatic charge on a photoconductive insulating layer known as a photoconductor or photoreceptor, exposes the photoreceptor to light and then masks the image from the light to After dissipating the charge in the portion that has been exposed to light, the electrostatic latent image generated by depositing a finely divided electroscopic toner material on the image is developed. These toners are usually attracted to the portion that holds the charge of the photoreceptor, forming a toner image corresponding to the electrostatic latent image. The developed image is transferred to a substrate such as paper. The shifted image is then permanently fixed to the substrate via a combination of heating, pressurization, heat pressurization or other suitable fixing method such as solvent treatment or protective coating treatment.

또한 그런 정전 영상들을 현상하는 기술도 잘 알려져 있다. 현상제는 하전된 칼라 토너 입자가 분산된 운반체이다. 정전 잠상을 담고 있는 광수용체는 현상제와 접촉한다. 현상제 중의 하전된 토너 입자들은 상기 접촉을 통해 광수용체의 하전된 영역으로 이동되어 잠상을 현상하게 된다. 그 다음 하전된 칼라 입자들이 영상 형태로 잠상에 고착되면서 광수용체가 현상된다. 상기 현상된 영상은 통상 종이, 투명 필름과 같은 적절한 기재로 이동되며, 선택적으로 가열, 가압 또는 기타 적당한 방법에 의해 기재에 고정될 수 있다.Also known is the technique of developing such electrostatic images. The developer is a carrier in which charged color toner particles are dispersed. The photoreceptor containing the electrostatic latent image is in contact with the developer. Charged toner particles in the developer are moved to the charged region of the photoreceptor through the contact to develop a latent image. The photoreceptor is then developed as the charged color particles adhere to the latent image in the form of an image. The developed image is typically transferred to a suitable substrate, such as paper, transparent film, and can optionally be fixed to the substrate by heating, pressing or other suitable method.

착색된 입자를 포함하는 토너 및 현상제 조성물은 잘 알려져 있다. 이에 관해서는 본 명세서에 참고로 인용된 미국 특허 제5,352,521호, 제4,778,742호, 제5,470,687호, 제5,500,321호, 제5,102,761호, 제4,645,727호, 제5,437,953호, 제5,296,325호 및 제5,200,290호를 참조할 수 있다. 종래의 조성물은 통상 착색제와 합성 수지, 왁스 또는 폴리 올레핀, 전하조절제, 유동성 향상제 및 기타 첨가제로 구성된 토너 입자들을 포함하고 있다. 전형적인 토너의 조성은 약 90 내지 95 중량%의 수지, 약 2 내지 10 중량%의 착색제, 0 내지 약 6 중량%의 왁스, 0 내지약 3 중량%의 전하 조절제, 약 0.25 내지 1 중량%의 유동성 향상제 및 0 내지 약 1 중량%의 기타 첨가제를 포함한다. 사용되는 주요 수지는 스티렌-아크릴 공중합체, 스티렌 부타디엔 공중합체 및 폴리 에스테르이다. 착색제는 일반적으로 시안 염료 또는 안료, 마젠타 염료 또는 안료, 옐로우 염료 또는 안료 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.Toner and developer compositions comprising colored particles are well known. See, for example, U.S. Pat. Can be. Conventional compositions typically include toner particles composed of colorants and synthetic resins, waxes or polyolefins, charge control agents, rheology enhancers and other additives. Typical toner compositions include about 90 to 95 weight percent resin, about 2 to 10 weight percent colorant, 0 to about 6 weight percent wax, 0 to about 3 weight percent charge control agent, and about 0.25 to 1 weight percent fluidity Enhancer and 0 to about 1 weight percent of other additives. The main resins used are styrene-acrylic copolymers, styrene butadiene copolymers and polyesters. The colorant is generally selected from cyan dyes or pigments, magenta dyes or pigments, yellow dyes or pigments and mixtures thereof.

종래의 칼라 토너들은 예를 들어 전술된 미국 특허 제5,102,761호에 기재된 밀링 방법에 의해 제조된다. 상기 방법에서, 폴리아크릴레이트 수지는 안료, 전하조절제 및 선택적으로 왁스와 함께 용융 혼합기에서 혼합된다. 상기 중합체를 기계적으로 분쇄하고 난 후 작은 입자들로 밀링시킨다. 종래의 토너 입자들은 통상 불규칙적인 모양과 넓은 입자 크기 분포를 나타낸다. 영상과 색상의 최적 해상도를 구현하기 위해서는 입자의 크기가 작을수록 성능이 우수하다. 따라서, 예를 들어 평균 입자의 직경이 7 마이크론 이상인 경우 약 600 dot/inch 이상의 해상도를 얻기가 힘들다. 출력된 이미지가 1200 dots/inch의 해상도를 얻기 위해서는 입자의 직경이 5 마이크론 이하이어야 한다. 작은 입자를 제조하기 위해서는 에너지가 많이 소비되기 때문에 종래의 방법들로는 좁고 균일한 크기 분포를 가지며, 7 내지 10 마이크론 이하의 크기를 가지는 입자를 제조하기 어렵다.Conventional color toners are produced, for example, by the milling method described in US Pat. No. 5,102,761 described above. In this process, the polyacrylate resin is mixed in a melt mixer with pigments, charge control agents and optionally waxes. The polymer is milled mechanically and then milled into small particles. Conventional toner particles typically exhibit irregular shapes and a wide particle size distribution. In order to achieve the optimal resolution of the image and color, the smaller the particle size, the better the performance. Thus, for example, when the average particle diameter is 7 microns or more, it is difficult to obtain a resolution of about 600 dots / inch or more. The particle size must be less than 5 microns for the output image to have a resolution of 1200 dots / inch. Since a large amount of energy is consumed to produce small particles, conventional methods have a narrow and uniform size distribution, and it is difficult to produce particles having a size of 7 to 10 microns or less.

이전부터 입자 크기가 7㎛ 이하인 작은 입자를 얻기 위한 계속적인 시도가 있었다. 예를 들어 전술한 미국 특허 제5,352,521호, 제5,470,687호 및 제5,500,321호에는 분산 중합에 의해 토너 입자를 제조하는 방법들이 개시되어 있다. 이러한 방법들은 단량체(주로 스티렌과 아크릴레이트) 및 안료, CCA와 왁스와 같은 첨가제가 함께 혼합되어 분산액을 형성한다. 이 분산액을 수성 또는 비수성 용매에 분산시킨 후, 단량체들을 반응시켜 토너 입자를 형성한다. 이 방법이 다른 방법들보다 우수한 점은 단일 공정만으로 직경이 작은 구형 토너 입자를 제조할 수 있다는 것이다. 그러나 중합과정 중에 물질의 부피가 감소하고 이로 인해 토너 입자 중에 분산용매가 포함되게 된다. 또한 완전히 중합을 종결시키기 힘들기 때문에 상당량의 단량체가 토너 입자중에 남아있게 된다. 잔류 단량체와 포함된 분산 용매는 입자로부터 분리하기 어렵다. 또한 중합 물질들의 극성이 중합 과정 중에 급격히 변하고 첨가제들이 입자 덩어리로부터 스며 나와 표면에 집중되는 경향이 있다. 또한 토너 입자의 전하특성과 그 안정성을 저하시키는 분산안정제와 계면활성제 등이 토너 입자의 표면에 남게 되면 이들을 토너 입자로부터 제거하기는 매우 힘들다.Previous attempts have been made to obtain small particles having a particle size of 7 μm or less. For example, U. S. Patent Nos. 5,352, 521, 5,470, 687, and 5,500, 321 described above disclose methods for producing toner particles by dispersion polymerization. These methods combine monomers (primarily styrene and acrylates) and additives such as pigments, CCA and waxes to form a dispersion. After this dispersion is dispersed in an aqueous or non-aqueous solvent, the monomers are reacted to form toner particles. The advantage of this method over other methods is that small diameter spherical toner particles can be produced in a single process. However, during the polymerization process, the volume of the material decreases, which causes dispersant to be included in the toner particles. In addition, since it is difficult to completely terminate the polymerization, a large amount of monomer remains in the toner particles. Residual monomers and the dispersed solvent included are difficult to separate from the particles. In addition, the polarities of the polymeric materials change rapidly during the polymerization process and additives ooze out of the particle mass and tend to concentrate on the surface. In addition, it is very difficult to remove them from the toner particles when the dispersing stabilizer, the surfactant, and the like remaining on the surface of the toner particles deteriorate the charge characteristics of the toner particles and their stability.

기출원된 미국 특허출원 제09/571,772호의 명세서에서는 수지를 용해시키지 않는 용매에 착색제와 전하조절제를 첨가하여 토너 입자를 제조하는 방법이 제시되어 있다. 그러나 이 방법은 비교적 적은 분자량의 토너 수지를 제조하는데 한정되어 있었으나, 입자를 보다 효과적으로 제조하기 위해서는 높은 온도와 강한 전단력을 요구된다. 더욱이 이 방법에 의해 제조된 토너 입자들은 대게 매끄러운 표면 구조를 지니고 있고, 그 결과로 단일 성분 전자사진 현상 시스템에서 중요하게 요구되는 단 시간에 대전될 수 있는 특성이 결여되는 경향이 있다.In the specification of US Patent Application Serial No. 09 / 571,772, a method for preparing toner particles by adding a colorant and a charge control agent to a solvent which does not dissolve the resin is disclosed. However, this method has been limited to producing a relatively low molecular weight toner resin, but high temperature and strong shear force are required to produce particles more effectively. Moreover, the toner particles produced by this method usually have a smooth surface structure, and as a result, they tend to lack the property of being able to be charged in a short time which is important in a single component electrophotographic developing system.

토너 조성물은 좁은 입자 크기 분포를 갖는 것이 바람직하다. 일반적으로 입자 크기 분포가 좁을수록 균일한 전하 분포를 가능하게 하며, 그 결과로 인쇄된 상의 선 해상도가 증가하고 상 배경에 점들을 줄여주는 효과를 지니고 있음이 알려져있다. 기존의 밀링 방법은 좁은 입자 분포를 얻기에는 부적합하므로 바람직한 크기범위를 벗어나는 조립자 및 세립자를 토너 조성물로부터 제거하기 위한 추가적인 분급 공정을 요구하고 있다.The toner composition preferably has a narrow particle size distribution. In general, it is known that the narrower the particle size distribution, the more uniform the charge distribution is possible, and as a result, the line resolution of the printed image is increased and the dots are reduced in the image background. Existing milling methods are inadequate for obtaining a narrow particle distribution and therefore require an additional classification process to remove coarse particles and fine particles from the toner composition that fall outside the desired size range.

입자 크기 분포의 좁고 넓은 정도는 80% 스팬(Span)을 이용해서 표현할 수 있다. 스팬은 부피 기준의 입자 분포도에서 중간의 80%를 차지하는 입자의 크기 차이와 메디안에 해당하는 입자 크기의 비로 정의된다. 보다 자세한 스팬의 정의는 본 발명에서 사용한 물성 측정 방법을 기술한 후반부에서 제시된다. 따라서 작은 크기의 스팬값은 좁은 크기 분포를 의미하게 된다. 전술한 분급 공정 후 얻은 종래 토너 조성물의 스팬값은 약 1.2이다. 따라서, 분급 공정을 거치지 않고 1.2보다 작은 스팬값을 갖는 토너 입자를 제조하는 방법은 매우 바람직하다고 할 수 있다.The narrow and broad extent of the particle size distribution can be expressed using an 80% span. Span is defined as the ratio of the size difference of the median particle to 80% of the median particle size distribution and the median particle size. A more detailed definition of the span is given later in the description of the physical property measurement method used in the present invention. Therefore, the smaller span value means a narrower size distribution. The span value of the conventional toner composition obtained after the above-described classification process is about 1.2. Therefore, it can be said that a method of producing toner particles having a span value smaller than 1.2 without going through a classification process is very desirable.

본 발명의 목적은 착색제, 가공조제 및 다른 첨가제들을 포함하는 중합체 수지의 용융체를 계면활성제를 포함하고 있는 분산 매질 중에서 강한 전단 조건을 이용하여 입자를 제조하는 방법으로서, 입자 직경이 작은 구형의 토너 입자들을 형성시켜 전자사진 영상 시스템에 사용하기 위한 우수한 특성들이 조합된 고해상도 칼라 토너 제조 방법을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is a method for producing particles using a strong shear condition in a dispersion medium containing a surfactant in a melt of a polymer resin comprising a colorant, a processing aid and other additives, the spherical toner particles having a small particle diameter To provide a high resolution color toner manufacturing method that combines excellent properties for use in electrophotographic imaging systems.

본 발명의 또 다른 목적으로는 전술한 미국 특허출원 제09/571,772호의 명세서에 기재된 발명에서 제시한 방법보다 현저히 낮은 온도에서 제조할 수 있는 칼라 토너 제조 방법을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a color toner manufacturing method which can be produced at a significantly lower temperature than the method described in the invention described in the above-mentioned US patent application Ser. No. 09 / 571,772.

본 발명의 또 다른 목적은 현저히 높은 분자량을 지닌 수지를 이용할 수 있어 보다 효율적으로 토너를 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a method for producing a toner more efficiently by using a resin having a significantly higher molecular weight.

본 발명의 또 다른 목적은 직경이 1 내지 10㎛이고, 좁은 입자 크기 분포를 갖는 수지, 착색제 및 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 토너 입자의 제조 방법을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a method for producing toner particles having a diameter of 1 to 10 mu m and comprising a resin having a narrow particle size distribution, a colorant and optionally a charge control agent.

본 발명의 또 다른 목적은 구형이면서 거친 표면 구조를 갖는 토너 입자의 제조 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for producing toner particles having a spherical but rough surface structure.

본 발명의 또 다른 목적은 빠른 대전 특성을 가지며, 이에 따라 단일 성분 전자사진 현상 장치에 적합한 토너 제조 방법을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a toner manufacturing method which has fast charging characteristics and is therefore suitable for a single component electrophotographic developing apparatus.

본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기 발명의 설명 및 실시예에 의해 명백해질 것이다.Other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description and examples.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 용매 분쇄법에 의하여 미분쇄된 정전 잠상 현상용 미립자 토너 조성물을 제조하는 방법으로서,In order to achieve the above object, in the present invention, a method for producing a fine particle toner composition for electrostatic latent image development by a solvent grinding method,

(a) 고분자 수지, 가공조제, 착색제, 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 제 1 수지 조성물을 제조하는 단계, (b) 유기 용매와 계면활성제를 포함하며, 상기 수지에 대해 불용성인 유기 매질 중에 상기 제 1 수지 조성물을 분산시키는 단계, (c) 상기 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하여 수지 미립자를 형성하는 단계, (d) 상기 분쇄된 수지 미립자를 가온하여 상기 가공조제를 기화시킴으로써 미립자 토너를 제조하는 단계, (e) 상기 유기 매질로부터 상기 미립자 토너를 분리하여 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 미립자 토너 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.(a) preparing a first resin composition comprising a polymeric resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent, (b) an organic medium comprising an organic solvent and a surfactant and insoluble in the resin; 1) dispersing the resin composition, (c) pulverizing the first resin composition by heating and shearing action in the organic medium to form resin fine particles, (d) heating the pulverized resin fine particles to the processing aid A method of producing a particulate toner composition for electrostatic latent image development, comprising the steps of: producing a particulate toner by vaporizing; and (e) separating and recovering the particulate toner from the organic medium.

또한 본 발명은 고분자 수지, 가공조제, 착색제, 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 수지 조성물을 상기 수지에 대하여 불용성인 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 분쇄하여 수지 미립자를 형성한 후, 상기 가공조제를 기화시키고 유기 매질로부터 분리 회수하여 제조된 미립자 토너 조성물로서,In addition, the present invention is a resin composition comprising a polymer resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent in the organic medium insoluble to the resin by pulverization by heating and shearing action to form the fine resin particles, and then the processing aid A particulate toner composition prepared by vaporizing and separating and recovering from an organic medium,

i) 상기 입자의 형태가 구형이고, ii) 상기 입자의 부피 평균 직경이 1 내지 10㎛ 범위이며, ⅲ) 스팬값이 1.0 이하고, ⅳ) 상기 수지 성분의 중량 평균 분자량이 3,000g/mol 내지 100,000g/mol 범위인 것을 특징으로 하는 미립자 토너 조성물을 제공한다.i) the shape of the particles is spherical, ii) the volume average diameter of the particles is in the range of 1 to 10 μm, i) the span value is 1.0 or less, and i) the weight average molecular weight of the resin component is from 3,000 g / mol to It provides a particulate toner composition, characterized in that the range of 100,000g / mol.

또한 본 발명은 선택적으로 토너 입자의 유동성을 향상시키기 위해 왁스 또는 훈증처리된 실리카 입자를 혼합하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.In addition, the present invention may optionally further comprise mixing wax or fumed silica particles to improve flowability of the toner particles.

먼저 본 발명의 사용되는 각 성분을 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.First look at each component of the present invention in detail as follows.

1) 고분자 수지1) Polymer resin

본 발명에서 사용되는 수지는 유리전이온도가 약 40℃내지 약 90℃ 범위인 무정형 수지가 일반적이며, 폴리에스테르 수지와 스티렌 공중합체 수지가 특히 바람직하다. 가공조제를 사용할 경우 토너 제조에 이용가능한 고분자 수지의 분자량의 범위를 증가시킬 수 있는데, 사용가능한 고분자 수지의 분자량은 3000g/mol 내지 100,000g/mol 범위이다. 상기 고분자 수지는 선택적으로 고분자 사슬의 일 부분과 착색제와의 상용성을 향상시키기 위해 작용기를 포함할 수 있다.The resin used in the present invention is generally an amorphous resin having a glass transition temperature in the range of about 40 ° C. to about 90 ° C., with polyester resins and styrene copolymer resins being particularly preferred. When the processing aid is used, the molecular weight range of the polymer resin available for toner production can be increased, and the molecular weight of the polymer resin usable is in the range of 3000 g / mol to 100,000 g / mol. The polymer resin may optionally include a functional group to improve the compatibility of the portion of the polymer chain with the colorant.

이러한 수지의 예로는 폴리아미드, 폴리올레핀, 스티렌 아크릴레이트, 스티렌 메타아크릴레이트, 스티렌 부타디엔, 가교구조를 갖는 스티렌 고분자, 에틸렌-시클로올레핀 공중합체, 에폭사이드, 폴리우레탄, 단일 성분 또는 2 이상의 비닐 단량체의 공중합체를 포함하는 비닐 수지 등이 있으며, 미국 특허 제3,590,000호 및 이와 유사한 특허에 예시된 디페놀의 디올과 디카복실산의 에스테르화 반응을 통해 얻어진 폴리에스테르가 일반적이다. 상기 수지 중에서 폴리에스테르 공중합체와 스티렌 공중합체가 특히 바람직하다.Examples of such resins include polyamides, polyolefins, styrene acrylates, styrene methacrylates, styrene butadienes, styrene polymers with crosslinked structures, ethylene-cycloolefin copolymers, epoxides, polyurethanes, single components or two or more vinyl monomers. Vinyl resins including copolymers, and the like, and polyesters obtained through esterification of dicarboxylic acids with diols of diphenols as exemplified in US Pat. No. 3,590,000 and similar patents. Of these resins, polyester copolymers and styrene copolymers are particularly preferred.

상기 수지는 히드록시기, 알콕시기, 포스포닉기 또는 포스포닉 유도체, 포스피닉기 또는 포스피닉 유도체기, 티올기, 아민기, 알킬아민기, 4차 아민기 및 이들의 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는, 염료와 상호작용하기에 적합한 작용기를 가질 수 있다.The resin is selected from the group consisting of hydroxy group, alkoxy group, phosphonic group or phosphonic derivative, phosphonic group or phosphonic derivative group, thiol group, amine group, alkylamine group, quaternary amine group and mixtures thereof, It may have a functional group suitable for interacting with the dye.

상기 수지의 중량 평균 분자량은 젤 흡수 크로마토그래피(GPC)로 측정하였을 때 3,000g/mol 내지 100,000g/mol 범위의 값을 가지며, 5,000g/mol 내지 20,000g/mol 이내의 값을 갖는 것이 보다 바람직하다. 선형 고분자의 분자량 분포 (Mw/Mn)는 일반적으로 1.5 내지 6 범위의 값을 갖지만 2 내지 4까지의 값을 갖는 것이 바람직하다. 미분열량측정기(DSC)로 측정한 선형 고분자의 유리전이온도가 시작되는 온도는 일반적으로 50℃ 내지 90℃의 범위이지만 50℃ 내지 70℃ 범위가 바람직하다.The weight average molecular weight of the resin has a value in the range of 3,000 g / mol to 100,000 g / mol as measured by gel absorption chromatography (GPC), and more preferably has a value within 5,000 g / mol to 20,000 g / mol. Do. The molecular weight distribution (Mw / Mn) of the linear polymer generally has a value in the range of 1.5 to 6, but preferably has a value of 2 to 4. The temperature at which the glass transition temperature of the linear polymer measured by the calorimetry (DSC) starts is generally in the range of 50 ° C to 90 ° C, but is preferably in the range of 50 ° C to 70 ° C.

2) 가공조제(Processing aid)2) Processing aid

본 발명의 특징이 되는 성분이라고 할 수 있는 가공조제는 고분자 수지 성분에 쉽게 흡수될 수 있는 끓는점이 200℃ 이하인 유기 용매 중에서 선택된다. 가공조제를 사용하면 제 1 수지 조성물의 용융 온도를 낮추어 주기 깨문에, 전체 제조 공정이 가공조제를 쓰지 않았을 때보다 낮은 온도에서 이루어질 수 있도록 해준다. 가공조제는 분산 공정에서 사용되는 유기 용매 성분에는 용해되지 않는 것이 바람직하며, 이러한 예로는 아세톤, 디메틸포름아미드, 시클로헥산,디메틸설폭사이드, 클로로벤젠 등을 들 수 있다.The processing aid, which can be said to be a component of the present invention, is selected from organic solvents having a boiling point of 200 ° C. or less that can be easily absorbed by the polymer resin component. The use of a processing aid lowers the melting temperature of the first resin composition, thus allowing the entire manufacturing process to be carried out at a lower temperature than without the processing aid. The processing aid is preferably insoluble in the organic solvent component used in the dispersion process, and examples thereof include acetone, dimethylformamide, cyclohexane, dimethyl sulfoxide, chlorobenzene and the like.

3) 착색제3) colorant

본 발명에서 사용되는 착색제는 상업적으로 흔히 사용되는 안료이다. 대표적인 블랙 안료로는 카본 블랙, 아닐린 블랙, 비자성페라이트와 마그네타이트 등을 들 수 있다. 또한 대표적인 시안 안료로는 구리 프탈로시아닌 화합물과 구리 프탈로시아닌 유도체, 안트라퀴논 화합물 및 염기성 안료 킬레이트 화합물 등이 있다. C.I. 피그먼트 블루 1, 7, 15, 151, 152, 153, 154, 60, 62, 66 안료가 특히 바람직하다. 대표적 마젠타 안료는 아조화합물의 축합체, 디케토파이로파이롤 화합물, 안트라퀴논 화합물, 퀴나크리돈 화합물, 염기성 안료 킬레이트 화합물, 나프톨 화합물, 벤지이미다졸 화합물, 티오인디고 화합물, 페릴렌 화합물 등이 있다. 하지만 C.I. 피그먼트 레드 2, 3, 5, 6,7, 23, 483, 483, 484, 811, 122, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221, 254 안료가 특히 바람직하다. 대표적 옐로우 안료는 아조화합물의 축합체, 이소인돌리논 화합물, 안트라퀴논 화합물, 아조 금속착화합물, 메틴 화합물, 알릴아미드 화합물 등이 있다. 그러나 C.I. 피그먼트 옐로우 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 11, 128, 128, 147, 168, 180 안료가 특히 바람직하다.Colorants used in the present invention are pigments commonly used commercially. Representative black pigments include carbon black, aniline black, nonmagnetic ferrite and magnetite. Representative cyan pigments include copper phthalocyanine compounds, copper phthalocyanine derivatives, anthraquinone compounds, and basic pigment chelate compounds. C.I. Pigment Blue 1, 7, 15, 151, 152, 153, 154, 60, 62, 66 pigments are particularly preferred. Representative magenta pigments include condensates of azo compounds, diketopy pyropyrrole compounds, anthraquinone compounds, quinacridone compounds, basic pigment chelate compounds, naphthol compounds, benzimidazole compounds, thioindigo compounds, perylene compounds and the like. But C.I. Pigment Red 2, 3, 5, 6,7, 23, 483, 483, 484, 811, 122, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221, 254 Pigments are particularly preferred Do. Typical yellow pigments include condensates of azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, allylamide compounds, and the like. However, C.I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 11, 128, 128, 147, 168, 180 pigments are particularly preferred.

안료와 고분자 수지의 중량비는 일반적으로 1:100 내지 10:100의 범위이지만, 중량비로 1 내지 10%가 바람직하다.The weight ratio of the pigment and the polymer resin is generally in the range of 1: 100 to 10: 100, but preferably 1 to 10% by weight.

착색제는 색상, 채도, 명도, 내후성, 투명도, 토너 수지에서의 분산도 등을 고려해서 선택한다. 착색제는 단독으로 쓰일 수도 있고, 혼합물 또는 고형의 용액상태로도 쓰일 수 있다. 토너 수지 안에서의 분산도를 높여주기 위해 착색제 입자를 고분자 필름으로 코팅을 하기도 한다.The colorant is selected in consideration of hue, saturation, lightness, weather resistance, transparency, dispersion degree in toner resin, and the like. The colorant may be used alone or in a mixture or in a solid solution. In order to increase the degree of dispersion in the toner resin, the colorant particles may be coated with a polymer film.

4) 전하조절제4) Charge control agent

본 발명에 적합한 양전하 또는 음전하 조절제가 첨가될 수 있는데 일반적으로는 중량비로 0% 내지 10%의 비율로 주입될 수 있지만 1% 내지 3%까지의 비율이 보다 바람직하다. 알킬 피리디늄 할라이드, 알킬 피리디늄 화합물들을 사용한 예들이 미국 특허 제4,298,672호에 예시되어 있고, 유기 설페이트, 설포네이트 화합물은 미국 특허 제4,338,390에 예시되어 있다. 또한 미국 특허 제5,114,821호에서는 여러 가지 예들이 기술되어 있는데, 이는 바이술포네이트, 암모늄설페이트, 디스테아릴디메틸 암모늄바이설페이트 등이 사용되는 경우로서, 세틸 피리디늄, 테트라플로로보레이트, 디스테아릴 디메틸 암모늄 메틸 설페이트, BONTRON E-84 또는 E-88과 같은 알루미늄염을 사용하는 경우 및 전하의 성질을 향상시키는 조제로써 디스테아릴디메틸암모늄바이설페이트나 암모늄설페이트 등과 이미 알려진 전하 조절제를 혼합하여 사용하는 경우가 포함된다. 효과적인 내부 또는 외부 전하조절제는 전술한 특허 명세서에 기재된 것들 중에서 선택하여 사용할 수 있다.Positive or negative charge control agents suitable for the present invention may be added, which may generally be infused at a rate of 0% to 10% by weight, but more preferably from 1% to 3%. Examples using alkyl pyridinium halide, alkyl pyridinium compounds are illustrated in US Pat. No. 4,298,672, and organic sulfate, sulfonate compounds are illustrated in US Pat. No. 4,338,390. In addition, US Pat. No. 5,114,821 describes various examples, in which bisulfonate, ammonium sulfate, distearyldimethyl ammonium bisulfate, and the like are used, such as cetyl pyridinium, tetrafluoroborate, and distearyl dimethyl. When using aluminum salts such as ammonium methyl sulphate, BONTRON E-84 or E-88 and when mixing a known charge control agent such as distearyl dimethylammonium bisulfate or ammonium sulfate as an agent to improve the properties of the charge Included. Effective internal or external charge control agents can be selected and used from those described in the foregoing patent specification.

5) 기타 첨가제 - 왁스 또는 훈증처리된 실리카5) Other additives-waxes or fumed silica

본 발명의 토너 조성물에는 왁스 또는 훈증처리된 실리카와 같은 첨가제를 첨가할 수 있다.The toner composition of the present invention may be added an additive such as wax or fumed silica.

왁스는 토너의 융착을 도와주고, 고스트 이미지를 없애는 역할을 한다. 고스트 이미지란 토너가 기재위에 인쇄될 때 원하지 않는 곳에서 융착되는 현상을 일컫는다. 토너가 종이 위에 인쇄되는 과정은 본 명세서에도 나타나있듯이 먼저 토너가 opc드럼위로 전이되고, 전이된 토너는 다시 종이 위로 정전기적 인력에 의해서 이동한다. 이 단계에서 토너는 단지 종이 위에 물리적으로 얹혀져 있는 상태이다. 따라서 물리적인 힘을 가할 경우 토너의 위치가 변경될 수 있다. 고온의 융착롤(fusing roll)을 지나면서 토너가 종이 위에 고정된다. 이때 토너가 종이 위에서 융해되는 과정에서 일부의 토너가 융착롤로 원하지 않는 역전이가 일어날 수 있다. 융착롤에 역전이된 토너가 회전을 하다가 다른 위치에서 나타나는 것이 고스트 이미지이다. 왁스가 첨가된 토너를 사용할 경우 왁스의 박리성(releasing property)에 의해서 역전이 현상을 억제할 수 있다.Wax helps toner fusion and removes ghost image. The ghost image refers to a phenomenon in which the toner is fused in an unwanted place when printed on a substrate. The process in which the toner is printed on paper, as shown in the present specification, first transfers the toner onto the opc drum, and the transferred toner is moved again by electrostatic attraction onto the paper. At this stage, the toner is only physically on the paper. Therefore, when physical force is applied, the position of the toner may change. The toner is fixed on the paper while passing through a hot fusing roll. At this time, in the process of toner melting on paper, some toner may cause unwanted reverse transition to the fusion roll. It is a ghost image that the toner reversed to the fusion roll appears in another position while rotating. When using a toner in which wax is added, the reverse transition may be suppressed by the releasing property of the wax.

일반적으로 폴리프로필렌과 폴리에틸렌과 같은 저분자량의 왁스를 첨가할 수 있으며, 이러한 물질은 EPOLENE N-15TM또는 Eastman Chemical Products사에서 시판되는 제품을 구입하여 사용할 수 있다. 시판되는 폴리에틸렌의 분자량은1,000g/mol 내지 1,500g/mol 범위이지만 본 발명에서 사용할 수 있는 폴리프로필렌의 분자량은 4,000g/mol 내지 7,000g/mol 범위까지 가능하다.Generally, low molecular weight waxes such as polypropylene and polyethylene can be added, and such materials can be purchased and used commercially from EPOLENE N-15 ™ or Eastman Chemical Products. The molecular weight of commercially available polyethylenes ranges from 1,000 g / mol to 1500 g / mol, but the molecular weight of polypropylenes that can be used in the present invention can range from 4,000 g / mol to 7,000 g / mol.

실리카의 용도는 다음과 같다. 일반적으로 분말의 크기가 작아질수록 물리적인 뭉침 현상이 많아지는데, 이는 분말사이에 형성되는 반데르발스력에 의한 것이다. 이런 현상을 제어하는 가장 좋은 방법은 분말사이에 일정한 거리를 유지시키는 방법이다. 실리카와 같이 매우 크기가 작은 입자를 토너 입자의 주변에 코팅하게 되면, 실리카 입자가 반데르발스력에 의해 물리적으로 입자에 붙고, 토너간의 거리를 일정하게 유지하는 역할을 하게 된다. 또한 실리카 입자의 모양이 일반적으로 구형이기때문에 베어링과 같이 잘 구르는 특성이 있다. 이러한 이유로 실리카가 코팅된 토너는 마치 유체와 같은 유동성을 지니게 되며, 이는 아래 기술될 유동성 향상제의 대표적인 예이다.The use of silica is as follows. In general, the smaller the size of the powder is, the more physical agglomeration occurs, which is due to van der Waals forces formed between the powders. The best way to control this is to maintain a constant distance between the powders. When very small particles, such as silica, are coated around the toner particles, the silica particles are physically attached to the particles by van der Waals forces, thereby maintaining a constant distance between the toners. In addition, since silica particles are generally spherical in shape, they have a good rolling property such as bearings. For this reason, the silica-coated toner has fluidity as if it were a fluid, which is a representative example of the fluidity improver to be described below.

6) 유기 매질6) organic medium

효과적인 분산과 입자의 제조는 수지를 용해시키지 않는 유기 용매를 사용할 때 가능해진다. 보다 구체적으로 용매의 용해도 지수와 수지 입자의 용해도 지수차가 1 이상인 것이 적용에 용이하며, 2 이상인 것이 더욱 바람직하다. 수지 성분을 용해시키지 않는 유기 매질이면 어떤 것도 사용할 수 있다. 파라핀 용매류와 폴리(에틸렌 글리콜)을 포함하는 용매가 특히 바람직하며, 예를 들어, 파라핀, 파라핀 에스테르, 파라핀 아미드, 파라핀 에테르 등 용해도 지수가 낮은 비극성 용매를 폴리에스테르 입자와 함께 사용하는 것이 바람직하다. 한편 물, 메탄올, 프로판올 및 아세톤과 같이 극성이 비교적 높은 용매를 염색공정의 용매로 선택하면 입자들의합체 현상이 현저히 발생한다. 한편 스티렌 공중합체와 같은 비극성 수지가 분산되었을 때는 수평균 분자량 1,000 미만의 폴리에틸렌 글리콜과 같은 극성 유기 용매를 사용하는 바람직하다. 파라핀, 파라핀 에스테르, 파라핀 아미드, 파라핀 에테르 등의 비극성 용매를 스티렌 공중합체의 분산 공정에 사용하면 현저한 합체 현상이 발생한다.Effective dispersion and production of particles are made possible when using organic solvents that do not dissolve the resin. More specifically, it is easy to apply that the difference between the solubility index of the solvent and the solubility index of the resin particles is 1 or more, and more preferably 2 or more. Any organic medium may be used as long as it does not dissolve the resin component. Particularly preferred are solvents containing paraffinic solvents and poly (ethylene glycol). For example, it is preferable to use a nonpolar solvent having a low solubility index such as paraffin, paraffin ester, paraffin amide, and paraffin ether together with the polyester particles. . On the other hand, when a solvent having a relatively high polarity such as water, methanol, propanol and acetone is selected as the solvent of the dyeing process, coalescence of particles occurs remarkably. On the other hand, when a nonpolar resin, such as a styrene copolymer, is dispersed, it is preferable to use a polar organic solvent such as polyethylene glycol having a number average molecular weight of less than 1,000. When nonpolar solvents such as paraffin, paraffin ester, paraffin amide, and paraffin ether are used in the dispersion process of the styrene copolymer, a remarkable coalescence phenomenon occurs.

7) 계면활성제7) surfactant

계면활성제가 전술한 유기 용매와 함께 분산 공정에 사용되며 크기가 작은 입자들을 성공적인 제조하기 위해 2가지 중요한 기능을 한다. 첫 번째로, 계면활성제는 상기 공정 동안 수지 입자들이 합체되는 것을 방지한다. 본 발명의 과정에서 분산 공정은 일반적으로 수지의 유리전이온도 부근 또는 보다 높은 온도에서 수행된다. 따라서 계면활성제가 존재하지 않는 경우 용융 상태의 입자들이 합체하려는 경향이 있기 때문에 고해상도 토너에 부적합한 염색 입자들을 형성하게 된다. 두 번째로, 계면활성제의 수지 입자에 대한 상대량에 따라 입자의 크기가 결정된다. 계면활성제는 화학 구조상 불용성 용매와 용융 입자의 경계면에 축적된다. 따라서, 다량의 계면활성제는 작은 크기의 입자를 제조하는데 적용할 수 있으며, 소량의 계면활성제는 큰 입자를 제조하는데 적용할 수 있다. 계면활성제는 음이온계, 양이온계 또는 비이온계일 수 있다.Surfactants are used in the dispersion process together with the aforementioned organic solvents and serve two important functions for the successful production of small particles. Firstly, the surfactant prevents the resin particles from coalescing during the process. The dispersion process in the course of the invention is generally carried out at or near the glass transition temperature of the resin. Thus, in the absence of a surfactant, molten particles tend to coalesce, thereby forming dyed particles unsuitable for high resolution toner. Second, the size of the particles is determined by the relative amount of the surfactant with respect to the resin particles. Surfactants accumulate at the interface between insoluble solvents and molten particles due to their chemical structure. Thus, large amounts of surfactants can be applied to produce small sized particles, while small amounts of surfactants can be applied to produce large particles. The surfactant can be anionic, cationic or nonionic.

비이온성 계면활성제는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드를 이용하여 만들 수 있다. 폴리 비닐 피롤리돈, 알킬화된 말레인산 공중합체, 에틸렌 옥사이드 작용기를 포함하는 고분자 및 프로필렌 옥사이드 작용기를 포함하는 고분자들의 공중합체를 포함하는 고분자 계면활성제가 바람직하다. 계면활성제는 0.2 내지 15 중량%로 용매에 존재할 수 있지만 1 내지 10 중량%가 포함되는 것이 일반적이다.Nonionic surfactants can be made using ethylene oxide or propylene oxide. Preference is given to polymer surfactants comprising polyvinyl pyrrolidone, alkylated maleic acid copolymers, polymers comprising ethylene oxide functional groups and copolymers of polymers comprising propylene oxide functional groups. The surfactant may be present in the solvent at 0.2 to 15% by weight, but typically includes 1 to 10% by weight.

8) 유동성 향상제8) Fluidity Enhancer

토너 미립자는 적합한 유동성 향상제로 코팅될 수 있다. 유동성 향상제는 칼라 토너로 사용될 입자들의 유동성을 향상시키는데 도움이 된다. 적합한 유동성 향상제로는 미세하게 분급된 소수성 실리카, 티나늄 옥사이드, 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 등이 있다. 이들 유동성 향상제는 건조 혼합, 용매 혼합 등의 방법으로 입자에 코팅된다. 일반적으로 헥사 메틸실라젠과 같은 소수성 물질로 훈증처리된 실리카(일리노이주 투스콜라에 위치한 Cabot사에서 Cab-O-Sil이란 상품명으로 시판됨)는 10 내지 60분 동안 텀블(tumble) 혼합기 안에서 CCA로 코팅된 입자들과 혼합된다.Toner fine particles can be coated with a suitable fluidity enhancer. Flow improvers help to improve the flow of particles to be used as color toners. Suitable fluidity improvers include finely classified hydrophobic silica, titanium oxide, zinc stearate, magnesium stearate and the like. These fluidity improvers are coated on the particles by dry mixing, solvent mixing or the like. In general, fumed silica (available under the trade name Cab-O-Sil from Cabot, Tuscany, Ill.) With a hydrophobic material such as hexamethylsilazene, is added to CCA in a tumble mixer for 10 to 60 minutes. Mixed with the coated particles.

용어의 정의Definition of Terms

1) 부피 평균 입자 크기1) volume average particle size

본 발명에서 사용된 "부피 평균 입자 크기(L)"라는 용어는 Power Technology Handbook(K.Gotoh 등, 2판, Marcell Dekker Publications, 1997년)의 제3면 내지 13면에 정의되어 있다.The term "volume average particle size (L)" as used herein is defined in pages 3 to 13 of the Power Technology Handbook (K. Gotoh et al., 2nd edition, Marcell Dekker Publications, 1997).

본 발명의 미립자 토너 조성물에서는 총 수지 입자의 약 80 중량% 이상이 0.5 ×L 내지 1.5 ×L의 범위의 입자 크기 분포를 갖는 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 이는 좁은 입자 크기 분포를 갖는 수지 입자들이 균일하게 염색된, 각 토너 입자 내에 균일한 양의 전하를 포함하는 토너 입자를 제공하고, 또한 고품질의 복사 영상을 제공하며, 현상부위에서의 전하 조절을 용이하게 해주기 때문이다.In the particulate toner composition of the present invention, it is preferable that at least about 80% by weight of the total resin particles use particles having a particle size distribution in the range of 0.5 × L to 1.5 × L. This provides toner particles containing a uniform amount of charge in each toner particle, in which resin particles having a narrow particle size distribution are uniformly dyed, and also provide a high quality radiant image, and facilitate charge control at a developing site. Because it makes you.

본 발명에서, 입자 크기 분포는 시판되는 Coulter LS 입자 크기 분석기 (Coulter Electronics Co.,Ltd., 플로리다주 세인트 피츠버그 소재)를 사용하여 측정한다.In the present invention, particle size distribution is measured using a commercial Coulter LS particle size analyzer (Coulter Electronics Co., Ltd., St. Pittsburgh, FL).

2) 스팬값(span value)2) span value

입자의 크기분포를 규정하는 지수로서 스팬값(span value)를 하기와 같이 정의하여 사용하였다. 크기 분포도에서 부피를 기준으로 10%에 해당되는 입자의 직경을 d10, 90%에 해당되는 입자의 직경을 d90, 그리고 평균치에 해당되는 50% 분포의 입자 직경을 d50으로 정의하였다. 위의 세가지 값을 이용하여 구한 스팬값은 아래와 같이 나타낼 수 있다.As an index defining the size distribution of particles, a span value was defined and used as follows. In the size distribution chart, the diameter of the particles corresponding to the volume of 10% was defined as d10, the diameter of the particles corresponding to 90%, d90, and the particle diameter of the 50% distribution corresponding to the average value was defined as d50. The span value obtained using the above three values can be expressed as below.

스팬 값은 그 정의에서도 알 수 있는 바와 같이, 값이 작을 수록 좁은 입자 분포를 나타내고, 값이 클수록 넓은 입자의 분포를 나타내는 지수가 된다.As can be seen from the definition, the span value is smaller, and the index value indicates the narrower particle distribution, and the larger value, the wider particle distribution.

미립구 수지의 표면적은 BET 등온 곡선으로부터 구한다. BET 등온 실험은 상용화된 Automatic Volumetric Sorption Analyzer(Model No. ASAP2000, Micromeritics Instrument Corporation, Norcross, Georgia)를 이용하여 측정한다. 측정은 감압하에서 입자 표면에 흡착되는 질소의 양을 결정하는 방식으로 측정하는데, 표면적은 압력과 흡착양의 도표로부터 구하게된다. 이에 관한 구체적인 설명은표면의 물리화학(뉴욕 John Wiley and Sons 출판사, A. W. Adamson 및 A. P. Cast (1997)저, 6판) 제615면 내지 제631면에 있는 BET 등온곡선 부분에 게재되어있다.The surface area of the microsphere resin is obtained from the BET isothermal curve. BET isothermal experiments are measured using a commercially available Automatic Volumetric Sorption Analyzer (Model No. ASAP2000, Micromeritics Instrument Corporation, Norcross, Georgia). The measurement is made in such a way as to determine the amount of nitrogen adsorbed on the particle surface under reduced pressure, the surface area being determined from the plot of pressure and adsorption amount. A detailed description of this is given in the BET isothermal curve section on pages 615-631 of Physical Chemistry of the Surface (New York John Wiley and Sons, A. W. Adamson and A. P. Cast (1997), 6th edition).

3) 러프니스 인덱스(roughness index)3) roughness index

본 발명에서 사용한 표면 러프니스 인덱스는 부피 평균 입자의 크기를 가지고, 완전한 구형의 입자 1 그램의 표면적과 BET 등온 곡선으로부터 얻어진 표면적의 비로 정의된다. 표면 러프니스 인덱스는 아래의 식으로 표현된다.The surface roughness index used in the present invention has a volume average particle size, and is defined as the ratio of the surface area of 1 gram of a perfectly spherical particle and the surface area obtained from the BET isothermal curve. The surface roughness index is expressed by the following equation.

표면 러프니스 인덱스 = (1/6) r*d* Aexp,Surface roughness index = (1/6) r * d * A exp ,

위의 식에서 r은 고분자의 밀도, d는 고분자 미립구의 직경을 의미한다. 이와 같이 정의된 계수는 표면이 얼마나 더 거칠어졌는지를 나타낸다. 인쇄된 상의 광학밀도는 광밀도 측정기(뉴욕주, 뉴윈저의 Macbeth Company에서 시판됨)를 이용하여 측정하였다.Where r is the polymer density and d is the diameter of the polymer microspheres. The coefficient defined in this way indicates how rough the surface is. The optical density of the printed image was measured using a light density meter (commercially available from Macbeth Company, New Windsor, NY).

이하에서 본 발명의 미립자 토너를 제조하는 방법을 단계별로 구체화하여 살펴보기로 한다.Hereinafter, a method of manufacturing the particulate toner of the present invention will be described in detail step by step.

전술한 바와 같이 본 발명의 미립자 토너를 제조하는 방법은 (a) 고분자 수지, 가공조제, 착색제, 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 제 1 수지 조성물을 제조하는 단계, (b) 유기 용매와 계면활성제를 포함하며, 상기 수지에 대해 불용성인 유기 매질 중에 상기 제 1 수지 조성물을 분산시키는 단계, (c) 상기 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하여 수지 미립자를형성하는 단계, (d) 상기 분쇄된 상기 수지 미립자를 가온하여 상기 가공조제를 기화시킴으로써 미립자 토너를 제조하는 단계, (e) 상기 유기 매질로부터 상기 미립자 토너를 분리하여 회수하는 단계를 포함한다.As described above, the method for preparing the particulate toner of the present invention comprises the steps of (a) preparing a first resin composition comprising a polymer resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent, (b) using an organic solvent and a surfactant. Dispersing said first resin composition in an organic medium insoluble in said resin, (c) grinding said first resin composition by warming and shearing action in said organic medium to form resin fine particles, (d) heating the pulverized resin fine particles to vaporize the processing aid to produce a particulate toner, and (e) separating and recovering the particulate toner from the organic medium.

본 발명의 a) 제 1 수지 조성물을 제조하는 단계는 고분자 수지, 가공조제, 착색제, 선택적으로 전하조절제를 용융 혼련시켜 제조하는 방식으로 이루어진다. 이 때, 수지, 착색제 및 전하조절제를 효과적으로 혼합하기 위해서는 교반기가 장착된 반응기 내에서 용융시켜 혼합하는 방법과 밀봉한 니더(kneader)에서 혼합하는 용융 니더법 및 양축 압출기 내에서 용융 혼합하는 방법이 사용될 수 있다.The step a) of preparing a first resin composition of the present invention is performed by melting and kneading a polymer resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent. In this case, in order to effectively mix the resin, the colorant and the charge control agent, a method of melting and mixing in a reactor equipped with a stirrer, a melt kneader method of mixing in a sealed kneader, and a method of melt mixing in a twin screw extruder may be used. Can be.

상기 가공조제의 양은 변화시킬 수 있지만 일반적으로 5 중량% 내지 50 중량% 범위 내에서 사용되며, 10 중량% 내지 30 중량%가 보다 바람직하다. 또한 착색제는 수지 중량 100을 기준으로 1 내지 20의 비로 첨가된다.The amount of the processing aid may vary but is generally used within the range of 5% to 50% by weight, more preferably 10% to 30% by weight. In addition, the colorant is added in a ratio of 1 to 20 based on the resin weight 100.

본 발명의 단계 a)에서 제 1 수지 조성물에는 왁스 또는 훈증처리된 실리카와 같은 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이 때, 사용가능한 낮은 분자량의 왁스는 토너 조성물 중에 다양한 비율로 존재할 수 있지만, 일반적으로 0 중량% 내지 15 중량%의 비율로 존재한며, 2 중량% 내지 10 중량%의 비율이 보다 바람직하다.In step a) of the present invention, the first resin composition may further include an additive such as wax or fumed silica. At this time, the low molecular weight wax that can be used may be present in various ratios in the toner composition, but is generally present in a ratio of 0% by weight to 15% by weight, more preferably 2% by weight to 10% by weight.

제 1 수지 조성물의 용융 온도는 포함된 가공조제의 양을 조절함으로써 결정되지만, 수지 조성물은 낮은 온도에서 제조하는 것이 바람직하다.The melting temperature of the first resin composition is determined by adjusting the amount of the processing aid included, but the resin composition is preferably prepared at a low temperature.

본 발명의 단계 (b) 유기 용매와 계면활성제를 포함하며, 상기 수지에 대해불용성인 유기 매질 중에 상기 제 1 수지 조성물을 분산시키는 단계 다음 두 방식으로 이루어질 수 있다. 한 가지 방법은 상기 제 1 수지 조성물의 유동 온도 이상의 온도에서 상기 유기 매질을 교반시키면서 상기 제 1 수지 조성물을 도입하는 방식으로 수행되는 것이고, 또 다른 방법은 상기 제 1 수지 조성물의 용융체를 포함하고 있는 용기를 교반시키면서 상기 용기에 상기 유기 매질을 도입하는 방식으로 수행되는 것이다. 이 때,적합한 혼합 장치가 이 단계에서 사용될 수 있으며, 그 예로는 임펠러 타입의 교반기와 반응물을 가열할 수 있는 장치를 들 수 있다.Step (b) of the present invention comprises dispersing the first resin composition in an organic medium incorporating an organic solvent and a surfactant and insoluble in the resin. One method is carried out by introducing the first resin composition while stirring the organic medium at a temperature above the flow temperature of the first resin composition, and another method comprises a melt of the first resin composition. It is carried out by introducing the organic medium into the vessel while stirring the vessel. At this time, a suitable mixing device may be used in this step, for example, an impeller type stirrer and a device capable of heating the reactant.

제 1 수지 조성물을 분산시키는 단계 동안 상기 수지 조성물은 총 유기 매질 중량의 약 10 중량% 내지 약 70 중량%으로 존재할 수 있으며, 총 유기 매질 중량의 약 20 내지 약 50 중량%인 것이 보다 바람직하다.During the step of dispersing the first resin composition, the resin composition may be present from about 10% to about 70% by weight of the total organic medium weight, more preferably from about 20 to about 50% by weight of the total organic medium weight.

상기 수지 조성물을 분산시키는 단계 동안 유기 매질은 가온 상태를 유지시키는데 이 온도는 다음 두 조건을 만족하는 범위에서 자유롭게 선택할 수 있다. 즉 수지 조성물이 유동성을 지닐 정도로 충분이 높으면서 수지 조성물에 포함한 가공조제가 기화되지 않을 정도로 낮으면 된다. 이에 따라 본 발명의 분산 공정은 일반적으로 수지의 유리전이온도 부근 또는 보다 높은 온도에서 수행된다. 가공조제의 종류와 양에 따라 조업 온도가 달라지지만, 약 30℃ 내지 200℃ 범위의 온도가 바람직하다. 또한 조업 온도가 반드시 분산 온도와 같을 필요는 없다. 분산 공정은 혼합물이 유백색을 나타낼 때까지 계속하는데, 유백색은 수지 조성물이 작은 입자로 분쇄되었다는 것을 의미하기 때문이다.The organic medium is kept warm during the dispersing of the resin composition, and the temperature can be freely selected in a range satisfying the following two conditions. That is, what is necessary is just to be low enough that a processing composition contained in a resin composition does not vaporize while being high enough that a resin composition has fluidity. Accordingly, the dispersion process of the present invention is generally carried out at or near the glass transition temperature of the resin. Although the operating temperature varies depending on the type and amount of processing aid, a temperature in the range of about 30 ° C to 200 ° C is preferred. In addition, the operating temperature does not necessarily need to be equal to the dispersion temperature. The dispersing process continues until the mixture shows milky white, since milky white means that the resin composition is pulverized into small particles.

본 발명의 (c) 상기 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하여 수지 미립자를 형성하는 단계는 다음과 같다.(C) The step of pulverizing the first resin composition by heating and shearing action in the organic medium to form resin fine particles is as follows.

전단 작용은 분산된 수지 입자가 미세한 입자로 분쇄되도록 해주며, 계면활성제는 분쇄된 입자의 표면을 감싸서 분쇄된 입자가 다시 큰 입자로 뭉치는 것을 방지해준다. 미세한 입자로의 분쇄 과정은 입자의 크기가 계면활성제와 총 수지의 상대량에 따라 결정되는 평형값에 도달할 때까지 계속된다. 가공조제를 첨가하면 본 발명에서 가하는 전단력은 가공조제를 사용하지 않는 경우와 비교해서 현저히 작아진다. 반경이 10 cm인 임펠러 형식의 교반 장치를 100 rpm의 속도로 교반하면 효과적인 제조가 가능하며, 상기 공정은 30분 내지 10시간 정도로 진행하는 것이 일반적이다.The shearing action causes the dispersed resin particles to be pulverized into fine particles, and the surfactant covers the surface of the crushed particles to prevent the pulverized particles from agglomerating back into larger particles. The grinding process into fine particles is continued until the size of the particles reaches an equilibrium value determined by the relative amount of the surfactant and the total resin. When the processing aid is added, the shear force applied in the present invention is significantly smaller than in the case where the processing aid is not used. If the impeller-type stirring device having a radius of 10 cm is stirred at a speed of 100 rpm, effective production is possible, and the process generally proceeds for about 30 minutes to 10 hours.

본 발명의 d) 가공 조제를 기화시켜 제거하는 단계는 가공조제의 끓는점 보다 높거나 비슷한 온도에서 이루어진다. 이 때, 가공조제는 수지 조성물로부터 증발되어 반응기로부터 제거된다. 이 공정은 가공조제가 유기 매질과 서로 섞이지 않는 경우에 보다 효율적으로 행해질 수 있다. 상기 제거 단계는 반응기로부터 나오는 증기에 더 이상 가공조제가 섞여있지 않을 때 멈춘다.The step of vaporizing and removing the processing aid of the present invention takes place at a temperature higher than or similar to the boiling point of the processing aid. At this time, the processing aid is evaporated from the resin composition and removed from the reactor. This process can be done more efficiently if the processing aids do not mix with the organic medium. The removal step is stopped when the processing aid is no longer mixed with the vapor from the reactor.

본 발명의 e) 제조한 토너 입자를 분리하여 회수하는 단계는 수지 조성물의 유리전이온도보다 낮은 온도로 반응기를 냉각시키면서 수행한다. 그 후 유기 매질로부터 고형의 입자를 여과하며, 여러 가지 적합한 여과 장치를 사용할 수 있다.이소헥산과 같은 끓는점이 낮은 유기 용매로 여과된 입자를 세척한 후 수지 조성물의 유리전이온도보다 낮은 온도에서 용매를 건조하여 최종 건조된 입자를 얻는다.The step of separating and recovering the prepared toner particles of the present invention is performed while cooling the reactor to a temperature lower than the glass transition temperature of the resin composition. The solid particles are then filtered from the organic medium, and various suitable filtration devices can be used. After washing the filtered particles with a low boiling organic solvent such as isohexane, the solvent is lower than the glass transition temperature of the resin composition. Is dried to obtain the final dried particles.

상기 분산, 미립자 제조 및 가공조제 제거 단계들은 같은 반응기 안에서 각각 불연속적으로 행해질 수도 있고 한 반응기 안에서 중첩적으로서 수행될 수도 있다.The dispersing, particulate preparation and processing aid removal steps may be carried out discontinuously in the same reactor respectively or may be carried out in superimposition in one reactor.

토너 미립자가 제조된 후에 입자의 유동성을 향상시키기 위해 훈증된 실리카입자를 첨가할 수도 있고, 적합한 유동성 향상제로 코팅될 수 있다. 유동성 향상제는 칼라 토너로 사용될 입자들의 유동성을 향상시키는데 도움이 된다. 적합한 유동성 향상제로는 미세하게 분급된 소수성 실리카, 티나늄 옥사이드, 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 등이 있다. 이들 유동성 향상제는 건조 혼합, 용매 혼합 등의 방법으로 입자에 코팅된다. 일반적으로 헥사 메틸실라젠과 같은 소수성 물질로 훈증처리된 실리카(일리노이주 투스콜라에 위치한 Cabot사에서 Cab-O-Sil이란 상품명으로 시판됨)는 10 내지 60분 동안 텀블(tumble) 혼합기 안에서 CCA로 코팅된 입자들과 혼합된다.After the toner fine particles are produced, fumed silica particles may be added to improve the fluidity of the particles, and may be coated with a suitable fluidity improver. Flow improvers help to improve the flow of particles to be used as color toners. Suitable fluidity improvers include finely classified hydrophobic silica, titanium oxide, zinc stearate, magnesium stearate and the like. These fluidity improvers are coated on the particles by dry mixing, solvent mixing or the like. In general, fumed silica (available under the trade name Cab-O-Sil from Cabot, Tuscany, Ill.) With a hydrophobic material such as hexamethylsilazene, is added to CCA in a tumble mixer for 10 to 60 minutes. Mixed with the coated particles.

또 다른 측면으로서, 본 발명은 고분자 수지, 가공조제, 착색제, 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 수지 조성물을 상기 수지에 대하여 불용성인 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 분쇄하여 수지 미립자를 형성한 후, 상기 가공조제를 기화시키고 유기 매질로부터 분리 회수하여 제조된 미립자 토너 조성물로서, i)상기 입자의 형태가 구형이고, ii) 상기 입자의 부피 평균 직경이 1 내지 10㎛ 범위이며, ⅲ) 스팬값이 1.0 이하고, ⅳ) 상기 수지 성분의 중량 평균 분자량이 3,000g/mol 내지 100,000g/mol 범위인 것을 특징으로 하는 미립자 토너 조성물이 제공된다.In another aspect, the present invention is a resin composition comprising a polymer resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent by pulverizing by heating and shearing action in an organic medium insoluble to the resin to form fine resin particles, A particulate toner composition prepared by evaporating the processing aid and separating and recovering it from an organic medium, wherein i) the particles are spherical in shape, ii) the volume average diameter of the particles is in the range of 1 to 10 μm, and i) the span value is 1.0 or less, i) a weight average molecular weight of the resin component is in the range of 3,000 g / mol to 100,000 g / mol.

상기 미립자 토너 조성물의 스팬값은 0.8 이하인 것이 보다 바람직하며, 상기 미립자 토너 조성물은 매끄러운 표면 조직 입자의 표면적에 대한 거친 표면 조직 입자의 표면적의 상대비로 정의되는 표면 러프니스 인덱스가 1.05 이상인 거친 표면 조직을 갖는 것이 바람직하다.More preferably, the span value of the particulate toner composition is 0.8 or less, and the particulate toner composition has a rough surface texture having a surface roughness index of 1.05 or more, which is defined as a ratio of the surface area of the rough surface tissue particles to the surface area of the smooth surface tissue particles. It is desirable to have.

본 발명 미립자 토너 조성물에서 상기 수지는 폴리에스테르 수지 또는 스티렌 공중합체 수지가 바람직하며, 스티렌과 아크릴레이트 공중합체와 스티렌과 부타디엔 공중합체가 스티렌 공중합체로서 특히 바람직하다.In the present particulate toner composition, the resin is preferably a polyester resin or a styrene copolymer resin, and a styrene and acrylate copolymer and a styrene and butadiene copolymer are particularly preferable as the styrene copolymer.

또한 본 발명은 상기 미립자 토너 조성물에 운반체(carrier) 입자를 추가로 포함하는 현상제 조성물을 제공한다. 상기 운반체 입자가 표면활성제로 피복된 페라이트, 스틸, 철 분말 및 그 혼합물로 구성된 군 중에서 선택되는 것이 바람직하다.The present invention also provides a developer composition further comprising carrier particles in the particulate toner composition. Preferably, the carrier particles are selected from the group consisting of ferrite, steel, iron powder and mixtures thereof coated with the surfactant.

또 다른 측면으로서, 본 발명은 고분자 수지, 가공조제, 착색제, 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 수지 조성물을 상기 수지에 대하여 불용성인 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 분쇄하여 수지 미립자를 형성한 후, 상기 가공조제를 기화시키고 유기 매질로부터 분리 회수하여 제조된, i) 상기 입자의 형태가 구형이고, ii) 상기 입자의 부피 평균 직경이 1 내지 10㎛ 범위이며, ⅲ) 스팬값이1.0 이하고, ⅳ) 상기 수지 성분의 중량 평균 분자량이 3,000g/mol 내지 100,000g/mol 범위인 것을 특징으로 하는 미립자 토너 조성물을 적용하여 영상을 인쇄하는 방법을 제공한다.In another aspect, the present invention is a resin composition comprising a polymer resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent by pulverizing by heating and shearing action in an organic medium insoluble to the resin to form fine resin particles, I) vaporizing the processing aid and separating and recovering from the organic medium, i) the shape of the particles is spherical, ii) the volume average diameter of the particles is in the range of 1 to 10 μm, i) the span value is 1.0 or less, Iii) a method of printing an image by applying a particulate toner composition, wherein the weight average molecular weight of the resin component is in the range of 3,000 g / mol to 100,000 g / mol.

본 발명은 다음 실시예를 통해 보다 상세히 기술하기로 한다. 단 실시예는 단지 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위는 실시예에 한정되는 것으로 해석될 수 없다.The present invention will be described in more detail through the following examples. However, since the embodiments are only intended to illustrate the invention, the scope of the present invention should not be construed as limited to the examples.

실시예 1Example 1

칼라 인덱스 콘스티튜션 번호가 74160인 C.I. 피그먼트 블루(노스케롤라이나주 샤롯테에 소재하는 BASF Corporation에서 시판되는 HeliogenTM블루 D7100)와 음전하 조절제(Orient Chemical Corporation에서 시판되는 BontronTME-88)를 하기의 공정에 따라 프로폭실레이트화된 비스페놀 A 폴리에스테르 수지(노스캐롤라이나 리서치 트라이앵글 파크에 소재하는 Reichold Chemicals, Incorporated 에서 시판되는 Find ToneTM82ES) 중에 분산시킨다. 임펠러형 교반기가 장착된 2000ml 용량의 둥근 플라스크에서 수지 500 g, DMF 150 g을 혼합한 후 150 ℃ 정도로 가온한다. 혼합된 용융체가 유동성이 생기면 50 rpm으로 혼합하면서 1시간 정도 유지시킨다. 완전히 혼합이 된 상태에서 액이 투명해지면 분산 매질인 ISOPAR?L 250g과 ISOPAR?V 250g을 투입하고, Ganex V-220 50g을 둥근 플라스크에 투입하여 혼합한다. 투입이 완료되면, 교반 속도를 400 rpm으로 높여주고, 4시간 동안 유지시킨다.상기 혼합물이 유백색 분산액을 형성하면, 이 분산액이 상온까지 냉각되도록 방치시킨다. 상기 처리된 입자들을 여과시켜 반응 혼합물로부터 분리하고, 필터 케이크를 노르말 헥산 중에 분산시켜 필터 케이크에 혼입된 용매를 세척하여 분리한다. 상기 여과된 입자들은 40 ℃ 진공하에서 16시간 동안 건조시킨다.CI Pigment Blue (Heliogen ™ Blue D7100 available from BASF Corporation, Charlotte, NC) with a color index constitution number 74160 and a negative charge control agent (Bontron TM E-88 available from Orient Chemical Corporation) Dispersed in propoxylated bisphenol A polyester resin (Find Tone TM 82ES, available from Reichold Chemicals, Incorporated, North Carolina Research Triangle Park) according to the procedure of. In a 2000 ml round flask equipped with an impeller stirrer, 500 g of resin and 150 g of DMF were mixed and then heated to about 150 ° C. When the mixed melt has fluidity, it is maintained for about 1 hour while mixing at 50 rpm. When the solution becomes completely mixed, add 250 g of ISOPAR®L and 250 g of ISOPAR®V, and mix 50 g of Ganex V-220 in a round flask. When the addition is complete, the stirring speed is raised to 400 rpm and maintained for 4 hours. When the mixture forms a milky white dispersion, the dispersion is allowed to cool to room temperature. The treated particles are separated from the reaction mixture by filtration and the filter cake is separated by dispersing in normal hexane to wash the solvent incorporated in the filter cake. The filtered particles are dried under vacuum at 40 ° C. for 16 hours.

건조된 입자 100 중량부에 대해 Cab-O-Sil?TS-720(일리노이주 투스콜라에 소재하는 Cabot Corporation에서 시판되는 유동성 향상제로서 작용하는 훈증처리된 실리카) 2 중량부와 롤밀에서 15분간 혼합한다. 이에 따라 본 발명의 시안 토너 No. 1-1이 얻어진다.Mix 100 parts by weight of Cab-O-Sil® TS-720 (fumed silica, which acts as a fluidity enhancer available from Cabot Corporation, Tuscany, Ill.) And mix in a roll mill for 15 minutes. . Accordingly, the cyan toner No. 1-1 is obtained.

그 결과 생성된 시안 토너는 95.3 중량%의 폴리에스테르 수지와 4.7 중량%의 C.I. 피그먼트 블루 15:3을 포함하며, 이 안료를 투과 전자현미경으로 측정했을 때 평균 입자 크기가 0.1 마이크론이었다. 상기 발명에 의해 제조된 토너의 부피 평균 입경은 4.7 마이크론이었으며, 스팬은 0.6이었다. 주사 현미경으로 토너 입자를 검사해 보면, 상기 입자들의 형태는 모두 구형으로 그 표면이 거친 조직을 지니고 있음을 알 수 있었다. BET 등온곡선 방법을 이용하여 정의된 입자의 러프니스 인덱스는 약 2.0이었다.The resulting cyan toner was 95.3 wt% polyester resin and 4.7 wt% C.I. Pigment Blue 15: 3, which had a mean particle size of 0.1 micron as measured by transmission electron microscopy. The volume average particle diameter of the toner prepared by the above invention was 4.7 microns, and the span was 0.6. Examining the toner particles with a scanning microscope revealed that the particles were all spherical and had a rough surface. The roughness index of the particles defined using the BET isothermal curve method was about 2.0.

실시예 2Example 2

임펠러와 컨덴서가 장착된 2000 ml의 둥근 플라스크에 500g의 고분자와 25g의 피그먼트, 가공조제로써 150g의 디메틸 포름 아미드(위스콘신주, 밀워키에 소재하는 Aldrich Chemical Company에서 시판됨) 및 전하조절제로써 15g의 알루미늄 삼수산화물(위스콘신주, 밀워키에 소재하는 Aldrich Chemical Company에서 시판됨)을넣어준다. 내용물을 150℃의 완전 환류 조건하에서 50rpm의 속도로 교반하면서 1시간동안 균일하게 저어주면 유동성이 좋아지게 된다. 내용물이 분산이 매우 균일하고 작은 크기로 되어있음을 내용물의 투명성으로부터 알 수 있다.500 ml of polymer, 25 g of pigment, 150 g of dimethyl formamide (commercially available from Aldrich Chemical Company, Milwaukee, WI) and 15 g of charge control agent in a 2000 ml round flask with impeller and condenser Aluminum trihydroxide (commercially available from Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin). When the contents are stirred uniformly for 1 hour while stirring at a rate of 50 rpm under a full reflux condition of 150 ℃, the fluidity is improved. It can be seen from the transparency of the contents that the contents have a very uniform dispersion and a small size.

Isopar-L?와 Isopar-V?(텍사스주 휴스톤의 Exxon Chemical Company에서 시판됨)의 1:1 혼합물을 500g을 비상용성 용매로써 넣어주고, 25g의 Ganex V220 (뉴저지주, 웨인에 소재하는 ISP Corporation에서 시판됨)을 플라스크에 투입한다. 이 후의 공정은 실시예 1과 동일하며 이로부터 본 발명의 시안 토너 1-2가 만들어진다.A 1: 1 mixture of Isopar-L? And Isopar-V? (Commercially available from Exxon Chemical Company, Houston, Texas) was charged with 500 g of incompatible solvent and 25 g of Ganex V220 (Wayne, NJ) Commercially available) is added to the flask. The subsequent process is the same as in Example 1, from which the cyan toner 1-2 of the present invention is produced.

생성된 시안 토너 1-2는 92.6 %의 폴리에스터 수지와 4.6 %의 C.I. 피그먼트 블루 15:3 그리고 2.7 %의 알루미늄 삼수산화물을 포함하게 된다. 상기의 시안 토너의 크기는 평균이 6 마이크론이고 스팬이 0.8이었다. 실시예 1과 비교할 때 입자의 크기가 계면활성제의 함량에 의해 제어됨을 알 수 있다. 주사 전자현미경을 이용하여 관찰했을 때, 입자는 둥근 형태로서 거친 표면을 가지고 있었다. BET 실험을 통하여 구한 표면 러프니스 인덱스는 약 1.9였다.The resulting cyan toner 1-2 was 92.6% polyester resin and 4.6% C.I. Pigment Blue 15: 3 and 2.7% of aluminum trihydroxide. The size of the cyan toner was 6 microns in average and 0.8 in span. Compared with Example 1, it can be seen that the size of the particles is controlled by the content of the surfactant. When observed using a scanning electron microscope, the particles had a rounded surface with a rough surface. The surface roughness index obtained by the BET experiment was about 1.9.

실시예 3Example 3

마젠타 토너는 C.I. 피그먼트 블루 15:3 대신에 C.I. 피그먼트 레드 81:3(뉴저지주 엘리자베스에 소재하는 Magruder Color Company에서 시판되는 Rjodamine YS PMA)를 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 제조한다.Magenta toner is C.I. Pigment Blue 15: 3 instead of C.I. Pigment Red 81: 3 (Rjodamine YS PMA, available from Magruder Color Company, Elizabeth, NJ) was prepared in the same manner as in Example 1.

그 결과 생성된 마젠타 토너는 95.3 중량%의 폴리에스테르 수지와 4.7 중량%의 C.I. 피그먼트 레드 81:3을 함유하고 있다. 상기 발명에 의해 제조된 토너의 부피 평균 입경은 4.8 마이크론이었으며, 스팬은 0.7이었다. 주사 현미경으로 토너 입자를 검사해 보면, 상기 입자들의 형태는 모두 구형으로서 그 표면이 거친 조직을 지니고 있음을 알 수 있었다. BET 실험을 통하여 구한 표면 러프니스 인덱스는 약 1.9였다.The resultant magenta toner was 95.3 wt% polyester resin and 4.7 wt% C.I. It contains Pigment Red 81: 3. The volume average particle diameter of the toner prepared by the above invention was 4.8 microns, and the span was 0.7. Examination of the toner particles with a scanning microscope revealed that the particles were all spherical and had a rough surface. The surface roughness index obtained by the BET experiment was about 1.9.

실시예 4Example 4

실시예 1과 동일한 과정을 반복하되, 옐로우 토너는 C.I. 피그먼트 블루 15:3 대신에 C.I. 피그먼트 옐로우 185(노스캐롤라이나 샤롯테에 소재하는 BASF Corporation에서 시판되는 Enceprint 1155)를 사용하여 제조한다.The same process as in Example 1 was repeated except that the yellow toner had a C.I. Pigment Blue 15: 3 instead of C.I. Pigment Yellow 185 (Enceprint 1155, available from BASF Corporation, Charlotte, NC).

그 결과 생성된 옐로우 토너는 95.3 중량%의 폴리에스테르 수지와 4.7 중량%의 C.I. 피그먼트 레드 81:3을 함유하고 있었다. 상기 발명에 의해 제조된 토너의 부피 평균 입경은 4.7 마이크론이었으며, 스팬은 0.8이었다. BET 실험을 통하여 구한 표면 러프니스 인덱스는 약 1.9였다.The resulting yellow toner was 95.3 wt% polyester resin and 4.7 wt% C.I. Pigment Red 81: 3. The volume average particle diameter of the toner prepared by the above invention was 4.7 microns, and the span was 0.8. The surface roughness index obtained by the BET experiment was about 1.9.

실시예 5Example 5

카본 블랙 S160(독일 뒤셀도르프에 소재하는 Degussa Corporation) 25g, 음전하 조절제(Orient Chemical Corporation에서 시판되는 BontronTME-88) 10g를 하기의 공정에 따라 프로폭실레이트화 된 비스페놀 A 폴리에스테르 수지(노스캐롤라이나 리서치 트라이앵글 파크에 소재하는 Reichold Chemicals, Incorporated에서 시판되는 Find ToneTM82ES) 중에 분산시킨다. 임펠러형 교반기가 장착된 2000ml 용량의 둥근 플라스크에 수지 500 g, DMF 150 g을 혼합한 후150 ℃ 정도로 가온한다.혼합된 용융체가 유동성이 생기면 50 rpm으로 혼합하면서 1시간 정도 유지시킨다. 완전히 혼합이 된 상태에서 액이 투명해지면 분산매인 ISOPAR?L 250g과 ISOPAR?V 250g을 투입하고, Ganex V-220 50g을 둥근 플라스크에 혼합한다. 투입이 완료되면, 교반속도를 400 rpm으로 높여주고, 4시간 동안 유지시킨다. 상기 혼합물이 유백색 분산액을 형성하면, 이 분산액이 상온까지 냉각되도록 방치한다. 상기 처리된 입자들을 여과시켜 반응 혼합물로부터 분리하고, 필터 케이크를 노르말 헥산 중에 분산시켜 필터 케이크에 혼입된 용매를 세척하여 분리한다. 상기 여과된 입자들은 40℃ 진공하에서 16시간 동안 건조 시킨다.25 g of carbon black S160 (Degussa Corporation, Dusseldorf, Germany) and 10 g of negative charge control agent (Bontron TM E-88, available from Orient Chemical Corporation) were propoxylated bisphenol A polyester resin (North Carolina Research) Disperse in Find Tone TM 82ES available from Reichold Chemicals, Incorporated, Triangle Park. In a 2000 ml round flask equipped with an impeller-type stirrer, 500 g of resin and 150 g of DMF are mixed, and then heated to 150 ° C. If the mixed melt has fluidity, the mixture is kept at 50 rpm for about 1 hour. When the solution becomes completely mixed, add 250 g of ISOPAR? L and 250 g of ISOPAR? V, and mix 50 g of Ganex V-220 in a round flask. When the dosing is complete, increase the stirring speed to 400 rpm and hold for 4 hours. When the mixture forms a milky white dispersion, the dispersion is allowed to cool to room temperature. The treated particles are separated from the reaction mixture by filtration and the filter cake is separated by dispersing in normal hexane to wash the solvent incorporated in the filter cake. The filtered particles are dried under vacuum at 40 ° C. for 16 hours.

건조된 입자 100중량부에 대해 Cab-O-Sil?TS-720(일리노이주 투스콜라에 소재하는 Cabot Corporation에서 시판되는 유동성 향상제로서 작용하는 훈증처리된 실리카) 2 중량부와 롤밀에서 15분간 혼합한다. 본 발명에 따라서 블랙 토너가 얻어진다.Mix 100 parts by weight of Cab-O-Sil? TS-720 (fumed silica, which acts as a fluidity improver available from Cabot Corporation, Tuscola, Illinois) and mix in a roll mill for 15 minutes. . According to the present invention, a black toner is obtained.

그 결과 생성된 시안 토너는 95.3 중량%의 폴리에스테르 수지와 4.7 중량%의 카본 블랙을 포함하며, 이 안료를 투과 전자현미경으로 측정했을 때 평균 입자 크기가 0.1 마이크론이다. 상기 발명에 의해 제조된 토너의 부피 평균 입경은 4.7 마이크론이었으며, 스팬은 0.6이었다. 주사 현미경으로 토너 입자를 검사해 보면, 상기입자들의 형태는 모두 구형으로 그 표면이 거친 조직을 지니고 있음을 알 수 있었다. BET 등온곡선 방법을 이용하여 정의된 입자의 러프니스 인덱스는 약 2.2이었다.The resulting cyan toner contained 95.3 wt% polyester resin and 4.7 wt% carbon black, with an average particle size of 0.1 micron as measured by transmission electron microscopy. The volume average particle diameter of the toner prepared by the above invention was 4.7 microns, and the span was 0.6. Examining the toner particles with a scanning microscope, it was found that the particles were all spherical and had a rough surface. The roughness index of the particles defined using the BET isothermal curve method was about 2.2.

실시예 6Example 6

칼라 인덱스 콘스티튜션 번호가 74160인 C.I. 피그먼트 블루(노스케롤라이나주 샤롯테에 소재하는 BASF Corporation에서 시판되는 HeliogenTM블루 D7100)와 음전하 조절제(Orient Chemical Corporation 에서 시판되는 BontronTME-88)를 하기의 공정에 따라 프로폭실레이트화된 비스페놀 A 폴리에스테르 수지(노스캐롤라이나 리서치 트라이앵글 파크에 소재하는 Reichold Chemicals, Incorporated 에서 시판되는 Find ToneTM82ES) 중에 분산시킨다. 임펠러형 교반기가 장착된 2000ml 용량의 둥근 플라스크에 수지 500 g, 아세톤150 g을 혼합한 후50 C 정도로 가온한다. 혼합된 용융체가 유동성이 생기면 50 rpm으로 혼합하면서 1시간 정도 유지시킨다. 완전히 혼합이 된 상태에서 액이 투명해지면 분산매인 ISOPAR?L 250g과 ISOPAR?V 250g을 투입하고, Ganex V-220 50g을 둥근 플라스크에 혼합한다. 투입이 완료되면, 교반속도를 400 rpm 으로 높여주고, 4시간 동안 유지시킨다. 상기 혼합물이 유백색 분산액을 형성하면, 이 분산액이 약 70℃까지 가온하여 아세톤을 제거한다. 이때 냉각관의 온도는 약 5℃로 유지한다. 상기 처리된 입자들을 여과시켜 반응 혼합물로부터 분리하고, 필터 케이크를 노르말 헥산 중에 분산시켜 필터 케이크에 혼입된 용매를 세척하여 분리한다. 상기 여과된 입자들은 40 ℃ 진공하에서 16시간 동안 건조시킨다. 건조된 입자 100중량부에 대해 Cab-O-Sil?TS-720(일리노이주 투스콜라에 소재하는 Cabot Corporation 에서 시판되는 유동성 향상제로서 작용하는 훈증처리된 실리카) 2 중량부와 롤밀에서 15분간 혼합한다. 본 발명에 따라서 시안 토너No. 2-1이 얻어진다.CI Pigment Blue (Heliogen ™ Blue D7100, available from BASF Corporation, Charlotte, NC) with a color index constitution number 74160 and a negative charge control agent (Bontron TM E-88, available from Orient Chemical Corporation) Dispersed in propoxylated bisphenol A polyester resin (Find Tone TM 82ES, available from Reichold Chemicals, Incorporated, North Carolina Research Triangle Park) according to the procedure of. In a 2000 ml round flask equipped with an impeller stirrer, 500 g of resin and 150 g of acetone are mixed and warmed to about 50 C. When the mixed melt has fluidity, it is maintained for about 1 hour while mixing at 50 rpm. When the solution becomes completely mixed, add 250 g of ISOPAR? L and 250 g of ISOPAR? V, and mix 50 g of Ganex V-220 in a round flask. When the dosing is complete, increase the stirring speed to 400 rpm and hold for 4 hours. When the mixture forms a milky white dispersion, the dispersion is warmed to about 70 ° C. to remove acetone. At this time, the temperature of the cooling tube is maintained at about 5 ℃. The treated particles are separated from the reaction mixture by filtration and the filter cake is separated by dispersing in normal hexane to wash the solvent incorporated in the filter cake. The filtered particles are dried under vacuum at 40 ° C. for 16 hours. Mix 100 parts by weight of Cab-O-Sil? TS-720 (fumed silica, which acts as a fluidity improver available from Cabot Corporation, Tuscola, Illinois) and mix in a roll mill for 15 minutes. . According to the present invention, cyan toner No. 2-1 is obtained.

그 결과 생성된 시안 토너는 93.2 중량%의 폴리에스테르 수지와 4.9 중량%의 C.I. 피그먼트 블루 15:3, 그리고 1.9 중량% 음전하 조절제를 포함하며, 이 안료를 투과 전자현미경으로 측정했을 때 평균 입자 크기가 0.1 마이크론이다. 상기 발명에 의해 제조된 토너의 부피 평균 입경은 4.7 마이크론이었으며, 스팬은 0.8이었다. 주사 현미경으로 토너 입자를 검사해 보면, 상기입자들의 형태는 모두 구형으로 그 표면이 거친 조직을 지니고 있음을 알 수 있었다. BET 등온곡선 방법을 이용하여 정의된 입자의 러프니스 인덱스는 약 2.0이었다.The resulting cyan toner was 93.2 wt% polyester resin and 4.9 wt% C.I. Pigment Blue 15: 3, and 1.9 wt% negative charge control agent, with an average particle size of 0.1 micron as measured by transmission electron microscopy. The volume average particle diameter of the toner prepared by the above invention was 4.7 microns, and the span was 0.8. Examining the toner particles with a scanning microscope, it was found that the particles were all spherical and had a rough surface. The roughness index of the particles defined using the BET isothermal curve method was about 2.0.

실시예 7Example 7

실시예 1과 같이 입자를 제조하되, 가공조제인 DMF의 투입하지 않는다. 이 결과 생성되는 입자의 평균 크기는 5.1 마이크론이고 스팬이 매우 넓어져서 2.0이 이었다. 이에 따라 본 발명의 유용성이 입증된다. 또한 주사 전자현미경으로 관찰된 입자의 형태는 매끄러운 구형임을 알 수 있었으며, 표면 러프니스 인덱스는 약 1이었다.Prepare particles as in Example 1, but do not add DMF as a processing aid. The average size of the resulting particles was 5.1 microns and the span was very wide at 2.0. This demonstrates the usefulness of the present invention. Also, the shape of the particles observed by the scanning electron microscope was found to be smooth spherical shape, the surface roughness index was about 1.

실시예 8Example 8

임펠러와 증류관이 장착된 500 ml의 둥근 플라스크에 스티렌-아크릴레이트 공중합체(위스콘신주 밀워키에 소재하는 Aldrich Chemical Company에서 시판됨) 50g 과 2.5g의 C.I. 피그먼트 블루 15:3을 혼합하여 투입하고, 60g의 테트라히드로 퓨란(위스콘신주 밀워키에 소재하는 Aldrich Chemical Company에서 시판됨)을 넣어서 상온에서 혼합물과 교반하여 준다. 플라스크의 온도를 약 50도로 전체 환류조건에서 가온하면서 50rpm의 속도로 1시간동안 교반하면 충분한 유동성을 지니게된다.50 g and 2.5 g of C.I. styrene copolymer (commercially available from Aldrich Chemical Company, Milwaukee, WI) in a 500 ml round flask equipped with an impeller and a distillation tube. Pigment Blue 15: 3 is mixed and added, and 60 g of tetrahydrofuran (commercially available from Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wis.) Is added and stirred with the mixture at room temperature. When the flask is heated at about 50 degrees under full reflux conditions and stirred for 1 hour at a speed of 50 rpm, it has sufficient fluidity.

혼합물이 충분한 유동성을 지니게되면, 비상용성 용매로써 물100g과 계면활성제로써 2.5g의 도데실 술폰산 나트륨(위스콘신주 밀워키에 소재하는 Aldrich Chemical Company에서 시판됨)을 투입한다. 투입이 완료되어 균일하게 분산이 이루어지면 교반속도를 200 rpm으로 증가시키고, 온도는 전환류 조건에서 50℃로 유지하며 약 10cc/min의 유속으로 질소를 플라스크에 공급한다. 2시간이 경과한 후, 부분환류 조건으로 운전하면서 가공조제인 테트라히드로 퓨란이 냉각관에 응축되어 얻어지면 플라스크의 온도를 80℃로 가승하여 테트라 히드로 퓨란을 혼합물로부터 완전히 제거한다. 주입되던 질소에서 테트라히드로 퓨란의 증기가 발생하지 않는 시점에서 온도를 상온으로 냉각시킨다. 반응기에는 스티렌아크릴 공중합체가 피그먼트와 혼합된 상태로 분쇄된 슬러리가 남게된다. 슬러리는 증류수를 이용하여 3회 세척하고 10시간 동안 50℃에서 건조한다.Once the mixture has sufficient fluidity, 100 g of water as an incompatible solvent and 2.5 g of sodium dodecyl sulfonate (commercially available from Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wis.) As a surfactant are added. When the dosing is completed and uniformly dispersed, the stirring speed is increased to 200 rpm, the temperature is maintained at 50 ° C. under the conversion flow conditions, and nitrogen is supplied to the flask at a flow rate of about 10 cc / min. After 2 hours, the tetrahydrofuran, a processing aid, is obtained by condensation in the cooling tube while operating under partial reflux conditions. The temperature of the flask is raised to 80 ° C to completely remove the tetrahydrofuran from the mixture. The temperature is cooled to room temperature when no steam of tetrahydrofuran is generated in the injected nitrogen. The slurry is left in the reactor in which the styreneacryl copolymer is mixed with the pigment. The slurry is washed three times with distilled water and dried at 50 ° C. for 10 hours.

100 중량부의 토너와 1중량부의 Cab-O-Sil?TG-308F(일리노이주 투스콜라에 소재하는 Cabot Corporation에서 시판되는 유동성 향상제로서의 훈증 실리카)를 롤밀을 이용하여 15분동안 혼합하면 시안 토너가 얻어진다.Cyan toner is obtained by mixing 100 parts by weight of toner and 1 part by weight of Cab-O-Sil TG-308F (fumigated silica as a fluidity improver available from Cabot Corporation, Tuscola, Ill.) For 15 minutes using a roll mill. Lose.

이 결과 얻어진 스티렌 아크릴을 기본 수지로 사용한 토너의 부피 평균 입자크기는 6.8 마이크론이었고 스팬은 0.7이었다. 주사 전자현미경을 이용하여 관찰한 입자의 표면은 거칠었으며, BET 등온 곡선으로부터 구해진 입자의 러프니스 인덱스는 2.2였다.The volume average particle size of the resultant toner using styrene acryl as a base resin was 6.8 microns and the span was 0.7. The surface of the particles observed using the scanning electron microscope was rough, and the roughness index of the particles obtained from the BET isothermal curve was 2.2.

실시예 9Example 9

스티렌아크릴을 기본 수지로 하는 또다른 시안 토너는 실시예 8과 동일하게 제조하되, 실시예 8의 도데실 술폰산 나트륨의 함량을 2.5g에서 4g으로 교체하였다. 생성된 시안 토너의 부피 평균 입자의 크기는 4.8 마이크론이었고, 스팬값은 0.9이었다. 주사 전자현미경을 이용하여 관찰한 표면은 거칠었으며, BET 등온 곡선으로부터 측정된 러프니스 인덱스는 2.0이었다.Another cyan toner based on styrene acryl was prepared in the same manner as in Example 8, but the content of sodium dodecyl sulfonate in Example 8 was changed from 2.5 g to 4 g. The volume average particle size of the resulting cyan toner was 4.8 microns and the span value was 0.9. The surface observed using the scanning electron microscope was rough, and the roughness index measured from the BET isothermal curve was 2.0.

실시예 10Example 10

스티렌아크릴을 기본 수지로 하는 마젠타 토너는 실시예 8과 동일하게 제조하되, 실시예 8의 도데실 술폰산 나트륨의 함량을 2.5g에서 4g으로 교체하고, 피그먼트를 C. I. 피그먼트 레드 81:3로 교체하였다. 생성된 마젠타 토너의 부피 평균 입자의 크기는 4.8 마이크론이었고, 스팬값은 0.9이었다. 주사 전자현미경을 이용하여 관찰한 표면은 거칠었으며, BET 등온 곡선으로부터 측정된 러프니스 인덱스는 2.0이었다.Magenta toner based on styrene acryl was prepared in the same manner as in Example 8, except that the content of sodium dodecyl sulfonate in Example 8 was changed from 2.5 g to 4 g, and the pigment was replaced with CI Pigment Red 81: 3. It was. The volume average particle size of the resulting magenta toner was 4.8 microns and the span value was 0.9. The surface observed using the scanning electron microscope was rough, and the roughness index measured from the BET isothermal curve was 2.0.

실시예 11Example 11

스티렌아크릴을 기초 수지로 하는 옐로우 토너는 실시예 8과 동일하게 제조하되, 실시예 8의 도데실 술폰산 나트륨의 함량을 2.5g에서 4g으로 교체하고, 피그먼트를 C. I. 피그먼트 옐로우 185로 교체하였다. 생성된 옐로우 토너의 부피 평균 입자의 크기는 5.1 마이크론이었고, 스팬값은 0.8이었다. 주사 전자현미경을 이용하여 관찰한 표면은 거칠었으며, BET 등온 곡선으로부터 측정된 러프니스 인덱스는 2.1이었다.A yellow toner based on styrene acryl was prepared in the same manner as in Example 8, except that the content of sodium dodecyl sulfonate in Example 8 was changed from 2.5 g to 4 g, and the pigment was replaced with C. I. Pigment Yellow 185. The volume average particle size of the produced yellow toner was 5.1 microns, and the span value was 0.8. The surface observed using the scanning electron microscope was rough, and the roughness index measured from the BET isothermal curve was 2.1.

실시예 12 : 이성분계 토너 프린팅 테스트Example 12 Binary Toner Printing Test

실시예 1에서의 토너 조성물을 이용하여 칼라 복사기(일본 토쿄에 소재하는 캐논 주식회사에서 시판되는 Canon CLC-900)에 주입한 후 테스트하였다. 전면 시안 이미지의 광밀도는 1.55였고 출력된 토너층의 두께는 20 마이크론이었다. 4만장을 복사한 후 출력물의 광밀도는 1.51로써 양호함을 확인할 수 있었다.The toner composition in Example 1 was used for injection into a color copier (Canon CLC-900 commercially available from Canon Corporation, Tokyo, Japan) and then tested. The light density of the front cyan image was 1.55 and the thickness of the printed toner layer was 20 microns. After copying 40,000 copies, it was confirmed that the light density of the output was good as 1.51.

본 발명의 미립자 토너 제조 방법은 착색제, 가공조제 및 다른 첨가제들을 포함하는 중합체 수지의 용융체를 계면활성제를 포함하고 있는 분산 매질 중에서 강한 전단 조건을 이용하여 입자를 제조함으로써, 입자 직경이 작은 구형의 토너 입자들을 형성시켜 전자사진 영상 시스템에 사용하기 위한 우수한 특성들이 조합된 고해상도 칼라 토너를 제조할 수 있다.The toner of the present invention is a spherical toner having a small particle diameter by producing particles of a polymer resin including colorants, processing aids and other additives using strong shear conditions in a dispersion medium containing a surfactant. The particles can be formed to produce a high resolution color toner that combines excellent properties for use in an electrophotographic imaging system.

본 발명은 공정 중에 가공조제를 사용함으로써 보다 낮은 온도에서 미립자 토너를 제조할 수 있으며, 고분자량 수지를 사용할 수 있을 뿐만 아니라 이에 따라 제조된 미립자 토너는 거친 표면 특성으로 인해 바람직한 대전 특성을 가진다는 장점이 있다.Advantageous Effects of the Invention The present invention can produce particulate toner at lower temperatures by using a processing aid during the process, and not only high molecular weight resins can be used but also the particulate toner produced thereby has desirable charging properties due to its rough surface properties. There is this.

Claims (43)

(a) 고분자 수지, 가공조제(processing aid), 착색제, 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 제 1 수지 조성물을 제조하는 단계,(a) preparing a first resin composition comprising a polymer resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent, (b) 유기 용매와 계면활성제를 포함하며, 상기 수지에 대해 불용성인 유기 매질 중에 상기 제 1 수지 조성물을 분산시키는 단계,(b) dispersing said first resin composition in an organic medium comprising an organic solvent and a surfactant and insoluble in said resin, (c) 상기 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하여 수지 미립자를 형성하는 단계,(c) pulverizing the first resin composition by heating and shearing in the organic medium to form resin fine particles, (d) 상기 분쇄된 수지 미립자를 가온하여 상기 가공조제를 기화시킴으로써 미립자 토너를 제조하는 단계,(d) heating the pulverized resin fine particles to vaporize the processing aid to produce a fine particle toner, (e) 상기 유기 매질로부터 상기 미립자 토너를 분리하여 회수하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 미립자 토너를 제조하는 방법.(e) separating and recovering the fine particle toner from the organic medium. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 수지 조성물이 왁스 또는 훈증처리된 실리카와 같은 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 미립자 토너를 제조하는 방법.And wherein said first resin composition further comprises an additive such as wax or fumed silica. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 분쇄된 토너 미립자가 구형이고, 상기 입자의 부피 평균 직경이 1 내지10㎛ 범위이며, 스팬값(span value)이 1.0 이하인 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.Wherein the pulverized toner fine particles are spherical, the volume average diameter of the particles is in the range of 1 to 10 mu m, and a span value is 1.0 or less. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 토너 미립자의 부피 평균 직경이 3 내지 8㎛ 범위인 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.And a volume average diameter of the toner fine particles is in the range of 3 to 8 mu m. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 스팬값이 0.8 이하인 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.The span value is 0.8 or less, wherein the toner fine particles for electrostatic latent image development are produced. 제 3 항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 토너 미립자가 표면 러프니스 인덱스(roughness index) 1.05 이상의 거친 표면 조직을 지니며, 상기 표면 러프니스 인덱스가 매끄러운 표면 조직 입자의 표면적에 대한 거친 표면 조직 입자의 표면적의 상대비로 정의되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.Wherein the toner fine particles have a rough surface texture of 1.05 or greater surface roughness index, and the surface roughness index is defined as a ratio of the surface area of the rough surface tissue particles to the surface area of the smooth surface tissue particles. A method of producing toner fine particles for electrostatic latent image development. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 수지 조성물을 제조하는 단계가 상기 수지를 상기 가공조제, 상기 착색제, 상기 전하 조절제와 함께 용융 혼련시키는 방식으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.And producing said first resin composition by melting and kneading said resin together with said processing aid, said coloring agent and said charge control agent. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수지가 폴리에스테르 수지 또는 스티렌계 공중합체 수지 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.A method for producing toner fine particles for electrostatic latent image development, characterized in that the resin is selected from a polyester resin or a styrene copolymer resin. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 수지가 화학구조적으로 착색제와 상호작용하기에 적합한 작용기를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.A method for producing toner fine particles for electrostatic latent image development, characterized in that the resin comprises a functional group suitable for chemically interacting with the colorant. 제 8 항에 있어서,The method of claim 8, 상기 수지가 무정형 수지이고, 상기 수지 성분의 유리전이온도가 40 내지 90℃ 범위이며, 중량 평균 분자량이 3,000 g/mol 내지 100,000 g/mol 범위인 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.Wherein the resin is an amorphous resin, the glass transition temperature of the resin component is in the range of 40 to 90 ° C., and the weight average molecular weight is in the range of 3,000 g / mol to 100,000 g / mol. Way. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 가공조제의 끓는점이 200℃ 이하이며, 상기 수지에 1 중량% 이상의 농도로 용해될 수 있는 유기 용매인 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.The boiling point of the processing aid is 200 ℃ or less, the method for producing toner fine particles for electrostatic latent image development, characterized in that the organic solvent that can be dissolved in a concentration of 1% by weight or more in the resin. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 가공조제가 아세톤, 테트라하이드로퓨란, 아세토니트릴, 메틸에틸케톤, 3-펜타논, 클로로벤젠, N,N-디메틸포름아미드, 사이클로헥사논 및 디메틸술폭사이드로 구성된 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.The processing aid is selected from the group consisting of acetone, tetrahydrofuran, acetonitrile, methyl ethyl ketone, 3-pentanone, chlorobenzene, N, N-dimethylformamide, cyclohexanone and dimethyl sulfoxide A method of producing toner fine particles for electrostatic latent image development. 제 11 항에 있어서,The method of claim 11, 상기 가공조제가 상기 제 1 수지 조성물을 분산시키는 단계에서 사용되는 상기 유기 용매와 상용성을 가지지 않는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.And wherein said processing aid has no compatibility with said organic solvent used in the step of dispersing said first resin composition. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 가공조제가 상기 수지 성분의 1 내지 200 중량%로 상기 수지에 혼합되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.A process for producing toner fine particles for electrostatic latent image development, characterized in that the processing aid is mixed with the resin at 1 to 200% by weight of the resin component. 제 14 항에 있어서,The method of claim 14, 상기 가공조제가 상기 수지 성분의 5 내지 100 중량%로 상기 수지에 혼합되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.And wherein said processing aid is mixed with said resin in an amount of 5 to 100% by weight of said resin component. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 착색제가 시안 안료, 옐로우 안료, 마젠타 안료 및 블랙 안료로 구성된 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.The colorant is selected from the group consisting of cyan pigment, yellow pigment, magenta pigment and black pigment. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 전하 조절제가 상기 제 1 수지 조성물 중에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.The charge control agent is dispersed in the first resin composition, wherein the toner fine particles for electrostatic latent image development are produced. 제 17 항에 있어서,The method of claim 17, 상기 전하 조절제가 양전하 조절제 또는 음전하 조절제 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.And wherein said charge control agent is selected from a positive charge control agent or a negative charge control agent. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 수지 조성물을 상기 유기 매질에 분산시키는 상기 단계가, 상기 제 1 수지 조성물의 유동온도 이상의 온도에서 상기 유기 매질을 교반시키면서 상기 제 1 수지 조성물을 도입하는 방식으로 수행되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.Wherein the step of dispersing the first resin composition in the organic medium is performed by introducing the first resin composition while stirring the organic medium at a temperature above the flow temperature of the first resin composition. A method of producing toner fine particles for latent image development. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 수지 조성물을 상기 유기 매질에 분산시키는 상기 단계가, 상기제 1 수지 조성물의 용융체를 포함하고 있는 용기를 교반시키면서 상기 용기에 상기 유기 매질을 도입하는 방식으로 수행되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.Wherein said step of dispersing said first resin composition in said organic medium is carried out by introducing said organic medium into said container while stirring said container containing a melt of said first resin composition. A method of producing toner fine particles for development. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유기 매질 중의 유기 용매의 용해도 지수가 수지의 용해도 지수와 1 이상 차이가 나는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.And a solubility index of the organic solvent in the organic medium differs from the solubility index of the resin by at least one. 제 21 항에 있어서,The method of claim 21, 상기 유기 매질 중의 유기 용매의 용해도 지수가 수지의 용해도 지수와 2 이상 차이가 나는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너 미립자를 제조하는 방법.The solubility index of the organic solvent in the organic medium differs from the solubility index of the resin by two or more. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유기 매질이 파라핀 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.And the organic medium comprises a paraffin solvent. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유기 매질이 폴리에틸렌 글리콜을 포함하는 것을 특징으로 하는 정전잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.A process for producing an electrostatic latent image toner, wherein said organic medium comprises polyethylene glycol. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 계면활성제가 비이온성, 양이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.And the surfactant is selected from nonionic, cationic surfactants and anionic surfactants. 제 25 항에 있어서,The method of claim 25, 상기 계면활성제가 비닐피롤리돈계 공중합체, 알킬화 말레인산계 공중합체, 에틸렌 옥사이드 잔기를 함유하는 고분자, 프로필렌 옥사이드 잔기를 함유하는 고분자 및 도데실설페이트 나트륨염으로 구성된 군 중에서 선택되는 비이온성 및 이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.Nonionic and ionic interface selected from the group consisting of a vinylpyrrolidone copolymer, an alkylated maleic acid copolymer, a polymer containing an ethylene oxide residue, a polymer containing a propylene oxide residue and dodecyl sulfate sodium salt A method for producing an electrostatic latent image developing toner, which is an activator. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유기 매질이 유기 용매와 계면활성제를 포함하며, 상기 계면활성제가 존재하는 유기 용매량의 0.2 내지 15 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.And the organic medium comprises an organic solvent and a surfactant, and the surfactant is present in an amount of 0.2 to 15% by weight of the amount of the organic solvent in which the surfactant is present. 제 27 항에 있어서,The method of claim 27, 상기 계면활성제가 존재하는 유기 용매량의 1 내지 10 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.A method for producing a latent electrostatic image developing toner, characterized in that the surfactant is present in 1 to 10% by weight of the amount of the organic solvent present. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하는 단계 동안 상기 제 1 수지 조성물이, 상기 제 1 수지 조성물과 상기 유기 매질을 합한 중량의 10 내지 70 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.During the pulverizing of the first resin composition, the first resin composition is present in an amount of 10 to 70% by weight of the total weight of the first resin composition and the organic medium. Way. 제 29 항에 있어서,The method of claim 29, 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하는 단계 동안 상기 제 1 수지 조성물이, 상기 제 1 수지 조성물과 상기 유기 매질을 합한 중량의 20 내지 50 중량%로 존재하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.During the grinding of the first resin composition, the first resin composition is present in an electrostatic latent image developing toner, wherein the first resin composition is present in an amount of 20 to 50 wt% based on the total weight of the first resin composition and the organic medium. Way. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하는 상기 단계가, 30 내지 200℃ 온도 범위에서 상기 유기 매질 내에서 상기 제 1 수지 조성물의 분산 교반시키는 방식으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.And the step of pulverizing the first resin composition is performed by dispersing and stirring the first resin composition in the organic medium in a temperature range of 30 to 200 ° C. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 분쇄된 제 1 수지 조성물으로부터 상기 가공조제를 제거하는 단계가, 상기 분쇄된 제 1 수지 조성물을 상기 가공조제의 끓는점에 근접한 가온 및 교반 상태하에 있는 상기 유기 매질에 분산시키고, 상기 분산액으로부터의 유출 증기가상기 가공조제 성분을 포함하지 않을 때까지 상기 분산 상태를 유지하는 방식으로 수행되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.Removing the processing aid from the pulverized first resin composition disperses the pulverized first resin composition in the organic medium under heating and stirring conditions close to the boiling point of the processing aid and outflows from the dispersion A process for producing an electrostatic latent image developing toner, wherein the dispersion is performed in such a manner as to maintain the dispersed state until no vapor is included in the processing aid component. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 분쇄된 미립자 수지를 분리하는 단계가 여과 공정인 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.And separating the pulverized particulate resin is a filtration process. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 분쇄된 미립자 토너에 유동성 향상제를 도포하는 단계가 추가로 포함되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.And applying a fluidity improver to the pulverized particulate toner. 제 34 항에 있어서,The method of claim 34, wherein 상기 유동성 향상제가 훈증처리된 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.A method of manufacturing a latent electrostatic image developing toner, wherein the fluidity improver comprises fumed silica. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 수지 조성물을 제조하는 단계, 상기 제 1 수지 조성물을 분산시키는 단계, 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하여 미립자를 형성하는 단계, 상기 가공조제를 기화시켜 미립자 토너를 제조하는 단계들이 서로 다른 설비에서 이루어지는 별개의 분리된 단계들의 세트(set)로서 수행되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.Equipment for manufacturing the first resin composition, dispersing the first resin composition, pulverizing the first resin composition to form fine particles, and vaporizing the processing aid to produce particulate toner A process for producing a latent electrostatic latent image toner, characterized in that it is carried out as a set of separate separate steps made in the process. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 제 1 수지 조성물을 제조하는 단계, 상기 제 1 수지 조성물을 분산시키는 단계, 상기 제 1 수지 조성물을 분쇄하여 미립자를 형성하는 단계, 상기 가공조제를 기화시켜 미립자 토너를 제조하는 단계들이 하나의 단일 설비 내에서 연속적으로 이루어지는 단계들의 세트(set)로서 수행되는 것을 특징으로 하는 정전 잠상 현상용 토너를 제조하는 방법.Preparing the first resin composition, dispersing the first resin composition, pulverizing the first resin composition to form fine particles, and vaporizing the processing aid to produce particulate toner A process for producing an electrostatic latent image developing toner, characterized in that the process is performed as a set of steps successively performed in a facility. 고분자 수지, 가공조제, 착색제, 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 수지 조성물을 상기 수지에 대하여 불용성인 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 분쇄하여 수지 미립자를 형성한 후, 상기 가공조제를 기화시키고 유기 매질로부터 분리 회수하여 제조된 미립자 토너 조성물로서,The resin composition comprising a polymer resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent is pulverized by heating and shearing in an organic medium insoluble to the resin to form fine resin particles, and then the processing aid is vaporized and the organic medium is vaporized. A particulate toner composition prepared by separating and recovering from i) 상기 입자의 형태가 구형이고, ii) 상기 입자의 부피 평균 직경이 1 내지 10㎛ 범위이며, ⅲ) 스팬값이 1.0 이하고, ⅳ) 상기 수지 성분의 중량 평균 분자량이 3,000g/mol 내지 100,000g/mol 범위인 것을 특징으로 하는 미립자 토너 조성물.i) the shape of the particles is spherical, ii) the volume average diameter of the particles is in the range of 1 to 10 μm, i) the span value is 1.0 or less, and i) the weight average molecular weight of the resin component is from 3,000 g / mol to Particulate toner composition, characterized in that the range of 100,000g / mol. 제 38 항에 있어서,The method of claim 38, 상기 미립자 토너 조성물의 토너 미립자가 표면 러프니스 인덱스 1.05 이상의 거친 표면 조직을 지니며, 상기 표면 러프니스 인덱스가 매끄러운 표면 조직 입자의 표면적에 대한 거친 표면 조직 입자의 표면적의 상대비로 정의되는 것을 특징으로 하는 미립자 토너 조성물.The toner fine particles of the particulate toner composition have a rough surface texture of surface roughness index of 1.05 or more, and the surface roughness index is defined as a relative ratio of the surface area of the rough surface tissue particles to the surface area of the smooth surface tissue particles. Particulate toner composition. 제 38 항에 있어서,The method of claim 38, 상기 수지가 폴리에스테르 수지인 것을 특징으로 하는 미립자 토너 조성물.The fine particle toner composition, wherein the resin is a polyester resin. 제 38 항에 있어서,The method of claim 38, 상기 수지가 스티렌계 공중합체 수지인 것을 특징으로 하는 미립자 토너 조성물.The particulate toner composition, wherein the resin is a styrene copolymer resin. 제 38 항에 따르는 상기 미립자 토너 조성물을 포함하고, 운반체(carrier) 입자를 추가로 포함하는 현상제 조성물로서, 상기 운반체 입자가 표면활성제로 피복된 페라이트, 스틸 및 철 분말로 구성된 군 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 현상제 조성물.39. A developer composition comprising the particulate toner composition according to claim 38 and further comprising carrier particles, wherein the carrier particles are selected from the group consisting of ferrite, steel and iron powder coated with a surfactant. A developer composition, characterized by the above-mentioned. 고분자 수지, 가공조제, 착색제, 선택적으로 전하 조절제를 포함하는 수지 조성물을 상기 수지에 대하여 불용성인 유기 매질 중에서 가온 및 전단 작용에 의해 분쇄하여 수지 미립자를 형성한 후, 상기 가공조제를 기화시키고 유기 매질로부터 분리 회수하여 제조된 미립자 토너 조성물로서,The resin composition comprising a polymer resin, a processing aid, a colorant, and optionally a charge control agent is pulverized by heating and shearing in an organic medium insoluble to the resin to form fine resin particles, and then the processing aid is vaporized and the organic medium is vaporized. A particulate toner composition prepared by separating and recovering from i) 상기 입자의 형태가 구형이고, ii) 상기 입자의 부피 평균 직경이 1 내지10㎛ 범위이며, ⅲ) 스팬값이 1.0 이하고, ⅳ) 상기 수지 성분의 중량 평균 분자량이 3,000g/mol 내지 100,000g/mol 범위인 것을 특징으로 하는 미립자 토너 조성물을 적용하여 영상을 인쇄하는 방법.i) the shape of the particles is spherical, ii) the volume average diameter of the particles is in the range of 1 to 10 μm, i) the span value is 1.0 or less, and i) the weight average molecular weight of the resin component is from 3,000 g / mol to A method of printing an image by applying a particulate toner composition, characterized in that the range of 100,000 g / mol.
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