KR20020081850A - Anatase dispersion and its production - Google Patents

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KR20020081850A
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Abstract

PURPOSE: A neutral anatase dispersing agent for wide applications is provided which has longtime dispersion stability and no harmful byproducts in sintering, and forms dense anatase film at low temperature by adding H2O2 to Ti-dispersed solution and heating. CONSTITUTION: The anatase dispersing agent used in formation of TiO2 protection films and photocatalysis films on vapor is prepared by the following steps of: dispersing titanium hydroxides, formed by precipitation reaction of Ti-contained liquid(TiCl4) or titanium oxides, into water; adding H2O2 to make ferrochiso titan solution; heating at 85-200deg.C for 2-40hrs, resulting in pale yellow-colored semitransparent or opaque liquid containing crystalline anatase particles(<=50 nanometer) surface treated with ferrochiso groups.

Description

아나타제 분산액 및 그 제조방법{ANATASE DISPERSION AND ITS PRODUCTION}Anatase dispersion and its manufacturing method {ANATASE DISPERSION AND ITS PRODUCTION}

본 발명은 기체상에 산화 티탄을 포함한 보호 피막, 광촉매 피막등의 형성에 사용할 수 있는 안정한 아나타제 분산액 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a stable anatase dispersion liquid which can be used for formation of a protective film containing titanium oxide, a photocatalyst film, and the like on a gas phase, and a method for producing the same.

티탄 함유물질을 유리, 백자기, 금속, 건축 재료, 플라스틱 등의 각종 재료에 도포, 건조하거나 저온에서 소부하므로, 산화 티탄으로 된 보호 피막, 광촉매, 유전체 막, 반도체 막, 자외선 컷트 피막, 착색 코팅 등을 형성하는 방법이 행해지고 있다.Titanium-containing materials are applied to various materials such as glass, white porcelain, metals, building materials, and plastics, and baked or baked at low temperatures. Thus, titanium oxide protective films, photocatalysts, dielectric films, semiconductor films, ultraviolet cut films and colored coatings The method of forming etc. is performed.

산화 티탄의 피막의 형성 방법으로서는, 산화 티탄의 미립자를 함유한 분산액등을 도포, 건조, 소성하는 등의 방법에 의해 형성하는 방법이 알려져 있다. 예를 들면, 기체상에 티탄 알콕시드로부터, 졸겔법으로 제작한 분산액을 도포건조하는 방법, 티탄 알콕시드를 직접 도포, 건조한 후에 소성하는 방법이 알려져 있다. 이러한 방법은 산이나 유기물질을 포함하기 때문에, 도포막을 소성할 때에 고온에 가열하여 이러한 유기물질을 제거하는 것이 필요했다. 또한, 얻어진 피막은 부균질막 또는 다공질막으로 되기 쉬운 문제도 있었다.As a formation method of the film of titanium oxide, the method of forming by the method of apply | coating, drying, baking etc. containing the dispersion liquid containing microparticles | fine-particles of titanium oxide, etc. is known. For example, a method of applying and drying a dispersion prepared by a sol-gel method from a titanium alkoxide on a gas phase, and a method of directly applying and drying a titanium alkoxide, followed by baking is known. Since this method includes an acid or an organic substance, it was necessary to remove the organic substance by heating it at a high temperature when firing the coating film. Moreover, the obtained film also had the problem of becoming a homogeneous film or a porous film.

또한, 티탄 함유 화합물의 수용액으로부터 제작한 분산액도, 분산제로서 염산등의 산이나 유기 분산제를 이용하지 않으면 안되었다. 이 경우에도, 상온에서 방치하면 몇 시간으로부터 수일에 미립자의 겔화나 응집이 일어나므로 안정성이 극히 나빴다.Moreover, the dispersion liquid produced from the aqueous solution of a titanium containing compound also had to use acids, such as hydrochloric acid, and an organic dispersing agent as a dispersing agent. Also in this case, when left at room temperature, the gelation and aggregation of the fine particles occur from several hours to several days, resulting in extremely poor stability.

또한, 산을 포함하고 있기 때문에 도포할 수 있는 재료가 제한되고, 소성 단계에서 유해한 할로겐 화합물을 생성했다. 또한, 밀착성 좋고 치밀한 막을 얻기 위해서는, 소성 온도는 수백도 이상을 필요로 하고, 플라스틱, 금속, 저융점 유리, 건축 재료 등의 재료에 이용하는 데에는 제약이 있었다.In addition, since it contains an acid, the materials that can be applied are limited, and harmful halogen compounds are generated in the firing step. In addition, in order to obtain an adhesive good and dense film, baking temperature requires several hundred degrees or more, and there existed a restriction in using for materials, such as a plastic, a metal, low melting glass, and a building material.

이러한 문제점을 해결하기 위해, 안정하고 소성이 용이한 피막 형성용 도포제로, 매트릭스 성분으로서 펠오키소포리치탄산을 물 등에 용해한 상태 또는 분산된 상태에서 포함한 도포액이 일본국 특허공개공보 평7-286114 호에 제안되어 있다. 그러나, 이 발명에 개시되어 있는 도포액으로부터 얻어지는 티탄 화합물은, 아나타제형의 산화 티탄이 아니므로 광촉매 활성등을 갖지 못했다.In order to solve this problem, as a coating agent for film formation which is stable and easy to bake, a coating liquid containing Peloxysorichic acid dissolved in water or dispersed as a matrix component or dispersed therein is a Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-286114. Proposed in the issue. However, since the titanium compound obtained from the coating liquid disclosed in this invention is not anatase type titanium oxide, it did not have a photocatalytic activity.

본 발명은, 액체 중에서의 분산 안정성이 높고, 도포 후 건조, 소성 공정이 용이하고, 치밀하며 촉매활성에 우수한 막을 형성할 수 있는 아나타제 분산액 및 그 제조방법을 제공한 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an anatase dispersion liquid having a high dispersion stability in a liquid, easy to dry after application and a calcination process, a compact and excellent catalyst activity, and a method for producing the same.

도 1 은 본 발명에 따른 일실시예의 아나타제의 전자현미경 사진.1 is an electron micrograph of an anatase according to one embodiment of the present invention.

도 2 는 본 발명에 따른 일실시예의 분산액의 적외선 흡수 스펙트럼을 설명한 그림.Figure 2 is a diagram illustrating the infrared absorption spectrum of the dispersion of one embodiment according to the present invention.

도 3 은 본 발명에 따른 일실시예의 아나타제의 X선 회절 시험 결과를 설명한 그림.Figure 3 is a diagram illustrating the results of the X-ray diffraction test of the anatase of one embodiment according to the present invention.

도 4 는 비교예의 분산액의 X선 회절 시험 결과를 설명한 그림.4 is a diagram illustrating an X-ray diffraction test result of the dispersion liquid of the comparative example.

이러한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 아나타제 분산액에 있어서, 표면을 펠오키소기로 수식한 아나타제 미립자가 수중에 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 아나타제 분산액을 제공한다.In order to achieve the above object, this invention provides the anatase dispersion liquid in which the anatase microparticles | fine-particles which modified the surface in the anatase dispersion liquid are disperse | distributed in water.

또다른 측면에서, 본 발명은, 아나타제 분산액의 제조 방법에 있어서, 티탄 함유 액체로부터 침전 형성에 의해 형성된 수산화 티탄 또는 티탄 산화물을 수중에 분산한 용액에, 과산화물을 첨가하여 펠오키소티탄 용액을 만든 후, 펠오키소티탄 용액을 85℃~200℃에서 40시간~2시간 가열 처리한 것을 특징으로 하는 아나타제 분산액의 제조 방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a method for producing an anatase dispersion, wherein a peroxide is added to a solution obtained by dispersing titanium hydroxide or titanium oxide in water formed by precipitation formation from a titanium-containing liquid to form a peokisotitanium solution. Thereafter, the method of producing an anatase dispersion is characterized by heat-processing the felchiotitanium solution at 85 ° C to 200 ° C for 40 hours to 2 hours.

본 발명의 아나타제 분산액은, 아나타제 초미립자를 포함하고 아나타제 초미립자 표면에는 펠오키소기로 수식되어 있어, 수중에 분산된 아나타제 초미립자는 그 표면의 펠오키소기의 분극에 의해 입자간의 전기적 척력이 일어나기 때문에, 응집되는 일 없고 장기에 걸쳐 안정하게 존재하는 것으로 보여진다.The anatase dispersion of the present invention contains the anatase ultrafine particles and is modified on the surface of the anatase ultrafine particles, and modified by a pelciso group. Since the anatase ultrafine particles dispersed in water are caused to have electrical repulsive force between the particles due to the polarization of the Pelokiso group on the surface, It seems to be stable over the long term.

본 발명의 아나타제 분산액은, 입경 50㎚ 이하의 미세한 아나타제 미립자로부터 된 것이고, 아나타제 미립자의 입경이 50㎚ 보다 커지면 미립자에 작용하는 중력에 의한 효과가 커져 침강하기 쉬워진다. 이 아나타제 분산액은, 상온에서 상당히 안정하기 때문에 용매인 물 이외에는 특별한 조제를 필요로 하지 않고, 유기물이나 할로겐 등을 포함하지 않는다. 또한, 아나타제 분산액은, 거의 중성이고, 산에 의해 부식되기 쉬운 금속이나 건축 재료등의 재료에도 이용할 수 있다. 또한, 기체상에 도포하고 산화 티탄 막을 형성한 경우에는, 기체에 대한 밀착성이 좋고, 저온에서 치밀화하기 쉬운 특징이 있다. 따라서 도포 건조한 것은 가열 처리만 한 것 보다, 종래보다 낮은 온도로 아나타제 막을 형성할 수 있기 때문에, 건조만으로도 충분히 견딜 수 있다.The anatase dispersion of the present invention is composed of fine anatase fine particles having a particle size of 50 nm or less, and when the particle size of the anatase fine particles is larger than 50 nm, the effect due to gravity acting on the fine particles becomes easy to settle. Since this anatase dispersion liquid is quite stable at normal temperature, it does not require special preparation except water, which is a solvent, and does not contain organic matter, halogen, or the like. In addition, the anatase dispersion is almost neutral and can be used for materials such as metals and building materials which are easily corroded by acid. Moreover, when apply | coating on a base and forming a titanium oxide film, it has the characteristic that adhesiveness with respect to a base is good and it is easy to densify at low temperature. Therefore, the application-drying can tolerate the anatase film sufficiently at a lower temperature than the conventional one, rather than only heat treatment, so that the drying can be sufficiently endured.

본 발명의 아나타제 분산액의 제조 방법에 관하여 설명한다. 아나타제 분산액은, 수산화 티탄 겔 또는 수중에 미분쇄한 수산화 티탄, 산화 티탄등의 초미립자가 분산된 용액을 티탄 함유물질의 원료라고 한다. 수산화 티탄 겔은, 염화 티탄, 황산 티탄 등의 무기물 티탄 화합물의 수용액을 암모니아, 수산화 나트륨 등과 반응시키는 등의 방법에 의해 제조한 것을 사용한다.The manufacturing method of the anatase dispersion liquid of this invention is demonstrated. The anatase dispersion is a titanium hydroxide gel or a solution in which ultrafine particles such as finely ground titanium hydroxide or titanium oxide are dispersed in water is called a raw material of a titanium-containing substance. The titanium hydroxide gel is prepared by a method of reacting an aqueous solution of an inorganic titanium compound such as titanium chloride or titanium sulfate with ammonia, sodium hydroxide or the like.

그후, 수산화 티탄 겔, 산화 티탄 등의 분산액을, 침전 형성에 이용한 물질이 검출되지 않을 때까지 충분히 물세척한 후에, 과산화수소수를 가하고 교반하면, 황색의 펠오키소티탄산 용액을 얻을 수 있고, 첨가한 과산화수소수중 미반응의 것은 방치에 의해 분해를 일으킨다. 얻어진 황색의 펠오키소티탄산 용액을, 85℃~200℃에서 40시간~ 2시간의 가열 처리를 행하면, 펠오키소기를 갖는 아나타제의 결정핵을 발생한다. 또한, 가열 온도는 95℃~100℃, 가열 시간은 8시간~4시간으로 하는 것이 바람직하다.Thereafter, the dispersion liquid such as titanium hydroxide gel and titanium oxide is sufficiently washed with water until the substance used for precipitation formation is not detected, and then hydrogen peroxide solution is added and stirred to obtain a yellow solution of peloxyso titanic acid. Unreacted in one hydrogen peroxide solution causes decomposition by neglect. When the obtained yellow pelicohistanoic acid solution is subjected to heat treatment at 85 ° C to 200 ° C for 40 hours to 2 hours, crystal nuclei of anatase having a pelochiso group are generated. Moreover, it is preferable to make heating temperature into 95 degreeC-100 degreeC, and heating time shall be 8 hours-4 hours.

또한, 가열 온도가 85℃ 보다도 낮은 경우나, 가열시간이 2시간보다도 짧은 경우에는, 아나타제 결정을 갖는 분산액을 얻는 것은 가능하지 않다. 또한, 가열온도가 200℃ 보다 높은 경우에는, 반응 속도가 커지고, 펠오키소티탄산 용액으로부터 펠오키소기로 수식한 아나타제 분산액의 형성 속도를 조정하는 것이 곤란하게 될 뿐만 아니라, 설비를 필요로 하기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 가열시간이 40시간 이상으로 되면, 펠오키소기가 분해하고 아나타제 미립자가 응집을 일으키기 때문에 바람직하지 않다. 이상과 같은 처리에 의해, 수㎚~50㎚로 결정화한 아나타제의 미립자를 포함한 얇은 황색의 반투명 또는 불투명 액체를 얻을 수 있고, 아나타제 표면은, 펠오키소기가 수식되고 있다.In addition, when heating temperature is lower than 85 degreeC, or when heating time is shorter than 2 hours, it is not possible to obtain the dispersion liquid which has anatase crystal | crystallization. Moreover, when heating temperature is higher than 200 degreeC, reaction rate becomes large and it becomes difficult not only to adjust the formation rate of the anatase dispersion liquid modified | denatured from the peloxyso titanic acid solution by the peloxy group, but also requires equipment. Not desirable In addition, when the heating time is 40 hours or more, it is not preferable because the felchiso group decomposes and the anatase fine particles cause aggregation. Through the above treatment, a thin yellow translucent or opaque liquid containing fine particles of anatase crystallized to several nm to 50 nm can be obtained, and the anatase surface is modified with a pelochiso group.

본 발명의 아나타제 분산액은, 티탄 이외에 산소와 수소밖에 포함하지 않아 건조나 소성에 의해 산화 티탄에 변성된 경우에 물과 산소밖에 발생하지 않기 때문에, 종래의 아나타제 분산액의 제조 방법으로는, 혼입을 피할 수 없었던 탄소 성분이나 할로겐 성분의 제거가 필요하지 않다. 종래보다 저온에서도 비교적 밀도가 높은 결정성의 아나타제 막을 제작한 것이 가능한다. 또한, pH는 중성이므로, 사용시 인체에 영향이나 기체의 부식 등의 문제를 고려할 필요가 없다. 또한, 실온으로 안정성이 극히 높고 장기 보존에 견딘다.Since the anatase dispersion of the present invention contains only oxygen and hydrogen other than titanium, and only generates water and oxygen when modified into titanium oxide by drying or firing, mixing with a conventional anatase dispersion liquid is avoided. There is no need for the removal of carbon and halogen components that could not have been possible. It is possible to produce a crystalline anatase film having a relatively higher density at a lower temperature than conventionally. In addition, since the pH is neutral, there is no need to consider problems such as the effect on the human body or corrosion of the gas during use. In addition, it is extremely stable at room temperature and withstands long term storage.

아나타제 분산액을 기체에 도포한 경우에는, 기체와의 젖는 성질을 향상시키기 때문에, 계면활성제등을 첨가해도 좋다. 또한, 불용성의 고체 입자나 티탄 이외의 금속을 포함한 용액을 혼합해서, 여러가지의 용도에 적합한 도포액으로서 이용하는 것도 가능하다. 본 발명의 아나타제 분산액을 이용하고 아나타제막을 제작한 경우, 세라믹, 도자기, 금속, 플라스틱, 섬유, 건축 재료 등의 용도에 쓰였던 모든 기체에 도포 가능하고, 다공체의 내부나 분체의 표면 처리의 목적으로 사용하는 것도 가능한다.In the case where the anatase dispersion is applied to a gas, the wettability with the gas is improved, and therefore, a surfactant or the like may be added. Moreover, it is also possible to mix the solution containing insoluble solid particle | grains and metals other than titanium, and to use as a coating liquid suitable for various uses. When the anatase membrane is produced using the anatase dispersion of the present invention, it can be applied to any gas used for ceramics, ceramics, metals, plastics, fibers, building materials, etc. It is also possible.

이하에, 실시예를 나타내고, 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.An Example is shown below and this invention is demonstrated in detail.

실시예 1Example 1

사염화 티탄의 60 중량% 수용액 10㎖를 증류수 1000㎖의 용액에 2.5 중량% 암모니아수용액을 110㎖ 가하여 수산화 티탄을 침전시켰다. 침전물을 여별하고, 증류수로 세척후, 증류수를 가해서 180㎖의 수산화 티탄 현탁액에 30 중량% 과산화수소를 20㎖ 가하고 교반했다. 7℃에서 24시간 방치하고 잉여의 과산화수소를 분해시키고, 황색 점성 액체 200㎖를 얻었다. 그후, 얻어진 액체를 100℃로 6시간 가열해서, 얇은 황색 반투명의 분산액을 얻었다. 이 액체는 상온 상압 하에서 6개월 방치해도 침전과 생성 등의 변화가 생기지 않았다. pH는 약 7로 중성이였다.Titanium hydroxide was precipitated by adding 10 ml of a 60 wt% aqueous solution of titanium tetrachloride to 110 ml of a 2.5 wt% aqueous ammonia solution in a 1000 ml solution of distilled water. The precipitate was filtered off, washed with distilled water, distilled water was added, and 20 ml of 30 wt% hydrogen peroxide was added to 180 ml of titanium hydroxide suspension and stirred. It left to stand at 7 degreeC for 24 hours, and the excess hydrogen peroxide was decomposed and 200 ml of yellow viscous liquids were obtained. Then, the obtained liquid was heated at 100 degreeC for 6 hours, and the thin yellow semitransparent dispersion liquid was obtained. Even if the liquid was left for 6 months at room temperature and normal pressure, there was no change in precipitation and formation. The pH was neutral at about 7.

얻어진 분산액을 물로 100배에 희석하고, 시료 유지용 시트 메시 위에 떨어뜨려 건조한 후에 투과형 전자현미경(일본 전자제 JEM-2010)에 의해, 가속 전압 200kV의 조건으로 관찰했다. 도 1은 이 전자현미경 사진을 나타낸다. 도 1(A)은 아나타제 초미립자의 외관을 나타내는 사진이다. 도 1(B)은 아나타제 결정의 결정 격자상을 설명한 사진이고, (101)면의 격자를 나타내고 있고, 결정 구조의 혼란이 없는 결정 구조를 갖고 있는 것을 나타내고 있다.The obtained dispersion liquid was diluted 100 times with water, dropped on the sheet mesh for sample holding, and dried, and it observed on the conditions of acceleration voltage 200kV by the transmission electron microscope (JEM-2010 by the Japanese electronics company). 1 shows this electron micrograph. Fig. 1 (A) is a photograph showing the appearance of anatase ultrafine particles. Fig. 1B is a photograph illustrating a crystal lattice of anatase crystals, showing a lattice of the (101) plane, and showing that the crystal structure has no confusion of crystal structures.

또한, 아나타제 분산액을, 실온에서 건조하고 얻은 분말을 브롬화 칼륨 분말과 혼합해서 정제를 형성한 브롬화 칼륨 정제법에 의하고, 푸리에 변환 적외선 흡수 스펙트럼 측정 장치(일본 분광 제 FT/IR-5300)로 투과법에 의해 측정하고, 그 결과를 도 2에 나타내었다. 화살표로 나타낸 바와 같이 펠오키소기의 흡수 피크가확인할 수 있었다. 또한, 아나타제 분산액을 실온에서 건조하고, 얻어진 분말을 X선 회절 장치(이학전기제(리가쿠전기제) DAD-B)에 의해, 동 타겟을 이용하고, 가속 전압 30kV, 전류 10mA의 측정 조건으로 측정했다. 그 결과를 도 3에 나타내었다. 아나타제의 피크가 관찰되고, (101)면의 피크의 반값폭으로부터 결정의 두께는 10㎚이다. 이상의 결과로부터, 본 발명의 분산액은, 아나타제결정의 미립자를 분산시킨 것이고, 또한 아나타제 결정의 표면에는, 펠오키소기가 존재하고 있는 것이 확인됐다.In addition, the anatase dispersion was dried at room temperature, and the obtained powder was mixed with potassium bromide powder to carry out a potassium bromide purification method to form tablets. It measured by and the result is shown in FIG. As indicated by the arrow, the absorption peak of the Pelchioso group was confirmed. Furthermore, the anatase dispersion liquid was dried at room temperature, and the powder obtained was subjected to an X-ray diffraction apparatus (manufactured by Rigaku Electric Co., Ltd. (DAD-B)) using a copper target under measurement conditions of an acceleration voltage of 30 kV and a current of 10 mA. Measured. The results are shown in FIG. The peak of anatase is observed and the thickness of a crystal is 10 nm from the half value width of the peak of the (101) plane. From the above result, it was confirmed that the dispersion liquid of this invention disperse | distributed the microparticles | fine-particles of an anatase crystal | crystallization, and that the pelcoki group existed in the surface of an anatase crystal | crystallization.

실시예 2Example 2

실시예 1로 얻은 액체를 석영 기판상에 도포하고, 각종 온도로 열처리했다. 얻어진 아나타제 막의 두께는 약 0.5㎛이었다. 막의 굴절율으로부터 막의 밀도를, 막의 인장 시험으로부터 밀착성을 평가했다. 그러한 막의 물성을 표 1에 나타낸다.The liquid obtained in Example 1 was applied onto a quartz substrate and heat treated at various temperatures. The thickness of the obtained anatase film was about 0.5 micrometer. The density of the film was evaluated from the refractive index of the film, and the adhesion was evaluated from the tensile test of the film. The physical properties of such a film are shown in Table 1.

처리온도(℃)Treatment temperature (℃) 생성상Creation 밀도(%)density(%) 밀착강도(㎏/㎤)Adhesive Strength (㎏ / ㎠) 건조만Dry only 아나타제Anatase 6969 >100> 100 100100 아나타제Anatase 7070 >100> 100 200200 아나타제Anatase 7676 450450 300300 아나타제Anatase 8484 597597 400400 아나타제Anatase 8787 >700> 700 500500 아나타제Anatase 9191 600600 아나타제Anatase 9393

표 1 에 있어, 「 > 」는, 인장 치구를 접착시키기 위해서 수지가 파괴된 것으로부터, 밀착 강도가 그 파괴 강도 이상인 것을 나타낸다. 이상의 결과로부터, 치밀한 아나타제 막이 밀착성 좋다는 것을 알았다.In Table 1, ">" shows that adhesive strength is more than the breaking strength from what the resin broke in order to adhere | attach a tension jig | tool. From the above result, it turned out that a dense anatase membrane has good adhesiveness.

실시예 3Example 3

실시예 1로 제작한 액체를 슬라이드 글라스에 도포, 2.5℃로 건조하고, 0.5㎛의 두께의 박막을 제작했다. 이 박막상에 0.04M의 질산은 수용액을 한방울 도포하여 퍼지게 하고, 6W의 블랙 라이트를 3㎝의 거리에서 조사했다. 질산은 용액을 도포한 부분이 5분 정도에 흑갈색으로 변색했기 때문에, 아나타제의 광촉매 작용으로 은이온이 환원되고, 금속의 은이 석출한 것이 확인됐다. 또한, 동일한 막상에 적색 잉크(파일럿 사제 단식 경기 페어 잉크)를 물로 20배에 약하게 한 것을 도포하고, 마찬가지로 자외선을 비추어 조사하면, 광촉매 작용으로 적색 잉크가 분해되고, 20분에 색이 사라졌다.The liquid produced in Example 1 was apply | coated to the slide glass, it dried at 2.5 degreeC, and the thin film of 0.5 micrometer thickness was produced. A 0.04 M silver nitrate aqueous solution was applied to this thin film to spread out, and 6W black light was irradiated at a distance of 3 cm. Since the part which apply | coated the silver nitrate solution turned blackish brown about 5 minutes, it was confirmed that silver ion was reduced and the silver of metal precipitated by the photocatalytic effect of anatase. On the same film, a red ink (single-matched pair ink manufactured by Pilot Co., Ltd.) was weakened 20 times with water. Similarly, when irradiated with ultraviolet light, the red ink was decomposed by the photocatalytic action and the color disappeared at 20 minutes.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1과 마찬가지로 과산화수소수로 처리하고 제조한 티탄을 포함한 황색 액체를, 80℃로 1시간 가열하고, 얻어진 액체를 슬라이드 글라스에 도포하고, 25℃로 건조하고, 0.5㎛의 두께의 박막을 제작하고, 실시예 3과 마찬가지로 질산은 수용액 및 적색 잉크를 이용하고 광촉매 특성을 측정했지만, 질산은은 60분 경과해도 색의 변화는 없고, 적색 잉크는 120분 경과해도 색의 퇴색은 거의 없었다. 또한, 액체를 실온에서 건조해서 얻어진 분말을 실시예1과 동일한 조건으로 측정하고, 그 결과를 도 4에 나타낸다. 비정질을 나타내는 기복만으로, 아나타제는 형성되고 있지 않았다.In the same manner as in Example 1, a yellow liquid containing titanium prepared by treatment with hydrogen peroxide solution was heated at 80 ° C. for 1 hour, the obtained liquid was applied to a slide glass, dried at 25 ° C., and a thin film having a thickness of 0.5 μm was produced. In the same manner as in Example 3, the photocatalyst characteristics were measured using an aqueous solution of silver nitrate and red ink. However, even after 60 minutes of silver nitrate, there was no change in color. In addition, the powder obtained by drying a liquid at room temperature is measured on the conditions similar to Example 1, and the result is shown in FIG. Only a relief showing amorphous, no anatase was formed.

본 발명의 아나타제 분산액은 장기간 안정하고, 종래보다도 고밀도의 밀착성이 우수한 아나타제 막을 저온에서 제작할 수 있고, 소성에 의해 유해한 부생성물이 발생하지 않으며, 중성으로 다루기 쉽고, 여러가지의 기체상에 도포할 수 있는 효과가 있다.The anatase dispersion of the present invention is stable for a long time and can produce an anatase membrane having a higher density than the conventional one at a low temperature, does not generate harmful by-products by firing, is easy to handle neutrally, and can be applied on various gases. It works.

Claims (2)

아나타제 분산액에 있어서, 표면을 펠오키소기로 수식한 아나타제 미립자가 수중에 분산되어 있는 것을 특징으로 한 아나타제 분산액.The anatase dispersion liquid in which an anatase microparticles | fine-particles which modified the surface with the pelcoki group are disperse | distributed in water. 아나타제 분산액의 제조 방법에 있어서, 티탄 함유 액체로부터 침전 형성에 의해 형성한 수산화 티탄 또는 티탄 산화물을 수중에 분산한 용액에, 과산화물을 첨가하여 펠오키소티탄 용액을 만든 후, 펠오키소티탄 용액을 85℃~200℃에서 40시간~2시간의 가열 처리한 것을 특징으로 한 아나타제 분산액의 제조 방법.In the method for producing an anatase dispersion, a peroxide is added to a solution obtained by dispersing titanium hydroxide or titanium oxide formed by precipitation formation in a titanium-containing liquid in water to form a feloxytitanium solution. A heat treatment for 40 hours to 2 hours at 85 ° C to 200 ° C.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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RU2632296C1 (en) * 2016-08-10 2017-10-03 Акционерное общество "Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности "Гиредмет"" АО "Гиредмет" Method of producing titanium dioxide films
RU2694446C2 (en) * 2016-02-29 2019-07-15 Акционерное общество "Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова" (АО "НИФХИ им. Л.Я. Карпова") Method for synthesis of nanostructured titanium-oxide films for solar cells

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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RU2694446C2 (en) * 2016-02-29 2019-07-15 Акционерное общество "Ордена Трудового Красного Знамени Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова" (АО "НИФХИ им. Л.Я. Карпова") Method for synthesis of nanostructured titanium-oxide films for solar cells
RU2632296C1 (en) * 2016-08-10 2017-10-03 Акционерное общество "Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности "Гиредмет"" АО "Гиредмет" Method of producing titanium dioxide films

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