KR20020064214A - 폴리아미드 연신 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)를 함유하는 혼합 수지(Z)를 용융-반죽하고 필름으로 압출한 후 이축 연신하여 수득한 폴리아미드 연신 필름에 관한 것으로서, 이때, 상기 폴리아미드 수지(X)는 C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산 70 몰% 이상을 함유하는 디카르복실산 성분과 메탁실릴렌디아민 70 몰% 이상을 함유하는 디아민 성분으로부터 수득하고, 상기 개질된 수지(Y)는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지를 무수 말레산으로 그래프트-개질함으로써 수득하고, 상기 혼합 수지(Z)는 상기 폴리아미드 80 내지 99 중량% 및 상기 개질된 수지 20 내지 1 중량%를 함유하는 것인 폴리아미드 연신 필름에 관한 것이다. 상기 연신 필름은 우수한 투명도 및 가스 차단 성능 뿐 아니라 우수한 가요성 및 충격 내성을 나타낸다.

Description

폴리아미드 연신 필름{STRETCHED POLYAMIDE FILM}
본 발명은 가요성, 충격 내성 및 핀홀 내성을 갖는 가스 차단 폴리아미드 연신 필름에 관한 것으로서 이를 끓이거나 레토르트 살균할 수 있다.
가스 차단 포장재로서, 가스 차단 층으로 폴리비닐리덴 클로라이드(PVDC), 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 (EVOH) 또는 폴리아미드를 사용한 다층 필름이 사용되어 왔다. 폴리아미드 중에서, C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산과 메탁실릴렌디아민을 중축합함으로서 수득한 메탁실실렌기를 함유한 폴리아미드가 끓이거나 레토르트 살균할 때 다른 가스 차단 수지보다 가스 차단 성능을 덜 상실하고 가스 차단 성능을 더 잘 회복한다. 특히, C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산으로서 아디프산을 사용한 폴리메탁실릴렌아디프아미드(이후, 나일론 MXD6으로 지칭)가 전술한 특징을 이용함으로써 현재 포장 분야에서 다양한 용도로 널리 이용되고 있다.
연신시키지 않은 경우, 나일론 MXD6은 작은 충격 내성 및 낮은 가요성과 같은 단점을 가지고 있다. 연신시키면, 나일론 MXD6은 어느 정도 개선된 충격 내성및 가요성을 나타낸다. 그러나 나일론 MXD6 만으로는 만족할 만한 개선이 이루어지지 못하며 더욱 개선되는 것이 바람직하다. 나일론 MXD6에 폴리올레핀을 첨가하는 방법(일본 공개 공보 (Kokai) 제77373/1993호), 개질된 폴리올레핀을 첨가하는 방법(일본 특허 제3021854호 및 제3021851호), 이오노머를 첨가하는 방법(일본 공개 공보 (Kokai) 제193081/1993호, 117198/1995호 및 제276591/1995호) 및 폴리아미드 엘라스토머를 첨가하는 방법(일본 공개 공보 (Kokai) 제224844/1996호 및 제165427/1995호)이 제안되었으나, 충격 내성 및 가요성이 만족할 만한 정도로 이루어지지 못했다.
발명의 개요
본 발명은 메탁실릴렌기 함유 폴리아미드 필름을 다양한 수지와 혼합시켜 이의 충격 내성을 개선시키기 위한 노력에 관한 연구를 수행하여, 크실릴렌기 함유 폴리아미드를 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지의 개질된 제품과 혼합함으로써 가스 차단 성능, 가요성 및 충격 내성이 크게 개선되면서 실질적으로 인용 가능한 범위로 투명도를 유지할 수 있다는 사실을 발견하고 본 발명에 이르게 된 것이다.
본 발명에 따르면, 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)를 함유하는 혼합 수지(Z)를 용융-반죽하고 필름으로 압출한 후 이축 연신하여 수득한 폴리아미드 연신 필름을 제공하는데, 이 때, 상기 폴리아미드 수지(X)는 C6-C12의 α, ω-지방족디카르복실산 70 몰% 이상을 함유하는 디카르복실산 성분과 메탁실릴렌디아민 70 몰% 이상을 함유하는 디아민 성분을 중축합함으로서 수득되고, 상기 개질된 수지(Y)는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지를 무수 말레산으로 그래프트-개질함으로써 수득되고, 상기 혼합 수지(Z)는 상기 폴리아미드 80 내지 99 중량% 및 상기 개질된 수지 20 내지 1 중량%를 함유한다.
본 발명에 따르면, 혼합 수지(Z), 접착 수지 및 열가소성 수지 (폴리아미드 수지(X) 및 상기 수지 (Y)를 제외, 이후 동일함)를 용융시키고 동시에 압출시킴으로써 수득되는 다층 필름을 이축 연신시킴으로써 수득된 다층 폴리아미드 연신 필름을 추가로 제공한다.
본 발명의 상세한 설명
〔폴리아미드 수지(X)〕
본 발명에서 사용되는 폴리아미드 수지(X)는 C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산 70 몰% 이상을 함유하는 디카르복실산 성분과 메탁실릴렌디아민 70 몰% 이상을 함유하는 디아민 성분을 중축합함으로써 수득된다.
본 발명에 따르면, 70 몰% 이상의 메탁실릴렌디아민을 함유하는 디아민 성분을 사용함으로써 소정의 가스 차단 성능을 유지하는 연신 필름을 수득한다. 디아민 성분은 메탁실릴렌디아민을 70 몰% 이상 함유하기만 하면 다른 디아민을 함유할 수 있다. 다른 디아민의 예로는 파라크실릴렌디아민, 오르톡실릴렌디아민, 비스아미노메틸시클로헥산, 테트라메틸렌디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 헵타메틸렌디아민, 옥타메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 오르토페닐렌디아민, 메타페닐렌디아민 및 파라페닐렌디아민을 들 수 있다. 이들 다른 디아민은 1 종류 또는 2 이상의 종류를 메탁실릴렌디아민과 함께 배합하여 사용할 수 있다.
C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산 70 몰% 이상을 함유하는 디카르복실산 성분을 사용하여 폴리아미드 수지가 실시가능한 성능을 나타내도록 할 수 있다. C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산의 대표적인 예로는 아디프산 및 세바스산을 들 수 있으나 다른 제한 사항은 없다. 이들 디카르복실산을 1 종류로 또는 2 이상의 종류로 함께 혼합하여 사용할 수 있다. 디카르복실산 성분은 α, ω-지방족 디카르복실산 70 몰% 이상을 함유하기만 하면 다른 디카르복실산을 함유할 수 있다. 다른 디카르복실산은 이소프탈산 및 테레프탈산과 같은 방향족 디카르복실산을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 이들 다른 디카르복실산 또한 1 종류 또는 2 이상의 종류를 전술한 α, ω-지방족 디카르복실산과 함께 배합하여 사용할 수 있다.
전술한 폴리아미드 수지(X)는 필름을 성형하기에 충분히 큰 분자량을 가질 수 있다. 또한, 가스 차단 성능 면에서, 디카르복실산 성분으로 아디프산을 사용한 나일론 MXD6은 폴리아미드 수지(X)에 특히 적합하다.
〔개질된 수지(Y)〕
전술한 폴리아미드 수지(X)와 배합하여 사용되는 개질된 수지(Y)는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지를 무수 말레산으로 그래프트-개질함으로써 수득된다.
그래프트 개질되는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지에서 에틸렌 공중합 비율(에틸렌 함량)은 5 내지 50 몰% 인 것이 바람직하다.
또한, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지는 무수말레산으로 그래프트 개질되어야 한다. 개질되지 않은 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지가 사용되는 경우 또는 개질제로서 무수말레산이 아닌 불포화 무수카르복실산을 사용하는 경우, 가요성은 개선되지 않고 투명도는 열악해진다. 또한, 충분한 정도의 가요성 및 투명도를 유지하기 위해, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 당 무수말레산을 1 내지 30 중량%를 사용하는 것이 바람직하다.
[혼합 수지(Z)]
본 발명에서, 전술한 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)의 혼합 수지(Z)는 상기 폴리아미드 수지(X) 80 내지 99 중량%, 특히 90 내지 97.5 중량% 및 상기 개질된 수지(Y) 1 내지 20 중량%, 특히 2.5 내지 10 중량%를 함유한다. 즉, 바람직한 충격 내성은 전술한 범위에 속하는 양의 폴리아미드 수지(X)를 사용함으로써 유지되며, 바람직한 가스 차단 성능 및 투명도는 전술한 범위에 속하는 양의 개질된 수지(Y)를 사용함으로써 유지된다.
본 발명에 따른 혼합 수지(Z)는 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)를 전술한 범위내의 양으로 함유하기만 하면, 다른 수지 및 공지된 첨가제와 더 혼합될 수 있다. 본 필름의 가요성 및 충격 내성을 더 개선시키기 위하여, 혼합 수지(Z)는 필요하다면 나일론 6, 나일론 66, 나일론 6-66 및 비정질 나일론과 같은 지방족 아미드와 더 혼합될 수 있다. 첨가제로서, 정전기 방지제, 윤활제, 항-블로킹제, 안정화제, 염료 및 안료를 예로 들 수 있다.
혼합 수지(Z)는 혼합 성분을 건조-혼합함으로써, 또는 혼합 성분을 용융-반죽함으로써 수득되고, 단일 스크류 또는 2중 스크류 압출기를 통과시켜 사용한다.
〔연신 필름〕
본 발명의 연신 필름은 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)의 혼합 수지(Z)를 용융-압출함으로써, 그리고 T-다이법 또는 원통형 다이법(인플레이션법)과 같은 통상의 필름 제조법을 통해 수득되는 녹색 필름을 연신시킴으로써 수득된다.
혼합 수지(Z)를 250 내지 290 ℃에서, 바람직하게는 250 내지 270 ℃ 에서 용융-압출시키는 것이 바람직하다. 압출 온도가 높은 경우, 분해, 겔화, 착색 및 발포화가 일어날 수 있다.
상기 연신법은 동시 이축 연신법 또는 연속적 연신법이 될 수 있다. 연신의 크기는 기계 방향 또는 횡방향으로 2 내지 5배, 바람직하게는 2.5 내지 4.5 배, 보다 바람직하게는 3 내지 4배이다. 전술한 범위내의 연신 크기는 바람직한 가스 차단 성능을 얻게 할 수 있다. 연신 온도는 80 내지 120 ℃이고, 특히 90 내지 110 ℃가 바람직하다. 연신 온도가 전술한 범위보다 낮을 경우, 연신이 부실하게 될 수 있다. 연신 온도가 전술한 범위보다 높을 경우, 부실한 연신 및 표백이 일어난다. 또한 연신후 또는 연신 중에 열경화를 수행하는 것이 바람직하다.
결과물로 수득된 본 발명의 연신 필름은 그 자체로(즉, 단일층 필름으로) 만족할만 한 층격 내성 및 가요성을 가지고 있으며 우수한 가스 차단 성능 및 투명도를 나타낸다.
본 발명에 따르면, 단일층 연신 필름을 개선된 충격 내성 및 가요성을 더 갖는 필름을 수득하기 위하여 다층 필름에 가스 차단층으로 사용할 수 있다. 다층 필름의 한 층(가스 차단층)으로 단일층 연신 필름을 사용하는 것은 널리 실시되고 있다.
전술한 다층 필름은 예컨대, 혼합 수지(Z)의 단일층 연신 필름을 성형하고 이것을 별도로 제조된 다른 열가소성 수지 필름상에서 적층시킴으로서 제조한다. 적층되는 다른 열가소성 수지 필름은 폴리아미드(X) 이외의 폴리아미드, 폴리올레핀 또는 폴리에스테르로 형성하는 것이 바람직하다. 다른 열가소성 수지 필름은 연신 필름일 수도 있고 비-연신 필름일 수도 있다. 또한, 혼합 수지 (Z)로 형성된 단일층 연신 필름 및 다른 열가소성 수지 필름은, 필요하다면 접착제를 사용함으로써 하나를 다른 것 상에서 적층시킬 수 있다. 후술할 접착제 수지는 전술한 단일층 연신 필름 또는 다른 열가소성 수지 필름의 특성을 손상하지 않는 한, 접착제로서 사용될 수 있으며, 특별한 제한은 없다.
가스 차단층으로서 혼합 수지(Z)의 단일층 연신 필름을 포함하는 다층 필름도 혼합 수지(Z), 접착제 수지 및 열가소성 수지(폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지 (Y) 제외)를 동시 용융-압출시켜 녹색 필름(비연신 다층 필름)을 제조하고 연신시킴으로써 제조될 수 있다.
전술한 녹색 필름(비연신된 다층 필름)은 T-다이 동시압출법 또는 원통형 다이 동시압출법(인플레이션법)으로 제조한다. 연신법으로서, 이축 동시 연신법 또는 이축 연속 연신법을 이용할 수 있다. 상기 단일층 연신 필름과 마찬가지로, 연신비는 기계 방향 또는 횡방향으로 2 내지 5배이고, 바람직하게는 2.5 내지 4.5 배이며, 보다 바람직하게는 3 내지 4 배이다. 전술한 범위내에서 연신비를 한정할 때, 가스 차단 성능을 유지하게 할 수 있다.
다층 필름의 압출 온도 및 연신 온도는 혼합 수지(Z)의 압출 온도를 참고로 하여 적절하게 선택할 수 있다. 또한 필요하다면, 연신 중에 또는 연신 후에 열경화를 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)이외의 열가소성 수지로서 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 이들의 공중합체, 이오노머 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 개질된 폴리올레핀 수지 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들 중에서, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리아미드 수지(X) 이외의 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 사용하도록 할 수도 있다.
또한, 접착제 수지로서, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 또는 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 불포화 카르복실산 또는 무수말레산과 같은 이들의 무수물로 그래프트 개질함으로써 수득된 수지, 또는 주 성분으로 상기 그래프트 개질된 수지를 함유한 조성물을 사용할 수 있다.
전술한 다층 연신 필름으로부터 다양한 층 구성을 예측할 수 있다. 혼합 수지(Z) 층을 A, 접착제 수지층을 B, 열가소성 수지층을 C로 나타내는 경우, A/B/C의 순서로 적층된 3 종류의 3층 필름을 구성할 수 있으며, C/B/A/B/C 의 순서로 적층된 3 종류 5층 필름을 구성할 수 있다. A/B/A/B/C의 필름을 추가로 구성할 수 있다.
본 발명의 연신 폴리아미드 필름 및 다층 연신 필름은 심지어 끓이거나 레토르트 살균한 후에도 가스 차단 성능을 거의 상실하지 않으며, 이외에도, 가공된 육류 제품, 끓인 식품 및 레토르트 식품과 같은 포장 식품용 재료 및 다양한 기타의 포장 재료로서 사용되기에 적당한 가스 차단 성능을 재빨리 회복한다.
포장 형태는 열밀봉 또는 클립과 같은 금속을 이용하여 묶은 주머니 형태일 수 있으며 어떠한 제한도 없다. 관상 필름의 경우, 포장재를 소정의 크기로 절단할 수 있으며 필요하다면 개구부는 열밀봉하거나 묶을 수 있다.
가스 차단층으로서 폴리아미드(X) 및 수지(Y)를 포함하는 혼합 수지(Z)를 사용함으로써, 본 발명의 폴리아미드 연신 필름 및 다층 폴리아미드 연신 필름은 우수한 투명도, 충격 내성 및 핀홀 내성을 나타내며, 추가적으로 끓이거나 레토르트 살균할 수 있고, 식품, 약, 산업용 화학물질, 화장품, 잉크 등의 포장재료로 매우 적합하다.
실시예
다음의 실시예 및 비교예에서는 후술할 방법에 따라 필름의 특성을 측정하고 평가하였다.
(1) 불투명도
Nihon Denshoku Kogyo Co.에서 제작한 차동 혼탁도 측정기(모델 COH-300A)를 이용하여 ASTM D1003에 따라 측정함.
(2) 산소 투과성
23 ℃, 60% 상대습도 하에서 Modern Controls Co. 에서 제작된 산소 투과성 측정기(모델 OX-TRAN 10/50A)를 이용하여 ASTM D3985 에 따라 측정함.
(3) 충격 시험
23 ℃, 50% 상대습도 하에서 Tosoku Seimitsu Kogyo Co. 에서 제작된 필름 충격 시험기 (모델 ITF 60)를 이용하여 ASTM D781 에 따라 측정함.
(4) 가요성 시험(핀홀 내성 시험)
23 ℃, 50% 상대습도 하에서 Rigaku Kogyo Co. 에서 제작된 Gelboh Flex Tester를 이용하여 측정함. 소정의 횟수로 구부린 후, 핀홀 시험기로 핀홀의 수를 계수하였다.
실시예
실시예 1
후술할 폴리아미드 수지 95 중량부 및 그래프트 개질된 수지 5 중량부를 건조 혼합하여 혼합 수지를 제조하였다.
폴리아미드 수지:
나일론 MXD6
상표명: MX 나일론 6007 (Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.제작)(이후,N-MXD6 으로 지칭)
그래프트 개질 수지:
에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지를 무수말레산으로 그래프트 개질함으로써 수득된 수지
상표명: HPR AR-201 (Mitsui-Du Pont Polychemical Co.제작)(이후, AR-201 로 지칭)
혼합 수지는 260 내지 270 ℃ 에서 직경 20 mm 의 실린더를 갖는 압출기(Toyo Seiki Mfg.Co. 에서 제작된 Laboplasto-mill) 로부터 압출하여 T-다이/냉각롤 법에 의해 300 ㎛의 두께를 갖는 녹색 필름을 제조하였다.
Toyo Seisakusho Co. 에서 제작된 이축 연신 기계를 사용하여(텐터법), 녹색 필름을 110 ℃의 연신 온도에서 횡방향 및 기계 방향으로 4배 이축 연신하여 단일층 연신 필름을 수득하였다.
수득된 단일층 연신 필름을 그 투명도(불투명도), 충격 천공 강도(impact piercing strength), 핀홀 내성 및 산소 투과성을 측정하였다. 결과를 표1에 나타냈다.
실시예 2
실시예 1에서 수득한 단일층 연신 필름을 표면 기재층으로 사용하였고, LLDPE 필름(상표명: Unilax LS 722C, 50 ㎛ 두께, Idemitsu Sekiyu Kagaku Co.제작)을 밀봉제 필름으로 사용하였다. 이들 두 필름을 서로에 대해 건조 적층하여 적층 필름을 수득하였다.
수득된 적층 필름의 투명도(불투명도), 충격 천공 강도, 핀홀 내성 및 산소 투과성을 측정하였다. 결과를 표2에 나타냈다.
실시예 3
다음의 수지들은 A층, B층 및 C층을 형성하기 위해 제조하였다.
A층 형성용 수지:
실시예 1에서 제조된 혼합 수지
B층 형성용 수지:
접착제 폴리에틸렌
상표명: Adomer NF300, Mitsui Kagaku Co.에서 제작
C층 형성용 수지:
선형 저밀도 폴리에틸렌
상표명: Ultozecs 2022 L, Mitsui Kagaku Co.제작 (이후, 약어 LLDPE 로 지칭)
상기 LLDPE(C층 형성용 수지)는 직경 45 mm 의 실린더를 갖는 압출기로부터, 접착제 폴리에틸렌(B층 형성용 수지)은 직경 40 mm 의 실린더를 갖는 압출기로부터, 혼합 수지(A층 형성용 수지)는 직경 30 mm 의 실린더를 갖는 압출기로부터 각각 200 내지 210 ℃, 190 내지 200 ℃ 및 260 내지 270 ℃ 에서 압출하여 공급물 블럭을 통해 용융된 다층 상태를 형성함으로써 층 구성은 C층/B층/A층/B층/C층의 순서가 되었고, 이로부터 3 종류 5층 필름이 원통형 다이/수냉각 인플레이션 법에 의해 제조되었다.
수득된 다층 필름을 관형 방법으로 100 ℃의 연신 온도에서 동시에 이축 연신한 후 열경화하여 다층 연신 필름을 수득하였다.
다층 연신 필름의 층 두께, 총 두께, 투명도(불투명도), 충격 천공 강도, 핀홀 내성 및 산소 투과성을 측정하였다. 결과를 표3에 나타냈다.
비교예 1
실시예 1에서 사용된 것과 동일한 장치를 이용하여, 그래프트 개질 수지를 사용하지 않고 나일론 MXD6만을 사용하여 단일층 연신 필름을 제조하였다.
제조된 단일층 연신 필름의 투명도(불투명도), 충격 천공 강도, 핀홀 내성 및 산소 투과성을 측정하여 표1에 나타냈다.
비교예 2
폴리아미드 수지(N-MXD6) 70 중량부 및 그래프트 개질된 수지(AR-201) 30 중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 혼합 수지를 제조하였다. 이 혼합 수지를 이용하여, 단일층 연신 필름을 제조하였다.
수득된 단일층 연신 필름의 투명도(불투명도), 충격 천공 강도, 핀홀 내성 및 산소 투과성을 측정하여 표1에 나타냈다.
비교예 3
비교예1에서 수득된 단일층 연신 필름을 이용하여, 실시예 2와 동일한 방법으로 적층 필름을 수득하였다.
수득된 적층 필름의 투명도(불투명도), 충격 천공 강도, 핀홀 내성 및 산소 투과성을 측정하여 표2에 나타냈다.
비교예 4
혼합 수지를 사용하는 대신에 A층 형성 수지로서 나일론 MXD6을 사용하는 것을 제외하고는 실시예3과 동일한 방법으로 다층 연신 필름을 수득하였다.
수득된 다층 연신 필름의 층 두께, 총 두께, 투명도(불투명도), 충격 천공 강도, 핀홀 내성 및 산소 투과성을 측정하였다. 결과는 표3에 나타냈다.
비교예 5
그래프트 개질된 수지(AR-201)를 사용하는 대신에 이오노머 수지(Mitsui-du Pont Co.에서 제작된 Himilan AM 6004) 5 중량부 및 폴리아미드 수지(N-MXD6) 95 중량부를 사용하는 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 혼합 수지를 제조하였다. 이 혼합 수지를 이용하여, 단일층 연신 필름을 제조하였다.
수득된 단일층 연신 필름의 투명도(불투명도), 충격 천공 강도, 핀홀 내성 및 산소 투과성을 측정하여 표1에 나타냈다.
단일층 폴리아미드 연신 필름
실시예1 비교예1 비교예2 비교예5
혼합수지(Z)의 혼합비(중량비) N-MXD6 95 100 70 95
AR-201 5 0 30 -
AM 6004 - - - 5
필름 두께(㎛) 15 15 15 15
평가 불투명도(%) 1.5 2.2 15.8 11.2
산소 투과성(cc/m2·일·대기압) 3.5 3.3 20.0 4.0
충격 강도(Kg-cm) 23.7 19.1 25.6 20.3
핀홀 수(500회 당) 1 30 1 1
적층 필름
실시예2 비교예3
혼합수지(Z)의 혼합비(중량비) N-MXD6 95 100
AR-201 5 0
혼합 수지 필름의 두께(㎛) 15 15
밀봉제(LLDPE) 두께(㎛) 50 50
평가 불투명도(%) 7.2 4.2
산소 투과성(cc/m2.일.대기압) 4.0 3.8
충격 강도(Kg-cm) 25.1 17.1
핀홀 수(500회 당) 0 10
다층 폴리아미드 연신 필름
실시예3 비교예4
혼합수지(Z)의 혼합비(중량비) N-MXD6 95 100
AR-201 5 0
층두께(㎛) A 층 15 15
B 층 10 10
C 층 20 21
총두께 75 77
평가 불투명도(%) 7.2 4.2
산소 투과성(cc/m2.일.대기압) 3.4 3.8
충격 강도(Kg-cm) 25.7 17.1
핀홀 수(500회 당) 0 10
메탁실릴렌기 함유 폴리아미드 필름을 다양한 수지와 혼합시켜 이의 충격 내성을 개선시키기 위하여, 크실릴렌기 함유 폴리아미드를 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지의 개질된 제품과 혼합함으로써 가스 차단 성능, 가요성 및 충격 내성이 크게 개선되면서 실질적으로 인용 가능한 범위로 투명도를 유지할 수 있다.

Claims (5)

  1. 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)를 함유하는 혼합 수지(Z)를 용융-반죽하고 필름으로 압출한 후 이축 연신하여 수득한 폴리아미드 연신 필름으로서,
    상기 폴리아미드 수지(X)는 C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산 70 몰% 이상을 함유하는 디카르복실산 성분과 메탁실릴렌디아민 70 몰% 이상을 함유하는 디아민 성분을 중축합함으로서 수득하고,
    상기 개질된 수지(Y)는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지를 무수 말레산으로 그래프트-개질함으로써 수득하고,
    상기 혼합 수지(Z)는 상기 폴리아미드 수지 80 내지 99 중량% 및 상기 개질된 수지 20 내지 1 중량%를 함유하는 것인 폴리아미드 연신 필름.
  2. 제1항에 있어서, C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산이 아디프산인 폴리아미드 연신 필름.
  3. 다른 열가소성 수지 필름을 제1항의 연신된 폴리아미드 필름상에서 적층하여 수득한 다층 필름.
  4. 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)를 함유하는 혼합 수지(Z), 폴리아미드 수지(X) 및 개질된 수지(Y)를 제외한 열가소성 수지 및 접착제 수지를 용융함과 동시에 압출하여 수득한 다층 필름을 이축 연신함으로써 수득한 다층 폴리아미드 연신 필름으로서,
    상기 폴리아미드 수지(X)는 C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산 70 몰% 이상을 함유하는 디카르복실산 성분과 메탁실릴렌디아민 70 몰% 이상을 함유하는 디아민 성분을 중축합함으로서 수득하고,
    상기 개질된 수지(Y)는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 수지를 무수 말레산으로 그래프트-개질함으로써 수득하고,
    상기 혼합 수지(Z)는 상기 폴리아미드 수지 80 내지 99 중량% 및 상기 개질된 수지 20 내지 1 중량%를 함유하는 것인 다층 폴리아미드 연신 필름.
  5. 제4항에 있어서, C6-C12의 α, ω-지방족 디카르복실산이 아디프산인 다층 폴리아미드 연신 필름.
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