KR20020061198A - Skin care composition containing Retinol and Crotinoid analogues - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A cosmetic composition containing phytoene and phytofluene, together with retinol to maintain the activity of retinol for a long period of time and increase the stability of a product is provided. Therefore, the composition has an excellent wrinkle improving effect and skin cosmetic effect. CONSTITUTION: This cosmetic composition contains 0.001 to 10.0% by weight of retinol and 0.001 to 5.0% by weight of each phytoene and phytofluene, based on the total weight of the composition. The retinol, phytoene and phytofluene are added to a basic cosmetic selected from skin lotion, astringent, lotion, eye cream, massage cream, cleansing cream, cleansing foam, cleansing water, powder, essence and pack.

Description

레티놀과 카로티노이드 성분을 함유하는 화장료 조성물{Skin care composition containing Retinol and Crotinoid analogues}Skin care composition containing Retinol and Crotinoid analogues}

본 발명은 기존의 화장료 성분인 레티놀과 함께 카로티노이드의 일종인 피토엔과 피토플루엔을 함유하는 화장료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기존의 화장료 성분인 레티놀과 함께 카로티노이드의 일종인 피토엔(phytoene)과 피토플루엔(phytofluene)을 함유함으로써 장기간 보관시 빛, 온도, 산소 등으로부터 레티놀의 역가저하 및 변색현상이 없고 활성을 효과적으로 유지해주어 레티놀이 가지고 있는 주름개선과 같은 피부미용효과가 우수한 화장료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cosmetic composition containing phytoene and phytofluene, which is a type of carotenoid, together with retinol, which is a conventional cosmetic ingredient, and more particularly, phytoene, which is a type of carotenoid, together with retinol, which is a conventional cosmetic ingredient. ) And phytofluene, which have no skin deterioration and discoloration of retinol from light, temperature, oxygen, etc. during long-term storage, and effectively maintains its activity, resulting in excellent cosmetic effects such as wrinkle improvement with retinol It is about.

오늘날 산업적으로 발전된 세계에서 사람들은 위험한 오염물질, 프리라디칼, 유해한 산화과정과 같은 환경적 위험에 자주 노출된다. 특히 일광에 단기적으로 노출될 경우 피부에 일광화상, 피부흑화등의 현상이 발생할 수 있으며, 장기적으로 노출될 경우에는 피부의 광노화, DNA 파괴에 의한 유전자변이, 랑게르한스 세포 (Langerhans Cell)에 영향을 줌으로써 발생하는 면역체계의 이상, 피부암 등이 발생할 수 있다. 일광 중 자외선에 의한 영향은 매우 큰데 자외선은 생체에 미치는 영향에 따라 UVA(320-400nm), UVB(280-320nm), UVC(200-280nm)로 분류된다. 이중지표에 도달하는 자외선은 UVA와 UVB 로써 그양은 UVA가 약 95% 이고 UVB가 5% 정도이다.In today's industrially developed world, people are frequently exposed to environmental hazards such as dangerous pollutants, free radicals and harmful oxidation processes. In particular, short-term exposure to sunlight may cause sunburn, skin blackening, etc. In the long-term exposure, photoaging of the skin, genetic mutations caused by DNA destruction, and effects on Langerhans cells Immune system abnormalities, skin cancer, etc. may occur. The effect of ultraviolet rays during daylight is very large. UV rays are classified into UVA (320-400nm), UVB (280-320nm), and UVC (200-280nm) according to their effects on living organisms. The UV rays that reach the double indicator are UVA and UVB, which are about 95% UVA and 5% UVB.

UVA는 UVB보다 상대적으로 파장이 길어서 피부의 진피층까지 침투하며 진피층내의 단백질변성,모세혈관의 확장 및 DNA 파괴등에 의한 피부노화를 촉진하게된다. 반면 UVB는 파장이 짧아 피부의 표피층까지만 도달하지만 UVA에비해 약1000배 이상의 강한 에너지를 가지고 있어서 주로 피부 홍반 및 일광화상등과 같은 피부조직의 파괴를 초래 할수있다.Since UVA has a longer wavelength than UVB, it penetrates into the dermis of the skin and promotes skin aging by protein denaturation, capillary expansion and DNA destruction in the dermis. UVB, on the other hand, has a short wavelength, reaching only the epidermal layer of the skin, but has about 1000 times stronger energy than UVA, which can mainly cause skin tissue destruction such as erythema and sunburn.

대부분의 사람들의 경우 성장기에는 일광에 대하여 피부가 다양한 방어시스템에 의해 쉽게 대응하지만 연령이 높아짐에 따라 자외선등으로 인해 생성된 활성산소종에 의해 항산화시스템이 파괴되어 방어능력이 저하되고 피부가 산화적 스트레스를 받음으로써 지질과산화, 단백질산화, 탄력섬유인 콜라겐과 엘라스틴의 사슬절단 및 비정상적인 교차결합, 히아루론산 사슬의 절단, 멜라닌생성반응 촉진, DNA 산화 등 생체구성성분의 손상이 발생하게되며 이에 따라 피부에는 주름형성, 피부의 두꺼워짐, 기미, 주근깨, 피부의 처짐, 피부탄력의 상실, 피부의 거칠어짐, 피부의 건조함, 피부얼룩등의 다양한 피부노화현상이 나타나게된다. 이와 같은 피부노화를 방지하기 위해서는 자외선으로 부터 피부를 보호하고, 활성산소종의 생성을 억제하며, 생성된 활성산소를 제거 할 수 있는 항산화 시스템을 개발하며 생체 내에 존재하는 다양한 항산화제 예를 들면 SOD, 비타민-E, 비타민-C, 카탈라아제 (Catalase), 유비퀴놀(Ubiquinol)과 같은 물질들의 활성을 유지해줌으로써 피부노화를 지연 또는 방지할 필요가 있다.In most people's growing seasons, the skin responds easily to various sun protection systems, but as the age increases, the antioxidant system is destroyed by active oxygen species produced by UV light, which lowers the defenses and oxidizes the skin. Under stress, damage to biological components such as lipid peroxidation, protein oxidation, chain breakdown and abnormal crosslinking of collagen and elastin, elastic fibers, cleavage of hyaluronic acid chains, promotion of melanin production reactions, and oxidation of DNA Various skin aging phenomena such as wrinkle formation, skin thickening, blemishes, freckles, sagging skin, loss of skin elasticity, skin roughness, skin dryness, and skin stains appear. To prevent such skin aging, develop an antioxidant system that protects the skin from UV rays, inhibits the generation of free radicals, and removes the free radicals generated. It is necessary to delay or prevent skin aging by maintaining the activity of substances such as vitamin-E, vitamin-C, catalase and ubiquinol.

특히 화장품산업에 있어서, 위와 같이 자외선에 의해 유발되는 활성산소로 인한 피부의 광노화 문제를 해결하기 위한 방법과 화합물에 대한 요구가 증가하고 있다. 이러한 목적에 부합되는 대표적인 물질로써 레티노이드와 카로티노이드를 생각할 수 있다. 기존의 보고된 사례로는 레티노이드를 이용한 미국특허 4603,146과 4877,805를 들 수 있다.Particularly in the cosmetics industry, there is an increasing demand for methods and compounds for solving the photoaging problem of skin caused by free radicals induced by ultraviolet rays. Retinoids and carotenoids can be considered as representative materials for this purpose. Existing reported examples include US Pat. Nos. 4603,146 and 4877,805 using retinoids.

피부보호 화장료에 사용되는 레티노이드로는 레티놀, 레티닐, 레티닐에스테르, 레틴산 등이 있다. 이중에서 레티놀은 인체에 자연적으로 존재하는 내인성 화합물로써 상피조직의 분화와 성장에 필수적인 물질이며 피부주름개선 및 방지효과, 여드름 치유효과가 매우 우수하다. 또한 레티놀은 레틴산 등의 여타 레티노이드에 비해 매우높은 안전성을 가지고 있어서 피부개선 화장료의 원료로써 적합하다고 할 수 있다. 그러나 레티놀은 제품에 처방되었을 때 빛, 열, 온도, 수분 등에 의해 변색 또는 변취되는 현상이 발생되거나 시간이 오래 경과될 경우 화장료 유효성분으로써 역가가 떨어지며, 나아가 변질된 물질로 인해 피부자극을 유발하기도 한다.Retinoids used in skin care cosmetics include retinol, retinyl, retinyl ester, retinic acid and the like. Retinol is an endogenous compound that exists naturally in the human body and is essential for the differentiation and growth of epithelial tissues. It has excellent skin wrinkle improvement, prevention, and acne healing. In addition, retinol has very high safety compared to other retinoids such as retinic acid, and thus can be said to be suitable as a raw material for skin improvement cosmetics. However, when retinol is prescribed in the product, it becomes discolored or discolored due to light, heat, temperature, moisture, etc., or when time passes, the potency decreases as an active ingredient of cosmetics, and also causes skin irritation due to the deteriorated substance. do.

따라서 빛, 열, 온도, 수분, 시간경과 등으로부터 레티놀을 안정화하기위한 다양한 연구들이 진행되어 왔다.Therefore, various studies have been conducted to stabilize retinol from light, heat, temperature, moisture, and time-lapse.

지금까지 레티놀을 안정화하기 위한 예로는 유용성 산화제인 BHT, dl-a-토코페롤과 킬레이트제인 EDTA를 사용하여 레틴산을 안정화시킨 수중유(O/W)형의 유화제형에 대한 특허(미국특허 3,906,108)가 있고, 유용성 산화제인 토코페롤과 구연산을 이용하여 레티놀을 안정화시킨 수중유형의 유화제형에 대한 특허(미국특허 4,2247,547)가 있다. 또한 유용성 산화제인 부틸레이티드 히드록시톨루엔(Butylated Hydroxytoluene, BHT), 부틸레이티드 히드록시아니솔(Butylated Hydroxyanisole, BHA)를 사용하여 레티놀을 안정화시킨 유중수(W/O)형의 유화제형에 관한 특허(미국특허 4,826,828)가 있고, 레티놀을 항산화제인 BHA, 아스코르브산, 토코페릴리놀레이트를 사용하여 안정화시킨 유중수형의 특허(미국특허 4,720,353)가 있으며, 레티노이드의 화학적 안정성을 높이기 위해 한 종류 이상의 수용성, 유용성 항산화제 및 킬레이트제를 함유한 수중유형의 유화조성물(유럽특허 0440,398BI)이 발표되었다.So far, examples of stabilizing retinol include a patent for an oil-in-water (O / W) type of emulsifier that stabilizes retinic acid using an oil-soluble oxidizing agent, BHT, dl-a-tocopherol and a chelating agent EDTA (US Pat. No. 3,906,108). There is a patent (US Pat. No. 4,2247,547) for an oil-in-water emulsifier type in which retinol is stabilized using an oil soluble tocopherol and citric acid. The present invention also relates to an oil-in-water (W / O) type of emulsifier that stabilizes retinol using butylated hydroxytoluene (BHT) and butylated hydroxyanisole (BHA). Patent (US Pat. No. 4,826,828), and water-in-oil type patent (US Pat. No. 4,720,353) that stabilizes retinol using antioxidants BHA, ascorbic acid, tocopherylolinate, and more than one type to improve chemical stability of retinoids An oil-in-water emulsion composition (European Patent 0440,398BI) containing water-soluble, oil-soluble antioxidants and chelating agents has been published.

유럽특허 1,568,106A1 에서는 레티노이드를 안정화시키는 시스템으로써 킬레이트제와 유용성 항산화제, 킬레이트제와 수용성 항산화제, 유화물의 수상과 유상에 동시에 존재하는 항산화제 및 자유염기형의 이미다졸을 함유하는 수중유형의 유화조성물이 보고된 바 있다.European Patent No. 1,568,106A1 discloses an oil-in-water type emulsion containing a chelating agent and an oil-soluble antioxidant, a chelating agent and a water-soluble antioxidant, an antioxidant and a free base imidazole simultaneously present in the aqueous phase and the oil phase of the emulsion. Compositions have been reported.

상기의 여러 특허의 경우 레티놀 및 여러 유도체를 안정화 시키기 위해 유화형태에 따라 유/수용성 항산화제 또는 킬레이트제의 종류를 변화시켜 사용한 것을 알 수 있다. 이와 같이 레티놀을 안정화 시키기 위해 다양한 항산화제들이 사용되고 있으며 이중 BHT 및 BHA가 가장 많이 사용되고있는데 이들은 라디칼 소거제로써 라디칼 연쇄반응을 강력하게 저해함으로써 항산화 작용을 갖는 물질이다.In the case of the various patents, it can be seen that the type of oil / water-soluble antioxidant or chelating agent is used according to the emulsification form to stabilize the retinol and various derivatives. As such, various antioxidants are used to stabilize retinol, and BHT and BHA are the most widely used, and these are radical scavengers, which strongly inhibit radical chain reactions, thereby having antioxidant activity.

일반적으로 화장료의 변색, 변취, 활성성분의 효능저하 (역가저하), 유화안정도의 저하 등을 일으키는 라디칼의 생성은 금속이온에 의해 촉진되며 이에 따라 금속이온에 대한 킬레이트제를 항산화제와 함께 사용함으로써 항산화제의 효능을 증가시킬 수 있다. 아울러 항산화제는 넓은 산도(pH) 범위에서 안정하고 효과를 유지해야 하며 어떠한 반응에 의해서도 변색, 변취현상이 나타나지 않아야 하고 피부에 자극이 없으면서도 다른 화장료성분과의 상용성이 좋아야 한다. 또한 레티놀과 같이 빛, 온도, 열, 수분 등에 매우 불안정하여 쉽게 산화되는 물질에 대해 효과적인 항산화능을 가지고 있어야 한다.In general, the generation of radicals that cause discoloration of cosmetics, odor, deactivation of active ingredients (lower potency), and lower emulsification stability are promoted by metal ions. Thus, by using chelating agents for metal ions with antioxidant May increase the efficacy of antioxidants. In addition, antioxidants should be stable and effective over a wide range of pH (pH), and should not show discoloration or odor by any reaction, and should be compatible with other cosmetic ingredients without irritating the skin. In addition, it must have an effective antioxidant capacity against substances that are highly unstable and easily oxidized such as retinol such as light, temperature, heat and moisture.

그러나, 화장료에 사용된 BHT를 포함한 상기 대부분의 항산화제들은 안정성면에서 많은 문제점을 가지고 있다. 가장 널리 사용되고 있는 항산화제인 BHT의 경우 이를 함유하는 제형을 75℃ 이상의 공정으로 제조하였을 때 BHT의 역가가 떨어저 제품을 장시간 사용할 경우 항산화제로서 역할을 제대로 하지 못한다. 이는 BHT가 분자량이 작아 휘발성이 강하기 때문이다. 또한 BHT는 그 자체가 광산화에 대해 안정성이 매우 떨어지기 때문에 빛, 산소 등에 노출시 안정성이 떨어지면서 화학반응이 일어나 황색으로 변색될 수 있다. 이는 BHT가 광산화되어 황색의 색깔을 나타내는 스틸벤 퀴논으로 전환되기 때문이다. 따라서 장기간 사용하는 제품의 안정성을 확보하기 위해 BHT를 사용하는 데에는 많은 한계가 있다.However, most of the antioxidants including BHT used in cosmetics have many problems in terms of stability. In the case of BHT, which is the most widely used antioxidant, when the formulation containing the same is manufactured at a process of 75 ° C. or higher, the titer of BHT drops so that it does not function properly as an antioxidant when the product is used for a long time. This is because BHT has a low molecular weight and high volatility. In addition, since BHT itself is very inferior to photooxidation, it may be discolored to yellow when exposed to light, oxygen, or other chemical reactions. This is because BHT is photooxidized and converted to stilbene quinone, which is yellow in color. Therefore, there are many limitations in using BHT to secure the stability of products used for a long time.

이에 본 발명자들은 기존의 사용제인 BHT의 단점을 극복할 수 있는 방법에 대하여 연구를 거듭한 결과, 피토엔과 피토플루엔을 레티놀과 함께 사용함으로써, 레티놀의 활성을 장시간 유지해주어 레티놀의 효과를 향상시키고 제품의 안정성을 증가시킴을 발견하여 본 발명을 완성하였다.Therefore, the present inventors conducted a study on how to overcome the shortcomings of the conventional BHT, using phytoene and phytofluene together with retinol, thereby maintaining the retinol activity for a long time to improve the effect of retinol The present invention has been completed by discovering that it increases the stability of the product.

따라서, 본 발명의 목적은 장기간 보관시 역가저하 및 변색이 없고 빛, 온도, 산소 등으로부터 레티놀의 활성을 효과적으로 유지해 주어 레티놀이 가지고 있는 피부미용효과를 극대화할 수 있는 화장료 조성물을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a cosmetic composition capable of maximizing the skin beauty effect having retinol by effectively maintaining the activity of retinol from light, temperature, oxygen, etc., without deterioration and discoloration during long-term storage.

본 발명은 레티놀과 피토인 및 피토플루엔을 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cosmetic composition comprising retinol and phytoin and phytofluene.

상기 화장료 조성물에 있어서 레티놀은 화장료 총중량에 대해 0.001 내지 10.0중량 %, 바람직하게는 0.05 내지 2.0중량%의 양으로 함유된다. 레티놀이 0.001중량 % 미만인 경우는 효과가 없으며, 10.0중량% 를 초과하는 경우에는 심한 부작용이 초래된다.Retinol in the cosmetic composition is contained in an amount of 0.001 to 10.0% by weight, preferably 0.05 to 2.0% by weight relative to the total weight of the cosmetic. Retinol below 0.001% by weight is ineffective and above 10.0% by weight results in severe side effects.

또한, 피토엔과 피토플루엔은 화장료 총중량에 대해 0.001 내지 5.0중량%의 양으로, 바람직하게는 0.05내지 2.5중량%의 양으로 함유된다. 피토엔과 피토플루엔이 0.001중량 % 미만인 경우는 효과가 없으며, 5.0중량% 를 초과하는 경우에는 심한 부작용이 초래된다.In addition, phytoene and phytofluene are contained in an amount of 0.001 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 2.5% by weight relative to the total weight of the cosmetic. If the phytoene and phytofluene is less than 0.001% by weight, it is ineffective, and when it exceeds 5.0% by weight, severe side effects are caused.

발명에 사용된 피토엔과 피토플루엔(제조회사: Israeli Biotechnology Research, 상품명: IBR-CLCTM)은 무색의 카로티노이드계 화합물로서 뛰어난 UVA, UVB 흡수와 안정성을 나타내며 기존의 카로티노이드계 화합물의 단점인 가시광선에 의한 변색이 없다. 또한 일반적인 카로티노이드 화합물이 갖는 항산화작용이 우수하여 제품의 산화를 방지하고 변색을 억제시키는 효과를 가지고 있다.The phytoene and phytofluene (manufacturer: Israeli Biotechnology Research, trade name: IBR-CLCTM) used in the present invention are colorless carotenoid compounds, which show excellent UVA and UVB absorption and stability, and visible light, which is a disadvantage of conventional carotenoid compounds. There is no discoloration by. In addition, the antioxidant activity of the common carotenoid compound is excellent, and has the effect of preventing oxidation and discoloration of products.

본 발명에 의한 화장료 조성물은 그 제형에 있어서 특별히 한정되지 않으며,예컨대, 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 아이크림, 영양크림, 맛사지크림, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징워터, 파우더, 엣센스, 팩 등의 제형을 가질 수 있다.The cosmetic composition according to the present invention is not particularly limited in the formulation, for example, softening cream, astringent makeup, nourishing cream, eye cream, nourishing cream, massage cream, cleansing cream, cleansing foam, cleansing water, powder, essence, pack It may have a formulation such as.

한편, 본 발명에 의한 화장료 조성물은 화장료의 제형 또는 사용목적 등에 따라 기타의 성분들을 당업자가 임의 선정하여 배합할 수 있다.On the other hand, the cosmetic composition according to the present invention may be selected by any person skilled in the art arbitrarily selected according to the formulation or purpose of use of the cosmetic.

이하 실시예 및 시험예를 들어 본 발명을 상세히 설명하나 이에 의하여 본 발명이 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Test Examples, but the present invention is not limited thereto.

실험예를 위하여 하기 표 1과 같이 본 발명에 따라 레티놀과 함께 피토엔과 피토플루엔을 함유하는 조성물(실시예) 및 BHT를 함유하는 조성물(비교예)이 제조되었다. 하기 표 1의 A상과 B상의 원료를 각각 균일하게 혼합 후 75℃까지 가열시킨 후 두상을 유화시키고 45℃까지 냉각후 레티놀, 향, 방부제를 차례로 첨가 혼합하여 최종제품으로 하였다.For the experimental example, as shown in Table 1, according to the present invention, a composition containing phytoene and phytopluene together with retinol (example) and a composition containing BHT (comparative example) were prepared. The raw materials of phase A and phase B of Table 1 were uniformly mixed, and then heated to 75 ° C., emulsified in two phases, and cooled to 45 ° C., followed by addition and mixing of retinol, flavor, and preservative to form a final product.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples 단위:중량%Unit: weight% 성 분ingredient 실시예Example 비교실시예Comparative Example 델타토코페롤Delta Tocopherol 0.20.2 0.20.2 레티놀Retinol 0.30.3 0.30.3 AA 세토스티아릴알콜Cetostyryl alcohol 2.02.0 2.02.0 글리세릴스테아레이트Glyceryl Stearate 1.51.5 1.51.5 마이크로크리스탈린Microcrystallin 0.70.7 0.70.7 스쿠알란Squalane 5.05.0 5.05.0 유동파라핀Liquid paraffin 3.03.0 3.03.0 트리옥타노인Trioctanoine 5.05.0 5.05.0 폴리솔베이트60Polysorbate 60 1.21.2 1.21.2 솔비탄스테아레이트Sorbitan stearate 0.50.5 0.50.5 사이크로메치콘Pyromethicone 3.03.0 3.03.0 토코페릴아세테이트Tocopheryl Acetate 0.20.2 0.20.2 BHTBHT 0.050.05 피토엔Phytoen 0.40.4 피토플루엔Phytofluene 0.10.1 BB 정제수Purified water 잔량Remaining amount 잔량Remaining amount 농글리세린Concentrated glycerin 4.04.0 4.04.0 1,3-부틸렌글리콜1,3-butylene glycol 2.02.0 2.02.0 산탄검Xanthan Gum 0.10.1 0.10.1 EDTA-NaEDTA-Na 0.050.05 0.050.05 향,방부제Incense, preservative 적량Quantity 적량Quantity system 100100 100100

실험예 1. 제품 변색 실험Experimental Example 1. Product Discoloration Experiment

상기 표 1의 실시예 및 비교예를 45℃로 일정하게 유지되는 항온조에서 불투명 초자용기에 담아 8주 동안 보관한 후, 분리 및 변색정도를 측정하고 그 결과를하기 표 2에 나타내었다.The Examples and Comparative Examples of Table 1 were stored in an opaque glass container in a constant temperature bath maintained at 45 ° C. for 8 weeks, and then the degree of separation and discoloration was measured and the results are shown in Table 2 below.

경과시간㈜Elapsed time 실시예의 안정도 평가Evaluation of Stability of the Examples 비교예의 안정도 평가Evaluation of stability of the comparative example 22 00 0.50.5 44 00 1.01.0 66 0.50.5 2.02.0 88 0.50.5 3.03.0

이때의 안정도는 제품 분리 및 변색정도를 다음의 6등급으로 분류하여 평가 하였다.The stability at this time was evaluated by classifying product separation and discoloration into six grades.

제품분리 및 변색 평가기준Product separation and discoloration evaluation criteria

0: 변화없음 1: 극히 조금 분리(변색)0: no change 1: very little separation (discoloration)

2: 조금 분리(변색) 3: 조금 심하게 분리(변색)2: Separate slightly (discolored) 3: Separate slightly (discolored)

4: 심하게 분리(변색) 5: 극히 심하게 분리(변색)4: severely separated (discolored) 5: extremely severely separated (discolored)

실험예 2. 레티놀의 역가 실험Experimental Example 2. Titer Test of Retinol

실시예 및 비교예의 조성물을 45℃에서 4주간 보관한 후, 각 내용물에서 레티놀의 함량을 고속액체크로마티그래피로 분석하였다. 각 내용물을 메탄올과 에틸아세테이트의 혼합용액(각 50중량%)에 200mg/mL의 농도로 희석시킨 후, 테트로히드로퓨란/아세토나이트릴(5:95) 및 0.05N 암모늄아세테이트 용액으로 구배용출시켰다. 역상컬럼(C-8)을 사용하였으며 340nm에서 레티놀의 함량을 분석하였다. 각 내용물의 제조 직후, 레티놀의 함량을 100을 기준으로 1주 내지 4주간 보관한 다음, 레티놀의 함량을 계산하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.After the compositions of Examples and Comparative Examples were stored at 45 ° C. for 4 weeks, the content of retinol in each content was analyzed by high performance liquid chromatography. Each content was diluted in a mixed solution of methanol and ethyl acetate (50 wt% each) at a concentration of 200 mg / mL, and then eluted with tetrahydrofuran / acetonitrile (5:95) and 0.05 N ammonium acetate solution. . A reversed phase column (C-8) was used and the retinol content was analyzed at 340 nm. Immediately after the preparation of each content, the content of retinol was stored for 1 to 4 weeks on the basis of 100, and then the content of the retinol was calculated and the results are shown in Table 3 below.

레티놀의 함량변화Changes in Retinol Content 경과시간㈜Elapsed time 45℃에서보관 후의 레티놀함량Retinol content after storage at 45 ° C 실시예Example 비교예Comparative example 1One 9797 9292 22 9999 8686 33 9595 7575 44 9393 6868

실험예 1, 2의 결과, 실시예는 8주가 경과해도 육안으로 구분하기가 어려울 정도의 약간의 변색만 있은 반면 비교예는 4주 후부터 육안으로 식별가능한 변색 현상을 보여 본 발명의 실시예가 안정성이 매우 높음을 알 수 있다. 또한, 실시예의 레티놀은 2주 동안은 거의 변화가 없고 4주 후 약간 떨어지는 정도를 볼 수 있었다. 이들 결과로부터 피토엔과 피토플루엔이 BHT에 비해 매우 효과적으로 레티놀의 산화를 억제하여 역가를 보존함을 알 수 있다.As a result of Experimental Examples 1 and 2, the Example showed only a slight discoloration that is difficult to distinguish with the naked eye even after 8 weeks, whereas the Comparative Example shows a discoloration phenomenon that can be visually identified after 4 weeks. It is very high. In addition, the retinol of the Example was almost unchanged for two weeks and can be seen to fall slightly after four weeks. These results show that phytoene and phytofluene inhibit the oxidation of retinol very effectively compared to BHT, thereby preserving the titer.

실험예 3. 피부주름 개선효과Experimental Example 3. Skin wrinkle improvement

30세 이상의 여성 20명(평균연령 40세)을 2그룹(A, B)으로 나누어 A그룹을 대상으로는 실시예를, B그룹을 대상으로는 비교예를 각각 상기 표 1에 따라 제형하여 팔의 상박 2 X 2 cm2의 면적에 (2회/일, 0.2g/회) 12주간 도포한 후, 투명한 실리콘 재질의 용액을 이용하여 피부주름의 레플리카(Replica)를 떠서 피부주름측정기(Skin Visiometer SV400, C+K Electronic Gmbh, Germany)로 피부주름변화를 측정 하였다. 레플리카의 상을 CCD 카메라로 3차원 분석하고 각각의 주름의 거칠기(Rm: m은 1이상의 정수)의 합을 주름의 개수로 나눈 값인 하기 식의 평균주름 거칠기(Rz)로 주름개선 효과를 분석하여 실험결과를 하기 표 4에 나타내었다.Twenty women over 30 years old (average age 40 years) were divided into two groups (A and B), and the examples for group A and the comparative examples for group B were formulated according to Table 1, respectively. After applying for 12 weeks (2 times / day, 0.2g / time) on the area of upper arm 2 × 2 cm 2 , the replica of skin wrinkles is floated using a transparent silicone solution (Skin Visiometer) SV400, C + K Electronic Gmbh, Germany) was used to measure skin wrinkles. 3D analysis of the replica image with a CCD camera, and the wrinkle improvement effect is analyzed by the average wrinkle roughness (Rz) of the following equation, which is the sum of the roughness of each wrinkle (Rm: m is an integer of 1 or more) divided by the number of wrinkles. The experimental results are shown in Table 4 below.

피부주름 개선효과(12주)Skin wrinkle improvement (12 weeks) 평균주름거칠기(Rz, m)Average wrinkle roughness (Rz, m) 실시예Example 비교예Comparative example T0T0 T12T12 RzRz T0T0 T12T12 RzRz 피검자 1Subject 1 110110 9595 -15-15 124124 9595 -29-29 피검자 2Subject 2 140140 100100 -40-40 123123 100100 -23-23 피검자 3Subject 3 125125 8080 -45-45 132132 109109 -23-23 피검자 4Subject 4 137137 9595 -42-42 127127 110110 -17-17 피검자 5Subject 5 125125 9393 -32-32 135135 108108 -27-27 피검자 6Subject 6 111111 9393 -18-18 142142 115115 -27-27 피검자 7Subject 7 140140 8888 -52-52 131131 113113 -18-18 피검자 8Subject 8 121121 9191 -30-30 129129 112112 -17-17 피검자 9Subject 9 114114 7777 -37-37 120120 100100 -20-20 피검자 10Subject 10 123123 8989 -34-34 147147 135135 -12-12 평균Average -34.5-34.5 -21.3-21.3

실험결과, 12주 후 실시예는 34.6㎛ 낮아져(p<0.01) 비교예에 비해 약 62.4% 이상 주름이 개선되었다. 따라서 피토엔, 피토플루엔이 레티놀의 역가를 효과적으로 보존함으로써 비교예에 비해 레티놀에 의한 피부주름개선효과를 매우 효과적으로 향상 시킴을 알 수 있다.As a result, after 12 weeks, the Example was lowered by 34.6 μm (p <0.01), and the wrinkles were improved by about 62.4% or more compared with the Comparative Example. Therefore, it can be seen that phytoene and phytofluene effectively preserve the titer of retinol, which effectively improves the wrinkle improvement effect of retinol compared to the comparative example.

실험예 4. 피부안정성 실험Experimental Example 4. Skin Stability Test

피검자 30명(평균연령 26세, 연령분포 19-34세)을 2그룹(A, B)으로 나누어 A그룹을 대상으로는 실시예를, B그룹을 대상으로는 비교예를 각각 상기 표 1에 따라 제형하여 실온에서 2달 정도 경과한 제형을 헤이스 테스트 챔버(Haye's TestChamber)를 이용하여 상박에 피부 첩포실험(Patch Test)을 실시하였다. 단 건선, 습진, 기타 피부병변 보유자, 임산부, 수유부, 피임제나 항히스타민제 등을 복용하고 있는 사람은 본 실험에서 제외하였다.Thirty subjects (average age 26 years, age distribution 19-34 years) were divided into two groups (A, B), with examples for group A and comparative examples for group B, respectively. After two months at room temperature, the formulation was subjected to a patch test on the upper arm using a Haye's TestChamber. Only psoriasis, eczema, other skin lesion holders, pregnant women, nursing mothers, contraceptives and antihistamines were excluded.

실험부위를 70% 에탄올로 닦아낸 뒤 건조시키고 A그룹에는 실시예를, B그룹에는 비교예를 각각 15㎍씩 챔버에 적하시킨 후, 실험부위인 상박부위에 얹어 고정시켰다. 첩포는 24시간동안 도포하고 첩포를 제거한 후에는 마킹펜으로 실험부위를 표시하여 각각 24시간 ,48시간, 72시간 후에 실험부위를 관찰하였다.The test site was wiped with 70% ethanol and dried, and the Example was added to the A group, and the Comparative Example to the B group, respectively, was added dropwise to the chamber by 15 µg. The patch was applied for 24 hours, and after removing the patch, the test site was marked with a marking pen, and the test site was observed after 24 hours, 48 hours, and 72 hours, respectively.

판정은 첩포제거 24시간, 48시간, 72시간 후에 행하며 피부반응은 하기 표 5의 국제접촉피부염 연구회(International Contact Dermatitis Research Group:ICDRG)의 규정에 따라 판정하였다. 실험결과는 하기 표 6에 나타내었다.Determination was carried out 24 hours, 48 hours, 72 hours after patch removal, skin reaction was determined according to the regulations of the International Contact Dermatitis Research Group (ICDRG) Table 5 below. The experimental results are shown in Table 6 below.

국제 접촉피부염 연구회의 판정기준Criteria for International Conference on Contact Dermatitis 기호sign 판정기준Criteria 평가evaluation 평균값medium ±++++++-± ++++++- 미심쩍거나 미약한 반응 및 홍반홍반 + 경화홍반 + 경화 + 작은 수포홍반 + 경화 + 수포무반응Uncertain or weak reaction and erythema erythema + hardening erythema + hardening + small bullous erythema + hardening + blistering reaction 미소자극경자극중자극강자극무자극Stimulus stimulus non stimulus 0-91.0-2.93.0-4.95.0 이상00-91.0-2.93.0-4.95.0 or more

피부 안전성Skin safety 경과시간Elapsed time 실시예Example 비교예Comparative example 24 시간24 hours 0.50.5 1.01.0 48 시간48 hours 00 0.50.5 72 시간72 hours 00 0.00.0

피부안전성 실험결과 실시예는 평균 자극정도가 0으로 피부에 자극이 없는 안전한 화장료임을 알 수 있었고, 비교예의 경우 24시간 경과 후, 약한 자극을 보였고 48시간 후에도 미약하지만 자극증세가 남아 있었다. 따라서, 레티놀 및 항산화제를 함유한 본 실험의 제형에서, 실시예의 경우 피토엔과 피토플루엔이 레티놀의 산화를 효과적으로 억제하였고 비교예의 경우 시간이 지나면서 레티놀이 산화되어 피부자극이 유발되었음을 알수 있었다.As a result of the skin safety test, it was found that the Example had a safe cosmetic having no irritation to the skin with an average degree of stimulation of 0. In the comparative example, after 24 hours, it showed mild irritation, and after 48 hours, it was weak but irritating. Therefore, in the formulation of this experiment containing retinol and antioxidant, it was found that phytoene and phytofluene effectively inhibited the retinol oxidation in the case of the example, and that the retinol was oxidized and skin irritation was induced in the comparative example over time. .

제형예 1. 유연화장수(스킨로션)Formulation Example 1 Softening Cosmetic (Skin Lotion)

성분ingredient 중량부Parts by weight 레티놀Retinol 0.010.01 1,3-부틸렌글리콜1,3-butylene glycol 6.06.0 글리세린glycerin 4.04.0 올레일알콜Oleyl alcohol 0.10.1 폴리솔베이트 20Polysorbate 20 0.50.5 에탄올ethanol 15.015.0 피토엔Phytoen 0.40.4 피토플루엔Phytofluene 0.10.1 벤조페논-9Benzophenone-9 0.050.05 조향Steering 파라벤Parabens 0.010.01 정제수Purified water To 100To 100

제형예 2. 영양화장수(밀크로션)Formulation Example 2. Nutrients (Milk Lotion)

성분ingredient 중량부Parts by weight 레티놀Retinol 0.060.06 피토엔Phytoen 0.40.4 피토플루엔Phytofluene 0.10.1 프로필렌글리콜Propylene glycol 6.06.0 글리세린glycerin 4.04.0 트리에탄올아민Triethanolamine 1.21.2 토코페릴아세테이트Tocopheryl Acetate 3.03.0 유동파라핀Liquid paraffin 5.05.0 스쿠알란Squalane 3.03.0 마카다미아너트오일Macadamia Nut Oil 2.02.0 폴리솔베이트60Polysorbate 60 1.51.5 솔비탄세스퀴올레이트Sorbitan sesquioleate 1.01.0 카르복시비닐 폴리머Carboxyvinyl Polymer 1.01.0 EDTA-NaEDTA-Na 0.010.01 조향Steering 파라벤Parabens 0.010.01 정제수Purified water To 100To 100

제형예 3. 마사지크림Formulation Example 3 Massage Cream

성분ingredient 중량부Parts by weight 레티놀Retinol 0.030.03 피토엔Phytoen 0.040.04 피토플루엔Phytofluene 0.010.01 프로필렌글리콜Propylene glycol 6.06.0 글리세린glycerin 4.04.0 트리에탄올아민Triethanolamine 0.50.5 밀납Beeswax 2.02.0 토코페릴아세테이트Tocopheryl Acetate 0.10.1 폴리솔베이트 60Polysorbate 60 3.03.0 솔비탄세스퀴올레이트Sorbitan sesquioleate 2.52.5 세테아릴알코올Cetearyl Alcohol 2.02.0 유동파라핀Liquid paraffin 30.030.0 카르복실비닐폴리머Carboxyl Vinyl Polymer 0.50.5 조향Steering 파라벤Parabens 0.010.01 정제수Purified water To 100To 100

제형예 4. 영양크림Formulation Example 4. Nutrition Cream

성분ingredient 중량부Parts by weight 레티놀Retinol 0.30.3 피토엔Phytoen 0.40.4 피토플루엔Phytofluene 0.10.1 세토스테아릴알코올Cetostearyl alcohol 2.02.0 글리세릴스테아레이트Glyceryl Stearate 1.51.5 트리옥타노인Trioctanoine 5.05.0 폴리솔베이트 60Polysorbate 60 1.21.2 솔비탄스테아레이트Sorbitan stearate 0.50.5 스쿠알란Squalane 5.05.0 유동파라핀Liquid paraffin 3.03.0 사이클로메치콘Cyclomethicone 3.03.0 델타-토코페롤Delta-tocopherol 0.20.2 농글리세린Concentrated glycerin 4.04.0 1,3-부틸렌글리콜1,3-butylene glycol 2.02.0 산탄검Xanthan Gum 0.10.1 EDTA-NaEDTA-Na 0.050.05 조향Steering 파라벤Parabens 0.010.01 정제수Purified water To 100To 100

제형예 5. 팩Formulation Example 5 Pack

성분ingredient 중량부Parts by weight 레티놀Retinol 0.060.06 피토엔Phytoen 0.040.04 피토플루엔Phytofluene 0.010.01 프로필렌글리콜Propylene glycol 2.02.0 글리세린glycerin 4.04.0 카르복실비닐폴리머Carboxyl Vinyl Polymer 0.30.3 에탄올ethanol 7.07.0 피이지-40 히드로케비이티드 캐스터오일Fiji-40 Hydrocarbide Castor Oil 0.80.8 트리에탄올아민Triethanolamine 0.30.3 EDTA-NaEDTA-Na 0.010.01 조향Steering 파라벤Parabens 0.010.01 정제수Purified water To100To100

본 발명의 화장료 조성물은 기존의 화장료 성분인 레티놀과 함께 피토엔, 피토플루엔을 함유함으로써 레티놀이 함유된 제품을 장기간 보관시 역가저하 및 변색현상이 없고 빛, 온도, 산소 등으로부터 레티놀의 활성을 효과적으로 유지해주어 레티놀이 가지고 있는 주름개선 등의 피부미용효과가 극대화된 화장료 조성물을 제공할수 있다.The cosmetic composition of the present invention contains phytoene and phytofluene together with retinol, which is a conventional cosmetic component, and thus prevents reactivity and activity of retinol from light, temperature, oxygen, etc., without long-term storage of retinol-containing products. It can effectively maintain the retinol can provide a cosmetic composition maximized skin care effect such as wrinkle improvement.

Claims (4)

레티놀과 피토엔 및 피토플루엔을 함유하는 화장료 조성물.Cosmetic composition containing retinol and phytoene and phytofluene. 제 1항에 있어서, 레티놀은 화장료 총중량에 대해 0.001 내지 10.0중량%의 양으로 함유되는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.The cosmetic composition according to claim 1, wherein the retinol is contained in an amount of 0.001 to 10.0% by weight based on the total weight of the cosmetic. 제 1항에 있어서, 피토엔 및 피토플루엔은 각각 화장료 총중량에 대해 0.001 내지 5.0중량%의 양으로 함유되는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.The cosmetic composition according to claim 1, wherein the phytoene and the phytofluene are each contained in an amount of 0.001 to 5.0% by weight based on the total weight of the cosmetic. 제 1항에 있어서, 레티놀, 피토엔 및 피토플루엔이 유연화장수, 수렴화장수, 영양화장수, 아이크림, 영양크림, 맛사지크림, 클렌징크림, 클렌징폼, 클렌징워터, 파우더, 엣센스, 팩에서 선택된 기초 화장료에 첨가된 것임을 특징으로 하는 화장료 조성물.The basis of claim 1, wherein the retinol, phytoene and phytofluene are selected from softening cream, converging cream, nourishing cream, eye cream, nourishing cream, massage cream, cleansing cream, cleansing foam, cleansing water, powder, essence, pack Cosmetic composition, characterized in that added to the cosmetic.
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