KR101509603B1 - Composition for skin external application containing for improving skin wrinkle or skin Whitening - Google Patents
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Abstract
본 발명은 피부 미백용 또는 항노화용 피부 외용제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 1) 음이온이 포집된 실리카 수소화물(Silica hydride); 및 2) 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 셀레늄, 비타민 A 및 비타민 C로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 천연 항산화제를 함유하여 자유라디칼을 소거하거나 항산화와 관련된 피부 내 방어인자의 활성을 높이고, 화장품 제형 내에서 비타민류의 초기 농도를 유지시킴으로써 미백 효과가 우수하고 피부 주름을 개선시키는 피부 미백용 또는 항노화용 피부 외용제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for external application for skin whitening or anti-aging, and more particularly, to a composition for external skin application for skin whitening or anti-aging, which comprises 1) silica hydride in which an anion is captured; And 2) at least one natural antioxidant selected from the group consisting of lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , selenium, vitamin A, and vitamin C to inhibit free radicals, increase the activity of anti- The present invention relates to a composition for external skin application for skin whitening or antiaging, which maintains an initial concentration of vitamins in a formulation and thus has excellent whitening effect and improves skin wrinkles.
실리카 수소화물 * 비타민 A * 비타민 C * 항산화 * 피부주름 개선 * 피부탄력 증진 * 유효성분 안정화 Silica Hydride * Vitamin A * Vitamin C * Antioxidant * Skin wrinkle improvement * Skin elasticity improvement * Active ingredient stabilization
Description
본 발명은 피부 미백용 또는 항노화용 피부 외용제 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 1) 음이온이 포집된 실리카 수소화물(Silica hydride); 및 2) 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 셀레늄, 비타민 A 및 비타민 C로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 천연 항산화제를 함유하여 자유라디칼을 소거하거나 항산화와 관련된 피부 내 방어인자의 활성을 높이고, 화장품 제형 내에서 비타민류의 초기 농도를 유지시킴으로써 미백 효과가 우수하고 피부 주름을 개선시키는 피부 미백용 또는 항노화용 피부 외용제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for external application for skin whitening or anti-aging, and more particularly, to a composition for external skin application for skin whitening or anti-aging, which comprises 1) silica hydride in which an anion is captured; And 2) at least one natural antioxidant selected from the group consisting of lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , selenium, vitamin A, and vitamin C to inhibit free radicals, increase the activity of anti- The present invention relates to a composition for external skin application for skin whitening or antiaging, which maintains an initial concentration of vitamins in a formulation and thus has excellent whitening effect and improves skin wrinkles.
노화와 산화작용의 연관성은 많은 연구를 통하여 잘 알려진 사실이며, 특히 피부 노화로 유발되는 주름생성 및 국소적인 흑화 현상도 이런 산화현상과 밀접한 관련이 있다고 알려져 있다. 같은 연령이라 할지라도 나이보다 훨씬 젊어 보이는 사람이 있는가 하면 또 어떤 사람은 실제보다 훨씬 나이가 들어 보이는 경우도 있다. 피부주름 생성 및 국소적인 흑화 현상과 같은 노화 현상의 원인으로는 나이의 증가 등의 내인성 요인, 골격과 근육의 모양, 근육의 지속적인 이완과 수축에 의한 유전적인 요인, 환경오염물질 및 스트레스 등에 의한 환경적인 요인으로 분류할 수 있다. 상기의 다양한 요인에 의한 피부 노화 현상으로 각질 형성 세포 및 섬유아 세포의 분열 감소, 콜라겐 합성의 감소, MMP 생성의 증가 및 멜라닌 생성의 신호 전달 증가 등으로 인한 주름은 증가하게 되고 피부의 탄력은 감소하며, 기미, 주근깨 및 검버섯은 증가하게 된다. The relationship between aging and oxidation is well known through many studies. It is known that wrinkle formation caused by skin aging and localized blackening phenomenon are also closely related to such oxidation phenomena. Some people look much younger than their age, and others look older than they really are. The causes of aging such as skin wrinkle formation and localized blackening are endogenous factors such as age, skeletal and muscular shape, genetic factors caused by continuous relaxation and contraction of muscles, environmental pollutants and stress And the like. The skin aging phenomenon caused by various factors described above leads to an increase in wrinkles due to reduction of keratinocyte and fibroblast cleavage, reduction of collagen synthesis, increase of MMP production, and increase of signal transmission of melanin production, and skin elasticity is decreased , And spots, freckles, and black spots are increased.
특히 최근 연구를 통해 건강한 피부의 경우는 초과산화물 불균등화 효소(Superoxide Dismutase) 및 카탈라아제(Catalase)로 대표되는 생체 항산화 방어인자에 의해 자유라디칼(Free Radical)이 제거되고 있지만, 이러한 제거가 완전하지 않을 경우 활성산소(자유라디칼의 일종)에 의한 산화작용이 발생되어 피부 세포 및 조직의 기능이 저하되며 이러한 원인으로 피부주름 생성 및 국소적인 흑화현상이 촉진되는 것으로 밝혀졌다. 이런 생체 산화반응성이 강한 활성산소는 외적(공해, 스트레스) 및 내적요인(생체내 에너지 대사과정)에 의해 생성이 촉진되며 지방질과 결합하여 과산화지질이라고 하는 해로운 물질을 만들기도 한다. 과산화 지질은 혈관에 작용해 동맥경화나 혈전증을 비롯한 각종 성인병을 유발시킨다. 또한 건강한 피부와 밀접한 관련이 있는 콜라겐의 생성 능력 저하 및 이들 콜라겐 섬유들의 비정상적인 엉킴 현상이 증가하여 피부 탄력을 현저히 저하시키며, 피부보습을 담당하는 히알루론산과 당단백질의 일종인 글리코스아미노글리칸의 생성량이 현저 히 저하된다고 보고되고 있다. Especially, recent studies have shown that free radicals are removed by a bioactive antioxidant defense agent such as superoxide dismutase and catalase in healthy skin, It has been found that oxidizing action by free radicals (a kind of free radicals) occurs and the functions of skin cells and tissues are degraded, which causes skin wrinkle formation and localized blackening phenomenon. These reactive oxygen species, which are highly biodegradable, are promoted by external (pollution, stress) and internal factors (in vivo energy metabolism) and they bind with lipids and make harmful substances called lipid peroxides. The lipid peroxide acts on the blood vessels and causes various diseases such as arteriosclerosis and thrombosis. In addition, the collagen production ability which is closely related to healthy skin is decreased and the abnormal tangling phenomenon of these collagen fibers is increased, and the skin elasticity is remarkably lowered. Also, the hyaluronic acid which is responsible for skin moisturization and the glycosaminoglycan It is reported that the production amount is remarkably lowered.
이와 같이 피부 노화 현상을 개선하기 위해 다양한 방법이 응용되고 있으며, 대표적인 방법으로서 AHA, 레티노산(Retinoic Acid), 레티놀 및 비타민류 등을 도포하는 방법이 주로 이용되나, 이들은 피부 자극과 임상적인 효능에 대해 많은 논란이 제기되고 있다. 또한, 사용량에 제한이 있고 피부 노화의 주요 원인인 활성산소에 의한 산화작용에 대한 근본적인 대처는 되지 못한다. 또 항산화 성분을 함유한 식물추출물을 단독으로 사용한 예는 많으나 만족할 만한 효과를 얻기는 어렵다. Various methods have been applied to improve the skin aging phenomenon. As a representative method, methods of applying AHA, retinoic acid, retinol and vitamins are mainly used. However, they are used for skin irritation and clinical efficacy There has been much controversy about this. In addition, there is a limitation in the usage amount and it is not a fundamental countermeasure for oxidation caused by active oxygen which is a main cause of skin aging. In addition, there are many examples in which a plant extract containing an antioxidant component is used singly, but it is difficult to obtain a satisfactory effect.
한편 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 카르니틴(Carnitine), 셀레늄, 비타민 C에 대한 연구는 식품분야에서 주로 이루어지고 있고, 화장품 분야에서도 관련 연구가 진행되고 있지만, 대부분의 항산화 물질들이 화장품 제형 내에서 쉽게 산화되어 정작 사용 시에는 고유의 항산화 능력을 발휘하기 어려운 문제가 있다.On the other hand, research on lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , carnitine, selenium and vitamin C has been conducted mainly in the field of foodstuffs, and research has been conducted in the field of cosmetics. However, most antioxidants are easily There is a problem that it is difficult to exert its inherent antioxidant ability when it is oxidized.
한편, 아크 플라즈마(Arc plasma) 기법을 이용해 발생한 음이온을 실리카 유도체에 흡수시킨 형태의 새로운 항산화 시스템이 International Journal of Hydrogen Energy 28 (2003) 1243-1250에 소개되어 있다. 저자들은 논문에서 아크 플라즈마를 이용해 발생된 수소 음이온을 담지한 실리카 유도체가 기존의 가장 강력한 항상화제인 비타민 C 보다 동일 농도에서 약 10배 이상 항산화력이 강하다고 주장하고 있다. 하지만, 수소 음이온의 라디칼 제거 능력과 체내에서의 항노화와의 상관성에 대해서는 논란의 여지가 많은 상태이다.On the other hand, a new antioxidant system in which anions generated by arc plasma are absorbed into silica derivatives is introduced in International Journal of Hydrogen Energy 28 (2003) 1243-1250. The authors claim that silica derivatives carrying hydrogen anion generated by arc plasma are more than 10 times more antioxidant than vitamin C, which is the most powerful antioxidant. However, there is a lot of controversy about the relationship between the ability of the hydrogen anion to remove radicals and the anti-aging in the body.
본 발명자들은 자유라디칼(활성산소 등)의 산화작용에 의한 피부주름 증가와 국소적인 흑화 현상을 개선하기 위하여 생체 내 항산화 방어인자의 활성을 회복시켜주는 항산화 성분들을 연구한 결과, 음이온이 포집된 실리카 수소화물과 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 셀레늄, 비타민 A 또는 비타민 C을 적절히 조합할 경우 천연 항산화제의 초기 농도가 피부 외용제 내에서 효과적으로 유지되고, 이로 인해 미백 증진 및 피부 주름 개선에 매우 효과적이라는 사실을 발견하고 본 발명을 완성하였다.The present inventors have studied antioxidant components that restore the activity of the antioxidant defense factor in vivo in order to improve skin wrinkles and localized blackening phenomenon caused by oxidation of free radicals (such as active oxygen). As a result, The proper combination of hydrides with lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , selenium, vitamin A or vitamin C effectively maintains the initial concentration of natural antioxidants in the external preparation for skin, which is highly effective in improving whitening and improving skin wrinkles And discovered the fact and completed the present invention.
따라서, 본 발명의 목적은 미백 증진 및 피부 주름 개선에 효과적인 피부외용제 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a composition for external application for skin, which is effective for improving whitening and improving skin wrinkles.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 1) 음이온이 포집된 실리카 수소화물; 및 2) 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 셀레늄, 비타민 A 및 비타민 C로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유하는 피부외용제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a process for producing a silica sol containing 1) an anion-trapped silica hydride; And 2) at least one member selected from the group consisting of lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , selenium, vitamin A and vitamin C.
본 발명에 따른 피부외용제 조성물은 자유라디칼을 소거하거나 항산화와 관 련된 피부 내 방어인자의 활성을 높여줌으로써 우수한 미백 효과 및 피부 주름 개선 효과를 제공하였다.The composition for external application for skin according to the present invention provides an excellent whitening effect and an effect of improving skin wrinkles by eliminating free radicals or enhancing the activity of anti-oxidation-related defense factors in the skin.
본 발명은 1) 음이온이 포집된 실리카 수소화물; 및 2) 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 셀레늄, 비타민 A 및 비타민 C로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유하는 피부외용제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to: 1) a silica hydride in which an anion is captured; And 2) at least one member selected from the group consisting of lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , selenium, vitamin A and vitamin C.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에서 사용하는 음이온이 포집된 실리카 수소화물은 새로이 보고된 형태의 항산화 시스템으로 동량의 비타민 C 대비 약 10배 이상의 항산화력을 가진 것으로 알려져 있으며, 화장품에서도 피부 주름 개선, 미백 등의 우수한 효능을 가지고 있다. 상기 실리카 수소화물 내에 포집되는 음이온으로는 항산화능이 가장 우수하다고 알려진 수소 이온이 가장 적합하며, 이들의 함량은 실리카 수소화물의 전체 중량에 대하여 0.001∼20 중량%가 바람직하다. 이 때, 음이온의 함량이 0.001 중량% 미만인 경우에는 원하는 항산화능을 기대하기 어렵고, 20 중량%를 초과하는 경우에는 포집이 제대로 이루어지지 않는다. 수소 음이온을 담지하고 있는 실리카 수화물은 약 200∼500nm의 평균입자 크기가 가장 적합하지만, 크기에 따라 항산화능이 바뀌는 것은 아니다.It is known that the silica hydride of the present invention is an antioxidant system of a newly reported form and has an antioxidant ability of about 10 times or more as much as that of the same amount of vitamin C and has excellent efficacy such as improvement of skin wrinkles and whitening in cosmetics Have. The anions captured in the silica hydride are most preferably hydrogen ions having the highest antioxidant ability, and their content is preferably 0.001 to 20 wt% based on the total weight of the silica hydride. At this time, if the content of anions is less than 0.001% by weight, the desired antioxidant ability is hardly expected. If the content exceeds 20% by weight, the collection is not performed properly. The silica hydrate carrying the hydrogen anion is most suitable with an average particle size of about 200 to 500 nm, but the antioxidant capacity does not change depending on the size.
상기의 음이온이 포집된 실리카 수소화물은 피부 외용제 조성물 총 중량에 대하여 0.001∼20 중량%, 바람직하게는 0.001∼5.0 중량%의 양으로 함유된다. 그 함량이 0.001 중량% 미만인 경우 원하는 항산화능을 얻을 수 없고, 20 중량%를 초과하는 경우는 피부 자극이 우려된다.The silica hydride trapped with the anion is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 5.0% by weight, based on the total weight of the composition for external application for skin. When the content is less than 0.001% by weight, the desired antioxidant ability can not be obtained. When the content is more than 20% by weight, skin irritation is a concern.
본 발명에서 사용하는 리포산은 대사의 필수 물질로서, 피루브산이나 α-케토글루타르산의 완전한 산화적 탈탄산계에서는 티아민과 밀접한 관련을 가지는 조효소(CoA)로 작용하며, 근래에는 다이어트 및 당뇨병 치료에도 그 효능이 입증되는 등 생리 활성물질로서 응용 영역이 매우 큰 소재이며, 화장품에서도 피부 주름 개선, 미백 등의 우수한 효능을 가지고 있다. 상기의 리포산은 피부 외용제 조성물 총 중량에 대하여 0.001∼20 중량%, 바람직하게는 0.001∼5.0 중량%의 양으로 함유된다. 그 함량이 0.001 중량% 미만인 경우 원하는 항산화능을 얻을 수 없고, 20 중량%를 초과하는 경우는 피부 자극이 우려된다.The lipoic acid used in the present invention acts as a coenzyme (CoA) closely related to thiamine in the complete oxidative decarboxylation system of pyruvic acid and alpha -ketoglutaric acid as an essential substance of metabolism, and recently, It has proven its efficacy, and it has a very wide range of applications as a physiologically active substance. It also has excellent efficacy such as skin wrinkles and whitening even in cosmetics. The above-mentioned lipoic acid is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 5.0% by weight, based on the total weight of the composition for external application for skin. When the content is less than 0.001% by weight, the desired antioxidant ability can not be obtained. When the content is more than 20% by weight, skin irritation is a concern.
본 발명에서 사용하는 토코페롤은 지용성 비타민의 하나로 식품에서는 네종류의 토코페롤(α-, β-, γ-, δ-)과 네종류의 토코트리에놀(α-, β-, γ-, δ-) 형태로 나타나지만, 이 중 가장 흔하고 생체활성이 큰 것은 α-토코페롤이고, 이것을 비타민 E로 통칭한다. 토코페롤의 인체 내 가장 중요한 기능은 항산화제로서 세포내에서 산화되기 쉬운 물질, 특히 세포막을 구성하고 있는 불포화지방산의 산화를 억제함으로써 세포막의 손상과 나아가서는 조직의 손상을 막아준다. 상기의 토코페롤은 피부 외용제 조성물 총 중량에 대하여 0.001∼20 중량%, 바람직하게는 0.001∼5.0 중량%의 양으로 함유된다. 그 함량이 0.001 중량% 미만인 경우 원하는 항산화능을 얻을 수 없고, 20 중량%를 초과하는 경우는 피부 자극이 우려된다.The tocopherol used in the present invention is one of fat-soluble vitamins. In food, four types of tocopherols (α-, β-, γ-, and δ-) and four types of tocotrienols (α-, β-, γ- and δ-) However, the most common of these is α-tocopherol, which is called vitamin E, The most important function of tocopherol in human body is antioxidant, which inhibits the oxidation of substances which are easily oxidized in cells, especially the unsaturated fatty acids which constitute the cell membrane, thereby preventing cell membrane damage and further damage to tissues. The tocopherol is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 5.0% by weight, based on the total weight of the composition for external application for skin. When the content is less than 0.001% by weight, the desired antioxidant ability can not be obtained. When the content is more than 20% by weight, skin irritation is a concern.
본 발명에서 사용하는 코엔자임 Q10은 신체내의 다른 효소들과 함께 세포내로 들어온 영양소를 에너지화하는 생화학 반응에 참여한다. 이물질은 심근세포나 근육세포와 같은 에너지 요구량이 많은 세포에 특히 많이 분포되어 있다. 또한 강력한 항산화제로도 작용하여 불안정한 유해산소로부터 세포가 손상되는 것을 방지해 준다. 상기의 코엔자임 Q10은 피부 외용제 조성물 총 중량에 대하여 0.001∼20 중량%, 바람직하게는 0.001∼5.0 중량%의 양으로 함유된다. 그 함량이 0.001 중량% 미만인 경우 원하는 항산화능을 얻을 수 없고, 20 중량%를 초과하는 경우는 피부 자극이 우려된다.Coenzyme Q 10 , used in the present invention, participates in a biochemical reaction that energizes nutrients that enter cells into association with other enzymes in the body. Particulate matter is especially distributed in cells with high energy requirements such as myocardial cells and muscle cells. It also acts as a powerful antioxidant to prevent damage to cells from unstable harmful oxygen. The coenzyme Q 10 is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 5.0% by weight, based on the total weight of the composition for external application for skin. When the content is less than 0.001% by weight, the desired antioxidant ability can not be obtained. When the content is more than 20% by weight, skin irritation is a concern.
본 발명에서 사용하는 셀레늄은 우리 몸에 필수적인 미량원소(무기질)이다. 이 영양소는 정상적인 산소대사 과정 중 생기는 자유라디칼로부터 세포를 지키는 항산화 효소의 중요한 구성성분으로서, 면역체계의 정상적인 기능을 위해 필수적인 성분이라고 할 수 있다. 상기의 셀레늄은 피부 외용제 조성물 총 중량에 대하여 0.001∼20 중량%, 바람직하게는 0.001∼5.0 중량%의 양으로 함유된다. 그 함량이 0.001 중량% 미만인 경우 원하는 항산화능을 얻을 수 없고, 20 중량%를 초과하는 경우는 피부 자극이 우려된다.Selenium used in the present invention is a trace element (mineral) essential to the body. This nutrient is an essential component of antioxidant enzymes that protect cells from free radicals that occur during normal oxygen metabolism and is an essential component of the normal functioning of the immune system. The above-mentioned selenium is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 5.0% by weight, based on the total weight of the composition for external application for skin. When the content is less than 0.001% by weight, the desired antioxidant ability can not be obtained. When the content is more than 20% by weight, skin irritation is a concern.
본 발명에서 사용하는 비타민 A는 지용성 비타민의 하나이며, 인공적으로 합성이 가능하다. 동물의 간, 알의 노른자위, 버터 따위에 많이 들어 있는데 이것이 부족하면 발육 불량, 세균에 대한 저항력의 감퇴, 야맹증 및 각질 경화 따위를 일 으킨다. 토마토, 당근, 호박 따위의 식물에 들어 있는 황적색의 카로틴은 동물의 몸속에서 비타민 A로 바뀐다. 상기의 비타민 A는 피부 외용제 조성물 총 중량에 대하여 0.001∼20 중량%, 바람직하게는 0.001∼5.0 중량%의 양으로 함유된다. 그 함량이 0.001 중량% 미만인 경우 원하는 항산화능을 얻을 수 없고, 20 중량%를 초과하는 경우는 피부 자극이 우려된다.The vitamin A used in the present invention is one of the fat-soluble vitamins and can be artificially synthesized. It is often found in animal liver, egg yolk, butter, etc. If it is not enough, it causes poor growth, decreased resistance to bacteria, night blindness and keratinization. The yellow-red carotene contained in plants such as tomatoes, carrots, and pumpkins turns into vitamin A in the animal's body. The above-mentioned vitamin A is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 5.0% by weight, based on the total weight of the composition for external application for skin. When the content is less than 0.001% by weight, the desired antioxidant ability can not be obtained. When the content is more than 20% by weight, skin irritation is a concern.
본 발명에서 사용하는 비타민 C는 콜라겐 형성의 기본물질이기 때문에 조직의 성장과 보수에 필요하고, 골절의 치료에도 필수적이다. 잇몸을 튼튼하게 하고 부신 기능을 좋게 하며, 철분의 흡수를 좋게 하여 준다. 항산화 작용을 가지고 있어 인체 내의 산화형 물질을 환원형으로 되돌려 준다. 상기의 비타민 C는 피부 외용제 조성물 총 중량에 대하여 0.001∼20 중량%, 바람직하게는 0.001∼5.0 중량%의 양으로 함유된다. 그 함량이 0.001 중량% 미만인 경우 원하는 항산화능을 얻을 수 없고, 20 중량%를 초과하는 경우는 피부 자극이 우려된다.Since vitamin C used in the present invention is a basic substance of collagen formation, it is necessary for growth and repair of tissues and is also essential for the treatment of fractures. It strengthens the gums, improves the adrenal function, and improves the absorption of iron. It has an antioxidant action and returns the oxidized substance in the body to the reduction type. The above-mentioned vitamin C is contained in an amount of 0.001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 5.0% by weight, based on the total weight of the composition for external application for skin. When the content is less than 0.001% by weight, the desired antioxidant ability can not be obtained. When the content is more than 20% by weight, skin irritation is a concern.
본 발명의 피부외용제 조성물는 그 제형에 있어서 특별히 한정되는 바가 없으며, 예를 들면 유연화장수, 영양화장수, 마사지크림, 영양크림, 팩, 젤 또는 피부 점착타입 화장료의 제형을 갖는 화장료 조성물일 수 있으며, 또한, 로션, 연고, 겔, 크림, 패취 또는 분무제와 같은 경피 투여형 제형일 수 있다. The composition for external application for skin of the present invention is not particularly limited in its formulation and may be, for example, a cosmetic composition having a formulation of softening agent, nutritional lotion, massage cream, nutritional cream, pack, gel or skin adhesive type cosmetic composition, , Lotions, ointments, gels, creams, patches or spray formulations.
이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 보다 상세히 설명하지만, 본 발명이 이들 예로만 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
[시험예 1] 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 셀레늄, 비타민 C 및 그 혼합물의 자유라디칼 소거 효과[Test Example 1] Free radical scavenging effect of lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , selenium, vitamin C and a mixture thereof
자유라디칼 소거에 대한 효과를 측정하기 위하여 1,1-디페닐-2-피크릴(pycryl)-히드라질(Hydrazyl)(DPPH) 방법으로 실험을 수행하였으며, 시약은 모두 미국 시그마社(St. Louis, MO, USA)에서 구입하여 사용하였다. 이 시약은 비교적 안정한 자유라디칼로 존재하여 자유라디칼 소거 작용을 확인하는데 일차적으로 사용되는 시험관적인 방법이다.The experiment was carried out by 1,1-diphenyl-2-pycryl-hydrazyl (DPPH) method to measure the effect on free radical scavenging, , MO, USA). This reagent is a relatively inexpensive free radical and is an in vitro method used primarily to identify free radical scavenging activity.
DPPH 측정에 사용된 추출물의 농도는 5.0, 1, 0.1 및 0.01 부피%로 하여 먼저 96웰 플레이트에 넣고 5mM 에탄올 용액으로 제조된 DPPH를 총 부피를 200㎕로 하게 넣어 37℃에서 30분간 방치한 후 520nm ELISA 판독기로 흡광도를 관찰하였다. 자유라디칼 소거 작용(%)은 하기 수학식 1로 산출하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 본 발명에서 사용한 시료 즉, 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 셀레늄, 및 비타민 A 및 C는 미국 시그마 알드리치사에서 구입하였으며, 음이온 포집된 실리카 수소화물은 아크 플라즈마를 이용하여 자체 제조하였다.The concentration of the extract used in the DPPH measurement was 5.0, 1, 0.1, and 0.01 vol.%. The DPPH prepared in the 5 mM ethanol solution was added to a 96-well plate and allowed to stand at 37 캜 for 30 minutes Absorbance was monitored with a 520 nm ELISA reader. The free radical scavenging activity (%) was calculated by the following formula (1), and the results are shown in Table 1 below. The samples used in the present invention, namely, lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , selenium, and vitamins A and C were purchased from Sigma-Aldrich, USA, and the anion-captured silica hydride was prepared by using arc plasma.
A: 시료를 처리하지 않은 대조군 웰의 흡광도A: Absorbance of control well without sample treatment
B: 시료를 처리한 실험군 웰의 흡광도B: absorbance of the test well treated with the sample
상기 표 1의 결과에서 보여지는 바와 같이, 리포산, 토코페롤, 코엔자임 Q10, 셀레늄, 비타민 A, 비타민 C 및 음이온이 포집된 실리카 수소화물은 각각 자유라디칼 소거작용이 있었으며 이러한 자유라디칼 소거 작용은 농도 의존적인 효과를 지니며 특히 혼합물을 혼용하여 사용할 경우 높은 상승효과를 나타냄을 확인할 수 있다.As can be seen from the results in Table 1, the silica hydrides collected from lipoic acid, tocopherol, coenzyme Q 10 , selenium, vitamin A, vitamin C and anions had free radical scavenging activity, And it shows a high synergistic effect especially when a mixture is used in combination.
[시험예 2] 사람 피부 섬유아세포에서의 트로포엘라스틴 및 피브릴린 생성 효과[Test Example 2] Effect of producing tropoelastin and fibrilin in human skin fibroblasts
상기 항산화원료가 사람 피부에서 탄력에 중요한 역할을 하는 트로포엘라스틴과 피브릴린의 생성을 증가시키는지를 다음과 같은 방법으로 측정하였다. 사람 피부에서 분리한 섬유아세포를 24웰형 세포배양 플레이트의 각 웰에 5×104개를 넣고 24시간 동안 부착시켰다. 부착시킨 세포에 시험물질을 하기 표 2의 농도대로 처리한 후, 2일이 지난 다음 배지를 수확(harvest)하였다. 이때, 시험물질을 처리하지 않은 것을 대조군으로 하였다. 효소면역분석법(ELISA)을 사용하여 수확한 배지 중의 트로포엘라스틴 및 피브릴린을 정량하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었으며, 대조군을 100으로 보고 이에 대한 상대적인 비율로 나타내었다.Whether the antioxidant raw material increases the production of tropoelastin and fibrilin, which play an important role in elasticity in human skin, was measured by the following method. The fibroblasts isolated from human skin into a 5 × 10 4 are in each well of a 24 welhyeong cell culture plate was attached for 24 hours. The cells were treated with the test substances at the concentrations shown in Table 2 below, and after 2 days, the medium was harvested. At this time, the test material not treated was used as a control. Enzyme immunoassay (ELISA) was used to quantitate tropoelastin and fibrilin in the harvested medium. The results are shown in Table 2, and the control group was set at 100, and the relative ratio was shown.
실리카 수소화물(G)Anion capture
The silica hydride (G)
상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 각 시험물질의 농도에 의존적으로 트로포엘라스틴 및 피브릴린이 많이 합성되었다. 특히 모든 경우에서 천연 항산화제를 단독으로 사용한 경우보다 음이온이 포집된 실리카 수소화물을 함께 사용한 경우에 큰 상승효과를 보여주었다.As can be seen from the above Table 2, tropoelastin and fibrilin were synthesized depending on the concentration of each test substance. Especially, in all cases, the use of anion-trapped silica hydride was more effective than the use of a natural antioxidant alone.
[시험예 3] 멜라닌 생성 억제 효과 [Test Example 3] Melanin production inhibitory effect
인간 멜라노마 세포인 HM3KO 세포(Y. Funasaka, Department of dermatology, Kobe university school of medicine, 5-1 Kusunoki-cho 7-chrome, Chuo-ku, Kobe 650, Japan)를 우태아혈청이 10% 들어간 MEM (Minimum Essential Medium)에 넣어 37℃, 5% CO2 조건하에서 배양하였다. 이렇게 배양한 세포를 세포수가 각 플라스크 당 3×105이 되게 75 플라스크에 깔고, 하룻밤 동안 세포가 기벽에 붙기를 기다린 다음, 세포가 잘 붙은 것을 확인한 후 배지를 하기 표 3의 시험물질이 10ppm 들어 있는 새 배지로 갈아주었다. 이때, DMSO가 들어 있는 배지를 대조군으로 사용하였다. 이런 식으로 2∼3일에 한번씩 시료가 들어 있는 새 배지로 갈아주면서 세포가 플라스크에 꽉 찰 때까지 배양하였다. 세포가 다 성장하면 배양액을 제거하고 PBS로 세척한 다음 1N 수산화나트륨으로 녹여 500㎚에서 흡광도를 측정한 후 하기 수학식 2에 따라 멜라닌 생성 억제율을 계산하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.Human melanoma cells, HM3KO cells (Y. Funasaka, Department of dermatology, Kobe University School of Medicine, 5-1 Kusunoki-cho 7-chrome, Chuo-ku, Kobe 650, Japan) (Minimum Essential Medium), and cultured at 37 ° C and 5% CO 2 . The cultured cells were spread on a 75-well flask at a rate of 3 × 10 5 per flask, and after waiting for the cells to adhere to the wall of the flask overnight, the cells were well adhered, and then the medium was changed to 10 ppm I changed it to a new badge. At this time, a medium containing DMSO was used as a control. In this way, every 2-3 days, the cells were changed to a fresh medium containing the sample and cultured until the cells were filled in the flask. When the cells were fully grown, the culture broth was removed, washed with PBS, and dissolved in 1 N sodium hydroxide. The absorbance at 500 nm was measured, and the inhibition rate of melanin production was calculated according to the following equation (2).
상기 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 천연 항산화제를 단독으로 사용한 경우보다 음이온이 포집된 실리카 수소화물을 함께 사용한 경우에 멜라닌 생성 억제 효과가 우수함을 확인할 수 있었다.As can be seen from the above Table 3, it was confirmed that the effect of inhibiting the melanin formation was excellent when the aniline-trapped silica hydrate was used together with the natural antioxidant alone.
[실시예 1∼3 및 비교예 1∼8][Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8]
하기 표 4 및 표 5에 기재된 조성에 따라 실시예 1∼3 및 비교예 1∼8의 조성물을 제조하였다(단위: 중량%). 유상은 모두 한 반응기에 넣고 60℃까지 가온하여 용융상태를 확인하고, 70℃로 가온된 수상에 혼합하여 에멀젼을 제조하였다. 이때, 호모게나이저(HOMOGENIZER)를 이용하여 8,000rpm에서 약 5분간 유화하였고, 유화가 끝나면, 실온으로 냉각하여 에멀젼을 제조하였다.The compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8 were prepared according to the compositions shown in Tables 4 and 5 (unit: wt%). All the oil phase was put into one reactor, heated to 60 ° C to confirm the melting state, and mixed with water heated to 70 ° C to prepare an emulsion. At this time, emulsification was carried out using a homogenizer at 8,000 rpm for about 5 minutes. When the emulsification was completed, the emulsion was cooled to room temperature.
프로필렌글리콜PEG-100 stearate, glycerol oleate, and
Propylene glycol
실리카 수소화물Anion capture
Silica hydride
세테아릴글루코사이드Cetylaryl alcohol and
Cetearyl glucoside
프로필렌글리콜PEG-100 stearate, tricerololate and
Propylene glycol
트리 글리세라이드Caprillick / Carrick
Triglyceride
[시험예 4] 사람에서의 주름 개선 효과[Test Example 4] Wrinkle improvement effect in human
상기 실시예 1∼3 및 비교예 4, 6 및 7에 대하여 주름개선효과를 확인하기 위하여 다음과 같은 실험을 실시하였다. 30대 여성 100명을 각각 20명씩 5개조로 나누어 실시예 1∼3 및 비교예 4, 6 및 7 중 하나를 매일 1회 8주간 도포하게 한 후, 실리콘을 이용하여 모사판(replica)를 떠서 주름의 상태를 노화도 측정기(visiometer; SV600, Courage+Khazaka electronic GmbH, Germany)로 측정하여 화상 분석을 하였다. 그 결과를 하기 표 6에 나타내었으며, 각각의 수치는 도포 8주 후 각각의 변수(parameter)값에서 도포 전 변수값을 뺀 것의 평균이다. 하기 표 6에서 R1은 주름 등고선의 최고치와 최저치의 차이값, R-2는 주름 등고선을 임의로 5칸씩 나눈 후 그 중 R1값 들의 평균, R3는 5개씩 나눈 R1값 중 최고치, R4는 주름 등고선의 기선(baseline)에서 각각의 꼭대기와 계곡의 값을 뺀 평균값, R5는 주름 등고선의 기선에서 각각의 주름 윤곽을 뺀 차이값을 나타낸다.The following experiments were conducted to confirm the wrinkle-improving effect of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 4, 6, and 7. 100 women in their thirties were divided into 5 groups each consisting of 20 individuals, and one of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 4, 6, and 7 was applied once a day for 8 weeks, and then a replica was formed using silicone The state of the wrinkles was measured with a visiometer (SV600, Courage + Khazaka electronic GmbH, Germany) and image analysis was performed. The results are shown in Table 6, where the respective values are the average of the values obtained by subtracting the pre-application variables from the respective parameter values after 8 weeks of application. In Table 6, R1 is the difference between the maximum value and the minimum value of the wrinkle contour line, R-2 is the average value of R1 values among the five arbitrary wrinkle contour lines, R3 is the maximum value among the R1 values divided by five, R5 represents the difference value obtained by subtracting each wrinkle contour from the baseline of the wrinkle contour line, and a value obtained by subtracting the value of each top and valley from the baseline.
상기 표 6의 결과에서 알 수 있듯이, 실시예 1∼3이 비교예 4, 6 및 7에 비해 더 우수한 피부 주름 개선 효과를 나타내었다.As can be seen from the results of Table 6 above, Examples 1 to 3 showed better skin wrinkles than Comparative Examples 4, 6 and 7.
[시험예 5] 인체 피부에 대한 미백 효과[Test Example 5] Whitening effect on human skin
건강한 12명의 남자를 대상으로 피검자의 윗팔뚝 부위에 직경 1.5cm의 구멍 6개가 뚫린 불투명 테이프를 부착한 뒤, 각 피검자의 최소 홍반량(Minimal Erythema Dose)의 1.5-2 배 정도의 자외선(UVB)을 조사하여 피부의 흑화를 유도하고, 시험물질들을 도포하여 두 달 후에 색차계를 이용하여 피부의 명암을 측정하였다. 각 시험물질들은 실시예 1∼3 및 비교예 1∼8의 피부 외용제 조성물을 아침, 저녁 2회씩 매일 바르게 하였다. 효과의 판정은 동물시험에서와 마찬가지로 피부의 명암을 나타내는 "L"값을 구하여 결정하였다(태우지 않은 한국인피부색은 일반적으로 50-70의 값을 나타냄). 시험물질을 도포하여 효과가 있는 경우는 L값이 점차 증가하게 되며 시험물질들 사이의 비교는 도포 시작시점과 완료시점에서의 피부색의 차이(ΔL)를 하기 수학식 3에 따라 산출하였고, 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다.Twelve healthy volunteers were treated with an opaque tape with six holes (1.5 cm in diameter) on the upper forearm of the subject. Ultraviolet rays (UVB) of about 1.5-2 times the minimum erythema dose of each subject To induce blackening of the skin, and after two months from the application of the test materials, the shade of the skin was measured using a colorimeter. Each of the test materials was applied to the skin compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8 twice daily in the morning and evening. The determination of the effect was carried out by determining the "L" value representing the shade of the skin as in the animal test (the non-burned Korean skin color generally has a value of 50-70). When the test substance is applied, the L value is gradually increased when the test substance is effective. The comparison between the test substances is performed by calculating the difference (ΔL) of the skin color at the application start time and the completion time according to the following formula (3) Are shown in Table 7 below.
상기 표 7의 결과에서 알 수 있듯이, 실시예 1∼3이 비교예 1∼8에 비해 인체 임상실험결과 미백효과가 우수함을 알 수 있었다.As can be seen from the results of Table 7, it was found that Examples 1 to 3 are superior to Comparative Examples 1 to 8 in terms of whitening effect as a result of human clinical trials.
[시험예 6] 실리카 수소화물의 안정화 효과[Test Example 6] Stabilization effect of silica hydride
또한 피부 외용제 조성물 내 초기 역가 유지율 및 음이온포집/실리카 수소화물에 의한 안정화 효과를 확인하기 위해서, 아래와 같이 45℃에서 실시예 1∼3, 및 비교예 4, 6 및 7의 역가를 각각 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 8에 나타내었다.The titer of each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 4, 6 and 7 was measured at 45 캜 as described below in order to confirm the initial potency retention rate and the stabilization effect by anion trapping / silica hydride in the composition for external application for skin, The results are shown in Table 8 below.
상기 표 8의 결과에서 알 수 있듯이, 실시예 1∼3이 비교예 4, 6 및 7에 비해 피부외용제 조성물 내에서 초기 농도가 현저히 유지됨을 알 수 있었다. As can be seen from the results of Table 8, it can be seen that the initial concentrations in the compositions for external application for skin are remarkably maintained in Examples 1 to 3 compared to Comparative Examples 4, 6 and 7. [
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US20030190374A1 (en) | 2002-04-04 | 2003-10-09 | Howard Clinton H. | Methods of using silica hydride mineral |
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Also Published As
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CN102056585B (en) | 2013-04-24 |
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