KR20010074959A - 4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물 및 이의 용도 - Google Patents

4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물 및 이의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20010074959A
KR20010074959A KR1020017002869A KR20017002869A KR20010074959A KR 20010074959 A KR20010074959 A KR 20010074959A KR 1020017002869 A KR1020017002869 A KR 1020017002869A KR 20017002869 A KR20017002869 A KR 20017002869A KR 20010074959 A KR20010074959 A KR 20010074959A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
radical
compounds
group
compound
radicals
Prior art date
Application number
KR1020017002869A
Other languages
English (en)
Inventor
하인츠-페터 린크
둔야 미콜라예츠
Original Assignee
베른하르트 클루트 ; 옌스 피셔 ; 한드룽스베볼매크티그테르 프로쿠리스트
바스프 코팅스 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 베른하르트 클루트 ; 옌스 피셔 ; 한드룽스베볼매크티그테르 프로쿠리스트, 바스프 코팅스 악티엔게젤샤프트 filed Critical 베른하르트 클루트 ; 옌스 피셔 ; 한드룽스베볼매크티그테르 프로쿠리스트
Publication of KR20010074959A publication Critical patent/KR20010074959A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/003—Esters of saturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/005—Dendritic macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/24—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having more than one carboxyl group bound to the carbon skeleton, e.g. aspartic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/75—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4291—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from polyester forming components containing monoepoxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/002—Dendritic macromolecules
    • C08G83/005—Hyperbranched macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0645—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained otherwise than by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0655—Polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식(I)의 4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물에 관한 것이다:
상기 식에서,
m + n + o + p = 4
(여기에서, m은 1 내지 3의 정수이고, m, o 및 p는 0 이거나, 1 내지 3의 정수이다)이고;
q, r, s 및 t = 1 내지 5의 정수(여기에서, q가 r, s 및 t 보다 크다)이며;
X = -O-, -S-, 또는 -NH-이고;
A = -CR2-(여기에서, R = -H; -F; -Cl; -Br; -CN; -NO2; C1내지 C3알킬기; C1내지 C3할로알킬기; 또는 C1내지 C3알콕시 라디칼; 또는 q, r, s 및/또는 t가 2 이상인 경우, 라디칼 -A-의 2 내지 5의 탄소 원자를 브리징하는 C2-C4알칸디일, C2-C4옥사알칸디일 라디칼 및/또는 라디칼 -A-의 3 내지 5개의 탄소 원자를 브리징하는 산소 원자 -O-이다)이다.

Description

4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물 및 이의 용도 {HYPERBRANCHED COMPOUNDS WITH A TETRAFUNCTIONAL CENTRAL GROUP AND USE OF SAME}
4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물 및 덴드리머는 특허 WO 93/17060호로부터 공지되어 있다. 사용된 중심기는 펜타에리트리톨, 디트리메틸올프로판, 디글리세롤 및 디트리메틸올에탄과 같은 테트롤이다. 그러나, 상응하는 과분지된 화합물은 다양한 목적의 사용을 위해서는 점성이 너무 크고 용해성이 불량하다. 예를들면, 특히 공지된 과분지된 화합물을 사용하여 수용성 또는 유기 매질중의 용액 또는 분산액으로 높은 고체 피복 조성물, 접착제 또는 실링(sealing) 화합물을 제조하는 것이 불가능하다. 또한 공지된 과분지된 화합물을 작용성 성분으로 포함하는 액체 피복 조성물, 접착제 또는 실링 화합물은 대부분의 응용 기술에 이용하기에는 점성이 너무 크다. 따라서, 많은 경우 공지된 과분지된 화합물을 포함하는 분말 피복 물질 및 분말 슬러리는 가교 온도에 매우 근접한 막 형성 온도를 갖는다.
본 발명의 목적은 이전의 단점을 갖지 않으며 고체의 함량이 높은 경우 또는 용해시에도 유리하게 낮은 점성을 갖는 신규한 피복 조성물, 접착제 또는 실링 화합물을 제조할 수 있게 하는 신규한 과분지된 화합물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 과분지된 화합물을 특별히 간단한 방법으로 수득할 수 있게 하는 신규한 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 또다른 목적은 다중물질 혼합물에서 작용성 성분으로서, 및 고급 덴드리머 제조를 위한 과분지된 화합물의 신규한 목적의 사용을 알아내는 것이다.
본 발명은 4 작용성 중심기를 갖는 신규한 과분지된 화합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 과분지된 화합물을 제조하는 신규한 방법에 관한 것이다. 또 한편, 본 발명은 다중물질 혼합물중의 작용성 성분 및 고급 덴드리머(dendrimer)의 제조에 대한 신규한 과분지된 화합물의 용도에 관한 것이다.
본원에서는 하기 화학식(I)의 4 작용성 중심기를 갖는 신규한 과분지된 화합물을 제공하고, 여기에서 지수 및 변수는 하기 의미를 갖는다:
m + n + o + p = 4 (여기에서, m = 1 내지 3의 정수이다)이고;
n, o, 및 p = 0 또는 1 내지 3의 정수이며;
q, r, s 및 t = 1 내지 5의 정수(여기에서 q는 r, s, t 보다 크다)이고;
X = -O-, -S- 또는 -NH-;
A = -CR2- (여기에서, R = -H; -F; -Cl; -Br; -CN; -NO2; C1내지 C3알킬기; C1내지 C3할로알킬기; 또는 C1-C3알콕시 라디칼이거나; q, r, s 및/또는 t가 2 이상인 경우, 라디칼 -A-의 2 내지 5의 탄소 원자를 브리징하는 C2-C4알칸디일 및/또는 C2-C4옥사알칸디일 라디칼; 및/또는 라디칼 -A-의 3 내지 5개의 탄소 원자를 브리징하는 산소 원자 -O-이다)이다.
하기 내용에서, 화학식(I)의 4 작용성 중심기를 갖는 신규한 과분지된 화합물은 "본 발명의 화합물"로 간략하게 언급된다.
화학식(I)의 4 작용성 중심기은 간략하게 "중심기(I)"로 하기에 언급된다.
따라서, 본 발명의 화합물을 제조하는 신규한 방법은 "본 발명의 방법"으로 하기에 언급된다.
유사하게, 하기 내용에서, 본 발명의 화합물을 포함하는 신규한 다중물질 혼합물은 "본 발명의 다중물질 혼합물", 특히 "본 발명의 피복 조성물", "본 발명의 접착제" 또는 "본 발명의 실링 화합물"로 언급된다.
본 발명의 화합물을 사용하여 제조될 수 있는 고급 신규한 덴드리머는 하기 내용에서 "본 발명의 덴드리머"로 언급된다.
종래 기술에 비추어보면, 본 발명의 목적이 본 발명의 화합물을 사용하여 달성될 수 있음은 놀라운 일이다. 특히, 중심기, 때때로 종래 기술에서 개시제 그룹으로 언급되는 중심기를 변화시켜 이러한 광범위의 기술 결과를 수득한다는 것은 예상되지 않았다.
본 발명의 화학식의 본질적인 구조는 중심기(I)이다.
화학식(I)에서, 지수 m, n, o 및 p가 4 이하로 증가한다. 지수 m은 항상 0보다 크고, 1 내지 3의 정수이며, 특히 1이다.
앞의 경계 조건을 관찰해보면, 지수 n, o 및 p는 0이거나, 1 내지 3의 정수이다. 이것은 이러한 각각의 지수가 0이 될 수 없다는 것을 의미한다.
본 발명에 따르면, 지수에서 수치의 하기 조합이 유리하다:
m = 1, 및 n, o, p = 1;
m = 1, n = 2, o, p = 1;
m = 1, n = 2, o = 1 및 p = 0;
m = 1, n = 3, o, p = 0;
m = 2, 및 n = 1, o = 1, 및 p = 0;
m = 2, n = 2, o, p = 0;
m = 3, n = 1, 및 o, p = 0.
이들중, m = 1인 수치 조합이 특히 유리하다.
화학식(I)에서, 지수 q, r, s 및 t는 1 내지 5의 정수이다. 이 경우, q가 항상 지수 r, s, 및 t 보다 크다. 따라서, 지수 q는 2 이상의 값을 갖는다.
본 발명에 따르면, 지수의 하기 수치 조합이 유리하다:
q = 2, r, s 및/또는 t = 1;
q = 3, r, s 및/또는 t = 1 및/또는 2;
q = 4, r, s 및/또는 t = 1, 2 및/또는 3;
q = 5, r, s 및/또는 t = 1, 2, 3 및/또는 4.
화학식(I)의 변수 -X-는 2가 산소 원자 -O-, 황 원자 -S-, 또는 이차 아미노기 -NH-이다. 본 발명에 따르면, -X-가 -O-인 경우가 유리하다.
화학식(I)의 변수 -A-가 2가 라디칼-CR2-이다.
여기에서, 라디칼 R은 수소 원자 -H, 불소 원자 -F, 염소 원자 -Cl, 브롬 원자 -Br, 니트릴기 -CN, 니트로기 -NO2, C1내지 C3알킬기, C1내지 C3할로알킬기, 또는 C1내지 C3알콕시기이다. 이러한 종류의 적합한 그룹의 예는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기, 메톡시기, 에톡시기, 또는 프로폭시기이다.
본 발명에 따르면, 수소 원자 또는 메틸기가 유리하여, 바람직하게 사용된다. 특히, 수소 원자가 사용된다. 따라서, 본 발명에 따른 특히 바람직한 변수 -A-는 메틸렌기를 포함한다.
화학식(I)에서, 하나 이상의 지수 q, r, s 및/또는 t가 2 이상인 경우, 라디칼 R은 라디칼 -A-의 2 내지 5의 탄소 원자를 고리형으로 브리징하는 C2내지 C4알칸디일 및/또는 옥사알칸디일 라디칼일 수 있다. 또한, 라디칼 -R-은 라디칼 -A-의 3 내지 5개의 탄소 원자를 고리형으로 브리징하는 산소 원자 -O-일 수 있다. 결과적으로, 시클로펜탄-1,2- 또는 1,3-디일기; 테트라히드로푸란-2,3-, -2,4-, -2,5-, 또는 -3,4-디일기; 시클로헥산-1,2-, -1,3, 또는 -1,4-디일기; 또는 테트라히드로피란-2,3-, -2,4-, -2,5-, 또는 -2,6-디일기가 형성되지만, 에폭시기는 형성되지 않는다.
특히 본 발명에 따라 유리한 중심기(I)의 예는 전형적으로 히드록실기의 4개의 수소 원자를 제거함으로써 하기 설명된 테트롤(III1) 내지 (III10)으로부터 유도된다.
이중, 테트롤(III1) (2,2-비스히드록시메틸-1,4-부탄디올; 호모펜타에리트리톨)로부터 유도되는 중심기(I)이 특히 매우 유리하므로, 본 발명에 따라 매우 바람직하게 사용된다.
본 발명의 화합물에서, 앞서 설명된 변수 -X-는 스페이서 그룹에 의해 각 경우에 하나의 반응성 작용기에 연결된다. 본원에서, 용어 "반응성 작용기"는 불활성기와는 반대되어 추가 반응에 용이하게 이용될 수 있는 기를 언급한다. 따라서, 문제시되는 기는 유기 화학에 공지된 임의의 원하는 기를 포함할 수 있다. 그러나, 본 발명에 따르면, 화학식(II)의 기를 포함하는 경우가 유리하다:
-X-B(II)
화학식(II)에서, 변수 -X-는 2가 산소, 황 원자, 또는 이차 아미노기이다. 본 발명에 따르면 변수 -X-가 2가 산소 원자인 경우가 유리하다.
화학식(II)에서, 변수 B는 수소 원자 -H, -Z 기, 또는 선형이거나 분지된 기 -R1-(-Z1)u(여기에서 지수 u = 1 또는 2)이다.
적합한 -Z기는 통상적으로 공지된 조건 하에 본 발명의 화합물을 추가로 원하는 만큼 증가시키거나; 이 화합물을 피복 조성물 또는 접착제로 공지된 가교제와 같은 다른 화합물과 결합시키는 반응이 가능한 유기 화학의 모든 반응성 작용기를포함한다. 본 발명에 특히 유리한 -Z기의 예는 하기와 같다:
이러한 화학식에서, 라디칼 R2는 치환되지 않거나 치환된 C1내지 C10알킬, C5내지 C10시클로알킬, C6내지 C20시클로알킬알킬, C6내지 C20알킬시클로알킬, C6내지 C10아릴, C7내지 C20아릴알킬, C7내지 C20알킬아릴, C11내지 C26아릴시클로알킬, 또는 C11내지 C26시클로알킬아릴 라디칼이며, 알킬 라디칼은 분지되거나 분지되지 않는다.
이러한 라디칼 R2에 적합한 치환기는 실질적으로 불활성, 즉 본 발명의 화합물을 증가시키는데, 또는 이들을 추가 반응 시키는데 사용되는 화합물과 반응하지 않는 모든 유기 라디칼이다. 적합한 불활성 유기 라디칼은 할로겐 원자, 니트로기, 니트릴기, 또는 알콕시기이다.
본 발명에 따라 사용되는 적합한 치환되지 않거나 치환된 C1내지 C10알킬 라디칼은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실 라디칼이며, 이중 메틸, 에틸 및 프로필 라디칼이 특히 유리하므로 바람직하게 사용된다.
본 발명의 사용에 적합한 치환되지 않거나 치환된 C5내지 C10시클로알킬 라디칼의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 또는 데칼리닐 라디칼이며, 이중 시클로펜틸 및 시클로헥실 라디칼이 유리하므로 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따라 사용되는 적합한 치환되지 않은 또는 치환된 C6내지 C20시클로알킬알킬 라디칼의 예는 시클로펜틸메틸, 시클로펜틸에틸, 시클로헥실메틸, 시클로헥실에틸, 또는 시클로헥실프로필 라디칼이고, 여기에서, 시클로헥실메틸 라디칼이 유리하므로, 바람직하게 사용된다.
본 발명에 따라 사용되는 적합한 치환되지 않거나 치환된 C6내지 C20알킬시클로알킬 라디칼의 예는 4-메틸시클로헥-1-일, 2-에틸-시클로헥-1-일 또는 4-메틸-2-에틸시클로헥-1-일이고, 여기에서 4-메틸시클로헥-1-일 라디칼이 유리하므로 바람직하게 사용된다.
본 발명에 사용하기 위한 적합한 치환되지 않거나 치환된 C6내지 C10아릴 라디칼의 예는 페닐 또는 나프틸 라디칼이고, 여기에서 페닐 라디칼이 유리하므로 바람직하게 사용된다.
본 발명에 사용하기 위한 적합한 치환되지 않거나 치환된 C7내지 C20아릴알킬 라디칼의 예는 페닐메틸, 2-페닐에틸 또는 3-페닐프로필 라디칼이고, 여기에서 2-페닐에틸라디칼이 유리하므로 바람직하게 사용된다.
본 발명에 사용하기 위한 적합한 치환되지 않거나 치환된 C7내지 C20알킬아릴 라디칼의 예는 2-, 3- 및 4-메틸펜-1-일; 4-부틸펜-1-일; 4-부틸-2-메틸펜-1-일; 2,4-디메틸펜-1-일; 또는 4-옥틸페닐-1-일 라디칼이고, 여기에서 4-부틸펜-1-일 또는 4-옥틸펜-1-일 라디칼이 유리하므로 바람직하게 사용된다.
본 발명에 사용하기 위한 적합한 C11내지 C26아릴시클로알킬 라디칼의 예는 2- 또는 3-페닐시클로펜트-1-일; 또는 2-, 3- 또는 4-페닐시클로헥-1-일 라디칼이고, 여기에서 4-페닐시클로헥-1-일 라디칼이 유리하므로 바람직하게 사용된다.
본 발명에 사용하기 위한 적합한 C11내지 C26시클로알킬아릴 라디칼의 예는 2-, 3- 또는 4-시클로펜틸펜-1-일; 또는 2-, 3- 또는 4-시클로헥실펜-1-일 라디칼이고, 여기에서 4-시클로헥실펜-1-일 라디칼이 유리하므로 바람직하게 사용된다.
라디칼 R3는 C1내지 C4알킬 라디칼 또는 니트릴기 -CN이다. 본 발명에 따른 적합한 C1내지 C4알킬 라디칼의 예는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸 라디칼이고, 여기에서 메틸 라디칼이 유리하므로 바람직하게 사용된다.
라디칼 R4는 치환되지 않거나 치환된 C1내지 C4알킬 라디칼이며; 본 발명에 사용하기 위한 이러한 유형의 적합한 알킬 라디칼이 예는 앞서 언급된 라디칼이다. 본 발명에 사용하기 위한 적합한 치환기의 예는 라디칼 R2와 관련하여 앞서 기재된 치환기이다.
선형 또는 분지된 기 -R1-(-Z1)u(여기에서, 지수 u = 1 또는 2이다)는 하기 화합물로부터 유도된 2가 또는 3가 라디칼을 포함한다:
(i) 알칸, 알켄, 시클로알칸, 시클로알켄, 알킬시클로알칸, 알킬시클로알켄, 알케닐시클로알칸, 또는 알케닐시클로알켄; 방향족 및 헤테로방향족; 및 알킬-, 알케닐-, 시클로알킬-, 시클로알케닐-, 알킬시클로알킬-, 알킬시클로알케닐-, 알케닐시클로알킬- 또는 알케닐시클로알케닐이 치환된 방향족 또는 헤테로방향족;
(ii) 사슬 및/또는 링에 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 상술된 라디칼;
(iii) 사슬 및/또는 링이 치환된 (i) 또는 (ii)의 라디칼.
본 발명에 사용하기 위한 적합한 라디칼 R1의 예는 하기 기재된 라디칼(i1) 내지 (iii2)이고, 여기에서 라디칼 (i2) 내지 (i5) 및 (i20) 및 (i21)이 유리하므로, 바람직하게 사용된다.
라디칼 R1에 대한 본 발명에 사용되는 적합한 치환기의 예는 라디칼 R2와 관련하여 기재된 치환기이다.
선형이거나 분지된 기 -R1-(-Z1)u의 변수 Z1(여기에서, 지수 u = 1 또는 2)으로서, 적합한 기는 통상적으로 공지된 조건 하에 본 발명의 화합물을 추가로 원하는 만큼 증가시키거나; 이 화합물을 피복 조성물 또는 접착제로 공지된 가교제와 같은 다른 화합물과 결합시키는 반응이 가능한 유기 화학의 모든 반응성 작용기를 포함한다. 본 발명에 특히 유리한 -Z1기의 예는 하기와 같다:
앞서 상세하게 설명된 화학식(II)의 반응성 작용기는 본 발명에 따르면 스페이서 그룹으로 중심기(I)과 연결된다.
본 발명에 따른 적합한 스페이서 그룹은 모든 2가 유기 라디칼이다.
매우 적합한 2가 유기 라디칼의 예는 앞서 설명된 2가 라디칼 R1이며, 특히 라디칼(i5)이다.
본 발명에 사용하기 위한 매우 적합한 2가 유기 라디칼의 추가 예는 하기 기재된 스페이서 그룹(iv1) 내지 (iv8)이다. 본 발명의 화합물에 부가된 이들의 제조성 및 유리한 특성에 대하여, 이러한 스페이서 그룹이 특히 유리하므로, 바람직하게 사용된다. 스페이서 그룹(iv1) 내지 (iv8)중, 스페이서 그룹(iv1) 및 (iv7)이 특히 유리하므로, 매우 바람직하게 사용된다.
화학식 (IVA) 및 (IVB)에서, 라디칼 R2는 앞서 정의한 바와 같다. 화학식(IVA)에서 링의 카르보닐옥시치환기가 서로에 대해 1,2(스페이서 그룹(iv1)), 1,3(스페이서 그룹(iv2)), 또는 1,4(스페이서 그룹(iv3))로 위치된다. 화학식 (IVB)에서 링의 카르보닐옥시치환기는 유사하게 서로에 대해 1,2(스페이서 그룹(iv4)), 1,3(스페이서 그룹(iv5)), 또는 1,4(스페이서 그룹(iv6))로 위치된다.
스페이서 그룹(iv1) 내지 (iv10)의 화학식에서, 라디칼 R5는 알킬, 시클로알킬, 아릴 에테르, 알콕시, 시클로알킬옥시 또는 아릴카르보닐옥시 라디칼이지만, 특히 4차 알킬카르보닐옥시라디칼이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 라디칼 R5의 특별한 예는 베르사틱(Versatic)R산 라디칼, 즉 3차, 매우 분지된 모노카르복실산의 라디칼이다.
본 발명에 따르면, 상술된 반응성 작용기(II)는 이차 탄소 원자에 의해 스페이서 그룹(iv1) 내지 (iv10)과 결합된다.
본 발명에 특히 유리한 화합물은 이들의 히드록실기가 특별한 여러 방식에 의해 다른 반응성 작용기(II)로 전환할 수 있는 특별한 이점을 갖는다. 이러한 반응성 작용기(II)의 예는 상술된 기 -Z이다. 이들은 히드록실기를 하기 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다:
이러한 화학식중에서, 지수 및 변수는 앞서 정의한 바와 같다.
또한, 스페이서 그룹(iv7) 및 (iv8)을 함유하는 본 발명의 특히 유리한 화합물은 올레핀 이중 결합이 변형될 수 있는 특별한 이점을 가지므로, 이들은 반응성 작용기(II) 이외에 추가의 반응성 작용기를 함유할 수 있다. 이러한 변형의 한 예는 아민을 이중 결합에 추가시키는 것이다.
본 발명의 특히 유익한 화합물의 예는 따라서 화학식(I1) 내지 (I3)이다.
과분지된 덴드리머의 화합물을 제조하는 통상적으로 공지된 방법으로 본 발명의 화합물을 제조할 수 있다. 적합한 합성 방법이 특허 WO 93/17060호 또는 WO 96/12754호; 또는 문헌[G.R.Newkome, C.N. Moorefield and F. Vogtle, "Dendritic Molecules, Concepts, Syntheses, Perspectives", VCH, Weinheim, New York, 1996]에 개시되어 있다. 따라서, 당업자들은 본 발명의 화합물의 원하는 구조를 기초로 하여 적합한 출발 화합물을 용이하게 선택할 수 있다.
본 발명에서는, 화학식(III)의 4 작용성 화합물을 사용하여 본 발명의 화합물 또는 중심기(I)을 제조하는 것이 중요하다:
하기 내용에서, 이 화합물은 "화합물(III)"으로 간략하게 언급한다.
화학식(III)에서, 지수 및 변수는 화학식(I)에 대해 앞서 정의한 바와 같다.본 발명에 따르면, 변수 X가 산소 원자 -O-인 경우 특히 유리하다.
따라서, 화학식(III)의 테트롤이 특히 유리하므로, 중심기(I) 및 각각의 본 발명의 화합물의 제조에 바람직하게 사용된다. 하기 내용에서, 이러한 테트롤은 "테트롤(III)"으로 간략하게 언급된다.
본 발명에 사용하는데 특히 적합한 테트롤(III)의 예는 테트롤(III1) 내지 (III10)이다:
이중, 테트롤(III1) (2,2-비스히드록시메틸-1,4-부탄디올; 호모펜타에리트리톨)은 본 발명의 화합물이 특별히 이로운 성질을 갖게 하므로 특별한 주의가 요구된다. 이렇게 하여 이것이 가장 바람직하게 사용된다.
제 1 변수에 따르면, 본 발명의 과정으로 반응성 작용기(II)가 발생하게 되어, 화합물(III), 특히 테트롤(III)을 적합한 유기 화합물과 한 단계 반응시켜 본 발명의 화합물이 생성된다.
적합한 유기 화합물은 우선 앞서 상세하게 설명된 -XH 기와 반응할 수 있는 반응성 작용기를 갖고 두번째로 앞서 상세하게 설명한 2가 라디칼 R1을 중간체에 도입시킨 모든 화합물이다.
따라서 본 발명에 사용하기에 적합한 유기 화합물의 예는 특히 하기 작용기를 지니는 앞서 상세하게 설명된 라디칼 R1이다:
이중, 카르복실기 및 무수물기가 특히 유리하므로, 바람직하게 사용된다.
따라서, 당업자들이 본 발명의 화합물의 원하는 목적 구조물을 기초로 하여 본 발명에 사용하기에 적절한 유기 화합물을 선택하는 것은 용이하다.
제 2 변형으로서, 본 발명의 과정으로 화합물(III), 특히 테트롤(III) 및 적절한 유기 화합물로부터, 중심기(I) 및 4개의 스페이서 그룹을 함유하는 중간체를 제조할 수 있다. 적합한 유기 화합물은 생성된 스페이서 그룹 각각이 하나의 반응성 작용기를 갖도록 선택된다. 제 2 단계에서, 이러한 반응성 작용기를 적합한 유기 화합물과 반응시켜 반응성 작용기(II)를 형성하여 본 발명의 화합물을 형성시킨다. 본 발명에 따르면 이러한 변형이 바람직하다.
적합한 유기 화합물의 예는 제 1 변형과 관련되어 앞서 기재된 화합물이다.
적합한 반응성 작용기의 예는 제 1 변형과 관련하여 앞서 기재된 작용기이다.
이러한 변형에 적합한 유기 화합물의 예는 입실론-카프로락톤; 헥사히드로프탈산; 헥사히드로프탈산 무수물; 프탈산; 프탈산 무수물; 헥사히드로테레프탈산; 테레프탈산; 푸마르산; 말레산; 말레산 무수물; 이타콘산; 이타콘산 무수물; 옥살산; 말론산; 말론산 무수물; 숙신산; 숙신산 무수물; 글루타르산; 글루타르산 무수물; 아디프산; 아디프산 무수물; 피멜산; 수베르산; 아젤라산; 세바스산; 또는 데칸-, 운데칸- 또는 도데칸디카르복실산이다. 이중, 입실론-카프로락톤; 말레산 또는 말레산 무수물; 및 헥사히드로프탈산 무수물이 특히 적합하므로, 본 발명에서 바람직하게 사용된다.
반응성 작용기(II)를 형성하여 본 발명의 화합물을 형성하는데 제 2 단계에서 중간체와 반응할 수 있는 매우 적합한 유기 화합물의 예는 에폭시드기를 함유하는 화합물, 특히 글리시딜기를 함유하는 화합물이다.
에폭시드기를 함유하는 적합한 화합물, 특히 글리시딜기를 함유하는 화합물의 예는 에틸렌 옥사이드; 프로필렌 옥사이드; 에피클로로히드린; 글리시돌; 글리시딜 에테르, 특히 아릴 및 알킬 글리시딜 에테르; 또는 글리시딜 에스테르, 특히 도이치 쉘 케미(Deutsche Shell Chemie) 사에 의한 상품명 베르사틱R산으로 시판되는 3차의 매우 분지되고 포화된 모노카르복실산의 글리시딜 에스테르이다. 이중,상품명 카르두라(Cardura)RE10으로 시판되는 베르사틱R산 글리시딜 에스테르가 특히 유리하므로, 매우 바람직하게 사용된다.
반응성 작용기(II)를 형성하여 본 발명의 화합물을 형성하는데 제 2 단계에서 중간체와 반응할 수 있는 매우 적합한 유기 화합물의 추가 예는 아크릴산 및 메타크릴산이다.
본 발명의 방법의 모든 변형은 용액 또는 벌크에서 수행될 수 있다. 존재하는 반응물에 따라, 압력하에 행할 수 있다. 일반적으로, 적합한 반응 온도는 -50 내지 + 300℃, 바람직하게는 0 내지 250℃, 보다 바람직하게는 실온 내지 200℃, 가장 바람직하게는 60 내지 160℃이다. 각 경우에 특히 적합한 반응 조건은 반응물의 성질에 따라 당업자들이 선택할 수 있다.
본 발명의 화합물, 특히 본 발명의 방법으로 제조된 화합물이 특히 이점을 갖는다. 다양한 목적을 위한 용도면에서, 이 화합물은 공지된 과분지된 화합물 및 덴드리머 보다 뛰어나므로, 보다 널리 사용될 수 있다.
예를들면, 이들은 단순한 방식으로 신규한 고급 덴드리머를 제조할 수 있다.
상세하게, 본 발명의 화합물은 일반적으로 수용성 매질 또는 유기 매질에 분산 또는 용해되거나, 액체 또는 고체이며, 이로운 프로파일과 성능 특성을 갖는 본 발명의 다중물질 혼합물의 제조를 가능하게 한다. 예컨대, 본 발명의 화합물은 수용성 매질 또는 유기 매질중의 용액 또는 분산액으로에 용해되거나 분산된 특히 높은 고체 함량을 갖는 실링 화합물, 접착제 또는 피복 조성물을 수득하는데 사용된다. 또한, 본 발명의 분말 피복 물질 및 분말 슬러리가 유리하게 가교 온도에 인접하지 않는 낮은 막 형성 온도를 갖는다. 또한, 본 발명의 피복 조성물은 막, 특히 자체 지지 페인트 막을 형성하는데 적합하다.
본 발명의 피복 조성물, 접착제 및 실링 화합물은 공기로 건조되고; 물리적으로 건조되며; 열적으로 경화가능하고; 활성 광선으로 경화가능하며; 및/또는 전자 빔으로 경화가능하다. 여기에서, 본 발명의 열적으로 경화가능한 피복 조성물, 접착제 및 실링 화합물이 특별한 이점을 갖는다.
본 발명의 피복 조성물은 수용성 매질 또는 유기 매질 중에 용해되거나 분산된 스프레이 피복 물질, 액체 피복 물질, 분말 피복 물질 또는 분말 슬러리를 포함할 수 있다. 이들은 피복 물질이 일반적으로 사용되는 모든 목적의 용도에 매우 적합하다. 특히 이들은 산업용 섹터, 가구 피복, 건축 피복, 자동차 OEM 피복 물질 또는 자동차 리피니쉬 피복 물질에 적합하다.
반응성 작용기(II)로서 히드록실기를 함유하는 본 발명의 화합물을 포함하는 본 발명의 피복 조성물은 매우 특별한 이점을 갖는다.
본 발명의 화합물 이외에, 앞서 특정한 유형인 본 발명의 피복 조성물은 유사하게 히드록실기를 함유하는 결합제를 포함한다.
적합한 히드록시 작용성 결합제는 바람직하게 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴화된 폴리우레탄, 아크릴화된 폴리에스테르, 폴리락톤, 폴리카르보네이트, 폴리에테르 및/또는 (메타)크릴레이트디올을 기재로 한 결합제이다. 히드록시 작용성 결합제는 당업자에게 공지되어 있으며, 다수의 적합한 예가상업적으로 이용되고 있다.
폴리아크릴레이트, 폴리에스테르 및/또는 폴리우레탄을 이용하는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게 사용되는 이러한 종류의 결합제 예는 하기와 같다:
1. 히드록실수가 40 내지 240, 바람직하게는 60 내지 210, 특히 100 내지 200, 산가가 0 내지 35, 유리 전이 온도가 -35 내지 85℃, 및 수평균 분자량 Mn이 1,500 내지 300,000인 폴리아크릴레이트.
폴리아크릴레이트의 유리 전이 온도는 사용된 단량체의 특성 및 양에 의해 공지된 바와 같이 측정된다. 단량체는 하기 식(V)을 이용하여 당업자가 선택할 수 있으며, 하기 식에 의해 유리전이 온도가 대략 산출될 수 있다.
Tg = 폴리아크릴레이트 수지의 유리 전이 온도
Wn = n 번째 단량체의 중량비
Tgn= n 번째 단량체의 호모폴리머의 유리 전이 온도
x = 상이한 단량체의 수
분자량 제어 측정(예를들면, 적당한 중합반응 개시제의 선택, 사슬 운반제의 용도 또는 중합반응의 특별한 기술 등)은 당업계에 속하는 것으로, 본원에서 보다 상세하게 설명될 필요는 없다.
1.1 특별히 바람직한 폴리아크릴레이트는 (a1) 알킬 또는 시클로알킬 라디칼에 1 내지 18개, 바람직하게는 4 내지 13개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 시클로알킬 메타크릴레이트; 또는 이러한 단량체의 혼합물 10 내지 92, 바람직하게는 20 내지 60 중량%, (a2) 히드록시알킬 라디칼에 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 히드록시알킬 아크릴레이트 또는 히드록시알킬메타크릴레이트; 또는 이러한 단량체의 혼합물 8 내지 60 중량%, 바람직하게는 12.5 내지 50.0 중량%, (a3) 아크릴산, 메타크릴산, 또는 이러한 단량체의 혼합물 0 내지 5, 바람직하게는 0.7 내지 3 중량%, 및 (a4) (a1), (a2) 및 (a3)와 다르지만 공중합가능한 에틸렌성 불포화 단량체 또는 이러한 단량체 (a4)의 혼합물을 중합시켜 제조가능하며, 앞서 지시된 특정한 폴리아크릴레이트를 제공한다.
적합한 (a1) 성분의 예는 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸, 4차-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 또는 메타아크릴레이트; 및 시클로헥실, 4차-부틸시클로헥실 또는 이소보르닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이다.
적합한 (a2) 성분의 예는 히드록시에틸, 히드록시프로필, 히드록시부틸 또는 히드록시메틸시클로헥실 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 또는 베르사틱 산R글리시딜 에스테르와 같은 (메타)크릴산과 에폭시드의 부산물이다.
적합한 (a4) 성분의 예는 스티렌, 비닐톨루엔, 알파-메틸스티렌, 알파-에틸스티렌, 링이 치환된 디에틸스티렌, 이소프로필스티렌, 부틸스티렌, 및 메톡시스티렌과 같은 비닐 방향족; 에틸 비닐 에테르, n-프로필 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, n-부틸 비닐 에테르 또는 이소부틸 비닐 에테르와 같은 비닐 에테르; 비닐 아세트산염, 비닐 프로피온산염, 비닐 부티르산염, 비닐 피발산염, 또는 2-메틸-2-에틸헵타노산의 비닐 에스테르와 같은 비닐 에스테르; 또는 트리메틸올프로판 모노알릴, 디알릴 또는 트리알릴 에테르 또는 에톡시화되거나 프로폭시화된 알릴 알코올과 같은 알릴 에테르이다.
1.2 특히 바람직한 폴리아크릴레이트의 추가 예는 유럽 특허 출원 EP-A-0 767 185호 및 미국 특허 US-A-5 480 493, 5 475 073 또는 5 534 598호에 개시되어 있다.
1.3 특히 바람직한 폴리아크릴레이트의 추가 예는 존크릴(Joncryl)RSCX 912 및 922,5와 같은 브랜드명 존크릴R로 시판된다.
1.4 특히 바람직한 폴리아크릴레이트의 추가 예는 (a1) 4-히드록시-n-부틸 아크릴레이트, 메타크릴레이트 또는 이들의 혼합물의 10 내지 51 중량%, 바람직하게는 25 내지 41 중량%, (a2) 아크릴산, 또는 메타크릴산의 비(a1)히드록실을 함유하는 에스테르; 또는 이들의 혼합물 0 내지 36 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, (a3) 알코올 잔기에 4개 이상의 탄소 원자를 갖고 (a1) 및 (a2)와 상이한 메타크릴산의 지방족 또는 시클로지방족 에스테르; 또는 이러한 단량체 (a3)의 혼합물 28 내지 85 중량%, 바람직하게는 40 내지 70 중량%, (a4) 에틸렌성 불포화 카르복실산; 또는 이 산들의 혼합물 0 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%, 및 (a5) (a1), (a3) 및 (a4)와 상이한 불포화된 단량체; 또는 이러한 단량체 (a5)의 혼합물 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%를 중합시켜 제조될 수 있는 것으로, 히드록실 수가 60 내지 200, 바람직하게는 100 내지 160; 산가가 0 내지 35; 및 수평균 분자량 Mn이 1,500 내지 10,000인 폴리아크릴레이트를 제공하며, 성분 (a3)의 조성은 이 성분(a3)의 중합반응이 유리 전이 온도가 + 10 내지 + 100℃, 바람직하게는 + 20 내지 + 60℃인 폴리아크릴레이트를 제공하도록 선택된다.
적합한 성분(a2)의 예는 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 같은 아크릴산 및 메타크릴산의 히드록시알킬 에스테르이며, 이러한 성분(a2)은 단독으로 유리 전이 온도가 0 내지 + 80℃, 바람직하게는 + 20 내지 + 60℃인 폴리아크릴레이트를 제공하도록 선택된다.
적합한 성분(a3)의 예는 n-부틸, 이소부틸, 4차-부틸, 2-에틸헥실, 스테아릴 및 로릴 메타크릴레이트와 같이 알코올 잔기에 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 메타크릴산의 지방족 에스테르; 또는 시클로헥실 메타크릴레이트와 같은 메타크릴산의 시클로지방족 에스테르이다.
적합한 화합물(a4)의 예는 아크릴산 및/또는 메타크릴산이다.
적합한 성분(a5)의 예는 스티렌, 알파알킬스티렌 또는 비닐톨루엔과 같은 비닐방향족 탄화수소; 메타크릴아미드 및 아크릴아미드와 같은 아크릴산 및 메타크릴산의 아미드; 아크릴산 및 메타크릴산의 질산염; 비닐 에테르; 또는 비닐 에스테르이며, 바람직하게 이 성분(a5)은 성분(a5)의 중합반응으로 + 70 내지 +120℃, 특히 + 80 내지 + 100℃의 유리 전이 온도를 갖는 폴리아크릴레이트가 생성되도록 하는 조성이다.
1.5 이러한 폴리아크릴레이트의 제조는 공지되어 있으며, 예를들면 표준 작업[Huben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4th edition, volume 14/1, pages 24 to 255, 1961]에서 개시되어 있다.
2. 폴리에스테르 수지는 (a1) 하나 이상의 시클로지방족 또는 지방족 폴리카르복실산, (a2) 분자내에 두개 이상의 히드록실기를 갖는 하나 이상의 지방족 또는 시클로지방족 폴리올, (a3) 하나 이상의 지방족 또는 시클로지방족 디올, 및 (a4) 하나 이상의 지방족의 선형이거나 분지되고 포화된 모노카르복실산을, (a1) : (a2) : (a3) : (a4) = 1.0 : 0.2 내지 1.3 : 0.0 내지 1.1 : 0.0 내지 1.4, 바람직하게는 1.0 : 0.5 내지 1.2 : 0.0 내지 0.6 : 0.2 내지 0.9로 반응시켜 제조될 수 있으며, 폴리에스테르 또는 알키드(alkyd) 수지를 제공한다.
적합한 성분(a1)의 예는 헥사히드로프탈산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 엔도메틸렌테트라히드로프탈산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산 또는 세바스산이다.
적합한 성분(a2)의 예는 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 트리에틸올에탄 및 글리세롤이다.
적합한 성분(a3)의 예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2-메틸-2-부틸-1,3-프로판디올, 2,2,4-트리메틸-1,5-펜탄디올, 2,2,5-트리메틸-1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜 히드록시피발산염 또는 디메틸올시클로헥산이다.
적합한 성분(a4)의 예는 2-에틸헥사노산, 라우르산, 이소옥타노산, 이소노나노산 또는 코코넛 오일 또는 팜 커넬 오일에서 수득된 모노카르복실산 혼합물이다.
본 발명에 바람직하게 사용되는 폴리에스테르 및 알키드 수지의 제조는 공지되어 있으며, 예를들면 표준 작업[Ullmanns Enklopadie der technischen Chemie, 3rd Edition, volume 14, Urban & Schwarzenberg, Munich, Berlin, 1963, pages 80 to 89 and pages 99 to 105] 및 서적["Resines Alkydes-Polyester" by J.Bourry, Paris, Dunod, 1952, "Alkyd Resins" by C.R. Martens, Reinhold Publishing Corporatioin, New York, 1961, and "Alkyd Resin Technology" by T.C. Patton, Interscience Publishers, 1962]에 개시되어 있다.
3. 특허 EP-A-0 708 788, DE-A-44 01 544 또는 DE-A-195 34 361에 개시되어 있는 폴리우레탄.
고체 함량을 더욱 증가시키기 위해, 결합제 일부는 반응성 희석제로 대체될 수 있다.
적합한 반응성 희석제의 예는 두개 이상의 히드록실기 또는 티올기; 또는 하나 이상의 히드록실기와 하나 이상의 티올기로 작용화된 분지된 고리형 및/또는 비고리형 C9내지 C16알칸, 특히 디에틸옥탄디올이다.
적합한 반응성 희석제의 추가 예는 비고리형 모노올레핀과 고리형 모노올레핀의 치환반응, 히드로포르밀화 및 수소화 반응으로 수득된 올리고머로부터 수득될 수 있는 올리고머의 폴리올이고; 적합한 고리형 모노올레핀의 예는 시클로부텐, 시클로펜텐, 시클로헥센, 시클로옥텐, 시클로헵텐, 노르보르넨 또는 7-옥사-노르보르넨이며; 적합한 비고리형 모노올레핀의 예는 크래킹(C5절단)으로 석유 처리에서 수득된 탄화수소 혼합물에 존재하고; 본 발명의 사용에 적합한 올리고머의 폴리올의 예는 히드록실수(OHN)가 200 내지 450이고 수평균 분자량 Mn이 400 내지 1,000이며 질량 평균 분자량이 600 내지 1,100이다.
또한, 본 발명의 피복 조성물은 본 발명의 화합물, 결합제, 또한 적합하다면 반응성 희석제에 히드록실기와 가교 반응시키는, 가교제를 포함한다.
이러한 목적에 적합한 수지는 통상적으로 메틸올 및/또는 메톡시메틸기가 부분적으로 카르바메이트 또는 알로파네이트기로 탈작용화될 수 있는 아미노 수지가 공지되어 있다. 이러한 종류의 가교제는 특허 US-A 4 710 542호 및 EP-B-0 245 700호; 및 B.싱(Singh) 및 공동 작업자에 의한 논문["Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry" in Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, volume 13, pages 193 to 207]에 개시되어 있다.
이러한 가교제 외에, 추가의 가교제가 존재할 수 있다. 적합한 가교제의 추가 예는 특허 US-A-4 939 213호, US-A-5 084 541호, US-A-5 288 865호, 또는 EP-A-0 604 922호에 개시되어 있는 바와 같이, 실록산기를 함유하는 수지 또는 화합물; 무수물기를 함유하는 수지 또는 화합물; 에폭시드기를 함유하는 수지 또는 화합물; 블로킹된 및/또는 블로킹되지 않은 단량체 및/또는 올리고머의 폴리이소시아네이트; 및/또는 트리스(알콕시카르보닐아미노)트리아진이다.
가교제의 점성도는 일반적으로 10 내지 20,000mPas이다. 이것의 작용성은 일반적으로 1 내지 5이고, 특히 1.5 내지 4.5이다.
추가의 가교제는 그 반응성에 따라, 본 발명의 피복 조성물에 직접 첨가되어 하나의 성분 시스템으로 공지된 시스템을 제공할 수 있다. 가교제가 특히 폴리이소시아네이트 또는 에폭시드와 같은 반응성 가교제이면, 본 발명의 피복 조성물에 일반적으로 첨가하지 않고 사용전에 즉시 첨가한다. 이것은 자동차 리피니시 섹터에서 특히 공지된 바와 같이, 두 성분 또는 다중성분 시스템으로 공지된 시스템을 발생시킨다.
본 발명의 피복 조성물은 통상적으로 공지된 유효량의 첨가제를 포함할 수 있다.
적합한 첨가제의 예는 플라스틱 또는 피복 섹터에서 통상적으로 공지된 바와 같이 중합제, 가교제; 가교 촉매; 개시제, 특히 광 개시제; 안료; 염료; 충전제; 강화 충전제; 흐름 보조제; 용매; 습윤제; 분산제; 탈포제; 접착 촉진제; 기질 습윤성을 향상시키는 첨가제; 표면 부드러움을 향상시키는 첨가제; 평탄화제; 평준화제; 막 형성 보조제; 건조제; 항탈지제; 광 안정제; 부식 억제제; 살충제; 방염제; 중합반응 억제제 또는 가소제이다.
첨가제의 선택은 본 발명의 피복 조성물, 접착제 및 실링 화합물의 특성의 원하는 프로파일에 따라, 및 이들의 특정 용도에 따라 가이드되고, 단순한 예비 시험을 이용하여 단순한 방식으로 당업자에 의해 이루어질 수 있다.
실시예 1
본 발명의 화합물의 제조 방법
A 4l 강철 반응기를 호모펜타에리트리톨 128g과 헥사히드로프탈산 무수물 462g으로 충전시키고, 이러한 초기 충전물을 120℃에서 4시간 동안 가열시켰다. 그후, 베르사틱R산 글리시딜 에스테르 729.6g을 첨가시키고 산 가가 6.6에 도달할 때까지 가열시켰다. 생성된 본 발명의 화합물을 90℃에서 부틸 아세트산염으로 희석시켜 85 중량%의 고체 함량을 제공하였다. 본 발명의 화합물의 수 평균 분자량 Mn이 1,430이었고, 질량 평균 분자량 Mw가 1,865였다.
점성도 수치를 비교할 목적으로, 희석 곡선을 그렸다. 이러한 목적을 위해, 원 샘플의 고체 함량을 부틸 아세트산염을 사용하여 점차 낮추고 생성된 용액의 점성도를 콘-및-플레이트(corn-and-plate) 점도계를 사용하여 측정하였다. 수득된 결과를 표 1에 기재하였다.
상이한 농도에서 본 발명의 화합물의 점성도
고체 함량(중량%) 점성도(dPa.s)
85 131.2
80.4 27.2
74.8 7.7
69.6 2.3
64.4 0.9
비교 실험 C1
본 발명이 아닌 과분지된 화합물 C1의 제조 방법
A 4l 강철 반응기를 트리메틸올프로판 134g과 헥사히드로프탈산 무수물 462g으로 충전시키고, 이러한 초기 충전물을 120℃에서 6.5시간 동안 가열시켰다. 그후, 베르사틱R산 글리시딜 에스테르 684g을 첨가시키고 산 가가 4.5에 도달할 때까지 가열시켰다. 생성된 과분지된 화합물 C1을 90℃에서 부틸 아세트산염으로 희석시켜 84.4 중량%의 고체 함량을 제공하였다. 과분지된 화합물 C1의 수 평균 분자량 Mn이 1,499이었고, 질량 평균 분자량 Mw가 2,485였다.
점성도 수치를 비교할 목적으로, 희석 곡선을 그렸다. 이러한 목적을 위해, 원 샘플의 고체 함량을 부틸 아세트산염을 사용하여 점차 낮추고 생성된 용액의 점성도를 콘-및-플레이트 점도계를 사용하여 측정하였다. 수득된 결과를 표 2에 기재하였다.
상이한 농도의 과분지된 화합물 C1의 점성도
고체 함량(중량%) 점성도(dPa.s)
78.7 33.6
75.5 9
70.0 3.4
64.8 1.2
60.0 0.4
비교 실험 C2
본 발명이 아닌 과분지된 화합물 C2의 제조 방법
A 4l 강철 반응기를 펜타에리트리톨 136g과 헥사히드로프탈산 무수물 616g으로 충전시키고, 이러한 초기 충전물을 150℃에서 6.5시간 동안 가열시켰다. 그후, 베르사틱R산 글리시딜 에스테르 904g을 첨가시키고 산 가가 0.7에 도달할 때까지 가열시켰다. 생성된 과분지된 화합물 C2을 90℃에서 부틸 아세트산염으로 희석시켜 83.2 중량%의 고체 함량을 제공하였다. 과분지된 화합물 C2의 수 평균 분자량 Mn이 1,684였고, 질량 평균 분자량 Mw가 3,280였다.
점성도 수치를 비교할 목적으로, 희석 곡선을 그렸다. 이러한 목적을 위해, 원 샘플의 고체 함량을 부틸 아세트산염을 사용하여 점차 낮추고 생성된 용액의 점성도를 콘-및-플레이트 점도계를 사용하여 측정하였다. 수득된 결과를 표 3에 기재하였다.
상이한 농도의 과분지된 화합물 C2의 점성도
고체 함량(중량%) 점성도(dPa.s)
83.2 192.0
80.4 66.4
75.2 16.4
70.1 4.8
65.0 1.7
표 1 및 3의 결과의 비교는 본 발명의 화합물이 고체 함량 75 중량% 이상에서, 과분지된 화합물 C1 및 C2 보다 상당히 낮은 점성도를 나타내어, 성능 면에서 특히 유리함을 보여주었다.
실시예 2; 및 비교 실험 C3 및 C4
결합제 용액의 점성도에 대한 실시예 1의 본 발명의 화합물의 효과 및 비교 실험 C1 및 C2의 분지된 화합물 C1 및 C2의 효과
독일 특허 공개 DE-A-44 07 415호에 개시된 바와 같은 폴리아크릴레이트(결합제)의 혼합물 및 본 발명의 화합물과 과분지된 화합물 C1 및 C2의 혼합물을 각각의 경우 1:1 비로 제조하였다.
실시예 2에서, 폴리아크릴레이트 E1과 실시예 1의 본 발명의 화합물을 서로 혼합시켰다.
비교 실험 C3에서, 폴리아크릴레이트 E1을 비교 실험 C1으로부터의 과분지된 화합물 C1과 혼합시키고, 비교시험 C4에서, 폴리아크릴레이트 E1을 비교 실험 C2로부터의 과분지된 화합물 C2와 혼합시켰다.
상기 폴리아크릴레이트는 앞서의 양으로 공중합된 하기 단량체를 함유한다: 스티렌(23 중량%); n-부틸 메타크릴레이트(6 중량%); t-부틸-시클로헥실 아크릴레이트(14 중량%); 메틸 메타크릴레이트(21 중량%); 및 혼합물을 기재로 한 3-히드록시-n-프로필 메타크릴레이트 25 중량%와 2-히드록시-n-프로필 메타크릴레이트 75 중량%의 혼합물(36 중량%).
생성된 혼합물을 부틸 아세트산염을 사용하여 상이한 고체 함량으로 조정하였다. 비교를 위하여, 상이한 고체 함량을 갖는 부틸 아세테이트 중의 폴리아크릴레이트 E1 용액을 사용하였다. 생성된 용액의 점성도를 콘-및-플레이트 점도계를 사용하여 측정하였다. 실험 결과를 표 4에 기재하였다.
결합제 용액의 점성도에 대한 실시예 1의 본 발명의 화합물의 효과 및 비교 실험 C1 및 C2의 과분지된 화합물 C1 및 C2의 효과
고체 함량(중량%) 점성도(dPa.s)
폴리아크릴레이트 E1 63.262.5 65.658.4
실시예 2 71.364.5 54.45.1
비교 실험 C3 70.159.4 34.02.6
비교 실험 C4 71.662.8 76.86.2
비교 결과는 본 발명의 화합물이 높은 고체 함량에서 상당히 낮은 점성도임을 보여준다.
실시예 3 및 비교 실험 C5 및 C6
실시예 2의 혼합물의 본 발명의 피복 조성물 및 비교 실험 C3 및 C4의 혼합물의 본 발명이 아닌 피복 조성물의 제조 방법
본 발명의 피복 조성물(= 실시예 3)의 제조 방법으로, 실시예 2(고체 함량: 71.3 중량%)의 혼합물 42.5부를 데스모두르(Desmodur)RVPLS 2025(바이엘 AG사의 헥사메틸렌 디이소시아네이트 기재 블로킹된 폴리이소시아네이트) 18.45부, 10% 농도 용액 부틸 아세트산염 중의 디부틸틴 디라우레이트 0.1부, 및 부틸 아세트산염 2.05부와 혼합시켰다. 생성된 피복 물질의 점성도는 17.4dPas였다.
비교 실험 C5에서, 비교 실험 C3(고체 함량: 70.1 중량%)의 혼합물 35.1부를 데스모두르RVPLS 2025 15.11부, 10% 농도 용액 부틸 아세트산염 중의 디부틸틴 디라우레이트 0.1부, 및 부틸 아세트산염 1.68부의 혼합물 16.89부와 혼합시켰다. 생성된 피복 물질의 점성도는 13.0dPas였다.
비교 실험 C6을 위해, 비교 실험 C4(고체 함량: 71.6 중량%)의 혼합물 35.8부를 데스모두르RVPLS 2025 14.06부, 10% 농도 용액 부틸 아세트산염 중의 디부틸틴 디라우레이트 0.1부, 및 부틸 아세트산염 1.56부의 혼합물 15.72부와 혼합시켰다. 생성된 피복 물질의 점성도는 22.4dPas였다.
실시예 3; 및 비교 실험 C5 및 C6의 피복 물질은 150마이크로미터의 습윤 막 두께를 제공하는 유리 플레이트 위에 피복된 나이프이며, 이것을 60℃ 및 130℃에서 각각 1시간 동안 베이킹시켰다. 생성된 피복의 경도는 DIN 53157에 따라 진자 감쇠 시험을 이용하여 측정하였다. 결과를 표 5에 나타내었다.
실시예 3; 및 비교 실험 C5 및 C6의 피복의 진자 감쇠
진자 감쇄(s)
실시예 3-경화 온도
60℃ 93.8
130℃ 197.4
비교 실험 C5-경화 온도
60℃ 50.4
130℃ 187.6
비교 실험 C6-경화 온도
60℃ 88.2
130℃ 200.2
각 진자 감쇄의 비교 결과는 실시예 1의 본 발명의 화합물 기재 실시예 3의 본 발명의 피복 조성물이 상당히 낮은 점성도에서 비교 실험 C5 및 C6의 본 발명이 아닌 피복 조성물 기재 피복과 동일한 경도를 갖는 본 발명의 피복을 제공한다는 것을 보여준다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식(I)의 4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물:
    상기 식에서,
    m + n + o + p = 4 (여기에서, m은 1 내지 3의 정수이고, m, o 및 p는 0 이거나, 1 내지 3의 정수이다)이고;
    q, r, s 및 t = 1 내지 5의 정수(여기에서, q는 r, s 및 t 보다 크다)이며;
    X = -O-, -S-, 또는 -NH-이고;
    A = -CR2- (여기에서, R은 -H; -F; -Cl; -Br; -CN; -NO2; C1내지 C3알킬기; C1내지 C3할로알킬기; 또는 C1내지 C3알콕시 라디칼이거나; q, r, s 및/또는 t가 2 이상인 경우, 라디칼 -A-의 2 내지 5의 탄소 원자를 고리형으로 브리징하는 C2내지 C4알칸디일, C2내지 C4옥사알칸디일 라디칼 및/또는 라디칼 -A-의 3 내지 5개의 탄소 원자를 고리형으로 브리징하는 산소 원자 -O-이다)이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 중심기(I)가 스페이서 그룹에 의해 각 경우 하나의 반응성 작용기에 연결됨을 특징으로 하는 과분지된 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 반응성 작용기가 하기 화학식(II)의 기를 포함함을 특징으로 하는 과분지된 화합물:
    -X-B(II)
    상기 식에서,
    (여기에서, R2= 치환되지 않거나 치환된 C1내지 C10알킬; C5내지 C10시클로알킬, C6내지 C20시클로알킬알킬, C6내지 C20알킬시클로알킬; C6내지 C10아릴,C7내지 C20아릴알킬; C7내지 C20알킬아릴, C11내지 C26아릴시클로알킬, 또는 C11내지 C26시클로알킬아릴 라디칼(여기에서, 알킬 라디칼은 분지되거나 분지되지 않는다);
    R3= C1내지 C4알킬 라디칼 또는 -CN; 및
    R4= 치환되지 않거나 치환된 C1내지 C4알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이다); 및
    R1= 하기 화합물로부터 유도된 2가 또는 3가 라디칼이다:
    (i) 알칸; 알켄; 시클로알칸; 시클로알켄; 알킬시클로알칸; 알킬시클로알켄; 알케닐시클로알칸 또는 알케닐시클로알켄; 방향족 및 헤테로방향족; 및 알킬-, 알케닐-, 시클로알킬-, 시클로알케닐-, 알킬시클로알킬-, 알킬시클로알케닐-, 알케닐시클로알킬- 또는 알케닐시클로알케닐 치환된 방향족 또는 헤테로방향족;
    (ii) 사슬 및/또는 링에 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하는 상기 라디칼; 또는
    (iii) 사슬 및/또는 고리가 치환된 (i) 또는 (ii)의 라디칼.
  4. 고급 덴드리머(dendrimeric) 화합물의 제조 또는 다중물질 혼합물중의 작용 성분으로서의 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항의 과분지된 화합물의 용도.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 과분지된 화합물을 포함하는 다중물질 혼합물.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 과분지된 화합물을 중심기로서 포함하는 덴드리머 화합물.
  7. 제 5항에 있어서, 피복 조성물, 접착제 또는 실링 화합물임을 특징으로 하는 다중물질 혼합물.
  8. 제 7 항에 있어서, 공기로 건조되거나; 물리적으로 건조되거나; 열적으로 경화가능하거나; 활성 광선으로 경화가능하거나; 전자 빔으로 경화가능함을 특징으로 하는 피복 조성물, 접착제 또는 실링 화합물.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 수용성 매질 또는 유기 매질 중에 용해되거나 분산된 스프레이 피복 물질, 액체 피복 물질, 분말 피복 물질 또는 분말 슬러리를 포함함을 특징으로 하는 피복 조성물.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 산업용 섹터, 가구 피복, 건축 피복, 자동차 OEM 피복 물질 또는 자동차 리피니쉬 피복 물질용 피복 물질임을 특징으로 하는 피복 조성물.
KR1020017002869A 1998-09-05 1999-08-18 4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물 및 이의 용도 KR20010074959A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19840605A DE19840605A1 (de) 1998-09-05 1998-09-05 Hyperverzweigte Verbindungen mit einer tetrafunktionellen Zentralgruppe und ihre Verwendung
DE19840605.3 1998-09-05
PCT/EP1999/006042 WO2000014049A1 (de) 1998-09-05 1999-08-18 Hyperverzweigte verbindungen mit einer tetrafunktionellen zentralgruppe und ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20010074959A true KR20010074959A (ko) 2001-08-09

Family

ID=7879959

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017002869A KR20010074959A (ko) 1998-09-05 1999-08-18 4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물 및 이의 용도

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6515192B1 (ko)
EP (1) EP1109775B1 (ko)
KR (1) KR20010074959A (ko)
CN (1) CN1315933A (ko)
AU (1) AU5736599A (ko)
BR (1) BR9913460A (ko)
CA (1) CA2342224C (ko)
DE (2) DE19840605A1 (ko)
ES (1) ES2198953T3 (ko)
MX (1) MXPA01002147A (ko)
WO (1) WO2000014049A1 (ko)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19905877C2 (de) * 1999-02-12 2000-12-07 Daimler Chrysler Ag Hochfestes Polymerharz
DE19940855A1 (de) * 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Lösemittelhaltiger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
US6569956B1 (en) 1999-12-22 2003-05-27 Basf Corporation Hyperbranched polyol macromolecule, method of making same, and coating composition including same
DE10023229A1 (de) * 2000-05-12 2001-11-22 Basf Coatings Ag Mehrkomponentenbeschichtungsstoffe, -klebstoffe und -dichtungsmassen und ihre Verwendung
US7226971B2 (en) * 2000-12-22 2007-06-05 Basf Corporation Polyester resin with carbamate functionality, a method of preparing the resin, and a coating composition utilizing the resin
US20040171748A1 (en) * 2000-12-22 2004-09-02 Swaminathan Ramesh Polyester resin, a method of preparing the polyester resin, and a coating composition thereof
US7005473B2 (en) * 2000-12-22 2006-02-28 Basf Corporation Polymeric pigment dispersant utilized as a grind resin for pigments in solventborne pigment dispersions and method of preparing the same
US6861150B2 (en) 2001-02-26 2005-03-01 Basf Corporation Rheology control agent, a method of preparing the agent, and a coating composition utilizing the agent
DE10126651A1 (de) 2001-06-01 2002-12-12 Basf Coatings Ag Pulverlacksuspensionen (Pulverslurries) und Pulverlacke, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10218163A1 (de) * 2002-04-23 2003-11-13 Basf Ag Aufzeichnungsflüssigkeiten, enthaltend Polyurethane mit hyperverzweigten Strukturen
DE102004014080A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-13 Peter Dr. Wilharm Nukleierungsmittel auf der Basis von hyperverzweigten Polymeren
DE102004026904A1 (de) 2004-06-01 2005-12-22 Basf Ag Hochfunktionelle, hoch- oder hyperverzweigte Polyester sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102005050822A1 (de) * 2005-10-24 2007-04-26 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln im Wesentlichen oder völlig freie, wässrige Pulverdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20070231577A1 (en) * 2006-03-30 2007-10-04 Basf Corporation Coatings for polycarbonate windows
WO2008071575A1 (en) * 2006-12-12 2008-06-19 Ciba Holding Inc. Flame retardant composition comprising dendritic polymers
DE102007031594A1 (de) 2007-07-06 2009-01-08 Basf Coatings Ag Universeller Spotblender für Einkomponenten- und Zweikomponentenklarlacke
MX2007013267A (es) * 2007-10-24 2009-05-11 Itesm Dendrimeros y dendrones multifuncionales con alta capacidad de carga.
WO2011009766A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Basf Se Hochfunktionelle, hoch- oder hyperverzweigte polyester sowie deren herstellung und verwendung
EP2277934A1 (de) 2009-07-24 2011-01-26 Basf Se Verwendung von hochfunktionellen, hoch- oder hyperverzweigten Polyestern
GB2493936A (en) * 2011-08-23 2013-02-27 Nipsea Technologies Pte Ltd A high solids content polymer composition
US9938429B2 (en) 2014-07-18 2018-04-10 BASF Coating GmbH Coatings with flexible hyperbranched polyols
JP6964130B2 (ja) 2016-09-15 2021-11-10 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH ワックス変性超分岐ポリオール、及びワックス変性可撓性超分岐ポリオールによるコーティング
US20190106592A1 (en) 2017-10-11 2019-04-11 Basf Coatings Gmbh Hyperbranched polymers for organic pigment dispersions and water-sensitive pigments

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4710542A (en) 1986-05-16 1987-12-01 American Cyanamid Company Alkylcarbamylmethylated amino-triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
US4939213A (en) 1988-12-19 1990-07-03 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions containing the same
US5084541A (en) 1988-12-19 1992-01-28 American Cyanamid Company Triazine crosslinking agents and curable compositions
US5136014A (en) 1990-06-22 1992-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hyperbranched polyesters
US5288865A (en) 1991-11-15 1994-02-22 American Cyanamid Company Process for preparing amide derivatives from haloaminotriazines and acid halides
SE468771B (sv) 1992-02-26 1993-03-15 Perstorp Ab Dendritisk makromolekyl av polyestertyp, foerfarande foer framstaellning daerav samt anvaendning daerav
US5574103A (en) 1992-12-29 1996-11-12 Cytec Technology Corp. Aminoresin based coatings containing 1,3,5-triazine tris-carbamate co-crosslinkers
US5389138A (en) 1993-03-31 1995-02-14 Kay Chemical Company Oven pretreatment and cleaning composition containing silicone
DE4320969A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung von Polyurethanharzen und deren Verwendung sowie die Verwendung von Ethoxyethylpropionat zur Herstellung von Polyurethanharzen
DE4401544A1 (de) 1994-01-20 1995-07-27 Basf Lacke & Farben Polyurethanharze, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung in wasserverdünnbaren Überzugsmitteln
US5719246A (en) 1994-06-22 1998-02-17 Mitsubishi Chemical Corporation Acrylic copolymer and polymer composition containing same
SE503342C2 (sv) 1994-10-24 1996-05-28 Perstorp Ab Hyperförgrenad makromolekyl av polyestertyp samt förfarande för dess framställning
US5475073A (en) 1994-11-18 1995-12-12 Arco Chemical Technology, L.P. Hydroxy-functional acrylate resins
US5561214A (en) * 1995-05-18 1996-10-01 Bayer Corporation Hyperbranched polyaspartate esters and a process for their preparation
DE19534361A1 (de) 1995-09-15 1997-03-20 Basf Lacke & Farben Wäßrige Bindemitteldispersion zur Herstellung von vergilbungsarmen hochglänzenden Beschichtungen

Also Published As

Publication number Publication date
EP1109775B1 (de) 2003-04-23
DE59905217D1 (de) 2003-05-28
ES2198953T3 (es) 2004-02-01
BR9913460A (pt) 2001-07-24
CA2342224A1 (en) 2000-03-16
EP1109775A1 (de) 2001-06-27
DE19840605A1 (de) 2000-03-09
CN1315933A (zh) 2001-10-03
WO2000014049A1 (de) 2000-03-16
CA2342224C (en) 2009-03-17
MXPA01002147A (es) 2003-03-27
US6515192B1 (en) 2003-02-04
AU5736599A (en) 2000-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20010074959A (ko) 4 작용성 중심기를 갖는 과분지된 화합물 및 이의 용도
US6646049B2 (en) High-solids thermoset binders formed using hyperbranched polyols as reactive intermediates, coating compositions formed therewith, and methods of making and using same
CA1329607C (en) Heat-latent, cationic polymerization initiator and resin compositions containing the same
JP3607100B2 (ja) 二重硬化メカニズムを有する高固形分熱硬化性組成物
US5907024A (en) High solids thermosetting compositions with dual cure mechanism
JPH08231674A (ja) カルバメート基を有するポリウレタンポリマーあるいはオリゴマー、その製造法、およびコーティング組成物
JPH02612A (ja) 付加化合物、その製法、それを有効成分とする分散剤または分散安定剤およびそれによってコーティングされた固体
US20080124532A1 (en) Materials and oligomers in low voc coatings
KR20010030571A (ko) 카르바메이트 작용성 화합물의 혼합물을 함유하는 경화성코팅 조성물
US5945499A (en) High solids thermosetting compositions with dual cure mechanism
JPH06207145A (ja) ポリシロキサン含有バインダー、その製造、それらを含有するコーティング剤及びその使用
US5132377A (en) Heat-latent, cationic polymerization initiator and resin compositions containing the same
JPS5848591B2 (ja) エステルジオ−ルアルコキシレ−トを含有するハイソリッドコ−ティング組成物
WO2000018516A2 (de) Lackfolie und ihre verwendung zur beschichtung dreidimensionaler gegenstände
JP4928020B2 (ja) アロファン酸エステルと求核性化合物とのオリゴマーおよび高分子量の反応生成物、アロファネート側基および／またはアロファネート末端基を有するオリゴマーおよび高分子量の化合物ならびに該化合物の使用
ES2245124T3 (es) Utilizacion de mono(met)acrilato de metilpropano-1,3-diol para preparar productos de revestimiento, adhesivos y masillas de obturacion endurecibles por oxidacion y/o termicamente.
EP0401770B1 (en) Heat-latent, cationic polymerization initiator and resin composition containing the same
JP2002524437A (ja) 四官能性中心基を有する超枝分れ化合物及びその使用
EP1590384B1 (de) Beschichtungsstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPH07173403A (ja) 硬化性組成物
EP4251657A1 (en) Waterbased binder for two-component coating composition
JPH02189377A (ja) 被覆用組成物
JP2000072987A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物
JP2000026793A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物
JP2000026792A (ja) 粉体塗料用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid