KR20010032541A - 저농도이면서 고점도인 액체 세제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 어떠한 상변화 또는 응집 분리를 겪지 않고 광의 영향 하에 색상을 유지하는, 일정한 범위의 기후 조건에서의 저장 중의 점도를 유지하는 저농도이면서 고점도인 액체 세제에 관한 것이다. 원하는 특성을 갖는 액체 세제는 0.2 내지 5 중량%의 폴리우레탄 또는 변성된 폴리아크릴레이트, 0.5 내지 7 중량%의 붕소 화합물 및 1 내지 8 중량%의 착체를 함유한다.
Description
"겔"과 같은 농도를 갖는 고점도 세제 및 화장품의 출시가 최근 계속증가하고 있으며, 이러한 제품들은 소비자들에게 폭넓은 호응을 얻고 있다. 액체 세제의 분야에서, 고점도 겔 제품은 비수성 용매를 더 적게 사용할 수 있고 제품을 목적하는 방식으로 얼룩에 번짐없이 적용할 수 있다는 장점을 갖는다. 이러한 점에 있어서, 통상적으로는, 한천, 캐러긴, 크라칸트, 아라비아 고무, 알기네이트, 펙틴, 폴리오스, 구아 분, 캐롭 종자 입자, 전분, 덱스트린, 젤라틴, 카세인, 카르복시메틸셀룰로스 그리고 또한 셀룰로스 에테르, 히드록시에틸- 및 프로필셀룰로스 등, 종자 입자 에테르, 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물, 비닐 중합체, 폴리카르복실산 화합물, 비닐 중합체, 폴리카르복실산, 폴리에테르, 폴리이민, 폴리아미드, 다중규산, 몬트모릴로나이트, 제올라이트 및 실리카 등의 점토 광물 등의 농조화제를 사용하여, 종래의 액체 세제를 고점도 제품으로 전환한다. 매우 다양한 액체의 점도를 증가시키기 위한 이러한 농조화제의 용도는 한동안 종래기술에 속하였다. 또한, 액체 세제 중에서의 중합체의 용도도 주지되어 있다.
액체 세제의 경우에서의 상기 농조화제의 혼입으로 인해 특정한 계면활성제 농도보다 높은 경우에는 안정한 겔을 얻게 된다. 일반적으로는, 겔은 35 중량%를 초과하는 계면활성제 함량에서만 형성된다. 35 중량% 미만의 계면활성제 함량을 갖는 액체 세제는, 수 일 후에, 상분리 또는 응집 형성을 나타내는데, 이것은 제제가 불투명해지는 것("구름 형성(cloud formation)")으로부터 명확히 알 수 있다. 게다가, 이러한 제품의 점도는 저장 도중에 때때로 급격히 감소된다. 고점도 액체 세제는 일반적으로는 심미적인 외관을 강조하기 위해 투명한 병에 담겨져 제공되기 때문에, 사용되는 농조화제가 광에 대해 안정해야 하고, 그렇지 않다면 중합체의 자유-라디칼 분해가 발생하는데, 이것은 제품 색상의 파괴 및 원치 않는 "구름 형성"에서 나타난다.
층상 계면활성제 액적이 수성 전해질 상 중에 분산된, 500 내지 20,000 mPas, 바람직하게는 2000 내지 10,000 mPas의 점도를 갖는 액체 세제가 유럽 특허 출원 EP-A 691 399 (Colgate)에 기술되어 있다. 이러한 조성물은 10 내지 45 중량%의 계면활성제, 1종 이상의 빌더, 그리고 1500 내지 50,000 gmol-1의 분자량을 갖는 메르캅토-말단-캡핑된(mercapto-terminally-capped) 중합체 0.01 내지 5 중량%를 포함한다.
수성 액체 세제 중에서의 붕소 화합물의 용도는 EP-A 381 262 (Unilever)에 기술되어 있다. 이러한 액체 세제는 붕소 화합물, 그리고 단백질가수분해 효소 및 지질분해 효소의 혼합물을 위한 효소-안정화 시스템으로서의 폴리올을 포함하고, 바람직한 안정화 시스템은 소르비톨/붕사 혼합물로 이루어진다. 액체 세제의 점도 및 안정성에 대한 정보는 본 명세서에서는 제공되지 않는다.
물에 의한 희석 시에 그 점도가 유지되거나 또는 증가되는 수성 액체 세제 농축물이 EP-A 724 013에 기술되어 있다. 전해질에 대한 다양한 안정성을 갖는 2가지 계면활성제를 사용하고, 용해된 전해질을 첨가(이 경우에, 농축물이 2500 mPas 미만의 점도를 가지고, 물에 의한 희석 시에, 층상의 상을 형성하는 대가로 미셀 구조를 잃게 됨)함으로써, 이러한 효과를 얻는다.
국제 특허 출원 WO 96/01305 (Unilever)에는, 2배 이상의 양의 물에 의한 희석 시에, 입자 크기가 10 내지 100 nm인 미크로에멀션을 형성하는 수성 세제 및 액체 세제가 기술되어 있다. 조성물은 물 20 내지 70 중량%, 알콕시화된 알코올의 군으로부터 선택된 1종 이상의 비이온성 계면활성제 및 20 중량% 이하의 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 즈비터이온성 계면활성제를 포함하는 계면활성제 시스템 15 내지 40 중량%, 용매 5 내지 30 중량%, 그리고 수불용성 오일 5 내지 20 중량%를 포함한다.
본 발명은, 농조화 시스템을 사용한 결과로서, 매우 다양한 기후조건 하에서 저장 및 점도 안정성을 갖고, 상분리를 일으키지 않고, 광에 노출되는 경우에도 색조 안정성을 갖는, 저농도이면서 고점도인 액체 세제에 관한 것이다.
안정한 점도를 보장하고, 응집 형성(소위 "구름 형성") 또는 상분리를 야기하지 않고, 광에 대한 노출 시에 색상 안정성이 감소되지 않는 저농도이면서 고점도인 액체 세제를 제공하는 것에 대한 문제점은 상기 명세서 중 어느 것에서도 다루어지지 않는다. 이러한 문제점에 대한 해결책이 본 발명의 목적이다.
이제, 폴리우레탄 또는 변성된 폴리아크릴레이트, 붕소 화합물 및 착화제를 조성물 중에 혼입하는 경우에, 상기 윤곽의 특성을 갖는 액체 세제를 제조할 수 있다는 것을 발견하였다.
그러므로, 본 발명은 계면활성제 및 기타 세제의 통상적인 성분을 포함하는 고점도 수성 액체 세제로서, 조성물이, 농조화 시스템으로서, 각각의 경우에 전체 조성물을 기준으로 하여,
a) 폴리우레탄 또는 변성된 폴리아크릴레이트 0.2 내지 5 중량%,
b) 붕소 화합물 0.5 내지 7 중량%, 및
c) 착화제 1 내지 8 중량%
를 포함하는 수성 액체 세제를 제공한다.
본 발명에 따르는 농조화 시스템을 사용함으로써, 상기 단점을 없앤 고점도 액체 세제를 제조하는 것이 가능하다. 본 발명에 따르면, 계면활성제 함량이 35 중량%를 초과하는 농축된 고점도 액체 세제를 제조하는 것도 역시 가능하다.
농조화 시스템의 제 1 성분은 폴리우레탄 또는 변성된 폴리아크릴레이트이고, 이것은 전체 조성물을 기준으로 하여 0.2 내지 5 중량%의 양으로 사용된다.
폴리우레탄(PUR)은 2가 알코올 및 다가 알코올 그리고 이소시아네이트로부터의 다중부가에 의해 제조되고, 화학식 I
[식에서, R1은 저분자량 또는 중합성 디올 라디칼이고, R2는 지방족 또는 방향족 기이고, n은 자연수이다. R1은 바람직하게는 선형 또는 분기형 C2-12-알킬(알켄일) 기이지만, 다가 알코올의 라디칼일 수도 있는데, 이에 의해 추가적인 -O-CO-NH기가 라디칼 R1에 결합되어 상기 화학식 I과 상이한 가교된 폴리우레탄이 형성된다.]로 표시될 수 있다.
산업적으로 중요한 PUR은 폴리에스테르디올 및/또는 폴리에테르디올로부터, 예를 들면, 톨루엔 2,4-디이소시아네이트 또는 2,6-디이소시아네이트(TDI, R2=C6H3-CH3), 메틸렌 4,4'-디(페닐이소시아네이트)(MDI, R2=C6H4-CH2-C6H4) 또는 헥사메틸렌 디이소시아네이트[HMDI, R2=(CH2)6]로부터 제조된다. 폴리우레탄을 주성분으로 하는 시판 농조화제는, 예를 들면, AcrysolPM 12 V(물 중의 변성된 전분 3 내지 5% 및 PUR 수지 14 내지 16%, Rohm＆Haas), BorchigelL75-N(비이온생성성 PUR 분산액, 물 중에서의 50% 강도, Borchers), CoatexBR-100-P(PUR 분산액, 물/부틸 글리콜 중에서의 50% 강도, Dimed), NopcoDSX-1514(PUR 분산액, 물/부틸 트리글리콜 중에서의 40% 강도, Henkel-Nopco), 농조화제 QR 1001(물/디글리콜 에테르 중에서의 20% 강도 PUR 에멀션, Rohm＆Haas) 및 RilanitVPW-3116(PUR 분산액, 물 중에서의 43% 강도, Henkel)이다.
바람직한 액체 세제는 0.2 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%의 폴리우레탄을 포함한다
본 발명의 목적을 위해 사용될 수 있는 변성된 폴리아크릴레이트는, 예를 들면, 아크릴산으로부터 또는 메타크릴산으로부터 유도되고, 화학식 II
[식에서, R3는 H 또는 분기된 또는 비분기된 C1-4-알킬(알켄일) 라디칼이고, X는 N-R5또는 O이고, R4는 임의적으로 알콕시화된, 분기된 또는 비분기된, 임의적으로 치화된 C8-22-알킬(알켄일) 라디칼이고, R5는 H 또는 R4이고, n은 자연수이다.]로 표시될 수 있다. 일반적으로는, 이러한 변성된 폴리아크릴레이트는 아크릴산 또는-치환된 아크릴산의 에스테르 또는 아미드이다. 이러한 중합체 중에서, R3가 H 또는 메틸기인 것들이 바람직하다. 폴리아크릴아미드(X=N-R5)의 경우에는, 모노-N-치환(R5=H)되고, 또한 디-N-치환(R5=R4)된 아미드 구조가 가능하고, 임의적으로 알콕시화된, 분기된 또는 비분기된 C8-22-알킬(알켄일) 라디칼로부터 독립적으로 N 원자에 결합된 2개의 탄화수소 라디칼을 선택하는 것이 가능하다. 폴리아크릴 에스테르(X=0) 중에서, 알코올이 천연 또는 합성 지방 또는 오일로부터 수득되고, 추가적으로 알콕시화, 바람직하게는 에톡시화된 것들이 바람직하다. 바람직한 알콕시화도는 2 내지 30, 더욱 바람직하게는 10 내지 15이다.
사용될 수 있는 중합체가 기술적-등급의 화합물이기 때문에, X에 결합된 라디칼의 명칭은 각각의 경우에서 사슬 길이 또는 알콕시화도에 따라서 변화될 수 있는 통계적 평균값이다. 화학식 II는 단지 이상화된 단독중합체에 대한 화학식을 제공한다. 그러나, 본 발명의 목적을 위해서는, 화학식 II를 만족시키는 단량체 단위의 비율이 30 중량% 이상인 공중합체를 사용하는 것도 가능하다. 따라서, 예를 들면, 여전히 산성 H 원자 또는 염기성 -COO- 기를 갖는 변성된 폴리아크릴레이트 및 아크릴산 또는 그 염의 공중합체를 사용하는 것도 가능하다.
본 발명의 목적을 위해서 바람직한 변성된 폴리아크릴레이트는 화학식 IIa
[식에서, R4는 바람직하게는 비분기된, 포화된 또는 불포화된 C8-22-알킬(알켄일) 라디칼이고, R6및 R7의 하나는 독립적으로 H 또는 CH3이고, 중합도 n은 자연수이고, 알콕시화 a는 2 내지 30, 바람직하게는 10 내지 20의 자연수이다. R4는 바람직하게는 천연 또는 합성 원료로부터 수득된 지방 알코올 라디칼이고, 지방 알코올은 바람직하게는 에톡시화(R6=H)되어 있다.]를 만족시키는 폴리아크릴레이트-폴리메타크릴레이트 공중합체이다.
화학식 IIa의 시판 제품으로는, 예를 들면, 물 중에서의 30 중량% 강도 분산액의 형태를 갖는 Acusol820(Rohm＆Haas)을 들 수 있다. 상기 시판 제품에서, R4는 스테아릴 라디칼이고, R6는 수소 원자이고, R7은 H 또는 CH3이고, 에톡시화도 a는 20이다.
바람직한 액체 세제는 화학식 II의 변성된 폴리아크릴레이트를 전체 조성물을 기준으로 하여 0.2 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량% 포함한다.
본 발명에 따르는 조성물의 농조화 시스템의 제 2 성분은 붕소 화합물이고, 이것은 0.5 내지 7 중량%의 양으로 사용된다. 본 발명의 목적을 위해 사용될 수 있는 붕소 화합물의 예로는 붕산, 산화붕소, 암모늄, 나트륨 및 칼륨 오르토-, 메타- 및 피로보레이트 등의 알칼리 금속 붕산염, 수화의 다양한 단계에서의 붕사, 그리고 예를 들면 알칼리 금속 펜타보레이트와 같은 폴리보레이트를 들 수 있다. 또한, 붕산의 에스테르와 같은 유기 붕소 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 바람직한 액체 세제는 붕산 또는 나트륨 테트라보레이트를 전체 조성물을 기준으로 하여 0.5 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.75 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2 중량% 포함한다.
농조화 시스템의 제 3 성분으로서, 본 발명에 따르는 액체 세제는 1 내지 8 중량%의 착화제를 포함한다. 본 출원의 목적을 위해서, 용어 "착화제"는 시트르산, 타르타르산, 말산 또는 글루콘산 또는 그 염과 같은 저분자량 히드록시카르복실산을 의미한다.
특히 바람직한 액체 세제는, 농조화 시스템의 성분 c)로서, 시트르산 또는 나트륨 시트레이트를 포함하고, 나트륨 시트레이트를 2.0 내지 7.5 중량%, 바람직하게는 3.0 내지 6.0 중량%, 더욱 바람직하게는 4.0 내지 5.0 중량% 포함하는 액체 세제가 바람직하다.
농조화 시스템의 성분 이외에, 본 발명에 따르는 액체 세제는 계면활성제를 포함하는데, 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제가 사용된다. 본 출원의 관점에서는, 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 혼합물이 바람직한데, 음이온성 계면활성제의 비율이 비이온성 계면활성제의 비율보다 커야한다. 성형품의 총 계면활성제 함량은, 상기한 바와 같이, 전체 액체 세제를 기준으로 하여 30 중량% 미만인 것이 바람직하다.
사용되는 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 알콕시화되고, 이롭게는 에톡시화된, 특히 탄소수가 8 내지 18이고, 알코올 라디칼이 선형이거나 또는 바람직하게는 2-위치에서 메틸-분기될 수 있거나, 또는 옥소 알코올 라디칼 내에 일반적으로 존재하는 바와 같이, 혼합물 내에 선형이고 메틸-분기된 라디칼을 함유할 수 있는 알코올의 몰당 평균적으로 1 내지 12몰의 에틸렌 옥시드(EO) 를 갖는 일차 알코올이다. 그러나, 예를 들면, 코코넛, 야자, 우지와 같은 탄소수가 12 내지 18인 천연 알코올 또는 올레일 알코올의 선형 라디칼을 함유하고, 알코올 몰당 평균적으로 2개 내지 8개의 EO를 함유하는 알코올 에톡실레이트가 특히 바람직하다. 바람직한 에톡시레이트화 알코올로서는, 예를 들면, 3개의 EO, 4개의 EO 또는 7개의 EO를 갖는 C12-14-알코올, 7개의 EO를 갖는 C9-11-알코올, 3개의 EO, 5개의 EO 또는 7개의 EO 또는 8개의 EO를 갖는 C13-15-알코올, 3개의 EO, 5개의 EO 또는 7개의 EO를 갖는 C12-18-알코올 그리고 예를 들면 3개의 EO를 갖는 C12-14-알코올과 7개의 EO를 갖는 C12-18-알코올의 혼합물과 같은, 이것들의 혼합물을 들 수 있다. 주어진 에톡시화도는 특정한 생성물에 대한 정수 또는 분수일 수 있는 통계학적 평균값이다. 바람직한 알코올 에톡실레이트는 좁은 유사체 분포(좁은 범위의 에톡실레이트, NRE)를 갖는다. 이러한 비이온성 계면활성제뿐만 아니라, 12개를 초과하는 EO를 갖는 지방 알코올을 사용하는 것도 가능하다. 그 예로는 14개의 EO, 25개의 EO, 30개의 EO 또는 40개의 EO를 갖는 우지 알코올을 들 수 있다. 또한, 분자 내에 EO 및 PO기를 함께 포함하는 비이온성 계면활성제도 본 발명에 따라서 사용될 수 있다. 이 점에 있어서, EO-PO 블록 단위 또는 PO-EO 블록 단위를 갖는 블록 공중합체를 사용할 수 있지만, EO-PO-EO 공중합체 및 PO-EO-PO 공중합체도 사용할 수 있다. 물론, EO 및 PO 단위가 블록형태로 분포되어 있지 않고 임의적으로 분포된 혼합된 알콕시화 비이온성 게면활성제를 사용하는 것도 가능하다. 이러한 생성물은 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시의 지방 알코올에 대한 동시적인 작용에 의해 수득될 수 있다.
또한, 사용될 수 있는 다른 비이온성 계면활성제는 화학식 RO(G)X[식에서, R은 일차 직쇄 또는 메틸 분기된, 특히 2-위치에서 메틸-분기된, 탄소수가 8 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18인 지방족 라디칼이고, G는 탄소수가 5 또는 6인 글리코스 단위, 바람직하게는 글루코스를 나타내는 기호이다.]의 알킬 글리코시드이다. 모노글리코시드 및 올리고글리코시드의 분포를 나타내는 올리고머화도 x는 1 내지 10의 임의의 수이고; x는 바람직하게는 1.2 내지 1.4이다.
단독 비이온성 계면활성제로서 또는 다른 비이온성 계면활성제와 조합되어 사용되는 바람직한 비이온성 계면활성제의 다른 부류는, 예를 들면, 일본 특허 출원 JP 58/217598에 기술되어 있는 바와 같은 또는 국제 특허 출원 WO-A-90/13533에 기술되어 있는 방법에 의해 바람직하게 제조되는, 바람직하게는 알킬 사슬의 탄소수가 1 내지 4인, 알콕시화된, 바람직하게는 에톡시화되거나 또는 에톡시화 및 프로폭시화된 지방산 알킬 에스테르, 특히 지방산 메틸 에스테르이다.
또한, 예를 들면, N-코코알킬-N,N-디메틸아민 옥시드 및 N-탈로우(tallow)-알킬-N,N-디히드록시에틸아민 옥시드 그리고 지방산 알칸올아미드와 같은 아민 옥시드 타입의 비이온성 계면활성제도 적합할 수 있다. 이러한 비이온성 계면활성제의 양은 바람직하게는 에톡시화 지방 알코올의 양 이하, 특히 그 1/2 이하이다.
기타 적합한 계면활성제는 화학식 III
[식에서, RCO는 탄소수가 6 내지 22인 지방족 아실 라디칼이고, R1은 수소, 탄소수가 1 내지 4인 알킬 또는 히드록시알킬 라디칼이고, [Z]는 탄소수가 3 내지 10이고 3개 내지 10개의 히드록실기를 갖는 선형 또는 분기형 폴리히드록시알킬 라디칼이다.]의 폴리히드록시 지방산 아미드이다. 폴리히드록시 지방산 아미드는 공지의 물질이고, 일반적으로는, 환원성 설탕의 암모니아, 알킬아민 또는 알칸올아민과의 환원 아민화, 그리고 이어서 지방산, 지방산 알킬 에스테르 또는 지방산 클로리드와의 아실화에 의해 수득될 수 있다.
또한, 폴리히드록시 지방산 아미드의 군은 화학식 IV
[식에서, R은 탄소수가 7 내지 12인 선형 또는 분기형 알킬 또는 알켄일 라디칼이고, R1은 탄소수가 2 내지 8인 선형, 분기형 또는 고리형 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이고, R2는 탄소수가 2 내지 8인 선형, 분기형 또는 고리형 알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼 또는 옥시-알킬 라디칼이고, 여기에서 C1-4-알킬 또는 페닐 라디칼이 바람직하고, [Z]는 알킬 사슬이 2개 이상의 히드록실기에 의해 치환된 선형 폴리히드록시알킬 라디칼, 또는 이 라디칼의 알콕시화, 바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭시화 유도체이다.]의 화합물을 포함한다.
[Z]는 설탕, 예를 들면, 글루코스, 프룩토스, 말토스, 락토스, 갈락토스, 만노스 또는 크실로스의 환원 아민화에 의해 수득되는 것이 바람직하다. 그리고나서, N-알콕시- 또는 N-아릴옥시-치화된 화합물을, 예를 들면, 촉매로서의 알콕시드의 존재 하에서 지방산 메틸 에스테르와의 반응에 의해 국제 출원 WO-A-95/07331의 교시에 따라서 원하는 폴리히드록시 지방산 아미드로 전환할 수 있다.
바람직한 액체 세제 중의 비이온성 계면활성제의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 각각의 경우에 5 내지 20 중량%, 바람직하게는 7 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 9 내지 14 중량%이다.
사용되는 음이온성 계면활성제는, 예를 들면, 술포네이트 및 술페이트 타입의 계면활성제이다. 술포네이트 타입의 적합한 계면활성제는, 이 점에 대해서는, 바람직하게는 C9-13-알킬벤젠술포네이트, 올레핀술포네이트, 즉 알켄과 히드록시알칸술포네이트의 혼합물, 그리고 예를 들면, 기상 황 트리옥시드와의 술폰화에 이어서 술폰화 생성물의 알칼리성 또는 산성 가수분해에 의해 말단 또는 내부 이중결합을 갖는 C12-18-모노올레핀으로부터 수득되는 디술포네이트이다. 또한, 예를 들면, 술포염소화 또는 술폭시드화에 이어서 가수분해 또는 중화에 의해 C12-18-알칸으로부터 수득되는 알칸술포네이트도 적합하다. 유사하게,-술포 지방산의 에스테르(에스테르 술포네이트), 예를 들면, 수소화 코코넛, 야자 열매 또는 유지 지방산의-술폰화 메틸 에스테르도 역시 적합하다.
더욱 적합한 비이온성 계면활성제는 술페이트화 지방산 글리세롤 에스테르이다. 지방산 글리세롤 에스테르는, 모노글리세롤의 지방산 1 내지 3몰과의 에스테르화에 의한 제조 도중에 또는 트리글리세리드의 글리세롤 0.3 내지 2몰과의 에스테르교환반응 도중에 수득되는 모노-, 디- 및 트리에스테르 그리고 이것들의 혼합물을 의미한다. 바람직한 술페이트화 지방산 글리세롤 에스테르는 탄소수가 6 내지 22인 포화 지방산, 예를 들면, 카프로산, 카프릴산, 카프르산, 미리스트산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산 또는 베헨산의 술페이트화 생성물이다.
바람직한 알킬(알켄일) 술페이트는 C12-C18-지방 알코올, 예를 들면, 코코넛 지방 알코올, 우지 지방 알코올, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알코올 또는 C10-C20-옥소 알코올의 황산 반-에스테르 그리고 이러한 사슬 길이의 이차 알코올의 황산 반-에스테르의 알칼리 금속, 특히 나트륨 염이다. 지방-화학적 원료를 주성분으로 하는 적당한 화합물에 대한 유사한 거동을 나타내는, 석유화학제품을 주성분으로 하여 제조된 합성 직쇄 알킬 라디칼을 포함하는 상기 사슬 길이의 알킬(알켄일) 술페이트가 더욱 바람직하다. 세척의 관점에서 본다면, C12-C16-알킬 술페이트 및 C12-C15-알킬 술페이트 그리고 C14-C15-알킬 술페이트가 바람직하다. 또한, 예를 들면 미국 특허 명세서 제 3,234,258 호 또는 제 5,075,041 호에 따라서 제조되고, 상표명 DAN로서 Shell Oil사에 의해 시판되는 2,3-알킬 술페이트도 적합한 음이온성 계면활성제이다.
또한, 평균적으로 3.5몰의 에틸렌 옥시드(EO)를 갖는 2-메틸-분기된 C9-11-알코올 또는 1개 내지 4개의 EO를 갖는 C12-18-지방 알코올과 같은, 1 내지 6몰의 에틸렌 옥시드에 의해 에톡시화된, 직쇄 또는 분기된 C7-21-알코올의 황산 모노에스테르도 적합하다. 이들의 고발포성 거동때문에, 비교적 소량, 예를 들면, 1 내지 5 중량%의 양으로만 세제 중에서 사용된다.
또한, 다른 적합한 음이온성 계면활성제는, 술포숙시네이트 또는 술포숙신산 에스테르로도 불리는 알킬술포숙신산의 염, 그리고 술포숙신산의 알코올, 바람직하게는 지방 알코올, 특히 에톡시화 지방 알코올과의 모노에스테르 및/또는 디에스테르이다. 바람직한 술포숙시네이트는 C8-18-지방 알코올 라디칼 또는 그것들의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직한 술포숙시네이트는, 그 자체가 비이온성 계면활성제인 에톡시화 지방 알코올로부터 유도된 지방 알코올 라디칼을 포함한다(하기 설명 참조). 이 점에 있어서, 그 지방 알코올 라디칼이 좁은 유사체 분포를 갖는 에톡시화 지방 알코올로부터 유도된 술포숙시네이트가 특히 바람직하다. 유사하게, 알킬(알켄일) 사슬 내의 탄소수가 바람직하게는 8 내지 18인 알킬(알켄일)숙신산 또는 그 염을 사용하는 것도 역시 가능하다.
다른 적합한 음이온성 계면활성제는, 특히, 비누이다. 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소화된) 에루크산 및 베헨산의 염과 같은 포화 및 불포화 지방산 비누 그리고, 특히 천연 지방산, 예를 들면 코코넛, 야자 열매, 올리브유 또는 우지 지방산으로부터 유도된 비누 혼합물이 적합하다.
비누를 포함하는 음이온성 계면활성제는 나트륨, 칼륨 또는 암모늄 염의 형태로, 그리고 모노-, 디- 또는 트리에탄올아민과 같은 유기 염기의 가용성 염으로서 존재할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 그 나트륨 또는 칼륨 염의 형태, 특히 나트륨 염의 형태인 것이 바람직하다.
바람직한 액체 세제 중의 음이온성 계면활성제의 함량은 각각의 경우에 전체 조성물을 기준으로 하여 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 7 내지 22 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량%이다.
본 발명에 따르는 조성물의 점도는 통상적인 표준 방법(예를 들면, 20 rpm 및 20℃에서 Brookfield 점도계 LVT-II, 스핀들 3)을 사용하여 측정할 수 있고, 500 내지 5000 mPas인 것이 바람직하다. 바람직한 조성물은 1000 내지 4000 mPas의 점도를 갖고, 1300 내지 3000 mPas의 값이 특히 바람직하다.
농조화 시스템 및 계면활성제 이외에, 본 발명에 따르는 조성물은 액체 세제의 용도 및/또는 심미적 특성을 더욱 향상시키는 성분들을 더 포함할 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 바람직한 조성물은, 농조화 시스템 및 계면활성제 이외에, 빌더, 표백제, 표백 활성제, 효소, 전해질, 비수성 용매, pH 조절제, 방향제, 향수 담체, 발광제, 염료, 굴수화제, 발포 억제제, 실리콘 오일, 재부착방지제, 광학적 표백제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 염료-이동 억제제, 향균성 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 부식 억제제, 대전방지제, 다림질-용이화 약제, 방충제 및 함침제, 팽윤 및 미끄럼방지 약제, 그리고 UV 흡수제의 군으로부터 선택된 1가지 이상의 물질을 포함한다.
본 발명에 따르는 액체 세제 중에 존재할 수 있는 빌더는, 특히, 실리케이트, 알루미늄 실리케이트(특히 제올라이트), 카보네이트, 유기 디- 및 폴리카르복실산의 염, 그리고 이러한 물질의 혼합물이다.
적합한 층상 결정질 나트륨 실리케이트는 화학식 NaMSixO2x+1ㆍH2O[식에서, M은 나트륨 또는 수소이고, x는 1.9 내지 4의 수이고, y는 0 내지 20의 수이고, x에 대한 바람직한 값은 2, 3 또는 4이다.]을 갖는다. 이러한 결정질 필로실리케이트는, 예를 들면, 유럽 특허 출원 EP-A-0 164 514에 기술되어 있다. 상기 화학식의 바람직한 결정질 필로실리케이트는 M은 나트륨이고, x는 2 또는 3의 값을 갖는 것이다. 특히,- 및-나트륨 디실리케이트 Na2Si2O5ㆍyH2O가 바람직하고,-나트륨 디실리케이트는, 예를 들면, 국제 특허 출원 WO-A-91/08171에 기술되어 있는 방법에 의해 수득될 수 있다.
또한, 1:2 내지 1:3.3, 바람직하게는 1:2 내지 1:2.8, 더욱 바람직하게는 1:2 내지 1:2.6의 Na2O:SiO2계수를 갖고, 지연된 용해 및 이차 세제 특성을 갖는 비정질 나트륨 실리케이트를 사용하는 것도 가능하다. 전통적인 비정질 나트륨 실리케이트와 비교한 용해 지연은, 예를 들면, 표면 처리, 배합, 압축성형/압착에 의해 또는 과건조에 의해 유발될 수 있다. 또한, 본 발명의 목적을 위하여, 용어 "비정질"은 "X선 비정질"을 포함한다. 이것은 X선 회절 실험에서 실리케이트가 결정질 물질에서 전형적인 급격한 X선 반사를 나타내지 않고, 그 대신에, 기껏해야, 수 도 단위의 회절각의 폭을 갖는 산란된 X선의 1개 이상의 최고점을 나타낸다는 것을 의미한다. 그러나, 특히 양호한 빌더 특성으로 인해, 전자 회절 실험에서, 실리케이트 입자가 제대로 규정되지 못하거나 또는 심지어 급격한 회절 최대값을 제공하게 된다. 생성물이 크기가 10 내지 수 백 nm, 바람직하게는 50 nm 이하, 더욱 바람직학는 20 nm 이하인 미세결정질 영역을 갖게 하는 효과라고 해석된다. 유사하게 통상적인 물유리와 비교되는 지연된 용해를 갖는, 소위 X선 비정질 실리케이트는, 예를 들면, 독일 특허 출원 DE-A-44 00 024에 기술되어 있다. 압축성형된/압착된 비정질 실리케이트, 배합된 비정질 실리케이트 및 과건조된 X선 비정질 실리케이트가 특히 바람직하다.
사용되는, 결합수를 함유하는 미세결정질의 합성 제올라이트는 제올라이트 A 및/또는 P인 것이 바람직하다. 제올라이트 P는 제올라이트 MAP(Crosfield사 제품)인 것이 특히 바람직하다. 그러나, 제올라이트 X, 그리고 A, X 및/또는 P의 혼합물도 역시 적합하다. 상표명 VEGOBOND AX로 CONDEA Augusta S.p.A.에 의해 시판되고 다음의 화학식
nNa2Oㆍ(1-n)K2OㆍAl2O3ㆍ(2-2.5)SiO2ㆍ(3.5-5.5)H2O
으로 표시될 수 있는, 제올라이트 X 및 제올라이트 A의 공동결정체(제올라이트 X가 약 80 중량%임)는, 예를 들면, 역시 시판품이고, 본 발명의 목적을 위하여 바람직하다. 제올라이트는 스프레이-건조된 분말로서 또는 제조과정으로 인해 여전히 습한 비건조되고 안정화된 현탁액으로서 사용될 수 있다. 제올라이트가 현탁액으로서 채용되는 경우에는, 이 현탁액은 소량의 비이온성 계면활성제를 안정화제로서 포함할 수 있는데, 예를 들면, 2개 내지 5개의 에틸렌 옥시드 기를 갖는 에톡시화 C12-C18-지방 알코올, 4개 내지 5개의 에틸렌 옥시드 기를 갖는 C12-C14-지방 알코올 또는 에톡시화 이소트리데칸올을 제올라이트를 기준으로 하여 1 내지 3 중량% 포함할 수 있다. 적합한 제올라이트는 10㎛ 미만의 평균 입경(체적 분포; 측정방법: 쿨터 카운터)을 갖고, 바람직하게는 18 내지 22 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 22 중량%의 결합수를 함유한다.
또한, 생태학적 이유로 피해야 하는 경우가 아니라면, 일반적으로 공지된 포스페이트를 빌더 물질로서 사용하는 것도 가능하다. 오르토포스페이트, 피로포스페이트, 그리고 특히 트리폴리포스페이트의 나트륨 염이 특히 적합하다.
물 중에서 H2O2를 공여하는 표백제로서 사용되는 화합물 중에서, 나트륨 퍼보레이트 테트라히드레이트 및 나트륨 퍼보레이트 모노히드레이트가 특히 중요하다. 사용될 수 있는 다른 표백제는, 예를 들면, 나트륨 퍼카보네이트, 퍼옥시피로포스페이트, 시트레이트 퍼히드레이트, 그리고 퍼벤조에이트, 퍼옥소프탈레이트, 디퍼아젤라산, 프탈로이미노 과산 또는 디퍼도데칸디온산과 같은, H2O2-공여 과산염 또는 과산이다.
60℃ 이하의 온도에서 세척하는 경우에 향상된 표백 효과를 얻기 위해서는, 표백 활성제를 세제 및 세제 성형품 내에 혼입할 수 있다. 사용될 수 있는 표백 활성제는, 과가수분해의 조건 하에서, 바람직하게는 1 내지 10, 특히 2 내지 4의 탄소수 및/또는 임의적으로 치환된 과벤조산을 갖는 지방족 퍼옥소카르복실산을 제공하는 화합물이다. 적합한 물질은 상기 탄소수의 O- 및/또는 N-아실 기 및/또는 임의적으로 치환된 벤조일 기를 운반하는 물질이다. 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진(DADHT), 아실화 글리콜루릴, 특히 테트라아세틸글리콜루릴(TAGU), N-아실 이미드, 특히 N-노나노일숙신이미드(NOSI), 아실화 페놀술포네이트, 특히 n-노나노일- 또는 이소노나노일옥시벤젠술포네이트 (각각 n- 및 이소-NOBS), 카르복실산 무수물, 특히 프탈산 무수물, 아실화 다가 알코올, 특히 트리아세틴, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 2,5-디아세톡시-2,5-디히드로푸란이 바람직하다.
통상적인 표백 활성제 이외에, 또는 그 대신에, 소위 표백 촉매를 성형품 내에 혼입하는 것도 가능하다. 이러한 물질은, 예를 들면, Mn, Fe, Co, Ru 또는 Mo 살렌 착체 또는 카르보닐 착체 등의 표백-강화 전이 금속 염 또는 전이 금속 착체이다. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V 및 Cu의 질소-함유 삼각 리간드와의 착체, 그리고 Co, Fe, Cu 및 Ru 아민 착체도 또한 표백 촉매로서 사용될 수 있다.
적합한 효소는, 특히, 프로테아제, 에스테라제, 리파제 및 지질분해 효소, 아밀라제, 셀룰라제 및 기타 글리코실 히드롤라제와 같은 히드롤라제 부류 그리고 상기 효소들의 혼합물로부터 선택된 것들이다. 세척 도중에, 이러한 히드롤라제는 모두 단백질-함유 흔적, 유지-함유 흔적 또는 전분-함유 흔적과 같은 흔적, 그리고 회색을 제거하는데 기여한다. 더욱이, 셀룰라제 및 기타 글리코실 히드롤라제는, 필링(pilling) 및 미세섬유를 제거함으로써, 색상 유지 및 직물의 유연도의 증가에 기여할 수 있다. 표백을 위해 또는 색상 이동을 억제하기 위해, 옥시리덕타제를 사용하는 것도 가능하다. 특히 적합한 효소 활성 성분은 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실러스 리체니포르미스(Bacillus licheniformis), 스트렙토마이케우스 그리세우스(Streptomyceus griseus) 및 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens)와 같은, 박테리아 균주 또는 진균류로부터 수득된 것들이다. 서브틸리신 타입의 프로테아제, 특히 바실러스 렌터스(Bacillus lentus)로부터 수득된 프로테아제를 사용하는 것이 바람직하다. 이 점에 있어서, 구체적으로는, 효소 혼합물, 예를 들면, 프로테아제 및 아밀라제 또는 프로테아제 및 리파제 또는 지질분해 효소 또는 프로테아제 및 셀룰라제의 혼합물 또는 셀룰라제 및 리파제 또는 지질분해 효소의 혼합물 또는 프로테아제, 아밀라제 및 리파제 또는 지질분해 효소 및 셀룰라제의 혼합물이 관심의 대상이 되지만, 특히 프로테아제 및/또는 리파제-함유 혼합물, 또는 지질분해 효소를 함유하는 혼합물이 관심의 대상이 된다. 이러한 종류의 지질분해 효소의 예로는 공지된 쿠티나제를 들 수 있다. 또한, 퍼옥시다제 또는 옥시다제는 일부 경우에 적합하다는 것이 증명되었다. 적합한 아밀라제로는, 특히,-아밀라제, 이소아밀라제, 풀루라나제 및 펙티나제를 들 수 있다. 사용되는 셀룰라제는 바람직하게는 셀로비오히드롤라제, 엔도글루카나제 및-글루코시다제(셀로비아제로도 불림), 또는 이것들의 혼합물이다. 상이한 셀룰라제 타입은 그 CMC아제 및 아빌셀라제 활성이 상이하기 때문에, 목표된 셀룰라제의 혼합에 의해 원하는 활성을 조절하는 것이 가능하다.
조기 분해를 방지하기 위하여 효소는 담체 물질 상에서 흡수되거나 또는 피복 물질 내에 매입될 수 있다. 효소, 효소 혼합물 또는 효소 과립의 비율은, 예를 들면, 약 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.12 내지 약 2 중량%일 수 있다.
사용되는 무기염의 군으로부터 선택된 전해질은 다량의 매우 상이한 염일 수 있다. 바람직한 양이온은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이고, 바람직한 음이온은 할로겐화물 및 술페이트이다. 제조의 관점에서 보면, 본 발명에 따르는 조성물 중에서의 NaCl 또는 MgCl2의 사용이 바람직하다. 본 발명에 따르는 조성물 중의 전해질의 비율은 일반적으로는 0.5 내지 5 중량%이다.
본 발명에 따르는 조성물 중에서 사용될 수 있는 비수성 용매는, 주어진 농도 범위에서 물과 혼화성인 경우에는, 예를 들면, 일가 또는 다가 알코올, 알칸올아민 또는 글리콜 에테르이다. 용매는 에탄올, n- 또는 i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판- 또는 부탄디올, 글리세롤, 디글리콜, 프로필 또는 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸, 에틸 또는 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 또는 -에틸 에테르, 디이소프로필렌 글리콜 모노메틸 또는 -에틸 에테르, 메톡시-, 에톡시- 또는 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르 및 이러한 용매의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 비수성 용매는 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 5 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 3 중량% 미만의 양으로 본 발명에 따르는 액체 세제 중에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물의 pH를 원하는 범위 내에 두기 위해서는, pH 조절제를 사용하는 것이 가능하다. 여기에서, 적용 또는 생태학적 이유로 인해 또는 소비자 보호의 이유로 사용이 배재되지 않는다면, 임의의 공지된 산 또는 알칼리를 사용할 수 있다. 이러한 조절제의 양은 일반적으로는 전체 제제의 5 중량%를 초과하지 않는다.
본 발명에 따르는 조성물의 심미적인 표현을 개선하기 위하여, 적합한 염료로 채색할 수 있다. 바람직한 염료는, 그 선택으로 인해 당업자에게 어떠한 문제점도 발생하지 않고, 높은 저장 안정성 그리고 조성물의 다른 성분 및 광에 대한 높은 비민감성을 갖고, 직물 섬유를 염색하지 않기 위해 직물 섬유에 대해 상당히 다량이어서는 안된다.
본 발명에 따르는 조성물 중에서 사용될 수 있는 적합한 발포 억제제는, 예를 들면, 임의적으로 담체 재료 상에 부착될 수 있는 비누, 파라핀 또는 실리콘 오일이다. 토양 방충제로도 불리는 적합한 재부착방지제로는, 예를 들면, 각각의 경우에 비이온성 셀룰로스 에테르를 기준으로 하여 15 내지 30 중량%의 메톡시기 및 1 내지 15 중량%의 히드록시프로필기의 비율을 갖는 메틸셀룰로스 및 메틸히드록시프로필셀룰로스와 같은 비이온성 셀룰로스 에테르, 그리고 프탈산 및/또는 테레프탈산 또는 그 유도체의, 선행기술로부터 공지된, 중합체, 특히 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트 또는 그 음이온적 변성 유도체 및/또는 비이온적 변성 유도체의 중합체 등을 들 수 있다. 이것들 중에서, 프탈산 및 테레프탈산 중합체의 술폰화 유도체가 특히 바람직하다.
광학적 표백제는 처리된 직물의 회색 및 황색을 제거하기 위하여 본 발명에 따르는 조성물에 첨가될 수 있다. 이러한 물질은 섬유에 부착되어, 비가시 자외선을 가시 장파장 광으로 전환함으로써 표백을 수행하고 표백 작용을 촉진하는데, 일광으로부터 흡수되는 자외선은 약간 푸르스름한 형광으로서 조사되고, 회색화되거나 황색화된 세탁물과 함께, 순백색을 만든다. 적합한 화합물은, 예를 들면, 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤-디술폰산(플라본산), 4,4'-디스티릴-비페닐렌, 메틸룸벨리페론, 쿠마린, 디히드로-퀴놀리논, 1,3-디아릴피라졸린, 나프탈이미드, 벤족사졸, 벤즈이속사졸 및 벤즈이미다졸 시스템 그리고 헤테로고리에 의해 치환된 피렌 유도체로부터 유래한다. 광학적 표백제는 일반적으로는 최종 조성물을 기준으로 하여 0.05 내지 0.3 중량%의 양으로 사용된다.
회색화 억제제는 액 중에서 현탁화된 형태를 갖는 섬유로부터 탈착된 토양을 유지함으로써, 토양의 재부착을 방지하는 기능을 한다. 예를 들면, 아교, 젤라틴 전분 또는 셀룰로스 의 에테르 술폰산의 염 또는 셀룰로스 또는 전분의 산성 황산 에스테르의 염과 같이, 대부분 천연인, 수용성 콜로이드가 이러한 목적에 적합하다. 산성 기를 함유하는 수용성 폴리아미드는 이러한 목적에 적합하다. 또한, 가용성 전분 제제, 그리고 예를 들면, 전분, 알데히드 전분 등의 분해된 전분과 같이 상기 언급된 것들 이외의 전분 생성물을 사용하는 것이 가능하다. 또한, 폴리비닐피롤리돈을 사용하는 것이 가능하다. 그러나, 카르복시메틸셀룰로스(Na 염), 메틸셀룰로스, 히드록시알킬셀룰로스와 같은 셀룰로스 에테르, 그리고 메틸히드록시셀룰로스, 메틸히드록시프로필셀룰로스, 메틸카르복시메틸셀룰로스 및 이것들의 혼합물과 같은 혼합된 에테르를 조성물을 기준으로 하여 0.1 내지 5 중량%의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.
직물 시트 재료, 특히 레이온, 비스코스, 면 및 이것들의 혼합물로 만들어진 것들은 각각의 섬유가 섬유를 가로지르는 방향으로의 휨, 꼬임, 압착 및 찌그러짐에 민감하기 때문에, 본 발명에 따르는 조성물은 합성 주름방지제를 포함할 수 있다. 이러한 것으로는, 예를 들면, 지방산, 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 지방산 알킬롤 에스테르, 지방산 알킬롤아미드 또는 지방 알코올을 주성분으로 하는 합성 제품(이것들은 대부분 에틸렌 옥시드와 반응함), 또는 레시틴 또는 변성된 인산 에스테르를 주성분으로 하는 제품을 들 수 있다.
미생물을 제거하기 위해서, 본 발명에 따르는 조성물은 항균 활성 성분을 포함할 수 있다. 여기에서, 항균 스펙트럼 및 효과적인 메커니즘에 따라서, 정균제와 살균제, 정진균제와 살진균제 등을 구분한다. 이러한 기들로부터의 중요한 물질로는, 예를 들면, 벤잘코늄 클로리드, 알킬아릴 술포네이트, 할로겐화 페놀 및 페놀 메르쿠리아세테이트를 들 수 있고, 본 발명에 따르는 조성물의 경우에는 완전히 이러한 화합물로 조제하는 것도 가능하다.
산소 및 기타 산화 공정의 효과에 의해 야기되는 조성물 및/또는 처리된 직물에 대한 원치 않는 변화를 방지하기 위하여, 조성물은 산화방지제를 포함할 수 있다. 이러한 부류의 화합물로는, 예를 들면, 치환된 페놀, 히드로퀴논, 피로카테콜 및 방향족 아민, 그리고 유기 술피드, 폴리술피드, 디티오카르바메이트, 포스피트 및 포스포네이트를 들 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물에 추가적으로 첨가되는 대전방지제를 사용함으로써 착용시 상쾌한 느낌이 더 증가될 수 있다. 대전방지제는 표면 전도도를 증가시킴으로써 형성된 전하의 흐름이 개선되도록 한다. 외부 대전방지제는 일반적으로는 1개 이상의 친수성 분자 리간드를 갖는 물질이고, 표면에 다소 굴수성을 갖는 도막을 생성한다. 이러한 대부분의 표면-활성 대전방지제는 질소-함유 대전방지제(아민, 아미드, 사차 암모늄 화합물), 인-함유 대전방지제(인산 에스테르) 및 황-함유 대전방지제(알킬술포네이트, 알킬 술페이트)로 구분될 수 있다. 외부 대전방지제는, 예를 들면, 특허 출원 FR 1,156,513, GB 873 214 및 GB 839 407에 기술되어 있다. 거기에 개시되어 있는 라우릴-(또는 스테아릴-) 디메틸벤질암모늄 클로리드가 직물을 위한 대전방지제로서 또는 세제를 위한 첨가제로서 적합하고, 유연화 효과도 추가적으로 얻어진다.
수흡수용량, 처리된 직물의 재습윤성을 향상시키기 위하여, 그리고 처리된 직물의 다림질을 용이하게 하기 위하여, 예를 들면, 실리콘 유도체를 본 발명에 따르는 조성물 중에 사용할 수 있다. 이것들은 그 발포 억제 특성에 의해 본 발명에 따르는 조성물의 헹굼 거동을 추가적으로 향상시킨다. 바람직한 실리콘 유도체로는, 예를 들면, 알킬기가 1개 내지 5개의 탄소 원자를 갖고 완전히 또는 부분적으로 플루오르화된 폴리디알킬- 또는 알킬아릴실록산을 들 수 있다. 바람직한 실리콘은, 임의적으로 유도되고나서 아미노관능성이거나 또는 사차화되거나, 또는 Si-OH, Si-H 및/또는 Si-Cl 결합을 갖는, 폴리디메틸실록산이다. 바람직한 실리콘의 점도는, 25℃에서, 100 내지 100,000 mPas이고, 전체 조성물을 기준으로 하여 0.2 내지 5 중량%의 양의 실리콘을 사용하는 것이 가능하다.
또한, 최종적으로는, 본 발명에 따르는 조성물은 처리된 직물에 부착되어 섬유의 차광성을 향상사키는 UV 흡수제도 포함할 수 있다. 이러한 원하는 특성을 갖는 화합물로는, 예를 들면, 비복사 탈활성화에 의해 효과적인 2- 및/또는 4-위치에서 치환기를 갖는 벤조페논의 화합물 및 유도체를 들 수 있다. 또한, 치환된 벤조트리아졸, 임의적으로 2-위치에 시아노기를 갖는, 3-위치에서 페닐-치환된 아크릴레이트, 살리실레이트, 유기 Ni 착체, 그리고 움벨리페론 및 내인성 우로칸산과 같은 천연 물질도 적합하다.
중금속에 의해 촉매작용되는 특정 세제 성분의 분해를 피하기 위하여, 중금속과의 착체를 형성하는 물질을 사용하는 것이 가능하다. 적합한 중금속 착화제로는, 예를 들면, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 또는 니트릴로트리아세트산(NTA)의 알칼리 금속 염, 그리고 폴리말레에이트 및 폴리술포네이트와 같은 음이온성 고분자전해질을 들 수 있다.
착화제의 바람직한 부류는 바람직한 액체 세제 중에 0.01 내지 1.5 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량%의 양으로 존재하는 포스포네이트이다. 이러한 바람직한 화합물로는, 특히, 예를 들면, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산(HEDP), 아미노트리(메틸렌포스폰산)(ATMP), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산)(DTPMP 또는 DETMP) 및 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산(PBS-AM)과 같은 오르가노포스포네이트를 들 수 있는데, 이것들은 대부분 그 암모늄 또는 알칼리 금속 염의 형태로 사용된다.
특히 바람직한 액체 세제는, 농조화 시스템의 성분 c)로서, 암모늄 또는 알칼리 금속 염의 형태의 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산을 포함한다.
단지, 교반되는 탱크 반응기 내에서 물, 비수성 용매 및 계면활성제 성분을, 이롭게는 먼저 도입하고, 다른 성분들을 나누어서 거기에 첨가함으로써, 본 발명에 따르는 조성물을 제조한다. 제조 도중에 개별적으로 가열하는 것은 필요치 않지만, 원하는 경우에는, 혼합물의 온도는 80℃를 초과해서는 안된다.
개별 성분들을 혼합함으로써, 본 발명에 따르는 액체 세제 El 및 E2, 그리고 비교예 V1 내지 V4를 제조하였고, 그 조성을 표 1에 나타낸다.
| 액체 세제[중량%] | ||||||
| V1 | V2 | V3 | V4 | E1 | E2 | |
| 7개의 EO를 갖는 C12-14-지방 알코올 | 10.00 | 10.00 | 10.00 | 10.00 | 10.00 | 10.00 |
| C12-14-지방 알코올 술페이트, Na 염 | 4.50 | 4.50 | 4.50 | 4.50 | 4.50 | 4.50 |
| C12-18-지방산, Na 염 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 | 13.00 |
| C12-14-알킬 폴리글리코시드 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 | 1.50 |
| 붕산 | 1.00 | 1.00 | 1.00 | - | 1.00 | 1.00 |
| 나트륨 시트레이트 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 | 4.00 |
| Dequest2016 D | 0.03 | 0.03 | 0.03 | - | 0.03 | - |
| CarbopolETD 2690 | 0.50 | - | - | - | - | - |
| KeltrolT | - | 0.50 | - | - | - | - |
| Rhodopol50 MD | - | - | 0.50 | - | - | - |
| Acusol820 | - | - | - | 0.50 | 0.50 | 0.50 |
| 물 | 100 이하 | 100 이하 | 100 이하 | 100 이하 | 100 이하 | 100 이하 |
표 1에 나타낸 양은 다음의 활성 물질을 나타낸다.
Dequest2016 D 히드록시에탄-1,1-디포스폰산,
테트라나트륨 염(Monsanto)
CarbopolETD 2690 아크릴산 공중합체 및 단량체(Goodrich)
KeltrolT 크산탄 고무, 다당류(Kelco)
Rhodopol50 MD 크산탄 고무(Rhone-Poulenc)
Acusol820 메타크릴산(스테아릴 알코올-20-EO)
에스테르-아크릴산 공중합체(Rohm＆Haas)
저장 안정성을 시험하기 위해, 액체 세제를 다양한 기후 조건 하에서 16주 동안 저장하고, 그 외관을 시각에 의해 평가하였다. 이 평가의 결과를 표 2에 나타낸다.
| 16주 후의 생성물 외관 | ||||||
| V1 | V2 | V3 | V4 | E1 | E2 | |
| 하절기 온도(25 내지 40℃) | 상분리 | 상분리 | 상분리 | 약간의 상변화현저한 응집 | 변화 없음 | 변화 없음 |
| 가을 온도(10 내지 30℃) | 상분리 | 상분리 | 상분리 | 약간의 상변화현저한 응집 | 변화 없음 | 변화 없음 |
| 동절기 온도(0 내지 10℃) | 상분리 | 상분리 | 상분리 | 약간의 상변화현저한 응집 | 변화 없음 | 변화 없음 |
비교예 V1, V2 및 V3에서의 상당한 상분리의 결과로서, 이러한 조성물들의 점도값을 기록할 수 있는 유일한 방법은 진탕하여 2개의 상을 혼합하여 점도를 측정하는 것이었다. 제조 후에 그리고 다양한 기후 조건 하에서의 16주 동안의 저장 후에 이러한 점도 및 E1, E2 및 V4의 값을 표 3에 나타낸다.
| 제조 후 그리고 16주 동안의 보관 후의 점도[mPas] | ||||||
| V1 | V2 | V3 | V4 | E1 | E2 | |
| 제조 후 | 1850 | 1900 | 1870 | 1800 | 1970 | 1980 |
| 하절기 기후(25 내지 40℃) | 1100 | 1020 | 1200 | 1790 | 2050 | 2000 |
| 가을 기후(10 내지 30℃) | 1080 | 1130 | 1090 | 1680 | 2080 | 2040 |
| 동절기 기후(0 내지 10℃) | 1200 | 1210 | 1180 | 1700 | 1940 | 1960 |
Claims (12)
- 계면활성제 및 기타 통상적인 세제 성분을 포함하는 고점도 수성 액체 세제로서, 전체 조성물을 기준으로 하여a) 0.2 내지 5 중량%의 폴리우레탄 또는 변성된 폴리아크릴레이트,b) 0.5 내지 7 중량%의 붕소 화합물, 및c) 1 내지 8 중량%의 착화제를, 농조화 시스템으로서, 포함하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항에 있어서, 조성물 중의 계면활성제의 함량이 30 중량% 미만인 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 a)로서, 폴리우레탄을 0.2 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 a)로서, 화학식 II[화학식 II][식에서, R3는 H 또는 분기된 또는 비분기된 C1-4-알킬(알켄일) 라디칼이고, X는 N-R5또는 O이고, R4는 임의적으로 알콕시화된, 분기된 또는 비분기된, 임의적으로 치환된 C8-22-알킬(알켄일) 라디칼이고, R5는 H 또는 R4이고, n은 자연수이다.]의 변성된 폴리아크릴레이트를 전체 조성물을 기준으로 하여 0.2 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b)로서, 붕산 또는 나트륨 테트라보레이트를 전체 조성물을 기준으로 하여 0.5 내지 4 중량%, 바람직하게는 0.75 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 c)로서, 시트르산 또는 나트륨 시트레이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 c)로서, 나트륨 시트레이트를 전체 조성물을 기준으로 하여 2.0 내지 7.5 중량%, 바람직하게는 3.0 내지 6.0 중량%, 더욱 바람직하게는 4.0 내지 5.0 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 비이온성 계면활성제의 함량이 5 내지 20 중량%, 바람직하게는 7 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 9 내지 14 중량%인 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 음이온성 계면활성제의 함량이 5 내지 25 중량%, 바람직하게는 7 내지 22 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량%인 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 500 내지 5000 mPas, 바람직하게는 1000 내지 4000 mPas, 더욱 바람직하게는 1300 내지 3000 mPas의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 빌더, 표백제, 표백 활성제, 효소, 전해질, 비수성 용매, pH 조절제, 방향제, 향수 담체, 발광제, 염료, 굴수화제, 발포 억제제, 실리콘 오일, 재부착방지제, 광학적 표백제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 염료-이동 억제제, 향균성 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 부식 억제제, 대전방지제, 다림질-용이화 약제, 방충제 및 함침제, 팽윤 및 미끄럼방지 약제, 그리고 UV 흡수제의 군으로부터 선택된 1가지 이상의 물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
- 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 포스포네이트를 전체 조성물을 기준으로 하여 0.01 내지 1.5 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 0.5 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 액체 세제.
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