KR20010015684A - Scrub resistant latexes - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 산 또는 무수물 작용기와 습윤 부착 특성을 갖는 단량체로부터 중합된, 개선된 라텍스 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 라텍스 조성물은 제 1 스테이지 중합체와 제 2 스테이지 중합체의 2스테이지 중합에 의해 제조될 수 있으며, 여기서, 조성물의 습윤 부착 특성을 개선시키는데 효과적인 단량체가 제 1 스테이지 중합체, 제 2스테이지 중합체 또는 둘 모두에 포함된다.The present invention relates to an improved latex composition, polymerized from monomers having acid or anhydride functional groups and wet adhesion properties. The latex composition of the present invention may be prepared by two-stage polymerization of a first stage polymer and a second stage polymer, wherein monomers effective for improving the wet adhesion properties of the composition are first stage polymer, second stage polymer, or both. It is included in all.
Description
기술분야Technical Field
본 발명은 일반적으로 라텍스 중합체, 더욱 상세하게는 개선된 습윤 부착 특성을 갖는 라텍스 중합체에 관한 것이다.The present invention generally relates to latex polymers, and more particularly to latex polymers with improved wet adhesion properties.
발명의 배경Background of the Invention
라텍스 페인트 코팅은 전형적으로 기질에 도포되고, 건조되어, 장식용 뿐만 아니라 기질 보호용 연속 필름을 형성한다. 이러한 페인트 코팅은 건축 내부 또는 외부 표면에 종종 도포되며, 여기서, 코팅은 유동하여, 연속 페인트 필름을 형성하고, 주위 온도에서 건조되는 유체이면 충분하다.Latex paint coatings are typically applied to a substrate and dried to form a continuous film for decorative as well as substrate protection. Such paint coatings are often applied to building interior or exterior surfaces, where the coating flows to form a continuous paint film and is fluid that dries at ambient temperature.
라텍스 페인트는 보통 유기 중합체 결합체, 즉, 라텍스 중합체, 안료 및 다수의 페인트 첨가제를 포함한다. 건조된 페인트 필름의 경우, 중합체 결합제는 안료용 결합제로서 기능하고, 건조된 페인트 필름을 기질에 부착시킨다. 안료는 유기물 또는 무기물일 수 있고, 불투명도와 착색 뿐만 아니라 내구성과 경도에 기능적으로 기여할 수 있지만, 일부 페인트는 불투명화 안료를 거의 함유하지 않거나 비함유하여, 투명 코팅으로서 공지되어 있다. 페인트의 제조 방법은 중합체 결합제를 제조하고, 성분 물질을 혼합하고, 안료를 분산매중에 분쇄시키고, 상업적 표준으로 희석시키는 것을 포함한다.Latex paints usually include organic polymer binders, ie latex polymers, pigments and a number of paint additives. In the case of a dried paint film, the polymeric binder functions as a binder for the pigment and attaches the dried paint film to the substrate. Pigments may be organic or inorganic and may functionally contribute to durability and hardness as well as opacity and coloring, but some paints contain little or no opaque pigments and are known as transparent coatings. Methods of making paints include preparing polymeric binders, mixing the component materials, grinding the pigments in a dispersion medium, and diluting to commercial standards.
건축 내부 또는 외부 표면용으로 생성된 라텍스는 종종 습윤 부착 특성을 필요로 한다. 습윤 부착은, 라텍스 페인트의 7-밀(mil) 습윤 필름을, 3주 이상 6주 미만 동안 건조시킨 광택 알키드(오일 기초) 페인트 필름상에 캐스팅시킴으로써 시험되는 것이 전형적이다. 라텍스 페인트를 24시간 동안 건조시킨 후, 필름을 크로스해칭시키고, 물속에 30분간 넣은 후, 물에서 꺼내어, 스크러브 기계상에 놓는다. 크로스해치 섹션을 5% 라바 비누 용액 및 표준 스크러브 브러쉬를 사용하여 500 사이클 동안 스크러빙시킨다. 최적 습윤 부착값은 페인트 필름이 시험 도중에 전혀 제거되지 않는 경우에 수득된다. 잔류 필름 퍼센트가 기록된다. 본질적으로, 이러한 특성으로 인해, 페인트는 알키드 페인트로 사전 페인팅된 표면에 부착할 수 있다.Latexes produced for building interior or exterior surfaces often require wet adhesion properties. Wet adhesion is typically tested by casting a 7-mil wet film of latex paint onto a glossy alkyd (oil based) paint film that has been dried for at least 3 weeks and less than 6 weeks. After the latex paint is dried for 24 hours, the film is crosshatched, placed in water for 30 minutes, taken out of water and placed on a scrub machine. The crosshatch sections are scrubbed for 500 cycles using a 5% Lava Soap solution and a standard scrub brush. Optimal wet adhesion values are obtained when the paint film is not removed at all during the test. The remaining film percentage is recorded. In essence, due to this property, the paint can adhere to the surface prepainted with alkyd paint.
습윤 부착을 필요로 하는 라텍스 페인트에 공통적으로 사용되는 1종의 라텍스 중합체는 아크릴산 또는 스티렌/아크릴산 단량체를 함유한다. 이들 유형의 단량체로부터 라텍스를 생성시키는 다수의 방법이 존재한다. 하나의 특정 방법은 2스테이지 라텍스를 생성시키는 일반적 반응 설계를 이용한다. 제 1 스테이지는 물 및 임의로 계면활성제의 존재하에 중합되어, 수용성 또는 약수용성인 라텍스 중합체를 생성시키는, 단량체와 연쇄 이동제로 구성된다. 그 후, 제 2 스테이지는 제 1 스테이지의 존재하에 중합되어, 더욱 소수성인 중합체를 생성시킨다. 생성된 중합체는 소수성 내부 제 2 스테이지와 수용성 또는 약수용성/팽윤성 외부 제 1 스테이지를 갖는 복합 라텍스로서 당 분야에서 언급된다. 이러한 방법의 변형예의 경우, 수용성/팽윤성 중합체가 제 2 스테이지와 동시에 첨가된다. EP 0 587 333 A2에는 알칼리 불용성 중합체와 알칼리 가용성 중합체를 갖는 내수성 다중 스테이지 중합체로서, 알칼리 가용성 스테이지에서는 산 작용기를 갖는 단량체 혼합물을, 그리고 제 1 스테이지 중합체를 제 2 스테이지 중합체에 결합시키는 아민 작용기를 임의로 갖는 알칼리 불용성 중합체를 연속 에멀션 중합시킴으로써 제조되는 중합체가 기재되어 있다.One latex polymer commonly used in latex paints that require wet adhesion contains acrylic acid or styrene / acrylic acid monomers. There are many ways to produce latex from these types of monomers. One particular method utilizes a general reaction design that produces two-stage latex. The first stage consists of a monomer and a chain transfer agent, which are polymerized in the presence of water and optionally a surfactant to produce a latex polymer that is water soluble or weakly water soluble. The second stage is then polymerized in the presence of the first stage, resulting in a more hydrophobic polymer. The resulting polymer is referred to in the art as a composite latex having a hydrophobic inner second stage and a water soluble or weakly water soluble / swellable outer first stage. In a variant of this method, a water soluble / swellable polymer is added simultaneously with the second stage. EP 0 587 333 A2 discloses a water resistant multi-stage polymer having an alkali insoluble polymer and an alkali soluble polymer, in the alkali soluble stage an optional monomer mixture having an acid functional group and an amine functional group which binds the first stage polymer to the second stage polymer. A polymer produced by continuous emulsion polymerization of an alkali insoluble polymer having is described.
또한, 작용기는 그 밖의 수지와의 가교를 위해 라텍스내로 혼입되어 왔다. 미국 특허 제 5,326,843호에는 반응성 작용기를 부여하기 위해 히드록시에틸 아크릴레이트가 중합성 단량체의 세트에 첨가된 라텍스가 기재되어 있다. 히드록실 작용기는 아미노플라스트 및 폴리이소시아네이트와 반응하여 경화된 필름을 형성시킬 수 있다. 가교성 라텍스는 WO 95/29963호 및 WO 95/29944호에 또한 기재되어 있다.Functional groups have also been incorporated into latex for crosslinking with other resins. US Pat. No. 5,326,843 describes latexes in which hydroxyethyl acrylate is added to a set of polymerizable monomers to impart reactive functional groups. Hydroxyl functional groups can react with aminoplasts and polyisocyanates to form cured films. Crosslinkable latexes are also described in WO 95/29963 and WO 95/29944.
습윤 부착 특성을 갖는 라텍스 중합체의 블렌드를 포함하는 라텍스 중합체 조성물은 미국 특허 제 5,208,285호에 기재되어 있다. 그러나, 특허권자들은 라텍스 조성물에 종종 바람직한 비교적 소량의 카르복실산 함유 단량체를 기술한다. 따라서, 산 또는 무수물 작용기 및 습윤 부착 특성, 즉, 스크러브 저항성을 갖는 단량체로부터 중합되는 라텍스 중합체 조성물이 요구된다.Latex polymer compositions comprising blends of latex polymers with wet adhesion properties are described in US Pat. No. 5,208,285. However, patentees describe relatively small amounts of carboxylic acid containing monomers which are often desirable for latex compositions. Accordingly, there is a need for latex polymer compositions that polymerize from monomers having acid or anhydride functional groups and wet adhesion properties, ie scrub resistance.
발명의 요약Summary of the Invention
본 발명에 의해, 산 또는 무수물 작용기 및 습윤 부착 작용기를 갖는 단량체로부터 중합된 라텍스 중합체 조성물이 제공된다.The present invention provides a latex polymer composition polymerized from monomers having acid or anhydride functional groups and wet adhesion functional groups.
본 발명의 방법으로 인해, 염기의 첨가시에, 중합체를 팽윤시키거나, 부분 용해시키거나, 실질적으로 용해시켜서, 알칼리 불용성 중합체의 제 2 스테이지 중합을 위한 매질을 제공하고, 알칼리 불용성 중합체에 대한 안정성을 제공하는 제 1 스테이지 중합체가 제조될 수 있다. 본 발명의 중합체 라텍스는, 산 또는 무수물 작용기를 함유하는 중합체의 전체 중량을 기준으로 하여 10% 이하 또는 이상의 산 함량을 함유한다. 의외로, 습윤 부착 작용기가 첨가되면, 이러한 유형의 라텍스 중합체는, 산 또는 무수물 작용기의 존재에도 불구하고 코팅 제형에 사용되는 경우에 우수한 습윤 부착을 제공하는 것으로 발견되었다.Due to the process of the invention, upon addition of the base, the polymer is swollen, partially dissolved or substantially dissolved to provide a medium for the second stage polymerization of the alkali insoluble polymer, and stability to the alkali insoluble polymer. A first stage polymer can be prepared that provides. The polymer latex of the present invention contains an acid content of 10% or less or more based on the total weight of the polymer containing acid or anhydride functional groups. Surprisingly, when wet adhesion functional groups were added, this type of latex polymer was found to provide good wet adhesion when used in coating formulations despite the presence of acid or anhydride functional groups.
본 발명은 건축용 코팅, 공업용 및 자동차용 코팅, 밀봉제, 부착제, 종이 코팅 조성물, 잉크, 바니시 등과 같은 조성물에서 유용할 수 있는 중합체를 제공한다.The present invention provides polymers that may be useful in compositions such as architectural coatings, industrial and automotive coatings, sealants, adhesives, paper coating compositions, inks, varnishes, and the like.
발명의 상세한 설명Detailed description of the invention
본 발명의 라텍스 조성물은 제 1 스테이지 중합체와 제 2 스테이지 중합체의 2스테이지 중합에 의해 제조될 수 있다.The latex composition of the present invention may be prepared by two stage polymerization of the first stage polymer and the second stage polymer.
제 1 스테이지 중합체는 임의로 습윤 부착 촉진제의 존재하에, 다수의 공단량체와 반응하는, 1종 이상의 카르복실산 또는 무수물 작용성 단량체 또는 알칼리 민감성을 제 1 스테이지 중합체에 부여하는 단량체를 포함하는 단량체의 혼합물의 에멀션 중합체이다.The first stage polymer is a mixture of monomers comprising one or more carboxylic acid or anhydride functional monomers or monomers imparting alkali sensitivity to the first stage polymer, optionally reacting with a plurality of comonomers in the presence of a wet adhesion promoter. Emulsion polymers.
적합한 산 또는 무수물 작용성 단량체로는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 알파-클로로아크릴산, 크로톤산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 3-아크릴아미도-3-메틸부타노산, 아크릴산 무수물, 메타크릴산 무수물, 에타크릴산 무수물, 크로톤산 무수물, 시트라콘산 무수물, 메사콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 말레산 무수물, 푸마르산 무수물, p-스티렌 카르복실산, p-스티렌 술폰산, 비닐 술폰산, 2-술포에틸 메타크릴레이트, 3-술포프로필 메타크릴레이트, 3-술포프로필아크릴레이트, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산 등과 이들의 혼합물이 있다. 본 발명의 한 가지 구체예에 있어서, 바람직한 산 단량체는 아크릴산 및 메타크릴산으로 구성된 군으로부터 선택된다.Suitable acid or anhydride functional monomers include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, alpha-chloroacrylic acid, crotonic acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 3-acrylamido-3- Methylbutanoic acid, acrylic anhydride, methacrylic anhydride, ethacrylic anhydride, crotonic anhydride, citraconic anhydride, mesaconic anhydride, itaconic anhydride, maleic anhydride, fumaric anhydride, p-styrene carboxylic acid, p- Styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, 2-sulfoethyl methacrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, 3-sulfopropylacrylate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid and the like and mixtures thereof. In one embodiment of the invention, preferred acid monomers are selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid.
제 1 스테이지 에멀션 중합에 존재하는 산 또는 무수물 작용기의 양은 염기의 첨가시의 제 1 스테이지의 용해도를 결정한다. 공단량체의 소수성, 중합체의 분자량, 산 또는 무수물 단량체의 화학적 성질 및 중합체에서의 단량체의 순차 분포에 따라, 최소량의 산 또는 무수물 작용기가 중합체를 용해시키는데 필요하다. 산 또는 무수물 개질된 중합체는 페인트 시스템 및 기질에 따라 부착을 개선시키거나 저하시킬 수 있다. 과량으로 사용되는 경우, 산 또는 무수물기는 페인트 필름을 물에 민감하게 하여, 습윤 부착에 지장을 준다. 상기 기준을 기초로 하여, 제 1 스테이지 중합에 존재하는 산 또는 무수물 작용성 단량체의 바람직한 중량은 제 1 스테이지 반응에 충전된 단량체의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 2 중량% 이상, 바람직하게는 3 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 50 중량%; 더욱더 바람직하게는 약 8 중량% 내지 30 중량%, 가장 바람직하게는 약 10 중량% 내지 20 중량% 이다.The amount of acid or anhydride functional group present in the first stage emulsion polymerization determines the solubility of the first stage upon addition of the base. Depending on the hydrophobicity of the comonomer, the molecular weight of the polymer, the chemical nature of the acid or anhydride monomer, and the sequential distribution of the monomers in the polymer, a minimum amount of acid or anhydride functional group is required to dissolve the polymer. Acid or anhydride modified polymers may improve or degrade adhesion depending on the paint system and substrate. When used in excess, acid or anhydride groups make the paint film sensitive to water, which impedes wet adhesion. Based on the above criteria, the preferred weight of acid or anhydride functional monomer present in the first stage polymerization is at least about 2% by weight, preferably 3 based on the total weight of monomers charged in the first stage reaction. At least% by weight, more preferably about 5-50% by weight; Even more preferably about 8 wt% to 30 wt%, most preferably about 10 wt% to 20 wt%.
제 1 스테이지 중합에 유용한 공단량체의 예로는, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 스티렌, 치환된 스티렌, 예를 들어 알파 메틸 스티렌, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, 및 그 밖의 C1-C12알킬 또는 히드록시 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 네오노나노에이트, 비닐 베르사테이트, 비닐 피발레이트, 및/또는 이들의 혼합물과 같은 단량체가 있다.Examples of comonomers useful for the first stage polymerization include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, decyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, styrene, substituted styrenes such as alpha methyl styrene, acrylonitrile, vinyl acetate, and other C 1 -C 12 alkyl or hydroxy alkyl acrylates and Monomers such as methacrylate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl propionate, vinyl neodecanoate, vinyl neononanoate, vinyl versatate, vinyl pivalate, and / or mixtures thereof.
제 1 스테이지 중합체는 다양한 분자량을 가질 수 있다. 분자량은 당 분야에 공지된 적합한 연쇄 이동제를 첨가시킴으로써 조절된다. 적합한 사슬 이동제의 예로는 알킬 메르캅탄, 예를 들어 옥틸 메르캅탄 및 데실 메르캅탄, 메르캅토아세트산의 에스테르, 예를 들어 메르캅토아세트산의 에틸 에스테르 및 메르캅토아세트산의 2-에틸헥실 에스테르, 및 메르캅토프로피온산의 에스테르, 예를 들어 메르캅토프로피온산의 이소옥틸 에스테르가 있다. 바람직한 구체예에 있어서, 연쇄 이동제는 2-에틸헥실 메르캅토프로피오네이트 및 이소-옥틸 메르캅토프로피오네이트 또는 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다. 수득된 수평균 분자량 Mn은 전형적으로 500 내지 100,000 이다.The first stage polymer may have various molecular weights. The molecular weight is controlled by adding suitable chain transfer agents known in the art. Examples of suitable chain transfer agents include alkyl mercaptans such as octyl mercaptan and decyl mercaptan, esters of mercaptoacetic acid, for example ethyl ester of mercaptoacetic acid and 2-ethylhexyl ester of mercaptoacetic acid, and mercapto Esters of propionic acid, for example isooctyl ester of mercaptopropionic acid. In a preferred embodiment, the chain transfer agent may be selected from the group consisting of 2-ethylhexyl mercaptopropionate and iso-octyl mercaptopropionate or mixtures thereof. The number average molecular weight Mn obtained is typically from 500 to 100,000.
습윤 부착 촉진제가, 제 1 스테이지 알칼리 용해성 중합에 임의로 혼입되어, 습윤 부착 특성을 제 1 스테이지 중합체 및 최종 라텍스 생성물에 제공한다. 바람직하게는, 습윤 부착 촉진제는 라텍스 조성물의 습윤 부착 특성을 개선시키기에 효과적인 질소 작용기를 갖는 단량체를 포함한다. 바람직한 습윤 부착 촉진제로는 아미노, 우레이도 또는 N-헤테로시클릭기를 갖는 화합물, 예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산의 디알킬아미노알킬 에스테르 및 디알킬아미노알킬 아미드, 특히 알킬기 중에 탄소수가 1개 내지 5개인 화합물, 우레아, 에틸렌 우레아 또는 프로필렌 우레아의 자유 라디칼 중합성 화합물, 및 -NC(O)N-기를 5원 고리 구조의 일부로서 갖는 중합성 이미다졸리디논이 있다.Wet adhesion promoters are optionally incorporated into the first stage alkali soluble polymerization to provide the wet adhesion properties to the first stage polymer and the final latex product. Preferably, the wet adhesion promoter comprises monomers having nitrogen functional groups that are effective to improve the wet adhesion properties of the latex composition. Preferred wet adhesion promoters include 1 to 5 carbon atoms in compounds having amino, ureido or N-heterocyclic groups, for example dialkylaminoalkyl esters and dialkylaminoalkyl amides of acrylic acid or methacrylic acid, especially alkyl groups. Personal compounds, urea, free radically polymerizable compounds of ethylene urea or propylene urea, and polymerizable imidazolidinones having -NC (O) N- groups as part of a five-membered ring structure.
바람직한 습윤 부착 특성을 제공하는 습윤 부착 촉진제의 예로는 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노 아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 아크릴레이트, 3-디메틸-아미노-2,2-디메틸프로필-1-아크릴레이트, 2-N-모르폴리노에틸 아크릴레이트, 2-N-피페리디노에틸 아크릴레이트, N-(3-디메틸아미노프로필 아크릴아미드(본원에 사용된 바와 같이 메타크릴아미드를 포함함)), N-(3-디메틸-아미노-2,2-디메틸-프로필)아크릴아미드, N-디메틸아미노메틸 아크릴아미드, N-(4-모르폴리노메틸) 아크릴아미드, N-(2-메타크릴로일옥시에틸) 에틸렌 우레아, 메타크릴아미도에틸 에틸렌 우레아, N-(2-메타크릴옥시아세트아미도에틸-N,N,N',N'-에틸렌 우레아, 알릴알킬 에틸렌 우레아, N-메타크릴아미도-메틸 우레아, N-메타크리오일 우레아, N-[3-(1,3-디아자시클로헥산-2-온-프로필)] 메타크릴아미드, 2-(1-이미다졸릴)에틸 메타크릴레이트, 2-(1-이미다졸리딘-2-온)에틸 메타크릴레이트, 비닐이미다졸, 비닐피롤리돈, 및 3-알릴-4,5-메톡시-2-이미다졸리디논이 있다.Examples of wet adhesion promoters that provide desirable wet adhesion properties include dimethylaminoethyl acrylate, diethylamino acrylate, dimethylaminopropyl acrylate, 3-dimethyl-amino-2,2-dimethylpropyl-1-acrylate, 2 -N-morpholinoethyl acrylate, 2-N-piperidinoethyl acrylate, N- (3-dimethylaminopropyl acrylamide (including methacrylamide as used herein)), N- ( 3-dimethyl-amino-2,2-dimethyl-propyl) acrylamide, N-dimethylaminomethyl acrylamide, N- (4-morpholinomethyl) acrylamide, N- (2-methacryloyloxyethyl) Ethylene urea, methacrylamidoethyl ethylene urea, N- (2-methacryloxyacetamidoethyl-N, N, N ', N'-ethylene urea, allylalkyl ethylene urea, N-methacrylamido-methyl Urea, N-methacryloyl urea, N- [3- (1,3-diazacyclohexan-2-one -Propyl)] methacrylamide, 2- (1-imidazolyl) ethyl methacrylate, 2- (1-imidazolidin-2-one) ethyl methacrylate, vinylimidazole, vinylpyrrolidone And 3-allyl-4,5-methoxy-2-imidazolidinone.
바람직한 습윤 부착 촉진제로는 N-(2-메타크릴로일옥시에틸) 에틸렌 우레아, 및 메타크릴아미도에틸 에틸렌 우레아가 있다. 또한, 프로필렌 이민이 제 1 스테이지 알칼리 가용성 중합체와 후반응하여, 습윤 부착 특성을 제공하고, 제 1 스테이지 알칼리 가용성 중합체를 중화시키는 염기로서 작용할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 또한, 이것은 제 2 스테이지 중합체가 형성된 후에 제 1 스테이지 중합체에 대해 반응할 수 있다.Preferred wet adhesion promoters include N- (2-methacryloyloxyethyl) ethylene urea, and methacrylamidoethyl ethylene urea. It has also been found that propylene imine can post-react with the first stage alkali soluble polymer to provide wet adhesion properties and act as a base to neutralize the first stage alkali soluble polymer. It can also react with the first stage polymer after the second stage polymer is formed.
제 1 스테이지 에멀션 중합 공정에 존재하는 습윤 부착 촉진제의 양은 제 1 스테이지에 충전된 단량체 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, 전형적으로 약 0.1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 1.9 내지 5 중량% 이다.The amount of wet adhesion promoter present in the first stage emulsion polymerization process is typically from about 0.1 to 20% by weight, more preferably from about 1 to 10% by weight, based on the total weight of the monomer composition filled in the first stage, Most preferably about 1.9 to 5% by weight.
에멀션 중합을 수행하는 경우, 1종 이상의 개시제 또는 촉매가 중합 반응을 개시하거나 촉매하기에 충분한 농도로 사용된다. 개시제 및/또는 촉매의 농도는 충전된 단량체의 중량을 기준으로 하여 달라질 것이다. 임의의 경우에 사용되는 특정 농도는 반응하는 특정 단량체 혼합물 및 사용된 특정 개시제에 따라 달라질 것이며; 이러한 농도는 당업자에게 잘 공지되어 있고, 충전된 단량체의 중량을 기준으로 하여, 자주 약 0.01 내지 3 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 2 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.1 내지 1 중량% 이다. 또한, 미량의 금속 이온이 소망에 따라 활성제로서 첨가되어 중합 속도를 개선시킬 수 있는 것으로 공지되어 있다. 적합한 개시제의 예로는 과산화수소, 과아세트산, t-부틸 히드로퍼옥시드, 암모늄 퍼설페이트, 칼륨 퍼설페이트, 나트륨 퍼설페이트 뿐만 아니라 그 밖의 공지된 개시제 중의 어느 하나가 있다. 또한, 산화환원 촉매 시스템, 예를 들어 나트륨 퍼설페이트-나트륨 포름알데히드 술폭실레이트, 큐멘(cumene) 히드로퍼옥시드-나트륨 메타비술피트, 수소 퍼옥시드-아스코르브산 및 그 밖의 공지된 산화환원 시스템이 유용하다.When performing the emulsion polymerization, one or more initiators or catalysts are used at a concentration sufficient to initiate or catalyze the polymerization reaction. The concentration of initiator and / or catalyst will vary based on the weight of monomer charged. In any case the particular concentration used will depend upon the particular monomer mixture reacted and the particular initiator used; Such concentrations are well known to those skilled in the art and are often from about 0.01 to 3% by weight, more preferably from about 0.05 to 2% by weight and most preferably from about 0.1 to 1% by weight, based on the weight of the monomer charged. . It is also known that trace amounts of metal ions can be added as activators as desired to improve the rate of polymerization. Examples of suitable initiators include hydrogen peroxide, peracetic acid, t-butyl hydroperoxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, as well as any other known initiator. Also useful are redox catalyst systems such as sodium persulfate-sodium formaldehyde sulfoxylate, cumene hydroperoxide-sodium metabisulfite, hydrogen peroxide-ascorbic acid and other known redox systems. Do.
중합성 공급물 조성물은 에멀션 중합 공정에 보통 공지된 양으로 통상적으로 사용되는 그 밖의 공지된 첨가제, 예를 들어 가교제, 분산 보조제, 에멀션화제, 감광제, 착색제, 살세균제, 살진균제 중의 어느 하나를 또한 함유할 수 있다.The polymerizable feed composition may contain any of the other known additives commonly used in commonly known amounts in emulsion polymerization processes, such as crosslinkers, dispersion aids, emulsifiers, photosensitizers, colorants, bactericides, fungicides. It may also contain.
제 1 스테이지 중합의 종료시에, 중화제 또는 염기가 제 1 스테이지 알칼리 가용성 중합체에 첨가되어, 중합체를 팽윤시키거나, 부분 용해시키거나, 실질적으로 용해시킨다. 적합한 염기로는 암모니아, 트리에틸아민, 모노에탄올아민, 디메틸아미노에탄올, 암모늄 히드록시드, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 칼슘 히드록시드 및 모든 그 밖의 IA족 및 IIA족 히드록시드 등이 있다. 상기 논의된 바와 같이, 프로필렌 이민이 제 1 스테이지 알칼리 가용성 중합체를 중화시키는 동시에 습윤 부착 특성을 최종 생성물에 제공하는데 또한 효과적일 수 있다.At the end of the first stage polymerization, a neutralizing agent or base is added to the first stage alkali soluble polymer to swell, partially dissolve or substantially dissolve the polymer. Suitable bases include ammonia, triethylamine, monoethanolamine, dimethylaminoethanol, ammonium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide and all other Group IA and IIA hydroxides, and the like. There is this. As discussed above, propylene imine may also be effective to neutralize the first stage alkali soluble polymer while simultaneously providing wet adhesion properties to the final product.
알칼리 가용성 중합체 중의 산의 당량을 기준으로 하여, 염기 0.01 내지 1.5 당량이 알칼리 가용성 중합체에 전형적으로 첨가되어, 알칼리 가용성 중합체를 팽윤시키거나, 부분 용해시키거나, 실질적으로 용해시킴으로써, 제 2 스테이지 중합을 위한 안정화된 분산매를 형성시킨다.Based on the equivalent of acid in the alkali soluble polymer, 0.01 to 1.5 equivalents of base are typically added to the alkali soluble polymer to swell, partially dissolve or substantially dissolve the alkali soluble polymer, thereby To form a stabilized dispersion medium.
본 발명의 한 가지 일면에 있어서, 제조된 제 1 스테이지 라텍스 중합체는 후속 중화를 위해 저장될 수 있다. 본 발명의 또 다른 일면에 있어서, 제 1 스테이지 중합체는 중화되어, 본 발명의 제 2 스테이지 에멀션 중합을 포함하여 다른 라텍스 중합체를 위한 분산매로서 사용될 수 있다.In one aspect of the invention, the prepared first stage latex polymer may be stored for subsequent neutralization. In another aspect of the present invention, the first stage polymer may be neutralized and used as a dispersion medium for other latex polymers, including the second stage emulsion polymerization of the present invention.
제 1 스테이지 중합체를 알칼리 가용성 단량체의 제 2 스테이지 에멀션을 위한 매질로서 사용함으로써, 최종 생성물은 개선된 필름 형성 특성, 습윤 부착 특성 및 그 밖의 특성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.By using the first stage polymer as a medium for the second stage emulsion of alkali soluble monomers, the final product was found to exhibit improved film forming properties, wet adhesion properties and other properties.
제 2 스테이지에서의 중합에 유용한 단량체로는 임의의 알칼리 불용성 단량체, 즉, 카르복실산 또는 무수물 작용기가 실질적으로 없는 단량체, 예를 들어 아크릴산, 스티렌산, 비닐 또는 베르사트산 작용기를 갖는 단량체가 있다. 본원에 사용된 용어 "실질적으로 없는"이란 중합체의 전체 중량을 기준으로 하여, 약 10 중량% 미만, 바람직하게는 약 5 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 약 2 중량% 미만을 의미한다. 이러한 단량체의 예로는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르, 스티렌, 알킬 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 아세테이트, 비닐 알코올, 아크릴로니트릴, 비닐리덴 클로라이드, 및 비닐 케톤이 있다. 본 발명에 유용한 그 밖의 예시적인 단량체로는 예를 들어, 프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, n-아밀 메타크릴레이트, 2차-아밀 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 에틸 헥실 메타크릴레이트, 크로틸 메타크릴레이트, 신나밀 메타크릴레이트, 올레일 메타크릴레이트, 리시놀레일 메타크릴레이트, 히드록실 에틸 메타크릴레이트, 히드록시 프로필 메타크릴레이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 3차-부티레이트, 비닐 카프레이트, 비닐 스테아레이트, 비닐 라우레이트, 비닐 올레에이트, 비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르, 비닐 n-프로필 에테르, 비닐 이소프로필 에테르, 비닐 n-부틸 에테르, 비닐 이소-부틸 에테르, 비닐 이소-옥틸 에테르, 비닐 페닐 에테르, a-클로로비닐 페닐 에테르, 비닐 나프틸 에테르, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-알킬 아크릴아미드, N-아릴 아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐-3-모르폴리논, N-비닐-옥사졸리돈, N-비닐-이미다졸 및 이들의 혼합물이 있다.Useful monomers for the polymerization in the second stage include any alkali insoluble monomers, ie monomers substantially free of carboxylic acid or anhydride functional groups, for example monomers having acrylic acid, styrene acid, vinyl or versaic acid functional groups. . As used herein, the term "substantially free" means less than about 10 weight percent, preferably less than about 5 weight percent, more preferably less than about 2 weight percent, based on the total weight of the polymer. Examples of such monomers are acrylate and methacrylate esters, styrene, alkyl styrene, vinyl toluene, vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylonitrile, vinylidene chloride, and vinyl ketone. Other exemplary monomers useful in the present invention include, for example, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, n-amyl methacrylate, secondary-amyl methacrylate, hexyl methacrylate. , Lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, ethyl hexyl methacrylate, crotyl methacrylate, cinnamil methacrylate, oleyl methacrylate, ricinoleyl methacrylate, hydroxyl ethyl methacrylate , Hydroxy propyl methacrylate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl tert-butyrate, vinyl caprate, vinyl stearate, vinyl laurate, vinyl oleate, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl n-propyl Ethers, vinyl isopropyl ether, vinyl n-butyl ether, vinyl iso-butyl ether, vinyl iso-octyl ether, Neyl phenyl ether, a-chlorovinyl phenyl ether, vinyl naphthyl ether, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-alkyl acrylamide, N-aryl acrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl -3-morpholinone, N-vinyl-oxazolidone, N-vinyl-imidazole and mixtures thereof.
알칼리 불용성 중합체의 제 2 스테이지 중합에 포함될 수 있는 임의의 성분으로는 예를 들어, 비닐 에스테르, 산 및/또는 무수물 작용성 단량체, 가교제, 연쇄 이동제 및 당 분야에 공지된 기타 단량체와 같은 그 밖의 단량체가 있다. 수평균 분자량은 500 내지 500,000 이상이며, 적합한 연쇄 이동제 또는 가교제가 사용되는 경우에 무한대일 수 있다. 습윤 부착 촉진제는 제 2 스테이지 중합에 또한 임의로 혼입되어, 최종 라텍스 생성물에 습윤 부착 특성을 제공하지만; 이것은 제 1 스테이지 중합체 또는 제 2 스테이지 중합체 중의 하나 이상내로 혼입된다.Any component that may be included in the second stage polymerization of the alkali insoluble polymer includes, for example, other monomers such as vinyl esters, acid and / or anhydride functional monomers, crosslinkers, chain transfer agents, and other monomers known in the art. There is. The number average molecular weight is 500 to 500,000 or more, and may be infinite when a suitable chain transfer agent or crosslinking agent is used. Wet adhesion promoters are also optionally incorporated into the second stage polymerization to provide wet adhesion properties to the final latex product; It is incorporated into at least one of the first stage polymer or the second stage polymer.
제 1 스테이지 중합체 매질내로의 제 2 스테이지 단량체 공급물의 중합을 위한 바람직한 비는 최종 라텍스 조성물의 바람직한 특성 및 각각의 스테이지에서의 산 농도에 따라 광범위하게 변한다. 예를 들어, 제 2스테이지 중합내로 혼입되는 제 1 스테이지 중합체의 양은, 더욱 고도로 카르복실화된 물질을 사용하는 경우에 적을 수 있고 [예를 들어, 수지 100부, 즉, 제 1 스테이지 + 제 2스테이지 당 20% 메타크릴산을 함유하는 제 1 스테이지 수지 10부("p.h.r.")], 덜 카르복실화된 물질을 사용하는 경우에 많을 수 있다[예를 들어, 10% 메타크릴산을 함유하는 제 1 스테이지 수지 20 p.h.r.]. 적당한 범위로는 약 1:99 내지 약 99:1이 있다. 바람직하게는, 제 2스테이지 단량체 공급물의 중량비는 약 5:95 내지 95:5, 가장 바람직하게는 약 10:80 내지 80:10 이다.The preferred ratios for the polymerization of the second stage monomer feed into the first stage polymer medium vary widely depending on the desired properties of the final latex composition and the acid concentration in each stage. For example, the amount of the first stage polymer incorporated into the second stage polymerization may be less when using more highly carboxylated materials [eg, 100 parts of resin, i.e., the first stage plus the second 10 parts of the first stage resin (“phr”) containing 20% methacrylic acid per stage, may be greater when using less carboxylated materials (eg, containing 10% methacrylic acid). First stage resin 20 phr]. Suitable ranges are from about 1:99 to about 99: 1. Preferably, the weight ratio of the second stage monomer feed is about 5:95 to 95: 5, most preferably about 10:80 to 80:10.
생성된 최종 라텍스 조성물은 예를 들어, 건축 코팅용 결합제, 공업용 및 자동차용 코팅, 밀봉제, 부착제, 종이 코팅 조성물, 잉크, 바니쉬 등으로서 사용될 수 있다.The resulting latex compositions can be used, for example, as binders for architectural coatings, industrial and automotive coatings, sealants, adhesives, paper coating compositions, inks, varnishes and the like.
페인트 제형의 경우, 제 1 스테이지 중화된 중합체 중에 분산된 알칼리 불용성 중합체는 고형물 중량을 기준으로 하여, 페인트 제형의 전체 중량의 약 5% 내지 약 90%의 범위의 농도로 사용될 수 있다. 이들 독특한 중합체로 제조된 페인트 제형은 우수한 습윤 부착, 고광택 및 개선된 블록 저항성을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 페인트 제형은, 본 발명의 중합체 뿐만 아니라, 안료, 필러, 분산제, 습윤제, 병합제(coalescent), 유동성 개질제, 건조 지연제, 살생물제, 소포제 등과 같은 통상적인 첨가제를 함유할 수 있다.For paint formulations, alkali insoluble polymers dispersed in the first stage neutralized polymer can be used at concentrations ranging from about 5% to about 90% of the total weight of the paint formulation, based on the weight of the solids. Paint formulations made from these unique polymers have been found to exhibit good wet adhesion, high gloss and improved block resistance. Paint formulations may contain not only the polymers of the invention, but also conventional additives such as pigments, fillers, dispersants, wetting agents, coalescents, rheology modifiers, drying retardants, biocides, antifoams, and the like.
하기 설명은 실질적으로 용해된 알칼리 가용성 중합체중에 분산된 알칼리 불용성 중합체를 제조하기 위한 에멀션 중합 공정을 일반적으로 설명한 것이다. 전형적인 반응에서, 아크릴산 또는 메타크릴산, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르, 및/또는 스티렌산 단량체, 습윤 부착 단량체 및 기타 임의의 성분의 혼합물이 반응기에 공급되어, 여기서, 이들은 연쇄 이동제와 개시제의 존재하에 에멀션 중합된다. 전형적으로는, 중합은 계면활성제 또는 에멀션화제를 사용하여, 수성 매질 중에서 수행된다. 온도는 약 35℃ 내지 약 90℃ 이상일 수 있고; 바람직한 온도는 약 70℃ 내지 약 85℃ 이다. 압력은 중요하지 않고, 사용되는 단량체의 성질에 좌우되며, 보통 기체상 단량체는 초대기압을 필요로 한다. 제 1 스테이지 단량체 공급물의 종료시에, 반응은 잔류 단량체 농도가 약 5000ppm 미만이 될 때까지 반응 온도로 고정된 후, 제 1 스테이지 중합체가 팽윤되거나, 부분 용해되거나, 실질적으로 용해될 때까지 바람직한 중화제가 첨가된다. 그 후, 습윤 부착 단량체와 같은 임의의 성분을 포함하는 제 2스테이지 단량체가 상기 기술된 온도에서 제 1 스테이지 중합체 매질내로 공급된다. 제 2스테이지 단량체 공급물의 종료시에, 반응기는 약 1시간 동안 상기 온도로 고정되고, 냉각되어, 라텍스 생성물이 수거된다. 임의로, 라텍스는 이 시점에서 추가 중화될 수 있다.The description below generally describes an emulsion polymerization process for producing an alkali insoluble polymer dispersed in a substantially dissolved alkali soluble polymer. In a typical reaction, a mixture of acrylic or methacrylic acid, acrylate or methacrylate esters, and / or styrene acid monomers, wet attachment monomers and other optional components is fed to the reactor, where they are in the presence of chain transfer agents and initiators. Emulsion polymerization. Typically, the polymerization is carried out in an aqueous medium, using surfactants or emulsifiers. The temperature may be about 35 ° C. to about 90 ° C. or higher; Preferred temperatures are from about 70 ° C to about 85 ° C. The pressure is not critical and depends on the nature of the monomers used, usually gas phase monomers require superatmospheric pressure. At the end of the first stage monomer feed, the reaction is fixed at the reaction temperature until the residual monomer concentration is less than about 5000 ppm and then the desired neutralizing agent is added until the first stage polymer is swollen, partially dissolved or substantially dissolved. Is added. Thereafter, a second stage monomer comprising any component, such as a wet adhesion monomer, is fed into the first stage polymer medium at the temperatures described above. At the end of the second stage monomer feed, the reactor is held at this temperature for about 1 hour and cooled to collect the latex product. Optionally, the latex can be further neutralized at this point.
실시예Example
하기 실시예는 본 발명을 추가로 예시하고자 하는 것일 뿐, 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 임의로 해석되지 않아야 한다.The following examples are merely intended to further illustrate the invention and should not be construed arbitrarily as limiting the scope of the invention.
실시예 A: 스티렌 아크릴산 중합체의 합성Example A Synthesis of Styrene Acrylic Acid Polymer
단량체 혼합물을, 스티렌 100g, 메틸 메타크릴레이트(Aldrich) 70g, 메타크릴산(Aldrich) 30g 및 2-에틸헥실 메르캅토 프로피오네이트(Hampshire Chemicals) 7g을 하나의 1리터 들이 단량체 공급물 실린더에 충전시킴으로써 제조하였다. 제 2단량체 혼합물을, 스티렌 210g, 메틸 메타크릴레이트(Aldrich) 250g, 부틸 아크릴레이트(Union Carbide) 330g 및 메틸 메타크릴레이트중의 25 중량%의 N-(2-메틸아크릴로일옥시에틸)(ROHAMERE 6844-0)(Rohm Tech) 50g을 제 2 1리터 들이 단량체 공급물 실린더에 충전시킴으로써 제조하였다. 4날 스테인레스 스틸 기계적 교반기, 클라이센(Claisen) 연결관, 프리디리히(Friedrichs) 물 응축기, 질소 살포 및 버블 트랩, 온도계, 및 단량체 첨가 입구가 구비된, 쟈켓을 입힌 2리터 들이 수지 플라스크를 사용하여, 물 925g과 G-9M(Union Carbide) 2.5g을 충전시켰다.A monomer mixture was charged with one 1 liter monomer feed cylinder with 100 g of styrene, 70 g of methyl methacrylate (Aldrich), 30 g of methacrylic acid (Aldrich) and 7 g of 2-ethylhexyl mercapto propionate (Hampshire Chemicals). It was prepared by. The second monomer mixture was prepared from 210 g of styrene, 250 g of methyl methacrylate (Aldrich), 330 g of butyl acrylate (Union Carbide) and 25% by weight of N- (2-methylacryloyloxyethyl) in methyl methacrylate ( 50 g of ROHAMERE 6844-0) (Rohm Tech) were prepared by filling a second 1 liter monomer feed cylinder. Using a 2-liter jacketed resin flask equipped with a four-blade stainless steel mechanical stirrer, Claisen connector, Friedrichs water condenser, nitrogen sparge and bubble trap, thermometer, and monomer addition inlet 925 g of water and 2.5 g of G-9M (Union Carbide) were charged.
암모늄 퍼설페이트 2.5g을 물 20g 중에 용해시킴으로써 제조한 초기 산화제 용액을 별도의 용기에서 제조하였다. 암모늄 퍼설페이트 5g을 물 100g 중에 용해시킴으로써 제조한 지연된 산화제 용액을 또한 별도의 용기에서 제조하였다. 질소 퍼지하에, 반응기를, 온도 조절된 물을 반응기 쟈켓을 통해 순환시킴으로써 80℃로 가열시켰다.An initial oxidant solution prepared by dissolving 2.5 g of ammonium persulfate in 20 g of water was prepared in a separate vessel. A delayed oxidant solution prepared by dissolving 5 g of ammonium persulfate in 100 g of water was also prepared in a separate vessel. Under a nitrogen purge, the reactor was heated to 80 ° C. by circulating temperature controlled water through the reactor jacket.
반응기 충전물의 온도가 80℃에 도달한 후, 초기 산화제 용액을 반응기에 첨가시켰다. 2분 후, 단량체 공급물을, 1/8" 테플론 튜브를 사용하는 FMI 펌프에 의해 40분에 걸쳐 반응 용기에 전달하되, 연속 교반시키면서, 반응 온도를 79 내지 81℃로 고정시켰다. 반응을 단량체 공급물의 완료 후 추가 15분간 80℃에서 계속되게 하였다. 생성물에, 15 중량% 암모늄 히드록시드 용액 20g을 첨가시켰다. 15분 후, 제 2단량체 혼합물을 지연된 산화제 용액과 동시에 2시간에 걸쳐 공급하였다. 생성물을 80℃에서 1시간 동안 유지시켰다. 생성된 생성물에, 15 중량% 암모늄 히드록시드 용액 20g을 첨가시켰다. 그 후, 생성물을 실온으로 냉각시켰다. 생성된 고형물 함량이 48%인 라텍스는 pH가 8이고, 마이크로트랙(Microtrac) 입자 크기 분석기(Leeds-Northrop)으로 측정하여, 부피 평균 입자 직경이 252나노미터("nm")였다.After the temperature of the reactor charge reached 80 ° C., the initial oxidant solution was added to the reactor. After 2 minutes, the monomer feed was delivered to the reaction vessel over 40 minutes by an FMI pump using a 1/8 "Teflon tube, with constant stirring while the reaction temperature was fixed at 79-81 ° C. After the completion of the feed it was allowed to continue for an additional 15 minutes at 80 ° C. To the product, 20 g of 15% by weight ammonium hydroxide solution was added, after 15 minutes, the second monomer mixture was fed over 2 hours simultaneously with the delayed oxidant solution. The product was kept for 1 hour at 80 ° C. To the resulting product, 20 g of 15% by weight ammonium hydroxide solution was added, after which the product was cooled to room temperature. The pH was 8 and measured by a Microtrac particle size analyzer (Leeds-Northrop), the volume average particle diameter was 252 nanometers ("nm").
스티렌 함량이 30중량%(A1), 10중량%(A2) 및 20중량%(A3)인 3개의 샘플을 상기 기술된 방법에 따라 제조하였다.Three samples having a styrene content of 30% by weight (A1), 10% by weight (A2) and 20% by weight (A3) were prepared according to the method described above.
실시예 B: 페인트 제조Example B: Paint Preparation
안료 분쇄물을 하기 성분을 순서대로 혼합시킴으로써 제조하였다: 물 30g, 프로필렌 글리콜 40g, 탐몰(Tamol) 165 분산제(Rohm and Hass) 9.0g, 트리톤[등록상표: Triton] CF-10 계면활성제(Union Carbide Corp.) 2.5g, 스트로덱스(Strodex) PK-90(Dexter) 1.5g, AMP-95(Angus) 1.0g, 누오셉트(Nuosept) 145 방부제(Huls) 2.0g, 포움마스터(Foamaster) AP 기포억제제(Henkel) 2.0g 및 TiONA RCL-535 티타늄 디옥시드(SCM) 225g. 혼합물을 고속 분산기상에서 20분간 분쇄시켜서, 6+ 헤그만 스케일(Hegman Scale)의 분쇄 미세도를 제공한다.Pigment mills were prepared by mixing the following components in order: 30 g of water, 40 g of propylene glycol, 9.0 g of Tamol 165 Dispersant (Rohm and Hass), Triton® CF-10 surfactant (Union Carbide) Corp.) 2.5g, Strodex PK-90 (Dexter) 1.5g, AMP-95 (Angus) 1.0g, Nuosept 145 Huls 2.0g, Foammaster AP foam inhibitor (Henkel) 2.0 g and TiONA RCL-535 titanium dioxide (SCM) 225 g. The mixture is ground for 20 minutes on a high speed disperser to give a grinding fineness of 6+ Hegman Scale.
페인트를, 적당한 교반하에, 하기 성분을 순서대로 혼합시킴으로써 제조하였다: 실시예 A로부터의 라텍스 550g, 상기 제조된 안료 분쇄물 313g, 텍사놀 병합용 용매(Eastman) 26g, 폴리페이스 P-20-T 살곰팡이제(Troy) 10.5g, 아크리졸(Acrysol) RM-2020 (Rohm & Haas) 13.0g, 부틸 카르비톨 용매(Union Carbide Corp.) 10g 및 물 134g.The paints were prepared by mixing the following components in sequence under moderate agitation: 550 g of latex from Example A, 313 g of pigment ground product prepared above, 26 g of Eastman for incorporating texanol, polyface P-20-T 10.5 g of Troy, 13.0 g of Acrysol RM-2020 (Rohm & Haas), 10 g of butyl carbitol solvent (Union Carbide Corp.) and 134 g of water.
실시예 C: 습윤 부착 시험Example C: Wet Adhesion Test
습윤 부착을, 라텍스 페인트의 7밀 습윤 필름을 3주 이상 6주 미만 동안 건조시킨 글로스 알키드(오일 기초) 페인트 필름상에 캐스팅시킴으로써 시험하였다. 라텍스 페인트를 24시간 동안 건조시킨 후, 필름을 크로스해칭시키고, 물속에 30분간 넣은 후, 물에서 꺼내서, 스크러브 기계상에 놓았다. 크로스해치 섹션을 5% 라바 비누 용액 및 표준 스크러브 브러쉬를 사용하여 500 사이클 동안 스크러빙하였다. 결과를 하기 표 A에 기재하였다.Wet adhesion was tested by casting a 7 mil wet film of latex paint onto a gloss alkyd (oil based) paint film that was dried for at least 3 weeks and less than 6 weeks. After the latex paint was dried for 24 hours, the film was crosshatched, placed in water for 30 minutes, taken out of water and placed on a scrub machine. The crosshatch sections were scrubbed for 500 cycles using a 5% Lava Soap solution and a standard scrub brush. The results are shown in Table A below.
표 ATable A
*습윤 부착 단량체가 비함유됨 * Free of wet adhesion monomers
바람직하게는, 본 발명에 따라, 24시간 습윤 부착값은 90% 이상, 더욱 바람직하게는 95%, 가장 바람직하게는 100% 이다.Preferably, according to the invention, the 24-hour wet adhesion value is at least 90%, more preferably 95% and most preferably 100%.
본 발명이 특정 일면에 대해 설명되었지만, 당업자라면, 이러한 설명이 하기 청구의 범위를 제한하도록 의도된 것이 아님을 인식할 것이다.While the present invention has been described with respect to particular aspects, those skilled in the art will recognize that such description is not intended to limit the scope of the following claims.
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