KR20000070486A - Chromone derivatives and bactericidal and herbicidal agent containing the same as the active ingredient - Google Patents

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KR20000070486A
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고무라도모조
아카사카다츠야
야나세다이수케
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Abstract

본 발명은 높은 살균활성과 제초활성을 겸비하는 새로운 크로몬 유도체를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 크로몬 유도체는,An object of the present invention is to provide a novel chromone derivative having both high bactericidal activity and herbicidal activity. The chromone derivative of the present invention,

화학식 1Formula 1

[식중, X, Y 및 Z는 각각 동일 또는 상이한 산소원자 또는 유황 원자를 나타낸다. R1은 수소원자, 또는 C1-6알킬기 등을, R2는 수소원자, 또는 C1-6알킬기 등을, R3는 수소원자, 할로겐 원자 등을, m은 1~3의 정수를, R4는 수소원자 등을, R5는 수소원자 등을 나타낸다.]로 표시된다.[Wherein X, Y and Z each represent the same or different oxygen or sulfur atoms. R 1 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, R 2 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, R 3 is a hydrogen atom, a halogen atom, etc. R 4 represents a hydrogen atom and the like, and R 5 represents a hydrogen atom and the like.

Description

크로몬 유도체 및 이 유도체를 유효 성분으로 함유하는 살균 및 제초제{CHROMONE DERIVATIVES AND BACTERICIDAL AND HERBICIDAL AGENT CONTAINING THE SAME AS THE ACTIVE INGREDIENT}CHROMONE DERIVATIVES AND BACTERICIDAL AND HERBICIDAL AGENT CONTAINING THE SAME AS THE ACTIVE INGREDIENT}

종래, 각종 제초제가 제안되었고, 이것들 중 몇 개는 농업생산 효율의 향상에 공헌하고 있다. 또한, 농원예용 살균제에 대해서도 각종 유용한 화합물이 발견되어 있다. 그러나, 높은 살균활성과 제초활성을 겸비하고, 게다가 안전성, 작물과 잡초의 선택성에 있어서도 우수한 화합물에 대해서는 현재까지는 충분히 충족할 수 있는 것이 발견되지는 않았다.Conventionally, various herbicides have been proposed, some of which contribute to the improvement of agricultural production efficiency. In addition, various useful compounds have also been found for agricultural and horticultural fungicides. However, it has not been found so far that the compound which has high bactericidal activity and herbicidal activity and which is excellent also in safety and selectivity of crops and weeds can be sufficiently satisfied to date.

한편, 크로몬 유도체에 대해서는 살균활성을 가지는 화합물로서는, 예를 들면, 특개평8-193078호 공보에 크로몬환의 3위에 벤조일기가 치환된 크로몬 유도체가 개시되어 있다. 그러나, 이 공보에는 이러한 크로몬 유도체의 제초 활성에 대해서 전혀 기재되어 있지 않다.On the other hand, as a compound having bactericidal activity, for example, a chromone derivative in which a benzoyl group is substituted at the third position of a chromone ring is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-193078. However, this publication does not describe the herbicidal activity of these chromone derivatives at all.

본 발명은 신규한 크로몬 유도체 및 이 유도체를 유효 성분으로 함유하는 살균 및 제초제에 관한 것이다.The present invention relates to novel chromone derivatives and bactericidal and herbicides containing the derivatives as active ingredients.

본 발명의 일 목적은 높은 살균활성 및 제초활성을 겸비하는 신규한 크로몬 유도체를 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a novel chromone derivative having both high bactericidal activity and herbicidal activity.

본 발명의 다른 목적은 상기 크로몬 유도체를 함유하는 살균제를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a fungicide containing the chromone derivative.

본 발명의 다른 목적은 상기 크로몬 유도체를 함유하는 제초제를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a herbicide containing the chromone derivative.

본 발명의 그 밖의 특징은 이하의 기재에 의하여 명확하게 될 것이다.Other features of the present invention will become apparent from the following description.

본 발명에 따르면,According to the invention,

[식중, X, Y 및 Z는 각각 동일 또는 상이한 산소원자 또는 유황 원자를 나타낸다. R1은 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, C1-6할로알킬기, (C1-6알콕시)C1-6알킬기, 카르복실기, C1-6알콕시카르보닐기, 시아노기, C1-6알콕시카르보닐아미노기, C1-6알킬티오기, C3-8시클로알킬티오기 또는 치환기를 가지는 것인 페닐기를 나타낸다. R2는 수소원자, C1-6알킬기 또는 C3-8시클로알킬기를 나타낸다. R3는 수소원자, 할로겐 원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기 또는 C1-6알콕시기를 나타낸다. m은 1~3의 정수를 나타낸다. m이 2 또는 3을 나타내는 경우, m개의 R3는 동일해도 되고, 상이해도 된다. R4는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, C1-6할로알킬기, C1-6알콕시기 또는 할로겐 원자를 나타낸다. R5는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, 치환기를 가지는 것인 벤질기 또는 C2-6알케닐기를 나타낸다.][Wherein X, Y and Z each represent the same or different oxygen or sulfur atoms. R 1 is a hydrogen atom, C 1-6 alkyl group, C 3-8 cycloalkyl group, C 1-6 haloalkyl group, (C 1-6 alkoxy) C 1-6 alkyl group, carboxyl group, C 1-6 alkoxycarbonyl group, cyano group , C 1-6 alkoxycarbonylamino group, C 1-6 alkylthio group, C 3-8 cycloalkylthio group or a phenyl group having a substituent. R 2 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 3-8 cycloalkyl group. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group or a C 1-6 alkoxy group. m represents the integer of 1-3. When m represents 2 or 3, m pieces of R 3 may be the same or different. R 4 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 1-6 alkoxy group or a halogen atom. R 5 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a benzyl group having a substituent or a C 2-6 alkenyl group.]

로 표시되는 크로몬 유도체가 제공된다.A chromone derivative represented by is provided.

또한, 본 발명에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 크로몬 유도체를 유효성분으로서 함유하는 살균제가 제공된다.According to the present invention, there is provided a fungicide containing a chromone derivative represented by the formula (1) as an active ingredient.

또한, 본 발명에 따르면 상기 화학식 1로 표시되는 크로몬 유도체를 유효성분으로서 함유하는 제초제가 제공된다.In addition, according to the present invention there is provided a herbicide containing a chromone derivative represented by the formula (1) as an active ingredient.

본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 크로몬 유도체는 농원예상 문제로 되는 각종 병원균에 대하여 우수한 살균활성을 가지고, 동시에 각종 유해 잡초에 대하여 우수한 제초활성도 가지는 것이다. 게다가, 본 발명의 상기 크로몬 유도체는 안전성과 선택성에 있어서도 우수하다.The chromone derivative represented by the formula (1) of the present invention has excellent bactericidal activity against various pathogens that are a cause of farming problems, and at the same time has excellent herbicidal activity against various harmful weeds. In addition, the chromone derivative of the present invention is also excellent in safety and selectivity.

본 명세서에서 나타내는 각 기(functional group)는 구체적으로 이하와 같다.Each functional group represented by this specification is as follows specifically.

C1-6알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등 탄소수 1~6의 직쇄 또는 분지쇄상의 알킬기를 예시할 수 있다. Examples of the C 1-6 alkyl group include 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group and n-hexyl group. Linear or branched alkyl groups of the above can be exemplified.

C3-8시클로알킬기로는, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등을 예시할 수 있다.Examples of the C 3-8 cycloalkyl group include cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group and the like.

C1-6할로알킬기로는, 트리플루오로메틸기, 클로로메틸기, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 클로로디플루오로메틸기, 2-클로로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸기, 3-브로모프로필기, 3-클로로프로필기, 2,3-디클로로프로필기, 4-플루오로부틸기, 5-클로로펜틸기, 3-클로로-2-메틸프로필기, 5-클로로헥실기 등 할로겐 원자를 1~5개 가지는 탄소수 1~6의 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기를 예시할 수 있다.As a C 1-6 haloalkyl group, trifluoromethyl group, chloromethyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, chlorodifluoromethyl group, 2-chloroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 2- Chloro-2,2-difluoroethyl group, 3-bromopropyl group, 3-chloropropyl group, 2,3-dichloropropyl group, 4-fluorobutyl group, 5-chloropentyl group, 3-chloro-2 A C1-C6 linear or branched alkyl group which has 1-5 halogen atoms, such as -methylpropyl group and 5-chlorohexyl group, can be illustrated.

(C1-6알콕시)C1-6알킬기로는, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 프로폭시메틸기, 1-에톡시에틸기, 2-에톡시에틸기, 2-메톡시프로필기, 3-메톡시프로필기, 4-메톡시부틸기, 2-메틸-2-메톡시프로필기, 2-메틸-3-메톡시프로필기, 1-메틸-1메톡시에틸기, 3-메톡시부틸기, 2-메톡시부틸기 등 알콕시 부분이 탄소수 1~6의 직쇄상 또는 분지상의 알콕시기이고, 알킬 부분이 탄소수 1~6의 직쇄상 또는 분지상의 알킬기인 알콕시알킬기를 예시할 수 있다. Examples of the (C 1-6 alkoxy) C 1-6 alkyl group include methoxymethyl group, ethoxymethyl group, propoxymethyl group, 1-ethoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxypropyl group and 3-methoxy Propyl group, 4-methoxybutyl group, 2-methyl-2-methoxypropyl group, 2-methyl-3-methoxypropyl group, 1-methyl-1 methoxyethyl group, 3-methoxybutyl group, 2- Examples of the alkoxyalkyl group in which an alkoxy moiety such as a methoxybutyl group is a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkyl moiety is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are exemplified.

C1-6알콕시카르보닐기로는, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 프로폭시카르보닐기, 이소프로폭시카르보닐기, 부톡시카르보닐기, 이소부톡시카르보닐기, tert-부톡시카르보닐기 등 알콕시 부분이 탄소수 1~6의 직쇄상 또는 분지상의 알콕시기인 알콕시카르보닐기를 예시할 수 있다.As a C 1-6 alkoxycarbonyl group, an alkoxy moiety such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group, isobutoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group is linear. Or the alkoxycarbonyl group which is a branched alkoxy group can be illustrated.

C1-6알콕시카르보닐아미노기로는, 메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, 프로폭시카르보닐아미노기, 이소프로폭시카르보닐아미노기, 부톡시카르보닐아미노기, 이소부톡시카르보닐아미노기, tert-부톡시카르보닐아미노기 등 알콕시 부분이 탄소수 1~6의 직쇄상 또는 분지상의 알콕시기인 알콕시카르보닐아미노기를 예시할 수 있다. Examples of the C 1-6 alkoxycarbonylamino group include a methoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a propoxycarbonylamino group, isopropoxycarbonylamino group, butoxycarbonylamino group, isobutoxycarbonylamino group, tert- The alkoxycarbonylamino group whose alkoxy moieties, such as a butoxycarbonylamino group, are a C1-C6 linear or branched alkoxy group can be illustrated.

C1-6알킬티오기로는, 메틸티오기, 에틸티오기, 이소프로필티오기, tert-부틸티오기, 시클로헥실티오기 등 탄소수 1~6의 직쇄상 또는 분지상의 알킬티오기를 예시할 수 있다.Examples of the C 1-6 alkylthio group include linear or branched alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms such as methylthio group, ethylthio group, isopropylthio group, tert-butylthio group and cyclohexylthio group. have.

C3-8시클로알킬티오기로는, 시클로프로필티오기, 시클로부틸티오기, 시클로펜틸티오기, 시클로헥실티오기, 시클로헵틸티오기, 시클로옥틸티오기 등을 예시할 수 있다. Examples of the C 3-8 cycloalkylthio group include a cyclopropylthio group, a cyclobutylthio group, a cyclopentylthio group, a cyclohexylthio group, a cycloheptylthio group, and a cyclooctylthio group.

C1-6알콕시기로는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기 등 탄소수 1~6의 직쇄상 또는 분지상의 알콕시기를 예시할 수 있다. Examples of the C 1-6 alkoxy group include linear groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group and hexyloxy group. Or a branched alkoxy group can be illustrated.

할로겐 원자로는, 불소원자, 염소원자, 브롬원자, 요오드원자를 예시할 수 있다.As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom can be illustrated.

C2-6알케닐기로는, 비닐기, 알릴(allyl)기, 2-메틸알릴(2-methylallyl)기, 2-부테닐기, 2-메틸-1-프로페닐기 등 탄소수 2-6의 직쇄상 또는 분지상의 알케닐기를 예시할 수 있다.Examples of the C 2-6 alkenyl group include linear groups having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group, allyl group, 2-methylallyl group, 2-butenyl group, and 2-methyl-1-propenyl group. Or a branched alkenyl group.

페닐기 및 벤질기는, 치환기를 1~5개, 바람직하게는 1~3개, 보다 바람직하게는 1 또는 2개 가져도 된다. 치환기로는, 할로겐 원자, C1-6알킬기, C1-6할로알킬기, C1-6알콕시기, C2-6알케닐(alkenyl)기, C2-6알키닐(alkynyl)기, 니트로기, 시아노기 등을 예시할 수 있다.The phenyl group and the benzyl group may have 1 to 5 substituents, preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2 substituents. Examples of the substituent include a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 1-6 alkoxy group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, and a nitro group. Group, cyano group, etc. can be illustrated.

본 발명의 화합물 중에서도, 트리아졸 환이 크로몬 환의 6위에 치환되어 있는 화합물이 바람직하다.Among the compounds of the present invention, compounds in which the triazole ring is substituted at the 6th position of the chromone ring are preferable.

본 발명의 화합물 중에서도, R1이 메틸기, R2가 수소원자, R3가 메틸기, m이 2, X 및 Y가 모두 산소원자이고, 2개의 R3가 크로몬 환의 5위 및 8위에 치환되고, 동시에 트리아졸 환이 크로몬 환의 6위에 치환되어 있는 화합물이 특히 바람직하다. 더구나, 이 화합물 중에서도, 트리아졸 환상의 R4가 메틸기 또는 할로겐 원자가 1~3개 치환된 메틸기, R5가 C1-6알킬기, Z가 산소원자 또는 유황원자인 화합물이 보다 바람직하다.Among the compounds of the present invention, R 1 is a methyl group, R 2 is a hydrogen atom, R 3 is a methyl group, m is 2, X and Y are all oxygen atoms, and two R 3 are substituted at the 5th and 8th positions of the chromone ring At the same time, a compound in which the triazole ring is substituted at the 6th position of the chromone ring is particularly preferable. Moreover, among these compounds, a compound in which triazole cyclic R 4 is a methyl group or a methyl group substituted with 1 to 3 halogen atoms, R 5 is a C 1-6 alkyl group, Z is an oxygen atom or a sulfur atom is more preferable.

본 발명의 화합물은 저약량으로 벼도열병균(Pyricularia oryzae), 벼 바카나에(bakanae) 병균(Fusarium moniliforme), 사과의 밀가루 병균(Podosphaera leucotricha), 사과 흑성(黑星) 병균(Venturia inaequalis), 사과 흑점(黑點) 병균(Mycosphaerella pomi), 사과 갈반(褐斑) 병균(Marssonica mali), 사과 모니리아 병균(Sclerotinia mali), 감 밀가루 병균(phyllactinia kakicola), 감 탄저 병균(Gloeosphorium kaki), 복숭아 회성(灰星) 병균(Sclerotinia cinerea), 복숭아 흑성(黑星) 병균(Cladosporium carpophilum), 복숭아 포모프시스부패 병균(Phomopsis sp.), 포도 회색곰팡이 병균(Botrytis cinerea), 포도 갈반(褐斑) 병균(Cercospora viticola), 포도 밀가루 병균(Uncinula necator), 포도 탄저 병균(Elsinoe ampelina), 포도 만부(晩腐) 병균(Glomerella cingulata), 사탕수수 갈반(褐斑) 병균(Cercospora beticola), 낙화생 갈반(褐斑) 병균(Cercospora arachidicola), 낙화생 흑삽(黑澁) 병균(Cercospola personata), 보리 밀가루 병균(Erysiphe graminis f. sp. hordei), 보리 안문(眼紋) 병균(Cercosporella herpotrichoides), 보리 홍색설부(紅色雪腐) 병균(Fusarium nivale), 대두 반점(斑點) 병균(Cercospora sojina), 소맥 밀가루 병균(Erysiphe graminis f. sp. tritici), 오이 덩굴나눔 병균(Fusarium oxysporum f. sp. cucumerinum), 오이 탄저 병균(Colletorichum lagenarium), 오이 밀가루 병균(Sphaerotheca fuliginea), 오이 덩굴마름 병균(Mycosphaerella melonis), 오이 균핵(菌核) 병균(Solerotinia sclerotiorum), 오이 회색곰팡이 병균(Botrytis cinerea), 오이 흑성(黑星) 병균(Cladosporium cucumerinum), 토마토 역(疫) 병균(Phytophthora infestans), 토마토 잎곰팡이 병균(cladosporium fulvum), 토마토 회색곰팡이 병균(Botrytis cinerea), 가지 흑고(黑枯) 병균(Corynespora melongenae), 가지 반신마름징후 병균(Verticillium alboatrum), 딸기 밀가루 병균(Sphaerotheca humuli), 딸기 위황(萎黃) 병균(Fusarium oxysporum), 양파 회색부패 병균(Botrytis allii), 양상추 균핵(菌核) 병균(Sclerotinia sclerotiorum), 셀러리 반점 병균(Cercospora apii), 강낭콩 각반(角斑) 병균(Phaeoisariopsis griseola), 강낭콩 균핵(菌核) 병균(Sclerotinia sclerotiorum), 홉 회색곰팡이 병균(Botrytis cinerea), 담배 밀가루 병균(Erysiphe cichoracearum), 장미 흑성(黑星) 병균(Diplocarpon rosae), 감귤 여윔 병균(Elsinoe fawcetti), 감귤 푸른곰팡이 병균(Penicillium italicum), 감귤 녹색곰팡이 병균(Penicillium digitatum) 등의 각종 균의 방제에 사용할 수 있다.The compounds of the present invention are low-dose Pyricularia oryzae, Bacillus bacanae (Fusarium moniliforme), apple flour (Podosphaera leucotricha), apple black star (Venturia inaequalis), Apple black spot (Mycosphaerella pomi), apple galvanic (Marssonica mali), apple moniria (Sclerotinia mali), persimmon flour (phyllactinia kakicola), Gloeosphorium kaki, peach Sclerotinia cinerea, Peach Blackspore (Cladosporium carpophilum), Peach phomorphosis rot (Phomopsis sp.), Grape fungi (Botrytis cinerea), Grape bran Cercospora viticola, Uncinula necator, Grape anthrax, Elsinoe ampelina, Glomerella cingulata, Sugarcane gale, Cercospora beticola, Cranberry Cercospora arachidicola, peanut black Cercospola personata, Erysiphe graminis f. Sp.hordei, Cercosporella herpotrichoides, Barley red snow fungus, Fusarium nivale, Soybean spot germ (Cercospora sojina), wheat flour germ (Erysiphe graminis f. Sp. Tritici), cucumber vine sharing germ (Fusarium oxysporum f. Sp. Cucumerinum), cucumber flour germ (Colletorichum lagenarium) Sphaerotheca fuliginea, Cucumber vines (Mycosphaerella melonis), Cucumber bacteria (Solerotinia sclerotiorum), Cucumber gray fungus (Botrytis cinerea), Cucumber black star (Cladosporium cucumerinum) ) Phytophthora infestans, tomato leaf fungal pathogen (cladosporium fulvum), tomato gray fungal pathogen (Botrytis cinerea), eggplant blackory pathogen (Corynespora melongenae), eggplant half body blight germ (Verticillium alboatrum) (Spha erotheca humuli, strawberry berry (Fusarium oxysporum), onion gray rot (Botrytis allii), lettuce fungus (Sclerotinia sclerotiorum), celery spot germ (Cercospora apii), kidney beans ) Phaeoisariopsis griseola, Sclerotinia sclerotiorum, Hop gray fungus, Botrytis cinerea, Erysiphe cichoracearum, Rose blight, Diplocarpon rosae It can be used for the control of various germs such as germs (Elsinoe fawcetti), citrus green mold (Penicillium italicum), citrus green mold (Penicillium digitatum).

게다가, 본 발명의 화합물은 저약량으로 각종 유해 잡초에 대하여 제초효과를 가지고 있다. 본 발명의 화합물에 의하여 유효하게 방제되는 잡초류로는, 예를 들면, 가(假)데이지(Eclipta prostrata (L.) L.), 아마란스(Amaranthus viridis L.), 나팔꽃(Pharbitis nil Choisy), 자귀풀(Aeschynomene indica L.), 뚝새풀(Alopecurus aequalis Sobol var. amurensis Ohwi), 여뀌(Polygonum hydropiper L.), 쑥(Artemisia princeps Pamp.), 에리게론 수마트렌시스(Erigeron sumatrensis Retz.), 소루쟁이(Rumex crispus L. subsp. Japonicus Kitam.), 별봄맞이꽃(Lindernia pxyidaria L.), 로탈라 인디카(Rotala indica Koehne), 에치노츨로아 그루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 왕바랭이(Digitaria ciliaris Koeler), 바랭이(Eleusine indica Gaertner), 방동사니(Cyperus microiria Steud.) 등을 들 수 있다.In addition, the compounds of the present invention have a herbicidal effect against various harmful weeds in low doses. Examples of weeds effectively controlled by the compounds of the present invention include, for example, Eclipta prostrata (L.) L., Amaranthus viridis L., morning glory (Pharbitis nil Choisy), Aeschynomene indica L., Alopecurus aequalis Sobol var.amurensis Ohwi, Polygonum hydropiper L., Artemisia princeps Pamp., Errigon sumatrensis Retz. (Rumex crispus L. subsp.Japonicus Kitam.), Evening Primrose (Lindernia pxyidaria L.), Rotala indica Koehne, Echinochloa crus-galli, Digitaria ciliaris Koeler), Eleusine indica Gaertner, Cyperus microiria Steud.

본 발명의 화학식 1로 표시되는 크로몬 유도체는 여러 방법에 의해 제조될 수 있지만, 그 대표적인 제조방법을 예시하면 이하와 같다.The chromone derivative represented by Chemical Formula 1 of the present invention may be prepared by various methods, but exemplifying the typical production method is as follows.

[식중, R1, R2, R3, R5, m, X, Y 및 Z는 상기와 동일하다. R4는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기 또는 C1-6할로알킬기를 나타낸다. R6는 C1-4알킬기를 나타낸다.][Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , m, X, Y and Z are the same as above. R 4 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group or a C 1-6 haloalkyl group. R 6 represents a C 1-4 alkyl group.]

상기 반응식 1에 의하면, 본 발명의 화합물 1a는 화학식 2로 표시되는 (티오)세미카바지드 크로몬류와 산 무수물 또는 오르토산 에스테르를 무용제 또는 적당한 용제 중에서 반응시킴으로써 제조된다.According to Scheme 1, the compound 1a of the present invention is prepared by reacting (thio) semicarbazide chromones represented by the formula (2) with an acid anhydride or an ortho acid ester in a solvent or a suitable solvent.

이 반응에서 사용되는 용제로는, 예를 들어, 방향족 탄화수소류, 할로겐화 탄화수소류, 알콜류, 에테르류, 아미드류, 술폭시드류 등과 이것들의 혼합용제 등을 들수 있다. 방향족 탄화수소류로는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등을 예시할 수 있다. 할로겐화 탄화수소류로는, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 등을 예시할 수 있다. 알콜류로는, 메탄올, 에탄올 등을 예시할 수 있다. 에테르류로는, 디옥산, 테트라히드로퓨란 등을 예시할 수 있다. 아미드류로는, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등을 예시할 수 있다. 술폭시드류로는, 디메틸술폭시드 등을 예시할 수 있다.Examples of the solvent used in this reaction include aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alcohols, ethers, amides, sulfoxides, mixed solvents thereof and the like. As aromatic hydrocarbons, benzene, toluene, xylene, etc. can be illustrated. Examples of the halogenated hydrocarbons include dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and the like. Examples of the alcohols include methanol and ethanol. Examples of the ethers include dioxane and tetrahydrofuran. Examples of the amides include dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, and the like. Examples of the sulfoxides include dimethyl sulfoxide and the like.

산 무수물로는, 예를 들어, 아세트산 무수물, 모노클로로아세트산 무수물, 트리클로로아세트산 무수물, 모노플루오로아세트산 무수물, 디플루오로아세트산 무수물, 트리플루오로아세트산 무수물 등을 들 수 있다.Examples of the acid anhydride include acetic anhydride, monochloroacetic anhydride, trichloroacetic anhydride, monofluoroacetic anhydride, difluoroacetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, and the like.

오르토산 에스테르로는, 예를 들어, 오르토포름산 트리에틸, 오르토아세트산 트리에틸, 오르토프로피온산 트리메틸 등을 들 수 있다.As ortho-acid ester, triethyl ortho formate, triethyl ortho acetate, trimethyl orthopropionic acid, etc. are mentioned, for example.

이러한 산 무수물 또는 오르토산 에스테르는 공업적으로 용이하게 입수할 수 있는 화합물이다.Such acid anhydrides or ortho acid esters are compounds that are readily available industrially.

화학식 2의 (티오)세미카바지드 크로몬류와 산 무수물 또는 오르토산 에스테르의 사용 비율은 특히 한정되는 것은 없지만, 산 무수물의 경우에는, 통상 전자에 대하여 산 무수물을 0.5~5배 몰 정도, 바람직하게는 1~3배 몰 정도로 하는 것이 좋고, 또한, 오르토산 에스테르의 경우에는, 통상 전자에 대하여 0.5~20배 몰, 바람직하게는 1~12배 몰 정도로 하는 것이 좋다. 오르토산 에스테르는 용매로서도 겸용된다.Although the use ratio of (thio) semicarbazide chromone of Formula 2 and an acid anhydride or an ortho acid ester is not specifically limited, In the case of an acid anhydride, about 0.5-5 times mole of acid anhydride is preferable with respect to an electron normally, Preferably it is Is preferably about 1 to 3 times mole, and in the case of orthoic acid ester, it is usually 0.5 to 20 times mole, preferably 1 to 12 times mole with respect to the former. Orthoic acid ester is also used as a solvent.

상기 반응은 실온으로부터 사용되는 용제의 비등점까지의 온도 범위에서 진행한다. 예를 들면, 산 무수물을 사용하는 경우에 있어서는, Z가 산소원자를 나타내는 옥소(oxo)체의 경우에는 통상 환류하 20~50시간 정도에서 또는 p-톨루엔술폰산 등의 산 촉매를 가하여 환류하 1~20시간 정도에서, 또는 Z가 유황원자를 나타내는 티오노(thiono) 체의 경우에는 통상 실온하 1~5시간 정도에서, 해당 반응은 완결한다. 또한, 오르토산 에스테르를 사용하는 경우에 있어서는, 옥소체 및 티오노 체의 어느 경우에도, 통상 80~110℃에서 0.5~10시간 정도에서 완결한다.The reaction proceeds in the temperature range from room temperature to the boiling point of the solvent used. For example, in the case of using an acid anhydride, in the case of an oxo compound in which Z represents an oxygen atom, it is usually refluxed at about 20 to 50 hours under reflux or by adding an acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid to reflux. The reaction is completed at about 20 hours or in the case of a thiono body in which Z represents a sulfur atom, usually at about 1 to 5 hours at room temperature. In addition, in the case of using an ortho-acid ester, in either case of an oxo body and a thiono body, it completes normally in about 0.5 to 10 hours at 80-110 degreeC.

상기 반응식 1에서 사용되는 화학식 2로 표시되는 (티오)세미카바지드 크로몬류는 상당하는 아미노 크로몬류로부터 공지의 방법에 준하여 제조할 수 있다. 그 상세는 예를 들면, 미국 특허 4,514,419호에 기재되어 있다.The (thio) semicarbazide chromones represented by the general formula (2) used in Scheme 1 can be prepared according to a known method from the corresponding amino chromons. The details are described, for example, in US Pat. No. 4,514,419.

원료로 되는 아미노 크로몬류는, 공지의 방법, 예를 들면, 폴리인산의 존재하에, 페놀류와 β-케토에스테르류를 작용시켜서 오르가닉 리액션(Org. Reaction) 7, 1(1953)에 기재된 방법, 히드록시아세토페논류로부터 1,3-디케톤류를 경유하는 오르가닉 신세시스 콜렉티브 볼륨(Org. Synth. Coll. Vol.) IV, 478(1963), 저널 오브 케미칼 에쥬케이션(J. Chem. Educ.) 57, 220(1980)에 기재된 방법과 에나민류를 경유하는 케믹세. 베릭히테(Chem. Ber.) 104, 348(1971)에 기재된 방법 등으로 얻은 크로몬류를 니트로화, 환원함으로써 얻을 수 있다.The amino chromones used as the raw materials are known methods, for example, the method described in Organic Reaction 7, 1 (1953) by reacting phenols and β-ketoesters in the presence of polyphosphoric acid, Organic Synthesis Collective Volume (Org. Synth. Coll. Vol.) IV, 478 (1963), from hydroxyacetophenones via 1,3-diketones, J. Chem.Educ. 57, 220 (1980) and the kemicec via the enamines. It can be obtained by nitrating and reducing the chromones obtained by the method described in Chem. Ber. 104, 348 (1971).

[식중, R1, R2, R3, R5, m, X 및 Z는 상기와 동일하다. R4b는 C1-6알콕시기 또는 할로겐원자를 나타낸다. R7은 C1-4알킬기를 나타낸다.][Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , m, X and Z are the same as above. R 4b represents a C 1-6 alkoxy group or a halogen atom. R 7 represents a C 1-4 alkyl group.]

상기 반응식 2에 의하면, 화학식 1b의 크로몬 유도체는 화학식 3으로 표시되는 페놀 화합물과 화학식 4로 표시되는 β-케토에스테르를 반응시킴으로써 제조된다.According to Scheme 2, the chromone derivative of Formula 1b is prepared by reacting a phenol compound represented by Formula 3 with β-ketoester represented by Formula 4.

이 반응은, 적당한 용매중 또는 무용매하에서, 축합제의 존재 하에서 수행된다. 화학식 3의 페놀 화합물과 화학식 4의 β-케토에스테르의 사용 비율로는, 특히 한정되지 않고, 넓은 범위 내에서 적당하게 선택할 수 있지만, 통상 전자 1몰에 대하여 후자를 0.5~10몰, 바람직하게는 0.8~2몰로 하는 것이 좋다.This reaction is carried out in the presence of a condensing agent in a suitable solvent or in the absence of a solvent. The usage ratio of the phenol compound of the general formula (3) and the β-ketoester of the general formula (4) is not particularly limited and can be appropriately selected within a wide range. It is good to set it as 0.8-2 mol.

용매로는, 예를 들면, 방향족 탄화수소, 할로겐화 탄화수소 등과 이것들의 혼합 용제 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소로는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등을 예시할 수 있다. 할로겐화 탄화수소로는, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 등을 예시할 수 있다.As a solvent, an aromatic hydrocarbon, a halogenated hydrocarbon, these mixed solvents, etc. are mentioned, for example. Examples of the aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene and the like. Examples of the halogenated hydrocarbons include dichloromethane, 1,2-dichloroethane, and the like.

축합제로는, 예를 들면, 폴리인산 등을 들 수 있다. 이러한 축합제는 통상 화학식 3의 페놀 화합물에 대하여 과잉량 사용된다.As a condensing agent, polyphosphoric acid etc. are mentioned, for example. Such condensing agents are usually used in an excessive amount relative to the phenolic compound of formula (3).

이 반응은 통상 가온하에서, 바람직하게는 70~150℃에서 진행시키는 것이 좋고, 일반적으로 1~20시간 정도로 완결한다.The reaction is usually carried out under heating, preferably at 70 to 150 ° C, and is generally completed in about 1 to 20 hours.

상기 반응식 2에서 출발원료로 사용되는 화학식 3의 페놀 화합물은 공지의 방법, 예를 들면, 저널 오브 오르가닉 케미스트리(J. Org. Chem.) 54, p1048-1051(1989)와 WO95/14009에 기재된 방법에 따라 용이하게 제조되는 화합물이다.The phenolic compound of Formula 3 used as starting material in Scheme 2 is known methods, for example, as described in Journal of Organic Chemistry 54, p1048-1051 (1989) and WO95 / 14009. It is a compound easily prepared according to the method.

또한, 상기 반응식 2에서 다른 하나의 출발원료로서 사용되는 화학식 4의 β-케토에스테르는 공지의 화합물이다. 화학식 4의 β-케토에스테르에는 아세토아세트산 에틸, 2-메틸아세토아세테이트 에틸, 프로피오닐아세트산 에틸 등이 포함된다.In addition, the β-ketoester of the formula (4) used as another starting material in Scheme 2 is a known compound. Β-ketoester of the formula (4) includes ethyl acetoacetate, 2-methylacetoacetate ethyl, ethyl propionyl acetate and the like.

[식중, R1, R2, R3, R4, R5, m 및 X는 상기와 동일하다.][Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , m and X are the same as above.]

상기 반응식 3에 의하면, 화학식 1d의 4-티오크로몬 유도체는 화학식 1c로 표시되는 본 발명의 화합물을 티오노화(thionation)함으로써 제조된다.According to Scheme 3, the 4-thiochromone derivative of Formula 1d is prepared by thionation of the compound of the present invention represented by Formula 1c.

이 반응은 통상, 적당한 용매 중에서 수행될 수 있다. 이 반응에서 사용되는 용매로는, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류와 이황화 탄소 등을 들 수 있다.This reaction can usually be carried out in a suitable solvent. As a solvent used by this reaction, aromatic hydrocarbons, such as benzene and toluene, carbon disulfide etc. are mentioned, for example.

티오노화제로는 예를 들면, 오황화이인, 로손 시약(Lawesson's Reagent)(2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디술파이드) 등을 사용할 수 있다. 화학식 1c의 크로몬 유도체와 티오노화제의 사용 비율은 특히 한정되지 않지만, 통상 전자에 대하여 후자를 0.5~5배 몰 정도, 바람직하게는 0.5~2배 몰 정도로 하는 것이 좋다.As the thionating agent, for example, phosphodisulphate, Lawson's Reagent (2,4-bis (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetane-2,4 Disulfide) or the like. The ratio of the use of the chromone derivative of the general formula (1c) and the thionating agent is not particularly limited, but it is usually good to make the latter about 0.5 to 5 times mole, preferably about 0.5 to 2 times mole with respect to the former.

이 반응은 통상, 실온으로부터 사용하는 용매의 비등점 온도에서 진행하고, 바람직하게는 사용하는 비등점 온도 근처에서 진행시키는 것이 좋으며, 일반적으로 1~24 시간 정도에서 완결한다.This reaction usually proceeds at the boiling point temperature of the solvent used from room temperature, Preferably it is good to advance near the boiling point temperature to be used, and is generally completed in about 1 to 24 hours.

[식중, R1, R2, R3, R4, R5, m 및 X는 상기와 동일하다.][Wherein, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , m and X are the same as above.]

상기 반응식 4에 의하면, 화학식 1f로 표시되는 본 발명의 화합물은 화학식 1e로 표시되는 본 발명의 화합물로부터도 제조된다. 예를 들면, 저널 오브 오르가닉 케미스트리(J. Org. Chem.) 27, 976(1976)에 기재되어 있는 8N 질산 또는 20%(w/w) 모노클로로아세트산을 사용하는 방법을 적용함으로써 제조된다. 또한, 피리디늄 디크로메이트(PDC), 피리디늄 클로로크로메이트(PCC), 이산화망간, 산화크롬(VI) 등의 산화제를 사용하는 방법에 의해서도 제조된다.According to Scheme 4, the compound of the present invention represented by the formula (1f) is also prepared from the compound of the present invention represented by the formula (1e). For example, it is prepared by applying a method using 8N nitric acid or 20% (w / w) monochloroacetic acid as described in the journal of Organic Chemistry 27, 976 (1976). It is also produced by a method using an oxidizing agent such as pyridinium dichromate (PDC), pyridinium chlorochromate (PCC), manganese dioxide, and chromium oxide (VI).

전자의 방법에 있어서, 8N 질산 또는 20%(w/w) 모노클로로아세트산의 사용량은 화학식 1e의 본 발명의 화합물에 대하여 통상 0.5~20배 몰량 정도로 하는 것이 좋다. 이 반응은 실온으로부터 반응액의 비등점 온도까지의 온도 범위 내에서 수행되고, 일반적으로 1~10시간에서 종료한다.In the former method, the amount of 8N nitric acid or 20% (w / w) monochloroacetic acid is preferably about 0.5 to 20 times the molar amount relative to the compound of the present invention of the general formula (1e). This reaction is carried out in a temperature range from room temperature to the boiling point temperature of the reaction solution, and generally ends in 1 to 10 hours.

후자의 방법에 있어서, 사용되는 용매로는, 이런 종류의 산화반응에 사용되고 있는 통상의 용매를 넓게 사용할 수 있으며, 구체적으로는 벤젠, 톨루엔 등의 방향족 탄화수소류, 디클로로메탄, 디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류, 아세트산 등과 이것들의 혼합 용매를 예시할 수 있다. 화학식 1e의 본 발명의 화합물과 산화제의 사용 비율로는, 특히 한정되지 않지만, 통상 전자에 대하여 후자를 0.5~10배 몰 정도, 바람직하게는 1~5배 몰 정도 사용하는 것이 좋다. 상기 반응은 통상 실온으로부터 사용되는 용매의 비등점 온도까지의 온도 범위 내에서 수행되지만, 바람직하게는 환류하에서 수행하는 것이 좋으며, 일반적으로 1~10 시간 정도에서 반응은 완결된다.In the latter method, as the solvent used, a conventional solvent used for this kind of oxidation reaction can be widely used, and specifically, halogenated hydrocarbons such as aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, dichloromethane and dichloroethane, etc. Examples thereof include acetic acid, acetic acid and the like and mixed solvents thereof. Although it does not specifically limit as a usage ratio of the compound of this invention of Formula (1e), and an oxidizing agent, Usually, about 0.5-10 times mole with respect to the former, It is good to use about 1-5 times mole preferably. The reaction is usually carried out within a temperature range from room temperature to the boiling point temperature of the solvent used, but is preferably carried out under reflux, and generally the reaction is completed in about 1 to 10 hours.

상기의 각종 방법으로 얻어지는 본 발명의 화합물은 통상의 단리 정제 수단에 의하여 단리, 정제될 수 있으며, 단리 정제 수단으로는, 예를 들면, 여과, 용매 추출, 증류, 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등을 들수 있다.The compounds of the present invention obtained by the various methods described above can be isolated and purified by conventional isolation and purification means. Examples of the isolation and purification means include filtration, solvent extraction, distillation, recrystallization, column chromatography, and the like. have.

논, 잔디밭 및 밭에서, 본 발명의 화합물을 처리함으로써, 벼, 잔디(한국산 잔디(Zoysia japonica), 작은 한국산 잔디(Zoysia matrella), 벤트 그래스(bent grass), 블루 그래스(bluegrass), 라이 그래스(rye grass), 테프톤(Tefton)) 및 대두(soybean), 소맥(wheat), 대근(Japanese radish), 메밀(buckwheat) 등의 작물에 비교적 안전하고, 작물 생육에 장해가 되는 각종 잡초를 선택적으로 방제할 수 있기 때문에, 본 발명의 화합물은 작물의 생산 향상과 농작업의 노력 저하에 매우 유효하다.In rice fields, lawns and fields, rice, grass (Zoysia japonica, small Zoysia matrella, bent grass, bluegrass, bluegrass, and lysegrass) are treated by treating the compounds of the present invention. rye grass, Tefton) and soybean, wheat, Japanese radish, buckwheat, etc. Since it can control, the compound of this invention is very effective for the improvement of crop production and the reduction of agricultural work.

본 발명의 화합물을 살균제와 제초제의 유효성분으로 사용하는 경우에, 다른 성분을 가하지 않고, 그대로 사용하여도 되지만, 통상, 고체 담체, 액체 담체, 가스상 담체, 먹이 등과 혼합하고, 필요에 따라 계면활성제, 그 밖의 다른 제제용 보조제를 첨가하여 유제, 수화제, 드라이 플로어블제(dry flowable suspension concentrate), 플로어블제, 수용제, 입제, 미립제, 과립제, 분제, 도포제, 스프레이용 제제, 에어졸 제제, 마이크로캅셀 제제, 훈증용 제제, 훈연용 제제 등의 형태로 사용하는 것이 좋다.When the compound of the present invention is used as an active ingredient of a fungicide and a herbicide, it may be used as it is without adding other components, but is usually mixed with a solid carrier, a liquid carrier, a gaseous carrier, a feed, and the like, and a surfactant as necessary. Additives for emulsions, hydrating agents, dry flowable suspension concentrates, floorables, water solubles, granules, granules, granules, powders, coatings, spray preparations, aerosol preparations, microcapsules It is good to use in the form of a preparation, a fumigation preparation, a smoking preparation.

이러한 제제를 조정하는 데 적합하게 사용되는 고체 담체로는, 예를 들면, 점토류(규조토(diatomaceous earth), 카오린 클레이(kaolin clay), 합성 함수 산화규소(synthetic hydrous silicon oxide), 벤토나이트(bentonite), 푸바사미 클레이(Fubasami clay), 산성 백토(acid clay) 등), 세라믹, 화이트 카본, 탈크(talc) 등의 증량제, 그 밖의 무기광물(셀라이트, 석영, 유황, 활성탄, 탄산 칼슘, 수화 실리카 등), 화학 비료(유안(ammonium sulfate), 인안(ammonium phosphate), 초안(ammonium nitrate), 요소(urea), 염안(ammonium chloride) 등) 등의 미분말 또는 입상물 등을 들 수 있다.Solid carriers suitably used to adjust such agents include, for example, clays (diatomaceous earth, kaolin clay, synthetic hydrous silicon oxide, bentonite). , Extenders such as Fuvasami clay, acid clay, etc., ceramics, white carbon, talc, and other inorganic minerals (celite, quartz, sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica) And fine powders or granular materials such as chemical fertilizers (ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea, ammonium chloride, etc.).

액체 담체로는, 예를 들면, 알콜류(메탄올, 에탄올 등), 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤 등), 방향족 탄화수소류(벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 메틸나프탈렌 등), 지방족 탄화수소류(헥산, 시클로헥산, 등유, 경유 등), 에스테르류(아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등), 니트릴류(아세토니트릴, 이소부티로니트릴 등), 산아미드류(N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등), 할로겐화 탄화수소류(디클로로메탄, 트리클로로에탄, 사염화탄소 등), 디메틸술폭시드, 대두유, 금실유(cotten-seed oil) 등의 식물유 등을 들 수 있다.As a liquid carrier, For example, alcohols (methanol, ethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, methylnaphthalene, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane , Cyclohexane, kerosene, diesel, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyronitrile, etc.), acid amides (N, N-dimethylformamide, N, N- Dimethylacetamide, etc.), halogenated hydrocarbons (dichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride, etc.), dimethyl sulfoxide, soybean oil, vegetable oil, such as cotten-seed oil, etc. are mentioned.

가스상 담체, 즉, 분사제로는, 프레온(CFC) 가스, 부탄가스, LPG(액화석유가스), 디메틸에테르, 탄산가스 등을 들 수 있다.Examples of the gaseous carrier, that is, propellant, may include freon (CFC) gas, butane gas, LPG (liquefied petroleum gas), dimethyl ether, carbon dioxide gas, and the like.

계면활성제로는, 비이온 계면활성제, 음이온 계면활성제 등을 들 수 있다. 비이온 계면활성제로는, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 알킬 에스테르 등을, 또한, 음이온 계면활성제로는 알킬 벤젠술포네이트, 알킬 술포숙시네이트(alkyl sulfosuccinate), 알킬 설페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 설페이트, 아릴 술포네이트, 리그닌 아황산염(lignin sulfite) 등을 사용할 수 있다.As surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, etc. are mentioned. As the nonionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkyl ester and the like, and as anionic surfactant, alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfosuccinate , Alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, aryl sulfonates, lignin sulfite and the like can be used.

또한, 고착제와 분산제 등의 제제용 보조제로는, 예를 들면, 카제인, 젤라틴, 다당류, 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당류, 합성 수용성 고분자(폴리비닐알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산류 등), BHT(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA(2-tert-부틸-4-메톡시페놀과 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물유, 광물유, 계면활성제, 지방산 또는 그의 에스테르 등을 들 수 있다.In addition, as an adjuvant for preparations such as a fixing agent and a dispersing agent, for example, casein, gelatin, polysaccharides, lignin derivatives, bentonite, sugars, synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, etc.), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (mixture of 2-tert-butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol), vegetable oil, mineral oil , Surfactants, fatty acids or esters thereof.

본 발명의 제제에는 유기 내지 무기 염료를 사용하여 착색을 하는 것이 가능하다.In the formulation of the present invention, it is possible to color using organic or inorganic dyes.

이와 같이 획득된 제제는, 그대로 또는 물 등으로 희석하여 사용된다. 또한, 필요에 따라 다른 살균제, 제초제, 살충제, 살선충제(nematicide), 살다니제(miticide), 식물생장조절제, 공력제(synergist), 토양개량제, 동물사료 등과 혼합하여 사용할 수 있다.The formulation thus obtained is used as it is or diluted with water or the like. In addition, other fungicides, herbicides, insecticides, nematicides, miticides, plant growth regulators, synergists, soil improvers, animal feeds and the like may be used as needed.

본 발명에서 상기 각종 제제를 제조하는 데 있어서는, 본 발명의 화합물을 약 0.1~95 중량%, 바람직하게는 약 0.5~90 중량%를 함유하도록 제조할 수 있다.In preparing the various agents in the present invention, the compound of the present invention may be prepared to contain about 0.1 to 95% by weight, preferably about 0.5 to 90% by weight.

제조된 제제는 그대로 혹은 담체 또는 물로 희석하여 사용할 수 있으며, 목적에 따라 약 0.0001~100 중량%의 범위로 자유롭게 희석할 수 있고, 바람직하게는 0.001~10 중량%의 활성성분을 함유하도록 희석하여 사용하는 것이 좋다.The prepared formulations can be used as such or diluted with a carrier or water, and can be freely diluted in the range of about 0.0001 to 100% by weight, and preferably diluted to contain 0.001 to 10% by weight of the active ingredient, depending on the purpose. Good to do.

본 발명의 화합물을 살균제로 사용하는 경우에는 특히 한정되지 않지만, 그 유효성분을 통상 1000 m2당 10~100g으로 하고, 유제, 수화제, 플로어블제 등을 물에 희석하여 사용하는 경우에는 그의 유효성분 농도를 통상 10 ppm ~ 5000 ppm으로 하고, 입제, 분제 등은 어떠한 희석도 없이 사용하는 것이 좋다.Although it does not specifically limit when using the compound of this invention as a disinfectant, When the effective ingredient is 10-100 g per 1000 m <2> normally, and an oil, a hydrating agent, and a flooring agent are diluted and used in water, the active ingredient is used. The concentration is usually 10 ppm to 5000 ppm, and granules, powders and the like are preferably used without any dilution.

본 발명의 화합물을 제초제로 사용하는 경우에는 특히 한정되지는 않지만, 예를 들면, 토양처리법, 담수처리법 또는 경엽처리법에 의하는 경우, 유효성분량으로 1000 m2당 1~1000g, 바람직하게는 1000 m2당 5~400g이 되도록 산포하여 잡초를 방제하는 것이 좋다.In the case of using the compound of the present invention as a herbicide, it is not particularly limited. For example, in the case of soil treatment, fresh water treatment or foliage treatment, the effective amount is 1 to 1000 g per 1000 m 2 , preferably 1000 m. It is good to control weeds by spreading them to 5 to 400g per two .

이하에서 본 발명의 제제예, 제조예 및 시험예를 개시하여 본 발명을 보다 명확하게 설명한다. 그리고, 이하에서 「부」는 중량부를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described more clearly by describing the preparation examples, preparation examples, and test examples of the present invention. In addition, "part" means a weight part below.

제제예 1 (유제)Formulation Example 1 (Emulsion)

본 발명의 각각의 화합물 10부를 45부의 소루베소(Solvesso) 150 및 N-메틸피롤리돈 35부에 용해하고, 이것에 소르폴(Sorpol) 3005X(유화제, 동방(東邦)화학제) 10부를 가하고 교반 혼합하여 10% 유제를 얻었다.10 parts of each compound of the present invention are dissolved in 45 parts of Solveso 150 and 35 parts of N-methylpyrrolidone, and to this, 10 parts of Sopol 3005X (emulsifier, Toyo Chemical Co., Ltd.) It was added and stirred and mixed to obtain a 10% emulsion.

제제예 2 (수화제)Formulation Example 2 (Hydrating)

본 발명의 각각의 화합물 20부를 라우릴 황산 나트륨 2부, 리그닌술폰산 나트륨 4부, 합성 함수 산화규소 미분말 20부 및 클레이 54부를 혼합한 것 중에 가하고, 쥬스믹서로 교반 혼합하여 20% 수화제를 얻었다.20 parts of each compound of the present invention was added in a mixture of 2 parts of sodium lauryl sulfate, 4 parts of sodium lignin sulfonate, 20 parts of synthetic hydrous silicon oxide powder and 54 parts of clay, and stirred and mixed with a juice mixer to obtain a 20% hydrating agent.

제제예 3 (입제)Formulation Example 3 (granulation)

본 발명의 각각의 화합물 5부에 도데실벤젠술폰산 나트륨 2부, 벤토나이트 10부 및 클레이 83부를 가하여 충분히 교반 혼합한다. 다음으로, 이러한 혼합물에 적당량의 물을 가한 다음에 교반하고, 제립기로 제립하고 통풍 건조하여 5% 입제를 얻었다.To 5 parts of each compound of the present invention, 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 10 parts of bentonite and 83 parts of clay are added, followed by sufficient stirring and mixing. Next, an appropriate amount of water was added to the mixture, followed by stirring. The granules were granulated and air-dried to obtain 5% granules.

제제예 4 (분제)Formulation Example 4 (powder)

본 발명의 각각의 화합물 1부를 적당량의 아세톤에 용해하고, 이것에 합성 함수 산화규소 미분말 5부, 산성 인산 프로필(PAP) 0.3부 및 클레이 93.7부를 가하여 쥬스믹서로 교반 혼합하고, 아세톤을 증발 제거하여 1% 분제를 얻었다.1 part of each compound of the present invention was dissolved in an appropriate amount of acetone, and 5 parts of synthetic hydrous silicon oxide powder, 0.3 part of acidic phosphate propyl (PAP) and 93.7 parts of clay were added thereto, stirred and mixed with a juice mixer, and the acetone was evaporated off. 1% powder was obtained.

제제예 5 (플로어블제)Formulation Example 5 (Floible)

본 발명의 각각의 화합물 20부와 폴리옥시에틸렌 트리스티릴페닐 에테르 인산 에스테르 트리에타놀아민 3부, 로도실(Rhodorsil) 426R(실리콘계 소포제) 0.2부를 포함하는 물 20부를 혼합하고, 다이노밀(Dyno-Mill)을 사용하여 습식 분쇄후, 프로필렌글리콜 8부 및 크산탄 껌(xanthane gum) 0.32부를 포함하는 물 60부와 혼합하여 20% 수중 현탁액을 얻었다.20 parts of each compound of the present invention, 20 parts of water containing 3 parts of polyoxyethylene tristyrylphenyl ether phosphate ester triethanolamine and 0.2 parts of Rhodorsil 426R (silicone-based antifoaming agent) were mixed, and Dyno- Mill), and then mixed with 60 parts of water containing 8 parts of propylene glycol and 0.32 parts of xanthane gum to obtain a 20% suspension in water.

그리고, 수화제의 경우에는, 각 성분을 균일하게 혼합 분쇄하고, 유제의 경우에는, 균일하게 혼합 용해하여 그것을 얻을 수 있다. 또한, 입제의 경우에는 각 성분을 균일하게 혼합하고 물을 가하여 충분히 혼련한 후 조립하고 다음에 미세하게 절단하여 입상으로 하고 건조하여 제조된다.And in the case of a hydration agent, each component is mixed and pulverized uniformly, In the case of an oil agent, it can be mixed and melt | dissolved uniformly and it can be obtained. In the case of granulation, each component is uniformly mixed, kneaded sufficiently by adding water, then granulated, finely cut into granules, and dried.

참고예 1Reference Example 1

2-sec-부틸-4-(2,5,8-트리메틸크로몬-6-일)티오세미카바지드의 제조Preparation of 2-sec-butyl-4- (2,5,8-trimethylchromemon-6-yl) thiosemicabazide

sec-부틸히드라진 염산염 0.76g(6.11 밀리몰)의 디클로로메탄 20 ml 용액에 실온에서 트리에틸아민 0.83g(8.15 밀리몰)을 가하여 10분간 교반한 후, 6-이소티오시아나이드-2,5,8-트리메틸크로몬 1.0g(4.08 밀리몰)의 디클로로메탄 20 ml 용액을 적하하였다. 15시간 교반한 후에, 반응액에 물을 가하여 유기층을 분리한 다음에, 물, 포화식염수로 세정하였다. 무수 황산 마그네슘으로 건조한 후, 용매를 감압 증류 제거하고, 잔사를 헥산으로 세정하여 담황색 고체 1.30g(수율 96%)을 얻었다.0.83 g (8.15 mmol) of triethylamine was added to a 20 ml solution of 0.76 g (6.11 mmol) of sec-butylhydrazine hydrochloride at room temperature, followed by stirring for 10 minutes, followed by 6-isothiocyanide-2,5,8- A 20 ml solution of 1.0 g (4.08 mmol) of dichloromethane in trimethylchromone was added dropwise. After stirring for 15 hours, water was added to the reaction solution, the organic layer was separated, and then washed with water and brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was washed with hexane to obtain 1.30 g (yield 96%) of a pale yellow solid.

획득된 화합물의 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.The NMR spectrum of the obtained compound is as follows.

NMR (CDCl3) ppm; 0.97(3H, t), 1.22(3H, d), 1.50-1.75(2H, m), 2.34(3H, s), 2.40(3H, s), 2.70(3H, s), 3.66(2H, s), 5.75-5.90(1H, m), 6.06(1H, s), 7.57(1H, s), 9.38(1H, b s)NMR (CDCl 3 ) ppm; 0.97 (3H, t), 1.22 (3H, d), 1.50-1.75 (2H, m), 2.34 (3H, s), 2.40 (3H, s), 2.70 (3H, s), 3.66 (2H, s) , 5.75-5.90 (1H, m), 6.06 (1H, s), 7.57 (1H, s), 9.38 (1H, bs)

참고예 2Reference Example 2

2-sec-부틸-4-(2,5,8-트리메틸-1-티오크로몬-6-일)티오세미카바지드의 제조Preparation of 2-sec-butyl-4- (2,5,8-trimethyl-1-thiochromemon-6-yl) thiosemicabazide

sec-부틸히드라진 염산염 0.76g(6.11 밀리몰)의 디클로로메탄 20 ml 용액에 실온에서 트리에틸아민 0.83g(8.15 밀리몰)을 가하여 10분 교반한 후에, 6-이소티오시아나이드-2,5,8-트리메틸-1-티오크로몬 1.1g(4.21 밀리몰)의 디클로로메탄 20 ml 용액을 적하하였다. 15시간 교반한 후에, 반응액에 물을 가하여 유기층을 분리한 다음에, 물, 포화식염수로 세정하였다. 무수 황산 마그네슘으로 건조한 후에, 용매를 감압증유, 제거하고 잔사를 헥산으로 세정하여 황색고체 1.30g(수율 88%)을 얻었다.0.83 g (8.15 mmol) of triethylamine was added to a 20 ml solution of 0.76 g (6.11 mmol) of sec-butylhydrazine hydrochloride at room temperature for 10 minutes, followed by 6-isothiocyanide-2,5,8- A 20 ml solution of 1.1 g (4.21 mmol) of dichloromethane in trimethyl-1-thiochromone was added dropwise. After stirring for 15 hours, water was added to the reaction solution, the organic layer was separated, and then washed with water and brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was evaporated under reduced pressure, and the residue was washed with hexane to obtain 1.30 g (yield 88%) of a yellow solid.

획득된 화합물의 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.The NMR spectrum of the obtained compound is as follows.

NMR(CDCl3) ppm; 0.98(3H, t), 1.23(3H, d), 1.50-1.75(2H, m), 2.42(3H, s), 2.46(3H, s), 2.69(3H, s), 3.63(2H, s), 5.65-5.85(1H, m), 6.74(1H, s), 7.63(1H, s), 9.47(1H, b s)NMR (CDCl 3 ) ppm; 0.98 (3H, t), 1.23 (3H, d), 1.50-1.75 (2H, m), 2.42 (3H, s), 2.46 (3H, s), 2.69 (3H, s), 3.63 (2H, s) , 5.65-5.85 (1H, m), 6.74 (1H, s), 7.63 (1H, s), 9.47 (1H, bs)

제조예 1Preparation Example 1

6-(1-n-부틸-3-트리플루오로메틸-5-티옥소-1,2,4-트리아졸-4-일)-2,5,8-트리메틸크로몬 (화합물 No. 32)의 제조6- (1-n-butyl-3-trifluoromethyl-5-thioxo-1,2,4-triazol-4-yl) -2,5,8-trimethylchromone (Compound No. 32) Manufacture

2-n-부틸-4-(2,5,8-트리메틸크로몬-6-일)티오세미카바지드 0.5g(1.5 밀리몰)을 톨루엔 20 ml에 현탁시키고, 실온에서 무수 트리플루오로아세트산 0.38g(1.8 밀리몰)을 적하하여 가하였다. 1시간 교반한 후, 반응액을 빙수중에 주입하였다. 유기층을 분리하고, 수층을 아세트산 에틸로 추출하여 유기층과 추출액을 합하고, 물, 포화식염수로 세정하였다. 무수 황산 마그네슘으로 건조한 후, 용매를 감압하에서 증류 제거하고, 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:아세트산 에틸=3:1)로 정제하여 백색 결정 0.46g(수율 75%)을 얻었다.0.5 g (1.5 mmol) of 2-n-butyl-4- (2,5,8-trimethylchromemon-6-yl) thiosemicabazide is suspended in 20 ml of toluene and 0.38 g of anhydrous trifluoroacetic acid at room temperature. (1.8 mmol) was added dropwise. After stirring for 1 hour, the reaction solution was poured into ice water. The organic layer was separated, the aqueous layer was extracted with ethyl acetate, the organic layer and the extract were combined, and washed with water and brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 3: 1) to give 0.46 g (yield 75%) of white crystals.

제조예 2Preparation Example 2

6-(1-n-부틸-3-메틸-5-티옥소-1,2,4-트리아졸-4-일)-2,5,8-트리메틸크로몬 (화합물 No. 12)의 제조Preparation of 6- (1-n-butyl-3-methyl-5-thioxo-1,2,4-triazol-4-yl) -2,5,8-trimethylchromone (Compound No. 12)

2-n-부틸-4-(2,5,8-트리메틸크로몬-6-일)티오세미카바지드 0.9g(2.7 밀리몰)과 오르토아세트산 트리에틸 4.0 g의 혼합물을 3.5시간 가열 환류하였다. 반응 혼합물을 빙수중에 주입하고, 유기층을 분리하였다. 수층을 아세트산 에틸로 추출하고, 유기층과 추출액을 합하고, 물, 포화식염수로 세정하였다. 무수 황산마그네슘으로 건조한 후, 용매를 감압하에서 증류, 제거하고, 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:아세트산 에틸=1:1)로 정제하여 황백색 결정 0.68g (수율 70%)을 얻었다.A mixture of 0.9 g (2.7 mmol) of 2-n-butyl-4- (2,5,8-trimethylchromemon-6-yl) thiosemicabazide and 4.0 g of orthoacetic acid triethyl was heated to reflux for 3.5 hours. The reaction mixture was poured into ice water and the organic layer was separated. The aqueous layer was extracted with ethyl acetate, the organic layer and the extract were combined, and washed with water and brine. After drying over anhydrous magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 1) to give 0.68 g of an off-white crystal (70% yield).

제조예 3Preparation Example 3

6-(1-메틸-3-트리플루오로메틸-5-티옥소-1,2,4-트리아졸-4-일)-2,5,8-트리메틸-4-티오크로몬 (화합물 No. 71)의 제조6- (1-Methyl-3-trifluoromethyl-5-thioxo-1,2,4-triazol-4-yl) -2,5,8-trimethyl-4-thiochromone (Compound No. 71) Preparation

6-(1-메틸-3-트리플루오로메틸-5-티옥소-1,2,4-트리아졸-4-일)-2,5,8-트리메틸크로몬 (화합물 No. 24) 0.72g(2.0 밀리몰)과 로손 시약 0.61g(1.5 밀리몰) 및 톨루엔 10 ml의 혼합물을 6시간 가열 환류하였다. 반응 종료후, 반응액을 실온까지 냉각하고, 용매를 감압하에서 증류 제거하고, 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:아세트산 에틸=4:1)로 정제하여 보라색 결정 0.62g (수율 82%)을 얻었다.0.72 g of 6- (1-methyl-3-trifluoromethyl-5-thioxo-1,2,4-triazol-4-yl) -2,5,8-trimethylchromone (Compound No. 24) (2.0 mmol), a mixture of 0.61 g (1.5 mmol) Lawson's reagent and 10 ml of toluene were heated to reflux for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction solution was cooled to room temperature, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 4: 1) to give 0.62 g (yield 82%) of purple crystals. Got it.

제조예 4Preparation Example 4

6-(1-메틸-3-트리플루오로메틸-5-옥소-1,2,4-트리아졸-4-일)-2,5,8-트리메틸-1-티오크로몬 (화합물 No. 70)의 제조6- (1-methyl-3-trifluoromethyl-5-oxo-1,2,4-triazol-4-yl) -2,5,8-trimethyl-1-thiochromone (Compound No. 70 Manufacturing

6-(1-메틸-3-트리플루오로메틸-5-티옥소-1,2,4-트리아졸-4-일)-2,5,8-트리메틸-1-티오크로몬 (화합물 No. 61) 1.0g(2.6 밀리몰), 피리디늄 클로로크로메이트 2,8g(13 밀리몰), 셀라이트 2.8g을 톨루엔 50 ml에 현탁시키고, 2시간 가열 환류하였다. 반응액을 셀라이트 여과하고, 여과액을 감압하에서 증류, 제거하였다. 얻어진 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(헥산:아세트산 에틸=1:1)로 정제하여 백색 결정 0.39g(수율 38%)을 얻었다.6- (1-methyl-3-trifluoromethyl-5-thioxo-1,2,4-triazol-4-yl) -2,5,8-trimethyl-1-thiochromone (Compound No. 61) 1.0 g (2.6 mmol), 2,8 g (13 mmol) of pyridinium chlorochromate and 2.8 g of Celite were suspended in 50 ml of toluene and heated to reflux for 2 hours. The reaction solution was filtered through Celite, and the filtrate was distilled off under reduced pressure. The obtained residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate = 1: 1) to obtain 0.39 g (yield 38%) of white crystals.

제조예 5Preparation Example 5

6-(3-클로로-1-메틸-5-옥소-1,2,4-트리아졸-4-일)-2,5,8-트리메틸크로몬 (화합물 No. 89)의 제조Preparation of 6- (3-chloro-1-methyl-5-oxo-1,2,4-triazol-4-yl) -2,5,8-trimethylchromone (Compound No. 89)

90℃에서 가열한 폴리인산 20g 및 4-(3-클로로-1-메틸-5-옥소-1,2,4-트리아졸-4-일)-2,5-디메틸페놀 0.63g의 혼합물에 아세토아세트산 에틸 0.39g을 적하하고, 같은 온도에서 1.5시간 교반하였다. 반응혼합물을 빙수 중에 옮기고, 아세트산 에틸로 추출하였다. 추출액을 포화탄산수소 나트륨 수 및 포화식염수로 순차적으로 세정하고, 황산마그네슘으로 건조하였다. 건조제를 여과하고, 여액을 감압하에서 농축하여 얻은 결정을 헥산으로 세정하여 백색 결정 0.15g (수율 19%)을 얻었다.Aceto in a mixture of 20 g of polyphosphoric acid and 0.63 g of 4- (3-chloro-1-methyl-5-oxo-1,2,4-triazol-4-yl) -2,5-dimethylphenol heated at 90 ° C 0.39 g of ethyl acetate was dripped, and it stirred at the same temperature for 1.5 hours. The reaction mixture was transferred into iced water and extracted with ethyl acetate. The extract was washed sequentially with saturated sodium hydrogen carbonate water and saturated brine, and dried over magnesium sulfate. The drying agent was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The crystals obtained were washed with hexane to give 0.15 g (yield 19%) of white crystals.

상기 제제예 1~5로 제제된 화합물 및 그의 물성에 따라 제조예 1~5에 준하여 제조된 화합물 및 그의 물성을 이하의 표에 나타내었다. 그리고, 이하의 표에서, Me는 메틸기를, Et는 에틸기를, Pr은 n-프로필기를, i-Pr은 이소프로필기를, Bu는 n-부틸기를, t-Bu는 tert-부틸기를, sec-Bu는 sec-부틸기를, Pen은 n-펜틸기를, Hex는 n-헥실기를, c.Hex는 시클로헥실기를, Ph는 페닐기를, Bn은 벤젠기를, 각각 의미한다. 또한, 예를 들면, 표 1에 있는 R3의 란에서, 「5,8-Me2」는 메틸기가 크로몬 환의 5위와 8위에 치환되어 있는 것을 의미하고 있다. 표 1 ~ 표 3의 각 화합물의 구조식은 하기 화학식 1A이고, 표 4의 화합물의 화학 구조식은 하기 화학식 1B이다.Compounds prepared according to Preparation Examples 1 to 5 according to the compounds prepared in Formulations 1 to 5 and their physical properties and their physical properties are shown in the following table. In the following table, Me is methyl group, Et is ethyl group, Pr is n-propyl group, i-Pr is isopropyl group, Bu is n-butyl group, t-Bu is tert-butyl group, sec- Bu means sec-butyl group, Pen means n-pentyl group, Hex means n-hexyl group, c.Hex means cyclohexyl group, Ph means phenyl group, Bn means benzene group, respectively. Also, for example, in R 3 it is, "5,8-Me 2" in Table 1, and means that the methyl group is substituted on the ring 5 and eighth chromones. The structural formulas of the compounds of Tables 1 to 3 are represented by the following Chemical Formula 1A, and the chemical structural formulas of the compounds of Table 4 are represented by the following Chemical Formula 1B.

No.No. XX YY ZZ R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 R4 R 4 R5 R 5 1One OO OO SS HH HH HH CF3 CF 3 MeMe 22 OO OO SS HH HH 8-Me8-Me CF3 CF 3 MeMe 33 OO OO SS HH HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 44 OO OO SS MeMe HH HH CF3 CF 3 MeMe 55 OO OO SS MeMe HH 5-Me5-Me CF3 CF 3 MeMe 66 OO OO SS MeMe HH 8-Me8-Me CF3 CF 3 MeMe 77 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 HH MeMe 88 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe MeMe 99 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe EtEt 1010 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe PrPr 1111 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe i-Pri-Pr 1212 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe BuBu 1313 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe PenPen 1414 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe HexHex 1515 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe 알릴Allyl 1616 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe BnBn 1717 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 EtEt MeMe 1818 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 PrPr MeMe 1919 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 HH 2020 OO OO SS MeMe HH 5,8-Cl2 5,8-Cl 2 CF3 CF 3 MeMe 2121 OO OO SS MeMe HH 5-Cl,8-Me5-Cl, 8-Me CF3 CF 3 MeMe 2222 OO OO SS MeMe HH 8-Cl,5-Me8-Cl, 5-Me CF3 CF 3 MeMe 2323 OO OO SS MeMe HH 5,7-Me2 5,7-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 2424 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 2525 OO OO SS MeMe HH 7,8-Me2 7,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 2626 OO OO SS MeMe HH 5-Me,8-i-Pr5-Me, 8-i-Pr CF3 CF 3 MeMe 2727 OO OO SS MeMe HH 8-Me,5-i-Pr8-Me, 5-i-Pr CF3 CF 3 MeMe 2828 OO OO SS MeMe HH 8-Me,5-OMe8-Me, 5-OMe CF3 CF 3 MeMe 2929 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 EtEt 3030 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 PrPr 3131 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 i-Pri-Pr 3232 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 BuBu

No.No. XX YY ZZ R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 R4 R 4 R5 R 5 3333 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 PenPen 3434 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 HexHex 3535 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 c.Hexc.Hex 3636 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 BnBn 3737 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 알릴Allyl 3838 OO OO SS EtEt HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 3939 OO OO SS PrPr HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4040 OO OO SS i-Pri-Pr HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4141 OO OO SS BuBu HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4242 OO OO SS t-But-Bu HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4343 OO OO SS CH2BrCH 2 Br HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4444 OO OO SS CF3 CF 3 HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4545 OO OO SS CH2OMeCH 2 OMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4646 OO OO SS CO2HCO 2 H HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4747 OO OO SS CO2MeCO 2 Me HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4848 OO OO SS CO2EtCO 2 Et HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 4949 OO OO SS CNCN HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 5050 OO OO SS NHCO2MeNHCO 2 Me HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 5151 OO OO SS SMeSMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 5252 OO OO SS PhPh HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 5353 OO OO SS MeMe MeMe 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 5454 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe MeMe 5555 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe EtEt 5656 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe PrPr 5757 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe i-Pri-Pr 5858 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe BuBu 5959 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe 알릴Allyl 6060 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 MeMe BnBn 6161 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 6262 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 EtEt 6363 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 PrPr 6464 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 i-Pri-Pr

No.No. XX YY ZZ R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 R4 R 4 R5 R 5 6565 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 BuBu 6666 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 알릴Allyl 6767 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 BnBn 6868 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 6969 OO OO OO MeMe MeMe 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 7070 SS OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 7171 OO SS SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 MeMe 7272 OO OO OO MeMe HH 8-Cl,5-Me8-Cl, 5-Me CF3 CF 3 MeMe 7373 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 알릴Allyl 7474 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 i-Pri-Pr 7575 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 sec-Busec-Bu 7676 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 BuBu 7777 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 PenPen 7878 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 HexHex 7979 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 c.Hexc.Hex 8080 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 BnBn 8181 SS OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 EtEt 8282 SS OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 알릴Allyl 8383 SS OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 i-Pri-Pr 8484 SS OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 PrPr 8585 SS OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 sec-Busec-Bu 8686 SS OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 BuBu 8787 SS OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 BnBn 8888 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 OMeOMe MeMe 8989 OO OO OO MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 ClCl MeMe 9090 OO OO SS MeMe HH 5-Me,8-F5-Me, 8-F CF3 CF 3 2-부테닐2-butenyl 9191 OO OO SS MeMe HH 8-Me8-Me CH3 CH 3 알릴Allyl 9292 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CH3 CH 3 2-부테닐2-butenyl 9393 OO OO SS MeMe HH 5-Me,8-F5-Me, 8-F CH3 CH 3 BuBu 9494 OO OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 sec-Busec-Bu 9595 SS OO SS MeMe HH 5,8-Me2 5,8-Me 2 CF3 CF 3 sec-Busec-Bu

No.No. XX YY ZZ R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 R4 R 4 R5 R 5 9696 OO OO SS MeMe HH 5,7-Me2 5,7-Me 2 CF3 CF 3 MeMe

시험예 1 (토양처리 제초효과 시험)Test Example 1 (Soil treatment herbicidal effect test)

비닐 포트 (직경 12 cm)에 논토를 충전하고, 토양 표면에 아마란스(Amaranthus viridis), 자귀풀(Aeschynomene indica), 에치노츨로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli)의 종자를 채종하였다. 포트 표면이 약간 축축해질 정도로 물을 뿌린 후, 시험 화합물의 유효성분량이 0.4g/m2이 되도록 조정한 약액을 균일하게 산포하였다. 저부에 물을 담아 검정 식물을 육성시키고, 처리후 21일째에 제초효과를 육안관찰에 의하여 조사하고, 제초효과에 변화가 없는 경우를 0, 1~24% 저해하는 경우를 1, 25~49% 저해하는 경우를 2, 50~74% 저해하는 경우를 3, 75~90% 저해하는 경우를 4, 91~100% 저해하는 경우를 5로 평가하였다. 결과를 표 13에 나타내었다. 그리고, 시험 화합물 No.는 상기 표 1 ~ 표 4에 있는 화합물 No.와 대응한다. 이하의 시험예에서도 같은 방식이다.The soil was filled with a plastic pot (12 cm in diameter), and the seeds of Amaranthus viridis, Aeschynomene indica, and Echinochloa crus-galli were seeded on the soil surface. After spraying water so that the pot surface became slightly damp, the chemical liquid adjusted so that the effective amount of the test compound might be 0.4g / m <2> was spread | dispersed uniformly. Black plants were grown with water at the bottom, and the herbicidal effects were examined by visual observation at 21 days after treatment, and 0, 1-24% of cases where there was no change in herbicidal effects were 1, 25-49% Inhibition of 2, 50 to 74% of the inhibition of 3, 75 to 90% of the inhibition of the case of 4, 91 to 100% of the inhibition was evaluated as 5. The results are shown in Table 13. The test compound No. corresponds to the compound No. in Tables 1 to 4 above. The same is true for the following test examples.

화합물 No.Compound no. 아마란스amaranth 자귀풀Silkworm 에치노츨로아 크루스-갈리Echinotzloa Cruz-Gali 44 44 55 44 55 55 55 55 66 44 55 55 2020 44 33 55 2121 33 55 55 2222 55 55 55 2323 33 44 55 2424 55 44 55 2929 44 33 55 3737 44 33 55 3838 55 55 55 4444 55 55 55 4545 55 55 55 6868 55 44 55 7171 55 44 55 7272 44 55 55

시험예 2 (담수처리 제초효과 시험)Test Example 2 (freshwater treatment herbicidal effect test)

스티롤(styrol) 포트(직경 12 cm)에 논토를 충전하고, 물을 가하고, 써레질을 하여 담수 상태로 하였다. 에치노츨로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli)(1엽기(葉期)), 벼(rice seedling)(1.2 내지 1.3엽기)를 이식하고, 4일후에 시험 화합물의 유효성분이 0.4g/m2이 되도록 조정한 약액을 담수면에 균일하게 산포하였다. 다음에, 방동사니(Cyperus microiria), 에치노츨로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli)를 적량 채종하고, 적량의 물 담기를 행하여 검정 식물을 육성, 처리후 21일째에 제초효과를 육안관찰하여, 시험예 1과 같은 방식으로 평가하였다. 결과는 표 14에 나타내었다.The styrol pot (diameter 12 cm) was filled with paddy soil, water was added and harrowed to a fresh water state. Echinochloa crus-galli (leaf 1) and rice seedlings (1.2 to 1.3 leaf) were transplanted 4 days later, and the active ingredient of the test compound was 0.4 g / m 2. The chemical liquid adjusted to this was evenly distributed on the fresh water surface. Next, after appropriately seeding Cyperus microiria and Echinochloa crus-galli, adding appropriate amount of water to cultivate the black plants and visually observe the herbicidal effect 21 days after treatment, Evaluation was carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 14.

화합물 No.Compound no. 에치노츨로아 크루스-갈리Echinotzloa Cruz-Gali 방동사니Bang 이식 에치노츨로아 크루스-갈리Transplanted Echinozlota Cruz-Gali 벼rice plant 33 55 55 33 00 88 55 55 44 1One 2020 55 55 44 00 2323 55 55 44 1One 2525 55 55 44 1One 2626 55 55 55 00 2828 55 55 33 1One 3030 55 55 33 00 3838 55 55 55 1One 3939 55 55 55 1One 4040 55 55 33 00 4141 55 55 55 00 4242 55 55 44 1One 4343 55 55 33 00 4545 55 55 55 00 5151 55 55 44 00 6161 55 55 33 00 7171 55 55 44 1One

시험예 3 (경엽 처리 제초효과 시험)Test Example 3 (foliar treatment herbicidal effect test)

비닐 포트(직경 12 cm)에 논토를 충전하고, 토양표면에 나팔꽃(Pharbitis nil Choisy), 밀(Triticum aestivum L. (wheat))의 종자를 채종하였다. 각 식물의 본엽이 전개를 시작하는 시기에 시험 화합물의 유효성분이 0.4g/m2이 되도록 조정한 약액을 에어 브러시를 이용하여 검정 식물 전체에 균일하게 산포하였다. 저부에 물을 담아 검정 식물을 육성시키고, 처리 후 21일째에 제초효과를 육안관찰하여, 시험예 1과 같은 방식으로 평가하였다. 결과를 표 15에 나타내었다.The soil was filled with a plastic pot (12 cm in diameter), and seeds of morning glory (Pharbitis nil Choisy) and wheat (Triticum aestivum L. (wheat)) were seeded on the soil surface. The chemical liquid adjusted so that the active ingredient of a test compound might be 0.4 g / m <2> at the time when the leaf of each plant starts to develop was spread | dispersed uniformly throughout the black plant using an airbrush. Black plants were grown with water at the bottom, and herbicidal effects were visually observed 21 days after treatment, and evaluated in the same manner as in Test Example 1. The results are shown in Table 15.

화합물 No.Compound no. 나팔꽃morning glory 밀wheat 2424 33 00 2929 55 00 3030 55 00 3737 55 00 3838 44 00

시험예 4 벼도열병(Rice blast) 방제시험Test Example 4 Rice blast control test

제제예 2로 제조한 본 발명의 화합물의 수화제를 유효성분 농도가 하기 표 16에 나타낸 수치로 되도록 물에 희석하고, 이것으로 포트에 심어진 본엽 2엽기의 벼 유묘(幼苗)에 5ml 산포하고, 5시간 후 벼도열병균(Pyricularia oryzae)의 포자를 분무접종하였다. 이 벼 유묘를 25℃의 습실 조건에 24시간 유지시킨 후, 25℃ 습도 90% 형광등 조명하에서 6일간 유지시켰다. 벼엽의 발병수를 계산하여 병반면적율을 구하고, 하기의 식에 따라 방제가를 산출하였다. 결과를 표 16에 나타내었다.The hydrating agent of the compound of the present invention prepared in Formulation Example 2 was diluted in water so that the active ingredient concentration was the value shown in Table 16 below, and then, 5 ml was dispersed in rice seedlings of the two-leaf plants planted in the pot. After hours, spores of Pyricularia oryzae were sprayed. The rice seedlings were kept at 25 ° C. wet conditions for 24 hours and then held for 6 days under 25 ° C. humidity 90% fluorescent lighting. The incidence area of rice leaves was calculated to determine the lesion area ratio, and the control value was calculated according to the following equation. The results are shown in Table 16.

방제가(%) = [(무처리구의 병반면적율 - 처리구의 병반면적율)/무처리구의 병반면적율] x 100Control Price (%) = [(Length of Area Treated-Lesion Area of Treated) / Rare Area of Treated] x 100

화합물 No.Compound no. 농도 (ppm)Concentration (ppm) 방제가 (%)Control is (%) 1One 100100 90 이상over 90 55 100100 90 이상over 90 88 100100 90 이상over 90 99 100100 90 이상over 90 1010 100100 90 이상over 90 1111 100100 90 이상over 90 1212 100100 90 이상over 90 1515 100100 90 이상over 90 1616 100100 90 이상over 90 2222 100100 90 이상over 90 2424 100100 90 이상over 90 2828 100100 90 이상over 90 2929 100100 90 이상over 90 3030 100100 90 이상over 90 3131 100100 90 이상over 90 3232 100100 90 이상over 90 3333 100100 90 이상over 90 3737 100100 90 이상over 90 3838 100100 90 이상over 90 5858 100100 90 이상over 90 6161 100100 90 이상over 90 6262 100100 90 이상over 90 6868 100100 90 이상over 90 7070 100100 90 이상over 90 7373 100100 90 이상over 90 7474 100100 90 이상over 90 7676 100100 90 이상over 90 7979 100100 90 이상over 90 8080 100100 90 이상over 90 9494 100100 90 이상over 90 9595 100100 90 이상over 90 9696 100100 90 이상over 90

시험예 5 토마토역병(Late blight)에 대한 방제효과Test Example 5 Control Effect against Tomato Blight

제제예 2로 제조한 본 발명의 화합물의 수화제를 유효성분 농도가 하기 표 17에 나타내어진 수치로 되도록 물로 희석하였다. 이것으로 포트에 심어진 본엽 5엽기의 미니토마토(cherry tomato)(품종 「미니캬롤(Red Cherry」) 유묘(幼苗)에 10 ml 산포하고, 5시간 바람으로 건조한 후 토마토 역병균(Phytophthora infestans f.sp. infestans) 유주자낭(游走子囊) 현탁액을 분무접종하였다. 접종후 24시간은 20℃, 습도 100%로 유지한 접종관내에 정치하여 감염 호조건으로 한 후, 25℃, 습도 90% 형광등 조명하에 5일간 유지한 후, 발병정도를 육안관찰하였다. 조사 엽의 병반면적율에 대하여, 시험예 4와 같은 방식으로 방제가 산출식에 의하여 각 약액의 방제가를 산출하고, 결과를 표 17에 나타내었다.The hydrating agent of the compound of the present invention prepared in Formulation Example 2 was diluted with water so that the active ingredient concentration was as shown in Table 17 below. 10 ml of cherry tomatoes (varieties `` Red Cherry '' seedlings) of 5 leaves of the main leaf planted in the pot are scattered and dried for 5 hours in a wind, followed by Phytophthora infestans f.sp infestans) Suspension suspension was sprayed vaccination 24 hours after the inoculation was placed in the inoculum maintained at 20 ° C. and 100% humidity to be the infection condition, and then 25 ° C. and 90% humidity under fluorescent lighting. After maintaining for 5 days, the degree of onset was visually observed, and the control value of each chemical solution was calculated by the formula for controlling the disease area of the irradiated leaves in the same manner as in Test Example 4. .

화합물 No.Compound no. 농도 (ppm)Concentration (ppm) 방제가 (%)Control is (%) 44 500500 90 이상over 90 2020 500500 90 이상over 90 2424 500500 90 이상over 90 2828 500500 90 이상over 90 3232 500500 90 이상over 90 3737 500500 90 이상over 90 3838 500500 90 이상over 90 3939 500500 90 이상over 90 4040 500500 90 이상over 90 4242 500500 90 이상over 90 4343 500500 90 이상over 90 4444 500500 90 이상over 90 4545 500500 90 이상over 90 4848 500500 90 이상over 90 5151 500500 90 이상over 90 5757 500500 90 이상over 90 5858 500500 90 이상over 90 6161 500500 90 이상over 90 6464 500500 90 이상over 90 6868 500500 90 이상over 90 7171 500500 90 이상over 90 7272 500500 90 이상over 90

시험예 16 오이 밀가루병(Powdery mildew) 방제효과Test Example 16 Effect of controlling cucumber mildew

약 2주간 온실에서 재배한 오이(품종 「냉성4엽(Suzunarishiyo)」)묘(苗), 제제예 2로 제조한 본 발명의 화합물의 수화제의 소정 농도(500 ppm) 약액을 충분히 산포하고, 바람으로 건조한 후, 밀가루병균(Sphaerotheca fuliginea) 분생포자(分生胞子) 현탁액을 분무접종하였다. 이것을 온실내에 방치하고, 10일 후에 발병상태를 조사하였다. 조사 엽의 병반면적율에 대하여, 시험예 4와 같은 방식에 의하여 각 약액의 방제가를 산출하고, 결과를 표 18에 나타내었다.Cucumber cultivated in a greenhouse for about two weeks (variety `` Suzunarishiyo '') seedlings, a certain concentration (500 ppm) of the hydration of the compound of the present invention prepared in Formulation Example 2 (500 ppm) and sprayed thoroughly, After drying, the suspension was sprinkled with a suspension of Sphaerotheca fuliginea conidia. It was left in the greenhouse and the disease state was examined 10 days later. With respect to the lesion area ratio of the irradiated leaves, the control values of the respective chemical solutions were calculated in the same manner as in Test Example 4, and the results are shown in Table 18.

화합물 No.Compound no. 농도 (ppm)Concentration (ppm) 방제가 (%)Control is (%) 1515 500500 90 이상over 90 2424 500500 90 이상over 90 2828 500500 90 이상over 90 2929 500500 90 이상over 90 3030 500500 90 이상over 90 3131 500500 90 이상over 90 3333 500500 90 이상over 90 3838 500500 90 이상over 90 3939 500500 90 이상over 90 4848 500500 90 이상over 90 5252 500500 90 이상over 90 6868 500500 90 이상over 90 7171 500500 90 이상over 90 7373 500500 90 이상over 90 7474 500500 90 이상over 90 7575 500500 90 이상over 90 7676 500500 90 이상over 90 7878 500500 90 이상over 90 9494 500500 90 이상over 90

본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 크로몬 유도체는 농원예상 문제로 되는 각종 병원균에 대하여 우수한 살균활성을 가지고, 동시에 각종 유해 잡초에 대하여 우수한 제초활성도 가지는 것이다. 게다가, 본 발명의 상기 크로몬 유도체는 안전성과 선택성에 있어서도 우수하다.The chromone derivative represented by the formula (1) of the present invention has excellent bactericidal activity against various pathogens that are a cause of farming problems, and at the same time has excellent herbicidal activity against various harmful weeds. In addition, the chromone derivative of the present invention is also excellent in safety and selectivity.

Claims (6)

화학식 1Formula 1 [식중, X, Y 및 Z는 각각 동일 또는 상이한 산소원자 또는 유황 원자를 나타낸다. R1은 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, C1-6할로알킬기, (C1-6알콕시)C1-6알킬기, 카르복실기, C1-6알콕시카르보닐기, 시아노기, C1-6알콕시카르보닐아미노기, C1-6알킬티오기, C3-8시클로알킬티오기 또는 치환기를 가지는 것인 페닐기를 나타낸다. R2는 수소원자, C1-6알킬기 또는 C3-8시클로알킬기를 나타낸다. R3는 수소원자, 할로겐 원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기 또는 C1-6알콕시기를 나타낸다. m은 1~3의 정수를 나타낸다. m이 2 또는 3을 나타내는 경우, m개의 R3는 동일해도 되고, 상이해도 된다. R4는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, C1-6할로알킬기, C1-6알콕시기 또는 할로겐 원자를 나타낸다. R5는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, 치환기를 가지는 것인 벤질기 또는 C2-6알케닐기를 나타낸다.][Wherein X, Y and Z each represent the same or different oxygen or sulfur atoms. R 1 is a hydrogen atom, C 1-6 alkyl group, C 3-8 cycloalkyl group, C 1-6 haloalkyl group, (C 1-6 alkoxy) C 1-6 alkyl group, carboxyl group, C 1-6 alkoxycarbonyl group, cyano group , C 1-6 alkoxycarbonylamino group, C 1-6 alkylthio group, C 3-8 cycloalkylthio group or a phenyl group having a substituent. R 2 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 3-8 cycloalkyl group. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group or a C 1-6 alkoxy group. m represents the integer of 1-3. When m represents 2 or 3, m pieces of R 3 may be the same or different. R 4 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 1-6 alkoxy group or a halogen atom. R 5 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a benzyl group having a substituent or a C 2-6 alkenyl group.] 로 표시되는 크로몬 유도체.Chromone derivative represented by. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 화학식 1AFormula 1A [식중, X, Y, Z, R1, R2, R3, m, R4및 R5는 상기와 동일하다.][Wherein X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , m, R 4 and R 5 are the same as above.] 로 표시되는 크로몬 유도체.Chromone derivative represented by. 화학식 1Formula 1 [식중, X, Y 및 Z는 각각 동일 또는 상이한 산소원자 또는 유황 원자를 나타낸다. R1은 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, C1-6할로알킬기, (C1-6알콕시)C1-6알킬기, 카르복실기, C1-6알콕시카르보닐기, 시아노기, C1-6알콕시카르보닐아미노기, C1-6알킬티오기, C3-8시클로알킬티오기 또는 치환기를 가지는 것인 페닐기를 나타낸다. R2는 수소원자, C1-6알킬기 또는 C3-8시클로알킬기를 나타낸다. R3는 수소원자, 할로겐 원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기 또는 C1-6알콕시기를 나타낸다. m은 1~3의 정수를 나타낸다. m이 2 또는 3을 나타내는 경우, m개의 R3는 동일해도 되고, 상이해도 된다. R4는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, C1-6할로알킬기, C1-6알콕시기 또는 할로겐 원자를 나타낸다. R5는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, 치환기를 가지는 것인 벤질기 또는 C2-6알케닐기를 나타낸다.][Wherein X, Y and Z each represent the same or different oxygen or sulfur atoms. R 1 is a hydrogen atom, C 1-6 alkyl group, C 3-8 cycloalkyl group, C 1-6 haloalkyl group, (C 1-6 alkoxy) C 1-6 alkyl group, carboxyl group, C 1-6 alkoxycarbonyl group, cyano group , C 1-6 alkoxycarbonylamino group, C 1-6 alkylthio group, C 3-8 cycloalkylthio group or a phenyl group having a substituent. R 2 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 3-8 cycloalkyl group. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group or a C 1-6 alkoxy group. m represents the integer of 1-3. When m represents 2 or 3, m pieces of R 3 may be the same or different. R 4 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 1-6 alkoxy group or a halogen atom. R 5 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a benzyl group having a substituent or a C 2-6 alkenyl group.] 로 표시되는 크로몬 유도체를 유효성분으로 함유하는 살균제.A fungicide containing a chromone derivative represented by an active ingredient. 제3항에 있어서,The method of claim 3, 화학식 1AFormula 1A [식중, X, Y, Z, R1, R2, R3, m, R4및 R5는 상기와 동일하다.][Wherein X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , m, R 4 and R 5 are the same as above.] 로 표시되는 크로몬 유도체를 유효성분으로 함유하는 살균제.A fungicide containing a chromone derivative represented by an active ingredient. 화학식 1Formula 1 [식중, X, Y 및 Z는 각각 동일 또는 상이한 산소원자 또는 유황 원자를 나타낸다. R1은 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, C1-6할로알킬기, (C1-6알콕시)C1-6알킬기, 카르복실기, C1-6알콕시카르보닐기, 시아노기, C1-6알콕시카르보닐아미노기, C1-6알킬티오기, C3-8시클로알킬티오기 또는 치환기를 가지는 것인 페닐기를 나타낸다. R2는 수소원자, C1-6알킬기 또는 C3-8시클로알킬기를 나타낸다. R3는 수소원자, 할로겐 원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기 또는 C1-6알콕시기를 나타낸다. m은 1~3의 정수를 나타낸다. m이 2 또는 3을 나타내는 경우, m개의 R3는 동일해도 되고, 상이해도 된다. R4는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, C1-6할로알킬기, C1-6알콕시기 또는 할로겐 원자를 나타낸다. R5는 수소원자, C1-6알킬기, C3-8시클로알킬기, 치환기를 가지는 것인 벤질기 또는 C2-6알케닐기를 나타낸다.][Wherein X, Y and Z each represent the same or different oxygen or sulfur atoms. R 1 is a hydrogen atom, C 1-6 alkyl group, C 3-8 cycloalkyl group, C 1-6 haloalkyl group, (C 1-6 alkoxy) C 1-6 alkyl group, carboxyl group, C 1-6 alkoxycarbonyl group, cyano group , C 1-6 alkoxycarbonylamino group, C 1-6 alkylthio group, C 3-8 cycloalkylthio group or a phenyl group having a substituent. R 2 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 3-8 cycloalkyl group. R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group or a C 1-6 alkoxy group. m represents the integer of 1-3. When m represents 2 or 3, m pieces of R 3 may be the same or different. R 4 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a C 1-6 haloalkyl group, a C 1-6 alkoxy group or a halogen atom. R 5 represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, a benzyl group having a substituent or a C 2-6 alkenyl group.] 로 표시되는 크로몬 유도체를 유효성분으로 함유하는 제초제.Herbicides containing a chromone derivative represented by the active ingredient. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 화학식 1AFormula 1A [식중, X, Y, Z, R1, R2, R3, m, R4및 R5는 상기와 동일하다.][Wherein X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , m, R 4 and R 5 are the same as above.] 로 표시되는 크로몬 유도체를 유효성분으로 함유하는 제초제.Herbicides containing a chromone derivative represented by the active ingredient.
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