KR19990082966A - 양이온성 직접 염료 및 독립 중합체를 함유하는 케라틴 섬유용 염료 조성물 - Google Patents

양이온성 직접 염료 및 독립 중합체를 함유하는 케라틴 섬유용 염료 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 염색에 적합한 매질내에, 주어진 화학식의 하나 이상의 양이온성 직접 염료를 포함하고, 또한 하나 이상의 특정한 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 구체적으로는 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유용 염료 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 조성물을 이용한 염색 방법 및 장치에 관한 것이다.

Description

양이온성 직접 염료 및 독립 중합체를 함유하는 케라틴 섬유용 염료 조성물 {DYE COMPOSITION FOR KERATIN FIBRES, WITH A CATIONIC DIRECT DYE AND A SUBSTANTIVE POLYMER}
본 발명은 염색에 적합한 매질내에, 주어진 화학식의 하나 이상의 양이온성 직접 염료 및 하나 이상의 특정한 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체를 포함하는, 케라틴 섬유, 구체적으로는 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유용 염료 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 상기 조성물을 이용한 염색 방법 및 장치에 관한 것이다.
모발 분야에서는 2 가지 유형의 염색법이 있다.
첫째는, 모발의 자연스런 착색, 다수의 샴푸-세척에 내성을 가질 수 있는 약간의 뚜렷한 색 변화를 제공할 수 있는 염료를 사용하는 반-영구적 또는 일시적 염색 또는 직접 염색이다. 이러한 염료는 직접 염료로서 공지되어 있으며, 산화제를 함께 사용하거나 사용하지 않을 수 있다. 산화제의 존재의 목적은 엷은 염색을 수행하기 위한 것이다. 이러한 엷은 염색은 사용시 제조한, 직접 염료와 산화제의 혼합물을 모발에 도포함으로써 수행되며, 이때 모발내의 멜라닌이 엷게되어, 특히 회색 모발의 경우에 통일된 색과 같은 유리한 효과를 수득하거나, 또는 자연적으로 착색된 모발의 경우에 상기 색을 나타낼 수 있게 된다.
두번째는, 영구적 염색 또는 산화 염색이다. 이러한 염색은 산화 염료 전구체와 커플링제를 포함하는, 소위 "산화" 염료로 수행된다. "산화 염기" 로서 통상 언급되는 산화 염료 전구체는 초기에는 무색 또는 단지 약간의 색을 나타내며, 사용시 첨가되는 산화제의 존재하에서 모발에 염색력을 나타냄으로써 착색 화합물 및 염료를 형성시키는 화합물이다. 이러한 착색 화합물 및 염료의 형성은 "산화 염기" 자체의 산화성 응축, 또는 "산화 염기" 와, 산화 염색에 사용되는 염료 조성물에 통상적으로 존재하는 "커플링제" 로서 통상 알려진 착색 개질제 화합물과의 산화성 응축에 의해 달성된다.
상기 산화 염료에 의해 수득되는 색 농도를 변화시키거나, 또는 반짝임제로 색 농도를 짙게하기 위해서, 상기 염료에 직접 염료를 첨가하는 것이 공지된 기법이다.
케라틴 섬유, 구체적으로는 사람의 케라틴 섬유의 염색 분야에서 이용할 수 있는 양이온성 직접 염료중에서, 이하에서 설명하는 구조를 갖는 화합물들이 이미 공지되어 있다 ; 그러나, 이들 염료는 착색이 지나치게 선택적인 것으로 전해지는, 섬유를 따라 분포된 색의 균일성 ("단일성"), 및 모발에 가해질 수 있는 각종 공격 인자 (빛, 나쁜 기후, 샴핑) 에 대한 내성면에서의 내구성에 있어서 여전히 불충분한 특성을 갖는 착색을 형성한다.
본 출원인은 이러한 문제에 대해 심도있는 연구를 수행한 결과, 각각 후술하는 화학식을 갖는, 하나 이상의 특정한 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체와 종래 기술에 공지되어 있는 하나 이상의 양이온성 직접 염료를 배합함으로써, 보다 덜 선택적이고 모발에 가해질 수 있는 각종 공격 인자에 대해 양호한 내성을 나타내는 착색을 제공할 수 있는 신규의 케라틴 섬유 염색용 조성물을 수득할 수 있다는 것을 발견하였다.
이러한 발견은 본 발명의 기초를 형성한다.
따라서, 본 발명의 제 1 요지는 염색에 적합한 매질내에, (i) 하기 화학식에 상응하는 구조를 갖는 하나 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하고, 또한 (ii) 하나 이상의 특정한 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체를 함유함을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 구체적으로는 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유 염색용 조성물이다.
(i) 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 양이온성 직접 염료는 하기 화학식 1, 2, 3a 및 3b 를 갖는 화합물들중에서 선택되는 화합물이다 :
a) 하기 화학식 1 의 화합물 :
[상기 식중에서,
D 는 질소 원자 또는 -CH 기이고,
R1및 R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 ; 4'-아미노페닐 라디칼 ; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼이거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 하나 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 질소-함유 또는 산소화될 수 있는 헤테로사이클을 형성하고,
R3및 R'3은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택되는 할로겐 원자, 또는 시아노, C1-C4알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼이고,
X-은 바람직하게는 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트 음이온에서 선택되는 음이온이며,
A 는 하기 A1 내지 A19 의 구조에서 선택되는 기이다 :
(식중, R4는 히드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼이고, R5는 C1-C4알콕시 라디칼이며, 단, D 가 -CH 이고 A 가 A4또는 A13이며 R3이 알콕시 라디칼 이외의 다른 기일 경우, R1및 R2는 동시에 수소 원자를 나타내지 않는다)] ;
b) 하기 화학식 2 의 화합물 :
[상기 식중에서,
R6은 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼이고,
R7은 수소 원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼이거나, 또는 R6과 함께, C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 질소-함유 및/또는 산소화될 수 있는 헤테로사이클을 형성하며,
R8및 R9는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼이며,
X-은 바람직하게는 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트 음이온에서 선택되는 음이온이며,
B 는 하기 B1 내지 B6 의 구조에서 선택되는 기이다 :
(식중, R10은 C1-C4알킬 라디칼이고, R11및 R12는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼이다)] ;
c) 하기 화학식 3a 및 3b 의 화합물 :
[상기 식중에서,
R13은 수소 원자, C1-C4알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자 또는 아미노 라디칼이고,
R14는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼이거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 산소화될 수 있는 및/또는 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환되는 헤테로사이클을 형성하며,
R15는 수소 원자, 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자이고,
R16및 R17은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼이고,
D1및 D2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 질소 원자 또는 -CH 기이고,
m 은 0 또는 1 이며,
R13이 비치환된 아미노기일 경우, D1및 D2는 동시에 -CH 기를 나타내고 m 은 0 이며,
X-은 바람직하게는 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트 음이온에서 선택되는 음이온이고,
E 는 하기 E1 내지 E8 의 구조에서 선택되는 기이다 :
(식중, R' 는 C1-C4알킬 라디칼이며, m 이 0 이고 D1이 질소 원자인 경우, E 는 또한 하기 E9 의 구조를 갖는 기일 수 있다 :
(식중, R' 는 C1-C4알킬 라디칼이다))].
본 발명에 의한 염료 조성물에 사용될 수 있는 상기 화학식 1, 2, 3a 및 3b 의 양이온성 직접 염료는 공지의 화합물이며, 예를 들면 특허 출원 WO 95/01772 호, WO 95/15144 호 및 EP-A-0,714,954 호에 개시되어 있다.
본 발명에 의한 염료 조성물에 사용될 수 있는 상기 화학식 1 의 양이온성 직접 염료중에서, 특히 하기 1-1 내지 1-52 의 구조에 상응하는 화합물이 언급될 수 있다 :
상기 1-1 내지 1-52 의 구조를 갖는 화합물중에서, 특히 1-1, 1-2, 1-14 및 1-31 의 구조에 상응하는 화합물이 가장 바람직하다.
본 발명에 의한 염료 조성물에 사용될 수 있는 상기 화학식 2 의 양이온성 직접 염료중에서, 특히 하기 2-1 내지 2-12 의 구조에 상응하는 화합물이 언급될 수 있다 :
본 발명에 의한 염료 조성물에 사용될 수 있는 상기 화학식 3a 의 양이온성 직접 염료중에서, 특히 하기 3a-1 내지 3a-18 의 구조에 상응하는 화합물이 언급될 수 있다 :
상기 3a-1 내지 3a-18 의 구조를 갖는 화합물중에서, 특히 3a-4, 3a-5 및 3a-13 의 구조에 상응하는 화합물이 가장 바람직하다.
본 발명에 의한 염료 조성물에 사용될 수 있는 상기 화학식 3b 의 양이온성 직접 염료중에서, 특히 하기 3b-1 내지 3b-3 의 구조에 상응하는 화합물이 언급될 수 있다 :
본 발명에 따라서 사용되는 양이온성 직접 염료(들)는 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서, 바람직하게는 약 0.001 내지 10 중량%, 및 더욱더 바람직하게는 약 0.005 내지 5 중량% 를 나타낸다.
(ii) 본 발명에 따라서 사용될 수 있는 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체는 하기 1/- 내지 6/- 으로 구성되는 군에서 선택된다 :
1/- Polyquaternium 10 을 제외한 양이온성 셀룰로오즈 유도체 ;
2/- 디메틸디알릴암모늄 할라이드와 (메트)아크릴산의 공중합체 ;
3/- 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 할라이드 단독중합체 및 공중합체 ;
4/- 다음의 중합체에서 선택되는 폴리 4 차 암모늄 중합체 :
- 하기 화학식 4 에 상응하는 반복 단위로 구성되는 중합체 :
- 하기 화학식 5 에 상응하는 반복 단위로 구성되는 중합체 :
- 하기 화학식 6 에 상응하는 반복 단위로 구성되는 중합체 :
(식중, p 는 약 1 내지 6 의 정수이고, D 는 0 또는 기 -(CH2)r-CO- (식중, r 은 4 또는 7 이다) 일 수 있다) ;
5/- 양이온성 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 공중합체 ;
6/- 이들의 혼합물.
본 발명에 따라서 사용되는 상기 중합체의 독립적인 특성 (즉, 모발에 침전되는 능력) 은 통상적으로 문헌 [Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - p. 273-278 (development with Red 80 acidic dye)] (Richard J. Crawford) 에 개시된 시험 방법을 사용하여 측정한다.
이들 독립 중합체는 문헌, 특히 특허 출원 EP-A-0,557,203 호의 제 4 페이지 제 19 행 ∼ 제 12 페이지 제 14 행에 개시된 것들에서 선택될 수 있다.
상기 양이온성 셀룰로오즈 유도체중에서, 특허 출원 EP-A-0,189,935 호에 개시된 것과 같은 4 차화 셀룰로오즈 에테르 유도체, 및 특히 유니온 카바이드 (Union Carbide) 사에서 상표명 "Quatrisoft LM 200" 으로 시판되는 중합체가 언급될 수 있다 ; 이들 중합체는 또한 CTFA 사전 (제 5 판, 1993) 에서, 라우릴디메틸암모늄기로 치환된 에폭시드와 반응하는 히드록시에틸셀룰로오즈의 4 차 암모늄으로서 정의되며, 또한 본원에서 상표명 "Polyquaternium 24" 로서 언급되어 있다.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 상기 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 할라이드 단독중합체 및 공중합체 유형의 독립 중합체중에서, 특히 CTFA 사전 (제 5 판, 1993) 에서, "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" 및 "Polyquaternium 35" 로서 언급되는 생성물이 언급될 수 있다. 상기 "Polyquaternium 37" 은 얼라이드 콜로이즈 (Allied Colloids) 사에서 상표명 "Salcare SC95" 로서 시판되는, 광유중의 50 % 분산액으로서의 가교 결합된 폴리(메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드) 단일중합체에 해당하고, "Polyquaternium 32" 는 얼라이드 콜로이즈 (Allied Colloids) 사에서 상표명 "Salcare SC92" 로서 시판되는, 광유중의 50 % 분산액으로서의 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 가교 결합된 공중합체 (20/80 중량) 에 해당하며, "Polyquaternium 35" 는 롬 게엠베하 (Rohm GmbH) 사에서 상표명 "Plex 7525L" 로서 시판되는, 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄과 메타크릴로일옥시에틸디메틸아세틸암모늄의 공중합체의 메토술페이트에 해당한다.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 디메틸디알릴암모늄 할라이드와 (메트)아크릴산의 공중합체 유형의 독립 중합체중에서, 특히 칼곤 (Calgon) 사에서 상표명 "Merquat 280" 으로 시판되는 것과 같은 디알릴디메틸암모늄 클로라이드와 아크릴산의 공중합체 (80/20 중량) 가 언급될 수 있다.
본 발명에 따라서 사용될 수 있는 폴리 4 차 암모늄 유형의 독립 중합체중에서, 특히 다음과 같은 중합체가 언급될 수 있다 :
- 하기 화학식 4 에 상응하는 반복 단위로 이루어진, 프랑스 특허 제 2,270,846 호에서 제조 및 개시된 중합체, 및 특히 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 분자량이 9,500 내지 9,900 인 중합체 ;
[화학식 4]
- 하기 화학식 5 에 상응하는 반복 단위로 이루어진, 프랑스 특허 제 2,270,846 호에서 제조 및 개시된 중합체, 및 특히 겔 투과 크로마토그래피로 측정한 분자량이 약 1,200 인 중합체 ;
[화학식 5]
- 하기 화학식 6 에 상응하는 반복 단위로 이루어지며, 분자량이 바람직하게는 100,000 이하, 및 더욱더 바람직하게는 50,000 이하이며, 특히 미라놀 (Miranol) 사에서 상표명 "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" 및 "Mirapol 175" 로 시판되는, 미국 특허 제 4,157,388 호, 제 4,390,689 호, 제 4,702,906 호 및 제 4,719,282 호에 개시 및 제조된 중합체 :
[화학식 6]
(식중, p 는 약 1 내지 6 의 정수이고, D 는 0 또는 기 -(CH2)r-CO- (식중, r 은 4 또는 7 이다) 일 수 있다).
본 발명에 따라서 사용될 수 있는, 양이온성 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 중합체 (PVP) 중에서, 특히 하기 (a) 내지 (c) 의 중합체가 언급될 수 있다 :
a) 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 중합체 ; 이들중, 특히 다음의 것이 언급될 수 있다 :
- 아이에스피 (ISP) 사에서 상표명 "Copolymer 845" 로 시판되는 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 (20/80 중량) 공중합체,
- 아이에스피 (ISP) 사에서 상표명 "Gafquat 734", "Gafquat 755", "Gafquat 755 S" 및 "Gafquat 755 L" 로 시판되는, 디에틸 술페이트로 4 차화된 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체,
- 유씨아이비 (UCIB) 사에서 상표명 "Pecogel GC-310", 또는 대안적으로 블라그덴 케미칼스 (Blagden Chemicals) 사에서 상표명 "Aquamere C 1031" 및 "Aquamere C 1511" 로 시판되는 PVP/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/친수성 폴리우레탄 공중합체,
- 아이에스피 (ISP) 사에서 상표명 "Ganex ACP 1050" 내지 "Ganex ACP 1057", "Ganex ACP 1062" 내지 "Ganex ACP 1069" 및 "Ganex ACP 1079" 내지 "Ganex ACP 1086" 으로 시판되는 4 차화 또는 비-4 차화된 PVP/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/C8-C16올레핀 공중합체,
- 아이에스피 (ISP) 사에서 상표명 "Gaffix VC 713" 으로 시판되는 PVP/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐 공중합체 ;
b) 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 (MAPTAC) 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 중합체 ; 이들중, 특히 다음의 것이 언급될 수 있다 :
- 아이에스피 (ISP) 사에서 상표명 "Gafquat ACP 1011" 및 "Gafquat HS 100" 으로 시판되는 비닐피롤리돈/MAPTAC 공중합체 ;
c) 메틸비닐이미다졸륨 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 중합체 ; 이들중, 특히 다음의 것이 언급될 수 있다 :
- 바스프 (BASF) 사에서 상표명 "Luviquat FC 370", "Luviquat FC 550", "Luviquat FC 905" 및 "Luviquat HM 552" 로 시판되는 PVP/메틸비닐이미다졸륨 클로라이드 공중합체,
- 바스프 (BASF) 사에서 상표명 "Luviquat 8155" 로 시판되는 PVP/메틸비닐이미다졸륨 클로라이드/비닐이미다졸 공중합체,
- 바스프 (BASF) 사에서 상표명 "Luviquat MS 370" 으로 시판되는 PVP/메틸비닐이미다졸륨 메토술페이트 공중합체.
본 발명에 의한 염료 조성물중의 독립 중합체 (ii) 의 농도는 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서 약 0.01 내지 10 %, 및 바람직하게는 0.1 내지 5 % 범위일 수 있다.
염색에 적합한 매질 (또는 지지체) 은 통상적으로 물로 구성되거나, 또는 물에 충분히 가용성이지 않은 화합물을 용해시키기 위한 하나 이상의 유기 용매와 물의 혼합물로 구성된다. 상기 유기 용매로는, 예를 들면 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4저급 알칸올 ; 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알코올 ; 이와 유사한 생성물 ; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
상기 용매는 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서, 바람직하게는 약 1 내지 40 중량%, 및 더욱더 바람직하게는 약 5 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 의한 염료 조성물의 pH 는 통상적으로 약 2 내지 11, 및 바람직하게는 약 5 내지 10 이다. 이는 케라틴 섬유의 염색에 통상적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제를 사용하여 원하는 값으로 조정할 수 있다.
상기 산성화제중에서, 예를 들면 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산 (예 : 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산) 및 술폰산과 같은 무기 또는 유기산이 언급될 수 있다.
상기 염기성화제중에서, 예를 들면 수성 암모니아, 알칼리성 탄산염, 알칸올아민 (예 : 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 및 이들의 유도체), 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 7 의 화합물이 언급될 수 있다 :
(상기 식중, W 는 히드록실기 또는 C1-C6알킬 라디칼로 치환될 수 있는 프로필렌 잔기이고, R18, R19, R20및 R21은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C6알킬 또는 C1-C6히드록시알킬 라디칼이다).
상술한 양이온성 직접 염료(들) (i) 외에도, 본 발명에 의한 염료 조성물은 예를 들면 모두 비-양이온성인 니트로벤젠 염료, 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료, 트리아릴메탄 염료, 크산틴 염료 및 아조 염료에서 선택될 수 있는 하나 이상의 부가의 직접 염료를 함유할 수 있다.
산화 염색에 사용하는 경우, 본 발명에 의한 염료 조성물은 상기 양이온성 직접 염료(들) (i) 외에, 또한 산화 염색에 통상적으로 사용되는 산화 염기로부터 선택되는 하나 이상의 산화 염기를 함유하며, 이중, 특히 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기가 언급될 수 있다.
상기 산화 염기(들)는 사용하는 경우, 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서, 바람직하게는 약 0.0005 내지 12 중량%, 및 더욱더 바람직하게는 약 0.005 내지 6 중량% 의 양으로 사용된다.
산화 염색에 사용하는 경우, 본 발명에 의한 염료 조성물은 상기 양이온성 직접 염료 (i), 독립 중합체 (ii) 및 산화 염기외에, 또한 상기 양이온성 직접 염료(들) (i) 및 산화 염기(들)을 사용함으로써 수득되는 색 농도를 변화시키거나 또는 반짝임제로 색 농도를 짙게하기 위해서, 하나 이상의 커플링제를 함유할 수 있다.
본 발명에 의한 염료 조성물에 사용될 수 있는 커플링제는 산화 염색에 통상적으로 사용되는 커플링제로부터 선택될 수 있으며, 이중, 특히 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 헤테로시클릭 커플링제가 언급될 수 있다.
상기 커플링제(들)는 존재하는 경우, 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서, 바람직하게는 약 0.0001 내지 10 중량%, 및 더욱더 바람직하게는 약 0.005 내지 5 중량% 의 양으로 사용된다.
본 발명에 의한 염료 조성물은 또한 모발의 염색용 조성물에 통상적으로 사용되는 각종 보조제, 예를 들면 산화방지제, 침투제, 격리제, 방향제, 완충제, 분산제, 계면활성제, 막-형성제, 세라마이드, 방부제, 차단제 및 불투명제를 함유할 수 있다.
두말할 필요도 없이, 당업자라면 본 발명에 의한 염료 조성물과 결부된 초기 유리한 특성들이 상기 첨가제(들)에 의해 악영향을 전혀 받지 않거나 또는 약간 받는 정도로 이(들) 임의의 보완적인 화합물을 선택하는데 주의를 기울일 것이다.
본 발명에 의한 염료 조성물은 케라틴 섬유, 및 구체적으로는 사람의 모발의 염색에 적합한 기타 임의의 형태나, 액체, 샴푸, 크림 또는 젤의 형태와 같이, 각종 형태를 취할 수 있다. 이중, 샴푸 형태가 특히 바람직하다.
본 발명에 의한 양이온성 직접 염료 (i) 과 독립 중합체 (ii) 의 배합물을 산화 염색용 조성물에 사용하거나 (이어서, 선택적으로는 하나 이상의 커플링제의 존재하에서, 하나 이상의 산화 염기를 사용함), 또는 상기 배합물을 엷은 직접 염색용 조성물에 사용하는 경우, 본 발명에 의한 염료 조성물은 또한, 예를 들면 과산화수소, 과산화요소, 알칼리 금속 브롬산염, 과염 (예 : 과붕산염 및 과황산염) 및 효소 (예 : 퍼록시다아제, 락타아제 및 2-전자 산화-환원 효소) 에서 선택되는 하나 이상의 산화제를 함유한다. 이중, 과산화수소 또는 효소를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 또다른 요지는 상술한 염료 조성물을 이용한, 케라틴 섬유, 및 구체적으로는 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유의 염색 방법이다.
본 발명에 의한 상기 염색 방법의 첫번째 변형 방법에 따르면, 상술한 하나 이상의 염료 조성물을, 원하는 착색이 이루어지는데 충분한 시간 동안 상기 섬유에 도포하고, 이어서 상기 섬유를 린스한 후, 선택적으로는 샴푸로 세정하고, 다시 린스한 다음, 건조시킨다.
케라틴 섬유의 착색이 이루어지는데 필요한 시간은 통상적으로 3 내지 60 분, 및 더욱더 정확하게는 5 내지 40 분이다.
본 발명에 의한 상기 염색 방법의 두번째 변형 방법에 따르면, 상술한 하나 이상의 염료 조성물을, 원하는 착색이 이루어지는데 충분한 시간 동안, 최종 린스없이, 상기 섬유에 도포한다.
상기 염색 방법의 특정 양태에 따르면, 그리고 본 발명에 의한 염료 조성물이 하나 이상의 산화 염기 및 하나 이상의 산화제를 함유하는 경우, 상기 염색 방법은 한편으로는 염색에 적합한 매질내에, 상술한 하나 이상의 양이온성 직접 염료 (i) 및 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 조성물 (A1), 및 다른 한편으로는 염색에 적합한 매질내에, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B1) 을 각각 따로 저장하고, 사용시 이들을 함께 혼합한 후, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 구성되는 제 1 단계를 포함하며, 이때, 상기 조성물 (A1) 또는 조성물 (B1) 은 상술한 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체 (ii) 를 함유한다.
상기 염색 방법의 또다른 특정 양태에 따르면, 그리고 본 발명에 의한 염료 조성물이 하나 이상의 산화제를 함유하는 경우, 상기 염색 방법은 한편으로는 염색에 적합한 매질내에, 상술한 하나 이상의 양이온성 직접 염료 (i) 을 포함하는 조성물 (A2), 및 다른 한편으로는 염색에 적합한 매질내에, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B2) 를 각각 따로 저장하고, 사용시 이들을 함께 혼합한 후, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 구성되는 제 1 단계를 포함하며, 이때, 상기 조성물 (A2) 또는 조성물 (B2) 는 상술한 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체를 함유한다.
본 발명의 또다른 요지는 제 1 구획이 상술한 조성물 (A1) 또는 (A2) 를 함유하고 제 2 구획이 상술한 조성물 (B1) 또는 (B2) 를 함유하는 다중-구획 염색 장치 또는 "키트" 또는 기타 임의의 다중-구획 포장 시스템이다. 이들 장치에는 본 출원인에 의한 프랑스 특허 제 2,586,913 호에 개시되어 있는 장치와 같은, 원하는 혼합물을 모발에 도포하기 위한 수단이 장치되어 있다.
다음에, 하기의 실시예에 의거하여 본 발명을 설명하고자 한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예로 국한되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1
하기의 염료 조성물을 제조하였다 :
- 화학식 1-2 의 양이온성 직접 염료 0.125 g
- 파라-아미노페놀 0.120 g
- 5-N-β-히드록시에틸아미노-2-메틸페놀 0.125 g
- 독립 중합체 : 칼곤 (Calgon) 사에서 상표명 1.0 g A.M.*
"Merquat 280" 으로 시판되는 디알릴디메틸암모늄
클로라이드와 아크릴산의 공중합체 (80/20 중량)
- 글리세롤 2 몰로 폴리글리세롤화된 올레일 알코올 4.0 g
- 활성 물질 (A.M.) 78 % 함유하며, 글리세롤 4 몰로 5.69 g A.M.*
폴리글리세롤화된 올레일 알코올
- 올레산 3.0 g
- 악조 (Akzo) 사에서 상표명 "Ethomeen O12" 로 7.0 g
시판되는, 에틸렌 옥사이드 2 몰을 함유하는 올레일아민
- 활성 물질 55 % 를 함유하는 디에틸아미노프로필 3.0 g A.M.*
라우릴아미노숙시나메이트, 나트륨염
- 올레일 알코올 5.0 g
- 올레산 디에탄올아미드 12.0 g
- 프로필렌 글리콜 3.5 g
- 디프로필렌 글리콜 0.5 g
- 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 9.0 g
- 에탄올 7.0 g
- 활성 물질 35 % 를 함유하는, 0.455 g A.M.*
수용액으로서의 나트륨 메타비술파이트
- 암모늄 아세테이트 0.8 g
- 산화방지제, 격리제 충분량
- 방향제, 방부제 충분량
- 20 % NH3를 함유하는 수성 암모니아 10.0 g
A.M.*: 활성 물질
사용시, 상기 조성물을 동일한 양 (6 중량%) 의 20 부피 과산화수소 수용액과 혼합하였다.
생성된 조성물을 백색 모발 90 % 를 함유하는 자연 회색 모발 더미에 30 분간 도포하였다. 이어서, 상기 모발 더미를 린스하고, 표준 샴푸로 세정한 후, 건조시켰다.
이것을 강한 적색 반짝임제로 엷은 금발색으로 염색시켰다.
실시예 2
하기의 염료 조성물을 제조하였다 :
- 화학식 1-14 의 양이온성 직접 염료 0.09 g
- 화학식 4 의 폴리 4 차 암모늄 유형의 독립 중합체 1.0 g A.M.*
- 에틸렌 옥사이드 9 몰을 함유하는 노닐페놀 8.0 g
- 2-아미노-2-메틸프로판올 충분량 pH 9
- 탈염수 충분량 100 g
A.M.*: 활성 물질
상기 조성물을 백색 모발 90 % 를 함유하는 자연 회색 모발 더미에 30 분간 도포하였다. 이어서, 상기 모발 더미를 린스하고, 표준 샴푸로 세정한 후, 건조시켰다.
이것을 강한 구리빛 색으로 염색시켰다.
본 발명에 의하면, 하나 이상의 특정한 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체와 종래 기술에 공지되어 있는 하나 이상의 양이온성 직접 염료를 배합함으로써, 보다 덜 선택적이고 모발에 가해질 수 있는 각종 공격 인자에 대해 양호한 내성을 나타내는 착색을 제공할 수 있는 신규의 케라틴 섬유 염색용 조성물을 수득할 수 있다.

Claims (37)

  1. 염색에 적합한 매질내에, (i) 하기 화학식 1, 2, 3a 및 3b 의 하나 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하고, 또한 (ii) 하기 1/- 내지 6/- 의 물질로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 양이온성 또는 양쪽성 독립 중합체를 함유함을 특징으로 하는 케라틴 섬유 염색용 조성물 :
    [화학식 1]
    [상기 식중에서,
    D 는 질소 원자 또는 -CH 기이고,
    R1및 R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 ; 4'-아미노페닐 라디칼 ; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼이거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 하나 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 질소-함유 또는 산소화될 수 있는 헤테로사이클을 형성하고,
    R3및 R'3은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자, 또는 염소, 브롬, 요오드 및 불소에서 선택되는 할로겐 원자, 또는 시아노, C1-C4알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼이고,
    X-은 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트 음이온에서 선택되는 음이온이며,
    A 는 하기 A1 내지 A19 의 구조에서 선택되는 기이다 :
    (식중, R4는 히드록실 라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼이고, R5는 C1-C4알콕시 라디칼이며, 단, D 가 -CH 이고 A 가 A4또는 A13이며 R3이 알콕시 라디칼 이외의 다른 기일 경우, R1및 R2는 동시에 수소 원자를 나타내지 않는다)] ;
    [화학식 2]
    [상기 식중에서,
    R6은 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼이고,
    R7은 수소 원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼이거나, 또는 R6과 함께, C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는 질소-함유 및/또는 산소화될 수 있는 헤테로사이클을 형성하며,
    R8및 R9는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼이며,
    X-은 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트 음이온에서 선택되는 음이온이며,
    B 는 하기 B1 내지 B6 의 구조에서 선택되는 기이다 :
    (식중, R10은 C1-C4알킬 라디칼이고, R11및 R12는 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼이다)] ;
    [화학식 3a]
    [화학식 3b]
    [상기 식중에서,
    R13은 수소 원자, C1-C4알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자 또는 아미노 라디칼이고,
    R14는 수소 원자, C1-C4알킬 라디칼이거나, 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 산소화될 수 있는 및/또는 하나 이상의 C1-C4알킬기로 치환되는 헤테로사이클을 형성하며,
    R15는 수소 원자, 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자이고,
    R16및 R17은 동일 또는 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼이고,
    D1및 D2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 질소 원자 또는 -CH 기이고,
    m 은 0 또는 1 이며,
    R13이 비치환된 아미노기일 경우, D1및 D2는 동시에 -CH 기를 나타내고 m 은 0 이며,
    X-은 염소, 메틸 설페이트 및 아세테이트 음이온에서 선택되는 음이온이고,
    E 는 하기 E1 내지 E8 의 구조에서 선택되는 기이다 :
    (식중, R' 는 C1-C4알킬 라디칼이며, m 이 0 이고 D1이 질소 원자인 경우, E 는 또한 하기 E9 의 구조를 갖는 기일 수 있다 :
    (식중, R' 는 C1-C4알킬 라디칼이다))] ;
    1/- Polyquaternium 10 을 제외한 양이온성 셀룰로오즈 유도체 ;
    2/- 디메틸디알릴암모늄 할라이드와 (메트)아크릴산의 공중합체 ;
    3/- 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 할라이드 단독중합체 및 공중합체 ;
    4/- 다음의 중합체에서 선택되는 폴리 4 차 암모늄 중합체 :
    - 하기 화학식 4 에 상응하는 반복 단위로 구성되는 중합체 :
    [화학식 4]
    - 하기 화학식 5 에 상응하는 반복 단위로 구성되는 중합체 :
    [화학식 5]
    - 하기 화학식 6 에 상응하는 반복 단위로 구성되는 중합체 :
    [화학식 6]
    (식중, p 는 약 1 내지 6 의 정수이고, D 는 0 또는 기 -(CH2)r-CO- (식중, r 은 4 또는 7 이다) 일 수 있다) ;
    5/- 양이온성 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 공중합체 ;
    6/- 이들의 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1 의 양이온성 직접 염료가 하기 1-1 내지 1-52 의 구조에 상응하는 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 양이온성 직접 염료가 1-1, 1-2, 1-14 및 1-31 의 구조에 상응하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 2 의 양이온성 직접 염료가 하기 2-1 내지 2-12 의 구조에 상응하는 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 3a 의 양이온성 직접 염료가 하기 3a-1 내지 3a-18 의 구조에 상응하는 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 화학식 3a 의 양이온성 직접 염료가 3a-4, 3a-5 및 3a-13 의 구조에 상응하는 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 3b 의 양이온성 직접 염료가 하기 3b-1 내지 3b-3 의 구조에 상응하는 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
  8. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 1, 2, 3a 또는 3b 의 양이온성 직접 염료가 상기 조성물의 총중량에 대해서 0.001 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 화학식 1, 2, 3a 또는 3b 의 양이온성 직접 염료가 상기 조성물의 총중량에 대해서 0.005 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 셀룰로오즈성 독립 중합체가 폴리쿠아터늄 24 (Polyquaternium 24) 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 디메틸디알릴암모늄 할라이드와 (메트)아크릴산의 공중합체 유형의 독립 중합체가 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴산의 공중합체 (80/20 중량) 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 상기 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 할라이드 단독중합체 및 공중합체 유형의 독립 중합체가 광유중의 50 % 분산액으로서의 가교 결합된 폴리(메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드) 단일중합체, 광유중의 50 % 분산액으로서의 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 가교 결합된 공중합체 (20/80 중량), 및 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄과 메타크릴로일옥시에틸디메틸아세틸암모늄의 공중합체의 메토술페이트에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 있어서, 양이온성 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 중합체 유형의 독립 중합체가 하기 (a) 내지 (c) 의 중합체에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물 :
    a) 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 중합체 ;
    b) 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 중합체 ;
    c) 메틸비닐이미다졸륨 단위를 함유하는 비닐피롤리돈 중합체.
  14. 제 1 항에 있어서, 상기 독립 중합체 (ii) 가 상기 조성물의 총중량에 대해서 0.01 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 상기 독립 중합체 (ii) 가 상기 조성물의 총중량에 대해서 0.1 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 7 항, 제 14 항 또는 제 15 항중 어느 한 항에 있어서, 염색에 적합한 매질 (또는 지지체) 이 물, 또는 물과 하나 이상의 유기 용매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 7 항, 제 14 항 또는 제 15 항중 어느 한 항에 있어서, pH 가 2 내지 11 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 7 항, 제 14 항 또는 제 15 항중 어느 한 항에 있어서, 산화 염색용으로 사용되며, 파라-페닐렌디아민, 비스(페닐)알킬렌디아민, 파라-아미노페놀, 오르토-아미노페놀 및 헤테로시클릭 염기에서 선택되는 하나 이상의 산화 염기를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서, 상기 산화 염기가 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서 0.0005 내지 12 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 산화 염기가 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서 0.005 내지 6 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 18 항에 있어서, 메타-페닐렌디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 헤테로시클릭 커플링제에서 선택되는 하나 이상의 커플링제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 21 항에 있어서, 상기 커플링제가 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서 0.0001 내지 10 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 상기 커플링제가 상기 염료 조성물의 총중량에 대해서 0.005 내지 5 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 1 항 내지 제 7 항, 제 14 항 또는 제 15 항중 어느 한 항에 있어서, 산화 염색 또는 엷은 직접 염색용으로 사용되며, 하나 이상의 산화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 1 항 내지 제 24 항중 어느 한 항에 의한 하나 이상의 염료 조성물을, 원하는 착색이 이루어지는데 충분한 시간 동안 케라틴 섬유에 도포하고, 이어서 상기 섬유를 린스한 후, 건조시키는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색 방법.
  26. 제 1 항 내지 제 24 항중 어느 한 항에 의한 하나 이상의 염료 조성물을, 원하는 착색이 이루어지는데 충분한 시간 동안, 최종 린스없이, 케라틴 섬유에 도포하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색 방법.
  27. 염색에 적합한 매질내에, 제 1 항 내지 제 24 항중 어느 한 항에서 정의한 하나 이상의 양이온성 직접 염료 (i) 및 하나 이상의 산화 염기를 포함하는 조성물 (A1), 및 염색에 적합한 매질내에, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B1) 을 각각 따로 저장하고, 사용시 이들을 함께 혼합한 후, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 구성되는 제 1 단계를 포함하며, 이때, 상기 조성물 (A1) 또는 조성물 (B1) 은 제 1 항 내지 제 24 항중 어느 한 항에서 정의한 독립 중합체 (ii) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색 방법.
  28. 염색에 적합한 매질내에, 제 1 항 내지 제 24 항중 어느 한 항에서 정의한 하나 이상의 양이온성 직접 염료 (i) 을 포함하는 조성물 (A2), 및 염색에 적합한 매질내에, 하나 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B2) 를 각각 따로 저장하고, 사용시 이들을 함께 혼합한 후, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하는 것으로 구성되는 제 1 단계를 포함하며, 이때, 상기 조성물 (A2) 또는 조성물 (B2) 는 제 1 항 내지 제 24 항중 어느 한 항에서 정의한 독립 중합체 (ii) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 섬유의 염색 방법.
  29. 제 1 구획이 제 27 항에서 정의한 조성물 (A1) 을 함유하고 제 2 구획이 제 27 항에서 정의한 조성물 (B1) 을 함유하는 것을 특징으로 하는 다중-구획 염색 장치 또는 다중-구획 염색 "키트".
  30. 제 1 항에 있어서, 상기 케라틴 섬유가 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 17 항에 있어서, 상기 pH 가 5 내지 10 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 25 항에 있어서, 상기 케라틴 섬유가 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
  33. 제 25 항에 있어서, 상기 섬유를 린스한 후, 이것을 샴푸로 세정하고, 다시 린스한 다음, 건조시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  34. 제 26 항에 있어서, 상기 케라틴 섬유가 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
  35. 제 27 항에 있어서, 상기 케라틴 섬유가 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
  36. 제 28 항에 있어서, 상기 케라틴 섬유가 모발과 같은 사람의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 방법.
  37. 제 29 항에 있어서, 제 1 구획이 제 28 항에서 정의한 조성물 (A2) 를 함유하고 제 2 구획이 제 28 항에서 정의한 조성물 (B2) 를 함유하는 것을 특징으로 하는 다중-구획 염색 장치 또는 다중-구획 염색 "키트".
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