KR19990001415A - Organic electroluminescent device - Google Patents

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KR19990001415A
KR19990001415A KR1019970024729A KR19970024729A KR19990001415A KR 19990001415 A KR19990001415 A KR 19990001415A KR 1019970024729 A KR1019970024729 A KR 1019970024729A KR 19970024729 A KR19970024729 A KR 19970024729A KR 19990001415 A KR19990001415 A KR 19990001415A
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Abstract

유기 전계 발광 소자(Organic Electroluminescence Device)에 관한 것으로, 양극과 음극 사이에 유기발광층을 갖는 유기 전계 발광 소자의 외부 표면상에 형성되고 아크릴릭 모노머들이 결합하여 이루어진 호모-폴리머, 코-폴리머, 터-폴리머, 테트라-폴리머 등의 고분자물질들 중 어느 하나로 형성되는 제 1, 제 3 보호층과, 제 1, 제 3 보호층 사이에 형성되고 활성탄, 금속 산화물, 수산화물, 탄화물, 탄산염, 그의 혼합물 중 어느 하나로 형성되는 제 2 보호층으로 구성됨으로써, 물, 산소 등에 대해 우수한 차단 효과를 가지며, 휴대용 제품으로서 적합하다.The present invention relates to an organic electroluminescence device. The organic electroluminescence device includes a homo-polymer, a co-polymer, and a ter-polymer formed on the outer surface of an organic electroluminescent device having an organic light- , And a polymer material such as a tetra-polymer, and a second protective layer formed between the first and third protective layers and formed of any one of activated carbon, a metal oxide, a hydroxide, a carbide, And has a good shielding effect on water, oxygen, etc., and is suitable as a portable product.

Description

유기 전계 발광 소자Organic electroluminescent device

본 발명은 디스플레이 소자에 관한 것으로, 특히 유기 전계 발광 소자(Organic Electroluminescence Device)에 관한 것이다.The present invention relates to a display device, and more particularly to an organic electroluminescence device.

일반적으로, 유기 전계 발광 소자와 비유기 전계 발광 소자로 크게 나뉘어지는 전계 발광 소자는 넓은 시야각, 고속 응답성, 고 콘트라스트(contrast) 등의 뛰어난 특징을 갖고 있으므로 그래픽 디스플레이의 픽셀(pixel), 텔레비젼 영상 디스플레이나 광원 표면(surface light source)의 픽셀로서 사용되어지고 있다.2. Description of the Related Art Generally, electroluminescent devices, which are largely divided into organic electroluminescent devices and non-organic electroluminescent devices, have excellent characteristics such as wide viewing angle, high-speed response, and high contrast, And is used as a pixel on a display or a surface light source.

또한, 얇고 가벼우며 색감이 좋기 때문에 차세대 평면 디스플레이에 적합한 소자이다.In addition, it is thin, light and well-suited for next-generation flat panel displays.

이러한 용도를 갖는 유기 전계 발광 소자의 구조를 살펴보면, 유리 기판위에 형성되는 ITO(Indium Tin Oxide)와 같은 양극(anode)과, 양극위에 형성되는 정공수송층(HTL : hole transport layer) 또는 정공주입층(HIL : hole injecting layer)과, 정공수송층 또는 정공주입층위에 형성되는 유기 발광층과, 유기 발광층위에 형성되는 전자수송층(ETL : electron transport layer) 또는 전자주입층(EIL : electron injecting layer)과, 전자수송층 또는 전자주입층위에 형성되는 음극(cathode)으로 이루어진다.The structure of an organic electroluminescent device having such an application includes an anode such as ITO (Indium Tin Oxide) formed on a glass substrate, a hole transport layer (HTL) or a hole injection layer An electron transport layer (ETL) or an electron injecting layer (EIL) formed on the organic light emitting layer, and an electron transport layer (EIL) formed on the hole transport layer or the hole injection layer. Or a cathode formed on the electron injection layer.

이때, 양극위에 정공수송층과 정공주입층을 연속적으로 형성할 수도 있으며, 유기 발광층위에 전자수송층과 전자주입층을 연속적으로 형성할 수도 있다.At this time, the hole transporting layer and the hole injecting layer may be continuously formed on the anode, or the electron transporting layer and the electron injecting layer may be formed continuously on the organic light emitting layer.

이와 같이 형성되는 유기 전계 발광 소자의 음극은 전자수송층 또는 전자주입층을 통해 유기 발광층에 전자를 주입시켜 주는 기능을 하고, 양극은 정공수송층 또는 정공주입층을 통해 유기 발광층에 정공을 주입시켜 주는 기능을 한다.The anode of the organic electroluminescent device thus formed functions to inject electrons into the organic light emitting layer through the electron transporting layer or the electron injecting layer and the anode has a function of injecting holes into the organic light emitting layer through the hole transporting layer or the hole injecting layer .

이러한, 정공과 전자는 유기 발광층에서 전자-정공이 쌍을 이루고 있다가 분리되면서 에너지를 방사함으로써 빛이 방출된다.These holes and electrons emit light by emitting energy while being separated from the electron-hole pairs in the organic light-emitting layer.

그러나, 유기 전계 발광 소자의 유기 발광층에 사용되는 물질은 물, 산소 등에 매우 민감한 특성을 가지고 있으며, 더욱이, 유기 전계 발광 소자의 전극들은 산화로 인해 특성이 악화되는 경우가 발생한다.However, the material used for the organic light emitting layer of the organic electroluminescent device is very sensitive to water, oxygen, and the like, and the electrodes of the organic electroluminescent device are deteriorated due to oxidation.

이러한 결과로 일반적인 전계 발광 소자를 대기중에서 동작시킬 경우 소자의 수명이 짧아지는 문제점이 발생하였다.As a result, when the general electroluminescent device is operated in the air, the lifetime of the device is shortened.

그러므로, 종래에는 이러한 문제점을 해결하기 위하여 소자를 고분자 보호막으로 덮어 씌우거나, 소자를 쉴드 글래스(shield glass)로 덮어 씌운 후 소자와 쉴드 글래스 사이에 실리콘 유(silicone oil)를 채워 물, 산소 등을 차단하는 방법들이 제안되었다.Therefore, in order to solve such a problem, a device is covered with a protective film of a polymer or a device is covered with a shield glass. Then, a silicone oil is filled between the device and the shield glass to remove water, oxygen Blocking methods have been proposed.

도 1a 및 도 1b는 종래 기술에 따른 유기 전계 발광 소자를 보여주는 구조단면도이다.1A and 1B are cross-sectional views illustrating an organic electroluminescent device according to the related art.

먼저, 도 1a를 보면, 유리 기판(1), 양극(2), 유기전계발광층(정공수송층 또는 정공주입층, 유기 발광층, 전자수송층 또는 전자주입층으로 이루어짐)(3), 음극(4)을 갖는 유기 전계 발광 소자위에 보호막(5)을 형성하여 물, 산소 등을 차단한다.1A, a glass substrate 1, an anode 2, an organic electroluminescent layer (consisting of a hole transporting layer or a hole injecting layer, an organic light emitting layer, an electron transporting layer or an electron injecting layer) 3, A protective film 5 is formed on the organic electroluminescent device having the above-described structure to block water, oxygen, and the like.

여기서, 보호막(5)은 고분자물질을 사용하는데, 고분자물질은 전기 절연 폴리머 컴파운드(electrically insulating polymer compound)로서 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리스티렌(polystyrene), 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate), 폴리우레아(polyurea), 폴리이미드(polyimide) 중에서 선택된 플루오르-프리 폴리머 컴파운드(fluorine-free polymer compound)이다.Here, the protective film 5 uses a polymer material, and the polymer material is an electrically insulating polymer compound such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, methacrylate, polyurea, and polyimide. The fluorine-free polymer compound is a fluorine-free polymer compound.

그러나, 유기 전계 발광 소자위에 단순히 보호막(5)을 덮어 씌운 경우, 앞서 열거한 여러 고분자물질 모두가 물, 산소 등을 만족할 만한 차단 효과를 보여주지 못하였다.However, when the protective film 5 is simply covered on the organic electroluminescent device, all of the above-mentioned various polymeric materials do not show a satisfactory blocking effect for water, oxygen, and the like.

도 1b는 상기 도 1a의 구조를 개선한 것으로 유리 기판(1), 양극(2), 유기전계발광층(정공수송층 또는 정공주입층, 유기 발광층, 전자수송층 또는 전자주입층으로 이루어짐)(3), 음극(4), 보호막(5)을 갖는 유기 전계 발광 소자의 전체에 쉴드 글래스(shield glass)(6)로 덮은 후에 주입구(7)를 통해 실리콘 유(silicone oil)(8)를 주입하고, 주입구(7)를 글래스 커버(glass cover)(9)로 막아버림으로써, 물과 산소를 차단한 구조이다.FIG. 1B is a view of an organic light emitting device according to a first embodiment of the present invention. FIG. 1B is a plan view of the organic light emitting device according to the first embodiment of the present invention. The entire surface of the organic electroluminescence device having the cathode 4 and the protective film 5 is covered with a shield glass 6 and then silicone oil 8 is injected through the injection port 7, (7) is covered with a glass cover (9), thereby blocking water and oxygen.

여기서, 쉴드 글래스(6)와 유기 전계 발광 소자, 쉴드 글래스(6)와 글래스 커버(9)는 에폭시-베이스드 접착제(epoxy-based adhesive)(10)를 사용하여 접착시킨다.Here, the shield glass 6 and the organic electroluminescence device, the shield glass 6, and the glass cover 9 are bonded together using an epoxy-based adhesive 10.

종래 기술에 따른 유기 전계 발광 소자에 있어서는 다음과 같은 문제점이 있었다.The organic electroluminescent device according to the prior art has the following problems.

첫째, 쉴드 글래스를 형성하고 실리콘 오일을 채우는 제조 공정이 복잡하므로 제품의 양산성이 떨어진다.First, since the manufacturing process of forming the shield glass and filling the silicone oil is complicated, the productivity of the product is lowered.

둘째, 쉴드 글래스를 사용하므로 제품의 무게가 가중되어 휴대용 제품으로의 적용이 불리하다.Second, since the shield glass is used, the weight of the product is increased, which is disadvantageous in application to a portable product.

본 발명은 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출한 것으로, 물 및 산소에 우수한 차단효과를 갖는 유기 전계 발광 소자를 제공하는데 그 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve such problems, and it is an object of the present invention to provide an organic electroluminescent device having an excellent blocking effect on water and oxygen.

도 1a 및 도 1b는 종래 기술에 따른 유기 전계 발광 소자를 보여주는 구조단면도1A and 1B are cross-sectional views illustrating an organic electroluminescent device according to a related art

도 2는 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자를 보여주는 구조단면도2 is a structural cross-sectional view showing an organic electroluminescent device according to the present invention

도면의 주요부분에 대한 부호의 설명DESCRIPTION OF THE REFERENCE NUMERALS

21 : 유리 기판22 : 양극21: glass substrate 22: anode

23 : 유기전계발광층24 : 음극23: organic electroluminescent layer 24: cathode

25 : 보호막25a : 제 1 층25: protective film 25a: first layer

25b : 제 2 층25c : 제 3 층25b: second layer 25c: third layer

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 특징은 양극과 음극 사이에 유기발광층을 포함하는 적층판 구조(laminated structure)를 갖는 유기 전계 발광 소자에서, 적층판 구조의 외부 표면상에 형성되고, 하기 화학식 1:A feature of the organic electroluminescent device according to the present invention is that an organic electroluminescent device having a laminated structure including an organic luminescent layer between an anode and a cathode is formed on an outer surface of a laminate structure,

[화학식 1][Chemical Formula 1]

(여기서, m은 1 내지 6 사이의 정수, n은 0 내지 5 사이의 정수, m + n은 1 내지 6 사이의 정수이고, X와 Y는 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 6∼20개의 탄소(carbon) 원자들을 갖는 아릴(aryl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 1∼20개의 탄소 원자들을 갖는 알킬(alkyl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 7∼20개의 탄소 원자들을 갖는 아랄킬(aralkyl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 1∼20개의 탄소 원자들을 갖는 플루오르화된 알콕시(alkoxy) 그룹으로 부터 선택된 물질이거나 또는 상기 물질에 알킬(alkyl) 그룹, 알콕시(alkoxy) 그룹, 아실(acyl) 그룹, 아랄킬(aralkyl) 그룹, 이릴록시(aryloxy) 그룹, 알콕시-카본닐(alkoxy-carbonyl) 그룹, 아실록시-카본닐(acyloxy-carbonyl) 그룹, 아실라미노(acylamino) 그룹, 카복실(carboxyl) 그룹, 아미노-카본닐(amino-carbo- nyl) 그룹, 히드록실(hydroxyl) 그룹, 시아노(cyano) 그룹, 니트로(nitro) 그룹, 아미노(amino) 그룹, 실릴(silyl) 그룹을 치환시킨 그룹으로 부터 선택된 물질)Wherein m is an integer between 1 and 6, n is an integer between 0 and 5, m + n is an integer between 1 and 6, and X and Y are fluorinated or partially fluorinated or non-fluorinated An aryl group having from 6 to 20 carbon atoms, an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms which is fluorinated or partially fluorinated or not fluorinated, fluorinated or partially fluorinated An aralkyl group having from 7 to 20 carbon atoms which is not fluorinated or fluorinated, a fluorinated alkoxy group having from 1 to 20 carbon atoms which is fluorinated or partially fluorinated or is not fluorinated, (S) selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, an aralkyl group, an iryloxy group an alkoxy-carbonyl group, an acyloxy-carbonyl group, an acylamino group, a carboxyl group, an amino-carbo- nyl group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, and a silyl group)

으로 이루어진 아크릴릭 모노머(acrylic monomer)를 적어도 하나 포함하여 전기적으로 절연시키는 제 1, 제 3 보호층과, 제 1, 제 3 보호층 사이에 형성되고 활성탄(activated carbon), 금속 산화물(metal oxides), 수산화물(hydroxides), 탄화물(carbides), 탄산염(carbonates), 그의 혼합물 중 어느 하나로 이루어져 산소를 제거하는 제 2 보호층으로 구성되는데 있다.And a second protective layer formed between the first and third protective layers. The first and third protective layers are made of activated carbon, metal oxides, And a second protective layer formed of any one of hydroxides, carbides, carbonates, and mixtures thereof to remove oxygen.

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 다른 특징은 양극과 음극 사이에 유기발광층을 포함하는 적층판 구조를 갖는 유기 전계 발광 소자에서, 적층판 구조의 외부 표면상에 형성되고, 하기 화학식 2 또는 화학식 3:Another feature of the organic electroluminescent device according to the present invention is that an organic electroluminescent device having a laminate structure including an organic light emitting layer between an anode and a cathode is formed on the outer surface of the laminate structure and has the following formula 2 or 3:

[화학식 2](2)

[화학식 3](3)

(여기서, n은 1 내지 6 사이의 정수이고, R은 H, F, CH3, CFH2, CF2H, CF3로 부터 선택된 물질)(Where, n is 1-6 integer, R is from H, F, CH 3, CFH 2, CF 2 H, CF 3 selected substance)

중 어느 하나로 이루어진 아크릴릭 모노머를 적어도 하나 포함하여 전기적으로 절연시키는 제 1, 제 3 보호층과, 제 1, 제 3 보호층 사이에 활성탄(activated carbon), 금속 산화물(metal oxides), 수산화물(hydroxides), 탄화물(carbides), 탄산염(carbonates), 그의 혼합물 중 어느 하나로 이루어져 산소를 제거하는 제 2 보호층으로 구성되는데 있다.And a second protective layer formed on the first protective layer and the second protective layer. The first and third protective layers include at least one of an acrylic monomer, a metal oxide, a hydroxides, , Carbides, carbonates, or a mixture thereof, and is made of a second protective layer for removing oxygen.

상기와 같은 특징을 갖는 유기 전계 발광 소자를 첨부된 도면을 참조하여 설명하면 다음과 같다.An organic electroluminescent device having the above characteristics will now be described with reference to the accompanying drawings.

도 2는 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자를 보여주는 구조단면도로서, 도 2에 도시된 바와 같이, 유기 전계 발광 소자는 유리 기판(21), 양극(22), 유기전계발광층(정공수송층 또는 정공주입층, 유기 발광층, 전자수송층 또는 전자주입층으로 이루어짐)(23), 음극(24)을 갖는 적층판 구조(laminated structure)와, 적층판 구조위에 형성되는 적어도 3개의 층을 갖는 보호막(25)으로 구성된다.2, the organic electroluminescent device includes a glass substrate 21, an anode 22, an organic electroluminescent layer (a hole transport layer or a hole injection layer) And a protective film 25 having at least three layers formed on the laminating structure (see, for example, Japanese Laid-Open Patent Publication .

여기서, 보호막(25)으로 사용되는 물질을 살펴보면, 먼저 보호막(25)의 제 1 층(25a) 및 제 3 층(25c)은 전기적인 절연성과 물에 대한 저항력이 뛰어난 아크릴릭 모노머(acrylic monomer)를 갖는 호모-폴리머(homo-polymer), 코-폴리머(co-polymer), 터-폴리머(ter-polymer), 테트라-폴리머(tetra-polymer) 등의 고분자물질들 중 어느 하나로 형성된다.The first layer 25a and the third layer 25c of the protective layer 25 may be formed of an acrylic monomer having excellent electrical insulation and resistance to water Polymer material such as a homo-polymer, a co-polymer, a ter-polymer, or a tetra-polymer.

이때, 보호막(25)의 제 1 층(25a) 및 제 3 층(25c)은 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질로 형성할 수 있다.At this time, the first layer 25a and the third layer 25c of the protective film 25 may be formed of the same material or different materials.

그리고, 보호막(25)의 제 2 층(25b)은 유기전계발광층 및 전극의 산화를 막기 위하여 산소를 제거할 수 있는 활성탄(activated carbon), 금속 산화물(metal oxides), 수산화물(hydroxides), 탄화물(carbides), 탄산염(carbonates), 그의 혼합물들 중 어느 하나로 형성된다.The second layer 25b of the passivation layer 25 may be formed of a material such as activated carbon, metal oxides, hydroxides, carbide, or the like capable of removing oxygen to prevent oxidation of the organic electroluminescent layer and the electrode carbides, carbonates, and mixtures thereof.

이와 같이, 구성되는 본 발명은 보호막을 3중층으로 형성함으로써, 공기중의 습기 및 산소로부터 소자를 보호할 수 있는 탁월한 효과가 있다.The present invention thus constituted has an excellent effect of protecting the device from moisture and oxygen in the air by forming the protective film into a triple layer.

특히, 본 발명의 보호막 형성시 중요한 것은 보호막으로 사용되는 물질의 선택인데, 본 발명에서는 하기 화학식 1로 이루어진 아크릴릭 모노머를 사용한다.In the present invention, an acrylic monomer represented by the following formula (1) is used.

화학식 1Formula 1

여기서, m은 1 내지 6 사이의 정수, n은 0 내지 5 사이의 정수, m + n은 1 내지 6 사이의 정수이다.Here, m is an integer of 1 to 6, n is an integer of 0 to 5, and m + n is an integer of 1 to 6.

그리고, X와 Y는 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 6∼20개의 탄소(carbon) 원자들을 갖는 아릴(aryl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 1∼20개의 탄소 원자들을 갖는 알킬(alkyl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 7∼20개의 탄소 원자들을 갖는 아랄킬(aralkyl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 1∼20개의 탄소 원자들을 갖는 플루오르화된 알콕시(alkoxy) 그룹으로 부터 선택된 물질이거나 또는 상기 물질에 알킬(alkyl) 그룹, 알콕시(alkoxy) 그룹, 아실(acyl) 그룹, 아랄킬(aralkyl) 그룹, 이릴록시(aryloxy) 그룹, 알콕시-카본닐(alkoxy-carbonyl) 그룹, 아실록시-카본닐(acyloxy-carbonyl) 그룹, 아실라미노(acylamino) 그룹, 카복실(carboxyl) 그룹, 아미노-카본닐(amino-carbo- nyl) 그룹, 히드록실(hydroxyl) 그룹, 시아노(cyano) 그룹, 니트로(nitro) 그룹, 아미노(amino) 그룹, 실릴(silyl) 그룹을 치환시킨 그룹으로 부터 선택된 물질이다.And X and Y are aryl groups having 6 to 20 carbon atoms which are fluorinated or partially fluorinated or not fluorinated, fluorinated or partially fluorinated or non-fluorinated An alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having from 7 to 20 carbon atoms which is fluorinated or partially fluorinated or is not fluorinated, fluorinated or partially fluorinated or A fluorinated alkoxy group having from 1 to 20 carbon atoms which is not fluorinated or is a material selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, an aralkyl group aralkyl group, an aryloxy group, an alkoxy-carbonyl group, an acyloxy-carbonyl group, An acylamino group, a carboxyl group, an amino-carbonyl group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, Group, a silyl group, and the like.

좀 더 구체적으로 살펴보면, 화학식 1의 X는 하기 화학식들 중 어느 하나로 이루어진다.More specifically, X in formula (1) is any one of the following formulas.

여기서, l,m, n은 각각 1 내지 3 사이의 정수이며, L은 하기의 화학식들 중 어느 하나로 이루어진다.Here, l, m and n are each an integer of 1 to 3, and L is any one of the following formulas.

상기 화학식의 R, R1, R2, R3, R4는 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질이며, 각각 H, F, 하기 화학식 중 어느 하나로 이루어진다.R, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 in the above formula are the same or different from each other and are each composed of H, F, or any one of the following formulas.

여기서, I, J, K는 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질이며, 각각 H, F, CH3, CFH2, CF2H, CF3중 어느 하나로 이루어진다.Here, I, J, and K are the same material or different materials, and each of them is composed of any one of H, F, CH 3 , CFH 2 , CF 2 H, and CF 3 .

한편, 화학식 1의 Y는 하기 화학식들 중 어느 하나로 이루어진다.On the other hand, Y in formula (1) is any one of the following formulas.

여기서, D는 하기 화학식들 중 어느 하나로 이루어진다.Here, D is any one of the following formulas.

이때, l,m,n은 각각 1 내지 3 사이의 정수이며, L은 하기 화학식들 중 어느 하나로 이루어진다.Here, l, m and n are each an integer of 1 to 3, and L is any one of the following formulas.

상기 화학식의 R, R1, R2, R3, R4는 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질이며, H, F, 하기 화학식들 중 어느 하나로 이루어진다.R, R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 in the above formula are the same or different from each other and include H, F, and any one of the following formulas.

여기서, I, J, K는 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질이며, H, F, CH3, CFH2, CF2H, CF3중 어느 하나로 이루어진다.Here, I, J, and K are the same material or different materials and are made of any one of H, F, CH 3 , CFH 2 , CF 2 H, and CF 3 .

이와 같이, 본 발명의 보호막으로 사용되는 많은 물질 중에서 가장 효과가 좋은 물질은 하기 화학식 2 또는 화학식 3로 이루어진 아크릴릭 모노머를 갖는 물질이다.As described above, the most effective material among the many materials used as the protective film of the present invention is a material having an acrylic monomer having the following general formula (2) or (3).

화학식 2(2)

화학식 3(3)

여기서, n은 1 내지 6 사이의 정수이고, R은 H, F, CH3, CFH2, CF2H, CF3로 부터 선택된 물질이다.Here, n is an integer from 1 to 6, R is a material selected from H, F, CH 3, CFH 2, CF 2 H, CF 3.

그러므로, 본 발명에서는 보호막(25)의 제 1 층(25a) 및 제 3 층(25c)을 상기 화학식 2를 갖는 아크릴릭 모노머들이 결합하여 이루어진 호모-폴리머(homo-polymer), 상기 화학식 3를 갖는 아크릴릭 모노머들이 결합하여 이루어진 호모-폴리머(homo-polymer), 상기 화학식 2를 갖는 아크릴릭 모노머와 상기 화학식 3를 갖는 아크릴릭 모노머들이 결합하여 이루어진 코-폴리머(co-polymer) 중 어느 하나로 형성한다.Therefore, in the present invention, the first layer 25a and the third layer 25c of the protective film 25 are formed of a homo-polymer formed by bonding acrylic monomers having Formula 2, A homo-polymer in which monomers are combined, and a co-polymer in which an acrylic monomer having Formula 2 and an acrylic monomer having Formula 3 are combined.

이때, 코-폴리머에서 화학식 3를 갖는 아크릴릭 모노머의 비율은 약 0.1∼99% 로 형성한다.In this case, the ratio of the acrylic monomer having the formula (3) in the co-polymer is about 0.1 to 99%.

그리고, 보호막(25)의 제 1 층(25a) 및 제 3 층(25c) 사이에 형성되는 제 2 층(25b)는 활성탄(activated carbon), 금속 산화물(metal oxides), 수산화물(hydroxides), 탄화물(carbides), 탄산염(carbonates), 그의 혼합물 중 어느 하나로 형성한다.The second layer 25b formed between the first layer 25a and the third layer 25c of the protective film 25 may be formed of activated carbon, metal oxides, hydroxides, (carbides), carbonates, or a mixture thereof.

이와 같이 보호막을 3중층으로 형성하는 이유는 다음과 같다.The reason why the protective film is formed as a triple layer is as follows.

일반적으로 보호막(25)의 제 1 층(25a)은 PVD(Physical Vapor Deposition)방법, CVD(Chemical Vapor Deposition)방법 등으로 진공에서 형성된다.In general, the first layer 25a of the protective film 25 is formed in vacuum by a PVD (Physical Vapor Deposition) method, a CVD (Chemical Vapor Deposition) method, or the like.

진공에서 형성하는 이유는 산소의 유입을 막기 위함이다.The reason for forming in vacuum is to prevent the inflow of oxygen.

그러나, 제 1 층(25a)만으로 형성된 보호막(25)을 공기중에 노출시키면 미세하기는 하지만 산소의 유입 가능성이 존재할 수 있기 때문에 산소를 제거할 수 있는 제 2 층(25b)을 형성한다.However, when the protective film 25 formed only of the first layer 25a is exposed to the air, a second layer 25b capable of removing oxygen is formed because there is a possibility of inflow of oxygen although it is fine.

그리고, 제 2 층(25b)의 존재로 인해 제 3 층(25c)은 진공에서 뿐만 아니라 공기중에서도 형성할 수 있으므로 확실한 소자의 보호를 위해 제 1 층(25a)을 형성할 수 있는 물질들 중 어느 하나를 선택하여 제 3 층(25c)을 형성한다.Since the third layer 25c can be formed not only in a vacuum but also in air owing to the presence of the second layer 25b, it is possible to form the first layer 25a by using any of the materials capable of forming the first layer 25a One is selected to form the third layer 25c.

이와 같이, 본 발명에서는 최소 3중층으로 보호막을 형성함으로써, 물, 산소 등으로부터 확실하게 소자를 보호할 수 있다.As described above, in the present invention, by forming the protective film with the minimum triple layer, it is possible to reliably protect the element from water, oxygen, and the like.

본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 있어서는 다음과 같은 효과가 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention has the following effects.

첫째, 보호막 형성시, 제 1 층은 진공에서, 제 2, 제 3 층은 공기중에서 간단하게 형성할 수 있으므로 제조 공정이 간단하여 제품의 양산성이 향상된다.First, when the protective film is formed, since the first layer can be formed in vacuum, and the second and third layers can be formed simply in air, the manufacturing process is simple and the mass productivity of the product is improved.

둘째, 종래와 같이 쉴드 글래스를 사용하지 않아도 물, 산소 등에 대해 우수한 차단 효과를 가지므로 제품의 무게가 가벼워 휴대용 제품으로서 적합하다.Second, since it has excellent shielding effect against water, oxygen and the like even when shield glass is not used as in the prior art, it is suitable as a portable product because of its light weight.

Claims (22)

양극과 음극 사이에 유기발광층을 포함하는 적층판 구조(laminated structure)를 갖는 유기 전계 발광 소자에 있어서,An organic electroluminescent device having a laminated structure including an organic light emitting layer between an anode and a cathode, (a)상기 적층판 구조의 외부 표면상에 형성되고, 하기 화학식 1:(a) formed on the outer surface of the laminate structure, 화학식 1Formula 1 (여기서, m은 1 내지 6 사이의 정수, n은 0 내지 5 사이의 정수, m + n은 1 내지 6 사이의 정수이고, X와 Y는 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 6∼20개의 탄소(carbon) 원자들을 갖는 아릴(aryl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 1∼20개의 탄소 원자들을 갖는 알킬(alkyl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 7∼20개의 탄소 원자들을 갖는 아랄킬(aralkyl) 그룹, 플루오르화되거나 또는 일부분 플루오르화되거나 또는 플루오르화되지 않는 1∼20개의 탄소 원자들을 갖는 플루오르화된 알콕시(alkoxy) 그룹으로 부터 선택된 물질이거나 또는 상기 물질에 알킬(alkyl) 그룹, 알콕시(alkoxy) 그룹, 아실(acyl) 그룹, 아랄킬(aralkyl) 그룹, 이릴록시(aryloxy) 그룹, 알콕시-카본닐(alkoxy-carbonyl) 그룹, 아실록시-카본닐(acyloxy-carbonyl) 그룹, 아실라미노(acylamino) 그룹, 카복실(carboxyl) 그룹, 아미노-카본닐(amino-carbo- nyl) 그룹, 히드록실(hydroxyl) 그룹, 시아노(cyano) 그룹, 니트로(nitro) 그룹, 아미노(amino) 그룹, 실릴(silyl) 그룹을 치환시킨 그룹으로 부터 선택된 물질)Wherein m is an integer between 1 and 6, n is an integer between 0 and 5, m + n is an integer between 1 and 6, and X and Y are fluorinated or partially fluorinated or non-fluorinated An aryl group having from 6 to 20 carbon atoms, an alkyl group having from 1 to 20 carbon atoms which is fluorinated or partially fluorinated or not fluorinated, fluorinated or partially fluorinated An aralkyl group having from 7 to 20 carbon atoms which is not fluorinated or fluorinated, a fluorinated alkoxy group having from 1 to 20 carbon atoms which is fluorinated or partially fluorinated or is not fluorinated, (S) selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, an acyl group, an aralkyl group, an iryloxy group an alkoxy-carbonyl group, an acyloxy-carbonyl group, an acylamino group, a carboxyl group, an amino-carbo- nyl group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group, and a silyl group) 으로 이루어진 아크릴릭 모노머(acrylic monomer)를 적어도 하나 포함하여 전기적으로 절연시키는 제 1, 제 3 보호층과;A first and a third protective layer including at least one acrylic monomer and electrically insulating the first and third protective layers; (b)상기 제 1, 제 3 보호층 사이에 형성되고, 활성탄(activated carbon), 금속 산화물(metal oxides), 수산화물(hydroxides), 탄화물(carbides), 탄산염(carbonates), 그의 혼합물 중 어느 하나로 이루어져 산소를 제거하는 제 2 보호층으로 구성됨을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.(b) a protective layer formed between the first and third protective layers and formed of any one of activated carbon, metal oxides, hydroxides, carbides, carbonates, and mixtures thereof And a second protective layer for removing oxygen. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1, 제 3 보호층은 동일한 화학식을 갖는 상기 아크릴릭 모노머들이 결합하여 이루어진 호모-폴리머(homo-polymer)임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the first and third protective layers are homo-polymers formed by bonding the acrylic monomers having the same chemical formula. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1, 제 3 보호층은 서로 다른 화학식을 갖는 상기 아크릴릭 모노머들이 결합하여 이루어진 코-폴리머(co-polymer), 터-폴리머(ter-polymer), 테트라-폴리머(tetra-polymer) 중 어느 하나임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The method of claim 1, wherein the first and third protective layers are formed of a co-polymer, a ter-polymer, a tetra-polymer, wherein the organic light-emitting layer is formed of an organic material. 제 1 항에 있어서, 상기 제 1, 제 3 보호층은 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device according to claim 1, wherein the first and third protective layers are the same material or different materials. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1의 X는 하기 화학식들:The compound according to claim 1, wherein X in formula (1) (여기서, l, m, n은 각각 1 내지 3 사이의 정수)(Wherein, l, m and n are each an integer of 1 to 3) 중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.Wherein the organic electroluminescent device comprises a light emitting layer. 제 5 항에 있어서, 상기 화학식의 L은 하기 화학식들:6. The compound according to claim 5, wherein L in the above formula is represented by the following formula: 중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.Wherein the organic electroluminescent device comprises a light emitting layer. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 상기 화학식의 R, R1, R2, R3, R4는 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device according to claim 5 or 6, wherein R, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different from each other. 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서, 상기 화학식의 R, R1, R2, R3, R4는 H, F, 하기 화학식:A compound according to claim 5 or 6, wherein R, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are H, F, 중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.Wherein the organic electroluminescent device comprises a light emitting layer. 제 8 항에 있어서, 상기 화학식의 I, J, K는 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.9. The organic electroluminescent device according to claim 8, wherein I, J and K in the formula are the same or different from each other. 제 8 항에 있어서, 상기 화학식의 I, J, K는 H, F, CH3, CFH2, CF2H, CF3중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The method of claim 8 wherein the Formula I, J, K is the organic electroluminescent device characterized by any one yirueojim of H, F, CH 3, CFH 2, CF 2 H, CF 3. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식의 Y는 하기 화학식들:2. The compound of claim 1, wherein Y in the formula has the formula: 중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.Wherein the organic electroluminescent device comprises a light emitting layer. 제 11 항에 있어서, 상기 화학식의 D는 하기 화학식들:12. The compound of claim 11, wherein D in the formula has the formula: (여기서, l,m,n은 각각 1 내지 3 사이의 정수)(Wherein, l, m and n are each an integer of 1 to 3) 중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.Wherein the organic electroluminescent device comprises a light emitting layer. 제 12 항에 있어서, 상기 화학식의 L은 하기 화학식들:13. The compound of claim 12, wherein L in the formula has the formula: 중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.Wherein the organic electroluminescent device comprises a light emitting layer. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 화학식의 R, R1, R2, R3, R4는 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device according to any one of claims 11 to 13, wherein R, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different from each other. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 화학식의 R, R1, R2, R3, R4는 H, F, 하기 화학식:A compound according to any one of claims 11 to 13 wherein R, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are H, F, 중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.Wherein the organic electroluminescent device comprises a light emitting layer. 제 15 항에 있어서, 상기 화학식의 I, J, K는 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.16. The organic electroluminescent device according to claim 15, wherein I, J and K in the formula are the same or different from each other. 제 15 항에 있어서, 상기 화학식의 I, J, K는 H, F, CH3, CFH2, CF2H, CF3중 어느 하나로 이루어짐을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.16. The method of claim 15, of formula I, J, K is the organic electroluminescent device characterized by any one yirueojim of H, F, CH 3, CFH 2, CF 2 H, CF 3. 양극과 음극 사이에 유기발광층을 포함하는 적층판 구조를 갖는 유기 전계 발광 소자에 있어서,An organic electroluminescent device having a laminate structure including an organic light emitting layer between an anode and a cathode, (a)상기 적층판 구조의 외부 표면상에 형성되고, 하기 화학식 2 또는 화학식 3:(a) forming on the outer surface of the laminate structure, 화학식 2(2) 화학식 3(3) (여기서, n은 1 내지 6 사이의 정수이고, R은 H, F, CH3, CFH2, CF2H, CF3로 부터 선택된 물질)(Where, n is 1-6 integer, R is from H, F, CH 3, CFH 2, CF 2 H, CF 3 selected substance) 중 어느 하나로 이루어진 아크릴릭 모노머를 적어도 하나 포함하여 전기적으로 절연시키는 제 1, 제 3 보호층과;The first and third protective layers including at least one of the acrylic monomers and electrically insulating the first and third protective layers; (b)상기 제 1, 제 3 보호층 사이에 형성되고, 활성탄(activated carbon), 금속 산화물(metal oxides), 수산화물(hydroxides), 탄화물(carbides), 탄산염(carbonates), 그의 혼합물 중 어느 하나로 이루어져 산소를 제거하는 제 2 보호층으로 구성됨을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.(b) a protective layer formed between the first and third protective layers and formed of any one of activated carbon, metal oxides, hydroxides, carbides, carbonates, and mixtures thereof And a second protective layer for removing oxygen. 제 18 항에 있어서, 상기 제 1, 제 3 보호층은 동일한 화학식을 갖는 상기 아크릴릭 모노머들이 결합하여 이루어진 호모-폴리머(homo-polymer)임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device of claim 18, wherein the first and third passivation layers are homo-polymers formed by bonding the acrylic monomers having the same chemical formula. 제 18 항에 있어서, 상기 제 1, 제 3 보호층은 상기 화학식 2를 갖는 아크릴릭 모노머와 상기 화학식 3를 갖는 아크릴릭 모노머들 중 구조가 다른 모노머들이 결합하여 이루어진 코-폴리머(co-polymer), 터-폴리머(ter-polymer), 테트라-폴리머(tetra-polymer) 중 하나임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The method of claim 18, wherein the first and third protective layers are formed of a co-polymer having an acrylic monomer having Formula 2 and an acrylic monomer having Formula 3 bonded to each other. Wherein the organic light emitting layer is one of a polymer, a terpolymer and a tetra-polymer. 제 20 항에 있어서, 화학식 2와 화학식 3를 갖는 아크릴릭 모노머가 결합하여 이루어진 폴리머에서 화학식 3를 갖는 모노머의 비율은 0.1∼99% 임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device according to claim 20, wherein the ratio of the monomer having the formula (3) is 0.1 to 99% in the polymer formed by combining the acrylic monomer having the formula (2) and the formula (3). 제 18 항에 있어서, 상기 제 1, 제 3 보호층은 서로 동일한 물질이거나 또는 서로 다른 물질임을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.The organic electroluminescent device according to claim 18, wherein the first and third protective layers are the same material or different materials.
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