KR19980701661A - 개질된 에어로겔의 제조방법 및 이의 용도 - Google Patents

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프리츠 슈베르트페거
안드레아스 찜머만
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악커만, 쿤켈
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Abstract

본 발명은 실리케이트성 리오겔을 제조하는 단계(a), 단계(a)에서 제조한 리오겔을 또 다른 유기 용매를 사용하여 용매 교환시키는 단계(b), 단계(a) 또는 단계(b)에서 수득한 겔을 하나 이상의 염소 부재 실리화제와 반응시키는 단계(c) 및 단계(c)에서, 수득한 겔을 아임계적으로 건조시키는 단계(d)를 포함하는 개질된 SiO2에어로겔의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.

Description

개질된 에어로겔의 제조방법 및 이의 용도
본 발명은 개질된 에어로겔의 제조방법 및 이의 용도에 관한 것이다.
에어로겔, 특히 공극율이 60% 이상이고 밀도가 0.6g/cm3이하인 에어로겔은 열 전도성이 매우 낮기 때문에 예를 들면 EP-A 제 0 171 722호에 기재된 바와 같이 절연물질로서 사용된다.
보다 넓은 의미에서의 에어로겔, 즉 분산 매질로서 공기를 함유하는 겔은 적합한 겔을 건조시켜 제조한다. 상기 의미에서 용어 에어로겔은 좁은 의미의 에어로겔, 크세로겔 및 크리오겔을 포함한다. 건조된 겔은 겔 액체가 임계 온도이상의 온도 및 임계 압력 이상의 압력에서 제거되는 경우 좁은 의미의 에어로겔로서 기재된다. 대조적으로, 겔 액체가 예를 들면 액체-기체 경계상 형태로 아임계적으로 제거되는 경우, 생성된 겔은 크세로겔로서 기재된다. 신규한 겔은 분산 매질로서 공기를 함유하는 겔의 의미인 에어로겔임을 지적해야만 한다. 그러나, 이들 겔이 아임계 건조시킴으로써 제조되기 때문에, 이들은 또한 크세로겔로서 기재될 수도 있었다.
SiO2에어로겔은 예를 들면 에탄올 중의 테트라에틸 오르토실리케이트를 산가수분해하여 제조할 수 있다. 가수분해하면 겔이 수득되는데, 이의 구조는 특히 온도, pH 및 겔화 공정 기간에 의해 결정된다. 그러나, 겔 구조는 일반적으로 습윤 겔이 건조되는 경우에는 붕괴되는데, 그 이유는 건조시키는 동안 발생되는 모세관 력이 매우 크기 때문이다. 겔의 붕괴는 용매의 임계 온도 및 임계 압력 이상에서 건조시킴으로써 개시될 수 있다. 액상/기상 경계가 상기 영역에서는 나타나지 않기 때문에, 모세관 력이 더 이상 적용되지 않고 건조시키는 동안 겔에 어떠한 변화도 나타나지 않는다. 다시 말하면, 건조시키는 동안에도 겔이 수축되지 않는다. 당해 건조 기술을 이용하는 제조방법은 예를 들면 EP-A 제 0 396 076호 및 WO 제92/03378호에 공지되어 있다. 그러나, 상기 기술은, 예를 들면, 에탄올이 사용되는 경우, 약 240℃의 온도와 60bar 이상의 압력을 필요로 한다. 건조시키기 전에 에탄올이 CO2에 의해 대체되는 경우, 건조 온도는 약 30℃로 저하되지만, 필요한 압력은 70bar 이상이다.
건조 방법은 SiO2겔이 건조되기 전에 염소 함유 실릴화제와 반응하는 경우, 당해 SiO2겔을 아임계 건조시키는 방법에 의해 선택된다. SiO2겔은, 예를 들면, 테트라알콕시실란, 바람직하게는 테트라에톡시실란(TEOS)을 적합한 유기 용매, 바람직하게는 에탄올중의 물을 사용하여 가수분해시켜 수득할 수 있다. 용매를 적합한 유기 용매로 대체한 후, 수득된 겔은 추가의 단계에서 염소 함유 실릴화제와 반응시킨다. 메탈클로로실란[Me4-nSiCln(여기서, n은 1 내지 3이다.)]은 바람직하게는 이들의 반응성 때문에 실릴화제로서 사용된다. 표면을 메틸실릴 그룹으로 개질시킨 생성된 SiO2겔은 공기 중에서 유기 용매로부터 건조시킬 수 있다. 당해 방법에서는 밀도가 0.4g/cm3이하이고 공극율이 60% 이상인 에어로겔이 수득될 수 있다.
상기 건조 기술을 토대로 하는 제조방법은 WO 제 94/25149호에 상세히 기재되어 있다.
겔 구조의 강도를 증진시키기 위해서, WO 제92/20623호에 기재된 바와 같이 상기된 겔을 건조시키기 전에 알콜성 수용액 속에서 테트라알콕시실란과 혼합하고 노화시킨다.
그러나, 상기 방법에서 출발 물질로서 사용되는 테트라알콕시실란은 예외적으로 고가이다. 또한, 염소 함유 실릴화제를 사용하여 실릴화시키는 동안, 다량의 염화수소(HCl) 및 이와 관련된 여러 부산물들이 불가피하게 생성되는데, 이들 부산물들은 적합한 유기 용매를 사용하여 반복 세척함으로써 실릴화된 SiO2겔을 정제하는데 매우 복잡하고도 고비용을 필요로 할 수 있다. 특히 당해 부산물과 관련된 내식성 제조 페인트도 도한 매우 비싸다. 또한 대량의 HCl 가스 발생과 관련된 위험성 때문에 매우 복잡한 엔지니어링을 필요로 하고 이로 인해 비용도 많이 든다.
약간의 비용 감소는 SiO2겔 제조용 출발 물질로서 물유리(waterglass)을 사용함으로써 성취할 수 있다. 예를 들면, 이온 교환 수지를 사용하고 물유리 수용액을 출발물질로서 하여 실리카를 제조할 수 있는데, 여기에 염기를 가하여 중측합시키면 SiO2겔이 수득된다. 수성 매질을 적합한 유기 용매로 대체한후, 수득된 겔을 추가의 단계에서 염소 함유 실릴화제와 반응시킨다. 메탈클로로실란[Me4-nSiCln(여기서, n은 1 내지 3이다.)]은 바람직하게는 이들의 반응성 때문에 실릴화제로서 사용된다. 표면을 메탈실릴 그룹으로 개질시킨 생성된 SiO2겔은 공기 중에서 유기 용매로부터 건조시킬 수 있다. 당해 기술을 토대로 하는 제조방법은 DE-A 제43 42 548호에 공지되어 있다.
그러나, 앞서 언급된 염소 함유 실릴화제의 사용과 관련된 예외적인 높은 제조 비용의 문제점은 출발물질로서 물유리를 사용하여도 해결되지 않는다.
따라서, 본 발명의 목적은 선행기술의 단점, 예를 들면, 제거 생성물 또는 심지어는 안정성이나 가공 문제점을 갖고 있는 반응 생성물의 형성 및 이와 관련된 높은 제조 비용을 갖는 단점을 갖지 않는 개질된 SiO2에어로겔을 제조하는 방법을 제공하는데 있다.
당해 목적은 실리케이트성 리오겔을 제조하는 단계(a),
경우에 따라, 단계(a)에서 제조된 리오겔을 또 다른 유기 용매를 사용하여 용매 교환시키는 단계(b),
단계(a) 또는 단계(b)에서 수득한 겔을 하나 이상의 실릴화제와 반응시키는 단계(c) 및
단계(c)에서 수득한 실릴화 겔을 아임계적으로 건조시키는 단계(d)를 포함하는 에어로겔을 제조하는 방법에 있어서, 단계(c)에서, 단계(a) 또는 단계(b)에서 수득한 겔을 화학식 1의 염소 부재 실리화제 하나 이상과 반응시킴을 특징으로 하는 방법에 의해 성취된다.
[화학식 1]
위의 화학식 1에서,
R1은 각각 동일하거나 상이하며 직쇄 또는 측쇄 C1-6알킬 라디칼, 사이클로 헥실 라디칼 또는 페닐 라디칼이고,
R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며 수소 원자, 직쇄 또는 측쇄 C1-6알킬 라디칼, 사이클로헥실 라디칼 또는 페닐 라디칼이며,
n은 1, 2 또는 3이다.
바람직한 양태(i)에 있어서, 단계(a)에서, 유기 용매중의 Si 알콕사이드를 물을 사용하여 가수분해 및 축합시켜 수득가능한 실리케이트성 리오겔을 제조한다. 사용된 Si 알콕사이드는 테트라알콕시실란, 바람직하게는 테트라에톡시-또는 테트라메톡시실란이다. 본원에서 사용되는 유기 용매는 바람직하게는 알콜, 특히 바람직하게는 에탄올 또는 메탄올인데, 물을 20용적%로 이하로 가하여도 좋다. 유기 용매중의 Si 알콕사이드를 물을 사용하여 가수분해 및 축합시킬 때, 산 및/또는 염기를 1단계 또는 2단계로 촉매로서 가할 수 있다. 특히 바람직한 양태(ii)에 있어서, 단계(a)에서, 실리케이트성 리오겔은 산 이온 교환수지 또는 미네랄 산을 사용하여 물유리 수용액의 pH를 3이하로 조정하고, 염기를 가하여 생성된 실리카를 중축합시킴으로써 SiO2겔을 수득하고, 미네랄 산이 사용되는 경우, 전해질이 거의 존재하지 않을 때 까지 겔을 물로 세척함으로써 제조한다. 나트륨 물유리 및/또는 칼륨 물유리가 임의로 사용된디. 이온 교환 수지는 바람직하게는 산 수지인데, 설폰산 그룹을 함유하는 이온 교환 수지가 특히 적합하다. 미네랄 산이 사용되는 경우, 염산 및 황산이 특히 적합하다. 사용된 염기는 일반적으로 NH4OH, NaOH, KOH, Al(OH)3및/또는 콜로이드성 실리카이다. 미네랄 사닝 사용되는 경우, 염기를 사용하여 제조한 SiO2겔은 전해질이 거의 존재하지 않을 때까지 물로 세척한다. 배출된 세척수가 탈이온수와 동일한 전도성을 갖을 때 까지 계속 세척하는 것이 바람직하다. 세척하기 전에 일반적으로 20 내지 100℃, 바람직하게는 40 내지 100℃, 특히 바람직하게는 80 내지 100℃ 및 pH 4 내지 11, 바람직하게는 5 내지 9에서 겔을 노화시키는 것이 바람직하다. 노화 시간은 통상 1 초 내지 48시간, 바람직하게는 1초 내지 3시간이다.
상기 ( i ) 또는 ( ii )에서 수득된 리오겔은 겔중의 수분 함량이 5중량% 이하, 바람직하게는 2중량% 이하, 특히 바람직하게는 1중량% 이하가 될 때까지 유기 용매를 사용하여 세척한다. 사용된 용매는 통상 지방족 알콜, 에테르, 에스테르, 또는 케톤이거나, 지방족 또는 방향족 탄화수소이다. 바람직한 용매는 메탄올, 에탄올, 아세톤, 테트라하이드로푸란, 에틸 아세테이트, 디옥산, n-헥산 및 톨루엔이다. 용매로서는 아세톤이 바람직하다. 그러나, 상기 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다. 더욱이, 물은 먼저 수혼화성 알콜로 세척한 다음 탄화수소로 세척할 수 있다.
단계(a)는 통상 용액의 빙점 내지 70℃에서 수행된다.
또한, 단계(a)에서 제조된 리오겔은 상기한 바와 같은 실리케이트성 화합물을 출발물질로 하여 제조할 수 있는데, 당해 실리케이트성 화합물은 부가적으로 축합될 수 있는 지르코늄, 알루미늄 및/또는 티탄 화합물을 함유한다.
단계(b)에서 사용된 유기 용매는 통상 지방족 알콜, 에테르, 에스테르, 케톤, 또는 지방족 또는 방향족 탄화수소이다. 상기 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다. 바람직한 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아세톤, 테트라하이드로푸란, 에틸 아세테이트, 디옥산, n-헥산, n-헵탄 및 톨루엔이다. 단계(b)에서는 용매로서 아세톤이 특히 바람직하게 사용된다.
단계(c)에서, 용매 함유 겔은 화학식 1의 염소 부재 실릴화제 하나 이상과 반응한다.
화학식 1
위의 화학식 1에서,
R1은 각각 동일하거나 상이하며 직쇄 또는 측쇄 C1-6알킬 라디칼, 사이클로 헥실 라디칼 또는 페닐 라디칼이고,
R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며 수소 원자, 직쇄 또는 측쇄 C1-6알킬 라디칼, 사이클로헥실 라디칼 또는 페닐 라디칼이며,
n은 1, 2 또는 3이다.
R1은 바람직하게는 매탈 또는 에틸 그룹이고, R2, R3및 R4는 각각 동일하거나 상이하며 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸 그룹이며 n은 바람직하게는 1 또는 2이다.
트리메틸이소프로펜옥시실란(R1=CH3, R2=R3=H, R4=CH3및 n=1)이 특히 바람직하다.
본 발명에 따르는 대부분의 다른 실리화제 처럼 트리메틸이소프로펜옥시실란은 시판되거나 문헌에 공지된 방법에 따라 제조된다. 관련된 내용들은 예를 들면 DE-A 제12 48 049호에 기재되어 있다.
반응은 바람직하게는 유기 용매속에서 -20℃ 내지 100℃에서 수행된다. 특히, 단계(a)에서 세척을 위해 사용되고 단계(b)에서는 대체 용매로서 사용되는 상기 용매들이 사용된다. 아세톤이 특히 바람직하다.
바람직한 양태에 있어서, 시스템은 실릴화 반응 전 또는 도중에 소량의 하나 이상의 산과 혼합하여 실릴화 반응을 촉진시킨다. 무기산 또는 아세트산이 상기 목적을 위해 특히 바람직하다.
또한, 다른 실릴화제를 가하여 실릴화 반응을 촉진시킬 수도 있다. 다른 실릴화제로서 적합한 화합물은 화학식 R1 4-nSiCln의 실란(여기서, n=1 내지 3)인데, 여기서, R1및 R2는 서로 독립적으로 C1-6알킬, 사이클로헥실 또는 페닐이다. 트리메틸클로로실란이 바람직하게 사용된다.
사용량은 리오겔을 기준으로 하여, 통상 0 내지 1중량%, 바람직하게는 0 내지 0.5중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 0.2중량%이다.
겔을 본 발명에 따르는 화학식 1의 염소 부재 실릴화제와 반응시키면 α-불포화 알콜이 형성되는데, 이를 즉시 상응하는 케톤 또는 알데하이드(케토-엔올 토우토머리즘)로 전환시킨다. 트리메틸이소프로펜옥시실란이 사용되는 경우, 상기 방법에서 아세톤은 유일한 제거 생성물로서 생성되는데, 이는 특히 바람직한 용매와 동일하다.
제거 생성물이 사용되는 용매, 예를 들면, 아세톤과 동일한 경우, 용매 및 생성물의 후처리 목적을 위한 실릴화와 관련된 모든 정제 단계는 모두 생략될 수 있다. 이러한 사실에도 불구하고, 특정 환경하에서는 실릴화된 겔을 건조시키기 전에 양자성 또는 비양자성 용매, 특히 단계(a)에서 세척을 위해 사용되는 용매 및 단계(b)에서의 대체 용매를 사용하여 세척하는 것이 유리할 수도 있다.
새로운 방법의 추가의 잇점은 본 발명에 따른 염소 부재 실릴화제를 사용하는 실릴화 반응에서 HCl 가스가 생성되지 않기 때문에 특정 환경하에서 염소 함유 부산물을 부식하지 않는다는 점이다.
단계(d)에서, 실릴화된 겔은 바람직하게는 -30 내지 200℃, 특히 바람직하게는 0 내지 100℃의 온도 및 0.001 내지 20bar, 바람직하게는 0.01 내지 5bar, 특히 바람직하게는 0.1 내지 2bar에서 예를 들면, 방사선, 환류 및/똔느 접촉 조건에 의해 아임계적으로 건조시킬 수 있다. 일반적으로, 겔중의 잔류 용매 함량이 0.1 중량% 이하가 될 때까지 계속 건조시킨다. 건조시키는 동안 수득된 에어로겔은 영구히 소수성이다.
추가의 양태에 있어서, 겔은 단계(a)에서 중축합으로 형성된후 및/또는 매후속 가공 단계후 당해 분야의 전문가들에게 공지된 기술, 예를 들면, 밀링에 의해 오염될 수 있다.
또한, IR 불투명제, 예를 들면, 카본 블랙, 이산화티탄, 산화철 및/또는 이산화지르코늄을 겔을 제조하기 전에 졸에 가하여 열전도성에 영향을 미치는 복사를 감소시킨다.
추가의 양태에 있어서, 겔은 용도에 따라 실릴화전에 구조적으로 강화시킬 수 있다. 이는 예를 들면 수득된 겔을, 축합시킬 수 있는 화학식 R1 4-nSi(OR2)n의 알킬 및/또는 아릴 오르토실리케이트(여기서, n은 2 내지 4이고 R1및 R2는 서로 독립적으로 C1-6알킬 라디칼, 사이클로헥실 라디칼 또는 페닐 라디칼이다)의 용액 또는 실리카 수용액과 반응시켜 수행할 수 있다.
표면 개질전에 다른 성분들을 가한 많은 에어로겔에 있어서, 클로로실란의 경우 처럼, 표면 개질의 효율성을 손상시키지 않는한 산 실릴화를 생략하는 것이 특히 유리하다.
본 발명의 방법은 하기 실시예를 사용하여 보다 상세하게 설명된다.
[실시예]
실시예 1
나트륨 물유리 용액(SiO2함량 7중량%, Na2O:SiO2비 1:3.3) 1ℓ를, 수용액의 pH가 2.7이 될 때까지 산 이온 교환수지(상품명RDuolite C20하에 시판되는 설폰산 그룹을 갖는 스티렌-디비닐벤젠 공중합체) 0.5ℓ와 함께 교반한다. 이어서, 이온 교환 수지를 여과하여 제거하고 수용액의 pH를 1M NaOH 용액을 사용하여 4.7로 조절한다. 생성된 겔을 85℃에서 3시간 동안 노화시킨 다음 물을 아세톤 3ℓ를 사용하여 추출한다. 아세톤 함유 겔을 트리메틸이소프로펜옥시실란(습윤 겔 1g당 트리메틸이소프로펜옥시실란 50mg)으로 실릴화시킨다. 겔을 공기 속에서 건조시킨다(40℃에서 3시간, 이어서 50℃에서 2시간 및 150℃에서 12시간).
이와 같이 수득된 투명한 에어로겔의 밀도는 0.15g/cm3이다. BET 비표면적은 780m2/g이다. λ값은 0.018W/mK이다.
열전도성은 고온 와이어 방법에 의해 측정된다[참조 : O. Nielsson, G. Ruschenpohler, J. Gross, J. Fricke, High Temperatures - High Pressures, Vol. 21, 267-274 (1989)].
실시예 2
나트륨 물유리 용액(SiO2함량 7중량%, Na2O:SiO2비 1:3.3) 1ℓ를, 수용액의 pH가 2.7이 될 때까지 산 이온 교환수지(상품명RDuolite C20하에 시판되는 설폰산 그룹을 갖는 스티렌-디비닐벤젠 공중합체) 0.5ℓ와 함께 교반한다. 이어서, 이온 교환 수지를 여과하여 제거하고 수용액의 pH를 1M NaOH 용액을 사용하여 4.7로 조절한다. 생성된 겔을 85℃에서 3시간 동안 노화시킨 다음 아세톤용매를 아세톤 3ℓ를 사용하여 대체한다. 아세톤 함유 겔을 트리메틸이소프로펜옥시실란(습윤 겔 1g당 트리메틸이소프로펜옥시실란 50mg)으로 실릴화시킨다. 겔을 공기 속에서 건조시킨다(40℃에서 3시간, 이어서 50℃에서 2시간 및 150℃에서 12시간).
이와 같이 수득된 투명한 에어로겔의 밀도는 0.145g/cm3이다. BET 비표면적은 690m2/g이다. λ값은 0.017W/mK이다.
열전도성은 고온 와이어 방법에 의해 측정된다[참조 : O. Nielsson, G. Ruschenpohler, J. Gross, J. Fricke, High Temperatures - High Pressures, Vol. 21, 267-274 (1989)].
실시예 3
나트륨 물유리 용액(SiO2함량 7중량%, Na2O:SiO2비 1:3.3) 1ℓ를, 수용액의 pH가 2.7이 될 때까지 산 이온 교환수지(상품명RDuolite C20하에 시판되는 설폰산 그룹을 갖는 스티렌-디비닐벤젠 공중합체) 0.5ℓ와 함께 교반한다. 이어서, 이온 교환 수지를 여과하여 제거하고 수용액의 pH를 1M NaOH 용액을 사용하여 4.7로 조절한다. 생성된 겔을 85℃에서 3시간 동안 노화시킨 다음 이소프로판올 용매를 이소프로판올 3ℓ를 사용하여 대체한다. 아세톤 함유 겔을 트리메틸이소프로펜옥시실란 5중량% 및 트리메틸클로로실란 0.1중량%(습윤 겔을 기준으로 하는 데이타)으로 실릴화시킨다. 겔을 공기 속에서 건조시킨다(40℃에서 3시간, 이어서 50℃에서 2시간 및 150℃에서 12시간).
이와 같이 수득된 투명한 에어로겔의 밀도는 0.13g/cm3이다. BET 비표면적은 563m2/g이다. λ값은 0.015W/mK이다.
열전도성은 고온 와이어 방법에 의해 측정된다[참조 : O. Nielsson, G. Ruschenpohler, J. Gross, J. Fricke, High Temperatures - High Pressures, Vol. 21, 267-274 (1989)].

Claims (13)

  1. 실리케이트성 리오겔을 제조하는 단계(a),
    경우에 따라, 단계(a)에서 제조된 리오겔을 또 다른 유기 용매를 사용하여 용매 교환시키는 단계(b),
    단계(a) 또는 단계(b)에서 수득한 겔을 하나 이상의 실리화제와 반응시키는 단계(c) 및
    단계(c)에서, 수득한 실릴화 겔을 아임계적으로 건조시키는 단계(d)를 포함하는 에어로겔을 제조하는 방법에 있어서, 단계(c)에서, 단계(a) 또는 단계(d)에서 수득한 겔을 화학식 1의 염속 부재 실릴화제 하나 이상과 반응시킴을 특징으로 하는 방법.
    위의 화학식 1에서,
    R1은 각각 동일하거나 상이하며 직쇄 또는 측쇄 C1-6알킬 라디칼, 사이클로 헥실 라디칼 또는 페닐 라디칼이고,
    R2, R3및 R4는 동일하거나 상이하며 수소 원자, 직쇄 또는 측쇄 C1-6알킬 라디칼, 사이클로헥실 라디칼 또는 페닐 라디칼이며,
    n은 1, 2 또는 3이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 유기 용매중의 Si 알콕사이드르르 물을 사용하여 가수분해 및 축합시킴으로써 수득가능한 실리케이트성 리오겔이 제조된 다음, 수득된 겔이 겔의 수분 함량이 5중량% 이하로 될 때까지 유기 용매로 세척되는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 실리케이트성 리오겔이, 산성 이온 교환 수지 또는 미네랄산을 사용하여 물유리(waterglass) 수용액의 pH를 3 이하로 조정하고, 염기를 가하여 생성된 실리카를 중축합시킴으로써 SiO2겔을 수득한 다음, 미네랄 산을 사용하는 경우, 겔에 전해질이 존재하지 않을 때까지 겔을 물로 세척하고, 수득된 겔을 겔의 수분 함량이 5중량% 이하로 될 때까지 유기 용매로 세척함으로써 제조되는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, NH4OH, NaOH, KOH, Al(OH)3및/또는 콜로이드성 실리카가 염기로서 사용되는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(a)에서 수득한 SiO2겔이, 세척되기 전에 20 내지 100℃ 및 pH 내지 11에서 1초 내지 48시간 동안 노화되는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(b)에서 사용하는 유기 용매가 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아세톤, 테트라하이드로푸란, 에틸 아세테이트, 디옥산, n-헥산 및/또는 톨루엔인 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(a) 또는 단계(b)에서 수득한 겔이, 아실화되기 전에, 축합가능한 화학식 R1 4-nSi(OR2)n의 알킬 및/또는 아릴 오르토실리케이트(여기서, n은 2 내지 4이고, R1및 R2는 서로 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C1-6알킬 라디칼, 사이클로헥실 라디칼 또는 페닐 라디칼이다)의 용액 또는 실리카 수용액과 반응하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(c)에서, 용매 함유 겔이, R1이 메틸 또는 에틸 그룹이고, R2, R3및 R4가 동일하거나 상이하며 각각 수소 원자 또는 메틸 그룹이며 n 이 1 또는 2인 화학식 1의 염소 부재 실릴화제 하나 이상과 반응하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 단계(c)에서, 용매 함유 겔이 트리메틸이소프로펜옥시실란과 반응하는 방법.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(c)에서의 반응이 유기 용매 속에서 -20 내지 100℃의 온도에서 수행하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항중의 어느 한 항에 있어서, 단계(c)에서 수득한 실릴화겔이 단계(d)에서 건조시키기 전에 양자성 또는 비양자성 용매로 세척되는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계(d)에서, 실릴화 겔이 -30 내지 200℃ 및 0.001 내지 20bar에서 건조되는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중의 어느 한 항 이상에서 청구한 방법으로 제조한 에어로겔의 절연물질로서의 용도.
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