KR19980701527A - Cleaning Ambient Air by Moving a Vehicle Having a Pollutant Treating Surface Through the Atmosphere - Google Patents

Abstract

하나 이상의 대기 접촉 표면 및 상기 표면위에 위치한 공해물질 처리 조성물을 갖는 차량을 대기를 통하여 이덩시키는 것을 포함하는 대기 처리 방법 및 장치. 구체적인 구현예는 모터 차량 방열기를 공해물질 처리 촉매로 피복하는 것을 포함한다.And treating the vehicle having at least one atmospheric contact surface and a pollutant treating composition positioned on the surface through the atmosphere. Specific embodiments include covering the motor vehicle radiator with a pollutant treating catalyst.

Description

공해물질 처리 표면을 갖는 차량의 대기를 통한 이동에 의한 주변 공기의 정화Purification of ambient air by movement through the atmosphere of vehicles with pollutant treatment surfaces

관련 출원Related Applications

본 출원은 1995년 1월 20일 출원된 미국 특허 출원 제08/376,332호의 부분계속출원이며, 1995년 3월 24일 출원된 미국 특허 출원 제08/410,445호의 부분계속출원인, 1995년 9월 29일 출원된 미국 특허 출원 제08/537,206호의 부분계속출원으로, 이 모두가 본원에 참고로 도입된다.This application is partly filed of US patent application Ser. No. 08 / 376,332, filed Jan. 20, 1995, and partly filed of US patent application Ser. No. 08 / 410,445, filed Mar. 24, 1995, on September 29, 1995. In a partial continuing application of US patent application Ser. No. 08 / 537,206, all of which is incorporated herein by reference.

공해물질 제어에 관련된 문헌을 고찰해 보면, 일반적인 방식이 환경으로 유입되는 폐기물 스트림을 반응적으로 정화하는 것임을 알 수 있다. 한 가지 공해물질 또는 다른 한 물질이 지나치게 많이 검출되거나 배출되고 있다면 대체적인 경향은 공해물질의 원천, 공해물질의 유발원, 또는 그 공해물질을 함유한 폐기물 스트림에 초점을 맞추는 것이었다. 대부분은 기체상 스트림을 처리하여 대기 중으로 유입되기 전에 공해물질을 감소시킨다.A review of the literature on pollutant control shows that the usual approach is to reactively purify waste streams entering the environment. If one pollutant or another is being detected or released too much, an alternative tendency has been to focus on the source of the pollutant, the source of the pollutant, or the waste stream containing the pollutant. Most process gaseous streams to reduce pollutants before entering the atmosphere.

한정된 공간 내로 향하는 대기를 처리하여 그 중의 바람직하지 않은 성분을 제거하는 것은 알려진 바 있다. 그러나, 이미 환경 중에 있는 공해물질을 처리하려는 노력은 거의 없었으니 환경은 그 자체의 자기 정화 시스템에 맡겨져 있었다.It is known to treat the air destined into a confined space to remove undesirable components thereof. However, there was little effort to dispose of pollutants already in the environment, so the environment was left to its own self-cleaning system.

환경을 정화하는 것을 개시한 문헌들이 알려져 있다. 미국 특허 제3,738,088호에는 차량을 이동 정화 장치로 활용함으로써 주변 대기로부터 공해물질을 정화하는 공기 여과 장치가 개시되어 있다. 다양한 요소들이 차량과 결합하여 차량이 환경을 주행하는 사이에 주변 대기를 정화하는 데 사용되는 것으로 개시되어 있다. 특히, 공기 스트림 속도를 조절하고 공기를 각종 필터 수단으로 향하게 하는 배관이 개시되어 있다. 필터 수단은 필터 및 전기 집진기를 포함할 수 있다. 촉매를 이용하는 후필터가 일산화탄소, 미연소 탄화수소류, 질소 산화물 및(또는) 황 산화물 등과 같은 비입상 또는 에어로졸 공해물질을 처리하는 데 유용한 것으로 개시되어 있다. 독일 특허 제43 18 738 C1에 또한 외부 공기의 물리 화학적 정화 방법이 개시되어 있다. 종래의 필터 및(또는) 촉매의 담체로서 자동차의 작동 부품을 이루지는 않으나 직접적으로 대기 공기를 정화하는 데 사용되는 이동 차량이 사용된다.Literature that discloses purification of the environment is known. US Patent No. 3,738,088 discloses an air filtration device for purifying pollutants from the surrounding atmosphere by utilizing a vehicle as a mobile purification device. Various elements are disclosed that are used in combination with a vehicle to purify the surrounding atmosphere while the vehicle is traveling in the environment. In particular, piping is disclosed which regulates the air stream speed and directs the air to various filter means. The filter means may comprise a filter and an electrostatic precipitator. Post-filters using catalysts are disclosed to be useful for treating non-granular or aerosol pollutants such as carbon monoxide, unburned hydrocarbons, nitrogen oxides and / or sulfur oxides, and the like. German patent 43 18 738 C1 also discloses a physicochemical purification method of outside air. As carriers of conventional filters and / or catalysts, mobile vehicles are used which do not form the working part of a motor vehicle but are used to directly purify atmospheric air.

한 가지 다른 방식이 미국 특허 제5,147,429호에 개시되어 있다. 여기에는 이동형 공중 공기 정화 스테이션이 개시되어 있다. 특히, 이 특허에서는 공기를 모으는 비행선이 특징이다. 이 비행선은 다수의 상이한 종류의 공기 정화 장치를 내부에 담고 있다. 개시된 공기 정화 장치는 습윤 세정기, 여과기, 및 사이클론식 분무 세정기를 포함한다.One other way is disclosed in US Pat. No. 5,147,429. A mobile air purifying station is disclosed herein. In particular, this patent features airships that collect air. This airship contains a number of different types of air purifiers therein. The disclosed air purification apparatus includes a wet scrubber, a filter, and a cyclonic spray scrubber.

대기를 구성하는 공기를 순향적으로 정화하는 것으로 개시된 장치들의 난점은 새롭고 부가적인 설비를 요한다는 것이다. 미국 특허 제3,738,088호에 개시된 개량된 차량까지도 촉매 필터를 포함할 수 있는 필터 및 배관을 필요로 한다.The difficulty of the devices disclosed as forward purifying the air constituting the atmosphere is that they require new and additional equipment. Even the improved vehicles disclosed in US Pat. No. 3,738,088 require filters and piping that can include catalytic filters.

클라우스 하거 (Klaus Hager)에게 허여된 독일 특허 제40 07 965 C2호는 오존을 전환시키는 구리 산화물과 일산화탄소를 전환시키는 구리 산화물과 망간 산화물의 혼합물로 이루어진 촉매를 개시하고 있다. 촉매는 자기 가열 방열기, 오일 냉각기 또는 충전 공기 냉각기에 코팅으로 도포될 수 있다. 촉매 코팅은 기체 투과성도 지니는 내열 결합제로 이루어진다. 구리 산화물 및 망간 산화물은 가스 마스크 필터에 널리 사용되며 수증기에 의해 무력화되는 단점을 가진 것으로 지적되어 있다. 그러나, 운전 중 자동차 표면의 가열은 물을 증발시킨다. 이렇게 하여, 건조제가 필요하지 않으므로 촉매의 계속적인 사용이 가능하다.German Patent No. 40 07 965 C2, issued to Klaus Hager, discloses a catalyst consisting of a mixture of copper oxides converting ozone and copper oxides and manganese oxides converting carbon monoxide. The catalyst may be applied as a coating to a self heating radiator, an oil cooler or a charge air cooler. The catalyst coating consists of a heat resistant binder that also has gas permeability. Copper oxides and manganese oxides are widely used in gas mask filters and have been pointed out to have the disadvantage of being neutralized by water vapor. However, heating of the car surface while driving evaporates water. In this way, the desiccant is not required and the continuous use of the catalyst is possible.

망간 산화물이 오존을 산화하여 산소를 형성하는 것을 촉매한다고 알려져 있다. 오존을 환원시켜 산소를 형성하는 것을 촉매하는 알파 망간 산화물을 포함하는 많은 시판되는 유형의 망간 화합물 및 조성물이 개시되어 있다. 특히, 오존을 환원시켜 산소를 형성하는 것을 촉매하기 위하여 크립토멜란 형태의 알파 망간 산화물을 사용하는 것이 공지되어 있다.Manganese oxides are known to catalyze the oxidation of ozone to form oxygen. Many commercially available types of manganese compounds and compositions are disclosed, including alpha manganese oxides that catalyze the reduction of ozone to form oxygen. In particular, it is known to use an alpha manganese oxide in the form of cryptomelan to catalyze the reduction of ozone to form oxygen.

α- 망간 산화물은 오영의 문헌 [Hydrothermal Synthesis of Manganese Oxides with Tunnel Structures, 1991년 8월 25-30일 미국 화학회 뉴욕시 회의 석유화학 분과에서 행해진 심포지움 (Symposium on Advances in Zeolites and Pillared Clay Structures)에서 발표. p 342에서 시작]와 같은 문헌에 개시되어 있다. 그러한 재료는 또한 오영 (O'Young) 등의 미국 특허 제5,340,562호에 개시되어 있다. 부가적으로, α-MnO₂의 형태가 맥켄지 (McKenzie)의 문헌 [The Synthesis of Birnessite, Cryptomelane, and Some Other Oxides and Hydroxides of Manganese Mineralogical Magazine, 1971년 12월, Vol. 38, pp. 493-502]에 개시되어 있다. 본 발명의 목적상, 바람직한 알파 이산화망간은 홀란다이트 (BaMn₈O₁₆·xH₂O), 크립토멜란 (KMn₈O₁₆·xH₂O), 맨지로이트 (NaMn₈O₁₆·xH₂O) 및 코로나다이트 (PbMn₈O₁₆·xH₂O)를 포함하는 것으로 정의된다. 오영은 이러한 재료가 3차원 프레임워크 터널 구조를 갖는다고 설명하였다 (미국 특허 제5,340,562 및 오영의 터널 구조를 갖는 망간 산화물의 열수 반응으로 이 모두가 본원에 참고로 도입된다). 본 발명의 목적상 α-MnO₂는 2 x 2 터널 구조로 생각하며, 올란다이트, 크립토멜란, 맨지로이트 및 코로나다이트를 포함하는 것으로 생각한다.α-manganese oxide was synthesized in Oh Young's Symposium on Advances in Zeolites and Pillared Clay Structures (Hydrothermal Synthesis of Manganese Oxides with Tunnel Structures, August 25-30, 1991). Announcement. starting at p 342. Such materials are also disclosed in US Pat. No. 5,340,562 to O'Young et al. Additionally, the form of α-MnO ₂ is described by McKenzie, The Synthesis of Birnessite, Cryptomelane, and Some Other Oxides and Hydroxides of Manganese Mineralogical Magazine, December 1971, Vol. 38, pp. 493-502. For the purpose, the preferred alpha manganese dioxide of the present invention holes randayi agent _{(BaMn 8 O 16 · xH 2} O), Cryptococcus Gamelan _{(KMn 8 O 16 · xH 2} O), maenji Detroit _{(NaMn 8 O 16 · xH 2} O) and Coronite is defined as including (PbMn ₈ O ₁₆ .xH ₂ O). Oh Young explained that this material has a three-dimensional framework tunnel structure (all are incorporated herein by reference as a hydrothermal reaction of manganese oxide having the tunnel structure of U.S. Patent No. 5,340,562 and Oh Young). For the purposes of the present invention α-MnO ₂ is considered to be a 2 × 2 tunnel structure and is considered to include orlandite, cryptomellan, manjirite and coronite.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명은 대기를 처리하여 대기에서 공해물질을 제거하는 장치 및 방법에 관한 것이다. 대기라는 용어는 본 명세서에서는 지구를 둘러싸고 있는 공기 덩어리로 정의된다.The present invention relates to an apparatus and method for treating pollutants to remove pollutants from the atmosphere. The term atmosphere is defined herein as a mass of air surrounding the earth.

본 발명은 차량과, 대기를 통하여 한 장소에서 다른 장소로 차량을 이동기키기 의한 모터와 같은 수단을 포함하는 대기를 처리하기 위한 장치 및 관련 방법에 관한 것이다. 이 차량은 하나 이상의 대기 접촉 차량 표면 및 이 표면 위에 위치한 공해물질 처리 조성물을 포함한다. 대기 접촉 표면은 대기와 직접 접촉하는 차량 부품의 표면이다. 바람직하고, 유용한 대기 접촉 표면에는 차체 표면, 바람 전향장치 표면, 그릴 표면, 거울 후면 및 후드 아래 부품의 표면이 포함된다. 바람직한 대기 접촉 표면은 모터 차량의 차체 내에, 전형적으로는 엔진에 근접하게, 즉 엔진실에 위치시킨다. 이 표면은 바람직하게는 튜브 또는 하우징과 같이 냉매가 벽을 이룬 영역을 통한 액체 또는 기체의 유입 통로로 이루어진 냉각 수단의 표면 또는 열 전달을 증진시키는 지느러미가 배치된 외측 표면이다. 바람직한 대기 접촉 표면은 지느러미가 달린 외측 표면으로 이루어지며 방열기, 에어 컨디셔닝 응축기의 표면, 방열기 팬, 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기, 파워 스티어링 유체 냉각기 및 인터쿨러 또는 애프터쿨러로도 지칭되는 공기 충전 냉각기의 표면으로부터 선택된다. 에어 컨디셔닝 응축기 및 방열기의 표면은 고표면적과 약 40℃ 내지 135℃ 및 전형적으로는 최대 110℃의 비교적 높은 주변 동작 온도로 인해 선호된다.The present invention relates to an apparatus and an associated method for treating an atmosphere comprising a vehicle and means such as a motor for moving the vehicle from one place to another through the atmosphere. The vehicle includes at least one atmospheric contact vehicle surface and a pollutant treating composition located on the surface. The atmospheric contact surface is the surface of the vehicle component in direct contact with the atmosphere. Preferred and useful atmospheric contact surfaces include bodywork surfaces, wind deflector surfaces, grill surfaces, mirror backs and surfaces of parts under the hood. Preferred atmospheric contact surfaces are located within the body of the motor vehicle, typically close to the engine, ie in the engine compartment. This surface is preferably the surface of the cooling means consisting of inlet passages of liquid or gas through the area where the refrigerant is walled, such as a tube or a housing, or an outer surface with fins arranged to promote heat transfer. Preferred atmospheric contact surfaces consist of finned outer surfaces and surfaces of radiators, surfaces of air conditioning condensers, radiators fans, engine oil coolers, transmission oil coolers, power steering fluid coolers, and air filled coolers, also referred to as intercoolers or aftercoolers. Is selected from. Surfaces of air conditioning condensers and radiators are preferred due to their high surface area and relatively high ambient operating temperatures of about 40 ° C to 135 ° C and typically up to 110 ° C.

본 발명의 한 가지 이점은 공해 처리 조성물을 지지하는 데 유용한 대기 접촉 표면이 주변 공기의 흐름의 통로에 놓여있는 임의의 기존 표면일 수 있다는 것이다. 공해물질 처리 조성물을 지지하기 위하여 부가적인 필터 또는 장치가 요구되지 않는다. 따라서, 본 발명의 장치 및 방법은 신차의 기존 부품에 위치시키거나 또는 구형차에 재장착할 수 있다. 재장착은 차량이 대기중을 운행할 때 대기 공기와 접촉하는 기존 차량 표면상에 적합한 공해물질 처리 조성물을 도포하는 것을 포함할 수 있다.One advantage of the present invention is that the atmospheric contact surface useful for supporting the pollution treatment composition can be any existing surface lying in the passage of the flow of ambient air. No additional filter or device is required to support the pollutant treating composition. Thus, the apparatus and method of the present invention can be placed in an existing part of a new car or remounted in an old car. Remounting may include applying a suitable pollutant treatment composition on an existing vehicle surface that contacts the atmospheric air as the vehicle travels in the atmosphere.

본 발명은 공기 중의 공해물질을 처리하는 조성물, 방법 및 제품에 대한 것이다. 이러한 공해물질은 전형적으로 오존 0 내지 400 ppb, 더욱 전형적으로는 1 내지 300 ppb, 더더욱 전형적으로는 1 내지 200 ppb; 일산화탄소 0 내지 30 ppm, 더욱 전형적으로는 1 내지 20 ppm; 및 C₂내지 약 C₂₀올레핀과 같은 불포화 탄화수소류 화합물 및 알코올, 알데히드, 에스테르, 에테르, 케톤 등과 같은 부분적으로 산화된 탄화수소류 2 내지 3000 ppb로 이루어질 수 있다. 처리할 수 있는 전형적인 탄화수소류에는 프로필렌, 부틸렌, 포름알데히드 및 기타 공중부유 탄화수소류 기체 및 증기가 비제한적으로 포함된다. 존재하는 다른 공해물질로는 질소 산화물 및 황 산화물 등이 있다. 오존의 경우 국가 주변 공기 품질 기준은 120 ppb 이고 일산화탄소의 경우는 9 ppm이다.The present invention relates to compositions, methods and products for treating pollutants in air. Such pollutants typically range from 0 to 400 ppb ozone, more typically from 1 to 300 ppb, even more typically from 1 to 200 ppb; Carbon monoxide 0-30 ppm, more typically 1-20 ppm; And unsaturated hydrocarbon compounds such as C ₂ to about C ₂₀ olefins and 2 to 3000 ppb of partially oxidized hydrocarbons such as alcohols, aldehydes, esters, ethers, ketones and the like. Typical hydrocarbons that can be treated include, but are not limited to, propylene, butylene, formaldehyde, and other airborne hydrocarbons gases and vapors. Other pollutants present include nitrogen oxides and sulfur oxides. For ozone, the national ambient air quality standard is 120 ppb and for carbon monoxide 9 ppm.

공해물질 처리 조성물은 대기중에 존재하는 공해물질의 문제가 없는 물질로의 전환을 촉매하는 데 유용한 촉매 조성물을 포함한다. 다른 방법으로는, 흡착시 파괴되거나 나중의 후속 처리를 위해 저장될 수 있는 공해물질을 흡착하는 공해물질 처리 조성물로서 흡착 조성물을 사용할 수 있다.Pollutant treating compositions include catalyst compositions useful for catalyzing the conversion of pollutants present in the atmosphere to trouble-free materials. Alternatively, the adsorption composition can be used as a pollutant treatment composition that adsorbs pollutants that can be destroyed upon adsorption or stored for later processing.

무해한 화합물 또는 덜 해로운 화합물로의 공해물질의 전환에 도움이 되는 촉매 조성물을 사용할 수 있다. 유용하고 바람직한 촉매 조성물에는 산소를 형성하는 오존의 반응을 촉매하고, 이산화탄소를 형성하는 일산화탄소의 반응을 촉매하고(하거나) 물과 이산화탄소를 형성하는 탄화수소류의 반응을 촉매하는 조성물이 포함된다. 탄화수소류의 반응을 촉매하는 특수하고 바람직한 촉매는 C₂내지 약 C₈모노올레핀과 같이 탄소 2 내지 20 개와 한 개 이상의 이중 결합을 가진 저분자량 불포화 탄화수소류의 반응을 촉매하는 데 유용하다. 이러한 저분자량 탄화수소류는 스모그를 유발하기에 충분히 반응성인 것으로 확인되어 있다. 반응할 수 있는 특정한 올레핀에는 프로필렌과 부틸렌이 포함된다. 유용하고 바람직한 촉매는 오존과 일산화탄소 모두의 반응을, 그리고 바람직하게는 오존, 일산화탄소 및 탄화수소류의 반응을 촉매할 수 있다.Catalyst compositions can be used that aid in the conversion of pollutants to harmless or less harmful compounds. Useful and preferred catalyst compositions include those that catalyze the reaction of ozone to form oxygen, to catalyze the reaction of carbon monoxide to form carbon dioxide, and / or to the reaction of hydrocarbons to form carbon dioxide with water. Special and preferred catalysts for catalyzing the reaction of hydrocarbons are useful for catalyzing the reaction of low molecular weight unsaturated hydrocarbons having 2 to 20 carbons and one or more double bonds, such as C ₂ to about C ₈ monoolefins. These low molecular weight hydrocarbons have been found to be sufficiently reactive to cause smog. Particular olefins that can be reacted include propylene and butylene. Useful and preferred catalysts can catalyze the reaction of both ozone and carbon monoxide, and preferably of ozone, carbon monoxide and hydrocarbons.

오존 - 오존을 처리하는 유용하고 바람직한 촉매 조성물에는 Mn₂O₃및 MnO₂와 같은 산화물을 포함하는 망간 화합물로 이루어진 조성물이 포함되며 바람직한 조성물은 α-MnO₂로 이루어지고, 크립토멜란이 가장 바람직하다. 기타 유용하고 바람직한 조성물은 MnO₂와 CuO의 혼합물을 포함한다. 특별하고 바람직한 조성물은 CuO와 MnO₂를 함유하는 홉칼라이트 및, 더욱 바람직하게는 MnO₂, CuO 및 Al₂O₃를 함유하며 카루스 케미칼 (Carus Chemical Co.)사에서 판매하는 카룰라이트(Carulite^R)로 이루어진다. 이를 대신할 수 있는 다른 한 조성물은 촉매 유효량의 팔라듐 성분이 분산되어 있고 바람직하게는 망간 성분 역시 포함하는 내화 금속 산화물 지지체로 이루어진다. 공침전된 지르코니아와 산화망간으로 된 지지체 상의 귀금속 성분, 바람직하게는 백금 성분으로 이루어진 촉매 역시 유용하다. 이 공침전된 지지체의 사용은 백금 성분이 오존을 처리하는 데 사용되는 것을 가능하게 하는 데 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다. 그런데 오존에서 산소로의 전환을 가져올 수 있는 또다른 조성물은 탄소, 및 탄소에 지지되는 팔라듐 또는 백금, 이산화망간, 카룰라이트^R및(또는) 홉칼라이트로 이루어진다. 알루미나와 같은 내화 산화물에 지지되는 망간 역시 유용한 것으로 밝혀졌다. Ozone -A useful and preferred catalyst composition for treating ozone includes compositions consisting of manganese compounds comprising oxides such as Mn ₂ O ₃ and MnO _2, with preferred compositions consisting of α-MnO ₂ , with Cryptomellan being most preferred. . Other useful and preferred compositions include mixtures of MnO ₂ and CuO. Particular and preferred compositions are hopcalites containing CuO and MnO ₂ , and more preferably Carulite ^R which contains MnO ₂ , CuO and Al ₂ O ₃ and is sold by Carus Chemical Co. Is made of. Another alternative composition consists of a refractory metal oxide support in which a catalytically effective amount of a palladium component is dispersed and preferably also comprises a manganese component. Also useful are catalysts consisting of a noble metal component, preferably a platinum component, on a support of co-precipitated zirconia and manganese oxide. The use of this co-precipitated support has been found to be particularly effective in enabling the platinum component to be used to treat ozone. Yet another composition that can lead to the conversion of ozone to oxygen consists of carbon, and palladium or platinum, manganese dioxide, carulite ^R and / or hopcalite supported on carbon. Manganese supported on refractory oxides such as alumina has also been found to be useful.

일산화탄소 - 일산화탄소를 처리하는 데 유용하고 바람직한 촉매 조성물에는 촉매 유효량의 백금 또는 팔라듐 성분, 바람직하게는 백금 성분이 위에 분산되어 있는 내화 금속 산화물 지지체로 이루어진 조성물이 포함된다. 일산화탄소를 처리하는 데 가장 바람직한 촉매 조성물은 내화 금속 산화물, 바람직하게는 티타니아 상에 지지되는 환원된 백금족 성분으로 이루어진다. 유용한 촉매 물질에는 백금족 성분을 비롯한 귀금속 성분이 포함되며, 이것은 금속과 그 화합물을 포함한다. 이러한 금속은 백금, 팔라듐, 로듐 및 루테늄, 금 및(또는) 은 성분으로부터 선택될 수 있다. 백금은 오존의 촉매 반응을 가져오기도 할 것이다. 공침전된 지르코니아와 이산화망간으로 된 지지체 상의 귀금속 성분, 바람직하게는 백금 성분으로 이루어진 촉매 역시 유용하다. 바람직하게는, 이 촉매 실시태양은 환원된다. 일산화탄소를 이산화탄소로 전환시킬 수 있는 다른 유용한 조성물에는 이산화망간으로 이루어진 지지체 또는 탄소 위에 지지되는 백금 성분을 포함한다. 이러한 공해물질을 처리하는 바람직한 촉매는 환원된다. 일산화탄소를 처리하는 데 유용한 또다른 조성물은 백금족 금속 성분, 바람직하게는 백금 성분, 내화 산화물 지지체, 바람직하게는 알루미나 및 티타니아, 및 텅스텐 성분과 레늄 성분에서 선택된 1 종 이상의 금속 성분, 바람직하게는 금속 산화물 형태의 것으로 이루어진다. Carbon Monoxide —Useful and preferred catalyst compositions for treating carbon monoxide include compositions comprising a refractory metal oxide support in which a catalytically effective amount of a platinum or palladium component, preferably a platinum component is dispersed thereon. The most preferred catalyst composition for treating carbon monoxide consists of a reduced platinum group component supported on a refractory metal oxide, preferably titania. Useful catalytic materials include noble metal components, including platinum group components, which include metals and compounds thereof. Such metals may be selected from platinum, palladium, rhodium and ruthenium, gold and / or silver components. Platinum will also lead to the catalytic reaction of ozone. Also useful are catalysts consisting of a precious metal component, preferably a platinum component, on a support of co-precipitated zirconia and manganese dioxide. Preferably, this catalyst embodiment is reduced. Other useful compositions capable of converting carbon monoxide to carbon dioxide include a support made of manganese dioxide or a platinum component supported on carbon. Preferred catalysts for treating such pollutants are reduced. Another composition useful for treating carbon monoxide is a platinum group metal component, preferably a platinum component, a refractory oxide support, preferably alumina and titania, and one or more metal components, preferably metal oxides selected from tungsten and rhenium components. In the form of

탄화수소류 - C₂내지 약 C₂₀올레핀 및 전형적으로는 프로필렌과 같은 C₂내지 C₈모노올레핀을 비롯한 불포화 탄화수소류 및 앞서 열거한 바와 같은 부분적으로 산화된 탄화수소류를 처리하는 데 유용하고 바람직한 촉매 조성물은 일산화탄소의 반응을 촉매하는 데 사용하는 것에 대해 열거한 바와 동일한 종류인 것으로 밝혀졌으며 불포화 탄화수소류용으로 바람직한 조성물은 환원된 백금 성분 및 백금 성분을 위한 내화 금속 산화물 지지체로 이루어진다. 바람직한 내화 금속 산화물 지지체는 티타니아이다. 탄화수소류를 이산화탄소와 물로 전환시킬 수 있는 다른 유용한 조성물로는 탄소 상이나 이산화망간으로 이루어진 지지체 상에 지지되는 백금 성분 등이 있다. 이러한 공해물질을 처리하는 바람직한 촉매는 환원된다. 탄화수소류를 전환시키는 데 유용한 다른 조성물은 백금족 금속 성분, 바람직하게는 백금 성분, 내화 산화물 지지체, 바람직하게는 알루미나 및 티타니아, 및 텅스텐 성분과 레늄 성분에서 선택된 1 종 이상의 금속 성분, 바람직하게는 금속 산화물 형태인 것으로 이루어진다. Hydrocarbons— useful and preferred catalyst compositions for treating unsaturated hydrocarbons, including C ₂ to about C ₂₀ olefins and C ₂ to C ₈ monoolefins, typically propylene, and partially oxidized hydrocarbons as listed above. Silver has been found to be of the same kind as listed for use in catalyzing the reaction of carbon monoxide and the preferred composition for unsaturated hydrocarbons consists of a reduced platinum component and a refractory metal oxide support for the platinum component. Preferred refractory metal oxide support is titania. Other useful compositions that can convert hydrocarbons to carbon dioxide and water include platinum components supported on carbon or on supports made of manganese dioxide. Preferred catalysts for treating such pollutants are reduced. Other compositions useful for converting hydrocarbons include a platinum group metal component, preferably a platinum component, a refractory oxide support, preferably alumina and titania, and one or more metal components, preferably metal oxides selected from tungsten and rhenium components. In form.

오존 및 일산화탄소 - 오존과 일산화탄소 모두를 처리할 수 있는 유용하고 바람지한 촉매는 귀금속 성분이 분산되어 있는 내화 금속 산화물 지지체와 같은 지지체로 이루어진다. 내화 산화물 지지체는 세리아, 알루미나, 실리카, 티타니아, 지르코니아 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 지지체 성분으로 이루어질 수 있다. 마찬가지로 귀금속 촉매 성분에 대한 지지체로 유용한 것은 지르코니아와 망간 산화물의 공침전물이다. 가장 바람직하게는, 상기 지지체는 백금 성분과 함께 사용되고 촉매는 환원된 형태의 것이다. 이 단일 촉매는 오존과 일산화탄소 모두를 효과적으로 처리하는 것으로 밝혀졌다. 다른 유용하고 바람직한 귀금속 성분은 팔라듐 및 역시 백금 성분으로부터 선택된 귀금속 성분으로 이루어지며 팔라듐이 바람직하다. 세리아 지지체와 팔라듐 성분의 조합에서 오존과 일산화탄소 모두를 처리하는 데 효과적인 촉매가 얻어진다. 오존과 일산화탄소 모두를 처리하는 다른 유용하고 바람직한 촉매는 티타니아 상의, 또는 지르코니아와 실리카 조합 상의 백금족 성분, 바람직하게는 백금 성분 또는 팔라듐 성분이고 더욱 바람직하게는 백금 성분이다. 오존을 산소로, 그리고 일산화탄소를 이산화탄소로 전환시킬 수 있는 다른 유용한 조성물은 탄소 상이나 이산화망간으로 이루어진 지지체 상에 지지되는 백금 성분을 포함한다. 바람직한 촉매는 환원된다. Ozone and Carbon Monoxide -A useful and unfavorable catalyst capable of treating both ozone and carbon monoxide consists of a support such as a refractory metal oxide support in which precious metal components are dispersed. The refractory oxide support may consist of a support component selected from the group consisting of ceria, alumina, silica, titania, zirconia and mixtures thereof. Likewise useful as a support for noble metal catalyst components are coprecipitates of zirconia and manganese oxide. Most preferably, the support is used with a platinum component and the catalyst is in reduced form. This single catalyst has been found to effectively treat both ozone and carbon monoxide. Another useful and preferred noble metal component consists of a noble metal component selected from palladium and also a platinum component, with palladium being preferred. A combination of a ceria support and a palladium component results in an effective catalyst for treating both ozone and carbon monoxide. Other useful and preferred catalysts for treating both ozone and carbon monoxide are the platinum group component, preferably the platinum component or the palladium component, on the titania or on the zirconia and silica combination and more preferably the platinum component. Other useful compositions that can convert ozone to oxygen and carbon monoxide to carbon dioxide include a platinum component supported on carbon or on a support made of manganese dioxide. Preferred catalysts are reduced.

오존, 일산화탄소 및 탄화수소류 - 오존, 일산화탄소 및 탄화수소류, 전형적으로는 저분자량 올레핀 (C₂내지 약 C₂₀) 및 전형적으로는 C₂내지 C₈모노-올레핀 및 열거된 바와 같은 부분적으로 산소화된 탄화수소류를 처리할 수 있는 유용하고 바람직한 촉매는 지지체, 바람직하게는 귀금속 성분이 분산되어 있는 내화금속 산화물 지지체로 이루어진다. 내화 산화물 지지체는 세리아, 알루미나, 티타니아, 지르코니아 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 지지체 성분으로 이루어질 수 있다. 유용하고 바람직한 귀금속 성분은 팔라듐 및 백금 성분을 비롯한 백금족 성분으로부터 선택된 귀금속 성분으로 이루어지며 백금이 가장 바람직하다. 티타니아 지지체와 백금 성분의 조합에서 오존, 일산화탄소 및 저분자량 기체상 올레핀 화합물을 처리하는 데 가장 효과적인 촉매가 얻어진다는 것이 밝혀졌다. 백금족 성분을 적절한 환원제로 환원시키는 것이 바람직하다. 오존을 산소로, 일산화탄소를 이산화탄소로, 그리고 탄화수소류를 이산화탄소로 전환시킬 수 있는 다른 유용한 조성물은 탄소, 이산화망간으로 이루어진 지지체, 또는 이산화망간과 지르코니아의 공침전물로 이루어진 지지체 상에 지지되는 백금 성분을 포함한다. 바람직한 촉매는 환원된다. Ozone, carbon monoxide and hydrocarbons -ozone, carbon monoxide and hydrocarbons, typically low molecular weight olefins (C ₂ to about C ₂₀ ) and typically C ₂ to C ₈ mono-olefins and partially oxygenated hydrocarbons as listed Useful and preferred catalysts capable of treating the stream consist of a support, preferably a refractory metal oxide support in which the precious metal component is dispersed. The refractory oxide support may consist of a support component selected from the group consisting of ceria, alumina, titania, zirconia and mixtures thereof. Useful and preferred noble metal components consist of noble metal components selected from platinum group components including palladium and platinum components and platinum is most preferred. It has been found that the most effective catalysts for treating ozone, carbon monoxide and low molecular weight gaseous olefin compounds in the combination of titania support and platinum components are obtained. It is preferable to reduce the platinum group component with an appropriate reducing agent. Other useful compositions that can convert ozone to oxygen, carbon monoxide to carbon dioxide, and hydrocarbons to carbon dioxide include a platinum component supported on a support made of carbon, manganese dioxide, or a co-precipitate of manganese dioxide and zirconia. . Preferred catalysts are reduced.

상기 조성물들은 적어도 하나의 대기 접촉 표면에 코팅시킴으로써 도포될 수 있다. 특히 바람직한 조성물은 주변 조건 또는 주변 동작 조건에서 오존, 일산화탄소 및(또는) 불포화 저분자량 올레핀계 화합물의 파괴를 촉매한다. 주변 조건은 대기 조건이다. 주변 동작 조건은 공해물질 처리 조성물을 가열과 관한 부가적인 에너지의 사용없이 차량의 정상적인 동작 동안의 온도와 같은 대기 접촉 표면의 조건을 의미한다. 그릴 또는 바람 전향장치와 같은 특정의 대기 접촉 표면은 대기와 동일하거나 유사한 온도일 수 있다. 오존의 반응을 촉매하는 바람직한 촉매는 5 내지 30 ℃와 같은 낮은 범위의 온도의 주변 조건에서 오존의 반응을 촉매할 수 있다.The compositions can be applied by coating at least one atmospheric contact surface. Particularly preferred compositions catalyze the destruction of ozone, carbon monoxide and / or unsaturated low molecular weight olefinic compounds at ambient or ambient operating conditions. Ambient conditions are atmospheric conditions. Ambient operating conditions refer to conditions of the atmospheric contact surface, such as the temperature during normal operation of the vehicle, without the use of additional energy associated with heating the pollutant treating composition. Certain atmospheric contact surfaces such as grills or wind deflectors may be at the same or similar temperature as the atmosphere. Preferred catalysts that catalyze the reaction of ozone can catalyze the reaction of ozone at ambient conditions in a low range of temperatures, such as from 5 to 30 ° C.

대기 접촉 표면은 그 표면 아래에 있는 부품의 동작 때문에 주변 대기 온도보다 더 높을 수 있다. 예를 들면, 바람직한 대기 접촉 표면은 그 고표면적에 따라 에어콘 응축기 및 방열기의 표면이다. 차량이 공기 충전 냉각기를 사용하는 경우, 그 고표면적 때문에 주변 온도 내지 250 ℉의 동작 온도가 바람직하다. 정상적으로 주변 동작 조건 동안 이러한 부품의 표면은 그 작동 성상에 따라 주변 환경보다 더 높은 온도 수준으로 증가한다. 차량 모터가 가온된 후에 이 부품들은 통상 약 130 ℃이하, 전형적으로 40 내지 110 ℃ 범위의 온도이다. 이러한 대기 접촉 표면의 온도 범위는 그 표면에 지지된 오존, 일산화탄소 및 탄화수소류 촉매의 전환 속도를 향상시키도록 한다. 공기 부하 냉각기는 약 130 ℃ 이하의 온도, 전형적으로 60 내지 130 ℃의 온도에서 작동한다.The atmospheric contact surface may be higher than the ambient ambient temperature because of the operation of the components below that surface. For example, preferred atmospheric contact surfaces are the surfaces of the air conditioner condenser and radiator, depending on their high surface area. If the vehicle uses an air-filled cooler, an operating temperature of ambient to 250 ° F. is preferred because of its high surface area. Normally during ambient operating conditions the surface of these components increases to a higher temperature level than the surrounding environment depending on their operating characteristics. After the vehicle motor is warmed up these parts are typically at temperatures of about 130 ° C. or less, typically in the range of 40 to 110 ° C. The temperature range of this atmospheric contact surface allows to improve the conversion rate of ozone, carbon monoxide and hydrocarbon catalysts supported on the surface. The air load cooler operates at a temperature below about 130 ° C., typically from 60 to 130 ° C.

다양한 촉매 조성물을 조합할 수 있으며 조합된 코팅을 대기 접촉 표면에 도포할 수 있다. 이와 다르게는 서로 다른 표면 또는 동일한 표면의 서로 다른 부분을 서로 다른 촉매 조성물로 코팅할 수 있다.Various catalyst compositions can be combined and the combined coating can be applied to the atmospheric contact surface. Alternatively, different surfaces or different parts of the same surface can be coated with different catalyst compositions.

본 발명의 방법 및 장치는 공해물질이 주변 동작 조건 또는 차량 대기 접촉 표면의 주변 동작 조건에서 처리될 수 있도록 디자인된다. 본 발명은 주변 조건 및 0 ℃ 이상, 바람직하게는 10 내지 105 ℃, 더욱 바람직하게는 40 내지 100 ℃의 차량 표면 온도에서 그러한 공해물질을 파괴하는 데 유용한 적절한 촉매로 모터 차량 대기 접촉 표면을 코팅함으로써 오존을 처리하는 데 특히 유용하다. 일산화탄소는 40 내지 105 ℃의 대기 접촉 표면 온도에서 처리되는 것이 바람직하다. C₂내지 C₂₀올레핀 및 전형적으로 C₂내지 C₈모노-올레핀과 같은 하나 이상의 불포화 결합을 갖는 저 분자량의 탄화수소류는 40 내지 105 ℃의 대기 접촉 표면 온도에서 처리되는 것이 바람직하다. 오존, 일산화탄소 및(또는) 탄화수소류의 전환 백분율은 촉매 표면에 대비한 대기 공기의 온도 및 공간 속도, 및 대기 접촉 표면의 온도에 달려있다.The method and apparatus of the present invention are designed such that pollutants can be treated at ambient operating conditions or at ambient operating conditions of the vehicle atmospheric contact surface. The present invention is directed to coating a motor vehicle atmospheric contact surface with a suitable catalyst useful for destroying such pollutants at ambient conditions and at vehicle surface temperatures above 0 ° C., preferably 10 to 105 ° C., more preferably 40 to 100 ° C. It is particularly useful for treating ozone. Carbon monoxide is preferably treated at an atmospheric contact surface temperature of 40 to 105 ° C. Low molecular weight hydrocarbons having one or more unsaturated bonds, such as C ₂ to C ₂₀ olefins and typically C ₂ to C ₈ mono-olefins, are preferably treated at atmospheric contact surface temperatures of 40 to 105 ° C. The percentage conversion of ozone, carbon monoxide and / or hydrocarbons depends on the temperature and space velocity of the atmospheric air relative to the catalyst surface and the temperature of the atmospheric contact surface.

따라서, 본 발명은 가장 바람직한 실시태양에서 기존 차량, 특히 모터 차량에 어떠한 기계적인 특징부나 에너지원의 부가없이 대기에 존재하는 오존, 일산화탄소 및 탄화수소류의 수준을 감소시킬 수 있다. 부가적으로, 촉매 반응은 모터 차량의 작동 구축이나 방법에서 어떠한 변화를 필요로하지 않도록 이러한 모터 차량 요소의 표면에 의하여 발생되는 정상적인 주변 동작 조건에서 일어난다.Thus, in the most preferred embodiment the present invention can reduce the levels of ozone, carbon monoxide and hydrocarbons present in the atmosphere without the addition of any mechanical features or energy sources to existing vehicles, in particular motor vehicles. In addition, catalytic reactions occur under normal ambient operating conditions generated by the surface of such motor vehicle elements such that no changes are required in the construction or method of operation of the motor vehicle.

본 발명의 장치 및 방법은 일반적으로 대기를 처리하는 것에 관한 것으로, 장치의 변형은 폐쇄된 공간에서의 부피를 처리하는 데 사용하기 위하여 고려될 수 있다. 예를 들면, 공해물질 처리 조성물이 지지된 대기 접촉 표면을 갖는 모터 차량이 공장, 광산 및 터널 내에서 공기를 처리하기 의하여 사용될 수 있다. 그러한 장치에는 그러한 환경에서 사용되는 차량을 포함할 수 있다.The apparatus and methods of the present invention generally relate to treating the atmosphere, and variations of the apparatus can be considered for use in treating volumes in enclosed spaces. For example, a motor vehicle having an atmospheric contact surface supported by a pollutant treating composition can be used by treating air in factories, mines, and tunnels. Such a device may include a vehicle used in such an environment.

본 발명의 바람직한 실시태양이 대기 접촉 표면의 주변 동작 온도에서의 공해물질의 파괴에 관한 것이지만, 대기 접촉 표면의 주변 온도 또는 주변 동작 온도보다 높은 반응 온도를 요하는 다른 공해물질이 촉매되는 것이 가능할 수 있다. 그러한 공해물질에는 일산화탄소, 탄화수소류 및 질소 산화물 및 대기 접촉 표면에서 처리되지 않은 우회하는 일산화탄소가 포함된다. 이들 공해물질은 전형적으로 최소 100 내지 450℃ 범위의 높은 온도에서 처리될 수 있다. 이것은 예를 들면 보조 가열 촉매화 표면의 사용에 의해 이루어질 수 있다. 보조 가열 표면이라 함은 표면을 가열하는 보충 수단이 있음을 뜻한다. 바람직한 보조 가열 표면은 당업계에 공지된 종류의 전기 가열 촉매화 금속 하니콤과 같은 전기적으로 가열되는 촉매화 단일체의 표면이다. 전기는 모터 차량에 존재하는 것과 같은 배터리 또는 발전기에 의해 제공될 수 있다. 촉매 조성물은 임의의 공지된 산화 및(또는) 환원 촉매, 바람직하게는 내화 산화물 지지체 상에 지지되는 백금, 팔라듐, 로듐 등과 같은 귀금속으로 이루어진 3중 방식 촉매 (TWC)일 수 있다. 보조 가열된 촉매 표면은 공해물질을 더 처리하기 위하여, 차량 대기 접촉 표면과 조합하여, 바람직하게는 그 후에 사용될 수 있다.Although a preferred embodiment of the present invention relates to the destruction of pollutants at the ambient operating temperature of the atmospheric contact surface, it may be possible for other pollutants to be catalyzed that require a reaction temperature higher than the ambient or ambient operating temperature of the atmospheric contact surface. have. Such pollutants include carbon monoxide, hydrocarbons and nitrogen oxides and bypassing carbon monoxide untreated at atmospheric contact surfaces. These pollutants can typically be treated at high temperatures in the range of at least 100 to 450 ° C. This can be done, for example, by the use of an auxiliary heating catalyzed surface. By auxiliary heating surface is meant that there is a supplementary means for heating the surface. Preferred auxiliary heating surfaces are the surfaces of electrically heated catalyzed monoliths such as electrically heated catalyzed metal honeycombs of the kind known in the art. Electricity can be provided by a battery or generator, such as present in a motor vehicle. The catalyst composition may be any known oxidation and / or reduction catalyst, preferably a trimodal catalyst (TWC) consisting of noble metals such as platinum, palladium, rhodium, etc. supported on a refractory oxide support. The auxiliary heated catalyst surface can be used in combination with the vehicle atmosphere contacting surface, preferably afterwards, to further treat the pollutants.

앞서 언급한 바와 같이, 흡착 조성물 역시 이후의 산화 또는 후속적 제거를 위해 탄화수소류와 같은 공해물질 및(또는) 입상 물질을 흡착시키는 데 사용할 수 있다. 유용하고 바람직한 흡착 조성물에는 제올라이트, 기타 분자체, 탄소 및 산화칼슘과 같은 IIA족 알칼리토 금속 산화물이 포함된다. 탄화수소류 및 입상 물질은 0℃ 내지 110℃에서 흡착되고 후속적으로 탈착에 이은 접촉 반응 또는 소각에 의해 처리될 수 있다.As mentioned above, the adsorption composition can also be used to adsorb pollutants such as hydrocarbons and / or particulate matter for subsequent oxidation or subsequent removal. Useful and preferred adsorption compositions include group IIA alkaline earth metal oxides such as zeolites, other molecular sieves, carbon and calcium oxide. Hydrocarbons and particulate matter may be adsorbed at 0 ° C. to 110 ° C. and subsequently treated by desorption followed by contact reaction or incineration.

모터 차량이 대기를 통하여 주행 중일 때 유속이 큰 대기 공기에 노출되는 비교적 고표면적의 차량의 영역을 코팅하는 것이 바람직하다. 육상용 모터 차량의 경우, 특히 바람직한 대기 접촉 표면에는 방열기, 팬 블레이드, 에어 컨디셔닝 응축기 또는 열 교환기, 공기 충전 냉각기, 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기 및 트럭 캡의 지붕에 사용되는 종류의 바람 전향장치가 포함된다.It is desirable to coat an area of a vehicle with a relatively high surface area that is exposed to high air velocity when the motor vehicle is traveling through the atmosphere. On land motor vehicles, particularly preferred atmospheric contact surfaces include radiators, fan blades, air conditioning condensers or types of wind deflectors used for the roofs of heat exchangers, air-filled chillers, engine oil coolers, transmission oil coolers and truck caps. Included.

가장 바람직하게는 대기 접촉 표면은 방열기의 표면이다. 방열기는 내연 기관 유체 냉매의 냉각 증진을 위해 고표면적을 갖는다. 촉매가 방열기 표면 상에 지지되도록 도포함으로써 일반적으로 방열기의 냉각 기능에 거의 영향을 미치지 않으면서 큰 하니콤 유사 표면적에서 이점을 취할 수 있다. 큰 하니콤 유사 표면적은 방열기의 하니콤 유사 구조를 통과하는 공기와 촉매의 접촉이 극대화될 수 있게 한다. 부가적으로 많은 자동차에서 방열기는 에어 콘디셔닝 응축기 뒤에 위치하여 에어 콘디셔닝 응축기에 의하여 보호된다.Most preferably the atmospheric contact surface is the surface of the radiator. The radiator has a high surface area to promote cooling of the internal combustion engine fluid refrigerant. Application of the catalyst to be supported on the radiator surface can generally benefit from large honeycomb like surface areas with little impact on the cooling function of the radiator. The large honeycomb like surface area allows for maximum contact of the catalyst with the air passing through the honeycomb like structure of the radiator. In addition, in many automobiles, the radiator is located behind the air conditioning condenser and protected by the air conditioning condenser.

본 발명은 공해물질 처리 조성물을 본 명세서에 설명된 모터 차량이 대기 접촉 표면 상에 도포되는 방법을 포함한다. 특히, 본 발명은 촉매 조성물을 방열기, 에어 컨디셔닝 응축기 및 공기 충전 냉각기와 기타 표면과 같은 지느러미형 요소 상에 코팅하는 방법을 포함한다.The present invention includes a method in which a pollutant treating composition is applied onto an atmospheric contact surface of a motor vehicle described herein. In particular, the present invention includes a method of coating a catalyst composition on fin elements such as radiators, air conditioning condensers and air filled coolers and other surfaces.

모터 차량의 교통 혼잡 지역에서, 본 발명에 따라 처리될 오염 물질을 유의하게 처리할 수 있는 충분한 수의 모터 차량이 있는 것으로 계산된다. 예를 들면, 남부의 캘리포니아 남해안 대기 관리 기구에 따르면 대략 800만 대 차량이 있다. 각 자동차가 이 지역에서 하루에 20 마일을 주행한다면, 100 피트 고도에서의 이 지역에서의 공기는 방열기를 통하여 1 주일 순환될 수 있다.In a traffic congestion area of a motor vehicle, it is calculated that there is a sufficient number of motor vehicles capable of significantly treating the pollutants to be treated according to the present invention. For example, according to Southern California's Southern Coast Atmospheric Administration, there are approximately 8 million vehicles. If each car travels 20 miles a day in this area, the air in this area at 100-foot altitude can be circulated for one week through the radiator.

본 발명은 대기를 청정하게 하는 장치에 관한 것이며, 더욱 구체적으로는 공해물질 처리 조성물을 갖는 적어도 하나의 대기 접촉 표면으로 이루어진 차량, 및 그 관련 방법 및 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a device for cleaning the atmosphere, and more particularly to a vehicle consisting of at least one atmospheric contact surface having a pollutant treatment composition, and a related method and composition.

도 1은 그릴, 에어 컨디셔닝 응축기, 방열기, 팬 및 엔진과 함께 트럭 캡의 지붕 위에 있는 바람 전향장치를 보여주는 트럭의 측면 모식도.1 is a schematic side view of a truck showing a wind deflector on the roof of the truck cap with grills, air conditioning condenser, radiator, fan and engine.

도 2는 그릴, 에어 컨디셔닝 응축기, 방열기 및 팬을 보여주는 모터 차량의 부분 모식도.2 is a partial schematic view of a motor vehicle showing a grill, an air conditioning condenser, a radiator, and a fan.

도 3은 방열기의 정면도.3 is a front view of the radiator;

도 4는 에어 컨디셔닝 응축기의 정면도.4 is a front view of an air conditioning condenser.

도 5는 도 1에 도시된 종류의 바람 전향장치의 정면도.5 is a front view of a wind deflector of the type shown in FIG. 1;

도 6은 도 1의 트럭의 정면도.6 is a front view of the truck of FIG.

도 7은 도포된 핀의 냉각 요소의 부분 단면도.7 is a partial cross-sectional view of the cooling element of the applied fin.

도 8은 실시예 1 및 2의 도포된 방열기 사진.8 is a photograph of the applied radiator of Examples 1 and 2.

도 9-14 및 16-17은 실시예 4, 9-12, 14 및 15에서 상이한 촉매를 사용한 경우 온도에 대한 CO 전환의 플롯.9-14 and 16-17 are plots of CO conversion versus temperature when different catalysts were used in Examples 4, 9-12, 14 and 15.

도 15는 실시예 14를 기준으로 온도에 대한 프로필렌 전환의 플롯.FIG. 15 is a plot of propylene conversion over temperature based on Example 14.

도 18은 실시예 17을 기준으로 온도에 대한 오존 전환의 플롯.18 is a plot of ozone conversion versus temperature based on Example 17.

도 19는 크립토멜란에 대한 IR 스펙트럼.19 is an IR spectrum for Cryptomellan.

도 20은 제곱근 척도를 사용한 계수 대 브래그각 2θ로 나타낸 크립토멜란에 대한 XRD 패턴.FIG. 20 is an XRD pattern for Cryptomellan as coefficients versus Bragg angle 2θ using the square root scale.

본 발명은 대기를 통하여 차량을 운송하기 위한 수단을 갖는 차량에 유용한 대기 정화 장치 및 방법에 관한 것이다. 대기를 통하여 이동하는 차량으로서 공해물질 처리 조성물 (예를 들면, 촉매 또는 흡착제)을 포함하는 하나 이상의 대기 접촉 표면이 대기 공기를 접촉한다. 대기 공기가 공해물질 처리 조성물과 만나면, 공기 중에 운반된 입자 및(또는) 기체성 공해물질을 포함하는 각종의 공해물질이 대기 접촉 표면에 위치한 공해물질 처리 조성물에 의하여 촉매적으로 반응하거나 또는 흡착될 수 있다.The present invention relates to an air purification apparatus and method useful for a vehicle having means for transporting the vehicle through the atmosphere. At least one atmospheric contact surface comprising the pollutant treating composition (eg, catalyst or adsorbent) as a vehicle moving through the atmosphere contacts the atmospheric air. When atmospheric air encounters a pollutant treating composition, various pollutants, including particles and / or gaseous pollutants carried in the air, may be catalytically reacted or adsorbed by the pollutant treating composition located on the atmospheric contact surface. Can be.

본 분야의 숙련자에게 있어서, 본 명세서에서의 차량은 휠, 돛, 벨트, 트랙 등과 같이 차량을 추진하기 위한 이동 수단을 갖는 모든 임의의 적합한 차량일 수 있다. 그러한 수단은 가솔린 또는 디젤 연료와 같은 화석 연료를 사용하는 엔진, 에탄올, 메탄올, 또는 메탄 기체와 같은 기체 연료에 의하여 동력을 얻는 가스 엔진, 바람에 의한 돛 또는 프로펠러에 의한 풍력, 또는 태양 에너지 또는 자동차에 의하여 동작되는 배터리에서의 전기력을 포함하는 모든 임의의 적합한 동력 수단을 사용할 수 있다. 차량에는, 승용차, 트럭, 버스, 기차, 보트, 선박, 비행기, 비행선, 풍선 등을 포함한다.For those skilled in the art, the vehicle herein may be any suitable vehicle having a means of movement to propel the vehicle, such as wheels, sails, belts, tracks and the like. Such means may include engines using fossil fuels such as gasoline or diesel fuel, gas engines powered by gaseous fuels such as ethanol, methanol, or methane gas, wind power by wind sails or propellers, or solar energy or automobiles. Any suitable power means can be used, including the electric force in the battery operated by. Vehicles include passenger cars, trucks, buses, trains, boats, ships, airplanes, airships, balloons and the like.

대기 접촉 표면은 차량이 대기중을 통하여 이동할 때 공기와 마주치고 접촉하는 임의의 적합한 표면일 수 있다. 바람직하게는 모터 차량에서, 바람직하게는 승용차, 트럭 및 버스에서 접촉 수단은 차량의 전방을 향하여 위치한 표면일 수 있으며, 자동차가 전방 방향으로 진행하면서 공기와 접촉할 수 있다. 유용한 접촉 표면은 비교적 고표면적을 가져야 한다. 바람직한 접촉 표면은 차량에서 하나 이상 부분적으로 폐쇄된다. 바람직한 대기 접촉 표면은 후드 아래에 위치하고, 자동차 내부에 위치하며, 전형적으로는 엔진에 근접하게, 즉 엔진실에 위치시킨다. 이 표면은 바람직하게는 튜브 또는 하우징과 같이 냉매가 벽을 이룬 영역을 통한 액체 또는 기체의 유입 통로로 이루어진 냉각 수단의 표면 또는 열 전달을 증진시키는 지느러미가 배치된 외측 표면이다. 바람직한 대기 접촉 표면은 차량의 하우징 내에 위치하는 에어 컨디셔닝 응축기, 방열기, 공기 충전 냉각기, 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기, 파워 스티어링 유체 냉각기, 팬 덮개, 및 방열기 팬과 같이 차량내에서 사용되는 액체 및(또는) 기체를 포함하는 유체를 냉각하기 위한 수단의 외부 표면을 포함한다. 차량의 유용한 접촉 표면의 외부는 통상 하우징의 전방에 위치하고, 지지되는 그릴, 또는 일반적으로 큰 트럭의 덮개의 루프에 지지된 바람 전향장치일 수 있다. 접촉 표면이 전방 대향 표면일 때, 방열기의 지느러미 및 응축기 요소와 같은 표면이 차량의 측면, 상면 및 하면을 바라본다. 공기와 접촉하는 차량의 전방부터 후방으로 지향하는 표면은 팬 블레이드의 배면과 같은 대기 접촉 표면일 수 있다. 날개, 프로펠러 및 터빈 로터 및(또는) 스테이터와 같은 제트 엔진 부분과 같은 비행기 엔진의 표면이 도포될 수 있다.The atmospheric contact surface may be any suitable surface that encounters and contacts air as the vehicle moves through the atmosphere. Preferably in motor vehicles, preferably in passenger cars, trucks and buses, the contact means may be a surface located towards the front of the vehicle, and the vehicle may contact air while traveling in the forward direction. Useful contact surfaces should have a relatively high surface area. Preferred contact surfaces are at least one partially closed in the vehicle. Preferred atmospheric contact surfaces are located under the hood, located inside the motor vehicle, and are typically located close to the engine, ie in the engine compartment. This surface is preferably the surface of the cooling means consisting of inlet passages of liquid or gas through the area where the refrigerant is walled, such as a tube or a housing, or an outer surface with fins arranged to promote heat transfer. Preferred atmospheric contact surfaces include liquids used in vehicles, such as air conditioning condensers, radiators, air-filled coolers, engine oil coolers, transmission oil coolers, power steering fluid coolers, fan covers, and radiator fans located within the vehicle's housing, and ( Or) an outer surface of the means for cooling the fluid comprising the gas. The exterior of the useful contact surface of the vehicle is typically located in front of the housing and may be a wind deflector supported on a supported grill, or a roof of a cover of a generally large truck. When the contact surface is the front facing surface, surfaces such as fins and condenser elements of the radiator face the side, top and bottom of the vehicle. The front-to-rear facing surface of the vehicle in contact with the air may be an atmospheric contact surface such as the back of the fan blade. Surfaces of airplane engines such as jet engine parts such as vanes, propellers and turbine rotors and / or stators may be applied.

모터 차량에서 바람직한 대기 접촉 표면은 모터 차량 방열기, 에어 컨디셔닝 응축기, 인터쿨러 또는 애프터쿨러로도 지칭되는 공기 충전 냉각기, 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기와 같은 엔진 냉각 부품상에 위치한다. 이러한 부품은 통상 향상된 열 전달성과 관련된 고표면적을 갖는다. 고표면적은 대기 공기와 공해물질 처리 조성물과의 접촉을 최대화하는데 유용하다. 이러한 부품 모두는 자동차 분야에 공지되어 있다. 참고로 로버트 보쉬 GMBH의 1986에 간행된 문헌 (Bosch Automoyive Handbook, 2nd Edition, page 301-303, 320 and 349-351)에 기재되어 있으며, 본원에 참고로 도입된다. 이러한 문헌에서 방열기, 인터쿨러 및 팬을 구비한 트럭 디젤 엔진이 설명되어 있다. 이러한 부품은 본 발명의 공해물질 처리 조성물로 피복될 수 있다. 방열기 및 인터쿨러는 통상 대기 온도보다 높은 온도에서 동작한다. 또한, 테일러 (Taylor)의 문헌 (The Internal Combustion Engine in Theory and Practice, Vol. 1: Thermo Dynamics, Fluid Flow, Performance, Second Edition, Rev. The MIT Press, 1985, 응축기 및 지느러미 모양의 고안의 경우 304-306 page; 애프터쿨러의 경우 392 page)이 참고될 수 있다. 상기 테일러의 문헌의 페이지가 여기에 참고로 도입될 수 있다.Preferred atmospheric contact surfaces in motor vehicles are located on engine cooling parts such as air filled coolers, engine oil coolers, transmission oil coolers, also referred to as motor vehicle radiators, air conditioning condensers, intercoolers or aftercoolers. Such parts typically have a high surface area associated with improved heat transfer. The high surface area is useful for maximizing contact of atmospheric air with the pollutant treating composition. All of these parts are known in the automotive field. See, for example, Bosch Automoyive Handbook, 2nd Edition, pages 301-303, 320 and 349-351, published by Robert Bosch GMBH, incorporated herein by reference. In this document a truck diesel engine with a radiator, an intercooler and a fan is described. Such parts may be coated with the pollutant treating composition of the present invention. Radiators and intercoolers typically operate at temperatures above ambient temperature. See also Taylor, The Internal Combustion Engine in Theory and Practice, Vol. 1: Thermo Dynamics, Fluid Flow, Performance, Second Edition, Rev. The MIT Press, 1985, for condenser and fin shaped designs 304 -306 page; page 392 for aftercoolers). The pages of Taylor's literature can be incorporated herein by reference.

또한 1993년 자동차 기술자 협회에 의하여 출간된 문헌 (Vehicle Thermal Management System Conference Proceedings SAE P:263)이 참고가 될 수 있다. 하기 문헌이 여기에 참고로 도입된다. SAE 논문 번호 931088 에이클세더 및 스테이어 뎀머 푸세크의 제목 Calculation and Design of Cooling System (157면에서 시작) 및 Valeo Thermique Moteur의 Collette에 의한 Charge Air Cooler for Passenger Cars; Behr GMBH and Co.의 케른 및 에이텔의 State of the Art and Future Developments of Aluminum Radiators for Cars and Trucks이라는 제목의 논문 번호 931092 (187면에서 시작); Behr of America, Inc.의 롤링 및 커밍 및 Behr GmbH Co.의 쉬바이쩌에 의한 Air Mix vs. Coolant Flow to Control Discharge Air Temperature and Vehicle Heating Air Conditioning Systems라는 제목의 SAE 논문 번호 931112. 상기 논문은 모터 차량에 사용되는 방열기, 에어 컨디셔닝 응축기 및 공기 충진 냉각기 구조에 대한 설명을 포함한다. 부가적으로, Calsonic Technical Center의 엘 보우리니 및 첸의 Engine Cooling Module Development Using Air Flow Management Techniques라는 제목의 SAE 논문 번호 931115가 참고로 본원에 도입될 수 있다. 이중 모터 차량 응용에 있어서, 통상의 방열기 및 응축기 구조를 설명하는 문헌 1 및 2가 유의하다. 참고로, Valeo Eingine Cooling Inc.의 스미스에 의한 Durability Concerns of Aluminum Air to Air Charged Coolers라는 제목의 SAE 논문 번호 931125가 여기에 참고로 도입된다.Reference is also made to the publication, Vehicle Thermal Management System Conference Proceedings SAE P: 263, 1993. The following documents are incorporated herein by reference. SAE Paper No. 931088 Charge Air Cooler for Passenger Cars by Title of Calculation and Design of Cooling System (starting on page 157) and by Collette of Valeo Thermique Moteur; Article number 931092 (starting on page 187) titled State of the Art and Future Developments of Aluminum Radiators for Cars and Trucks by Cairn and Eitel of Behr GMBH and Co .; Rolling and cumming of Behr of America, Inc. and Air Mix vs. Schweize of Behr GmbH Co. SAE Article No. 931112, entitled Coolant Flow to Control Discharge Air Temperature and Vehicle Heating Air Conditioning Systems. The paper contains a description of the radiator, air conditioning condenser and air filled cooler structures used in motor vehicles. Additionally, SAE Article No. 931115 entitled El Bowini of the Calsonic Technical Center and Engine Cooling Module Development Using Air Flow Management Techniques of Chen may be incorporated herein by reference. In dual motor vehicle applications, references 1 and 2 to describe conventional radiator and condenser structures are noted. For reference, SAE Article No. 931125 entitled Durability Concerns of Aluminum Air to Air Charged Coolers by Smith of Valeo Eingine Cooling Inc. is incorporated herein by reference.

본 발명은 첨부의 도면 1 내지 7을 참고로 하여 본 분야의 숙련자에게 이해될 수 있다.The present invention may be understood by those skilled in the art with reference to the accompanying drawings 1 to 7.

도 1은 대기 접촉 표면을 구성하는 다양한 차량 부품을 함유한 트럭 (10)을 모식적으로 도시하고 있다. 이들 표면에는 그릴 (12), 에어 컨디셔닝 응축기 (14), 공기 충전 냉각기 (25), 방열기 (16) 및 방열기 팬 (18)의 표면이 포함된다. 이 트럭 위에는 전면 전향 표면 (22)가 있는 바람 전향장치 (20) 역시 도시되어 있다. 각종 부품이 서로 다른 차량에서 상이한 상대적 위치를 가질 수 있다는 것을 인식한다.FIG. 1 schematically illustrates a truck 10 containing various vehicle components that make up the atmospheric contact surface. These surfaces include the surfaces of the grill 12, air conditioning condenser 14, air filled cooler 25, radiator 16 and radiator fan 18. Above this truck is also shown a wind deflector 20 having a front deflecting surface 22. It is appreciated that the various components may have different relative positions in different vehicles.

도 1 내지 도 4를 참조하면, 바람직한 접촉 표면에는 에어 컨디셔닝 응축기 (14)의 전면 (13) 및 측면 (15) 표면, 방열기 (16)의 전면 (17) 및 측면 (19) 표면, 공기 충전 냉각기 (25)의 대응 표면, 및 방열기 팬 (18)의 전면 (21) 및 후면 (23) 표면이 포함된다. 이들 표면은 트럭의 하우징 (24) 내에 위치한다. 이것들은 전형적으로 트럭의 전면 (26)과 엔진 (28) 사이 트럭의 후드 (24) 아래에 있다. 에어 컨디셔닝 응축기, 공기 충전 냉각기, 방열기 및 방열기 팬은 하우징 (24) 또는 하우징 내의 프레임 (도시되지 않음)에 의해 직접 또는 간접적으로 지지될 수 있다.Referring to FIGS. 1-4, preferred contact surfaces include the front 13 and side 15 surfaces of the air conditioning condenser 14, the front 17 and side 19 surfaces of the radiator 16, the air charge cooler. Corresponding surfaces of 25 and front 21 and rear 23 surfaces of radiator fan 18 are included. These surfaces are located in the housing 24 of the truck. These are typically below the truck's hood 24 between the truck's front 26 and the engine 28. The air conditioning condenser, air filled cooler, radiator and radiator fan may be supported directly or indirectly by the housing 24 or a frame (not shown) within the housing.

도 2는 자동차 조립체의 모식도를 개괄적으로 보여준다. 도 1과 도 2에서 대응하는 요소들은 공통된 참조 문자를 가진다. 자동차는 하우징 (30)을 포함한다. 하우징 (30)의 전면에 지지되는 그릴 (12)가 있는 모터 차량 전면 (32)가 있다. 에어 컨디셔닝 응축기 (14), 방열기 (16) 및 방열기 팬 (18)은 하우징 (30) 내에 위치시킬 수 있다.2 shows a schematic diagram of an automobile assembly. Corresponding elements in FIGS. 1 and 2 have a common reference character. The motor vehicle includes a housing 30. There is a motor vehicle front face 32 with a grille 12 supported on the front face of the housing 30. Air conditioning condenser 14, radiator 16 and radiator fan 18 may be located within housing 30.

도 1, 2 및 6의 실시태양을 참조하면, 그릴 (12), 에어 컨디셔닝 응축기 (14), 공기 충전 냉각기 (25) 및 방열기 (16) 중 적어도 하나의 전면 및 측면; 방열기 팬 (18)의 전면 및 후면; 및 바람 전향장치 (20)의 전면에 있는 접촉 표면 위에 공해물질 처리 조성물을 위치시킬 수 있다. 그릴 (12)는 트럭 (12)가 작동하여 대기 속을 이동함에 따라 공기가 통과하는 개구 (36)을 제공하는 적절한 그릴 그리드 형태 디자인을 가질 수 있다. 개구는 그릴 그리드 (38)에 의해 한정된다. 그릴 그리드 (38)은 전면 그릴 표면 (40)과 측면 그릴 표면 (42)를 가진다. 전면 및 측면 그릴 그리드 표면 (40) 및 (42)는 공해물질 처리 조성물이 배치되는 대기 접촉 표면으로 사용될 수 있다.1, 2 and 6, front and side surfaces of at least one of grill 12, air conditioning condenser 14, air filled cooler 25, and radiator 16; Front and rear of the radiator fan 18; And a pollutant treating composition on the contact surface in front of the wind deflector 20. The grill 12 may have a suitable grill grid shaped design that provides an opening 36 through which air passes as the truck 12 operates and moves through the atmosphere. The opening is defined by the grill grid 38. The grill grid 38 has a front grill surface 40 and a side grill surface 42. The front and side grill grid surfaces 40 and 42 can be used as atmospheric contact surfaces on which the pollutant treating composition is disposed.

도 1 및 도 4를 참조하면, 에어 컨디셔닝 응축기 (14)는 다수의 에어 컨디셔닝 응축기 지느러미 (44)로 이루어진다. 그 밖에도, 응축기 속으로 에어 컨디셔닝 유체를 운반하는 에어 컨디셔닝 유체 도관 (46)이 있다. 에어 컨디셔닝 지느러미 (44)의 전면 및 측면 표면, 및 에어 컨디셔닝 도관 (46)의 전면 표면은 공해물질 처리 조성물이 배치되는 대기 접촉 표면이 될 수 있다. 표시된 바와 같이, 방열기 팬 (18)의 전면 (21) 및 후면 (23) 표면 모두가 공해물질 처리 조성물을 지지하는 접촉 표면이 될 수 있다.1 and 4, the air conditioning condenser 14 consists of a plurality of air conditioning condenser fins 44. In addition, there is an air conditioning fluid conduit 46 that carries the air conditioning fluid into the condenser. The front and side surfaces of the air conditioning fin 44 and the front surface of the air conditioning conduit 46 can be the atmospheric contact surface on which the pollutant treating composition is disposed. As indicated, both the front 21 and rear 23 surfaces of the radiator fan 18 may be contact surfaces that support the pollutant treating composition.

가장 바람직한 대기 접촉 표면은 도 3에 도시된 바와 같은 방열기 (16)에 있다. 전형적인 방열기 (16)은 전면의 방열기 표면 (17) 및 방열기 (16) 속을 지나는 대응 방열기 판 또는 지느러미 채널 (52)에 위치하는 다수의 방열기 골판 또는 지느러미 (50)을 가진다. 전면 표면 (17) 뿐 아니라 방열기 판 (50) 및 채널 (52) 표면의 측면 표면도 코팅하는 것이 바람직하다. 방열기는 하우징 (24) 또는 (30) 내에 위치하고 적어도 그릴 (12) 및 바람직하게는 에어 컨디셔닝 응축기 (14)에 의해 전면으로부터 보호되기 때문에 가장 바람직하다. 모터 차량이 대기 속을 이동함에 따라 후드 챔버 (34) 내로 들어오는 공기 외에도 방열기 팬 (18)은 채널 (52)를 통해 그 안으로 공기를 유인한다. 따라서, 방열기 (16)은 그릴 (12), 에어 컨디셔닝 응축기 (19)의 앞에 위치하며 이들에 의해 보호되고 방열기 팬 (18)의 전면에 있다. 또한, 위에 지시된 바와 같이 방열기는 열 전달 목적으로 고표면적을 가진다. 본 발명에 따라, 공해물질 처리 조성물은 방열기의 열전달 기능에 유의하게 불리한 영향을 미치지 않고, 고표면적상에 효과적으로 위치할 수 있다.The most preferred atmospheric contact surface is in the radiator 16 as shown in FIG. 3. A typical radiator 16 has a plurality of radiator corrugates or fins 50 located in the front radiator surface 17 and corresponding radiator plates or fin channels 52 passing through the radiator 16. It is desirable to coat not only the front surface 17 but also the side surfaces of the surfaces of the heat sink plate 50 and the channel 52. The heat sink is most preferred because it is located in the housing 24 or 30 and is protected from the front surface at least by the grill 12 and preferably the air conditioning condenser 14. In addition to the air entering the hood chamber 34 as the motor vehicle moves into the atmosphere, the radiator fan 18 draws air into it through the channel 52. Thus, the radiator 16 is located in front of the grill 12, the air conditioning condenser 19, protected by them and in front of the radiator fan 18. Also, as indicated above, the radiator has a high surface area for heat transfer purposes. According to the present invention, the pollutant treating composition can be effectively positioned on a high surface area without significantly adversely affecting the heat transfer function of the radiator.

상기 설명은 특히 방열기 (16) 및 에어 컨디셔닝 응축기 (14)와 같은 장치에 있는 대기 처리 표면의 용도에 관련되고 그것을 설명하였다. 지시된 바와 같이 대기 접촉 표면은 상기 참조한 공기 충전 냉각기 (25) 및 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기 및 파워 스티어링 오일 냉각기와 같은 공지된 물품을 비롯하여 엔진 유체를 냉각시키는 다른 적절한 수단에 있을 수 있다. 이러한 냉각 수단 모두의 공통점은 유체가 통과하는 하우징 또는 도관이다. 하우징은 유체와 접촉하고 있는 내측 표면과 전형적으로는 차량의 프레임 및 전형적으로는 엔진실 내의 대기와 접촉하고 있는 외측 표면으로 이루어진다. 이들 각종 장치 내의 유체로부터 열을 효율적으로 전달하기 위해 냉각기, 하우징 또는 도관의 외측 표면에서 연장되는 지느러미 또는 판이 있다.The above description relates in particular to and describes the use of atmospheric treatment surfaces in devices such as radiators 16 and air conditioning condensers 14. As indicated, the atmospheric contact surface may be in the air fill cooler 25 referenced above and other suitable means for cooling the engine fluid, including known articles such as engine oil coolers, transmission oil coolers and power steering oil coolers. Common to all these cooling means is the housing or conduit through which the fluid passes. The housing consists of an inner surface in contact with the fluid and typically an outer surface in contact with the atmosphere of the frame of the vehicle and typically in the engine compartment. There are fins or plates extending from the outer surface of the cooler, housing or conduit to efficiently transfer heat from the fluid in these various devices.

이러한 냉각 수단 각각을 갖는 유용하고 바람직한 실시태양이 도 7에서 설명된다. 도 7은 피복된 지느러미 냉각 요소 (60)의 단면도의 모식도이다. 이 요소는 하우징 또는 도관 벽 (62)에 의하여 한정되는 하우징 또는 도관을 포함한다. 오일 또는 냉각 액체 또는 에어 콘디셔너 액체와 같은 액체가 통과하는 개체를 통하여 통로 또는 챔버 (64)인 도관내에 위치한다. 그러한 유체는 참조 부호 (66)으로 나타낸다. 하우징 벽은 내부 표면 (68) 및 외부 표면 (70)을 포함한다. 플레이트 또는 지느러미 (72)가 외부 표면에 위치하고 부착된다. 본 발명에 따라 외부 표면 (70) 및 지느러미 또는 플레이트 (72)에 위치할 수 있는 공해물질 처리 조성물 (74)가 있다. 동작 중에, 에어 스트림은 공해물질 처리 조성물과 접촉하여 여러 공해물질을 처리한다.A useful and preferred embodiment with each of these cooling means is described in FIG. 7. 7 is a schematic diagram of a cross-sectional view of the coated fin cooling element 60. This element comprises a housing or conduit defined by the housing or conduit wall 62. A liquid, such as an oil or cooling liquid or an air conditioner liquid, is placed in a conduit, which is a passage or chamber 64, through a passing object. Such a fluid is indicated by reference numeral 66. The housing wall includes an inner surface 68 and an outer surface 70. Plates or fins 72 are located and attached to the outer surface. There is a pollutant treating composition 74 which may be located on the outer surface 70 and the fins or plates 72 according to the present invention. In operation, the air stream contacts the pollutant treating composition to treat various pollutants.

본 출원인은 미국 특허 출원 제08/537,208호로 출원된, 대리인 접수 번호 3794/3810, 발명의 명칭 Pollution Treating Device and Methods of Making the Same인 양수인이 동일한 특허 출원을 본 명세서에 참고로 포함시킨다. 또한, 본 발명의 장치 및 그의 사용 방법의 실시태양 중 어느 것도 임의적으로 상기 출원에서 개시된 것과 같은 호환가능한 공해 처리 장치를 더 포함할 수 있다.Applicant hereby incorporated by reference the same patent application as assignee, filed under US Patent Application No. 08 / 537,208, Representative Application No. 3794/3810, entitled Pollution Treating Device and Methods of Making the Same. In addition, any of the embodiments of the apparatus of the present invention and methods of use thereof may optionally further comprise a compatible pollution treatment apparatus as disclosed in the above application.

공해물질 처리 조성물은 차량의 외부 표면에 배치될 수도 있다. 지시된 바와 같이, 이러한 조성물은 그릴 (12) 및 도 1 및 6에 도시된 트럭의 경우에는 바람 전향장치 (20) 전면 바람 전향장치 표면 (22) 상에 배치될 수 있다. 또한, 공해 처리 조성물은 거울 (54)의 전면뿐 아니라 다양한 전면 대향 표면 중 어느 하나 상에 배치될 수 있다.The pollutant treating composition may be disposed on an exterior surface of the vehicle. As indicated, this composition may be disposed on the grill 12 and the wind deflector surface 22 in front of the wind deflector 20 in the case of the trucks shown in FIGS. 1 and 6. In addition, the pollution treatment composition may be disposed on any one of a variety of front facing surfaces, as well as the front of the mirror 54.

공기 충전 냉각기 (25)의 용도는 공해물질 처리 조성물이 지지될 수 있는 특별히 효과적인 대기 접촉 표면을 나타낸다. 동작 온도는 250 ℉에 이를 수 있다. 그러한 온도에서, 본 발명의 촉매 조성물은 더욱 효과적으로 오존, 탄화수소류 및 일산화탄소 공해물질을 처리할 수 있다. 특별히 백금, 팔라듐, 금 또는 은 성분과 같은 귀금속을 포함하는 조성물이 유용하다. 이외에 촉매는 이산화망간과 같은 망간 화합물 및 카룰라이트 또는 홉칼라이트와 같은 구리 산화물을 포함하는 구리 화합물을 포함할 수 있다.The use of the air filled cooler 25 represents a particularly effective atmospheric contact surface on which the pollutant treating composition can be supported. The operating temperature can reach 250 degrees Fahrenheit. At such temperatures, the catalyst compositions of the present invention can more effectively treat ozone, hydrocarbons, and carbon monoxide pollutants. Particularly useful are compositions comprising precious metals such as platinum, palladium, gold or silver components. In addition, the catalyst may include a manganese compound such as manganese dioxide and a copper compound including a copper oxide such as carulite or hopcalite.

정상 동작 중에, 차량은 차량 (10)의 전면 (26)이 초기에 대기 공기와 접촉하는 전방 방향으로 이동한다. 통상적으로 차량은 제트 비행기의 경우 약 1,000 마일/시간 이하의 속도로 공기를 통하여 이동한다. 육상 차량 및 수상 차량은 약 300 마일/시간 이하의 속도, 더욱 통상적으로는 약 200 마일/시간 이하의 속도, 모터 차량의 경우는 100 마일/시간 이하의 속도, 통상적으로는 5 내지 75 마일/시간의 속도로 이동한다. 보트와 같은 해상 차량은 통상 30 마일/시간의 속도, 통상적으로 2 내지 20 마일/시간으로 이동한다. 본 발명의 방법에 따라 대기 접촉 표면과 대기 사이의 상대 속도 (또는 면속도)는 차량, 통상 자동차 또는 육상 차량으로 대기를 통하여 0 내지 100 마일/시간, 통상적으로 2 내지 75 마일/시간, 자동차의 경우에는 통상적으로 5 내지 60 마일/시간으로 이동한다. 면속도는 공해물질 처리 표면에 대한 공기의 속도이다.During normal operation, the vehicle moves in a forward direction, in which the front face 26 of the vehicle 10 initially contacts the atmospheric air. Typically, the vehicle travels through the air at a rate of about 1,000 miles / hour or less for jet airplanes. Speeds of up to about 300 miles / hour for land vehicles and water vehicles, more typically up to about 200 miles / hour, speeds of up to 100 miles / hour for motor vehicles, typically between 5 and 75 miles / hour Move at the speed of. Marine vehicles, such as boats, typically travel at speeds of 30 miles / hour, typically 2-20 miles / hour. According to the method of the present invention, the relative speed (or surface velocity) between the atmospheric contact surface and the atmosphere is 0 to 100 miles / hour, typically 2 to 75 miles / hour, The case typically travels from 5 to 60 miles / hour. Surface velocity is the velocity of air relative to the pollutant treating surface.

방열기 팬 (18)을 갖는 트럭 (10)과 같은 모터 차량에서, 모터 차량이 대기를 이동하면서 팬은 그릴 (12), 에어 콘디셔너 응축기 (14), 공기 충전 냉각기 (25) 및(또는) 방열기 (16)을 총하여 이러한 요소를 통과하는 공기이외에 대기 공기를 흡인한다. 모터 차량이 공회전할 때, 방열기로 흡인된 공기의 상대 면속도는 5 내지 15 mph의 범위이다. 모터 차량이 대기를 통하여 이동할 때 방열기 팬은 방열기를 통한 공기의 유동 속도를 완화시킨다. 통상의 자동차가 대기를 통하여 약 70 mph의 속도로 이동할 때, 공기의 출구 면속도는 약 25 mph이다. 방열기 팬을 사용하는 모터 차량의 고안에 따라 자동차는 공회전시 팬이 사용될 때의 모터 차량의 속도에 해당하는 면속도의 약 100 % 이하의 면속도를 갖는다. 그러나, 통상적으로 대기 접촉 표면에 대한 공기의 면속도는 공회전 면속도에 0.1 내지 1.0을 더한 값과 동일하고, 더욱 통상적으로 차량 속도의 0.2 내지 0.8 배이다.In a motor vehicle, such as a truck 10 having a radiator fan 18, the fan moves to the atmosphere while the fan is moved to the grill 12, the air conditioner condenser 14, the air charge cooler 25 and / or the radiator ( Total 16) to draw atmospheric air in addition to the air passing through these elements. When the motor vehicle is idling, the relative face velocity of air drawn into the radiator is in the range of 5 to 15 mph. As the motor vehicle moves through the atmosphere, the radiator fan moderates the flow rate of air through the radiator. When a typical motor vehicle moves through the atmosphere at a speed of about 70 mph, the exit face velocity of the air is about 25 mph. According to the design of a motor vehicle using a radiator fan, the vehicle has a face velocity of about 100% or less of the face velocity corresponding to the speed of the motor vehicle when the fan is used when idling. However, the face velocity of air with respect to the atmospheric contact surface is typically equal to the idling face velocity plus 0.1 to 1.0, more typically 0.2 to 0.8 times the vehicle speed.

본 발명에 따라 큰 부피의 공기가 비교적 낮은 온도에서 처리될 수 있다. 이것은 차량이 대기를 이동하면서 발생한다. 방열기, 에어 컨디셔닝 응축기 및 충전 공기 냉각기를 비롯한 차량의 고표면적 부품은 전형적으로 공기 스트림과 마주치는 큰 전면 표면적을 가진다. 그러나, 이들 장치는 비교적 폭이 좁아서 전형적으로는 깊이가 약 3/4 인치 내지 약 2 인치 범위이고 통상 깊이가 3/4 내지 1½ 인치 범위이다. 방열기 팬은 이러한 장치의 전면 표면과 접촉하는 대기 공기의 선속도가 대개 최대 약 20, 더욱 전형적으로는 5 내지 15 마일/시간 범위가 되게 할 수 있다. 촉매화된 차량 부품을 통과할 때 처리되는 공기의 양의 지표는 흔히 공간 속도 또는 더 정확하게 부피 시간당 공간 속도 (VHSV)로 지칭된다. 이것은 촉매 제품의 부피를 통과하는 시간당 공기의 부피 (촉매화된 요소의 부피에 대응함)로 측정된다. 이것은 촉매 기판 입방 피트로 나눈 시간 당 공기 입방 피트를 바탕으로 한다. 촉매 기판의 부피는 전면 면적 곱하기 기류 방향의 깊이 또는 축 길이이다. 이와 다르게는, 부피 시간당 공간 속도는 시간 당 처리되는 촉매 제품의 부피에 기초한 촉매 부피의 수이다. 본 발명의 촉매화된 요소의 비교적 짧은 축 깊이 때문에 공간 속도는 비교적 높다. 본 발명에 따라 처리될 수 있는 공기의 부피 시간당 공간 속도는 시간당 100만 이상일 수 있다. 이들 요소 중 하나에 대한 공기의 대면 속도가 시간 당 5 마일이면 시간당 300,000 정도로 높은 공간 속도가 나올 수 있다. 본 발명에 따르면, 촉매는 대기 중의 공해물질을 시간 당 250,000 내지 750,000, 및 전형적으로는 300,000 내지 600,000 정도로 높은 범위의 공간 속도로 처리하도록 설계된다. 본 발명에 따르면 이것은 비교적 낮은 주변 온도 및 공해물질 처리 조성물을 함유한 차량 요소의 주변 동작 온도에서도 달성된다. 이것은 본 발명에 따른 공해물질 처리 조성물을 함유하는 차량 부품의 비교적 낮은 주변 온도 및 주변 동작 온도로 달성될 수 있다.According to the invention a large volume of air can be treated at relatively low temperatures. This occurs as the vehicle moves through the atmosphere. High surface area components of vehicles, including radiators, air conditioning condensers, and charge air coolers, typically have large front surface areas facing the air stream. However, these devices are relatively narrow and typically range in depth from about 3/4 inch to about 2 inches and typically range from 3/4 to 1½ inches in depth. The radiator fan can cause the linear velocity of atmospheric air in contact with the front surface of such a device to usually range up to about 20, more typically 5 to 15 miles / hour. An indication of the amount of air treated when passing through a catalyzed vehicle part is often referred to as space velocity or more precisely volume hourly space velocity (VHSV). This is measured as the volume of air per hour passing through the volume of the catalyst product (corresponding to the volume of the catalyzed element). This is based on cubic feet of air per hour divided by cubic feet of catalyst substrate. The volume of the catalyst substrate is the frontal area times the depth or axial length in the airflow direction. Alternatively, the volume hourly space velocity is the number of catalyst volumes based on the volume of catalyst product treated per hour. The space velocity is relatively high because of the relatively short axial depth of the catalyzed elements of the present invention. The volume hourly space velocity of air that can be treated in accordance with the present invention can be at least 1 million per hour. If the air velocity for one of these elements is five miles per hour, space velocity as high as 300,000 per hour can be achieved. According to the invention, the catalyst is designed to treat airborne pollutants at a space velocity in the range of as high as 250,000 to 750,000 per hour, and typically 300,000 to 600,000. According to the invention this is achieved even at relatively low ambient temperatures and at ambient operating temperatures of vehicle elements containing pollutant treatment compositions. This can be achieved with a relatively low ambient temperature and ambient operating temperature of the vehicle component containing the pollutant treating composition according to the invention.

대기 접촉 표면의 주변 동작 온도는 차량 내의 열원 근처에 그들이 존재하는지 또는 차량의 부분을 냉각하는 기능을 하는 부품의 표면인지에 따라 달라질 수 있다. 그러나, 그릴 (12), 바람 전향장치 (20)와 같은 접촉 표면은 주변 조건에 있다. 통상적인 동작 중, 냉각하기 위한 수단은 에어 콘디셔너 응축기 (14)의 표면과 같은 접촉 표면과 함께 상기 주변 대기 온도 이상에서 동작하고, 방열기 (16) 및 공기 충전 냉각기 (25)는 130 ℃ 이하의 범위, 통상적으로 105 ℃ 이하의 범위이고 통상 10 내지 105 ℃, 더욱 통상적으로 40 내지 100 ℃이고, 10 내지 75 ℃일 수 있다. 공기 충전 냉각기 (25)는 통상 75 내지 130 ℃의 온도에서 동작한다. 접촉 표면의 양은 전면 및 후면 표면을 고려할 때, 에어 콘디셔너 응축기, 방열기 및 20 내지 2,000 ft²을 갖는 공기 충전 냉각기 및 0.2 내지 약 40 ft²이하를 갖는 팬 블레이드 (18)로 다양할 수 있다.The ambient operating temperature of the atmospheric contact surface may vary depending on whether they are near a heat source in the vehicle or on the surface of a component that functions to cool a portion of the vehicle. However, the contact surface, such as grill 12, wind deflector 20, is at ambient conditions. During normal operation, the means for cooling is operated above the ambient ambient temperature with a contact surface, such as the surface of the air conditioner condenser 14, and the radiator 16 and the air-filled cooler 25 range up to 130 ° C. It is usually in the range of 105 ° C. or less, usually 10 to 105 ° C., more typically 40 to 100 ° C., and may be 10 to 75 ° C. The air charged cooler 25 is usually operated at a temperature of 75 to 130 ° C. The amount of contact surface may vary with the air conditioner condenser, radiator and air filled cooler having 20 to 2,000 ft ² and fan blade 18 having 0.2 to about 40 ft ² or less, given the front and back surfaces.

공해물질 처리 조성물은 바람직하게는 촉매 조성물 또는 흡착 조성물이다. 유용하고 바람직한 촉매 조성물은 공기가 표면에 접촉할 때와 같은 공기의 공간속도에서, 그리고 접촉 시점의 표면의 온도에서 표적으로 삼은 공해물질의 반응을 촉매적으로 유발할 수 있는 조성물이다. 전형적으로는, 이들 촉매 반응은 대기 접촉 표면에서의 온도가 0℃ 내지 130 ℃, 및 더욱 전형적으로는 20℃ 내지 105 ℃, 그리고 더욱 전형적으로는 약 40 ℃ 내지 100 ℃ 범위일 때 일어날 것이다. 다소의 반응이 일어나는 한 반응의 효율에는 제한이 없다. 바람직하게는 가능한 한 높은 전환 효율과 함께 1% 이상의 전환 효율이 있다. 유용한 전환 효율은 바람직하게는 약 5% 이상 및 더욱 바람직하게는 약 10% 이상이다. 바람직한 전환은 특정한 공해물질과 공해물질 처리 조성물에 달려있다. 오존을 대기 접촉 표면 상의 촉매 조성물로 처리하는 경우, 전환 효율이 약 30% 내지 40%보다, 바람직하게는 50%보다, 그리고 더욱 바람직하게는 70%보다 큰 것이 바람직하다. 일산화탄소의 경우 바람직한 전환율은 30%보다, 그리고 바람직하게는 50%보다 크다. 탄화수소류 및 부분적으로 산소화된 탄화수소류에 대한 바람직한 전화 효율은 10 % 이상, 바람직하게는 15% 이상, 및 가장 바람직하게는 25% 이상이다. 이러한 전환 속도는 대기 접촉 표면이 약 110 ℃ 이하의 주변 동작 조건일 때 특별히 바람직하다. 이러한 온도는 방열기 및 에어 콘디셔너 응축기의 표면을 포함하는 차량의 대기 접촉 표면의 정상적인 동작동안 일어나는 표면 온도이다. 전기적으로 가열되는 촉매 단일체, 그리드, 스크린, 거즈 등을 갖춤으로써 등으로 대기 접촉 표면의 보충적인 가열이 있는 경우에는, 전환 효율이 90%보다, 더욱 바람직하게는 95%보다 높은 것이 바람직하다. 전환 효율은 촉매 조성물의 존재시에 반응하는 공기 중 특정 공해물질의 몰백분율에 기초한다.The pollutant treating composition is preferably a catalyst composition or an adsorption composition. Useful and preferred catalyst compositions are those compositions which can catalytically trigger the reaction of targeted pollutants at the same air velocity as the air contacts the surface and at the temperature of the surface at the point of contact. Typically, these catalytic reactions will occur when the temperature at the atmospheric contact surface is in the range of 0 ° C to 130 ° C, and more typically 20 ° C to 105 ° C, and more typically about 40 ° C to 100 ° C. There is no limit to the efficiency of the reaction as long as some reaction occurs. Preferably there is a conversion efficiency of at least 1% with the highest conversion efficiency possible. Useful conversion efficiencies are preferably at least about 5% and more preferably at least about 10%. Preferred conversions depend on the particular pollutant and pollutant treatment composition. When ozone is treated with the catalyst composition on the atmospheric contact surface, it is preferred that the conversion efficiency is greater than about 30% to 40%, preferably greater than 50%, and more preferably greater than 70%. In the case of carbon monoxide the preferred conversion is greater than 30% and preferably greater than 50%. Preferred conversion efficiencies for hydrocarbons and partially oxygenated hydrocarbons are at least 10%, preferably at least 15%, and most preferably at least 25%. This conversion speed is particularly desirable when the atmospheric contact surface is at ambient operating conditions of about 110 ° C. or less. This temperature is the surface temperature that occurs during normal operation of the atmospheric contact surface of the vehicle, including the surfaces of the radiator and air conditioner condenser. If there is supplemental heating of the atmospheric contact surface, such as by having an electrically heated catalyst monolith, grid, screen, gauze or the like, the conversion efficiency is preferably higher than 90%, more preferably higher than 95%. The conversion efficiency is based on the mole percentage of the particular pollutant in the air reacting in the presence of the catalyst composition.

오존 처리 촉매 조성물은 비화학양론적 이산화망간 (예, MnO_(1.5-2.0))을 포함한 이산화망간 및(또는) Mn₂O₃를 포함한 망간 화합물로 이루어진다. 명목상 MnO₂로 지칭되는 바람직한 이산화망간은 Mn₈O₁₆와 같이 망간 대 산소의 몰비가 약 1.5 내지 2.0인 화학식을 가진다. 최대 100 중량%의 이산화망간 MnO₂를 오존을 처리하는 촉매 조성물에 사용할 수 있다. 구할 수 있는 다른 조성물은 이산화망간, 및 산화구리 단독 또는 산화구리와 알루미나와 같은 화합물로 이루어진다.The ozone treating catalyst composition consists of manganese dioxide including non-stoichiometric manganese dioxide (eg, MnO _(1.5-2.0) ) and / or manganese compounds comprising Mn ₂ O ₃ . Preferred manganese dioxide, nominally referred to as MnO ₂ , has a formula such that Mn ₈ O ₁₆ has a molar ratio of manganese to oxygen of about 1.5 to 2.0. Up to 100% by weight manganese dioxide MnO ₂ may be used in the ozone treating catalyst composition. Other compositions available are composed of manganese dioxide and copper oxide alone or compounds such as copper oxide and alumina.

유용하고 바람직한 이산화망간은 명목상 망간 대 산소의 몰비가 1 내지 2인 알파 이산화망간이다. 유용한 알파 이산화망간은 오영 (O'Young) 등의 미국 특허 제5,340,562호, 역시 오영의 문헌[Hydrothermal Synthesis of Manganese Oxides with Tunnel Structures, 1991년 8월 25-30일 미국 화학회 뉴욕시 회의 석유화학 분과에서 행해진 심포지움(Symposium on Advances in Zeolites and Pillared Clay Structures)에서 발표. p 342에서 시작] 및 맥켄지 (McKenzie)의 문헌 [The Synthesis of Birnessite, Cryptomelane, and Some Other Oxides and Hydroxides of Manganese Mineralogical Magazine, 1971년 12월, Vol. 38, pp. 493-502]에 개시되어 있으며 이들 문헌은 모두 본 명세서에 참고로 포함시킨다. 본 발명의 목적상, 바람직한 알파 이산화망간은 홀란다이트 (BaMn₈O₁₆·xH₂O), 크립토멜란 (KMn₈O₁₆·xH₂O), 맨지로이트(NaMn₈O₁₆·xH₂O) 및 코로나다이트 (PbMn₈O₁₆·xH₂O)일 수 있는 2 x 2 터널 구조이다.A useful and preferred manganese dioxide is alpha manganese dioxide with a nominal manganese to oxygen molar ratio of 1-2. Useful alpha manganese dioxides are disclosed in U.S. Patent 5,340,562 to O'Young et al., And also in Oh Young's Hydrothermal Synthesis of Manganese Oxides with Tunnel Structures, August 25-30, 1991 Presented at the Symposium on Advances in Zeolites and Pillared Clay Structures. starting at p 342 and McKenzie, The Synthesis of Birnessite, Cryptomelane, and Some Other Oxides and Hydroxides of Manganese Mineralogical Magazine, December 1971, Vol. 38, pp. 493-502, all of which are incorporated herein by reference. For the purpose, the preferred alpha manganese dioxide of the present invention holes randayi agent _{(BaMn 8 O 16 · xH 2} O), Cryptococcus Gamelan _{(KMn 8 O 16 · xH 2} O), maenji Detroit _{(NaMn 8 O 16 · xH 2} O) and corona die bit _{(PbMn 8 O 16 · xH 2} O) is a 2 x 2 tunnel structure which can be.

본 발명에 유용한 이산화망간은 바람직하게는 표면적이 150 m²/g보다, 더욱 바람직하게는 200 m²/g보다, 더더욱 바람직하게는 250 m²/g보다, 가장 바람직하게는 275 m²/g보다 크다. 이러한 재료의 상한은 300 m²/g, 325 m²/g 또는 심지어 350 m²/g정도로 높을 수 있다. 바람직한 재료는 200-350 m²/g, 바람직하게는 250-325 m²/g, 가장 바람직하게는 275-300 m²/g 범위에 있다. 조성물은 바람직하게는 아래 설명한 종류와 같은 결합제를 함유하며 바람직한 결합제는 중합체 결합제이다. 조성물은 귀금속 성분을 더 함유할 수 있으며 바람직한 귀금속 성분은 귀금속의 산화물, 바람직하게는 백금족 금속의 산화물 및 가장 바람직하게는 팔라듐 블랙 또는 백금 블랙으로도 지칭되는 팔라듐 또는 백금의 산화물이다. 팔라듐 또는 백금 블랙의 양은 망간 성분과 귀금속 성분의 중량을 기준으로 0 내지 25% 범위일 수 있으며, 유용한 양은 약 1 내지 25 및 5 내지 15 중량%이다.Manganese dioxide useful in the present invention preferably has a surface area of 150 m²more preferably 200 m / g²/ g, even more preferably 250 m²more than / g, most preferably 275 m²Greater than / g The upper limit of these materials is 300 m²/ g, 325 m²/ g or even 350 m²It can be as high as / g. Preferred material is 200-350 m²/ g, preferably 250-325 m²/ g, most preferably 275-300 m²in the / g range. The composition preferably contains a binder, such as the type described below, with the preferred binder being a polymeric binder. The composition may further contain a precious metal component and the preferred precious metal component is an oxide of a precious metal, preferably an oxide of a platinum group metal and most preferably an oxide of palladium or platinum, also referred to as palladium black or platinum black. The amount of palladium or platinum black may range from 0 to 25% by weight of the manganese component and the precious metal component, and useful amounts are about 1 to 25 and 5 to 15 weight percent.

크립토멜란 형태의 알파 산화망간으로 이루어진, 중합체 결합제도 함유한 조성물의 사용은 0 내지 400 ppb의 농도 범위 및 시간당 300,000 내지 650,000의 공간 속도로 방열기를 가로질러 이동하는 공기 스트림에서 50%보다 큰, 바람직하게는 60%보다 큰, 더욱 바람직하게는 75-85%의 오존 전환율을 가져올 수 있다는 것이 밝혀졌다. 크립토멜란의 일부를 최대 25% 및 바람직하게는 15-25% 중량부의 팔라듐 블랙 (PdO)으로 대체한 경우 상기 조건에서 오존 전환율은 분말 반응기를 사용하여 95-100% 범위이다.The use of a composition containing a polymer binder, consisting of alpha manganese oxide in the form of cryptomelan, is preferably greater than 50% in an air stream moving across the radiator at a concentration range of 0 to 400 ppb and a space velocity of 300,000 to 650,000 per hour. It has been found that it can lead to ozone conversion of preferably greater than 60%, more preferably 75-85%. Ozone conversion in this condition is in the range of 95-100% using a powder reactor when a portion of Cryptomellan is replaced with up to 25% and preferably 15-25% by weight of palladium black (PdO).

바람직한 크립토멜란 이산화망간은 결정립 크기가 2 내지 10 nm 범위 및 바람직하게는 5 nm 미만이다. 이것은 250℃ 내지 550℃ 및 바람직하게는 500℃ 아래이고 300℃를 넘는 온도 범위에서 1.5 시간 이상 및 바람직하게는 2 시간 이상 최대 약 6 시간 동안 하소시킬 수 있다.Preferred Cryptomellan manganese dioxides have a grain size ranging from 2 to 10 nm and preferably less than 5 nm. It may be calcined for at least about 1.5 hours and preferably at least 2 hours for up to about 6 hours in the temperature range from 250 ° C. to 550 ° C. and preferably below 500 ° C. and above 300 ° C.

바람직한 크립토멜란은 상기에 언급한 문헌 및 오영 및 맥켄지의 특허에 설명된 것에 따라 제조할 수 있다. 크립토멜란은 MnCl₂, Mn(NO₃)₂, MnSO₄및 Mn(CH₃COO)₂로 이루어진 군에서 선택된 염을 비롯한 망간염을 과망간산염 화합물과 반응시킴으로써 만들 수 있다. 크립토멜란은 과망간산칼륨을 사용하여 만들어지고 홀란다이트는 과망간산바륨을 사용하여 만들어지며 코로나다이트는 과망간산납을 사용하여 만들어지고, 맨지로이트는 과망간산나트륨을 사용하여 만들어진다. 본 발명에서 유용한 알파 망간은 홀란다이트, 크립토멜란, 맨지로이트 또는 코로나다이트 화합물 중 하나 이상을 함유할 수 있다는 것을 인지한다. 크립토멜란을 만드는 경우에도 나트륨과 같은 다른 금속 이온이 소량 존재해도 된다. 알파 이산화망간을 형성하는 유용한 방법은 참고로 포함시킨 상기 참고문헌들에 설명되어 있다.Preferred cryptomelans can be prepared according to the abovementioned documents and as described in the patents of Oyoung and McKenzie. Cryptomellans can be made by reacting manganese salts with permanganate compounds, including salts selected from the group consisting of MnCl ₂ , Mn (NO ₃ ) ₂ , MnSO _4, and Mn (CH ₃ COO) ₂ . Cryptomellan is made using potassium permanganate, hollandite is made using barium permanganate, coronite is made using lead permanganate, and manjirite is made using sodium permanganate. It is appreciated that alpha manganese useful in the present invention may contain one or more of holandite, kryptomellan, manjirite or coronite compounds. Cryptomellans may also be present in small amounts of other metal ions, such as sodium. Useful methods for forming alpha manganese dioxide are described in the references cited above.

본 발명에 따라 사용하기 위한 바람직한 알파 망간은 크립토멜란이다. 바람직한 크립토멜란은 청정하거나 무기 음이온이 실질적으로 없으며 표면에서는 특히 그러하다. 이러한 음이온에는 크립토멜란을 제조하는 방법 도중에 도입되는 염소이온, 황산이온 및 질산이온이 포함될 수 있다. 청정한 크립토멜란을 제조하는 다른 한 방법은 망간 카르복실산염, 바람직하게는 아세트산망간을 과망간산칼륨과 반응시키는 것이다. 하소시킨 이러한 재료의 사용은 청정한 것으로 밝혀졌다. 무기 음이온을 함유한 재료의 사용은 오존에서 산소로의 전환율이 최대 약 60%가 되게 할 수 있다. 청정 표면을 가진 크립토멜란의 사용은 최대 약 80%의 전환율을 가져온다.Preferred alpha manganese for use in accordance with the invention is cryptomellan. Preferred cryptomelans are particularly clean or substantially free of inorganic anions. Such anions may include chlorine ions, sulfate ions and nitrate ions which are introduced during the process for preparing Cryptomellan. Another method of making clean cryptomellan is by reacting manganese carboxylate, preferably manganese acetate, with potassium permanganate. The use of these calcined materials has been found to be clean. The use of materials containing inorganic anions can lead to a maximum of about 60% conversion of ozone to oxygen. The use of cryptomellan with a clean surface results in a conversion of up to about 80%.

카르복실산 이온은 하소 공정에서 연소되어 제거되는 것으로 여겨진다. 그러나, 무기 음이온은 하소 과정에서도 표면에 남아있다. 황산이온과 같은 무기 음이온은 수용액 또는 약간 산성인 수용액으로 씻어낼 수 있다. 바람직하게는 알파 이산화망간은 청정 알파 이산화망간이다. 크립토멜란은 약 60℃ 내지 100℃에서 약 반 시간 동안 세척하여 상당량의 황산 음이온을 제거할 수 있다. 질산 음이온은 비슷한 방식으로 제거할 수 있다. 청정 알파 이산화망간은 도 19에 도시한 것과 같은 IR 스펙트럼 및 도 20에 도시한 것과 같은 X-선 회절 (XRD) 패턴을 갖는 것으로 파악된다. 이러한 크립토멜란은 바람직하게는 표면적이 200 m²/g보다, 더욱 바람직하게는 250 m²/g보다 크다. 도 19에 보인 가장 바람직한 크립토멜란에 대한 IR 스펙트럼을 살펴보면 탄산기, 황산기 및 질산기로 할당할 수 있는 피크의 부재가 특징이다. 탄산기의 예상 피크는 1320 내지 1520 파동수 범위에 나타나고 황산기의 예상 피크는 950 내지 1250 파동수 범위에 나타난다. 도 20은 실시예 23에서 제조된 고표면적 크립토멜란의 분말 X-선 회절 패턴이다. 본 발명에 유용한 크립토멜란의 X-선 패턴은 작은 결정립 크기 (∼5-10 nm)에서 초래되는 넓은 피크가 특징이다. 도 20에 나타낸 것과 같이 CuK_α방사선을 사용한 크립토멜란의 대략적인 피크 위치 (±0.15°2θ) 및 대략적인 상대 강도 (±5)는: 2θ/상대 강도 - 12.1/9, 18/9, 28.3/10, 37.5/100, 41.8/32, 49.7/16, 53.8/5, 60.1/13, 55.7/38 및 68.0/23이다.Carboxylic acid ions are believed to be burned off in the calcination process. However, inorganic anions remain on the surface even during the calcination process. Inorganic anions such as sulfate ions can be washed off with an aqueous solution or slightly acidic aqueous solution. Preferably the alpha manganese dioxide is clean alpha manganese dioxide. Cryptomellan may be washed at about 60 ° C. to 100 ° C. for about half an hour to remove significant amounts of sulfate anion. Nitrate anions can be removed in a similar manner. Clean alpha manganese dioxide is found to have an IR spectrum as shown in FIG. 19 and an X-ray diffraction (XRD) pattern as shown in FIG. 20. Such cryptomellans preferably have a surface area greater than 200 m ² / g, more preferably greater than 250 m ² / g. Looking at the IR spectrum for the most preferred Cryptomellan shown in FIG. 19 is characterized by the absence of peaks that can be assigned to carbonic acid, sulfuric acid and nitric acid groups. The expected peak of the carbonic acid group is in the range of 1320 to 1520 waves and the expected peak of the sulfuric acid group is in the range of 950 to 1250 waves. FIG. 20 is a powder X-ray diffraction pattern of high surface area Cryptomellan prepared in Example 23. The X-ray pattern of cryptomellans useful in the present invention is characterized by broad peaks resulting in small grain sizes (˜5-10 nm). As shown in FIG. 20, the approximate peak positions (± 0.15 ° 2θ) and approximate relative intensities (± 5) of Cryptomellan using CuK _α radiation are: 2θ / relative intensity—12.1 / 9, 18/9, 28.3 / 10, 37.5 / 100, 41.8 / 32, 49.7 / 16, 53.8 / 5, 60.1 / 13, 55.7 / 38 and 68.0 / 23.

본 발명에 유용한 크립토멜란의 바람직한 제조 방법은 수성 산성 망간염 용액을 과망간산칼륨 용액과 혼합하는 것으로 이루어진다. 산성 망간염 용액은 바람직하게는 pH가 0.5 내지 3.0이며 임의의 보통 산, 바람직하게는 농도 0.5 내지 5.0 노르말 및 더욱 바람직하게는 1.0 내지 2.0 노르말의 아세트산을 사용하여 산성으로 만들 수 있다. 혼합물은 슬러리를 형성하고 이것을 50℃ 내지 110℃의 온도 범위에서 교반한다. 슬러리를 여과하고 여액을 75℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 건조시킨다. 여기서 얻어지는 크립토멜란 결정은 표면적이 전형적으로 200 m²/g 내지 350 m²/g 범위이다.A preferred process for preparing cryptomellans useful in the present invention consists in mixing an aqueous acidic manganese salt solution with a potassium permanganate solution. The acidic manganese solution preferably is made acidic using acetic acid with a pH of 0.5 to 3.0 and any common acid, preferably concentrations 0.5 to 5.0 normal and more preferably 1.0 to 2.0 normal. The mixture forms a slurry and it is stirred in a temperature range of 50 ° C to 110 ° C. The slurry is filtered and the filtrate is dried in a temperature range of 75 ° C to 200 ° C. Cryptomellan crystals obtained here typically have a surface area in the range of 200 m ² / g to 350 m ² / g.

다른 유용한 조성물은 이산화망간 및 경우에 따라서는 산화구리 및 알루미나, 그리고 이산화망간 및 존재하는 경우 산화구리 및 알루미나 상에 지지되는 백금족 금속과 같은 1 종 이상의 귀금속 성분으로 이루어진다. 유용한 조성물은 최대 100 중량%, 40 내지 80 중량% 및 바람직하게는 50 내지 70 중량%의 이산화망간과 10 내지 60% 및 전형적으로는 30 내지 50%의 산화구리를 함유한다. 유용한 조성물은 약 60%가 이산화망간이고 약 40%가 산화구리인 홉칼라이트 및 60 내지 75 중량%의 이산화망간, 11 내지 14%의 산화구리 및 15 내지 16%의 산화알루미늄을 갖는 것으로 보고된 카룰라이트^R200 (카루스 케미칼 캄파니 판매)을 포함한다. 카룰라이트^R의 표면적은 약 180 m²/g인 것으로 보고되어 있다. 450 ℃에서의 하소로 활성에 심각하게 영향을 끼치지 않으면서 카룰라이트의 표면적이 약 50 % 정도 감소되었다. 망간 화합물을 300 ℃ 내지 500 ℃ 및 더욱 바람직하게는 350 ℃ 내지 450 ℃에서 하소시키는 것이 바람직하다. 550 ℃에서 하소시키면 표면적 및 오존 처리 활성의 큰 손실이 유발된다. 카룰라이트를 아세트산과 볼 밀링한 후 하소시키고 기판에 코팅시키면 기판에 대한 코팅의 접착력을 개선할 수 있다.Other useful compositions consist of one or more precious metal components, such as manganese dioxide and optionally copper oxide and alumina, and platinum group metals supported on manganese dioxide and, if present, copper oxide and alumina. Useful compositions contain up to 100% by weight, 40-80% by weight and preferably 50-70% by weight manganese dioxide and 10-60% and typically 30-50% copper oxide. Useful compositions of about 60% of the manganese dioxide is about 40% of copper oxide in hopkal light, and 60 to 75% by weight of manganese dioxide and 11 to 14% of copper oxide and 15 to 16% of the reported to have an aluminum oxide karul light ^R 200 (Carus Chemical Company sold). It is reported that the surface area of carrullite ^R is about 180 m ² / g. Calcination at 450 ° C. reduced the surface area of carulite by about 50% without seriously affecting the activity. Preference is given to calcining the manganese compounds at 300 ° C to 500 ° C and more preferably at 350 ° C to 450 ° C. Calcination at 550 ° C. results in a large loss of surface area and ozone treatment activity. The ball milling of carrullite with acetic acid followed by calcination and coating on the substrate can improve the adhesion of the coating to the substrate.

오존을 처리하는 다른 조성물은 이산화망간 성분, 및 백금족 금속 성분과 같은 귀금속 성분으로 이루어질 수 있다. 두 가지 성분 모두 촉매 활성이지만, 이산화망간은 또한 귀금속 성분을 지지할 수 있다. 백금족 금속 성분은 바람직하게는 팔라듐 및(또는) 백금 성분이다. 백금족 금속 화합물의 양은 바람직하게는 조성물의 약 0.1 내지 약 10 중량% (백금족 금속의 중량을 기준)범위이다. 바람직하게는, 백금이 존재하는 경우 그 양은 0.1 내지 5 중량%이고, 지지 물품의 부피를 기준으로 한 공해물질 처리 촉매 부피 상의 유용하고 바람직한 양은 약 0.5 내지 약 70 g/ft³이다. 팔라듐 성분의 양은 바람직하게는 조성물의 약 2 내지 약 10 중량% 범위이고, 공해물질 처리 촉매 부피 상의 유용하고 바람직한 양은 약 10 내지 약 250 g/ft³범위이다.Other compositions that treat ozone may consist of a manganese dioxide component, and a precious metal component such as a platinum group metal component. While both components are catalytically active, manganese dioxide can also support the precious metal component. The platinum group metal component is preferably a palladium and / or platinum component. The amount of platinum group metal compound is preferably in the range from about 0.1 to about 10 weight percent (based on the weight of the platinum group metal) of the composition. Preferably, the amount of platinum, if present, is from 0.1 to 5% by weight, and a useful and preferred amount on the pollutant treatment catalyst volume based on the volume of the support article is from about 0.5 to about 70 g / ft ³ . The amount of palladium component is preferably in the range of about 2 to about 10 weight percent of the composition, and a useful and preferred amount on the pollutant treatment catalyst volume is in the range of about 10 to about 250 g / ft ³ .

각종 유용하고 바람직한 공해물질 처리 촉매 조성물, 특히 귀금속 촉매 성분과 같은 촉매 활성 성분을 함유한 것들은 내화 산화물 지지체와 같은 적절한 지지체 물질을 포함할 수 있다. 바람직한 내화 산화물은 실리카, 알루미나, 티타니아, 세리아, 지르코니아 및 크로미아, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 지지체는 알루미나, 실리카, 티타니아, 실리카-알루미나, 실리카-지르코니아, 알루미나 실리케이트, 알루미나 지르코니아, 알루미나-크로미아 및 알루미나-세리아로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 활성화된 고표면적 화합물이다. 내화 산화물은 전형적으로 입자 크기가 약 0.1 내지 약 100 및 바람직하게는 1 내지 10 ㎛ 범위인 벌크 입상물 형태 또는 입자 크기가 약 1 내지 약 50 및 바람직하게는 약 1 내지 약 10 nm 범위인 졸 형태를 비롯한 적절한 형태로 있을 수 있다. 바람직한 티타니아 졸 지지체는 입자 크기가 약 1 내지 약 10, 및 전형적으로는 약 2 내지 5 nm 범위인 티타니아로 이루어진다.Various useful and preferred pollutant treatment catalyst compositions, particularly those containing catalytically active components such as precious metal catalyst components, may include suitable support materials such as refractory oxide supports. Preferred refractory oxides can be selected from the group consisting of silica, alumina, titania, ceria, zirconia and chromia, and mixtures thereof. More preferably, the support is at least one activated high surface compound selected from the group consisting of alumina, silica, titania, silica-alumina, silica-zirconia, alumina silicate, alumina zirconia, alumina-chromia and alumina-ceria. Refractory oxide is typically in the form of bulk particulates having a particle size in the range of about 0.1 to about 100 and preferably in the range of 1 to 10 μm or in the form of a sol in the range of about 1 to about 50 and preferably in the range of about 1 to about 10 nm It may be in a suitable form including. Preferred titania sol supports consist of titania having a particle size in the range of about 1 to about 10, and typically about 2 to 5 nm.

바람직한 지지체로 유용한 것은 산화망간과 지르코니아의 공침전물이다. 이 조성물은 본 명세서에 참고로 포함시키는 미국 특허 제5,283,041호에 언급된 것과 같이 만들 수 있다. 요약하면, 이 공침 지지체 물질은 바람직하게는 망간 및 지르코늄 금속의 중량을 기준으로 한 비로 볼 때 5:95 내지 95:5, 바람직하게는 10:90 내지 75:25, 더욱 바람직하게는 10:90 내지 50:50, 그리고 가장 바람직하게는 15:85 내지 50:50으로 이루어진다. 유용하고 바람직한 한 실시태양은 20:80의 Mn:Zr 중량비로 이루어진다. 미국 특허 제5,283,041호에는 산화망간 성분과 지르코니아 성분의 공침전물을 만드는 바람직한 방법이 설명되어 있다. 미국 특허 제5,283,041호에 언급된 바와 같이, 지르코니아 산화물 및 산화망간 재료는 지르코늄 옥시니트레이트, 지르코늄 아세테이트, 지르코늄 옥시클로라이드 또는 지르코늄 옥시술페이트와 같은 적절한 산화지르코늄 전구체의 수용액과 질산망간, 아세트산망간, 이염화망간 또는 이브롬화망간과 같은 적절한 산화망간 전구체를 혼합하고, 수산화암모늄과 같은 염기를 pH 8-9가 되기에 충분한 양으로 가하고, 얻어진 침전물을 여과하고, 물로 세척한 다음 450℃ 내지 500℃에서 건조시킴으로써 제조할 수 있다.Useful as preferred supports are coprecipitates of manganese oxide and zirconia. This composition can be made as mentioned in US Pat. No. 5,283,041, which is incorporated herein by reference. In summary, this coprecipitation support material is preferably 5:95 to 95: 5, preferably 10:90 to 75:25, more preferably 10:90 in terms of weight-based ratios of manganese and zirconium metals. To 50:50, and most preferably 15:85 to 50:50. One useful and preferred embodiment consists of a Mn: Zr weight ratio of 20:80. U.S. Patent 5,283,041 describes a preferred method of making co-precipitates of manganese oxide components and zirconia components. As mentioned in U.S. Patent No. 5,283,041, zirconia oxide and manganese oxide materials include manganese nitrate, manganese acetate, phosphate and an aqueous solution of a suitable zirconium oxide precursor such as zirconium oxynitrate, zirconium acetate, zirconium oxychloride or zirconium oxysulfate. Mix a suitable manganese oxide precursor, such as manganese or manganese dibromide, add a base such as ammonium hydroxide in an amount sufficient to reach pH 8-9, filter the resulting precipitate, wash with water and then at 450 ° C to 500 ° C. It can manufacture by drying.

오존을 처리하는 촉매에 유용한 지지체는 내화 산화물 지지체, 바람직하게는 알루미나 및 실리카-알루미나로부터 선택되며, 더욱 바람직한 지지체는 약 1 내지 10 중량%의 실리카와 90 내지 99 중량%의 알루미나로 이루어진 실리카-알루미나 지지체이다.Useful supports for ozone treating catalysts are selected from refractory oxide supports, preferably alumina and silica-alumina, and more preferred supports are silica-alumina consisting of about 1 to 10 wt% silica and 90 to 99 wt% alumina. It is a support.

일산화탄소를 처리하는 백금족 금속으로 이루어진 촉매에 유용한 내화 산화물 지지체는 알루미나, 티타니아, 실리카-지르코니아 및 망간-지르코니아로부터 선택된다. 일산화탄소를 처리하는 촉매 조성물에 바람직한 지지체는 미국 특허 제5,145,825호에 언급된 것과 같은 지르코니아-실리카 지지체, 미국 특허 제5,283,041호에 언급된 것과 같은 망간-지르코니아 지지체 및 고표면적 알루미나이다. 일산화탄소의 처리에 가장 바람직한 것은 티타니아이다. 티타니아 지지체를 가진 환원된 촉매는 대응하는 비환원 촉매보다 일산화탄소 전환율이 높게 나왔다.Refractory oxide supports useful in catalysts consisting of platinum group metals for treating carbon monoxide are selected from alumina, titania, silica-zirconia and manganese-zirconia. Preferred supports for the catalyst composition for treating carbon monoxide are zirconia-silica supports such as those mentioned in US Pat. No. 5,145,825, manganese-zirconia supports such as those mentioned in US Pat. No. 5,283,041 and high surface area alumina. Most preferred for the treatment of carbon monoxide is titania. Reduced catalysts with titania supports have higher carbon monoxide conversions than the corresponding non-reducing catalysts.

저분자량 탄화수소류, 특히 탄소수 약 2 내지 약 20이며 전형적으로는 탄소 원자 2 내지 약 8 개를 가진 저분자량 올레핀계 탄화수소류와 같은 탄화수소류뿐 아니라 부분적으로 산소화된 탄화수소류를 처리하는 촉매에 대한 지지체는 바람직하게는 알루미나 및 티타니아를 비롯한 내화 금속 산화물로부터 선택된다. 일산화탄소를 처리하는 촉매의 경우에서와 마찬가지로 환원된 촉매가 더 큰 탄화수소류 전환율을 가져온다. 특히 바람직한 것은 향상된 오존 전환율 뿐 아니라 일산화탄소 및 저분자량 올레핀의 상당한 전환율을 보이는 촉매 조성물을 초래하므로 유용한 것으로 밝혀져 있는 티타니아 지지체이다. 표면적이 150 m²/g보다 크고 바람직하게는 약 150 내지 350, 바람직하게는 200 내지 300, 및 더욱 바람직하게는 225 내지 275 m²/g 범위이고, 다공도가 수은 다공도계를 기준으로 측정하여 0.5 cc/g보다 크고 전형적으로는 0.5 내지 4.0 및 바람직하게는 약 1내지 2 cc/g 범위이며, 입자 크기가 0.1 내지 10 ㎛ 범위인 고표면적, 대공성 내화 산화물, 바람직하게는 알루미나 및 티타니아 역시 유용하다. 유용한 재료 하나는 표면적이 약 260 m²/g이고, 다공도가 1.4 내지 1.5 cc/g이며 라로슈 인더스트리즈 (LaRoche Industries)에서 공급하는 Versal GL 알루미나이다.Support for catalysts for treating low molecular weight hydrocarbons, especially hydrocarbons such as low molecular weight olefinic hydrocarbons having about 2 to about 20 carbon atoms and typically having 2 to about 8 carbon atoms, as well as partially oxygenated hydrocarbons Is preferably selected from refractory metal oxides including alumina and titania. As in the case of catalysts for treating carbon monoxide, reduced catalysts lead to higher hydrocarbon conversions. Particularly preferred are titania supports that have been found to be useful as they result in catalyst compositions showing improved ozone conversion as well as significant conversions of carbon monoxide and low molecular weight olefins. The surface area is greater than 150 m ² / g and is preferably in the range of about 150 to 350, preferably 200 to 300, and more preferably 225 to 275 m ² / g, with a porosity of 0.5 based on mercury porosimetry. High surface area, porous refractory oxides, preferably alumina and titania, which are larger than cc / g and typically range from 0.5 to 4.0 and preferably from about 1 to 2 cc / g and particle sizes from 0.1 to 10 μm, are also useful. Do. One useful material is Versal GL alumina, having a surface area of about 260 m ² / g, a porosity of 1.4 to 1.5 cc / g and supplied by LaRoche Industries.

일산화탄소 및(또는) 탄화수소류를 처리하는 데 사용되는 백금에 대한 바람직한 내화 지지체는 이산화티타니아이다. 타타니아는 벌크 분말 형태 또는 이산화티타니아 졸 형태로 사용할 수 있다. 촉매 조성물은 백금족 금속을 바람직하게는 질산백금과 티타니아 졸과 같은 용액 형태로 액체 매질 중에 가함으로써 제조할 수 있으며 졸이 가장 바람직하다. 다음으로 얻어진 슬러리를 방열기, 금속 단일체 기판 또는 세라믹 기판과 같은 대기 처리 표면과 같은 적절한 기판 상에 코팅할 수 있다. 바람직한 백금족 금속은 백금 화합물이다. 상기 과정에서 얻어진 백금 티타니아 졸 촉매는 주변 동작 온도에서 일산화탄소 및(또는) 탄화수소류 산화에 대해 높은 활성을 가진다. 티타니아 졸과 합칠 수 있는 백금 성분 이외의 금속 성분에는 금, 팔라듐, 로듐 및 은 성분이 포함된다. 일산화탄소를 처리하는 데 바람직한 것으로 지시되는 티타늄 상의 환원된 백금족 성분, 바람직하게는 백금 성분 촉매는 탄화수소류, 특히 올레핀계 탄화수소류를 처리하는 데에도 유용하고 바람직한 것으로 밝혀졌다.A preferred refractory support for platinum used to treat carbon monoxide and / or hydrocarbons is titania. Tania is available in bulk powder form or in titania dioxide sol form. The catalyst composition may be prepared by adding the platinum group metal in a liquid medium, preferably in the form of a solution such as platinum nitrate and titania sol, with sol being most preferred. The slurry obtained can then be coated onto a suitable substrate, such as an atmosphere treatment surface such as a radiator, a metal monolithic substrate or a ceramic substrate. Preferred platinum group metals are platinum compounds. The platinum titania sol catalyst obtained in the above process has high activity against carbon monoxide and / or hydrocarbon oxidation at ambient operating temperatures. Metallic components other than the platinum component that can be combined with the titania sol include the gold, palladium, rhodium and silver components. Reduced platinum group components, preferably platinum component catalysts on titanium, which are indicated as being preferred for treating carbon monoxide, have been found to be useful and preferred for treating hydrocarbons, in particular olefinic hydrocarbons.

바람직한 티타니아 졸 지지체는 입자 크기가 약 1 내지약 10, 및 전형적으로는 약 2 내지 5 nm 범위인 티타니아로 이루어진다.Preferred titania sol supports consist of titania having a particle size in the range of about 1 to about 10, and typically about 2 to 5 nm.

바람직한 벌크 티타니아는 표면적이 약 25 내지 120 m²/g, 및 바람직하게는 50 내지 100 m²/g이고, 입자 크기는 약 0.1 내지 10 ㎛이다. 한 가지 특수하고 바람직한 벌크 티타니아 지지체는 표면적이 45-50 m²/g이고, 입자 크기가 약 1 ㎛이며 DeGussa에서 P-25로 판매된다.Preferred bulk titania has a surface area of about 25 to 120 m ² / g, and preferably 50 to 100 m ² / g and a particle size of about 0.1 to 10 μm. One special and preferred bulk titania support has a surface area of 45-50 m ² / g, a particle size of about 1 μm and is marketed as P-25 by DeGussa.

바람직한 실리카-지르코니아 지지체는 1 내지 10% 실리카와 90 내지 99% 지르코니아로 이루어진다. 바람직한 지지체 입자는 그 위에서의 촉매 금속 성분 또는 성분들의 분산을 증진시키도록 예를 들면 100 내지 500 m²/g, 바람직하게는 150 내지450 m²/g, 더욱 바람직하게는 200 내지 400 m²/g로 표면적이 크다. 바람직한 내화 금속 산화물 지지체는 또한 반경이 최대 약 145 nm인 공극을 갖는, 예를 들면 약 0.75 내지 1.5 cm³/g, 바람직하게는 약 0.9 내지 1.2 cm³/g의 높은 다공도를 가지며, 다공도의 약 50% 이상이 반경이 5 내지 100 nm인 공극에 의해 제공되는 공극 크기 범위를 가진다.Preferred silica-zirconia supports consist of 1 to 10% silica and 90 to 99% zirconia. Preferred support particles are for example 100 to 500 m ² / g, preferably 150 to 450 m ² / g, more preferably 200 to 400 m ² / to enhance the dispersion of the catalytic metal component or components thereon. Large surface area in g. Preferred refractory metal oxide supports also have high porosities, for example about 0.75 to 1.5 cm ³ / g, preferably about 0.9 to 1.2 cm ³ / g, with pores having a radius of up to about 145 nm, and about porosity. At least 50% has a pore size range provided by pores with a radius of 5 to 100 nm.

유용한 오존 처리 촉매는 내화 산화물 지지체와 같은 적절한 지지체 상에 분산된 1 종 이상의 귀금속 성분, 바람직하게는 팔라듐 성분으로 이루어진다. 이 조성물은 귀금속 (산화물이 아닌 금속)과 지지체의 중량을 기준으로 하여 내화 산화물 지지체와 같은 지지체 상에 0.1 내지 20.0 중량%, 및 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%의 귀금속을 함유한다. 팔라듐은 바람직하게는 2 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 더더욱 바람직하게는 8 내지 12 중량%의 양으로 사용된다. 백금은 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5.0 중량%, 더더욱 바람직하게는 2 내지 5 중량%로 사용된다. 팔라듐은 오존이 산소를 형성하는 반응을 촉매하는 데 가장 바람직하다. 지지체 물질은 상기 열거한 군에서 선택할 수 있다. 바람직한 실시태양에서는, 상기 언급한 것과 같은 벌크 망간 성분, 또는 귀금속, 바람직하게는 팔라듐 성분과 동일하거나 상이한 내화 산화물 지지체 상에 분산된 망간 성분이 부가적으로 있을 수 있다. 공해물질 처리 조성물 중에는 팔라듐과 망간 금속의 중량을 기준으로 최대 80 중량%, 바람직하게는 최대 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 40 중량% 및 더더욱 바람직하게는 5 내지 35 중량%의 망간 성분이 있을 수 있다. 달리 말하면, 바람직하게는 약 2 내지 30 중량% 및 바람직하게는 2 내지 10 중량%의 망간 성분이 있다. 촉매 부하는 촉매 부피 입방 피트 당 20 내지 250 g 및 바람직하게는 약 50 내지 250 g의 팔라듐이다. 촉매 부피는 마감처리된 촉매 조성물의 총부피이며 따라서 기류 통로에 의해 제공되는 공극 공간을 포함한 에어 컨디셔닝 응축기 또는 방열기의 총부피를 포함한다. 일반적으로, 팔라듐의 부하가 높으면 오존 전환율이 더 높게, 즉 처리되는 공기 스트림 중의 오존 분해 백분율이 더 높게 된다.Useful ozonation catalysts consist of one or more precious metal components, preferably palladium components, dispersed on a suitable support, such as a refractory oxide support. The composition contains from 0.1 to 20.0% by weight, and preferably from 0.5 to 15% by weight, of precious metals (metals other than oxides) and on a support such as a refractory oxide support, based on the weight of the support. Palladium is preferably used in an amount of 2 to 15% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, even more preferably 8 to 12% by weight. Platinum is preferably used at 0.1 to 10% by weight, more preferably at 0.1 to 5.0% by weight, even more preferably at 2 to 5% by weight. Palladium is most preferred for catalyzing the reaction that ozone forms oxygen. The support material can be selected from the groups listed above. In a preferred embodiment, there may additionally be a bulk manganese component as mentioned above, or a manganese component dispersed on a refractory oxide support that is the same or different than the precious metal, preferably the palladium component. In the pollutant treating composition up to 80% by weight, preferably up to 50% by weight, more preferably 1 to 40% by weight and even more preferably 5 to 35% by weight, based on the weight of palladium and manganese metal, There may be. In other words, there is preferably about 2 to 30% by weight and preferably 2 to 10% by weight of manganese components. The catalyst load is 20 to 250 g and preferably about 50 to 250 g of palladium per cubic foot of catalyst volume. The catalyst volume is the total volume of the finished catalyst composition and thus includes the total volume of the air conditioning condenser or radiator including the void space provided by the airflow passage. In general, a higher load of palladium results in a higher ozone conversion, i.e. a higher percentage of ozone decomposition in the treated air stream.

약 40℃ 내지 50℃의 온도에서 알루미나 지지체 상의 팔라듐/망간 촉매 조성물의 사용으로 얻어지는 오존에서 산소로의 전환율은 오존 농도가 0.1 내지 0.4 ppm범위이고 면속도가 시간 당 약 10 마일일 때 약 50 몰%였다. 알루미나 상 백금 촉매를 사용해서는 더 낮은 전환율이 얻어졌다.The conversion of ozone to oxygen resulting from the use of a palladium / manganese catalyst composition on an alumina support at a temperature of about 40 ° C. to 50 ° C. is about 50 moles when the ozone concentration ranges from 0.1 to 0.4 ppm and the face velocity is about 10 miles per hour. Was%. Lower conversions were obtained using platinum catalysts on alumina.

특히 주목되는 것은 바람직하게는 백금과 팔라듐에서 선택되는 귀금속, 가장 바람직하게는 백금을 지지하는 데 사용되는 위에서 기술한 산화망간과 지르코니아의 공침된 제품으로 이루어진 지지체의 사용이다. 백금은 이 공침된 지지체 상에서 사용될 때 특히 효과적이라는 것이 밝혀져서 백금이 특히 주목된다. 백금의 양은 금속 백금과 공침된 지지체를 기준으로 0.1 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 4 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 중량%, 및 가장 바람직하게는 2 내지 4 중량% 범위일 수 있다. 오존을 처리하기 위한 백금의 사용은 이 지지체 상에서 특히 효과적인 것으로 밝혀져 있다. 또한, 아래에 논의된 것과 같이 이 촉매는 일산화탄소를 처리하는 데 유용하다. 바람직하게는 귀금속은 백금이고 촉매는 환원된다.Of particular note is the use of a support consisting of the coprecipitated product of manganese oxide and zirconia described above, which is preferably used to support precious metals selected from platinum and palladium, most preferably platinum. Platinum is of particular interest as it has been found that platinum is particularly effective when used on this co-precipitated support. The amount of platinum can range from 0.1 to 6% by weight, preferably from 0.5 to 4% by weight, more preferably from 1 to 4% by weight, and most preferably from 2 to 4% by weight, based on the support co-precipitated with the metal platinum. have. The use of platinum to treat ozone has been found to be particularly effective on this support. In addition, as discussed below, this catalyst is useful for treating carbon monoxide. Preferably the noble metal is platinum and the catalyst is reduced.

오존을 산소로 촉매적으로 전환시키는 다른 유용한 촉매는 본 명세서에 참고로 포함시키는 미국 특허 제4,343,776호 및 동 제4,405,507호에 기재되어 있다. 유용하고 가장 바람직한 조성물이 본 명세서에 참고로 포함시키는, 양수인이 공통되고 1994년 2월 25일 출원되어 이제 미국 특허 제5,422,331호가 된 미국 특허 출원 제08/202,397호, 발명의 명칭 Light Weight, Low Pressure Drop Ozone Decomposition Catalyst for Aircraft Applications에 개시되어 있다. 오존에서 산소로의 전환을 가져올 수 있는 또다른 조성물은 탄소, 및 탄소 상에 지지되는 팔라듐 또는 백금, 이산화망간, 카룰라이트, 및(또는) 홉칼라이트로 이루어진다. 위에 열거된 것과 같은 내화 산화물 상에 지지되는 망간 역시 유용한 것으로 밝혀졌다.Other useful catalysts for catalytically converting ozone to oxygen are described in US Pat. Nos. 4,343,776 and 4,405,507, which are incorporated herein by reference. U.S. Patent Application No. 08 / 202,397, filed February 25, 1994 and now entitled U.S. Patent 5,422,331, useful and most preferred compositions, incorporated herein by reference, Light Weight, Low Pressure Drop Ozone Decomposition is disclosed in Catalyst for Aircraft Applications. Another composition that can result in the conversion of ozone to oxygen consists of carbon and palladium or platinum, manganese dioxide, carulite, and / or hopcalite supported on carbon. Manganese supported on refractory oxides such as those listed above has also been found to be useful.

일산화탄소 처리 촉매는 바람직하게는 백금 및 팔라듐 성분에서 선택되는 1 종 이상의 귀금속 성분으로 이루어지는 것이 바람직하며 백금 성분이 가장 바람직하다. 조성물은 내화 산화물 지지체와 같은 지지체 상에 0.1 내지 20 중량%, 및 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%의 귀금속 성분을 함유하며 귀금속의 양은 귀금속 (금속 성분 및 비금속 성분)과 지지체의 중량을 기준으로 한다. 백금이 가장 바람직하며 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 가장 바람직하게는 1.0 내지 5.0 중량%의 양으로 사용된다. 팔라듐은 2 내지 15 중량%, 바람직하게는 5 내지 15 중량%, 더더욱 바람직하게는 8 내지 12 중량%의 양에서 유용하다. 바람직한 지지체는 티타니아이며, 티타니아 졸이 위에 열거한 대로 가장 바람직하다. 방열기와 같은 단일체 구조 상으로, 또는 기타 대기 접촉 표면 상으로 적하될 때 촉매 부하는 바람직하게는 촉매 부피 입방 피트 당 약 1 내지 150 g, 및 더욱 바람직하게는 10 내지 100 g의 백금 및(또는) 촉매 부피 입방 피트 당 20 내지 250 g 및 바람직하게는 약 50 내지 250 g의 팔라듐이다. 바람직한 촉매는 환원된다. 일산화탄소 농도가 15 내지 25 ppm이고 공간 속도가 시간 당 300,000 내지 500,000인 경우 25℃ 내지 90℃의 온도에서 티타니아 상의 1 내지 6 중량% (금속 기준)의 백금 조성물을 가진 자동차 방열기에서 나온 코팅된 코어 표본을 사용하여 5 내지 80 몰%의 일산화탄소에서 이산화탄소로의 전환율이 얻어졌다. 또한, 일산화탄소 농도가 약 15 ppm이고 공간 속도가 시간 당 약 300,000인 경우 약 95℃ 이하의 온도에서 알루미나 지지체 상의 1. 5 내지 4.0 중량% 백금 조성물을 사용하여 5 내지 65 몰%의 일산화탄소에서 이산화탄소로의 전환율이 얻어졌다. 세리아 지지체 상의 팔라듐에서는 더 낮은 전환율이 얻어졌었다.The carbon monoxide treatment catalyst preferably consists of at least one precious metal component selected from platinum and palladium components, most preferably the platinum component. The composition contains from 0.1 to 20% by weight, and preferably from 0.5 to 15% by weight, of the precious metal component on a support such as a refractory oxide support, the amount of the precious metal being based on the weight of the precious metal (metal component and nonmetal component) and the support. . Platinum is most preferred and is preferably used in amounts of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight and most preferably 1.0 to 5.0% by weight. Palladium is useful in amounts of 2-15% by weight, preferably 5-15% by weight, even more preferably 8-12% by weight. Preferred support is titania, with titania sol most preferred as listed above. When loaded onto a monolithic structure, such as a radiator, or other atmospheric contact surfaces, the catalyst load is preferably about 1 to 150 g, and more preferably 10 to 100 g of platinum and / or per cubic foot of catalyst volume. 20 to 250 g and preferably about 50 to 250 g of palladium per cubic foot of catalyst volume. Preferred catalysts are reduced. Coated core specimen from automotive radiator with 1 to 6% by weight (based on metal) of platinum composition on titania at a temperature of 25 ° C. to 90 ° C. at a carbon monoxide concentration of 15 to 25 ppm and a space velocity of 300,000 to 500,000 per hour. Conversion rates of carbon monoxide from 5 to 80 mole% to carbon dioxide were obtained. In addition, when the carbon monoxide concentration is about 15 ppm and the space velocity is about 300,000 per hour, from 5 to 65 mol% of carbon monoxide to carbon dioxide using 1.5-4.0 wt% platinum composition on an alumina support at a temperature of about 95 ° C. or less. A conversion rate of was obtained. Lower conversions were obtained with palladium on the ceria support.

일산화탄소를 처리하는 다른 식의 바람직한 촉매 조성물은 상기 설명된 산화망간과 지르코니아의 공침전물 상에 지지되는 귀금속 성분으로 이루어진다. 공침전물은 위에서 설명한 바와 같이 형성된다. 망간 대 지르코니아의 바람직한 비는 5:95 내지 95:5, 10:90 내지 75:25, 10:90 내지 50:50, 및 15:85 내지 25:75이며 바람직한 공침전물은 망간 산화물 대 지르코니아가 20:80이다. 백금 금속을 기준으로 하여 공침전물 상에 지지되는 백금의 백분율은 0.1 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 4 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 4 중량%, 및 가장 바람직하게는 2-4 중량% 범위이다. 바람직하게는 촉매는 환원된다. 촉매는 분말 형태에서나 지지 기판 상에 코팅된 후에 환원될 수 있다. 일산화탄소를 이산화탄소로 전환시킬 수 있는 다른 유용한 조성물에는 탄소 또는 이산화망간으로 이루어진 지지체 상에 지지되는 백금 성분이 포함된다.Another preferred catalyst composition for treating carbon monoxide consists of a noble metal component supported on the co-precipitates of manganese oxide and zirconia described above. Coprecipitates are formed as described above. Preferred ratios of manganese to zirconia are 5:95 to 95: 5, 10:90 to 75:25, 10:90 to 50:50, and 15:85 to 25:75 and the preferred coprecipitates have a manganese oxide to zirconia of 20 : 80. The percentage of platinum supported on the coprecipitate, based on the platinum metal, is from 0.1 to 6% by weight, preferably from 0.5 to 4% by weight, more preferably from 1 to 4% by weight, and most preferably from 2 to 4% by weight. % Range. Preferably the catalyst is reduced. The catalyst can be reduced in powder form or after coating on a support substrate. Other useful compositions that can convert carbon monoxide to carbon dioxide include a platinum component supported on a support made of carbon or manganese dioxide.

탄화수소류, 전형적으로는 불포화 탄화수소류, 더욱 전형적으로는 2 내지 약 20 개의 탄소 원자 및 특히 2 내지 8 개의 탄소 원자를 가진 불포화 모노-올레핀, 위에서 언급한 종류의 부분적으로 산소화된 탄화수소류를 처리하는 촉매는 바람직하게는 백금 및 팔라듐 성분에서 선택되는 1 종 이상의 귀금속 성분으로 이루어지는 것이 바람직하며 백금 성분이 가장 바람직하다. 유용한 촉매 조성물에는 일산화탄소를 처리하는 데 사용하기 위해 설명된 것들이 포함된다. 탄화수소류를 처리하는 조성물은 내화 산화물 지지체와 같은 적절한 지지체 상에 0.01 내지 20 중량%, 및 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%의 귀금속 성분을 함유하며 귀금속의 양은 귀금속 (금속 성분이 아님)과 지지체의 중량을 기준으로 한다. 백금이 가장 바람직하며 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 가장 바람직하게는 1.0 내지 5 중량%의 양으로 사용된다. 모터 차량 방열기와 같은 단일체 구조 상으로, 또는 기타 대기 접촉 표면 상으로 적하될 때 촉매 부하는 바람직하게는 촉매 부피 입방 피트 당 약 1 내지 150 g, 및 더욱 바람직하게는 10 내지 100 g의 백금이다. 바람직한 내화 산화물 지지체는 바람직하게는 세리아, 실리카, 지르코니아, 알루미나, 티타니아 및 이들의 혼합물로부터 선택되면서 알루미나와 티타니아가 가장 바람직한 금속 산화물 내화물질이다. 바람직한 티타니아는 위에 열거한 것들이 특징이며 티타니아 졸이 가장 바람직하다. 바람직한 촉매는 환원된다. 코팅된 자동차 방열기에서 시험하였을 때, 프로필렌 농도가 약 10 ppm이고 공간 속도가 약 시간 당 320,000인 경우 알루미나 또는 티타니아 지지체 상의 1.5 내지 4 중량%의 백금을 사용한 프로필렌과 같은 저분자량 모노-올레핀에서 물과 이산화탄소로의 전환율은 15 내지 25% 사이였다. 이들 촉매는 환원되지 않았다. 촉매의 환원은 전환율을 개선시킨다.Hydrocarbons, typically unsaturated hydrocarbons, more typically unsaturated mono-olefins having from 2 to about 20 carbon atoms and especially from 2 to 8 carbon atoms, partially oxygenated hydrocarbons of the kind mentioned above The catalyst preferably consists of at least one precious metal component selected from platinum and palladium components, most preferably the platinum component. Useful catalyst compositions include those described for use in treating carbon monoxide. The composition for treating hydrocarbons contains from 0.01 to 20% by weight, and preferably from 0.5 to 15% by weight, of a precious metal component on a suitable support, such as a refractory oxide support, and the amount of the precious metal is from the precious metal (not the metal component) and the support. Based on weight. Platinum is most preferred and is preferably used in amounts of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight and most preferably 1.0 to 5% by weight. When loaded onto a monolithic structure, such as a motor vehicle radiator, or other atmospheric contact surfaces, the catalyst load is preferably about 1 to 150 g, and more preferably 10 to 100 g of platinum per cubic foot of catalyst volume. Preferred refractory oxide supports are alumina and titania being the most preferred metal oxide refractory materials, preferably selected from ceria, silica, zirconia, alumina, titania and mixtures thereof. Preferred titania are characterized by those listed above, with titania sol being most preferred. Preferred catalysts are reduced. When tested in a coated automotive radiator, water and low molecular weight mono-olefins such as propylene using 1.5 to 4% by weight of platinum on an alumina or titania support have a propylene concentration of about 10 ppm and a space velocity of about 320,000 per hour. The conversion to carbon dioxide was between 15 and 25%. These catalysts were not reduced. Reduction of the catalyst improves the conversion rate.

일산화탄소와 탄화수소류 모두의 산화에 유용한 촉매는 일반적으로 일산화탄소나 탄화수소류 중 하나를 처리하는 데 유용한 것으로 위에 열거된 것들을 포함한다. 일산화탄소와 불포화 올레핀과 같은 탄화수소류 모두의 처리에 양호한 활성을 갖는 것으로 밝혀진 가장 바람직한 촉매는 바람직한 티타니아 지지체 상에 지지되는 백금 성분으로 이루어진다. 이 조성물은 바람직하게는 결합제를 함유하며 적절한 지지체 구조 상에 0.8 내지 1.0 g/in의 양으로 코팅될 수 있다. 바람직한 백금 농도는 티타니아 지지체 상에 백금 금속 2 내지 6 중량% 및 바람직하게는 3 내지 5 중량% 범위이다. 유용하고 바람직한 기판 셀 밀도는 평방 인치 당 약 300 내지 400 셀에 상당하다. 촉매는 적절한 환원제를 사용하여 바람직하게는 분말로서 환원되거나 코팅된 제품 상에서 환원된다. 바람직하게는 촉매는 약 7%의 수소와 나머지 질소로 이루어진 기체 스트림 중에서 200℃ 내지 500℃에서 또는 1 내지 12 시간 동안 환원된다. 가장 바람직한 환원 또는 형성 온도는 400℃에서 2-6 시간 동안이다. 이 촉매는 장기간의 노출 후에 최대 100℃의 승온 상태인 공기 및 습한 공기 중에서 높은 활성을 유지하는 것으로 밝혀졌다.Catalysts useful for the oxidation of both carbon monoxide and hydrocarbons generally include those listed above as useful for treating either carbon monoxide or hydrocarbons. The most preferred catalyst found to have good activity in the treatment of both hydrocarbons such as carbon monoxide and unsaturated olefins consists of the platinum component supported on the preferred titania support. This composition preferably contains a binder and may be coated in an amount of 0.8 to 1.0 g / in on a suitable support structure. Preferred platinum concentrations range from 2 to 6% by weight and preferably from 3 to 5% by weight of the platinum metal on the titania support. Useful and preferred substrate cell densities correspond to about 300 to 400 cells per square inch. The catalyst is reduced on a coated or reduced article, preferably as a powder using a suitable reducing agent. Preferably the catalyst is reduced at 200 ° C. to 500 ° C. or for 1 to 12 hours in a gas stream consisting of about 7% hydrogen and the remaining nitrogen. Most preferred reduction or formation temperature is at 400 ° C. for 2-6 hours. The catalyst has been found to maintain high activity in air and wet air at elevated temperatures of up to 100 ° C. after prolonged exposure.

오존과 일산화탄소 모두를 처리할 수 있는 유용한 촉매는 내화 산화물 지지체와 같은 적절한 지지체 상의 1 종 이상의 귀금속 성분, 가장 바람직하게는 팔라듐, 백금 및 이들의 혼합물에서 선택된 귀금속으로 이루어진다. 유용한 내화 산화물 지지체는 위에 서술된 것과 같은 지르코니아와 실리카의 혼합물을 비롯하여 세리아, 지르코니아, 알루미나, 티타니아, 실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진다. 지지체로 역시 유용하고 바람직한 것은 위에서 설명한 망간 산화물과 지르코니아의 공침전물이다. 조성물은 귀금속과 지지체의 중량을 기준으로 지지체 상에 0.1 내지 20.0 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 및 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 귀금속 성분을 함유한다. 팔라듐은 바람직하게는 2 내지 15 중량% 및 더욱 바람직하게는 3 내지 8 중량%의 양으로 사용된다. 백금은 바람직하게는 0.1 내지 6 중량% 및 더욱 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 양으로 사용된다. 바람직한 조성물은 내화 성분이 세리아로 이루어지고 귀금속 성분이 팔라듐으로 이루어지는 조성물이다. 이 조성물은 비교적 높은 오존 및 일산화탄소 전환율을 가져왔다. 더욱 구체적으로는, 이 조성물을 코팅된 방열기에서 시험하였을 때 95℃의 표면을 시간 당 5 마일의 기체 스트림 면속도로 접촉하는, 16 ppm의 일산화탄소를 함유하는 공기 스트림에서 21%의 일산화탄소 전환율이 얻어졌다. 이 동일한 촉매는, 스트림이 0.25 ppm의 오존을 함유하고 처리 표면이 25℃이며 공기 스트림 면속도가 시간 당 10 마일인 경우 55%의 오존 전환율을 가져왔다. 역시 바람직한 것은 귀금속, 바람직하게는 백금족 금속, 더욱 바람직하게는 백금과 팔라듐 성분에서 선택되며 가장 바람직하게는 백금 성분 및 상기 언급한 산화망간과 지르코니아의 공침전물로 이루어진 조성물이다. 적절한 지지체 상의 촉매 분말 또는 코팅 형태인 이 상기 언급한 귀금속 함유 촉매는 환원된 형태이다. 바람직한 환원 조건에는 상기 언급한 것들이 포함되며 가장 바람직한 조건은 7% 수소와 93% 질소로 이루어진 환원 기체 중에서 2 내지 4 시간 동안 250℃ 내지 350℃이다. 이 촉매는 일산화탄소와 오존 모두를 처리하는 데 특히 유용한 것으로 밝혀졌다. 오존을 산소로, 그리고 일산화탄소를 이산화탄소로 전환시키는 다른 유용한 조성물은 탄소, 이산화망간, 또는 내화 산화물 지지체 상에 지지되는 백금 성분으로 이루어지며 경우에 따라 부가적인 망간 성분을 가진다.Useful catalysts capable of treating both ozone and carbon monoxide consist of one or more precious metal components on a suitable support, such as refractory oxide supports, most preferably precious metals selected from palladium, platinum and mixtures thereof. Useful refractory oxide supports consist of ceria, zirconia, alumina, titania, silica and mixtures thereof, as well as mixtures of zirconia and silica as described above. Also useful and preferred as a support are the coprecipitates of manganese oxide and zirconia described above. The composition contains 0.1 to 20.0% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, and more preferably 1 to 10% by weight of the precious metal component on the support based on the weight of the precious metal and the support. Palladium is preferably used in amounts of 2 to 15% by weight and more preferably 3 to 8% by weight. Platinum is preferably used in amounts of 0.1 to 6% by weight and more preferably 2 to 5% by weight. Preferred compositions are compositions wherein the refractory component consists of ceria and the precious metal component consists of palladium. This composition resulted in a relatively high ozone and carbon monoxide conversion. More specifically, 21% carbon monoxide conversion was obtained in an air stream containing 16 ppm of carbon monoxide, when the composition was tested in a coated radiator, which contacted the surface at 95 ° C. at a gas stream face velocity of 5 miles per hour. lost. This same catalyst resulted in an ozone conversion of 55% when the stream contained 0.25 ppm ozone and the treated surface was 25 ° C. and the air stream face rate was 10 miles per hour. Also preferred are compositions selected from precious metals, preferably platinum group metals, more preferably platinum and palladium components and most preferably consisting of platinum components and co-precipitates of manganese oxide and zirconia mentioned above. This aforementioned noble metal containing catalyst in the form of a catalyst powder or coating on a suitable support is in reduced form. Preferred reducing conditions include those mentioned above and the most preferred conditions are 250 ° C. to 350 ° C. for 2 to 4 hours in a reducing gas consisting of 7% hydrogen and 93% nitrogen. This catalyst has been found to be particularly useful for treating both carbon monoxide and ozone. Other useful compositions for converting ozone to oxygen and carbon monoxide to carbon dioxide consist of platinum components supported on carbon, manganese dioxide, or refractory oxide supports and optionally have additional manganese components.

오존, 일산화탄소 및 탄화수소류, 뿐만 아니라 부분적으로 산소화된 탄화수소류를 처리할 수 있는 유용하고 바람직한 촉매는 내화 산화물 지지체와 같은 적절한 지지체 상의 귀금속 성분, 바람직하게는 백금 성분으로 이루어진다. 유용한 내화 산화물 지지체는 위에 서술된 것과 같은 지르코니아와 실리카의 혼합물을 비롯하여 세리아, 지르코니아, 알루미나, 티타니아, 실리카 및 이들의 혼합물로 이루어진다. 위에서 설명한 산화망간과 지르코니아의 공침전물을 포함한 지지체 역시 유용하다. 조성물은 귀금속과 지지체의 중량을 기준으로 내화 지지체 상에 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 및 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 귀금속 성분을 함유한다. 탄화수소류 성분을 이산화탄소와 물로 전환시키고자 하는 경우, 백금이 가장 바람직한 촉매이며 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 및 더욱 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 양으로 사용된다. 특수한 실시태양에서는 위에 열거된 촉매뿐 아니라 망간 성분으로 이루어진 촉매와 같이 오존의 처리에 특히 바람직한 촉매를 포함하는 촉매의 조합이 있을 수 있다. 망간 성분은 경우에 따라 백금 성분과 결합될 수 있다. 망간과 백금은 동일하거나 상이한 지지체 상에 있을 수 있다. 공해물질 처리 조성물 중에는 귀금속과 망간의 중량을 기준으로 최대 80 중량%, 바람직하게는 최대 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 40 중량% 및 더더욱 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 망간 성분이 있을 수 있다. 촉매 부하는 오존 촉매와 관련하여 위에서 언급한 것과 동일하다. 바람직한 조성물은 내화 성분이 알루미나 또는 티타니아 지지체로 이루어지고 귀금속 성분이 백금 성분으로 이루어지는 조성물이다. 방열기 상에 코팅된 이러한 조성물을 시험하였을 때, 기체 스트림의 면속도가 약 시간 당 10 마일 (시간 당 공간 속도가 시간 당 320,000)이고 공기 이슬점이 35℉인 상태에서 95℃의 표면과 접촉하는 경우, 일산화탄소 전환율은 68 내지 72%, 오존의 전환율은 8 내지 15%, 그리고 프로필렌의 전환율은 17 내지 18%가 얻어졌다. 일반적으로, 접촉 표면 온도가 내려가고 공해물질 접촉 표면을 거치는 대기 기류의 공간 속도 또는 면속도가 증가함에 따라 전환 백분율이 감소한다.Useful and preferred catalysts capable of treating ozone, carbon monoxide and hydrocarbons, as well as partially oxygenated hydrocarbons, consist of noble metal components, preferably platinum components, on suitable supports such as refractory oxide supports. Useful refractory oxide supports consist of ceria, zirconia, alumina, titania, silica and mixtures thereof, as well as mixtures of zirconia and silica as described above. Supports including co-precipitates of manganese oxide and zirconia described above are also useful. The composition contains from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, and more preferably from 1 to 10% by weight of the precious metal component on the refractory support based on the weight of the precious metal and the support. In the case of converting hydrocarbon components into carbon dioxide and water, platinum is the most preferred catalyst and is preferably used in an amount of 0.1 to 5% by weight, and more preferably 2 to 5% by weight. In particular embodiments, there may be a combination of catalysts comprising catalysts particularly preferred for the treatment of ozone, such as those consisting of manganese components as well as the catalysts listed above. The manganese component may optionally be combined with the platinum component. Manganese and platinum may be on the same or different supports. The pollutant treating composition may contain up to 80% by weight, preferably up to 50% by weight, more preferably 1 to 40% by weight and even more preferably 10 to 35% by weight, based on the weight of the precious metal and manganese. Can be. The catalyst load is the same as mentioned above in connection with the ozone catalyst. Preferred compositions are compositions wherein the refractory component consists of an alumina or titania support and the precious metal component consists of a platinum component. When testing such a composition coated on a radiator, the gas stream had contact with a surface of 95 ° C. with a plane velocity of about 10 miles per hour (space velocity per hour 320,000 per hour) and an air dew point of 35 ° F. The carbon monoxide conversion was 68 to 72%, the ozone conversion was 8 to 15%, and the propylene conversion was 17 to 18%. In general, the conversion percentage decreases as the contact surface temperature decreases and the space velocity or face velocity of the airflow through the pollutant contact surface increases.

촉매 활성, 특히 일산화탄소 및 탄화수소류를 처리하는 촉매 활성은 수소, 일산화탄소, 메탄 또는 탄화수소류 더하기 질소 기체와 같은 형성 기체 중에서 촉매를 환원시킴으로써 더 증강시킬 수 있다. 다른 방법으로는, 환원제가 히드라진, 포름산, 및 포름산나트륨 용액과 같은 포름산염과 같은 액체 형태일 수 있다. 촉매는 분말 상태로나 기판 상에 코팅된 후에 환원될 수 있다. 환원은 150℃ 내지 500℃, 바람직하게는 200℃ 내지 400℃의 기체 중에서 1 내지 12 시간, 바람직하게는 2 내지 8 시간 동안 수행될 수 있다. 바람직한 방법에서는 코팅된 제품 또는 분말을 275℃ 내지 350℃의, 질소 중 7% 수소로 이루어진 기체 중에서 2 내지 4 시간 동안 환원시킬 수 있다.The catalytic activity, particularly the catalytic activity of treating carbon monoxide and hydrocarbons, can be further enhanced by reducing the catalyst in forming gas such as hydrogen, carbon monoxide, methane or hydrocarbons plus nitrogen gas. Alternatively, the reducing agent may be in liquid form, such as formate, such as hydrazine, formic acid, and sodium formate solution. The catalyst can be reduced in powder state or after coating on the substrate. The reduction may be carried out in a gas of 150 ° C. to 500 ° C., preferably 200 ° C. to 400 ° C. for 1 to 12 hours, preferably 2 to 8 hours. In a preferred method, the coated product or powder can be reduced for 2 to 4 hours in a gas consisting of 7% hydrogen in nitrogen at 275 ° C to 350 ° C.

본 발명의 방법 및 장치에 사용하기 위한 다른 식의 조성물은 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분을 포함한 귀금속 성분으로 이루어진 군에서 선택된 촉매 활성 물질 및 텅스텐 성분 및 레늄 성분으로 이루어진 군에서 선택된 금속 성분으로 이루어진다. 금속의 중량을 기준으로 한 촉매 활성 물질 대 텅스텐 성분 및(또는) 레늄 성분의 상대적인 양은 1-25 내지 15-1이다.Another type of composition for use in the method and apparatus of the present invention is a catalytically active material selected from the group consisting of a noble metal component including a platinum group metal component, a gold component and a silver component and a metal component selected from the group consisting of a tungsten component and a rhenium component. Is done. The relative amounts of catalytically active material to tungsten component and / or rhenium component based on the weight of the metal are 1-25 to 15-1.

텅스텐 성분 및(또는) 레늄 성분을 함유한 조성물은 바람직하게는 텅스텐 및(또는) 레늄을 산화물 형태로 함유한다. 이 산화물은 텅스텐 또는 레늄 염을 사용하여 조성물을 형성시킴으로써 얻을 수 있으며 조성물을 후속적으로 하소시켜 텅스텐 및(또는) 레늄 산화물을 형성시킬 수 있다. 조성물은 내화 산화물 지지체, 망간 성분, 탄소, 및 망간 산화물과 지르코니아의 공침전물을 포함하는 지지체와 같은 추가 성분을 함유할 수 있다. 유용한 내화 금속 산화물에는 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 크로미아 및 이들의 혼합물이 포함된다. 조성물은 그 밖에도 알루미나 또는 티타니아 졸을 비롯한 금속 졸 또는 중합체 라텍스 결합제 형태로 제공될 수 있는 중합체 결합제와 같은 결합제 물질을 함유할 수 있다.The composition containing the tungsten component and / or rhenium component preferably contains tungsten and / or rhenium in oxide form. This oxide can be obtained by forming the composition using tungsten or rhenium salt and the composition can subsequently be calcined to form tungsten and / or rhenium oxide. The composition may contain additional components such as a refractory oxide support, a manganese component, carbon, and a support comprising a co-precipitate of manganese oxide and zirconia. Useful refractory metal oxides include alumina, silica, titania, ceria, zirconia, chromia and mixtures thereof. The composition may further contain a binder material, such as a polymer binder, which may be provided in the form of a metal sol or polymer latex binder, including alumina or titania sol.

바람직한 조성물에서는 촉매 활성 물질이 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%, 및 가장 바람직하게는 3 내지 5 중량% 있다. 바람직한 촉매 활성 물질은 백금족 금속이며 백금 및 팔라듐이 더욱 바람직하고 백금이 가장 바람직하다. 금속을 기준으로 한 텅스텐 및(또는) 레늄 성분의 양은 1 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 15 중량% 및 가장 바람직하게는 3 내지 10 중량% 범위이다. 결합제의 양은 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 중량% 및 가장 바람직하게는 2 내지 5 중량% 사이에서 달라질 수 있다. 지지체 물질에 따라서는 이 조성물에 결합제가 필요하지 않다. 바람직한 조성물은 60 내지 98.5 중량%의 내화 산화물 지지체, 0.5 내지 15 중량%의 촉매 활성 물질, 1 내지 25 중량%의 텅스텐 및(또는) 레늄 성분, 및 0 내지 10 중량%의 결합제로 이루어진다.In a preferred composition there is from 0.5 to 15% by weight, preferably from 1 to 10% by weight, and most preferably from 3 to 5% by weight of the catalytically active material. Preferred catalytically active materials are platinum group metals, platinum and palladium are more preferred and platinum is most preferred. The amount of tungsten and / or rhenium component based on the metal ranges from 1 to 25% by weight, preferably from 2 to 15% by weight and most preferably from 3 to 10% by weight. The amount of binder may vary between 0 and 20% by weight, preferably between 0.5 and 20% by weight, more preferably between 2 and 10% by weight and most preferably between 2 and 5% by weight. Depending on the support material, no binder is required in this composition. Preferred compositions consist of 60 to 98.5 wt% refractory oxide support, 0.5 to 15 wt% catalytically active material, 1 to 25 wt% tungsten and / or rhenium component, and 0 to 10 wt% binder.

텅스텐 성분 및 레늄 성분을 포함한 조성물은 위에 언급한 것과 같은 조건 하에서 하소시킬 수 있다. 또한, 조성물은 환원될 수 있다. 그러나, 아래의 실시예에서 보인 바와 같이 조성물을 환원시킬 필요는 없으며 텅스텐 및(또는) 레늄 성분의 존재는 일산화탄소 및 탄화수소류의 전환율이 환원시킨, 백금족 금속을 함유한 조성물에 비할 만하게 만들 수 있다.The composition comprising the tungsten component and the rhenium component can be calcined under the conditions as mentioned above. In addition, the composition may be reduced. However, as shown in the examples below, there is no need to reduce the composition and the presence of tungsten and / or rhenium components can make it comparable to compositions containing platinum group metals, with reduced conversions of carbon monoxide and hydrocarbons.

본 발명의 공해물질 처리 조성물은 바람직하게는 조성물을 접착시키고 대기 접촉 표면에 접착력을 제공하는 작용을 하는 결합제를 함유한다. 바람직한 결합제는 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 중량%, 및 가장 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 양으로 사용되는 중합체 결합제라는 것이 밝혀졌다. 바람직하게는, 결합제는 열경화성 또는 열가소성 중합체 결합제일 수 있는 중합체 결합제이다. 중합체 결합제는 중합체 업계에 공지된 적절한 안정화제 및 노화 방지제를 가질 수 있다. 이 중합체는 가소성 또는 탄성 중합체일 수 있다. 가장 바람직한 것은 촉매 조성물 슬러리, 바람직하게는 수성 슬러리 내로 라텍스로서 촉매 중에 도입되는 열경화성, 탄성 중합체이다. 조성물의 도포 및 가열시에 결합제 재료는 가교결합을 이루어 코팅의 온전성, 대기 접촉 표면에 대한 접착력을 향상시키고 모터 차량에서 마주칠 수 있는 진동 하에서 구조적 안정성을 제공하는 적절한 지지체를 제공할 수 있다. 바람직한 중합체 결합제의 사용은 공해물질 처리 조성물이 하도층을 필요로 하지 않고 대기 접촉 표면에 접착될 수 있게 한다. 결합제는 내수성을 개선하고 접착력을 증강시키도록 내수성 접착제로 이루어질 수 있다. 이러한 접착제에는 플루오로카본 에멀젼 및 석유 왁스 에멀젼이 포함될 수 있다.The pollutant treating composition of the present invention preferably contains a binder that acts to bond the composition and provide adhesion to the atmospheric contact surface. Preferred binders have been found to be polymeric binders used in amounts of 0.5 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, and most preferably 2 to 5% by weight, based on the weight of the composition. Preferably, the binder is a polymeric binder, which may be a thermosetting or thermoplastic polymer binder. The polymeric binder may have suitable stabilizers and anti-aging agents known in the polymer art. This polymer may be a plastic or elastomeric polymer. Most preferred are thermoset, elastomeric polymers which are introduced into the catalyst composition slurry as a latex, preferably into the aqueous slurry. Upon application and heating of the composition, the binder material may crosslink to provide a suitable support that enhances the integrity of the coating, adhesion to the atmospheric contact surface and provides structural stability under vibrations that may be encountered in a motor vehicle. The use of a preferred polymeric binder allows the pollutant treating composition to adhere to the atmospheric contact surface without the need for an undercoat. The binder may be made of a water resistant adhesive to improve water resistance and enhance adhesion. Such adhesives may include fluorocarbon emulsions and petroleum wax emulsions.

유용한 중합체 조성물에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리올레핀 공중합체, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리부타디엔 공중합체, 염소화 고무, 니트릴 고무, 폴리클로로프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 탄성체, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(비닐 에스테르), 폴리(비닐 할라이드), 폴리아미드, 셀룰로오스계 중합체, 폴리이미드, 아크릴, 비닐 아크릴 및 스티렌 아크릴, 폴리 비닐 알코올, 열가소성 폴리에스테르, 열경화성 폴리에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), 폴리(페닐렌 술파이드), 폴리(테트라플루오로에틸렌), 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리(비닐플루오라이드)와 같은 불화 중합체, 및 에틸렌 클로로트리플루오로에틸렌 공중합체와 같은 클로로/플루오로 공중합체, 폴리아미드, 페놀 수지 및 에폭시 수지, 폴리우레탄 및 실리콘 중합체가 포함된다. 가장 바람직한 중합체 재료는 첨부된 실시예에 기재된 것과 같은 아크릴 중합체 라텍스이다.Useful polymer compositions include polyethylene, polypropylene, polyolefin copolymers, polyisoprene, polybutadiene, polybutadiene copolymers, chlorinated rubber, nitrile rubber, polychloroprene, ethylene-propylene-diene elastomers, polystyrenes, polyacrylates, polymethacrylates , Polyacrylonitrile, poly (vinyl ester), poly (vinyl halide), polyamide, cellulose polymer, polyimide, acrylic, vinyl acrylic and styrene acrylic, polyvinyl alcohol, thermoplastic polyester, thermosetting polyester, poly ( Fluorene polymers such as phenylene oxide), poly (phenylene sulfide), poly (tetrafluoroethylene), polyvinylidene fluoride, poly (vinylfluoride), and chloro such as ethylene chlorotrifluoroethylene copolymer / Fluoro copolymers, polyamides, phenolic resins and epoxides Resins include polyurethane and silicone polymer. Most preferred polymer material is an acrylic polymer latex as described in the accompanying examples.

특히 바람직한 중합체 및 공중합체는 비닐 아크릴 중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체이다. 한 가지 바람직한 비닐 아크릴 중합체는 National Starch and Chemical Company사에서 Xlink 2833으로 판매하는 가교결합 중합체이다. 이것은 Tg가 -15℃이고, 고형분이 45%이며, pH가 4.5이고 점도가 300 cps인 비닐 아크릴 중합체로 설명되어 있다. 특히, 이것은 비닐 아세테이트 CAS No. 108-05-4를 0.5% 미만의 농도 범위로 가진 것으로 표시되어 있다. 이것은 비닐 아세테이트 공중합체인 것으로 표시되어 있다. National Starch and Chemical Company에서 판매하는 다른 바람직한 비닐 아세테이트 공중합체에는 Dur-O-Set E-623 및 Dur-O-Set E-646이 포함된다. Dur-O-Set E-623은 Tg가 0℃이고, 고형분이 52%이며, pH가 5.5이고 점도가 200 cps인 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체라고 표시되어 있다. Dur-O-Set E-646은 Tg가 -12℃이고, 고형분이 52%, pH가 5.5이고 점도가 300 cps인 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체라고 표시되어 있다.Particularly preferred polymers and copolymers are vinyl acrylic polymers and ethylene vinyl acetate copolymers. One preferred vinyl acrylic polymer is a crosslinked polymer sold by National Starch and Chemical Company as Xlink 2833. This is explained by a vinyl acrylic polymer having a Tg of -15 ° C, a solid content of 45%, a pH of 4.5 and a viscosity of 300 cps. In particular, this is vinyl acetate CAS No. 108-05-4 is indicated to have a concentration range of less than 0.5%. It is indicated to be a vinyl acetate copolymer. Other preferred vinyl acetate copolymers sold by National Starch and Chemical Company include Dur-O-Set E-623 and Dur-O-Set E-646. Dur-O-Set E-623 is indicated as an ethylene vinyl acetate copolymer having a Tg of 0 ° C., 52% solids, a pH of 5.5 and a viscosity of 200 cps. Dur-O-Set E-646 is indicated as an ethylene vinyl acetate copolymer having a Tg of -12 ° C, a solid content of 52%, a pH of 5.5 and a viscosity of 300 cps.

다른 유용한 결합 재료는 지르코늄 화합물의 사용이다. 지르코닐 아세테이트는 사용되는 바람직한 지르코늄 화합물이다. 지르코니아는 고온 안정화제로 작용하고, 촉매 활성을 증진시키며 촉매 접착을 개선하는 것으로 여겨진다. 하소시, 지르코닐 아세테이트와 같은 지르코늄 화합물은 결합 물질인 것으로 생각되는 ZrO₂로 전환된다. 촉매 중에서 ZrO₂를 생성시키기 위해 각종 유용한 지르코늄 화합물에는 아세트산염, 수산화물, 질산염 등이 포함된다. 본 발명의 촉매에 지르코닐 아세테이트를 결합제로 사용하는 경우, 방열기 코팅을 하소시키지 않는 한 ZrO₂는 형성되지 않을 것이다. 양호한 접착력이 단지 120℃의 하소 온도에서 얻어져 왔으므로 지르코닐 아세테이트는 산화지르코늄으로 분해되지 않고 대신 카룰라이트 입자와 같은 공해물질 처리 물질 및 아세트산을 사용한 볼 밀링에서 형성된 아세테이트와 가교결합된 그물망을 형성했을 것으로 여겨진다. 따라서, 본 발명의 촉매에 지르코늄 함유 화합물의 사용은 지르코니아에만 한정되지 않는다. 또한, 지르코늄 화합물은 위에 설명된 중합체 결합제와 같은 다른 결합제와 함께 사용될 수 있다.Another useful binding material is the use of zirconium compounds. Zirconyl acetate is the preferred zirconium compound used. Zirconia is believed to act as a high temperature stabilizer, enhance catalyst activity and improve catalyst adhesion. Upon calcination, zirconium compounds such as zirconyl acetate are converted to ZrO ₂ which is believed to be a binding material. Various useful zirconium compounds for producing ZrO ₂ in the catalyst include acetates, hydroxides, nitrates and the like. When zirconyl acetate is used as the binder in the catalyst of the present invention, ZrO ₂ will not be formed unless the radiator coating is calcined. Since good adhesion has been obtained at calcination temperatures of only 120 ° C., zirconyl acetate does not decompose into zirconium oxide, but instead forms a crosslinked mesh with acetate formed from ball milling using acetic acid and acetic acid treatment materials such as carulite particles and It is believed to have been. Thus, the use of zirconium-containing compounds in the catalyst of the present invention is not limited to zirconia alone. In addition, zirconium compounds can be used with other binders, such as the polymeric binders described above.

다른 공해물질 처리 촉매 조성물은 활성화 탄소 조성물로 이루어질 수 있다. 탄소 조성물은 활성화 탄소, 중합체 결합제와 같은 결합제, 및 경우에 따라 소포제 등과 같은 통상의 첨가제로 이루어진다. 유용한 활성화 탄소 조성물은 소포제를 함유한, 75 내지 85 중량%의, 코코넛 과피 탄소 또는 목재에서 나온 탄소와 같은 활성화 탄소 및 아크릴계 결합제와 같은 결합제로 이루어진다. 유용한 슬러리는 10 내지 50 중량%의 고형분을 함유한다. 활성화 탄소는 오존에서 산소로의 환원을 촉매할 뿐 아니라 다른 공해물질을 흡착할 수 있다.Other pollutant treatment catalyst compositions may consist of activated carbon compositions. The carbon composition consists of conventional additives such as activated carbon, binders such as polymeric binders, and optionally antifoams. Useful activated carbon compositions consist of 75 to 85% by weight of an antifoaming agent, such as activated carbon such as coconut rind carbon or wood from wood and binders such as acrylic binders. Useful slurries contain 10 to 50 weight percent solids. Activated carbon not only catalyzes the reduction of ozone to oxygen, but also can adsorb other pollutants.

본 발명의 공해물질 처리 촉매 조성물은 임의의 적절한 방법으로 제조할 수 있다. 한 가지 바람직한 방법이 본 명세서에 참고로 포함시키는 미국 특허 제4,134,860호에 개시되어 있다. 이 방법에 따르면, 활성화 알루미나, 티타니아 또는 활성화 실리카 알루미나와 같은 내화 산화물 지지체를 제트 밀링하고, 촉매 금속염, 바람직하게는 귀금속 염 용액으로 함침시킨 다음 적절한 온도, 전형적으로는 약 300℃ 내지 약 600℃, 바람직하게는 약 350℃ 내지 약 550℃, 및 더욱 바람직하게는 약 400℃ 내지 약 500℃에서 약 0.5 내지 약 12 시간 동안 하소시킨다. 팔라듐염은 바람직하게는 질산팔라듐 또는 팔라듐 테트라아민 아세테이트 또는 팔라듐 테트라아민 히드록사이드와 같은 팔라듐 아민이다. 백금염에는 바람직하게는 아민에 가용화된 수산화백금이 포함된다. 특수하고 바람직한 실시태양에서, 하소된 촉매는 위에서 설명한 것과 같이 환원된다.The pollutant treating catalyst composition of the present invention may be prepared by any suitable method. One preferred method is disclosed in US Pat. No. 4,134,860, which is incorporated herein by reference. According to this method, refractory oxide supports such as activated alumina, titania or activated silica alumina are jet milled and impregnated with a catalyst metal salt, preferably a noble metal salt solution, followed by a suitable temperature, typically from about 300 ° C to about 600 ° C, Preferably from about 350 ° C. to about 550 ° C., and more preferably from about 400 ° C. to about 500 ° C. for about 0.5 to about 12 hours. The palladium salt is preferably palladium amine, such as palladium nitrate or palladium tetraamine acetate or palladium tetraamine hydroxide. Platinum salts preferably include platinum hydroxide solubilized in amines. In a particular and preferred embodiment, the calcined catalyst is reduced as described above.

오존 처리 조성물에서 질산망간과 같은 망간염은 탈이온수의 존재 하에서 건조 및 하소된 알루미나 지지 팔라듐과 혼합될 수 있다. 가해지는 물의 양은 초기 습윤 지점에 미치는 양이어야 한다. 상기 참조 및 포함시킨 미국 특허 제4,134,860호에서 검토된 방법을 참조한다. 초기 습윤 지점은 가해진 액체의 양이 그 농도에서 분말상 혼합물이 충분히 건조하여 실질적으로 액체 모두를 흡수하는 최저 농도인 지점이다. 이렇게 하여 물에 담긴 Mn(NO₃)₂와 같은 가용성 망간염을 하소된 지지되는 촉매 귀금속에 가할 수 있다. 다음으로 혼합물은 건조되고 적절한 온도, 바람직하게는 400 내지 500℃에서 약 0.5 내지 약 12 시간 동안 하소된다.Manganese salts such as manganese nitrate in the ozone treatment composition can be mixed with alumina supported palladium dried and calcined in the presence of deionized water. The amount of water added should be at the initial wetting point. See the method reviewed in US Pat. No. 4,134,860, supra. The initial wet point is the point at which the amount of liquid added is the lowest concentration at which the powdery mixture is sufficiently dry to absorb substantially all of the liquid. In this way soluble manganese salts such as Mn (NO ₃ ) _{2 in} water can be added to the calcined supported catalyst noble metal. The mixture is then dried and calcined for about 0.5 to about 12 hours at an appropriate temperature, preferably 400 to 500 ° C.

별법으로는, 지지되는 촉매 분말 (즉, 알루미나 상에 지지되는 팔라듐)을 액체, 바람직하게는 물과 합쳐 Mn(NO₃)₂와 같은 망간염의 용액이 가해지는 슬러리를 형성시킬 수 있다. 바람직하게는 망간 성분과 활성화 알루미나, 더욱 바람직하게는 활성화 실리카-알루미나와 같은 내화 지지체 상에 지지되는 팔라듐은 적절한 양의 물과 혼합하여 고형분이 15 내지 40 중량% 및 바람직하게는 20 내지 35 중량%인 슬러리가 생성되게 한다. 합쳐진 혼합물은 방열기와 같은 담체 상에 코팅되고 방열기는 50℃ 내지 150℃와 같은 적절한 조건에서 1 내지 12 시간 동안 공기 중에서 건조시킬 수 있다. 코팅을 지지하는 기판을 그 다음에 오븐 중, 전형적으로는 300℃ 내지 550℃, 바람직하게는 350℃ 내지 500℃, 더욱 바람직하게는 350℃ 내지 450℃ 및 가장 바람직하게는 400℃ 내지 500℃의 적절한 조건에서 산소 함유 분위기, 바람직하게는 공기 중에서 약 0.5 내지 약 12 시간 동안 가열하여 성분들을 하소시키고 코팅을 기판 대기 접촉 표면에 고정시키는 것을 도울 수 있다. 조성물이 귀금속 성분을 더 함유하는 경우, 바람직하게는 하소 후에 환원시킨다.Alternatively, the supported catalyst powder (ie, palladium supported on alumina) may be combined with a liquid, preferably water, to form a slurry to which a solution of manganese salt such as Mn (NO ₃ ) ₂ is applied. Preferably, the manganese component and the palladium supported on the refractory support such as activated alumina, more preferably activated silica-alumina, are mixed with an appropriate amount of water to have a solid content of 15 to 40% by weight and preferably 20 to 35% by weight. Causes phosphorus slurry to be produced. The combined mixture is coated on a carrier such as a radiator and the radiator can be dried in air for 1 to 12 hours under suitable conditions such as 50 ° C. to 150 ° C. The substrate supporting the coating is then placed in an oven, typically from 300 ° C. to 550 ° C., preferably from 350 ° C. to 500 ° C., more preferably from 350 ° C. to 450 ° C. and most preferably from 400 ° C. to 500 ° C. Under appropriate conditions, heating in an oxygen containing atmosphere, preferably air, for about 0.5 to about 12 hours may help to calcinate the components and fix the coating to the substrate atmospheric contact surface. If the composition further contains a precious metal component, it is preferably reduced after calcination.

본 발명의 방법은 1 종 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분, 망간 성분으로부터 선택된 촉매활성 물질과 물로 이루어진 혼합물을 형성시키는 것을 포함한다. 촉매 활성 물질은 적절한 지지체, 바람직하게는 내화산화물 지지체 상에 있을 수 있다. 혼합물은 밀링, 하소 및 경우에 따라 환원시킬 수 있다. 하소 단계는 중합체 결합제를 가하기 전에 수행될 수 있다. 촉매 활성 물질을 중합체 결합제를 가하기 전에 환원시키는 것 역시 바람직하다. 슬러리는 카르복실산 화합물 또는 카르복실산을 함유하는 중합체를 pH가 약 3 내지 7, 전형적으로는 3 내지 6이 되도록 하는 양으로, 그리고 촉매 활성 물질과 아세트산의 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%의 빙초산을 함유한다. 물의 양은 원하는 점도의 슬러리를 얻기에 적합한 대로 증가시킬 수 있다. 고형분 백분율은 전형적으로는 20 내지 50 중량% 및 바람직하게는 30 내지 40 중량%이다. 바람직한 용제는 탈이온수 (D.I.)이다. 아세트산은 이미 하소되었을 수도 있는 촉매 활성 물질과 물의 혼합물을 형성시키고 가할 수 있다. 별법으로는, 아세트산을 중합체 결합제와 함께 가할 수 있다. 이산화망간을 촉매로 사용하여 오존을 처리하는 바람직한 조성물은 2,250 g의 탈이온수와 75 g의 아세트산과 혼합되는 약 1,500 g의 이산화망간을 사용하여 만들 수 있다. 혼합물은 1 갈론 볼밀 중에서 합하고 대략 90%의 입자들이 8 ㎛ 미만이 될 때까지 약 8 시간 동안 볼밀링한다. 볼밀을 비우고 150 g의 중합체 결합제를 가한다. 그 다음 혼합물을 롤밀에서 30 분 동안 배합한다. 여기서 얻어지는 혼합물은 아래에 설명한 방법에 따라 자동차 방열기와 같은 적절한 기판 상에 코팅될 준비가 된 것이다.The process of the present invention comprises forming a mixture of water and a catalytically active material selected from one or more platinum group metal components, gold components, silver components, manganese components. The catalytically active material may be on a suitable support, preferably on a refractory oxide support. The mixture can be milled, calcined and optionally reduced. The calcination step can be carried out before adding the polymeric binder. It is also desirable to reduce the catalytically active material before adding the polymeric binder. The slurry is preferably in an amount such that the carboxylic acid compound or polymer containing the carboxylic acid has a pH of about 3 to 7, typically 3 to 6, and based on the weight of the catalytically active material and acetic acid, preferably from 0.5 to It contains 15% by weight glacial acetic acid. The amount of water can be increased as appropriate to obtain a slurry of the desired viscosity. Solids percentage is typically 20 to 50% by weight and preferably 30 to 40% by weight. Preferred solvent is deionized water (D.I.). Acetic acid can form and add a mixture of water and catalytically active material that may have already been calcined. Alternatively, acetic acid can be added with the polymer binder. A preferred composition for treating ozone using manganese dioxide as a catalyst can be made using about 1,500 g of manganese dioxide mixed with 2,250 g of deionized water and 75 g of acetic acid. The mixture is combined in a 1 gallon ball mill and ball milled for about 8 hours until approximately 90% of the particles are less than 8 μm. Empty the ball mill and add 150 g of polymer binder. The mixture is then compounded in a roll mill for 30 minutes. The mixture obtained here is ready to be coated on a suitable substrate, such as an automotive radiator, according to the method described below.

공해물질 처리 조성물은 분무 코팅, 분말 코팅, 또는 브러싱 또는 표면을 촉매 슬러리에 담갔다 꺼내는 것과 같은 임의의 적절한 수단에 의해 대기 접촉 표면에 도포될 수 있다.The pollutant treating composition may be applied to the atmospheric contact surface by any suitable means, such as spray coating, powder coating, or brushing or dipping the surface into and out of the catalyst slurry.

대기 접촉 표면은 바람직하게는 세정하여 표면 오물, 특히 표면에 대한 공해물질 처리 조성물의 접착이 불량하게 만들 수도 있는 오일을 제거한다. 가능한 경우에는 표면이 위치한 기판을 표면 오물 및 오일을 휘발 또는 연소시키기에 충분히 높은 온도로 가열하는 것이 바람직하다.The atmospheric contact surface is preferably cleaned to remove surface dirt, especially oils that may result in poor adhesion of the pollutant treating composition to the surface. Where possible, it is desirable to heat the substrate on which the surface is located to a temperature high enough to volatilize or burn the surface dirt and oil.

대기 접촉 표면이 있는 기판이 알루미늄 방열기와 같이 승온을 견딜 수 있는 재료로 만들어진 경우에는 기판 표면을 촉매 조성물, 바람직하게는 오존, 일산화탄소 및(또는) 탄화수소류 촉매 조성물에 대한 접착력을 향상시키는 방식으로 처리할 수 있다. 한 가지 방법은 방열기와 같은 알루미늄 기판을 표면에 산화알루미늄으로 된 얇은 층이 형성되기에 충분한 온도로 공기 중에서 충분한 시간 동안 가열하는 것이다. 이것은 접착에 방해가 될 수도 있는 오일을 제거함으로써 표면을 세정하는 데 도움이 된다. 또한, 표면이 알루미늄이면 방열기를 공기 중에서 0.5 내지 24 시간, 바람직하게는 8 내지 24 시간 및 더욱 바람직하게는 12 내지 20 시간 동안 350℃ 내지 500℃, 바람직하게는 400 내지 500℃ 및 더욱 바람직하게는 425℃ 내지 475℃로 가열함으로써 충분한 층의 산화된 알루미늄이 형성될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 일부 경우에는, 알루미늄 방열기를 공기 중, 450℃에서 16 시간 동안 가열했을 때 하도층을 사용하지 않고도 충분한 접착력이 얻어졌다. 이 방법은 방열기 또는 에어 컨디셔닝 응축기와 같은 새로운 표면이 원 부품 또는 대체품으로서 모터 차량 내에 조립되기 전에 코팅을 도포할 때 특히 유용하다.If a substrate with an atmospheric contact surface is made of a material that can withstand elevated temperatures, such as an aluminum radiator, the substrate surface is treated in a manner that improves adhesion to the catalyst composition, preferably ozone, carbon monoxide and / or hydrocarbon catalyst compositions. can do. One method is to heat an aluminum substrate such as a radiator for a sufficient time in air to a temperature sufficient to form a thin layer of aluminum oxide on the surface. This helps to clean the surface by removing oil that may interfere with adhesion. Further, if the surface is aluminum, the radiator is 350-500 ° C., preferably 400-500 ° C. and more preferably 0.5-24 hours in air, preferably 8-24 hours and more preferably 12-20 hours. It has been found that sufficient layers of oxidized aluminum can be formed by heating to 425 ° C to 475 ° C. In some cases, sufficient adhesion was obtained without using the undercoat layer when the aluminum radiator was heated in air at 450 ° C. for 16 hours. This method is particularly useful when applying a coating before a new surface, such as a radiator or air conditioning condenser, is assembled in a motor vehicle as an original part or replacement.

접착력은 기판에 하도 또는 프리코트를 도포함으로써 향상될 수 있다. 유용한 하도 또는 프리코트에는 위에 논의된 종류의 내화 산화물 지지체가 포함되며 알루미나가 바람직하다. 대기 접촉 표면과 오존 촉매 조성물로 된 상도층 간의 접착력을 증가시키는 데 바람직한 하도는 본 명세서에 참고로 포함시키는, 양수인이 공통되는 미국 특허 제5,422,331호에 기재되어 있다. 하도층은 미세 입상 내화 금속 산화물과 실리카, 알루미나, 지르코니아 및 티타니아 졸에서 선택된 졸의 혼합물로 이루어지는 것으로 개시되어 있다. 본 발명의 방법에 따르면, 기존 차량에 있는 표면은 방열기, 방열기 팬 또는 에어 컨디셔닝 응축기와 같은 기판이 차량에 위치한 채로 코팅시킬 수 있다. 촉매 조성물은 표면에 직접적으로 도포될 수 있다. 더 많은 접착이 희망되는 경우에는 위에 언급한 바와 같이 하도를 사용할 수 있다.Adhesion can be improved by applying undercoat or precoat to the substrate. Useful primers or precoats include refractory oxide supports of the kind discussed above, with alumina being preferred. Preferred coatings for increasing adhesion between atmospheric contact surfaces and top coat layers of ozone catalyst compositions are described in commonly assigned US Pat. No. 5,422,331, which is incorporated herein by reference. The undercoat is disclosed to consist of a mixture of fine particulate refractory metal oxides and sol selected from silica, alumina, zirconia and titania sol. According to the method of the present invention, the surface in an existing vehicle can be coated with a substrate such as a radiator, radiator fan or air conditioning condenser placed in the vehicle. The catalyst composition can be applied directly to the surface. If more adhesion is desired, the undercoat can be used as mentioned above.

방열기를 차량에서 분리시키는 것이 실제적인 경우, 활성화 알루미나, 실리카-알루미나, 벌크 티타니아, 티타늄 졸, 실리카 지르코니아, 망간 지르코니아 및 기타언급된 것들과 같은 지지체 물질을 슬러리로 형성시키고 바람직하게는 실리카 졸과 함께 기판 상에 코팅하여 접착력을 향상시킬 수 있다. 프리코트된 기판은 후속적으로 백금 및(또는) 팔라듐 염과 같은 가용성 귀금속 염 및 경우에 따라서는 질산망간으로 코팅될 수 있다. 코팅된 기판은 이어서 오븐에서 팔라듐 및 망간 성분을 하소시켜 그의 산화물을 형성시키기에 충분한 시간 (350℃ 내지 550℃에서 0.5 내지 12 시간) 동안 공기 중에서 가열할 수 있다.If it is practical to separate the radiator from the vehicle, support materials such as activated alumina, silica-alumina, bulk titania, titanium sol, silica zirconia, manganese zirconia and others mentioned are formed into a slurry and preferably with silica sol. Coating on the substrate can improve the adhesion. The precoated substrate may subsequently be coated with soluble noble metal salts such as platinum and / or palladium salts and optionally manganese nitrate. The coated substrate may then be heated in air for a time (0.5 to 12 hours at 350 ° C. to 550 ° C.) sufficient to calcinate the palladium and manganese components in an oven to form their oxides.

본 발명은 대기 접촉 표면 상에 지지되는 흡착 조성물로 이루어질 수 있다. 흡착 조성물은 탄화수소류 및 이산화황과 같은 기체상 공해물질뿐 아니라 입상 탄화수소류, 그을음, 꽃가루, 세균 및 병균과 같은 입상 물질을 흡착하는 데 사용될 수 있다. 유용한 지지되는 조성물은 제올라이트와 같은 흡착제를 포함하여 탄화수소류를 흡착할 수 있다. 유용한 제올라이트 조성물은 본 명세서에 참고로 포함시키는, 발명의 명칭이 Nitrous Oxide Decomposition Catalyst이고 1994년 12월 8일 공개된 국제 특허 공개 제94/27709호에 설명되어 있다. 특히 바람직한 제올라이트는 베타 제올라이트 및 탈알루미늄 제올라이트 Y이다.The present invention may consist of an adsorption composition supported on an atmospheric contact surface. The adsorption composition can be used to adsorb particulate matter such as particulate hydrocarbons, soot, pollen, bacteria and germs as well as gaseous pollutants such as hydrocarbons and sulfur dioxide. Useful supported compositions can adsorb hydrocarbons, including adsorbents such as zeolites. Useful zeolite compositions are described in International Patent Publication No. 94/27709, entitled Nitrous Oxide Decomposition Catalyst, published December 8, 1994, which is incorporated herein by reference. Particularly preferred zeolites are beta zeolites and dealumination zeolites Y.

탄소, 바람직하게는 활성화 탄소는 활성화 탄소 및 당업계에 공지된 중합체와 같은 결합제로 이루어진 탄소 흡착 조성물로 제조할 수 있다. 탄소 흡착 조성물은 대기 접촉 표면에 도포할 수 있다. 활성화 탄소는 탄화수소류, 휘발성 유기 성분, 세균, 꽃가루 등을 흡착할 수 있다. 또다른 흡착 조성물은 SO₃를 흡착할 수 있는 성분을 포함할 수 있다. 특히 유용한 SO₃흡착제는 산화칼슘이다. 산화칼슘은 황산칼슘으로 전환된다. 산화칼슘 흡착제 조성물은 이산화황을 삼산화황-이어서 산화칼슘 상에 흡착되어 황산칼슘을 형성할 수 있는-으로 전환시키는 데 사용할 수 있는 바나듐 또는 백금 촉매 역시 함유할 수 있다.Carbon, preferably activated carbon, can be prepared from carbon adsorption compositions consisting of activated carbon and binders such as polymers known in the art. The carbon adsorption composition can be applied to the atmospheric contact surface. Activated carbon can adsorb hydrocarbons, volatile organic components, bacteria, pollen and the like. Another adsorption composition may comprise a component capable of adsorbing SO ₃ . A particularly useful SO ₃ adsorbent is calcium oxide. Calcium oxide is converted to calcium sulfate. The calcium oxide adsorbent composition may also contain a vanadium or platinum catalyst that can be used to convert sulfur dioxide into sulfur trioxide, which can then be adsorbed onto calcium oxide to form calcium sulfate.

주변 조건 또는 주변 동작 조건에서 공해물질을 함유하는 대기 공기를 처리하는 방법이외에, 본 발명은 본 분야에 공지된 것과 같은 전기적으로 가열된 촉매상에 지지된 종래의 삼방식 촉매를 사용하는 탄화수소류, 질소 산화물 및 잔류 일산화탄소의 촉매적 산화반응 및(또는) 환원반응을 고려하는 것이다. 전기적으로 가열된 촉매는 도 1에서 설명된 전기적으로 가열된 촉매 단일체 (56)상에 위치할 수 있다. 그러한 전기적으로 가열된 촉매 기판은 본 분야에 공지되어 있으며, 미국 특허 제5,308,591호 및 제5,317,869호에 기재되어 있으며, 본원에 참고로 도입될 수 있다. 본 발명의 목적상, 전기적으로 가열된 촉매는 유동 방향에 알맞는 적합한 두께, 바람직하게는 1/8 인치 내지 12 인치, 더욱 바람직하게는 0.5 인치 내지 3 인치의 두께를 갖는 금속 하니콤이다. 전기적으로 가열된 촉매가 좁은 공간에 맞추어야 할 때, 0.25 내지 1.5 인치 두께일 수 있다. 바람직한 지지체는 통로가 개방되어 공기 유동이 전방 (26)으로부터 들어오고 팬 (20)에 대한 방향으로 단일체 (56)을 통하여 통과하도록 담체의 입구면으로부터 출구면으로 통하여 확장되는 복수의 미세의 평행한 기체 유동 통로를 갖는 유형의 단일체 담체이다. 바람직하게는 통로는 기본적으로 그 입구로부터 출구까지 직선이고, 통로를 통과하는 기체 흐름이 촉매 물질과 접촉하도록 촉매 물질이 세척 피복으로 피복된 벽에 의하여 한정된다. 단일체 담체의 유동 통로는 사다리꼴, 직사각형, 정방형, 탄원형, 육각형, 난형, 환형, 또는 본 분야에 공지된 주름잡힌 납작한 형태인 금속 성분으로부터 형성된 임의의 적합한 단면형과 크기일 수 있는 얇은 벽 채널이다. 그러한 구조는 1 in²의 단면적 당 60 내지 600 이상의 가스 입구공을 포함할 수 있다. 이 단일체는 임의의 적합한 재료로 만들어질 수 있으며, 바람직하게는 전류의 인가시 가열될 수 있다. 적용하기에 적합한 촉매는 상기 인용된 것처럼 탄화수소류 및 일산화탄소의 산화반응 뿐만 아니라, 질소 산화물의 환원반응을 강화할 수 있는 삼방식 촉매 (TWC)이다. 유용한 TWC 촉매는 미국 특허 제4,714,694호; 제4,738,947호; 제5,010,051호; 5,057,483호 및 제5,139,992호에서 인용된다.In addition to the process of treating atmospheric air containing pollutants at ambient or ambient operating conditions, the present invention relates to hydrocarbons using conventional three-way catalysts supported on electrically heated catalysts as known in the art, Consideration is given to the catalytic oxidation and / or reduction of nitrogen oxides and residual carbon monoxide. The electrically heated catalyst may be located on the electrically heated catalyst monolith 56 described in FIG. 1. Such electrically heated catalyst substrates are known in the art and are described in US Pat. Nos. 5,308,591 and 5,317,869, which may be incorporated herein by reference. For the purposes of the present invention, the electrically heated catalyst is a metal honeycomb having a suitable thickness suitable for the flow direction, preferably 1/8 inch to 12 inches, more preferably 0.5 inch to 3 inches. When the electrically heated catalyst has to fit in a narrow space, it can be 0.25 to 1.5 inches thick. The preferred support is a plurality of fine parallels extending from the inlet side to the outlet side of the carrier such that the passage is open such that air flow enters from the front 26 and passes through the monolith 56 in the direction to the fan 20. It is a monolithic carrier of the type having a gas flow passage. Preferably the passage is essentially straight from its inlet to its outlet, and is defined by walls coated with a cleaning coating so that the gas flow through the passage is in contact with the catalytic material. The flow path of the monolithic carrier is a thin wall channel that can be of any suitable cross-sectional shape and size formed from a metal component that is trapezoidal, rectangular, square, ovoid, hexagonal, ovoid, annular, or corrugated flat form known in the art. . Such a structure may include 60 to 600 or more gas inlet holes per 1 in ² cross sectional area. This monolith can be made of any suitable material and can preferably be heated upon application of a current. Suitable catalysts for application are trimodal catalysts (TWC) which can enhance the oxidation of hydrocarbons and carbon monoxide as well as the reduction of nitrogen oxides, as mentioned above. Useful TWC catalysts are described in US Pat. No. 4,714,694; 4,738,947; 5,010,051; 5,010,051; 5,057,483 and 5,139,992.

본 발명은 하기 실시예에 의하여 더욱 자세하게 설명되나, 이것은 본 발명의 범위를 제한할 목적은 아니다.The invention is illustrated in more detail by the following examples, which are not intended to limit the scope of the invention.

실시예 1Example 1

1993년형 닛산 알티마 방열기 코어 (닛산 부품 번호 21460-1E400)를 공기 중에서 450℃로 16 시간 동안 열처리하여 표면을 산화시킨 다음, 실리카-알루미나를 함유한 수성 슬러리를 방열기 채널을 통해 붓고 잉여분을 공기총으로 불어낸 다음 실온에서 팬을 이용해 건조시키고, 450℃로 하소시킴으로써 일부분에 고표면적 실리카-알루미나 하도 (건조 부하 = 0.23 g/in³)를 코팅시켰다. 실리카-알루미나 슬러리는 고표면적 하소 SRS-II 알루미나 (Davison)를 아세트산 (알루미나 기준 0.5%) 및 물 (총 고형분 약 20%)과 함께 볼 밀링하여 입자 크기가 90% 4 ㎛가 되게 함으로써 제조하였다. 볼 밀링된 재료를 이어서 날코 실리카 졸 (#91SJ06S-고형분 28%)과 25%/75%의 비율로 배합하였다. SRS-II 알루미나는 xSiO₂·yAl₂O₃·zH₂O의 구조를 가지며 활성화 후에는 92-95 중량% Al₂O₃와 4-7 중량% SiO₂인 것으로 명시되어 있다. BET 표면적은 하소 후 최소 260 m²/g인 것으로 명시되어 있다.The 1993 Nissan Altima radiator core (Nissan Part No. 21460-1E400) was heat-treated at 450 ° C. for 16 hours in air to oxidize the surface, then poured an aqueous slurry containing silica-alumina through the radiator channel and blowing the excess into the air gun. It was then dried using a pan at room temperature and calcined at 450 ° C. to coat a portion of the high surface area silica-alumina undercoat (dry load = 0.23 g / in ³ ). Silica-alumina slurry was prepared by ball milling high surface area calcined SRS-II alumina (Davison) with acetic acid (0.5% based on alumina) and water (about 20% total solids) to a particle size of 90% 4 μm. The ball milled material was then blended with the nalco silica sol (# 91SJ06S-28% solids) at a rate of 25% / 75%. SRS-II alumina has a structure of xSiO ₂ · yAl ₂ O ₃ · zH ₂ O and after activation is specified to be 92-95 wt% Al ₂ O ₃ and 4-7 wt% SiO ₂ . The BET surface area is stated to be at least 260 m ² / g after calcination.

고표면적 SRS-II 알루미나 (Davison)를 충분한 팔라듐 테트라아민 아세테이트를 함유한 수용액으로 초기 습윤 지점까지 함침시킴으로써 Pd/Mn/Al₂O₃촉매 슬러리 (명목상 알루미나 상 10 중량% 팔라듐)를 제조하였다. 여기서 얻어지는 분말을 건조시킨 다음 450℃에서 1 시간 동안 하소시켰다. 이 분말을 후속적으로 고전단력 하에서 질산망간의 수용액 (알루미나 분말 상 5.5 중량% MnO₂와 동등한 양) 및 충분한 희석수와 혼합하여 고형분 32-34%의 슬러리를 얻었다. 방열기를 이 슬러리로 코팅시키고, 팬을 사용하여 공기 중에서 건조시킨 다음 450℃에서 16 시간 동안 공기 중 하소시켰다. 이 오존 파괴 촉매는 고표면적 SRS-II 알루미나 상에 팔라듐 (건조 부하 = 263 g/방열기 부피 ft³) 및 이산화망간 (건조 부하 = 142 g/ft³)을 함유하였다. 냉매 헤더와 재조립한 부분 코팅된 방열기를 도 8에 도시하였다.Pd / Mn / Al ₂ O ₃ catalyst slurry (nominal 10 wt% palladium on alumina) was prepared by impregnating high surface area SRS-II alumina (Davison) to an initial wetting point with an aqueous solution containing sufficient palladium tetraamine acetate. The powder obtained here was dried and then calcined at 450 ° C. for 1 hour. This powder was subsequently mixed with an aqueous solution of manganese nitrate (equivalent to 5.5 wt.% MnO _{2 on} alumina powder) and sufficient dilution water under high shear to give a slurry of solids 32-34%. The radiator was coated with this slurry, dried in air using a fan and then calcined in air at 450 ° C. for 16 hours. This ozone depletion catalyst contained palladium (dry load = 263 g / radiator volume ft ³ ) and manganese dioxide (dry load = 142 g / ft ³ ) on high surface area SRS-II alumina. The partially coated radiator reassembled with the refrigerant header is shown in FIG. 8.

코팅된 촉매의 오존 파괴 성능은 주어진 농도의 오존을 함유한 공기 스트림을 방열기 채널을 통해 주행 속도에 전형적인 면속도로 불어넣은 다음 방열기의 배면을 나오는 오존의 농도를 측정함으로써 산정하였다. 공기의 온도는 약 20℃였고 이슬점은 약 35℉였다. 냉매 액체를 약 50 ℃에서 방열기를 통하여 순환하였다. 오존 농도는 0.1-0.4 ppm 범위였다. 오존 전환율은 시간 당 12.5 마일 (mph)과 동등한 선형 공기 속도 (면속도)에서 43%, 25 mph에서 33%, 37.5 mph에서 30% 및 49 mph에서 24%인 것으로 측정되었다.The ozone depletion performance of the coated catalyst was estimated by blowing a stream of ozone containing a given concentration of ozone through the radiator channel at a typical face velocity at running speed and then measuring the concentration of ozone exiting the back of the radiator. The temperature of the air was about 20 ° C. and the dew point was about 35 ° F. The refrigerant liquid was circulated through the radiator at about 50 ° C. Ozone concentrations ranged from 0.1-0.4 ppm. Ozone conversion was measured to be 43% at linear air velocity (surface velocity) equivalent to 12.5 miles per hour (mph), 33% at 25 mph, 30% at 37.5 mph and 24% at 49 mph.

실시예 2 (비교)Example 2 (comparative)

실시예 1에 사용된 동일한 방열기의 촉매로 코팅되지 않았던 일부분을 오존 파괴 성능에 대해 마찬가지로 평가하였다 (즉, 대조 실험). 오존의 전환은 전혀 관찰되지 않았다.Portions that were not coated with the catalyst of the same radiator used in Example 1 were similarly evaluated for ozone depletion performance (ie, control experiments). No conversion of ozone was observed.

실시예 3Example 3

450℃에서 공기중 60 시간 동안 열처리한 후, 링컨 타운카 방열기 코어 (부품 #F1VY-8005-A)를 다양한 상이한 오존 파괴 촉매 조성물 (즉, 상이한 촉매, 촉매 부하, 결합제 조성 및 열처리)을 사용하여 6 x 6 사각 조각으로 순차적으로 코팅하였다. 방열기 조각 중 몇몇은 고표면적 알루미나 또는 실리카-알루미나로 프리코트하고 촉매로 코팅하기 전에 450℃에서 하소시켰다. 실제 코팅은 특정한 촉매 조성물을 함유한 수성 슬러리를 방열기 채널을 통해 붓고 잉여분을 공기총으로 불어낸 다음 실온에서 팬을 이용해 건조시킴으로써 실시예 1과 비슷하게 실행하였다. 그 다음 방열기 코어를 120℃에서 건조시키거나, 120℃에서 건조시킨 다음 400 내지 450℃에서 하소시켰다. 그 다음 방열기 코어를 플라스틱 탱크에 재부착하고 각종 촉매의 오존 파괴 성능을 방열기 표면 온도 약 40℃ 내지 50℃ 및 면속도 10 mph에서 실시예 1에 설명된 대로 측정하였다.After heat treatment for 60 hours in air at 450 ° C., the Lincoln Town Car radiator core (part # F1VY-8005-A) was subjected to 6 Coating sequentially with x 6 square pieces. Some of the radiator pieces were precoated with high surface area alumina or silica-alumina and calcined at 450 ° C. before coating with catalyst. The actual coating was carried out similarly to Example 1 by pouring an aqueous slurry containing the specific catalyst composition through the radiator channel, blowing the excess into the air gun and drying with a fan at room temperature. The radiator core was then dried at 120 ° C. or dried at 120 ° C. and then calcined at 400 to 450 ° C. The radiator core was then reattached to the plastic tank and the ozone depletion performance of the various catalysts was measured as described in Example 1 at the radiator surface temperature of about 40 ° C. to 50 ° C. and a face speed of 10 mph.

하기 표 I은 방열기 상에 코팅한 여러 가지 촉매를 요약한 것이다. 촉매 슬러리 제조의 상세한 사항을 아래에 제시하였다.Table I below summarizes the various catalysts coated on the radiator. Details of catalyst slurry preparation are given below.

Pt/Al₂O₃촉매 (명목상 Al₂O₃상 2 중량% Pt)는 아민에 가용화시킨 H₂Pt(OH)₆에서 유도된 114 g의 백금 염 용액 (17.9% Pt)을 520 g의 물에 용해시킨 것을 1000 g의 Condea SBA-150 고표면적 (약 150 m²/g으로 명기) 알루미나 분말에 함침시킴으로써 제조하였다. 후속적으로 49.5 g의 아세트산을 가하였다. 그 다음 분말을 110℃에서 1 시간 동안 건조시키고 550℃에서 2 시간 동안 하소시켰다. 그 다음 촉매 슬러리는 볼 밀에서 875 g의 분말을 1069 g의 물 및 44.6 g의 아세트산에 가하고 혼합물을 입자 크기가 90% 10 ㎛가 되게 분쇄시킴으로써 제조하였다. (조각 1 및 4)Pt / Al ₂ O ₃ catalyst (2 wt% Pt nominally Al ₂ O ₃ phase) was charged with 520 g of 114 g of platinum salt solution (17.9% Pt) derived from H ₂ Pt (OH) ₆ solubilized in amine. Dissolved in was prepared by impregnating 1000 g of Condea SBA-150 high surface area (specified at about 150 m ² / g) alumina powder. Subsequently 49.5 g of acetic acid were added. The powder was then dried at 110 ° C. for 1 hour and calcined at 550 ° C. for 2 hours. The catalyst slurry was then prepared by adding 875 g of powder to 1069 g of water and 44.6 g of acetic acid in a ball mill and grinding the mixture to a particle size of 90% 10 μm. (Pieces 1 and 4)

탄소 촉매 슬러리는 미국 뉴저지주 엘름우드 파크 소재 그랜트 인더스트리즈, 인크. (Grant Industries, Inc.)사에서 구입한 제제 (고형분 29%)였다. 이 탄소는 코코넛 과피에서 유도된 것이다. 여기에는 아크릴계 결합제 및 소포제가 있다 (조각 8 및 12)Carbon catalyst slurries are available from Grant Industries, Inc., Elmwood Park, NJ. It was a formulation (solid content 29%) purchased from (Grant Industries, Inc.). This carbon is derived from coconut husks. These include acrylic binders and antifoams (pieces 8 and 12)

카룰라이트^R200 촉매 (CuO/MnO₂)는 먼저 1000 g의 카룰라이트^R200 (미국 일리노이주 시카고 소재 카루스 케미칼 캄파니에서 구입)을 1500 g의 물과 볼 밀링하여 입자 크기가 90% 6 ㎛가 되게 함으로써 제조하였다. 카룰라이트^R200은 60 내지 75 중량%의 MnO₂, 11 내지 14 중량%의 CuO 및 15 내지 16 중량%의 Al₂O₃를 함유하는 것으로 명시되어 있다. 생성되는 슬러리를 고형분 약 28%로 희석한 다음 3% (고형분 기준) 날코 #1056 실리카 졸 또는 2% (고형분 기준) 나쇼날 스타치 #x4260 아크릴 공중합체 중 하나와 혼합하였다. (조각 5, 9 및 10)The Carulite ^R 200 catalyst (CuO / MnO ₂ ) was first milled with 1000 g of Carulite ^R 200 (purchased from Carus Chemical Company, Chicago, Illinois) with 1500 g of water to obtain a 90% 6 μm particle size. To make it. Carrullite ^R 200 is specified to contain 60 to 75 wt% MnO ₂ , 11 to 14 wt% CuO and 15 to 16 wt% Al ₂ O ₃ . The resulting slurry was diluted to about 28% solids and then mixed with either 3% (based on solids) Nalco # 1056 silica sol or 2% (based on solids) National Starch # x4260 acrylic copolymer. (Pieces 5, 9 and 10)

Pd/Mn/Al₂O₃촉매 슬러리 (명목상 알루미나 상 10 중량% Pd)는 실시예 1에 기재된 대로 제조하였다. (조각 2, 3 및 6)Pd / Mn / Al ₂ O ₃ catalyst slurry (10 wt.% Pd on nominal alumina) was prepared as described in Example 1. (Pieces 2, 3, and 6)

I.W. (초기 습윤) Pd/Mn/Al₂O₃촉매 (명목상 알루미나 기준 8% Pd 및 5.5% MnO₂)는 먼저 고표면적 SRS-II 알루미나 (Davison)를 팔라듐 테트라아민 아세테이트를 함유한 수용액으로 초기 습윤 지점까지 함침시킴으로써 비슷하게 제조하였다. 건조 및 그에 이어 분말을 450℃에서 2 시간 동안 하소시킨 후, 질산망간을 함유한 수용액으로 분말을 초기 습윤 지점까지 재함침시켰다. 다시, 건조 및 450℃에서 2 시간 동안 하소시킨 후, 볼 밀에서 분말을 아세트산 (촉매 분말의 3 중량%) 및 고형분 35%의 슬러리를 생성시키기에 충분한 물과 혼합하였다. 다음으로 이 혼합물을 입자 크기가 90% 8 ㎛가 될 때까지 분쇄하였다. (조각 7 및 11)IW (Initial Wet) Pd / Mn / Al ₂ O ₃ catalyst (nominal 8% Pd and 5.5% MnO ₂ based on alumina) was first wetted with an aqueous solution containing palladium tetraamine acetate with high surface area SRS-II alumina (Davison). Similar preparation was made by impregnation to the point. After drying and subsequently the powder was calcined at 450 ° C. for 2 hours, the powder was re-impregnated to an initial wetting point with an aqueous solution containing manganese nitrate. Again, after drying and calcining at 450 ° C. for 2 hours, the powder was mixed in a ball mill with sufficient water to produce a slurry of acetic acid (3% by weight of catalyst powder) and 35% solids. This mixture was then ground until the particle size became 90% 8 μm. (Pieces 7 and 11)

SiO₂/Al₂O₃프리코트 슬러리는 실시예 1에 설명된 대로 제조하였다. (조각 3 및 11)SiO ₂ / Al ₂ O ₃ precoat slurry was prepared as described in Example 1. (Pieces 3 and 11)

Al₂O₃프리코트 슬러리는 고표면적 Condea SBA-150 알루미나를 아세트산 (알루미나 기준 5 중량%) 및 물 (총 고형분 약 44%)과 함께 볼 밀링하여 입자 크기가 90% 10 ㎛가 되게 함으로써 제조하였다. (조각 9 및 12)Al ₂ O ₃ precoat slurry was prepared by ball milling the high surface area Condea SBA-150 alumina with acetic acid (5% by weight based on alumina) and water (about 44% total solids) to a particle size of 90% 10 μm. . (Pieces 9 and 12)

결과를 표 I에 요약하였다. 조각 #4에 대해서는 자동차에 5,000 마일 주행동안 부착된 후의 일산화탄소 전환율을 실시예 1에 열거된 조건에서 측정하였다. 방열기 온도 50℃ 및 선형 속도 10 mph에서 전환이 전혀 관찰되지 않았다.The results are summarized in Table I. For piece # 4, the carbon monoxide conversion after being attached to the vehicle during a 5,000 mile run was measured under the conditions listed in Example 1. No conversion was observed at a radiator temperature of 50 ° C. and a linear speed of 10 mph.

촉매 요약Catalyst Summary 조각 #piece # 촉매catalyst 오존 전환율 (%)Ozone Conversion Rate (%) 1One Pt/Al₂O₃, 0.67 g/in³(23 g/ft³Pt), 프리코트 없음, 하소 않음 (120℃만)Pt / Al ₂ O ₃ , 0.67 g / in ³ (23 g / ft ³ Pt), no precoat, no calcining (120 ° C only) 1212 22 Pd/Mn/Al₂O₃, 0.97 g/in³(171 g/ft³Pd), 프리코트 없음, 하소 450℃Pd / Mn / Al ₂ O ₃ , 0.97 g / in ³ (171 g / ft ³ Pd), without precoat, calcined 450 ° C. 2525 33 Pd/Mn/Al₂O₃, 1.19 g/in³(209 g/ft³Pd), SiO₂/Al₂O₃프리코트 (0.16 g/in³), 하소 450℃Pd / Mn / Al ₂ O ₃ , 1.19 g / in ³ (209 g / ft ³ Pd), SiO ₂ / Al ₂ O ₃ precoat (0.16 g / in ³ ), calcined 450 ° C. 2424 44 Pt/Al₂O₃, 0.79 g/in³(27 g/ft³Pt), 프리코트 없음, 하소 450℃Pt / Al ₂ O ₃ , 0.79 g / in ³ (27 g / ft ³ Pt), without precoat, calcined 450 ° C. 88 55 카룰라이트 200, 하소 400℃, 0.49 g/in³3% SiO₂/Al₂O₃결합제, 프리코트 없음Carulite 200, calcined 400 ° C., 0.49 g / in ³ 3% SiO ₂ / Al ₂ O ₃ binder, no precoat 5050 66 Pd/Mn/Al₂O₃, 0.39 g/in³(70 g/ft³Pd), 프리코트 없음, 하소 450℃Pd / Mn / Al ₂ O ₃ , 0.39 g / in ³ (70 g / ft ³ Pd), without precoat, calcined 450 ° C. 2828 77 I.W. Pd/Mn/Al₂O₃, 0.69 g/in³(95 g/ft³Pd),프리코트 없음, 하소 않음 (120℃만)IW Pd / Mn / Al ₂ O ₃ , 0.69 g / in ³ (95 g / ft ³ Pd), no precoat, no calcining (120 ° C only) 5050 88 탄소 0.80 g/in³, 프리코트 없음, 하소 않음 (120℃만)0.80 g / in ³ carbon, no precoat, no calcining (120 ° C only) 2222 99 카룰라이트 200 0.65 g/in³, 3% SiO₂/Al₂O₃결합제, Al₂O₃프리코트 (0.25 g/in³)하소 450℃Carulite 200 0.65 g / in ³ , 3% SiO ₂ / Al ₂ O ₃ binder, Al ₂ O ₃ precoat (0.25 g / in ³ ) calcining 450 ° C 3838

조각 #piece # 촉매catalyst 오존 전환율 (%)Ozone Conversion Rate (%) 1010 카룰라이트 200 0.70 g/in³, 2% 라텍스 결합제, 프리코트 없음, 하소 않음 (120℃만)Carulite 200 0.70 g / in ³ , 2% latex binder, no precoat, no calcining (120 ° C only) 4242 1111 I.W. Pd/Mn/Al₂O₃, 0.59 g/in³(82 g/ft³Pd), SiO₂/Al₂O₃프리코트 (0.59 g/in³), 하소와 코팅 모두 않음 (120℃만)IW Pd / Mn / Al ₂ O ₃ , 0.59 g / in ³ (82 g / ft ³ Pd), SiO ₂ / Al ₂ O ₃ precoat (0.59 g / in ³ ), both calcined and uncoated (120 ° C only) ) 4646 1212 탄소 1.07 g/in³, Al₂O₃프리코트 (0.52 g/in³) 450℃로 하소됨, 상도는 하소 않음 (120℃만)Carbon 1.07 g / in ³ , Al ₂ O ₃ precoat (0.52 g / in ³ ) Calcined to 450 ℃, Top coat not calcined (120 ℃ only) 1717

실시예 4Example 4

1993년형 닛산 알티마 방열기 코어 (닛산 부품 번호 21460-1E400)를 공기 중에서 400℃로 16 시간 동안 열처리한 다음, 알루미나를 함유한 수성 슬러리를 방열기 채널을 통해 붓고 잉여분을 공기총으로 불어낸 다음 실온에서 팬을 이용해 건조시키고, 400℃로 하소시킴으로써 일부분에 Condea 고표면적 SBA-150 알루미나 (건조 부하 = 0.86 g/in³)를 코팅시켰다. 알루미나 프리코트 슬러리는 실시예 3에 설명된 대로 제조하였다. 그 다음 7 가지 상이한 CO 파괴 촉매 (표 II)를 사용하여 방열기를 2 x 2 조각으로 순차적으로 코팅하였다. 각 코팅은 특정한 촉매 조성물을 함유한 수성 슬러리를 방열기 채널을 통해 붓고 잉여분을 공기총으로 불어낸 다음 실온에서 팬을 이용해 건조시킴으로써 실시되었다.The 1993 Nissan Altima radiator core (Nissan Part No. 21460-1E400) was heat treated at 400 ° C. for 16 hours in air, followed by pouring an aqueous slurry containing alumina through the radiator channel, blowing excess into the air gun, and Dry, and calcined at 400 ° C. to coat a portion of Condea high surface area SBA-150 alumina (dry load = 0.86 g / in ³ ). Alumina precoat slurry was prepared as described in Example 3. The radiator was then sequentially coated into 2 × 2 pieces using seven different CO destruction catalysts (Table II). Each coating was performed by pouring an aqueous slurry containing a specific catalyst composition through a radiator channel, blowing off the excess with an air gun and drying with a pan at room temperature.

카룰라이트^R및 2% Pt/Al₂O₃촉매 (각각 조각 #4 및 #6)는 실시예 3에 기재된 과정에 따라 제조하였다. 3% Pt/ZrO₂/SiO₂촉매 (조각 #3)는 먼저 510 g의 지르코니아/실리카 프릿 (95% ZrO₂/5% SiO₂- Magnesium Elektron XZO678/01)을 500℃에서 1 시간 동안 하소시킴으로써 만들었다. 그 다음 촉매 슬러리는 480 g의 탈이온수, 468 g의 얻어진 분말, 42 g의 빙초산, 및 아민으로 가용화시킨 H₂Pt(OH)₆에서 유도된 79.2 g의 백금 염 용액 (18.2% Pt)을 더함으로써 제조하였다. 여기서 얻어진 혼합물을 8 시간 동안 볼 밀에서 분쇄하여 입자 크기가 90% 3 ㎛가 되게 하였다.Carrullite ^R and 2% Pt / Al ₂ O ₃ catalysts (pieces # 4 and # 6, respectively) were prepared following the procedure described in Example 3. 3% Pt / ZrO ₂ / SiO ₂ catalyst (piece # 3) was first calcined by 510 g of zirconia / silica frit (95% ZrO ₂ /5% SiO ₂ -Magnesium Elektron XZO678 / 01) at 500 ° C for 1 hour. made. The catalyst slurry then further added 79.2 g of platinum salt solution (18.2% Pt) derived from 480 g of deionized water, 468 g of the obtained powder, 42 g of glacial acetic acid, and H ₂ Pt (OH) ₆ solubilized with an amine. It was prepared by. The mixture obtained here was ground in a ball mill for 8 hours to bring the particle size to 90% 3 μm.

3% Pt/TiO₂촉매 (조각 #7)는 통상의 블렌더에서 500 g의 TiO₂(Degussa P25), 500 g의 탈이온수, 12 g의 진한 수산화암모늄, 및 아민으로 가용화시킨 H₂Pt(OH)₆에서 유도된 82 g의 백금 염 용액 (18.2% Pt)을 혼합함으로써 제조하였다. 5 분 동안 배합하여 입자 크기가 90% 5 ㎛가 되게 한 다음, 32.7 g의 날코 1056 실리카 졸 및 고형분 함량을 약 22%로 감소시키기에 충분한 탈이온수를 가하였다. 여기서 얻어지는 혼합물을 롤 밀에서 배합하여 모든 성분을 혼합시켰다.3% Pt / TiO ₂ catalyst (piece # 7) was H ₂ Pt (OH solubilized with 500 g TiO ₂ (Degussa P25), 500 g deionized water, 12 g concentrated ammonium hydroxide, and amine in a conventional blender. 82 g of platinum salt solution (18.2% Pt) derived from ₆ ). Five minutes of blending resulted in a particle size of 90% 5 μm, then sufficient deionized water was added to reduce 32.7 g of nalco 1056 silica sol and solids content to about 22%. The mixture obtained here was blended in a roll mill to mix all the components.

3% Pt/Mn/ZrO₂촉매 슬러리(조각 #5)는 볼 밀에서 금속 중량을 기준으로 20 중량% 망간과 80 중량% 지르코늄의 공침전물로 이루어진 망간/지르코니아 프릿 (Magnesium Elektron XZO719/01) 70 g, 100 g의 탈이온수, 3.5 g의 아세트산, 및 아민으로 가용화시킨 H₂Pt(OH)₆에서 유도된 11.7 g의 백금 염 용액 (18.2% Pt)을 배합함으로써 제조하였다. 여기서 얻어진 혼합물을 16 시간 동안 분쇄하여 입자 크기가 90% 10 ㎛가 되게 하였다.3% Pt / Mn / ZrO ₂ catalyst slurry (piece # 5) is a manganese / zirconia frit consisting of co-precipitates of 20% by weight manganese and 80% by weight zirconium based on the weight of metal in a ball mill (Magnesium Elektron XZO719 / 01) 70 g, 100 g deionized water, 3.5 g acetic acid, and 11.7 g platinum salt solution (18.2% Pt) derived from H ₂ Pt (OH) ₆ solubilized with amine. The mixture obtained here was ground for 16 hours to bring the particle size to 90% 10 μm.

2% Pt/CeO₂촉매 (조각 #1)는 490 g의 알루미나로 안정화시킨 고표면적 세리아 (Rhone Poulenc)를 아민으로 가용화시키고 탈이온수에 용해시킨 H₂Pt(OH)₆에서 유도된 54.9 g의 백금 염 용액 (18.2% Pt) (총 부피 155 ml)으로 함침시킴으로써 제조하였다. 이 분말을 110℃에서 6 시간 동안 건조시키고 400℃에서 2 시간 동안 하소시켰다. 그 다음 볼 밀에서 491 g의 분말을 593 g의 탈이온수에 가하고 혼합물을 2 시간 동안 분쇄하여 입자 크기가 90 4 ㎛가 되게 함으로써 촉매 슬러리를 제조하였다. 4.6% Pd/CeO₂촉매 (조각 #2)는 209.5 g (180 ml)의 팔라듐 테트라아민 아세테이트 용액을 사용하여 초기 습윤 함침을 통해 비슷하게 제조하였다.The 2% Pt / CeO ₂ catalyst (piece # 1) contains 54.9 g of H ₂ Pt (OH) ₆ derived from H ₂ Pt (OH) ₆ solubilized with amine and dissolved in deionized water with high surface area ceria stabilized with 490 g of alumina. Prepared by impregnation with platinum salt solution (18.2% Pt) (total volume 155 ml). This powder was dried at 110 ° C. for 6 hours and calcined at 400 ° C. for 2 hours. A catalyst slurry was then prepared by adding 491 g of powder to 593 g of deionized water in a ball mill and grinding the mixture for 2 hours to reach a particle size of 90 4 μm. A 4.6% Pd / CeO ₂ catalyst (piece # 2) was similarly prepared through initial wet impregnation using 209.5 g (180 ml) of palladium tetraamine acetate solution.

일곱 가지 촉매 모두를 시용한 다음 방열기를 400℃에서 약 16 시간 동안 하소시켰다. 방열기 코어를 플라스틱 탱크에 부착시킨 후, CO (약 16 ppm)를 함유한 공기 스트림을 방열기 채널을 통해 5 mph 선형 면속도 (315,000/h 공간 속도)로 불어넣은 다음 방열기의 배면을 나오는 CO의 농도를 측정함으로써 각종 촉매의 CO 파괴 성능을 산정하였다. 방열기의 온도는 약 95℃였고, 공기 스트림의 이슬점은 약 35℉였다. 결과를 하기 표 II에 요약하였다.All seven catalysts were applied and then the radiator was calcined at 400 ° C. for about 16 hours. After attaching the radiator core to the plastic tank, an air stream containing CO (approximately 16 ppm) is blown through the radiator channel at a linear speed of 5 mph (315,000 / h space velocity) and then the concentration of CO exiting the back of the radiator. The CO destruction performance of various catalysts was calculated by measuring. The temperature of the radiator was about 95 ° C. and the dew point of the air stream was about 35 ° F. The results are summarized in Table II below.

오존 파괴 성능은 25℃, 0.25 ppm 오존, 선형 면속도 10 mph이고 유속이 135.2 L/분이며 시간당 공간 속도가 640,000/h에서 실시예 1에 기재된 대로 측정하였다. 사용된 공기의 이슬점은 약 35℉였다. 결과를 하기 표 II에 요약하였다. 도 9는 조각 번호 3, 6 및 7에 있어서 CO 전환율 대 온도 관계를 나타내어준다 .Ozone destruction performance was measured as described in Example 1 at 25 ° C., 0.25 ppm ozone, linear face velocity 10 mph, flow rate 135.2 L / min and hourly space velocity 640,000 / h. The dew point of the air used was about 35 ° F. The results are summarized in Table II below. 9 shows the CO conversion vs. temperature relationship for fragment numbers 3, 6 and 7. FIG.

프로필렌 (약 10 ppm)을 함유한 공기 스트림을 방열기 채널을 통해 5 mph 선형 면속도, 유속 68.2 L/분 및 시간당 공간 속도 320,000로 불어넣은 다음 방열기의 배면을 나오는 프로필렌의 농도를 측정함으로써 프로필렌의 파괴에 대해서도 촉매를 시험하였다. 방열기의 온도는 약 95℃였고, 공기 스트림의 이슬점은 약 35℉였다. 결과를 하기 표 II에 요약하였다.Destruction of propylene by blowing an air stream containing propylene (about 10 ppm) through the radiator channel at a linear 5 mph face velocity, 68.2 L / min flow rate and 320,000 hourly space velocity, and then measuring the concentration of propylene exiting the radiator back The catalyst was also tested for. The temperature of the radiator was about 95 ° C. and the dew point of the air stream was about 35 ° F. The results are summarized in Table II below.

CO/HC/오존 전환율 요약CO / HC / Ozone Conversion Rate Summary 조각 #piece # 촉매catalyst 일산화탄소 전환율 (%)¹ Carbon Monoxide Conversion Rate (%) ¹ 오존 전환율 (%)² Ozone Conversion Rate (%) ² 프로필렌 전환율 (%)³ Propylene Conversion Rate (%) ³ 1One 2% Pt/CeO₂0.7 g/in³(24 g/ft³Pt)2% Pt / CeO ₂ 0.7 g / in ³ (24 g / ft ³ Pt) 22 1414 00 22 4.6% Pd/CeO₂0.5 g/in³(40 g/ft³Pd)4.6% Pd / CeO ₂ 0.5 g / in ³ (40 g / ft ³ Pd) 2121 5555 00 33 3% Pt/ZrO₂/SiO₂0.5 g/in³(26 g/ft³Pt)3% Pt / ZrO ₂ / SiO ₂ 0.5 g / in ³ (26 g / ft ³ Pt) 6767 1414 22 44 카룰라이트 200 0.5 g/in³, 3% SiO₂/Al₂O₃결합제Carulite 200 0.5 g / in ³ , 3% SiO ₂ / Al ₂ O ₃ binder 55 5656 00 55 3% Pt/Mn/ZrO₂0.7 g/in³(36 g/ft³Pt)3% Pt / Mn / ZrO ₂ 0.7 g / in ³ (36 g / ft ³ Pt) 77 4141 00 66 2% Pt/Al₂O₃0.5 g/in³(17 g/ft³Pt)2% Pt / Al ₂ O ₃ 0.5 g / in ³ (17 g / ft ³ Pt) 7272 88 1717 77 3% Pt/TiO₂0.7 g/in³(36 g/ft³Pt), 3% SiO₂/Al₂O₃결합제3% Pt / TiO ₂ 0.7 g / in ³ (36 g / ft ³ Pt), 3% SiO ₂ / Al ₂ O ₃ binder 6868 1515 1818 ¹시험 조건: 16 ppm CO, 95℃, 5 mph 면속도, 68.2 L/분, LHSV(시간당 공간 속도) = 320,000/h, 공기 이슬점 = 35℉ ¹ Test conditions: 16 ppm CO, 95 ° C, 5 mph face velocity, 68.2 L / min, LHSV (space velocity per hour) = 320,000 / h, air dew point = 35 ° F ²시험 조건: 0.25 ppm O₃, 25℃, 10 mph 면속도, 135.2 L/분, LHSV(시간당 공간 속도) = 640,000/h, 공기 이슬점 = 35℉ ² Test conditions: 0.25 ppm O ₃ , 25 ° C, 10 mph face velocity, 135.2 L / min, LHSV (space velocity per hour) = 640,000 / h, air dew point = 35 ° F ³시험 조건: 10 ppm 프로필렌, 95℃, 5 mph 면속도, 68.2 L/분, LHSV(시간당 공간 속도) = 320,000/h, 공기 이슬점 = 35℉ ³ Test conditions: 10 ppm propylene, 95 ° C., 5 mph face velocity, 68.2 L / min, LHSV (space velocity per hour) = 320,000 / h, air dew point = 35 ° F.

실시예 5Example 5

본 실시예는 로스엔젤레스 지역에서 1995년 2 월 및 3월에 수행된 도로상 차량 실험의 기술적인 결과를 요약한 것이다. 본 실험의 목적은 실제 운전 조건에서 촉매된 방열기에서의 촉매적 오존 분해능을 측정하는 것이다. 로스엔젤레스 지역 (LA)은 이 3월의 실험 기간 동안 그 측정될 수 있는 오존 수준 때문에 가장 적절한 실험 지역으로 선택되었다. 이외에, 구체적인 운전 경로는 LA 지역으로, 시간은 통상적인 오전 및 오후 운행 혼잡 시간, 및 비혼잡 시간으로 한정하였다. 두 상이한 촉매 조성물을 평가하였다: 1) 카룰라이트^R200 (CuO/MnO₂/Al₂O₃, (카루스 케미칼 캄파니에서 구입); 및 2) 실시예 3에서 설명한 것처럼 제조된 Pd/Mn/Al₂O₃(77 g/ft³Pd). 최근의 모델인 캐딜락 V-6 엔진의 알루미늄 방열기 상에 조각으로 두 조성물 모두를 피복하였다. 방열기에서 시보레 캐프리스 시험 차량상의 구리-동 OEM 방열기를 알루미늄으로 대체하였다. 이 자동차의 외부에 각각의 촉매 조각의 뒤 및 방열기의 미피복된 부분 (대조 조각) 뒤에 직접 위치하는 1/4 테플론^RPTFE 시료 라인을 장착하였다. 주변 (촉매 주위) 오존 수준을 방열기의 전방에 위치한 시료 라인을 통하여 측정하였다. 오존 농도는 차량의 후면 시트에 위치한 두 개의 다시비 모델 1003 AH 오존 모니터를 사용하여 측정하였다. 온도 프로브를 시료 라인의 수인치 내로 직접 각각의 방열기 시험 조각상에 함침시켰다. 단일 공기 속도 프로브를 두 조각 사이의 중앙에 방열기의 전면에 함침시켰다. 오존 분석기, 온도 프로브, 공기 속도 프로브, 및 차량 속도계로 부터의 자료를 트렁크에 위치한 개인 컴퓨터로 모아서 플로피 디스크에 다운로드하였다.This example summarizes the technical results of on-vehicle vehicle testing conducted in February and March 1995 in the Los Angeles area. The purpose of this experiment is to measure the catalytic ozone resolution in a catalyzed radiator under actual operating conditions. Los Angeles area (LA) was chosen as the most appropriate test area because of its measurable ozone levels during this March experiment period. In addition, the specific driving route is limited to the Los Angeles area, and the time is limited to the typical morning and afternoon service congestion time and non-congestion time. Two different catalyst compositions were evaluated: 1) Carulite ^R 200 (CuO / MnO ₂ / Al ₂ O ₃ , (purchased from Carus Chemical Company); and 2) Pd / Mn / Al prepared as described in Example 3 ₂ O ₃ (77 g / ft ³ Pd). Both compositions were coated in pieces on an aluminum radiator of a recent model Cadillac V-6 engine. In the radiator, the copper-copper OEM radiator on the Chevrolet Caprice test vehicle was replaced with aluminum. The exterior of this vehicle was fitted with a 1/4 Teflon ^R PTFE sample line located directly behind each catalyst piece and behind the uncoated portion (control piece) of the radiator. Ambient (per catalyst) ozone levels were measured via a sample line located in front of the radiator. Ozone concentrations were measured using two Dashby Model 1003 AH ozone monitors located on the rear seat of the vehicle. The temperature probe was impregnated onto each radiator test piece directly into several inches of sample line. A single air velocity probe was impregnated on the front of the radiator in the center between the two pieces. Data from the ozone analyzer, temperature probe, air speed probe, and vehicle speedometer were collected on a personal computer located in the trunk and downloaded to a floppy disk.

이 실험으로 부터의 전체 결과를 하기 표 III에 요약하였다. 각각의 촉매의 경우, 저온 공회전, 고온 공회전 및 주행중의 결과를 기록하였다. 1995년 2월 및 3월에 LA로 부터의 두 별도의 운행에 대한 자료를 모았다. 제1 운행은 낮은 주변 오존 수준에 따라 단축하였다. 3월의 제2 운행 동안 어느 정도 높아졌지만, 주변 수준은 대략 평균 40 ppb 였다. 실험 중 마지막 3일 동안 (3월 17-20일), 오존 수준이 가장 높았다. 피크 수준은 대략 100 ppb였다. 일반적으로, 오존 농도에 대한 전환율에서 어떠한 경향도 주목되지 않았다.The overall results from this experiment are summarized in Table III below. For each catalyst, the results of cold idling, hot idling and running were recorded. In February and March 1995, data were collected on two separate operations from LA. The first run was shortened by low ambient ozone levels. While somewhat elevated during the second run in March, ambient levels averaged approximately 40 ppb. During the last three days of the experiment (March 17-20), ozone levels were highest. The peak level was approximately 100 ppb. In general, no trend in the conversion to ozone concentration was noted.

저온 공회전의 결과를 제외하고는, 표 III에 보고된 결과는 적어도 11번을 동작한 결과의 평균 (실제 값의 범위는 괄호안에 나타내었다)이다. 30 ppb 이상의 입구 농도에 해당하는 자료가 포함된다. 고속도로의 자료는 주변 수준이 20 ppb 이하로 떨어지기 때문에 포함시키지 않았다. 저온 공회전 실험의 경우에는 단지 2회의 동작만 수행하였다. 저온 공회전이란 자동차가 출발한 직후 자동 온도조절 장치가 동작하기 전 및 따뜻한 냉각 유체를 방열기로 펌핑하기 전 공회전 동안의 자료를 모은 경우로 간주된다. 전체 오존 전환율은 고온 공회전 동안 수득된 가장 높은 값으로 모든 촉매의 경우 매우 우수하였다. 이것은 고온 및 공회전과 관련된 더 낮은 면속도에 기인하는 것일 수 있다. 저온 공회전은 더 낮은 전환율을 생성하는 데 이는 방열기 표면의 낮은 주변 온도에 기인하는 것이다. 운전 결과는 고온 및 저온 공회전 결과의 중간 값이다. 방열기가 가온되지만, 온도는 더 낮아지고 면속도는 고온 공회전 조건에서 직면하는 것보다 더 높다. 일반적으로 카룰라이트^R의 경우에 측정된 오존 전환율은 Pd/Mn/Al₂O₃의 경우에 측정된 것보다 더 크다 (예를 들면, 운전중 78.1:63.0 %). 그러나, 고온 공회전 및 주행중에 카룰라이트^R촉매의 평균 온도는 통상 Pd/Mn/Al₂O₃촉매의 경우 보다 40 ℉ 더 높고, 평균 방열기 면속도는 통상 1 mph 더 낮다.Except for the results of cold idle, the results reported in Table III are the average of the results of operating at least 11 times (the range of actual values is given in parentheses). Data for inlet concentrations above 30 ppb are included. Highway data are not included because ambient levels fall below 20 ppb. In the case of low idle experiments, only two operations were performed. Cold idling is considered to be the collection of data during idling immediately after the vehicle has started and before the thermostat is operated and before pumping warm cooling fluid into the radiator. The overall ozone conversion was the highest value obtained during high temperature idling and was very good for all catalysts. This may be due to the lower face velocity associated with high temperatures and idling. Cold idle produces lower conversions due to the low ambient temperature of the radiator surface. The operating result is the median of the high and low idle results. The radiator warms up, but the temperature is lower and the face velocity is higher than what is encountered in hot idling conditions. In general, the ozone conversion measured for carrullite ^R is greater than that measured for Pd / Mn / Al ₂ O ₃ (eg 78.1: 63.0% during operation). However, during high idling and running, the average temperature of the Carulite ^R catalyst is typically 40 ° F. higher than that of the Pd / Mn / Al ₂ O ₃ catalyst, and the average radiator face velocity is typically 1 mph lower.

일반적으로, 이 결과는 오존이 통상의 운전 조건에서 높은 전환속도로 분해될 수 있다는 것을 가리킨다.In general, these results indicate that ozone can be decomposed at high conversion rates under normal operating conditions.

도로 상 오존 전환율 결과Ozone Conversion Rate Results on Road 오존 전환율 (%)Ozone Conversion Rate (%) 온도 (℉)Temperature (℉) 면속도 (mph)Face velocity (mph) 차량 속도 (mph)Vehicle speed (mph) Pd/Mn/Al₂O₃ Pd / Mn / Al ₂ O ₃ 저온 공회전Low temperature idle 48.2 (47.2-49.2)48.2 (47.2-49.2) 70.6 (70.5-70.8)70.6 (70.5-70.8) 9.0 (8.9-9.2)9.0 (8.9-9.2) 0.00.0 고온 공회전High temperature idle 80.6 (70.7-89.9)80.6 (70.7-89.9) 120.0 (104.7-145.2)120.0 (104.7-145.2) 7.4 (6.1-8.4)7.4 (6.1-8.4) 0.00.0 운전중driving 63.0 (55.5-69.9)63.0 (55.5-69.9) 104.3 (99.2-109.6)104.3 (99.2-109.6) 13.2 (12.2-14.9)13.2 (12.2-14.9) 23.3 (20.5-29.7)23.3 (20.5-29.7) 카룰라이트 (CuO/MnO₂)Carulite (CuO / MnO ₂ ) 저온 공회전Low temperature idle 67.4 (67.4-67.5)67.4 (67.4-67.5) 71.8 (70.8-72.9)71.8 (70.8-72.9) 8.2 (7.5-8.9)8.2 (7.5-8.9) 0.00.0 고온 공회전High temperature idle 84.5 (71.4-93.5)84.5 (71.4-93.5) 120.0 (134.8-171.2)120.0 (134.8-171.2) 7.5 (6.7-8.2)7.5 (6.7-8.2) 0.00.0 운전중driving 78.1 (72.3-83.8)78.1 (72.3-83.8) 143.7 (132.9-149.6)143.7 (132.9-149.6) 12.2 (11.2-13.5)12.2 (11.2-13.5) 19.2 (13.7-24.8)19.2 (13.7-24.8) * 평균 값. 범위는 괼호안에 나타낸다.* Average value. The range is shown in parentheses.

일반적으로, 모터 실험의 결과는 방열기의 장착에 앞서 실험실에서 측정된 새로운 활성에 부합한다. 실온 (∼20℃), 20 %의 상대습도 (0.7 %의 수증기), 및 10 mph 상당 면속도에서, Pd/Mn/Al₂O₃및 카룰라이트^R의 경우의 실험실 전환율은 각각 55 및 69 %였다. 실온 (∼20℃)에서 RH를 70 % (2.3 % 수증기)로 증가시키면, 전환율은 각각 38 및 52 %로 감소하였다. 9 mph 면속도에서 측정된 저온 공회전 (70 ℉) 전환율은 각각 48 및 67 %이기 때문에, 실험 동안 직면한 습도 수준은 낮게 나타난다.In general, the results of the motor test correspond to the new activity measured in the laboratory prior to mounting the radiator. At room temperature (˜20 ° C.), 20% relative humidity (0.7% water vapor), and face velocity equivalent to 10 mph, the laboratory conversions for Pd / Mn / Al ₂ O ₃ and Carulite ^R were 55 and 69%, respectively. It was. Increasing RH to 70% (2.3% water vapor) at room temperature (˜20 ° C.) reduced the conversion to 38 and 52%, respectively. Since the cold idling (70 ° F.) conversions measured at 9 mph face velocity are 48 and 67%, respectively, the humidity levels encountered during the experiment appear low.

방열기로 들어오는 면속도는 낮다. 대략 20 mph의 평균 주행 속도 (통상의 지역 운전)에서, 방열기 면속도는 단지 대략 13 mph이다. 고속도로에서 60 mph를 넘을지라도 방열기 면속도는 단지 약 25 mph 였다. 팬은 방열기를 통한 공기 흐름을 유의하게 조절한다. 공회전시, 팬은 통상 약 8 mph로 끌어올린다.The plane velocity entering the radiator is low. At an average running speed of about 20 mph (normal area driving), the radiator face speed is only about 13 mph. Even over 60 mph on the highway, the radiator face speed was only about 25 mph. The fan significantly regulates airflow through the radiator. At idle, the fan is usually pulled up to about 8 mph.

실시예 6Example 6

100 g의 카룰라이트^R200 분말 (혼합기에서 분쇄)을 초기 습윤시에 팔라듐 테트라아민 아세테이트 (12.6 % Pd)를 함유하는 수용액 69.0 g으로 함침시켜 카룰라이트^R촉매상의 8 중량%의 납을 제조하였다. 이 분말을 밤새 90 ℃에서 건조하고, 450 내지 550 ℃에서 2 시간 동안 하소하였다. 그 결과의 하소된 촉매 92 g을 볼밀을 사용하여 171 g의 탈이온화된 물과 배합하여 35 % 고형함량의 슬러리를 생성하였다. 입자 크기 90 % ≤ 9㎛로 30 분 동안 밀링한 후, 3.1 g의 National Starch x4260 아크릴 라텍스 결합제 (50 % 고형물)을 첨가하고, 그 결과의 혼합물을 부가적으로 30 분 동안 더 밀링하여 결합제를 분산하였다. 카룰라이트^R촉매 상의 2, 4 및 6 중량% Pd를 함유하는 조성물을 유사하게 제조하고 평가하였다.8 g by weight of lead on a Carulite ^R catalyst was prepared by impregnating 100 g of Carulite ^R 200 powder (crushed in a mixer) with 69.0 g of an aqueous solution containing palladium tetraamine acetate (12.6% Pd) at initial wetting. This powder was dried overnight at 90 ° C. and calcined at 450-550 ° C. for 2 hours. 92 g of the resulting calcined catalyst was combined with 171 g of deionized water using a ball mill to produce a 35% solids slurry. After 30 minutes of milling with a particle size of 90% ≦ 9 μm, 3.1 g of National Starch x4260 acrylic latex binder (50% solids) is added and the resulting mixture is further milled for 30 minutes to disperse the binder. It was. Compositions containing 2, 4, and 6 wt.% Pd on the Carulite ^R catalyst were similarly prepared and evaluated.

세척 피복된 300 cpsi (셀 당 평방인치) 세라믹 하니콤을 사용하여 실온 및 630,000/시간 면속도에서 오존 분해에 대하여 촉매를 평가하였다. 촉매 시료를 상기 언급된 것처럼 제조하였다. 결과를 표 IV에 요약하였다. 그 나타난 바처럼, 450 ℃에서 하소된 4 및 8% Pd/카룰라이트 촉매는 초기 및 45 분 오존 전환율 (각각 약 60 및 62 %)을 생성한다. 이러한 결과는 동일한 실험 조건하에서 카룰라이트 단독의 경우에 상응하였다. 550 ℃에서 하소된 2 및 4% Pd 촉매는 45 분후에 유의하게 낮은 전환율을 (47 %)을 생성한다. 이것은 하소과정의 고온에서의 표면적의 손실에 기인하는 것이다. 6 % 촉매를 또한 550 ℃로 하소한 경우 큰 활성 저하를 나타내지 않았다.The catalyst was evaluated for ozone decomposition at room temperature and 630,000 / hour face rate using a wash coated 300 cpsi (square inch per cell) ceramic honeycomb. Catalyst samples were prepared as mentioned above. The results are summarized in Table IV. As can be seen, the 4 and 8% Pd / Kalulite catalysts calcined at 450 ° C. produced initial and 45 minute ozone conversions (about 60 and 62%, respectively). These results corresponded to carrullite alone under the same experimental conditions. The 2 and 4% Pd catalyst calcined at 550 ° C. produced significantly lower conversions (47%) after 45 minutes. This is due to the loss of surface area at high temperatures in the calcination process. The 6% catalyst also showed no significant activity degradation when calcined at 550 ° C.

오존 결과 (300 cpsi 하니콤, 630,000/시간 면속도)Ozone results (300 cpsi honeycomb, 630,000 / h face velocity) 촉매catalyst 부하 (g/in³)Load (g / in ³ ) 전환율 (%), 초기% Conversion, initial 전환율 (%), 45분% Conversion, 45 minutes 카룰라이트 200 상의 PdPd on Carulite 200 4 % Pd/카룰라이트 (450 ℃에서 하소)4% Pd / Calulite (calcined at 450 ° C) 1.81.8 6464 5959 8 % Pd/카룰라이트 (450 ℃에서 하소)8% Pd / Carulite (calcined at 450 ° C) 2.02.0 6161 6060 2 % Pd/카룰라이트 (550 ℃에서 하소)2% Pd / Carulite (calcined at 550 ° C) 2.12.1 5757 4848 4 % Pd/카룰라이트 (550 ℃에서 하소)4% Pd / Carulite (calcined at 550 ° C) 1.91.9 5757 4646 6 % Pd/카룰라이트 (550 ℃에서 하소)6% Pd / Calulite (calcined at 550 ° C) 2.32.3 5959 5353

실시예 7Example 7

0.25 ppm의 오존을 함유하는 공기를 처리하기 위한 팔라듐 성분을 포함하는 여러 촉매 조성물을 평가하기 위하여 일련의 실험을 수행하였다. 이 공기는 주변 조건이다 (23 ℃, 0.6 % 수분). 이 조성물을 기판의 입방 인치당 약 2 g의 세척 피복의 부하에서 하니콤을 통한 세라믹 (코어디라이트) 유동으로 인치당 300 셀 상에 조성물을 피복하였다. 여러 지지된 팔라듐 촉매를 함유하는 피복된 단일체를 1 직경의 스테인레스 강 파이프에 적하하고, 공기 스트림을 630,000/시간의 공간속도로 하니콤의 개구면상에 수직으로 통과시켰다. 오존 농도를 촉매의 입구 및 출구에서 측정하였다. 사용된 한 알루미나 지지체는 실시예 1에서 기재된 것 (표면적이 약 300 m²/g)을 특징으로 하는 SRS-II 감마 알루미나 (다비슨으로부터 구입)였다. 또한, 대략 58 m²/g의 표면적 및 약 80 Å의 평균 구경 반경으로 특징되는 작은 표면적의 세타 알루미나를 사용하였다. 사용된 세리아는 약 120 m²/g의 표면적을 가지고, 28 Å의 평균 구경 반경을 갖는다. 또한 실리카 대 알루미나의 비가 대략 250:1이고, 표면적이 430 m²/g인 탈알루미나 베타 제올라이트가 사용되었다. 탄소, 특히 약 850 m²/g의 표면적을 갖는 것을 특징으로 하는 미세공 목재 탄소가 지지체로 사용된다. 마지막으로, 롱-쁠랑으로부터 구입되고, 대략 110 m²/g의 표면적을 특징으로 하는 티타니아 (DT51 등급)가 지지체로 사용된다. 이 결과를 여러 촉매 성분의 상대 중량%, 하니콤에 대한 적하, 초기 오존 전환율, 및 45 분후의 전환율을 포함하여 표 V에 요약하였다.A series of experiments were conducted to evaluate several catalyst compositions comprising a palladium component for treating air containing 0.25 ppm ozone. This air is at ambient conditions (23 ° C., 0.6% moisture). The composition was coated on 300 cells per inch with a ceramic (coredite) flow through honeycomb at a load of about 2 g of wash coating per cubic inch of substrate. A coated monolith containing several supported palladium catalysts was dropped into a 1 diameter stainless steel pipe and the air stream was passed vertically over the opening surface of the honeycomb at a space velocity of 630,000 / hour. Ozone concentration was measured at the inlet and outlet of the catalyst. One alumina support used was SRS-II gamma alumina (purchased from Davidson) characterized by that described in Example 1 (surface area about 300 m ² / g). Also used was a small surface area theta alumina characterized by a surface area of approximately 58 m ² / g and an average aperture radius of about 80 mm ³ . The ceria used has a surface area of about 120 m ² / g and an average aperture radius of 28 mm 3. Also used was alumina beta zeolite with a silica to alumina ratio of approximately 250: 1 and a surface area of 430 m ² / g. Carbon, in particular microporous wood carbon, characterized by having a surface area of about 850 m ² / g, is used as support. Finally, titania (grade DT51), which is purchased from Long-Plant and features a surface area of approximately 110 m ² / g, is used as the support. These results are summarized in Table V, including the relative weight percentages of the various catalyst components, the drop for honeycomb, the initial ozone conversion, and the conversion after 45 minutes.

오존 결과 (300 cpsi 하니콤, 630,000/시간 면속도, 0.6 % 수분; 0.25 ppm 오존)Ozone results (300 cpsi honeycomb, 630,000 / h face velocity, 0.6% moisture; 0.25 ppm ozone) 촉매catalyst 적하 (g/in³)Dropping (g / in ³ ) 전환율 (%), 초기% Conversion, initial 전환율 (%), 45분% Conversion, 45 minutes I.W. 8 % Pd/5 % Mn/Al₂O₃ IW 8% Pd / 5% Mn / Al ₂ O ₃ 1.81.8 6464 5555 I.W. 8 % Pd/5 % Mn/작은 표면적의 Al₂O₃ IW 8% Pd / 5% Mn / Al surface area Al ₂ O ₃ 1.91.9 6464 6060 8 % Pd/작은 표면적의 Al₂O₃ 8% Pd / Al surface area Al ₂ O ₃ 1.91.9 5656 4444 8 % Pd/E-160 Al₂O₃ 8% Pd / E-160 Al ₂ O ₃ 2.22.2 6161 5757 4.6 % Pd/CeO₂ 4.6% Pd / CeO ₂ 1.991.99 5959 5858 8 % Pd/베타 제올라이트 (탈알루미나)8% Pd / Beta Zeolite (Dealumina) 1.91.9 3838 3232 5 % Pd/C5% Pd / C 0.50.5 6363 6161 8 % Pd/DT-51 TiO₂ 8% Pd / DT-51 TiO ₂ 1.81.8 3939 2020

실시예 8Example 8

다음은 비닐 아세테이트 라텍스 결합제를 포함하고, 알루미늄 방열기에 촉매의 우수한 접착력을 유도하기 위하여 방열기를 피복하는 데 사용되는 카룰라이트^R슬러리의 제조 방법이다.The following is a process for preparing a Carulite ^R slurry comprising a vinyl acetate latex binder and used to coat the radiator to induce good adhesion of the catalyst to the aluminum radiator.

1000 g의 카룰라이트^R200, 1500 g의 탈이온수, 및 50 g의 아세트산 (카룰라이트를 기준으로 5 %)을 1 갤론의 볼 밀에서 배합하고, 4 시간 동안 분쇄하여 실제 크기 90 % ≤ 7㎛로 하였다. 밀로부터 그 결과생성의 슬러리를 배수한 후에, 104 g (5 %의 고형분 함량 기준)의 National Starch Dur-O-Set E-646 가교결합된 EVA 공중합체 (48 % 고형분 함량)를 첨가하였다. 결합제를 완전히 혼합한 후에, 슬러리를 밀링 매질 없이 수시간 동안 밀상에서 롤링하였다. 이 슬러리로 알루미늄 기판 조각 (예, 방열기)을 피복하고, 30 ℃에서 30 분 동안 건조한 후에 우수한 접착력 (예, 피복이 벗겨지지 않음)을 수득하였다. 소망된다면 고온의 경화 (150 ℃ 이하)가 이용될 수 있다.1000 g of Carulite ^R 200, 1500 g of deionized water, and 50 g of acetic acid (5% based on carulite) were combined in a 1 gallon ball mill and ground for 4 hours to obtain 90% ≤ 7 μm in actual size. It was set as. After draining the resulting slurry from the mill, 104 g (based on 5% solids content) of National Starch Dur-O-Set E-646 crosslinked EVA copolymer (48% solids content) were added. After the binder was thoroughly mixed, the slurry was rolled on the mill for several hours without milling medium. This slurry was coated with an aluminum substrate piece (e.g., radiator) and dried at 30 ° C. for 30 minutes to obtain good adhesion (e.g. no peeling off). High temperature curing (up to 150 ° C.) can be used if desired.

실시예 9Example 9

실시예 6에 기재된 것처럼, 세라믹 하니콤 상에 백금 상에 지지된 여러 티타니아를 피복하여 일산화탄소 전환율을 실험하였다. 촉매 적하는 약 2 g/in³으로 하고, 315,000/시간의 공간 속도로 16 ppm의 일산화탄소 (이슬점 35 ℉)를 갖는 공기 스트림을 사용하여 실험을 수행하였다. 7 %의 H₂및 93 %의 N₂를 갖는 생성 기체를 사용하여 300 ℃에서 3 시간 동안 촉매 조성물을 하니콤상에서 환원시켰다. TiO₂를 함유하는 조성물은 P25 티타니아 상에 2 및 3 중량%의 백금 성분; 및 DT52 등급의 티타니아 상에 2 및 3 중량%의 백금 성분을 포함하였다. DT51 등급의 티타니아는 롱-쁠랑으로부터 구입하였고, 대략 210 m²/g의 표면적을 갖는다. P25 등급 티타니아는 데구사로부터 구입하였고, 대략 1 ㎛의 입자 크기 및 약 45-50 m²/g 의 표면적을 갖는 것을 특징으로 한다. 이 결과는 도 10에 나타내었다.As described in Example 6, carbon monoxide conversion was tested by coating several titania supported on platinum on a ceramic honeycomb. The catalytic drop was set at about 2 g / in ³ and the experiment was carried out using an air stream with 16 ppm of carbon monoxide (dew point 35 ° F.) at a space velocity of 315,000 / hour. The catalyst composition was reduced on honeycomb at 300 ° C. for 3 hours using the product gas having 7% H ₂ and 93% N ₂ . Compositions containing TiO ₂ comprise 2 and 3 weight percent platinum component on P25 titania; And 2 and 3 weight percent platinum components on DT52 grade titania. Titania of the DT51 grade was purchased from Long-Plant and has a surface area of approximately 210 m ² / g. P25 grade titania was purchased from Degussa and is characterized by having a particle size of approximately 1 μm and a surface area of about 45-50 m ² / g. This result is shown in FIG.

실시예 10Example 10

실시예 10은 알루미나, 세리아 및 제올라이트를 함유하는 조성물의 CO 전환율의 평가에 관한 것이다. 지지체는 실시예 7에 기재된 것을 특징으로 한다. 평가된 조성물은 저표면적의 세타 알루미나 상의 백금 2 중량%; 백금 및 세리아 2 중량%; SRS-II 감마 알루미나 상의 백금 2 중량%, 및 베타 제올라이트 상의 백금 2 중량%를 포함하였다. 결과를 도 11에 나타내었다.Example 10 relates to the evaluation of CO conversion of compositions containing alumina, ceria and zeolites. The support is characterized in that described in Example 7. The compositions evaluated were 2 weight percent platinum on low surface area theta alumina; Platinum and ceria 2% by weight; 2 weight percent platinum on SRS-II gamma alumina and 2 weight percent platinum on beta zeolite. The results are shown in FIG.

실시예 11Example 11

실시예 4에서 언급된 것처럼 1993 니산 알티마 방열기 상에 피복된 SRS-II 감마 알루미나 상 및 ZSM-5 제올라이트 상의 백금 2 중량%를 함유하는 조성물의 경우에 온도에 따른 CO 전환율을 측정하고, 실시예 4에서 사용된 것처럼 CO를 실험하기 위한 동일한 절차를 사용하여 실험하였다. 결과를 도 9에 나타내었다.For the composition containing 2% by weight of platinum on SRS-II gamma alumina phase and ZSM-5 zeolite coated on a 1993 Nissan Altima radiator as mentioned in Example 4, the CO conversion with temperature was measured, and Example 4 Experiments were performed using the same procedure for testing CO as used in. The results are shown in FIG.

실시예 12Example 12

17.75 중량%의 백금을 함유하는 아민 용해된 수산화백금의 용액 0.659 g을 유리 비이커에서 11.7 중량%의 수성의 티타니아 졸 슬러리 20 g에 천천히 첨가하고, 자력 교반기로 교반하였다. 평방 인치 (cpsi) 당 1 인치 직경에 1 인치 길이의 400 셀의 금속 단일체 코아 시료를 슬러리에 침지하였다. 피복된 단일체에 공기를 불어넣어 채널을 세정하고, 단일체를 3 시간동안 110 ℃에서 건조하였다. 이 기간이 지나면, 다시 단일체를 슬러리에 침지하고, 채널에 공기를 송풍하고 110 ℃에서 건조하는 단계를 반복하였다. 2회 피복된 단일체를 300 ℃에서 2시간 동안 하소하였다. 미피복된 금속 단일체는 12.36 g으로 칭량되었다. 첫 번째 침지 후에, 그 무게는 14.06 g이고, 첫 번째 건조 후에는 12.6 g, 두 번째 침지 후에 14.38 g, 하소 후에 13.05 g으로 총 중량 이득은 0.69 g을 나타내었다. 피복된 단일체는 금속을 기준으로 72 g/ft³의 백금을 가지며, 72 Pt/Ti로 나타낸다. 분 당 36.6 리터의 기체 유동 속도에서 20 ppm의 일산화탄소를 함유하는 공기 스트림에서 촉매를 평가하였다. 이러한 초기 평가 후에, 촉매 코아는 7 %의 수소 및 93 %의 질소를 갖는 생성 기체 중에서 12 시간 동안 300 ℃에서 환원되고, 20 ppm의 일산화탄소를 함유하는 공기 스트림의 처리에 대한 평가를 반복하였다. 그 환원된 피복된 단일체는 72 Pt/Ti/R로 고안될 수 있다. 상기 언급된 슬러리를 500:1 중량비의 백금 대 로듐을 평방 인치당 40 g으로 ES-160 (알루미나)를 입방 인치당 2.0 g으로 예비 도포하고, 11 셀 × 10 셀 × 0.75 인치의 긴 단일체를 가지며 33 pt/7Rh/Al로 고안되는 코아를 상기 언급된 슬러리에 침지하고, 송풍하여 채널을 세정하여 평방 인치당 400개의 셀 (cpsi)을 갖는 세라믹 단일체로부터 코아 시료를 사용하여 평가하였다. 이러한 단일체를 110 ℃에서 3시간 동안 건조하고, 300 ℃에서 2 시간 동안 하소하였다. 제1 백금 및 로듐 층을 포함하는 촉매 기판은 2.19 g이었다. 제1 침지 후에, 칭량하니 3.40 g이고, 하소 후에 2.38 g을 나타내서, 총 중량 이득은 0.19 g으로 백금/티타니아 슬러리 입방 인치당 0.90 g이었다. 침지된 세라믹 코아는 백금 금속을 기준으로 입방 피트당 74의 백금을 함유하고 74 Pt/Ti//Pt/Rh로 고안된다. 결과를 도 12에 나타낸다.0.659 g of a solution of amine dissolved platinum hydroxide containing 17.75 wt% platinum was slowly added to a 20 g 11.1 wt% aqueous titania sol slurry in a glass beaker and stirred with a magnetic stirrer. 400 cell metal monolith core samples 1 inch long by 1 inch diameter per square inch (cpsi) were immersed in the slurry. The channels were cleaned by blowing air into the coated monolith and the monolith was dried at 110 ° C. for 3 hours. After this period, the monolith was again immersed in the slurry, the air was blown through the channel and the step of drying at 110 ° C. was repeated. Two coated monoliths were calcined at 300 ° C. for 2 hours. Uncoated metal monolith was weighed out to 12.36 g. After the first dipping, the weight was 14.06 g, the total weight gain was 0.69 g with 12.6 g after the first drying, 14.38 g after the second dipping and 13.05 g after calcination. The coated monolith has 72 g / ft ³ of platinum based on the metal and is represented by 72 Pt / Ti. The catalyst was evaluated in an air stream containing 20 ppm of carbon monoxide at a gas flow rate of 36.6 liters per minute. After this initial evaluation, the catalyst core was reduced at 300 ° C. for 12 hours in a product gas having 7% hydrogen and 93% nitrogen, and the evaluation for the treatment of the air stream containing 20 ppm of carbon monoxide was repeated. The reduced coated monolith can be designed at 72 Pt / Ti / R. The above-mentioned slurry was pre-coated with 500 g of platinum to rhodium in a 40: 1 weight ratio at 40 g per square inch of ES-160 (alumina) at 2.0 g per cubic inch, having a long monolith of 11 cells × 10 cells × 0.75 inches and 33 pt. Cores devised in / 7Rh / Al were immersed in the aforementioned slurry, blown to clean the channels and evaluated using core samples from ceramic monoliths with 400 cells per square inch (cpsi). This monolith was dried at 110 ° C. for 3 hours and calcined at 300 ° C. for 2 hours. The catalyst substrate comprising the first platinum and rhodium layer was 2.19 g. After the first immersion, weighed is 3.40 g and 2.38 g after calcination, with a total weight gain of 0.19 g at 0.90 g per cubic inch of platinum / titania slurry. The immersed ceramic cores contain 74 platinum per cubic foot based on platinum metal and are designed to be 74 Pt / Ti // Pt / Rh. The results are shown in FIG.

실시예 13Example 13

상기 실시예 12에서 언급된 티타늄 상의 백금 촉매를 4 ppm의 프로판 및 4 ppm의 프로필렌을 함유하는 공기 스트림에 사용하였다. 공기 스트림에서 650,000의 표준 시간당 공간속도의 공간속도였다. 백금 및 티타늄 촉매는 총 촉매의 입방 피트당 72 g의 백금을 갖는다. 실시예 13에서 언급된 것처럼 세라믹 하니콤상에서 평가하였다. 프로필렌 전환율의 경우 측정된 결과는 65 ℃에서 16.7 %; 70 ℃에서 19 %; 75 ℃에서 23.8 %; 80 ℃에서 28.6 %; 85 ℃에서 35.7 %; 95 ℃에서 40.5 %; 및 105 ℃에서 47.6 %였다.The platinum catalyst on titanium mentioned in Example 12 above was used in an air stream containing 4 ppm propane and 4 ppm propylene. It was a space velocity of standard hourly space velocity of 650,000 in the air stream. Platinum and titanium catalysts have 72 g of platinum per cubic foot of total catalyst. Evaluation was made on a ceramic honeycomb as mentioned in Example 13. For propylene conversion the measured results were 16.7% at 65 ° C .; 19% at 70 ° C .; 23.8% at 75 ° C .; 28.6% at 80 ° C .; 35.7% at 85 ° C; 40.5% at 95 ° C .; And 47.6% at 105 ° C.

실시예 14Example 14

실시예 14는 티타니아 지지체 상의 백금 성분의 설명이다. 본 실시예는 일산화탄소 및 탄화수소류의 산화반응의 경우에 티타니아상에 지지된 백금의 우수한 활성을 설명한다. 백금 금속 및 티타니아의 중량을 기준으로 5.0 중량%의 플라티늄 성분을 포함하는 조성물을 형성하기 위하여 콜로이드성 티타니아 졸로부터 제조된 촉매를 사용하여 평가하였다. 백금을 아민 용해된 백금 수산화물 용액의 형태로 티타니아에 첨가하였다. 이를 콜로이드성 티타니아 슬러리 또는 백금 및 티타니아 함유 슬러리를 제조하기 위하여 티타니아 분말로 첨가하였다. 이 슬러리를 평방 인치 당 400 셀 (cpsi)을 갖는 세라믹 단일체 상에 피복하였다. 시료는 0.8-1.0 g/in의 다양한 피복량을 갖는다. 피복된 단일체는 공기중에서 2 시간 동안 300 ℃로 하소되고 환원되었다. 이 환원 반응을 7 %의 수소 및 93%의 질소를 함유하는 기체 중에서 12 시간 동안 300 ℃에서 수행하였다. 콜로이드성 티타니아 슬러리는 수성의 매질에서 10 중량%의 티타니아를 함유하였다. 티타니아는 명목상 2-5 nm의 입자크기를 갖는다.Example 14 is a description of the platinum component on the titania support. This example illustrates the excellent activity of platinum supported on titania in the case of oxidation of carbon monoxide and hydrocarbons. Evaluation was made using a catalyst prepared from a colloidal titania sol to form a composition comprising 5.0 weight percent platinum component based on the weight of platinum metal and titania. Platinum was added to titania in the form of an amine dissolved platinum hydroxide solution. It was added as titania powder to prepare a colloidal titania slurry or a slurry containing platinum and titania. This slurry was coated onto a ceramic monolith with 400 cells per square inch (cpsi). Samples have varying coating amounts of 0.8-1.0 g / in. The coated monolith was calcined and reduced to 300 ° C. in air for 2 hours. This reduction reaction was carried out at 300 ° C. for 12 hours in a gas containing 7% hydrogen and 93% nitrogen. The colloidal titania slurry contained 10 wt% titania in an aqueous medium. Titania has a particle size of nominally 2-5 nm.

일산화탄소 전환율을 20 ppm의 CO를 함유하는 공기 스트림 중에서 측정하였다. 다양한 실험에서 일산화탄소의 유동 속도는 주위 온도 내지 110 ℃에서 300,000 내지 650,000 VHSV의 공간 속도의 범위이다. 사용된 공기는 공기 실린더로부터 정제된 공기이고, 공기에 수조를 통과하면서 수분이 공기에 첨가된다. 수분을 조사할 때, 상대 습도는 실온 (25 ℃)에서 0 내지 100 %의 습도로 다양하였다. 일산화탄소 함유 공기 스트림은 650,000/시간의 공간속도를 사용하여 촉매 조성물로 피복된 세라믹 단일체를 통과하였다.Carbon monoxide conversion was measured in an air stream containing 20 ppm of CO. In various experiments the flow rate of carbon monoxide ranges from a space velocity of 300,000 to 650,000 VHSV at ambient temperature to 110 ° C. The air used is air purified from the air cylinder and water is added to the air as it passes through the water bath. When irradiating moisture, relative humidity varied from 0 to 100% at room temperature (25 ° C.). The carbon monoxide containing air stream passed through the ceramic monolith coated with the catalyst composition using a space velocity of 650,000 / hour.

도 13은 온도에 대한 일산화탄소 전환율을 측정하기위하여 20 ppm CO를 갖는 공기를 사용하고, 상기 설명한 것처럼 7 %의 수소 및 93 %의 질소를 함유하는 기체를 사용하여 12 시간 동안 300 ℃에서 환원된 티타니아 상에 지지된 백금을 티타니아 상에 지지된 비환원된 촉매 (Pt/Ti) 피복액과 비교한 연구를 나타낸다. 도 13은 환원된 촉매를 사용할 때 유의한 이점을 설명한다.FIG. 13 shows titania reduced at 300 ° C. for 12 hours using air with 20 ppm CO to measure carbon monoxide conversion over temperature and a gas containing 7% hydrogen and 93% nitrogen as described above. A study comparing the platinum supported on the phase to the non-reduced catalyst (Pt / Ti) coating solution supported on titania is shown. 13 illustrates the significant advantages of using a reduced catalyst.

도 14는 비교를 목적으로 주석 산화물 상의 백금 (Pt/Sn), 아연 산화물상의 백금 (Pt/Zn) 및 세리아 상의 백금 (Pt/Ce)을 포함하는 다양한 지지체와 환원된 티타니아 상의 백금의 비교를 설명한다. 시료 모두는 상기 지시된 조건에서 환원되었다. 공기 중에서 일산화탄소의 유동 속도는 650,000 VHSV 였다. 보이는 것처럼, 콜로이드성 티타니아 상의 환원된 백금은 여러 다른 지지체 물질상의 백금에 비하여 유의하게 높은 전환 결과를 갖는다.FIG. 14 illustrates the comparison of platinum on reduced titania with various supports including platinum on tin oxide (Pt / Sn), platinum on zinc oxide (Pt / Zn) and platinum on ceria (Pt / Ce). do. All of the samples were reduced under the conditions indicated above. The flow rate of carbon monoxide in the air was 650,000 VHSV. As can be seen, reduced platinum on colloidal titania has significantly higher conversion results than platinum on several other support materials.

탄화수소류 산화반응은 6 ppm의 프로필렌 공기 혼합물을 사용하여 측정하였다. 프로필렌 공기 스트림을 실온 내지 110 ℃의 다양한 온도에서 300,000 VHSV의 공간 속도로 촉매 단일체를 통과시켰다. 촉매 전 후에 화염 이온화된 감지기를 사용하여 프로필렌 농도를 측정하였다. 이 결과를 도 15에 요약하였다. 사용된 지지체는 백금 금속 및 이티륨 산화물 Y₂O₃의 중량을 기준으로 5 중량% 사용하였다. 환원된 및 비환원된 촉매를 비교하였다. 도 15에 나타낸 것처럼, 촉매를 환원시키면 프로필렌 전환율이 유의하게 개선된다.Hydrocarbon oxidation was measured using 6 ppm propylene air mixture. The propylene air stream passed through the catalyst monolith at a space velocity of 300,000 VHSV at various temperatures from room temperature to 110 ° C. Propylene concentration was measured using a flame ionized detector before and after the catalyst. This result is summarized in FIG. 15. The support used was 5% by weight based on the weight of platinum metal and yttrium oxide Y ₂ O ₃ . The reduced and non-reduced catalysts were compared. As shown in Figure 15, reducing the catalyst significantly improves propylene conversion.

상기 언급된 티타니아 상에 지지된 백금 촉매는 500 ℃에서 1 시간 동안 7 %의 수소 및 93 %의 질소를 함유하는 형성 기체에서 환원되었다. 일산화탄소의 전환은 50,000 VHSV의 유동 속도로 0 %의 상대 습도 공기로 평가되었다. 촉매의 환원이 가역적인 지를 측정하기 위하여 평가를 수행하였다. 초기에 22 ℃에서 일산화탄소의 전환시킬 수 있는 능력에 대하여 촉매를 평가하였다. 도 16에 나타낸 것처럼, 촉매는 약 5 %의 일산화탄소를 전환시키고, 대략 200분 후에 30 %로 저하되었다. 200 분에, 공기 및 일산화탄소를 50 ℃로 가열하면, 일산화탄소 전환율이 65 %로 증가하였다. 촉매를 공기 및 일산화탄소 중에서 100 ℃로 더 가열하고, 1 시간 동안 유지하고, 실온 (약 25 ℃)로 냉각하였다. 초기에 전환율은 약 225 내지 400 분의 기간에 약 30 %로 저하하였다. 이 평가를 100 ℃에서 1200 분 동안 계속하였고, 이때의 전환율을 측정한 결과 약 40 %였다. 50 ℃에서 병행되는 연구를 수행하였다. 약 225 분에 전환율은 약 65 %였다. 1200 분 후에, 전환율은 실질적으로 약 75 %로 증가하였다. 본 실시예는 촉매의 환원이 영구적으로 촉매 활성을 개선하는 것을 나타낸다.The platinum catalyst supported on the titania mentioned above was reduced in a forming gas containing 7% hydrogen and 93% nitrogen at 500 ° C. for 1 hour. The conversion of carbon monoxide was evaluated with 0% relative humidity air at a flow rate of 50,000 VHSV. Evaluation was performed to determine if the reduction of the catalyst was reversible. The catalyst was initially evaluated for its ability to convert carbon monoxide at 22 ° C. As shown in FIG. 16, the catalyst converted about 5% of carbon monoxide and dropped to 30% after approximately 200 minutes. At 200 minutes, heating the air and carbon monoxide to 50 ° C. increased the carbon monoxide conversion to 65%. The catalyst was further heated to 100 ° C. in air and carbon monoxide, held for 1 hour, and cooled to room temperature (about 25 ° C.). Initially the conversion rate dropped to about 30% in a period of about 225 to 400 minutes. This evaluation was continued at 100 ° C. for 1200 minutes with a conversion of about 40%. A parallel study was performed at 50 ° C. At about 225 minutes the conversion was about 65%. After 1200 minutes, the conversion increased substantially to about 75%. This example shows that the reduction of the catalyst permanently improves the catalytic activity.

실시예 15Example 15

실시예 15는 산화망간/지르코니아 공침전물 상에 지지된 백금 및(또는) 팔라듐 성분에 대한 실온에서의 오존 전환율을 설명하기 위해 사용된다. 본 실시예는 또한, 오존의 산소로의 전환을 촉매하고, 동시에 일산화탄소 및 탄화수소류를 산화시키는 백금 촉매를 나타낸다. Mn 및 Zr 금속을 기준하여 1:1 및 1:4 중량을 갖는 산화망간/지르코니아 혼합된 산화물 분말을 제조하였다. 공침전물은 상기에서 참조한 미국 특허 제5,283,041호에 기재된 공정에 따라 제조하였다. 망간/지르코니아 촉매 상의 3% 및 6% Pt (Mn 대 Zr의 1:4 중량 기준)를 실시예 4에서 기술한 바와 같이 제조하였다. SBA-150 감마 알루미나 (혼합된 산화물 분말의 중량을 기준하여 10%)를 결합제로서 40% 물 슬러리 함유 아세트산 (5 중량%의 알루미나 분말)의 형태로 첨가하였고, 입도 90% 10 ㎛까지 분쇄시켰다. 6 중량%의 Pd 촉매는 망간/지르코니아 프릿 (Mn 대 Zr의 1:1 중량 기준)을 팔라듐 테트라아민 아세테이트를 포함하는 수용액으로 초기의 축축함 지점까지 함침시킴으로써 제조하였다. 분말을 450 ℃에서 2시간 동안 건조 및 이어서 소결시킨 후, 촉매를 볼 밀에서 날코 #1056 실리카 졸 (10 중량%의 촉매 분말) 및 충분한 물과 혼합시켜 약 35% 고체의 슬러리를 형성시켰다. 이어서, 혼합물은 입도가 90% 10 ㎛일 때까지 분쇄시켰다. 다양한 시료를 300 ℃에서 3시간 동안 7% H₂및 93% N₂를 갖는 형성 기체를 사용하여 환원시켰다. 평가를 수행하여 약 ½ 인치 x ⅞ 인치 x 깊이 1 인치인 1993 알티마 방열기로부터의 피복된 방열기 미니코어 상에서 오존의 전환을 결정하였다. 평가는 투입 오존 농도가 0.25 ppm인 630,000/시간 공간 속도로 주택 공기 (실험실 공급된 공기)로 실시예 7에서 기술한 바와 같이 직경 1 인치의 스테인리스강 파이프를 사용하여 실온에서 수행하였다. 결과를 표 Ⅵ에 제공한다.Example 15 is used to account for ozone conversion at room temperature for platinum and / or palladium components supported on manganese oxide / zirconia coprecipitates. This example also shows a platinum catalyst which catalyzes the conversion of ozone to oxygen and simultaneously oxidizes carbon monoxide and hydrocarbons. Manganese oxide / zirconia mixed oxide powders having 1: 1 and 1: 4 weights were prepared based on the Mn and Zr metals. Coprecipitates were prepared according to the process described in US Pat. No. 5,283,041, referenced above. 3% and 6% Pt (based on 1: 4 weight of Mn versus Zr) on the manganese / zirconia catalyst was prepared as described in Example 4. SBA-150 gamma alumina (10% based on the weight of the mixed oxide powder) was added as a binder in the form of acetic acid (5% by weight alumina powder) containing 40% water slurry and ground to a particle size of 90% to 10 μm. A 6 wt% Pd catalyst was prepared by impregnating manganese / zirconia frit (based on a 1: 1 weight ratio of Mn to Zr) with an aqueous solution containing palladium tetraamine acetate to the initial damp point. After the powder was dried and then sintered at 450 ° C. for 2 hours, the catalyst was mixed in a ball mill with nalco # 1056 silica sol (10 wt% catalyst powder) and sufficient water to form a slurry of about 35% solids. The mixture was then ground until the particle size was 90% 10 μm. Various samples were reduced using a forming gas having 7% H ₂ and 93% N ₂ at 300 ° C. for 3 hours. The evaluation was performed to determine the conversion of ozone on the coated radiator minicore from a 1993 Altima radiator about ½ inch x ⅞ inch x 1 inch deep. The evaluation was carried out at room temperature using stainless steel pipe 1 inch in diameter as described in Example 7 with house air (lab supplied air) at 630,000 / hour space velocity with an input ozone concentration of 0.25 ppm. The results are provided in Table VI.

신선한 활성 오존 결과의 요약 (39 cpsi 닛산 알티마 코어, 630,000/시간 공간 속도; 25 ℃; 0.25 ppm 오존; 주택 공기-약 0.6% 물)Summary of Fresh Active Ozone Results (39 cpsi Nissan Altima Core, 630,000 / Time Space Velocity; 25 ° C .; 0.25 ppm Ozone; Home Air—Approx. 0.6% Water) 코어 번호Core number 촉매catalyst 적하(g/in³)Dripping (g / in ³ ) 초기 전환율(%)Initial conversion rate (%) 45분 후의 전환율(%)% Conversion after 45 minutes 1One 3% Pt/MnO₂/ZrO₂(1:4) (450 ℃에서 소결됨)3% Pt / MnO ₂ / ZrO ₂ (1: 4) (sintered at 450 ° C) 0.70.7 70.770.7 65.865.8 22 3% Pt/MnO₂/ZrO₂(1:4) (450 ℃에서 소결되고; 300 ℃에서 환원됨)3% Pt / MnO ₂ / ZrO ₂ (1: 4) (sintered at 450 ° C .; reduced at 300 ° C.) 0.70.7 70.570.5 63.763.7 33 6% Pt/MnO₂/ZrO₂(1:4) (450 ℃에서 소결됨)6% Pt / MnO ₂ / ZrO ₂ (1: 4) (sintered at 450 ° C) 0.680.68 68.268.2 62.362.3 44 6% Pt/MnO₂/ZrO₂(1:4) (450 ℃에서 소결되고; 300 ℃에서 환원됨)6% Pt / MnO ₂ / ZrO ₂ (1: 4) (sintered at 450 ° C .; reduced at 300 ° C.) 0.660.66 6666 55.855.8 55 6% Pt/MnO₂/ZrO₂(1:1) 10중량%의 날코 10566% Pt / MnO ₂ / ZrO ₂ (1: 1) 10% by weight of nalco 1056 0.390.39 38.338.3 21.121.1 66 MnO₂/ZrO₂(1:1) 10 중량%의 날코 1056MnO ₂ / ZrO ₂ (1: 1) 10% by weight of nalco 1056 0.410.41 58.358.3 44.944.9 77 MnO₂/ZrO₂(1:1) 10 중량%의 날코 1056MnO ₂ / ZrO ₂ (1: 1) 10% by weight of nalco 1056 0.370.37 55.855.8 41.241.2 88 3% Pt/ZrO₂/SiO₂(450 ℃에서 소결됨)3% Pt / ZrO ₂ / SiO ₂ (sintered at 450 ° C) 0.790.79 27.427.4 1010 99 3% Pt/ZrO₂/SiO₂(450 ℃에서 소결되고 300 ℃에서 환원됨)3% Pt / ZrO ₂ / SiO ₂ (sintered at 450 ° C and reduced at 300 ° C) 0.760.76 54.254.2 30.130.1

3% 만의 백금을 갖는 표 Ⅵ 코어 1 및 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 환원된 및 환원되지 않은 촉매 모두에 대한 초기 및 45분 후의 오존 전환율은 우수하였다. 6% 백금 농도의 코어 3 및 4도 또한 결과가 우수하였다. 코어 5 내지 7은 오존의 전환을 초래하도록 사용한 다양한 기타 지지체 물질을 설명한다. 코어 5는 산화망간/지르코니아 공침전물 상의 팔라듐을 가졌고, 기대치보다 낮지만 여전히 유의한 오존 전환을 초래하였다. 코어 6 및 7은 귀금속 없는 공침전물을 사용하였으며, 또한 유의한 오존 전환을 나타내었지만, 백금을 촉매로서 사용하는 경우에서만큼 양호하지 않다. 코어 8은 하소되었지만 환원되지 않은 지르코니아/실리카 지지체 상의 백금이었고, 코어 9는 환원된 지르코니아/실리카 지지체 상의 백금이었다. 코어 8 및 9는 둘다 다소의 전환을 제공하였지만, 공침전물 상의 백금에 의해 수득된 전환율보다 양호하지 않았다.As can be seen from Table VI Cores 1 and 2 with only 3% platinum, the initial and 45 minutes of ozone conversion for both the reduced and unreduced catalysts were good. Cores 3 and 4 at 6% platinum concentration also showed good results. Cores 5 to 7 describe various other support materials used to cause the conversion of ozone. Core 5 had palladium on manganese oxide / zirconia co-precipitates, which was below expectations but still resulted in significant ozone conversion. Cores 6 and 7 used co-precipitates free of precious metals and also showed significant ozone conversion, but are not as good as in the case of using platinum as a catalyst. Core 8 was platinum on calcined but not reduced zirconia / silica support and core 9 was platinum on reduced zirconia / silica support. Cores 8 and 9 both provided some conversion, but were not better than the conversion obtained by platinum on coprecipitates.

또한, 일산화탄소 전환은 망간/지르코니아 지지체 상의 3% 및 6% 백금에 대해 인용한 바와 같이, 39 cpsi 방열기 미니코어에서 평가하였다. 환원된 및 환원되지 않은 시료를 평가하였다. 설명의 목적상, 지르코니아/실리카 지지체 상의 백금 및 환원된 및 환원되지 않은 카룰라이트^R상의 백금이 또한 존재한다. 도 17로부터 알 수 있는 바와 같이, 망간/지르코니아 지지체 상의 3% 환원된 백금의 결과는 나머지 양태와 비교한 경우에서보다 높았다.Carbon monoxide conversion was also assessed on a 39 cpsi radiator minicore, as cited for 3% and 6% platinum on manganese / zirconia supports. Reduced and non-reduced samples were evaluated. For purposes of explanation, there are also platinum on zirconia / silica supports and platinum on reduced and unreduced carrullite ^R. As can be seen from FIG. 17, the results of 3% reduced platinum on the manganese / zirconia support were higher than in the case compared to the other embodiments.

실시예 16 (비교)Example 16 (comparative)

오존 전환율은 실온 및 80 ℃에서 오존 (0.25 ppm) 함유 공기 스트림을 10 mph 선형 속도 (630,000/시간 공간 속도)로 방열기 채널을 통해 취입시킨 다음 방열기의 배면을 이탈하는 오존의 농도를 측정함으로써 피복되지 않은 1995 포드 콘쳐(Ford Contour) 방열기 상에서 측정하였다. 공기 스트림은 이슬점이 약 35 ℉이었다. 가열된 냉매는 방열기를 통해 순환되지 않았지만, 공기 스트림은 필요한 경우 목적하는 방열기 온도를 달성하기 위해 가열 테이프로 가열되었다. 추가의 시험은 실시예 7에서 기술된 바와 같은 직경 1 인치의 스테인리스 강 파이프 내의 피복되지 않은 0.75 인치 (길이) x 0.5 인치 (폭) x 1.0 인치 (직경)의 포드 토러스(Ford Taurus) 방열기 미니-코어로 완결하였다. 공기 스트림은 목적하는 방열기 온도를 달성하기 위해서 가열 테이프로 가열하였다. 둘다의 시험에서 120 ℃ 이하에서는 오존 분해가 관찰되지 않았다.Ozone conversion is not covered by blowing an ozone (0.25 ppm) containing air stream through the radiator channel at 10 mph linear velocity (630,000 / hour space velocity) at room temperature and 80 ° C. and then measuring the concentration of ozone leaving the back of the radiator. Measured on a 1995 Ford Contour radiator. The air stream had a dew point of about 35 ° F. The heated refrigerant did not circulate through the radiator, but the air stream was heated with a heating tape to achieve the desired radiator temperature if necessary. Further tests were conducted on a Ford Taurus radiator mini- of 0.75 inch (length) x 0.5 inch (width) x 1.0 inch (diameter) uncoated in a 1 inch diameter stainless steel pipe as described in Example 7. Finished with core. The air stream was heated with a heating tape to achieve the desired radiator temperature. In both tests, no ozone decomposition was observed below 120 ° C.

실시예 17Example 17

오존 전환은 15 ppm CO의 부재 하에서 및 존재 하에서 환원된 3% Pt/TiO₂촉매에 대하여 다양한 온도에서 측정하였다. 데구사 (Degussa) P25 등급 티타니아를 지지체로서 사용하였고, 입도가 약 1 ㎛이고 표면적이 약 45 내지 50 ㎡/g인 것을 특징으로 하였다. 촉매는 300 cpsi 세라믹 (코르디에라이트) 하니콤 상에 피복시켰고, 300 ℃에서 3시간 동안 7% H₂및 93% N₂를 갖는 형성 기체를 사용하여 하니콤 상에서 환원시켰다. 시험은 실시예 7에서 이미 기술한 바와 같이 수행하였다. 공기 스트림 (35 ℉의 이슬점)은 목적하는 온도를 달성하기 위해 가열 테이프로 가열하였다. 도 18에서 알 수 있는 바와 같이, 순수한 오존의 약 5%의 전환율 향상이 25 내지 80 ℃에서 관찰되었다. CO의 존재는 오존의 전환율을 개선시킨다.Ozone conversion was measured at various temperatures for the 3% Pt / TiO ₂ catalyst reduced in the absence and in the presence of 15 ppm CO. Degussa P25 grade titania was used as a support, characterized by a particle size of about 1 μm and a surface area of about 45-50 m 2 / g. The catalyst was coated onto 300 cpsi ceramic (cordierite) honeycomb and reduced on honeycomb using a forming gas having 7% H ₂ and 93% N ₂ at 300 ° C. for 3 hours. The test was performed as previously described in Example 7. The air stream (dew point of 35 ° F.) was heated with a heating tape to achieve the desired temperature. As can be seen in FIG. 18, a conversion improvement of about 5% of pure ozone was observed at 25 to 80 ° C. The presence of CO improves the conversion of ozone.

실시예 18Example 18

라로슈 인더스트리즈 인크.(LaRoche Industries Inc.)에서 구입한 Versal GL 알루미나 100 g을 Pt 아민 히드록사이드 (Pt(A)염) 약 28 g을 물에 희석하여 약 80 g의 용액으로 만든 것을 사용하여 함침시켰다. 아세트산 5 g을 가하여 Pt를 알루미나 표면에 고정시켰다. 30 분 동안 혼합한 후, 고형분이 약 40%가 되도록 물을 가함으로써 Pt 함침시킨 촉매를 슬러리로 만들었다. 이 슬러리를 2 시간 동안 볼 밀링하였다. 입자 크기는 90%가 10 ㎛ 미만인 것으로 측정되었다. 촉매를 직경 1.5이고 길이 1.0인 400 cpsi 세라믹 기판 상에 코팅시켜 건조 후 와쉬코트 부하가 약 0.65 g/in³이 되도록 하였다. 그 다음 촉매를 100℃에서 건조시키고 550℃에서 2 시간 동안 하소시켰다. 이 촉매를, 실시예 21에 설명된 대로 건조 공기 중 60℃ 내지 100℃의 온도에서 C₃H₆산화에 대해 시험하였다.100 g of Versal GL alumina purchased from LaRoche Industries Inc. was diluted with water and approximately 28 g of Pt amine hydroxide (Pt (A) salt) was made into a solution of about 80 g. Impregnated. 5 g of acetic acid was added to fix Pt to the alumina surface. After mixing for 30 minutes, the Pt impregnated catalyst was slurried by adding water to bring the solids to about 40%. This slurry was ball milled for 2 hours. Particle size was determined to be 90% less than 10 μm. The catalyst was coated onto a 400 cpsi ceramic substrate with a diameter of 1.5 and a length of 1.0 so that the washcoat load was about 0.65 g / in ³ after drying. The catalyst was then dried at 100 ° C. and calcined at 550 ° C. for 2 hours. This catalyst was tested for C ₃ H ₆ oxidation at temperatures between 60 ° C. and 100 ° C. in dry air as described in Example 21.

위에 기술한 하소된 Pt/Al₂O₃시편 중 일부를 7% H₂/N₂중 400℃에서 1 시간 동안 환원시켰다. 환원 단계는 500 cc/분의 H₂/N₂기체 유속에서 촉매 온도를 25℃에서 400℃까지 점증시킴으로써 수행하였다. 점증 온도는 약 5℃/분이었다. 촉매를 실온까지 냉각시킨 다음 실시예 8에 기재된 대로 C₃H₆산화에 대해 시험하였다.Some of the calcined Pt / Al ₂ O ₃ specimens described above were reduced for 1 hour at 400 ° C. in 7% H ₂ / N ₂ . The reduction step was carried out by increasing the catalyst temperature from 25 ° C. to 400 ° C. at a H ₂ / N ₂ gas flow rate of 500 cc / min. The incremental temperature was about 5 ° C./min. The catalyst was cooled to room temperature and then tested for C ₃ H ₆ oxidation as described in Example 8.

실시예 19Example 19

6.8 g의 텅스텐산암모늄을 30 cc의 물에 용해시키고 pH를 10으로 조정한 후 용액을 50 g의 Versal GL 알루미나 (LaRoche Industries Inc.) 상으로 함침시켰다. 이 물질을 100℃에서 건조시키고 550℃에서 2 시간 동안 하소시켰다. Al₂O₃상의 대략 10 금속 중량%의 W를 실온으로 냉각시키고, 13.7 g의 Pt 아민 히드록사이드 (18.3% Pt)로 함침시켰다. 아세트산 2.5 g을 가하고 잘 혼합하였다. 그 다음 물을 가하여 촉매를 고형분 35%를 함유한 슬러리로 만들었다. 그 다음 슬러리를 400 cpsi, 1.5 x 1.0 직경의 세라믹 기판 상에 코팅하여 건조 후 0.79 g/in³의 촉매 와쉬코트 부하를 얻었다. 그 다음 코팅된 촉매를 건조시킨 후 550℃에서 2 시간 동안 하소시켰다. 하소된 촉매를 60℃ 내지 100℃의 온도 범위에서 C₃H₆및 건조 공기 중에서 시험하였다.After 6.8 g of ammonium tungstate was dissolved in 30 cc of water and the pH was adjusted to 10, the solution was impregnated onto 50 g of Versal GL alumina (LaRoche Industries Inc.). This material was dried at 100 ° C. and calcined at 550 ° C. for 2 hours. Approximately 10 metal wt% of W on Al ₂ O ₃ was cooled to room temperature and impregnated with 13.7 g of Pt amine hydroxide (18.3% Pt). 2.5 g of acetic acid was added and mixed well. Water was then added to make the catalyst a slurry containing 35% solids. The slurry was then coated onto a ceramic substrate of 400 cpsi, 1.5 × 1.0 diameter to obtain a catalyst washcoat load of 0.79 g / in ³ after drying. The coated catalyst was then dried and calcined at 550 ° C. for 2 hours. The calcined catalyst was tested in C ₃ H ₆ and dry air at a temperature range of 60 ° C. to 100 ° C.

실시예 20Example 20

6.8 g의 과레늄산 (용액 중 36% Re)을 물에 더 희석하여 10 g% 과레늄산 용액을 만들었다. 용액을 25 g의 Versal GL 알루미나 상에 함침시켰다. 함침된 알루미나를 건조시키고 분말을 550℃에서 2 시간 동안 하소시켰다. 그 다음 함침된 Al₂O₃상 10 금속 기준 중량%의 Re 분말을 6.85 g의 Pt 아민 히드록사이드 용액 (용액 중 Pt 금속은 18.3%)으로 추가 함침시켰다. 아세트산 5 g을 가하고 30 분 동안 혼합하였다. 고형분이 28%가 되도록 물을 가하여 슬러리를 만들었다. 슬러리를 2 시간 동안 볼 밀링하고, 1.5 폭 x 1.0 길이의 400 cpsi 세라믹 기판 상에 코팅하여 건조 후 0.51 g/in³의 촉매 와쉬코트 부하를 얻었다. 촉매 코팅된 기판을 100℃에서 건조시킨 후 550℃에서 2 시간 동안 하소시켰다. 촉매를 60℃ 내지 100℃의 온도 범위에서 60 ppm C₃H₆및 건조 공기를 사용하여 하소된 형태에서 시험하였다.6.8 g of perenic acid (36% Re in solution) was further diluted in water to make a 10 g% perenic acid solution. The solution was impregnated onto 25 g of Versal GL alumina. The impregnated alumina was dried and the powder calcined at 550 ° C. for 2 hours. A weight percent of Re powder based on 10 metal by weight of the impregnated Al ₂ O ₃ phase was then further impregnated with 6.85 g of Pt amine hydroxide solution (18.3% Pt metal in solution). 5 g of acetic acid were added and mixed for 30 minutes. Slurry was made by adding water so that the solid content was 28%. The slurry was ball milled for 2 hours and coated on a 1.5 ^c by 1.0 length 400 cpsi ceramic substrate to give a catalyst washcoat load of 0.51 g / in ³ after drying. The catalyst coated substrate was dried at 100 ° C. and then calcined at 550 ° C. for 2 hours. The catalyst was tested in calcined form using 60 ppm C ₃ H ₆ and dry air in the temperature range of 60 ° C. to 100 ° C.

실시예 21Example 21

실시예 18, 19 및 20의 촉매를 미세반응기에서 시험하였다. 촉매 시편의 크기는 직경 0.5 및 길이 0.4였다. 공급물은 25℃ 내지 100℃의 온도 범위에 있는 건조 공기 중 60 ppm C₃H₆로 이루어졌다. C₃H₆는 정상 상태 조건에서 60, 70, 80, 90 및 100℃에서 측정하였다. 결과를 하기 표 VII에 요약하였다.The catalysts of Examples 18, 19 and 20 were tested in a microreactor. The catalyst specimens were 0.5 diameter in diameter and 0.4 in length. The feed consisted of 60 ppm C ₃ H ₆ in dry air in the temperature range of 25 ° C. to 100 ° C. C ₃ H ₆ was measured at 60, 70, 80, 90 and 100 ° C. under steady state conditions. The results are summarized in Table VII below.

C3H6 전환의 요약 결과Summary Results for C3H6 Conversion 촉매 이름Catalyst name Pt/Al₂O₃하소 (실시예 18)Pt / Al ₂ O ₃ Calcination (Example 18) Pt/Al₂O₃하소 및 환원 (실시예 18)Pt / Al ₂ O ₃ Calcination and Reduction (Example 18) Pt/10%W/Al₂O₃하소 (실시예 19)Pt / 10% W / Al ₂ O ₃ Calcined (Example 19) Pt/10%Re/Al₂O₃하소 (실시예 20)Pt / 10% Re / Al ₂ O ₃ Calcined (Example 20) % C₃H₆전환% C ₃ H ₆ conversion 60℃60 ℃ 00 1010 99 1111 70℃70 ℃ 77 2222 1717 2727 80℃80 ℃ 2020 5050 3939 4545 90℃90 ℃ 3838 7070 6565 6464 100℃100 ℃ 6060 8383 8282 8383

위의 표로부터 W 또는 Re 산화물의 첨가가 하소된 형태에서 Pt/Al₂O₃의 활성을 증진시켰다는 것이 명백하다. 하소된 Pt/Al₂O₃의 C₃H₆전환율은 촉매를 400℃에서 1 시간 동안 환원시켰을 때 현저히 향상되었다. 향상된 활성은 W 또는 Re 산화물의 도입에 의해서도 하소된 촉매에서 관찰되었다.From the table above it is clear that the addition of W or Re oxide enhanced the activity of Pt / Al ₂ O ₃ in the calcined form. The C ₃ H ₆ conversion of calcined Pt / Al ₂ O ₃ was markedly improved when the catalyst was reduced at 400 ° C. for 1 hour. Improved activity was observed in the calcined catalyst also by the introduction of W or Re oxide.

실시예 22Example 22

이것은 MnSO₄를 이용한 고표면적 크립토멜란의 제조 실시예이다.This is an example of the preparation of high surface area cryptomelan using MnSO ₄ .

몰비: KMnO₄:MnSO₄:아세트산 = 1:1.43:5.72Molar ratio: KMnO ₄ : MnSO ₄ : Acetic acid = 1: 1.43: 5.72

혼합 이전 용액에서 Mn의 농도:Concentration of Mn in the solution before mixing:

0.44 M KMnO₄ 0.44 M KMnO ₄

0.50 M MnSO₄ 0.50 M MnSO ₄

화학식량 KMnO₄= 158.04 g/molChemical Formula KMnO ₄ = 158.04 g / mol

화학식량 MnSO₄·H₂O = 169.01 g/molFormula MnSO ₄ H ₂ O = 169.01 g / mol

화학식량 C₂H₄O₂= 60.0 g/molFormula weight C ₂ H ₄ O ₂ = 60.0 g / mol

다음 단계들을 수행하였다.The following steps were performed.

1. 8.05 L의 탈이온수에 KMnO₄3.50 몰 (553 g)의 용액을 만들고 68℃로 가열.1. Make a solution of 3.50 mol (553 g) of KMnO ₄ in 8.05 L of deionized water and heat to 68 ° C.

2. 빙초산 1260 g을 사용하고 탈이온수를 써서 10.5 L로 희석하여 2 N 아세트산 10.5 L를 만듬. 이 용액의 밀도는 1.01 g/ml.2. Use 1260 g of glacial acetic acid and dilute to 10.5 L with deionized water to make 10.5 L of 2 N acetic acid. The density of this solution is 1.01 g / ml.

3. 황산망간 수화물 (MnSO₄·H₂O) 5.00 몰 (846 g)을 칭량하여 상기 2 N 아세트산 용액 10,115 g에 용해시키고 40℃로 가열.3. Weigh 5.00 mol (846 g) of manganese sulfate hydrate (MnSO ₄ H ₂ O), dissolve in 10,115 g of the 2N acetic acid solution and heat to 40 ° C.

4. 1.에서 얻어진 용액에 계속 교반하면서 15 분에 걸쳐 3.에서 얻어진 용액을 가함. 첨가가 완료된 후 다음 가열 속도에 따라 슬러리를 가열하기 시작.4. Add the solution obtained in 3. over 15 minutes with continuous stirring to the solution obtained in 1. After the addition is complete, the slurry begins to heat at the next heating rate.

1:06 pm 69.4℃1:06 pm 69.4 ° C

1:07 pm 71.2℃1:07 pm 71.2 ℃

1:11 pm 74.5℃1:11 pm 74.5 ℃

1:15 pm 77.3℃1:15 pm 77.3 ℃

1:18 pm 80.2℃1:18 pm 80.2 ℃

1:23 pm 83.9℃1:23 pm 83.9 ° C

1:25 pm 86.7℃1:25 pm 86.7 ℃

1:28 pm 88.9℃1:28 pm 88.9 ℃

5. 1:28 pm에 용기에서 대략 100 ml의 슬러리를 수거하여 즉시 부흐너 깔때기에 여과하고, 2 L의 탈이온수로 세척한 다음 오븐 중 100℃에서 건조시킴. 시료는 BET 다지점 표면적이 259.5 m²/g인 것으로 측정됨.5. Collect approximately 100 ml of slurry from the vessel at 1:28 pm and immediately filter into Buchner funnel, wash with 2 L deionized water and dry at 100 ° C. in oven. The sample was determined to have a BET multipoint surface area of 259.5 m ² / g.

실시예 23Example 23

이것은 Mn(CH₃COO)₂를 이용한 고표면적 크립토멜란의 제조 실시예이다.This is an example of preparation of high surface area cryptomelan using Mn (CH ₃ COO) ₂ .

몰비: KMnO₄:Mn(CH₃CO₂)₂:아세트산 = 1:1.43:5.72Molar ratio: KMnO ₄ : Mn (CH ₃ CO ₂ ) ₂ : Acetic acid = 1: 1.43: 5.72

화학식량 KMnO₄= 158.04 g/mol, 알드리치 롯트 #08824MGChemical Formula KMnO ₄ = 158.04 g / mol, Aldrich Lot # 08824MG

화학식량 Mn(CH₃CO₂)₂·H₂O = 245.09 g/mol, 알드리치 롯트 #08722HGFormula weight of _{Mn (CH 3 CO 2) 2} · H 2 O = 245.09 g / mol, Aldrich lot # 08722HG

화학식량 C₂H₄O₂= 60.0 g/molFormula weight C ₂ H ₄ O ₂ = 60.0 g / mol

하기 단계를 수행하였다:The following steps were performed:

1. 4.6 L의 탈이온수에 KMnO₄2.0 몰 (316 g)의 용액을 만들고 핫 플레이트에서 60℃로 가열.1. Make a 2.0 mol (316 g) solution of KMnO ₄ in 4.6 L of deionized water and heat to 60 ° C on a hot plate.

2. 빙초산 720 g을 사용하고 탈이온수를 6.0 L로 희석하여 2 N 아세트산 6.0 L를 제조. 이 용액의 밀도는 1.01 g/ml.2. Prepare 6.0 L of 2N acetic acid by using 720 g of glacial acetic acid and diluting with deionized water to 6.0 L. The density of this solution is 1.01 g / ml.

3. 아세트산망간(II) 사수화물 [Mn(CH₃CO₂)₂·4H₂O] 2.86 몰 (700 g)을 칭량하여 상기 2 N 아세트산 용액 5780 g에 용해시킴(반응기 통에서). 반응기 통에서 60℃로 가열.3. Weigh 2.86 moles (700 g) of manganese (II) acetate tetrahydrate [Mn (CH ₃ CO ₂ ) ₂ .4H ₂ O] and dissolve in 5780 g of the 2N acetic acid solution (in a reactor vessel). Heated to 60 ° C. in a reactor vessel.

4. 슬러리를 62-63℃로 유지하면서 1.에서 얻어진 용액을 3에서 얻어진 용액에 가함. 첨가가 완료된 후 다음에 따라 슬러리를 온화하게 가열.4. Add the solution obtained in 1. to the solution obtained in 3 while maintaining the slurry at 62-63 ° C. After the addition is complete, gently heat the slurry as follows.

3:58 pm에 82.0℃82.0 ℃ at 3:58 pm

4:02 pm에 86.5℃86.5 ℃ at 4:02 pm

4:06 pm에 87.0℃87.0 ℃ at 4:06 pm

4:08 pm에 87.1℃87.1 ℃ at 4:08 pm

열 끄기Heat off

그 다음 10 L의 탈이온수를 통에 펌핑하여 슬러리를 급냉시킴. 이렇게 하여 슬러리가 4:13 pm에는 58℃로 냉각됨.The slurry is then quenched by pumping 10 L of deionized water into the bin. The slurry is thus cooled to 58 ° C. at 4:13 pm.

슬러리를 부흐너 깔때기에 여과하였다. 얻어진 필터 케익을 탈이온수 12 L에 넣어 다시 슬러리로 만든 다음 기계식 교반기를 사용하여 5 갤론 통에서 하룻밤 동안 교반하였다. 세척된 생성물을 아침에 재여과한 다음 오븐 중 100℃에서 건조시켰다. 시료는 BET 다지점 표면적이 296.4 m²/g인 것으로 측정되었다.The slurry was filtered on a Buchner funnel. The resulting filter cake was placed in 12 L of deionized water and slurried again and stirred overnight in a 5 gallon barrel using a mechanical stirrer. The washed product was refiltered in the morning and then dried at 100 ° C. in an oven. The sample was determined to have a BET multipoint surface area of 296.4 m ² / g.

얻어진 크립토멜란은 도 20의 XRD 패턴으로 파악된다. 이것은 도 19에 나타낸 것과 유사한 IR 스펙트럼을 가질 것으로 예상된다.The obtained cryptomelan is understood by the XRD pattern of FIG. This is expected to have an IR spectrum similar to that shown in FIG.

실시예 24Example 24

다음은 이 실시예에 사용된 오존 분해 백분율을 측정하기 위한 오존 시험법의 설명이다. 오존 발생기, 기체 유량 조절 장치, 수포 발생기, 냉거울 이슬점 습도계, 오존 검출기로 이루어진 시험 장치를 사용하여 촉매 시료에 의해 파괴되는 오존의 백분율을 측정하였다. 오존은 오존 발생기를 활용하여 공기와 수증기로 이루어진 유동 기체 스트림 중에 그 자리에서 발생시켰다. 오존 농도는 오존 검출기를 사용하여 측정하였으며 수분 함량은 이슬점 습도계를 활용하여 측정하였다. 시료는 이슬점이 15℃ 내지 17℃이고 대략 1.5 L/분으로 흐르는 기체 스트림 중 4.5 내지 7 ppm의 유입 오존 농도를 사용하여 25℃에서 시험하였다. 시료는 내경 1/4 파이렉스 유리관에 든 유리솜 플러그 사이에 보유된 -25/+45 메쉬 크기의 입자로 시험하였다. 시험된 시료는 유리관의 1 cm 분량을 채웠다.The following is an explanation of the ozone test method for measuring the ozone decomposition percentage used in this example. A test apparatus consisting of an ozone generator, a gas flow regulator, a blister generator, a cold mirror dew point hygrometer, and an ozone detector was used to measure the percentage of ozone destroyed by the catalyst sample. Ozone was generated in situ in a flowing gas stream consisting of air and water vapor using an ozone generator. Ozone concentration was measured using an ozone detector and moisture content was measured using a dew point hygrometer. Samples were tested at 25 ° C. using an inlet ozone concentration of 4.5-7 ppm in a gas stream having a dew point of 15 ° C. to 17 ° C. and flowing at approximately 1.5 L / min. Samples were tested with -25 / + 45 mesh sized particles held between glass wool plugs in an inner diameter 1/4 Pyrex glass tube. The sample tested filled a 1 cm portion of the glass tube.

시료 시험은 전환이 정상 상태에 도달하는 데 대개 2 내지 16 시간을 요하였다. 시료는 전형적으로 시험이 시작되었을 때에는 100%에 가까운 전환율을 보인 다음 보다 오랜 기간 (48 시간) 동안 정치적으로 유지되는 평준화 전환율로 서서히 감소하였다. 정상 상태가 이루어진 후, 전환율은 다음 식으로 계산하였다: % 오존 전환율 = [1-(촉매 통과 후 오존 농도)/(촉매 통과 전 오존 농도)] X 100.Sample testing usually required 2 to 16 hours for the conversion to reach steady state. Samples typically exhibited near 100% conversion at the beginning of the test and then slowly declined to a leveling conversion that remained politically for a longer period of time (48 hours). After steady state, conversion was calculated by the following equation:% Ozone Conversion = [1- (Ozone Concentration After Passing Catalyst) / (Ozone Concentration Before Passing Catalyst)] X 100.

실시예 22의 시료에 대한 오존 파괴 시험에서는 58% 전환율이 얻어졌다.In the ozone destruction test on the sample of Example 22, 58% conversion was obtained.

실시예 23의 시료에 대한 오존 파괴 시험에서는 85% 전환율이 얻어졌다.In the ozone depletion test for the sample of Example 23, 85% conversion was obtained.

실시예 25Example 25

이 실시예는 실시예 23의 방법이 오존 파괴 성능이 하소 및 세척에 의해 더 이상 향상되지 않았던 청정한 고표면적 크립토멜란을 생성시켰다는 것을 증명하려는 것이다. 실시예 23이 나타내는 시료의 20 g 분량을 200℃에서 1 시간 동안 공기 중 하소시키고, 실온으로 냉각시킨 다음 100℃에서 200 ml의 탈이온수에서 슬러리를 30 분 동안 교반하여 세척하였다. 얻어진 생성물을 여과하고 오븐 중 100℃에서 건조시켰다. 시표는 BET 다지점 표면적이 265 m²/g인 것으로 측정되었다. 시료의 오존 파괴 시험에서는 85%의 전환율이 얻어졌다. 실시예 23의 시료 시험과 비교하면 실시예 23의 시료의 세척 및 하소로부터 오존 전환율 상의 이점은 전혀 인지되지 않는다는 것이 증명된다.This example is intended to demonstrate that the method of Example 23 produced a clean high surface area Cryptomellan whose ozone depletion performance was no longer enhanced by calcination and washing. A 20 g portion of the sample shown in Example 23 was calcined in air at 200 ° C. for 1 hour, cooled to room temperature and washed by stirring the slurry in 200 ml of deionized water at 100 ° C. for 30 minutes. The product obtained was filtered and dried at 100 ° C. in an oven. The target was determined to have a BET multipoint surface area of 265 m ² / g. In the ozone destruction test of the sample, a conversion rate of 85% was obtained. Compared with the sample test of Example 23, it is demonstrated that no benefit in ozone conversion from washing and calcining the sample of Example 23 is recognized at all.

실시예 26Example 26

상업 공급자로부터 고표면적 크립토멜란의 시료를 입수하고 하소 및(또는) 세척에 의해 변화시켰다. 입수한 상태와 변화된 상태의 분말을 실시예 24의 방법에 따라 오존 파괴 성능에 대해 시험하고 분말 X-선 회절법, 적외선 분광분석법 및 질소 흡착에 의한 BET 표면적 측정으로 특성을 파악하였다.Samples of high surface area Cryptomellan were obtained from commercial suppliers and changed by calcination and / or washing. The powders obtained and changed were tested for ozone depletion performance according to the method of Example 24 and characterized by powder X-ray diffraction, infrared spectroscopy and BET surface area measurement by nitrogen adsorption.

실시예 26aExample 26a

시판되는 고표면적 크립토멜란 (Chemetals, Inc., 미국 메릴랜드주 볼티모어 소재)의 시료를 60℃의 탈이온수에 30 분 동안 세척하고, 여과하고, 헹군 다음 100℃에서 오븐 건조시켰다. 입수 상태 시료의 오존 전환율은 세척된 물질의 79%에 비해 64%였다. 세척은 각각 질소 흡착 및 분말 X-선 회절법에 의해 측정된 이 물질의 표면적 또는 결정 구조 (223 m²/g 크립토멜란)를 변화시키지 않았다. 그러나, 적외선 분광분석법에서는 세척된 시료의 스펙트럼에서 1220 및 1320 파동수에 있는 피크가 사라져 황산기 음이온의 제거를 나타내 주었다.Samples of commercially available high surface area Cryptomellan (Chemetals, Inc., Baltimore, MD) were washed in deionized water at 60 ° C. for 30 minutes, filtered, rinsed and oven dried at 100 ° C. The ozone conversion rate of the sample obtained was 64% compared to 79% of the washed material. The wash did not change the surface area or crystal structure (223 m ² / g Cryptomellan) of this material, as measured by nitrogen adsorption and powder X-ray diffraction, respectively. Infrared spectroscopy, however, removed the peaks in the 1220 and 1320 wavenumbers in the spectra of the washed samples, indicating the removal of sulfate anions.

실시예 26bExample 26b

시판되는 고표면적 크립토멜란 (Chemetals, Inc., 미국 메릴랜드주 볼티모어 소재)의 시료를 300℃에서 4 시간 및 400℃에서 8 시간 동안 하소시켰다. 입수 상태 물질의 오존 전환율은 300℃에서 하소된 시료의 71% 및 400℃에서 하소된 시료의 75%에 비해 44%였다. 하소는 300℃ 또는 400℃ 시료의 표면적 또는 결정 구조 (334 m²/g 크립토멜란)를 실질적으로 변화시키지 않았다. 400℃ 시료에서는 미량의 Mn₂O₃가 검출되었다. 하소는 이들 시료의 탈히드록실화를 유발한다. 적외선 분광분석법에서는 표면 히드록실기에 할당되는 2700 내지 3700 파동수 사이의 밴드의 강도가 감소되는 것이 보였다.Samples of commercially available high surface area Cryptomellan (Chemetals, Inc., Baltimore, MD) were calcined at 300 ° C. for 4 hours and 400 ° C. for 8 hours. The ozone conversion of the obtained material was 44% compared to 71% of the sample calcined at 300 ° C and 75% of the sample calcined at 400 ° C. Calcination did not substantially change the surface area or crystal structure (334 m ² / g cryptomelan) of the 300 ° C. or 400 ° C. samples. Trace amounts of Mn ₂ O ₃ were detected in the sample at 400 ° C. Calcination causes dehydroxylation of these samples. Infrared spectroscopy showed that the intensity of the band between 2700 and 3700 wave numbers assigned to surface hydroxyl groups is reduced.

실시예 27Example 27

고표면적 크립토멜란에 Pd 블랙 (Pd 금속 및 산화물 함유)을 첨가하는 것은 오존 분해 성능을 현저히 향상시키는 것으로 밝혀졌다. Pd 블랙 분말과 (1) 시판되는 크립토멜란 (실시예 26b에서 설명한 300℃ 하소 시료) 및 (2) 200℃에서 1 시간 동안 하소시킨, 실시예 23에서 합성된 고표면적 크립토멜란의 분말이 물리적으로 혼합되어 이루어진 시료를 제조하였다. 이들 시료는 건조 상태에서 Pd 블랙과 크립토멜란의 분말을 중량비 1:4로 혼합함으로써 제조하였다. 건조 혼합물을 색상이 균일해질 때까지 흔들었다. 비이커에 든 혼합물에 고형분 함량이 20-30%가 되도록 탈이온수를 가하여 현탁액을 형성시켰다. 현탁액 중의 응집체는 교반 막대를 사용하여 기계적으로 깨뜨렸다. 현탁액을 Bransonic 모델 5210 초음파 세정기에서 10 분 동안 초음파처리한 다음 120℃-140℃에서 대략 8 시간 동안 오븐 건조시켰다.The addition of Pd black (containing Pd metals and oxides) to high surface area cryptomelan has been found to significantly improve ozone decomposition performance. Pd black powder and (1) commercially available Cryptomellan (300 ° C calcined sample described in Example 26b) and (2) powder of high surface area Cryptomellan synthesized in Example 23, calcined at 200 ° C for 1 hour were physically Samples were prepared by mixing. These samples were prepared by mixing powders of Pd black and Cryptomellan in a weight ratio of 1: 4 in a dry state. The dry mixture was shaken until the color was uniform. To the mixture in the beaker was added deionized water to a solids content of 20-30% to form a suspension. Aggregates in the suspension were mechanically broken using a stir bar. The suspension was sonicated in a Bransonic model 5210 ultrasonic cleaner for 10 minutes and then oven dried at 120 ° C.-140 ° C. for approximately 8 hours.

300℃에서 하소시킨 시판 크립토멜란의 오존 전환율은 분말 반응기 (실시예 26b)에서 측정하여 71%였다. 이 생성물 시료를 20 중량%의 Pd 블랙과 혼합하자 88%의 전환율이 얻어졌다.The ozone conversion of commercial cryptomellan calcined at 300 ° C. was 71% as measured in a powder reactor (Example 26b). This product sample was mixed with 20 wt% Pd black to yield 88% conversion.

200℃에서 하소시킨, 실시예 23에서와 같이 제조된 크립토멜란 시료는 전환율이 85%였다. 성능은 20 중량%의 Pd 블랙이 첨가되면 97%로 향상되었다.Cryptomellan samples prepared as in Example 23, calcined at 200 ° C. had a conversion of 85%. Performance improved to 97% with 20% by weight of Pd black added.

Claims (246)

하나 이상의 대기 접촉 표면, 및 상기 표면 상에 위치하는, 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 활성 물질 및 중합체 결합제를 포함하는 공해물질 처리 조성물을 갖는 차량을 대기를 통하여 이동시키는 것을 포함하는 대기 처리 방법.Atmosphere comprising moving through a atmosphere a vehicle having at least one atmospheric contact surface and a pollutant treating composition comprising a polymeric binder and an active material selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition, located on the surface Treatment method. 하나 이상의 대기 접촉 표면, 및 상기 표면 상에 위치된, 탄화수소류를 포함하는 공해물질을 처리하기 위한 공해물질 처리 조성물을 갖는 차량을 대기를 통하여 이동시키는 것을 포함하는 대기 처리 방법.Moving through a atmosphere a vehicle having at least one atmospheric contact surface and a pollutant treatment composition for treating pollutants, including hydrocarbons, located on said surface. 하나 이상의 대기 접촉 표면, 및 상기 표면 상에 위치된 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 활성 물질을 포함하는 공해물질 처리 조성물을 가지며, 상기 촉매 조성물이 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택되는 촉매적 활성 물질을 포함하는 차량을 대기를 통하여 이동시키는 것을 포함하는 대기 처리 방법.At least one atmospheric contact surface and a pollutant treating composition comprising an active material selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition located on said surface, wherein said catalyst composition comprises at least one platinum group metal component, a gold component and a silver A method of treating atmospheric air comprising moving through a atmosphere a vehicle comprising a catalytically active material selected from components. 제1항, 제2항 또는 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 차량이 모터 차량인 대기 처리 방법.4. The atmospheric treatment method according to any one of claims 1, 2 or 3, wherein the vehicle is a motor vehicle. 제4항에 있어서, 상기 차량이 자동차, 트럭, 기차, 비행기, 보트, 선박, 모터사이클로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to claim 4, wherein the vehicle is selected from the group consisting of automobiles, trucks, trains, airplanes, boats, ships, and motorcycles. 제5항에 있어서, 상기 차량이 하우징 및 하우징 상에 지지되는 모터를 더 포함하는 대기 처리 방법.6. The method of claim 5, wherein the vehicle further comprises a housing and a motor supported on the housing. 제6항에 있어서, 상기 차량이 모터 냉각 수단으로 모터를 냉각시키는 것을 더 포함하는 대기 처리 방법.7. The method of claim 6, wherein the vehicle further comprises cooling the motor with motor cooling means. 제7항에 있어서, 상기 모터 냉각 수단이 액체 냉각 시스템 및 대기 공기 냉각 시스템으로부터 선택되는 냉각 시스템인 대기 처리 방법.8. The method of claim 7, wherein the motor cooling means is a cooling system selected from a liquid cooling system and an atmospheric air cooling system. 제8항에 있어서, 상기 냉각 시스템이 모터와 열 전달 관계에 있는 여러 개의 대기 접촉 지느러미를 포함하는 대기 공기 냉각 시스템인 대기 처리 방법.The method of claim 8, wherein the cooling system is an atmospheric air cooling system comprising a plurality of atmospheric contact fins in heat transfer relationship with a motor. 제9항에 있어서, 상기 대기 접촉 지느러미가 그 위에 공해물질 처리 조성물이 위치된 대기 접촉 표면을 포함하는 대기 처리 방법.10. The method of claim 9, wherein the atmospheric contact fin comprises an atmospheric contact surface having a pollutant treating composition disposed thereon. 제8항에 있어서, 상기 냉각 시스템이 하우징에 의하여 지지되고, 그 위에 공해물질 처리 조성물을 갖는 대기 접촉 표면을 갖는 방열기를 포함하는 액체 냉각 시스템인 대기 처리 방법.The method of claim 8, wherein the cooling system is a liquid cooling system that is supported by a housing and includes a radiator having an atmospheric contact surface having a pollutant treating composition thereon. 제8항에 있어서, 상기 냉각 시스템이 그 위에 공해물질 처리 조성물이 위치한 대기 접촉 표면을 갖는 팬을 포함하는 액체 냉각 시스템인 대기 처리 방법.The method of claim 8 wherein the cooling system is a liquid cooling system comprising a fan having an atmospheric contact surface on which the pollutant treating composition is located. 제12항에 있어서, 상기 팬이 팬 블레이드를 포함하며, 공해물질 처리 조성물이 상기 팬 블레이드 상에 위치하는 대기 처리 방법.13. The method of claim 12 wherein the fan comprises a fan blade and a pollutant treating composition is located on the fan blade. 제1항에 있어서, 상기 공해물질 처리 조성물이 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 조성물인 대기 처리 방법.The method of claim 1, wherein the pollutant treating composition is at least one composition selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition. 제14항에 있어서, 상기 공해물질 처리 조성물에 중합체 결합제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.15. The method of claim 14, further comprising adding a polymeric binder to the pollutant treating composition. 제2항에 있어서, 상기 공해물질 처리 조성물에 중합체 결합제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.The method of claim 2 further comprising adding a polymeric binder to the pollutant treating composition. 제1항, 제15항 또는 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 공해물질 처리 조성물에 중합체 라텍스 결합제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.17. The method of any one of claims 1, 15 or 16, further comprising adding a polymer latex binder to the pollutant treating composition. 제17항에 있어서, 상기 중합체 결합제가 열가소성 및 열경화성 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 중합체를 포함하는 중합체 조성물을 포함하는 대기 처리 방법.18. The method of claim 17, wherein said polymeric binder comprises a polymer composition comprising a polymer selected from the group consisting of thermoplastic and thermoset polymers. 제17항에 있어서, 중합체 결합제가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리올레핀 공중합체, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리부타디엔 공중합체, 염소화 고무, 니트릴 고무, 폴리클로로프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 탄성체, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(비닐 에스테르), 폴리(비닐 할라이드), 폴리아미드, 셀룰로오스계 중합체, 열가소성 폴리에스테르, 열경화성 폴리에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), 폴리(페닐렌 술파이드), 불화 중합체, 폴리아미드, 페놀 수지 및 에폭시 수지, 폴리우레탄, 실리콘 중합체, 폴리이미드, 아크릴, 스티렌 아크릴, 폴리(비닐 알콜) 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 중합체를 포함하는 중합체 조성물을 포함하는 대기 처리 방법.18. The polymer binder according to claim 17, wherein the polymer binder is polyethylene, polypropylene, polyolefin copolymer, polyisoprene, polybutadiene, polybutadiene copolymer, chlorinated rubber, nitrile rubber, polychloroprene, ethylene-propylene-diene elastomer, polystyrene, polyacrylate , Polymethacrylate, polyacrylonitrile, poly (vinyl ester), poly (vinyl halide), polyamide, cellulose polymer, thermoplastic polyester, thermosetting polyester, poly (phenylene oxide), poly (phenylene sulphate) Pydes), fluorinated polymers, polyamides, phenolic resins and polymers including polymers selected from the group consisting of epoxy resins, polyurethanes, silicone polymers, polyimides, acrylics, styrene acrylics, poly (vinyl alcohol) and ethylene vinyl acetate copolymers An atmospheric treatment method comprising the composition. 제14항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 망간 성분, 탄소, 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체 물질, 및 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분으로부터 선택된 하나 이상의 촉매적으로 활성인 금속 재료 및 망간 성분을 포함하는 대기 처리 방법.A support material according to claim 14, wherein the catalyst composition is a support material selected from the group consisting of refractory oxide supports, manganese components, carbon, and co-precipitates of manganese oxides and zirconia, and at least one platinum group metal component, gold component, one selected from silver component An atmospheric treatment method comprising the above catalytically active metal material and manganese component. 제2항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 망간 성분, 탄소, 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체 물질, 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분으로부터 선택된 하나 이상의 촉매적으로 활성인 금속 재료 및 망간 성분을 포함하는 대기 처리 방법.3. The catalyst composition of claim 2, wherein the catalyst composition is a support material selected from the group consisting of refractory oxide supports, manganese components, carbon, and co-precipitates of manganese oxides and zirconia, at least one platinum group metal component, gold component, at least one selected from silver components An atmospheric treatment method comprising a catalytically active metal material and a manganese component. 제3항, 제20항 또는 제21항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분으로부터 선택되고, 촉매 조성물을 환원시키는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.22. The method of claim 3, 20 or 21, wherein the catalytically active material is selected from one or more platinum group metal components, gold components, silver components, and further comprising reducing the catalyst composition. 제3항에 있어서, 상기 공해물질 처리 조성물이 지지체를 더 포함하는 방법.The method of claim 3 wherein the pollutant treating composition further comprises a support. 제20항, 제21항 또는 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지지체가 망간 산화물 및 지르코니아를 포함하는 대기 처리 방법.24. The method of any one of claims 20, 21 or 23, wherein said support comprises manganese oxide and zirconia. 제24항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 팔라듐 및 팔라듐 성분으로부터 선택되는 대기 처리 방법.The method of claim 24, wherein the catalytically active material is selected from palladium and palladium components. 제25항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 백금 성분인 방법.The method of claim 25, wherein the catalytically active material is a platinum component. 제26항에 있어서, 촉매 조성물을 환원시키는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.27. The method of claim 26, further comprising reducing the catalyst composition. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 및 백금 및 팔라듐으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 백금족 금속, 및 임의로 망간 성분을 포함하는 대기 처리 방법.15. The method of any one of claims 1, 3 or 14, wherein the catalyst composition comprises a refractory oxide support and at least one platinum group metal selected from the group consisting of platinum and palladium, and optionally manganese components. 제28항에 있어서, 촉매 조성물이 중합체 결합제를 포함하는 대기 처리 방법.The method of claim 28, wherein the catalyst composition comprises a polymeric binder. 제29항에 있어서, 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체 65 내지 99 중량%, 금속 중량을 기준으로 하나 이상의 백금족 금속 0.5 내지 15 중량%, 및 중합체 결합제 0.5 내지 20 중량%를 포함하는 대기 처리 방법.30. The method of claim 29, wherein the catalyst composition comprises 65 to 99 weight percent refractory oxide support, 0.5 to 15 weight percent of one or more platinum group metals, and 0.5 to 20 weight percent polymer binder, based on the weight of the metal. 제28항에 있어서, 내화 산화물이 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 크로미아 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 방법.29. The method of claim 28, wherein the refractory oxide is selected from the group consisting of alumina, silica, titania, ceria, zirconia, chromia, and mixtures thereof. 제31항에 있어서, 내화 산화물이 티타니아 졸인 대기 처리 방법.32. The process of claim 31 wherein the refractory oxide is a titania sol. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 조성물을 하소시키는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.15. The method of any one of claims 1, 3 or 14, further comprising calcining the catalyst composition. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 조성물이 활성 탄소를 포함하는 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to any one of claims 1, 3 or 14, wherein the catalyst composition comprises activated carbon. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 조성물이 망간 성분을 포함하는 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to any one of claims 1, 3 or 14, wherein the catalyst composition comprises a manganese component. 제35항에 있어서, 촉매 조성물이 이산화망간 및 구리 산화물을 포함하는 대기 처리 방법.36. The method of claim 35, wherein the catalyst composition comprises manganese dioxide and copper oxide. 제36항에 있어서, 촉매 조성물을 하소시키는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.37. The method of claim 36, further comprising calcining the catalyst composition. 제3항 또는 제14항에 있어서, 대기 중의 오존을 촉매적으로 반응시키는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.15. The process of claim 3 or 14, further comprising the step of catalytically reacting ozone in the atmosphere. 제38항에 있어서, 일산화탄소의 존재하에 오존을 반응시키는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.The method of claim 38 further comprising the step of reacting ozone in the presence of carbon monoxide. 제3항 또는 제14항에 있어서, 대기 중의 일산화탄소를 촉매적으로 반응시키는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.15. The process of claim 3 or 14, further comprising the step of catalytically reacting carbon monoxide in the atmosphere. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소류 및(또는) 부분적으로 산화된 탄화수소류를 촉매적으로 반응시키는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.15. The method of any one of claims 1, 3 or 14, further comprising the step of catalytically reacting hydrocarbons and / or partially oxidized hydrocarbons. 제41항에 있어서, 탄화수소류가 불포화인 대기 처리 방법.42. The method of claim 41, wherein the hydrocarbons are unsaturated. 제42항에 있어서, 불포화 탄화수소류가 불포화 올레핀성 화합물로부터 선택되는 대기 처리 방법.43. The method of claim 42, wherein the unsaturated hydrocarbons are selected from unsaturated olefinic compounds. 제43항에 있어서, 올레핀성 탄화수소류 화합물이 2 내지 8개의 탄소수를 갖는 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to claim 43, wherein the olefinic hydrocarbon compound has 2 to 8 carbon atoms. 제44항에 있어서, 불포화 올레핀성 화합물이 프로필렌 및 부틸렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 방법.45. The method of claim 44, wherein the unsaturated olefinic compound is selected from the group consisting of propylene and butylene. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 지지체가 세리아, 알루미나, 티타니아, 지르코니아 및 그 혼합물, 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체이고; 백금족 금속이 팔라듐, 백금 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 금속 성분을 포함하는 촉매 조성물을 사용하여 일산화탄소 및 오존을 촉매적으로 반응시키는 단계를 포함하는 대기 처리 방법.15. The support according to any one of claims 1, 3 or 14, wherein the support is a support selected from the group consisting of ceria, alumina, titania, zirconia and mixtures thereof, and coprecipitates of manganese oxides and zirconia; Catalytically reacting carbon monoxide and ozone using a catalyst composition wherein the platinum group metal comprises a metal component selected from palladium, platinum and mixtures thereof. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 약 20 내지 약 105 ℃의 온도에서 표면을 유지하는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.15. The method of any of claims 1, 3 or 14, further comprising maintaining the surface at a temperature of about 20 to about 105 ° C. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 차량이 대기를 통하여 이동하면서 대기 접촉 표면이 직접 대기와 접촉하는 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to any one of claims 1, 3, or 14, wherein the atmospheric contact surface directly contacts the atmosphere while the vehicle moves through the atmosphere. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 차량이 대기를 통하여 이동할 때의 대기 접촉 표면과 대기의 상대 속도가 100 mph 이하인 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to any one of claims 1, 3 or 14, wherein a relative velocity between the atmospheric contact surface and the atmosphere when the vehicle moves through the atmosphere is 100 mph or less. 제49항에 있어서, 차량이 대기를 통하여 이동할 때의 대기 접촉 표면과 대기의 상대 속도가 5 내지 60 mph인 대기 처리 방법.50. The method of claim 49, wherein the relative velocity of the atmosphere contact surface and the atmosphere as the vehicle moves through the atmosphere is between 5 and 60 mph. 제3항 또는 제14항에 있어서, 대기 접촉 표면을 가열하고, 대기중의 일산화탄소를 촉매적으로 반응시키는 것을 더 포함하는 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to claim 3 or 14, further comprising heating the atmospheric contact surface and catalytically reacting carbon monoxide in the atmosphere. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 대기 접촉 표면을 가열하고, 대기중의 탄화수소류를 촉매적으로 반응시키는 것을 더 포함하는 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to any one of claims 1, 3 or 14, further comprising heating the atmospheric contact surface and catalytically reacting hydrocarbons in the atmosphere. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 대기 접촉 표면을 가열하고, 대기중의 질소 산화물을 촉매적으로 반응시키는 것을 더 포함하는 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to any one of claims 1, 3 or 14, further comprising heating the atmospheric contact surface and catalytically reacting nitrogen oxides in the atmosphere. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 대기로부터 탄화수소류, 황 산화물, 입자 물질 및 일산화탄소로부터 선택된 공해물질을 흡착하는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.15. The method of any one of claims 1, 3 or 14, further comprising adsorbing pollutants selected from hydrocarbons, sulfur oxides, particulate matter and carbon monoxide from the atmosphere. 제6항에 있어서, 모터가 전기 동력의 모터인 대기 처리 방법.The atmospheric treatment method according to claim 6, wherein the motor is a motor of electric power. 제55항에 있어서, 전기 모터로 부터의 에너지를 사용하여 대기 접촉 표면과 상기 표면위에 위치한 공해물질 처리 조성물을 가열하는 단계를 더 포함하는 대기 처리 방법.56. The method of claim 55, further comprising heating the atmospheric contact surface and the pollutant treating composition located on the surface using energy from the electric motor. 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 대기 접촉 표면이 에어 콘디셔너 응축기, 방열기, 방열기 팬, 공기 충전 냉각기 및 바람 전향장치의 외부 표면으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 방법.15. The method of any one of claims 1, 3 or 14, wherein the atmospheric contact surface is selected from the group consisting of an air conditioner condenser, a radiator, a radiator fan, an air charge cooler and an outer surface of a wind deflector. . 제1항, 제3항 또는 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 차량이, 대기 접촉 표면을 포함하는 유체 냉각 수단을 포함하며, 대기 접촉 표면과 대기를 접촉하는 것을 포함하는 대기 처리 방법.15. The method of any one of claims 1, 3 or 14, wherein the vehicle comprises fluid cooling means comprising an atmospheric contact surface and comprising contacting the atmospheric contact surface with the atmosphere. 제58항에 있어서, 냉각 수단이 에어 콘디셔너 응축기, 방열기, 공기 충전 냉각기, 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기 및 파워 스티어링 유체 냉각기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 방법.59. The method of claim 58, wherein the cooling means is selected from the group consisting of an air conditioner condenser, a radiator, an air filled cooler, an engine oil cooler, a transmission oil cooler and a power steering fluid cooler. 이동 수단, 하나 이상의 대기 접촉 차량 표면, 및 상기 표면 위에 위치한 공해물질 처리 조성물을 포함하는 차량으로 이루어지며, 공해물질 처리 조성물이 상기 표면에 위치한 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질 및 중합체 결합제를 포함하는 대기 처리 장치.An active material and polymer selected from the group consisting of vehicles, at least one atmospheric contact vehicle surface, and a pollutant treating composition located on the surface, wherein the pollutant treating composition consists of a catalyst composition and an adsorption composition located on the surface Atmosphere treatment apparatus comprising a binder. 이동 수단, 하나 이상의 대기 접촉 차량 표면, 및 탄화수소류를 포함하는 공해물질을 처리하기 위한 상기 표면위에 위치한 공해물질 처리 조성물을 포함하는 차량으로 이루어지는 대기 처리 장치.A vehicle comprising: a vehicle comprising a means of transportation, at least one atmospheric contact vehicle surface, and a pollutant treating composition located on said surface for treating pollutants including hydrocarbons. 전달 수단, 하나 이상의 대기 접촉 차량 표면, 및 상기 표면 위에 위치하고 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로 부터 선택된 활성 물질을 포함하는 공해물질 처리 조성물을 포함하는 차량으로 이루어지며, 상기 촉매 조성물이 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택되는 촉매적 활성 물질을 포함하는 대기 처리 장치.A vehicle comprising a delivery means, at least one atmospheric contact vehicle surface, and a pollutant treating composition disposed on the surface and comprising an active material selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition, wherein the catalyst composition comprises at least one platinum group An atmospheric treatment device comprising a catalytically active material selected from metal components, gold components and silver components. 제60항, 제61항 또는 제62항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 차량이 모터 차량인 대기 처리 장치.63. The atmospheric processing apparatus according to any one of claims 60, 61 or 62, wherein the vehicle is a motor vehicle. 제63항에 있어서, 상기 차량이 자동차, 트럭, 버스, 기차, 비행기, 보트, 선박, 모터사이클로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 장치.64. The atmospheric processing apparatus according to claim 63, wherein the vehicle is selected from the group consisting of automobiles, trucks, buses, trains, airplanes, boats, ships and motorcycles. 제64항에 있어서, 상기 차량이 하우징 및 하우징 상에 지지되는 모터를 더 포함하는 대기 처리 장치.65. The atmospheric treatment apparatus of claim 64, wherein the vehicle further comprises a housing and a motor supported on the housing. 제65항에 있어서, 상기 차량이 모터 냉각 수단을 더 포함하는 대기 처리 장치.66. The atmospheric processing device of claim 65, wherein the vehicle further comprises motor cooling means. 제66항에 있어서, 상기 모터를 냉각하는 수단이 액체 냉각 시스템 및 대기 공기 냉각 시스템으로부터 선택되는 대기 처리 장치.67. The atmospheric treatment apparatus of claim 66, wherein the means for cooling the motor is selected from a liquid cooling system and an atmospheric air cooling system. 제67항에 있어서, 상기 냉각 시스템이 모터와 열 전달 관계에 있는 여러 개의 대기 접촉 지느러미를 포함하는 대기 공기 냉각 시스템인 대기 처리 장치.68. The apparatus of claim 67 wherein the cooling system is an atmospheric air cooling system comprising a plurality of atmospheric contact fins in heat transfer relationship with a motor. 제68항에 있어서, 상기 대기 접촉 지느러미가 공해물질 처리 조성물이 위치한 대기 접촉 표면을 포함하는 대기 처리 장치.69. The atmospheric treatment apparatus of claim 68 wherein the atmospheric contact fin comprises an atmospheric contact surface on which the pollutant treating composition is located. 제67항에 있어서, 상기 냉각 시스템이 그 위에 공해물질 처리 조성물이 위치한 대기 접촉 표면을 갖는 방열기를 포함하는 액체 냉각 시스템인 대기 처리 장치.67. The apparatus of claim 67 wherein the cooling system is a liquid cooling system including a radiator having an atmospheric contact surface on which the pollutant treating composition is located. 제67항에 있어서, 상기 냉각 시스템이 그 위에 공해물질 처리 조성물을 갖는 대기 접촉 표면을 갖는 팬을 포함하는 액체 냉각 시스템인 대기 처리 장치.67. The apparatus of claim 67 wherein the cooling system is a liquid cooling system comprising a fan having an atmospheric contact surface having a pollutant treating composition thereon. 제71항에 있어서, 상기 팬이 팬 블레이드를 포함하며, 공해물질 처리 조성물이 팬 블레이드 상에 위치하는 대기 처리 장치.72. The atmospheric treatment apparatus of claim 71 wherein the fan comprises a fan blade and the pollutant treating composition is located on the fan blade. 제67항에 있어서, 상기 차량이 그 위에 위치된 대기 접촉 표면을 포함하며, 유체 냉각 수단을 포함하는 대기 처리 장치.68. The apparatus of claim 67 wherein the vehicle includes an atmospheric contact surface located thereon and includes fluid cooling means. 제73항에 있어서, 냉각 수단이 에어 콘디셔너 응축기, 방열기, 공기 충전 냉각기, 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기 및 파워 스티어링 유체 냉각기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 장치.74. The atmospheric treatment device of claim 73, wherein the cooling means is selected from the group consisting of an air conditioner condenser, a radiator, an air filled cooler, an engine oil cooler, a transmission oil cooler, and a power steering fluid cooler. 제61항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 조성물인 대기 처리 장치.62. The atmospheric treatment apparatus of claim 61 wherein the pollutant treating composition is at least one composition selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition. 제75항에 있어서, 상기 조성물이 공해물질 처리 조성물에 중합체 결합제를 더 포함하는 대기 처리 장치.77. The atmospheric treatment apparatus of claim 75 wherein the composition further comprises a polymeric binder in the pollutant treating composition. 제62항에 있어서, 상기 조성물이 공해물질 처리 조성물에 중합체 결합제를 더 포함하는 대기 처리 장치.63. The atmospheric treatment apparatus of claim 62 wherein the composition further comprises a polymeric binder in the pollutant treating composition. 제60항, 제 76항 또는 제77항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 공해물질 처리 조성물에 중합체 라텍스 결합제를 더 포함하는 대기 처리 장치.78. The atmospheric treatment apparatus of any one of claims 60, 76 or 77 wherein the composition further comprises a polymer latex binder in the pollutant treating composition. 제78항에 있어서, 상기 중합체 결합제가 열가소성 및 열경화성 중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 중합체를 포함하는 중합체 조성물을 포함하는 대기 처리 장치.79. The apparatus of claim 78, wherein said polymeric binder comprises a polymer composition comprising a polymer selected from the group consisting of thermoplastic and thermoset polymers. 제78항에 있어서, 중합체 결합제가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리올레핀 공중합체, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리부타디엔 공중합체, 염소화 고무, 니트릴 고무, 폴리클로로프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 탄성체, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(비닐 에스테르), 폴리(비닐 할라이드), 불화 중합체, 폴리아미드, 셀룰로오스계 중합체, 열가소성 폴리에스테르, 열경화성 폴리에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), 폴리(페닐렌 술파이드), 폴리아미드, 페놀 수지 및 에폭시 수지, 폴리우레탄, 실리콘 중합체, 폴리이미드, 아크릴, 스티렌 아크릴, 폴리(비닐 알콜) 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 중합체를 포함하는 중합체 조성물을 포함하는 대기 처리 장치.79. The polymer binder according to claim 78, wherein the polymer binder is polyethylene, polypropylene, polyolefin copolymer, polyisoprene, polybutadiene, polybutadiene copolymer, chlorinated rubber, nitrile rubber, polychloroprene, ethylene-propylene-diene elastomer, polystyrene, polyacrylate , Polymethacrylate, polyacrylonitrile, poly (vinyl ester), poly (vinyl halide), fluorinated polymer, polyamide, cellulose polymer, thermoplastic polyester, thermosetting polyester, poly (phenylene oxide), poly ( Phenylene sulfides), polyamides, phenolic resins and polymers comprising polymers selected from the group consisting of epoxy resins, polyurethanes, silicone polymers, polyimides, acrylics, styrene acrylics, poly (vinyl alcohol) and ethylene vinyl acetate copolymers An atmospheric treatment device comprising the composition. 제60항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 망간 성분, 탄소, 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체 물질, 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분으로부터 선택된 하나 이상의 촉매적 활성 물질 및 망간 성분을 포함하는 대기 처리 장치.61. The support of claim 60, wherein the catalyst composition is a support material selected from the group consisting of refractory oxide supports, manganese components, carbon, and co-precipitates of manganese oxides and zirconia, at least one platinum group metal component, gold component, at least one selected from silver components An atmospheric treatment device comprising a catalytically active substance and a manganese component. 제75항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 망간 성분, 탄소, 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체 물질, 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분으로부터 선택된 하나 이상의 촉매적 활성 물질 및 망간 성분을 포함하는 대기 처리 장치.77. The support of claim 75, wherein the catalyst composition is a support material selected from the group consisting of refractory oxide supports, manganese components, carbon, and co-precipitates of manganese oxides and zirconia, at least one platinum group metal component, gold component, at least one selected from silver components An atmospheric treatment device comprising a catalytically active substance and a manganese component. 제62항, 제81항 또는 제82항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택되고, 촉매적 활성 물질이 환원되는 대기 처리 장치.83. The atmospheric treatment apparatus according to any one of claims 62, 81 or 82, wherein the catalytically active material is selected from one or more platinum group metal components, gold components and silver components and the catalytically active material is reduced. 제62항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 지지체를 더 포함하는 대기 처리 장치.63. The atmospheric treatment apparatus of claim 62 wherein the pollutant treating composition further comprises a support. 제81항, 제82항 또는 제84항 중 어느 한 항에 있어서, 지지체가 망간 산화물 및 지르코니아를 포함하는 대기 처리 장치.85. The atmospheric treatment apparatus of any one of claims 81, 82, or 84, wherein the support comprises manganese oxide and zirconia. 제85항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 팔라듐 및 백금 성분으로부터 선택되는 대기 처리 장치.86. The atmospheric treatment apparatus of claim 85, wherein the catalytically active material is selected from palladium and platinum components. 제86항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 백금 성분인 대기 처리 장치.87. The atmospheric treatment apparatus of claim 86, wherein the catalytically active material is a platinum component. 제86항에 있어서, 촉매 조성물이 환원된 대기 처리 장치.87. The atmospheric treatment apparatus of claim 86, wherein the catalyst composition is reduced. 제60항, 제62항 또는 제75항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 및 백금 및 팔라듐으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 백금족 금속, 및 임의로 망간 성분을 포함하는 대기 처리 장치.76. The atmospheric treatment apparatus of claim 60, 62 or 75, wherein the catalyst composition comprises a refractory oxide support and at least one platinum group metal selected from the group consisting of platinum and palladium, and optionally manganese components. 제89항에 있어서, 촉매 조성물이 중합체 결합제를 포함하는 대기 처리 장치.90. The atmospheric treatment apparatus of claim 89, wherein the catalyst composition comprises a polymeric binder. 제90항에 있어서, 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체 65 내지 99 중량%, 금속 중량을 기준으로 하나 이상의 백금족 금속 0.5 내지 15 중량%, 및 중합체 결합제 0.5 내지 20 중량%를 포함하는 대기 처리 장치.91. The atmospheric treatment apparatus of claim 90, wherein the catalyst composition comprises 65 to 99 weight percent of the refractory oxide support, 0.5 to 15 weight percent of one or more platinum group metals, and 0.5 to 20 weight percent of the polymer binder. 제89항에 있어서, 내화 산화물이 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 크로미아 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 장치.90. The atmospheric treatment apparatus of claim 89, wherein the refractory oxide is selected from the group consisting of alumina, silica, titania, ceria, zirconia, chromia, and mixtures thereof. 제92항에 있어서, 내화 산화물이 티타니아 졸인 대기 처리 장치.93. The atmospheric treatment apparatus of claim 92, wherein the refractory oxide is a titania sol. 제92항에 있어서, 촉매 조성물이 환원되는 대기 처리 장치.95. The apparatus of claim 92, wherein the catalyst composition is reduced. 제92항에 있어서, 촉매 조성물이 활성 탄소인 대기 처리 장치.95. The atmospheric treatment apparatus of claim 92, wherein the catalyst composition is activated carbon. 제89항에 있어서, 촉매 조성물이 망간 성분을 포함하는 대기 처리 장치.90. The atmospheric treatment apparatus of claim 89, wherein the catalyst composition comprises a manganese component. 제90항에 있어서, 촉매 조성물이 이산화망간 및 구리 산화물을 포함하는 대기 처리 장치.91. The apparatus of claim 90, wherein the catalyst composition comprises manganese dioxide and copper oxide. 제60항, 제62항 또는 제75항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 조성물이 하소되는 대기 처리 장치.76. The atmospheric treatment device of claim 60, 62 or 75, wherein the catalyst composition is calcined. 제60항, 제62항 또는 제75항 중 어느 한 항에 있어서, 흡착 조성물이 CaO, 탄소, 제올라이트 및 비 제올라이트 분자체로부터 선택되는 하나 이상의 성분을 포함하는 대기 처리 장치.76. The atmospheric treatment apparatus of claim 60, 62 or 75 wherein the adsorption composition comprises at least one component selected from CaO, carbon, zeolite and non-zeolitic molecular sieves. 제63항에 있어서, 모터가 전기 동력 모터인 대기 처리 장치.64. The atmospheric processing device of claim 63, wherein the motor is an electric power motor. 제100항에 있어서, 전기 모터로 부터의 에너지를 사용하여 대기 접촉 표면과 상기 표면위에 위치한 공해물질 처리 조성물을 가열하는 단계를 더 포함하는 대기 처리 장치.101. The atmospheric treatment apparatus of claim 100, further comprising heating the atmospheric contact surface and the pollutant treating composition located on the surface using energy from the electric motor. 제63항에 있어서, 대기 접촉 표면이 에어 콘디셔너 응축기, 방열기, 방열기 팬, 공기 충전 냉각기 및 바람 전향장치의 외부 표면으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 대기 처리 장치.66. The apparatus of claim 63, wherein the atmospheric contact surface is selected from the group consisting of an air conditioner condenser, a radiator, a radiator fan, an air filled cooler, and an outer surface of a wind deflector. 이동 수단, 대기 접촉 표면을 갖는 방열기, 및 그 표면위에 위치한,A vehicle, a radiator having an atmospheric contact surface, and located on the surface thereof, 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질 및 중합체 결합제를 포함하는 조성물;A composition comprising an active material and a polymer binder selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition; 탄화수소류를 포함하는 공해물질의 처리용 조성물; 및A composition for treating pollutants including hydrocarbons; And 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택된 촉매적 활성 물질을 포함하는 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질을 포함하는 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 공해물질 처리 표면을 포함하는 차량을 포함하는 대기 처리 장치.A vehicle comprising a pollutant treating surface selected from the group consisting of a catalyst composition comprising a catalytically active material selected from at least one platinum group metal component, a gold component and a silver component and a composition comprising an active material selected from the group consisting of adsorption compositions. Standby processing apparatus comprising a. 대기 접촉 표면을 갖는 방열기, 및 그 표면위에 위치한A radiator having an atmospheric contact surface, and located thereon 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질 및 중합체 결합제를 포함하는 조성물;A composition comprising an active material and a polymer binder selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition; 탄화수소류를 포함하는 공해물질 처리용 조성물; 및A composition for treating pollutants including hydrocarbons; And 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택된 촉매적 활성 물질을 포함하는 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질을 포함하는 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 공해물질 처리 표면을 포함하는 대기 처리 장치.An atmosphere comprising a pollutant treating surface selected from the group consisting of a catalyst composition comprising a catalytically active material selected from at least one platinum group metal component, a gold component and a silver component and a composition comprising an active material selected from the group consisting of adsorption compositions Processing unit. 대기 접촉 표면을 갖는 에어 콘디셔너 응축기, 및 그 표면위에 위치한An air conditioner condenser having an atmospheric contact surface, and located thereon 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질 및 중합체 결합제를 포함하는 조성물;A composition comprising an active material and a polymer binder selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition; 탄화수소류를 포함하는 공해물질 처리용 조성물; 및A composition for treating pollutants including hydrocarbons; And 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택된 촉매적 활성 물질을 포함하는 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질을 포함하는 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 공해물질 처리 표면을 포함하는 대기 처리 장치.An atmosphere comprising a pollutant treating surface selected from the group consisting of a catalyst composition comprising a catalytically active material selected from at least one platinum group metal component, a gold component and a silver component and a composition comprising an active material selected from the group consisting of adsorption compositions Processing unit. 대기 접촉 표면을 갖는 공기 충전 냉각기, 및 그 표면 위에 위치한An air-charged chiller having an atmospheric contact surface, and located above the surface 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질 및 중합체 결합제를 포함하는 조성물;A composition comprising an active material and a polymer binder selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition; 탄화수소류를 포함하는 공해물질의 처리용 조성물; 및A composition for treating pollutants including hydrocarbons; And 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택된 촉매적 활성 물질을 포함하는 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질을 포함하는 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 공해 물질 처리 표면을 포함하는 대기 처리 장치.An atmosphere comprising a pollutant treating surface selected from the group consisting of a catalyst composition comprising a catalytically active material selected from at least one platinum group metal component, a gold component and a silver component and a composition comprising an active material selected from the group consisting of adsorption compositions Processing unit. 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기 및 파워 스티어링 유체 냉각기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 냉각 수단, 및 그 표면 위에 위치한,A cooling means selected from the group consisting of an engine oil cooler, a transmission oil cooler and a power steering fluid cooler, and located on a surface thereof, 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질 및 중합체 결합제를 포함하는 조성물;A composition comprising an active material and a polymer binder selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition; 탄화수소류를 포함하는 공해물질 처리용 조성물; 및A composition for treating pollutants including hydrocarbons; And 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택된 촉매적 활성 물질을 포함하는 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질을 포함하는 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 공해물질 처리 표면을 포함하는 대기 처리 장치.An atmosphere comprising a pollutant treating surface selected from the group consisting of a catalyst composition comprising a catalytically active material selected from at least one platinum group metal component, a gold component and a silver component and a composition comprising an active material selected from the group consisting of adsorption compositions Processing unit. 제103항, 제104항, 제105항, 제106항 또는 제107항 중 어느 한 항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 내화 산화물 지지체를 더 포함하는 대기 처리 장치.108. The atmospheric treatment apparatus of any one of claims 103, 104, 105, 106, or 107, wherein the pollutant treating composition further comprises a refractory oxide support. 제103항, 제104항, 제105항, 제106항 또는 제107항 중 어느 한 항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 내화 산화물 지지체, 백금족 성분 및 임의로 망간 성분을 포함하는 대기 처리 장치.108. The atmospheric treatment apparatus of any one of claims 103, 104, 105, 106, or 107 wherein the pollutant treating composition comprises a refractory oxide support, a platinum group component, and optionally a manganese component. 제109항에 있어서, 백금족 성분이 백금 성분 및 팔라듐 성분으로부터 선택되는 대기 처리 장치.109. The atmospheric treatment device of claim 109, wherein the platinum group component is selected from a platinum component and a palladium component. 제109항에 있어서, 공해물질 처리 성분이 망간 산화물 및 지르코니아를 포함하는 지지체와 백금 및 팔라듐으로부터 선택되는 백금족 성분을 포함하는 대기 처리 장치.109. The apparatus of claim 109, wherein the pollutant treating component comprises a support comprising manganese oxide and zirconia and a platinum group component selected from platinum and palladium. 제109항에 있어서, 촉매가 환원되는 대기 처리 장치.109. The atmospheric treatment device of claim 109, wherein the catalyst is reduced. 제112항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 내화 산화물 지지체 및 백금 성분을 포함하는 대기 처리 장치.112. The atmospheric treatment apparatus of claim 112, wherein the pollutant treating composition comprises a refractory oxide support and a platinum component. 제113항에 있어서, 내화 산화물 지지체가 티타니아인 대기 처리 장치.115. The atmospheric treatment apparatus of claim 113, wherein the refractory oxide support is titania. 제103항, 제104항, 제105항, 제106항 또는 제107항 중 어느 한 항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 내화 산화물 지지체를 포함하는 대기 처리 장치.108. The atmospheric treatment apparatus of any one of claims 103, 104, 105, 106, or 107, wherein the pollutant treating composition comprises a refractory oxide support. 제115항에 있어서, 귀금속이 백금인 대기 처리 장치.116. The atmospheric treatment device of claim 115, wherein the precious metal is platinum. 제103항, 제104항, 제105항, 제106항 또는 제107항 중 어느 한 항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 세리아, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 내화 산화물 지지체, 및 팔라듐, 백금 및 이들의 혼합물로부터 선택된 백금족 금속 성분을 포함하는 대기 처리 장치.108. The method of any one of claims 103, 104, 105, 106, or 107, wherein the pollutant treating composition is a co-precipitate of ceria, alumina, titania, zirconia, manganese oxide and zirconia, and their An atmosphere treating apparatus comprising a refractory oxide support selected from the group consisting of mixtures and a platinum group metal component selected from palladium, platinum and mixtures thereof. 제117항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 세리아 지지체 및 팔라듐 성분을 포함하는 대기 처리 장치.118. The atmospheric treatment apparatus of claim 117 wherein the pollutant treating composition comprises a ceria support and a palladium component. 방열기, 에어 콘디셔너 응축기, 및 공기 충전 냉각기의 표면으로부터 선택되는 모터 차량 표면의 적어도 일부분에 공해물질 처리 조성물을 피복하는 단계를 포함하며, 상기 공해물질 처리 조성물이Coating the pollutant treating composition on at least a portion of a motor vehicle surface selected from a surface of a radiator, an air conditioner condenser, and an air-filled cooler, wherein the pollutant treating composition comprises: 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질 및 중합체 결합제를 포함하는 조성물;A composition comprising an active material and a polymer binder selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition; 탄화수소류를 포함하는 공해물질의 처리용 조성물; 및A composition for treating pollutants including hydrocarbons; And 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택된 촉매적 활성 물질을 포함하는 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 활성 물질을 포함하는 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방법.And a catalyst composition comprising a catalytically active material selected from at least one platinum group metal component, a gold component and a silver component and a composition comprising an active material selected from the group consisting of adsorption compositions. 제119항에 있어서, 공해물질 처리 조성물을 피복하기에 앞서 표면의 적어도 일부분 상에 접착 강화 하도층을 피복하는 단계를 더 포함하는 방법.119. The method of claim 119, further comprising coating an adhesion enhancing underlayer on at least a portion of the surface prior to coating the pollutant treating composition. 제119항에 있어서, 방열기의 외부 표면을 포함하여 방열기의 적어도 일부분이 알루미늄으로 제조되고, 공해물질 처리 조성물을 피복하기에 앞서 외부 표면의 적어도 일부분을 산화시키는 것을 더 포함하는 방법.119. The method of claim 119, wherein at least a portion of the radiator, including the outer surface of the radiator, is made of aluminum and further comprises oxidizing at least a portion of the outer surface prior to coating the pollutant treating composition. 촉매 지지체 상에 지지된 백금족 금속 및 가용성 망간 성분을 포함하며, 전체 용액을 기본적으로 흡수하기 위하여 충분히 건조된 혼합물을 형성하고,A platinum group metal supported on the catalyst support and a soluble manganese component, forming a sufficiently dried mixture to essentially absorb the entire solution, 상기 혼합물을 건조하고,Drying the mixture, 상기 혼합물을 하소하고,Calcining the mixture, 상기 혼합물 및 액체를 포함하는 슬러리를 형성하고,Forming a slurry comprising said mixture and liquid, 상기 슬러리로 모터 차량 대기 접촉 표면을 피복하는 단계를 포함하는 방법.Covering the motor vehicle atmospheric contact surface with the slurry. 제122항에 있어서, 지지체가 내화 산화물 지지체 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로부터 선택되는 방법.123. The method of claim 122, wherein the support is selected from refractory oxide supports and co-precipitates of manganese oxides and zirconia. 제123항에 있어서, 조성물을 환원시키는 용액을 첨가하는 단계를 더 포함하는 방법.123. The method of claim 123, further comprising adding a solution to reduce the composition. 약 300 ℃ 내지 약 500 ℃에서 하소된 망간 화합물.Manganese compounds calcined at about 300 ° C to about 500 ° C. 제125항에 있어서, 약 350 ℃ 내지 450 ℃에서 하소된 망간 화합물.126. The manganese compound of claim 125, wherein the manganese compound is calcined at about 350 ° C to 450 ° C. 조성물을 하소시키기 위하여 산소 함유 대기에서 약 300 내지 약 550 ℃로 가열된 망간 화합물을 포함하는 조성물.A composition comprising a manganese compound heated to about 300 to about 550 ° C. in an oxygen containing atmosphere to calcinate the composition. 제127항에 있어서, 약 350 내지 450 ℃로 적어도 약 0.5 시간 동안 가열된 조성물.127. The composition of claim 127, heated to about 350 to 450 ° C for at least about 0.5 hours. 제127항에 있어서, 귀금속 성분을 더 포함하는 조성물.127. The composition of claim 127, further comprising a precious metal component. 제128항에 있어서, 하소된 후에 환원되는 조성물.129. The composition of claim 128, which is reduced after being calcined. 촉매 지지체 상의 귀금속 성분을 포함하며, 환원된 조성물.A reduced composition comprising a noble metal component on a catalyst support. 제133항에 있어서, 내화 산화물이 내화 산화물 지지체 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물.134. The composition of claim 133, wherein the refractory oxide is selected from the group consisting of refractory oxide supports and co-precipitates of manganese oxides and zirconia. 제132항에 있어서, 환원에 앞서 하소되는 조성물.134. The composition of claim 132, which is calcined prior to reduction. 제133항에 있어서, 촉매 지지체가 티타니아 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로부터 선택되는 조성물.134. The composition of claim 133, wherein the catalyst support is selected from co-precipitates of titania and manganese oxides and zirconia. 제135항에 있어서, 귀금속 성분이 백금 성분을 포함하는 조성물.137. The composition of claim 135, wherein the precious metal component comprises a platinum component. 망간 산화물로 이루어지는 군으로부터 선택된 촉매 물질; 내화 산화물 지지체 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체; 및 결합제를 포함하는 조성물.A catalytic material selected from the group consisting of manganese oxides; A support selected from the group consisting of refractory oxide supports and co-precipitates of manganese oxides and zirconia; And a binder. 제127항, 제131항 또는 제136항 중 어느 한 항에 있어서, 왁스 및 플루오로카본으로 이루어지는 군으로부터 선택된 내수성 첨가제를 더 포함하는 조성물.136. The composition of any one of claims 127, 131 or 136, further comprising a water resistant additive selected from the group consisting of waxes and fluorocarbons. 제136항에 있어서, 망간 산화물, 백금 성분, 및 팔라듐 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 촉매 물질을 포함하는 조성물.138. The composition of claim 136, comprising at least one catalytic material selected from the group consisting of manganese oxide, platinum component, and palladium component. 제138항에 있어서, 지지체가 티타니아, 실리카-지르코니아 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 조성물.138. The composition of claim 138, wherein the support is selected from the group consisting of titania, silica-zirconia and co-precipitates of manganese oxides and zirconia. 제136항에 있어서, 결합제가 비닐 아세테이트 중합체 및 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 중합체 결합제인 조성물.136. The composition of claim 136, wherein the binder is a polymeric binder selected from the group consisting of vinyl acetate polymers and copolymers. 제136항에 있어서, 결합제가 지르코늄 화합물인 조성물.137. The composition of claim 136, wherein the binder is a zirconium compound. 제136항에 있어서, 촉매 물질이 지지체 상에 존재하고 지지된 촉매 물질이 하소되는 조성물.138. The composition of claim 136, wherein the catalyst material is present on the support and the supported catalyst material is calcined. 제142항에 있어서, 하소된 지지된 촉매 물질이 환원되는 조성물.142. The composition of claim 142, wherein the calcined supported catalyst material is reduced. 제136항에 있어서, 결합제가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리올레핀 공중합체, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리부타디엔 공중합체, 염소화 고무, 니트릴 고무, 폴리클로로프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 탄성체, 폴리스티렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리(비닐 에스테르), 폴리(비닐 할라이드), 폴리아미드, 셀룰로오스계 중합체, 열가소성 폴리에스테르, 열경화성 폴리에스테르, 폴리(페닐렌 옥사이드), 폴리(페닐렌 술파이드), 불화 중합체, 폴리아미드, 페놀 수지 및 에폭시 수지, 폴리우레탄, 실리콘 중합체, 폴리이미드, 아크릴, 스티렌 아크릴, 폴리(비닐 알콜) 및 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택된 중합체를 포함하는 중합체 조성물을 포함하는 조성물.136. The binder of claim 136 wherein the binder is polyethylene, polypropylene, polyolefin copolymer, polyisoprene, polybutadiene, polybutadiene copolymer, chlorinated rubber, nitrile rubber, polychloroprene, ethylene-propylene-diene elastomer, polystyrene, polyacrylate, Polymethacrylate, polyacrylonitrile, poly (vinyl ester), poly (vinyl halide), polyamide, cellulose polymer, thermoplastic polyester, thermosetting polyester, poly (phenylene oxide), poly (phenylene sulfide ), Polymer composition comprising a polymer selected from the group consisting of fluorinated polymers, polyamides, phenolic resins and epoxy resins, polyurethanes, silicone polymers, polyimides, acrylics, styrene acrylics, poly (vinyl alcohol) and ethylene vinyl acetate copolymers Composition comprising a. 귀금속 성분 및 선택적으로 망간 성분으로부터 선택된 촉매 물질을 포함하는 조성물을 하소하는 단계; 및 하소된 조성물을 환원하는 단계를 포함하는 방법.Calcining a composition comprising a catalytic material selected from a noble metal component and optionally a manganese component; And reducing the calcined composition. 제145항에 있어서, 하소 하기 전에 기판 상에 조성물을 피복하는 것을 더 포함하는 방법.145. The method of claim 145, further comprising coating the composition on the substrate prior to calcination. 제145항에 있어서, 하소한 후에 기판 상에 조성물을 피복하는 것을 더 포함하는 방법.145. The method of claim 145, further comprising coating the composition on the substrate after calcination. 제145항에 있어서, 환원한 후에 기판 상에 조성물을 피복하는 것을 더 포함하는 방법.145. The method of claim 145, further comprising coating the composition on the substrate after reducing. 제146항, 제147항 또는 제148항 중 어느 한 항에 있어서, 기판이 모터 차량 접촉 표면인 방법.148. The method of any one of claims 146, 147, or 148, wherein the substrate is a motor vehicle contact surface. 하나 이상의 대기 접촉 표면 및 α-MnO₂를 포함하는 공해물질 처리 조성물을 갖는 차량을 대기를 통하여 이동시키는 것을 포함하는 대기 처리 방법.A method of treating atmospheric air comprising moving through a atmosphere a vehicle having a pollutant treating composition comprising at least one atmospheric contact surface and α-MnO ₂ . 제150항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 중합체 결합제를 더 포함하는 방법.151. The method of claim 150, wherein the pollutant treating composition further comprises a polymeric binder. 제151항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 백금족 성분을 더 포함하는 방법.151. The method of claim 151, wherein the pollutant treating composition further comprises a platinum group component. 제152항에 있어서, 백금족 성분이 팔라듐 및 백금 성분으로부터 선택되는 방법.152. The method of claim 152, wherein the platinum group component is selected from palladium and platinum component. 제153항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 백금 성분을 포함하는 방법.153. The method of claim 153, wherein the pollutant treating composition comprises a platinum component. 제153항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 팔라듐 성분을 포함하는 방법.153. The method of claim 153, wherein the pollutant treating composition comprises a palladium component. 제152항에 있어서, 백금족 성분을 환원시키는 단계를 더 포함하는 방법.152. The method of claim 152, further comprising reducing the platinum group component. 제152항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 내화 지지체를 더 포함하는 방법.152. The method of claim 152, wherein the pollutant treating composition further comprises a refractory support. 제150항에 있어서, 공해물질 처리 조성물을 하소하는 단계를 더 포함하는 방법.151. The method of claim 150, further comprising calcining the pollutant treating composition. 제150항에 있어서, 수성의 액체로 크립토멜란을 세척하는 단계를 더 포함하는 방법.151. The method of claim 150, further comprising washing the cryptomellan with an aqueous liquid. 제150항에 있어서, α-MnO₂가 홀란다이트, 크립토멜란, 맨지로이트 및 코로나다이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방법.151. The method of claim 150, wherein α-MnO ₂ is selected from the group consisting of holandite, kryptomellan, manjirete and coronadite. 제159항에 있어서, 산성의 망간 염 수용액을 과망간산칼륨 용액과 혼합하여 슬러리를 형성하고, 이 슬러리를 약 50 내지 110 ℃ 범위의 온도에서 교반하고, 슬러리를 여과하고, 여과된 슬러리를 약 75 내지 약 200 ℃의 온도에서 여과하여, 200 내지 350 m²/g의 표면적을 갖는 크립토멜란 결정을 형성함으로써 크립토멜란을 제조하는 것을 더 포함하는 방법.159. The slurry of claim 159, wherein the aqueous aqueous solution of manganese salt is mixed with a potassium permanganate solution to form a slurry, the slurry is stirred at a temperature in the range of about 50 to 110 ° C, the slurry is filtered, and the filtered slurry is about 75 to Filtration at a temperature of about 200 [deg.] C. to form Cryptomellan crystals having a surface area of 200 to 350 m ² / g. 제160항에 있어서, 망간 염이 MnCl₂, Mn(NO₃), MnSO₄및 Mn(CH₃COO)₂로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방법.161. The method of claim 160, wherein the manganese salt is selected from the group consisting of MnCl ₂ , Mn (NO ₃ ), MnSO _4, and Mn (CH ₃ COO) ₂ . 제161항에 있어서, 망간 염이 Mn(CH₃COO)₂인 방법.161. The method of claim 161, wherein the manganese salt is Mn (CH ₃ COO) ₂ . 제160항에 있어서, 크립토멜란을 세척하는 것을 더 포함하는 방법.161. The method of claim 160, further comprising washing the cryptomellan. 제150항, 제152항 또는 제162항 중 어느 한 항에 있어서, α-MnO₂으로부터 황산염 이온, 염소 이온 및(또는) 질산염 이온을 제거하는 단계를 더 포함하는 방법.162. The method of any one of claims 150, 152, or 162, further comprising removing sulfate ions, chlorine ions, and / or nitrate ions from α-MnO ₂ . 제150항, 제152항 또는 제161항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매 조성물을 하소하는 단계를 더 포함하는 방법.161. The method of any one of claims 150, 152, or 161, further comprising calcining the catalyst composition. 이동 수단, 하나 이상의 대기 접촉 차량 표면 및 그 표면 위에 위치한 α-MnO₂를 포함하는 공해물질 처리 조성물을 포함하는 차량을 포함하는 대기 처리 장치.A vehicle comprising: a vehicle comprising a vehicle, a pollutant treating composition comprising at least one atmospheric contact vehicle surface and α-MnO ₂ located thereon. 제167항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 중합체 결합제를 더 포함하는 장치.167. The apparatus of claim 167, wherein the pollutant treating composition further comprises a polymeric binder. 제167항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 백금족 성분을 더 포함하는 장치.167. The apparatus of claim 167, wherein the pollutant treating composition further comprises a platinum group component. 제169항에 있어서, 백금족 성분이 팔라듐 및 백금 성분으로부터 선택되는 장치.171. The apparatus of claim 169, wherein the platinum group component is selected from palladium and platinum component. 제170항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 백금 성분을 포함하는 장치.172. The apparatus of claim 170, wherein the pollutant treating composition comprises a platinum component. 제170항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 팔라듐 성분을 포함하는 장치.172. The apparatus of claim 170, wherein the pollutant treating composition comprises a palladium component. 제169항에 있어서, 백금족 성분이 환원되는 장치.171. The apparatus of claim 169, wherein the platinum group component is reduced. 제169항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 내화 지지체를 더 포함하는 장치.171. The apparatus of claim 169, wherein the pollutant treating composition further comprises a refractory support. 제167항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 하소되는 장치.167. The apparatus of claim 167, wherein the pollutant treating composition is calcined. 제167항에 있어서, α-MnO₂가 수성의 액체에서 세척되는 장치.167. The device of claim 167, wherein α-MnO ₂ is washed in an aqueous liquid. 제167항에 있어서, α-MnO₂가 홀란다이트, 크립토멜란, 맨지로이트 및 코로나다이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 장치.167. The device of claim 167, wherein α-MnO ₂ is selected from the group consisting of hollandite, kryptomellan, manjirete and coronadite. 제166항에 있어서, α-MnO₂가 약 200 내지 350 m²/g의 표면적을 갖는 크립토멜란인 장치.167. The device of claim 166, wherein α-MnO ₂ is cryptomellan having a surface area of about 200 to 350 m ² / g. 제167항, 제168항, 제169항, 제173항, 제174항, 제175항, 제176항, 제177항 또는 제178항 중 어느 한 항에 있어서, α-MnO₂가 도 19에 나타낸 IR 스펙트럼 및 도 20에 나타낸 XRD 패턴임을 특징으로 하는 장치.170. The composition of any one of claims 167, 168, 169, 173, 174, 175, 176, 177, or 178, wherein α-MnO ₂ is represented in FIG. Device characterized in that the IR spectrum shown and the XRD pattern shown in FIG. 하나 이상의 대기 접촉 표면, 및 상기 표면 위에 위치하고, 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로부터 선택된 촉매적 활성 물질, 및 텅스텐 성분 및 레늄 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택된 금속 성분을 포함하는 공해물질 처리 조성물을 갖는 차량을 대기를 통하여 이동 시키는 것을 포함하는 대기 처리 방법.At least one atmospheric contact surface and a pollutant treating composition disposed on the surface and comprising a catalytically active material selected from a platinum group metal component, a gold component and a silver component, and a metal component selected from the group consisting of a tungsten component and a rhenium component A method of treating air, comprising moving a vehicle through the atmosphere. 제180항에 있어서, 금속 성분이 텅스텐 산화물 및 레늄 산화물로부터 선택되는 방법.182. The method of claim 180, wherein the metal component is selected from tungsten oxide and rhenium oxide. 제180항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 조성물인 방법.182. The method of claim 180, wherein the pollutant treating composition is at least one composition selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition. 제182항에 있어서, 공해물질 처리 조성물에 결합제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 방법.182. The method of claim 182, further comprising adding a binder to the pollutant treating composition. 제183항에 있어서, 공해물질 처리 조성물에 중합체 결합제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 방법.184. The method of claim 183, further comprising adding a polymeric binder to the pollutant treating composition. 제184항에 있어서, 공해물질 처리 조성물에 중합체 라텍스 결합제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 방법.184. The method of claim 184, further comprising adding a polymeric latex binder to the pollutant treating composition. 제180항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 지지체를 더 포함하는 방법.182. The method of claim 180, wherein the pollutant treating composition further comprises a support. 제186항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 망간 성분, 탄소, 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체 물질을 포함하는 방법.186. The method of claim 186, wherein the catalyst composition comprises a support material selected from the group consisting of refractory oxide supports, manganese components, carbon, and co-precipitates of manganese oxides and zirconia. 제186항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분으로부터 선택된 하나 이상의 촉매적 활성 물질 및 선택적으로 망간 성분을 포함하는 방법.186. The method of claim 186, wherein the catalyst composition comprises at least one catalytically active material selected from at least one platinum group metal component, a gold component, a silver component, and optionally a manganese component. 제180항 또는 제186항에 있어서, 상기 촉매적 활성 물질이 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분으로부터 선택되고, 촉매 조성물의 환원 단계를 더 포함하는 방법.186. The method of claim 180 or 186, wherein the catalytically active material is selected from one or more platinum group metal components, gold components, silver components, and further comprising a reducing step of the catalyst composition. 제186항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 팔라듐 및 백금 성분으로부터 선택되는 방법.186. The method of claim 186, wherein the catalytically active material is selected from palladium and platinum components. 제190항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 백금 성분인 방법.192. The method of claim 190, wherein the catalytically active material is a platinum component. 제186항에 있어서, 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체 60 내지 98.5 중량%, 금속 중량을 기준으로 하나 이상의 백금족 금속 0.5 내지 15 중량%, 및 금속 성분 1 내지 25 중량%를 포함하는 방법.186. The method of claim 186, wherein the catalyst composition comprises 60 to 98.5 weight percent refractory oxide support, 0.5 to 15 weight percent of one or more platinum group metals, and 1 to 25 weight percent metal components, based on the weight of the metal. 제189항에 있어서, 내화 산화물이 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 크로미아 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방법.The method of claim 189, wherein the refractory oxide is selected from the group consisting of alumina, silica, titania, ceria, zirconia, chromia, and mixtures thereof. 제193항에 있어서, 내화 산화물이 티타니아 졸인 방법.194. The method of claim 193, wherein the refractory oxide is a titania sol. 제180항 또는 제186항에 있어서, 촉매 조성물을 하소하는 단계를 더 포함하는 방법.186. The method of claim 180 or 186, further comprising calcining the catalyst composition. 제180항에 있어서, 대기 중에서 일산화탄소를 촉매적으로 반응시키는 단계를 더 포함하는 방법.182. The method of claim 180, further comprising the step of catalytically reacting carbon monoxide in the atmosphere. 제180항에 있어서, 탄화수소류 및(또는) 부분적으로 산소화된 탄화수소류를 촉매적으로 반응시키는 단계를 더 포함하는 방법.182. The method of claim 180, further comprising catalytically reacting hydrocarbons and / or partially oxygenated hydrocarbons. 제197항에 있어서, 탄화수소류가 불포화인 방법.197. The process of claim 197, wherein the hydrocarbons are unsaturated. 제198항에 있어서, 불포화 올레핀 화합물이 프로필렌 및 부틸렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물인 방법.200. The method of claim 198, wherein the unsaturated olefin compound is a compound selected from the group consisting of propylene and butylene. 제180항에 있어서, 약 20 ℃ 내지 105 ℃의 온도로 표면을 유지하는 단계를 더 포함하는 방법.182. The method of claim 180, further comprising maintaining the surface at a temperature of about 20 ° C to 105 ° C. 제180항에 있어서, 차량이 대기를 이동하면서 대기 접촉 표면이 대기와 직접 접촉하는 방법.182. The method of claim 180, wherein the atmosphere contact surface is in direct contact with the atmosphere as the vehicle moves through the atmosphere. 제201항에 있어서, 차량이 대기를 통하여 이동할 때의 대기 접촉 표면과 대기의 상대 속도가 100 mph 이하인 방법.202. The method of claim 201, wherein the relative velocity of the atmosphere contact surface and the atmosphere as the vehicle moves through the atmosphere is 100 mph or less. 제180항에 있어서, 대기 접촉 표면을 가열하는 단계를 더 포함하는 방법.182. The method of claim 180, further comprising heating the atmospheric contact surface. 제180항에 있어서, 대기 접촉 표면이 에어 콘디셔너 응축기, 방열기, 방열기 팬, 공기 충전 냉각기 및 바람 전향장치의 외부 표면으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방법.180. The method of claim 180, wherein the atmospheric contact surface is selected from the group consisting of an air conditioner condenser, a radiator, a radiator fan, an air filled cooler, and an outer surface of a wind deflector. 제204항에 있어서, 상기 차량이 냉각 수단이 대기 접촉 표면을 포함하는 냉각 수단 유체를 포함하고, 대기를 대기 접촉 표면과 접촉시키는 것을 포함하는 방법.204. The method of claim 204, wherein the vehicle comprises cooling means fluid, wherein the cooling means comprises an atmospheric contact surface, and wherein the atmosphere comprises contacting the atmosphere with the atmospheric contact surface. 제205항에 있어서, 냉각 수단이 에어 콘디셔너 응축기, 방열기, 공기 충전 냉각기, 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기 및 파워 스티어링 유체 냉각기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방법.205. The method of claim 205, wherein the cooling means is selected from the group consisting of an air conditioner condenser, a radiator, an air filled cooler, an engine oil cooler, a transmission oil cooler and a power steering fluid cooler. 이동 수단, 하나 이상의 대기 접촉 차량 표면, 및 그 표면위에 위치한, 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택된 촉매적 활성 물질, 및 텅스텐 성분 및 레늄 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택된 금속 성분을 포함하는 공해물질 처리 조성물을 포함하는 차량을 포함하는 대기 처리 장치.A vehicle, at least one atmospheric contact vehicle surface, and a catalytically active material selected from the group consisting of at least one platinum group metal component, a gold component and a silver component, and a metal component selected from the group consisting of tungsten and rhenium components Atmospheric treatment apparatus comprising a vehicle comprising a pollutant treatment composition comprising a. 제207항에 있어서, 금속 성분이 텅스텐 산화물 및 레늄 산화물로부터 선택되는 장치.207. The apparatus of claim 207, wherein the metal component is selected from tungsten oxide and rhenium oxide. 제207항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상의 조성물인 장치.213. The apparatus of claim 207, wherein the pollutant treating composition is at least one composition selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition. 제209항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 결합제를 더 포함하는 장치.209. The apparatus of claim 209, wherein the pollutant treating composition further comprises a binder. 제207항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 중합체 결합제를 더 포함하는 장치.207. The apparatus of claim 207, wherein the pollutant treating composition further comprises a polymeric binder. 제211항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 중합체 라텍스 결합제의 형태로 첨가되는 장치.213. The apparatus of claim 211, wherein the pollutant treating composition is added in the form of a polymer latex binder. 제207항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 지지체를 더 포함하는 장치.207. The apparatus of claim 207, wherein the pollutant treating composition further comprises a support. 제213항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 망간 성분, 탄소, 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체 물질을 포함하는 장치.213. The apparatus of claim 213, wherein the catalyst composition comprises a support material selected from the group consisting of refractory oxide supports, manganese components, carbon, and coprecipitates of manganese oxides and zirconia. 제213항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 망간 성분을 더 포함하는 하나 이상의 촉매적 활성 물질을 포함하는 장치.213. The apparatus of claim 213, wherein the catalyst composition comprises one or more catalytically active materials further comprising a manganese component. 제207항 또는 제213항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 환원되는 장치.213. The device of claim 207 or 213, wherein the catalytically active material is reduced. 제213항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 팔라듐 및 백금 성분으로부터 선택되는 장치.213. The device of claim 213, wherein the catalytically active material is selected from palladium and platinum components. 제217항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 백금 성분인 장치.226. The device of claim 217, wherein the catalytically active material is a platinum component. 제213항에 있어서, 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체 60 내지 98.5 중량%, 금속 중량을 기준으로 하나 이상의 백금족 금속 0.5 내지 15 중량%, 및 금속 성분 1 내지 25 중량%를 포함하는 장치.213. The apparatus of claim 213, wherein the catalyst composition comprises 60 to 98.5 weight percent refractory oxide support, 0.5 to 15 weight percent of one or more platinum group metals, and 1 to 25 weight percent metal components, based on the weight of the metal. 제216항에 있어서, 내화 산화물이 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 크로미아 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 장치.216. The apparatus of claim 216, wherein the refractory oxide is selected from the group consisting of alumina, silica, titania, ceria, zirconia, chromia, and mixtures thereof. 제220항에 있어서, 내화 산화물이 티타니아 졸인 장치.220. The device of claim 220, wherein the refractory oxide is a titania sol. 제207항 또는 제213항에 있어서, 촉매 조성물이 하소되는 장치.213. The apparatus of claim 207 or 213, wherein the catalyst composition is calcined. 제207항에 있어서, 대기 접촉 표면이 에어 콘디셔너 응축기, 방열기, 방열기 팬, 공기 충전 냉각기 및 바람 전향장치의 외부 표면으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 장치.213. The apparatus of claim 207, wherein the atmospheric contact surface is selected from the group consisting of an air conditioner condenser, a radiator, a radiator fan, an air filled cooler, and an outer surface of a wind deflector. 제223항에 있어서, 상기 차량이 냉각 수단이 대기 접촉 표면을 포함하는 유체 냉각 수단을 포함하며, 대기를 대기 접촉 표면과 접촉시키는 것을 포함하는 방법인 장치.235. The apparatus of claim 223, wherein the vehicle comprises fluid cooling means, wherein the cooling means comprises an atmospheric contact surface, and wherein the vehicle comprises contacting the atmosphere with the atmospheric contact surface. 제224항에 있어서, 냉각 수단이 에어 콘디셔너 응축기, 방열기, 공기 충전 냉각기, 엔진 오일 냉각기, 트랜스미션 오일 냉각기 및 파워 스티어링 유체 냉각기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 장치.224. The apparatus of claim 224, wherein the cooling means is selected from the group consisting of an air conditioner condenser, a radiator, an air filled cooler, an engine oil cooler, a transmission oil cooler and a power steering fluid cooler. 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분 및 은 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 촉매적 활성 물질; 텅스텐 성분 및 레늄 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택된 금속 성분을 포함하는 공해물질 처리 조성물.Catalytically active material selected from the group consisting of at least one platinum group metal component, a gold component and a silver component; Pollutant treating composition comprising a metal component selected from the group consisting of a tungsten component and a rhenium component. 제226항에 있어서, 금속 성분이 텅스텐 산화물 및 레늄 산화물로부터 선택되는 조성물.226. The composition of claim 226, wherein the metal component is selected from tungsten oxide and rhenium oxide. 제226항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 촉매 조성물 및 흡착 조성물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 조성물인 조성물.226. The composition of claim 226, wherein the pollutant treating composition is at least one composition selected from the group consisting of a catalyst composition and an adsorption composition. 제228항에 있어서, 중합체 결합제를 더 포함하는 조성물.228. The composition of claim 228, further comprising a polymeric binder. 제226항에 있어서, 중합체 결합제를 더 포함하는 조성물.226. The composition of claim 226, further comprising a polymeric binder. 제230항에 있어서, 중합체 결합제가 중합체 라텍스 결합제로 제공되는 조성물.233. The composition of claim 230, wherein the polymeric binder is provided as a polymeric latex binder. 제226항에 있어서, 공해물질 처리 조성물이 지지체를 더 포함하는 조성물.226. The composition of claim 226, wherein the pollutant treating composition further comprises a support. 제232항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체, 망간 성분, 탄소, 및 망간 산화물 및 지르코니아의 공침전물로 이루어지는 군으로부터 선택된 지지체 물질을 포함하는 조성물.232. The composition of claim 232, wherein the catalyst composition comprises a support material selected from the group consisting of refractory oxide supports, manganese components, carbon, and coprecipitates of manganese oxides and zirconia. 제232항에 있어서, 상기 촉매 조성물이 망간 성분을 더 포함하는 하나 이상의 촉매적 활성 물질을 포함하는 조성물.232. The composition of claim 232, wherein the catalyst composition further comprises one or more catalytically active materials further comprising a manganese component. 제226항 또는 제232항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 환원되는 조성물.234. The composition of claim 226 or 232, wherein the catalytically active material is reduced. 제232항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 팔라듐 및 백금 성분으로부터 선택되는 조성물.238. The composition of claim 232, wherein the catalytically active material is selected from palladium and platinum components. 제236항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 백금 성분인 조성물.236. The composition of claim 236, wherein the catalytically active material is a platinum component. 제232항에 있어서, 촉매 조성물이 내화 산화물 지지체 60 내지 98.5 중량%, 금속 중량을 기준으로 하나 이상의 백금족 금속 0.5 내지 15 중량%, 및 금속 성분 1 내지 25 중량%를 포함하는 조성물.238. The composition of claim 232, wherein the catalyst composition comprises 60 to 98.5 weight percent of the refractory oxide support, 0.5 to 15 weight percent of one or more platinum group metals, and 1 to 25 weight percent of the metal components, based on the weight of the metal. 제235항에 있어서, 내화 산화물이 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 크로미아 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물.235. The composition of claim 235, wherein the refractory oxide is selected from the group consisting of alumina, silica, titania, ceria, zirconia, chromia, and mixtures thereof. 제239항에 있어서, 내화 산화물이 티타니아 졸인 조성물.245. The composition of claim 239, wherein the refractory oxide is a titania sol. 제226항 또는 제232항에 있어서, 촉매 조성물을 하소하는 단계를 더 포함하는 조성물.234. The composition of claim 226 or 232, further comprising calcining the catalyst composition. 하나 이상의 백금족 금속 성분, 금 성분, 은 성분 및 망간 성분으로부터 선택된 촉매적 활성 물질; 및 물을 포함하는 혼합물을 형성하고,Catalytically active materials selected from one or more platinum group metal components, gold components, silver components and manganese components; And a mixture comprising water, 상기 혼합물을 분쇄하고,Grinding the mixture, 이 혼합물에 중합체 결합제를 첨가하고,Add a polymeric binder to this mixture, 상기 혼합물을 혼합하고,Mix the mixture, 혼합물 형성 동안 및(또는) 혼합물에 중합체 결합제를 첨가하는 동안 카르복실산 함유 화합물을 첨가하는 단계를 포함하는 방법.Adding a carboxylic acid containing compound during formation of the mixture and / or during addition of the polymeric binder to the mixture. 제242항에 있어서, 혼합물 및 액체를 포함하는 슬러리를 형성하고, 모터 차량 대기 접촉 표면을 상기 슬러리로 피복하는 단계를 더 포함하는 방법.242. The method of claim 242, further comprising forming a slurry comprising a mixture and a liquid and covering a motor vehicle atmospheric contact surface with the slurry. 제242항에 있어서, 촉매적 활성 물질이 지지체를 더 포함하는 방법.242. The method of claim 242, wherein the catalytically active material further comprises a support. 제244항에 있어서, 중합체 결합제를 첨가하기에 앞서 촉매적 활성 물질을 하소하는 단계를 더 포함하는 방법.245. The method of claim 244, further comprising calcining the catalytically active material prior to adding the polymeric binder. 제242항에 있어서, 촉매적 활성 물질을 환원시키는 단계를 더 포함하는 방법.242. The method of claim 242, further comprising reducing the catalytically active material.