KR19980030466A - Manufacturing method of flame retardant polyester - Google Patents

Manufacturing method of flame retardant polyester Download PDF

Info

Publication number
KR19980030466A
KR19980030466A KR1019960049872A KR19960049872A KR19980030466A KR 19980030466 A KR19980030466 A KR 19980030466A KR 1019960049872 A KR1019960049872 A KR 1019960049872A KR 19960049872 A KR19960049872 A KR 19960049872A KR 19980030466 A KR19980030466 A KR 19980030466A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
flame retardant
polyester
weight
flame
compound
Prior art date
Application number
KR1019960049872A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
윤경근
윤종화
박인수
김상호
Original Assignee
구광시
주식회사 코오롱
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 구광시, 주식회사 코오롱 filed Critical 구광시
Priority to KR1019960049872A priority Critical patent/KR19980030466A/en
Publication of KR19980030466A publication Critical patent/KR19980030466A/en

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

1. 청구범위에 기재된 발명이 속하는 기술분야1. TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION

섬유, 플라스틱 및 필름 등에 사용되는 난연성 폴리에스테르의 제조방법에 관한 것이다.A method for producing a flame retardant polyester for use in fibers, plastics, films, and the like.

2. 발명이 해결하려고 하는 기술적 과제2. The technical problem to be solved by the invention

소량의 난연제를 첨가하여도 난연성이 우수하고, 사출성형시 금형 내부에 난연제가 석출되지 않으며, 유독가스가 발생되지 않고, 난연제의 승화로 인한 성형물 표면의 블루밍 현상이 없는 난연성 폴리에스테르의 제조방법을 제공한다.Even if a small amount of flame retardant is added, it is excellent in flame retardancy, the flame retardant does not precipitate inside the mold during injection molding, no toxic gas is generated, and there is no blooming phenomenon on the surface of the molding due to sublimation of the flame retardant. to provide.

3. 발명의 해결방법의 요지3. Summary of Solution to Invention

플리에스테르 80∼97 중량%와 인 및 황을 함유하는 난연제인 폴리아릴포스포네이트 3∼20 중량%를 중합하여 난연성 폴리에스테르를 제조한다.A flame retardant polyester is prepared by polymerizing 80 to 97% by weight of polyester and 3 to 20% by weight of polyarylphosphonate, which is a flame retardant containing phosphorus and sulfur.

4. 발명의 중요한 용도4. Important uses of the invention

본 발명의 난연성 폴리에스테르는 우수한 난연성 및 성형가공성이 요구되는 전기, 전자제품 및 자동차 부품 등에 사용된다.The flame retardant polyester of the present invention is used in electric, electronic products and automobile parts and the like which require excellent flame retardancy and molding processability.

Description

난연성 폴리에스테르의 제조방법.Method for producing flame retardant polyester.

본 발명은 폴리에스테르 80∼97 중량%에 인 및 황을 함유하는 난연제인 폴리아릴포스포네이트 3∼20 중량%를 첨가하여 난연성, 기계적 물성 및 가공성이 우수한 폴리에스테르를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a polyester having excellent flame retardancy, mechanical properties and processability by adding 3 to 20% by weight of a polyaryl phosphonate, which is a flame retardant containing phosphorus and sulfur, to 80 to 97% by weight of polyester.

종래 기술로는 폴리에스테르 수지에 난연성을 부여하는 방법으로 폴리에스테르 중합시에 원료와 함게 반응형 난연제를 투입하여 난연성을 부여하는 방법과 성형시에 폴리에스테르 수지와 함께 첨가형 난연제를 혼합하여 난연성을 부여하는 방법 등이 있다.In the prior art, a method of imparting flame retardancy to a polyester resin is a method of imparting flame retardancy by adding a reactive flame retardant together with a raw material during polyester polymerization and adding an additional flame retardant together with a polyester resin during molding to impart flame retardancy. How to do it.

반응형 난연제를 사용하는 경우는 일반적으로 난연사 용도로 이용된다. 그러나 이 방법은 난연제가 촉매의 활성을 떨어지게 하고, 겔화 현상을 일으키며, 최종 중합체의 융점이 저하될 뿐 아니라 중합체의 결정화 속도가 감소되어 사출시 사이클을 길게 한다.Reaction flame retardants are generally used for flame retardant yarns. However, this method results in the flame retardant deactivating the catalyst, causing gelation, lowering the melting point of the final polymer as well as decreasing the crystallization rate of the polymer, thus lengthening the cycle during injection.

또한 난연제 자체의 열분해로 인하여 우수한 난연성을 가진 중합체를 제조할 수 없으며 열분해로 인해 황변화 되어 사출제품의 품질을 저하시킨다.In addition, due to the pyrolysis of the flame retardant itself, it is impossible to produce a polymer having excellent flame retardancy.

난연제를 크게 분류하면 할로겐계 난연제와 함할로겐 또는 비할로겐 인계 난연제 등이 있다. 할로겐계 난연제는 주로 보조난연제로 금속화합물과 혼합하여 사용된다. 할로겐계 난연제 중 어느 것을 사용하여도 제품 물성미 제조공정에 좋지않은 영향을 주는 단점이 있다. 할로겐함유화합물과 금속화합물의 혼합물을 난연제로 사용할 경우에는 이를 과량으로 첨가해야 하므로 이에 따른 가공성, 내후성 및 기계적 물성이 저하될 뿐 아니라 유독가스도 발생하였다. 또한 금형 및 가공기를 부식시키는 문제점과 장기간 사용할 때에는 황변이 일어나는 단점이 있었다.The flame retardants are broadly classified into halogen-based flame retardants and halogen-free or non-halogen phosphorus-based flame retardants. Halogen-based flame retardants are mainly used as secondary flame retardants, mixed with metal compounds. The use of any halogen-based flame retardant has a disadvantage in that it adversely affects the product physical properties manufacturing process. When a mixture of a halogen-containing compound and a metal compound is used as a flame retardant, it must be added in an excessive amount, thereby reducing processability, weather resistance and mechanical properties, and generating toxic gas. In addition, there was a problem in corrosion of the mold and processing machine and a yellowing occurs when used for a long time.

또한 인계 난연제를 사용할 경우에는 인계 난연제가 일반적으로 열에 대한 안정성이 부족하므로 가공온도가 높을 경우나 체류시간이 길 경우 성형물의 표면에 발포 현상이 생기고, 난연제 분해에 의해 성형물이 황변화되는 현상이 발생된다.In addition, when phosphorus-based flame retardants are used, phosphorus-based flame retardants generally lack stability to heat, so when the processing temperature is high or the residence time is long, foaming occurs on the surface of the molding, and yellowing of the molding occurs due to decomposition of the flame retardant. do.

본 발명은 상기와 같은 종래의 난연성 폴리에스테르의 제조과정이나 제품 중에서 나타나는 단점을 해결하기 위한 것으로서 특히 금형 내부에 난연제가 석출되지 않고 유독가스가 발생하지도 않을 뿐만 아니라 장시간 고온다습한 조건하에서도 충분히 사용가능하고, 난연제를 소량만 첨가하여도 난연성 및 기계적 물성이 우수한 난연성 폴리에스테르의 제조방법을 제공하고자 한다.The present invention is to solve the disadvantages appearing in the manufacturing process or product of the conventional flame retardant polyester as described above, in particular, the flame retardant does not precipitate inside the mold and does not generate toxic gas, even under high temperature and high humidity conditions for a long time It is possible to provide a method for producing a flame retardant polyester having excellent flame retardancy and mechanical properties even by adding a small amount of a flame retardant.

본 발명은 폴리에스테르 80∼97 중량%에 인 및 황을 함유하는 난연제인 폴리아릴포스포네이트 3∼20 중량%을 첨가하여 난연성, 기계적 물성 및 가공성이 우수한 폴리에스테르를 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a polyester having excellent flame retardancy, mechanical properties and processability by adding 3 to 20 wt% of polyaryl phosphonate, which is a flame retardant containing phosphorus and sulfur, to 80 to 97 wt% of polyester.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

일반성형용 중점도 폴리에스테르 칩 80∼97 중량%와 인 및 황을 함유하는 난연제인 폴리아릴포스포네이트 3∼20 중량%를 실린더에 넣고, 실린더의 온도를 240∼260℃로 유지시키면서 용융혼련용 압출기에서 압출하여 성형용 칩을 제조한다. 그 후 상기 성형용 칩을 건조시키고 실린더의 온도가 240∼260℃인 사출성형기를 사용하여 난연성 폴리에스테르를 제조한다.80 to 97% by weight polyester chip for general molding and 3 to 20% by weight of polyaryl phosphonate, a flame retardant containing phosphorus and sulfur, are put into a cylinder and melt-kneaded while maintaining the temperature of the cylinder at 240 to 260 ° C. It is extruded in the extruder for the shaping | molding chip | tip. Thereafter, the forming chip is dried and a flame retardant polyester is manufactured using an injection molding machine having a cylinder temperature of 240 to 260 ° C.

이 때 금속화합물 등의 보조난연제, 안료 또는 염료, 유리섬유 등의 강화제, 충진제, 내열제, 가소제, 충격보강재 및 이형제 등의 통상적인 첨가제를 첨가시킬 수도 있다.At this time, conventional additives such as auxiliary flame retardants such as metal compounds, pigments or dyes, reinforcing agents such as glass fibers, fillers, heat-resistant agents, plasticizers, impact modifiers, and release agents may be added.

본 발명에서 인 및 황을 함유하는 난연제로 사용되는 폴리아릴포스포네이트는 다음과 같은 2가지 방법으로 제조된다.Polyarylphosphonates used as flame retardants containing phosphorus and sulfur in the present invention are prepared by the following two methods.

첫번째 방법은 술폰기 및 다이올을 함유하는 일반식(I)의 화합물과 인을 함유하는 일반식(Ⅱ)의 화합물을 반응시켜 제조한다.The first method is prepared by reacting a compound of formula (I) containing a sulfone group and a diol with a compound of formula (II) containing phosphorus.

( 상기 식에서 벤젠링은 0 또는 1개 이상의 알킬기를 갖는다 )Wherein the benzene ring has zero or one or more alkyl groups

( 상기 식에서 R은 아릴페닐, 아릴토릴, 아릴자이릴 또는 아릴나프칠이고, X는 크로린 또는 브로민이다 )(Wherein R is arylphenyl, aryltoryl, arylzyryl or arylnaphthyl, and X is chlorine or bromine)

두번째 방법은 상기 일반식(I)의 화합물과 일반식(Ⅱ)의 화합물을 반응시킬 때 다음과 같은 구조를 갖는 일반식(Ⅲ)의 다이올 화합물을 동시에 첨가하여 플리아릴포스포네이트를 제조한다.In the second method, when the compound of formula (I) is reacted with the compound of formula (II), a polyol phosphonate is prepared by simultaneously adding a diol compound of formula (III) having the following structure: .

또는 일반식(I)의 화합물로는 4,4′-디히드록시디페닐술폰 및/또는 2,4′-디히드록시디페닐술폰 등이 사용되며, 일반식(Ⅱ)의 화합물로는 페닐디클로로포스핀옥사이드 등이 사용된다. 또한 선택적으로 사용되는 일반식(Ⅱ)의 다이올화합물로서는 하이드로키논 등이 사용된다.Or 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and / or 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone as the compound of the general formula (I), and the compound of the general formula (II) Dichlorophosphine oxide and the like are used. As the diol compound of the general formula (II), which is optionally used, hydrokinone or the like is used.

폴리아릴포스포네이트는 6이상의 중합도를 가져야 한다. 6이하일 경우에는 폴리에스테르의 분자량을 떨어뜨려 점도를 낮추고, 가공성 및 기계적물성에 악영향을 미친다. 또한 폴리아릴포스포네이트는 인과 황을 함유하고 있어 이들 상호간의 상승효과를 유발하여 난연효과를 높이므로 소량 첨가하여도 뛰어난 난연효과를 주게 된다.Polyarylphosphonates should have a degree of polymerization of at least 6. If less than 6, the molecular weight of the polyester is lowered to lower the viscosity, adversely affecting the workability and mechanical properties. In addition, since polyaryl phosphonate contains phosphorus and sulfur, the synergistic effect of these compounds is increased to increase the flame retardant effect, so that even if a small amount is added, the flame retardant effect is excellent.

폴리아릴포스포네이트의 첨가량은 총수지량의 3∼20중량%가 되도록 하는 것이 바람직하다. 3중량% 미만을 첨가할 경우에는 난연성 폴리에스테르의 난연성이 저하되며, 20중량%를 초과하여 투입하면 용융흐름성이 저하되어 가공성 및 기계적 물성이 저하된다.It is preferable to make the addition amount of polyaryl phosphonate into 3 to 20 weight% of a total resin amount. When less than 3% by weight is added, the flame retardancy of the flame retardant polyester is lowered. When it is added in excess of 20% by weight, the melt flow property is lowered, and workability and mechanical properties are lowered.

폴리아릴포스포네이트를 제조하는 방법은 크게 용융중합법, 용액중합법 및 표면중합법이 있다.Methods of preparing polyaryl phosphonates include a melt polymerization method, a solution polymerization method and a surface polymerization method.

용융중합법은 반응물들과 촉매로서 마그네슘클로라이드 또는 칼슘클로라이드를 사용하여 중합한다. 이 때 반응물들은 거의 같은 당량비를 사용하여야 한다. 질소기류하에서 실온에서부터 250℃ 4∼6 시간 정도 천천히 승온하면서 교반을 한다.The melt polymerization method polymerizes the reactants with magnesium chloride or calcium chloride as catalyst. In this case, the reactants should use about the same equivalent ratio. Under nitrogen stream, the mixture is stirred while slowly warming at room temperature for about 4 to 6 hours at 250 ° C.

용액중합법은 용매를 사용하여 중합하는 방법이다. 이때 발생하는 염화수소를 제거하기 위해 트리알킬아민 등과 같은 아민류를 사용하여도 좋다. 사용되는 용매로는 클로로포름, 테트라클로로에탄 및 데트라하이드로퓨란 등이다. 즉 반응물과 폴리아릴포스포네이트를 용해시킬 수 있는 용매이면 된다.Solution polymerization is a method of polymerization using a solvent. In order to remove the hydrogen chloride which arises at this time, you may use amines, such as a trialkylamine. Solvents used are chloroform, tetrachloroethane and detrahydrofuran. That is, what is necessary is just a solvent which can melt | dissolve the reactant and polyaryl phosphonate.

표면중합법은 물에 소디움하이드록사이드 등과 같은 알카리 금속 염을 녹인 후 일반식(I)의 화합물 또는 그와 1종 이상의 아로매틱다이올 화합물을 넣는다. 이때 세칠트리부틸포스포니움브로마이드 및 테트라부틸암모니움브로마이드와 같은 상전이 촉매를 첨가한다. 온도를 -5∼8℃로 유지하면서 격렬하게 교반한다. 물에 일반식(I)의 화합물 또는 그와 1종 이상의 아로매틱다이올 화합물의 염이 생성되면 메틸렌클로라이드에 일반식(Ⅱ)의 화합물을 용해시킨 용액을 10분에 걸쳐 천천히 첨가한다. 계속 온도를 -5∼8℃로 유지하면서 2시간 동안 격렬하게 교반한다.In the surface polymerization method, an alkali metal salt such as sodium hydroxide is dissolved in water, and then a compound of Formula (I) or one or more aromatic diol compounds are added thereto. At this time, phase transfer catalysts such as cecyltributylphosphonium bromide and tetrabutylammonium bromide are added. Stir vigorously while maintaining the temperature at -5 to 8 ° C. When a compound of formula (I) or a salt of one or more aromatic diol compounds is formed in water, a solution of the compound of formula (II) in methylene chloride is slowly added over 10 minutes. Stir vigorously for 2 hours while maintaining the temperature at -5 to 8 ° C.

본 발명에 사용되는 폴리에스테르는 모든 종류의 폴리에스테르에 해당된다. 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌세바케이트, 폴리에틸렌아디페이트 및 폴리 -1,4-시이크로헥시리덴디메틸렌테레프달레이트 등과 위의 각종 폴리에스테르에 사용한 단량체간의 공중합물 및 위에 언급한 각종 폴리에스테르의 브랜드물이 해당된다.The polyester used in the present invention corresponds to all kinds of polyesters. For example, copolymers of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene sebacate, polyethylene adipate and poly-1,4-cyclohexylidene dimethylene terephthalate, and the monomers used in various polyesters above and The brands of the various polyesters mentioned above are applicable.

다음의 실시예 및 비교실시예는 본 발명을 구체적으로 설명하는 것으로서 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다.The following examples and comparative examples specifically illustrate the present invention and do not limit the scope of the present invention.

실시예 1Example 1

4,4′-디히드록시디페닐술폰 0.95몰과 2,4′-디히드록시디페닐술폰 0.05몰,페닐디클로로포스핀옥사이드 1.00몰 및 칼슘클로라이드 2g을 질소기류하에서 실온에서 분당 10℃씩 승온하면서 반응시키고 250℃에 도달하면 반응을 중지하여 폴리아릴포스포네이트를 제조한다.0.95 mol of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone and 0.05 mol of 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 1.00 mol of phenyldichlorophosphine oxide and 2 g of calcium chloride were heated at room temperature by 10 DEG C / min under nitrogen stream at room temperature. While reacting and reaching 250 ° C., the reaction is stopped to prepare a polyaryl phosphonate.

일반성형용 중점도 폴리부틸렌테레프탈레이트 칩 96중량%와 상기의 폴리아릴포스포네이트 4중량%를 혼합하고 이형제로 에틸렌비스 스데아라아미드를 폴리부틸렌테레프탈레이트에 대해 0.3중량% 첨가한다.96% by weight of the polybutylene terephthalate chip for general molding and 4% by weight of the above polyaryl phosphonate are mixed, and 0.3% by weight of ethylenebis desaraamide is added to the polybutylene terephthalate as a release agent.

실린더의 온도를 240∼260℃로 유지시키면서 용융혼련용 압출기에서 압출하여 성형용 칩을 제조한 다음, 상기 성형용 칩을 건조시키고 실린더의 온도가 240∼260℃인 사출성형기를 사용하여 난연성 폴리에스테르를 제조한다.While maintaining the temperature of the cylinder at 240 ~ 260 ℃ extruded in a melt kneading extruder to produce a molding chip, the molding chip is dried and flame-retardant polyester using an injection molding machine having a cylinder temperature of 240 ~ 260 ℃ To prepare.

실시예 2Example 2

폴리부틸렌테레프탈레이트 칩 90중량%와 폴리아릴포스포네이트 10중량%를첨가한 것 이외에는 모든 조건을 실시예1 과 동일하게 하여 난연성 폴리에스테르를 제조한다.A flame-retardant polyester was produced in the same manner as in Example 1 except that 90% by weight of the polybutylene terephthalate chip and 10% by weight of the polyaryl phosphonate were added.

실시예 3Example 3

4,4′-디히드록시디페닐술폰 0.10몰과 하이드로키논 0.90몰, 페닐디클로로포스핀옥사이드 1.00몰 및 칼슘클로라이드 2g을 질소기류하에서 실온에서 분당 10℃씩 승온하면서 반응시키고 250℃에 도달하면 반응을 중지하여 폴리아릴포스포네이트를 제조한다.0.10 mole of 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 0.90 mole of hydrokinone, 1.00 mole of phenyldichlorophosphine oxide and 2 g of calcium chloride were reacted with a temperature of 10 ° C. per minute at room temperature under nitrogen stream and reached at 250 ° C. To stop the polyarylphosphonate.

일반성형용 중점도 폴리부틸렌테레프탈레이트 칩 90중량%와 상기의 폴리아릴포스포네이트 10중량%를 혼합하고 이형제로 에틸렌비스 스테아라아미드를 폴리부틸렌테레프탈레이트에 대해 0.3중량% 첨가한다.90 weight% of polybutylene terephthalate chip for general molding and 10 weight% of said polyaryl phosphonates are mixed, and 0.3 weight% of ethylene bis stearamide is added with respect to a polybutylene terephthalate as a mold release agent.

실린더의 온도를 240∼260℃로 유지시키면서 용융혼련용 압출기에서 압출하여 성형용 칩을 제조한 다음, 상기 성형용 칩을 건조시키고 실린더의 온도가 240∼260℃인 사출성형기를 사용하여 난연성 폴리에스테르를 제조한다.While maintaining the temperature of the cylinder at 240 ~ 260 ℃ extruded in a melt kneading extruder to produce a molding chip, the molding chip is dried and flame-retardant polyester using an injection molding machine having a cylinder temperature of 240 ~ 260 ℃ To prepare.

비교실시예 1Comparative Example 1

일반성형용 중점도 폴리부틸렌테레프탈레이트 칩에 이형제로 에틸렌비스 스테아라아미드를 폴리부틸렌테레프탈레이트에 대해 0.3중랑% 첨가한다.0.3 weight% of ethylenebis stearamide is added to a polybutylene terephthalate chip as a mold release agent to a polybutylene terephthalate chip for general molding.

실린더의 온도를 240∼260℃로 유지시키면서 용융혼련용 압출기에서 압출하여 성형용 칩을 제조한 다음, 상기 성형용 칩을 건조시키고 실린더의 온도가 240∼260℃인 사출성형기를 사용하여 난연성 폴리에스테르를 제조한다.While maintaining the temperature of the cylinder at 240 ~ 260 ℃ extruded in a melt kneading extruder to produce a molding chip, the molding chip is dried and flame-retardant polyester using an injection molding machine having a cylinder temperature of 240 ~ 260 ℃ To prepare.

비교실시예 2Comparative Example 2

폴리부틸렌테레프탈레이트 칩 90중량%와 트리페닐포스페이트 10중량%를 첨가한 것 이외에는 모든 조건을 비교실시예 1 과 동일하게 하여 난연성 폴리에스테르를 제조한다.A flame-retardant polyester was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that 90% by weight of polybutylene terephthalate chip and 10% by weight of triphenylphosphate were added.

비교실시예 3Comparative Example 3

폴리부틸렌테레프탈레이트 칩 90중량%와 데카브로모바이페닐옥사이드 10중량%를 첨가한 것 이외에는 비교실시예 1 과 모든 조건을 동일하게 하여 난연성 폴리에스테르를 제조한다.A flame-retardant polyester was produced under the same conditions as in Comparative Example 1 except that 90% by weight of polybutylene terephthalate chip and 10% by weight of decabromobiphenyl oxide were added.

실시예 1∼3 및 비교실시예 1∼3 에서 제조된 난연성 폴리에스테르를 아래 평가 방법으로 각각의 물성을 평가하였다. 그 평가 결과는 표 1 과 같다.The physical properties of the flame retardant polyesters prepared in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated by the following evaluation methods. The evaluation results are shown in Table 1.

·난연성Flame retardant

유엘 서브젝트 94 스텐다드 (UL SUBJECT 94 STANDARD )에 규정된 연소시험법에 의하여 두께 1/16 inch와 1/32 inch의 시편으로 실시하였다.The test was carried out on a 1/16 inch thick and 1/32 inch thick specimen by the combustion test method specified in the UL SUBJECT 94 STANDARD.

·난연제의 석출여부Precipitation of flame retardant

사출성형시 금형의 내면을 관찰하여 난연제의 석출여부를 판정하였다.During injection molding, the inner surface of the mold was observed to determine whether the flame retardant was deposited.

·인장강도(㎏/㎠)Tensile strength (㎏ / ㎠)

사출성형된 시편을 사용하여 에이에스티엠 (ASTM) D-638의 규격에 의거 실시하였다.Injection molded specimens were used according to the specifications of ASTM D-638.

·충격강도 (㎏/㎠)Impact strength (㎏ / ㎠)

사출성형된 시편을 사용하여 에이에스티엠 (ASTM) D-256의 규격에 의거 실시하였다.Injection molded specimens were used in accordance with the specifications of ASTM D-256.

·블루밍현상 발생여부Blooming phenomenon

두께가 3.2㎜이고 직경이 100㎜인 원형시편을 제조하여 150℃의 열풍오븐 하에서 100 시간 동안 처리한 후 95℃의 온도, 90%의 상대습도 하에서 200시간 동안 처리한 다음에 시편의 표면상태를 관찰하여 판정하였다.A circular specimen having a thickness of 3.2 mm and a diameter of 100 mm was prepared and treated for 100 hours in a hot air oven at 150 ° C. and then treated for 200 hours at a temperature of 95 ° C. and a relative humidity of 90%. Observation and determination were made.

상기 표 1 의 결과와 같이 본 발명의 난연성 폴리에스테르는 소량의 난연제를 첨가하여도 그 난연성이 우수하며, 사출성형시 금형내부에서 난연제가 석출되지 않을 뿐만 아니라 성형성과 표면 상태가 매우 양호하여 블루밍현상도 일으키지 않는 효과가 있다. 따라서 본 발명의 난연성 폴리에스테르는 우수한 난연성 및 성형가공성이 요구되는 전기, 전자제품 및 자동차 부품 등에 유용하게 사용된다.As shown in Table 1, the flame retardant polyester of the present invention is excellent in flame retardancy even when a small amount of flame retardant is added, and not only does not precipitate the flame retardant in the mold during injection molding, but also has very good moldability and surface condition. There is no effect. Therefore, the flame-retardant polyester of the present invention is usefully used in electrical, electronic products and automobile parts, which require excellent flame retardancy and molding processability.

Claims (4)

폴리에스데르 80∼97 중량%와 중합도가 6이상이며 인 및 황을 함유하는 폴리아릴포스포네이트 난연제 3∼20 중량%를 혼합하여 중합시킴을 특징으로 하는 난연성 폴리에스테르의 제조방법.A method for producing a flame retardant polyester, characterized by mixing 80 to 97% by weight of polyester and 3 to 20% by weight of a polyaryl phosphonate flame retardant containing phosphorus and sulfur with a degree of polymerization of 6 or more. 1항에 있어서, 폴리아릴포스포네이트를 술폰기 및 다이올을 함유하는 일반식(I)의 화합물, 일반식(Ⅱ)의 화합물 및 선택적으로 일반식(Ⅲ)의 다이올 화합물을 축합시켜 제조함을 특징으로 하는 난연성 폴리에스테르의 제조 방법.A polyarylphosphonate is prepared by condensing a compound of formula (I) containing a sulfone group and a diol, a compound of formula (II) and optionally a diol compound of formula (III). Method for producing a flame retardant polyester, characterized in that. (상기 식에서 베젠링은 0 또는 1개 이상의 알킬기를 갖는다 )(In the formula, the begening has 0 or 1 or more alkyl groups) (상기 식에서 R은 아릴페닐, 아릴토릴, 아릴자이릴 또는 아릴나프칠이고, X는 크로린 또는 브로민이다 )(Wherein R is arylphenyl, aryltoryl, arylzyryl or arylnaphthyl, and X is chlorine or bromine) 2항에 있어서, 일반식(I)의 화합물이 4,4′-디히드록시디페닐술폰 또는 2,4′-디히드록시디페닐술폰인 것을 특징으로 하는 난연성 폴리에스테르의 제조방법.The method for producing a flame retardant polyester according to claim 2, wherein the compound of general formula (I) is 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone or 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone. 2항에 있어서, 일반식(Ⅱ)의 화합물이 페닐디클로로포스핀옥사이드인 것을 특징으로 하는 난연성 폴리에스테르의 제조방법.The method for producing a flame retardant polyester according to claim 2, wherein the compound of formula (II) is phenyldichlorophosphine oxide.
KR1019960049872A 1996-10-30 1996-10-30 Manufacturing method of flame retardant polyester KR19980030466A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960049872A KR19980030466A (en) 1996-10-30 1996-10-30 Manufacturing method of flame retardant polyester

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019960049872A KR19980030466A (en) 1996-10-30 1996-10-30 Manufacturing method of flame retardant polyester

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19980030466A true KR19980030466A (en) 1998-07-25

Family

ID=66315780

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960049872A KR19980030466A (en) 1996-10-30 1996-10-30 Manufacturing method of flame retardant polyester

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR19980030466A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0004363B1 (en) Flame retarding thermoplastic polyester composition
EP2173801B1 (en) Flame retardant engineering polymer compositions
EP0270366A2 (en) Novel flame retardant
US3950301A (en) Light stabilized polyester resin composition
KR101578604B1 (en) Color-resistance and high heat-resistance Polycyclohexylene-dimethyleneterephtalate resin composition containing non-halogen flame retardant and non-halogen flame retardant aid
CN115023467A (en) Thermoplastic polyester resin composition and molded article
KR20190134760A (en) Flame Retardant Polymers; Methods For Making Them And Thermoplastic Polymer Compositions Comprising The Same
KR100366360B1 (en) Nonhalogenated flame retardant thermoplastic resin composition with excellent heat resistance and processability
US4064196A (en) Flame-retardant resin compositions
KR19980030466A (en) Manufacturing method of flame retardant polyester
KR20070071592A (en) Copolyester/polycarbonate resin composition and articles thereof
CN109843943B (en) Phosphorus-based comonomers for polyamides
JPH01101364A (en) Polybutylene terephthalate composition
KR100950932B1 (en) Flame retardant polycarbonate blend sheet, its preparation and products using it
KR0181677B1 (en) Fiber reinforced anti-flammable polyester resin compositions
KR100199102B1 (en) Flame retardant polyester resin composition
JP2001513784A (en) Aluminum salt of alkylhydroxymethylphosphinic acid
JPH11246778A (en) Flame retardant resin composition
JPH09296120A (en) Flame-retardant resin composition
JPH03124761A (en) Flame-retardant resin composition
KR100197947B1 (en) Process for preparing flame-retardant polyester
JPS5817150A (en) Flame-retardant polyester composition
KR0182202B1 (en) Novel phophoric flame-retardant
KR900006302B1 (en) Polyester resin composition
JPS6351449A (en) Flame-retardant polyester resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application