KR102672490B1 - 주름 개선 또는 예방을 위한 화장료 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 주름 개선 또는 예방을 위한 화장료 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 가교된 하이드로겔 및 이온성 계면활성제를 포함하는 코어; 상기 코어를 둘러싸고, 무기계 자외선 차단제, 유기계 자외선 차단제 또는 이들 모두를 포함하는 쉘층; 및 상기 쉘층을 둘러싸는 하이드로겔층; 을 포함하는, 자외선 차단제; 나이아신아마이드(niacinamide); 아데노신(adenosine); 레티놀; 아스코빅애씨드(ascorbic Acid); 페룰릭애씨드(ferulic Acid); 및 토코페롤을 포함하고, 상기 자외선 차단제 대 나이아신아마이드 대 아데노신 대 레티놀의 질량비는 1 : 0.01 내지 1 : 0.01 내지 0.5 : 0.01 내지 0.5인 것인, 주름 개선 또는 예방을 위한 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
Description
본 발명은 주름 개선 또는 예방을 위한 화장료 조성물에 관한 것이다.
피부는 외부 환경으로부터 몸을 보호하여 체내 항상성을 유지하는데 중요한 역할을 한다. 그러나 끊임없는 외부의 여러 자극과 자체 대사과정 등에서 생기는 불필요한 대사산물(metabolite)에 의해 피부 기능은 저하되고 노화 현상이 촉진된다. 주름생성에 대한 원인으로 여러 가지가 보고되고 있는데, 우선 피부가 과다한 자외선에 노출되면 피부 구성성분인 콜라겐(collagen)분해가 촉진되어 피부가 탄력을 읽고 주름이 생성될 수 있다.
인간의 표피는 외측으로부터 "각질층(각층)", "과립층", "유극층", "기저층"으로 구성되며, 기저층에서 생겨난 표피 세포(케라티노사이트)가 순차적으로 외측으로 이동하여 각질층이 되고, 결국에는 벗겨져 떨어지게 된다. 즉, 케라티노사이트가 표피의 가장 안쪽에 있는 기저층에서 증식하고 분화하여 상층으로 밀어 올려지며, 최종적으로 표피의 가장 외측에 위치하는 각질층(각층)이 되고, 때가 되어 탈락하게 된다. 이 케라티노사이트의 증식, 이동, 분화, 탈락의 일련의 과정을 턴오버라고 하며, 케라티노사이트가 일정 주기로 새롭게 생성되어 변해감으로써 피부의 항상성이 유지되고 있는데, 나이 듦에 따라 피부의 턴오버 속도가 느려지고, 그 결과, 주름이나 처짐이나 피부거침이 생긴다고 한다. 피부의 턴오버 속도는 인간의 몸의 부위에 따라 다르지만, 대체로 건강한 10대의 사람 피부의 턴오버는 약 20일이라고 하며, 20대에는 약 28일, 30대에는 약 40일, 40대에는 20대의 약 2배인 약 55일이 되고, 50대에는 약 75일이 된다고 한다. 참고로, 피부의 턴오버는 빨라도 늦어도 바람직하지 않으며, 피부의 정상적인 턴오버는 20대의 28일로 여겨지고 있다. 이는 턴오버 속도가 빠르면, 피부에서 자외선을 흡수하는, 멜라노사이트가 생산하는 멜라닌 색소의 양이 증가하여, 자외선에 의해 미용상 바람직하지 않은 멜라닌 침착이 촉진되기 때문이다.
특히 자외선에 의한 피부 손상, 탄력 저하, 주름 생성, 멜라닌 색소침착을 방지하거나 개선하기 위한 다양한 화장료 조성물에 대한 관심이 높아지고 있고, 자외선 차단과 함께 노화, 피부 기미, 잡티를 개선하거나 예방할 수 있는 화장료의 개발이 필요하다.
일 실시 예에 따라, 상기 언급된 문제점을 해결하기 위해서, 본 발명은, 화학적 안정성 및 자외선 차단 성능이 우수한 자외선 차단제를 포함하고, 자외선 차단뿐만 아니라 피부 미백, 멜라닌 색소를 억제하여 잡티 개선(예: 피부 색소 침착, 기미 개선 또는 예방)에 탁월한 효과를 가지면서, 주름 개선 또는 주름 생성을 억제하여 노화를 예방할 수 있는, 주름 개선 또는 예방을 위한 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 것들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 해당 분야 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
일 실시 예에 따른, 주름 예방 또는 개선을 위한, 화장료 조성물은, 가교된 하이드로겔 및 이온성 계면활성제를 포함하는 코어; 상기 코어를 둘러싸고, 무기계 자외선 차단제, 유기계 자외선 차단제 또는 이들 모두를 포함하는 쉘층; 및 상기 쉘층을 둘러싸는 하이드로겔층; 을 포함하는, 자외선 차단제; 나이아신아마이드(niacinamide); 아데노신(adenosine); 레티놀; 아스코빅애씨드(ascorbic Acid); 페룰릭애씨드(ferulic Acid); 및 토코페롤을 포함하고, 상기 자외선 차단제 대 나이아신아마이드 대 아데노신 대 레티놀의 질량비는 1 : 0.01 내지 1 : 0.01 내지 0.5 : 0.01 내지 0.5인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따른, 상기 자외선 차단제는 마이크로 입자이고, 상기 자외선 차단제의 크기는, 10 ㎛(마이크로미터) 내지 800 ㎛(마이크로미터)인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔은, 히알론산 하이드로겔, 젤라틴 하이드로겔, 키토산 하이드로겔, 폴리(에틸렌 글리콜) 하이드로겔, 폴리(하이드록시에틸 메타아크릴레이트)) 하이드로겔 또는 폴리비닐알콜하이드로겔 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하고, 상기 하이드로겔은 1 % 내지 50 %의 가교도를 갖는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔은, 300 kDa 내지 1,000 kDa 분자량을 갖는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔은, 히알루론산(hyaluronic acid)(단, 히알루론산 하이드로겔인 경우에 제외함) , 폴리감마글루탐산(poly-γ-glutamic acid), 셀룰로오스(cellulose), 폴리아크릴산(polyacrylic acid), 폴리아미노산(polyamino acid) 또는 알지네이트(alginate) 중 적어도 하나 이상에 의해 개질된 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔은, 폴리에틸렌글리콜 (PEG)계 가교제 (PEG-based crosslinking agents), 디설파이드계 가교제 (disulfides), 디알데하이드계 가교제(dialdehydes), 다중에폭사이드 가교제 (multi-epoxides) 또는 카보디이미드계 가교제 (carbodiimides) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 가교제로 가교되고, 상기 가교제는, 상기 하이드로겔 100 중량부에 대해 0.1 중량부 내지 2 중량부로 포함되는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 가교제는, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르 (1,4-butanediol diglycidyl ether, BDDE), 1,2-에탄디올 디글리시딜 에테르 (1,2-ethanediol diglycidyl ether, EDDE), 또는 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에테르 (pentaerythritol tetraglycidyl ether, PETGE) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 이온성 계면활성제는, 상기 코어의 하이드로겔 100 중량부에 대해 10 중량부 내지 20 중량부;인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 이온성 계면활성제는, 양이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제를 포함하고, 상기 양이온성 계면활성제는, 코코일 하이드록시에틸이미다졸이늄 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트 또는 세틸 트리메틸 암모늄 브롬화물이고, 상기 음이온성 계면활성제는, 소듐 도데실 설페이트, 팔미트산염 또는 소듐 도데실벤젠설포네이트(SDBS)인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어는, 비이온성 계면활성제를 더 포함하고, 상기 비이온성 계면활성제는, 폴리글리세릴 -3폴리리시놀리에이트, 폴리글리세릴-2세스퀴이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2트리이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3메칠글루코오스디스테아레이트, 폴리글리세릴-6스테아레이트, 폴리글리세릴-6베헤네이트 또는 폴리글리세릴-6폴리리시놀리에이트 중 적어도 하나 이상; 또는 이들의 조합을 포함하고, 상기 비이온성 계면활성제는, 상기 이온성 계면활성제 100 중량부에 대해 1 중량부 내지 50 중량부인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어는, 티타늄 이온, 실리콘 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 칼륨 이온, 아연 이온 또는 철 이온 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합; 을 더 포함하는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 무기계 자외선 차단제는, 산화아연, 산화 티타늄, 카올린, 마그네슘 산화물, 산화철 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 무기계 자외선 차단제의 크기는, 500 nm 내지 100 ㎛인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 유기계 자외선 차단제는, 그래피틱 카본(IV) 나이트라이드, 헵타진(Heptazine) 링 구조를 갖는 결정형 폴리 카본 나이트라이드, 에칠헥실메톡시신나메이트, 에칠헥실실리케이트, 옥틸디메칠 파라-아미노벤조익산, 부틸 메톡시디벤조일 메탄, 옥틸메톡시신나메이트, 옥틸살리실레이트, 옥토크릴렌, 부틸메톡시디벤조일메탄, 옥시벤존, 벤조페논, 파라아미노 벤조산, 옥틸트리아존, 멘틸안트라닐레이트, 3,4-메틸벤질리덴 켐퍼 또는 비스-에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 자외선 차단제는 상기 화장료 조성물 100 중량부에 대해 1 중량부 내지 50 중량부로 포함하는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은 크림, 젤, 파우더, 스킨 또는 로션인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 나이아신아마이드, 아데노신 및 레티놀은 각각 상기 화장료 조성물 중 0.01 중량부 내지 10 중량부인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 자외선 차단제 대 아스코빅애씨드 대 페룰릭애씨드 대 토코페롤의 질량비는 1 : 0.01 내지 1 : 0.01 내지 0.5 : 0.01 내지 0.5인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은 베라진 (Verazine); 을 더 포함하고, 상기 베라진은 상기 화장료 조성물 100 중량부에 대해 0.01 중량부 내지 5 중량부로 포함되는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 본 발명은, 화학적 안정성 및 자외선 차단 성능이 우수한 자외선 차단제를 포함하고, 자외선 차단뿐만 아니라 피부 미백, 멜라닌 색소를 억제하여 잡티 개선(예: 피부 색소 침착, 기미 개선 및/또는 예방)에 탁월한 효과를 가지면서, 주름 개선 및/또는 주름 생성을 억제하여 피부 노화를 예방할 수 있는, 주름 개선 및/또는 예방을 위한 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 본 발명의 자외선 차단제는, 분산이 잘 이루어지고, 원하는 제형의 제조를 위해 취급이 용이한 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 본 발명의 자외선 차단제는, UVA 및 UVB와 같이 전체 UV 파장 영역에서 우수한 차단 기능을 갖는 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 본 발명의 상기 자외선 차단제는, 화학적 또는 물리적 안정성을 높이고, 다양한 기능성 물질 또는 유효 성분의 담지 또는 혼합이 가능한 자외선 차단제를 제공할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 본 발명의 자외선 차단제는, 자외선 차단 성능이 우수하고, 세제 등의 클레징 작업에 의해 효과적으로 제거하여 잔류에 의한 피부 손상 또는 인체 유해성을 방지할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 본 발명은, 자외선 차단 기능에 의한 색소 침착, 기미 발생을 방지하고, 미백 기능화 성분으로 미백효 효과, 멜라닌 색소를 억제하여 피부의 색소 및 기미를 예방 또는 개선시킬 수 있다.
일 실시 예에 따라, 본 발명은, 자외선 차단제에 의해 피부를 보호하고, 자외선 또는 여러 요인에 의해 발생된 피부의 손상, 노화, 탄화, 주름을 예방하고, 개선시킬 수 있다.
이하, 본 발명의 주름 예방 또는 개선을 위한, 화장료 조성물에 대하여 실시예를 참조하여 구체적으로 설명하도록 한다. 그러나, 본 발명이 이러한 실시예에 제한되는 것은 아니다.
일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은 자외선 차단제; 나이아신아마이드(niacinamide); 아데노신(adenosine); 레티놀; 아스코빅애씨드(ascorbic Acid); 페룰릭애씨드(ferulic Acid); 및 토코페롤을 포함할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 자외선 차단제는 코어; 및 상기 코어 상에 쉘층; 및 상기 쉘층 상에 하이드로겔층을 포함하는 복합 자외선 차단제일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어는, 하이드로겔 및 이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 상기 하이드로겔은 가교된 하이드로겔을 포함하고, 이는 자외선 차단제의 형태적 또는 기계적 안정성을 제공하고, 쉘층의 구성성분을 용매 또는 제형 내에서 안정적으로 유지시키고, 적용 대상에서 이들의 기능 또는 방출을 용이하게 할 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔은 생체 친화적이고, 생체에 적용 가능한 것으로, 히알론산, 젤라틴, 키토산, 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리(하이드록시에틸 메타아크릴레이트)) 또는 폴리비닐알콜 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 하이드로겔일 수 있다. 이들의 분자량은 300 kDa 내지 1,000 kDa, 300 kDa 내지 900 kDa, 300 kDa 내지 500 kDa 또는 300 kDa 내지 400 kDa일 수 있다. 또는 이들의 분자량(Mw)(예:합성 폴리머) 은 100,000 (g/mol) 내지 1,000,000 (g/mol); 100,000 (g/mol) 내지 700,000 (g/mol); 200,000 (g/mol) 내지 500,000 (g/mol); 또는 200,000 (g/mol) 내지 300,000 (g/mol)일 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔의 분자량을 조절하여 자외선 차단제의 용해도, 점도, 분산도 등을 설정할 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔의 분자량을 조절하여 용해도를 설정할 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔은 본 발명의 기술 분야에서 알려진 방법으로 제조될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔은, 히알론산 하이드로겔, 젤라틴 하이드로겔, 키토산 하이드로겔, 폴리(에틸렌 글리콜) 하이드로겔, 폴리(하이드록시에틸 메타아크릴레이트)) 하이드로겔 또는 폴리비닐알콜하이드로겔 중 적어도 하나 이상, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 바람직하게는 히알론산 하이드로겔일 수 있다. 상기 코어의 하이드로겔의 분자량은 300 kDa 내지 1,000 kDa, 300 kDa 내지 900 kDa, 300 kDa 내지 500 kDa 또는 300 kDa 내지 400 kDa일 수 있다. 또는 이들의 분자량(Mw)(예:합성 폴리머) 은 100,000 (g/mol) 내지 1,000,000 (g/mol); 100,000 (g/mol) 내지 700,000 (g/mol); 200,000 (g/mol) 내지 500,000 (g/mol); 또는 200,000 (g/mol) 내지 300,000 (g/mol)일 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔의 분자량을 조절하여 자외선 차단제의 용해도, 점도, 분산도 등을 설정할 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔의 분자량을 조절하여 용해도를 설정할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔은, 투명, 반투명 또는 불투명일 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔의 광투과도(표준 방법에 의해 측정, 예: 가시광)(예: 광 파장: 500 nm 내지 600 nm)는, 10 % 이상; 20 % 이상; 50 % 이상; 80 % 이상; 또는 90 % 이상일 수 있다. 바람직하게는 10 % 내지 40 %일 수 있다. 상기 코어의 하이드로겔은 광(예: 태양광)(예: UVA 및 UVB)이 투과되는 것을 방지(예: 산란 및/또는 흡수)할 수 있고, 투과된 광은 쉘층의 자외선 차단제에 의해 흡수 및/또는 산란될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔의 점도는, 100 cp 내지 100,000(cp, 실온(rt) 또는 25 ℃); 1000 cp 내지 100,000(cp, 실온(rt) 또는 25 ℃); 또는 100 cp 내지 10,000(cp, 실온(rt) 또는 25 ℃)일 수 있다. 이러한 점도를 통해 피부 및/또는 쉘층과 결합 또는 부착력을 개선시키고 입자 형태에서 부드러운 사용감을 제공할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔의 가교도는, 1 % 내지 50 %; 1 % 내지 40 %; 1 % 내지 30 %; 5 % 내지 20 %; 또는 5 % 내지 15 %일 수 있다. 즉, 가교도를 조절하여 자외선 차단제의 형태 안정성 및 쉘층의 기능성 물질의 담체로 활용하고, 세정 과정에서 용이하게 제거될 수 있다. 바람직하게는 상기 가교도는, 5 % 내지 20 %일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어는, 히알루론산 (hyaluronic acid)(단, 히알론산 하이드로겔인 경우에 제외함), 폴리감마글루탐산 (poly-γ-glutamic acid), 셀룰로오스 (cellulose), 폴리아크릴산 (polyacrylic acid), 폴리아미노산 (polyamino acid) 또는 알지네이트 (alginate) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다. 이들은, 상기 하이드로겔의 주성분에 대해 0.1 내지 1; 0.5 내지 1; 또는 0.5 내지 0.8의 몰비로 포함될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔은, 히알루론산 (hyaluronic acid)(단, 히알론산 하이드로겔인 경우에 제외함), 폴리감마글루탐산 (poly-γ-glutamic acid), 셀룰로오스 (cellulose), 폴리아크릴산 (polyacrylic acid), 폴리아미노산(polyamino acid) 또는 알지네이트 (alginate) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 개질될 수 있다. 단, 생성된 하이드로겔과 동일한 성분은 제외한다. 이들은, 상기 하이드로겔의 주성분에 대해 0.1 내지 1; 0.5 내지 1; 또는 0.5 내지 0.8의 몰비로 개질될 수 있다. 즉, 가교제의 함량을 낮추어 기계적 강도, 점성, 형태 유지성을 개선시킬 수 있다. 예를 들어, 알지네이트- 히알루론산 하이드로겔일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어의 하이드로겔은, 폴리에틸렌글리콜 (PEG)계 가교제 (PEG-based crosslinking agents), 디설파이드계 가교제 (disulfides), 디알데하이드계 가교제(dialdehydes), 다중에폭사이드 가교제 (multi-epoxides) 또는 카보디이미드계 가교제 (carbodiimides) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 가교제로 가교될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 가교제는 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르 (1,4-butanediol diglycidyl ether, BDDE), 1,2-에탄디올 디글 리시딜 에테르 (1,2-ethanediol diglycidyl ether, EDDE), 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에테르 (pentaerythritol tetraglycidyl ether, PETGE), 1,2-비스(2,3-에폭시프로폭시)에틸렌 (1,2-bis(2,3- epoxypropoxy)ethylene, EGDGE), 1,2,7,8-디에폭시옥탄 (1,2,7,8-diepoxyoctane, DEO), 페닐렌비스-(에틸)-카 보디이미드 (phenylene-bis-(ethyl)-carbodiimide, PBEC), 1,6-헥사메틸렌비스(에틸카보디이미드) (1,6- hexane-ethylene bis-(ethylcarbodiimide)), 아디프산 디하이드라아자이드 (adipic dihydrazide, ADH), 비스 (설포석신이미딜)수베레이트 (bis(sulfosuccinimidyl)suberate, BSS), 헥사메틸렌디아민 (hexamethylenediamine, HMDA), 1-(2,3-에폭시프로필)-2,3-에폭시시클로헥산 (1-(2,3-epoxypropyl)-2,3- epoxycyclohexane, EECH) 또는 디비닐 설폰 (divinyl sulfone, DVS) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 바람직하게는 상기 가교제는, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르 (1,4-butanediol diglycidyl ether, BDDE), 1,2-에탄디올 디글 리시딜 에테르 (1,2-ethanediol diglycidyl ether, EDDE), 또는 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에테르 (pentaerythritol tetraglycidyl ether, PETGE) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 가교제는, 상기 하이드로겔 100 중량부에 대해 0 초과 내지 2 중량부; 0.001 내지 2 중량부; 0.01 내지 2 중량부; 0.01 내지 1.5 중량부; 0.1 내지 1 중량부; 0.01 중량부 내지 0.5 중량부로 투입되어 상기 하이드로겔를 가교시킬 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔은, 상온 내지 90 ℃; 상온 내지 70 ℃; 상온 내지 60 ℃; 또는 상온 내지 40 ℃에서 1분 이상; 10분 이상; 1 시간 이상; 10 시간 이상; 20 시간 이상 또는 15 시간 내지 20 시간 동안 가교 반응을 진행할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어는, 판상형 또는 구형일 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 코어는 기공을 가지며, 무질서 다공성이거나 격자형에 의해 기공을 포함할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 이온성 계면활성제는, 상기 하이드로겔 100 중량부에 대해 1 중량부 내지 50 중량부; 1 중량부 내지 30 중량부; 1 중량부 내지 20 중량부; 2 중량부 내지 15 중량부; 2 중량부 내지 10 중량부; 또는 5 중량부 내지 8 중량부일 수 있다. 이러한 이온성 계면활성제의 함량을 적용하여 제형 형성이 잘 이루어지고, 세정 과정에서 화장료 조성물(또는, 자외선 차단제)을 효과적으로 제거할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 양이온 계면활성제는, 에톡실화 탤로 (tallow) 아민, 코코알킬아민 및 올레일아민과 같은 아민염들, 세틸 트리메틸 암모늄 브롬화물, 미리스틸 트리메틸 암모늄 브롬화물, 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 염화물, 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트, 스테아릴 옥틸디모늄 메토설페이트, 2수소화 팔모일에틸 하이드록시에틸모늄 메토설페이트, 이소스테아릴 벤질이미도늄 염화물, 코코일 벤질 하이드록시에틸 이미다졸이늄 염화물, 코코일 하이드록시에틸이미다졸이늄 또는 이들의 혼합물과 같은 제4 암모늄 화합물 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
바람직하게는 상기 양이온성 계면활성제는, 코코일 하이드록시에틸이미다졸이늄 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트 또는 세틸 트리메틸 암모늄 브롬화물일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 음이온 계면활성제는, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 이소티네이트, 알킬 카르복실레이트, 알킬 설포숙시네이트, 알킬 숙시나메이트, 소듐 도데실 설페이트와 같은 알킬 설페이트염, 알킬 사르코시네이트, 단백질 가수분해 생성물의 알킬 유도체, 아실 아스파르테이트, 알킬 또는 알킬 에테르 또는 알킬아릴 에테르 포스페이트 에스테르, 소듐 도데실 설페이트, 암모늄 스테아르산염, 올레산염 또는 팔미트산염, 소듐도데실벤젠설포네이트(SDBS)와 같은 알킬아릴설폰산염, 소듐 디알킬설포숙시네이트, 디옥틸 설포숙시네이트, 소듐디라우릴설포숙시네이트, 폴리(스티렌 설포네이트들) 및 이들의 염 또는 이소부틸렌-말레산 무수물 공중합체 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다 (여기서 알킬은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다). 바람직하게는 상기 음이온성 계면활성제는, 소듐 도데실 설페이트, 팔미트산염 또는 소듐 도데실벤젠설포네이트(SDBS)인 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 양이온성 계면활성제 대 상기 음이온성 계면활성제의 혼합비는, 1 : 1 내지 1 : 5(w/w)일 수 있다. 이러한 혼합비를 적용하여 제형 형성이 잘 이루어지고, 세정 과정에서 화장료 조성물 또는 자외선 차단제를 효과적으로 제거할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어는, 비이온성 계면활성제를 더 포함하고, 상기 비이온성 계면활성제는, 폴리글리세릴 -3폴리리시놀리에이트, 폴리글리세릴-2세스퀴이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2트리이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3메칠글루코오스디스테아레이트, 폴리글리세릴-6스테아레이트, 폴리글리세릴-6베헤네이트 또는 폴리글리세릴-6폴리리시놀리에이트 중 적어도 하나 이상; 또는 이들의 조합을 포함하고, 상기 비이온성 계면활성제는 상기 이온성 계면활성제100 중량부에 대해 1 중량부 내지 50 중량부; 1 중량부 내지 30 중량부 또는 1 중량부 내지 20 중량부인 것일 수 있다. 상기 비이온성 계면활성제를 투입하여 제형 내에서 분산성 등을 제어할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 쉘층은, 상기 코어 상에 코팅되거나 상기 코어를 둘러싸거나 상기 코어의 일정 부피 내로 함침된 것일 수 있다. 상기 쉘층은, 자외선 차단제를 포함하고, 기능성 물질을 더 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 쉘층은, 무기계 자외선 차단제, 유기계 자외선 차단제 또는 이들 모두를 포함할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 무기계 자외선 차단제는 차외선 차단 기능 또는 흡수 기능을 갖는 무기계 입자 또는 이온일 수 있다. 예를 들어, 산화아연, 산화 티타늄, 카올린, 마그네슘 산화물, 산화철(예: (II) 또는 (III)) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 무기계 입자의 크기는, 200 nm 내지 100 ㎛; 500 nm 내지 50 ㎛; 800 nm 내지 10 ㎛; 또는 900 nm 내지 2 ㎛인 것일 수 있다. 이러한 미세 입자를 적용하여 코어 내에 코팅이 잘 이루어지고, 넓은 파장 범위 내에서 자외선 차단 기능을 제공할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 유기계 자외선 차단제는 그래피틱 카본(IV) 나이트라이드, 헵타진(Heptazine) 링 구조를 갖는 결정형 폴리 카본 나이트라이드, 에칠헥실메톡시신나메이트, 에칠헥실실리케이트, 옥틸디메칠 파라-아미노벤조익산, 부틸 메톡시디벤조일 메탄, 옥틸메톡시신나메이트, 옥틸살리실레이트, 옥토크릴렌, 부틸메톡시디벤조일메탄, 옥시벤존, 벤조페논, 파라아미노 벤조산, 옥틸트리아존, 멘틸안트라닐레이트, 3,4-메틸벤질리덴 켐퍼 또는 비스-에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어, 그래피틱 카본(IV) 나이트라이드 및 폴리 카본 나이트라이드은 하기의 화합물에서 선택될 수 있다.
및
(여기서, n은 1 내지 2000의 정수)
일 실시 예에 따라, 상기 쉘층은 소수성 실리카, 실리카실릴레이트, 실리카디메칠실릴레이트, 실리카 디메치콘 실릴레이트 또는 실리카 카프릴릴 실릴레이 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다. 이들은 상기 쉘층의 자외선 차단제(무기계 및/또는 유기계) 100 중량부에 0.1 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 쉘층의 자외선 차단제의 적용 대상과 밀착력을 향상시킬 수 있다.
일 실시 예에 따라, 일 실시 예에 따라, 상기 쉘층은 부착증진제를 더 포함할 수 있다. 상기 부착증진제는 폴리에터-1을 포함하고, 상기 부착증진제는 폴리올과 혼합되어 포함될 수 있다. 상기 폴리올은, 프로필렌글라이콜, 부틸렌글라이콜, 디프로필렌글라이콜, 프로판다이올, 트리프로필렌글라이콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 또는 2,3-뷰테인다이올 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 부착증진제 대 폴리올은, 1 : 10 내지 20(w/w)일 수 있다. 상기 쉘층의 자외선 차단제(무기계 및/또는 유기계) 100 중량부에 0.1 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위를 적용하여 쉘층이 코어 상에 안정적으로 부착하거나 코팅시킬 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 쉘층은, 4-에톡시벤즈알데히드(4-ethoxybenzaldehyde), 4-메톡시벤즈알데히드(4-Methoxybenzaldehyde) 또는 이 둘을 더 포함할 수 있다. 이들은 상기 쉘층의 자외선 차단제(무기계 및/또는 유기계) 100 중량부에 0.1 내지 15 중량부로 포함될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 유기계 자외선 차단제는, 상기 무기계 자외선 차단제의 혼합되어 적용될 수 있고, 예를 들어, 상기 무기계 자외선 차단제의 표면에 코팅되어 적용될 수 있다. 상기 유기계 자외선 차단제는 상기 무기계 자외선 차단제 100 중량부에 대해 10 중량부 내지 50 중량부로 포함될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 쉘층의 자외선 차단제(무기계 및/또는 유기계)는 상기 자외선 차단제 중 1 중량% 내지 50 중량%일 수 있으며, 이러한 함량 범위를 적용하여 코어 상에서 안정적으로 배치되고, 자외선 기능을 효과적으로 제공하고, 유기계 자외선 차단제에 의한 인체 유해성을 낮출 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 자외선 차단제는 제형 또는 용매 내에서 분산성, 용해성(예: 세정), 또는 자외선 차단 기능을 향상시키기 위해서, 마이크로 입자일 수 있다. 예를 들어, 1 ㎛(마이크로미터) 내지 800 ㎛(마이크로미터); 10 ㎛(마이크로미터) 내지 700 ㎛(마이크로미터); 10 ㎛(마이크로미터) 내지 600 ㎛(마이크로미터); 10 ㎛(마이크로미터) 내지 500 ㎛(마이크로미터); 20 ㎛(마이크로미터) 내지 800 ㎛(마이크로미터); 50 ㎛(마이크로미터) 내지 700 ㎛(마이크로미터); 또는 100 ㎛(마이크로미터) 내지 300 ㎛(마이크로미터)일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 쉘의 두께는, 0.5 ㎛(마이크로미터) 내지 200 ㎛(마이크로미터); 1 ㎛(마이크로미터) 내지 180 ㎛(마이크로미터); 1 ㎛(마이크로미터) 내지 150 ㎛(마이크로미터); 1 ㎛(마이크로미터) 내지 100 ㎛(마이크로미터); 10 ㎛(마이크로미터) 내지 50 ㎛(마이크로미터); 2 ㎛(마이크로미터) 내지 200 ㎛(마이크로미터); 또는 5 ㎛(마이크로미터) 내지 80 ㎛(마이크로미터)일 수 있다. 여기서 쉘의 두께는 자외선 차단제 전체 크기에서 코어 및 하이드로겔층의 두께를 제외한 것일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔층의 두께는 1 ㎛(마이크로미터) 내지 300 ㎛(마이크로미터); 1 ㎛(마이크로미터) 내지 200 ㎛(마이크로미터); 1 ㎛(마이크로미터) 내지 100 ㎛(마이크로미터); 1 ㎛(마이크로미터) 내지 50 ㎛(마이크로미터); 1 ㎛(마이크로미터) 내지 30 ㎛(마이크로미터); 1 ㎛(마이크로미터) 내지 10 ㎛(마이크로미터); 2 ㎛(마이크로미터) 내지 20; 또는 5 ㎛(마이크로미터) 내지 10 ㎛(마이크로미터)일 수 있다. 여기서 쉘의 두께는 자외선 차단제 전체 크기에서 코어 및 쉘층의 두께를 제외한 것일 수 있다. 상기 하이드로겔층의 두께는 무기계 자외선 차단제 및 유기계 차외선 차단제의 자외선 차단 기능(예: 광 흡수), 기능성 물질 등의 방출의 지속성 또는 연속성을 제공할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어, 쉘층 또는 하이드로겔층 또는 이들 모두에 티타늄 이온, 실리콘 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 칼륨 이온, 아연 이온, 은 이온 또는 철 이온 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 이온 화합물; 및 킬레이트제, 비타민 C, 알로에겔, 비타민 B3(나이아신아미드), 자일리톤, 레티놀, 동충하초 또는 스쿠알렌 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합;을 포함하는 기능성 물질을 더 포함할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 이온 화합물은 이온의 염(설페이트염, 할로겐염, 탄산염, 인산염, 유기산염, 암모늄염 등)으로 적용되고, 코어 및 쉘층을 결합을 증대시키거나 용매 또는 제형 내에서 분산을 더 개선시키거나 세정액에 의해 세정이 잘 이루어지게 할 수 있다. 예를 들어, CaCO3, CaHPO4, Ca3(PO4)2, Ca(H2PO4)2, CaSO4, CaSO3, Ca(HSO4)2, MgCO3, MgHPO4, Mg3(PO4)2, Mg(H2PO4)2, Ag2CO3, Ag3PO4, Ag2HPO4, AgH2PO4, Ag2SO4, Ag2SO3, 및 AgHSO4, Cu3(PO4)2, CuHPO4, CuCO3, FeCO3, Fe3(PO4)2, FeHPO4 등일 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 코어, 쉘층 또는 하이드로겔층 또는 이들 모두에 주름 개선, 미백 작용, 탄력 부여 등와 같은 자외선 차단 기능 외에 기능을 제공할 수 있는 기능성 물질을 더 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 이온성 화합물 및 상기 기능성 물질은 각각 상기 자외선 차단제 중 0.01 중량% 내지 2 중량%로 포함될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔층은 상기 쉘층을 둘러싸거나 상기 쉘층 내에 일부분 함침된 것으로, 상기 쉘층을 보호하거나 자외선 차단제의 적용 대상에서 자외선 차단 기능을 갖도록 쉘층의 손실을 방지할 수 있다. 상기 하이드로겔층은 비가교 하이드로겔을 포함하고, 상기 하이드로겔층은 상기 코어와 동일하거나 상이한 하이드로겔을 포함하며, 단지 비가교 형태이다. 일 실시 예에 따라, 상기 하이드로겔층은 상기 자외선 차단제 중 1 중량% 내지 30 중량%일 수 있다.
본 발명에서 상기 자외선 차단제는 자외선 차단지수가 45 이상, 48 이상; 50 이상; 또는 60 이상일 수 있다. 이는 UVA 및 UVB에 해당될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 자외선 차단제는 본 발명의 기술 분야에서 알려진 코팅 또는 캡슐화 공정 등을 적절히 이용할 수 있으며, 본 문서에는 구체적으로 언급하지 않는다. 예를 들어, 분사건조 또는 분사코팅, 에멀젼 공정, 혼합, 건조 등을 이용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
일 실시 예에 따라, 상기 나이아신아마이드(niacinamide)은 수용성 비타민B의 복합체로서 니코틴산, 나이아신이라고 명명하기도 하며, 피부의 변색 유도 성분인 멜라닌 세포는 표피층 가장 아래층인 기저층에서 티로시나아제에 의해 생성되며, 이는 기저층에서부터 피부의 표면에 가까운 각질층까지 이동하여 색소침착을 유발하는데, 나이아신아마이드는 이러한 이동을 방해하여 색소침착을 억제할 수 있으며, 각질층에 침착된 색소를 옅게 만들어 피부 미백 효과를 가져올 수 있다. 또한, 나이아신아마이드는 세포간지질의 합성을 증가시켜 피부의 수분 손실방지에 기여할 수도 있다. 아울러, 피부노화의 원인인 활성산소를 억제하는 항산화 효과도 가져 주기능인 미백효과 이외에 탄력증진 및 주름개선 효과를 제공할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 아데노신(adenosine)는 아데닌과 리보스 성분이 결합한 화합물로 동물, 식물 및 미생물 등 모든 생물체에 소량으로 존재하며, 식약처에서 인증한 주름개선 성분으로 피부의 진피층에서 단백질의 합성을 촉진시켜 피부세포의 자생력을 강화시켜 주름개선, 탄력증진, 피부리프팅 등의 효과를 가져올 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 레티놀(Retinol)(예: Cas No. 68-26-8, 11103-57-4)은 레티놀은 인체에 필수적인 영양소로 비타민 A(vitamin A)의 한 형태인 레티놀산의 형태로 존재하는 화합물로, 식물에서는 베타카로틴이라는 전구체로 존재하며, 상기 레티놀(Retinol)은 생체에서 레티날(Retinal) 및 레티노익산(Retinoic acid)으로 변환되며, 생체 내에서 몇 개의 유도체가 발견되고 합성도 되기 때문에 이들을 통틀어 레티놀이라 부르며, 본 발명에서 레티놀은 이들을 모두 지칭하는 용어로 사용된다. 상기 레티놀은 세포의 정상적인 분화와 뼈, 이, 머리카락, 손톱 등의 성장 유도에 필수적인 콜라겐(교원섬유)과 탄력에 영향을 주는 엘라스틴(탄력섬유) 등의 생합성을 촉진하는 효과가 있다. 레티놀은 피부세포의 신진대사를 촉진시키고, 세포분화를 정상화함에 따라 피부구조와 탄력을 개선하고 주름을 감소시키며, 피부 칙칙함과 거침을 방지하여 윤기 있는 피부로 개선시키는 효과가 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 나이아신아마이드, 아데노신 및 레티놀은, 상기 화장료 조성물 100 중량부에 대해 0.01 중량부 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 자외선 차단제 대 나이아신아마이드 대 아데노신 대 레티놀의 질량비는 1 : 0.01 내지 1 : 0.01 내지 0.5 : 0.01 내지 0.5인 것일 수 있다. 언급된 범위를 적용하여 자외선 차단 및 피부 보호 기능, 멜라닌 생성 억제 또는 완화, 항산화 효과에 의해 피부 주름 발생의 방지하고, 노화에 따른 주름, 잔주름, 기미, 처짐 등, 피부의 외관상의 트러블을 예방 또는 개선시킬 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 나이아신아마이드, 아데노신 및 레티놀은 일반적으로 알려지고 판매되는 화장료 원료로 구입하여 적용될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 아스코빅애씨드(Ascorbic Acid)는, 비타민 C(vitamin C)이며, 세포 내의 상산화 비타민 중 가장 강력한 항산화제로, 활성산소를 제거하는 역할과 활성산소에 의해 손상된 DNA를 회복시켜주는 작용을 할 수 있다. 아코스빅애씨드는 수용성 항산화제이면서, 피부노화와 관련하여 콜라겐의 합성 및 탄력을 유지시켜주며, 피부 화이트닝에도 중요한 역할을 한다. 이는 멜라닌 생성을 억제하여 색소 침착, 기미, 주근깨 등의 색소 침착을 예방하고 완화시켜 맑은 피부 유지에 도움을 줄 수 있다. 또한, 피부손상을 줄 수 있는 환경적 외부인자와 광노화로부터 피부를 보호하는 기능을 가지고 있다. 상기 아스코빅애씨드(Ascorbic Acid) (B)는 일반적으로 알려지고 판매되는 화장료 원료로 구입하여 적용될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 페룰릭애씨드(Ferulic Acid)는 쌀, 밀 및 귀리 등의 식물의 씨앗에서 발견되고, 식물의 세포벽을 형성하는 리그닌의 전구체로서 페룰산에는 슈퍼옥사이드 이온, 산화질소, 하이드록시 라디칼과 같은 활성산소를 중화하는 항산화 작용하는 것으로, 페룰산은 항산화력이 매우 강해 멜라닌 색소를 제거하고 기미, 주근깨의 생성을 억제하는 효과가 매우 우수하고, 피부 미백 기능을 제공할 수 있다. 특히 상기 페룰린애씨드는 자유라디칼을 중화시키는 효과가 있고, 비타민 C와 비타민 E를 함께 적용했을 때, 항산화제로서 시너지효과를 발휘하고, 비타민 C 제형을 안정화시킬 수도 있다. 또한 페룰릭애씨드는 멜라닌형성을 억제하는 효과도 가지고 있어서 색소침착을 억제하는 역할도 할 수 있다. 더욱이, 화장료 조성물의 산패를 방지하기 위한 산화방지제 및 변색을 방지하는 변색방지제 역할을 하는 성분으로서도 활용될 수 있다. 상기 페룰릭애씨드(Ferulic Acid) (C)는 일반적으로 알려지고 판매되는 화장료 원료로 구입하여 적용될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 토코페롤은, 비타민 E(vitamin E)이며, 신체의 기본 단위인 세포를 이루고 있는 모든 생체막을 구성하고 있는 고도불포화지방산(polyunsaturated fatty acid)의 산화를 억제하는데 효율적이며, 지질 과산화 방지에 중요한 작용을 한다. 토코페롤은 세포막에 존재하면서 산소 또는 산소를 함유하고 있는 산화촉진 물질에 의해 산화되기 쉬운 고도불포화지방산을 대신하여 먼저 산화되어 생체막을 온전하게 보호하는 지용성 항산화 물질이다. 상기 토코페롤은 베타-카로틴과 유사한 항산화 작용에 의해 피부 세포막을 파괴하는 활성산소의 생성을 막음으로써, 교원섬유 및 탄력섬유의 손상과 색소침착의 발생을 억제한다. 또한, 자외선으로 인한 손상으로부터 피부를 보호할 수 있다. 특히 α-토코페롤은 기미 등의 색소 침착을 개선시킬 수 있다. 일반적으로 화장료 원료로 시판되는 토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 α-토코페롤의 혼합물이거나 α-토코페롤(CAS No: 59-02-9, 10191-41-0)을 구입하여 이용할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은 베라진 (Verazine); 을 더 포함하고, 상기 베라진(verazine, (3S,20S,25S)-22,26-iminocholesta-5,22(N)-dien-3-ol, C27H43NO, Mw 397, mp 175-178, CAS No: 14320-81-1)은 매우 강력한 멜라닌 생성 억제 효과 및 미백효과를 제공할 수 있다. 상기 베라진 대 상기 아스코빅애씨드(Ascorbic Acid) (B)의 질량비는 0.01 내지 0.5 : 1일 수 있다. 상기 베라진은 AbaChemScene, RR Scientific 등에서 상업적으로 판매되는 제품을 사용할 수 있다. 상기 베라진은 상기 화장료 조성물 100 중량부에 대해 0.01 중량부 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 아스코빅애씨드(Ascorbic Acid), 페룰릭애씨드(Ferulic Acid) 및 토코페롤은 상기 화장료 조성물 중 0.01 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 자외선 차단제 대 아스코빅애씨드(Ascorbic Acid) 대 페룰릭애씨드(Ferulic Acid) 대 토코페롤의 질량비는 1 : 0.01 내지 1 : 0.01 내지 0.5 : 0.01 내지 0.5인 것일 수 있다. 언급된 함량 범위를 적용하여 자외선 차단제 (A)에 의한 자외선으로부터 피부 보호, 멜라닌 생성에 의한 색포 침착을 방지하고, 이와 더불어 아스코빅애씨드(Ascorbic Acid) (B), 페룰릭애씨드(Ferulic Acid) (C) 및 토코페롤 (D)를 적용하여 피부 항산화 효과에 의한 피부 탄력 개선 및 손상을 방지하면서 멜라닌 생성 억제, 완화시켜 기미 등의 색소 침착을 예방 또는 개선시킬 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 자외선 차단제는 상기 화장료 조성물 100 중량부에 대해 1 중량부 내지 50 중량부; 1 중량부 내지 40 중량부; 5 중량부 내지 30 중량부; 10 중량부 내지 20 중량부; 를 포함할 수 있다. 상기 화장료 조성물은, 액상, 에어로졸, 젤, 서스펜셜, 에멀젼, 반고체 또는 분말상 등일 수 있고, 이들은 자외선 차단 기능을 제공할 수 있다. 예를 들어, 로션, 크림, 스킨, 스프레이, 젤, 밤, 분말, 서스펜션, 에멀젼, 왁스, 등일 수 있다. 일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은, 제품 기능, 제형, 적용 분야 등에 따라 적절한 담체, 첨가물, 용제 등을 적용할 수 있다. 이는 본 발명의 기술 분야에서 알려진 것을 적용할 수 있을 뿐, 본 명세서에는 구체적으로 언급하지 않는다.
본 발명의 화장료 조성물은 제형에 따라 적절한 성분을 포함할 수 있으며, 예를 들어, 방부제, 중화제, 착색제, 오일, 지방산, 정제수, 합성 왁스, 비즈 왁스, 점증제, 수성성분, 유성성분, 분말성분, 알코올류, 보습제, 증점제, 자외선흡수제, 미백제, 방부제, 산화방지제, 계면활성제, 향료, 색제, 각종 피부 영양제, 구형 실리콘계 분말, 또는 이들의 조합과 필요에 따라서 적절하게 배합될 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. 예를 들어, 이들은 각각 화장료 조성물 중 0.001 중량% 내지 80 중량%일 수 있다.
예를 들어, 상기 점증제는, 카보머, 암모늄 아크릴로일 디메틸타우레이트, 암모늄 아크릴로일 디메틸타우레이트브이피 코폴리머, 소듐폴리아크릴레이트 아크릴레이트코폴리머, 폴리아크릴레이트크로스폴리머-6, 아크릴레이트/C10-30알킬아크릴레이트크로스폴리머, 다이스테아다이모늄헥토라이트, 스테아랄코늄헥토라이트, 스테아랄코늄벤토나이트, 잔탄검, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필메칠셀룰로오스, 스테아록시에테르 등을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 방부제는, 펜틸렌글라이콜, 글리세릴카프릴레이트, 에칠헥실글리세린, 카프릴릴글라이콜, 페녹시에탄올, 하이드록시아세토페논, 1,2-헥산디올 등을 포함할 수 있고, 상기 중화제는 트로메타민, 트리에탄올아민 및 이미다졸리디닐우레아 등을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 오일은, 옥틸도데칸올, 디카프릴릴카보네이트, 에틸헥실네오펜타노에이트, 에틸헥실이소노나노에이트, 에틸라우레이트, 부틸라우레이트, 에틸헥실미리스테이트, 이소프로필미리스테이트, 옥틸도데실미리스테이트, 에틸헥실올레이트, 에틸헥실팔미테이트, 이소프로필팔미테이트, 에틸헥실이소팔미테이트, 에틸헥실스테아레이트, 에틸헥실이소스테아레이트, 이소노닐이소노나노에이트, 폴리글리세릴-2트리이소스테아레이트, 펜타에리스리틸테트라이소스테아레이트, 세틸에틸헥사노에이트, 디이소스테아릴말레이트, 피토스테릴이소스테아릴다이머리놀리에이트, 사이클로펜타실록세인, 사이클로헥사실록세인, 다이메티콘, 페닐트라이메티콘, 카프릴릴메티콘, 다이실록세인 등을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 지방산은 스테아릭애씨드, 팔미틱애씨드, 미리스틱애씨드, 이소스테아릭애씨드, 베헤닉애씨드 등을 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 실리콘계 분말은, 메틸메타크릴레이트 크로스 폴리머, 폴리메칠실세스퀴옥산, 비닐디메치콘-메치콘실세스퀴옥산크로스폴리머 및 디페닐디메치콘-비닐디페닐디메치콘-실세스퀴옥산크로스 폴리머 등을 포함할 수 있다.
또한, 예를 들어, 에데트산이나트륨, 에데트산삼나트륨, 시트르산나트륨, 폴리인산나트륨, 메타인산나트륨, 글루콘산등의 금속봉쇄제, 카페인, 탄닌, 벨라파밀, 감초추출물, 글라블리딘, 칼린의 과실의 열수추출물, 각종생약, 아세트산토코페롤, 글리틸리틴산, 트라넥삼산, 아스코르브산인산마그네슘, 아스코르브산글루코시드, 알부틴, 코지산, 글루코스, 프룩토스, 트레할로스 등의 당류 등과 같은 기타 첨가제를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은 인체의 외부 기관(피부 또는 헤어)에 모두 적용될 수 있으며, 피부(얼굴, 손, 팔, 다리, 발, 가슴, 배, 등, 엉덩이, 두피), 헤어, 손톱, 발톱, 점막 등에 적용되고, 자외서 차단 기능을 제공할 수 있다.
일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은 로션, 크림, 스킨, 미스트, 스프레이, 에센스, 프라이머, 등의 피부 기초 화장품 등일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 일 실시 예에 따라, 화장료 조성물은 선스크린, 선스프레이, 선크림, 선로션, 선스킨, 선밤, 선파우더 등 자외선 차단 기능성 제품일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은 립, 아이, 피부(페이스), 손/발톱, 바디 드에 적용되는 메이크업 제품일 수 있으며, 예를 들어, 색조 제품(립스틱, 아이, 페이스, 등)이며, 보다 구체적으로, 립밤, 립글로우, 아이쉐도우, 아이브로우, 마스카라, 크림 또는 액상 상의 파운데이션, 파우더 등일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은 헤어 트리트먼트, 샴퓨, 린스, 헤어스프레이, 헤어젤, 헤어로션, 헤어오일, 헤어무스, 염색약, 발모제, 모발 영양제 등일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는 일 실시 예에 따라, 상기 화장료 조성물은, 자외선 차단 기능을 갖는 스프레이, 자외선 차단 기능을 갖는 밤(balm) 또는 스틱형 밤, 자외선 차단 기능을 갖는 립스틱, 자외선 차단 기능을 갖는 크림, 스킨 또는 로션일 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예에 의하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
하이드로겔의 제조
히알루로산 나트륨 360 kDa(분자량 범위 240-490 kDa)을 10 %(w/v)의 농도가 되도록 200 mM 소듐포스페이트 디베이직 도데카하이드레이트 완충 용액에 용해시키고 65 ℃ 열교반기에 1시간 동안 교반하고 상온에서 1 시간 교반하여 하이드로겔을 제조하였다. 소듐 도데실벤젠설포네이트(SDBS) 및 코코일 하이드록시에틸이미다졸이늄 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트(1:1 w/w)를 탈이온수에 용해하고 34 ℃까지 가열하였다. 소듐 도데실벤젠설포네이트(SDBS) 및 코코일 하이드록시에틸이미다졸이늄 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트(하이드로겔 100 중량부에 대해 15 중량부), 하이드로겔 및 가교제(1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 상기 하이드로겔 100 중량부에 대해 0.01 중량부)를 혼합하고 5 시간 동안 초음파 교반한 이후 초음파 분사하여 50 ℃에서 가교 및 건조하였다. 제조된 가교된 히알루론산 하이드로젤을 정제수 또는 생리식염수로 세척하여 잔류 가교제를 제거하였다. 제조된 가교된 히알루론산 하이드로젤의 가교도는 H-NMR 분석법(핵자기공명분광기)으로 측정하였으며, 가교도는 약 20 %이다.
TiO2 (2 ㎛) 및 유기계 자외선 차단제(에칠헥실메톡시신나메이트)(1 : 0.5 질량비) 및 기능성 물질을 물 및 에탄올 용액 내에서 교반하여 에이징하고 건조하였다. 다음으로, 가교된 하이드로겔 입자, 자외선 차단제 용액 내에서 혼합하여 쉘층을 형성하고 건조(필요 시 초음파 분사를 이용한 이후 건조 또는 동결 건조)하였다. 다음으로, 동일한 하이드로겔(비가교 상태, 즉, 가교제 투입 이전의 하이드로겔) 용액에 넣고 교반하여 코어/쉘(10 중량%)/하이드로겔층(10 중량%)을 갖는 자외선 차단제(필요 시 초음파 분사를 이용한 이후 건조 또는 동결 건조)를 제조하였다.
실시예 2
키토산(400 kDa) 은 100mM 아세트산(acetic acid)을 이용하여 용해시켰다. 히알루론산 나트륨 360 kDa(분자량 범위 240-490 kDa)은 10 %(w/v) 농도가 되도록 200 mM 소듐 포스페이트 디베이직 도데카하이드레이트(sodiumphosphate dibasic dodecahydrate) 완충용액에 용해시켰다. 이때 40 ℃의 열교반기를 이용하여 30분 동안 용해시킨 후, 교반기로 교반시키면서 상온이 되도록 식혀주었다. 필요시 NaOH를 더 추가할 수 있다. 키토산 용액 및 히알루론산 용액을 혼합하고 65 ℃ 열교반기에 1시간 동안 교반하고 상온에서 1시간 교반하여 하이드로겔(0.5 내지 0.8 몰비의 키토산 개질된 히알루론산 하이드로겔)을 제조하였다. 소듐 도데실벤젠설포네이트(SDBS) 및 코코일 하이드록시에틸이미다졸이늄 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트(1:1 w/w)를 탈이온수에 용해하고 34 ℃까지 가열하였다. 소듐 도데실벤젠설포네이트(SDBS)(하이드로겔 100 중량부에 대해 15 중량부), 하이드로겔 및 가교제(1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 상기 하이드로겔 100 중량부에 대해 0.01 중량부)를 혼합하고 5 시간 동안 초음파 교반한 이후 초음파 분사하여 50 ℃에서 가교 및 건조하였다. 가교도는 H-NMR 분석법(핵자기공명분광기)으로 측정하였으며, 가교도는 약 19 %이다.
TiO2 (2 ㎛) 및 유기계 자외선 차단제(에칠헥실메톡시신나메이트)(1 : 0.5 질량비) 및 기능성 물질을 물 및 에탄올 용액 내에서 교반하여 에이징하고 건조하였다. 다음으로, 가교된 하이드로겔 입자, 자외선 차단제 용액 내에서 혼합하여 쉘층을 형성하고 건조(필요 시 초음파 분사를 이용한 이후 건조 또는 동결 건조)하였다. 다음으로, 동일한 하이드로겔(비가교 상태, 즉, 가교제 투입 이전의 하이드로겔)) 용액에 넣고 교반하여 코어/쉘(10 중량%)/하이드로겔층(10 중량%)을 갖는 자외선 차단제(필요 시 초음파 분사를 이용한 이후 건조 또는 동결 건조)를 제조하였다.
아래와 표 1과 같이 자외선 차단제로서 실시예 1 및 실시예 2를 각각 포함되는 자외선 차단 기능을 갖는 화장료 조성물을 제조하였다.
비교예 1
코어는 비가교 하이드로겔을 이용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 진행하였다.
(1) 자외선 차단 성능
제조된 자외선 차단제는 20 중량%로 정제수에 분산시키고 1.3 mg/cm을 폴리메틸메타크릴레이트(polymethyl methacrylate; PMMA, 'HELIO PLATEHD6') 플레이트에 약 30초 동안 발라 도포하고, 15분동안 암실에서 건조시킨 후 건조한 시료에 대해 LabsphereUV 2000S InVitro SPF Analyzer를 이용하여 SPF(파장 영역: 290 nm 내지 400 nm)를 측정하였다.
또한, UV-vis 분광 광도계를 사용하여 UVB (290-320 nm)에서 UVA (320-400 nm)까지의 범위에서 측정하여 UVA 보호 계수 (UVA PF) 평가하였다. 자외선 차단 성능은 통상적으로 알려진 방법으로 측정 및 계산된 것이다.
실시예 1 및 실시예 2는 각각 자외선 차단지수가 각각 60 이상 및 65 이상로 측정되었다. 반면에, 비교예 1은 20으로 낮은 차외선 차단지수를 나타내고 있다. 또한, 실시예 1 및 실시예 2는 UVA영역의 흡수지표가 약 30이상으로 PA++++이다.
(2) 안정성(분산성)
제형의 안정성(분산성)에 대한 평가는 5 ℃, 실온 및 40 ℃에서의 화장료 조성물(20 중량% 자외선 차단제 및 정제수, pH=7)을 육안으로 관찰하였으며, ○는 안정, △는 보통, X는 분리현상으로 나타내었다. 그 결과는 표 2에 나타내었다.
(3) 세정력 평가
화장료 조성물(20 중량% 자외선 차단제 및 정제수, pH=7)을 PMMA plate에 1.3 mg/cm2의 두께로 도포한 후 분광광도계를 이용하여 290~400nm 영역의 투과율을 측정하였다. 투과율은 PMMA plate의 위치가 다른 3군데에서 측정되었다. 다음으로, 클렌징폼 20% 화장료 조성물(20 중량% 자외선 차단제 및 정제수, pH=7) 0.2g을 PMMA plate에 올리고 전동클렌저를 이용하여 20초 동안 골고루 세정하였다. 미온수로 잘 헹궈낸 후 30분 이상 완전히 건조시키고 다시 분광광도계를 이용하여 투과율을 측정하였다. 세정율은 아래식에 의해 계산되었다. 이때, control plate 보다 자외선을 더 투과하는 값은 control plate의 값으로 대체하고, 세정율이 100%인 것으로 가정하였다. 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
표 1 내지 표 3을 참조하면, 본 발명은, 자외선 A 또는 자외선 B에 대한 흡수능력이 우수하고, 제형 내에서 분산성, 제형 안정성이 우수한 자외선 차단제를 제공할 수 있다. 상기 자외선 차단제는 무기계 및 유기계 자외선 차단제(즉, 무기 자외선 차단제 및 자외선 유기 흡수제)를 적용하여 폭넓은 자외선 영역에 대한 우수한 차단능을 가지며, 가교된 하이드로겔에 결합되어 체내 흡수를 지연시키고, 세정에 의해 용이하게 제거되어 잔류에 따른 인체 유해성을 방지할 수 있다.
(4) 기미 및 잡티 개선 효과
아래 표 4와 같이 실시예 1(조성물 B) 및 실시예 2(조성물 C)의 자외선 차단제를 투입한 화장료 조성물을 제조하였다.
토코페롤(CAS No: 10191-41-0이고, 알드리치 사에서 구입함)
기미 개선 효능 평가
20~59세의 여성 임상단 20명을 대상으로 실험을 진행하였다 조성물 B 및 조성물 C를 눈가 및 광대 기미 부위에 도포하고, 20일 및 40일 동안 하루 2회씩 도포하여 기미 변화를 육안으로 관찰하였다. 20일 이후부터 기미가 연해지고, 40일 이후에 임상 대상자는 모두 기미 증상이 경미해 지거나 없어진 것을 확인하였다. 즉, 본 발명에 의한 화장료 조성물은 기미 및 잡티 개선 효과가 우수한 것을 확인할 수 있다.
주름 개선 효과
20~59세의 여성 임상단 20명을 대상으로 실험을 진행하였다. 조성물 B 및 조성물 C를 눈가의 주름 부위에 도포하고, 40일 동안 하루 2회 도포하여 주름 변화를 육안으로 관찰하였다. 40일 이후에 임상 대상자는 모두 주름 증상이 경미해 지는 것을 확인하였다. 즉, 본 발명에 의한 화장료 조성물은 주름 개선 효과가 우수한 것을 확인할 수 있다.
20~59세의 여성 임상단 20명을 대상으로 실험을 진행하였다. 조성물 C는 오른쪽 얼굴의 눈가 주름에 하루 2회 연속 40일 간 도포하였다. 실험완료 후 얼굴 좌우 양편의 도포부위 피부를 아래의 분석 방법 및 화상분석기로 피부 주름 상태를 측정하고 분석하였다. 아래에 식에 따라 계산하였고, 그 결과는 표 5에 나타내었다.
눈가 주름: 육안평가, PRIMOS lite (Ra, Rmax, Rz, Rp, Rv)
피부 거칠기: PRIMOS lite (Ra, Rmax, Rz, Rp, Rv)
피부 탄력 : Ballistometer BLS780 (K, Indent, Alpha, Mean CoR, Area)
피부 개선율(%)=((처치 후-처치 전)실시예-(처치 후-처치 전)대조군/(처치 후-처치 전)대조군)*100
*대조군 : 비처리 부위
표 3에서 본 발명에 의한 화장료 조성물은 주름 개선 효과가 우수한 것을 확인할 수 있다.
본 발명은, 자외선 차단에 의해 피부 보호, 주름 개선 또는 예방 및 미백 효과를 제공할 수 있는 기능성 화장료 조성물을 제공할 수 있다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이 러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.
Claims (7)
- 가교된 하이드로겔 및 이온성 계면활성제를 포함하는 코어;
상기 코어를 둘러싸고, 무기계 자외선 차단제, 유기계 자외선 차단제 또는 이들 모두를 포함하는 쉘층; 및 상기 쉘층을 둘러싸는 하이드로겔층; 을 포함하는, 자외선 차단제;
나이아신아마이드(niacinamide);
아데노신(adenosine);
레티놀;
아스코빅애씨드(ascorbic Acid);
페룰릭애씨드(ferulic Acid); 및
토코페롤
을 포함하고,
상기 자외선 차단제 대 나이아신아마이드 대 아데노신 대 레티놀의 질량비는 1 : 0.01 내지 1 : 0.01 내지 0.5 : 0.01 내지 0.5이고,
상기 코어의 가교된 하이드로겔은, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르 (1,4-butanediol diglycidyl ether) 및 1,2-에탄디올 디글리시딜 에테르 (1,2-ethanediol diglycidyl ether) 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 가교제로 하이드로겔을 가교한 것인,
주름 개선 또는 예방을 위한, 화장료 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 자외선 차단제는 마이크로 입자이고,
상기 자외선 차단제의 크기는, 10 ㎛(마이크로미터) 내지 800 ㎛(마이크로미터)이고,
상기 자외선 차단제는 상기 화장료 조성물 100 중량부에 대해 1 중량부 내지 50 중량부로 포함하고,
상기 나이아신아마이드, 아데노신 및 레티놀은 각각, 상기 화장료 조성물 100 중량부에 대해 0.01 중량부 내지 10 중량부이고,
상기 자외선 차단제 대 아스코빅애씨드 대 페룰릭애씨드 대 토코페롤의 질량비는 1 : 0.01 내지 1 : 0.01 내지 0.5 : 0.01 내지 0.5인 것인, 화장료 조성물.
- 삭제
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 이온성 계면활성제는,
상기 코어의 하이드로겔 100 중량부에 대해 10 중량부 내지 20 중량부;이고,
상기 이온성 계면활성제는, 양이온성 계면활성제 및 음이온성 계면활성제를 포함하고,
상기 양이온성 계면활성제는, 코코일 하이드록시에틸이미다졸이늄 라우릴/미리스트릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트 또는 세틸 트리메틸 암모늄 브롬화물이고,
상기 음이온성 계면활성제는, 소듐 도데실 설페이트, 팔미트산염 또는 소듐 도데실벤젠설포네이트(SDBS)인 것인, 화장료 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 무기계 자외선 차단제는,
산화아연, 산화 티타늄, 카올린, 마그네슘 산화물, 산화철 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하고,
상기 무기계 자외선 차단제의 크기는, 500 nm 내지 100 ㎛이고,
상기 유기계 자외선 차단제는,
그래피틱 카본(IV) 나이트라이드, 헵타진(Heptazine) 링 구조를 갖는 결정형 폴리 카본 나이트라이드, 에칠헥실메톡시신나메이트, 에칠헥실실리케이트, 옥틸디메칠 파라-아미노벤조익산, 부틸 메톡시디벤조일 메탄, 옥틸메톡시신나메이트, 옥틸살리실레이트, 옥토크릴렌, 부틸메톡시디벤조일메탄, 옥시벤존, 벤조페논, 파라아미노 벤조산, 옥틸트리아존, 멘틸안트라닐레이트, 3,4-메틸벤질리덴 켐퍼 또는 비스-에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합을 포함하는 것인, 화장료 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 코어는,
티타늄 이온, 실리콘 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 칼륨 이온, 아연 이온 또는 철 이온 중 적어도 하나 이상 또는 이들의 조합; 을 더 포함하고,
상기 화장료 조성물은 베라진(Verazine); 을 더 포함하는 것인, 화장료 조성물.
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