KR102660376B1 - 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents
지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102660376B1 KR102660376B1 KR1020210129821A KR20210129821A KR102660376B1 KR 102660376 B1 KR102660376 B1 KR 102660376B1 KR 1020210129821 A KR1020210129821 A KR 1020210129821A KR 20210129821 A KR20210129821 A KR 20210129821A KR 102660376 B1 KR102660376 B1 KR 102660376B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- biomass
- tires
- composition
- activator
- lipid
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 48
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 235000021588 free fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 30
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 17
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 9
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 210000004102 animal cell Anatomy 0.000 claims description 3
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 17
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 abstract description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 25
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 19
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 19
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 19
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 17
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 12
- -1 linoleic acid, terpenes Chemical class 0.000 description 11
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 3
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003211 cis-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- WGARMULIELDQEH-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfinamide Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1S(=O)NC1CCCCC1 WGARMULIELDQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N triformin Chemical compound O=COCC(OC=O)COC=O UFTFJSFQGQCHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJPKMTDFFUTLGM-UHFFFAOYSA-N 1-aminoethanol Chemical compound CC(N)O UJPKMTDFFUTLGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000002636 Manilkara bidentata Species 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000220217 Sapotaceae Species 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016302 balata Nutrition 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000010169 landfilling Methods 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005549 size reduction Methods 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 description 1
- 239000013501 sustainable material Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 229920003212 trans-1,4-polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K11/00—Use of ingredients of unknown constitution, e.g. undefined reaction products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K11/00—Use of ingredients of unknown constitution, e.g. undefined reaction products
- C08K11/005—Waste materials, e.g. treated or untreated sewage sludge
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/44—Carbon
- C09C1/48—Carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
- Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 타이어용 고무 조성물에 사용되는 석유화학기반의 조성물인 carbon black, 공정오일(processing oil), 노화방지제(anti-aging agent), 자유지방산(free fatty acid) 커피찌꺼기 등의 지질기반 바이오매스로부터 추출 및 제조하는 방법 및 이를 적용한 타이어용 고무 조성물과 이를 이용하여 제조한 환경친화적이며 지속가능한 타이어에 관한 기술이다. 상기 공정오일, 노화방지제, 자유지방산을 포함하는 all-in-one activator는 각각의 화학물질에 대하여 별도의 분리 정제 공정을 필요로 하지 않는 통합공정으로, 생산 단가 절감으로 인한 경제성 제고의 효과가 있고, 환경 오염을 방지하는 효과를 제공한다.
Description
본 발명은 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
전세계적으로 지속가능한(sustainable) 기술에 대한 관심이 높아지면서 석유를 기반으로 한 에너지를 대체하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있으며 관련된 기술 트렌드 역시 빠르게 변화하고 있다. 타이어 산업의 경우, 이러한 범지구적인 지속가능한 기술개발에 대한 요구와 별개의 산업군으로 여겨져 왔으나 주 고객층인 자동차 메이커의 전기차, 수소차 상용화에 따른 친환경타이어에 대한 필요성이 제기되었다. 특히, 타이어 트레드의 경우 석유화학기반 산업의 의존도가 매우 크기 때문에, 석유화학기반의 타이어조성물을 지속가능한 재료로 대체하기 위한 노력이 이루어지고 있다. 대표적인 흐름으로는 석유화학기반의 다양한 조성물을 폐바이오매스 기반의 재료로 대체하는 것인데 폐바이오매스의 경우 구조가 복잡하고 종류가 방대하여 처리를 위해 복잡하거나 가혹한 공정이 요구된다. 이는 곧 생산 단가와 직결되어 폐바이오매스를 활용한 기술의 경우 상용화에 어려움이 있다.
타이어 트레드용 컴파운드에는 고무, 보강재를 비롯한 수십가지의 다양한 재료가 사용되며 현재까지 석유화학 기반의 타이어 조성물을 대체하고자 하는 노력은 다양하게 이루어져 왔다. 예를 들어 미국공개특허공보 US20200190294A1은 탄화수소기반 레진의 사용을 nonacosanediols을 포함하는 왁스로 대체하는 기술을 개시하고 있고, 미국등록특허 US6448318B1호는 processing oil로서 석유계가 아닌 콩, 해바라기 등 biomass 기반의 processing oil 등을 활용한 기술을 개시하고 있으며, KR10-0369713B1호는 보강제로서의 rice husk 기반 실리카 등을 사용하고 있다.
커피찌꺼기 (Spent coffee grounds, SCGs)의 경우, 타이어용 고무 조성물에 사용하고자 하는 노력이 있었으나 보강성 충진제를 일부 대체하기 위한 목적으로만 조명되어왔다. 처리하지 않은 커피찌꺼기를 건조 후 분쇄하여 컴파운드에 적용한 사례와 liquid epoxidized natural rubber나 bis-(3-triethoxysilylpropyl tetrasulfide) (TEPST) 로 커피찌꺼기 표면의 functionality를 조절하여 고무내의 함량을 다르게 하여 고무에 적용하였을 경우 물성변화를 확인해보는 시도가 있었다(MATEC Web of Conferences 157, 07009 (2018); J. APPL. POLYM. SCI. 2017, DOI: 10.1002/APP.46060).
본 발명은 전세계적인 기호식품인 커피소비의 증가에 따라 처리문제가 대두되는 커피찌꺼기 등의 지질기반 바이오매스를 활용하여 타이어용 고무 조성물에 이용하고자 하는 것으로, 커피찌꺼기 내의 다양한 사슬길이를 포함하는 triglyceride 및 자유지방산, 페놀류를 타이어용 고무 조성물의 processing oil, additives, anti-aging agent로서 사용하고, 남은 carbon-rich solid를 조건부 열분해하여 카본블랙의 대체재로서 사용하고자 하였다. 본 발명 내의 지질기반 바이오매스 유래 조성물을 종래의 타이어에 활용되던 석유화학 기반 조성물에 일부 또는 전량 대체하였을 때 유사한 물성을 유지하면서 지속가능한 원료를 제조하는 원천기술을 확보하고 이를 기반으로 단가 경쟁력 및 지속가능한 타이어를 제작하는 것이 가능함을 확인하고 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 바이오매스 기반 타이어용 고무 조성물 제조 및 이를 적용한 타이어용 컴파운드와 이를 이용하여 제조한 타이어에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 타이어용 고무 조성물에 사용되는 종래의 석유화학기반의 조성물인 carbon black, processing oil, anti-aging agent, additives (fatty acids)를 지질기반의 바이오매스로부터 추출 및 제조하고 이를 활용한 타이어용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 환경친화적이며 지속가능한 타이어를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법은 (a) 지질기반 바이오매스에 알코올 및 하이드로카본계 용매의 단일 또는 혼합용매를 첨가하여 오일, 자유지방산 및 페놀류를 동시추출한 all-in-one activator를 제조하는 단계, (b) 상기 all-in-one activator를 추출하고 남은 residual solid를 탄화시켜 카본블랙을 제조하는 단계, (c) 제조된 상기 all-in-one activator와 상기 카본블랙을 원료고무에 첨가하는 단계를 포함한다.
상기 지질기반 바이오매스는 커피찌꺼기, 활성오니, 박테리아 및 식물세포 및 동물세포 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 지질기반 바이오매스는 커피찌꺼기일 수 있다.
상기 알코올은 탄소수 1 내지 15인 알코올로 구성된 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 하이드록카본계 용매는 헥산, 클로로폼, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 알코올과 하이드록카본계 용매는 0.3 내지 0.5의 비율로 혼합될 수 있다.
상기 지질기반 바이오매스로부터 추출 및 제조한 카본블랙과 all-in-one activator는 타이어 고무조성물의 보강성 충진제, 가공유, 가류촉진조제 및 노화방지제의 일부 또는 전량을 대체할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법은 지질기반 바이오매스를 비활성 기체 분위기 하 또는 vacuum 분위기 하에서 탄화하여 카본블랙을 제조하는 단계, 상기 제조된 카본블랙을 타이어 조성물에 보강성 충진제로 첨가하는 단계를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 타이어용 조성물은 지질기반 바이오매스 유래 all-in-one activator와 카본블랙을 포함할 수 있다.
본 발명은 상기 기술한 바와 같이 종래의 석유화학기반의 조성물을 대체하기 위한 것으로, 종래의 조성물을 일부 혼용 또는 전량 대체하여 사용할 수 있으며, 상기 언급한 조성물은 컴파운드 내의 보강 및 가공, 노화 등 전반적인 타이어 성능향상을 위하여 사용되므로 타이어 트레드 뿐 아니라, 측벽 (sidewall), 코드 토핑 등 광범위하게 적용될 수 있다. 종래의 타이어 조성물에 투입되는 석유화학 기반의 상기 화합물을 대신할 수 있는 커피찌꺼기 등의 지질기반 바이오매스 유래 all-in-one activator는 각각의 화학물질에 대하여 별도의 분리 정제 공정을 필요로 하지 않는 통합공정이므로 이에 대한 에너지 소모 및 설비에 필요한 공정 비용 및 생산 단가 절감으로 인한 경제성 제고의 효과가 있다. 뿐만 아니라 커피를 내린 후의 습식 찌꺼기를 건조과정과 같은 사전 공정 없이 그대로 사용 가능하기 때문에 추가적인 공정 비용이 들어가지 않는다. 커피찌꺼기 등의 지질기반 바이오매스를 재활용함으로써 폐바이오매스의 매립으로 야기될 수 있는 환경오염을 방지할 수 있고, 유사한 component profile을 가진 다양한 바이오매스나 농업폐기물 등에 응용 및 활용될 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 지질기반 바이오매스로부터 all-in-one activator 및 카본블랙을 제조하는 흐름도이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 실시예에 따른 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법은 (a) 지질기반 바이오매스에 알코올 및 하이드로카본 군의 단일 또는 혼합용매를 첨가하여 오일, 자유지방산, 페놀류를 동시추출한 all-in-one activator를 제조하는 단계, (b) 상기 all-in-one activator를 추출하고 남은 residual solid를 탄화시켜 카본블랙을 제조하는 단계 및 (c) 상기 제조된 all-in-one activator와 상기 카본블랙을 타이어용 조성물에 첨가하는 단계를 포함한다.
상기 지질기반 바이오매스는 커피찌꺼기(Spent Coffee Grounds, 이하 SCG) 또는 활성오니, 박테리아, 식물세포 및 동물세포 등으로, 지질(lipid)을 포함하는 바이오매스면 특별한 제약은 없다.
그 중에서도 커피찌꺼기(Spent Coffee Grounds, 이하 SCG)에는 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스, 리그닌 및 트리글리세라이드, C16:0(Palmitic acid), C18:0(Stearic acid), C18:1(Oleic acid), C18:1(Linoleic acid) 등의 자유지방산(free fatty acid)으로 구성된 오일, terpene, phenol류 및 수분 등을 포함하고 있고, 최근 증가된 커피 소비량으로 인해 SCG를 매우 쉽게 얻을 수 있고, 재활용할 경우 환경부하를 감소시킬 수 있기 때문에 보다 바람직하다.
특히 SCG에 포함된 terpene 등의 phenol류 및 phenol 유도체 성분은 타이어 고무조성물의 노화방지제로 사용되는 석유화학기반 페놀계를 일부 또는 전량 대체하여 사용할 수 있다. 또한, 타이어용 컴파운드에는 가류촉진조제로서의 strearic acid를 SCG에서 추출한 자유지방산로 대체하여 사용할 수 있다.
상기와 같은 SCG에 포함되어 있는 phenol 및 그 유도체, 자유지방산, 오일을 용매를 이용하여 동시에 추출함으로써 all-in-one activator를 제조할 수 있다. 상기 용매는 추출하고자 하는 화학물질과의 miscibility 또는 solubility에 따라 단일 또는 혼합용매를 사용할 수 있는데, 알코올과 하이드로카본 군의 용매가 사용 가능하다. 상기 알코올은 탄소수 1~15인 알코올로 구성된 군에서 선택되는 알코올을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 펜탄올, 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 노난올 또는 데칸올을 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 부탄올을 사용할 수 있다. 하이드로카본계 용매의 예로는 헥산이나 염소계 유기화합물이 사용될 수 있고 구체적인 예로는 클로로폼(트리클로로메테인), 다이클로로메테인, 다이클로로에테인 등이 사용될 수 있다. 상기 용매와 함께 물이 함께 사용될 수 있는데, 물을 포함할 경우 상분리에 의한 추출이 용이하게 되며, 물의 함량은 특별한 제한이 없다. SCG 유래 all-in-one activator 추출 효율을 높이기 위하여 용매의 끓는점 이하로 가열할 수 있으며, 알코올의 끓는 점 이하로 가열하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 물을 제외한 상기 용매의 양은 지질기반 바이오매스 100 중량부에 대하여 2 내지 5 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 용매의 양이 2 중량부 미만이면 all-in-one activator의 추출이 잘 이루어지지 않고, 5 중량부를 초과하면 비용적인 면과 용매의 재활용 면에서 비효율적이다. 또한, 알코올과 하이드로카본계 용매의 질량비율은 0.3 내지 0.5이 바람직한데, 이는 all-in-one activator의 추출 효율이 높기 때문이다.
단일 용매를 이용하는 경우에도 60 내지 80 %의 높은 추출율로 all-in-one activator를 추출할 수 있으나, 혼합용매를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 특히 용매의 절대적인 양보다는 용매의 종류와 혼합여부의 영향이 더 큰데, 이는 상기 지질기반 바이오매스에 포함된 오일 및 지질, 자유지방산, phenol류 등과 용매와의 miscibility에 기인한 차이로 조성물 구성에 따른 용해도 차이에 의한 결과로 추정할 수 있다. 본 발명의 지질기반 바이오매스 유래 all-in-one activator 수율은 각 알코올이 가진 탄소수가 증가할수록 상승하는 경향을 보이고, 유기화합물의 혼합사용에 따라 추출물의 양이 증가하는 경향을 보인다. 바람직한 실시예로 에탄올과 클로로폼을 1:1 내지 1:3의 비율로 혼합용매를 제조하여 사용했을 경우 95% 이상의 all-in-one activator를 추출할 수 있다.
본 발명에 있어서, 별도의 공정을 거치지 않은 습식찌꺼기 또는 상기 지질기반 바이오매스 유래 추출물을 수득하고 남은 residual solid를 조건부 탄화공정을 거쳐 타이어 조성물인 카본블랙(carbon black)을 대체하기 위한 유기필러를 제조할 수 있다. 이를 위하여 N2, Ar 등의 비활성 기체 분위기 하에서 탄화공정을 진행하고 vacuum 분위기를 사용할 경우 보다 낮은 온도에서의 탄화가 가능하다. 상기 탄화공정 시 가열 온도는 500 ℃ 내지 1500 ℃가 적절하며 더욱 바람직하게는 700에서 1200℃의 가열온도가 적절하다., 700 ℃ 미만일 경우 탄화가 잘 이루어지지 않을 수 있고, 1200 ℃를 초과할 경우 에너지 효율이 떨어질 수 있다. 또한, 탄화공정 시 가열 시간은 5시간 내지 15시간이 적절하다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 지질기반 바이오매스로부터 all-in-one activator 및 카본블랙을 제조과정을 나타내는 개략도이다.
도 1에서 보는 바와 같이 지질기반 바이오매스와 용매를 Extraction column에 공급하고 condensor를 통해 all-in-one activator를 제조하는 과정을 나타내고 있다. 상기 Extraction column에서 사용된 용매는 condensor 및 Distillation column을 통해 정제 후 재사용한다.
또한, Extraction column에서 배출된 residual solid가 Decanter로 도입되고 Decanter에서 분리된 용매는 재사용하고, 나머지는 조건부 탄화공정, sieving 또는 분쇄 등을 통한 size reduction을 거쳐 카본블랙을 제조한다. 한편, 조건부 탄화공정에서는 Extraction column으로부터 배출된 residual solid가 아니라 전처리 하지 않은 지질기반 바이오매스를 곧바로 로에 도입하여 탄화시킬 수도 있다.
상기와 같이 지질기반 바이오매스에서 수득된 카본블랙과 all-in-one activator를 원료고무와 혼합하여 바이오매스 유래 타이어용 조성물을 제조한다.
상기 원료고무는 천연고무나 합성고무 또는 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
천연고무는 우수한 인장강도 및 내마찰성을 갖는 것으로, 통상 타이어 고무 조성물에 사용되는 것이라면 특별한 제한없이 사용가능하다. 구체적으로 천연 고무는 일반적인 천연 고무, 또는 변성 천연고무일 수 있다.
일반적인 천연고무는 천연고무로서 알려진 것이면 어느 것이라도 사용될 수 있고, 원산지 등이 한정되지 않는다. 천연고무는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하지만, 요구 특성에 따라서 트랜스-1,4-폴리이소프렌을 포함할 수도 있다. 따라서, 천연고무에는 시스-1,4-폴리이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무 외에, 예컨대 남미산 사포타과의 고무의 일종인 발라타 등, 트랜스-1,4-이소프렌을 주체로서 포함하는 천연고무도 포함할 수 있다.
변성 천연고무는, 일반적인 천연고무를 변성 또는 정제한 것을 의미한다. 예컨대, 변성 천연고무로는 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등을 들 수 있다.
합성고무는 부틸 고무, 할로겐화 부틸 고무, 부타디엔 고무, 스타이렌 부타디엔 고무, 아크릴로니트릴 부타디엔 고무, 스타이렌 부타디엔 스타이렌 고무, 스타이렌 에틸렌/부타디엔 스타이렌 고무, 이소프렌 고무, 이소부틸렌 이소프렌 고무, 클로로프렌 고무, 네오프렌 고무, 및 에틸렌 프로필렌 디엔 고무 등이 사용된다.
상기 원료고무는 바람직하게는 천연고무 0 내지 40 중량부, 용액 중합 또는 에멀전 중합 스티렌-부타디엔 고무 60 내지 100 중량부 및 부타디엔 고무 0 내지 40 중량부를 포함할 수 있다. 또한 상기 원료고무는 styrene 또는 vinyl 함량, functionalization 여부 등과 이와 연관된 물성을 포함하는 microstructure 등이 다른 고무의 종류나 가공성 향상을 위한 오일 함유량 등에 국한되지 않는다.
본 발명에 따른 타이어 조성물은 본 발명의 일 실시예에 따른 지질기반 바이오매스에서 유래한 카본블랙을 포함하는 보강성 충진제를 포함한다.
통상 타이어용 고무 조성물에서 보강제로 사용되는 카본블랙은 내마모 성능 저하의 우려가 없고, 보강 성능 면에서도 우수하다. 본 발명에 따라 제조한 카본블랙은 일반적인 카본블랙과 물성 차이가 거의 없기 때문에 일반적으로 첨가되는 카본블랙을 전량 대체하여도 무방하다. 그리고, 실리카를 카본블랙과 혼합하여 사용하면 트레이드 오프의 관계에 있는 내마모 성능의 저하 없이 저회전 저항 성능 및 연비성능과 함께 내구성능을 균형있게 향상시킬 수 있다.
상기 보강성 충진제는 상기 원료고무 100 중량부에 대하여 50 내지 130 중량부로 포함될 수 있으며, 본 발명에 따른 지질기반 바이오매스로부터 제조된 카본블랙은 보강성 충진제로서, 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 130 중량부를 포함하는 것이 바람직하며, 실리카, 카본나노튜브 및 일반적인 카본블랙 등과 혼합하여 사용하여도 무관하다.
본 발명에 따른 지질기반 바이오매스로부터 제조된 all-in-one activator 에는 오일, 자유지방산 및 페놀이 포함될 수 있다.
상기 all-in-one activator에 포함된 오일은 타이어용 고무조성물에 통상적으로 사용되는 오일을 일부 또는 전량 대체할 수 있다. 또한, 통상적인 가공오일로 사용되는 아로마틱계, 나프텐계 또는 파라핀계 성분으로 구성되는 석유계가공 오일 또는 콩기름, 해바라기씨유와 같은 천연물 기반 가공 오일을 혼합하여 사용할 수 있다.
타이어용 고무조성물에 포함되는 오일은 all-in-one activator에 포함된 오일을 포함하여 원료고무 100 중량부 대비 1 내지 80 중량%를 넘기지 않는 것이 바람직한데, 80 중량%를 초과할 경우 고무 조성물의 강도(Striffness)가 오히려 감소하는 단점이 있다.
상기 all-in-one activator에 포함된 자유지방산은 타이어용 고무조성물에 통상적으로 사용되는 가류촉진조제를 일부 또는 전량 대체할 수 있다. 상기 가류촉진조제는 가류촉진제와 병용하여 그 촉진 효과를 완전하게 하기 위해서 사용되는 배합제로서, 상기 all-in-one activator에 포함된 자유지방산과 무기계 가류촉진조제, 유기계 가류촉진조제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 혼합하여 사용할 수 있다. 특히 상기 가류촉진조제로서 산화아연과 함께 사용할 수 있으며, 이 경우 상기 산화아연이 자유지방산인 스테아르산에 녹아 상기 가류촉진제와 유효한 복합체(complex)를 형성하여, 가황 반응 중 유리한 황을 만들어 냄으로써 고무의 가교 반응을 용이하게 한다. 상기 가류촉진조제는 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 5중량부가 바람직하다. all-in-one activator에 포함된 자유지방산과 산화아연을 함께 사용하는 경우 적절한 가류촉진조제로서의 역할을 위하여 각각 원료고무 100 중량부에 대하여 각각 0.5 내지 5 중량부 및 0.5 내지 3.0 중량부를 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 all-in-one activator에 포함된 페놀류는 타이어용 고무조성물에 사용되는 노화방지제로서의 석유화학기반 페놀계를 일부 또는 전량 대체할 수 있다. 상기 노화방지제는 산소에 의해서 타이어가 자동 산화되는 연쇄반응을 정지시키기 위하여 사용되는 첨가제로, 상기 all-in-one activator와 함께 아민계, 페놀계, 퀴놀린계, 이미다졸계, 카르밤산 금속염, 확스 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 적절하게 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 노화방지제는 원료고무 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부가 바람직하고 보다 바람직하게는 1 내지 5 중량부가 바람직한데, 이는 노화 방지 작용 이외에 고무에 대한 용해도가 커야 하는 점, 휘발성이 작고 고무에 대하여 비활성이어야 하는 점, 가황을 저해하지 않아야 하는 점을 고려한 것이다.
본 발명에 따른 타이어용 고무조성물은 선택적으로 추가적인 커플링제, 가류제, 가류촉진제 및 활성화제 등의 각종의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 각종의 첨가제는 본 발명이 속하는 분야에서 통상적으로 사용되는 것이라면 어느 것이나 사용할 수 있으며, 이들의 함량은 통상적인 타이어용 고무 조성물에서 사용되는 배합비에 따르는 바, 특별히 한정되지 않는다.
상기 커플링제는 실리카의 분산성 향상을 위한 첨가제로서, 상기 커플링제로 설파이드계 실란 화합물, 머캅토계 실란 화합물, 비닐계 실란 화합물, 아미노계 실란화합물, 글리시독시계 실란 화합물, 니트로계 실란 화합물, 클로로계 실란 화합물, 메타크릴계 실란 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 사용할 수 있고, 설파이드계실란 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 가류제로는 유황계 가류제, 유기 과산화물, 수지 가류제, 산화 마그네슘 등의 금속산화물을 사용할 수 있다.
상기 가류촉진제로는 술펜아미드계, 티아졸계, 티우람계, 티오우레아계, 구아니딘계, 디티오카르밤산계, 알데히드-아민계, 알데히드-암모니아계, 이미다졸린계, 크산테이트계 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예에 따른 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법은 별도의 처리과정을 거치지 않은 지질기반 바이오매스를 비활성 기체 분위기 하 또는 vacuum 분위기 하에서 탄화하여 카본블랙을 제조하는 단계 및 상기 제조된 카본블랙을 타이어 조성물에 보강성 충진제로 첨가하는 단계를 포함한다. 이는 위에서 설명한 지질기반 바이오매스로부터 all-in-one activator를 제조하는 공정 (a)를 제외하고 (b)와 (c)의 공정과 동일한 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법에 해당하므로, 상기 카본블랙을 제조하는 단계 및 상기 카본블랙을 타이어 조성물에 보강제로 첨가하는 단계에 대한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 바이오매스로 유래 타이어용 고무 조성물은 상기 지질기반 바이오매스로부터 제조한 카본블랙, 선택적으로 상기 지질기반 바이오매스로부터 제조한 all-in-one activator를 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 카본블랙 및 all-in-one activator는 상기 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법으로 각각 제조된 것이므로, 그에 대한 설명은 생략한다.
이하 첨부된 표 및 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명의 실시예에서는 타이어의 트레드용 고무에 적용한 결과를 설명하였으나, 이들 실시예는 단지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 국한되지 않는다는 것은 당 업계의 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.
(제조예 1) SCG 유래 오일, 자유지방산, 페놀류 등을 포함한 all-in-one activator 제조
본 제조예에 사용된 커피 찌꺼기는 대전 지역의 커피전문점으로부터 수집되었다. 사용된 SCG는 콜롬비아, 브라질, 베트남, 코스타리카, 온두라스, 에티오피아, 과테말라, 인도, 에티오피아 등 다양한 나라의 커피원두를 바탕으로 진행되었다고 볼 수 있고, 아라비카, 로부스타 등 다양한 종을 포함한다. 이렇게 수집된 커피 찌꺼기는 거쳐온 제조 방식에 따라 다양한 수분함량 (5~70 중량%)을 가질 수 있다.
본 제조예에서는 자유지방산인 stearic acid의 용매 내 solubility 기준으로 3가지의 용매를 선택하여 실험하였다. 이에 본 실시예에서의 SCG 유래 all-in-one activator 제조에 사용되는 알코올 및 유기용매는 에탄올, 헥산, 클로로포름 또는 이들의 혼합용매를 사용하였다. 실험 조건은 SCG 건조중량 100g 기준 유기용매의 양은 300mL 부터 100mL 씩 증량하여 500mL 까지 실험하였고 추출 온도는 50℃로 유지하였다. 용매추출한 (정제되지 않은) crude 내의 오일, 자유지방산, 페놀류의 함량 결과는 표 1에 나와있고, 표 2에서 확인할 수 있는 것과 같이 단일 용매를 사용하였을 경우에도 전반적으로 60% 이상의 높은 추출율을 보였고, 혼합용매로 에탄올과 클로로폼을 1:2 비율로 사용하였을 때 99%의 높은 추출율을 보였다. 용매의 절대적인 양보다는 종류와 혼합여부의 영향이 더 큼을 확인하였는데 이는 앞서 언급했던 오일 및 자유지방산류 등의 용매와의 miscibility에 기인한 차이로 조성물 구성에 따른 용해도 차이에 의한 결과로 추정할 수 있다.
| Component | 함량, wt.% |
| Triglyceride (오일) | 60 |
| Free fatty acids (자유지방산) | 15 |
| Phenols | 15 |
| etc. | 10 |
| 합계 | 100 |
| *건조중량 대비 crude 추출물 함량 | 25 |
| SCG 건조중량, g | 용매의 종류 및 양, ml | All-in-one activator 추출수율, % | |
| 1 | 2 | ||
| 100 | EtOH, 300 | - | 81.64 ± 4.5 |
| EtOH, 400 | - | 84.21 ± 1.6 | |
| EtOH, 500 | - | 86.14 ± 0.7 | |
| Hexane, 300 | - | 57.12 ± 0.9 | |
| Hexane, 400 | - | 61.88 ± 0.7 | |
| Hexane, 500 | - | 64.21 ± 3.1 | |
| Chloroform, 300 | - | 72.64 ± 2.4 | |
| Chloroform, 400 | - | 76.45 ± 0.2 | |
| Chloroform, 500 | - | 81.36 ± 6.9 | |
| EtOH, 100 | Chloroform, 200 | 93.12 ± 5.1 | |
| EtOH, 132 | Chloroform, 268 | 99.22 ± 0.4 | |
| EtOH, 165 | Chloroform, 335 | 98.65 ± 1.2 | |
(제조예 2) 처리하지 않은 SCG 또는 추출 공정 후 Residual solid를 이용한 유기필러 제조
제조예 2에서는 건조 등의 처리공정을 거치지 않은 SCG(샘플 a) 또는 실시예 1의 추출과정 후 residual solid (샘플 b)를 조건부 탄화하여 유기필러를 제조하였다. 본 실시예에서 SCG 유래 카본블랙을 생산하기 위하여 N2 가스로 inert 분위기를 조성한 상태에서 샘플을 로딩하였고, 10oC /min으로 800℃ 까지 승온시킨 뒤 최소 8시간 유지하여 탄화를 진행하였다. 이후 질소분위기를 유지한 상태에서 상온까지 냉각시킨 뒤에 필요에 따라 sieving 또는 grinding을 진행하였다. 샘플 a 또는 b를 사용하여 제작한 카본블랙에 대하여 물성평가를 [표 3]과 같이 진행하였다.
| Component | ref. | Raw SCGs | Residual solid after extraction |
| Ash contents, % | 7.88 | 6.81 | 9.41 |
| I2 Surface adsorption, m2/g | 34.48 | 55.07 | 39.43 |
| Heat loss, % | 0.05 | 0.03 | 1.45 |
| N2 Surface adsoprtion, m2/g | 35.03 | 24.77 | 10.70 |
| pH | 6.85 | 10.73 | 10.67 |
(실시예) SCG 유래 all-in-one activator 및 카본블랙을 적용한 타이어용 고무 조성물
표 4의 조성을 이용하여 타이어 트레드용 고무 조성물을 제조하였다. 표 4의 조성물은 통상의 타이어 제조 방법에 따랐으며, 특별히 한정되지 않는다. 비교예 1은 SCG 유래 카본블랙과 All-in-one activator를 사용하지 않고 일반적으로 사용되는 카본블랙과 Stearic aicd, antioxidant를 고무조성물에 포함시켜 제조한 고무조성물을 나타낸다. 반면, 실시예 1 및 실시예 2는 각각 SCG 유래 카본블랙 전량, SCG 유래 카본블랙과 일반적으로 사용되는 카본블랙 1:1을 포함시킨 고무조성물을 나타내고, 실시예 3 및 실시예 4는 일반적인 카본블랙을 포함하고 본 발명의 All-in-one activator를 각각 일부 및 전량으로 포함시킨 고무조성물을 나타낸다. 그리고, 실시예 5 및 실시예 6은 SCG 유래 카본블랙 일부 또는 전량 및 본 발명의 All-in-one activator를 일부 또는 전량 포함시킨 고무조성물을 나타낸다.
| Component | 비교예 1 | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 실시예 6 |
| NR | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| SBR (1) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Si, BET 160-180 m2/g | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 |
| Silane, Si69 | 6.4 | 6.4 | 6.4 | 6.4 | 6.4 | 6.4 | 6.4 |
| Carbon black(2) | 20 | 0 | 10 | 20 | 20 | 10 | 0 |
| Carbon black(3) | 0 | 20 | 10 | 0 | 0 | 10 | 20 |
| ZnO | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Stearic acid | 1 | 1 | 1 | 0.5 | 0 | 0.5 | 0 |
| Sulfur | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| Antioxidant | 2 | 2 | 2 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| All-in-one activator(4) | 0 | 0 | 0 | 2 | 4 | 2 | 4 |
| Accelerator (5) | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| Evaluation | |||||||
| ML1+4(100℃) | 75 | 73 | 78 | 72 | 71 | 73 | 68 |
| Hardness (Shore A) | 74 | 73 | 71 | 68 | 67 | 73 | 71 |
| M300 (Index) | 100 | 105 | 108 | 99 | 94 | 103 | 98 |
| Elongation (%) | 582 | 602 | 578 | 603 | 654 | 622 | 578- |
| -60~0℃ tanδ Average | 0.124 | 0.126 | 0.107 | 0.111 | 0.105 | 0.132 | 0.127 |
| 0℃ G'' Index | 100 | 94 | 99 | 109 | 107 | 106 | 111 |
| 60℃ tanδ index | 100 | 94 | 100 | 94 | 96 | 98 | 95 |
| LAT-100 abrasion Index | 100 | 98 | 95 | 97 | 94 | 101 | 95 |
(1) Non-oil extended, Styr25, vinyl 20, Tg -50℃, S-SBR
(2) Petroleum based carbon black, N330
(3) SCG derived carbon black
(4) SCG derived activator
(5) CBS (N-cyclohexyl-benzothiazylsulfenamide)
상기 실시예에서 제조한 고무 시편에 대하여 무니점도, 경도, 300% 모듈러스, 점탄성과 등을 ASTM 관련규정에 의거하여 측정하였고, 마모성능은 DIN 관련 규정에 의거하여 측정하였으며 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
무늬점도(ML1+4(100℃))와 Shore A hardness는 ASTM 규격 D1646과 DIN 53505에 의해, M300 및 elongation (%)은 ISO 37 규격에 의해 측정하였다. Elongation의 경우 인장 시험기에서 시험편이 끊어질 때까지의 Strain 값을 %로 나타내었다. 점탄성은 ARES 측정기를 사용하여 0.5% 변형(strain)에 10Hz Frequency 하에서 -60℃에서 60℃까지 G', G", tan δ를 측정하였고, 내마모성능은 LAT-100 abrasion를 사용하여 측정하였다.
표 4의 무니점도는 미가류 고무의 점도를 나타내는 값으로 수치가 낮을수록 가공성이 우수하다. 일반적으로 경도는 그 값이 높을수록 조종 안정성이 우수하다. M300(300% 신장시 응력)은 클수록 내마모 성능이 향상되는 것을 나타낸다. -30℃ G'(-60~0℃ tanδ Average)은 빙설노면에서의 제동 특성으로 수치가 낮을수록, 0℃ G"은 마른 노면 또는 젖은 노면에서의 제동 특성을 나타낸 것으로 수치가 높을수록 제동성능이 우수함을 나타낸다. 또한, 60℃ tanδ는 회전저항 특성을 나타내는 것으로서 수치가 낮을수록 성능이 우수함을 나타낸다. Index 값은 비교예 1을 기준으로 지수화하여 나타내었다.
표 4의 결과를 참조하면, SCG 유래 카본블랙을 현용 N330과 일부 대체하여 사용하였을 경우, 전량 대체한 결과 대비하여 경도나 모듈러스가 유사한 수준으로 유지되나 마모나 구름저항에서는 다소 감소하는 성능을 확인할 수 있다. All-in-one activator의 경우 경도나 모듈러스에서는 다소 불리하나, process oil로서의 역할을 다소 수행하므로 snow나 wet 제동성능 테스트에서 전반적으로 유리한 결과를 확인할 수 있다.
이는 본 발명의 커피유래 조성물이 현용 석유기반의 타이어 조성물을 적어도 일부 대체할 수 있음을 보여주는 결과로 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니며 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.
Claims (10)
- (a) 지질기반 바이오매스에 알코올 및 하이드로카본계 용매의 단일 또는 혼합용매를 첨가하여 오일, 자유지방산 및 페놀류를 동시추출한 all-in-one activator를 제조하는 단계;
(b) 상기 all-in-one activator를 추출하고 남은 residual solid를 탄화시켜 카본블랙을 제조하는 단계;
(c) 제조된 상기 all-in-one activator와 상기 카본블랙을 원료고무에 첨가하는 단계;
를 포함하고,
물을 제외한 상기 용매의 양은 상기 지질기반 바이오매스 100 중량부에 대하여 2 내지 5 중량부가 포함되는 것을 특징으로 하고,
상기 알코올과 하이드로카본계 용매는 0.3 내지 0.5의 질량비율로 혼합되는 것을 특징으로 하는 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법. - 제1항에 있어서,
상기 지질기반 바이오매스는 커피찌꺼기, 활성오니, 박테리아, 식물세포 및 동물세포 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법. - 제2항에 있어서,
상기 지질기반 바이오매스는 커피찌꺼기인 것을 특징으로 하는 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법. - 제1항에 있어서,
상기 알코올은 탄소수 1 내지 15인 알코올로 구성된 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법. - 제1항에 있어서,
상기 하이드로카본계 용매는 헥산, 클로로폼, 다이클로로메테인, 다이클로로에테인에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법. - 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 (c) 단계에서 상기 원료고무에 추가로 보강성 충진제, 가공유, 가류제, 가류촉진제, 가류촉진조제, 노화방지제 및 활성화제 중 1종 이상을 첨가하는 것을 특징으로 하는 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법. - 제1항에 있어서,
상기 지질기반 바이오매스로부터 추출 및 제조한 카본블랙과 all-in-one activator는 타이어 고무조성물의 보강성 충진제, 가공유, 가류촉진조제 및 노화방지제의 일부 또는 전량을 대체하는 것을 특징으로 하는 바이오매스로부터 타이어용 조성물을 제조하는 방법. - 삭제
- 제1항에 의해 제조된 타이어용 조성물.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210129821A KR102660376B1 (ko) | 2021-09-30 | 2021-09-30 | 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
| PCT/KR2022/014585 WO2023055085A1 (en) | 2021-09-30 | 2022-09-28 | Lipid-based biomass derived tire rubber composition and method for manufacturing the same |
| KR1020240050454A KR20240054945A (ko) | 2021-09-30 | 2024-04-16 | 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020210129821A KR102660376B1 (ko) | 2021-09-30 | 2021-09-30 | 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020240050454A Division KR20240054945A (ko) | 2021-09-30 | 2024-04-16 | 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20230046627A KR20230046627A (ko) | 2023-04-06 |
| KR102660376B1 true KR102660376B1 (ko) | 2024-04-23 |
Family
ID=85783191
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020210129821A KR102660376B1 (ko) | 2021-09-30 | 2021-09-30 | 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
| KR1020240050454A KR20240054945A (ko) | 2021-09-30 | 2024-04-16 | 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020240050454A KR20240054945A (ko) | 2021-09-30 | 2024-04-16 | 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (2) | KR102660376B1 (ko) |
| WO (1) | WO2023055085A1 (ko) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101938993B1 (ko) * | 2017-09-29 | 2019-01-15 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6049236B2 (ja) * | 2010-12-08 | 2016-12-21 | 住友ゴム工業株式会社 | アンダートレッド、ウイング用ゴム組成物及び乗用車用タイヤ |
| JP5536840B2 (ja) * | 2012-09-07 | 2014-07-02 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物、タイヤ部材、及び空気入りタイヤ |
| JP6733546B2 (ja) * | 2014-09-12 | 2020-08-05 | 住友ベークライト株式会社 | ゴム組成物およびリグニン誘導体の製造方法 |
| IT201700047751A1 (it) | 2017-05-03 | 2018-11-03 | Bridgestone Corp | Mescola in gomma per porzioni di battistrada |
-
2021
- 2021-09-30 KR KR1020210129821A patent/KR102660376B1/ko active IP Right Grant
-
2022
- 2022-09-28 WO PCT/KR2022/014585 patent/WO2023055085A1/en unknown
-
2024
- 2024-04-16 KR KR1020240050454A patent/KR20240054945A/ko active Application Filing
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101938993B1 (ko) * | 2017-09-29 | 2019-01-15 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RAMÓN-GONÇALVES, M. et al., "Extraction of polyphenols and synthesis of new activated carbon from spent coffee grounds", Scientific reports 9 (2019)* |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20230046627A (ko) | 2023-04-06 |
| KR20240054945A (ko) | 2024-04-26 |
| WO2023055085A1 (en) | 2023-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2850110B1 (en) | Compositions containing purified non-hevea rubber and related purification methods | |
| US9624361B2 (en) | Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same | |
| US20170152373A1 (en) | Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same | |
| US20200056012A1 (en) | Rubber composition for tire tread and tire manufactured by using the same | |
| US20150166773A1 (en) | Rubber composition of sidewall insert for run flat tire and tire manufactured by using the same | |
| KR102660376B1 (ko) | 지질기반 바이오매스 유래 타이어용 고무 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR102348848B1 (ko) | 타이어용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 | |
| KR101520279B1 (ko) | 친환경 고무 조성물 | |
| KR20110072260A (ko) | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 사용하여 제조되는 공기입 타이어 | |
| JP2010013552A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| KR102267702B1 (ko) | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 | |
| Flanigan et al. | Sustainable processing oils in low RR tread compounds | |
| KR102270188B1 (ko) | 알킬 인산화물을 포함하는 타이어 고무 조성물 및 이로부터 제조된 타이어 | |
| JP6045558B2 (ja) | 空気入りタイヤの製造方法 | |
| KR101938993B1 (ko) | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 | |
| KR20200134707A (ko) | 타이어 트레드의 고무조성물 및 이를 이용하여 제조된 타이어 | |
| KR101007983B1 (ko) | 승용차용 타이어 트레드 고무조성물 | |
| KR102251281B1 (ko) | 탄소나노튜브를 포함하는 타이어 언더 트레드 고무 조성물의 제조 방법 | |
| KR101619378B1 (ko) | 타이어 트레드 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 | |
| KR20200013454A (ko) | 타이어 사이드월용 고무 조성물 및 이를 포함하는 타이어 | |
| KR102147947B1 (ko) | 고탄성 부위 및 고강성 부위를 포함하는 사이드 월을 포함하여 연비 및 핸들링이 향상된 타이어 | |
| KR20240067069A (ko) | 부분적으로 생물유래인 가소제를 포함하는 고무 조성물 | |
| KR101351608B1 (ko) | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어 | |
| KR101434667B1 (ko) | 타이어 트레드용 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조된 타이어 | |
| KR102331280B1 (ko) | 도파민 개질된 탄소분말, 이를 포함하는 타이어 인너라이너용 고무 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| A107 | Divisional application of patent | ||
| GRNT | Written decision to grant |