KR102619698B1 - Antifouling film for offshore structures and ships with improved functions - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 해상구조물 또는 선박 표면의 오염을 방지하도록 복수의 레이어로 마련되어 부착되는 방오필름은 상기 방오필름을 상기 해상구조물 또는 선박 표면에 부착시키는 접착제 레이어 및 일측은 상기 접착제 레이어와 접하고 타측은 외부에 개방되는 방오필름 레이어로 구성되며, 상기 방오필름 레이어는 폴리우레아(polyurea, 폴리요소) 및 CNT(carbon nanotube, 탄소 나노튜브)로 마련하되, 상기 폴리우레아를 상기 접착제 레이어에 분사한 후, 상기 폴리우레아가 경화되면 상기 CNT를 분사하여 경화시킴으로써 표면에 복수의 돌기부 내지 니들을 형성하고, 상기 복수의 돌기부 내지 니들 사이의 공간으로 인해 초소수 성질을 갖는 것을 특징으로 한다.The antifouling film provided and attached in a plurality of layers to prevent contamination of the surface of the offshore structure or ship according to the present invention includes an adhesive layer that attaches the antifouling film to the surface of the offshore structure or ship, one side of which is in contact with the adhesive layer, and the other side of which is external. It consists of an antifouling film layer open to the antifouling film layer, which is prepared from polyurea (polyurea) and CNT (carbon nanotube). After spraying the polyurea on the adhesive layer, When polyurea is cured, the CNT is sprayed and hardened to form a plurality of protrusions or needles on the surface, and is characterized by superhydrophobic properties due to the space between the plurality of protrusions or needles.

Description

해상구조물 및 선박 표면의 오염방지 기능이 개선된 방오필름과 이의 제조 방법{Antifouling film for offshore structures and ships with improved functions}Antifouling film with improved antifouling functions on the surface of offshore structures and ships and its manufacturing method {Antifouling film for offshore structures and ships with improved functions}

본 발명은 해상구조물 또는 선박 표면에 사용되는 방오필름에 관한 것으로서 폴리우레아의 분사 공정을 통해 초소수성을 공간을 마련하여 해상 오염(바이오 파울링)을 방지함으로써 기존 기술에 비해 공정이 개선되고 경제적으로 우수한 방오필름에 관한 것이다. The present invention relates to an antifouling film used on the surface of marine structures or ships. The process is improved and economically efficient compared to existing technologies by preventing marine pollution (biofouling) by creating space for superhydrophobicity through a polyurea spraying process. It is about an excellent anti-fouling film.

해상 구조물 및 선박 표면에는 해조류, 홍합, 따개비와 같은 해양생물이 부착하여 살아가는데 이는 구조물의 하중 증가, 표면 부식과 오염이라는 문제를 일으킨다. 이와 같이 해양생물이 표면에 부착되어 오염을 발생시키는 것을 바이오 파울링(bio fouling)라고 하며 이러한 문제의 해결을 위해 종래는 TBT 성분의 방오 도료를 주로 사용해 왔다.Marine organisms such as algae, mussels, and barnacles attach themselves to the surfaces of offshore structures and ships, which causes problems such as increased load on the structure, surface corrosion, and contamination. In this way, marine life attaches to the surface and causes pollution, which is called bio fouling. To solve this problem, antifouling paints containing TBT have been mainly used in the past.

그러나, TBT의 강한 독성 성분으로 인한 해양 생태계의 파괴라는 문제가 발생하였으며, 이보다 덜 해로운 Copper salts를 사용하기도 하였다. 그러나 정기적인 유지보수 작업이 필요하며 선박 운행 시 방오 도료가 벗겨져 새로운 해양 환경의는 오염 물질로 작용하기도 한다. However, there was a problem of destruction of the marine ecosystem due to the strong toxic components of TBT, and less harmful copper salts were used. However, regular maintenance work is required, and the antifouling paint peels off when the ship is in operation, acting as a pollutant in the new marine environment.

또한, CNT(탄소나노뉴브, Carbon nanotube)를 이용하여 표면에 돌기 구조를 형성하며 소수성 공간을 확보하여 바이오 파울링을 방지하려는 노력이 있어 왔으나, 이를 위해서는 화학적 식각 기술 공정이 적용되는데 이러한 화학적인 방법은 공정 절차가 복잡하고 비용이 많이 드는 문제가 있다.In addition, efforts have been made to prevent biofouling by securing hydrophobic space by forming a protrusion structure on the surface using CNT (carbon nanotube), but for this purpose, a chemical etching technology process is applied. This chemical method There is a problem that the process procedure is complicated and expensive.

등록특허 10-1477213호(2014.12.30. 공고)Registered Patent No. 10-1477213 (announced on December 30, 2014)

본 발명은 전술한 문제점을 감안하여 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 물리적 식각 공정을 대신하여 폴리우레아를 분사하여 제작함으로써 경제적이며 오염 방지 효과가 향상된 해상 구조물 및 선박용 방오필름을 제공하려는 것이다. The present invention was developed in consideration of the above-mentioned problems, and the purpose of the present invention is to provide an anti-fouling film for marine structures and ships that is economical and has improved anti-fouling effects by manufacturing it by spraying polyurea instead of a physical etching process.

본 발명에 따른 해상구조물 또는 선박 표면의 오염을 방지하도록 복수의 레이어로 마련되어 부착되는 방오필름은 상기 방오필름을 상기 해상구조물 또는 선박 표면에 부착시키는 접착제 레이어 및 일측은 상기 접착제 레이어와 접하고 타측은 외부에 개방되는 방오필름 레이어로 구성된다.The antifouling film provided and attached in a plurality of layers to prevent contamination of the surface of the offshore structure or ship according to the present invention includes an adhesive layer that attaches the antifouling film to the surface of the offshore structure or ship, one side of which is in contact with the adhesive layer, and the other side of which is external. It consists of an antifouling film layer that is open to the air.

상기 방오필름 레이어는 폴리우레아(polyurea, 폴리요소) 및 CNT(carbon nanotube, 탄소 나노튜브)로 마련하되, 상기 폴리우레아를 상기 접착제 레이어에 분사한 후, 상기 폴리우레아가 경화되면 상기 CNT를 분사하여 경화시킴으로써 표면에 복수의 돌기부 내지 니들을 형성하고, 상기 복수의 돌기부 내지 니들 사이의 공간으로 인해 초소수 성질을 갖는 것을 특징으로 한다. The antifouling film layer is prepared with polyurea (polyurea) and CNT (carbon nanotube). After spraying the polyurea on the adhesive layer, when the polyurea is cured, the CNT is sprayed. By hardening, a plurality of protrusions or needles are formed on the surface, and it is characterized by having superhydrophobic properties due to the space between the plurality of protrusions or needles.

또한, 상기 CNT는 튜브형태 또는 와이어 형태로 마련함으로써 상기 방오필름 레이어의 일측 및 타측으로 복수개의 니들이 돌출되며, 상기 접착제 레이어와의 결합 면적을 증대시켜 결합도를 향상시키고, 상기 돌기부 내지 니들 사이의 공간이 초소수성을 갖도록 하는 것을 특징으로 한다.In addition, the CNT is prepared in the form of a tube or wire, so that a plurality of needles protrude from one side and the other side of the antifouling film layer, and the bonding degree is improved by increasing the bonding area with the adhesive layer, and the bonding degree is improved between the protrusions and the needles. It is characterized by allowing the space to have superhydrophobicity.

또한, 상기 상기 접착제 레이어의 저면에는 접착제 보호 레이어가 더 마련됨으로써 접착력 증대 및 상기 방오필름의 부착 시 사용성을 증대시키고, 상기 방오필름 레이어의 초소수성을 증대하기 위해 샌드 페이퍼를 이용한 샌딩 공정, 광조사 공정, 에칭 공정 및 화학적 식각 중 어느 하나 이상의 공정을 추가하는 것을 특징으로 한다.In addition, an adhesive protection layer is further provided on the bottom of the adhesive layer to increase adhesion and usability when attaching the antifouling film, and to increase the superhydrophobicity of the antifouling film layer, a sanding process using sand paper and light irradiation are performed. It is characterized by adding one or more processes among process, etching process, and chemical etching.

또한, 상기 방오필름 레이어의 초소수성, 초발수성 마이크로 어레이를 위해 상기 돌기부는 1 내지 30 마이크로 미터의 지름과 0.5 내지 50 마이크로 미터의 높이를 갖는 복수의 돌기부로 마련되고, 상기 CNT가 니들 형태로 마련됨으로써 초소수성 공간이 형성되는 것을 특징으로 한다.In addition, for the superhydrophobic and superhydrophobic microarrays of the antifouling film layer, the protrusions are provided as a plurality of protrusions having a diameter of 1 to 30 micrometers and a height of 0.5 to 50 micrometers, and the CNTs are provided in the form of needles. This is characterized by the formation of a superhydrophobic space.

본 발명에 따른 방오필름의 제조방법은 폴리우레아 재료를 준비하는 단계, 상기 폴리우레아를 접착제 레이어 위에 분사하는 단계, 상기 폴리우레아 경화 후 CNT를 분사하는 단계, 상기 CNT 경화 후 재단 및 롤링하는 단계 및 표면 마무리 단계를 포함하며, 상기 폴리우레아 및 CNT 분사를 통해 방오필름 표면에 복수의 돌기부 내지 니들 형태가 마련되고 상기 돌기부 내지 니들 사이의 공간이 초소수성을 갖는 것을 특징으로 한다.The method of manufacturing an antifouling film according to the present invention includes preparing a polyurea material, spraying the polyurea on an adhesive layer, spraying CNTs after curing the polyurea, cutting and rolling after curing the CNTs, and It includes a surface finishing step, and is characterized in that a plurality of protrusions or needle shapes are prepared on the surface of the antifouling film through the spraying of the polyurea and CNT, and the space between the protrusions or needles has superhydrophobicity.

또한, 상기 방오필름의 재료는 폴리우레아(polyurea, 폴리요소) 및 CNT(carbon nanotube, 탄소 나노튜브)로 마련하되, 상기 방오필름이 사용되는 환경 및 목적에 따라 재료를 추가하거나 변경하는 것을 특징으로 한다. In addition, the material of the antifouling film is prepared from polyurea (polyurea) and CNT (carbon nanotube), and the material is added or changed depending on the environment and purpose for which the antifouling film is used. do.

본 발명에 따른 방오필름은 재료를 분사하여 제작함으로써 그 공정이 간단하고 경제적이며 방오 성능이 향상된 방오필름으로서 선박 및 해양 구조물의 표면에 부착하여 사용할 수 있다.The antifouling film according to the present invention is manufactured by spraying materials, so the process is simple and economical, and the antifouling film has improved antifouling performance. It can be used by attaching to the surface of ships and marine structures.

도 1은 본 발명에 따른 방오필름의 제작 방법에 관한 순서도,
도 2는 본 발명에 따른 방오필름의 작용 효과에 대한 설명도,
도 3은 본 발명에 따라 재료를 분사하여 방오필름을 제작하는 장치를 설명하는 설명도이다.
1 is a flowchart of a method for producing an antifouling film according to the present invention;
Figure 2 is an explanatory diagram of the effect of the antifouling film according to the present invention;
Figure 3 is an explanatory diagram illustrating a device for producing an antifouling film by spraying a material according to the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하면서 본 발명의 실시예에 따른 방오필름 및 이의 제조방법에 관하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시 할 수 있도록 상세히 설명하기로 한다. 본 발명은 여기에서 설명하는 실시예로 한정되지 않으며, 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있다. 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 붙이도록 한다.Hereinafter, with reference to the attached drawings, the antifouling film and its manufacturing method according to an embodiment of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily practice it. The present invention is not limited to the embodiments described herein and may be implemented in many different forms. In order to clearly explain the present invention, parts that are not relevant to the description are omitted, and identical or similar components are assigned the same reference numerals throughout the specification.

본 발명에 따른 방오필름(100)은 선박이나 구조물의 표면을 해상 오염으로부터 방지하려는 필름으로서 특히, 바이오 파울링을 방지하기 위해 미생물 등의 부착 가능성을 낮추려는 것이다. 이를 위해 표면에 소수성 공간 내지 초소수성 공간(P)를 마련하려는 것이다. The antifouling film 100 according to the present invention is a film intended to prevent the surface of a ship or structure from marine contamination, and in particular, is intended to reduce the possibility of attachment of microorganisms, etc. to prevent biofouling. For this purpose, the goal is to provide a hydrophobic space or a superhydrophobic space (P) on the surface.

본 발명에 따라 해상구조물 또는 선박 표면의 오염을 방지하도록 복수의 레이어로 마련되어 부착되는 방오필름(100)은 상기 방오필름을 상기 해상구조물 또는 선박 표면에 부착시키는 접착제 레이어(110) 및 일측은 상기 접착제 레이어(110)와 접하고 타측은 외부에 개방되는 방오필름 레이어(130)로 구성된다.According to the present invention, the antifouling film 100, which is provided and attached in a plurality of layers to prevent contamination of the surface of the offshore structure or ship, includes an adhesive layer 110 that attaches the antifouling film to the surface of the offshore structure or ship, and one side is the adhesive. It consists of an antifouling film layer 130 that is in contact with the layer 110 and the other side is open to the outside.

상기 방오필름 레이어(130)는 비용이 저렴하고 그 제작이 용이하도록 PDMS를 대체한 폴리우레아를 상기 접착제 레이어(110)에 분사하여 제작한다. 경우에 따라서는 분사량, 분사 시간 및 횟수 등의 조건을 변경할 수 있다. 또한, 상기 분사 시 원재료의 크기 및 형태 등도 요구 조건에 따라 다양하게 변경하여 혼합할 수 있다. The antifouling film layer 130 is manufactured by spraying polyurea, which replaces PDMS, onto the adhesive layer 110 so that it is inexpensive and easy to manufacture. In some cases, conditions such as injection amount, injection time, and number of injections may be changed. In addition, when spraying, the size and shape of the raw materials can be changed and mixed in various ways depending on the requirements.

분사는 스프레이에 의한 분사가 일반적이며 분사 노즐의 크기, 직경 등을 조정할 수 있으며, 경우에 따라서 분사 공정 이후에 증착 공정에 의해 상기 폴리우레아가 상기 접착제 레이어에 도포되는 것을 보완 할 수도 있다 Spraying is generally done by spraying, and the size and diameter of the spraying nozzle can be adjusted. In some cases, the polyurea can be supplemented by applying the polyurea to the adhesive layer by a deposition process after the spraying process.

또한, 상기 방오필름 레이어(130)는 PDMS(polydimethyl siloxane, 폴리디메틸실록산) 및 CNT(carbon nanotube, 탄소 나노튜브)를 혼합하여 마련할 수도 있으므로 본 발명에 따라 분사 공정과 함께 그 제조 방법 및 공정을 선택하거나 병합할 수도 있을 것이다. In addition, the antifouling film layer 130 can be prepared by mixing PDMS (polydimethyl siloxane) and CNT (carbon nanotube), so the manufacturing method and process along with the spraying process according to the present invention. You may be able to select or merge them.

여기서 상기 폴리우레아(Polyurea)에 관하여 추가 설명하면, 상기 폴리우레아는 코팅 또는 라이닝 물질을 만들 때 쓰이는 고분자 재료로서 부식과 마모 저항을 제공해야 하는 대부분의 제품들에 사용되며 빠른 경화시간, 대기 중이나 주변 환경의 공격에 대한 저항성이 우수하고, 긴 유통기한과 내구성 때문에 부식 방지에 많이 사용될 수 있다.Here, to further explain the polyurea, polyurea is a polymer material used to make coating or lining materials and is used in most products that must provide corrosion and abrasion resistance, fast curing time, and in the air or surroundings. It has excellent resistance to environmental attack and can be widely used to prevent corrosion due to its long shelf life and durability.

상기 폴리우레아는 코팅에서 건설, 자동차, 그리고 생산이나 가공업 같은 분야에서 부식 방지에 널리 쓰이며, 합성 수지와 이소시아네이트(플라스틱, 접착제에 쓰임)반응 물질을 합성한 것을 포함한 계단식 성장 중합반응에서 유래된 탄성중합체(고무와같은성질을 가진 물질)이다. The polyurea is widely used in coatings, construction, automobiles, and for corrosion prevention in fields such as production and processing, and is an elastomer derived from a step-growth polymerization reaction involving the synthesis of synthetic resins and isocyanate (used in plastics and adhesives) reaction materials. (a substance with rubber-like properties).

상기 폴리우레아의 성질을 간단히 요약하면, 휘발성 유기화합물(VOCs) 이 쓰이지 않았기 때문에 친환경이고, 짧은 가용시간, 화학 및 마모 저항, 내후성(날씨저항) 및 내식성(부식 저항), 내열성(열저항), 습기에 민감하지 않음, 방음, 방수성을 갖는다.To briefly summarize the properties of the polyurea, it is eco-friendly because it does not contain volatile organic compounds (VOCs), has short useful life, chemical and abrasion resistance, weather resistance and corrosion resistance, heat resistance (thermal resistance), It is not sensitive to moisture, has soundproofing, and is waterproof.

이들은 양질의 코팅막을 제공하기 위해 스프레이 도장(분사, 페인팅) 기법으로 사용되며, 매끈하고 티없는 텍스쳐(질감)를 제공하고 콘크리트와 금속 물질에 사용하여 훌륭한 마감은 얻는데 이는 기질에 쉽게 붙는 본 폴리우레아의 특성과 균열을 메우는 능력 때문이다. 또한, 폴리우레아 재료는 레이어(겹) 제한을 줄이며 코팅 효과를 줄 수 있다.They are used by spray painting techniques to provide a high-quality coating film, provide a smooth and flawless texture, and can be used on concrete and metal materials to achieve an excellent finish, as this polyurea adheres easily to the substrate. This is because of its characteristics and ability to fill cracks. Additionally, polyurea materials can reduce layer limitations and provide a coating effect.

상술한 바와 같이 본 발명에 따라 기본 재료인 상기 폴리우레아를 상기 접착제 레이어(110)에 분사하여 표면에 돌기부(131) 내지 니들(133)을 형성하거나, CNT를 상기 폴리우레아 위에 분사함으로써 보다 많은 돌기부(131) 내지 니들(133)을 형성하게 되는 것이다. 이러한 물리적 구조로 인해 상기 방오필름(100)의 표면에는 무수히 많은 소수성, 초소수성 공간(P)이 형성되는 것이다.As described above, according to the present invention, the polyurea, which is a basic material, is sprayed on the adhesive layer 110 to form protrusions 131 to needles 133 on the surface, or CNTs are sprayed on the polyurea to form more protrusions. (131) to needles (133) are formed. Due to this physical structure, countless hydrophobic and superhydrophobic spaces (P) are formed on the surface of the antifouling film 100.

즉, 본 발명에 따른 방오필름 및 이의 제조방법은 표면에 초소수성 공간을 형성하기 위한 다양한 방법 중에서 특히, 환경오염을 방지하고, PDMS 등의 재료를 사용하지 않아 비용이 절감되고, 별도의 물리적 식각(샌드 페이퍼, 에칭 등)을 하지 않아도 됨으로써 보다 용이하고 쉽게 우수한 성능의 방오필름을 제작할 수 있는 것이다. In other words, the antifouling film and its manufacturing method according to the present invention prevent environmental pollution among various methods for forming a superhydrophobic space on the surface, reduce costs by not using materials such as PDMS, and do not require separate physical etching. By eliminating the need for sand paper, etching, etc., it is possible to produce an anti-fouling film with excellent performance more easily and easily.

상기 방오필름 레이어(130)의 제작 시 상기 폴리우레아의 경화 후 분사하는 재료인 상기 CNT는 튜브형태 또는 와이어 형태로 마련함으로써 상기 방오필름 레이어의 일측 및 타측으로 복수 개의 니들이 돌출되며, 상기 접착제 레이어와의 결합 면적을 증대시켜 결합도를 향상시키고, 상기 돌기부 내지 니들 사이의 공간이 초소수성을 갖도록 한다.When manufacturing the antifouling film layer 130, the CNT, which is a material sprayed after curing of the polyurea, is prepared in the form of a tube or wire, so that a plurality of needles protrude from one side and the other side of the antifouling film layer, and the adhesive layer and The bonding degree is improved by increasing the bonding area, and the space between the protrusions and needles is made superhydrophobic.

상기 상기 접착제 레이어(110)의 저면에는 접착제 보호 레이어(120)가 더 마련됨으로써 접착력 증대 및 상기 방오필름의 부착 시 사용성을 증대시키며 이때 상기 접착제 보호 레이어(120)는 경우에 따라서 부착 후 용해되거나 소멸되는 재질로 마련할 수도 있다. An adhesive protection layer 120 is further provided on the bottom of the adhesive layer 110 to increase adhesion and usability when attaching the antifouling film. In this case, the adhesive protection layer 120 dissolves or disappears after attachment depending on the case. It can also be prepared from any material.

또한, 상기 접착제 보호 레이어(120)는 사용자, 관리자가 부착 시 별도의 공정에 의해 부착하거나 경우에 따라서는 상기 접착제 레이어(110)와 일체형으로 제작 후 이후 분리하거나 제거할 수도 있다. In addition, the adhesive protection layer 120 may be attached by a separate process when attached by a user or manager, or in some cases, may be manufactured integrally with the adhesive layer 110 and then separated or removed.

상기 방오필름 레이어(130)는 분사 공정 이외에도 샌드 페이퍼를 이용한 샌딩 공정 또는 식각 공정이 추가될 수 있으며 상기 추가되는 식각 공정은 광조사, 에칭 및 화학적 식각 중 어느 하나 이상이 더 추가로 마련될 수 도 있다. 즉, 본 발명에 따라 화학적 공정은 최대한 생략하되 분사에 의한 제조공정, 물리적인 식각 공정 외에 초소수성 공간(P)의 형성을 위한 추가 공정이 마련될 수 있는 것이다. In addition to the spraying process, the antifouling film layer 130 may include a sanding process using sand paper or an etching process, and the added etching process may further include one or more of light irradiation, etching, and chemical etching. there is. That is, according to the present invention, chemical processes are omitted as much as possible, but additional processes for forming the superhydrophobic space (P) can be provided in addition to the manufacturing process by spraying and the physical etching process.

상기 방오필름 레이어(130)의 초소수성, 초발수성 마이크로 어레이를 위해 상기 돌기부는 1 내지 30 마이크로 미터의 지름과 0.5 내지 50 마이크로 미터의 높이를 갖는 복수의 돌기부로 마련되고, 상기 CNT가 니들 형태로 마련됨으로써 초소수성 공간이 형성될 수 있다. For the superhydrophobic and superhydrophobic microarray of the antifouling film layer 130, the protrusions are provided as a plurality of protrusions having a diameter of 1 to 30 micrometers and a height of 0.5 to 50 micrometers, and the CNTs are formed in the form of needles. By providing this, a superhydrophobic space can be formed.

또한, 상기 방오필름(100)에 해양 생물이 부착되는 것을 방지하기 위해 마련되는 상기 초소수성 공간(P)는 돌기부 내지 니들에 의해 형성되는데 상기 돌기부의 형태는 원뿔, 원추형, 원기둥형, 다각형, 다각뿔 등 다양한 형태로 마련할 수 있으며, 상기 돌기부의 간격, 크기, 높이도 요구 조건에 따라 적합하게 가공할 수 있다.In addition, the superhydrophobic space P, which is provided to prevent marine life from attaching to the antifouling film 100, is formed by protrusions or needles, and the protrusions have the shape of a cone, cone, cylinder, polygon, or polygonal pyramid. It can be provided in various forms, and the spacing, size, and height of the protrusions can also be processed appropriately according to requirements.

또한, 본 발명에 따른 방오필름은 상기 돌기부 내지 니들에 의해 초소수성 공간이 형성되므로 선박과 해양 구조물의 바이오 파울링을 방지하는 표면 부착용 필름으로 사용되는 것과, 반대로 소수성 물질의 흡착을 위한 용도로 사용될 수도 있다. 즉, 미세 플라스틱 등과 같은 물질의 흡착, 검출을 위한 용도로 사용될 수도 있는 것이다. In addition, the antifouling film according to the present invention is used as a surface attachment film to prevent bio-fouling of ships and marine structures because a superhydrophobic space is formed by the protrusions or needles, and on the contrary, it can be used for adsorption of hydrophobic substances. It may be possible. In other words, it can be used for adsorption and detection of substances such as microplastics.

또한, 본 발명에 따라 재료(폴리우레아, CNT)의 분사 공정에 의해 형성된 돌기부는 상기 방오필름 레이어(130)의 일면과 타면에 형성되도록 하며, 상기 방오필름(100)의 사용 후 일정 기간이 지나면 상기 일면과 타면의 위치를 변경하여 재 사용할 수도 있을 것이다. 따라서, 상기 방오필름 레이어(130)와 접착제 레이어(110)의 탈부착이 가능하도록 마련할 수 있다.In addition, the protrusions formed by the spraying process of the material (polyurea, CNT) according to the present invention are formed on one side and the other side of the antifouling film layer 130, and after a certain period of time after use of the antifouling film 100, It may be possible to reuse it by changing the positions of the one side and the other side. Therefore, the antifouling film layer 130 and the adhesive layer 110 can be provided to be detachable.

본 발명에 따라 재료를 분사하여 제조하는 방오필름의 제조방법은 방오필름 레이어(130)의 제작을 위한 재료를 준비하는 단계(S100), 상기 재료 중 폴리우레아를 접착제 레이어에 분사하는 단계(S200), 상기 폴리우레아를 경화시키는 단계(S300), 경화된 폴리우레아 위에 CNT를 분사하는 단계(S400), 상기 CNT를 경화시키는 단계(S500) 및 표면 마무리 단계(S700)를 포함한다.The method of manufacturing an antifouling film manufactured by spraying a material according to the present invention includes preparing a material for manufacturing the antifouling film layer 130 (S100), and spraying polyurea among the materials onto the adhesive layer (S200). , curing the polyurea (S300), spraying CNTs on the cured polyurea (S400), curing the CNTs (S500), and surface finishing (S700).

이때, 본 발명의 특징은 재료인 폴리우레아 및 CNT를 분사하여 초소수성 공간(P)을 마련하는 것이 특징이므로 방오필름(100) 즉, 방오필름 레이어(130)의 재료 준비 및 분사 도포시의 조건과 환경이 매우 중요하며, 분사되는 성분은 폴리우레아 및 CNT인 것이다. 또한, 상술한 바와 같이 상기 성분은 크기, 비율 등의 조건을 다양하게 변형하여 실시 할 수 있다. At this time, the feature of the present invention is to prepare a superhydrophobic space (P) by spraying the materials polyurea and CNT, so the conditions for preparing the material and spraying application of the antifouling film 100, that is, the antifouling film layer 130. and environment are very important, and the ingredients sprayed are polyurea and CNT. In addition, as described above, the ingredients can be implemented by variously modifying conditions such as size and ratio.

또한, 상기 경화 공정(S300, S500)는 섭씨 30 내지 70 도로 진행할 수 있으며, 분사공정은 상기 재료인 폴리우레아와 CNT를 미리 준비하여 순서에 따라 분사하거나 필요 시 혼합하여 분사할 수도 있을 것이다.In addition, the curing process (S300, S500) can be carried out at 30 to 70 degrees Celsius, and the spraying process can be performed by preparing the materials polyurea and CNT in advance and spraying them in order, or mixing them if necessary.

도 3은 본 발명에 따라 재료를 분사하여 초소수성 공간이 형성된 방오필름의 제조장치에 대한 설명도로서 도시된 바와 같이 상기 폴리우레아를 상기 방오필름의 접착제 레이어(110)에 분사하고, 경화시킨 후 다시 CNT를 분사하여 돌기부 내지 니들을 마련하게 된다.Figure 3 is an explanatory diagram of an apparatus for manufacturing an antifouling film in which a superhydrophobic space is formed by spraying a material according to the present invention. As shown, the polyurea is sprayed on the adhesive layer 110 of the antifouling film, and after curing, CNTs are sprayed again to prepare protrusions or needles.

또한, 상술한 바와 같이 분사 공정에 의해 상기 방오필름이 제작된 후 경우에 따라서는 초소수성 공간의 추가 확보를 위해 물리적 식각 공정이 추가될 수 있는데 상기 물리적 식각 공정은 상기 폴리우레아 경화 이후 또는 CNT 경화 이후 1 회 내지 2 회 진행될 수 있다.In addition, after the antifouling film is produced by the spraying process as described above, in some cases, a physical etching process may be added to further secure the superhydrophobic space. The physical etching process may be performed after the polyurea curing or CNT curing. It may then be carried out once or twice.

필요에 따라 상기 물리적 식각을 진행하는 경우 샌드 페이퍼를 이용하여 표면을 마무리하게 되는데, 여기서 사용하는 샌드 페이퍼는 P400 규격을 사용할 수 있으며, 샌드 페이퍼를 통한 식각은 자동으로 진행되되 식각의 진행 과정을 센싱하여 그 세기를 조정할 수도 있다. 또한, 식각 공정에서 횟수, 강도, 빈도 등의 조건을 설정하거나 센싱 결과를 기초로 반영할 수도 있을 것이다. When performing the physical etching as necessary, the surface is finished using sand paper. The sand paper used here can be of the P400 standard. Etching through the sand paper is performed automatically, but the etching process is sensed. So you can adjust the intensity. Additionally, in the etching process, conditions such as number, intensity, and frequency may be set or reflected based on sensing results.

도 2에 도시된 바와 같이 상기 폴리우레아 내지 CNT의 분사 후 경화가 되면 복수의 돌기부(131) 내지 니들(133) 형태가 마련되고 상기 돌기부 내지 니들 사이의 공간(P)이 초소수성을 갖는 것이다. 또한, 앞서 설명한 바와 같이 상기 돌기부, 니들의 크기, 형태, 개수 등은 조정 및 변경 가능하다.As shown in FIG. 2, when the polyurea or CNT is sprayed and then cured, a plurality of protrusions 131 to needles 133 are formed, and the space P between the protrusions and needles has superhydrophobicity. Additionally, as described above, the size, shape, number, etc. of the protrusions and needles can be adjusted and changed.

이상에서 설명한 본 발명은 전술한 실시예 및 첨부된 도면에 의해 한정되지 않으며, 본 발명의 기술적 사상 내에서의 단순 치환, 변형 및 변경은 당 분야에서의 통상의 지식을 가진 자에게 명백한 것이다.The present invention described above is not limited to the above-described embodiments and the accompanying drawings, and simple substitutions, modifications, and changes within the technical spirit of the present invention will be obvious to those skilled in the art.

본 발명에 따른 방오필름은 재료의 분사 공정을 이용하여 환경오염 없이 용이하게 제조할 수 있으며 초소수성 공간을 형성하여 바이오 파울링을 효과적으로 방지하는 방오필름에 이용될 수 있다. The antifouling film according to the present invention can be easily manufactured without environmental pollution using a material spraying process and can be used as an antifouling film that effectively prevents biofouling by forming a superhydrophobic space.

100: 방오필름 110: 접착제 레이어
120: 보호 레이어 130: 방오필름 레이어
131: 돌기부 133: 니들
P: 초소수성 공간
S100: 방오필름 재료(폴리우레아, CNT) 준비 단계
S200: 폴리우레아 분사 단계
S300: 폴리우레아 경화 단계
S400: CNT 분사 단계
S500: CNT 경화 단계
S700: 표면 마무리 단계
100: Antifouling film 110: Adhesive layer
120: protective layer 130: antifouling film layer
131: Protrusion 133: Needle
P: superhydrophobic space
S100: Antifouling film material (polyurea, CNT) preparation step
S200: Polyurea spraying step
S300: Polyurea curing step
S400: CNT spraying step
S500: CNT curing step
S700: Surface finishing step

Claims (6)

해상구조물 또는 선박 표면의 오염을 방지하도록 복수의 레이어로 마련되어 부착되는 방오필름에 있어서,
상기 방오필름을 상기 해상구조물 또는 선박 표면에 부착시키는 접착제 레이어; 및
일측은 상기 접착제 레이어와 접하고 타측은 외부에 개방되는 방오필름 레이어; 로 구성되며,
상기 방오필름 레이어는 폴리우레아(polyurea, 폴리요소) 및 CNT(carbon nanotube, 탄소 나노튜브)로 마련하되, 상기 폴리우레아를 상기 접착제 레이어에 분사한 후, 상기 폴리우레아가 경화되면 상기 CNT를 분사하여 경화시킴으로써 표면에 복수의 돌기부 내지 니들을 형성하고, 상기 복수의 돌기부 내지 니들 사이의 공간으로 인해 초소수 성질을 갖는 것을 특징으로 하고,
상기 접착제 레이어의 저면에는 접착제 보호 레이어가 더 마련됨으로써 접착력 증대 및 상기 방오필름의 부착 시 사용성을 증대시키며, 부착 후 용해되거나 소멸되는 재질로 마련되고, 상기 방오필름 레이어의 초소수성을 증대하기 위해 샌드 페이퍼를 이용한 샌딩 공정, 광조사 공정, 에칭 공정 및 화학적 식각 중 어느 하나 이상의 공정을 추가하되,
상기 분사 공정에 의해 형성된 돌기부는 상기 방오필름 레이어의 일면과 타면에 형성되도록 하며, 상기 방오필름의 사용 후 일정 기간이 지나면 상기 일면과 타면의 위치를 변경하여 재 사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 방오필름.
In the anti-fouling film provided and attached in multiple layers to prevent contamination of the surface of marine structures or ships,
An adhesive layer that attaches the antifouling film to the surface of the offshore structure or ship; and
an antifouling film layer on one side in contact with the adhesive layer and on the other side open to the outside; It consists of
The antifouling film layer is prepared with polyurea (polyurea) and CNT (carbon nanotube). After the polyurea is sprayed on the adhesive layer, when the polyurea is cured, the CNT is sprayed. By hardening, a plurality of protrusions or needles are formed on the surface, and the space between the plurality of protrusions or needles is characterized by having superhydrophobic properties,
An adhesive protection layer is further provided on the bottom of the adhesive layer to increase adhesion and usability when attaching the antifouling film. It is made of a material that dissolves or disappears after attachment, and sand is added to increase the superhydrophobicity of the antifouling film layer. Add one or more of the following processes: sanding process using paper, light irradiation process, etching process, and chemical etching,
The protrusions formed by the spraying process are formed on one side and the other side of the antifouling film layer, and after a certain period of time after use of the antifouling film, the antifouling film can be reused by changing the positions of the one side and the other side. .
제1항에 있어서,
상기 CNT는 튜브형태 또는 와이어 형태로 마련함으로써 상기 방오필름 레이어의 일측 및 타측으로 복수개의 니들이 돌출되며, 상기 접착제 레이어와의 결합 면적을 증대시켜 결합도를 향상시키고, 상기 돌기부 내지 니들 사이의 공간이 초소수성을 갖도록 하는 것을 특징으로 하는 방오필름.
According to paragraph 1,
The CNT is prepared in the form of a tube or wire, so that a plurality of needles protrude from one side and the other side of the antifouling film layer, and the bonding degree is improved by increasing the bonding area with the adhesive layer, and the space between the protrusions and the needles is increased. An antifouling film characterized by having superhydrophobicity.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 방오필름 레이어의 초소수성, 초발수성 마이크로 어레이를 위해 상기 돌기부는 1 내지 30 마이크로 미터의 지름과 0.5 내지 50 마이크로 미터의 높이를 갖는 복수의 돌기부로 마련되고, 상기 CNT가 니들 형태로 마련됨으로써 초소수성 공간이 형성되는 것을 특징으로 하는 방오필름.
According to clause 1,
For the superhydrophobic and superhydrophobic microarray of the antifouling film layer, the protrusions are provided as a plurality of protrusions having a diameter of 1 to 30 micrometers and a height of 0.5 to 50 micrometers, and the CNTs are provided in the form of needles An antifouling film characterized by the formation of a hydrophobic space.
제 1항, 제 2항 및 제 4항 중 어느 한 항에 따른 방오필름의 제조방법에 있어서,
폴리우레아 재료를 준비하는 단계;
상기 폴리우레아를 접착제 레이어 위에 분사하는 단계;
상기 폴리우레아 경화 후 CNT를 분사하는 단계;
상기 CNT 경화 후 재단 및 롤링하는 단계; 및
표면 마무리 단계; 를 포함하며,
상기 폴리우레아 및 CNT 분사를 통해 방오필름 표면에 복수의 돌기부 내지 니들 형태가 마련되고 상기 돌기부 내지 니들 사이의 공간이 초소수성을 갖는 것을 특징으로 하는 방오필름 제조방법.
In the method for producing an antifouling film according to any one of claims 1, 2, and 4,
Preparing polyurea material;
Spraying the polyurea onto the adhesive layer;
Spraying CNTs after curing the polyurea;
cutting and rolling after curing the CNT; and
surface finishing step; Includes,
A method of manufacturing an antifouling film, characterized in that a plurality of protrusions or needle shapes are provided on the surface of the antifouling film by spraying the polyurea and CNT, and the space between the protrusions or needles has superhydrophobicity.
제 5항에 있어서,
상기 방오필름의 재료는 폴리우레아(polyurea, 폴리요소) 및 CNT(carbon nanotube, 탄소 나노튜브)로 마련하되, 상기 방오필름이 사용되는 환경 및 목적에 따라 재료를 추가하거나 변경하는 것을 특징으로 하는 방오필름 제조방법.
According to clause 5,
The material of the antifouling film is prepared from polyurea (polyurea) and CNT (carbon nanotube), but the antifouling film is characterized in that the material is added or changed depending on the environment and purpose for which the antifouling film is used. Film manufacturing method.
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