KR102614889B1 - Surface protecting film and optical member - Google Patents
Surface protecting film and optical member Download PDFInfo
- Publication number
- KR102614889B1 KR102614889B1 KR1020180009802A KR20180009802A KR102614889B1 KR 102614889 B1 KR102614889 B1 KR 102614889B1 KR 1020180009802 A KR1020180009802 A KR 1020180009802A KR 20180009802 A KR20180009802 A KR 20180009802A KR 102614889 B1 KR102614889 B1 KR 102614889B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- film
- meth
- adhesive
- mass
- surface protection
- Prior art date
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 49
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 100
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 123
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 119
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 claims description 28
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 claims description 8
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 8
- 239000013464 silicone adhesive Substances 0.000 claims description 6
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 24
- 239000010408 film Substances 0.000 description 249
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 109
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 94
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 78
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 48
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 45
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 41
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000002585 base Substances 0.000 description 38
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 31
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 28
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 24
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 21
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 20
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 19
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 18
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 17
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 16
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 15
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 14
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 11
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 10
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 10
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 9
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 6
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane Chemical compound O=C=NCC1CCCC(CN=C=O)C1 XSCLFFBWRKTMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXQMCAOPTPLPRL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-benzoyloxyethoxy)ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 NXQMCAOPTPLPRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxyethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 2
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 2
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGYZMNBUZFHYRX-UHFFFAOYSA-N 1-(1-methoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound COCC(C)OCC(C)O WGYZMNBUZFHYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HASUCEDGKYJBDC-UHFFFAOYSA-N 1-[3-[[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]methyl]cyclohexyl]-n,n-bis(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CN(CC1CC(CN(CC2OC2)CC2OC2)CCC1)CC1CO1 HASUCEDGKYJBDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound CCOC(O)COCCO SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)-1-methoxyethanol Chemical compound COC(O)COCCO YHYCMHWTYHPIQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHSGHEXYEABOKT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-benzoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 AHSGHEXYEABOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCOCCOCCOCCO WFSMVVDJSNMRAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHCHRKVXJJJZFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]-1-phenoxyethanol Chemical compound OCCOCCOCC(O)OC1=CC=CC=C1 ZHCHRKVXJJJZFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFHWKVTWPLHHCV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-benzoyloxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 HFHWKVTWPLHHCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enal Chemical compound CCC(C=C)C=O CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- JNDVNJWCRZQGFQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-N,N-bis(methylamino)hex-2-enamide Chemical compound CCCC=C(C)C(=O)N(NC)NC JNDVNJWCRZQGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJTRCPVECIHPBG-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C2CCCCC2)=C1 UJTRCPVECIHPBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpent-2-enamide Chemical compound CCC(CC)=CC(N)=O UVRCNEIYXSRHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKAWETHEYBZGSR-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)NC1=O FKAWETHEYBZGSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHSUFDYFOHSYHI-UHFFFAOYSA-N 3-oxopentanoic acid Chemical compound CCC(=O)CC(O)=O FHSUFDYFOHSYHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSMDYRHBKZVGNR-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-ylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(C)C1=CC(=O)NC1=O SSMDYRHBKZVGNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFAGNLBCJWEOE-UHFFFAOYSA-N Benzyl acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 WOFAGNLBCJWEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CODTXKISZPKKPY-UHFFFAOYSA-K C(C)(C)CC(CC(=O)[O-])=O.C(C)(C)CC(CC(=O)[O-])=O.C(C)(C)CC(CC(=O)[O-])=O.[Fe+3] Chemical compound C(C)(C)CC(CC(=O)[O-])=O.C(C)(C)CC(CC(=O)[O-])=O.C(C)(C)CC(CC(=O)[O-])=O.[Fe+3] CODTXKISZPKKPY-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000463 Poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol) Polymers 0.000 description 1
- 229920000464 Poly(propylene glycol)-block-poly(ethylene glycol)-block-poly(propylene glycol) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAPCRJOPWXUMSQ-UHFFFAOYSA-N [2,2-bis[3-(aziridin-1-yl)propanoyloxymethyl]-3-hydroxypropyl] 3-(aziridin-1-yl)propanoate Chemical compound C1CN1CCC(=O)OCC(COC(=O)CCN1CC1)(CO)COC(=O)CCN1CC1 KAPCRJOPWXUMSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDWGBEAWNSOHTB-UHFFFAOYSA-K [Fe+3].C(C)CCC(=O)CC(=O)[O-].C(C)CCC(=O)CC(=O)[O-].C(C)CCC(=O)CC(=O)[O-] Chemical compound [Fe+3].C(C)CCC(=O)CC(=O)[O-].C(C)CCC(=O)CC(=O)[O-].C(C)CCC(=O)CC(=O)[O-] VDWGBEAWNSOHTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N [[4,6-bis[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-(hydroxymethyl)amino]methanol Chemical compound OCN(CO)C1=NC(N(CO)CO)=NC(N(CO)CO)=N1 YGCOKJWKWLYHTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002339 acetoacetyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C(=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 229920003174 cellulose-based polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000001227 electron beam curing Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ZFSQRSOTOXERMJ-UHFFFAOYSA-N ethanol;iron Chemical compound [Fe].CCO.CCO.CCO ZFSQRSOTOXERMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JXPNINVGPSRPMR-UHFFFAOYSA-N iron(3+) methanolate Chemical compound [Fe+3].[O-]C.[O-]C.[O-]C JXPNINVGPSRPMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRWZCJXEAOZAAW-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C(C)=C QRWZCJXEAOZAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CCCC(=C)C(=O)N(NC)NC DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMCVCHBBHPFWBF-UHFFFAOYSA-N n,n-diethyl-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(C)=C JMCVCHBBHPFWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJPFBRJHYRBAGV-UHFFFAOYSA-N n-[[3-[[bis(oxiran-2-ylmethyl)amino]methyl]phenyl]methyl]-1-(oxiran-2-yl)-n-(oxiran-2-ylmethyl)methanamine Chemical compound C1OC1CN(CC=1C=C(CN(CC2OC2)CC2OC2)C=CC=1)CC1CO1 SJPFBRJHYRBAGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N n-propyl vinyl ketone Natural products CCCC(=O)C=C JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N oxadiazine-4,5,6-trione Chemical compound O=C1ON=NC(=O)C1=O HXSACZWWBYWLIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoxybenzene Chemical compound C=CCOC1=CC=CC=C1 POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
- G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
- G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
- C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2475/00—Presence of polyurethane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2483/00—Presence of polysiloxane
Abstract
[과제] 본 발명은 특정한 두께의 점착제층을 사용한 표면 보호 필름을 사용함으로써, 박형의 광학 부재나 디스플레이 패널에 대하여, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에서 용이하게 박리하는 것이 가능한 표면 보호 필름 및 상기 표면 보호 필름에 의해 보호되는 광학 부재를 제공한다.
[해결 수단] 본 발명의 표면 보호 필름은 기재 필름 및 상기 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층이 형성되어 이루어지는 표면 보호 필름에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 미만인 것을 특징으로 한다.[Problem] The present invention provides a surface protection film that can be easily peeled off from a thin optical member or display panel at the stage when the surface protection film is no longer needed, and the surface of the surface by using a surface protection film using an adhesive layer of a specific thickness. An optical member protected by a protective film is provided.
[Solution] The surface protection film of the present invention is a surface protection film comprising a base film and an adhesive layer formed on at least one side of the base film, and is characterized in that the thickness of the adhesive layer is less than 2 μm.
Description
본 발명은 표면 보호 필름 및 광학 부재에 관한 것이다. 특히, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 터치 패널 디스플레이 등에 사용되는 편광 필름, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 반사 시트, 휘도 향상 필름, 커버 유리, 커버 시트, 하드 코트 필름, 투명 도전 유리, 투명 도전성 필름 등의 광학 부재 표면을 보호할 목적으로 사용되는 표면 보호 필름으로서, 유용하다.The present invention relates to surface protection films and optical members. In particular, polarizing film, wave plate, retardation plate, optical compensation film, reflective sheet, brightness enhancement film, cover glass, cover sheet, hard coat film, transparent conductive glass, transparent film used in liquid crystal display, organic EL display, touch panel display, etc. It is useful as a surface protection film used for the purpose of protecting the surface of an optical member such as a conductive film.
근년, 액정 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 터치 패널 디스플레이 등의 광학 표시 패널은 디자인성이나 휴대성의 면에서 박형화가 진행되고 있고, 상기 디스플레이에 사용되는 광학 부재에 박형화의 요구가 요구되고 있다.In recent years, optical display panels such as liquid crystal displays, organic EL displays, and touch panel displays have been becoming thinner in terms of design and portability, and there has been a demand for thinner optical members used in these displays.
한편, 이와 같은 박형의 광학 부재를 사용함으로써 제조 공정 중에서의 핸들링의 문제가 발생하고 있고, 그 대책이 요구되고 있다. 예를 들어, 액정 디스플레이 패널의 제조에 있어서, 액정 셀에 접합되는 편광 필름은 일단 롤 형태로 제조된 후, 이 롤로부터 권출하고, 액정 셀에 접합함으로써 형성되어 있거나, 액정 셀의 형상에 따른 원하는 사이즈로 커트하고, 그 후, 액정 셀에 접합함으로써 형성되어 있다. 또한, 상기 편광 필름은 반송 시에 발생하는 흠집이나 오염을 방지할 목적으로 표면 보호 필름이 접합되어 있다(특허문헌 1).On the other hand, the use of such thin optical members has caused problems with handling during the manufacturing process, and countermeasures against this have been required. For example, in the production of a liquid crystal display panel, the polarizing film to be bonded to the liquid crystal cell is either manufactured in a roll form, unrolled from the roll, and bonded to the liquid crystal cell, or is formed as desired according to the shape of the liquid crystal cell. It is formed by cutting to size and then bonding it to a liquid crystal cell. In addition, the polarizing film is laminated with a surface protection film for the purpose of preventing scratches or contamination occurring during transportation (Patent Document 1).
표면 보호 필름은 불필요해진 단계에서 박리하여 제거되는 것이지만, 액정 디스플레이 패널이 얇으면, 박리력이 무거운 표면 보호 필름을 박리하는 경우에, 액정 디스플레이가 휘어 버려, 표면 보호 필름을 양호하게 박리할 수 없게 되거나, 박리할 때에 액정 디스플레이 패널이나 편광 필름의 파괴가 일어나는 등, 문제가 발생하는 경우가 있다.The surface protection film is removed by peeling at the stage when it is no longer needed, but if the liquid crystal display panel is thin, when peeling off the surface protection film with a heavy peeling force, the liquid crystal display bends, making it impossible to peel the surface protection film satisfactorily. In some cases, problems may occur, such as destruction of the liquid crystal display panel or polarizing film during peeling.
그래서, 본 발명은 상기 사정을 감안하여, 예의 연구한 결과, 특정한 두께의 점착제층을 사용한 표면 보호 필름을 사용함으로써, 박형의 광학 부재나 디스플레이 패널에 대하여, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에서 용이하게 박리하는 것이 가능한 표면 보호 필름 및 상기 표면 보호 필름에 의해 보호되는 광학 부재를 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, in consideration of the above-mentioned circumstances, the present invention, as a result of intensive research, has found that by using a surface protection film using an adhesive layer of a specific thickness, it is possible to easily use a surface protection film at a stage when a surface protection film is unnecessary for a thin optical member or display panel. The purpose is to provide a surface protection film that can be peeled and an optical member protected by the surface protection film.
즉, 본 발명의 표면 보호 필름은, 기재 필름 및 상기 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층이 형성되어 이루어지는 표면 보호 필름에 있어서, 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 미만인 것을 특징으로 한다.That is, the surface protection film of the present invention is a surface protection film comprising a base film and an adhesive layer formed on at least one side of the base film, and is characterized in that the thickness of the adhesive layer is less than 2 μm.
본 발명의 표면 보호 필름은, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 대한 23℃에서 50％RH에 있어서의 90° 필 계기 박리력이 1N/50㎜ 이하인 것이 바람직하다.The surface protection film of the present invention preferably has a 90° peel gauge peeling force of 1 N/50 mm or less at 23° C. and 50% RH with respect to the triacetylcellulose film.
본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 기재 필름의 두께가 20㎛ 이상인 것이 바람직하다.As for the surface protection film of this invention, it is preferable that the thickness of the said base film is 20 micrometers or more.
본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 점착제층이, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것이 바람직하다.In the surface protection film of the present invention, it is preferable that the adhesive layer contains at least one selected from the group consisting of an acrylic adhesive, a urethane adhesive, and a silicone adhesive.
본 발명의 광학 부재는 상기 표면 보호 필름에 의해 보호되는 것이 바람직하다.The optical member of the present invention is preferably protected by the surface protection film.
본 발명의 광학 부재는, 상기 광학 부재가, 편광자를 포함하는 편광 필름이고, 상기 편광자의 두께가 8㎛ 이하인 것이 바람직하다.As for the optical member of this invention, it is preferable that the said optical member is a polarizing film containing a polarizer, and the thickness of the said polarizer is 8 micrometers or less.
본 발명은 특정한 두께의 점착제층을 갖는 표면 보호 필름을 사용함으로써, 박형의 광학 부재나 디스플레이 패널에 부착 후, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에서 용이하게 박리할 수 있어, 유용하다.The present invention is useful because, by using a surface protection film having an adhesive layer of a specific thickness, it can be easily peeled off at a stage when the surface protection film is no longer needed after being attached to a thin optical member or display panel.
도 1은 본 발명에 관한 표면 보호 필름을 편광 필름에 부착한 일 구성예를 도시하는 모식적 단면도이다.
도 2는 계기 박리력의 측정 방법을 도시하는 설명도이다.Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the structure in which the surface protection film according to the present invention is attached to a polarizing film.
Figure 2 is an explanatory diagram showing a method of measuring the instrument peeling force.
이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<표면 보호 필름의 전체 구조><Overall structure of surface protection film>
여기에 개시되는 표면 보호 필름은 일반적으로, 점착 시트, 점착 테이프, 점착 라벨, 점착 필름 등이라고 칭해지는 형태의 것이고, 특히 광학 부재(예를 들어, 편광 필름, 파장판 등의 액정 디스플레이 패널 구성 요소로서 사용되는 광학 부재나, 하드 코트 필름 등의 터치 패널 디스플레이에 사용되는 광학 부재 등)의 가공 시나 반송 시에 광학 부재의 표면을 보호하는 표면 보호 필름으로서 적합하다. 상기 표면 보호 필름에 있어서의 점착제층은, 전형적으로는 연속적으로 형성되지만, 이러한 형태에 한정되는 것은 아니고, 예를 들어 점상, 스트라이프상 등의 규칙적 혹은 랜덤한 패턴으로 형성된 점착제층이어도 된다. 또한, 여기에 개시되는 표면 보호 필름은 롤상이어도 되고, 매엽상이어도 된다.The surface protection film disclosed herein is generally in the form of an adhesive sheet, adhesive tape, adhesive label, adhesive film, etc., and is particularly used as an optical member (e.g., a liquid crystal display panel component such as a polarizing film, a wave plate, etc.) It is suitable as a surface protection film that protects the surface of the optical member during processing or transport (such as an optical member used as an optical member or an optical member used in a touch panel display such as a hard coat film). The adhesive layer in the surface protection film is typically formed continuously, but is not limited to this form, and may be an adhesive layer formed in a regular or random pattern such as dots or stripes, for example. In addition, the surface protection film disclosed herein may be in roll form or in sheet form.
여기에 개시되는 표면 보호 필름의 전형적인 구성예를 도 1에 모식적으로 도시한다. 이 표면 보호 필름(1)은 기재 필름(예를 들어, 폴리에스테르 필름)(12)과, 그 기재 필름(12)의 편면에 설치된 점착제층(20)을 구비한다. 표면 보호 필름(1)은 이 점착제층(20)을 피착체[보호 대상, 예를 들어 편광 필름 등의 광학 부재의 표면인 투명 보호 필름(30)의 표면]에 부착하여 사용된다. 사용 전(즉, 피착체로의 부착 전)의 표면 보호 필름(1)은 점착제층(20)의 표면(피착체로의 부착면)이, 적어도 점착제층(20)측이 박리면이 되어 있는 세퍼레이터(박리 라이너)에 의해 보호된 형태여도 된다. 혹은, 표면 보호 필름(1)이 롤상으로 권회됨으로써, 점착제층(20)이 기재 필름(12)의 배면에 맞닿아 그 표면이 보호된 형태여도 된다.A typical configuration example of the surface protection film disclosed herein is schematically shown in FIG. 1. This surface protection film 1 includes a base film (for example, a polyester film) 12 and an adhesive layer 20 provided on one side of the base film 12. The surface protection film 1 is used by attaching the adhesive layer 20 to an adherend (a surface of a transparent protective film 30 that is the surface of an optical member such as a polarizing film to be protected). The surface protection film 1 before use (i.e., before attachment to the adherend) is a separator ( It may be in a form protected by a release liner). Alternatively, the surface protection film 1 may be wound into a roll so that the adhesive layer 20 is in contact with the back of the base film 12 and its surface is protected.
또한, 도 1에 도시한 바와 같이, 표면 보호 필름(1)을 구성하는 점착제층(20)을 통해, 편광 필름(2)을 구성하는 투명 보호 필름(30)의 표면에 부착하여, 편광 필름(2)을 보호할 수 있다. 또한, 상기 투명 보호 필름(30)과 편광자(40)는 접착제층(22)을 통해, 편광 필름을 형성할 수 있다. 또한, 상기 편광자(40)의 상기 투명 보호 필름(30)을 부착하고 있는 면과 반대측의 면에, 접착제층(23)을 통해, 투명 보호 필름(31)을 부착하고, 또한, 제1 점착제층(21)을 적층하고, 이것을 통해, 그 밖의 광학 부재 등을 적층하는 것도 가능하다.In addition, as shown in FIG. 1, the polarizing film ( 2) can be protected. Additionally, the transparent protective film 30 and the polarizer 40 can form a polarizing film through the adhesive layer 22. In addition, a transparent protective film 31 is attached to the surface of the polarizer 40 opposite to the surface on which the transparent protective film 30 is attached through an adhesive layer 23, and a first adhesive layer is also attached. It is also possible to laminate (21) and, through this, to laminate other optical members, etc.
<표면 보호 필름의 기재 필름><Base film of surface protection film>
본 발명의 표면 보호 필름은 기재 필름을 갖는 것을 특징으로 한다. 여기에 개시되는 기술에 있어서, 기재 필름을 구성하는 수지 재료는, 특별히 제한 없이 사용할 수 있지만, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차폐성, 등방성, 가요성, 치수 안정성 등의 특성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 기재 필름이 가요성을 가짐으로써, 롤 코터 등에 의해 점착제 조성물을 도포할 수 있고, 롤상으로 권취할 수 있어, 유용하다.The surface protection film of the present invention is characterized by having a base film. In the technology disclosed herein, the resin material constituting the base film can be used without particular restrictions, but is excellent in properties such as transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy, flexibility, and dimensional stability. It is desirable to use In particular, because the base film has flexibility, the adhesive composition can be applied by a roll coater or the like and wound into a roll, which is useful.
상기 기재 필름(기재, 지지체)으로서, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체; 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체; 폴리카르보네이트계 중합체; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체; 등을 주된 수지 성분(수지 성분 중의 주성분, 전형적으로는 50질량％ 이상을 차지하는 성분)으로 하는 수지 재료로 구성된 플라스틱 필름을, 상기 기재 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 수지 재료의 다른 예로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의, 스티렌계 중합체; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 환상 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의, 올레핀계 중합체; 염화비닐계 중합체; 나일론6, 나일론6,6, 방향족 폴리아미드 등의, 아미드계 중합체; 등을 수지 재료로 하는 것을 들 수 있다. 상기 수지 재료의 또 다른 예로서, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체 등을 들 수 있다. 상술한 중합체의 2종의 이상 블렌드물로 이루어지는 기재 필름이어도 된다.Examples of the base film (base material, support) include polyester polymers such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate; Cellulose-based polymers such as diacetylcellulose and triacetylcellulose; polycarbonate-based polymer; Acrylic polymers such as polymethyl methacrylate; A plastic film made of a resin material containing as the main resin component (the main component in the resin component, typically accounting for 50% by mass or more) can be preferably used as the base film. Other examples of the resin material include styrene-based polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer; Olefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, and ethylene-propylene copolymers; Vinyl chloride-based polymer; Amide-based polymers such as nylon 6, nylon 6,6, and aromatic polyamide; One example is one made of a resin material. As another example of the above resin material, imide-based polymer, sulfone-based polymer, polyether sulfone-based polymer, polyetheretherketone-based polymer, polyphenylene sulfide-based polymer, vinyl alcohol-based polymer, vinylidene chloride-based polymer, vinyl butyrate Examples include ral-based polymers, arylate-based polymers, polyoxymethylene-based polymers, and epoxy-based polymers. The base film may be made of a blend of two or more types of the above-mentioned polymers.
상기 기재 필름으로서는, 투명한 열가소성 수지 재료로 이루어지는 플라스틱 필름을 바람직하게 채용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름 중에서도, 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 더 바람직한 형태이다. 여기서, 폴리에스테르 필름이란, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 에스테르 결합을 기본으로 하는 주골격을 갖는 중합체 재료(폴리에스테르 수지)를 주된 수지 성분으로 하는 것을 말한다. 이러한 폴리에스테르 필름은 광학 특성이나 치수 안정성이 우수한 등, 표면 보호 필름의 기재 필름으로서, 바람직하다.As the base film, a plastic film made of a transparent thermoplastic resin material can be preferably used. Among the above plastic films, it is more preferable to use a polyester film. Here, the polyester film refers to a polymer material (polyester resin) having a main skeleton based on ester bonds such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate as the main resin component. It says what to do. Such a polyester film has excellent optical properties and dimensional stability, and is therefore preferable as a base film for a surface protection film.
상기 기재 필름을 구성하는 수지 재료에는, 필요에 따라, 대전 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 가소제, 착색제(안료, 염료 등) 등의 각종 첨가제가 배합되어 있어도 된다. 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 산 처리, 알칼리 처리, 하도제의 도포 등의, 공지 또는 관용의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 표면 처리는, 예를 들어 기재 필름과 점착제층의 밀착성(점착제층의 투묘성)을 높이기 위한 처리일 수 있다.The resin material constituting the base film may, if necessary, be blended with various additives such as antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, and colorants (pigments, dyes, etc.). For example, known or customary surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, or application of a primer may be performed. Such surface treatment may be, for example, a treatment to increase the adhesion between the base film and the adhesive layer (anchoring property of the adhesive layer).
본 발명의 표면 보호 필름은 상기 기재 필름으로서, 대전 방지 처리가 이루어져 이루어지는 플라스틱 필름을 사용하는 것도 가능하다. 상기 기재 필름을 사용함으로써, 박리했을 때의 표면 보호 필름 자체의 대전이 억제되기 때문에, 바람직하다. 또한, 기재 필름이 플라스틱 필름이고, 상기 플라스틱 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 표면 보호 필름 자체의 대전을 저감시키고, 또한 피착체로의 대전 방지능이 우수한 것이 얻어진다. 또한, 대전 방지 기능을 부여하는 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 방법을 사용할 수 있고, 예를 들어 대전 방지제와 수지 성분으로 이루어지는 대전 방지성 수지나 도전성 중합체, 도전성 물질을 함유하는 도전성 수지를 도포하는 방법이나 도전성 물질을 증착 혹은 도금하는 방법, 또한 대전 방지제 등을 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.The surface protection film of the present invention can also use a plastic film that has been subjected to antistatic treatment as the base film. Use of the base film is preferable because charging of the surface protection film itself when peeled off is suppressed. In addition, the base film is a plastic film, and by subjecting the plastic film to antistatic treatment, the surface protection film itself is reduced in charge and an excellent antistatic ability to the adherend is obtained. Additionally, the method for imparting the antistatic function is not particularly limited, and conventionally known methods can be used, for example, an antistatic resin containing an antistatic agent and a resin component, a conductive polymer, or a conductive resin containing a conductive material. Examples include a method of applying a method, a method of depositing or plating a conductive material, and a method of mixing an antistatic agent, etc.
상기 기재 필름의 두께로서는 20㎛ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20 내지 200㎛이고, 더욱 바람직하게는 25 내지 150㎛이고, 특히 바람직하게는 30 내지 100㎛이고, 가장 바람직하게는 50 내지 80㎛이다. 상기 기재 필름의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 편광 필름이나 광학 부재의 반송성이나 접합 작업성이 양호해져, 바람직하다. 특히, 두께가 100㎛ 이하인 박형 광학 부재에 사용하는 경우에는 반송성이나 접합 작업성을 확보하기 위해 기재 필름의 두께로서 50㎛ 이상인 것이 바람직하게 사용된다.The thickness of the base film is preferably 20 μm or more, more preferably 20 to 200 μm, further preferably 25 to 150 μm, particularly preferably 30 to 100 μm, and most preferably 50 to 80 μm. It is ㎛. When the thickness of the base film is within the above range, the transportability and bonding workability of the polarizing film and the optical member become good, which is preferable. In particular, when used in a thin optical member with a thickness of 100 μm or less, a base film with a thickness of 50 μm or more is preferably used to ensure transportability and bonding workability.
여기에 개시되는 표면 보호 필름은 기재 필름 및 점착제층에 더하여, 또 다른층을 포함하는 형태에서도 실시될 수 있다. 상기 다른 층으로서는, 대전 방지층이나 점착제층의 투묘성을 높이는 하도층(앵커층) 등을 들 수 있다.The surface protection film disclosed herein may also be implemented in a form that includes another layer in addition to the base film and the adhesive layer. Examples of the other layers include an antistatic layer and an undercoating layer (anchor layer) that improves the anchoring properties of the adhesive layer.
<표면 보호 필름의 점착제층><Adhesive layer of surface protection film>
본 발명의 표면 보호 필름은 상기 기재 필름의 적어도 편면에 점착제층을 갖고, 상기 점착제층은 점착제 조성물로 형성되는 것이고, 상기 점착제 조성물로서는, 점착성을 갖는 것이라면, 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 점착제 조성물로서는, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 합성 고무계 점착제, 천연 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리에테르계 점착제 등을 사용(함유)할 수 있고, 그 중에서도, 보다 바람직하게는 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제 및 실리콘계 점착제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이고, 특히 바람직하게는 점착성 중합체인 (메트)아크릴계 중합체를 사용하는 아크릴계 점착제를 사용(함유)하는 것이다.The surface protection film of the present invention has an adhesive layer on at least one side of the base film, and the adhesive layer is formed of an adhesive composition. The adhesive composition can be used without particular limitation as long as it has adhesiveness. As the adhesive composition, for example, acrylic adhesives, urethane adhesives, synthetic rubber adhesives, natural rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, polyether adhesives, etc. can be used (contained), and among them, more preferably is at least one selected from the group consisting of acrylic adhesives, urethane adhesives, and silicone adhesives, and particularly preferably uses (contains) an acrylic adhesive using (meth)acrylic polymer, which is an adhesive polymer.
<아크릴계 점착제><Acrylic adhesive>
상기 점착제층이 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 상기 아크릴계 점착제를 구성하는 점착성 중합체인 (메트)아크릴계 중합체는, 이것을 구성하는 원료 단량체로서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를, 주단량체로서 사용할 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 단량체로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 피착체(피보호체)에 대한 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해지고, 경박리성이나 재박리성이 우수한 표면 보호 필름이 얻어진다. 또한, 본 발명에 있어서의 (메트)아크릴계 중합체란, 아크릴계 중합체 및/또는 메타크릴계 중합체를 말하고, 또한 (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.When the adhesive layer uses an acrylic adhesive, the (meth)acrylic polymer, which is an adhesive polymer constituting the acrylic adhesive, mainly contains a (meth)acrylic monomer having an alkyl group of 1 to 14 carbon atoms as a raw material monomer constituting the acrylic adhesive. It can be used as a monomer. As the (meth)acrylic monomer, one type or two or more types can be used. By using the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, it becomes easy to control the peeling force (adhesion) to the adherend (covered body) to a low level, and a surface with excellent light peelability and re-peelability is obtained. A protective film is obtained. In addition, the (meth)acrylic polymer in the present invention refers to an acrylic polymer and/or a methacrylic polymer, and (meth)acrylate refers to an acrylate and/or methacrylate.
상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 구체예로서는, 예를 들어 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and s-butyl (meth)acrylate. Acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate ) Acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n- Tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate, etc. can be mentioned.
그 중에서도, 본 발명의 표면 보호 필름으로서는, n-부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 4 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 적합한 것으로서 들 수 있다. 특히, 탄소수 6 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 피착체로의 박리력(점착력)을 낮게 제어하는 것이 용이해지고, 재박리성이 우수한 것이 된다.Among them, as the surface protection film of the present invention, n-butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, and isooctyl (meth)acrylate. ) Acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n- Suitable examples include (meth)acrylic monomers having an alkyl group of 4 to 14 carbon atoms, such as tridecyl (meth)acrylate and n-tetradecyl (meth)acrylate. In particular, by using a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, it becomes easy to control the peeling force (adhesion) from the adherend to a low level, and the re-peelability is excellent.
특히, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 탄소수 1 내지 14인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를, 50질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 85 내지 99.9질량％, 가장 바람직하게는 90 내지 99질량％이다. 50질량％ 미만이 되면, 점착제 조성물의 적당한 습윤성이나, 점착제층의 응집력이 떨어진 것이 되어, 바람직하지 않다.In particular, it is preferable to contain 50% by mass or more of a (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, with respect to the total amount of 100% by mass of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer, more preferably 80% by mass. It is mass % or more, more preferably 85 to 99.9 mass %, and most preferably 90 to 99 mass %. If it is less than 50% by mass, the appropriate wettability of the adhesive composition and the cohesion of the adhesive layer will be poor, which is not preferable.
또한, 본 발명의 점착제 조성물은 상기 (메트)아크릴계 중합체가, 원료 단량체로서, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 점착제 조성물의 가교 등을 제어하기 쉬워지고, 나아가서는 유동에 의한 습윤성의 개선과 박리에 있어서의 박리력(점착력)의 저감의 밸런스를 제어하기 쉬워진다.In addition, in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the (meth)acrylic polymer preferably contains a hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer as a raw material monomer. As the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer, one type or two or more types can be used. By using the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer, it becomes easier to control crosslinking of the adhesive composition, and further control the balance between improving wettability by flow and reducing peeling force (adhesive force) during peeling. It gets easier.
상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트, (4-히드록시메틸시클로헥실)메틸아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 특히 알킬기의 탄소수가 4 이상인 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 고속 박리 시의 경박리화가 용이해져 바람직하다.Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6- Hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, (4-hydroxymethylcyclo) Hexyl)methyl acrylate, N-methylol (meth)acrylamide, etc. are mentioned. In particular, the use of a (meth)acrylic monomer containing a hydroxyl group in which the alkyl group has 4 or more carbon atoms facilitates easy peeling during high-speed peeling, and is therefore preferable.
상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를, 25질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 15질량％이고, 가장 바람직하게는 1 내지 10질량％이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.It is preferable to contain 25% by mass or less of the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer relative to the total amount of 100% by mass of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer, more preferably 20% by mass or less. Preferably it is 0.1 to 15 mass%, and most preferably is 1 to 10 mass%. If it is within the above range, it is preferable because it becomes easy to control the balance between the wettability of the adhesive composition and the cohesive force of the resulting adhesive layer.
또한, 그 밖의 중합성 단량체 성분으로서, 점착 성능의 밸런스를 취하기 쉬운 이유로부터, Tg가 0℃ 이하(통상 －100℃ 이상)가 되도록 하고, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도나 박리성을 조정하기 위한 중합성 단량체 등을, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.In addition, as other polymerizable monomer components, because it is easy to balance the adhesion performance, the Tg is set to 0°C or lower (usually -100°C or higher), and the glass transition temperature and peelability of the (meth)acrylic polymer are adjusted. Polymerizable monomers for the following purposes can be used within a range that does not impair the effect of the present invention.
상기 (메트)아크릴계 중합체에 있어서 사용되는 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 및 상기 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체로서는, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용할 수 있다. 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써, 표면 보호 필름(점착제층)의 경시에서의 점착력의 상승을 억제할 수 있고, 재박리성, 점착력 상승 방지성 및 작업성이 우수하고, 또한 점착제층의 응집력과 함께 전단력도 우수해, 바람직하다.Other polymerizable monomers other than the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and the hydroxyl group-containing (meth)acrylic monomer used in the (meth)acrylic polymer include a carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer. Monomers can be used. By using the carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer, an increase in adhesive strength over time of the surface protection film (adhesive layer) can be suppressed, and re-peelability, adhesion strength increase prevention, and workability are excellent, and the adhesive layer It is desirable because it has excellent shear strength as well as cohesion.
상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복실에틸(메트)아크릴레이트, 카르복실펜틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, and carboxypentyl (meth)acrylate.
상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 상기 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체를, 10질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.005 내지 10질량％인 것이 보다 바람직하고, 0.01 내지 8질량％인 것이 더욱 바람직하고, 0.01 내지 5질량％가 가장 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제 조성물의 습윤성과, 얻어지는 점착제층의 응집력의 밸런스를 제어하기 쉬워지기 때문에, 바람직하다.The carboxyl group-containing (meth)acrylic monomer is preferably 10% by mass or less, more preferably 0.005 to 10% by mass, based on 100% by mass of the total amount of monomer components constituting the (meth)acrylic polymer, and 0.01 to 8% by mass. It is more preferable that it is mass %, and 0.01-5 mass % is most preferable. If it is within the above range, it is preferable because it becomes easy to control the balance between the wettability of the adhesive composition and the cohesive force of the resulting adhesive layer.
또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체에 있어서 사용되는 상기 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 및 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체로서는, 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위 내이면, 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다. 예를 들어, 시아노기 함유 단량체, 비닐에스테르 단량체, 방향족 비닐 단량체 등의 응집력ㆍ내열성 향상 성분이나, 아미드기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체, 에폭시기 함유 단량체, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르 단량체 등의 가교화 기점으로서 작용하는 관능기를 갖는 성분을 적절히 사용할 수 있다. 그 중에서도, 시아노기 함유 단량체, 아미드기 함유 단량체, 이미드기 함유 단량체, 아미노기 함유 단량체 및 N-아크릴로일모르폴린 등의 질소 함유 단량체를 사용하는 것이 바람직하다. 질소 함유 단량체를 사용함으로써, 전단력이 우수한 표면 보호 필름을 더 얻을 수 있기 때문에, 유용하다. 이들 중합성 단량체는 1종 또한 2종 이상을 사용할 수 있다.In addition, other polymerizable substances other than the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, the (meth)acrylic monomer containing a hydroxyl group, and the (meth)acrylic monomer containing a carboxyl group used in the above-mentioned (meth)acrylic polymer The monomer can be used without particular limitation as long as it is within a range that does not impair the characteristics of the present invention. For example, cohesion and heat resistance improving components such as cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, and aromatic vinyl monomers, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, and N-acryloylmorpholine. , a component having a functional group that acts as a crosslinking origin, such as a vinyl ether monomer, can be appropriately used. Among them, it is preferable to use nitrogen-containing monomers such as cyano group-containing monomers, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, and N-acryloylmorpholine. By using a nitrogen-containing monomer, it is useful because a surface protective film with excellent shear force can be further obtained. These polymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
상기 시아노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 들 수 있다.Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.
상기 아미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N,N-dimethylacrylamide, N,N-dimethylmethacrylamide, N,N- Diethylacrylamide, N,N-diethylmethacrylamide, N,N'-methylenebisacrylamide, N,N-dimethylaminopropylacrylamide, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, diacetone acrylamide etc. can be mentioned.
상기 이미드기 함유 단량체로서는, 예를 들어 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 들 수 있다.Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.
상기 아미노기 함유 단량체로서는, 예를 들어 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate.
상기 비닐에스테르 단량체로서는, 예를 들어 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 라우르산비닐 등을 들 수 있다.Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate.
상기 방향족 비닐 단량체로서는, 예를 들어 스티렌, 클로로스티렌, 클로로메틸스티렌, α-메틸스티렌, 그 밖의 치환 스티렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes.
상기 에폭시기 함유 단량체로서는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate, methylglycidyl (meth)acrylate, and allyl glycidyl ether.
상기 비닐에테르 단량체로서는, 예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르 등을 들 수 있다.Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, and isobutyl vinyl ether.
본 발명에 있어서, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 히드록실기 함유 (메트)아크릴계 단량체, 카르복실기 함유 (메트)아크릴계 단량체 이외의 그 밖의 중합성 단량체는 상기 (메트)아크릴계 중합체를 구성하는 단량체 성분 전량 100질량％에 대하여, 0 내지 50질량％인 것이 바람직하고, 0 내지 20질량％인 것이 보다 바람직하다. 상기 그 밖의 중합성 단량체는 원하는 특성을 얻기 위해, 적절히 조절할 수 있다.In the present invention, other polymerizable monomers other than the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, the (meth)acrylic monomer containing a hydroxyl group, and the (meth)acrylic monomer containing a carboxyl group are the above-mentioned (meth)acrylic polymer. It is preferably 0 to 50% by mass, and more preferably 0 to 20% by mass, based on 100% by mass of the total amount of monomer components constituting . The other polymerizable monomers can be adjusted appropriately to obtain desired properties.
상기 (메트)아크릴계 중합체가, 단량체 성분으로서 알킬렌옥시드기 함유 반응성 단량체를 더 함유해도 된다. 상기 단량체를 사용함으로써, 피착체로의 밀착성과 박리성의 양립을 도모하기 쉬워진다.The (meth)acrylic polymer may further contain an alkylene oxide group-containing reactive monomer as a monomer component. By using the monomer, it becomes easy to achieve both adhesion to the adherend and peelability.
상기 (메트)아크릴계 중합체는 중량 평균 분자량(Mw)이 10만 내지 300만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 20만 내지 200만, 더욱 바람직하게는 30만 내지 95만, 가장 바람직하게는 30만 내지 75만이다. 중량 평균 분자량이 10만보다 작은 경우는, 점착제층의 응집력이 작아지는 것에 의해 점착제 잔류가 발생하는 경향이 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 300만을 초과하는 경우는, 중합체의 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광 필름)로의 습윤이 불충분해지고, 피착체와 표면 보호 필름의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC(겔ㆍ투과ㆍ크로마토그래피)에 의해 측정하여 얻어진 것을 말한다.The (meth)acrylic polymer preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 3 million, more preferably 200,000 to 2 million, further preferably 300,000 to 950,000, and most preferably 300,000 to 750,000. That's it. When the weight average molecular weight is less than 100,000, adhesive residue tends to occur as the cohesive force of the adhesive layer decreases. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 3 million, the fluidity of the polymer decreases, wetting of the adherend (for example, a polarizing film) becomes insufficient, and swelling occurs between the adherend and the adhesive layer of the surface protection film. tends to be the cause of. In addition, the weight average molecular weight refers to that obtained by measurement by GPC (gel/permeation/chromatography).
또한, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)는 0℃ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 －10℃ 이하이다(통상 －100℃ 이상). 유리 전이 온도가 0℃보다 높은 경우, 중합체가 유동하기 어렵고, 예를 들어 편광 필름으로의 습윤이 불충분해지고, 편광 필름과 표면 보호 필름의 점착제층 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 특히 유리 전이 온도를 －50℃ 이하로 함으로써 편광 필름으로의 습윤성과 경박리성이 우수한 점착제층이 얻어지기 쉬워진다. 또한, (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도는 사용하는 단량체 성분이나 조성비를 적절히 바꿈으로써 상기 범위 내로 조정할 수 있다.Additionally, the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic polymer is preferably 0°C or lower, more preferably -10°C or lower (usually -100°C or higher). When the glass transition temperature is higher than 0°C, it is difficult for the polymer to flow, for example, wetting to the polarizing film becomes insufficient and tends to cause expansion that occurs between the polarizing film and the adhesive layer of the surface protection film. In particular, by setting the glass transition temperature to -50°C or lower, it becomes easy to obtain an adhesive layer excellent in wettability and easy peelability to a polarizing film. Additionally, the glass transition temperature of the (meth)acrylic polymer can be adjusted within the above range by appropriately changing the monomer component or composition ratio used.
상기 (메트)아크릴계 중합체의 중합 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합, 괴상 중합, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합할 수 있지만, 특히 작업성의 관점이나, 피착체(피보호체)로의 저오염성 등 특성면에서, 용액 중합이 보다 바람직한 형태이다. 또한, 얻어지는 중합체는 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 교호 공중합체, 그래프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.The polymerization method of the (meth)acrylic polymer is not particularly limited, and may be polymerized by known methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization, especially from the viewpoint of workability and the adherend (protected material). In terms of characteristics such as low contamination of the sieve, solution polymerization is a more preferable form. Additionally, the obtained polymer may be any of random copolymers, block copolymers, alternating copolymers, and graft copolymers.
<우레탄계 점착제><Urethane-based adhesive>
상기 점착제층에 우레탄계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 우레탄계 점착제를 채용할 수 있다. 이와 같은 우레탄계 점착제로서는, 바람직하게는 폴리올과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻어지는 점착성 중합체인 우레탄계 중합체로 이루어지는 것을 들 수 있다. 폴리올로서는, 예를 들어 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카르보네이트폴리올, 폴리카프로락톤폴리올 등을 들 수 있다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.When using a urethane-based adhesive in the adhesive layer, any appropriate urethane-based adhesive can be employed. Such urethane-based adhesives are preferably made of urethane-based polymers, which are adhesive polymers obtained by reacting polyol and a polyisocyanate compound. Examples of polyols include polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, and polycaprolactone polyol. Examples of polyisocyanate compounds include diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate.
<실리콘계 점착제><Silicone-based adhesive>
상기 점착제층에 실리콘계 점착제를 사용하는 경우, 임의의 적절한 실리콘계 점착제를 채용할 수 있다. 이와 같은 실리콘계 점착제로서는, 바람직하게는 점착성 중합체인 실리콘계 중합체를 블렌드 또는 응집시킴으로써 얻어지는 것을 채용할 수 있다.When using a silicone-based adhesive in the adhesive layer, any suitable silicone-based adhesive can be employed. As such a silicone-based adhesive, one obtained by blending or agglomerating silicone-based polymers that are adhesive polymers can be preferably used.
또한, 상기 실리콘계 점착제로서는, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제나 과산화물 경화형 실리콘계 점착제를 들 수 있다. 이것들의 실리콘계 점착제 중에서도, 과산화물(과산화벤조일 등)을 사용하지 않고, 분해물이 발생하지 않는 점에서, 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제가 바람직하다.In addition, examples of the silicone-based adhesive include addition reaction-curing type silicone-based adhesive and peroxide-curing type silicone-based adhesive. Among these silicone-based adhesives, addition reaction curing type silicone-based adhesives are preferable because they do not use peroxides (benzoyl peroxide, etc.) and do not generate decomposition products.
상기 부가 반응 경화형 실리콘계 점착제의 경화 반응으로서는, 예를 들어 폴리알킬실리콘계 점착제를 얻는 경우, 일반적으로, 폴리알킬수소실록산 조성물을 백금 촉매에 의해 경화시키는 방법을 들 수 있다.As a curing reaction of the addition reaction curable silicone-based adhesive, for example, when obtaining a polyalkyl silicone-based adhesive, a method of curing a polyalkyl hydrogen siloxane composition using a platinum catalyst is generally used.
<가교제><Cross-linking agent>
본 발명의 표면 보호 필름은, 상기 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서는, 상기 점착제 조성물을 사용하여, 점착제층으로 할 수 있다. 예를 들어, 상기 점착제 조성물이, 상기 (메트)아크릴계 중합체를 함유하는 아크릴계 점착제인 경우, 상기 (메트)아크릴계 중합체의 구성 단위, 구성 비율, 가교제의 선택 및 첨가 비율 등을 적절히 조절하여 가교함으로써, 더 내열성이 우수한 표면 보호 필름(점착제층)을 얻을 수 있다.As for the surface protection film of this invention, it is preferable that the said adhesive composition contains a crosslinking agent. Additionally, in the present invention, the adhesive composition can be used to form an adhesive layer. For example, when the adhesive composition is an acrylic adhesive containing the (meth)acrylic polymer, the structural units, composition ratio, selection and addition ratio of the crosslinking agent, etc. of the (meth)acrylic polymer are appropriately adjusted to crosslink, A surface protection film (adhesive layer) with more excellent heat resistance can be obtained.
본 발명에 사용되는 가교제로서는, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 멜라민계 수지, 아지리딘 유도체 및 금속 킬레이트 화합물 등을 사용해도 되고, 특히 이소시아네이트 화합물의 사용은 바람직한 형태가 된다. 또한, 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.As the crosslinking agent used in the present invention, isocyanate compounds, epoxy compounds, melamine-based resins, aziridine derivatives, metal chelate compounds, etc. may be used, and the use of isocyanate compounds is particularly preferred. In addition, these compounds may be used individually, or two or more types may be mixed and used.
상기 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트(IPDI), 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산 등의 지환족 이소시아네이트류, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트(XDI) 등의 방향족 이소시아네이트류, 상기 이소시아네이트 화합물을 알로파네이트 결합, 뷰렛 결합, 이소시아누레이트 결합, 우레트디온 결합, 우레아 결합, 카르보디이미드 결합, 우레톤이민 결합, 옥사디아진트리온 결합 등에 의해 변성한 폴리이소시아네이트 변성체를 들 수 있다. 예를 들어, 시판품으로서, 상품명 타케네이트300S, 타케네이트500, 타케네이트600, 타케네이트D165N, 타케네이트D178N(이상, 미츠이 가가쿠사제), 스미듈T80, 스미듈L, 데스모듈N3400(이상, 스미카 바이엘 우레탄사제), 밀리오네이트MR, 밀리오네이트MT, 코로네이트L, 코로네이트HL, 코로네이트HX(이상, 도소사제) 등을 들 수 있다. 이들 이소시아네이트 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 혼합하여 사용해도 되고, 2관능의 이소시아네이트 화합물과 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 병용하여 사용하는 것도 가능하다. 가교제를 병용하여 사용함으로써 점착성과 내반발성(곡면에 대한 접착성)을 양립하는 것이 가능해지고, 보다 접착 신뢰성이 우수한 표면 보호 필름을 얻을 수 있다.Examples of the isocyanate compounds include aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), and dimer acid diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. (IPDI), alicyclic isocyanates such as 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate (XDI) Aromatic isocyanates such as aromatic isocyanates, the isocyanate compounds are modified by allophanate linkage, biuret linkage, isocyanurate linkage, urethione linkage, urea linkage, carbodiimide linkage, uretonimine linkage, oxadiazinetrione linkage, etc. One polyisocyanate modified product may be mentioned. For example, as commercial products, the brand names are Takenate 300S, Takenate 500, Takenate 600, Takenate D165N, Takenate D178N (above, manufactured by Mitsui Chemicals), Sumidul T80, Sumidul L, Death Module N3400 (above, (manufactured by Sumika Bayer Urethane Corporation), Millionate MR, Millionate MT, Coronate L, Coronate HL, Coronate HX (above, manufactured by Tosoh Corporation), etc. These isocyanate compounds may be used individually, may be used in mixture of two or more types, and can also be used in combination of a bifunctional isocyanate compound and a trifunctional or higher isocyanate compound. By using a crosslinking agent in combination, it becomes possible to achieve both adhesion and repellency (adhesion to curved surfaces), and a surface protection film with more excellent adhesion reliability can be obtained.
상기 에폭시 화합물로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민(상품명 TETRAD-X, 미츠비시 가스 가가쿠사제)이나 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(상품명 TETRAD-C, 미츠비시 가스 가가쿠사제) 등을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine (trade name: TETRAD-X, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and 1,3-bis (N,N- diglycidylaminomethyl) cyclohexane (brand name TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), etc. can be mentioned.
상기 멜라민계 수지로서는 헥사메틸올멜라민 등을 들 수 있다. 아지리딘 유도체로서는, 예를 들어 시판품으로서의 상품명 HDU, TAZM, TAZO(이상, 소고 야쿠고사제) 등을 들 수 있다.Examples of the melamine-based resin include hexamethylolmelamine. Examples of aziridine derivatives include commercially available products under brand names HDU, TAZM, and TAZO (above, manufactured by Sogo Yakugo Co., Ltd.).
상기 금속 킬레이트 화합물로서는, 금속 성분으로서 알루미늄, 철, 주석, 티타늄, 니켈 등, 킬레이트 성분으로서 아세틸렌, 아세토아세트산메틸, 락트산에틸 등을 들 수 있다.Examples of the metal chelate compound include aluminum, iron, tin, titanium, nickel, etc. as metal components, and acetylene, methyl acetoacetate, ethyl lactate, etc. as chelate components.
본 발명에 사용되는 가교제의 함유량은, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 0.01 내지 20질량부인 것이 바람직하고, 0.1 내지 15질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.5 내지 10질량부인 것이 더욱 바람직하고, 1 내지 6질량부인 것이 가장 바람직하다. 상기 함유량이 0.01질량부보다도 적은 경우, 가교제에 의한 가교 형성이 불충분해지고, 얻어지는 점착제층의 응집력이 작아져, 충분한 내열성이 얻어지지 않는 경우도 있고, 또한 점착제 잔류의 원인이 되는 경향이 있다. 한편, 함유량이 20질량부를 초과하는 경우, 중합체의 응집력이 크고, 유동성이 저하되고, 피착체(예를 들어, 편광 필름)로의 습윤이 불충분해지고, 피착체와 점착제층(점착제 조성물층) 사이에 발생하는 팽창의 원인이 되는 경향이 있다. 또한, 이들의 가교제는 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.The content of the crosslinking agent used in the present invention is preferably, for example, 0.01 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 15 parts by mass, and 0.5 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer. It is more preferable, and it is most preferable that it is 1 to 6 parts by mass. If the content is less than 0.01 parts by mass, crosslinking by the crosslinking agent becomes insufficient, the cohesive force of the obtained adhesive layer becomes small, and sufficient heat resistance may not be obtained in some cases, and it also tends to cause adhesive residue. On the other hand, when the content exceeds 20 parts by mass, the cohesive force of the polymer is large, fluidity decreases, wetting of the adherend (for example, a polarizing film) becomes insufficient, and there is a gap between the adherend and the adhesive layer (adhesive composition layer). This tends to be the cause of the swelling that occurs. In addition, these crosslinking agents may be used individually, or two or more types may be mixed and used.
상기 점착제 조성물에는, 상술한 어느 하나의 가교 반응을 더 효과적으로 진행시키기 위한 가교 촉매를 더 함유시킬 수 있다. 이러한 가교 촉매로서, 예를 들어 디라우르산디부틸주석, 디라우르산디옥틸주석 등의 주석계 촉매, 트리스(아세틸아세토네이트)철(철(III)아세틸아세토나토), 트리스(헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(5-메틸헥산-2,4-디오나토)철, 트리스(옥탄-2,4-디오나토)철, 트리스(6-메틸헵탄-2,4-디오나토)철, 트리스(2,6-디메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(노난-2,4-디오나토)철, 트리스(노난-4,6-디오나토)철, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸헵탄-3,5-디오나토)철, 트리스(트리데칸-6,8-디오나토)철, 트리스(1-페닐부탄-1,3-디오나토)철, 트리스(헥사플루오로아세틸아세토네이트)철, 트리스(아세토아세트산에틸)철, 트리스(아세토아세트산-n-프로필)철, 트리스(아세토아세트산이소프로필)철, 트리스(아세토아세트산-n-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-sec-부틸)철, 트리스(아세토아세트산-tert-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산메틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산에틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산이소프로필)철, 트리스(프로피오닐아세트산-n-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-sec-부틸)철, 트리스(프로피오닐아세트산-tert-부틸)철, 트리스(아세토아세트산벤질)철, 트리스(말론산디메틸)철, 트리스(말론산디에틸)철, 트리메톡시철, 트리에톡시철, 트리이소프로폭시철, 염화제이철 등의 철계 촉매를 사용할 수 있다. 이들 가교 촉매는 1종이어도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.The adhesive composition may further contain a crosslinking catalyst to more effectively proceed any of the crosslinking reactions described above. Examples of such crosslinking catalysts include tin-based catalysts such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate, tris(acetylacetonate)iron (iron(III)acetylacetonato), and tris(hexane-2,4-). Dionato) iron, tris(heptane-2,4-dionato) iron, tris(heptane-3,5-dionato) iron, tris(5-methylhexane-2,4-dionato) iron, tris(octane) -2,4-dionato) iron, tris(6-methylheptane-2,4-dionato) iron, tris(2,6-dimethylheptane-3,5-dionato) iron, tris(nonane-2, 4-dionato) iron, tris(nonane-4,6-dionato) iron, tris(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionato) iron, tris(tridecane-6, 8-dionato)iron, tris(1-phenylbutane-1,3-dionato)iron, tris(hexafluoroacetylacetonate)iron, tris(ethyl acetoacetate)iron, tris(acetoacetic acid-n-propyl) ) iron, tris(isopropyl acetoacetate) iron, tris(acetoacetic acid-n-butyl) iron, tris(acetoacetic acid-sec-butyl) iron, tris(acetoacetic acid-tert-butyl) iron, tris(propionylacetic acid) Methyl) iron, tris(ethyl propionylacetate) iron, tris(propionylacetate-n-propyl) iron, tris(propionylacetate isopropyl) iron, tris(propionylacetate-n-butyl) iron, tris(propylene) Onylacetate-sec-butyl)iron, Tris(propionylacetate-tert-butyl)iron, Tris(benzyl acetoacetate)iron, Tris(dimethylmalonate)iron, Tris(diethylmalonate)iron, trimethoxy iron, Iron-based catalysts such as triethoxy iron, triisopropoxy iron, and ferric chloride can be used. These crosslinking catalysts may be one type or two or more types may be used together.
상기 가교 촉매의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 약 0.0001 내지 1질량부로 하는 것이 바람직하고, 0.001 내지 0.5질량부가 보다 바람직하다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층을 형성했을 때에 가교 반응의 속도가 빠르고, 점착제 조성물의 가용 시간도 길어져, 바람직한 형태가 된다.The content of the crosslinking catalyst is not particularly limited, but for example, it is preferably about 0.0001 to 1 part by mass, more preferably 0.001 to 0.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer. If it is within the above range, the speed of the crosslinking reaction when forming the pressure-sensitive adhesive layer is fast, the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition is also long, and a desirable form is achieved.
또한, 상기 점착제 조성물에는 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물을 함유시킬 수 있다. 이에 의해 피착체로의 습윤성을 향상시키는 것이 가능해지고, 피착체로의 접합성을 향상시킬 수 있고, 접합 시에 발생하는 기포 등의 혼입을 억제하는 것이 용이해진다.Additionally, the adhesive composition may contain an alkylene oxide (AO) group-containing compound. This makes it possible to improve wettability to the adherend, improve bondability to the adherend, and make it easy to suppress mixing of air bubbles etc. generated during bonding.
상기 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물의 구체예로서는, 예를 들어 폴리옥시알킬렌알킬아민, 폴리옥시알킬렌디아민, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐알릴에테르, 폴리알킬렌글리콜디알킬에스테르, 폴리알킬렌글리콜디아릴에스테르 등의 비이온성 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬알릴페닐에테르황산에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르인산에스테르염 등의 음이온성 계면 활성제; 그 밖에, 폴리옥시알킬렌쇄(폴리알킬렌옥시드쇄)를 갖는 양이온성 계면 활성제나 양이온성 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 폴리에테르 화합물(및 그의 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 에스테르 화합물(및 그의 유도체를 포함함), 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물(및 그의 유도체를 포함함) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 단량체를, 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물로 하여 아크릴계 중합체에 배합해도 된다. 이러한 폴리옥시알킬렌쇄 함유 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the alkylene oxide (AO) group-containing compound include polyoxyalkylene alkylamine, polyoxyalkylene diamine, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyalkylene. Alkylphenyl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene allyl ether, polyoxyalkylene alkyl allyl ether, polyoxyalkylene alkylphenyl allyl ether, polyalkylene glycol dialkyl ester, polyalkylene glycol diaryl ester Nonionic surfactants such as; Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene allyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl allylphenyl ether sulfate Anionic surfactants such as ester salts and polyoxyalkylene alkylphenyl ether phosphate ester salts; In addition, cationic surfactants and cationic surfactants having a polyoxyalkylene chain (polyalkylene oxide chain), polyether compounds having a polyoxyalkylene chain (including derivatives thereof), and polyether compounds having a polyoxyalkylene chain. Examples include ester compounds (including derivatives thereof) and acrylic compounds having a polyoxyalkylene chain (including derivatives thereof). Additionally, a polyoxyalkylene chain-containing monomer may be blended into the acrylic polymer as a polyoxyalkylene chain-containing compound. These polyoxyalkylene chain-containing compounds may be used individually or in combination of two or more types.
상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 에테르 화합물의 구체예로서는, 폴리프로필렌글리콜(PPG)-폴리에틸렌글리콜(PEG)의 블록 공중합체, PPG-PEG-PPG의 블록 공중합체, PEG-PPG-PEG의 블록 공중합체 등을 들 수 있다. 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 에테르 화합물의 유도체로서는, 말단이 에테르화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(PPG모노알킬에테르, PEG-PPG모노알킬에테르 등), 말단이 아세틸화된 옥시프로필렌기 함유 화합물(말단 아세틸화 PPG 등) 등을 들 수 있다.Specific examples of the ether compound having the polyoxyalkylene chain include block copolymers of polypropylene glycol (PPG) and polyethylene glycol (PEG), block copolymers of PPG-PEG-PPG, block copolymers of PEG-PPG-PEG, etc. can be mentioned. Derivatives of the ether compounds having the polyoxyalkylene chain include compounds containing an oxypropylene group with the terminal etherified (PPG monoalkyl ether, PEG-PPG monoalkyl ether, etc.), and compounds containing an oxypropylene group with the terminal acetylated (the terminal acetylated PPG, etc.).
또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 에스테르 화합물의 구체예로서는, 옥시알킬렌기를 갖는 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가, 이온성 화합물이 배위하는 관점에서 1 내지 50이 바람직하고, 2 내지 30이 보다 바람직하고, 2 내지 20이 더욱 바람직하다. 구체예로서는, 디에틸렌글리콜디벤조에이트, 트리에틸렌글리콜디벤조에이트, 테트라에틸렌글리콜디벤조에이트, 폴리에틸렌글리콜디벤조에이트, 폴리프로필렌글리콜디벤조에이트, 폴리에틸렌글리콜-2-에틸헥소네이트벤조네이트 등을 들 수 있다.Additionally, specific examples of the ester compound having the polyoxyalkylene chain include ester compounds having an oxyalkylene group. As for the oxyalkylene group, the added mole number of the oxyalkylene unit is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 30, and still more preferably 2 to 20 from the viewpoint of coordination with the ionic compound. Specific examples include diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol dibenzoate, tetraethylene glycol dibenzoate, polyethylene glycol dibenzoate, polypropylene glycol dibenzoate, polyethylene glycol-2-ethylhexonate benzoate, etc. You can.
또한, 상기 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 아크릴 화합물의 구체예로서는, 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체를 들 수 있다. 상기 옥시알킬렌기로서는, 옥시알킬렌 단위의 부가 몰수가, 이온성 화합물이 배위하는 관점에서 1 내지 50이 바람직하고, 2 내지 30이 보다 바람직하고, 2 내지 20이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 옥시알킬렌쇄의 말단은 히드록실기의 상태나, 알킬기, 페닐기 등으로 치환되어 있어도 된다.Additionally, specific examples of the acrylic compound having the polyoxyalkylene chain include (meth)acrylate polymer having an oxyalkylene group. As for the oxyalkylene group, the added mole number of the oxyalkylene unit is preferably 1 to 50, more preferably 2 to 30, and still more preferably 2 to 20 from the viewpoint of coordination with the ionic compound. Additionally, the terminal of the oxyalkylene chain may be substituted with a hydroxyl group, an alkyl group, a phenyl group, or the like.
상기 옥시알킬렌기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중합체는 단량체 단위(성분)로서, (메트)아크릴산알킬렌옥사이드를 포함하는 중합체인 것이 바람직하고, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드의 구체예로서는, 에틸렌글리콜기 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 메톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 에톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 에톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 부톡시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 부톡시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 부톡시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 페녹시-디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시-트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 페녹시-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 2-에틸헥실-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 노닐페놀-폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트형, 메톡시-디프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 메톡시-폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트형 등을 들 수 있다.The (meth)acrylate polymer having the oxyalkylene group is preferably a polymer containing alkylene oxide (meth)acrylate as a monomer unit (component). Specific examples of the alkylene oxide (meth)acrylate include ethylene glycol. Examples of the group-containing (meth)acrylate include methoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate types such as methoxy-diethylene glycol (meth)acrylate and methoxy-triethylene glycol (meth)acrylate. Ethoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate type such as ethoxy-diethylene glycol (meth)acrylate, ethoxy-triethylene glycol (meth)acrylate, butoxy-diethylene glycol (meth)acrylate, butoxy -Butoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate type such as triethylene glycol (meth)acrylate, phenoxy-polyethylene glycol (meth)acrylate, etc., phenoxy-triethylene glycol (meth)acrylate, etc. -Methoxy such as polyethylene glycol (meth)acrylate type, 2-ethylhexyl-polyethylene glycol (meth)acrylate, nonylphenol-polyethylene glycol (meth)acrylate type, and methoxy-dipropylene glycol (meth)acrylate. -Polypropylene glycol (meth)acrylate type, etc. can be mentioned.
또한, 상기 단량체 단위(성분)로서, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 단량체 단위(성분)도 사용할 수 있다. 기타 단량체 성분의 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트, n-트리데실(메트)아크릴레이트, n-테트라데실(메트)아크릴레이트 등의 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 들 수 있다.Additionally, as the monomer unit (component), other monomer units (components) other than the (meth)acrylic acid alkylene oxide can also be used. Specific examples of other monomer components include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, and isobutyl. (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, iso Nonyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth)acrylate ) Acrylates and/or methacrylates having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, such as acrylate, can be mentioned.
또한, 상기 (메트)아크릴산알킬렌옥사이드 이외의 기타 단량체 단위(성분)로서, 카르복실기 함유 (메트)아크릴레이트, 인산기 함유 (메트)아크릴레이트, 시아노기 함유 (메트)아크릴레이트, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 산 무수물 기 함유 (메트)아크릴레이트, 히드록실기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트, 아미노기 함유 (메트)아크릴레이트, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트, N-아크릴로일모르폴린, 비닐에테르류 등을 적절히 사용하는 것도 가능하다.In addition, other monomer units (components) other than the above-mentioned alkylene oxide (meth)acrylate include (meth)acrylate containing a carboxyl group, (meth)acrylate containing a phosphoric acid group, (meth)acrylate containing a cyano group, vinyl esters, and aromatics. Vinyl compound, (meth)acrylate containing acid anhydride group, (meth)acrylate containing hydroxyl group, (meth)acrylate containing amide group, (meth)acrylate containing amino group, (meth)acrylate containing epoxy group, N- It is also possible to appropriately use acryloylmorpholine, vinyl ether, etc.
상기 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물의 평균 분자량(Mn)으로서는, 50000 이하의 것이 적당하고, 200 내지 30000이 바람직하고, 나아가 200 내지 10000이 보다 바람직하고, 통상은 200 내지 5000인 것이 적합하게 사용된다. Mn이 50000보다도 지나치게 크면, 아크릴계 중합체와의 상용성이 저하되어 점착제층이 백화되는 경향이 있다. Mn이 200보다도 지나치게 작으면, 상기 폴리옥시알킬렌 화합물에 의한 오염이 발생하기 쉬워질 수 있다. 또한, 여기서 Mn이란, 겔ㆍ투과ㆍ크로마토그래피(GPC)에 의해 얻어진 폴리스티렌 환산의 값을 말한다.The average molecular weight (Mn) of the alkylene oxide (AO) group-containing compound is suitably 50,000 or less, preferably 200 to 30,000, more preferably 200 to 10,000, and usually 200 to 5,000. It is used. If Mn is too much larger than 50000, compatibility with the acrylic polymer decreases and the adhesive layer tends to whiten. If Mn is excessively smaller than 200, contamination by the polyoxyalkylene compound may easily occur. In addition, Mn here refers to the polystyrene conversion value obtained by gel permeation chromatography (GPC).
상기 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 (메트)아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 약 0.005 내지 20질량부로 할 수 있고, 바람직하게는 0.01 내지 15질량부, 보다 바람직하게는 0.05 내지 10질량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 4질량부이다. 배합량이 지나치게 적으면 피착체로의 습윤성 효과가 적어지고, 지나치게 많으면 상기 폴리옥시알킬렌 화합물에 의한 오염이 발생하기 쉬워져, 광학 부재의 광학 특성을 손상시키는 경우가 있을 수 있다.The content of the alkylene oxide (AO) group-containing compound is not particularly limited, but may be, for example, about 0.005 to 20 parts by mass, preferably 0.01 to 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic polymer. parts, more preferably 0.05 to 10 parts by mass, and most preferably 0.1 to 4 parts by mass. If the compounding amount is too small, the wettability effect on the adherend will be reduced, and if it is too large, contamination by the polyoxyalkylene compound may easily occur, which may damage the optical properties of the optical member.
또한, 상기 점착제 조성물에는 그 밖의 공지의 첨가제를 함유하고 있어도 되고, 예를 들어 활제, 착색제, 안료 등의 분체, 가소제, 점착 부여제, 저분자량 중합체, 표면 윤활제, 레벨링제, 산화 방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 가교 지연제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, such as lubricants, colorants, powders such as pigments, plasticizers, tackifiers, low molecular weight polymers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, and corrosion inhibitors. , light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, antistatic agents, crosslinking retarders, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, thin substances, etc. can be added appropriately depending on the intended use.
<점착제층 및 표면 보호 필름><Adhesive layer and surface protection film>
본 발명의 표면 보호 필름은 상기 점착제층을 상기 기재 필름의 적어도 편면에 형성하여 이루어지는 것이지만, 그때, 점착제 조성물의 가교는 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제층을 형성한 세퍼레이터에 형성한 후에, 기재 필름 등에 전사하는 것도 가능하다.The surface protection film of the present invention is formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the base film. In this case, crosslinking of the pressure-sensitive adhesive composition is generally performed after application of the pressure-sensitive adhesive composition, but the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition after crosslinking is silicone-based. , it is also possible to form a fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based mold release agent layer on a separator, and then transfer it to a base film or the like.
또한, 기재 필름 상에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 상관없지만, 예를 들어 상기 점착제 조성물(용액)을 기재 필름에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하고 점착제층을 기재 필름 상에 형성함으로써 제작된다. 그 후, 점착제층의 성분 이행의 조정이나 가교 반응의 조정 등을 목적으로 하여 양생을 행해도 된다. 또한, 점착제 조성물을 기재 필름 상에 도포하여 표면 보호 필름을 제작할 때에는, 기재 필름 상에 균일하게 도포할 수 있도록, 상기 점착제 조성물 중에 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가해도 된다.In addition, the method of forming the adhesive layer on the base film is not particularly limited, but for example, the adhesive composition (solution) is applied to the base film, the polymerization solvent, etc. are dried and removed, and the adhesive layer is formed on the base film. do. After that, curing may be performed for the purpose of adjusting the migration of components in the adhesive layer or adjusting the crosslinking reaction. Additionally, when applying the pressure-sensitive adhesive composition onto a base film to produce a surface protection film, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added to the pressure-sensitive adhesive composition so as to enable uniform application on the base film.
또한, 본 발명의 표면 보호 필름을 제조할 때의 점착제층의 형성 방법으로서는, 점착 테이프류의 제조에 사용되는 공지의 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 에어 나이프 코팅법, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등을 들 수 있다.In addition, as a method for forming the adhesive layer when producing the surface protection film of the present invention, a known method used for producing adhesive tapes is used. Specifically, examples include roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, air knife coating method, extrusion coating method using a die coater, etc.
본 발명의 표면 보호 필름은 상기 점착제층의 두께가 2㎛ 미만이고, 바람직하게는 0.1㎛ 이상 2㎛ 미만이고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1.5㎛이고, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 1.2㎛이고, 특히 바람직하게는 0.5 내지 1㎛이다. 점착제층의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 계기 박리력이 낮아져, 박형의 광학 부재나 디스플레이 패널에 부착 후, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에 있어서, 용이하게 박리할 수 있어, 바람직하다.The surface protection film of the present invention has a thickness of the adhesive layer of less than 2 ㎛, preferably 0.1 ㎛ or more and less than 2 ㎛, more preferably 0.2 to 1.5 ㎛, even more preferably 0.4 to 1.2 ㎛, especially Preferably it is 0.5 to 1㎛. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the instrument peeling force is lowered and the adhesive layer can be easily peeled off at a stage when a surface protection film is no longer needed after attachment to a thin optical member or display panel, which is preferable.
상기 점착제층은 23℃에서의 전단 저장 탄성률(G')이 1.0×104 내지 1.0×107㎩인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0×105 내지 5.0×106㎩이고, 더욱 바람직하게는 3.0×105 내지 5.0×106㎩이다. 상기 범위 내로 조정함으로써, 계기 박리력이 낮게 억제됨과 함께, 피착체 표면으로의 밀착성을 확보할 수 있고, 접합을 용이하게 행할 수 있어, 바람직한 형태가 된다.The adhesive layer preferably has a shear storage modulus (G') at 23°C of 1.0×10 4 to 1.0×10 7 Pa, more preferably 1.0×10 5 to 5.0×10 6 Pa, and even more preferably is 3.0×10 5 to 5.0×10 6 Pa. By adjusting within the above range, the peeling force of the instrument can be suppressed to a low level, adhesion to the surface of the adherend can be ensured, and bonding can be easily performed, resulting in a desirable form.
또한, 상기 표면 보호 필름(의 점착제층)의 트리아세틸셀룰로오스 필름(편광 필름)에 대한 23℃에서 50％RH에 있어서의 90° 필 계기 박리력은 1N/50㎜ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 내지 1N/50㎜이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.95N/50㎜이고, 특히 바람직하게는 0.2 내지 0.9N/50㎜이다. 상기 계기 박리력이 1N/50㎜를 초과하면, 표면 보호 필름을 편광 필름으로부터 픽업 테이프로 박리할 때에 박리 저항이 가해져, 박리를 하기 어려워지기 때문에 바람직하지 않다.In addition, the 90° peel gauge peeling force of the surface protection film (adhesive layer) against the triacetylcellulose film (polarizing film) at 23°C and 50%RH is preferably 1N/50mm or less, more preferably. is 0.05 to 1 N/50 mm, more preferably 0.1 to 0.95 N/50 mm, and particularly preferably 0.2 to 0.9 N/50 mm. If the above-mentioned peeling force exceeds 1 N/50 mm, peeling resistance is applied when peeling the surface protection film from the polarizing film to the pickup tape, making peeling difficult, which is not preferable.
본 발명의 표면 보호 필름은 총 두께가 20 내지 400㎛인 것이 바람직하고, 30 내지 200㎛인 것이 보다 바람직하고, 40 내지 150㎛인 것이 더욱 바람직하고, 50 내지 100㎛인 것이 특히 바람직하다. 상기 범위 내이면, 점착 특성(재박리성, 접착성 등), 작업성, 외관 특성이 우수해, 바람직한 형태가 된다. 또한, 상기 총 두께란, 기재 필름, 점착제층이나 그 밖의 층이 존재하는 경우에는, 모든 층을 포함하는 두께의 합계를 의미한다.The surface protection film of the present invention preferably has a total thickness of 20 to 400 μm, more preferably 30 to 200 μm, more preferably 40 to 150 μm, and especially preferably 50 to 100 μm. If it is within the above range, the adhesive properties (repeelability, adhesiveness, etc.), workability, and appearance properties are excellent, resulting in a desirable form. In addition, the total thickness means the sum of the thickness including all layers when a base film, adhesive layer, or other layers are present.
<세퍼레이터><Separator>
본 발명의 표면 보호 필름에는 필요에 따라, 점착제층의 점착면을 보호할 목적으로, 점착제층 표면에 세퍼레이터를 접합하는 것이 가능하다.In the surface protection film of the present invention, if necessary, a separator can be bonded to the surface of the adhesive layer for the purpose of protecting the adhesive surface of the adhesive layer.
상기 세퍼레이터를 구성하는 재료로서는, 종이나 플라스틱 필름이 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 그 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.Materials constituting the separator include paper and plastic film, but plastic film is suitably used because it has excellent surface smoothness. The film is not particularly limited as long as it is a film that can protect the adhesive layer, and examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, and vinyl chloride film. Examples include composite films, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyurethane films, and ethylene-vinyl acetate copolymer films.
상기 세퍼레이터의 두께는 통상 5 내지 200㎛, 바람직하게는 10 내지 100㎛ 정도이다. 상기 범위 내에 있으면, 점착제층으로의 접합 작업성과 점착제층으로부터의 박리 작업성이 우수하기 때문에, 바람직하다. 상기 세퍼레이터에는 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼합형, 증착형 등의 대전 방지 처리를 할 수도 있다.The thickness of the separator is usually about 5 to 200 μm, preferably about 10 to 100 μm. If it is within the above range, it is preferable because bonding workability to the pressure-sensitive adhesive layer and peeling workability from the pressure-sensitive adhesive layer are excellent. If necessary, the separator may be subjected to mold release and antifouling treatment using silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agents, silica powder, etc., or antistatic treatment such as coating type, mixed type, or vapor deposition type.
<광학 부재><Optical members>
본 발명의 광학 부재는 상기 표면 보호 필름에 의해 보호되는 것이 바람직하다. 상기 표면 보호 필름은 가공, 반송, 출하 시 등의 표면 보호 용도로 사용할 수 있고, 상기 광학 부재(편광 필름 등)의 표면을 보호하기 위해, 유용한 것이 된다. 특히 박형의 광학 부재(편광 필름 등)나 디스플레이 패널에 대하여, 표면 보호 필름이 불필요해진 단계에서 용이하게 박리하는 것이 가능하기 때문에, 매우 유용해진다.The optical member of the present invention is preferably protected by the surface protection film. The surface protection film can be used for surface protection during processing, transportation, shipping, etc., and is useful for protecting the surface of the optical member (polarizing film, etc.). In particular, for thin optical members (polarizing films, etc.) or display panels, it is very useful because it can be easily peeled at the stage when the surface protection film is no longer needed.
본 발명의 광학 부재는 편광자를 포함하는 편광 필름이며, 상기 편광자의 두께가 8㎛ 이하인 것이 바람직하다. 편광자의 두께가 8㎛ 이하로 얇은 것에 의해, 근년의 박형화가 요구되는 광학 부재(편광 필름)에 있어서, 유용하고, 바람직한 형태가 된다.The optical member of the present invention is a polarizing film including a polarizer, and the thickness of the polarizer is preferably 8 μm or less. When the thickness of the polarizer is as thin as 8 μm or less, it becomes a useful and desirable form in optical members (polarizing films) that require thinning in recent years.
<편광 필름><Polarizing film>
상기 편광 필름으로서는, 편광자 및 편광자의 적어도 편면에 투명 보호 필름을 적층하고, 상기 편광 필름의 적어도 편면에 제1 점착제층을 적층한 구성의 것을 사용할 수 있다.As the polarizing film, a polarizer and a transparent protective film are laminated on at least one side of the polarizer, and a first adhesive layer is laminated on at least one side of the polarizing film.
<편광자><Polarizer>
상기 편광자는 폴리비닐알코올계 수지를 사용한 것이 사용된다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 일축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다.The polarizer used is a polyvinyl alcohol-based resin. As a polarizer, for example, a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye is adsorbed onto a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol-based film, a partially formalized polyvinyl alcohol-based film, or an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partially saponified film. Examples include polyene-based oriented films such as stretched ones, dehydrated products of polyvinyl alcohol, and dehydrochlorinated products of polyvinyl chloride. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based film and a dichroic substance such as iodine is suitable.
상기 폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 일축 연신한 편광자는, 예를 들어 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 내지 7배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 황산아연, 염화아연 등을 포함하고 있어도 되고, 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 또한 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 행해도 되고, 염색하면서 연신해도 되고, 또한 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.A polarizer obtained by dyeing the polyvinyl alcohol-based film with iodine and stretching it uniaxially can be produced, for example, by immersing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine, dyeing it, and stretching it to 3 to 7 times the original length. If necessary, it may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, etc., or may be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide. Additionally, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol-based film with water to remove contamination and anti-blocking agents from the surface of the polyvinyl alcohol-based film, swelling the polyvinyl alcohol-based film also has the effect of preventing uneven dyeing and other unevenness. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be carried out while dyeing, or may be carried out after stretching and then dyed with iodine. It can be stretched in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
상기 편광자의 두께는 박형화의 관점에서 8㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 6㎛ 이하이다. 한편, 편광자의 두께는 2㎛ 이상, 나아가 3㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하고, 또한 치수 변화가 적기 때문에 열충격에 대한 내구성이 우수하다. 박형의 편광자로서는, 대표적으로는 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 일본 특허 제4815544호 명세서, 일본 특허 제5048120호 명세서, 국제 공개 제2014/077599호 팸플릿, 국제 공개 제2014/077636호 팸플릿 등에 기재되어 있는 박형 편광자 또는 이것들에 기재된 제조 방법으로부터 얻어지는 박형 편광자를 들 수 있다.The thickness of the polarizer is preferably 8 μm or less, more preferably 7 μm or less, and even more preferably 6 μm or less from the viewpoint of thinning. Meanwhile, the thickness of the polarizer is preferably 2 μm or more, and further preferably 3 μm or more. Such a thin polarizer has little thickness unevenness, has excellent visibility, and has excellent durability against thermal shock because there is little dimensional change. As a thin polarizer, representative examples include Japanese Patent No. 4751486 specification, Japanese Patent No. 4751481 specification, Japanese Patent No. 4815544 specification, Japanese Patent No. 5048120 specification, International Publication No. 2014/077599 pamphlet, International Publication No. 2014/ Examples include the thin polarizer described in pamphlet No. 077636, etc., or the thin polarizer obtained from the manufacturing method described therein.
상기 편광자는 단체 투과율 T 및 편광도 P에 의해 표현되는 광학 특성이, 다음 식 P>－(100.929T－42.4－1)×100(단, T<42.3), 또는 P≥99.9(단, T≥42.3)의 조건을 만족시키도록 구성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 조건을 만족시키도록 구성된 편광자는, 일의적으로는 대형 표시 소자를 사용한 액정 TV용 디스플레이로서 요구되는 성능을 갖는다. 구체적으로는 콘트라스트비 1000:1 이상 또한 최대 휘도 500cd/㎡ 이상이다. 다른 용도로서는, 예를 들어 유기 EL 셀의 시인측에 접합된다.The optical properties of the polarizer expressed by the single transmittance T and polarization degree P are expressed by the following formula: P>-(100.929T-42.4-1)×100 (where T<42.3), or P≥99.9 (where T≥ It is desirable to configure it to satisfy the conditions of 42.3). A polarizer configured to satisfy the above conditions has the performance required as a display for a liquid crystal TV using a uniquely large display element. Specifically, the contrast ratio is 1000:1 or more and the maximum brightness is 500 cd/m2 or more. As another use, for example, it is bonded to the viewing side of an organic EL cell.
상기 박형 편광자로서는, 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법 중에서도, 고배율로 연신할 수 있어 편광 성능을 향상시킬 수 있는 점에서, 일본 특허 제4751486호 명세서, 일본 특허 제4751481호 명세서, 특허 4815544호 명세서에 기재된 바와 같은 붕산 수용액 중에서 연신하는 공정을 포함하는 제법으로 얻어지는 것이 바람직하고, 특히 일본 특허 제4751481호 명세서, 특허 4815544호 명세서에 기재된 어느 붕산 수용액 중에서 연신하기 전에 보조적으로 공중 연신하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻어지는 것이 바람직하다. 이들 박형 편광자는 폴리비닐알코올계 수지(이하, PVA계 수지라고도 함)층과 연신용 수지 기재 필름을 적층체의 상태로 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이라면, PVA계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재 필름에 지지되어 있음으로써 연신에 의한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.As the above-mentioned thin polarizer, it can be stretched at a high magnification and its polarization performance can be improved even among the manufacturing methods including the step of stretching in the state of the laminate and the step of dyeing. Accordingly, Japanese Patent No. 4751486 specification, Japanese Patent No. 4751481 It is preferably obtained by a manufacturing method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in Japanese Patent No. 4751481 and Patent No. 4815544, and in particular, auxiliary stretching before stretching in any aqueous boric acid solution described in Japanese Patent No. 4751481 and Patent No. 4815544. It is preferable to obtain it by a manufacturing method including an air stretching process. These thin polarizers can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a resin base film for stretching in the state of a laminate, and a dyeing step. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it becomes possible to stretch without problems such as breakage during stretching because it is supported by the resin base film for stretching.
(투명 보호 필름)(transparent protective film)
상기 투명 보호 필름을 구성하는 재료로서는, 특별히 제한되지 않지만, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 중합체, 디아세틸셀룰로오스나 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 중합체, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 중합체, 폴리스티렌이나 아크릴로니트릴ㆍ스티렌 공중합체(AS 수지) 등의 스티렌계 중합체, 폴리카르보네이트계 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌ㆍ프로필렌 공중합체와 같이 폴리올레핀계 중합체, 염화비닐계 중합체, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 아미드계 중합체, 이미드계 중합체, 술폰계 중합체, 폴리에테르술폰계 중합체, 폴리에테르에테르케톤계 중합체, 폴리페닐렌술피드계 중합체, 비닐알코올계 중합체, 염화비닐리덴계 중합체, 비닐부티랄계 중합체, 아릴레이트계 중합체, 폴리옥시메틸렌계 중합체, 에폭시계 중합체, 또는 상기 중합체의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 중합체의 예로서 들 수 있다. 이들 투명 보호 필름은, 통상, 접착제층에 의해, 편광자에 접합된다. 또한, 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다. 첨가제로서는, 예를 들어 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다.The material constituting the transparent protective film is not particularly limited, but is preferably excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, etc. For example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetylcellulose and triacetylcellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene and acrylonitrile/styrene copolymers. Styrene-based polymers such as (AS resin) and polycarbonate-based polymers can be mentioned. In addition, polyolefin-based polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins with cyclo or norbornene structures, ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride-based polymers, amide-based polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide-based polymers, and alcohol. Phone-based polymer, polyether sulfone-based polymer, polyether ether ketone-based polymer, polyphenylene sulfide-based polymer, vinyl alcohol-based polymer, vinylidene chloride-based polymer, vinyl butyral-based polymer, arylate-based polymer, polyoxymethylene-based polymer, Epoxy-based polymers or blends of these polymers can also be cited as examples of polymers that form the transparent protective film. These transparent protective films are usually bonded to the polarizer with an adhesive layer. Additionally, the transparent protective film may contain one or more types of arbitrary appropriate additives. Examples of additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, mold release agents, discoloration inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, colorants, etc.
상기 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 내지 100질량％, 보다 바람직하게는 50 내지 99질량％, 더욱 바람직하게는 60 내지 98질량％, 특히 바람직하게는 70 내지 97질량％이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50질량％ 이하인 경우, 열가소성 수지가 원래 갖는 고 투명성 등을 충분히 발현할 수 없을 우려가 있다.The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100 mass%, more preferably 50 to 99 mass%, further preferably 60 to 98 mass%, particularly preferably 70 to 97 mass%. am. If the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50% by mass or less, there is a risk that the thermoplastic resin may not be able to sufficiently exhibit the original high transparency.
상기 투명 보호 필름의 두께는 적절하게 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서 5 내지 50㎛인 것이 바람직하고, 나아가 5 내지 45㎛인 것이 바람직하다.The thickness of the transparent protective film can be appropriately determined, but generally, it is preferably 5 to 50 μm, and more preferably 5 to 45 μm, in terms of strength, workability such as handling, and thinness.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은 투명 보호 필름 그 자체에 설치할 수 있는 것 외에, 별도, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로 하여 설치할 수도 있다.A functional layer such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer, or an anti-glare layer may be formed on the surface of the transparent protective film that does not adhere the polarizer. In addition, the functional layers such as the hard coat layer, anti-reflection layer, anti-sticking layer, diffusion layer, and anti-glare layer can be installed on the transparent protective film itself, or they can also be installed separately from the transparent protective film. .
상기 투명 보호 필름과 편광자는 접착제층, 점착제층, 하도층(프라이머층) 등의 개재층을 통해 적층된다. 이때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극 없이 적층하는 것이 바람직하다.The transparent protective film and the polarizer are laminated through an intervening layer such as an adhesive layer, an adhesive layer, and an undercoating layer (primer layer). At this time, it is preferable to stack the two without an air gap using an intervening layer.
상기 접착제층은 접착제에 의해 형성된다. 접착제의 종류는 특별히 제한되지 않고, 다양한 것을 사용할 수 있다. 상기 접착제층은 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 접착제로서는, 수계, 용제계, 핫 멜트계, 활성 에너지선 경화형 등의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 활성 에너지선 경화형 접착제가 적합하다.The adhesive layer is formed by an adhesive. The type of adhesive is not particularly limited, and a variety of adhesives can be used. The adhesive layer is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of adhesives such as water-based, solvent-based, hot melt-based, and active energy ray-curable adhesives are used, but water-based adhesives or active energy ray-curable adhesives are suitable.
수계 접착제로서는, 이소시아네이트계 접착제, 폴리비닐알코올계 접착제, 젤라틴계 접착제, 비닐계 라텍스계, 수계 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 수계 접착제는, 통상, 수용액으로 이루어지는 접착제로서 사용되고, 통상, 0.5 내지 60질량％의 고형분을 함유하여 이루어진다.Examples of water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl latex-based adhesives, and water-based polyester. Water-based adhesives are usually used as adhesives made of an aqueous solution, and usually contain a solid content of 0.5 to 60% by mass.
상기 활성 에너지선 경화형 접착제는 전자선, 자외선(라디칼 경화형, 양이온 경화형) 등의 활성 에너지선에 의해 경화가 진행되는 접착제이고, 예를 들어 전자선 경화형, 자외선 경화형의 형태로 사용할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 예를 들어 광 라디칼 경화형 접착제를 사용할 수 있다. 광 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제를, 자외선 경화형으로서 사용하는 경우에는, 당해 접착제는 라디칼 중합성 화합물 및 광중합 개시제를 함유한다.The active energy ray curable adhesive is an adhesive that is cured by active energy rays such as electron beams or ultraviolet rays (radical curing type, cation curing type), and can be used in the form of, for example, electron beam curing type or ultraviolet curing type. The active energy ray-curable adhesive may be, for example, a photo-radical curable adhesive. When an active energy ray-curable adhesive of a photo-radical curable type is used as an ultraviolet curable adhesive, the adhesive contains a radical polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
상기 접착제의 도포 시공 방식은 접착제의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절하게 선택된다. 도포 시공 방식의 예로서, 예를 들어 리버스 코터, 그라비아 코터(다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖에, 도포 시공에는 디핑 방식 등의 방식을 적절하게 사용할 수 있다.The application method of the adhesive is appropriately selected depending on the viscosity or desired thickness of the adhesive. Examples of application methods include reverse coater, gravure coater (direct, reverse, or offset), bar reverse coater, roll coater, die coater, bar coater, and load coater. In addition, methods such as dipping can be appropriately used for coating construction.
또한, 상기 접착제의 도포 시공은 수계 접착제 등을 사용하는 경우에는, 최종적으로 형성되는 접착제층의 두께가 30 내지 300㎚가 되도록 행하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60 내지 150㎚이다. 한편, 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용하는 경우에는, 상기 접착제층의 두께는 0.2 내지 20㎛가 되도록 행하는 것이 바람직하다.In addition, when using a water-based adhesive or the like, the application of the adhesive is preferably performed so that the thickness of the adhesive layer finally formed is 30 to 300 nm, and more preferably 60 to 150 nm. On the other hand, when using an active energy ray-curable adhesive, it is preferable that the thickness of the adhesive layer is 0.2 to 20 μm.
또한, 편광자와 투명 보호 필름의 적층에 있어서, 투명 보호 필름과 접착제층 사이에는 접착 용이층을 형성할 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카르보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 중합체 수지는 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 접착 용이층의 형성에는 다른 첨가제를 가해도 된다. 구체적으로는 나아가 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.Additionally, when laminating a polarizer and a transparent protective film, an easy-adhesion layer can be formed between the transparent protective film and the adhesive layer. The easy-adhesion layer can be formed of various resins having, for example, a polyester skeleton, polyether skeleton, polycarbonate skeleton, polyurethane skeleton, silicone-based, polyamide skeleton, polyimide skeleton, polyvinyl alcohol skeleton, etc. there is. These polymer resins can be used individually or in combination of two or more types. Additionally, other additives may be added to form the easy-adhesion layer. Specifically, stabilizers such as tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, and heat-resistant stabilizers may be used.
상기 점착제층은 점착제(점착제 조성물)로 형성된다. 점착제로서는 각종 점착제를 사용할 수 있고, 예를 들어 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 상기 점착제의 종류에 따라 점착성의 베이스 중합체가 선택된다. 상기 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.The adhesive layer is formed of an adhesive (adhesive composition). As the adhesive, various adhesives can be used, for example, rubber adhesive, acrylic adhesive, silicone adhesive, urethane adhesive, vinyl alkyl ether adhesive, polyvinylpyrrolidone adhesive, polyacrylamide adhesive, cellulose adhesive, etc. there is. An adhesive base polymer is selected depending on the type of adhesive. Among the above adhesives, an acrylic adhesive is preferably used because it has excellent optical transparency, exhibits adhesive properties of moderate wettability, cohesiveness and adhesiveness, and has excellent weather resistance and heat resistance.
상기 하도층(프라이머층)은 편광자와 투명 보호 필름의 밀착성을 향상시키기 위해 형성된다. 프라이머층을 구성하는 재료로서는, 기재 필름과 폴리비닐알코올계 수지층의 양쪽에 어느 정도 강한 밀착력을 발휘하는 재료라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 투명성, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지 등이 사용된다. 열가소성 수지로서는, 예를 들어 아크릴계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 또는 그들의 혼합물을 들 수 있다.The undercoating layer (primer layer) is formed to improve adhesion between the polarizer and the transparent protective film. The material constituting the primer layer is not particularly limited as long as it exhibits a certain degree of strong adhesion to both the base film and the polyvinyl alcohol-based resin layer. For example, thermoplastic resins with excellent transparency, thermal stability, stretchability, etc. are used. Examples of thermoplastic resins include acrylic resins, polyolefin-based resins, polyester-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, and mixtures thereof.
<제1 점착제층><First adhesive layer>
상기 편광 필름의 적어도 편면에, 제1 점착제층을 적층한 구성의 것을 사용할 수 있고, 상기 제1 점착제층의 상기 편광 필름과 접하고 있는 면과 반대측의 면에, 그 밖의 광학 부재(예를 들어, 위상차 필름이나 액정 표시 장치 등) 등을 적층할 수 있다. 또한, 제1 점착제층은 편광자에 적층된 상기 하도층 상에 직접 적층하는 것도 가능하다. 제1 점착제층의 형성에는 적당한 점착제를 사용할 수 있고, 그 종류에 대하여 특별히 제한은 없다. 점착제로서는, 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 폴리비닐알코올계 점착제, 폴리비닐피롤리돈계 점착제, 폴리아크릴아미드계 점착제, 셀룰로오스계 점착제 등을 들 수 있다. 이들 점착제 중에서도 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 습윤성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것이 바람직하게 사용된다. 이와 같은 특징을 나타내는 것으로서 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다.A structure in which a first adhesive layer is laminated on at least one side of the polarizing film can be used, and another optical member (e.g., retardation film, liquid crystal display device, etc.) can be laminated. Additionally, the first adhesive layer can also be laminated directly on the base layer laminated on the polarizer. An appropriate adhesive can be used to form the first adhesive layer, and there are no particular restrictions on its type. Examples of the adhesive include rubber-based adhesives, acrylic adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, polyacrylamide-based adhesives, and cellulose-based adhesives. Among these adhesives, those that are excellent in optical transparency, exhibit appropriate adhesive properties of wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and are excellent in weather resistance, heat resistance, etc., are preferably used. An acrylic adhesive is preferably used as it exhibits these characteristics.
제1 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제를 박리 처리한 세퍼레이터에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 형성한 후에, 편광 필름에 전사하는 방법 또는 편광 필름에 상기 점착제를 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 점착제층을 편광자에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가해도 된다. 박리 처리한 세퍼레이터로서는, 실리콘 세퍼레이터가 바람직하게 사용된다.As a method of forming the first adhesive layer, for example, a method of applying the adhesive to a peeled separator, drying and removing the polymerization solvent, etc. to form an adhesive layer, and then transferring it to a polarizing film, or a method of applying the above-mentioned adhesive to a polarizing film. It is manufactured by applying an adhesive, drying and removing the polymerization solvent, etc. to form an adhesive layer on the polarizer. In addition, when applying the adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate. As the separator subjected to the peeling treatment, a silicone separator is preferably used.
이와 같은 세퍼레이터 상에 본 발명의 점착제를 도포, 건조시켜 점착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점착제를 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라, 적절히, 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 과열 건조하는 방법이 사용된다. 가열 건조 온도는 바람직하게는 40 내지 200℃이고, 더욱 바람직하게는 50 내지 180℃이고, 특히 바람직하게는 70 내지 170℃이다. 가열 온도를 상기의 범위로 함으로써, 우수한 점착 특성을 갖는 점착제를 얻을 수 있다.In the process of forming an adhesive layer by applying and drying the adhesive of the present invention on such a separator, an appropriate method may be adopted as a method of drying the adhesive depending on the purpose. Preferably, a method of superheating and drying the coating film is used. The heat drying temperature is preferably 40 to 200°C, more preferably 50 to 180°C, and particularly preferably 70 to 170°C. By keeping the heating temperature within the above range, an adhesive with excellent adhesive properties can be obtained.
상기 제1 점착제층의 형성 방법으로서는, 각종 방법이 사용된다. 구체적으로는, 예를 들어 롤 코트, 키스 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러시, 스프레이 코트, 딥 롤 코트, 바 코트, 나이프 코트, 에어나이프 코트, 커튼 코트, 립 코트, 다이 코터 등에 의한 압출 코트법 등의 방법을 들 수 있다.As a method of forming the first adhesive layer, various methods are used. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Methods such as an extrusion coating method can be mentioned.
상기 제1 점착제층의 두께는 바람직하게는 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이고, 더욱 바람직하게는 5 내지 35㎛이다.The thickness of the first adhesive layer is preferably 2 to 50 μm, more preferably 2 to 40 μm, and even more preferably 5 to 35 μm.
상기 세퍼레이터는 실용에 제공될 때까지 제1 점착제층의 점착면을 보호할 수 있다. 상기 세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이것들의 라미네이트체 등의 적당한 박엽체 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 사용된다. 그 플라스틱 필름으로서는, 상기 점착제층을 보호할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 필름 등을 들 수 있다.The separator can protect the adhesive surface of the first adhesive layer until it is put to practical use. As constituent materials of the separator, for example, plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foil, and laminates thereof, etc. Suitable thin-walled materials may be used, but plastic films are preferably used because they have excellent surface smoothness. The plastic film is not particularly limited as long as it is a film that can protect the adhesive layer, and examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, and chloride film. Examples include vinyl copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, and ethylene-vinyl acetate copolymer film.
상기 세퍼레이터에는 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 혹은 지방산 아미드계의 이형제, 실리카분 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 혼합형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 이형 필름의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행함으로써, 상기 제1 점착제층으로부터의 박리성을 더 높일 수 있다.If necessary, the separator may be subjected to release and antifouling treatment using a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., or antistatic treatment such as coating type, mixed type, or vapor deposition type. In particular, by appropriately performing a peeling treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film, the peelability from the first adhesive layer can be further improved.
상기 세퍼레이터의 두께는 통상, 5 내지 50㎛가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20 내지 40㎛이다.The thickness of the separator is usually preferably 5 to 50 μm, and more preferably 20 to 40 μm.
[실시예][Example]
이하, 본 발명에 관련되는 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것에 한정하는 것을 의도한 것은 아니다. 또한, 이하의 설명 중 「부」 및 「％」는 특별히 언급이 없는 한 질량 기준이다. 또한, 표 중의 배합량(첨가량)을 나타냈다.Hereinafter, several examples related to the present invention will be described, but it is not intended to limit the present invention to these specific examples. In addition, in the following description, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified. In addition, the mixing amount (additional amount) in the table is shown.
또한, 이하의 설명 중 각 특성은 각각 다음과 같이 하여 측정 또는 평가했다.In addition, each characteristic in the description below was measured or evaluated as follows.
<중량 평균 분자량(Mw)><Weight average molecular weight (Mw)>
중량 평균 분자량(Mw)은 도소 가부시키가이샤제 GPC 장치(HLC-8220GPC)를 사용하여 측정을 행하였다. 측정 조건은 하기와 같다.The weight average molecular weight (Mw) was measured using a GPC device (HLC-8220GPC) manufactured by Tosoh Corporation. The measurement conditions are as follows.
샘플 농도: 0.2질량％(THF 용액)Sample concentration: 0.2% by mass (THF solution)
샘플 주입량: 10μlSample injection volume: 10μl
용리액: THFEluent: THF
유속: 0.6ml/minFlow rate: 0.6ml/min
측정 온도: 40℃ Measurement temperature: 40℃
칼럼:column:
샘플 칼럼; TSKguardcolumn Super㎐-H(1개)＋TSKgel Super㎐M-H(2개)sample column; TSKguardcolumn Super㎐-H (1 pc.) + TSKgel Super㎐M-H (2 pcs.)
레퍼런스 칼럼; TSKgel SuperH-RC(1개)Reference column; TSKgel SuperH-RC (1 unit)
검출기: 시차 굴절계(RI) Detector: Differential refractometer (RI)
또한, 중량 평균 분자량은 폴리스티렌 환산값으로 구했다.In addition, the weight average molecular weight was obtained in terms of polystyrene conversion.
<유리 전이 온도(Tg)><Glass transition temperature (Tg)>
중합체의 유리 전이 온도 Tg(℃)는 각 단량체에 의한 단독 중합체의 유리 전이 온도 Tgn(℃)으로서 하기의 문헌값을 사용하고, 하기의 식에 의해 구했다.The glass transition temperature Tg (°C) of the polymer was calculated using the following literature value as the glass transition temperature Tgn (°C) of the homopolymer of each monomer using the following formula.
식: 1/(Tg＋273)＝Σ[Wn/(Tgn＋273)]Formula: 1/(Tg＋273)＝Σ[Wn/(Tgn＋273)]
〔식 중, Tg(℃)는 공중합체의 유리 전이 온도, Wn(－)은 각 단량체의 질량 분율, Tgn(℃)은 각 단량체에 의한 단독 중합체의 유리 전이 온도, n은 각 단량체의 종류를 나타낸다.〕[In the formula, Tg(℃) is the glass transition temperature of the copolymer, Wn(-) is the mass fraction of each monomer, Tgn(℃) is the glass transition temperature of the homopolymer by each monomer, and n is the type of each monomer. indicates.〕
문헌값:Literature value:
2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA): －70℃2-Ethylhexyl acrylate (2EHA): -70℃
부틸아크릴레이트(BA): －55℃Butylacrylate (BA): -55℃
2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA): －15℃2-Hydroxyethyl acrylate (HEA): -15℃
아크릴산(AA): 106℃Acrylic acid (AA): 106℃
또한, 문헌값으로서, 「아크릴 수지의 합성ㆍ설계와 신용도 전개」(중앙 경영 개발 센터 출판부 발행) 및 「Polymer Handbook」(John Wiley & Sons), 단량체 제조 메이커 카달로그값을 참조했다.In addition, as literature values, reference was made to "Synthesis/Design of Acrylic Resins and Credibility Development" (published by the Central Management Development Center Publishing Department), "Polymer Handbook" (John Wiley & Sons), and monomer manufacturer catalog values.
또한, 문헌값이 불분명한 단량체에 의해 얻어진 (메트)아크릴계 중합체의 유리 전이 온도(Tg)(℃)에 대해서는, 하기의 수순으로 동적 점탄성 측정에 의해 결정할 수 있다.In addition, the glass transition temperature (Tg) (°C) of a (meth)acrylic polymer obtained from a monomer for which the literature value is unknown can be determined by dynamic viscoelasticity measurement in the following procedure.
먼저, 두께 20㎛의 (메트)아크릴계 중합체의 시트를 적층하여 약 2㎜의 두께로 하고, 이것을 φ7.9㎜로 펀칭하고, 원기둥상의 펠릿을 제작하여 유리 전이 온도(Tg) 측정용 샘플로 했다.First, sheets of (meth)acrylic polymer with a thickness of 20 μm were laminated to make a thickness of about 2 mm, which was punched to ϕ7.9 mm, and a cylindrical pellet was produced to serve as a sample for measuring the glass transition temperature (Tg). .
상기 측정용 샘플을 사용하여, φ7.9㎜ 패러렐 플레이트의 지그에 상기 측정 샘플을 고정하고, 동적 점탄성 측정 장치(레오메트릭스사제, ARES)에 의해, 손실 탄성률 G"의 온도 의존성을 측정하고, 얻어진 G" 커브가 극대가 되는 온도를 유리 전이 온도(Tg)(℃)라고 했다. 측정 조건은 하기와 같다.Using the measurement sample, the measurement sample was fixed to a jig of a ϕ7.9 mm parallel plate, and the temperature dependence of the loss elastic modulus G" was measured using a dynamic viscoelasticity measurement device (ARES, manufactured by Rheometrics), and the obtained The temperature at which the G" curve reached its maximum was called the glass transition temperature (Tg) (°C). The measurement conditions are as follows.
측정: 전단 모드Measurement: Shear mode
온도 범위: －70℃ 내지 150℃Temperature range: -70℃ to 150℃
승온 범위: 5℃/minTemperature rise range: 5℃/min
주파수: 1㎐Frequency: 1Hz
<저장 탄성률(G')><Storage modulus (G')>
두께 20㎛의 점착제층의 시트를 적층하여 약 2㎜의 두께로 하고, 이것을 φ7.9㎜로 펀칭하고, 원기둥상의 펠릿을 제작하여 저장 탄성률 측정용 샘플로 했다.Sheets of the adhesive layer with a thickness of 20 μm were laminated to a thickness of about 2 mm, which was punched to ϕ7.9 mm, and cylindrical pellets were produced to serve as samples for measuring the storage elastic modulus.
상기 측정용 샘플을 φ7.9㎜ 패러렐 플레이트의 지그에 고정하고, 동적 점탄성 측정 장치(레오메트릭스사제, ARES)로, 온도 23℃, 주파수 1㎐에서의 저장 탄성률(㎩)을 측정했다. 또한, 저장 탄성률의 측정은 아크릴계 점착제를 사용한 것에 대하여, 실시했다.The sample for measurement was fixed to a jig of a 7.9 mm parallel plate, and the storage modulus (Pa) was measured at a temperature of 23°C and a frequency of 1 Hz with a dynamic viscoelasticity measurement device (ARES, manufactured by Rheometrics). In addition, the storage elastic modulus was measured using an acrylic adhesive.
<두께 측정><Measurement of thickness>
투과형 전자 현미경(히타치 세이사쿠쇼제 H-7650)을 사용하여, 표면 보호 필름의 단면을 관찰하고, 점착제층 등의 두께를 측정했다.Using a transmission electron microscope (H-7650 manufactured by Hitachi Seisakusho), the cross section of the surface protection film was observed, and the thickness of the adhesive layer and the like were measured.
<계기 박리력(픽업력)><Instrument peeling force (pick-up force)>
도 2에 도시한 바와 같이, 각 예에 관한 표면 보호 필름(1)을 폭 50㎜, 길이 100㎜의 사이즈로 커트하여 이 표면 보호 필름(1)의 점착면(20A)을 하기 편보호 편광 필름(50) 상에 0.25㎫의 압력, 0.3m/분의 속도로 압착했다. 편면 점착 테이프(니치반사제, 상품명 「셀로판 테이프(등록 상표)」, 폭 24㎜)(60)를 50㎜의 길이로 커트했다. 이 점착 테이프의 점착면을, 단부가 30㎜ 비어져 나오도록, 표면 보호 필름(1)의 폭 50㎜의 배면 중심 상에, 핸드 롤러로 압착했다. 이것을 23℃, 50％RH의 조건 하에 10초간 방치했다. 그 후, 편면 점착 테이프(60)를 오토그래프로 90° 방향으로 0.3m/분의 속도로 박리했을 때의, 박리 초기에 가해지는 최대 응력을 계기 박리력(N/50㎜)으로 했다.As shown in Figure 2, the surface protection film 1 for each example is cut to a size of 50 mm in width and 100 mm in length, and the adhesive surface 20A of this surface protection film 1 is covered with the following polarizing film. (50) was pressed at a pressure of 0.25 MPa and a speed of 0.3 m/min. A single-sided adhesive tape (manufactured by Nichiban Corporation, brand name "Cellophane Tape (registered trademark)", width 24 mm) (60) was cut to a length of 50 mm. The adhesive surface of this adhesive tape was pressed with a hand roller on the center of the back surface of the surface protection film 1 with a width of 50 mm so that the end protrudes by 30 mm. This was left for 10 seconds under conditions of 23°C and 50%RH. Thereafter, when the single-sided adhesive tape 60 was peeled at a speed of 0.3 m/min in a 90° direction using Autograph, the maximum stress applied at the initial stage of peeling was taken as the gauge peeling force (N/50 mm).
<편광 필름의 제작><Production of polarizing film>
(편광자의 제작)(Production of polarizer)
흡수율 0.75％, Tg 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛) 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰％) 및 아세트 아세틸 변성 PVA(중합도 1200, 아세트 아세틸 변성도 4.6％, 비누화도 99.0몰％ 이상, 닛폰 고세 가가쿠 고교사제, 상품명 「고세 파이머 Z200」)를 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조하고, 두께 11㎛의 PVA계 수지층을 형성하여, 적층체를 제작했다.Corona treatment was performed on one side of an amorphous isophthalic acid copolymerization polyethylene terephthalate (IPA copolymerization PET) film (thickness: 100 μm) substrate with an absorption rate of 0.75% and a Tg of 75°C, and polyvinyl alcohol (degree of polymerization) was applied to this corona-treated side. 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (degree of polymerization 1200, degree of acetoacetyl modification 4.6%, degree of saponification 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Kose Chemical Industries, Ltd., brand name “Kose Pymer Z200”) at a ratio of 9:1. An aqueous solution containing a ratio of was applied and dried at 25°C to form a PVA-based resin layer with a thickness of 11 μm, thereby producing a laminate.
얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤 사이에서 종방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 일축 연신했다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end 2.0 times in the longitudinal direction between rolls with different peripheral speeds in an oven at 120°C (air auxiliary stretching treatment).
계속해서, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100질량부에 대하여, 붕산을 4질량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Subsequently, the laminate was immersed in an insolubilization bath (boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by mass of boric acid with 100 parts by mass of water) at a liquid temperature of 30°C for 30 seconds (insolubilization treatment).
계속해서, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는 물 100질량부에 대하여, 요오드를 0.2질량부 배합하고, 요오드화칼륨을 1.0질량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).Subsequently, the polarizing plate was immersed in a dyeing bath with a liquid temperature of 30°C while adjusting the iodine concentration and immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance. In this example, 0.2 parts by mass of iodine and 1.0 parts by mass of potassium iodide were added to 100 parts by mass of water, and the resulting mixture was immersed in an iodine aqueous solution for 60 seconds (dyeing treatment).
계속해서, 액온 30℃의 가교욕(물 100질량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3질량부 배합하고, 붕산을 3질량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Subsequently, it was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by mass of potassium iodide and 3 parts by mass of boric acid with respect to 100 parts by mass of water) at a liquid temperature of 30°C for 30 seconds (crosslinking treatment).
그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100질량부에 대하여, 붕산을 4질량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5질량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤 사이에서 종방향(길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 일축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by mass of boric acid and 5 parts by mass of potassium iodide with respect to 100 parts by mass of water) at a liquid temperature of 70°C, and rolling the laminate between rolls with different peripheral speeds. Uniaxial stretching was performed so that the total stretching ratio in the longitudinal direction was 5.5 times (underwater stretching treatment).
그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100질량부에 대하여, 요오드화칼륨을 4질량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리). 이상에 의해, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다.Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by mixing 4 parts by mass of potassium iodide with respect to 100 parts by mass of water) at a liquid temperature of 30°C (washing treatment). As a result of the above, an optical film laminate containing a polarizer with a thickness of 5 μm was obtained.
(점착제층의 형성) (Formation of adhesive layer)
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 아크릴산 부틸 100부, 아크릴산 3부, 아크릴산2-히드록시에틸 0.1부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.3부를 아세트산에틸과 함께 가하여 용액을 제조했다. 계속해서, 이 용액에 질소 가스를 불어 넣으면서 교반하고, 55℃에서 8시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 220만의 아크릴계 중합체를 함유하는 용액을 얻었다. 또한, 이 아크릴계 중합체를 함유하는 용액에, 아세트산에틸을 가하여 고형분 농도를 30％로 조정한 아크릴계 중합체 용액을 얻었다.In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirring device, 100 parts of butyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, and 0.3 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile were added to acetic acid. A solution was prepared by adding with ethyl. Subsequently, the solution was stirred while blowing nitrogen gas into it, and reacted at 55°C for 8 hours to obtain a solution containing an acrylic polymer with a weight average molecular weight of 2.2 million. Additionally, ethyl acetate was added to the solution containing the acrylic polymer to obtain an acrylic polymer solution whose solid content concentration was adjusted to 30%.
상기 아크릴계 중합체 용액의 고형분 100부에 대하여, 가교제로서, 0.5부의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 주성분으로 하는 가교제[닛폰 폴리우레탄(주)제, 상품명 「코로네이트L」]와, 실란 커플링제로서, 0.075부의 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란[신에쓰 가가쿠 고교(주)제, 상품명 「KMB-403」]을 이 순서로 배합하여, 점착제 용액을 제조했다. 상기 점착제 용액을, 박리 처리한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 38㎛)으로 이루어지는 이형 시트(세퍼레이터)의 표면에, 건조 후의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 건조하고, 점착제층을 형성했다.With respect to 100 parts of the solid content of the acrylic polymer solution, 0.5 parts of a cross-linking agent mainly composed of a compound having an isocyanate group (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., brand name "Coronate L"), and 0.075 parts of a silane coupling agent. γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., brand name “KMB-403”) was blended in this order to prepare an adhesive solution. The adhesive solution was applied to the surface of a release sheet (separator) made of a peeled polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) so that the thickness after drying was 25 μm, dried, and an adhesive layer was formed.
(편보호 편광 필름의 제작)(Production of single-protection polarizing film)
상기 광학 필름 적층체의 편광자측에 비닐알코올계 접착제를 통해 40㎛ 두께의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(코니카 미놀타 옵트제 상품명 「TAC 필름 KC4UY」)을 접합했다. 계속해서, 비정질성 PET 기재를 박리하고, 그 박리면에 상기 점착제층을 접합하여, 편보호 편광 필름을 제작했다.A 40-μm-thick triacetylcellulose (TAC) film (trade name “TAC Film KC4UY” manufactured by Konica Minolta Opt) was bonded to the polarizer side of the optical film laminate via a vinyl alcohol-based adhesive. Subsequently, the amorphous PET substrate was peeled, and the adhesive layer was bonded to the peeled surface to produce a piece-protecting polarizing film.
<아크릴계 중합체(1)의 제조><Production of acrylic polymer (1)>
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 95질량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 5질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부, 아세트산에틸 150질량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근에 유지하여 6시간 중합 반응을 행하고, 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량％)을 제조했다. 상기 아크릴계 중합체(1)의 중량 평균 분자량(Mw)은 55만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 －68℃였다.In a four-neck flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas introduction tube, and condenser, 95 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 5 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), 2 as a polymerization initiator, 0.2 parts by mass of 2'-azobisisobutyronitrile and 150 parts by mass of ethyl acetate were added, nitrogen gas was introduced while gently stirring, the liquid temperature in the flask was maintained at around 65°C, and a polymerization reaction was performed for 6 hours to form an acrylic polymer. (1) A solution (40% by mass) was prepared. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (1) was 550,000, and the glass transition temperature (Tg) was -68°C.
<아크릴계 중합체(2)의 제조><Manufacture of acrylic polymer (2)>
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트(BA) 95질량부, 아크릴산(AA) 5질량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.2질량부, 아세트산에틸 234질량부를 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하고, 플라스크 내의 액온을 63℃ 부근에 유지하고 7시간 중합 반응을 행하여, 아크릴계 중합체(2) 용액(30질량％)을 제조했다. 상기 아크릴계 중합체(2)의 중량 평균 분자량(Mw)은 60만이고, 유리 전이 온도(Tg)는 －50℃였다.In a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas introduction tube, and condenser, 95 parts by mass of butylacrylate (BA), 5 parts by mass of acrylic acid (AA), and 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator. 0.2 parts by mass and 234 parts by mass of ethyl acetate were added, nitrogen gas was introduced while gently stirring, the liquid temperature in the flask was maintained at around 63°C, and polymerization reaction was performed for 7 hours to obtain an acrylic polymer (2) solution (30% by mass). manufactured. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer (2) was 600,000, and the glass transition temperature (Tg) was -50°C.
〔아크릴계 점착제 1 용액의 제조〕[Preparation of acrylic adhesive 1 solution]
상기 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량％)을 아세트산에틸로 20질량％로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 트리메티롤프로판/톨릴렌디이소시아네이트 삼량체 부가물(도소사제, 코로네이트L:C/L) 2.7질량부(고형분 2질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량％ 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 1 용액을 제조했다.The acrylic polymer (1) solution (40% by mass) was diluted with ethyl acetate to 20% by mass, and to 500 parts by mass of this solution (solid content: 100 parts by mass), trimethylolpropane/tolyl, a trifunctional isocyanate compound, was added as a crosslinking agent. 2.7 parts by mass of rendiisocyanate trimer adduct (manufactured by Tosoh Corporation, Coronate L:C/L) (solid content 2 parts by mass), 3 parts by mass of dibutyltin dilaurate (1% by mass ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst (solid content 0.03 parts by mass) were added and mixed and stirred to prepare an acrylic adhesive 1 solution.
〔아크릴계 점착제 2 용액의 제조〕[Preparation of acrylic adhesive 2 solution]
상기 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량％)을 아세트산에틸로 20질량％로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 코로네이트HX:C/HX) 4질량부(고형분 4질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량％ 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 2 용액을 제조했다.The acrylic polymer (1) solution (40% by mass) was diluted with ethyl acetate to 20% by mass, and 500 parts by mass of this solution (100 parts by mass of solid content) was mixed with isocyanate of hexamethylene diisocyanate, a trifunctional isocyanate compound, as a crosslinking agent. 4 parts by mass of annurate (manufactured by Tosoh Corporation, Coronate HX:C/HX) (solid content 4 parts by mass), 3 parts by mass of dibutyltin dilaurate (1% by mass ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst (solid content 0.03 parts by mass) was added and mixed and stirred to prepare an acrylic adhesive 2 solution.
〔아크릴계 점착제 3 용액의 제조〕[Preparation of acrylic adhesive 3 solution]
상기 아크릴계 중합체(2) 용액(30질량％)을 아세트산에틸로 20질량％로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에 가교제로서, 에폭시 화합물(미츠비시 가스 가가쿠사제, TETRAD-C:T/C) 5질량부(고형분 5질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 3 용액을 제조했다.The acrylic polymer (2) solution (30% by mass) was diluted with ethyl acetate to 20% by mass, and 500 parts by mass of this solution (solid content: 100 parts by mass) was mixed with an epoxy compound (TETRAD-C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) as a crosslinking agent. :T/C) 5 parts by mass (solid content 5 parts by mass) was added and mixed and stirred to prepare an acrylic adhesive 3 solution.
<실시예 1><Example 1>
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
상기 아크릴계 점착제 1 용액을, 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(도요보제, E5000)의 편면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 1㎛의 점착제층을 형성했다. 계속해서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 접합하고, 표면 보호 필름을 제작했다.The acrylic adhesive 1 solution was applied to one side of a 38-μm-thick polyester film (E5000, manufactured by Toyobo) and heated at 130°C for 2 minutes to form a 1-μm-thick adhesive layer. Subsequently, the silicone-treated side of a polyethylene terephthalate film (25 μm thick), one side of which had been siliconized, was bonded to the surface of the adhesive layer to produce a surface protection film.
<실시예 2><Example 2>
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
상기 아크릴계 점착제 용액 2를 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced in the same manner as Example 1, except that the acrylic adhesive solution 2 was used.
<실시예 3><Example 3>
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
상기 아크릴계 점착제 용액 2를 사용하여, 두께 1.9㎛의 점착제층을, 기재 필름인 두께 50㎛의 폴리에스테르 필름(도요보제, E5000)의 편면에 도포 형성한 것 이외는, 실시예 2와 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.Using the above acrylic adhesive solution 2, a 1.9 μm thick adhesive layer was applied and formed on one side of a 50 μm thick polyester film (Toyobo Co., Ltd. E5000) as a base film, in the same manner as in Example 2. A surface protection film was produced.
<실시예 4><Example 4>
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
상기 아크릴계 점착제 용액 3을, 두께 38㎛의 폴리에스테르 필름(도요보제, E5000)의 편면에 도포하고, 130℃에서 2분간 가열하여, 두께 0.5㎛의 점착제층을 형성했다. 계속해서, 상기 점착제층의 표면에, 편면에 실리콘 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 25㎛)의 실리콘 처리면을 접합하여, 표면 보호 필름을 제작했다.The acrylic pressure-sensitive adhesive solution 3 was applied to one side of a 38-μm-thick polyester film (E5000, manufactured by Toyobo) and heated at 130°C for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 0.5 μm. Subsequently, the silicone-treated side of a polyethylene terephthalate film (25 μm thick), one side of which had been siliconized, was bonded to the surface of the adhesive layer to produce a surface protection film.
<실시예 5 내지 9><Examples 5 to 9>
실시예 4와 동일한 방법으로, 아크릴계 점착제 3 용액을 사용하여, 표 3에 나타내는 각 두께(0.5㎛, 1㎛, 1.9㎛)의 점착제층을, 각 두께(25㎛, 38㎛, 50㎛, 75㎛)의 폴리에스테르 필름(도요보제, E5100: 38㎛, 50㎛, 75㎛의 기재 필름, E5101: 25㎛의 기재 필름)의 편면에 도포 형성하여, 표면 보호 필름을 제작했다.In the same manner as in Example 4, using the acrylic adhesive 3 solution, adhesive layers of the respective thicknesses (0.5 ㎛, 1 ㎛, 1.9 ㎛) shown in Table 3 were formed with the respective thicknesses (25 ㎛, 38 ㎛, 50 ㎛, 75 ㎛). ㎛) polyester film (Toyobo Co., Ltd., E5100: 38 ㎛, 50 ㎛, 75 ㎛ base film, E5101: 25 ㎛ base film) to produce a surface protection film.
<실시예 10><Example 10>
〔우레탄계 점착제 4 용액의 제조〕[Preparation of urethane-based adhesive 4 solution]
폴리올로서, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 프레미놀 S3011(아사히 가라스사제, Mn＝10000) 85질량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP3000(산요 가세이사제, Mn＝3000) 13질량부, 히드록실기를 3개 갖는 폴리올인 산닉스 GP1000(산요 가세이사제, Mn＝1000) 2질량부, 가교제로서 이소시아네이트 화합물(코로네이트HX:C/HX, 도소사제) 18질량부, 촉매로서, 철(III)아세틸아세토나토(도쿄 가세이 고교사제) 0.04질량부, 희석 용제로서 아세트산에틸 210질량부를 배합하여, 우레탄계 점착제 4 용액을 얻었다.As the polyol, 85 parts by mass of Preminol S3011 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000), a polyol having three hydroxyl groups, and Sannyx GP3000 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., Mn = 3000), which is a polyol with three hydroxyl groups. ) 13 parts by mass, 2 parts by mass of Sannyx GP1000 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., Mn = 1000), a polyol having three hydroxyl groups, and 18 parts by mass of an isocyanate compound (Coronate HX:C/HX, manufactured by Tosoh Corporation) as a crosslinking agent. , 0.04 parts by mass of iron(III) acetylacetonato (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a catalyst, and 210 parts by mass of ethyl acetate as a diluting solvent were blended to obtain a urethane-based adhesive 4 solution.
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
상기 우레탄계 점착제 4 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법ㆍ조건에서, 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced under the same methods and conditions as in Example 1, except that the urethane-based adhesive 4 solution was used.
<실시예 11><Example 11>
〔실리콘계 점착제 5 용액의 제조〕[Preparation of silicone adhesive 5 solution]
실리콘계 점착제로서, 「X-40-3229」(고형분 60질량％, 신에쓰 가가쿠 고교사제)를 고형분으로 100질량부, 백금 촉매로서, 「CAT-PL-50T」(신에쓰 가가쿠 고교사제) 0.5질량부, 용제로서 톨루엔 100질량부를 배합하여, 실리콘계 점착제 5 용액을 얻었다.As a silicone-based adhesive, "X-40-3229" (solid content: 60% by mass, manufactured by Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd.) was used as a solid content of 100 parts by mass, and as a platinum catalyst, "CAT-PL-50T" (made by Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd.) 0.5 parts by mass and 100 parts by mass of toluene as a solvent were mixed to obtain a silicone-based adhesive 5 solution.
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
상기 실리콘계 점착제 5 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법ㆍ조건에서, 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced under the same method and conditions as in Example 1, except that the silicone-based adhesive 5 solution was used.
<실시예 12><Example 12>
〔아크릴계 점착제 6 용액의 제조〕[Preparation of acrylic adhesive 6 solution]
상기 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량％)을 아세트산에틸로 20질량％로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물로서 25R-1(ADEKA사제, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 상품명 「아데카 플루로닉 25R-1」) 0.5질량부(고형분 0.5질량부), 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 코로네이트HX:C/HX) 4질량부(고형분 4질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량％ 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 6 용액을 제조했다.The acrylic polymer (1) solution (40% by mass) was diluted with ethyl acetate to 20% by mass, and 25R-1 (as an alkylene oxide (AO) group-containing compound was added to 500 parts by mass of this solution (100 parts by mass of solid content). 0.5 parts by mass (solid content: 0.5 parts by mass) of polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer, brand name "Adeka Pluronic 25R-1", manufactured by ADEKA, and isocyanate of hexamethylene diisocyanate, a trifunctional isocyanate compound, as a crosslinking agent. 4 parts by mass of annurate (manufactured by Tosoh Corporation, Coronate HX:C/HX) (solid content 4 parts by mass), 3 parts by mass of dibutyltin dilaurate (1% by mass ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst (solid content 0.03 parts by mass) was added and mixed and stirred to prepare an acrylic adhesive 6 solution.
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
상기 아크릴계 점착제 6 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced in the same manner as in Example 1, except that the acrylic adhesive 6 solution was used.
<실시예 13><Example 13>
〔아크릴계 점착제 7 용액의 제조〕[Preparation of acrylic adhesive 7 solution]
상기 아크릴계 중합체(1) 용액(40질량％)을 아세트산에틸로 20질량％로 희석하고, 이 용액 500질량부(고형분 100질량부)에, 알킬렌옥사이드(AO)기 함유 화합물로서 HS-10(다이이치 고교 세야쿠사제, 폴리옥시에틸렌노닐프로페닐페닐에테르황산암모늄, 상품명 「아쿠아론HS-10」) 3.0질량부(고형분 3.0질량부), 가교제로서, 3관능 이소시아네이트 화합물인 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(도소사제, 코로네이트HX:C/HX) 4질량부(고형분 4질량부), 가교 촉매로서 디라우르산디부틸주석(1질량％ 아세트산에틸 용액) 3질량부(고형분 0.03질량부)를 가하고, 혼합 교반을 행하여, 아크릴계 점착제 7 용액을 제조했다.The acrylic polymer (1) solution (40% by mass) was diluted with ethyl acetate to 20% by mass, and HS-10 (HS-10) as an alkylene oxide (AO) group-containing compound was added to 500 parts by mass of this solution (solid content: 100 parts by mass). 3.0 parts by mass (solid content 3.0 parts by mass) of polyoxyethylenenonylpropenylphenyl ether ammonium sulfate, brand name "Aquaron HS-10", manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and as a crosslinking agent, hexamethylene diisocyanate, a trifunctional isocyanate compound. 4 parts by mass of isocyanurate (manufactured by Tosoh Corporation, Coronate HX:C/HX) (solid content 4 parts by mass), 3 parts by mass of dibutyltin dilaurate (1% by mass ethyl acetate solution) as a crosslinking catalyst (solid content 0.03 mass parts) (Part) was added and mixed and stirred to prepare an acrylic adhesive 7 solution.
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
상기 아크릴계 점착제 7 용액을 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced in the same manner as Example 1, except that the acrylic adhesive 7 solution was used.
<비교예 1><Comparative Example 1>
〔표면 보호 필름의 제작〕[Production of surface protection film]
점착제층의 두께가 5㎛인 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer was 5 μm.
<비교예 2><Comparative Example 2>
〔표면 보호 필름의 제작〕 [Production of surface protection film]
점착제층의 두께가 5㎛인 것 이외는, 실시예 2와 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced in the same manner as in Example 2, except that the thickness of the adhesive layer was 5 μm.
<비교예 3><Comparative Example 3>
〔표면 보호 필름의 제작〕 [Production of surface protection film]
점착제층의 두께가 2㎛인 것 이외는, 실시예 5와 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced in the same manner as in Example 5, except that the thickness of the adhesive layer was 2 μm.
<비교예 4><Comparative Example 4>
〔표면 보호 필름의 제작〕 [Production of surface protection film]
점착제층의 두께가 5㎛인 것 이외는, 실시예 5와 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced in the same manner as in Example 5, except that the thickness of the adhesive layer was 5 μm.
<비교예 5><Comparative Example 5>
〔표면 보호 필름의 제작〕 [Production of surface protection film]
점착제층의 두께가 5㎛인 것 이외는, 실시예 6과 동일한 방법으로 표면 보호 필름을 제작했다.A surface protection film was produced in the same manner as in Example 6, except that the thickness of the adhesive layer was 5 μm.
실시예 및 비교예에 관한 표면 보호 필름에 대하여, 상술한 배합 내용, 각종 측정 및 평가를 행한 결과를, 표 1 내지 표 3 등에 나타냈다.Regarding the surface protection films according to Examples and Comparative Examples, the above-mentioned formulation details and the results of various measurements and evaluations were shown in Tables 1 to 3, etc.
표 3으로부터, 모든 실시예에 있어서, 점착제층의 두께가 2㎛ 미만인 표면 보호 필름을 사용했기 때문에, 계기 박리력이 낮게 억제되는 것을 확인할 수 있었다. 한편, 모든 비교예에 있어서, 점착제층의 두께가 2㎛ 이상인 것에 의해, 계기 박리력이 높아지는 것이 확인되었다.From Table 3, it was confirmed that in all examples, the surface protection film with a thickness of the adhesive layer of less than 2 μm was used, so that the instrument peeling force was suppressed to a low level. On the other hand, in all comparative examples, it was confirmed that the instrument peeling force increased when the thickness of the adhesive layer was 2 μm or more.
여기에 개시되는 표면 보호 필름은 액정 디스플레이 패널, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP), 유기 일렉트로루미네센스(EL) 디스플레이 등의 구성 요소로서 사용되는 박형의 광학 부재의 제조 시, 반송 시 등에 해당 광학 부재를 보호하기 위한 표면 보호 필름으로서 적합하다. 특히, 액정 디스플레이 패널용 편광 필름, 파장판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 광 확산 시트, 반사 시트 등의 박형의 광학 부재에 적용되는 표면 보호 필름(광학용 표면 보호 필름)으로서 유용하다.The surface protection film disclosed herein is used for manufacturing and transporting thin optical members used as components of liquid crystal display panels, plasma display panels (PDP), organic electroluminescence (EL) displays, etc. It is suitable as a surface protection film for protection. In particular, it is useful as a surface protection film (optical surface protection film) applied to thin optical members such as polarizing films for liquid crystal display panels, wave plates, retardation plates, optical compensation films, brightness enhancement films, light diffusion sheets, and reflective sheets. do.
1 : 표면 보호 필름
2, 50 : 편광 필름
12 : 기재 필름
20 : 점착제층
20A : 점착면
21 : 제1 점착제층
22, 23 : 접착제층
30, 31 : 투명 보호 필름
40 : 편광자
60 : 편면 점착 테이프
62 : 점착제층(점착면)
64 : 기재1: Surface protection film
2, 50: Polarizing film
12: Base film
20: Adhesive layer
20A: Adhesive side
21: first adhesive layer
22, 23: Adhesive layer
30, 31: Transparent protective film
40: polarizer
60: single-sided adhesive tape
62: Adhesive layer (adhesive side)
64: Listed
Claims (6)
상기 점착제층의 두께가 0.1㎛ 이상 2㎛ 미만이고,
상기 광학 부재가, 편광자를 포함하는 편광 필름이고,
상기 편광자의 두께가 2㎛ 이상 8㎛ 이하이고,
상기 디스플레이 패널용의 광학 부재용 표면 보호 필름의, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 대한 23℃에서 50％RH에 있어서의 90° 필 계기 박리력이 0.05N/50㎜ 이상 1N/50㎜ 이하인 것을 특징으로 하는 광학 부재.In an optical member protected by a base film and a surface protection film for an optical member for a display panel comprising an adhesive layer formed on at least one side of the base film,
The thickness of the adhesive layer is 0.1 ㎛ or more and less than 2 ㎛,
The optical member is a polarizing film containing a polarizer,
The thickness of the polarizer is 2㎛ or more and 8㎛ or less,
The surface protection film for optical members for the display panel has a 90° peel gauge peeling force at 50%RH at 23°C with respect to the triacetylcellulose film of 0.05 N/50 mm or more and 1 N/50 mm or less. Optical absence.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JPJP-P-2017-015681 | 2017-01-31 | ||
| JP2017015681A JP6931534B2 (en) | 2017-01-31 | 2017-01-31 | Surface protective film and optical members |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200067250A KR20200067250A (en) | 2020-06-12 |
| KR102614889B1 true KR102614889B1 (en) | 2023-12-19 |
Family
ID=63110965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020180009802A KR102614889B1 (en) | 2017-01-31 | 2018-01-26 | Surface protecting film and optical member |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6931534B2 (en) |
| KR (1) | KR102614889B1 (en) |
| CN (1) | CN108410379A (en) |
| TW (1) | TW201833601A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20210292604A1 (en) * | 2018-08-22 | 2021-09-23 | Lg Chem, Ltd. | Mask film and method for manufacturing polarizing plate by using same |
| JP7292859B2 (en) * | 2018-11-19 | 2023-06-19 | 藤森工業株式会社 | Surface protective film and optical parts to which it is attached |
| JP7257810B2 (en) * | 2019-02-20 | 2023-04-14 | 日東電工株式会社 | Method for producing cut optical laminate with pressure-sensitive adhesive layer |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015017148A (en) * | 2013-07-08 | 2015-01-29 | 日東電工株式会社 | Protective sheet for vehicle window plate |
| JP2016212272A (en) * | 2015-05-11 | 2016-12-15 | 三菱樹脂株式会社 | Optical member surface protective film |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4384333B2 (en) | 2000-04-24 | 2009-12-16 | 株式会社サンエー化研 | Surface protection film |
| JP5623020B2 (en) * | 2009-02-27 | 2014-11-12 | 日東電工株式会社 | Adhesive composition, adhesive layer, and adhesive sheet |
| JP5187973B2 (en) * | 2009-04-30 | 2013-04-24 | 日東電工株式会社 | Optical film adhesive composition, optical film adhesive layer, adhesive optical film, and image display device |
| JP5826105B2 (en) * | 2012-05-02 | 2015-12-02 | 藤森工業株式会社 | Surface protective film and optical component on which it is bonded |
| JP6112109B2 (en) * | 2012-05-24 | 2017-04-12 | 旭硝子株式会社 | Optical member manufacturing method and optical panel manufacturing method |
| JP6370029B2 (en) * | 2013-03-13 | 2018-08-08 | 日東電工株式会社 | Polarizing film with adhesive layer and image display device |
| WO2015002685A1 (en) * | 2013-07-01 | 2015-01-08 | 3M Innovative Properties Company | Protection film suitable for illuminated display devices |
| JP6363344B2 (en) * | 2014-01-07 | 2018-07-25 | 日東電工株式会社 | Method for producing a piece protective polarizing film with an adhesive layer |
| JP6249820B2 (en) * | 2014-02-27 | 2017-12-20 | 住友化学株式会社 | Manufacturing method of polarizing plate and polarizing plate |
| JP6457825B2 (en) * | 2015-01-29 | 2019-01-23 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet and optical member |
| JP2016151006A (en) * | 2015-02-19 | 2016-08-22 | Dic株式会社 | Adhesive sheet, manufacturing method therefor and electronic device |
| JP6534564B2 (en) * | 2015-06-19 | 2019-06-26 | 日東電工株式会社 | Surface protection film |
-
2017
- 2017-01-31 JP JP2017015681A patent/JP6931534B2/en active Active
-
2018
- 2018-01-24 TW TW107102486A patent/TW201833601A/en unknown
- 2018-01-26 CN CN201810076770.2A patent/CN108410379A/en active Pending
- 2018-01-26 KR KR1020180009802A patent/KR102614889B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015017148A (en) * | 2013-07-08 | 2015-01-29 | 日東電工株式会社 | Protective sheet for vehicle window plate |
| JP2016212272A (en) * | 2015-05-11 | 2016-12-15 | 三菱樹脂株式会社 | Optical member surface protective film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018123221A (en) | 2018-08-09 |
| TW202313884A (en) | 2023-04-01 |
| JP6931534B2 (en) | 2021-09-08 |
| CN108410379A (en) | 2018-08-17 |
| TW201833601A (en) | 2018-09-16 |
| KR20200067250A (en) | 2020-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11169312B2 (en) | Pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, and image display device | |
| TWI828610B (en) | Optical adhesive layer, manufacturing method of optical adhesive layer, optical film with adhesive layer and image display device | |
| CN105838273B (en) | Adhesive sheet and optical member | |
| KR20170117042A (en) | Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, method for producing the same, image display apparatus and continuous manufacturing method thereof | |
| KR102614889B1 (en) | Surface protecting film and optical member | |
| WO2019111943A1 (en) | Surface protective film and optical member with protective film | |
| JP7128945B2 (en) | Optical adhesive layer, method for producing optical adhesive layer, optical film with adhesive layer, and image display device | |
| TWI717593B (en) | Single-side protective polarizing film with adhesive layer, image display device and continuous manufacturing method thereof | |
| JP6725220B2 (en) | Surface protective film for polarizing plate, polarizing plate, and method for manufacturing polarizing plate | |
| JP6763102B2 (en) | Single-sided protective polarizing film with adhesive layer, image display device and its continuous manufacturing method | |
| JP2019215573A (en) | Polarizing film with adhesive layer and image display device | |
| KR102250919B1 (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, method of producing pressure-sensitive adhesive layer, polarization film with pressure-sensitive adhesive layer, and method of promoting cross-linking in acrylic pressure-sensitive adhesive composition | |
| KR20180092802A (en) | Adhesive and adhesive sheet | |
| JP7142497B2 (en) | Piece protective polarizing film with adhesive layer, image display device and method for continuous production thereof | |
| JP7189685B2 (en) | Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member | |
| KR20180077085A (en) | Surface protective film attached polarizing film and surface protective film attached optical member | |
| TW202248245A (en) | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, optical laminate, image display device, and method for producing pressure-sensitive adhesive sheet | |
| KR20190100311A (en) | Surface protection film | |
| KR102544536B1 (en) | Adhesive composition, adhesive sheet and optical member | |
| TWI837678B (en) | Surface protection films and optical components | |
| KR20150137419A (en) | Adhesive composition, polarizing plate and display device using the same | |
| TW202248246A (en) | Adhesive sheet, optical laminate, image display device, and method for producing adhesive sheet | |
| TW202313731A (en) | Optical laminate, pressure-sensitive adhesive sheet, and image display device | |
| KR20190128629A (en) | Adhesive layer, single protection polarizing film provided with adhesive layer, image display apparatus, and its continuous manufacturing method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| AMND | Amendment | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| E601 | Decision to refuse application | ||
| AMND | Amendment | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| AMND | Amendment | ||
| X701 | Decision to grant (after re-examination) | ||
| GRNT | Written decision to grant |