KR102590172B1 - 용융 도금 강판, 및 그 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 양태에 관한 용융 도금 강판은, 모재 강판과, 용융 도금층을 구비하고, 상기 용융 도금층의 화학 성분은, Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, 및 Si: 0.0001 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지고, 상기 용융 도금층의 부착량은, 양면의 합계로 40 내지 600g/㎡이며, 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 상기 모재 강판과 상기 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가, 상기 시야의 20% 이하이고, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 계면 Mg2Si상의, 평면으로 보아 측정되는 개수 밀도가 10개/㎟ 이하이다.
Description
본 발명은, 용융 도금 강판, 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
본원은, 2020년 4월 21일에, 일본에 출원된 특허 출원 제2020-075495호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
Zn-Al-Mg계 용융 도금 강판은, 높은 내식성을 갖는다. 또한, 이것에 미량의 Si를 더 함유시킨 Zn-Al-Mg-Si계 용융 도금 강판은, 그 내식성 및 가공성의 양쪽이 우수하다. 그 때문에, Zn-Al-Mg계 용융 도금 강판, 및 Zn-Al-Mg-Si계 용융 도금 강판은, 건축재 분야, 가전 분야, 및 자동차 분야 등의, 다양한 기술분야에 있어서 사용되고 있다.
특허문헌 1은, 강판의 표면에, Al: 4 내지 22질량%, Mg: 1 내지 6질량%, 잔부가 Zn 및 불가피적 불순물로 이루어지는 용융 아연 도금층을 갖고, 도금 원판 표층의 미재결정률이 30% 이상인 강판이며, 도금층의 구성상 중, Al/MgZn2/Zn의 3원 공정상의 평균 직경이 10 내지 100㎛인 것을 특징으로 하는, 외관 균일성이 우수한 고내식성 용융 아연 도금 강판을 개시하고 있다.
특허문헌 2는, Al: 4 내지 22질량%, Mg: 1 내지 6질량%, Si: 0.001 내지 1질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불가피적 불순물로 이루어지는 도금층이 표면에 형성된, 외관 균일성이 우수한 고내식성 용융 아연 도금 강판이며, 상기 도금층과 모재 강판의 계면에, Mg2Si상과, Ca 또는 Ca 화합물을 주성분으로 하는 Ca상이 존재하고, 상기 Mg2Si상의 적어도 일부는, 상기 Ca상을 핵으로 하여 석출되어 있는 강판을 개시하고 있다.
특허문헌 3은, 강판의 적어도 편면에, 질량%로, Si: 2% 이상 11% 이하, Mg: 3% 이상 9% 이하, Ca: 0.1% 이상 5% 이하, Ti: 0.005% 이상 0.05% 이하이며, 잔부 Al 및 불가피적 불순물로 이루어지는 도금층을 갖고, 당해 도금층 중에 긴 직경이 10㎛ 이하이고, 또한 긴 직경과 짧은 직경의 비인 애스펙트비가 1 이상 3 이하인 Mg2Si 입자가 존재하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 외관이 우수한 알루미늄 도금 강판을 개시하고 있다.
본 발명자들은, Zn-Al-Mg-Si계 용융 도금 강판에 도장을 실시하여 얻어진 도장 강판에 있어서, 도막 박리가 발생하기 쉬운 것을 지견하였다. 도막 박리가 발생한 도장 강판을 상세하게 조사한바, 도막 박리는, 도금과 모재 강판의 계면에서 발생하는 경향이 있는 것이 밝혀졌다. 이 결과는, Zn-Al-Mg-Si계 용융 도금 강판의 가공부 도금 밀착성에 우려가 있는 것을 나타내고 있다. 또한, 가공부 도금 밀착성이란, 굽힘 가공, 드로잉 가공 등의 기계 가공이 가해진 개소에 있어서의 도금의 밀착성을 의미한다.
Zn-Al-Mg계 용융 도금 강판, 또는 Zn-Al-Mg-Si계 용융 도금 강판의 선행 기술에 있어서, 가공부 도금 밀착성에 착안한 예는 적다. 상술한 선행 기술 문헌 중, 특허문헌 3에서는, 구 형상의 Mg2Si 입자는 높은 응력 성형 가공에 있어서 압력 집중을 경감하고, 잠재적인 크랙의 개시나 전달을 작게 하는 취지가 개시되어 있다. 그러나, 도금의 박리에 관해서, 특허문헌 3에서는 전혀 검토되어 있지 않다.
상술한 사정을 감안하여, 본 발명은 우수한 가공부 도금 밀착성을 갖는 고내식성 용융 도금 강판, 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 요지는 이하와 같다.
(1) 본 발명의 일 양태에 관한 용융 도금 강판은, 모재 강판과, 용융 도금층을 구비하고, 상기 용융 도금층의 화학 성분은, Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, 및 Si: 0.0001 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지고, 상기 용융 도금층의 부착량은, 양면의 합계로 40 내지 600g/㎡이며, 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 상기 모재 강판과 상기 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가, 상기 시야의 20% 이하이고, 상기 모재 강판과 상기 용융 도금층의 계면에 존재하는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 상기 계면 Mg2Si상의, 평면으로 보아 측정되는 개수 밀도가 10개/㎟ 이하이다.
(2) 상기 (1)에 기재된 용융 도금 강판에서는, 상기 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 상기 계면 Mg2Si상의 상기 계면 접촉 길이의 최댓값이 50㎛ 이하여도 된다.
(3) 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 용융 도금 강판에서는, 상기 계면 Mg2Si상의, 도금 깊이 방향의 길이 a와, 계면 수평 방향의 길이 b의 비 b/a가, 상기 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서, 0.1 이상, 10 이하여도 된다.
(4) 상기 (1) 내지 (3) 중 어느 한 항에 기재된 용융 도금 강판에서는, 상기 용융 도금층의 상기 화학 성분이, 상기 Zn의 일부 대신에, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, 3족 원소, REM, 및 Hf로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함해도 된다.
(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 한 항에 기재된 용융 도금 강판에서는, 상기 용융 도금층의 상기 화학 성분이, 상기 Zn의 일부 대신에, Ni, Ti, Zr, 및 Sr로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함해도 된다.
(6) 본 발명의 다른 양태에 관한 용융 도금 강판의 제조 방법은, 상기 (1) 내지 (5) 중 어느 한 항에 기재된 용융 도금 강판의 제조 방법이며, 계면 활성제를 0.5 내지 5.0질량% 함유한 알칼리 탈지액을 사용하여, 모재 강판을 알칼리 탈지하는 공정과, 상기 알칼리 탈지 후의 상기 모재 강판을 수세하는 공정과, 상기 수세 후의 상기 모재 강판을, 어닐링하는 공정과, 상기 어닐링 후의 상기 모재 강판을, Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, Si: 0.0001 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지는 용융 도금욕에 침지하여, 용융 도금층을 형성하는 공정을 구비하고, 상기 수세에 있어서, 항상 세정수를 pH8.7 이상, 12 이하로 한다.
(7) 상기 (6)에 기재된 용융 도금 강판의 제조 방법에서는, 상기 용융 도금욕이, 상기 Zn의 일부 대신에, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, 3족 원소, REM, 및 Hf로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함해도 된다.
(8) 상기 (6) 또는 (7)에 기재된 용융 도금 강판의 제조 방법에서는, 상기 용융 도금욕이, 상기 Zn의 일부 대신에, Ni, Ti, Zr, 및 Sr로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함해도 된다.
본 발명에 따르면, 우수한 가공부 도금 밀착성을 갖는 고내식성 용융 도금 강판, 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 양태에 관한 우수한 가공부 도금 밀착성을 갖는 고내식성 용융 도금 강판의 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 양태에 관한 우수한 가공부 도금 밀착성을 갖는 고내식성 용융 도금 강판의 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 양태에 관한 우수한 가공부 도금 밀착성을 갖는 고내식성 용융 도금 강판의 단면 모식도이다.
180° 굽힘 시험 등의 응력 성형 가공을 모의한 시험에 도금 강판을 제공했을 때, 가공부에서 발생하는 도금 박리를, 본 발명자들은 상세하게 구조 해석하였다. 그 결과, 모재 강판과 도금의 계면에 있어서의, Mg2Si상의 정출 형태가, 가공부 도금 밀착성에 큰 영향을 미치는 것이 밝혀졌다.
통상의 도금 강판에 있어서, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는 Mg2Si상(이하 「계면 Mg2Si상」이라고 칭함)을 단면 관찰하면, 계면 Mg2Si상이 계면을 따라서 존재하고 있다. 이 계면 Mg2Si상의, 계면을 따른 길이(계면 접촉 길이)를 감소시킴으로써, 가공부 도금 밀착성이 향상되는 것을 본 발명자들은 지견하였다. 또한, 도금 강판의 도금을 제거하고 나서 모재 강판의 표면을 SEM 관찰하면, 계면 Mg2Si상이 모재 강판에 부착되어 있는 양상을 확인할 수 있다. 이 계면 Mg2Si상 중, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 계면 Mg2Si상(조대 계면 Mg2Si상)의 개수 밀도를 감소시킴으로써, 가공부 도금 밀착성이 한층 향상되는 것을 본 발명자들은 지견하였다.
또한 본 발명자들은, 단면에서 측정되는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이, 및 평면으로 보아 측정되는 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도와, 모재 강판의 도금 전 세정 조건 사이에 밀접한 관련성이 있는 것을 지견하였다. 그리고 본 발명자들은, 계면 Mg2Si상의 상태를 바람직한 범위 내로 하는 세정 조건을 명확하게 하였다.
이상의 지견에 의해 얻어진, 본 발명의 일 양태에 관한 도금 밀착성이 우수한 고내식성 용융 도금 강판(1)(본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1))은, 예를 들어 도 1에 도시된 바와 같이, 모재 강판(11)과, 용융 도금층(12)을 구비하고, 용융 도금층(12)의 화학 성분은, Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, 및 Si: 0.0001 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지고, 용융 도금층(12)의 부착량은, 양면의 합계로 40 내지 600g/㎡이며, 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계가, 시야의 20% 이하이고, 모재 강판(11)과 용융 도금층(12)의 계면에 존재하는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 계면 Mg2Si상(13)의, 평면으로 보아 측정되는 개수 밀도가 10개/㎟ 이하이다.
본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)은 모재 강판(11)을 갖는다. 모재 강판(11)의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 용융 도금 강판(1)의 용도에 따라서 다양한 성분, 두께, 금속 조직, 및 기계 특성 등을, 모재 강판(11)에 적용할 수 있다.
본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)은, 모재 강판(11)의 표면에 배치된 용융 도금층(12)을 갖는다. 용융 도금층(12)은 모재 강판(11)의 편면에 마련되어도 되고, 양면에 마련되어도 된다. 먼저, 이 용융 도금층(12)의 화학 성분에 대해서, 이하에 설명한다. 이하, 특별히 언급이 없는 한, 각 원소의 함유량의 단위 「%」는, 질량%를 의미한다.
(Al: 4.0 내지 22질량%)
용융 도금층(12)에 있어서, Al의 함유량을 4.0질량% 이상 22질량% 이하로 한다. Al 함유량이 4.0질량% 미만인 경우, 내식성을 향상시키는 효과가 충분히 얻어지지 않는다고 생각된다. Al 함유량이 22질량% 이상인 경우, 내식성을 향상시키는 효과가 포화된다고 생각된다. 내식성을 한층 향상시키기 위해, Al의 함유량이 5질량% 이상, 또는 10질량% 이상이어도 된다. 또한, 도금욕의 융점을 저하시키거나, 도금 밀착성을 높이거나 하기 위해, Al의 함유량을 20질량% 이하, 또는 15질량% 이하로 해도 된다.
(Mg: 1 내지 10질량%)
용융 도금층(12)에 있어서, Mg의 함유량을 1질량% 이상 10질량% 이하로 한다. Mg의 함유량이 1질량% 미만인 경우, 내식성을 향상시키는 효과가 충분히 얻어지지 않는다고 생각된다. 또한, Mg의 함유량이 10질량%를 초과하는 경우, 도금층이 취화되어, 도금의 밀착성이 저하된다고 생각된다. 내식성을 한층 향상시키기 위해, Mg의 함유량은, 2질량% 이상, 또는 3질량% 이상으로 해도 된다. 도금층의 밀착성을 한층 높이기 위해, Mg 함유량은, 9질량% 이하, 7질량% 이하, 5질량% 이하, 4.5질량% 이하, 또는 4질량% 이하여도 된다.
(Si: 0.0001 내지 2질량%)
용융 도금층(12)에 있어서, Si의 함유량을 0.0001질량% 이상 2질량% 이하로 한다. Si는 용융 도금층(12)의 내식성을 높이는 효과를 갖지만, 그 함유량을 0.0001질량% 미만으로 제어하는 것은 공업적으로 어렵다고 생각된다. 또한, Si 함유량이 2질량% 이상인 경우, 내식성을 향상시키는 효과가 포화된다고 생각된다. Si 함유량을 0.001질량% 이상, 또는 0.01질량% 이상으로 해도 된다. Si 함유량을 1.5질량% 이하, 또는 1.0질량% 이하로 해도 된다.
(잔부: Zn 및 불순물)
용융 도금층(12)의 화학 성분의 잔부는, Zn 및 불순물이다. 불순물이란, 예를 들어 용융 아연 도금의 원료, 또는 제조 공정의 다양한 요인에 기인하여 용융 도금층(12)에 혼입되는 성분이며, 본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)에 악영향을 주지 않는 범위에서 허용되는 것을 의미한다.
용융 도금층(12)의 화학 성분에 있어서, 잔부를 구성하는 Zn의 일부 대신에, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, 3족 원소(예를 들어 Sc 등), REM, 및 Hf로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함되어도 된다. 이들 원소의 함유량이 2질량% 이하인 경우, 용융 도금층(12)의 내식성 등의 여러 특성은 손상되지 않는다. 또한, 용융 도금층(12)의 내식성이, 이들 원소에 의해 향상될 가능성도 있다. Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, 3족 원소, REM, 및 Hf로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 합계량이, 0.002질량% 이상, 0.01질량% 이상, 또는 0.1질량% 이상이어도 된다. Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, 3족 원소, REM, 및 Hf로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 합계량이, 1.5질량% 이하, 1.0질량% 이하, 또는 0.5질량% 이하여도 된다.
또한, 용융 도금층(12)의 화학 성분에 있어서, 잔부를 구성하는 Zn의 일부 대신에, Ni, Ti, Zr, 및 Sr로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함되어도 된다. 이들 원소의 함유량이 합계로 0.001질량% 이상인 경우, 이들 원소와 Al의 금속간 화합물이 정출되어, 표면 평활성이 향상된다. 그러나, 이들 원소의 합계 함유량이 2질량%를 초과하는 경우, 도금의 외관이 조잡해져, 외관 불량이 발생할 우려가 있다. Ni, Ti, Zr, 및 Sr로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 합계량이, 0.002질량% 이상, 0.01질량% 이상, 또는 0.1질량% 이상이어도 된다. Ni, Ti, Zr, 및 Sr로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 합계량이, 1.5질량% 이하, 1.0질량% 이하, 또는 0.5질량% 이하여도 된다.
다음에, 용융 도금층(12)의 부착량에 대하여 설명한다. 용융 도금층(12)의 부착량은, 양면의 합계로 40 내지 600g/㎡의 범위 내로 된다. 용융 도금층(12)의 부착량을 40g/㎡ 이상으로 함으로써, 용융 도금 강판(1)에 높은 내식성을 부여할 수 있다. 한편, 용융 도금층(12)의 부착량을 600g/㎡ 이하로 함으로써, 도금 밀착성(예를 들어 가공부 도금 밀착성)을 확보할 수 있다. 용융 도금층(12)의 부착량을, 양면의 합계로, 50g/㎡ 이상, 100g/㎡ 이상, 또는 200g/㎡ 이상으로 해도 된다. 용융 도금층(12)의 부착량을, 양면의 합계로, 550g/㎡ 이하, 500g/㎡ 이하, 또는 300g/㎡ 이하로 해도 된다.
본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)에 있어서는, 모재 강판(11)과 용융 도금층(12)의 계면에, Mg2Si상이 존재할 수 있다. 이하, 모재 강판(11)과 용융 도금층(12)의 계면에 존재하는 Mg2Si상을, 계면 Mg2Si상(13)이라고 칭한다. 또한, 모재 강판(11)과 용융 도금층(12)의 계면에, 두께 수백 nm 정도의 합금층이 형성되는 경우가 있다. 이 경우, 모재 강판(11)과 합금층의 계면에 접하는 Mg2Si상, 및 합금층과 용융 도금층(12)의 계면에 접하는 Mg2Si상, 그리고 이들 계면의 양쪽에 접하는 Mg2Si상 모두, 계면 Mg2Si상(13)이라고 간주된다.
본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)에서는, 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계가, 시야의 20% 이하이다.
여기서, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이란, 모재 강판(11)과 용융 도금층(12)의 계면 중, 계면 Mg2Si상에 포함되는 부분의 길이이다. 도 1을 예로 들어 설명하면, 모재 강판(11)과 용융 도금층(12)의 계면은, 각 계면 Mg2Si상(13)과, 2점에서 접촉하고 있다. 이 2점 사이의 거리가, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이이다.
수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계란, 용융 도금 강판(1)의 표면에 수직인 절단면의 임의의 시야에 포함되는, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계값이다. 여기서, 시야수는 5시야로 하고, 각 시야에 있어서의 계면 접촉 길이의 합계값의 평균값을 산출한다. 또한, 시야의 형상은 10mm 사방이며, 모재 강판(11)과 용융 도금층(12)의 계면이, 시야의 횡변과 대략 평행하게 된다. 도 1을 예로 들어 설명하면 도 1의 시야에는 3개의 계면 Mg2Si상(13)이 포함되어 있고, 이들의 계면 접촉 길이는 L1 내지 L3이다. 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계는, L1+L2+L3이다.
본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)에서는, 계면 접촉 길이의 합계가, 시야의 폭(10mm)에 차지하는 비율에 기초하여, 계면 Mg2Si상(13)의 상태를 규정한다. 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계(5시야의 평균값)를, 시야의 20% 이하로 한 경우, 도금 박리가 발생하기 쉬운 영역의 면적이 감소하여, 높은 가공부 도금 밀착성이 얻어진다. 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계를, 시야의 18% 이하, 15% 이하, 또는 10% 이하로 해도 된다.
계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계의 하한값은, 가공부 도금 밀착성을 확보하는 관점에서는, 특별히 한정되지 않는다. 따라서, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계가, 시야의 0%여도 된다. 그러나, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계를, 시야의 0.5% 이상으로 해도 된다. 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계를, 시야의 1.0% 이상, 2.0% 이상, 또는 5.0% 이상으로 해도 된다.
또한, 본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)에서는, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 계면 Mg2Si상(이하, 「조대 계면 Mg2Si상」이라고 기재함)의, 평면으로 보아 측정되는 개수 밀도가 10개/㎟ 이하이다. 또한 「평면으로 보아」란, 계면이나 모재 강판에 대하여 수직인 방향으로부터 본 경우의 시야이다. 여기서 주의해야 할 점은, 상술한 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이가, 용융 도금 강판(1)의 단면에서 측정되는 것과는 대조적으로, 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도는, 모재 강판의 표면에서, 평면으로 보아 측정되는 점에 있다. 구체적으로는, 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도는, 이하의 수순으로 측정된다.
1. 인히비터가 첨가된 0.5% 염산에 용융 도금 강판을 침지한다. 이에 의해, 용융 도금층을 용해시켜, 용융 도금 강판으로부터 제거할 수 있다. 한편, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상은, 모재 강판의 표면에 잔존한다.
2. 모재 강판의 표면에 있어서의 임의의 1mm 사방의 영역에 포함되는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 계면 Mg2Si상(조대 계면 Mg2Si상)의 수를, SEM 관찰에 의해 카운트한다. 여기서, 관찰하는 임의의 1mm 사방의 영역의 수는 5군데로 하고, 각 영역에 있어서의 조대 계면 Mg2Si상의 수의 평균값을 산출한다. 이 평균값을 계면 Mg2Si상(조대 계면 Mg2Si상)의 개수 밀도로 한다. 여기서, 계면 Mg2Si상의 원 상당 직경이란, 모재 강판을 평면으로 보았을 때의 원 상당 직경이다.
조대 계면 Mg2Si상은, 상술한 단면 관찰에서는 다 포착되지 않을 우려가 있다. 가령 단면 관찰에 의해 측정되는 계면 접촉 길이가 상술한 범위 내였다고 해도, 단면에 나타나지 않은 조대 계면 Mg2Si상이 존재할 가능성이 있다. 그리고 그러한 조대 계면 Mg2Si상이 존재하면, 용융 도금 강판의 가공부 도금 밀착성을 손상시킬 우려가 있다. 실제로, 본 발명자들이 다양한 용융 도금 강판의 평가를 행한바, 단면에 있어서 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이가 작은 용융 도금 강판에 있어서도, 평면으로 보아 측정되는 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도가 커지는 경우가 있는 것이 확인되었다.
이상의 이유에 의해, 본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판에 있어서는, 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가 상술한 범위 내로 되는 것 외에도, 평면으로 보아 측정되는 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도가 10개/㎟ 이하로 된다. 평면으로 보아 측정되는 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도가 10개/㎟ 초과인 경우, 충분한 가공부 도금 밀착성을 확보할 수 없다. 평면으로 보아 측정되는 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도는, 9개/㎟ 이하, 8개/㎟ 이하, 또는 7개/㎟ 이하여도 된다. 평면으로 보아 측정되는 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도는 적을수록 바람직하므로, 하한은 특별히 한정되지 않는다. 평면으로 보아 측정되는 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도는, 예를 들어 0개/㎟ 이상, 1개/㎟ 이상, 또는 2개/㎟ 이상이어도 된다.
또한, 본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)에서는, 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값이, 50㎛ 이하인 것이 바람직하다. 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값이란, 용융 도금 강판(1)의 표면에 수직인 절단면의 임의의 시야에 포함되는, 계면 Mg2Si상(13) 각각의 계면 접촉 길이의 최댓값이다. 또한, 시야수는 5시야로 하고, 각 시야에 있어서의 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값의 평균값을 산출한다. 도 1을 예로 들어 설명하면 도 1의 시야에 포함되는 3개의 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이 L1 내지 L3 중, 최댓값은 L3이다. 따라서, 도 1의 시야에 있어서 측정되는 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값은 L3이다.
계면 접촉 길이가 큰 계면 Mg2Si상(13)일수록, 도금 박리를 발생시키기 쉽다고 추정된다. 따라서, 시야에 포함되는 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 합계값이 시야에 차지하는 비율뿐만 아니라, 개개의 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이도 감소시킴으로써 도금 박리를 한층 효과적으로 억제 가능하다고 생각된다. 이상의 이유에 의해, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값이, 50㎛ 이하인 것이 바람직하다. 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값이, 45㎛ 이하, 40㎛ 이하, 또는 30㎛ 이하여도 된다.
계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값의 하한값은, 가공부 도금 밀착성을 확보하는 관점에서는, 특별히 한정되지 않는다. 따라서, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값이, 0㎛여도 된다. 측정 시야에 계면 Mg2Si상(13)이 전혀 포함되지 않는 경우, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값이 0㎛가 된다. 그러나, 제조 설비의 능력을 고려하여, 계면 Mg2Si상(13)의 계면 접촉 길이의 최댓값을, 1㎛ 이상, 2㎛ 이상, 또는 5㎛ 이상으로 해도 된다.
또한, 본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)에서는, 계면 Mg2Si상(13)의, 도금 깊이 방향의 길이 a와, 계면 수평 방향의 길이 b의 비 b/a가, 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서, 0.1 이상, 10 이하여도 된다. 계면 Mg2Si상(13)의, 도금 깊이 방향의 길이 a란, 도 2에 도시된 바와 같이, 도금 깊이 방향을 따라서 측정되는 계면 Mg2Si상(13)의 사이즈이다. 계면 Mg2Si상(13)의, 계면 수평 방향의 길이 b란, 도 2에 도시된 바와 같이, 계면을 따른 수평 방향(즉, 도금 깊이 방향에 수직인 방향)을 따라서 측정되는 계면 Mg2Si상(13)의 사이즈이다. 이하, 계면 Mg2Si상(13)의, 도금 깊이 방향의 길이 a와, 계면 수평 방향의 길이 b의 비 b/a를, 계면 Mg2Si상(13)의 애스펙트비라고 칭하는 경우가 있다. 또한, 계면 Mg2Si상(13)의 애스펙트비의 평가는, 5시야에 있어서 행해진다. 5시야 중에 2 이상의 계면 Mg2Si상(13)이 포함되는 경우, 「계면 Mg2Si상(13)의, 도금 깊이 방향의 길이 a와, 계면 수평 방향의 길이 b의 비 b/a가, 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서, 0.1 이상, 10 이하이다」란, 5시야 중의 모든 계면 Mg2Si상(13)의 애스펙트비가, 0.1 이상, 10 이하의 범위 내인 것을 의미한다.
애스펙트비가 큰 계면 Mg2Si상(13)은 모재 강판(11)과 용융 도금층(12)의 계면을 따라서 연장된 형상을 갖는다. 계면 Mg2Si상(13)의 애스펙트비를 10 이하로 함으로써, 도금 박리를 한층 효과적으로 억제할 수 있다. 계면 Mg2Si상(13)의 애스펙트비를 9 이하, 8 이하, 또는 5 이하로 해도 된다.
또한, 애스펙트비가 작은 계면 Mg2Si상(13)은 용융 도금 강판(1)을 가공할 때, 도금층의 균열 전파 경로가 되어, 도금 균열 및 내식성 저하를 발생시킬 우려가 있다. 계면 Mg2Si상(13)의 애스펙트비를 0.1 이상으로 함으로써, 용융 도금층(12)의 내식성 등을 한층 향상시킬 수 있다. 계면 Mg2Si상(13)의 애스펙트비를 0.2 이상, 0.5 이상, 또는 1.0 이상으로 해도 된다.
본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판(1)은, 예를 들어 의장성 및 내식성 등의 향상을 목적으로 하여, 용융 도금층(12)의 표면에 화성 처리 피막층 및 도막층 등을 가져도 된다. 여기서, 화성 처리 피막층 및 도막층의 종류는 특별히 한정되지 않고, 공지된 화성 처리 피막층이나 도막층을 적용할 수 있다. 이 경우도, 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도의 측정은, 용융 도금층을 용해시키기 전에 화성 처리 피막층 및 도막층 등을 공지된 방법으로 적절히 제거함으로써, 용이하게 실시할 수 있다.
다음에, 본 발명의 다른 양태에 관한, 도금 밀착성이 우수한 고내식성 용융 도금 강판의 제조 방법에 대하여 설명한다. 본 실시 형태에 관한, 도금 밀착성이 우수한 고내식성 용융 도금 강판의 제조 방법(이하, 본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판의 제조 방법이라고 약기하는 경우가 있음)은, 모재 강판(11)을 알칼리 탈지하는 공정과, 알칼리 탈지 후의 모재 강판(11)을 수세하는 공정과, 수세 후의 모재 강판(11)을 어닐링하는 공정과, 어닐링 후의 모재 강판(11)을 Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, Si: 0.0001 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지는 용융 도금욕에 침지하여, 용융 도금층(12)을 형성하는 공정을 구비하고, 수세에 있어서, 항상 세정수를 pH8.7 이상, 12 이하로 한다.
본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판의 제조 방법에서는, 먼저, 모재 강판(11)을 알칼리 탈지한다. 알칼리 탈지는, 계면 활성제를 0.5 내지 5.0질량% 함유한 알칼리 탈지액을 사용하여 행한다. 계면 활성제의 농도를 0.5질량% 이상으로 함으로써, 계면 Mg2Si상(13)의 정출핵이 될 수 있는 물질을, 모재 강판(11)의 표면으로부터 잘 제거할 수 있다. 단, 계면 활성제의 농도가 5.0질량%를 초과하면, 모재 강판(11)의 표면에 부착된 계면 활성제를 구성하는 탄소가, 후술하는 모재 강판(11)의 어닐링 후에도 모재 강판(11)의 표면에 잔존할 우려가 있다. 이 탄소가, 계면 Mg2Si상(13)의 정출핵으로서 작용하여, 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이를 증대시킬 우려가 있다. 이상의 이유로부터, 알칼리 탈지를 위해 사용되는 알칼리 탈지액의, 계면 활성제 농도는, 0.5 내지 5.0질량%로 한다.
다음에, 알칼리 탈지 후의 모재 강판(11)을 수세한다. 수세는, 알칼리 탈지액을 모재 강판(11)의 표면으로부터 제거하기 위해 행해진다. 이 수세를 위한 액체를, pH8.7 이상, 12 이하로 한다. 이에 의해, 수세를 위한 액체에 기인하는, 계면 Mg2Si상(13)의 정출핵이 될 수 있는 성분이, 모재 강판(11)에 부착되는 것을 방지할 수 있다.
여기서 유의해야 할 점은, 수세 동안에는 항상, 세정수를 pH8.7 이상, 12 이하로 한다는 점이다. 통상의 캐스케이드 방식의 수세에서는, pH가 7 정도인 중성수를 사용하여 마무리 세정을 한다. 그러나 본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판의 제조 방법에서는, 수세 시에 중성수를 사용하지 않는다. 예를 들어, 수세조를 사용하여 알칼리 탈지 후의 모재 강판(11)을 수세하는 경우는, 수세조의 입측으로부터 출측까지의 전체 영역에 있어서, 모재 강판(11)과 접촉하는 세정수를 pH8.7 이상, 12 이하로 한다. 수세조의 일부 또는 전부에 있어서 세정수의 pH가 부적절, 즉 pH8.7 미만이었던 경우, 계면 Mg2Si상(13)의 정출핵이 될 수 있는 성분이, 모재 강판(11)에 부착되는 것을 충분히 방지할 수 없다. 한편, 세정수가 pH12 초과이면 모재 강판(11)의 표면의 용해가 불균일해져, 용융 도금의 부착에 불균일이 발생할 우려가 있으므로 바람직하지 않다.
이와 같이, 수세조의 입측으로부터 출측까지의 전체 영역에 있어서, 모재 강판(11)과 접촉하는 세정수를 pH8.7 이상, 12 이하로 함으로써, 계면 Mg2Si상(13)의 정출핵이 될 수 있는 성분이, 모재 강판(11)에 부착되는 것을 방지할 수 있다. 이 때문에, 이후의 공정에 있어서 계면 Mg2Si상(13)의 정출핵의 생성이 억제된다. 그에 수반하여, 계면 Mg2Si상(13)의 생성, 나아가 집적 등에 의한 조대화를 억제할 수 있다.
그리고, 수세 후의 모재 강판(11)을 어닐링한다. 또한, 어닐링 후의 모재 강판(11)을 용융 도금욕에 침지하여, 그 표면에 용융 도금층(12)을 형성한다. 어닐링 조건은 특별히 한정되지 않고, 모재 강판(11)의 성분, 용도, 두께, 금속 조직, 및 기계 특성 등에 따라서 다양한 조건을 채용할 수 있다. 용융 도금욕의 성분은, 본 실시 형태에 관한 용융 도금 강판의 용융 도금층(12)과 동일한 성분, 즉 Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, Si: 0.0001 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지는 것으로 하면 된다. 용융 도금욕에 있어서의 각 원소의 함유량의 바람직한 상하한값은, 용융 도금층(12)에 있어서의 각 원소의 함유량의 바람직한 상하한값에 준한다. 용융 도금욕이, Zn의 일부 대신에, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, 3족 원소, REM, 및 Hf로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함해도 된다. 용융 도금욕의 화학 성분이, Zn의 일부 대신에, Ni, Ti, Zr, 및 Sr로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함해도 된다.
용융 도금층(12)의 표면에 화성 처리층을 형성하는 경우에는, 용융 도금층이 형성된 용융 도금 강판에 대하여, 화성 처리를 행한다. 화성 처리의 종류는 특별히 한정되지 않고, 공지된 화성 처리를 적용할 수 있다. 또한, 용융 도금층(12)의 표면, 및 화성 처리층의 표면 등에 도막층을 형성하는 경우에는, 용융 도금층 또는 화성 처리층이 형성된 용융 도금 강판에 대하여, 도장 처리를 행한다. 도장 처리의 종류는 특별히 한정되지 않고, 공지된 도장 처리를 적용할 수 있다.
실시예
실시예에 의해 본 발명의 일 양태의 효과를 더 구체적으로 설명한다. 단, 실시예에서의 조건은, 본 발명의 실시 가능성 및 효과를 확인하기 위해 채용한 일 조건예에 불과하다. 본 발명은, 이 일 조건예에 한정되지 않는다. 본 발명은, 본 발명의 요지를 일탈하지 않고, 본 발명의 목적을 달성하는 한, 다양한 조건을 채용할 수 있다.
모재 강판을 알칼리 탈지하는 공정과, 알칼리 탈지 후의 모재 강판을 수세하는 공정과, 수세 후의 모재 강판을, 어닐링하는 공정과, 어닐링 후의 모재 강판을 용융 도금욕에 침지하여, 용융 도금층을 형성하는 공정을 거쳐, 다양한 용융 도금 강판을 제조하였다.
모재 강판은, 냉간 압연유가 부착된 상태의 두께 0.8mm의 냉연 강판으로 하였다. 모재 강판을 알칼리 탈지했을 때, 알칼리 탈지액에 포함되는 계면 활성제의 농도는, 표 1에 기재된 바와 같이 하였다.
모재 강판을 수세할 때의, 세정수의 pH는 이하의 3가지로 하였다. 각 실시예의 제조에 있어서 사용된 세정수를, 표 1에 기재하였다.
A: 수세 중 항상 pH8.7 이상, 12 이하
B: 수세 중 항상 pH8.7 미만
C: 수세 중 주로 pH8.7 이상, 12 이하, 일부 pH8.7 미만
수세 후의 모재 강판을 어닐링한 후, 용융 도금욕에 침지하여, 용융 도금층을 모재 강판의 표면에 형성하였다. 용융 도금욕의 성분은, 표 1에 기재된 바와 같이 하였다. 이에 의해 얻어진 도금의 조성은, 도금욕의 성분과 실질적으로 동일했으므로, 표 1 또는 표 2에 있어서 기재를 생략하였다.
용융 도금층의 부착량은, 도금 후의 가스 와이핑에 의해 조정하였다.
또한, 표 1에 있어서, 발명 범위 외의 값에는 밑줄을 그었다. 또한, 도금욕(및 도금)에 의도적으로 첨가하지 않은 원소의 함유량은, 표 1에 있어서 공란으로 하였다.
상술한 수순으로 얻어진 다양한 용융 도금 강판에 있어서의, 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가 시야에 차지하는 비율, 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도, 및 계면 Mg2Si상의 상기 계면 접촉 길이의 최댓값을, 상술한 방법에 의해 측정하였다. 측정 결과를 표 2에 기재하였다. 또한, 상술한 수순으로 얻어진 다양한 용융 도금 강판의 내식성 및 가공성도 평가하였다.
내식성은, 용융 도금 강판을 세로 150mm 및 가로 70mm의 형상으로 절단하고, 이것에 JASO-M609에 준거한 부식 촉진 시험 CCT를 30 사이클 시험한 후, 부식 감량을 측정함으로써 평가하였다. 판정 기준은 하기와 같이 하고, 판정 결과를 표 2에 기재하였다. 판정이 「B」 또는 「A」인 용융 도금 강판을, 고내식성 용융 도금 강판이라고 판단하였다.
A: 부식 감량이 30g/㎡ 미만이다.
B: 부식 감량이 30g/㎡ 이상, 50g/㎡ 미만이다.
C: 부식 감량이 50g/㎡ 이상, 70g/㎡ 미만이다.
D: 부식 감량이 70g/㎡ 이상이다.
가공성은, 굽힘 각도 180°로 되도록 용융 도금 강판을 굽히는 굽힘 시험을 행하고, 굽힘부에 테이프 박리 시험을 행함으로써 평가하였다. 테이프 박리 시험은, JIS H 8504:1999 「도금의 밀착성 시험 방법」에 규정된 테이프 시험 방법에 준거한 것으로 하였다. 또한, 용융 도금 강판을 구부릴 때, 굽힘의 내측의 간격을, 판 1매분(즉 약 0.8mm)으로 하였다. 판정 기준은 하기와 같이 하고, 판정 결과를 표 2에 기재하였다. 판정이 「B」 또는 「A」인 용융 도금 강판을, 도금 밀착성이 우수한 용융 도금 강판이라고 판단하였다.
A: 도금 박리 없음.
B: 도금 박리 면적률이 1% 미만이다.
C: 도금 박리 면적률이 1% 이상, 10% 미만이다.
D: 도금 박리 면적률이 10% 이상이다.
표 2에 있어서, 발명 범위 외의 값에는 밑줄을 그었다.
비교예 16에서는, 알칼리 탈지액의 계면 활성제 농도가 부족하였다. 이 비교예 16에서는, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가 시야에 차지하는 비율이 과잉이 되고, 또한, 모재 강판과 상기 용융 도금층의 계면에 존재하는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 상기 계면 Mg2Si상의, 평면으로 보아 측정되는 개수 밀도(조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도)가 과잉이 되어, 가공성이 손상되었다.
비교예 17에서는, 알칼리 탈지액의 계면 활성제 농도가 과잉이었다. 이 비교예 17에서는, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가 시야에 차지하는 비율이 과잉이 되어, 가공성이 손상되었다.
비교예 18에서는, 알칼리 탈지액의 계면 활성제 농도가 과잉이고, 또한, 알칼리 탈지 후의 모재 강판을 수세하기 위한 세정수의 pH가 부족하였다. 이 비교예 18에서는, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가 시야에 차지하는 비율이 과잉이 되고, 또한 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도가 과잉이 되어, 가공성이 손상되었다.
비교예 19에서는, 도금에 포함되는 Al 및 Mn의 양이 부족하였다. 이 비교예 19에서는, 내식성 및 가공성의 양쪽이 손상되었다.
비교예 20에서는, 알칼리 탈지 후의 모재 강판을 수세하기 위한 세정수의 pH가 부족하였다. 이 비교예 20에서는, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가 시야에 차지하는 비율이 과잉이 되고, 또한 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도가 과잉이 되어, 가공성이 손상되었다.
비교예 21에서는, 알칼리 탈지 후의 모재 강판을 수세하기 위한 세정수의 pH가, 세정 공정의 일부에 있어서 부족하였다. 이 비교예 21에서는, 조대 계면 Mg2Si상의 개수 밀도가 과잉이 되어, 가공성이 손상되었다.
한편, 번호 1 내지 15의 본 발명예는, 적절한 조건에서 탈지 및 수세가 행해졌으므로, 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가, 시야의 20% 이하로 되고, 모재 강판과 용융 도금층의 계면에 존재하는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 계면 Mg2Si상의, 평면으로 보아 측정되는 개수 밀도가, 10개/㎟ 이하로 되었다. 그리고, 번호 1 내지 15의 본 발명예는, 내식성 및 가공부 도금 밀착성의 양쪽이 우수하였다.
본 발명에 따르면, 우수한 가공부 도금 밀착성을 갖는 고내식성 용융 도금 강판, 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명은 높은 산업상 이용가능성을 갖는다.
1: 용융 도금 강판
11: 모재 강판
12: 용융 도금층
13: 계면 Mg2Si상
a: 도금 깊이 방향의 계면 Mg2Si상의 최대 길이
b: 계면 수평 방향의 계면 Mg2Si상의 최대 길이
L1 내지 L3: 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이
11: 모재 강판
12: 용융 도금층
13: 계면 Mg2Si상
a: 도금 깊이 방향의 계면 Mg2Si상의 최대 길이
b: 계면 수평 방향의 계면 Mg2Si상의 최대 길이
L1 내지 L3: 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이
Claims (8)
- 모재 강판과,
용융 도금층
을 구비하고,
상기 용융 도금층의 화학 성분은, Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, 및 Si: 0.060 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지고,
상기 용융 도금층의 부착량은, 양면의 합계로 40 내지 600g/㎡이며,
수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 상기 모재 강판과 상기 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가, 상기 시야의 0% 이상 20% 이하이고,
상기 모재 강판과 상기 용융 도금층의 계면에 존재하는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 상기 계면 Mg2Si상의, 평면으로 보아 측정되는 개수 밀도가 0개/㎟ 이상 10개/㎟ 이하인
용융 도금 강판. - 제1항에 있어서,
상기 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 상기 계면 Mg2Si상의 상기 계면 접촉 길이의 최댓값이 50㎛ 이하인
것을 특징으로 하는 용융 도금 강판. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 계면 Mg2Si상의, 도금 깊이 방향의 길이 a와, 계면 수평 방향의 길이 b의 비 b/a가, 상기 수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서, 0.1 이상, 10 이하인
것을 특징으로 하는 용융 도금 강판. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 용융 도금층의 상기 화학 성분이, 상기 Zn의 일부 대신에, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, 3족 원소, REM, 및 Hf로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함하는
것을 특징으로 하는 용융 도금 강판. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 용융 도금층의 상기 화학 성분이, 상기 Zn의 일부 대신에, Ni, Ti, Zr, 및 Sr로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함하는
것을 특징으로 하는 용융 도금 강판. - 모재 강판과,
용융 도금층
을 구비하고,
상기 용융 도금층의 화학 성분은, Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, 및 Si: 0.0001 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지고,
상기 용융 도금층의 부착량은, 양면의 합계로 40 내지 600g/㎡이며,
수직 단면 10mm 길이 시야에 있어서 측정되는, 상기 모재 강판과 상기 용융 도금층의 계면에 존재하는 계면 Mg2Si상의 계면 접촉 길이의 합계가, 상기 시야의 0% 이상 20% 이하이고,
상기 모재 강판과 상기 용융 도금층의 계면에 존재하는, 원 상당 직경 30㎛ 이상의 상기 계면 Mg2Si상의, 평면으로 보아 측정되는 개수 밀도가 0개/㎟ 이상 10개/㎟ 이하인 용융 도금 강판의 제조 방법이며,
계면 활성제를 0.5 내지 5.0질량% 함유한 알칼리 탈지액을 사용하여, 모재 강판을 알칼리 탈지하는 공정과,
상기 알칼리 탈지 후의 상기 모재 강판을 수세하는 공정과,
상기 수세 후의 상기 모재 강판을, 어닐링하는 공정과,
상기 어닐링 후의 상기 모재 강판을, Al: 4.0 내지 22질량%, Mg: 1 내지 10질량%, Si: 0.0001 내지 2질량%를 함유하고, 잔부가 Zn 및 불순물로 이루어지는 용융 도금욕에 침지하여, 용융 도금층을 형성하는 공정
을 구비하고,
상기 수세에 있어서, 항상 세정수를 pH8.7 이상, 12 이하로 하는 용융 도금 강판의 제조 방법. - 제6항에 있어서,
상기 용융 도금욕이, 상기 Zn의 일부 대신에, Fe, Sb, Pb, Sn, Ca, Co, Mn, P, B, Bi, Cr, 3족 원소, REM, 및 Hf로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함하는
것을 특징으로 하는 용융 도금 강판의 제조 방법. - 제6항 또는 제7항에 있어서,
상기 용융 도금욕이, 상기 Zn의 일부 대신에, Ni, Ti, Zr, 및 Sr로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을, 합계로 0.001 내지 2질량% 포함하는
것을 특징으로 하는 용융 도금 강판의 제조 방법.
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