KR102555416B1 - Colored curable resin composition - Google Patents

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Abstract

(과제) 본 발명은, 패턴 형상이 우수한 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
(해결 수단) 착색제 (A), 수지 (B), 중합성 화합물 (C) 및 중합 개시제 (D)를 포함하고, 상기 착색제 (A)로서, 안료를 2종 이상 포함하고, 적어도 1개가 C.I. 피그먼트 그린 58이며, 상기 중합 개시제 (D)로서, 소정의 식으로 나타나는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.(Problem) This invention makes it a subject to provide the colored curable resin composition excellent in pattern shape.
(Solution) A colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D) are included, and two or more types of pigments are included as the colorant (A), and at least one is a CI pig. It is Ment Green 58, and the colored curable resin composition containing a compound represented by a predetermined formula as the polymerization initiator (D).

Description

착색 경화성 수지 조성물{COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}Colored curable resin composition {COLORED CURABLE RESIN COMPOSITION}

본 발명은, 착색 경화성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a colored curable resin composition.

착색 경화성 수지 조성물은, 액정 표시 장치, 일렉트로 루미네센스 표시 장치 및 플라즈마 디스플레이 등의 표시 장치에 사용되는 컬러 필터의 제조에 이용되고 있다. 이러한 착색 경화성 수지 조성물에 이용되는 광중합 개시제로서, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(OXE-01)을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물이 알려져 있다(특허문헌 1).Colored curable resin composition is used for manufacture of color filters used in display devices such as liquid crystal display devices, electroluminescence display devices and plasma displays. As a photopolymerization initiator used in such a colored curable resin composition, a colored curable resin composition containing N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine (OXE-01) is known. There is (Patent Document 1).

일본국 공개특허 특개2013-007032호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-007032

본 발명은, 패턴 형상이 우수한 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은 또한, 당해 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터나, 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치를 제공하는 것도 과제로 한다. This invention makes it a subject to provide the colored curable resin composition excellent in pattern shape. This invention also makes it a subject to provide the color filter formed from the said colored curable resin composition, or the liquid crystal display device containing a color filter.

본 발명의 요지는, 이하와 같다. The gist of the present invention is as follows.

[1] 착색제 (A), 수지 (B), 중합성 화합물 (C) 및 중합 개시제 (D)를 포함하고, [1] containing a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C) and a polymerization initiator (D);

상기 착색제 (A)로서, 안료를 2종 이상 포함하고, 적어도 1개가 C.I. 피그먼트 그린 58이고,As the coloring agent (A), two or more kinds of pigments are included, and at least one is C.I. Pigment Green 58,

상기 중합 개시제 (D)로서, 하기식 (d1)로 나타나는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.The colored curable resin composition containing a compound represented by the following formula (d1) as the polymerization initiator (D).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112016029761264-pat00001
Figure 112016029761264-pat00001

[식(d1) 중,[In formula (d1),

Rd1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 3∼36의 복소환기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 알킬기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 7∼33의 아랄킬기를 나타내고, 상기 알킬기 또는 아랄킬기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, -CO-, -S-, -SO2- 또는 -N(Rd5)-로 치환되어 있어도 된다. R d1 is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent of 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group which may have a substituent of 3 to 36 carbon atoms, an alkyl group which may have a substituent of 1 to 15 carbon atoms, or a carbon number which may have a substituent represents an aralkyl group of 7 to 33, and the methylene group (-CH 2 -) contained in the alkyl group or aralkyl group is -O-, -CO-, -S-, -SO 2 - or -N(R d5 ) may be substituted with -.

Rd2는, 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기, 탄소수 3∼36의 복소환기, 또는 탄소수 1∼10의 알킬기를 나타낸다. R d2 represents an aromatic hydrocarbon group of 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group of 3 to 36 carbon atoms, or an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms.

Rd3은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 3∼36의 복소환기를 나타낸다. R d3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent or a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent.

Rd4는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 지방족 탄화수소기를 나타내고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, -CO- 또는 -S-로 치환되어 있어도 되고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틴기(-CH<)는, -PO3<으로 치환되어 있어도 되고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기로 치환되어 있어도 된다. R d4 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH 2 -) contained in the aliphatic hydrocarbon group is It may be substituted with -O-, -CO-, or -S-, and the methine group (-CH<) contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -PO 3 <, and the hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group.

Rd5는, 탄소수 1∼10의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는, -O- 또는 -CO-로 치환되어 있어도 된다.]R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the methylene group (-CH 2 -) contained in the alkyl group may be substituted with -O- or -CO-.]

[2] 상기 C.I. 피그먼트 그린 58의 함유량이, 상기 착색제 (A)의 총량 100질량부 중, 50질량부 이상인 [1]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.[2] The C.I. The colored curable resin composition according to [1], wherein the content of Pigment Green 58 is 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the coloring agent (A).

[3] 상기 착색제 (A)가, C.I. 피그먼트 그린 58과 황색 안료를 포함하는 [1] 또는 [2]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.[3] The colorant (A) is C.I. The colored curable resin composition according to [1] or [2], containing Pigment Green 58 and a yellow pigment.

[4] 상기 Rd1의 방향족 탄화수소기가, 하기식으로 나타나는 기인 [1]∼[3] 중 어느 것에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.[4] The colored curable resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the aromatic hydrocarbon group of Rd1 is a group represented by the following formula.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112016029761264-pat00002
Figure 112016029761264-pat00002

[식 중, Rd6은, 탄소수 1 이상, 10 이하의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. m2는, 1∼5의 정수를 나타낸다. *은 결합손을 나타낸다.][Wherein, R d6 represents an alkyl group having 1 or more and 10 or less carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom. m2 represents an integer of 1 to 5. * represents a binding hand.]

[5] 상기 착색제 (A)의 함유율이, 고형분의 총량에 대하여, 1질량％ 이상, 70질량％ 이하인 [1]∼[4] 중 어느 것에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.[5] The colored curable resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the content of the coloring agent (A) is 1% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total solid content.

[6] 상기 중합 개시제 (D)와 상기 중합성 화합물 (C)의 함유량비 [중합 개시제/중합성 화합물]은, 질량 기준으로 0.004 이상, 0.35 이하인 [1]∼[5] 중 어느 것에 기재된 착색 경화성 수지 조성물.[6] The content ratio of the polymerization initiator (D) and the polymerizable compound (C) [polymerization initiator/polymerizable compound] is 0.004 or more and 0.35 or less on a mass basis, according to any one of [1] to [5]. A curable resin composition.

[7] [1]∼[6] 중 어느 것에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터.[7] A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of [1] to [6].

[8] [7]에 기재된 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치.[8] A liquid crystal display device comprising the color filter according to [7].

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 얻어지는 컬러 필터의 형상을 양호하게 할 수 있다. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the colored curable resin composition of this invention, the shape of the color filter obtained can be made favorable.

도 1은, 착색 패턴의 단면 형상을 설명하는 개략도이다. 1 is a schematic diagram illustrating the cross-sectional shape of a coloring pattern.

<본 발명의 착색 경화성 수지 조성물><Colored curable resin composition of the present invention>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제 (A), 수지 (B), 중합성 화합물 (C), 및 중합 개시제 (D)를 포함하고, 상기 착색제 (A)가, 안료를 2종 이상 포함하고, 적어도 1개가 C.I. 피그먼트 그린 58이며, 상기 중합 개시제 (D)가, 후술의 식 (d1)로 나타나는 화합물을 포함하는 것에 특징이 있다. The colored curable resin composition of the present invention contains a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D), and the colorant (A) contains two or more types of pigments. , at least one C.I. It is Pigment Green 58, and the said polymerization initiator (D) is characterized by containing the compound represented by the formula (d1) mentioned later.

<착색제 (A)><Colorant (A)>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 착색제 (A)로서 안료를 2종 이상 포함하고, 적어도 1개가 C.I. 피그먼트 그린 58을 포함한다. 당해 착색 경화성 수지 조성물은, C.I. 피그먼트 그린 58 이외의 안료(이하, 「안료 (A-2)라고 하는 경우가 있다)를 포함한다. 상기 안료 (A-2)는, C.I. 피그먼트 그린 58 이외의 안료이면, 녹색 안료, 및 녹색 안료 이외의 안료의 어느 것이라도 되지만, 바람직하게는 녹색 안료 이외의 안료이다. Colored curable resin composition of this invention contains 2 or more types of pigments as a coloring agent (A), and at least 1 is C.I. Contains Pigment Green 58. The colored curable resin composition is C.I. Pigments other than Pigment Green 58 (hereinafter sometimes referred to as “pigment (A-2)”) are included. The pigment (A-2) is C.I. Any of a green pigment and a pigment other than a green pigment may be used as long as it is a pigment other than Pigment Green 58, but it is preferably a pigment other than a green pigment.

C.I. 피그먼트 그린 58 이외의 녹색 안료로서는, 프탈로시아닌 안료가 바람직하다. 할로겐화 프탈로시아닌 안료의 예로서, 할로겐화 프탈로시아닌 부분의 질소 원자가 천이 금속으로 배위한 구조를 갖는 안료를 들 수 있다. 할로겐으로서는 브롬, 염소를 들 수 있고, 그 양쪽으로 치환되어 있어도 된다. 천이 금속으로서는, 구리, 아연 등을 들 수 있다. C.I. As a green pigment other than Pigment Green 58, a phthalocyanine pigment is preferable. As an example of the halogenated phthalocyanine pigment, a pigment having a structure in which a nitrogen atom of a halogenated phthalocyanine moiety is coordinated with a transition metal is exemplified. As the halogen, bromine and chlorine are exemplified, and both may be substituted. As a transition metal, copper, zinc, etc. are mentioned.

C.I. 피그먼트 그린 58 이외의 녹색 안료의 구체예에는, C.I. 피그먼트 그린 7, 36 등이 포함된다. C.I. Specific examples of green pigments other than Pigment Green 58 include C.I. Pigment Green 7, 36, etc. are included.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 있어서, 녹색 안료의 총량은, 착색제 (A)의 총량 100질량부 중, 50질량부 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60질량부 이상, 더욱 바람직하게는 70질량부 이상, 특히 바람직하게는 80질량부 이상이다. 녹색 안료의 총량의 상한은 특별히 한정되지 않는다. 당해 착색 경화성 수지 조성물이 C.I. 피그먼트 그린 58 이외의 녹색 안료를 포함하는 경우, 당해 총량은, 착색제 (A)의 총량 100질량부 중, 100질량부라도 된다. 당해 착색 경화성 수지 조성물이, 안료 (A-2)를 포함하는 경우, 당해 총량은, 착색제 (A)의 총량 100질량부 중, 95질량부 이하라도 된다. In the colored curable resin composition of the present invention, the total amount of the green pigment is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, still more preferably 70 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the colorant (A). part or more, particularly preferably 80 parts by mass or more. The upper limit of the total amount of the green pigment is not particularly limited. The colored curable resin composition is C.I. When containing green pigments other than Pigment Green 58, 100 mass parts may be sufficient as the said total amount in 100 mass parts of total amounts of a coloring agent (A). When the colored curable resin composition contains the pigment (A-2), the total amount may be 95 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of the coloring agent (A).

C.I. 피그먼트 그린 58의 함유량은, 전체 녹색 안료 100질량부 중, 통상 70질량부 이상, 100질량부 이하이며, 100질량부라도 된다. C.I. The content of Pigment Green 58 is usually 70 parts by mass or more and 100 parts by mass or less in 100 parts by mass of all green pigments, and may be 100 parts by mass.

C.I. 피그먼트 그린 58의 함유량은, 착색제 (A) 100질량부 중, 50질량부 이상, 95질량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 55질량부 이상, 90질량부 이하이다. C.I. The content of Pigment Green 58 is preferably 50 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or more and 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the coloring agent (A).

녹색 안료 이외의 안료 (A-2)로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 안료를 사용할 수 있고, 황색 안료, 오렌지색 안료, 적색 안료, 청색 안료, 바이올렛색 안료, 브라운색 안료, 흑색 안료 등을 예시할 수 있다. 이들 각 색 안료로서는, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있고, 이하의 안료를 예시할 수 있다. The pigment (A-2) other than the green pigment is not particularly limited, and known pigments can be used, and yellow pigments, orange pigments, red pigments, blue pigments, violet pigments, brown pigments, black pigments, etc. can be exemplified. there is. As each of these color pigments, pigments classified as pigments in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists) are exemplified, and the following pigments can be exemplified.

황색 안료: C.I. 피그먼트 옐로 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214 등Yellow pigment: C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138 , 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214, etc.

오렌지색 안료: C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등Orange Pigment: C.I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73, etc.

적색 안료: C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등Red pigment: C.I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, etc.

청색 안료: C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등Blue Pigment: C.I. Pigment Blue 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60, etc.

바이올렛색 안료: C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등Violet Pigment: C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38, etc.

브라운색 안료: C.I. 피그먼트 브라운 23, 25 등Brown pigment: C.I. Pigment Brown 23, 25, etc.

흑색 안료: C.I. 피그먼트 블랙 1, 7 등Black pigment: C.I. Pigment Black 1, 7, etc.

착색제 (A)는, 안료 (A-2)로서, 황색 안료를 포함하는 것이 바람직하다. 착색제 (A)는, 황색 안료를 청색 안료와 함께 포함하고 있어도 된다. 바람직한 황색 안료는, C.I. 피그먼트 옐로 138, 139, 150, 185이며, 보다 바람직한 황색 안료는, C.I. 피그먼트 옐로 138, 및 C.I. 피그먼트 옐로 150이다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, C.I. 피그먼트 옐로 138을 포함함으로써, 명도가 우수한 도막을 얻을 수 있다. 당해 착색 경화성 수지 조성물은, C.I. 피그먼트 옐로 150을 포함함으로써, 콘트라스트가 좋은 도막을 얻을 수 있다. 바람직한 청색 안료는 C.I. 피그먼트 블루 15:3, 15:6이다. The coloring agent (A) preferably contains a yellow pigment as the pigment (A-2). The coloring agent (A) may contain the yellow pigment together with the blue pigment. Preferred yellow pigments are C.I. They are Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185, and more preferable yellow pigments are C.I. Pigment Yellow 138, and C.I. Pigment Yellow 150. The colored curable resin composition of the present invention is C.I. By including Pigment Yellow 138, a coating film having excellent brightness can be obtained. The colored curable resin composition is C.I. By including Pigment Yellow 150, a coating film with good contrast can be obtained. Preferred blue pigments are C.I. Pigment Blue 15:3, 15:6.

안료는, 필요에 따라서, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면으로의 그래프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 된다. 안료의 입경은, 대략 균일한 것이 바람직하다. 안료는, 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 안료 분산제 용액 중에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액으로 할 수 있다. 안료는, 각각 단독으로 분산 처리해도 되고, 복수종을 혼합하여 분산 처리해도 된다. The pigment is, if necessary, rosin treatment, surface treatment using a pigment derivative having an acidic group or basic group introduced therein, grafting treatment to the surface of the pigment with a polymer compound, etc., atomization treatment by a sulfuric acid atomization method, etc., organic matter for removing impurities. A cleaning treatment with a solvent or water, a treatment for removing ionic impurities by an ion exchange method, or the like may be performed. It is preferable that the particle size of a pigment is substantially uniform. The pigment can be made into a pigment dispersion liquid in a state of being uniformly dispersed in a pigment dispersant solution by containing a pigment dispersant and performing dispersion treatment. The pigment may be subjected to dispersion treatment independently, respectively, or may be subjected to dispersion treatment in a mixture of plural types.

안료 분산제로서는, 계면활성제 등을 들 수 있고, 카티온계, 아니온계, 논이온계, 양성의 어느 계면활성제라도 된다. 구체적으로는 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 계면활성제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴계 계면활성제가 특히 바람직하다. 이들 안료 분산제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 안료 분산제로서는, 상품명으로 나타내면, KP(신에쓰화학공업(주)제), 플로우렌(교에이샤화학(주)제), 솔스퍼스(등록상표)(제네카(주)제), EFKA(등록상표)(BASF사제), 아지스퍼(등록상표)(아지노모토 파인 테크노(주)제), Disperbyk(등록상표)(빅케미사제) 등을 들 수 있다. Surfactant etc. are mentioned as a pigment dispersant, Any cationic, anionic, nonionic, and amphoteric surfactant may be used. Specifically, surfactants, such as a polyester type, a polyamine type, and an acrylic type, etc. are mentioned. Among them, acrylic surfactants are particularly preferred. You may use these pigment dispersants individually or in combination of 2 or more types. As a pigment dispersant, if it shows by a brand name, KP (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Floren (made by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solsperse (registered trademark) (made by Zeneca Co., Ltd.), EFKA (registered) Trademark) (made by BASF), Ajisper (registered trademark) (made by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Disperbyk (registered trademark) (made by Big Chemie Co., Ltd.), and the like.

안료 분산제를 이용하는 경우, 그 사용량은, 안료 100질량부에 대하여, 바람직하게는 50질량부 이상 200질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 70질량부 이상 180질량부 이하, 더욱 바람직하게는 90질량부 이상 160질량부 이하이다. 안료 분산제의 사용량이 상기 범위에 있으면, 2종 이상의 안료를 사용하는 경우에 보다 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지는 경향이 있다. When using a pigment dispersant, the usage amount is preferably 50 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or more and 180 parts by mass or less, still more preferably 90 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pigment. It is more than 160 mass parts or less. When the amount of the pigment dispersant is within the above range, a pigment dispersion in a more uniformly dispersed state tends to be obtained when two or more kinds of pigments are used.

착색 경화성 수지 조성물 중의 착색제 (A)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 통상 1질량％ 이상 70질량％ 이하이며, 바람직하게는 1질량％ 이상 60질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5질량％ 이상 60질량％ 이하이며, 특히 바람직하게는 5질량％ 이상 50질량％ 이하이다. 착색제 (A)의 함유율이 상기 범위 내이면, 소망하는 분광이나 색농도를 보다 얻기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에 있어서 「고형분의 총량」은, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 성분의 합계량을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유율은, 예를 들면, 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 수단에 의해 측정할 수 있다. The content rate of the coloring agent (A) in the colored curable resin composition is usually 1% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 5% by mass with respect to the total amount of solid content. It is above 60 mass % or less, Especially preferably, it is 5 mass % or more and 50 mass % or less. If the content rate of the coloring agent (A) is within the above range, it becomes easier to obtain the desired spectrum and color density. In addition, in this specification, "the total amount of solid content" refers to the total amount of the component remove|excluding the solvent from the colored curable resin composition of this invention. The total amount of solid content and the content rate of each component with respect thereto can be measured by known analysis means such as liquid chromatography and gas chromatography, for example.

안료의 함유율이 이 범위이면, 색도가 적절한 컬러 필터를 형성할 수 있다. If the content rate of the pigment is within this range, a color filter having an appropriate chromaticity can be formed.

<수지 (B)><Suji (B)>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 수지 (B)는, 알칼리 가용성 수지인 것이 바람직하고, 불포화 카르본산 및 불포화 카르본산 무수물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종(이하 「(a)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 갖는 부가 중합체가 보다 바람직하다. The resin (B) contained in the colored curable resin composition of the present invention is preferably an alkali-soluble resin, and is at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid anhydrides (hereinafter referred to as "(a)"). An addition polymer having a structural unit derived from) is more preferable.

상기 (a)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체는, 탄소수 2∼4의 환상(環狀) 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 (b)(이하 「(b)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위, 및 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 구조 단위로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 갖는 공중합체인 것이 바람직하다. 당해 공중합체는, 추가로 그 밖의 구조 단위를 갖고 있어도 된다. 그 밖의 구조 단위로서는, (a)와 공중합 가능한 단량체 (c)(단 (a) 및 (b)는 상이하다. 이하 「(c)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 들 수 있다. The copolymer having a structural unit derived from (a) above is a monomer (b) having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "(b)" ), and a copolymer having at least one selected from the group consisting of a structural unit having an ethylenically unsaturated bond. The copolymer may further have other structural units. Examples of other structural units include structural units derived from monomer (c) copolymerizable with (a) (however, (a) and (b) are different. Hereinafter, it may be referred to as "(c)"). .

이러한 수지 (B)로서는, 하기 수지 [K1]∼[K6]을 들 수 있다. Examples of such resin (B) include the following resins [K1] to [K6].

수지 [K1]: (a)에 유래하는 구조 단위와, (b)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체Resin [K1]: a copolymer having a structural unit derived from (a) and a structural unit derived from (b)

수지 [K2]: (a)에 유래하는 구조 단위와, (b)에 유래하는 구조 단위와, (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체Resin [K2]: a copolymer having a structural unit derived from (a), a structural unit derived from (b), and a structural unit derived from (c)

수지 [K3]: (a)에 유래하는 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체Resin [K3]: a copolymer having a structural unit derived from (a) and a structural unit derived from (c)

수지 [K4]: (a)에 유래하는 구조 단위에 (b)를 반응(바람직하게는 부가)시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체Resin [K4]: a copolymer having a structural unit derived from (a) with a structural unit derived from (b) reacted (preferably added) and a structural unit derived from (c)

수지 [K5]: (b)에 유래하는 구조 단위에 (a)를 반응(바람직하게는 부가)시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체Resin [K5]: a copolymer having a structural unit derived from (c) and a structural unit obtained by reacting (preferably added) (a) to the structural unit derived from (b)

수지 [K6]: (b)에 유래하는 구조 단위에 (a)를 반응(바람직하게는 부가)시켜, 추가로 카르본산 무수물을 반응(바람직하게는 부가)시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체.Resin [K6]: a structural unit derived from (b) is reacted (preferably added) with (a), and a carboxylic acid anhydride is further reacted (preferably added) with a structural unit derived from (c) A copolymer having structural units.

(a)로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐벤조산 등의 불포화 모노카르본산;Examples of (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, and p-vinyl benzoic acid;

말레산 등의 불포화 디카르본산;unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid;

메틸-5-노르보르넨-2,3-디카르본산, 5-카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 카르복시기를 함유하는 비시클로 불포화 화합물;Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene bicyclo unsaturated compounds containing a carboxy group such as;

무수 말레산 등의 불포화 디카르본산 무수물;unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride;

α-(히드록시메틸)아크릴산 등의 동일 분자 중에 히드록시기 및 카르복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다. and unsaturated acrylates containing a hydroxyl group and a carboxy group in the same molecule, such as α-(hydroxymethyl)acrylic acid.

그 중에서도, 공중합 반응성이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액으로의 용해성의 관점에서, 아크릴산, 메타크릴산 및 무수 말레산 등이 바람직하다. Among them, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and the like are preferable from the viewpoint of the copolymerization reactivity or the solubility of the obtained resin in an aqueous alkali solution.

(b)는, 탄소수 2∼4의 환상 에테르 구조(예를 들면, 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라히드로푸란환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. (b)는, 탄소수 2∼4의 환상 에테르 구조와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴산」은, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타내고, 「(메타)아크릴로일」 및 「(메타)아크릴레이트」의 표기도, 동일한 의미를 나타낸다. (b) is a polymerizable compound having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring, and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond say (b) is preferably a monomer having a cyclic ether structure of 2 to 4 carbon atoms and a (meth)acryloyloxy group. In addition, in this specification, "(meth)acrylic acid" represents at least 1 sort(s) selected from the group which consists of acrylic acid and methacrylic acid, and represents "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate". also has the same meaning.

(b)로서는, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 (b1)(이하 「(b1)」이라고 하는 일이 있다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 (b2)(이하 「(b2)」라고 하는 일이 있다) 및 테트라히드로푸릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체 (b3)(이하 「(b3)」이라고 하는 일이 있다)을 들 수 있다. As (b), a monomer (b1) having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "(b1)"), a monomer (b2) having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond (below "( b2)”) and a monomer (b3) having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b3)”).

(b1)로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체 (b1-1)(이하 「(b1-1)」이라고 하는 일이 있다) 및 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체 (b1-2)(이하 「(b1-2)」라고 하는 일이 있다)를 들 수 있다. As (b1), a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter sometimes referred to as “(b1-1)”) and an alicyclic unsaturated hydrocarbon are epoxidized Monomer (b1-2) having a structure (hereinafter sometimes referred to as "(b1-2)") is exemplified.

(b1-1)로서는, 글리시딜기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체가 바람직하다. (b1-1)로서는, 구체적으로는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-o-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-m-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-p-비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 및 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌을 들 수 있다. As (b1-1), a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated bond is preferable. Specifically as (b1-1), glycidyl (meth)acrylate, β-methylglycidyl (meth)acrylate, β-ethylglycidyl (meth)acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glycidyl Dill ether, α-methyl-p-vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis ( Glycidyloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxy methyl)styrene, 2,3,6-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 3,4,5-tris(glycidyloxymethyl)styrene and 2,4,6-tris(glycidyloxymethyl) styrene.

(b1-2)로서는, 비닐시클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산(예를 들면, 셀록사이드(등록상표) 2000; (주)다이셀제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로머(등록상표) A400; (주)다이셀제), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로머 M100; (주)다이셀제), 식 (1)로 나타나는 화합물 및 식 (2)로 나타나는 화합물을 들 수 있다. As (b1-2), vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celloxide (registered trademark) 2000; manufactured by Daicel Co., Ltd.), 3,4-epoxycyclo Hexylmethyl (meth)acrylate (e.g., Cyclomer (registered trademark) A400; manufactured by Daicel Co., Ltd.), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (e.g., Cyclomer M100; ( Co., Ltd. manufactured by Daicel), compounds represented by formula (1), and compounds represented by formula (2).

[화학식 3][Formula 3]

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Figure 112016029761264-pat00003

(식 중, Ra 및 Rb는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1∼4의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 히드록시기로 치환되어 있어도 된다. Xa 및 Xb는 각각 독립적으로, 단결합, -Rc-,*-Rc-O-,*-Rc-S- 또는 *-Rc-NH-를 나타낸다. Rc는, 탄소수 1∼6의 알칸디일기를 나타낸다. *은, O와의 결합손을 나타낸다.)(In the formula, R a and R b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxy group. X a and X b are each independently , represents a single bond, -R c-, *-R c -O-, *-R c -S- or *-R c -NH- R c represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms .* represents a bonding hand with O.)

식 (1)로 나타나는 화합물로서는, 식 (1-1)∼식 (1-15)로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도, 식 (1-1), 식 (1-3), 식 (1-5), 식 (1-7), 식 (1-9) 및 식 (1-11)∼식 (1-15)로 나타나는 화합물이 바람직하고, 식 (1-1), 식 (1-7), 식 (1-9) 및 식 (1-15)로 나타나는 화합물이 보다 바람직하다. As a compound represented by Formula (1), the compound represented by Formula (1-1) - Formula (1-15) is mentioned, Formula (1-1), Formula (1-3), Formula (1) especially -5), compounds represented by formulas (1-7), formulas (1-9) and formulas (1-11) to formulas (1-15) are preferred, and formulas (1-1) and formulas (1-7) ), compounds represented by formulas (1-9) and formulas (1-15) are more preferable.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112016029761264-pat00004
Figure 112016029761264-pat00004

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112016029761264-pat00005
Figure 112016029761264-pat00005

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112016029761264-pat00006
Figure 112016029761264-pat00006

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112016029761264-pat00007
Figure 112016029761264-pat00007

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112016029761264-pat00008
Figure 112016029761264-pat00008

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112016029761264-pat00009
Figure 112016029761264-pat00009

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112016029761264-pat00010
Figure 112016029761264-pat00010

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112016029761264-pat00011
Figure 112016029761264-pat00011

식 (2)로 나타나는 화합물로서는, 식 (2-1)∼식 (2-15)로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도, 식 (2-1), 식 (2-3), 식 (2-5), 식 (2-7), 식 (2-9) 및 식 (2-11)∼식 (2-15)로 나타나는 화합물이 바람직하고, 식 (2-1), 식 (2-7), 식 (2-9) 및 식 (2-15)로 나타나는 화합물이 보다 바람직하다. As a compound represented by Formula (2), the compound represented by Formula (2-1) - Formula (2-15) is mentioned, Formula (2-1), Formula (2-3), Formula (2) especially -5), compounds represented by formulas (2-7), formulas (2-9) and formulas (2-11) to formulas (2-15) are preferable, and formulas (2-1) and formulas (2-7) ), compounds represented by formulas (2-9) and formulas (2-15) are more preferable.

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112016029761264-pat00012
Figure 112016029761264-pat00012

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112016029761264-pat00013
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[화학식 14][Formula 14]

Figure 112016029761264-pat00014
Figure 112016029761264-pat00014

[화학식 15][Formula 15]

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[화학식 16][Formula 16]

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[화학식 17][Formula 17]

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[화학식 18][Formula 18]

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[화학식 19][Formula 19]

Figure 112016029761264-pat00019
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식 (1)로 나타나는 화합물 및 식 (2)로 나타나는 화합물은, 각각 단독으로 이용해도 되고, 식 (1)로 나타나는 화합물과 식 (2)로 나타나는 화합물을 병용해도 된다. 이들을 병용하는 경우, 식 (1)로 나타나는 화합물 및 식 (2)로 나타나는 화합물의 비율(식 (1)로 나타나는 화합물:식 (2)로 나타나는 화합물)은 몰 기준으로, 바람직하게는 5:95∼95:5이며, 보다 바람직하게는 10:90∼90:10이며, 더욱 바람직하게는 20:80∼80:20이다. The compound represented by Formula (1) and the compound represented by Formula (2) may be used independently, respectively, and may use together the compound represented by Formula (1) and the compound represented by Formula (2). When using these together, the ratio of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) (compound represented by formula (1):compound represented by formula (2)) is preferably 5:95 on a molar basis. to 95:5, more preferably 10:90 to 90:10, still more preferably 20:80 to 80:20.

(b2)로서는, 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. As (b2), a monomer having an oxetanyl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable.

(b3)으로서는, 테트라히드로푸릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. As (b3), a monomer having a tetrahydrofuryl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable.

얻어지는 컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높게 할 수 있는 점에서, (b)가 (b1)인 것이 바람직하고, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다는 점에서, (b1)이 (b1-2)인 것이 바람직하다. It is preferable that (b) is (b1) from the point where reliability such as heat resistance and chemical resistance of the obtained color filter can be made higher, and from the point that the storage stability of the colored curable resin composition is excellent, (b1) is ( b1-2) is preferred.

(c)로서는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트(당해 기술분야에서는, 관용명으로서 「디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 일컬어지고 있다. 또한, 「트리시클로데실(메타)아크릴레이트」라고 하는 일이 있다.), 트리시클로[5.2.1.02,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트(당해 기술분야에서는, 관용명으로서 「디시클로펜테닐(메타)아크릴레이트」라고 일컬어지고 있다), 디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르;As (c), methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-methylcyclo Hexyl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-yl(meth)acrylate (In the art, it is called "dicyclopentanyl (meth)acrylate" as a common name. It is also sometimes referred to as “tricyclodecyl (meth)acrylate.”), tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decen-8-yl(meth)acrylate (as a common name in the art, “dic clopentenyl (meth)acrylate), dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate (meth)acrylic acid esters such as propargyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate;

2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 히드록시기 함유 (메타)아크릴산 에스테르;hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate;

말레산 디에틸, 푸마르산 디에틸, 이타콘산 디에틸 등의 디카르본산 디에스테르;dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, and diethyl itaconate;

비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디히드록시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(히드록시메틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디(2'-히드록시에틸)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디메톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-디에톡시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시-5-에틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-히드록시메틸-5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-tert-부톡시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-시클로헥실옥시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5-페녹시카르보닐비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔, 5,6-비스(시클로헥실옥시카르보닐)비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 등의 비시클로 불포화 화합물;Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy ratio Cyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2.1]hept-2 -N, 5-methoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene -2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-di (2'-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] hept- 2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methyl Bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo[2.2.1] Hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5-phenoxy Cicarbonylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-bis(tert-butoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 5,6-bis(cyclohexyloxy bicyclo unsaturated compounds such as ccarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;

N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부티레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카르보닐이미드 화합물;N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimide benzoate, N-succinimidyl-4-maleimide butyrate, N-succinimidyl- dicarbonylimide compounds such as 6-maleimide caproate, N-succinimidyl-3-maleimide propionate, and N-(9-acridinyl) maleimide;

스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌 등의 비닐기 함유 방향족 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 비닐기 함유 니트릴; 염화 비닐, 염화 비닐리덴 등의 할로겐화 탄화수소; 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등의 비닐기 함유 아미드; 아세트산 비닐 등의 에스테르; 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔의 디엔; 등을 들 수 있다. vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, and p-methoxystyrene; vinyl group-containing nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride and vinylidene chloride; vinyl group-containing amides such as acrylamide and methacrylamide; esters such as vinyl acetate; dienes of 1,3-butadiene, isoprene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene; etc. can be mentioned.

이들 중에서도, 공중합 반응성 및 내열성의 관점에서, 비닐기 함유 방향족 화합물, 디카르보닐이미드 화합물, 비시클로 불포화 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 스티렌, 비닐톨루엔, 벤질(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드 및 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔이 바람직하다. Among these, from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance, vinyl group-containing aromatic compounds, dicarbonylimide compounds, and bicyclo unsaturated compounds are preferable. Specifically, styrene, vinyltoluene, benzyl (meth)acrylate, tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-yl(meth)acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide and bicyclo[2.2.1]hept-2-ene are preferred.

카르본산 무수물로서는, 무수 말레산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 디메틸테트라히드로프탈산 무수물 및 5,6-디카르복시비시클로[2.2.1]헵트-2-엔 무수물을 들 수 있다. 카르본산 무수물의 사용량은, (a)의 사용량 1몰에 대하여, 0.5∼1몰이 바람직하다. Examples of the carboxylic anhydride include maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6 -Tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride and 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene anhydride. The amount of carboxylic acid anhydride used is preferably 0.5 to 1 mole per 1 mole of (a).

수지 (B)로서는, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지 [K1]; 글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-시클로헥실말레이미드 공중합체, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산/비닐톨루엔 공중합체, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥시메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체 등의 수지 [K2]; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 벤질(메타)아크릴레이트/트리시클로데실(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 등의 수지 [K3]; 벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지 [K4]; 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지 [K5]; 트리시클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 추가로 테트라히드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 수지 [K6]을 들 수 있다. 그 중에서도, 수지 [K1] 또는 [K2]가 바람직하고, 수지 [K1]이 보다 바람직하다. As the resin (B), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl(meth)acrylate/( resins such as meth)acrylic acid copolymer [K1]; Glycidyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, glycidyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2 .1.0 2,6 ]decyl(meth)acrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decyl(meth)acrylate/( resins such as meth)acrylic acid/vinyltoluene copolymer and 3-methyl-3-(meth)acryloyloxymethyloxetane/(meth)acrylic acid/styrene copolymer [K2]; resins such as benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, styrene/(meth)acrylic acid copolymer, benzyl (meth)acrylate/tricyclodecyl(meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer [ K3]; Resin obtained by adding glycidyl (meth)acrylate to benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, glycidyl (meth)acrylate to tricyclodecyl(meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer ) Resin [K4], such as resin to which acrylate was added, and resin to which glycidyl (meth)acrylate was added to tricyclodecyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer; A resin made by reacting (meth)acrylic acid with a copolymer of tricyclodecyl(meth)acrylate/glycidyl(meth)acrylate, tricyclodecyl(meth)acrylate/styrene/glycidyl(meth)acrylate Resin [K5], such as resin which made the copolymer react with (meth)acrylic acid; Resin [K6], such as a resin obtained by reacting tetrahydrophthalic anhydride with a resin obtained by reacting (meth)acrylic acid with a copolymer of tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate, is exemplified. . Especially, resin [K1] or [K2] is preferable, and resin [K1] is more preferable.

수지 (B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 통상 3,000∼100,000이며, 바람직하게는 5,000∼50,000이며, 보다 바람직하게는 5,000∼35,000이며, 더욱 바람직하게는 5,000∼30,000이며, 특히 바람직하게는 6,000∼30,000이다. 분자량이 상기 범위에 있으면, 도막 경도가 향상되고, 잔막율도 높고, 미노광부의 현상액 에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상되는 경향이 있다. The weight average molecular weight of the resin (B) in terms of polystyrene is usually 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 50,000, more preferably 5,000 to 35,000, still more preferably 5,000 to 30,000, and particularly preferably 6,000 -30,000. When the molecular weight is within the above range, the coating film hardness tends to be improved, the film remaining rate is high, the solubility in the developing solution of the unexposed area is good, and the resolution of the colored pattern is improved.

수지 (B)의 분자량 분포[중량 평균 분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn)]는, 바람직하게는 1.1∼6이며, 보다 바람직하게는 1.2∼4이며, 더욱 바람직하게는 1.3∼3이다. The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)) of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, more preferably 1.2 to 4, still more preferably 1.3 to 3.

수지 (B)의 산가는, 고형분 환산으로, 바람직하게는 20∼170㎎-KOH/g이며, 보다 바람직하게는 30∼170㎎-KOH/g이며, 그 중에서도 40∼170㎎-KOH/g이 바람직하고, 그 중에서도 50∼170㎎-KOH/g이 바람직하고, 150㎎-KOH/g 이하가 보다 바람직하고, 135㎎-KOH/g 이하가 더욱 바람직하다. The acid value of the resin (B), in terms of solid content, is preferably 20 to 170 mg-KOH/g, more preferably 30 to 170 mg-KOH/g, and especially 40 to 170 mg-KOH/g. Preferred, among them, 50 to 170 mg-KOH/g is preferable, 150 mg-KOH/g or less is more preferable, and 135 mg-KOH/g or less is still more preferable.

여기에서 산가는 수지 (B) 1g을 중화하는 데에 필요한 수산화 칼륨의 양(㎎)으로서 측정되는 값이며, 예를 들면 수산화 칼륨 수용액을 이용하여 적정함으로써 구할 수 있다. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the resin (B), and can be obtained, for example, by titrating with an aqueous potassium hydroxide solution.

수지 (B)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 7∼65질량％이며, 그 중에서도 바람직하게는 10∼60질량％이며, 그 중에서도 바람직하게는 13∼60질량％이며, 그 중에서도 바람직하게는 17∼55질량％이다. 수지 (B)의 함유율이, 상기 범위에 있으면, 착색 패턴 형성이 용이하고, 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상되는 경향이 있다. The content of the resin (B) is preferably 7 to 65% by mass, especially preferably 10 to 60% by mass, and especially preferably 13 to 60% by mass, based on the total amount of solid content. Preferably it is 17-55 mass %. When the content of the resin (B) is within the above range, formation of a colored pattern tends to be facilitated and the resolution and remaining film rate of the colored pattern tend to be improved.

<중합성 화합물 (C)><Polymerizable compound (C)>

중합성 화합물 (C)는, 중합 개시제로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이며, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 들 수 있고, (메타)아크릴산 에스테르 구조를 갖는 화합물이 바람직하다. 중합성 화합물 (C)는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하고, 에틸렌성 불포화 결합을 5개∼6개 갖는 중합성 화합물인 것이 보다 바람직하다. The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by active radicals and/or acids generated from a polymerization initiator, examples of which include polymerizable compounds having ethylenically unsaturated bonds, (meth)acrylic acid esters A compound having a structure is preferred. It is preferable that it is a polymeric compound which has 3 or more ethylenically unsaturated bonds, and, as for a polymeric compound (C), it is more preferable that it is a polymeric compound which has 5-6 ethylenically unsaturated bonds.

에틸렌성 불포화 결합을 1개 갖는 중합성 화합물로서는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리든, 전술의 (a), (b) 및 (c)를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합을 2개 갖는 중합성 화합물로서는, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 및 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물로서는, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리스리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트 및 카프로락톤 변성 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. Examples of the polymerizable compound having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone and the above (a), (b) and (c) are exemplified. Examples of the polymerizable compound having two ethylenically unsaturated bonds include 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and triethylene glycol di( meth)acrylate, bis(acryloyloxyethyl)ether of bisphenol A, and 3-methylpentanedioldi(meth)acrylate. Examples of the polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and dipentaerythritol penta(meth)acrylate. Rate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol octa(meth)acrylate, tripentaerythritol hepta(meth)acrylate, tetrapentaerythritol deca(meth)acrylate, tetrapentaerythritol nona(meth)acrylate Rate, tris(2-(meth)acryloyloxyethyl)isocyanurate, ethylene glycol-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethylene glycol-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, propylene glycol-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propylene glycol-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.

이들 중에서도, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다. Among these, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate is preferable.

중합성 화합물 (C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상, 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250 이상, 1,500 이하이다. The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, more preferably 250 or more and 1,500 or less.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물 중의 중합성 화합물 (C)의 함유율은, 고형분의 총량에 대하여, 통상 5∼65질량％이며, 바람직하게는 7∼65질량％이며, 보다 바람직하게는 10∼60질량％이며, 더욱 바람직하게는 13∼60질량％이며, 특히 바람직하게는 17∼55질량％이다. 수지 (B)와 중합성 화합물 (C)의 함유량비(수지 (B):중합성 화합물 (C))는 질량 기준으로, 통상 20:80∼80:20이며, 바람직하게는 35:65∼80:20이다. 중합성 화합물 (C)의 함유량이, 상기 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막률 및 컬러 필터의 내약품성이 향상되는 경향이 있다. The content rate of the polymerizable compound (C) in the colored curable resin composition of the present invention is usually 5 to 65% by mass, preferably 7 to 65% by mass, more preferably 10 to 60% by mass with respect to the total amount of solid content. It is %, More preferably, it is 13-60 mass %, Especially preferably, it is 17-55 mass %. The content ratio of the resin (B) and the polymerizable compound (C) (resin (B):polymerizable compound (C)) is usually 20:80 to 80:20, preferably 35:65 to 80, based on mass. :20. When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, the remaining film rate at the time of forming a colored pattern and the chemical resistance of the color filter tend to be improved.

<중합 개시제 (D)><Polymerization initiator (D)>

중합 개시제 (D)는, 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 중합 개시제로서, 하기식 (d1)로 나타나는 화합물(이하, 「화합물 (d1)」이라고 하는 경우가 있다.)을 포함한다. The polymerization initiator (D) is a compound capable of initiating polymerization by generating active radicals under the action of light or heat. The colored curable resin composition of the present invention contains a compound represented by the following formula (d1) (hereinafter sometimes referred to as "compound (d1)") as a polymerization initiator.

[화학식 20][Formula 20]

Figure 112016029761264-pat00020
Figure 112016029761264-pat00020

[식 (d1) 중,[In formula (d1),

Rd1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 3∼36의 복소환기, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 알킬기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 7∼33의 아랄킬기를 나타내고, 상기 알킬기 또는 아랄킬기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, 또는 -N(Rd5)-로 치환되어 있어도 된다. R d1 is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent of 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group which may have a substituent of 3 to 36 carbon atoms, an alkyl group which may have a substituent of 1 to 15 carbon atoms, or a carbon number which may have a substituent represents an aralkyl group of 7 to 33, and the methylene group (-CH 2 -) contained in the alkyl group or aralkyl group is -O-, -CO-, -S-, -SO 2 -, or -N(R d5 ) may be substituted with -.

Rd2는, 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기, 탄소수 3∼36의 복소환기, 또는 탄소수 1∼10의 알킬기를 나타낸다. R d2 represents an aromatic hydrocarbon group of 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group of 3 to 36 carbon atoms, or an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms.

Rd3은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 3∼36의 복소환기를 나타낸다. R d3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent or a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent.

Rd4는, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 6∼18의 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1∼15의 지방족 탄화수소기를 나타내고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, -CO-, 또는 -S-로 치환되어 있어도 되고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 메틴기(-CH<)는, -PO3<으로 치환되어 있어도 되고, 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기로 치환되어 있어도 된다. R d4 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms which may have a substituent, and the methylene group (-CH 2 -) contained in the aliphatic hydrocarbon group is It may be substituted with -O-, -CO-, or -S-, and the methine group (-CH<) contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with -PO 3 <, and hydrogen contained in the aliphatic hydrocarbon group The atom may be substituted with an OH group.

Rd5는, 탄소수 1∼10의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, 또는 -CO-로 치환되어 있어도 된다.]R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the methylene group (-CH 2 -) contained in the alkyl group may be substituted with -O- or -CO-.]

Rd1의 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6∼15인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6∼12, 더욱 바람직하게는 6∼10이다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있고, 페닐기, 나프틸기가 보다 바람직하고, 페닐기가 특히 바람직하다. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group of R d1 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, more preferably a phenyl group and a naphthyl group, and particularly preferably a phenyl group.

또한 Rd1의 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기는, 방향족 탄화수소기의 α위치나 γ위치에 치환되어 있는 것이 바람직하고, γ위치에 치환되어 있는 것이 보다 바람직하다. 당해 치환기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기 등의 탄소수 1∼15의 알킬기; 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 등을 들 수 있다. Moreover, the aromatic hydrocarbon group of Rd1 may have 1 or 2 or more substituents. The substituent is preferably substituted at the α-position or γ-position of the aromatic hydrocarbon group, and more preferably at the γ-position. Examples of the substituent include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, etc. an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms; Halogen atoms, such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, and a bromine atom; etc. can be mentioned.

상기 치환기로서의 알킬기의 탄소수는, 1∼10인 것이 바람직하고, 1∼7인 것이 보다 바람직하다. 당해 치환기로서의 알킬기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상 중어느 것이라도 되고, 직쇄상의 기와 환상의 기를 조합시킨 기라도 된다. 당해 치환기로서의 알킬기에 포함되는 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, 또는 -S-로 치환되어 있어도 된다. 또한, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자로 치환되어 있어도 되고, 불소 원자로 치환되어 있는 것이 바람직하다. It is preferable that it is 1-10, and, as for carbon number of the alkyl group as the said substituent, it is more preferable that it is 1-7. The alkyl group as the substituent may be any of linear, branched, and cyclic groups, or may be a combination of a linear group and a cyclic group. The methylene group (-CH 2 -) contained in the alkyl group as the substituent may be substituted with -O- or -S-. The hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, or a bromine atom, and is preferably substituted with a fluorine atom.

Rd1의 방향족 탄화수소기의 치환기로서의 알킬기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *은 결합손을 나타낸다. As an alkyl group as a substituent of the aromatic hydrocarbon group of Rd1 , the group etc. represented by the following formula are mentioned, for example. In the formula, * represents a bonding hand.

[화학식 21][Formula 21]

Figure 112016029761264-pat00021
Figure 112016029761264-pat00021

[화학식 22][Formula 22]

Figure 112016029761264-pat00022
Figure 112016029761264-pat00022

Rd1의 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기로서는, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *은 결합손을 나타낸다. Examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent for Rd1 include groups represented by the following formula. In the formula, * represents a bonding hand.

[화학식 23][Formula 23]

Figure 112016029761264-pat00023
Figure 112016029761264-pat00023

[화학식 24][Formula 24]

Figure 112016029761264-pat00024
Figure 112016029761264-pat00024

Rd1의 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기로서는, 하기식으로 나타나는 기가 바람직하다. As the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent for Rd1 , a group represented by the following formula is preferable.

[화학식 25][Formula 25]

Figure 112016029761264-pat00025
Figure 112016029761264-pat00025

[식 중, Rd6은, 탄소수 1 이상, 10 이하의 알킬기를 나타내고, 당해 알킬기에 포함되는 수소 원자는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 된다. m2는, 1∼5의 정수를 나타낸다. *은 결합손을 나타낸다.][Wherein, R d6 represents an alkyl group having 1 or more and 10 or less carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom. m2 represents an integer of 1 to 5. * represents a binding hand.]

Rd6의 알킬기로서는, Rd1의 방향족 탄화수소기의 치환기로서 예시한 알킬기와 동일한 기를 들 수 있다. Rd6의 탄소수는, 2 이상, 7 이하인 것이 바람직하고, 2 이상, 5 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, Rd6의 알킬기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상 중 어느 것이라도 되고, 직쇄상인 것이 바람직하다. Examples of the alkyl group for Rd6 include the same groups as the alkyl groups exemplified as substituents for the aromatic hydrocarbon group for Rd1 . The carbon number of R d6 is preferably 2 or more and 7 or less, more preferably 2 or more and 5 or less. In addition, the alkyl group of Rd6 may be linear, branched, or cyclic, and is preferably linear.

Rd6에 포함되는 수소 원자를 치환하고 있어도 되는 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자를 들 수 있고, 불소 원자가 특히 바람직하다. 또한, Rd6에 포함되는 수소 원자의 2개 이상, 10개 이하가 할로겐 원자로 치환되어 있는 것이 바람직하고, 3개 이상, 6개 이하가 할로겐 원자로 치환되어 있는 것이 바람직하다. Rd6O-기의 치환 위치는, 오르토 위치, 파라 위치가 바람직하고, 오르토 위치가 특히 바람직하다. As a halogen atom which may substitute the hydrogen atom contained in Rd6 , a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, and a bromine atom are mentioned, A fluorine atom is especially preferable. Moreover, it is preferable that 2 or more and 10 or less of the hydrogen atoms contained in R d6 are substituted with halogen atoms, and it is preferable that 3 or more and 6 or less are substituted with halogen atoms. The substitution position of the R d6 O- group is preferably an ortho position or a para position, and particularly preferably an ortho position.

또한 m2는, 1∼2인 것이 바람직하고, 1인 것이 특히 바람직하다. Moreover, as for m2, it is preferable that it is 1-2, and it is especially preferable that it is 1.

Rd1의 복소환기의 탄소수는, 3∼20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3∼10이며, 더욱 바람직하게는 3∼5이다. 당해 복소환기로서는, 예를 들면, 피롤릴 기, 푸릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조푸릴기, 카르바졸릴기 등을 들 수 있다. The number of carbon atoms in the heterocyclic group of R d1 is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 10, still more preferably 3 to 5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.

또한 Rd1의 복소환기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, Rd1의 방향족 탄화수소기를 갖고 있어도 되는 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. Moreover, the heterocyclic group of Rd1 may have 1 or 2 or more substituents. Examples of the substituent include the same groups as those exemplified as the substituent which may have an aromatic hydrocarbon group for Rd1 .

Rd1의 알킬기의 탄소수는, 1∼12인 것이 바람직하다. Rd1의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기 등을 들 수 있다. 이들 알킬기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상 중 어느 것이라도 되고, 직쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 된다. 또한, Rd1의 알킬기에 있어서, 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, 또는 -N(Rd5)-로 치환되어 있어도 되고, 수소 원자는, OH기, 또는 SH기로 치환되어 있어도 된다. It is preferable that the carbon number of the alkyl group of Rd1 is 1-12. Examples of the alkyl group for R d1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, and a pentade Threading, etc. are mentioned. These alkyl groups may be straight-chain, branched-chain, and cyclic, or may be a group in which a straight-chain group and a cyclic group are combined. Further, in the alkyl group of R d1 , the methylene group (-CH 2 -) may be substituted with -O-, -CO-, -S-, -SO 2 -, or -N(R d5 )-; The hydrogen atom may be substituted with an OH group or an SH group.

Rd5는, 탄소수 1∼10의 알킬기를 나타내고, 탄소수 1∼5의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 1∼3의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 당해 알킬기는, 쇄상(직쇄상 또는 분기쇄상)이라도, 환상이라도 되고, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상 중 어느 것이라도 되고, 직쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 된다. 또한, Rd5의 알킬기에 있어서, 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, -CO-로 치환되어 있어도 된다. R d5 represents an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, and more preferably an alkyl group of 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group may be chain (linear or branched) or cyclic, or may be any of linear, branched or cyclic, or may be a combination of a linear group and a cyclic group. In the alkyl group of R d5 , the methylene group (-CH 2 -) may be substituted with -O- or -CO-.

Rd1의 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기로서는, 구체적으로는, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. *은 결합손을 나타낸다. As an alkyl group which may have a substituent of Rd1 , the group etc. specifically represented by the following formula are mentioned. * represents a bonding hand.

[화학식 26][Formula 26]

Figure 112016029761264-pat00026
Figure 112016029761264-pat00026

또한, Rd1로 나타나는 치환기를 갖고 있어도 되는 아랄킬기는, Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기와 상기 Rd1로서의 알킬기로부터 유도되는 2가의 기를 조합한 기인 것이 바람직하다. 상기 아랄킬기의 탄소수는, 7∼33인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 7∼18이며, 더욱 바람직하게는 7∼12이다. 당해 아랄킬기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 되고, 당해 치환기로서는, 상기 Rd1로 나타나는 방향족 탄화수소기, 및 Rd1로 나타나는 알킬기가 갖고 있어도 되는 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. 당해 Rd1의 방향족 탄화수소기와 상기 Rd1의 알킬기로부터 유도되는 2가의 기를 조합한 기로서는, 구체적으로는, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 식 중, *은 결합손을 나타낸다. The aralkyl group that may have a substituent represented by Rd1 is preferably a group obtained by combining the aromatic hydrocarbon group represented by Rd1 and a divalent group derived from the alkyl group represented by Rd1 . The number of carbon atoms in the aralkyl group is preferably 7 to 33, more preferably 7 to 18, still more preferably 7 to 12. The aralkyl group may have one or two or more substituents, and examples of the substituent include the same groups as those exemplified as the aromatic hydrocarbon group represented by Rd1 and the substituent the alkyl group represented by Rd1 may have. As a group combining the divalent group derived from the aromatic hydrocarbon group of Rd1 and the alkyl group of Rd1 , specifically, a group represented by the following formula is exemplified. In the formula, * represents a bonding hand.

[화학식 27][Formula 27]

Figure 112016029761264-pat00027
Figure 112016029761264-pat00027

Rd1로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기, 또는, 치환기를 갖고 있어도 되는 알킬기가 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기가 보다 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 되는 페닐기가 더욱 바람직하다. 상기 방향족 탄화수소기 및 상기 페닐기에 있어서의 치환기로서는, 탄소수 4∼9의 알콕시기, 할로겐(바람직하게는 불소 원자)을 갖는 탄소수 4∼9의 알콕시기, 및 1∼3개의 메틸렌기가 에테르 결합으로 치환된 탄소수 5∼9의 알콕시기가 바람직하다. 이들 치환기는, 모두 분기 구조를 갖는 것이 바람직하다. As R d1 , an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an alkyl group which may have a substituent is preferable, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is more preferable, and a phenyl group which may have a substituent is more preferable. As substituents in the aromatic hydrocarbon group and the phenyl group, an alkoxy group having 4 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 4 to 9 carbon atoms having a halogen (preferably a fluorine atom), and 1 to 3 methylene groups are substituted with an ether bond An alkoxy group having 5 to 9 carbon atoms is preferred. It is preferable that all of these substituents have a branched structure.

Rd2의 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6∼15인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6∼12, 더욱 바람직하게는 6∼10이다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있다. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group of R d2 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, still more preferably 6 to 10. As the said aromatic hydrocarbon group, a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group etc. are mentioned, for example.

Rd2의 복소환기의 탄소수는, 3∼20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3∼10이며, 더욱 바람직하게는 3∼5이다. 당해 복소환기로서는, 예를 들면, 피롤릴 기, 푸릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조푸릴기, 카르바졸릴기 등을 들 수 있다. The number of carbon atoms in the heterocyclic group of R d2 is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 10, still more preferably 3 to 5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.

Rd2의 알킬기의 탄소수는, 1∼7인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1∼5이며, 특히 바람직하게는 1∼3이다. 당해 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등을 들 수 있다. 당해 알킬기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상 중 어느 것이라도 되고, 직쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 된다. The number of carbon atoms in the alkyl group of R d2 is preferably 1 to 7, more preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group. The alkyl group concerned may be either linear, branched or cyclic, or may be a group in which a linear group and a cyclic group are combined.

Rd2로서는, 쇄상 알킬기가 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼5의 쇄상 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 탄소수 1∼3의 쇄상 알킬기이며, 메틸기인 것이 특히 바람직하다. R d2 is preferably a chain alkyl group, more preferably a chain alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, still more preferably a chain alkyl group of 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group.

Rd3의 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6∼15인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6∼12, 더욱 바람직하게는 6∼10이다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있고, 페닐기, 나프틸기가 보다 바람직하다. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group of R d3 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group, and a phenyl group and a naphthyl group are more preferable.

또한, Rd3의 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 된다. 치환기는, 방향족 탄화수소기의 α위치나 γ위치에 치환되어 있는 것이 바람직하다. 당해 치환기로서는, 탄소수 1∼15의 지방족 탄화수소기가 바람직하고, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 탄소수 1∼15의 알킬기; 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 노네닐기, 데세닐기 등의 탄소수 1∼15의 알케닐기; 등을 들 수 있다. Moreover, the aromatic hydrocarbon group of Rd3 may have 1 or 2 or more substituents. The substituent is preferably substituted at the α-position or γ-position of the aromatic hydrocarbon group. As the substituent, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms is preferable. Specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a carbon number 1 such as a decyl group -15 alkyl groups; alkenyl groups having 1 to 15 carbon atoms, such as an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, a nonenyl group, and a decenyl group; etc. can be mentioned.

상기 치환기로서의 지방족 탄화수소기의 탄소수는 1∼7인 것이 보다 바람직하다. 또한, 당해 치환기로서의 지방족 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상, 및 환상 중 어느 것이라도 되고, 직쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 된다. 또한, 당해 치환기로서의 지방족 탄화수소기에 있어서, 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, -CO-, 또는 -S-로 치환되어 있어도 되고, 메틴기(-CH<)는, -N<으로 치환되어 있어도 된다. As for carbon number of the aliphatic hydrocarbon group as the said substituent, it is more preferable that it is 1-7. Further, the aliphatic hydrocarbon group as the substituent may be either linear, branched or cyclic, or may be a combination of a linear group and a cyclic group. In addition, in the aliphatic hydrocarbon group as the substituent, the methylene group (-CH 2 -) may be substituted with -O-, -CO-, or -S-, and the methine group (-CH<) is -N< may be substituted.

Rd3의 방향족 탄화수소기의 치환기로서의 지방족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *은 결합손을 나타낸다. Examples of the aliphatic hydrocarbon group as a substituent for the aromatic hydrocarbon group of Rd3 include groups represented by the following formula. In the formula, * represents a bonding hand.

[화학식 28][Formula 28]

Figure 112016029761264-pat00028
Figure 112016029761264-pat00028

Rd3의 치환기를 갖고 있어도 되는 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *은 결합손을 나타낸다. Examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent for Rd3 include groups represented by the following formula. In the formula, * represents a bonding hand.

[화학식 29][Formula 29]

Figure 112016029761264-pat00029
Figure 112016029761264-pat00029

Rd3의 복소환기의 탄소수는, 3∼20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3∼10이며, 더욱 바람직하게는 3∼5이다. 당해 복소환기로서는, 예를 들면, 피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 인돌일기, 벤조푸릴기, 카르바졸릴기 등을 들 수 있다. The number of carbon atoms in the heterocyclic group of R d3 is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 10, still more preferably 3 to 5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.

또한, Rd3의 복소환기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 되고, 당해 치환기로서는, Rd1의 방향족 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. The heterocyclic group of Rd3 may have one or two or more substituents, and examples of the substituents include the same groups as those exemplified as the substituents that the aromatic hydrocarbon group of Rd1 may have.

Rd3으로서는, 치환기를 갖는 방향족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖는 페닐기가 보다 바람직하다. As R d3 , an aromatic hydrocarbon group having a substituent is preferable, and a phenyl group having a substituent is more preferable.

당해 치환기로서는, 탄소수 1∼7(보다 바람직하게는 탄소수1∼3)의 쇄상 알킬기가 바람직하고, 치환기의 개수는, 2개 이상, 5개 이하인 것이 바람직하다. As the substituent, a chain alkyl group having 1 to 7 carbon atoms (more preferably 1 to 3 carbon atoms) is preferable, and the number of substituents is preferably 2 or more and 5 or less.

Rd4의 방향족 탄화수소기의 탄소수는, 6∼15인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6∼12, 더욱 바람직하게는 6∼10이다. 당해 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 테르페닐기 등을 들 수 있고, 페닐기, 나프틸기가 보다 바람직하고, 페닐기가 특히 바람직하다. The number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group of R d4 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, more preferably a phenyl group and a naphthyl group, and particularly preferably a phenyl group.

또한 Rd4의 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 된다. 당해 치환기로서는, Rd1의 방향족 탄화수소기가 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 기를 들 수 있다. Moreover, the aromatic hydrocarbon group of Rd4 may have 1 or 2 or more substituents. Examples of the substituent include the same substituents that the aromatic hydrocarbon group of Rd1 may have.

Rd4의 지방족 탄화수소기의 탄소수는, 1∼13인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2∼10이며, 더욱 바람직하게는 4∼9이다. Rd4의 지방족 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기 등의 알킬기; 에테닐기, 프로페닐기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기, 헵테닐기, 옥테닐기, 노네닐기, 데세닐기, 운데세닐기, 도데세닐기, 트리데세닐기, 테트라데세닐기, 펜타데세닐기 등의 알케닐기; 등을 들 수 있다. 이들 지방족 탄화수소기는, 쇄상(직쇄상 또는 분기쇄상)이라도, 환상이라도 되고, 쇄상의 기와 환상의 기를 조합한 기라도 되고, 특히 분기쇄상인 것이 바람직하다. 또한, Rd4의 지방족 탄화수소기에 있어서, 메틸렌기(-CH2-)는, -O-, -CO-, -S-로 치환되어 있어도 되고, 메틴기(-CH<)는, -PO3<으로 치환되어 있어도 된다. 상기 지방족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는 OH기 또는 SH기로 치환되어 있어도 된다. The number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group of R d4 is preferably 1 to 13, more preferably 2 to 10, still more preferably 4 to 9. Examples of the aliphatic hydrocarbon group for R d4 include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Alkyl groups, such as a pentadecyl group; Ethenyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group alkenyl groups such as groups; etc. can be mentioned. These aliphatic hydrocarbon groups may be chain (linear or branched) or cyclic, or may be a combination of a chain and a cyclic group, preferably branched. In addition, in the aliphatic hydrocarbon group of R d4 , the methylene group (-CH 2 -) may be substituted with -O-, -CO-, or -S-, and the methine group (-CH<) is -PO 3 < may be substituted. The hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group or an SH group.

Rd4의 치환기를 갖고 있어도 되는 당해 치환기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기 등을 들 수 있다. 식 중, *은 결합손을 나타낸다. Examples of the substituent which may have a substituent for R d4 include a group represented by the following formula. In the formula, * represents a bonding hand.

[화학식 30][Formula 30]

Figure 112016029761264-pat00030
Figure 112016029761264-pat00030

Rd4로서는, 치환기를 갖고 있어도 되는 쇄상 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 쇄상 알킬기이며, 더욱 바람직하게는 탄소수 4∼9의 분기쇄상 알킬기이다. As R d4 , it is preferably a chain aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, more preferably a chain alkyl group, still more preferably a branched chain alkyl group of 4 to 9 carbon atoms.

식 (d1)로 나타나는 화합물로서는, 표 1∼7에 나타내는 치환기를 갖는 화합물 (d1-1)∼(d1-67)을 들 수 있다. 표 중, *은 결합손을 나타낸다. Examples of the compound represented by the formula (d1) include compounds (d1-1) to (d1-67) having substituents shown in Tables 1 to 7. In the table, * represents a binding hand.

Figure 112016029761264-pat00031
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Figure 112016029761264-pat00032
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Figure 112016029761264-pat00033
Figure 112016029761264-pat00033

Figure 112016029761264-pat00034
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Figure 112016029761264-pat00035
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Figure 112016029761264-pat00036
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Figure 112016029761264-pat00037
Figure 112016029761264-pat00037

그 중에서도, 화합물 (d1-3)∼(d1-6), (d1-18)∼(d1-52), (d1-55)∼(d1-56), (d1-60)∼(d1-61)이 바람직하고, 보다 바람직하게는 화합물 (d1-3)∼(d1-6), (d1-18)∼(d1-41)이며, 더욱 바람직하게는 화합물 (d1-24), (d1-36)∼(d1-40)이며, 특히 바람직하게는 화합물 (d1-40)이다. Among them, compounds (d1-3) to (d1-6), (d1-18) to (d1-52), (d1-55) to (d1-56), (d1-60) to (d1-61) ) are preferred, more preferably compounds (d1-3) to (d1-6) and (d1-18) to (d1-41), still more preferably compounds (d1-24) and (d1-36) ) to (d1-40), particularly preferably compound (d1-40).

화합물 (d1)의 함유량은, 중합 개시제 (D) 100질량부 중, 30질량부 이상, 100질량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50질량부 이상, 더욱 바람직하게는 80질량부 이상, 특히 바람직하게는 90질량부 이상이다. The content of the compound (d1) is preferably 30 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or more, still more preferably 80 parts by mass or more, especially based on 100 parts by mass of the polymerization initiator (D). Preferably it is 90 mass parts or more.

화합물 (d1)은, 일본국 공표특허 특표2014-500852호에 기재된 제조 방법에 의해 제조할 수 있다. Compound (d1) can be produced by the production method described in Japanese Patent Publication No. 2014-500852.

또한, 중합 개시제 (D)는, 추가로 상기식 (d1)로 나타나는 화합물 이외의 중합 개시제를 포함하고 있어도 된다. 이들은 특별히 한정되는 일 없이, 공지된 중합 개시제를 이용할 수 있다. In addition, the polymerization initiator (D) may further contain polymerization initiators other than the compound represented by the formula (d1). These are not particularly limited, and known polymerization initiators can be used.

활성 라디칼을 발생하는 중합 개시제로서는, 상기식 (d1)로 나타나는 화합물 이외의 O-아실옥심 화합물, 비이미다졸 화합물, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물 및 아실포스핀옥사이드 화합물을 들 수 있다. Examples of the polymerization initiator generating active radicals include O-acyloxime compounds other than the compounds represented by the formula (d1), biimidazole compounds, alkylphenone compounds, triazine compounds, and acylphosphine oxide compounds.

상기 O-아실옥심 화합물은, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸 벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥시시클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카르바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-3-시클로펜틸 프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) OXE01, OXE02(이상, BASF사제), N-1919(ADEKA사제) 등의 시판품을 이용해도 된다. 그 중에서도, O-아실옥심 화합물은, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-시클로펜틸프로판-1-온-2-이민 및 N-아세틸옥시-1-[4-{4-(2-히드록시에톡시)페닐}술파닐페닐]-프로판-1-온-2-이민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-아세틸옥시-1-[4-{4-(2-히드록시에톡시)페닐}술파닐페닐]-프로판-1-온-2-이민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하다. 이들 O-아실옥심 화합물이면, 고(高)명도인 컬러 필터가 얻어지는 경향이 있다. The O-acyloxime compound is N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane- 1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl- 6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-{2-methyl-4-(3,3- Dimethyl-2,4-dioxycyclopentanylmethyloxy)benzoyl}-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl )-9H-carbazol-3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-imine, N-benzoyloxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazole-3- yl] -3-cyclopentyl propan-1-one-2-imine and the like. You may use commercial items, such as Irgacure (trademark) OXE01, OXE02 (above, made by BASF Corporation), and N-1919 (made by ADEKA Corporation). Among them, the O-acyloxime compound is N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl) Octan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine and N-acetyloxy-1-[4- At least one selected from the group consisting of {4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}sulfanylphenyl]-propan-1-one-2-imine is preferred, and N-benzoyloxy-1-(4-phenyl) Sulfanylphenyl)octan-1-one-2-imine and N-acetyloxy-1-[4-{4-(2-hydroxyethoxy)phenyl}sulfanylphenyl]-propan-1-one-2- At least one selected from the group consisting of imines is more preferred. If it is these O-acyl oxime compounds, there exists a tendency for the color filter of high brightness to be obtained.

상기 비이미다졸 화합물로서는, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본국 공개특허 특개평6-75372호, 일본국 공개특허 특개평6-75373호 등 참조.), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본국 공보특허 특공소48-38403호, 일본국 공개특허 특개소62-174204호 등 참조.), 4,4',5,5'-위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면, 일본국 공개특허 특개평7-10913호 등 참조) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 하기식으로 나타나는 화합물을 들 수 있고, 이들의 혼합물이 바람직하다. As said biimidazole compound, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'- tetraphenyl biimidazole, 2,2'-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole (see, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-75372, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-75373, etc.), 2,2 '-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra (Alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(dialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2- Chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole (for example, Japanese Patent Publication No. 48-38403, Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-174204, etc. Reference.), imidazole compounds in which the phenyl group at the 4,4',5,5'-position is substituted with a carboalkoxy group (for example, see Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-10913), etc. can Among them, compounds represented by the following formula are exemplified, and mixtures thereof are preferable.

[화학식 32][Formula 32]

Figure 112016029761264-pat00038
Figure 112016029761264-pat00038

상기 알킬페논 화합물은, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴린일)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사제) 등의 시판품을 이용해도 된다. The alkylphenone compound is 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylsulfanylphenyl)propan-1-one, 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-2- Benzylbutan-1-one, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]butan-1-one, etc. are mentioned. You may use commercial items, such as Irgacure 369, 907, and 379 (above, BASF Corporation make).

2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-(4-이소프로펜일페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다. 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one, 1- hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-isopropenylphenyl)propan-1-one oligomer, α,α-diethoxyacetophenone, benzyldimethylketal, etc. there is.

상기 트리아진 화합물로서는, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시 페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다. Examples of the triazine compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine and 2,4-bis(trichloromethyl). -6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4 -Bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran- 2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5- Triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloro romethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxy phenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine; and the like.

상기 아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 819(BASF사제) 등의 시판품을 이용해도 된다. Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. You may use commercial items, such as Irgacure (trademark) 819 (made by BASF Corporation).

또한 중합 개시제 (D)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물; 벤조페논, o-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물; 9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캄퍼퀴논 등의 퀴논 화합물; 10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 후술의 중합 개시 조제 (D1)(특히 아민류)과 조합하여 이용하는 것이 바람직하다. Examples of the polymerization initiator (D) include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; Benzophenone, o-benzoylmethylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone , benzophenone compounds such as 2,4,6-trimethylbenzophenone; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone, and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, titanocene compounds and the like. These are preferably used in combination with a polymerization initiation aid (D1) (particularly amines) described later.

중합 개시제 (D)의 함유량은, 수지 (B) 및 중합성 화합물 (C)의 합계 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1질량부 이상이며, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상이며, 더욱 바람직하게는 1질량부 이상이며, 더 한층 바람직하게는 3질량부 이상이며, 특히 바람직하게는 5질량부 이상이며, 바람직하게는 30질량부 이하이며, 보다 바람직하게는 25질량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 20질량부 이하이다. The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass in total of the resin (B) and the polymerizable compound (C). is 1 part by mass or more, still more preferably 3 parts by mass or more, particularly preferably 5 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, still more preferably is 20 parts by mass or less.

중합 개시제 (D)의 함유량이, 상기 범위 내에 있으면, 고감도화하여 노광 시간이 단축되는 경향이 있기 때문에 컬러 필터의 생산성이 향상된다. When the content of the polymerization initiator (D) is within the above range, the sensitivity is increased and the exposure time tends to be shortened, so the productivity of the color filter is improved.

중합 개시제 (D)와 중합성 화합물 (C)의 함유량비 [중합 개시제/중합성 화합물]은, 질량 기준으로 바람직하게는 0.001 이상이며, 보다 바람직하게는 0.004 이상이며, 바람직하게는 0.4 이하이며, 보다 바람직하게는 0.35 이하이다. 당해 함유량비가 이 범위이면, 명도(휘도)가 우수한 컬러 필터를 형성할 수 있다. The content ratio of the polymerization initiator (D) and the polymerizable compound (C) [polymerization initiator/polymerizable compound] is preferably 0.001 or more, more preferably 0.004 or more, and preferably 0.4 or less, based on mass. More preferably, it is 0.35 or less. When the content ratio is within this range, a color filter having excellent lightness (brightness) can be formed.

<중합 개시 조제><Polymerization initiation aid>

중합 개시 조제는, 중합 개시제 (D)에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물 (C)의 중합을 촉진하기 위해 이용되는 화합물 또는 증감제이다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물이 중합 개시 조제를 포함하는 경우, 통상, 중합 개시제 (D)와 조합하여 이용된다. The polymerization initiation aid is a compound or sensitizer used to promote polymerization of the polymerizable compound (C) whose polymerization is initiated by the polymerization initiator (D). When the colored curable resin composition of the present invention contains a polymerization initiator, it is usually used in combination with the polymerization initiator (D).

중합 개시 조제로서는, 아민계 중합 개시 조제, 알콕시안트라센계 중합 개시 조제, 티옥산톤계 중합 개시 조제, 티올계 중합 개시 조제(티올 화합물) 및 카르본산계 중합 개시 조제를 들 수 있다. Examples of polymerization initiation aids include amine-based polymerization initiation aids, alkoxyanthracene-based polymerization initiation aids, thioxanthone-based polymerization initiation aids, thiol-based polymerization initiation aids (thiol compounds), and carboxylic acid-based polymerization initiation aids.

아민계 중합 개시 조제로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등의 알칸올아민; 4-디메틸아미노벤조산 메틸, 4-디메틸아미노벤조산 에틸, 4-디메틸아미노벤조산 이소아밀, 벤조산 2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실 등의 아미노벤조산 에스테르; N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미힐러케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 및 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논을 들 수 있고, 그 중에서도, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등의 알킬아미노벤조페논;이 바람직하다. 그 중에서도, 알킬아미노벤조페논이 바람직하고, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F(호도가야화학공업(주)제) 등의 시판품을 이용해도 된다. Examples of the amine polymerization initiator include alkanolamines such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine; aminobenzoic acid esters such as methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, and 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate; N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone and 4,4'-bis(ethylmethyl Amino) benzophenone is mentioned, Among them, Alkylamino benzophenone, such as 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; is preferable. Especially, alkylamino benzophenone is preferable, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferable. You may use commercial items, such as EAB-F (made by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.).

알콕시안트라센계 중합 개시 조제로서는, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센 및 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센을 들 수 있다. Examples of alkoxyanthracene-based polymerization initiating aids include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 9, 10-dibutoxyanthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.

티옥산톤계 중합 개시 조제로서는, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤 및 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤을 들 수 있다. As thioxanthone-based polymerization initiating aids, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-pro A foxy thioxanthone is mentioned.

티올 화합물로서는, 2-술파닐옥사졸, 2-술파닐티아졸, 2-술파닐벤즈이미다졸, 2-술파닐벤조티아졸, 2-술파닐벤조옥사졸, 2-술파닐니코틴산, 2-술파닐피리딘, 2-술파닐피리딘-3-올, 2-술파닐피리딘-N-옥사이드, 4-아미노-6-히드록시-2-술파닐피리미딘, 4-아미노-6-히드록시-2-술파닐피리미딘, 4-아미노-2-술파닐피리미딘, 6-아미노-5-니트로소-2-티오우라실, 4,5-디아미노-6-히드록시-2-술파닐피리미딘, 4,6-디아미노-2-술파닐피리미딘, 2,4-디아미노-6-술파닐피리미딘, 4,6-디히드록시-2-술파닐피리미딘, 4,6-디메틸-2-술파닐피리미딘, 4-히드록시-2-술파닐-6-메틸피리미딘, 4-히드록시-2-술파닐-6-프로필피리미딘, 2-술파닐-4-메틸피리미딘, 2-술파닐피리미딘, 2-티오우라실, 3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-2-티올, 4,5-디페닐이미다졸-2-티올, 2-술파닐이미다졸, 2-술파닐-1-메틸이미다졸, 4-아미노-3-히드라지노-5-술파닐-1,2,4-트리아졸, 3-아미노-5-술파닐-1,2,4-트리아졸, 2-메틸-4H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 4-메틸-4H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 3-술파닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-티올, 2-아미노-5-술파닐-1,3,4-티아디아졸, 5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-티올, 2,5-디술파닐-1,3,4-티아디아졸, (푸란-2-일)메탄티올, 2-술파닐-5-티아졸리돈, 2-술파닐티아졸린, 2-술파닐-4(3H)-퀴나졸리논, 1-페닐-1H-테트라졸-5-티올, 2-퀴놀린티올, 2-술파닐-5-메틸벤즈이미다졸, 2-술파닐-5-니토로벤즈이미다졸, 6-아미노-2-술파닐벤조티아졸, 5-클로로-2-술파닐벤조티아졸, 6-에톡시-2-술파닐벤조티아졸, 6-니트로-2-술파닐벤조티아졸, 2-술파닐나프토이미다졸, 2-술파닐나프토옥사졸, 3-술파닐-1,2,4-트리아졸, 4-아미노-6-술파닐피라졸로[2,4-d]피리딘, 2-아미노-6-푸린티올, 6-술파닐푸린, 4-술파닐-1H-피라졸로[2,4-d]피리미딘, 헥산디티올, 데칸디티올, 1,4-비스(메틸술파닐)벤젠, 부탄디올비스(3-술파닐프로피오네이트), 부탄디올비스(3-술파닐아세테이트), 에틸렌글리콜비스(3-술파닐아세테이트), 트리메틸올프로판트리스(3-술파닐아세테이트), 부탄디올비스(3-술파닐프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-술파닐프로피오네이트), 트리메틸올프로판트리스(3-술파닐아세테이트), 펜타에리스리톨테트라키스(3-술파닐프로피오네이트), 펜타에리스리톨테트라키스(3-술파닐아세테이트), 트리스히드록시에틸트리스(3-술파닐프로피오네이트), 펜타에리스리톨테트라키스(3-술파닐부티레이트), 1,4-비스(3-술파닐부틸옥시)부탄 등을 들 수 있다. As a thiol compound, 2-sulfanyloxazole, 2-sulfanylthiazole, 2-sulfanylbenzimidazole, 2-sulfanylbenzothiazole, 2-sulfanylbenzoxazole, 2-sulfanylnicotinic acid, 2- Sulfanylpyridine, 2-sulfanylpyridin-3-ol, 2-sulfanylpyridine-N-oxide, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4-amino-6-hydroxy-2 -sulfanylpyrimidine, 4-amino-2-sulfanylpyrimidine, 6-amino-5-nitroso-2-thiouracil, 4,5-diamino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-diamino-2-sulfanylpyrimidine, 2,4-diamino-6-sulfanylpyrimidine, 4,6-dihydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-dimethyl-2 -sulfanylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6-methylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6-propylpyrimidine, 2-sulfanyl-4-methylpyrimidine, 2 -Sulfanylpyrimidine, 2-thiouracil, 3,4,5,6-tetrahydropyrimidine-2-thiol, 4,5-diphenylimidazole-2-thiol, 2-sulfanylimidazole, 2-sulfanyl-1-methylimidazole, 4-amino-3-hydrazino-5-sulfanyl-1,2,4-triazole, 3-amino-5-sulfanyl-1,2,4- Triazole, 2-methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 4-methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 3-sulfanyl-1H-1, 2,4-triazole-3-thiol, 2-amino-5-sulfanyl-1,3,4-thiadiazole, 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol, 2, 5-disulfanyl-1,3,4-thiadiazole, (furan-2-yl)methanethiol, 2-sulfanyl-5-thiazolidone, 2-sulfanylthiazoline, 2-sulfanyl-4 ( 3H) -quinazolinone, 1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol, 2-quinolinethiol, 2-sulfanyl-5-methylbenzimidazole, 2-sulfanyl-5-nitorobenzimidazole, 6-amino-2-sulfanylbenzothiazole, 5-chloro-2-sulfanylbenzothiazole, 6-ethoxy-2-sulfanylbenzothiazole, 6-nitro-2-sulfanylbenzothiazole, 2 -Sulfanylnaphthoimidazole, 2-sulfanylnaphthoxazole, 3-sulfanyl-1,2,4-triazole, 4-amino-6-sulfanylpyrazolo[2,4-d]pyridine, 2 -Amino-6-purinethiol, 6-sulfanylpurine, 4-sulfanyl-1H-pyrazolo[2,4-d]pyrimidine, hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-bis(methylsulfanyl ) Benzene, butanediolbis (3-sulfanylpropionate), butanediolbis (3-sulfanylacetate), ethylene glycol bis (3-sulfanylacetate), trimethylolpropanetris (3-sulfanylacetate), butanediolbis (3-sulfanylpropionate), trimethylolpropanetris (3-sulfanylpropionate), trimethylolpropanetris (3-sulfanylacetate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanylpropionate), Pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl acetate), trishydroxyethyltris (3-sulfanylpropionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanylbutyrate), 1,4-bis (3-sulfanylbutyl oxy) butane and the like.

카르본산계 중합 개시 조제로서는, 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 및 나프톡시아세트산을 들 수 있다. Examples of the carboxylic acid polymerization initiating aid include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, and dimethoxyphenylsulfanylacetic acid. , chlorophenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine and naphthoxyacetic acid.

중합 개시 조제를 이용하는 경우, 그 함유량은, 수지 (B) 및 중합성 화합물 (C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1∼30질량부, 보다 바람직하게는 1∼20질량부이다. 중합 개시 조제의 함유량이 이 범위 내이면, 보다 고감도로 착색 패턴을 형성할 수 있고, 컬러 필터의 생산성이 향상되는 경향이 있다. When using a polymerization initiation aid, its content is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). When the content of the polymerization initiation aid is within this range, it is possible to form a colored pattern with higher sensitivity and the productivity of the color filter tends to be improved.

<용제 (E)><Solvent (E)>

용제 (E)는, 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되는 용제를 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 구체적으로는, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제 및 디메틸술폭시드를 들 수 있다. The solvent (E) is not limited, and solvents commonly used in the field may be used alone or in combination of two or more. Specifically, ester solvents (solvents that contain -COO- in the molecule and do not contain -O-), ether solvents (solvents that contain -O- and do not contain -COO- in the molecule), ether esters Solvents (solvents containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvents (solvents containing -CO- and not -COO- in the molecule), alcohol solvents (containing OH in the molecule, - solvents that do not contain O-, -CO- and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents and dimethyl sulfoxide.

에스테르 용제로서는, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 2-히드록시이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루빈산 메틸, 피루빈산 에틸, 피루빈산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 시클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤을 들 수 있다. As the ester solvent, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate , methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate and γ-butyrolactone.

에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔을 들 수 있다. As the ether solvent, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenetole and methylanisole can be heard

에테르에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 메틸, 2-메톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 프로필, 2-에톡시프로피온산 메틸, 2-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산 에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 및 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트를 들 수 있다. As the ether ester solvent, methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate , 3-ethoxyethylpropionate, 2-methoxymethylpropionate, 2-methoxyethylpropionate, 2-methoxypropylpropionate, 2-ethoxymethylpropionate, 2-ethoxyethylpropionate, 2-methoxy-2- Methyl methyl propionate, 2-ethoxy-2-methyl ethyl propionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono propyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate and dipropylene glycol methyl ether acetate.

케톤 용제로서는, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 4-메틸-2-펜타논, 시클로펜타논, 시클로헥사논 및 이소포론을 들 수 있다. As the ketone solvent, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclo Pentanone, cyclohexanone and isophorone.

알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린을 들 수 있다. Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin.

방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌을 들 수 있다. Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene and mesitylene.

아미드 용제로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈을 들 수 있다. Examples of the amide solvent include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.

이들 용제는, 2종 이상을 조합해도 된다. These solvents may combine 2 or more types.

상기의 용제 중, 도포성, 건조성의 점에서, 1atm에 있어서의 비점이 120℃ 이상, 210℃ 이하인 유기 용제가 바람직하다. 그 중에서도, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산 에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산 에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 락트산 에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메톡시-1-부탄올, 3-에톡시프로피온산 에틸, N,N-디메틸포름아미드 및 N-메틸피롤리돈이 보다 바람직하다. Among the above solvents, organic solvents having a boiling point of 120°C or more and 210°C or less at 1 atm are preferable from the viewpoint of coating properties and drying properties. Among them, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl Preferred are ether, 3-methoxybutylacetate, 3-methoxy-1-butanol, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, N,N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone, Propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, 3-ethoxypropionic acid Ethyl, N,N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are more preferred.

용제 (E)의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 통상 70∼95질량％이며, 바람직하게는 75∼92질량％이며, 보다 바람직하게는 75∼90질량％이다. 용제 (E)의 함유율이 상기 범위에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호해지고, 또한, 컬러 필터를 형성했을 때에 색 농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다. The content rate of the solvent (E) is usually 70 to 95% by mass, preferably 75 to 92% by mass, more preferably 75 to 90% by mass with respect to the total amount of the colored curable resin composition. When the content of the solvent (E) is within the above range, the flatness at the time of application becomes good, and the display characteristics tend to be good because the color density is not insufficient when the color filter is formed.

<레벨링제><Leveling agent>

레벨링제 (F)로서는, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제를 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 된다. As a leveling agent (F), a silicone type surfactant and a fluorochemical surfactant are mentioned. These may have a polymeric group in a side chain.

실리콘계 계면활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면활성제를 들 수 있다. 구체적으로는, 도레이실리콘 DC3PA, 동(同) SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 SH8400(도레이·다우코닝(주)제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에쓰화학공업(주)제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·매터리얼즈·재팬 합동회사제)을 들 수 있다. Examples of silicone surfactants include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Toray Silicon DC3PA, same SH7PA, same DC11PA, same same SH21PA, same same SH28PA, same same SH29PA, same same SH30PA, same same SH8400 (made by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 and TSF4460 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan Joint Stock Company) can be heard

불소계 계면활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면활성제를 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표) FC430, 동 FC431(스미토모스리엠(주)제), 메가팩(등록상표) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 F554, 동 R30, 동 RS-718-K(DIC(주)제), 에프탑(등록상표) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352(미츠비시매터리얼 전자화성(주)제), 서프론(등록상표) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105(아사히글라스(주)제) 및 E5844((주)다이킨 파인케미컬 연구소제)를 들 수 있다. Examples of the fluorochemical surfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Florad (registered trademark) FC430, the same FC431 (made by Sumitomo Sieem Co., Ltd.), Megapack (registered trademark) F142D, the same F171, the same F172, the same F173, the same F177, the same F183, the same F554, R30, RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), Ftop (registered trademark) EF301, same EF303, same EF351, same EF352 (manufactured by Mitsubishi Material Electronic Chemical Co., Ltd.), Suffron (registered trademark) ) S381, S382, SC101, SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Laboratory).

실리콘계 계면활성제로서, 추가로, 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제를 들 수 있다. 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면활성제로서는, 메가팩(등록상표) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 동 F443(DIC(주)제)을 들 수 있다. As the silicone-based surfactant, a silicone-based surfactant having a fluorine atom can be further exemplified. Examples of silicone surfactants having a fluorine atom include Megapack (registered trademark) R08, Copper BL20, Copper F475, Copper F477 and Copper F443 (manufactured by DIC Corporation).

레벨링제의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 통상 0.0005질량％ 이상 0.6질량％ 이하이며, 바람직하게는 0.001질량％ 이상 0.5질량％ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.001질량％ 이상 0.2질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.002질량％ 이상 0.1질량％ 이하이며, 특히 바람직하게는 0.005질량％ 이상 0.07질량％ 이하이다. 레벨링제의 함유율이 상기 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다. The content rate of the leveling agent is usually 0.0005% by mass or more and 0.6% by mass or less, preferably 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or more and 0.2% by mass with respect to the total amount of the colored curable resin composition. or less, more preferably 0.002 mass% or more and 0.1 mass% or less, and particularly preferably 0.005 mass% or more and 0.07 mass% or less. When the content rate of the leveling agent is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

<그 밖의 성분><Other ingredients>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라서, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광안정제, 연쇄 이동제 등, 당해 기술분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 된다. The colored curable resin composition of the present invention may contain additives known in the art, such as fillers, other high molecular compounds, adhesion accelerators, antioxidants, light stabilizers, and chain transfer agents, if necessary.

<착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법><Method for producing colored curable resin composition>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 예를 들면, 착색제 (A), 수지 (B), 중합성 화합물 (C), 중합 개시제 (D), 및 필요에 따라서, 용제 (E), 레벨링제 (F), 중합 개시 조제 및 그 밖의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다. 안료는, 미리 용제 (E)의 일부 또는 전부와 혼합하고, 안료의 평균 입자경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지, 비드밀 등을 이용하여 분산시킨 안료 분산액의 상태에서 이용하는 것이 바람직하다. 이때, 필요에 따라서 상기 안료 분산제, 수지 (B)의 일부 또는 전부를 배합해도 된다. The colored curable resin composition of the present invention, for example, a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and optionally a solvent (E), a leveling agent (F ), polymerization initiation aid and other components can be prepared by mixing. It is preferable to use the pigment in the form of a pigment dispersion in which a part or all of the solvent (E) is mixed in advance and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment is about 0.2 μm or less. At this time, you may mix|blend a part or all of the said pigment dispersant and resin (B) as needed.

혼합 후의 착색 경화성 수지 조성물을, 공경 0.01∼10㎛ 정도의 필터로 여과하는 것이 바람직하다. It is preferable to filter the colored curable resin composition after mixing with a filter having a hole diameter of about 0.01 to 10 µm.

<컬러 필터의 제조 방법><Method for producing color filter>

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는, 포토리소그래피법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포토리소그래피법이 바람직하다. 포토리소그래피법은, 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 개재하여 당해 착색 조성물층을 노광하고, 현상하는 방법이다. 포토리소그래피법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/ 또는 현상하지 않는 것에 의해, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러 필터로 할 수 있다. As a method for producing a colored pattern from the colored curable resin composition of the present invention, a photolithography method, an inkjet method, a printing method, and the like are exemplified. Especially, the photolithography method is preferable. The photolithography method is a method in which a colored curable resin composition is applied to a substrate, dried to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed and developed through a photomask. In the photolithography method, a colored coating film that is a cured product of the coloring composition layer can be formed by not using a photomask at the time of exposure and/or not developing. The colored pattern or colored coating film thus formed can be used as the color filter of the present invention.

제작하는 컬러 필터의 막두께는, 목적이나 용도 등에 따라서 적절하게 조정할 수 있고, 통상 0.1∼30㎛, 바람직하게는 0.1∼20㎛, 보다 바람직하게는 0.5∼6㎛이다. The film thickness of the color filter to be produced can be appropriately adjusted depending on the purpose or use, and is usually 0.1 to 30 µm, preferably 0.1 to 20 µm, and more preferably 0.5 to 6 µm.

기판으로서는, 유리판이나, 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이들 기판 상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 된다. As the substrate, a glass plate, a resin plate, silicon, or a substrate in which aluminum, silver, or a silver/copper/palladium alloy thin film or the like is formed is used. On these substrates, other color filter layers, resin layers, transistors, circuits and the like may be formed.

포토리소그래피법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제조할 수 있다. Formation of each color pixel by the photolithography method can be performed using a known or common device and condition. For example, it can manufacture as follows.

우선, 착색 경화성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 가열 건조(프리베이크) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하고 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다. 도포 방법으로서는, 스핀 코트법, 슬릿 코트법 및 슬릿 앤 스핀 코트법을 들 수 있다. First, a colored curable resin composition is applied on a substrate, dried by heating (prebaking) and/or reduced pressure drying to remove volatile components such as a solvent and drying to obtain a smooth colored composition layer. Examples of the coating method include a spin coat method, a slit coat method, and a slit and spin coat method.

다음으로, 착색 조성물층은, 목적의 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 개재하여 노광된다. 노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크 얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판 상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해하여 제거된다. 현상액으로서는, 수산화 칼륨, 탄산 수소 나트륨, 탄산 나트륨, 수산화 테트라메틸 암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 현상 방법은, 패들법, 디핑법 및 스프레이법 중 어느 것이라도 된다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다. 현상 후는, 수세하는 것이 바람직하다. Next, the coloring composition layer is exposed through a photomask for forming a target coloring pattern. It is preferable to use an exposure device such as a mask aligner and a stepper because it is possible to uniformly irradiate parallel light rays to the entire exposure surface or to accurately position the photomask and the substrate on which the coloring composition layer is formed. A colored pattern is formed on the substrate by developing the colored composition layer after exposure in contact with a developing solution. By developing, the unexposed part of the coloring composition layer dissolves in a developing solution and is removed. As the developing solution, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, or tetramethylammonium hydroxide is preferable. The developing method may be any of a paddle method, a dipping method, and a spray method. Further, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development. After image development, it is preferable to wash with water.

얻어진 착색 패턴에, 추가로 포스트 베이크를 행하는 것이 바람직하다. 이렇게 하여 얻어진 착색 패턴이나 착색 도막을 갖는 컬러 필터는, 여러 가지 특성을 부여하기 위해, 추가로 표면 코트 처리에 제공해도 된다. It is preferable to further post-bake the obtained coloring pattern. The color filter having a colored pattern or a colored coating film obtained in this way may be further subjected to surface coating treatment in order to impart various characteristics.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다. The color filter formed from the colored curable resin composition of the present invention is useful as a color filter used for display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper, etc.) and solid-state imaging devices.

[실시예][Example]

다음으로 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 ％ 및 부는, 특별히 기재하지 않는 한, 질량％ 및 질량부이다. Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. In the examples, % and parts representing content or amount used are mass % and mass parts unless otherwise indicated.

[합성예 1][Synthesis Example 1]

수지의 합성synthesis of resin

환류 냉각기, 적하 깔때기 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 0.02L/분으로 흘려 질소 분위기로 하고, 3-메톡시-1-부탄올 200질량부 및 3-메톡시부틸아세테이트 105질량부를 넣고, 교반하면서 70℃까지 가열했다. 이어서, 메타크릴산 60질량부, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.02.6]데실아크릴레이트(식 (1-1)로 나타나는 화합물 및 식 (2-1)로 나타나는 화합물의, 몰비, 50:50의 혼합물.) 240질량부를, 3-메톡시부틸아세테이트 140질량부에 용해하여 용액을 조제했다. 얻어진 용액을, 적하 깔때기를 이용하여 4시간 걸쳐, 70℃로 보온한 플라스크 내에 적하했다. 한편, 중합 개시제 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 30질량부를 3-메톡시부틸아세테이트 225질량부에 용해한 용액을, 다른 적하 깔때기를 이용하여 4시간 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 중합 개시제의 용액의 적하가 종료된 후, 4시간, 70℃로 유지하고, 그 후 실온까지 냉각하여, 고형분 32.6질량％, 산가 110㎎-KOH/g (고형분 환산)의 수지 B'1 용액을 얻었다. 얻어진 수지 B'1의 중량 평균 분자량 Mw는, 13,400, 분자량 분포는 2.50이었다. In a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer, nitrogen was flowed at 0.02 L/min to create a nitrogen atmosphere, and 200 parts by mass of 3-methoxy-1-butanol and 105 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate were placed and stirred. It was heated to 70°C. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2.6 ]decyl acrylate (molar ratio of the compound represented by the formula (1-1) and the compound represented by the formula (2-1), 50 : 50 parts by mass.) 240 parts by mass was dissolved in 140 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate to prepare a solution. The obtained solution was dripped into the flask kept at 70°C over 4 hours using a dropping funnel. On the other hand, a solution in which 30 parts by mass of polymerization initiator 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 225 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate was added dropwise into the flask over 4 hours using another dropping funnel. did. After the dropwise addition of the polymerization initiator solution was completed, the temperature was maintained at 70° C. for 4 hours and then cooled to room temperature to obtain a solution of Resin B′1 having a solid content of 32.6% by mass and an acid value of 110 mg-KOH/g (in terms of solid content). got it The weight average molecular weight Mw of obtained resin B'1 was 13,400, and molecular weight distribution was 2.50.

[화학식 33][Formula 33]

Figure 112016029761264-pat00039
Figure 112016029761264-pat00039

[화학식 34][Formula 34]

Figure 112016029761264-pat00040
Figure 112016029761264-pat00040

합성예 1에서 얻어진 수지의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)의 측정은, GPC법을 이용하여, 이하의 조건으로 행했다. The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin obtained in Synthesis Example 1 were measured using the GPC method under the following conditions.

장치; K2479((주)시마즈제작소제)Device; K2479 (manufactured by Shimadzu Corporation)

칼럼; SHIMADZU Shim-pack GPC-80Mcolumn; SHIMADZU Shim-pack GPC-80M

칼럼 온도; 40℃column temperature; 40℃

용매; 테트라히드로푸란[THF]menstruum; tetrahydrofuran [THF]

유속; 1.0mL/minflow rate; 1.0mL/min

검출기; RIdetector; RI

교정용 표준 물질; TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500(토소(주)제)calibration standards; TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)

상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분자량 분포로 했다. The ratio (Mw/Mn) of the weight average molecular weight and number average molecular weight in terms of polystyrene obtained above was taken as the molecular weight distribution.

[합성예 2][Synthesis Example 2]

식 (d1-40)로 나타나는 화합물(중합 개시제)의 합성Synthesis of compound (polymerization initiator) represented by formula (d1-40)

일본국 공표특허 특표2014-500852호에 기재된 방법에 따라, 식 (d1-40)으로 나타나는 화합물을 조제했다. According to the method described in Japanese Patent Publication No. 2014-500852, a compound represented by formula (d1-40) was prepared.

[실시예 1∼8][Examples 1 to 8]

표 8에 나타내는 조성이 되도록 각 성분을 혼합하고, 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다. Each component was mixed so that it might become the composition shown in Table 8, and colored curable resin composition was obtained.

Figure 112022117386745-pat00047
Figure 112022117386745-pat00047

표 8 중, 안료 (A-1), 안료 (A-2) 및 안료 (A-3)은, 아크릴계 안료 분산제 및 「E-1*2」로 기재된 양의 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트와 혼합하여, 미리 분산시킨 것을 이용했다. In Table 8, pigment (A-1), pigment (A-2) and pigment (A-3) were mixed with an acrylic pigment dispersant and propylene glycol monomethyl ether acetate in an amount described as "E-1*2" , which was previously dispersed was used.

「E-1*1」은, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 함유량의 합계를 나타낸다. "E-1*1" shows the total amount of propylene glycol monomethyl ether acetate content.

표 8에 있어서, 각 성분은 이하와 같다. In Table 8, each component is as follows.

착색제 (A) [PG58]: C.I. 피그먼트·그린 58(안료)Colorant (A) [PG58]: C.I. Pigment Green 58 (pigment)

착색제 (A) [PY138]: C.I. 피그먼트·옐로 138(안료)Colorant (A) [PY138]: C.I. Pigment Yellow 138 (pigment)

착색제 (A) [PY150]: C.I. 피그먼트·옐로 150(안료)Colorant (A) [PY150]: C.I. Pigment Yellow 150 (pigment)

수지 (B): 수지 B'1Resin (B): Resin B'1

중합성 화합물 (C-1): 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표)DPHA;니혼화약(주)제)Polymerizable compound (C-1): dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

중합성 화합물 (C-2): NK에스테르 A-9570W(신나카무라화학공업(주)제)Polymerizable compound (C-2): NK ester A-9570W (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.)

중합 개시제 (D-1): 식 (d1-40)으로 나타나는 화합물Polymerization initiator (D-1): compound represented by formula (d1-40)

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용제 (E-1): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트Solvent (E-1): Propylene glycol monomethyl ether acetate

레벨링제 (F): 폴리에테르 변성 실리콘 오일(도레이실리콘 SH8400: 도레이·다우코닝(주)제)Leveling agent (F): Polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)

[도막의 형성 1][Formation of coating 1]

가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제)을, 중성 세제, 물 및 알코올로 순차 세정하고 나서 건조했다. 이 유리 기판 상에, 실시예 1 및 2의 착색 경화성 수지 조성물을, 각각, 포스트 베이크 후의 막두께가 3.0㎛가 되도록 스핀 코트하고, 다음으로 크린 오븐 중, 90℃에서 3분간 프리베이크했다. 그 후, 230℃에서 20분 가열하여 도막을 얻었다. A 2-inch square glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning Co., Ltd.) was sequentially washed with neutral detergent, water and alcohol, and then dried. On this glass substrate, each of the colored curable resin compositions of Examples 1 and 2 was spin-coated so that the film thickness after post-baking was 3.0 μm, and then prebaked at 90° C. for 3 minutes in a clean oven. Then, it heated at 230 degreeC for 20 minutes, and obtained the coating film.

[도막의 형성 2][Formation of coating film 2]

가로세로 2인치의 유리 기판(이글 XG; 코닝사제)을, 중성 세제, 물 및 알코올로 순차 세정하고 나서 건조했다. 이 유리 기판 상에, 실시예 3∼8의 착색 경화성 수지 조성물을, 각각, 포스트 베이크 후의 막두께가 2.3㎛가 되도록 스핀 코트하고, 다음으로 크린 오븐 중, 90℃에서 3분간 프리베이크했다. 그 후, 230℃에서 20분 가열하여 도막을 얻었다. A 2-inch square glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning Co., Ltd.) was sequentially washed with neutral detergent, water and alcohol, and then dried. On this glass substrate, each of the colored curable resin compositions of Examples 3 to 8 was spin-coated so that the film thickness after post-baking was 2.3 μm, and then prebaked at 90° C. for 3 minutes in a clean oven. Then, it heated at 230 degreeC for 20 minutes, and obtained the coating film.

[패턴의 제작 1][Pattern production 1]

가로세로 2인치의 유리 기판(이글 2000; 코닝사제) 상에, 실시예 1 및 2의 착색 경화성 수지 조성물을, 각각, 포스트 베이크 후의 막두께가 2.0㎛가 되도록, 스핀 코트법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 조성물층을 형성한 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 80㎛로 하여, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)을 이용하여, 대기 분위기 하, 40mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 광조사했다. 또한, 포토마스크로서는, 50㎛의 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 광조사 후의 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 60초간 침지시켜 현상하고, 수세 후, 오븐 중, 230℃에서 20분간 포스트 베이크함으로써, 패턴을 얻었다. 얻어진 각 패턴에 대해서, 막 두께 측정 장치(DEKTAK 3;니혼진공기술(주)제)를 이용하여 막두께를 측정한 결과, 2.0㎛인 것을 확인했다.On a glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) of 2 inches in width, the colored curable resin compositions of Examples 1 and 2 were applied by spin coating so that the film thickness after post-baking was 2.0 μm, respectively, It prebaked at 100 degreeC for 3 minutes and formed the composition layer. After cooling, the distance between the substrate on which the composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 80 μm, and an exposure amount (365 nm) of 40 mJ/cm 2 was used in an air atmosphere using an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) standard) was irradiated with light. Moreover, as a photomask, the one in which the line-and-space pattern of 50 micrometers was formed was used. The composition layer after light irradiation is immersed in an aqueous solution containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 25° C. for 60 seconds, developed, washed with water, and then post-baked at 230° C. for 20 minutes in an oven to form a pattern. got About each obtained pattern, as a result of measuring the film thickness using the film thickness measuring device (DEKTAK 3; manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.), it was confirmed that it was 2.0 micrometers.

[패턴의 제작 2][Pattern production 2]

가로세로 2인치의 유리 기판(이글 2000; 코닝사제) 상에, 실시예 3∼8의 착색 경화성 수지 조성물을, 각각, 포스트 베이크 후의 막두께가 소정의 두께가 되도록, 스핀 코트법으로 도포한 후, 100℃에서 3분간 프리베이크하여 조성물층을 형성했다. 냉각 후, 조성물층을 형성한 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 80㎛로 하여, 노광기(TME-150RSK; 탑콘(주)제)을 이용하여, 대기 분위기 하, 40mJ/㎠의 노광량(365㎚ 기준)으로 광조사했다. 또한, 포토마스크로서는, 50㎛의 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 광조사 후의 조성물층을, 비이온계 계면활성제 0.12％와 수산화 칼륨 0.04％를 포함하는 수용액에 25℃에서 60초간 침지시켜 현상하고, 수세 후, 오븐 중, 230℃에서 20분간 포스트 베이크함으로써, 패턴을 얻었다.On a glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning Co., Ltd.) of 2 inches in width and height, the colored curable resin compositions of Examples 3 to 8 were applied by spin coating so that the film thickness after post-baking became a predetermined thickness, respectively, and then , and prebaked at 100° C. for 3 minutes to form a composition layer. After cooling, the distance between the substrate on which the composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 80 μm, and an exposure amount (365 nm) of 40 mJ/cm 2 was used in an air atmosphere using an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) standard) was irradiated with light. Moreover, as a photomask, the one in which the line-and-space pattern of 50 micrometers was formed was used. The composition layer after light irradiation is immersed in an aqueous solution containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 25° C. for 60 seconds, developed, washed with water, and then post-baked at 230° C. for 20 minutes in an oven to form a pattern. got

실시예 3∼8의 조성물로부터 얻어진 각 패턴에 대해서, 막두께 측정 장치(DEKTAK 3; 니혼진공기술(주)제))를 이용하여 막두께를 측정한(실시예 3: 2.1㎛, 실시예 4: 1.7㎛, 실시예 5: 1.2㎛, 실시예 6∼8: 2.3㎛).For each pattern obtained from the compositions of Examples 3 to 8, the film thickness was measured using a film thickness measuring device (DEKTAK 3; manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.) (Example 3: 2.1 μm, Example 4). : 1.7 μm, Example 5: 1.2 μm, Examples 6 to 8: 2.3 μm).

[착색 패턴 형성 평가 1][Evaluation of colored pattern formation 1]

패턴의 제작 1에 있어서, 실시예 1 및 2에서 얻어진 착색 패턴에 대해서, 주사형 전자 현미경(S-4000; (주)히타치 하이테크놀로지즈제)을 이용하여, 각각, 형상을 관찰했다. 도 1에 나타내는 바와 같이, (p1)에서 나타내는 형상(소위 순(順)테이퍼 형상)이면, ○로 하고, (p2)에서 나타내는 형상이면 ×로 했다. (p1)에서 나타내는 형상이면, 착색 패턴 상에 무기막을 적층했을 때, 무기막에 균열이나 박리가 발생하기 어려운 경향이 있다. 결과를 표 9에 나타낸다.In pattern production 1, the shapes of each of the colored patterns obtained in Examples 1 and 2 were observed using a scanning electron microscope (S-4000; manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd.). As shown in FIG. 1, if it was the shape shown by (p1) (so-called progressive taper shape), it was set as ○, and if it was the shape shown by (p2), it was set as x. If it is the shape shown by (p1), when an inorganic film is laminated|stacked on a colored pattern, there exists a tendency for cracks and peeling to occur in an inorganic film less easily. The results are shown in Table 9.

[착색 패턴 형상 평가 2][Evaluation of colored pattern shape 2]

패턴의 제작 2에 있어서, 실시예 3∼8에서 얻어진 착색 패턴에 대해서, 주사형 전자 현미경(S-4000; (주)히타치 하이테크놀로지즈제, 확대 배율 10000배)을 이용하여, 각각, 형상을 관찰했다. 도 1에 나타내는 바와 같이, (p3)에서 나타내는 형상(소위 순테이퍼 형상)이면 ○로 하고, (p4)에서 나타내는 형상이면 ×로 했다. (p3)에서 나타내는 형상이면, 착색 패턴 상에 무기막을 적층했을 때, 무기막에 균열이나 박리가 발생하기 어려운 경향이 있다. 결과를 표 10에 나타낸다. In pattern production 2, the shapes of the colored patterns obtained in Examples 3 to 8 were observed using a scanning electron microscope (S-4000; manufactured by Hitachi High-Technologies Co., Ltd., magnification: 10000 times). did. As shown in FIG. 1, if it was the shape (so-called forward taper shape) shown by (p3), it was set as ○, and if it was the shape shown by (p4), it was set as ×. If it is the shape shown by (p3), when an inorganic film is laminated|stacked on a colored pattern, there exists a tendency for cracks and peeling to occur in an inorganic film less easily. The results are shown in Table 10.

<색도 평가><Chromaticity Evaluation>

실시예 6∼8의 조성물로부터 얻어진 각 착색 패턴에 대해서, 측색기(OSP-SP-200; 올림푸스(주)제)을 이용하여 분광을 측정하고, C광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ표색계에 있어서의 xy색도 좌표(x, y)와 3자극값 Y를 측정했다. Y의 값이 클수록 명도가 높은 것을 나타낸다. 결과를 표 10에 나타낸다. For each color pattern obtained from the compositions of Examples 6 to 8, spectroscopy was measured using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by Olympus Co., Ltd.), and the CIE XYZ colorimetric system was calculated using the characteristic function of the C light source. The xy chromaticity coordinates (x, y) and the tristimulus value Y were measured. The higher the value of Y, the higher the brightness. The results are shown in Table 10.

Figure 112022117386745-pat00048
Figure 112022117386745-pat00048

Figure 112022117386745-pat00049
Figure 112022117386745-pat00049

상기의 결과로부터, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 의해 형성된 도막은, 착색 패턴이 우수한 것이 확인되었다. 이 점에서, 본 발명에 의하면, 표시 특성이 우수한 컬러 필터나 표시 장치를 제조 가능한 착색 경화성 수지 조성물을 제공할 수 있었던 것을 알 수 있다. From said results, it was confirmed that the coating film formed with the colored curable resin composition of this invention was excellent in a coloring pattern. From this point, according to this invention, it turns out that the colored curable resin composition which can manufacture the color filter and display apparatus excellent in display characteristics was able to be provided.

본 발명에 의하면, 양호한 착색 패턴을 형성할 수 있는 착색 경화성 수지 조성물을 제공하는 것이 가능해진다. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the colored curable resin composition which can form a favorable colored pattern.

본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터 얻어진 패턴 및 도막은, 컬러 필터 기판 및/또는 어레이 기판의 일부를 구성하는 투명막, 패턴, 포토 스페이서, 오버 코트, 절연막, 액정 배향 제어용 돌기, 마이크로 렌즈, 코트층 등으로서 유용하고, 이들 도막 또는 패턴을 그 구성 부품의 일부로서 구비하는 컬러 필터 기판, 어레이 기판 등, 또한 이들 컬러 필터 기판 및/또는 어레이 기판 등을 구비하는 표시 장치, 예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등에 적합하게 이용할 수 있다. Patterns and coating films obtained from the colored curable resin composition of the present invention are transparent films, patterns, photo spacers, overcoats, insulating films, projections for liquid crystal alignment control, microlenses, and coat layers constituting a part of a color filter substrate and/or an array substrate. A color filter substrate, an array substrate, etc., which are useful as such, and have these coating films or patterns as part of their constituent parts, and a display device having these color filter substrates and/or array substrates, for example, a liquid crystal display device. , organic EL devices, electronic paper, etc. can be suitably used.

Claims (8)

착색제 (A), 수지 (B), 중합성 화합물 (C) 및 중합 개시제 (D)를 포함하고,
상기 착색제 (A)로서, 안료를 2종 이상 포함하고, 적어도 1개가 C.I. 피그먼트 그린 58이며,
상기 수지 (B)가, 알칼리 가용성 수지이고,
상기 중합성 화합물 (C)가, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물이며,
상기 중합 개시제 (D)로서, 하기 식 (d1-24), (d1-36), (d1-37), (d1-38), (d1-39), 또는 (d1-40)으로 나타나는 화합물을 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
Figure 112023057324730-pat00051
containing a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C) and a polymerization initiator (D);
As the coloring agent (A), two or more types of pigments are included, and at least one is CI Pigment Green 58,
The resin (B) is an alkali-soluble resin,
The polymerizable compound (C) is a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds,
As the polymerization initiator (D), a compound represented by the following formulas (d1-24), (d1-36), (d1-37), (d1-38), (d1-39), or (d1-40) Colored curable resin composition comprising.
Figure 112023057324730-pat00051
 제1항에 있어서,
상기 C.I. 피그먼트 그린 58의 함유량이, 상기 착색제 (A)의 총량 100질량부중, 50질량부 이상인 착색 경화성 수지 조성물.According to claim 1,
The colored curable resin composition in which the content of the CI pigment green 58 is 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the coloring agent (A). 제1항에 있어서,
상기 착색제 (A)가, C.I. 피그먼트 그린 58과 황색 안료를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.According to claim 1,
The colored curable resin composition in which the said coloring agent (A) contains CI Pigment Green 58 and a yellow pigment. 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 착색제 (A)의 함유율이, 고형분의 총량에 대하여, 1질량％ 이상, 70질량％ 이하인 착색 경화성 수지 조성물.According to claim 1,
The colored curable resin composition whose content rate of the said coloring agent (A) is 1 mass % or more and 70 mass % or less with respect to the total amount of solid content. 제1항에 있어서,
상기 중합 개시제 (D)와 상기 중합성 화합물 (C)의 함유량비 [중합 개시제/중합성 화합물]은, 질량 기준으로 0.004 이상, 0.35 이하인 착색 경화성 수지 조성물.According to claim 1,
The content ratio [polymerization initiator/polymerizable compound] of the polymerization initiator (D) and the polymerizable compound (C) is 0.004 or more and 0.35 or less on a mass basis, colored curable resin composition. 제1항 내지 제3항, 제5항, 및 제6항 중 어느 한 항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로부터 형성되는 컬러 필터.A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of claims 1 to 3, 5 and 6. 제7항에 기재된 컬러 필터를 포함하는 액정 표시 장치.

A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 7 .
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