JP2016191047A - Colored curable resin composition - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a colored curable resin composition excellent in a pattern shape.SOLUTION: There is provided a colored curable resin composition comprising: a coloring agent (A); a resin (B); a polymerizable compound (C); and a polymerization initiator (D), in which the coloring agent (A) comprises two or more kinds of pigments and at least one of the pigments is C.I.pigment green 58, and the polymerization initiator (D) is a compound expressed by the predetermined formula.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a colored curable resin composition.

着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。このような着色硬化性樹脂組成物に用いられる光重合開始剤として、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（ＯＸＥ−０１）を含む着色硬化性樹脂組成物が知られている（特許文献１）。   Colored curable resin compositions are used in the manufacture of color filters used in display devices such as liquid crystal display devices, electroluminescence display devices, and plasma displays. Color curing containing N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (OXE-01) as a photopolymerization initiator used in such a colored curable resin composition Resin compositions are known (Patent Document 1).

特開２０１３−００７０３２号公報JP 2013-007032 A

本発明は、パターン形状に優れる着色硬化性樹脂組成物を提供する事を課題とする。本発明はまた、当該着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタや、カラーフィルタを含む液晶表示装置を提供することも課題とする。   An object of the present invention is to provide a colored curable resin composition having an excellent pattern shape. Another object of the present invention is to provide a color filter formed from the colored curable resin composition and a liquid crystal display device including the color filter.

本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］ 着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、
前記着色剤（Ａ）として、顔料を２種以上含み、少なくとも１つがＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８であり、
前記重合開始剤（Ｄ）として、下記式（ｄ１）で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。

Figure 2016191047
［式（ｄ１）中、
Ｒd1は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３３のアラルキル基を表し、前記アルキル基又はアラルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、または−Ｎ（Ｒd5）−に置き換わっていてもよい。
Ｒd2は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の複素環基、または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒd3は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基を表す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、または−Ｓ−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、または−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］
［２］ 前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の含有量が、前記着色剤（Ａ）の総量１００質量部中、５０質量部以上である［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］ 前記着色剤（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と黄色顔料を含む［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］ 前記Ｒd1の芳香族炭化水素基が、下記式で表される基である［１］〜［３］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
Figure 2016191047
 ［式中、Ｒd6は、炭素数１以上、１０以下のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はハロゲン原子に置換されていてもよい。ｍ２は、１〜５の整数を表す。＊は結合手を示す。］
［５］ 前記着色剤（Ａ）の含有率が、固形分の総量に対して、１質量％以上、７０質量％以下である［１］〜［４］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［６］ 前記重合開始剤（Ｄ）と前記重合性化合物（Ｃ）との含有量比〔重合開始剤／重合性化合物〕は、質量基準で０．００４以上、０．３５以下である［１］〜［５］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
［７］ ［１］〜［６］のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［８］ ［７］に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。 The gist of the present invention is as follows.
[1] Including a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C) and a polymerization initiator (D),
The colorant (A) contains two or more pigments, and at least one of C.I. I. Pigment Green 58,
A colored curable resin composition comprising a compound represented by the following formula (d1) as the polymerization initiator (D).
Figure 2016191047
 [In the formula (d1),
R d1 has an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, an optionally substituted heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, and a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 33 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group or aralkyl group. May be replaced by —O—, —CO—, —S—, —SO 2 —, or —N (R d5 ) —.
R d2 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R d3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, or a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent.
R d4 represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, The methylene group (—CH 2 —) contained in the aliphatic hydrocarbon group may be replaced by —O—, —CO—, or —S—, and the methine group (— CH <) may be replaced by —PO 3 <, and a hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group.
R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group may be replaced with —O— or —CO—. ]
[2] The C.I. I. The colored curable resin composition according to [1], wherein the content of pigment green 58 is 50 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of the colorant (A).
[3] The colorant (A) is C.I. I. The colored curable resin composition according to [1] or [2], including Pigment Green 58 and a yellow pigment.
[4] The colored curable resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the aromatic hydrocarbon group of R d1 is a group represented by the following formula.
Figure 2016191047
 [Wherein R d6 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom. m2 represents an integer of 1 to 5. * Indicates a bond. ]
[5] The colored curable resin according to any one of [1] to [4], wherein the content of the colorant (A) is 1% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the total amount of solids. Composition.
[6] The content ratio [polymerization initiator / polymerizable compound] of the polymerization initiator (D) and the polymerizable compound (C) is 0.004 or more and 0.35 or less on a mass basis [1. ] The colored curable resin composition according to any one of [5] to [5].
[7] A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of [1] to [6].
[8] A liquid crystal display device including the color filter according to [7].

本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、得られるカラーフィルタの形状を良好にできる。   According to the colored curable resin composition of this invention, the shape of the color filter obtained can be made favorable.

図１は、着色パターンの断面形状を説明する概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a cross-sectional shape of a colored pattern.

＜本発明の着色硬化性樹脂組成物＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、及び重合開始剤（Ｄ）を含み、前記着色剤（Ａ）が、顔料を２種以上含み、少なくとも１つがＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８であり、前記重合開始剤（Ｄ）が、後述の式（ｄ１）で表される化合物を含むところに特徴がある。 <Colored curable resin composition of the present invention>
The colored curable resin composition of the present invention includes a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D), and the colorant (A) contains 2 pigments. Including at least one species, at least one of which is C.I. I. Pigment Green 58, and the polymerization initiator (D) is characterized in that it contains a compound represented by the formula (d1) described later.

＜着色剤（Ａ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤（Ａ）として顔料を２種以上含み、少なくとも１つがＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を含む。該着色硬化性樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８以外の顔料（以下、「顔料（Ａ−２）」という場合がある）を含む。前記顔料（Ａ−２）は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８以外の顔料であれば、緑色顔料及び、緑色顔料以外の顔料の何れでもよいが、好ましくは緑色顔料以外の顔料である。 <Colorant (A)>
The colored curable resin composition of the present invention contains two or more pigments as the colorant (A), at least one of which is C.I. I. Pigment Green 58 is included. The colored curable resin composition is C.I. I. Pigments other than CI Pigment Green 58 (hereinafter sometimes referred to as “Pigment (A-2)”) are included. The pigment (A-2) is C.I. I. As long as it is a pigment other than CI Pigment Green 58, any of a green pigment and a pigment other than a green pigment may be used.

Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８以外の緑色顔料としては、フタロシアニン顔料が好ましい。ハロゲン化フタロシアニン顔料の例として、ハロゲン化フタロシアニン部分の窒素原子が遷移金属に配位した構造を有する顔料が挙げられる。ハロゲンとしては臭素、塩素が挙げられ、その両方で置換されていてもよい。遷移金属としては、銅、亜鉛などが挙げられる。   C. I. As the green pigment other than Pigment Green 58, a phthalocyanine pigment is preferable. Examples of the halogenated phthalocyanine pigment include a pigment having a structure in which a nitrogen atom of a halogenated phthalocyanine moiety is coordinated to a transition metal. Examples of the halogen include bromine and chlorine, which may be substituted with both. Examples of the transition metal include copper and zinc.

Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８以外の緑色顔料の具体例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が含まれる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物において、緑色顔料の総量は、着色剤（Ａ）の総量１００質量部中、５０質量部以上であることが好ましく、より好ましくは６０質量部以上、さらに好ましくは７０質量部以上、特に好ましくは８０質量部以上である。緑色顔料の総量の上限は特に限定されない。該着色硬化性樹脂組成物がＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８以外の緑色顔料を含む場合、該総量は、着色剤（Ａ）の総量１００質量部中、１００質量部であってもよい。該着色硬化性樹脂組成物が、顔料（Ａ−２）を含む場合、該総量は、着色剤（Ａ）の総量１００質量部中、９５質量部以下であってもよい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の含有量は、全緑色顔料１００質量部中、通常７０質量部以上、１００質量部以下であり、１００質量部であってもよい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部中、５０質量部以上、９５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５５質量部以上、９０質量部以下である。 C. I. Specific examples of green pigments other than CI Pigment Green 58 include C.I. I. Pigment Green 7, 36, etc. are included.
In the colored curable resin composition of the present invention, the total amount of the green pigment is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, further preferably 100 parts by mass of the total amount of the colorant (A). It is 70 parts by mass or more, particularly preferably 80 parts by mass or more. The upper limit of the total amount of green pigment is not particularly limited. The colored curable resin composition is C.I. I. When a green pigment other than Pigment Green 58 is included, the total amount may be 100 parts by mass in 100 parts by mass of the total amount of the colorant (A). When the colored curable resin composition contains the pigment (A-2), the total amount may be 95 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of the colorant (A).
C. I. The content of Pigment Green 58 is usually 70 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and may be 100 parts by mass in 100 parts by mass of the all green pigment.
C. I. The content of Pigment Green 58 is preferably 50 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and more preferably 55 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the colorant (A).

緑色顔料以外の顔料（Ａ−２）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、黄色顔料、オレンジ色顔料、赤色顔料、青色顔料、バイオレット色顔料、ブラウン色顔料、黒色顔料などが例示できる。これら各色顔料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられ、以下の顔料を例示できる。   The pigment (A-2) other than the green pigment is not particularly limited, and a known pigment can be used. A yellow pigment, an orange pigment, a red pigment, a blue pigment, a violet color pigment, a brown color pigment, and a black pigment Etc. can be exemplified. Examples of these color pigments include pigments classified as pigments by Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists), and the following pigments can be exemplified.

黄色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１８５、１９４、２１４等
オレンジ色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３等
赤色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５等
青色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０等
バイオレット色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８等
ブラウン色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５等
黒色顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７等 Yellow pigment: C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 185, 194, 214, etc. Orange pigment: C.I. I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73, etc. Red pigment: C.I. I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, etc. Blue pigment: C . I. Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, etc. Violet color pigment: C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38, etc. Brown pigment: C.I. I. Pigment Brown 23, 25, etc. Black pigment: C.I. I. Pigment Black 1, 7 etc.

着色剤（Ａ）は、顔料（Ａ−２）として、黄色顔料を含むことが好ましい。着色剤（Ａ）は、黄色顔料を青色顔料と共に含んでいてもよい。好ましい黄色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５であり、より好ましい黄色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０である。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８を含むことにより、明度に優れた塗膜を得ることができる。該着色硬化性樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０を含むことにより、コントラストが良い塗膜を得ることができる。好ましい青色顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：６である。   The colorant (A) preferably contains a yellow pigment as the pigment (A-2). The colorant (A) may contain a yellow pigment together with a blue pigment. Preferred yellow pigments are C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185, and more preferable yellow pigments are C.I. I. Pigment yellow 138, and C.I. I. Pigment Yellow 150. The colored curable resin composition of the present invention includes C.I. I. By including Pigment Yellow 138, a coating film with excellent brightness can be obtained. The colored curable resin composition is C.I. I. By including Pigment Yellow 150, a coating film having good contrast can be obtained. Preferred blue pigments are C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 6.

顔料は、必要に応じて、ロジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体等を用いた表面処理、高分子化合物等による顔料表面へのグラフト処理、硫酸微粒化法等による微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水等による洗浄処理、イオン性不純物のイオン交換法等による除去処理等が施されていてもよい。顔料の粒径は、略均一であることが好ましい。顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。   If necessary, the pigment is atomized by rosin treatment, surface treatment using a pigment derivative having an acidic group or basic group introduced, graft treatment to the pigment surface with a polymer compound, sulfuric acid atomization method, etc. A treatment, a cleaning treatment with an organic solvent or water for removing impurities, a removal treatment by an ion exchange method of ionic impurities, or the like may be performed. The pigment particle size is preferably substantially uniform. The pigment can be made into a pigment dispersion in a state of being uniformly dispersed in the pigment dispersant solution by carrying out a dispersion treatment by containing a pigment dispersant. The pigments may be subjected to a dispersion treatment alone, or a plurality of types may be mixed and dispersed.

顔料分散剤としては、界面活性剤等が挙げられ、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性のいずれの界面活性剤であってもよい。具体的にはポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の界面活性剤等が挙げられる。なかでも、アクリル系界面活性剤が特に好ましい。これらの顔料分散剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名で示すと、ＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（登録商標）（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（登録商標）（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（登録商標）（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）（ビックケミー社製）等が挙げられる。   Examples of the pigment dispersant include surfactants, and any of cationic, anionic, nonionic, and amphoteric surfactants may be used. Specific examples include polyester-based, polyamine-based, and acrylic surfactants. Of these, acrylic surfactants are particularly preferable. These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. As the pigment dispersants, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Florene (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), Solsperse (registered trademark) (manufactured by Geneca Corporation), EFKA (registered trademark) ) (Manufactured by BASF), Azisper (registered trademark) (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Disperbyk (registered trademark) (manufactured by BYK Chemie) and the like.

顔料分散剤を用いる場合、その使用量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上２００質量部以下であり、より好ましくは７０質量部以上１８０質量部以下、さらに好ましくは９０質量部以上１６０質量部以下である。顔料分散剤の使用量が前記の範囲にあると、２種以上の顔料を使用する場合により均一な分散状態の顔料分散液が得られる傾向がある。   When the pigment dispersant is used, the amount used is preferably 50 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or more and 180 parts by mass or less, and still more preferably 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. Part to 160 parts by mass. When the amount of the pigment dispersant used is in the above range, there is a tendency that a pigment dispersion having a more uniform dispersion state is obtained when two or more pigments are used.

着色硬化性樹脂組成物中の着色剤（Ａ）の含有率は、固形分の総量に対して、通常１質量％以上７０質量％以下であり、好ましくは１質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上６０質量％以下であり、特に好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。着色剤（Ａ）の含有率が前記の範囲内であると、所望とする分光や色濃度をより得やすくなる。なお、本明細書において「固形分の総量」とは、本発明の着色硬化性樹脂組成物から溶剤を除いた成分の合計量をいう。固形分の総量およびこれに対する各成分の含有率は、例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の公知の分析手段により測定することができる。
顔料の含有率がこの範囲であると、色度が好適なカラーフィルタを形成することができる。 The content of the colorant (A) in the colored curable resin composition is usually 1% by mass or more and 70% by mass or less, preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less, based on the total amount of the solid content. More preferably, it is 5 mass% or more and 60 mass% or less, Most preferably, it is 5 mass% or more and 50 mass% or less. When the content of the colorant (A) is within the above range, a desired spectrum and color density can be easily obtained. In addition, in this specification, "the total amount of solid content" means the total amount of the component remove | excluding the solvent from the colored curable resin composition of this invention. The total amount of the solid content and the content of each component relative thereto can be measured by known analytical means such as liquid chromatography and gas chromatography.
When the pigment content is within this range, a color filter with suitable chromaticity can be formed.

＜樹脂（Ｂ）＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種（以下「（ａ）」ということがある）に由来する構造単位を有する付加重合体がより好ましい。
前記（ａ）に由来する構造単位を有する共重合体は、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位、及びエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種を有する共重合体であることが好ましい。該共重合体は、さらにその他の構造単位を有していてもよい。その他の構造単位としては、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし（ａ）及び（ｂ）とは異なる。以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位が挙げられる。
このような樹脂（Ｂ）としては、下記樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］：（ａ）に由来する構造単位と、（ｂ）に由来する構造単位を有する共重合体
樹脂［Ｋ２］：（ａ）に由来する構造単位と、（ｂ）に由来する構造単位と、（ｃ）に由来する構造単位を有する共重合体
樹脂［Ｋ３］：（ａ）に由来する構造単位と（ｃ）に由来する構造単位を有する共重合体
樹脂［Ｋ４］：（ａ）に由来する構造単位に（ｂ）を反応（好ましくは付加）させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位を有する共重合体
樹脂［Ｋ５］：（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を反応（好ましくは付加）させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位を有する共重合体
樹脂［Ｋ６］：（ｂ）に由来する構造単位に（ａ）を反応（好ましくは付加）させ、さらにカルボン酸無水物を反応（好ましくは付加）させた構造単位と（ｃ）に由来する構造単位を有する共重合体。 <Resin (B)>
The resin (B) contained in the colored curable resin composition of the present invention is preferably an alkali-soluble resin, and is at least one selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic anhydride (hereinafter referred to as “( An addition polymer having a structural unit derived from “a)” may be more preferable.
The copolymer having the structural unit derived from (a) is a monomer (b) having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as “(b)”). And a copolymer having at least one selected from the group consisting of structural units derived from (a) and structural units having an ethylenically unsaturated bond. The copolymer may further have other structural units. As other structural units, structural units derived from the monomer (c) copolymerizable with (a) (however, different from (a) and (b), hereinafter may be referred to as “(c)”). Is mentioned.
Examples of such a resin (B) include the following resins [K1] to [K6].
Resin [K1]: a copolymer having a structural unit derived from (a) and a structural unit derived from (b) Resin [K2]: a structural unit derived from (a), and a structure derived from (b) Copolymer having unit and structural unit derived from (c) resin [K3]: copolymer having structural unit derived from (a) and structural unit derived from (c) Resin [K4]: (a A copolymer having a structural unit obtained by reacting (preferably adding) (b) to a structural unit derived from ()) and a structural unit derived from (c) Resin [K5]: Copolymer having a structural unit obtained by reacting (preferably adding) a) and a structural unit derived from (c) Resin [K6]: Reacting (preferably adding) structural unit derived from (b) And a structural unit obtained by further reacting (preferably adding) a carboxylic anhydride Copolymer having a structural unit derived from c).

（ａ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸；
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物；
無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸無水物；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸等の同一分子中にヒドロキシ基およびカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
なかでも、共重合反応性や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸および無水マレイン酸等が好ましい。 As (a), unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid;
Unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid;
Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, etc. A bicyclounsaturated compound containing a carboxy group of
Unsaturated dicarboxylic anhydrides such as maleic anhydride;
Examples thereof include unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxy group in the same molecule such as α- (hydroxymethyl) acrylic acid.
Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and the like are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and solubility of the resulting resin in an alkaline aqueous solution.

（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸およびメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表わし、「（メタ）アクリロイル」および「（メタ）アクリレート」の表記も、同様の意味を示す。   (B) refers to a polymerizable compound having a C2-C4 cyclic ether structure (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond. (B) is preferably a monomer having a C2-C4 cyclic ether structure and a (meth) acryloyloxy group. In the present specification, “(meth) acrylic acid” represents at least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid, and the notation of “(meth) acryloyl” and “(meth) acrylate” is also used. Indicate the same meaning.

（ｂ）としては、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ１）（以下「（ｂ１）」ということがある）、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ２）（以下「（ｂ２）」ということがある）およびテトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ３）（以下「（ｂ３）」ということがある）が挙げられる。   (B) includes a monomer (b1) having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b1)”), and a monomer having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond. (B2) (hereinafter sometimes referred to as “(b2)”) and a monomer (b3) having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b3)”).

（ｂ１）としては、直鎖状または分枝鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−１）（以下「（ｂ１−１）」ということがある）および脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体（ｂ１−２）（以下「（ｂ１−２）」ということがある）が挙げられる。   (B1) may be a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter referred to as “(b1-1)”) ) And a monomer (b1-2) having a structure in which an alicyclic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter sometimes referred to as “(b1-2)”).

（ｂ１−１）としては、グリシジル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体が好ましい。（ｂ１−１）としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β−エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチル−ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６−ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンおよび２，４，６−トリス（グリシジルオキシメチル）スチレンが挙げられる。   (B1-1) is preferably a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated bond. Specific examples of (b1-1) include glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, β-ethylglycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzyl glycidyl ether, m-vinyl. Benzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-p-vinylbenzyl glycidyl ether, 2,3-bis ( Glycidyloxymethyl) styrene, 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris ( Glycidyl oxime Chill) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene and 2,4,4 Examples include 6-tris (glycidyloxymethyl) styrene.

（ｂ１−２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド（登録商標）２０００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマー（登録商標）Ａ４００；（株）ダイセル製）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；（株）ダイセル製）、式（１）で表される化合物および式（２）で表される化合物が挙げられる。   Examples of (b1-2) include vinylcyclohexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celoxide (registered trademark) 2000; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) Acrylate (for example, Cyclomer (registered trademark) A400; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (for example, Cyclomer M100; manufactured by Daicel Corporation), represented by Formula (1) And a compound represented by the formula (2).

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（式中、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表わし、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。ＸaおよびＸbはそれぞれ独立して、単結合、＊−Ｒc−、＊−Ｒc−Ｏ−、＊−Ｒc−Ｓ−または＊−Ｒc−ＮＨ−を表わす。Ｒcは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表わす。＊は、Ｏとの結合手を表わす。）
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 (Wherein, R a and R b each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxy group. X each a and X b are independently a single bond, * - R c -, * - R c -O -, * - R c -S- or * .R c representing a -R c -NH- is carbon Represents an alkanediyl group of formulas 1 to 6. * represents a bond to O.)

式（１）で表される化合物としては、式（１−１）〜式（１−１５）で表される化合物が挙げられ、なかでも、式（１−１）、式（１−３）、式（１−５）、式（１−７）、式（１−９）および式（１−１１）〜式（１−１５）で表される化合物が好ましく、式（１−１）、式（１−７）、式（１−９）および式（１−１５）で表される化合物がより好ましい。   Examples of the compound represented by the formula (1) include compounds represented by the formula (1-1) to the formula (1-15). Among them, the formula (1-1) and the formula (1-3) And compounds represented by formula (1-5), formula (1-7), formula (1-9) and formula (1-11) to formula (1-15) are preferred, The compounds represented by formula (1-7), formula (1-9) and formula (1-15) are more preferred.

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式（２）で表される化合物としては、式（２−１）〜式（２−１５）で表される化合物が挙げられ、なかでも、式（２−１）、式（２−３）、式（２−５）、式（２−７）、式（２−９）および式（２−１１）〜式（２−１５）で表される化合物が好ましく、式（２−１）、式（２−７）、式（２−９）および式（２−１５）で表される化合物がより好ましい。   Examples of the compound represented by the formula (2) include compounds represented by the formula (2-1) to the formula (2-15). Among them, the formula (2-1) and the formula (2-3) And compounds represented by formula (2-5), formula (2-7), formula (2-9) and formula (2-11) to formula (2-15) are preferred, and formula (2-1), The compounds represented by formula (2-7), formula (2-9) and formula (2-15) are more preferred.

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式（１）で表される化合物および式（２）で表される化合物は、それぞれ単独で用いてもよいし、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物とを併用してもよい。これらを併用する場合、式（１）で表される化合物および式（２）で表される化合物の比率（式（１）で表される化合物：式（２）で表される化合物）はモル基準で、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０であり、さらに好ましくは２０：８０〜８０：２０である。   The compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) may be used alone, or the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) May be used in combination. When these are used in combination, the ratio of the compound represented by formula (1) and the compound represented by formula (2) (compound represented by formula (1): compound represented by formula (2)) is mol. The standard is preferably 5:95 to 95: 5, more preferably 10:90 to 90:10, and still more preferably 20:80 to 80:20.

（ｂ２）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。   (B2) is more preferably a monomer having an oxetanyl group and a (meth) acryloyloxy group.

（ｂ３）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。   (B3) is more preferably a monomer having a tetrahydrofuryl group and a (meth) acryloyloxy group.

得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、（ｂ）が（ｂ１）であることが好ましく、着色硬化性樹脂組成物の保存安定性が優れるという点で、（ｂ１）が（ｂ１−２）であることが好ましい。   (B) is preferably (b1), and the storage stability of the colored curable resin composition is excellent in that the reliability of the obtained color filter such as heat resistance and chemical resistance can be further increased. In this respect, (b1) is preferably (b1-2).

（ｃ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」ということがある。）、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド化合物；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素；アクリルアミド、メタクリルアミド等のビニル基含有アミド；酢酸ビニル等のエステル；１，３−ブタジエン、イソプレンおよび２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンのジエン；等が挙げられる。 As (c), methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2, 6 ] Decan-8-yl (meth) acrylate (in this technical field, it is said to be “dicyclopentanyl (meth) acrylate” as a common name. It may also be referred to as “tricyclodecyl (meth) acrylate”) ), Tricyclo [ .2.1.0 2,6] (in the art, it is said that "dicyclopentenyl (meth) acrylate" as trivial name.) Decene-8-yl (meth) acrylate, dicyclopentenyl oxyethyl (Meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, propargyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, etc. ) Acrylic acid ester;
Hydroxy group-containing (meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;
Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, diethyl itaconate;
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- Hydroxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- (2′-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo [2.2 .1] Hept-2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-di (2′-hydroxyethyl) bicyclo [2.2. 1] hept-2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2 1] hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5 -Hydroxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo [ 2.2.1] Hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5 , 6-bis (tert-butoxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bis (cyclohexyloxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, etc. Bicyclo unsaturated compounds;
N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3 -Dicarbonylimide compounds such as maleimide propionate, N- (9-acridinyl) maleimide;
Vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and p-methoxystyrene; vinyl group-containing nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl chloride and vinylidene chloride Halogenated hydrocarbons such as: vinyl group-containing amides such as acrylamide and methacrylamide; esters such as vinyl acetate; 1,3-butadiene, isoprene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene dienes; .

これらの中でも、共重合反応性および耐熱性の観点から、ビニル基含有芳香族化合物、ジカルボニルイミド化合物、ビシクロ不飽和化合物が好ましい。具体的には、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミドおよびビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが好ましい。 Among these, a vinyl group-containing aromatic compound, a dicarbonylimide compound, and a bicyclounsaturated compound are preferable from the viewpoints of copolymerization reactivity and heat resistance. Specifically, styrene, vinyl toluene, benzyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N -Benzylmaleimide and bicyclo [2.2.1] hept-2-ene are preferred.

カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物および５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、（ａ）の使用量１モルに対して、０．５〜１モルが好ましい。   Carboxylic anhydrides include maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1 2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride and 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene anhydride. As for the usage-amount of carboxylic acid anhydride, 0.5-1 mol is preferable with respect to 1 mol of usage-amount of (a).

樹脂（Ｂ）としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］が挙げられる。中でも、樹脂［Ｋ１］又は［Ｋ２］が好ましく、樹脂［Ｋ１］がより好ましい。 Examples of the resin (B) include 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl (meta ) Resin such as acrylate / (meth) acrylic acid copolymer [K1]; glycidyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, glycidyl (meth) acrylate / styrene / (meth) Acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3,4-epoxy tricyclo [5.2.1.0 2, 6] decyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid / vinyl toluene copolymer, 3-methyl-3- (meth) acrylate Resin [K2] such as luroyloxymethyloxetane / (meth) acrylic acid / styrene copolymer; benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer, benzyl Resin [K3] such as (meth) acrylate / tricyclodecyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer; glycidyl (meth) acrylate is added to benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer Added resin, resin obtained by adding glycidyl (meth) acrylate to tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / (meth) acrylic acid copolymer, tricyclodecyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / ( Glycidyl (meth) acrylate was added to a (meth) acrylic acid copolymer Resins such as fat [K4]; resin obtained by reacting a copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid, tricyclodecyl (meth) acrylate / styrene / glycidyl (meta ) Resin such as resin obtained by reacting (meth) acrylic acid with acrylate copolymer [K5]; (meth) acrylic acid reacted with tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate copolymer Resin [K6] such as a resin obtained by further reacting tetrahydrophthalic anhydride with the resin. Among these, resin [K1] or [K2] is preferable, and resin [K1] is more preferable.

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、通常３，０００〜１００，０００であり、好ましくは５，０００〜５０，０００であり、より好ましくは５，０００〜３５，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００であり、特に好ましくは６，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４であり、さらに好ましくは１．３〜３である。 The weight average molecular weight in terms of polystyrene of the resin (B) is usually from 3,000 to 100,000, preferably from 5,000 to 50,000, more preferably from 5,000 to 35,000, Preferably it is 5,000-30,000, Most preferably, it is 6,000-30,000. When the molecular weight is in the above range, the coating film hardness is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the unexposed area in the developer is good, and the resolution of the colored pattern tends to be improved.
The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, more preferably 1.2 to 4, and still more preferably 1. 3 to 3.

樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは２０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは３０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、その中でも４０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、その中でも５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇが好ましく、１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。 The acid value of the resin (B) is preferably 20 to 170 mg-KOH / g, more preferably 30 to 170 mg-KOH / g, more preferably 40 to 170 mg-KOH / g, in terms of solid content. Among them, 50 to 170 mg-KOH / g is preferable, 150 mg-KOH / g or less is more preferable, and 135 mg-KOH / g or less is more preferable.
Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary to neutralize 1 g of the resin (B), and can be determined by titration with an aqueous potassium hydroxide solution, for example.

樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、その中でも好ましくは１０〜６０質量％であり、その中でも好ましくは１３〜６０質量％であり、その中でも好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）の含有率が、前記の範囲にあると、着色パターン形成が容易で、着色パターンの解像度および残膜率が向上する傾向がある。   The content of the resin (B) is preferably 7 to 65% by mass, preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 13 to 60% by mass, based on the total solid content. Of these, the content is preferably 17 to 55% by mass. When the content of the resin (B) is in the above range, a colored pattern can be easily formed, and the resolution of the colored pattern and the remaining film rate tend to be improved.

＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤から発生した活性ラジカルおよび／または酸によって重合しうる化合物であり、例えば、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステル構造を有する化合物が好ましい。重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合を５つ〜６つ有する重合性化合物であることがより好ましい。 <Polymerizable compound (C)>
The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and / or an acid generated from a polymerization initiator, and examples thereof include a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond, and a (meth) acrylic acid ester. Compounds having a structure are preferred. The polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having 3 or more ethylenically unsaturated bonds, and more preferably a polymerizable compound having 5 to 6 ethylenically unsaturated bonds.

エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物としては、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、上述の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）が挙げられる。エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテルおよび３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートおよびカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが挙げられる。
これらのなかでも、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。 Examples of the polymerizable compound having one ethylenically unsaturated bond include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, (A), (b) and (c). Examples of the polymerizable compound having two ethylenically unsaturated bonds include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meta). ) Acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A and 3-methylpentanediol di (meth) acrylate. Examples of the polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, tetrapentaerythritol nona (meth) acrylate, tris (2- ( (Meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol modified di Intererythritol hexa (meth) acrylate, propylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate and caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) An acrylate is mentioned.
Among these, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate is preferable.

重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上、２，９００以下、より好ましくは２５０以上、１，５００以下である。   The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, more preferably 250 or more and 1,500 or less.

本発明の着色硬化性樹脂組成物中の重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、通常５〜６５質量％であり、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは１３〜６０質量％であり、特に好ましくは１７〜５５質量％である。樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比（樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ））は質量基準で、通常２０：８０〜８０：２０であり、好ましくは３５：６５〜８０：２０である。重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率およびカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。   The content of the polymerizable compound (C) in the colored curable resin composition of the present invention is usually 5 to 65% by mass, preferably 7 to 65% by mass, based on the total amount of solids, and more. Preferably it is 10-60 mass%, More preferably, it is 13-60 mass%, Most preferably, it is 17-55 mass%. The content ratio of the resin (B) and the polymerizable compound (C) (resin (B): polymerizable compound (C)) is usually 20:80 to 80:20, preferably 35:65, based on mass. ~ 80: 20. When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, the remaining film ratio at the time of forming the colored pattern and the chemical resistance of the color filter tend to be improved.

＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカルを発生し、重合を開始しうる化合物である。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、重合開始剤として、下記式（ｄ１）で表される化合物（以下、「化合物（ｄ１）」という場合がある。）を含む。 <Polymerization initiator (D)>
The polymerization initiator (D) is a compound that can initiate polymerization by generating active radicals by the action of light or heat. The colored curable resin composition of the present invention contains a compound represented by the following formula (d1) as a polymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as “compound (d1)”).

Figure 2016191047
Figure 2016191047

［式（ｄ１）中、
Ｒd1は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３３のアラルキル基を表し、前記アルキル基又はアラルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、または−Ｎ（Ｒd5）−に置き換わっていてもよい。
Ｒd2は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の複素環基、または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒd3は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基を表す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、または−Ｓ−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、または−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］ [In the formula (d1),
R d1 has an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, an optionally substituted heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, and a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 33 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group or aralkyl group. May be replaced by —O—, —CO—, —S—, —SO 2 —, or —N (R d5 ) —.
R d2 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R d3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, or a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent.
R d4 represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, The methylene group (—CH 2 —) contained in the aliphatic hydrocarbon group may be replaced by —O—, —CO—, or —S—, and the methine group (— CH <) may be replaced by —PO 3 <, and a hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group.
R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group may be replaced with —O— or —CO—. ]

Ｒd1の芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
またＲd1の芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましく、γ位に置換していることがより好ましい。該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；等が挙げられる。
前記置換基としてのアルキル基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、１〜７であることがより好ましい。該置換基としてのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、直鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。該置換基としてのアルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、又は−Ｓ−に置き換わっていてもよい。また、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよく、フッ素原子で置換されていることが好ましい。 The number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group. A phenyl group and a naphthyl group are more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
The aromatic hydrocarbon group for R d1 may have one or more substituents. The substituent is preferably substituted at the α-position or γ-position of the aromatic hydrocarbon group, and more preferably substituted at the γ-position. Examples of the substituent include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group An alkyl group having 1 to 15 carbon atoms such as a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom or a bromine atom;
The alkyl group as the substituent preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 7 carbon atoms. The alkyl group as the substituent may be linear, branched or cyclic, or may be a group obtained by combining a linear group and a cyclic group. The methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group as the substituent may be replaced with —O— or —S—. The hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom or a bromine atom, and is preferably substituted with a fluorine atom.

Ｒd1の芳香族炭化水素基の置換基としてのアルキル基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。 Examples of the alkyl group as the substituent for the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Ｒd1の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。 Examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent for R d1 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Ｒd1の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基が好ましい。 As the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent for R d1 , a group represented by the following formula is preferable.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

［式中、Ｒd6は、炭素数１以上、１０以下のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はハロゲン原子に置換されていてもよい。ｍ２は、１〜５の整数を表す。＊は結合手を示す。］ [Wherein R d6 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom. m2 represents an integer of 1 to 5. * Indicates a bond. ]

Ｒd6のアルキル基としては、Ｒd1の芳香族炭化水素基の置換基として例示したアルキル基と同様の基が挙げられる。Ｒd6の炭素数は、２以上、７以下であることが好ましく、２以上、５以下であることがより好ましい。また、Ｒd6のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、直鎖状であることが好ましい。
Ｒd6に含まれる水素原子を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子が挙げられ、フッ素原子が特に好ましい。また、Ｒd6に含まれる水素原子の２個以上、１０個以下がハロゲン原子に置換されていることが好ましく、３個以上、６個以下がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。Ｒd6Ｏ−基の置換位置は、オルト位、パラ位が好ましく、オルト位が特に好ましい。
またｍ２は、１〜２であることが好ましく、１であることが特に好ましい。 Examples of the alkyl group for R d6 include the same groups as the alkyl groups exemplified as the substituent for the aromatic hydrocarbon group for R d1 . R d6 has preferably 2 or more and 7 or less carbon atoms, and more preferably 2 or more and 5 or less. The alkyl group for R d6 may be linear, branched, or cyclic, and is preferably linear.
Examples of the halogen atom that may substitute the hydrogen atom contained in R d6 include a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, and a bromine atom, and a fluorine atom is particularly preferable. In addition, 2 or more and 10 or less of hydrogen atoms contained in R d6 are preferably substituted with halogen atoms, and 3 or more and 6 or less are preferably substituted with halogen atoms. The substitution position of the R d6 O— group is preferably the ortho position or the para position, and particularly preferably the ortho position.
M2 is preferably 1 to 2, particularly preferably 1.

Ｒd1の複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
またＲd1の複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ｒd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。 The number of carbon atoms of the heterocyclic group R d1 is preferably 3 to 20, more preferably from 3 to 10, more preferably from 3 to 5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.
The heterocyclic group for R d1 may have one or more substituents. Examples of the substituent include the same groups as those exemplified as the substituent that the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 may have.

Ｒd1のアルキル基の炭素数は、１〜１２であることが好ましい。Ｒd1のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、直鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Ｒd1のアルキル基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、または−Ｎ（Ｒd5）−に置き換わっていてもよく、水素原子は、ＯＨ基、又はＳＨ基で置換されていてもよい。 The carbon number of the alkyl group of R d1 is preferably 1-12. Examples of the alkyl group for R d1 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, A pentadecyl group etc. are mentioned. These alkyl groups may be linear, branched, or cyclic, and may be a group in which a linear group and a cyclic group are combined. In the alkyl group of R d1 , the methylene group (—CH 2 —) may be replaced by —O—, —CO—, —S—, —SO 2 —, or —N (R d5 ) —. The hydrogen atom may be substituted with an OH group or an SH group.

Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、炭素数１〜５のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。該アルキル基は、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）であっても、環状であってもよく、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、直鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Ｒd5のアルキル基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。 R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group may be linear (linear or branched) or cyclic, and may be linear, branched, or cyclic. A group in which a group and a cyclic group are combined may be used. In the alkyl group for R d5 , the methylene group (—CH 2 —) may be replaced with —O— or —CO—.

Ｒd1の置換基を有していてもよいアルキル基としては、具体的には、下記式で表される基等が挙げられる。＊は結合手を表す。 Specific examples of the alkyl group optionally having a substituent for R d1 include groups represented by the following formulas. * Represents a bond.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

さらに、Ｒd1で表される置換基を有していてもよいアラルキル基は、Ｒd1で表される芳香族炭化水素基と上記Ｒd1としてのアルキル基から導かれる２価の基とを組み合わせた基であることが好ましい。前記アラルキル基の炭素数は、７〜３３であることが好ましく、より好ましくは７〜１８であり、さらに好ましくは７〜１２である。該アラルキル基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記Ｒd1で表される芳香族炭化水素基、及びＲd1で表されるアルキル基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。該Ｒd1の芳香族炭化水素基と上記Ｒd1のアルキル基から導かれる２価の基とを組み合わせた基としては、具体的には、下記式で表される基を挙げることができる。式中、＊は結合手を表す。 Further, aralkyl group which may have a substituent represented by R d1, the combination of a divalent group derived from an alkyl group as the aromatic hydrocarbon group and the R d1 represented by R d1 It is preferable that The aralkyl group preferably has 7 to 33 carbon atoms, more preferably 7 to 18 carbon atoms, and still more preferably 7 to 12 carbon atoms. The aralkyl group may have one or more substituents, examples of the substituent, the aromatic hydrocarbon group represented by R d1, and the alkyl group represented by R d1 Yes Examples thereof include the same groups as those exemplified as the substituent which may be used. The group formed by combining a divalent group derived from an aromatic hydrocarbon group and an alkyl group of the R d1 of the R d1, specifically, can be a group represented by the following formula. In the formula, * represents a bond.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Ｒd1としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していても良いアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基がより好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基が更に好ましい。上記芳香族炭化水素基及び上記フェニル基における置換基としては、炭素数４〜９のアルコキシ基、ハロゲン（好ましくはフッ素原子）を有する炭素数４〜９のアルコキシ基、及び１〜３個のメチレン基がエーテル結合に置換された炭素数５〜９のアルコキシ基が好ましい。これらの置換基は、何れも分枝構造を有することが好ましい。 R d1 is preferably an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or an alkyl group which may have a substituent, and an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent. Is more preferable, and an optionally substituted phenyl group is more preferable. Examples of the substituent in the aromatic hydrocarbon group and the phenyl group include an alkoxy group having 4 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 4 to 9 carbon atoms having a halogen (preferably a fluorine atom), and 1 to 3 methylenes. An alkoxy group having 5 to 9 carbon atoms in which the group is substituted with an ether bond is preferable. All of these substituents preferably have a branched structure.

Ｒd2の芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
Ｒd2の複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
Ｒd2のアルキル基の炭素数は、１〜７であることが好ましく、より好ましくは１〜５であり、特に好ましくは１〜３である。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。該アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、直鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。 The carbon number of the aromatic hydrocarbon group for R d2 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group.
The number of carbon atoms of the heterocyclic group R d2 is preferably from 3 to 20, more preferably from 3 to 10, more preferably from 3 to 5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.
The carbon number of the alkyl group of R d2 is preferably from 1 to 7, more preferably from 1 to 5, particularly preferably 1 to 3. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic, and may be a group that combines a linear group and a cyclic group.

Ｒd2としては、鎖状アルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜５の鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１〜３の鎖状アルキル基であり、メチル基であることが特に好ましい。 R d2 is preferably a chain alkyl group, more preferably a chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, still more preferably a chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group. Particularly preferred.

Ｒd3の芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
また、Ｒd3の芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましい。該置換基としては、炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数１〜１５のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、ノネニル基、デセニル基等の炭素数１〜１５のアルケニル基；等が挙げられる。
前記置換基としての脂肪族炭化水素基の炭素数は１〜７であることがより好ましい。また、該置換基としての脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、直鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、該置換基としての脂肪族炭化水素基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、または−Ｓ−に置き換わっていてもよく、メチン基（−ＣＨ＜）は、−Ｎ＜に置き換わっていてもよい。 The carbon number of the aromatic hydrocarbon group for R d3 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, and a phenyl group and a naphthyl group are more preferable.
The aromatic hydrocarbon group for R d3 may have one or more substituents. The substituent is preferably substituted at the α-position or γ-position of the aromatic hydrocarbon group. The substituent is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl. An alkyl group having 1 to 15 carbon atoms such as a group and a decyl group; an alkenyl group having 1 to 15 carbon atoms such as an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, a nonenyl group, and a decenyl group; Is mentioned.
As for the said aliphatic hydrocarbon group as a substituent, it is more preferable that it is 1-7. In addition, the aliphatic hydrocarbon group as the substituent may be any of linear, branched, and cyclic, and may be a group in which a linear group and a cyclic group are combined. . In the aliphatic hydrocarbon group as the substituent, a methylene group (—CH 2 —) may be replaced by —O—, —CO—, or —S—, and a methine group (—CH <) May be replaced by -N <.

Ｒd3の芳香族炭化水素基の置換基としての脂肪族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group as a substituent for the aromatic hydrocarbon group represented by R d3 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Ｒd3の置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。 Examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent for R d3 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Ｒd3の複素環基の炭素数は、３〜２０であることが好ましく、より好ましくは３〜１０であり、さらに好ましくは３〜５である。該複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
また、Ｒd3の複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、Ｒd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。 The number of carbon atoms of the heterocyclic group R d3 is preferably 3 to 20, more preferably from 3 to 10, more preferably from 3 to 5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.
The heterocyclic group for R d3 may have one or more substituents, and examples of the substituent include the substituents that the aromatic hydrocarbon group for R d1 may have. And the same groups as those mentioned above.

Ｒd3としては、置換基を有する芳香族炭化水素基であることが好ましく、置換基を有するフェニル基がより好ましい。
該置換基としては、炭素数１〜７（より好ましくは炭素数１〜３）の鎖状アルキル基が好ましく、置換基の個数は、２個以上、５個以下であることが好ましい。 R d3 is preferably an aromatic hydrocarbon group having a substituent, and more preferably a phenyl group having a substituent.
The substituent is preferably a chain alkyl group having 1 to 7 carbon atoms (more preferably 1 to 3 carbon atoms), and the number of substituents is preferably 2 or more and 5 or less.

Ｒd4の芳香族炭化水素基の炭素数は、６〜１５であることが好ましく、より好ましくは６〜１２、さらに好ましくは６〜１０である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
またＲd4の芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Ｒd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の基が挙げられる。 The carbon number of the aromatic hydrocarbon group for R d4 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group. A phenyl group and a naphthyl group are more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
The aromatic hydrocarbon group for R d4 may have one or more substituents. Examples of the substituent include the same groups as the substituent that the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 may have.

Ｒd4の脂肪族炭化水素基の炭素数は、１〜１３であることが好ましく、より好ましくは２〜１０であり、さらに好ましくは４〜９である。Ｒd4の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等のアルキル基；エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基；等が挙げられる。これらの脂肪族炭化水素基は、鎖状（直鎖状又は分岐鎖状）であっても、環状であってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよく、特に分岐鎖状であることが好ましい。また、Ｒd4の脂肪族炭化水素基において、メチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−に置き換わっていてもよく、メチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよい。前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基またはＳＨ基で置換されていてもよい。 The number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group for R d4 is preferably 1 to 13, more preferably 2 to 10, and further preferably 4 to 9. Examples of the aliphatic hydrocarbon group for R d4 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, Alkyl groups such as tetradecyl and pentadecyl; ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl Alkenyl groups such as groups; and the like. These aliphatic hydrocarbon groups may be linear (linear or branched), cyclic, or a combination of a linear group and a cyclic group, A branched chain is particularly preferable. In the aliphatic hydrocarbon group for R d4 , the methylene group (—CH 2 —) may be replaced by —O—, —CO—, —S—, and the methine group (—CH <) is represented by — PO 3 <may be substituted. A hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group or an SH group.

Ｒd4の置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、＊は結合手を表す。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group optionally having a substituent for R d4 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Ｒd4としては、置換基を有していてもよい鎖状脂肪族炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数４〜９の分岐鎖状アルキル基である。 R d4 is preferably a chain aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, more preferably a chain alkyl group, and still more preferably a branched chain alkyl group having 4 to 9 carbon atoms. It is a group.

式（ｄ１）で表される化合物としては、表１〜７に示す置換基を有する化合物（ｄ１−１）〜（ｄ１−６７）が挙げられる。表中、＊は結合手を表す。   Examples of the compound represented by the formula (d1) include compounds (d1-1) to (d1-67) having substituents shown in Tables 1 to 7. In the table, * represents a bond.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Figure 2016191047
Figure 2016191047

Figure 2016191047
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Figure 2016191047
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Figure 2016191047
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Figure 2016191047
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Figure 2016191047
Figure 2016191047

中でも、化合物（ｄ１−３）〜（ｄ１−６）、（ｄ１−１８）〜（ｄ１−５２）、（ｄ１−５５）〜（ｄ１−５６）、（ｄ１−６０）〜（ｄ１−６１）が好ましく、より好ましくは化合物（ｄ１−３）〜（ｄ１−６）、（ｄ１−１８）〜（ｄ１−４１）であり、さらに好ましくは化合物（ｄ１−２４）、（ｄ１−３６）〜（ｄ１−４０）であり、特に好ましくは化合物（ｄ１−４０）である。   Among them, compounds (d1-3) to (d1-6), (d1-18) to (d1-52), (d1-55) to (d1-56), (d1-60) to (d1-61) Are more preferable, and compounds (d1-3) to (d1-6) and (d1-18) to (d1-41) are more preferable, and compounds (d1-24) and (d1-36) to (d1) are more preferable. d1-40), particularly preferably the compound (d1-40).

化合物（ｄ１）の含有量は、重合開始剤（Ｄ）１００質量部中、３０質量部以上、１００質量部以下であることが好ましく、より好ましくは５０質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上、特に好ましくは９０質量部以上である。   The content of the compound (d1) is preferably 30 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or more, and still more preferably 80 parts by mass or more, in 100 parts by mass of the polymerization initiator (D). Particularly preferred is 90 parts by mass or more.

化合物（ｄ１）は、特表２０１４−５００８５２号公報に記載の製造方法により製造することができる。   Compound (d1) can be produced by the production method described in JP-T-2014-500852.

また、重合開始剤（Ｄ）は、さらに上記式（ｄ１）で表される化合物以外の重合開始剤を含んでいてもよい。これらは特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、上記式（ｄ１）で表される化合物以外のＯ−アシルオキシム化合物、ビイミダゾール化合物、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。 The polymerization initiator (D) may further contain a polymerization initiator other than the compound represented by the formula (d1). These are not particularly limited, and known polymerization initiators can be used.
Examples of the polymerization initiator that generates active radicals include O-acyloxime compounds, biimidazole compounds, alkylphenone compounds, triazine compounds, and acylphosphine oxide compounds other than the compound represented by the above formula (d1).

前記Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン及びＮ−アセチルオキシ−１−［４−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝スルファニルフェニル］−プロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−アセチルオキシ−１−［４−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル｝スルファニルフェニル］−プロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。   The O-acyloxime compounds include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1- On-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2- Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (3,3-dimethyl-2,4-di) Oxacyclopentanylmethyloxy) benzoyl} -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl- -(2-Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -3-cyclopentylpropane-1-imine, N-benzoyloxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole -3-yl] -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine and the like. Commercial products such as Irgacure (registered trademark) OXE01, OXE02 (above, manufactured by BASF), N-1919 (manufactured by ADEKA) may be used. Among these, O-acyloxime compounds include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1 -On-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine and N-acetyloxy-1- [4- {4- (2 -Hydroxyethoxy) phenyl} sulfanylphenyl] -propan-1-one-2-imine is preferred, and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one 2-imine and N-acetyloxy-1- [4- {4- (2-hydroxyethoxy) ) Phenyl} sulfanyl phenyl] - at least one member selected from the group consisting of propan-1-one-2-imine is more preferable. When these O-acyloxime compounds are used, a color filter with high brightness tends to be obtained.

前記ビイミダゾール化合物としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’，５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。中でも、下記式で表される化合物が挙げられ、これらの混合物が好ましい。   Examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4, 4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole (see, for example, JP-A-6-75372 and JP-A-6-75373), 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2 -Chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (trialkoxy) Nyl) biimidazole (for example, see JP-B-48-38403, JP-A-62-174204, etc.), a phenyl group at the 4,4 ′, 5,5′-position is substituted with a carboalkoxy group. Imidazole compounds (see, for example, JP-A-7-10913). Especially, the compound represented by a following formula is mentioned and these mixtures are preferable.

Figure 2016191047
Figure 2016191047

前記アルキルフェノン化合物は、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。   The alkylphenone compound includes 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzylbutane-1- ON, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] butan-1-one, and the like. Commercial products such as Irgacure 369, 907, 379 (above, manufactured by BASF) may be used.

２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。   2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone , 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropenylphenyl) propan-1-one oligomer, α, α-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, and the like.

前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。   Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4- Methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxy Styryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino- 2-methylpheny ) Ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.

前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。   Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Commercial products such as Irgacure (registered trademark) 819 (manufactured by BASF) may be used.

さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。   Furthermore, examples of the polymerization initiator (D) include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl- Benzophenone compounds such as 4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; 9,10-phenanthrenequinone, Examples include quinone compounds such as 2-ethylanthraquinone and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, and titanocene compounds. These are preferably used in combination with a polymerization initiation assistant (D1) (particularly amines) described later.

重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上であり、より好ましくは０．５質量部以上であり、さらに好ましくは１質量部以上であり、さらにより好ましくは３質量部以上であり、特に好ましくは５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下であり、より好ましくは２５質量部以下であり、さらに好ましくは２０質量部以下である。
重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。 The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Or more, more preferably 1 part by mass or more, even more preferably 3 parts by mass or more, particularly preferably 5 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass. Or less, more preferably 20 parts by mass or less.
When the content of the polymerization initiator (D) is within the above range, the sensitivity is increased and the exposure time tends to be shortened, so the productivity of the color filter is improved.

重合開始剤（Ｄ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比〔重合開始剤／重合性化合物〕は、質量基準で好ましくは０．００１以上であり、より好ましくは０．００４以上であり、好ましくは０．４以下であり、より好ましくは０．３５以下である。当該含有量比がこの範囲であると、明度（輝度）に優れたカラーフィルタを形成することができる。   The content ratio [polymerization initiator / polymerizable compound] of the polymerization initiator (D) and the polymerizable compound (C) is preferably 0.001 or more, more preferably 0.004 or more on a mass basis. , Preferably 0.4 or less, more preferably 0.35 or less. When the content ratio is within this range, a color filter having excellent brightness (luminance) can be formed.

＜重合開始助剤＞
重合開始助剤は、重合開始剤（Ｄ）によって重合が開始された重合性化合物（Ｃ）の重合を促進するために用いられる化合物または増感剤である。本発明の着色硬化性樹脂組成物が重合開始助剤を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤としては、アミン系重合開始助剤、アルコキシアントラセン系重合開始助剤、チオキサントン系重合開始助剤、チオール系重合開始助剤（チオール化合物）およびカルボン酸系重合開始助剤が挙げられる。 <Polymerization initiation aid>
The polymerization initiation assistant is a compound or a sensitizer used for accelerating the polymerization of the polymerizable compound (C) whose polymerization has been initiated by the polymerization initiator (D). When the colored curable resin composition of the present invention contains a polymerization initiation assistant, it is usually used in combination with a polymerization initiator (D).
Examples of the polymerization initiation assistant include amine polymerization initiation assistants, alkoxyanthracene polymerization initiation assistants, thioxanthone polymerization initiation assistants, thiol polymerization initiation assistants (thiol compounds), and carboxylic acid polymerization initiation assistants. .

アミン系重合開始助剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン；４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等のアミノ安息香酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンおよび４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノンが挙げられ、なかでも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアルキルアミノベンゾフェノン；が好ましい。中でも、アルキルアミノベンゾフェノンが好ましく、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。   Examples of the amine polymerization initiation aid include alkanolamines such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine; methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, benzoic acid Aminobenzoic acid esters such as 2-dimethylaminoethyl and 2-dimethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate; N, N-dimethylparatoluidine, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4 ′ -Bis (diethylamino) benzophenone and 4,4'-bis (ethylmethylamino) benzophenone are mentioned, and alkylaminobenzophenone such as 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone is preferred. Among these, alkylaminobenzophenone is preferable, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone is preferable. Commercial products such as EAB-F (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) may be used.

アルコキシアントラセン系重合開始助剤としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセンおよび２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセンが挙げられる。   As an alkoxyanthracene polymerization initiation assistant, 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 9, Examples include 10-dibutoxyanthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.

チオキサントン系重合開始助剤としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンおよび１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンが挙げられる。   Examples of the thioxanthone polymerization initiation assistant include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxythioxanthone.

チオール化合物としては、２−スルファニルオキサゾール、２−スルファニルチアゾール、２−スルファニルベンズイミダゾール、２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルベンゾオキサゾール、２−スルファニルニコチン酸、２−スルファニルピリジン、２−スルファニルピリジン−３−オール、２−スルファニルピリジン−Ｎ−オキサイド、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４−アミノ−２−スルファニルピリミジン、６−アミノ−５−ニトロソ−２−チオウラシル、４，５−ジアミノ−６−ヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジアミノ−２−スルファニルピリミジン、２，４−ジアミノ−６−スルファニルピリミジン、４，６−ジヒドロキシ−２−スルファニルピリミジン、４，６−ジメチル−２−スルファニルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−メチルピリミジン、４−ヒドロキシ−２−スルファニル−６−プロピルピリミジン、２−スルファニル−４−メチルピリミジン、２−スルファニルピリミジン、２−チオウラシル、３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−チオール、４，５−ジフェニルイミダゾール−２−チオール、２−スルファニルイミダゾール、２−スルファニル−１−メチルイミダゾール、４−アミノ−３−ヒドラジノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、２−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、４−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、３−スルファニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオール、２−アミノ−５−スルファニル−１，３，４−チアジアゾール、５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、２，５−ジスルファニル−１，３，４−チアジアゾール、（フラン−２−イル）メタンチオール、２−スルファニル−５−チアゾリドン、２−スルファニルチアゾリン、２−スルファニル−４（３Ｈ）−キナゾリノン、１−フェニル−１Ｈ−テトラゾール−５−チオール、２−キノリンチオール、２−スルファニル−５−メチルベンズイミダゾール、２−スルファニル−５−ニトロベンズイミダゾール、６−アミノ−２−スルファニルベンゾチアゾール、５−クロロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−エトキシ−２−スルファニルベンゾチアゾール、６−ニトロ−２−スルファニルベンゾチアゾール、２−スルファニルナフトイミダゾール、２−スルファニルナフトオキサゾール、３−スルファニル−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−６−スルファニルピラゾロ［２，４−ｄ］ピリジン、２−アミノ−６−プリンチオール、６−スルファニルプリン、４−スルファニル−１Ｈ−ピラゾロ［２，４−ｄ］ピリミジン、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ビス（メチルスルファニル）ベンゼン、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルアセテート）、エチレングリコールビス（３−スルファニルアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ブタンジオールビス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３−スルファニルアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルアセテート）、トリスヒドロキシエチルトリス（３−スルファニルプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−スルファニルブチレート）、１，４−ビス（３−スルファニルブチルオキシ）ブタン等が挙げられる。   Examples of the thiol compound include 2-sulfanyloxazole, 2-sulfanylthiazole, 2-sulfanylbenzimidazole, 2-sulfanylbenzothiazole, 2-sulfanylbenzoxazole, 2-sulfanylnicotinic acid, 2-sulfanylpyridine, and 2-sulfanylpyridine-3. -Ol, 2-sulfanylpyridine-N-oxide, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4-amino-2-sulfanylpyrimidine, 6-amino -5-nitroso-2-thiouracil, 4,5-diamino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-diamino-2-sulfanylpyrimidine, 2,4-diamino-6-sulfanylpyrimidine 4,6-dihydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-dimethyl-2-sulfanylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6-methylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6-propylpyrimidine, 2-sulfanyl-4-methylpyrimidine, 2-sulfanylpyrimidine, 2-thiouracil, 3,4,5,6-tetrahydropyrimidine-2-thiol, 4,5-diphenylimidazole-2-thiol, 2-sulfanylimidazole, 2 -Sulfanyl-1-methylimidazole, 4-amino-3-hydrazino-5-sulfanyl-1,2,4-triazole, 3-amino-5-sulfanyl-1,2,4-triazole, 2-methyl-4H- 1,2,4-triazole-3-thiol, 4-methyl 4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 3-sulfanyl-1H-1,2,4-triazole-3-thiol, 2-amino-5-sulfanyl-1,3,4-thiadiazole, 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol, 2,5-disulfanyl-1,3,4-thiadiazole, (furan-2-yl) methanethiol, 2-sulfanyl-5-thiazolidone, 2 -Sulfanylthiazoline, 2-sulfanyl-4 (3H) -quinazolinone, 1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol, 2-quinolinethiol, 2-sulfanyl-5-methylbenzimidazole, 2-sulfanyl-5-nitrobenz Imidazole, 6-amino-2-sulfanylbenzothiazole, 5-chloro-2-sulfanylben Zothiazole, 6-ethoxy-2-sulfanylbenzothiazole, 6-nitro-2-sulfanylbenzothiazole, 2-sulfanylnaphthimidazole, 2-sulfanylnaphthoxazole, 3-sulfanyl-1,2,4-triazole, 4-amino- 6-sulfanylpyrazolo [2,4-d] pyridine, 2-amino-6-purinethiol, 6-sulfanylpurine, 4-sulfanyl-1H-pyrazolo [2,4-d] pyrimidine, hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-bis (methylsulfanyl) benzene, butanediol bis (3-sulfanylpropionate), butanediol bis (3-sulfanyl acetate), ethylene glycol bis (3-sulfanyl acetate), trimethylolpropane tris 3-sulfanyl acetate), butanediol bis (3-sulfanylpropionate), trimethylolpropane tris (3-sulfanylpropionate), trimethylolpropane tris (3-sulfanyl acetate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanylpro) Pionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl acetate), trishydroxyethyltris (3-sulfanylpropionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanylbutyrate), 1,4-bis (3-sulfanylbutyloxy) Examples include butane.

カルボン酸系重合開始助剤としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシンおよびナフトキシ酢酸が挙げられる。   Carboxylic acid polymerization initiators include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, dimethoxyphenylsulfanylacetic acid, chlorophenylsulfanylacetic acid, dichlorophenyl And sulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine and naphthoxyacetic acid.

重合開始助剤を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）および重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤の含有量がこの範囲内であると、より高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。   When using a polymerization initiation aid, the content thereof is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts per 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Part by mass. When the content of the polymerization initiation assistant is within this range, a colored pattern can be formed with higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。具体的には、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−および−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤およびジメチルスルホキシドが挙げられる。 <Solvent (E)>
A solvent (E) is not limited, The solvent normally used in the said field | area can be used individually or in combination of 2 or more types. Specifically, an ester solvent (a solvent containing —COO— in the molecule and not containing —O—), an ether solvent (a solvent containing —O— in the molecule and not containing —COO—), an ether ester solvent (Solvent containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvent (containing OH in the molecule, -O -, -CO- and -COO- free solvents), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents and dimethyl sulfoxide.

エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテートおよびγ−ブチロラクトンが挙げられる。   Examples of ester solvents include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, pyruvin Examples include methyl acid, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate and γ-butyrolactone.

エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトールおよびメチルアニソールが挙げられる。   Ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethyl Glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, include phenetol and methyl anisole.

エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートおよびジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートが挙げられる。   Examples of ether ester solvents include methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy Ethyl propionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, Ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether Acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate and dipropylene glycol methyl ether acetate.

ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびイソホロンが挙げられる。   Examples of ketone solvents include 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclopentanone, cyclohexanone and isophorone. Is mentioned.

アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセリンが挙げられる。   Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.

芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびメシチレンが挙げられる。   Aromatic hydrocarbon solvents include benzene, toluene, xylene and mesitylene.

アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンが挙げられる。   Examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.

これらの溶剤は、二種以上を組み合わせてもよい。   Two or more of these solvents may be combined.

上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、１ａｔｍにおける沸点が１２０℃以上、２１０℃以下である有機溶剤が好ましい。なかでも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンがより好ましい。   Among the above solvents, an organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or more and 210 ° C. or less at 1 atm is preferable from the viewpoints of coating properties and drying properties. Among them, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, 3-methoxybutyl acetate, 3 -Methoxy-1-butanol, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, N, N-dimethylformamide and N-methylpyrrolidone are preferred, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, di- Propylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, 3-metho Shi butyl acetate, 3-methoxy-1-butanol, ethyl 3-ethoxypropionate, N, N- dimethylformamide and N- methylpyrrolidone is more preferred.

溶剤（Ｅ）の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常７０〜９５質量％であり、好ましくは７５〜９２質量％であり、より好ましくは７５〜９０質量％である。溶剤（Ｅ）の含有率が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、また、カラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。   The content rate of a solvent (E) is 70-95 mass% normally with respect to the total amount of a colored curable resin composition, Preferably it is 75-92 mass%, More preferably, it is 75-90 mass%. . When the content of the solvent (E) is in the above range, the flatness during coating is good, and the color density does not become insufficient when a color filter is formed, so that the display characteristics tend to be good. .

＜レベリング剤＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。 <Leveling agent>
Examples of the leveling agent (F) include silicone surfactants and fluorine surfactants. These may have a polymerizable group in the side chain.

シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２およびＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）が挙げられる。   Examples of the silicone-based surfactant include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Torre Silicone DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH29PA, SH30PA, SH8400 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 and TSF4460 (made by Momentive Performance Materials Japan GK) are listed.

フッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）およびＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）が挙げられる。   Examples of the fluorosurfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Florard (registered trademark) FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), MegaFac (registered trademark) F142D, F171, F172, F173, F177, F183, F183, F554, R30, RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), Ftop (registered trademark) EF301, EF303, EF351, EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals), Surflon (registered trademark) S381, S382, SC101, SC105 (Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.).

シリコーン系界面活性剤として、更に、フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤が挙げられる。フッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７および同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。   Examples of the silicone surfactant further include a silicone surfactant having a fluorine atom. Examples of the silicone surfactant having a fluorine atom include Megafac (registered trademark) R08, BL20, F475, F477, and F443 (manufactured by DIC Corporation).

レベリング剤の含有率は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、通常０．０００５質量％以上０．６質量％以下であり、好ましくは０．００１質量％以上０．５質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．２質量％以下であり、さらに好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下であり、特に好ましくは０．００５質量％以上０．０７質量％以下である。レベリング剤の含有率が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。   The content of the leveling agent is usually from 0.0005% by mass to 0.6% by mass, preferably from 0.001% by mass to 0.5% by mass, based on the total amount of the colored curable resin composition. More preferably 0.001% by mass to 0.2% by mass, still more preferably 0.002% by mass to 0.1% by mass, and particularly preferably 0.005% by mass to 0.07% by mass. It is below mass%. When the leveling agent content is in the above range, the flatness of the color filter can be improved.

＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。 <Other ingredients>
The colored curable resin composition of the present invention includes additives known in the art, such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, etc., if necessary. May be included.

＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、および、必要に応じて、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、重合開始助剤およびその他の成分を混合することにより調製できる。顔料は、予め溶剤（Ｅ）の一部または全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させた顔料分散液の状態で用いることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部または全部を配合してもよい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。 <Method for producing colored curable resin composition>
The colored curable resin composition of the present invention includes, for example, a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and, if necessary, a solvent (E), It can be prepared by mixing the leveling agent (F), the polymerization initiation aid and other components. The pigment is preferably mixed in advance with a part or all of the solvent (E) and used in the state of a pigment dispersion dispersed using a bead mill or the like until the average particle size of the pigment is about 0.2 μm or less. . Under the present circumstances, you may mix | blend a part or all of the said pigment dispersant and resin (B) as needed.
The colored curable resin composition after mixing is preferably filtered with a filter having a pore size of about 0.01 to 10 μm.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、および／または現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜を本発明のカラーフィルタとすることができる。 <Color filter manufacturing method>
Examples of the method for producing a colored pattern from the colored curable resin composition of the present invention include a photolithographic method, an inkjet method, and a printing method. Of these, the photolithographic method is preferable. The photolithographic method is a method in which a colored curable resin composition is applied to a substrate, dried to form a colored composition layer, and the colored composition layer is exposed and developed through a photomask. In the photolithography method, a colored coating film that is a cured product of the colored composition layer can be formed by not using a photomask and / or not developing during exposure. The colored pattern and the colored coating film thus formed can be used as the color filter of the present invention.

作製するカラーフィルタの膜厚は、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜６μｍである。   The film thickness of the color filter to be produced can be appropriately adjusted according to the purpose and application, and is usually 0.1 to 30 μm, preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.5 to 6 μm.

基板としては、ガラス板や、樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜等を形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。   As the substrate, a glass plate, a resin plate, silicon, or an aluminum, silver, silver / copper / palladium alloy thin film formed on the substrate is used. On these substrates, another color filter layer, a resin layer, a transistor, a circuit, and the like may be formed.

フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知または慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。   The formation of each color pixel by the photolithographic method can be performed by a known or commonly used apparatus and conditions. For example, it can be produced as follows.

まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）および／または減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法およびスリット アンド スピンコート法が挙げられる。   First, a colored curable resin composition is applied on a substrate, dried by heating (prebaking) and / or drying under reduced pressure to remove volatile components such as a solvent, and a smooth colored composition layer is obtained. Examples of the coating method include a spin coating method, a slit coating method, and a slit and spin coating method.

次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナおよびステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。現像方法は、パドル法、ディッピング法およびスプレー法のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。現像後は、水洗することが好ましい。   Next, the coloring composition layer is exposed through a photomask for forming a target coloring pattern. Use an exposure device such as a mask aligner or stepper because it can irradiate parallel light uniformly over the entire exposure surface and perform precise alignment between the photomask and the substrate on which the colored composition layer is formed. Is preferred. A colored pattern is formed on the substrate by developing the exposed colored composition layer in contact with a developer. By the development, the unexposed portion of the colored composition layer is dissolved in the developer and removed. The developer is preferably an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, tetramethylammonium hydroxide. The development method may be any of paddle method, dipping method and spray method. Further, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development. After development, it is preferable to wash with water.

得られた着色パターンに、さらにポストベークを行うことが好ましい。この様にして得られた着色パターンや着色塗膜を有するカラーフィルタは、種々の特性を付与する為、さらに表面コート処理に供してもよい。   It is preferable to further post-bake the resulting colored pattern. The color filter having a colored pattern or a colored coating film thus obtained may be further subjected to surface coating treatment in order to impart various characteristics.

本発明の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）および固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。   The color filter formed from the colored curable resin composition of the present invention is useful as a color filter used for display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper, etc.) and solid-state imaging devices.

次に実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明する。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記しない限り、質量％及び質量部である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are “% by mass” and “part by mass” unless otherwise specified.

〔合成例１〕
樹脂の合成
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、３−メトキシ−１−ブタノール２００質量部及び３−メトキシブチルアセテート１０５質量部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸６０質量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０2,6］デシルアクリレート（式（１−１）で表される化合物及び式（２−１）で表される化合物の、モル比、５０：５０の混合物。）２４０質量部を、３−メトキシブチルアセテート１４０質量部に溶解して溶液を調製した。得られた溶液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０質量部を３−メトキシブチルアセテート２２５質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分３２．６質量％、酸価１１０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ（固形分換算）の樹脂Ｂ’１溶液を得た。得られた樹脂Ｂ’１の重量平均分子量Ｍｗは、１３，４００、分子量分布は２．５０であった。 [Synthesis Example 1]
Synthesis of resin In a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer, nitrogen was flowed at 0.02 L / min to form a nitrogen atmosphere, and 200 parts by mass of 3-methoxy-1-butanol and 105 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate. And heated to 70 ° C. with stirring. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl acrylate (a compound represented by the formula (1-1) and a formula (2-1)) (Mix ratio of the compound to be prepared is a 50:50 mixture.) A solution was prepared by dissolving 240 parts by mass in 140 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate. The obtained solution was dropped into a flask kept at 70 ° C. for 4 hours using a dropping funnel. On the other hand, a solution in which 30 parts by mass of a polymerization initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 225 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate was added to a flask over another 4 hours using another dropping funnel. It was dripped in. After dropping of the solution of the polymerization initiator is completed, the resin is kept at 70 ° C. for 4 hours and then cooled to room temperature, and has a solid content of 32.6% by mass and an acid value of 110 mg-KOH / g (in terms of solid content). A B′1 solution was obtained. The obtained resin B′1 had a weight average molecular weight Mw of 13,400 and a molecular weight distribution of 2.50.

Figure 2016191047
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Figure 2016191047
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合成例１で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；テトラヒドロフラン[ＴＨＦ]
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。 The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin obtained in Synthesis Example 1 were measured using the GPC method under the following conditions.
Apparatus; K2479 (manufactured by Shimadzu Corporation)
Column; SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
Column temperature: 40 ° C
Solvent; tetrahydrofuran [THF]
Flow rate: 1.0 mL / min
Detector; RI
Standard material for calibration: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)
The polystyrene-converted weight average molecular weight and number average molecular weight ratio (Mw / Mn) obtained above was defined as molecular weight distribution.

〔合成例２〕
式（ｄ１−４０）で表される化合物（重合開始剤）の合成
特表２０１４−５００８５２号公報に記載の方法に従って、式（ｄ１−４０）で表される化合物を調製した。 [Synthesis Example 2]
Synthesis of Compound (Polymerization Initiator) Represented by Formula (d1-40) A compound represented by formula (d1-40) was prepared according to the method described in JP-T-2014-500852.

〔実施例１〜８及び比較例１〜７〕
表８に示す組成となるように各成分を混合して、着色硬化性樹脂組成物を得た。 [Examples 1-8 and Comparative Examples 1-7]
Each component was mixed so that it might become a composition shown in Table 8, and the colored curable resin composition was obtained.

Figure 2016191047
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表８中、ＰＧ５８、ＰＹ１３８及びＰＹ１５０は、アクリル系顔料分散剤及び「（Ｅ−１）（＊２）」に記載の量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートと混合し、予め分散させたものを用いた。
「（Ｅ−１）（＊１）」は、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート含有量の合計を表す。 In Table 8, PG58, PY138, and PY150 were mixed with an acrylic pigment dispersant and propylene glycol monomethyl ether acetate in an amount described in “(E-1) (* 2)” and dispersed in advance. .
“(E-1) (* 1)” represents the total content of propylene glycol monomethyl ether acetate.

表８において、各成分は以下の通りである。
着色剤（Ａ）〔ＰＧ５８〕：Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン５８（顔料）
着色剤（Ａ）〔ＰＹ１３８〕：Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８（顔料）
着色剤（Ａ）〔ＰＹ１５０〕：Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５０（顔料）
樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ’１
重合性化合物（Ｃ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合性化合物（Ｃ−２）：ＮＫエステル Ａ−９５７０Ｗ（新中村化学工業（株）製）
重合開始剤（Ｄ−１）：式（ｄ１−４０）で表される化合物
重合開始剤（Ｄ−２）：１，２−オクタジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン）（商品名イルガキュアＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ社製）
溶剤（Ｅ−１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００：東レ・ダウコーニング（株）製） In Table 8, each component is as follows.
Coloring agent (A) [PG58]: C.I. I. Pigment Green 58 (pigment)
Colorant (A) [PY138]: C.I. I. Pigment Yellow 138 (Pigment)
Colorant (A) [PY150]: C.I. I. Pigment Yellow 150 (pigment)
Resin (B): Resin B′1
Polymerizable compound (C-1): dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Polymerizable compound (C-2): NK ester A-9570W (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Polymerization initiator (D-1): Compound represented by formula (d1-40) Polymerization initiator (D-2): 1,2-octadione, 1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyl) Oxime)] (N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine) (trade name Irgacure OXE01, manufactured by BASF)
Solvent (E-1): Propylene glycol monomethyl ether acetate Leveling agent (F): Polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)

〔塗膜の形成１〕
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）を、中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、実施例１、２及び比較例１の着色硬化性樹脂組成物を、それぞれ、ポストベーク後の膜厚が３．０μｍになるようにスピンコートし、次にクリーンオーブン中、９０℃で３分間プリベークした。その後、２３０℃で２０分加熱して塗膜を得た。
〔塗膜の形成２〕
２インチ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）を、中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、実施例３〜８及び比較例２〜７の着色硬化性樹脂組成物を、それぞれ、ポストベーク後の膜厚が２．３μｍになるようにスピンコートし、次にクリーンオーブン中、９０℃で３分間プリベークした。その後、２３０℃で２０分加熱して塗膜を得た。 [Formation of coating film 1]
A 2-inch square glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning) was sequentially washed with a neutral detergent, water and alcohol and then dried. On this glass substrate, each of the colored curable resin compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 was spin-coated so that the film thickness after post baking was 3.0 μm, and then in a clean oven. Pre-baked at 90 ° C. for 3 minutes. Then, it heated at 230 degreeC for 20 minutes, and obtained the coating film.
[Formation of coating film 2]
A 2-inch square glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning) was sequentially washed with a neutral detergent, water and alcohol and then dried. On this glass substrate, the colored curable resin compositions of Examples 3 to 8 and Comparative Examples 2 to 7 were respectively spin-coated so that the film thickness after post-baking was 2.3 μm, and then clean oven Medium was pre-baked at 90 ° C. for 3 minutes. Then, it heated at 230 degreeC for 20 minutes, and obtained the coating film.

〔パターンの作製１〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、実施例１、２及び比較例１の着色硬化性樹脂組成物を、それぞれ、ポストベーク後の膜厚が２．０μｍになるように、スピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークして組成物層を形成した。冷却後、組成物層を形成した基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を８０μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、４０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。尚、フォトマスクとしては、５０μｍのラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水溶液に２５℃で６０秒間浸漬させて現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、パターンを得た。得られた各パターンについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて膜厚を測定したところ、２．０μｍであることを確認した。
〔パターンの作製２〕
２インチ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、実施例３〜８及び比較例２〜７の着色硬化性樹脂組成物を、それぞれ、ポストベーク後の膜厚が所定の厚みになるように、スピンコート法で塗布した後、１００℃で３分間プリベークして組成物層を形成した。冷却後、組成物層を形成した基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を８０μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、４０ｍＪ／ｃｍ2の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。尚、フォトマスクとしては、５０μｍのラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水溶液に２５℃で６０秒間浸漬させて現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、パターンを得た。
実施例３〜８の組成物より得られた各パターンについて、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製））を用いて膜厚を測定した（実施例３：２．１μｍ、実施例４：１．７μｍ、実施例５：１．２μｍ、実施例６〜８：２．３μｍ）。 [Pattern production 1]
The colored curable resin compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were each placed on a 2-inch square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) so that the film thickness after post-baking would be 2.0 μm. Then, after coating by spin coating, the composition layer was formed by pre-baking at 100 ° C. for 3 minutes. After cooling, the distance between the substrate on which the composition layer is formed and the quartz glass photomask is 80 μm, and exposure is performed at 40 mJ / cm 2 in an air atmosphere using an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Corporation). Light was irradiated in an amount (based on 365 nm). A photomask having a 50 μm line and space pattern was used. The composition layer after the light irradiation was developed by being immersed in an aqueous solution containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 25 ° C. for 60 seconds, washed with water, A pattern was obtained by post-baking at 20 ° C. for 20 minutes. About each obtained pattern, when the film thickness was measured using the film thickness measuring apparatus (DEKTAK3; Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.), it confirmed that it was 2.0 micrometers.
[Pattern preparation 2]
On the 2-inch square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning), the thickness of each of the colored curable resin compositions of Examples 3 to 8 and Comparative Examples 2 to 7 after post-baking was set to a predetermined thickness. Thus, after applying by spin coating, pre-baking was performed at 100 ° C. for 3 minutes to form a composition layer. After cooling, the distance between the substrate on which the composition layer is formed and the quartz glass photomask is 80 μm, and exposure is performed at 40 mJ / cm 2 in an air atmosphere using an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Corporation). Light was irradiated in an amount (based on 365 nm). A photomask having a 50 μm line and space pattern was used. The composition layer after the light irradiation was developed by being immersed in an aqueous solution containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 25 ° C. for 60 seconds, washed with water, A pattern was obtained by post-baking at 20 ° C. for 20 minutes.
About each pattern obtained from the composition of Examples 3-8, the film thickness was measured using the film thickness measuring apparatus (DEKTAK3; Japan Vacuum Technology Co., Ltd.) (Example 3: 2.1 micrometer, implementation) Example 4: 1.7 μm, Example 5: 1.2 μm, Examples 6-8: 2.3 μm).

〔着色パターン形状評価１〕
パターンの作製１において、実施例１〜２及び比較例１で得られた着色パターンについて、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４０００；（株）日立ハイテクノロジーズ製）を用いて、それぞれ、形状を観察した。図１に示す通り、（ｐ１）で示す形状（いわゆる順テーパ形状）であれば○とし、（ｐ２）で示す形状であれば×とした。（ｐ１）で示す形状であると、着色パターン上に無機膜を積層した際、無機膜に亀裂や剥離が発生しにくい傾向がある。結果を表９に示す。
〔着色パターン形状評価２〕
パターンの作製２において、実施例３〜８及び比較例２〜７で得られた着色パターンについて、走査型電子顕微鏡（Ｓ−４０００；（株）日立ハイテクノロジーズ製、拡大倍率１００００倍）を用いて、それぞれ、形状を観察した。図１に示す通り、（ｐ３）で示す形状（いわゆる順テーパ形状）であれば○とし、（ｐ４）で示す形状であれば×とした。（ｐ３）で示す形状であると、着色パターン上に無機膜を積層した際、無機膜に亀裂や剥離が発生しにくい傾向がある。結果を表１０に示す。 [Colored pattern shape evaluation 1]
In pattern preparation 1, the shapes of the colored patterns obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were observed using a scanning electron microscope (S-4000; manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). . As shown in FIG. 1, the shape indicated by (p1) (so-called forward taper shape) was indicated by ◯, and the shape indicated by (p2) was indicated by ×. When the inorganic film is laminated on the colored pattern, the shape shown by (p1) tends to prevent cracking or peeling off of the inorganic film. The results are shown in Table 9.
[Colored pattern shape evaluation 2]
In pattern preparation 2, the colored patterns obtained in Examples 3 to 8 and Comparative Examples 2 to 7 were scanned using a scanning electron microscope (S-4000; manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, magnification 10000 times). , Respectively, the shape was observed. As shown in FIG. 1, the shape indicated by (p3) (so-called forward taper shape) was indicated by ◯, and the shape indicated by (p4) was indicated by ×. When the inorganic film is laminated on the colored pattern, the shape shown by (p3) tends not to cause cracks or peeling in the inorganic film. The results are shown in Table 10.

＜色度評価＞
実施例６〜８の組成物より得られた各着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と三刺激値Ｙとを測定した。Ｙの値が大きいほど明度が高いことを表す。結果を表１０に示す。 <Chromaticity evaluation>
About each coloring pattern obtained from the composition of Examples 6-8, spectroscopy was measured using the colorimeter (OSP-SP-200; Olympus Corporation), and CIE was used using the characteristic function of C light source. The xy chromaticity coordinates (x, y) and the tristimulus value Y in the XYZ color system were measured. The larger the value of Y, the higher the brightness. The results are shown in Table 10.

Figure 2016191047
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Figure 2016191047
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上記の結果から、本発明の着色硬化性樹脂組成物により形成された塗膜は、着色パターンに優れることが確認された。この事から、本発明によれば、表示特性に優れるカラーフィルタや表示装置を製造可能な着色硬化性樹脂組成物を提供できたことが分かる。   From the above results, it was confirmed that the coating film formed from the colored curable resin composition of the present invention was excellent in a colored pattern. From this, it can be seen that according to the present invention, a colored curable resin composition capable of producing a color filter or a display device having excellent display characteristics can be provided.

本発明によれば、良好な着色パターンを形成することができる着色硬化性樹脂組成物を提供することが可能となる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から得られたパターン及び塗膜は、カラーフィルタ基板及び／又はアレイ基板の一部を構成する透明膜、パターン、フォトスペーサ、オーバーコート、絶縁膜、液晶配向制御用突起、マイクロレンズ、コート層等として有用であり、これらの塗膜又はパターンをその構成部品の一部として備えるカラーフィルタ基板、アレイ基板等、さらに、これらカラーフィルタ基板及び／又はアレイ基板等を具備する表示装置、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等に好適に利用することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the colored curable resin composition which can form a favorable coloring pattern.
The pattern and coating film obtained from the colored curable resin composition of the present invention are a transparent film, pattern, photospacer, overcoat, insulating film, and liquid crystal alignment control that constitute part of the color filter substrate and / or array substrate. Useful as projections, microlenses, coat layers, etc., and color filter substrates, array substrates, etc. having these coating films or patterns as part of their constituent parts, and further, these color filter substrates and / or array substrates, etc. It can be suitably used for a display device provided, for example, a liquid crystal display device, an organic EL device, electronic paper or the like.

Claims (8)

着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含み、
前記着色剤（Ａ）として、顔料を２種以上含み、少なくとも１つがＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８であり、
前記重合開始剤（Ｄ）として、下記式（ｄ１）で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。
Figure 2016191047
 ［式（ｄ１）中、
Ｒd1は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、または置換基を有していてもよい炭素数７〜３３のアラルキル基を表し、前記アルキル基又はアラルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、または−Ｎ（Ｒd5）−に置き換わっていてもよい。
Ｒd2は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、炭素数３〜３６の複素環基、または炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｒd3は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数３〜３６の複素環基を表す。
Ｒd4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基、または置換基を有していてもよい炭素数１〜１５の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、−ＣＯ−、または−Ｓ−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基（−ＣＨ＜）は、−ＰＯ3＜に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はＯＨ基で置換されていてもよい。
Ｒd5は、炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基（−ＣＨ2−）は、−Ｏ−、または−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。］ A colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C) and a polymerization initiator (D);
The colorant (A) contains two or more pigments, and at least one of C.I. I. Pigment Green 58,
A colored curable resin composition comprising a compound represented by the following formula (d1) as the polymerization initiator (D).
Figure 2016191047
 [In the formula (d1),
R d1 has an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, an optionally substituted heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, and a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 33 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group or aralkyl group. May be replaced by —O—, —CO—, —S—, —SO 2 —, or —N (R d5 ) —.
R d2 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R d3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, or a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent.
R d4 represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, The methylene group (—CH 2 —) contained in the aliphatic hydrocarbon group may be replaced by —O—, —CO—, or —S—, and the methine group (— CH <) may be replaced by —PO 3 <, and a hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group.
R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group may be replaced with —O— or —CO—. ] 前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８の含有量が、前記着色剤（Ａ）の総量１００質量部中、５０質量部以上である請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。   C. above. I. The colored curable resin composition according to claim 1, wherein the content of Pigment Green 58 is 50 parts by mass or more in 100 parts by mass of the total amount of the colorant (A). 前記着色剤（Ａ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８と黄色顔料を含む請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。   The colorant (A) is C.I. I. The colored curable resin composition according to claim 1 or 2, comprising Pigment Green 58 and a yellow pigment. 前記Ｒd1の芳香族炭化水素基が、下記式で表される基である請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
Figure 2016191047
 ［式中、Ｒd6は、炭素数１以上、１０以下のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はハロゲン原子に置換されていてもよい。ｍ２は、１〜５の整数を表す。＊は結合手を示す。］ The colored curable resin composition according to claim 1, wherein the aromatic hydrocarbon group of R d1 is a group represented by the following formula.
Figure 2016191047
 [Wherein R d6 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom. m2 represents an integer of 1 to 5. * Indicates a bond. ] 前記着色剤（Ａ）の含有率が、固形分の総量に対して、１質量％以上、７０質量％以下である請求項１〜４のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。   The colored curable resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein a content of the colorant (A) is 1% by mass or more and 70% by mass or less with respect to a total amount of the solid content. 前記重合開始剤（Ｄ）と前記重合性化合物（Ｃ）との含有量比〔重合開始剤／重合性化合物〕は、質量基準で０．００４以上、０．３５以下である請求項１〜５のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。   The content ratio [polymerization initiator / polymerizable compound] of the polymerization initiator (D) and the polymerizable compound (C) is 0.004 or more and 0.35 or less on a mass basis. The colored curable resin composition according to any one of the above. 請求項１〜６のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。   The color filter formed from the colored curable resin composition in any one of Claims 1-6. 請求項７に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 7.
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