KR102551113B1 - 안과용 장치 - Google Patents

안과용 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR102551113B1
KR102551113B1 KR1020217007301A KR20217007301A KR102551113B1 KR 102551113 B1 KR102551113 B1 KR 102551113B1 KR 1020217007301 A KR1020217007301 A KR 1020217007301A KR 20217007301 A KR20217007301 A KR 20217007301A KR 102551113 B1 KR102551113 B1 KR 102551113B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
crosslinking agent
meth
ophthalmic device
hydrophilic
groups
Prior art date
Application number
KR1020217007301A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20210042376A (ko
Inventor
이반 엠. 누네즈
린 콜라드
다니엘 제이. 후크
로버트 비. 스테판
다니엘 엠. 아몬
제니퍼 엠. 헌트
아날루즈 마크
Original Assignee
보오슈 앤드 롬 인코포레이팃드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 보오슈 앤드 롬 인코포레이팃드 filed Critical 보오슈 앤드 롬 인코포레이팃드
Publication of KR20210042376A publication Critical patent/KR20210042376A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102551113B1 publication Critical patent/KR102551113B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02C—SPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00—Optical parts
    • G02C7/02—Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04—Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049—Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

(a) 다량의 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체; (b) (i) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제 및 (ii) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제를 포함하는 가교결합제 혼합물, 및 (c) 가역 첨가 단편화 사슬 이동("RAFT") 제제의 하나 이상의 친수성 단위 및 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체를 포함하는 단량체성 혼합물의 중합 생성물인 안과용 장치가 개시되고, 상기 안과용 장치는 적어도 약 45 중량 퍼센트의 평형 함수율을 갖는다.

Description

안과용 장치
본 발명은 일반적으로 콘택트 렌즈와 같은 안과용 장치에 관한 것이다.
안과용 장치 예컨대 콘택트 렌즈는 경질 기체 투과성 물질, 연질 탄성중합체 물질, 및 연질 하이드로겔 물질을 포함하는 다양한 중합체 물질로 만들어진다. 오늘날 시판되는 다수의 콘택트 렌즈는 연질 하이드로겔 물질로 만들어진다. 하이드로겔은 전형적으로 10 내지 80 중량 퍼센트의 물, 특히 20 내지 70 퍼센트의 물을 흡수하고 보유하는 가교결합된 중합체성 시스템이다. 하이드로겔 렌즈는 통상적으로 적어도 하나의 친수성 단량체, 예컨대 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, N,N-디메틸아크릴아미드, N-비닐-2-피롤리돈, 글리세롤 메타크릴레이트, 및 메타크릴산을 포함하는 렌즈-형성 단량체 혼합물을 중합함으로써 제조된다. 실리콘 하이드로겔 렌즈의 경우에, 실리콘 함유 단량체는 친수성 단량체와 공중합된다. 그것의 함수율과는 무관하게, 하이드로겔 및 비-하이드로겔 실록시 및/또는 불소화 콘택트 렌즈 둘 다는 비교적으로 소수성, 비-습윤성 표면을 갖는 경향이 있다.
안과용 장치 예컨대 콘택트 렌즈의 경우에, 예를 들어, 산소 투과성, 습윤성, 물질 강도 및 안정성과 같은 다양한 물리적 및 화학적 특성은 사용가능한 콘택트 렌즈를 제공하기 위해 주의깊게 균형을 이루어야하는 몇 개의 인자에 불과하다. 예를 들어, 각막은 대기와의 접촉을 통해 산소 공급을 받기 때문에, 산소 투과성은 특정 콘택트 렌즈 재료의 중요한 특징이다. 습윤성은 또한 렌즈가 충분히 습윤되지 않으면, 윤활되지 않아서 눈에 편안하게 착용할 수 없다는 점에서 중요하다. 따라서, 최적의 콘택트 렌즈는 적어도 탁월한 산소 투과성 및 탁월한 누액 습윤성 둘 다를 갖는다.
콘택트 렌즈 표면의 친수성을 증가시키는 것은 콘택트 렌즈의 습윤성을 향상시키는 것으로 알려져 있다. 이것은 결국 렌즈의 개선된 착용 안락함과 관련된다. 또한, 렌즈의 표면은 렌즈 착용 동안 눈물로부터 단백질 및 지질의 침착에 대한 렌즈의 전체 감수성에 영향을 미칠 수 있다. 축적된 침착물은 눈 불괘감 또는 심지어 염증을 유발할 수 있다. 연장된 착용 렌즈, 즉 수면 전에 매일 제거하지 않고 사용되는 렌즈의 경우에, 표면은 특히 중요한데, 이는 연장된 착용 렌즈가 장기간에 걸쳐 높은 표준의 안락함 및 생체적합성을 위해 설계되어야 하기 때문이다. 따라서, 개선된 표면 품질을 산출할 잠재력을 갖는 새로운 제형이 여전히 바람직하다.
따라서, 생체적합성이면서 신체와의 장기적인 접촉 동안에 적합한 물리적 및 화학적 특성, 예를 들어, 산소 투과성, 윤활성 및 습윤성을 나타내는 콘택트 렌즈와 같은 개선된 안과용 장치를 제공하는 것이 바람직하다, 또한 간단하고 비용 효과적인 방식으로 제조하기 쉬운 개선된 안과용 장치를 제공하는 것이 추가로 바람직하다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, (a) 다량의 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체; (b) (i) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제 및 (ii) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제를 포함하는 가교결합제 혼합물, 및 (c) 가역 첨가 단편화 사슬 이동("RAFT") 제제의 하나 이상의 친수성 단위 및 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체를 포함하는 단량체성 혼합물의 중합 생성물인 안과용 장치가 제공되되, 상기 안과용 장치는 적어도 약 45 중량 퍼센트의 평형 함수율을 갖는다.
본 발명의 제2 구현예에 따르면, 안과용 장치를 제조하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 (a) (i) 다량의 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체; (ii) (1) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제 및 (2) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제를 포함하는 가교결합제 혼합물을 포함하는 가교결합제 혼합물, 및 (iii) 하나 이상의 친수성 단위 및 RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체를 포함하는 단량체 혼합물을 제공하는 단계; (b) 상기 단량체 혼합물에 중합 조건을 적용하여 중합된 장치를 제공하는 단계, 및 (c) 상기 중합된 장치를 수화시키는 단계를 포함하되, 상기 안과용 장치는 적어도 약 45 중량 퍼센트의 평형 함수율을 갖는다.
본 발명의 안과용 장치 유익하게는 (a) 다량의 하나 이상의 제1 비-실리콘 함유 친수성 단량체; (b) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제 및 (ii) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제를 포함하는 가교결합제 혼합물, 및 (c) 하나 이상의 친수성 단위 및 RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체를 포함하는 단량체성 혼합물을 중합함으로써 신체와의 장기적인 접촉 동안에 적합한 물리적 및 화학적 특성, 예를 들어, 산소 투과성, 윤활성 및 습윤성을 나타내고, 상기 안과용 장치는 적어도 약 45 중량 퍼센트의 평형 함수율을 갖는다. 또한, 본 발명의 안과용 장치는 유익하게는 개선된 치수 안정성, 더 낮은 추출물, 및 개선된 인열 저항 및 모듈러스를 나타낸다.
본 발명은 생체적합성이면서 신체와의 장기적인 접촉 동안에 적합한 물리적 및 화학적 특성, 예를 들어, 산소 투과성, 윤활성 및 습윤성을 나타내는 콘택트 렌즈와 같은 개선된 안과용 장치를 제공하는 것이고, 또한 간단하고 비용 효과적인 방식으로 제조하기 쉬운 개선된 안과용 장치를 제공하는 것이다.
본 명세서에 기재된 예시적인 구현예는 안과용 장치에 관한 것이다. 예시적인 구현예가 다양한 안과용 장치에 적용가능하지만, 하나의 특정 예시적인 구현예는 특히 콘택트 렌즈에 유용하고 유리하다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어들 "안과용 장치는" 및 "렌즈"는 눈 안에 또는 위에 있는 장치를 지칭한다. 이들 장치는 광학 정정, 상처 관리, 약물 전달, 진단 기능 또는 미용 향상 또는 이들 특성의 임의의 조합을 제공할 수 있다. 이러안 장치의 대표적인 예는, 비제한적으로, 소프트 콘택트 렌즈, 예를 들어, 소프트, 하이드로겔 렌즈, 소프트, 비-하이드로겔 렌즈 등, 안구내 렌즈, 오버레이 렌즈, 안구 삽입제, 광학 삽입물, 붕대 렌즈 및 치료용 렌즈 등을 포함한다. 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 렌즈는 파손 없이 그 자체로 접힐 수 있다면 "소프트"인 것으로 간주된다. 예시적인 구현예의 안과용 장치, 예컨대 콘택트 렌즈는 구형, 원환체형, 이중초점형일 수 있고, 화장품 색조, 불투명 화장품 패턴, 이들의 조합 등을 함유할 수 있다.
하나의 예시적인 구현예에서, 안과용 장치는 적어도 약 45 중량 퍼센트의 평형 함수율을 가질 것이다. 또 다른 예시적인 구현예에서, 안과용 장치는 적어도 약 50 중량 퍼센트의 평형 함수율을 가질 것이다. 또 다른 예시적인 구현예에서, 안과용 장치는 적어도 약 60 중량 퍼센트의 평형 함수율을 가질 것이다. 또 다른 예시적인 구현예에서, 안과용 장치는 약 50 중량 퍼센트 내지 약 65 중량 퍼센트의 평형 함수율을 가질 것이다. 또 다른 예시적인 구현예에서, 안과용 장치는 약 55 중량 퍼센트 내지 약 65 중량 퍼센트의 평형 함수율을 가질 것이다. 하나의 예시적인 구현예에서, 안과용 장치는 약 30˚ 내지 약 70˚의 포획 거품 접촉각을 가질 것이다.
일반적으로, 안과용 장치는 (a) 다량의 하나 이상의 제1 비-실리콘 함유 친수성 단량체; (b) (i) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제 및 (ii) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나, 상기 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제를 포함하는 가교결합제 혼합물, 및 (c) 하나 이상의 친수성 단위 및 RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체를 포함하는 단량체성 혼합물의 중합 생성물이되, 상기 안과용 장치는 적어도 약 45 중량 퍼센트의 평형 함수율을 갖는다. 당업자가 쉽게 이해하는 바와 같이, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제, 및 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나, 상기 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합체를 함유하는 가교결합제 혼합물, 및 하나 이상의 친수성 단위 및 RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 서로 상호 배타적이다. 하나의 예시적인 구현예에서, 단량체성 혼합물은 실리콘 함유 단량체를 함유하지 않는다.
본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "(메트)"는 선택적인 메틸 치환체를 나타낸다. 따라서, 용어들 예컨대 "(메트)아크릴레이트"는 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트를 나타내고, 그리고 "(메트)아크릴아미드"는 메타크릴아미드 또는 아크릴아미드를 나타낸다.
적합한 비-실리콘 함유 친수성 단량체는 아미드, 환형 락탐, 하이드록실 함유 (메트)아크릴레이트, 중합성 기로 작용화된 폴리(알켄 글라이콜) 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 아미드의 대표적인 예는 알킬아미드 예컨대 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 환형 락탐의 대표적인 예는 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-2-피페리돈 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 하이드록실 함유 (메트)아크릴레이트의 대표적인 예는 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA), 글리세롤 메타크릴레이트 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 작용화된 폴리(알켄 글라이콜)의 대표적인 예는 모노메타크릴레이트 또는 디메타크릴레이트 말단 캡을 함유하는 가변 사슬 길이의 폴리(디에틸렌 글라이콜)을 포함한다. 일 구현예에서, 폴리(알켄 글라이콜) 중합체는 적어도 2개의 알켄 글라이콜 단량체 단위를 함유한다. 또 추가의 예는 미국 특허 번호 5,070,215에 개시된 친수성 비닐 카보네이트 또는 비닐 카바메이트 단량체, 및 미국 특허 번호 4,910,277에 개시된 친수성 옥사졸론 단량체이다. 다른 적합한 친수성 단량체는 당업자에게 명백할 것이다. 전술한 비-실리콘 함유 친수성 단량체의 혼합물이 또한 본 명세서의 단량체성 혼합물에 사용될 수 있다.
하나의 예시적인 구현예에서, 단량체성 혼합물은 하나 이상의 하이드록실 함유 (메트)아크릴레이트인 다량의 하나 이상의 제1 비-실리콘 함유 친수성 단량체를 포함할 것이다. 또 다른 예시적인 구현예에서, 단량체성 혼합물은 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트인 다량의 하나 이상의 제1 비-실리콘 함유 친수성 단량체를 포함할 것이다.
일반적으로, 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체는 상기 단량체성 혼합물의 총 중량을 기준으로 다량으로, 예를 들어, 적어도 약 70 중량 퍼센트의 양 또는 적어도 약 70 중량 퍼센트 및 최대 약 95 중량 퍼센트의 양 또는 적어도 약 80 중량 퍼센트의 양, 또는 적어도 약 80 중량 퍼센트 및 최대 약 95 중량 퍼센트의 양으로 단량체성 혼합물에 존재한다.
단량체성 혼합물은 (i) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제 및 (ii) 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제를 포함하는 가교결합제 혼합물을 추가로 포함한다. 하나의 예시적인 구현예에서, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 유용한 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제는 하나 이상의 디-, 트리- 또는 테트라(메트)아크릴레이트 함유 가교결합제를 포함한다.
하나의 예시적인 구현예에서, 유용한 하나 이상의 디-, 트리- 또는 테트라(메트)아크릴레이트 함유 가교결합제는 알칸폴리올 디-, 트리- 또는 테트라(메트)아크릴레이트 함유 가교결합제, 예를 들어, 하나 이상의 알킬렌 글라이콜 디(메트)아크릴레이트 가교결합제, 하나 이상의 알킬렌 글라이콜 트리(메트)아크릴레이트 가교결합제, 하나 이상의 알킬렌 글라이콜 테트라(메트)아크릴레이트 가교결합제, 하나 이상의 알칸디올 디(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알칸디올 트리(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알칸디올 테트라(메트)아크릴레이트 가교결합제, 제제, 하나 이상의 알칸트리올 디(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알칸트리올 트리(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알칸트리올 테트라(메트)아크릴레이트 가교결합제, 제제, 하나 이상의 알칸테트라올 디(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알칸테트라올 트리(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알칸테트라올 테트라(메트)아크릴레이트 가교결합제 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 구현예에서, 하나 이상의 알킬렌 글라이콜 디(메트)아크릴레이트 가교결합제는 테트라에틸렌 글라이콜 디메타크릴레이트, 최대 약 10개의 에틸렌 글라이콜 반복 단위를 갖는 에틸렌 글라이콜 디(메트)아크릴레이트, 부틸렌글라이콜 디(메트)아크릴레이트 등을 포함한다. 일 구현예에서, 하나 이상의 알칸디올 디(메트)아크릴레이트 가교결합제는 부탄디올 디(메트)아크릴레이트 가교결합제, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트 등을 포함한다. 일 구현예에서, 하나 이상의 알칸트리올 트리(메트)아크릴레이트 가교결합제는 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 가교결합제이다. 일 구현예에서, 하나 이상의 알칸테트라올 테트라(메트)아크릴레이트 가교결합제는 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트 가교결합제이다.
하나의 예시적인 구현예에서, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 유용한 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제는 하나 이상의 디-, 트리- 또는 테트라카바메이트 함유 가교결합제, 하나 이상의 디-, 트리- 또는 테트라카보네이트 함유 가교결합제, 하나 이상의 이소시아누레이트 함유 가교결합제 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
하나 이상의 디-, 트리- 또는 테트라카바메이트 함유 가교결합제의 대표적인 예는 하나 이상의 디(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 디(N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 디(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 디(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 트리(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 트리(N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 트리(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 트리(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 테트라(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 테트라 (N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 테트라(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 하나 이상의 테트라(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
하나 이상의 디-, 트리- 또는 테트라카보네이트 함유 가교결합제의 대표적인 예는 디(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 디(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 트리(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 트리(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
하나 이상의 이소시아누레이트 함유 가교결합제의 대표적인 예는 하나 이상의 디알릴 이소시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 디비닐 이소시아누레이트, 트리비닐 이소시아누레이트, 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 구현예에서, 하나 이상의 디-카바메이트 함유 가교결합제는 다음의 구조를 갖는 비스 (N-비닐 카바메이트)를 포함한다:
Figure 112021028257247-pct00001
식 중, x는 0 내지 10이다.
일 구현예에서, 하나 이상의 디-카바메이트 함유 가교결합제는 다음의 구조를 갖는 비스 (O-비닐 카바메이트)를 포함한다:
Figure 112021028257247-pct00002
식 중, x는 0 내지 10이다.
일 구현예에서, 하나 이상의 디-카바메이트 함유 가교결합제는 디에틸렌 글라이콜 비스(N-비닐카바메이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(O-알릴카바메이트), 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 구현예에서, 하나 이상의 제2 가교결합제는 디에틸렌 글라이콜 비스(N-비닐카바메이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(N-알릴카바메이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(O-비닐카바메이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(O-알릴카바메이트), 및 이들의 혼합물, 1,4-부탄디올 비스(N-비닐카바메이트), 에틸렌 글라이콜 비스(O-비닐 카보네이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(O-비닐 카보네이트), 1,4-부탄디올 비스(O-비닐 카보네이트) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일 구현예에서, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제는 적어도 하나의 알릴 함유 반응성 말단 기 및 적어도 하나의 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기를 포함한다. 일 구현예에서, 하나 이상의 제2 가교결합제는 알릴 메타크릴레이트를 포함한다.
일반적으로, 하나 이상의 제1 및/또는 제2 가교결합제는 안과용 장치-형성 양으로 단량체성 혼합물에 존재한다. 일 구현예에서, 하나 이상의 제1 가교결합제는 상기 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 2.0 중량 퍼센트의 양으로 단량체성 혼합물에 존재하고, 제2 가교결합제는 상기 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 약 0.05 내지 약 2.0 중량 퍼센트의 양으로 상기 단량체 혼합물에 존재한다.
단량체성 혼합물은 하나 이상의 친수성 단위 및 RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체를 추가로 포함한다. 본 명세서에서 사용된 용어 "친수성 중합체 또는 공중합체"는 수용성을 부여하는 극성 또는 충전된 작용기를 함유하는 친수성 중합체 또는 공중합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 하나 이상의 친수성 단위 및 RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 친수성 중합체 또는 공중합체는 RAFT 중합을 통해 제조되고, 즉, 단량체는 RAFT 메커니즘을 통해 중합되어 친수성 중합체 또는 공중합체, 예를 들어, 블록 또는 랜덤 공중합체를 형성하고, 이들 각각의 블록 및 전체 중합체의 분자량은 정확하게 조절될 수 있다. 따라서, RAFT 중합은 잘 정의된 분자 아키텍처(architecture) 및 낮은 다분산도를 갖는 중합체를 제조할 수 있는 라디칼 중합 기술이다.
본 명세서에 사용하는데 적합한 RAFT 제제는 당업자에게 잘 알려진 티오 카보닐 티오 화학을 기반으로 한다. RAFT 제제는, 예를 들어, 크산테이트 함유 화합물, 트리티오카보네이트 함유 화합물, 디티오카바메이트 함유 화합물 또는 디티오 에스테르 함유 화합물일 수 있고, 각 화합물은 티오카보닐 티오 기를 함유한다. 본 명세서에 사용될 수 있는 하나의 부류의 RAFT 제제는 일반 식의 것이다:
Figure 112021028257247-pct00003
식 중, Z는 치환된 산소(예를 들어, 크산테이트(-O-R)), 치환된 질소(예를 들어, 디티오카바메이트(-NRR)), 치환된 황(예를 들어, 트리티오카보네이트(-S-R)), 치환되거나 비치환된 C1-C20 알킬 또는 C3-C25 불포화된, 또는 부분 또는 완전 포화된 고리(예를 들어, 디티오에스테르 (-R)) 또는 카복실산 함유 기이고; 그리고 R은 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄, 치환되거나 비치환된 C1-C30 알킬 기, 치환되거나 비치환된 C3-C30 사이클로알킬 기, 치환되거나 비치환된 C3-C30 사이클로알킬알킬 기, 치환되거나 비치환된 C3-C30 사이클로알케닐 기, 치환되거나 비치환된 C5-C30 아릴 기, 치환되거나 비치환된 C5-C30 아릴알킬 기, C1-C20 에스테르 기; 에테르 또는 폴리에테르 함유 기; 알킬- 또는 아릴아미드 기; 알킬- 또는 아릴아민 기; 치환되거나 비치환된 C5-C30 헤테로아릴 기; 치환되거나 비치환된 C3-C30 복소환형 고리; 치환되거나 비치환된 C4-C30 헤테로사이클로알킬 기; 치환되거나 비치환된 C6-C30 헤테로아릴알킬 기; 및 이들의 조합이다.
본 명세서에서 사용하기 위한 알킬 기의 대표적인 예는, 예로서, 분자의 나머지에 대해 불포화 여부에 관계없이1 내지 약 30개의 탄소 원자 및 바람직하게는 1 내지 약 12개의 탄소 원자의 탄소 및 수소 원자를 함유하는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 사슬 라디칼, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 1-메틸에틸 (이소프로필), n-부틸, n-펜틸, 메틸렌, 에틸렌, 등을 포함한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 사이클로알킬 기의 대표적인 예는, 예로서, 약 3 내지 약 30개의 탄소 원자 및 바람직하게는 3 내지 약 6개의 탄소 원자의 치환되거나 비치환된 비-방향족 모노 또는 다환형 고리계, 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 퍼하이드로나프틸, 아다만틸 및 노르보르닐 기, 브릿징된 환형 기 또는 스피로이환형 기, 예를 들어, 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들어, O 및 N, 등을 선택적으로 함유하는 스피로-(4, 4)-논-2-일 등을 포함한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 사이클로알킬알킬 기의 대표적인 예는, 예로서, 안정한 구조의 생성을 초래하는 알킬 기로부터의 임의의 탄소에서 단량체의 주요 구조에 부착되는 알킬 기에 직접 부착된, 약 3 내지 약 30개의 탄소 원자 및 바람직하게는 3 내지 약 6개의 탄소 원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 환형 고리 함유 라디칼, 예를 들어, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸에틸, 사이클로펜틸에틸 등을 포함하고, 환형 고리는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들어, O 및 N, 등을 함유할 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 사이클로알케닐 기의 대표적인 예는, 예로서, 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합과 함께 약 3 내지 약 30개의 탄소 원자 및 바람직하게는 3 내지 약 6개의 탄소 원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 환형 고리 함유 라디칼, 예를 들어, 사이클로프로페닐, 사이클로부테닐, 사이클로펜테닐 등을 포함하고, 환형 고리는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들어, O 및 N, 등을 함유할 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 아릴 기의 대표적인 예는, 예로서, 약 5 내지 약 30개의 탄소 원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 단환방향족 또는 다환방향족 라디칼, 예를 들어, 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들어, O 및 N, 등을 선택적으로 함유하는 페닐, 나프틸, 테트라하이드로나프틸, 인데닐, 바이페닐 등을 포함한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 아릴알킬 기의 대표적인 예는, 예로서, 본 명세서에서 정의된 알킬 기에 직접 결합된 본 명세서에서 정의된 치환되거나 비치환된 아릴 기, 예를 들어, -CH2C6H5, -C2H5C6H5 등을 포함하되, 상기 아릴 기는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들어, O 및 N, 등을 함유할 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 에스테르 기의 대표적인 예는, 예로서, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 카복실산 에스테르 등을 포함한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 에테르 또는 폴리에테르 함유 기의 대표적인 예는, 예로서, 알킬 에테르, 사이클로알킬 에테르, 사이클로알킬알킬 에테르, 사이클로알케닐 에테르, 아릴 에테르, 아릴알킬 에테르를 포함하되, 상기 알킬, 사이클로알킬, 사이클로알킬알킬, 사이클로알케닐, 아릴, 및 아릴알킬 기는 본 명세서에서 정의된 바와 같다. 예시적인 에테르 또는 폴리에테르 함유 기는, 예로서, 알킬렌 옥사이드, 폴리(알킬렌 옥사이드) 예컨대 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 폴리(에틸렌 옥사이드), 폴리(에틸렌 글라이콜), 폴리(프로필렌 옥사이드), 폴리(부틸렌 옥사이드) 및 이들의 혼합물 또는 공중합체, 일반 식 -(R2OR3)t(식 중, R2는 본 명세서에서 정의된 결합, 치환되거나 비치환된 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴 기이고, 그리고 R3는 본 명세서에서 정의된 치환되거나 비치환된 알킬, 사이클로알킬 또는 아릴 기이고, 그리고 t는 적어도 1임)의 에테르 또는 폴리에테르 기, 예를 들어, -CH2CH2OC6H5 및 CH2-CH2-CH2-O-CH2-(CF2)z-H (식 중, z는 1 내지 6임), -CH2CH2OC2H5, 등을 포함한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 알킬 또는 아릴아미드 기의 대표적인 예는, 예로서, 일반 식 -R4C(O)NR5R6의 아미드를 포함하되, R4, R5 및 R6은 독립적으로 C1-C30 탄화수소이고, 예를 들어, R4는 알킬렌 기, 아릴렌 기, 사이클로알킬렌 기일 수 있고, 그리고 R5 및 R6은 본 명세서에서 정의된 알킬 기, 아릴 기, 및 사이클로알킬 기 등일 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 알킬 또는 아릴아민 기의 대표적인 예는, 예로서, 일반 식 -R7N R8R9의 아민을 포함하되, R7은 C2-C30 알킬렌, 아릴렌, 또는 사이클로알킬렌이고, R8 및 R9는 독립적으로 예를 들어, 본 명세서에서 정의된 알킬 기, 아릴 기, 또는 사이클로알킬 기와 같은 C1-C30 탄화수소이다.
본 명세서에서 사용하기 위한 복소환형 고리 기의 대표적인 예는, 예로서, 탄소 원자 및 1 내지 5개의 헤테로원자, 예를 들어, 질소, 인, 산소, 황 및 이들의 혼합물을 함유하는 치환되거나 비치환된 안정한 3 내지 약 30 원 고리 라디칼을 포함한다. 본 명세서에 사용하기 위한 적합한 복소환형 고리 라디칼은 단환형, 이환형 또는 삼환형 고리계일 수 있고, 이는 융합된, 브릿징된 또는 스피로 고리계를 포함할 수 있고, 그리고 복소환형 고리 라디칼의 질소, 인, 탄소, 산소 또는 황 원자은 다양한 산화 상태로 선택적으로 산화될 수 있다. 또한, 질소 원자는 선택적으로 사원화될 수 있고; 그리고 고리 라디칼은 부분 또는 완전 포화될 수 있다 (즉, 헤테로방향족 또는 헤테로아릴 방향족). 그와 같은 복소환형 고리 라디칼의 예는, 비제한적으로, 아제티디닐, 아크리디닐, 벤조디옥솔릴, 벤조디옥사닐, 벤조푸릴, 카바졸릴, 신놀리닐, 디옥소라닐, 인돌리지닐, 나프티리디닐, 퍼하이드로아제피닐, 펜아지닐, 페노티아지닐, 펜옥사지닐, 프탈라지닐, 피리딜, 프테리디닐, 퓨리닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 테트라조일, 이미다졸릴, 테트라하이드로퀴놀리닐, 테트라하이드로이소퀴놀리닐, 피페리디닐, 피페라지닐, 2-옥소피페라지닐, 2-옥소피페리디닐, 2-옥소피롤리디닐, 2-옥소아제피닐, 아제피닐, 피롤릴, 4-피페리도닐, 피롤리디닐, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 옥사졸릴, 옥사졸리닐, 옥사졸리디닐, 트리아졸릴, 인다닐, 이속사졸릴, 이소-옥사졸리디닐, 모폴리닐, 티아졸릴, 티아졸리닐, 티아졸리디닐, 이소티아졸릴, 퀴누클리디닐, 이소티아졸리디닐, 인돌릴, 이소인돌릴, 인돌리닐, 이소인돌리닐, 옥타하이드로인돌릴, 옥타하이드로이소인돌릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 데카하이드로이소퀴놀릴, 벤즈이미다졸릴, 티아디아졸릴, 벤조피라닐, 벤조티아졸릴, 벤조옥사졸릴, 퓨릴, 테트라하이드로푸르틸, 테트라하이드로피라닐, 티에닐, 벤조티에닐, 티아모폴리닐, 티아모폴리닐 설폭사이드, 티아모폴리닐 설폰, 디옥사포스포라닐, 옥사디아졸릴, 크로마닐, 이소크로마닐 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 헤테로아릴 기의 대표적인 예는, 예로서, 본 명세서에서 정의된 치환되거나 비치환된 복소환형 고리 라디칼을 포함한다. 헤테로아릴 고리 라디칼은 안정한 구조의 생성을 초래하는 임의의 헤테로원자 또는 탄소 원자에서 주요 구조에 부착될 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 헤테로아릴알킬 기의 대표적인 예는, 예로서, 본 명세서에서 정의된 알킬 기에 직접 결합된 본 명세서에서 정의된 치환되거나 비치환된 헤테로아릴 고리 라디칼을 포함한다. 헤테로아릴알킬 라디칼은 안정한 구조의 생성을 초래하는 알킬 기로부터의 임의의 탄소 원자에서 주요 구조에 부착될 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 복소환형 기의 대표적인 예는, 예로서, 본 명세서에서 정의된 치환되거나 비치환된 복소환 고리 라디칼을 포함한다. 복소환형 고리 라디칼은 안정한 구조의 생성을 초래하는 임의의 헤테로원자 또는 탄소 원자에서 주요 구조에 부착될 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 헤테로사이클로알킬 기의 대표적인 예는, 예로서, 본 명세서에서 정의된 알킬 기에 직접 결합된 본 명세서에서 정의된 치환되거나 비치환된 복소환 고리 라디칼을 포함한다. 헤테로사이클로알킬 라디칼은 안정한 구조의 생성을 초래하는 알킬 기 내의 임의의 탄소 원자에서 주요 구조에 부착될 수 있다.
'치환된 산소', '치환된 질소', '치환된 황', '치환된 알킬', '치환된 알킬렌', '치환된 사이클로알킬', '치환된 사이클로알킬알킬', '치환된 사이클로알케닐', '치환된 아릴알킬', '치환된 아릴', '치환된 복소환형 고리', '치환된 헤테로아릴 고리,' '치환된 헤테로아릴알킬', '치환된 헤테로사이클로알킬 고리', '치환된 환형 고리'의 치환체는 동일하거나 상이할 수 있고 하나 이상의 치환체 예컨대 수소, 하이드록시, 할로겐, 카복실, 시아노, 니트로, 옥소 (=O), 티오(=S), 치환되거나 비치환된 알킬, 치환되거나 비치환된 알콕시, 치환되거나 비치환된 알케닐, 치환되거나 비치환된 알키닐, 치환되거나 비치환된 아릴, 치환되거나 비치환된 아릴알킬, 치환되거나 비치환된 사이클로알킬, 치환되거나 비치환된 사이클로알케닐, 치환되거나 비치환된 아미노, 치환되거나 비치환된 아릴, 치환되거나 비치환된 헤테로아릴, 치환된 헤테로사이클로알킬 고리, 치환되거나 비치환된 헤테로아릴알킬, 치환되거나 비치환된 복소환형 고리, 등을 포함한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 카복실산 함유 기의 대표적인 예는, 예로서, 연결 기를 통해 분자의 나머지에 부착된 카복실산 기를 포함하고, 예를 들어, 일반 식 -R11C(O)OH를 가지며, 상기 식에서, R11은 본 명세서에서 정의된 바와 같이 결합, 치환되거나 비치환된 알킬렌 기, 치환되거나 비치환된 사이클로알킬렌 기, 치환되거나 비치환된 사이클로알킬알킬렌 기, 치환되거나 비치환된 아릴렌 또는 치환되거나 비치환된 아릴알킬렌 기, 예를 들어, -CH(Ar)(C(O)OH), -C(CH3)(C(O)OH), 등이고, 상기 카복실산 기는 치환체에 부차될 수 있거나 또는 알킬렌 기, 사이클로알킬렌 기, 사이클로알킬알킬렌 기, 아릴렌 또는 아릴알킬렌 기에 직접 부착될 수 있다.
본 명세서에서 사용하기 위한 RAFT 제제의 대표적인 예는, 비제한적으로, 벤질 도데실 트리티오카보네이트, 에틸-2-도데실 트리티오카보닐) 프로피오네이트, S-sec 프로피온산 O-에틸 크산테이트, α-에틸 크산틸페닐아세트산, 에틸 α-(o-에틸 크산틸) 프로피오네이트, 에틸 α-(에틸 크산틸) 페닐 아세테이트, 에틸 2-(도데실 트리티오카보닐) 페닐 아세테이트, 에틸 2-(도데실 트리티오카보닐) 프로피오네이트, 2-(도데실티오카보닐티올)프로판산, 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본 명세서에서 사용하기 위한 RAFT 제제의 대표적인 예는 아래에 제시된 카복실산 트리티오카보네이트를 포함한다:
Figure 112021028257247-pct00004
및
Figure 112021028257247-pct00005
,
아래에 제시된 벤질 트리티오카보네이트:
Figure 112021028257247-pct00006
및
Figure 112021028257247-pct00007
아래 식의 크산테이트:
Figure 112021028257247-pct00008
식 중, x는 0 내지 23이고,
Figure 112021028257247-pct00009
식 중, x는 0 내지 23이고,
아래와 같은 시아노 RAFT 제제:
Figure 112021028257247-pct00010
및
Figure 112021028257247-pct00011
및
아래와 같은 디티오벤조에이트:
Figure 112021028257247-pct00012
및
Figure 112021028257247-pct00013
RAFT 제제를 형성하는데 사용되는 유기 화학에 대한 특별한 제한은 없으며, 당업자의 범위 내에 있다. 또한, 하기 실시예는 지침을 제공한다. 예를 들어, RAFT 제제는 아래의 반응식 I 내지 V에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다.
반응식 I
Figure 112021028257247-pct00014
반응식 II
Figure 112021028257247-pct00015
반응식 III
Figure 112021028257247-pct00016
반응식 IV
Figure 112021028257247-pct00017
반응식 V
Figure 112021028257247-pct00018
Figure 112021028257247-pct00019
RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편에 추가하여, 본 명세서에 기재된 친수성 중합체 또는 공중합체는 또한 하나 이상의 친수성 단위를 함유한다. 일반적으로, 친수성 단위(들)는 적어도 하나의 친수성 단량체로부터 유래된다. 적합한 친수성 단량체는, 예로서, 아크릴아미드 예컨대 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, 등; 아세트아미드 예컨대 N-비닐-N-메틸 아세트아미드, N-비닐 아세트아미드 등; 포름아미드 예컨대 N-비닐-N-메틸 포름아미드, N-비닐 포름아미드, 등; 환형 락탐 예컨대 N-비닐-2-피롤리돈 등; (메트)아크릴화된 알코올 예컨대 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 등; (메트)아크릴화된 폴리(에틸렌글라이콜) 등; 에틸렌성 불포화 카복실산 예컨대 메타크릴산, 아크릴산 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 구현예에서, RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 함유하는 친수성 중합체 또는 공중합체는 또한 개환 반응성 작용기를 갖는 하나 이상의 친수성 에틸렌성 불포화 중합성 단량체로부터 유래된 단위를 포함할 수 있다. 그와 같은 단량체는 하나 이상의 개환 반응성 기, 예를 들어, 아즐락톤, 에폭시, 산 무수물, 등을 포함할 수 있다. 개환 반응성 작용기를 갖는 적합한 중합성 단량체는, 비제한적으로, 글리시딜 메타크릴레이트(GMA), 말레산 무수물, 이타콘산 무수물 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 개환 반응성 작용기를 갖는 에틸렌성 불포화 중합성 단량체로부터 유래된 단위는 친수성 공단량체와 공중합되어 수득한 친수성 중합체의 친수성 단위를 형성할 수 있다. 본 발명에 따른 안과용 장치를 제조하기 위해 사용된 친수성 중합체 또는 공중합체를 형성하기 위해 단량체의 개환 반응성 작용기와 공중합하는데 유용한 공단량체의 비-제한적인 예 는 상기에서 언급된 것들을 포함하고, 디메틸아크릴아미드, 하이드록시에틸 메타크릴레이트(HEMA), 및/또는 N-비닐피롤리돈이 바람직하다. 대안적으로, 개환 반응성 작용기를 갖는 에틸렌성 불포화 중합성 친수성 단량체로부터 유래된 단위는 개환 반응, 예를 들어, 물로 가수분해함으로써 개환 반응을 거치고, 수득한 친수성 중합체에서 친수성 단위를 형성할 수 있다.
일 구현예에서, RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 함유하는 친수성 중합체 또는 공중합체는 또한 에틸렌성 불포화 중합성 알콕시화된 중합체로부터 유래된 단위를 포함할 수 있다. 적합한 에틸렌성 불포화 중합성 알콕시화된 중합체는, 예로서, 예를 들어, 최대 약 2000의 수 평균 분자량을 갖는 중합성 폴리에틸렌 글라이콜 예컨대 CTFA 명칭 PEG-200, PEG-400, PEG-600, PEG-1000, 및 이들의 혼합물을 갖는 것들을 포함한다. 대표적인 예는 PEG-200 메타크릴레이트, PEG-400 메타크릴레이트, PEG-600 메타크릴레이트, PEG-1000 메타크릴레이트 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
일 구현예에서, 에틸렌성 불포화 중합성 알콕시화된 중합체로부터 유래의 단위의 크기는 널리 변할 수 있고, 예를 들어, 단위의 수는 중합 생성물 중 단위의 총수의 0 내지 약 20 몰 % 또는 중합 생성물 중 단위의 총수의 1 내지 약 10 몰 %의 범위일 수 있다.
수득한 친수성 중합체 또는 공중합체는 단독중합체, 블록 공중합체 및 랜덤 공중합체의 형태일 수 있다. 하나의 예시적인 구현예에서, 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 적어도 약 30 킬로 달톤(kDa)의 수 평균 분자량, 예를 들어, 약 30 kDa 내지 약 125 kDa의 수 평균 분자량을 가질 것이다. 하나의 예시적인 구현예에서, 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 적어도 약 45 kDa의 수 평균 분자량, 예를 들어, 약 45 kDa 내지 약 100 kDa의 수 평균 분자량을 가질 것이다. 하나의 예시적인 구현예에서, 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 적어도 약 60 kDa의 수 평균 분자량, 예를 들어, 약 60 kDa 내지 약 80 kDa의 수 평균 분자량을 가질 것이다. 일반적으로, 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체의 수 평균 분자량은 크기 배제 크로마토그래피 (SEC) (또한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)로 지칭됨)에 의해 결정될 수 있다.
상기에 기재된 RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 함유하는 친수성 중합체 또는 공중합체를 제조하는 방법은 당업자의 범위 내에 있다. 친수성 중합체를 제조하기 위한 대표적인 반응식은 아래의 반응식 VI 내지 VIII에 제시되어 있다:
반응식 VI
Figure 112021028257247-pct00020
식 중, a는 약 10 내지 약 2,700이다.
반응식 VII
Figure 112021028257247-pct00021
식 중, x는 약 15 내지 약 3000이고, y는 약 1 내지 약 250이다.
반응식 VIII
Figure 112021028257247-pct00022
식 중, x는 약 12 내지 약 3000이고, y는 약 1 내지 약 250이다.
일반적으로, RAFT 제제의 친수성 단위 및 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 상기 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 20 중량 퍼센트의 양으로, 단량체성 혼합물에 존재한다. 일 구현예에서, RAFT 제제의 친수성 단위 및 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 상기 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 8.5 중량 퍼센트의 양으로, 단량체성 혼합물에 존재한다.
단량체성 혼합물은 하나 이상의 소수성 단량체를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 소수성 단량체는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체, 예를 들어, (메트)아크릴레이트 함유 소수성 단량체, N-알킬 (메트)아크릴아미드 함유 소수성 단량체, 알킬 비닐카보네이트 함유 소수성 단량체, 알킬 비닐카바메이트 함유 소수성 단량체, 플루오로알킬 (메트)아크릴레이트 함유 소수성 단량체, N-플루오로알킬 (메트)아크릴아미드 함유 소수성 단량체, N-플루오로알킬 비닐카보네이트 함유 소수성 단량체, N-플루오로알킬 비닐카바메이트 함유 소수성 단량체, 실리콘 함유 (메트)아크릴레이트 함유 소수성 단량체, (메트)아크릴아미드 함유 소수성 단량체, 비닐 카보네이트 함유 소수성 단량체, 비닐 카바메이트 함유 소수성 단량체, 스티렌계 함유 소수성 단량체, 폴리옥시프로필렌 (메트)아크릴레이트 함유 소수성 단량체 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
하나의 예시적인 구현예에서, 하나 이상의 소수성 단량체는 다음의 화학식 I의 구조로 제시된다:
Figure 112021028257247-pct00023
식 중, R1은 메틸 또는 수소이고; R2는 -O- 또는 -NH-이고; R3 및 R4는 독립적으로 -CH2-, -CHOH- 및 -CHR6-로 이루어진 군으로부터 선택된 2가 라디칼이고; R5 및 R6은 독립적으로 분지형 C3-C8 알킬 기이고; R7은 수소 또는 -OH이고; n은 적어도 1의 정수이고, 그리고 m 및 p는 독립적으로 0 또는 적어도 1의 정수이고, 단, m, p 및 n의 합은 2, 3, 4 또는 5이다.
화학식 I의 구조에 의해 제시된 하나 이상의 소수성 단량체 (b)의 대표적인 예는, 비제한적으로, 4-t-부틸-2-하이드록시사이클로헥실 메타크릴레이트(TBE); 4-t-부틸-2-하이드록시사이클로펜틸 메타크릴레이트; 4-t-부틸-2-하이드록시사이클로헥실 메타크릴아미드 (TBA); 6-이소펜틸-3-하이드록시사이클로헥실 메타크릴레이트; 2-이소헥실-5-하이드록시사이클로펜틸 메타크릴아미드, 4-t-부틸사이클로헥실 메타크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 아만틸 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 등을 포함한다. 일 구현예에서, 하나 이상의 소수성 단량체 (b)는 식 I의 화합물을 포함하되, R3는 -CH2-이고, m은 1 또는 2이고, p는 0이고, 그리고 m과 n의 합은 3 또는 4이다.
하나 이상의 소수성 단량체는 통상적으로 상기 단량체성 혼합물의 총 중량을 기준으로 약 0.5 내지 약 25 또는 약 1 내지 약 10 중량 퍼센트 범위의 양으로 단량체성 혼합물에 존재할 것이다.
또 다른 예시적인 구현예에서, 단량체성 혼합물은 추가로 하나 이상의 자외선(UV) 차단제를 포함한다. 일 구현예에서, 유용한 UV 차단제는 다음의 화학식의 하나 이상의 화합물을 포함한다:
Figure 112021028257247-pct00024
(2-프로펜산, 2-메틸,2-(4-벤조일-3-하이드록시페녹시)-1-[(4-벤조일3-하이드록시페녹시)메틸 에스테르),
Figure 112021028257247-pct00025
Figure 112021028257247-pct00026
및
Figure 112021028257247-pct00027
단량체성 혼합물은, 필요에 따라 그리고 본 발명의 목적 및 효과를 손상하지 않는 제한 내에서, 다양한 첨가제 예컨대 산화방지제, 착색제, 습윤제, 강인화제 등 및 당해 분야에 잘 알려져 있는 다른 성분을 추가로 함유할 수 있다.
일 구현예에서, 적합한 습윤제는 글리세린, 프로필렌 글라이콜, 단당류 또는 이당류, 폴리에틸렌 글라이콜, 에톡시화된 글루코스, 및 이들의 조합일 수 있다. 일 구현예에서, 적합한 습윤제는 카복실산 작용기를 함유하는 중합체, 예컨대 PAA를 함유하는 중합체일 수 있다. 특정 코팅 습윤제는 P(비닐피롤리디논(VP)-코-아크릴산(AA)), P(메틸비닐에테르-alt-말레산), P(아크릴산-그라프트-에틸렌옥사이드), P(아크릴산-코-메타크릴산), P(아크릴아미드-코-AA), P(아크릴아미드-코-AA), P(AA-코-말레산), P(부타디엔-말레산) 및 P(N-비닐피롤리돈-코-비닐 아세테이트), 폴리비닐알코올을 포함한다.
예시적인 구현예의 안과용 장치, 예를 들어, 콘택트 렌즈 또는 안구내 렌즈는, 전술한 단량체성 혼합물을 중합하여 생성물을 형성함으로써 제조될 수 있고, 상기 생성물은 예를 들어, 라싱(lathing), 사출 성형, 압축 성형, 절단 등에 의해 후속적으로 적당한 형상으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 콘택트 렌즈의 제조 시에, 초기 혼합물은 튜브에서 중합되어 막대 모양의 물품을 제공할 수 있고, 그 다음 버튼으로 절단된다. 그 다음 버튼은 콘택트 렌즈로 선반가공될 수 있다.
대안적으로, 안과용 장치 예컨대 콘택트 렌즈는 예를 들어, 스핀캐스팅 및 정적 캐스팅 방법에 의해 혼합물로부터 몰드, 예를 들어, 폴리프로필렌 몰드에서 직접 캐스팅될 수 있다. 스핀캐스팅 방법은 U.S. 특허 번호 3,408,429 및 3,660,545에 개시되어 있고, 그리고 정적 캐스팅 방법은 U.S. 특허 번호 4,113,224, 4,197,266, 및 5,271,875에 개시되어 있다. 스핀캐스팅 방법 중합될 혼합물을 몰드에 충전하는 단계, 및 혼합물을 방사선 공급원 예컨대 UV 광에 노출시키면서 제어된 방식으로 스피닝 상기 몰드를 회전시키는 단계를 포함한다. 정적 캐스팅 방법은 단량체성 혼합물을 2개의 몰드 섹션 사이에 충전하는 단계로서, 하나의 몰드 섹션은 형상화되어 전측 렌즈 표면을 형성하고 다른 몰드 섹션은 형상화되어 후측 렌즈 표면을 형성화하는 단계, 및 몰드 조립체에 유지되는 동안 예를 들어, 혼합물의 자유 라디칼 중합에 의해 혼합물을 경화시켜 렌즈를 형성하는 단계를 포함한다. 렌즈 재료를 경화시키기 위한 자유 라디칼 반응 기술의 예는 열 방사선, 적외선 방사선, 전자 빔 방사선, 감마 방사선, 자외선(UV) 방사선, 등을 포함하거나; 또는 그와 같은 기술의 조합이 사용될 수 있다. 미국 특허 번호 5,271,875는 후측 몰드 및 전측 몰드에 의해 정의된 몰드 중공에서 완성된 렌즈의 성형을 허용하는 정적 몰드 성형 방법을 기재한다. 추가 방법으로서, 미국 특허 번호 4,555,732는, 과잉의 단량체성 혼합물이 몰드에서 스핀캐스팅에 의해 경화되어 전측 렌즈 표면 및 비교적 큰 두께를 갖는 형상화된 물품을 형성하고, 그리고 경화된 스핀캐스트 물품의 후측 표면은 후속으로 선반처리되어 원하는 두께 및 후측 렌즈 표면을 갖는 콘택트 렌즈를 제공하는 공정을 기재한다.
중합은 혼합물을 열 및/또는 방사선, 예컨대 자외선, 가시광, 또는 고에너지 방사선에 노출함으로써 용이하게 될 수 있다. 중합 개시제는 중합 단계를 용이하게 하기 위해 혼합물에 포함될 수 있다. 자유 라디칼 열중합 개시제의 대표적인 예는 유기 퍼옥사이드 예컨대 아세틸 과산화물, 라우로일 과산화물, 데카노일 과산화물, 스테아로일 과산화물, 벤조일 과산화물, 삼차l부틸 퍼옥시피발레이트, 퍼옥시디카보네이트, 등을 포함한다. 대표적인 UV 개시제는 당해 분야에서 알려진 것이고, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, Darocure® 1173, 1164, 2273, 1116, 2959, 3331 (EM Industries) 및 Irgacure® 651 및 184 (Ciba-Geigy), 2,2'아조비스(2-메틸프로피오니트릴) (VAZO 64) 등을 포함한다. 일반적으로, 개시제는 총 혼합물의 약 0.01 내지 약 5 중량 퍼센트의 농도로 단량체성 혼합물에서 이용될 것이다.
중합은 일반적으로 용매, 예를 들어, 물 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알칸올 예컨대 메탄올, 에탄올 또는 프로판-2-올을 사용하여 예를 들어, 용액 또는 분산물과 같은 반응 매질에서 수행된다. 대안적으로, 임의의 상기 용매의 혼합물이 사용될 수 있다.
일반적으로, 중합은 약 15 분 내지 약 72 시간 동안 그리고 예를 들어, 질소 또는 아르곤의 불활성 분위기 하에서 수행될 수 있다. 원한다면, 수득한 중합 생성물은 진공 하에, 예를 들어, 약 5 내지 약 72 시간 동안 건조되거나 사용 전에 수용액 내에 방치될 수 있다.
혼합물의 중합은, 수화될 때, 바람직하게는 하이드로겔을 형성하는 중합체를 생성할 것이다. 하이드로겔 렌즈를 제조할 때, 혼합물은, 중합 생성물이 수화되어 하이드로겔을 형성할 때 물로 최종적으로 대체되는 적어도 희석제를 추가로 포함할 수 있다. 일반적으로, 하이드로겔의 함수량은 상기에 기재된 바와 같고, 즉, 적어도 약 45 중량 퍼센트 또는 적어도 약 50 중량 퍼센트이다. 사용된 희석제의 양은 약 50 중량 퍼센트 미만이어야 하고, 그리고 대개의 경우, 희석제 함량은 약 30 중량 퍼센트 미만일 것이다. 그러나, 특정 중합체 시스템에서, 실제 한계는 희석제에서 다양한 단량체의 용해도에 의해 지시될 것이다. 광학적으로 투명한 공중합체를 생산하기 위해, 시각적 불투명으로 이어지는 상 분리가 공단량체 및 희석제, 또는 희석제와 최종 공중합체 사이에 발생하지 않는 것이 중요하다.
또한, 사용될 수 있는 희석제의 최대 양은 희석제가 최종 중합체를 초래하는 팽윤의 양에 따라 달라질 것이다. 희석제가 수화시 물로 대체될 때 과도한 팽윤은 공중합체를 붕괴시키거나 붕괴시킬 수 있다. 적합한 희석제는, 비제한적으로, 에틸렌 글라이콜; 글리세린; 액체 폴리(에틸렌 글라이콜); 알코올; 알코올/물 혼합물; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체; 저분자량 선형 폴리(2-하이드록시에틸 메타크릴레이트); 락트산의 글라이콜 에스테르; 포름아미드; 케톤; 디알킬설폭사이드; 부틸 카르비톨; 다가 알코올의 붕산 에스테르, 예컨대 글리세롤의 붕산 에스테르 등 및 이들의 혼합물을 포함한다.
필요하면, 주위 압력 또는 그 근처에서 또는 진공 하에 증발에 의해 달성될 수 있는 가장자리 마무리 작업 전에 렌즈로부터 잔류 희석제를 제거하는 것이 바람직할 수 있다. 승온은 희석제를 증발시키는데 필요한 시간을 단축하기 위해 이용될 수 있다. 용매 제거 단계를 위한 시간, 온도 및 압력은 당업자에 의해 쉽게 결정될 수 있는 바와 같이 희석제의 휘발성 및 특정 단량체성 성분과 같은 인자에 따라 달라질 것이다. 원한다면, 하이드로겔 렌즈를 제조하기 위해 사용된 혼합물은 하이드로겔 물질을 제조하기 위해 선행기술에 알려진 가교결합제 및 습윤제를 추가로 포함할 수 있다.
안구내 렌즈의 경우에, 단량체성 중합될 혼합물은 생성된 중합된 생성물의 굴절률을 증가시키기 위한 단량체를 추가로 포함할 수 있다. 그와 같은 단량체의 예는 방향족 (메트) 아크릴레이트, 예컨대 페닐 (메트)아크릴레이트, 2-페닐에틸 (메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, 및 벤질 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
본 명세서에서 얻은 안과용 장치 예컨대 콘택트 렌즈는 선택적인 가공 작업을 거칠 수 있다. 예를 들어, 선택적인 가공 단계는 렌즈 가장자리 및/또는 표면을 버핑(buffing)하거나 연마하는 것을 포함할 수 있다. 일반적으로, 이러한 가공 공정은, 생성물이 몰드 부품으로부터 이행되기 전 또는 후에 수행될 수 있고, 예를 들어, 렌즈는 진공 핀셋을 사용하여 몰드로부터 렌즈를 들어올림으로써 몰드로부터 건식 이형되고, 그 후 렌즈는 기계적 핀셋에 의해 제2 세트의 진공 핀셋으로 전달되고 표면 또는 가장자리를 매끄럽게 하기 위해 회전 표면에 대해 배치된다. 이어서, 렌즈는 렌즈의 다른 면을 가공하기 위해 뒤집힐 수 있다.
렌즈는 완충 식염수 용액을 함유하는 개별 렌즈 패키지으로 옮겨질 수 있다. 식염수는 렌즈를 옮기기 전 또는 후에 패키지에 추가될 수 있다. 적당한 포장 디자인 및 물질은 당해 기술에 알려져 있다. 플라스틱 패키지는 필름으로 해제가능하게 밀봉된다. 적합한 밀봉 필름은 당해 기술에 알려져 있고 포일, 중합체 필름 및 이들의 혼합물을 포함한다. 그 다음, 렌즈를 수용하는 밀봉된 포장은 멸균 제품을 보장하기 위해 멸균된다. 적합한 멸균 수단 및 조건은 당해 기술에 알려져 있고, 예를 들어, 오토클레이빙을 포함한다.
당업자가 쉽게 인정하는 바와 같이 다른 단계는 상기에 기재된 몰딩 및 패키징 공정이 포함될 수 있다. 그와 같은 다른 단계는, 예를 들어, 형성된 렌즈의 코팅, 형성 동안 렌즈의 표면 처리(예를 들어, 몰드 이송을 통해), 렌즈 검사, 결함있는 렌즈 폐기, 몰드 절반부 세척, 몰드 절반부 재사용, 등 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.
하기 실시예는 당업자가 본 발명을 실시할 수 있도록 제공되고 단지 예시적이다. 실시예는 청구범위에서 정의된 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되서는 안된다.
다양한 중합 생성물은 아래에 논의된 바와 같이 형성되었고 하기와 같은 표준 시험 절차를 특징으로 한다:
물 %: 7개의 수화된 렌즈 또는 필름의 두 세트는 한 조각의 여과지 상에서 블롯 건조되어 과잉 물을 제거하고, 그리고 샘플은 무게를 잰다(습윤 중량). 그 다음 샘플은 건조제가 들어있는 병 안에 10분 동안 마이크로파 오븐에 넣는다. 그 다음 샘플은 30분 동안 정치하여 실온과 평형을 이루고 무게를 다시 잰다(건조 중량). 물 퍼센트는 습식 및 건식 중량에서 계산된다.
접촉각: First Ten Angstroms FTA-1000 prop Shape Instrument 상에서 포획 기포 접촉각 데이터를 수집하였다. 샘플 표면으로부터 패키징 용액의 성분을 제거하기 위해 분석 전에 모든 샘플을 HPLC 등급의 물에서 린스하였다. 데이터 수집 전에 모든 실험에 사용된 물의 표면 장력을 펜던트 적하(pendant drop) 방법을 사용하여 측정하였다. 물이 사용에 적절한 자격을 갖게 하기 위해, 70-72 dyne/cm의 표면 장력 값이 예상되었다. 모든 렌즈 샘플을 만곡된 샘플 홀더 상에 놓고 HPLC 등급의 물로 충전된 석영 셀에 침지시켰다. 전진 및 후진 포획 기포 접촉각을 각각의 샘플에 대해 수집하였다. 전진 접촉각은 기포가 렌즈 표면으로부터 후퇴할 때(물이 표면을 가로질러 전진할 때) 물에서 측정된 각도로서 정의된다. 샘플/기포 계면 상에 포커싱된 고속 디지털 카메라를 사용하여 모든 포획 거품 데이터를 수집하였다. 접촉각을 샘플/기포 계면을 가로지르는 접촉선 이동 직전에 디지털 프레임에서 계산하였다. 후진 접촉각은 기포가 샘플 표면을 가로질러 팽창할 때(물이 표면으로부터 후진할 때) 물에서 측정된 각도로서 정의된다.
모듈러스(g/mm2) 및 신장 %를, 필름 샘플이 보레이트 완충 식염수에 액침된 Instron (모델 4502) 기구를 이용하여 ASTM 1708에 따라 측정하였고; 필름 샘플의 적당한 크기는 게이지 길이 22 mm 및 폭 4.75 mm였고, 여기서 샘플은 Instron 기기의 클램프로 샘플을 파지하기 위해 도그본 형상, 및 100±50 마이크론의 두께를 형성하는 단부를 추가로 갖는다.
인장 강도(g/mm2)를 ASTM 테스트 방법 D1708a에 따라 측정하였다.
인열 강도는 인장 탄성률에 대한 것과 동일한 물리적 조건 하에 ASTM D-1938에 따라 측정되었다.
델트로릭(Deltronic) 비교기에서 측정된 시상 깊이 (SAG).
굴절률(RI)은 굴절계를 사용하여 수화된 샘플에 대해 전형적인 방법에 따라 측정되었다.
실시예에서, 다음의 약어가 사용된다.
DMA: N,N-디메틸아크릴아미드
HEMA: 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트
NVP: N-비닐-2-피롤리돈
AMA: 알릴 메타크릴레이트
EGDMA: 에틸렌 글라이콜 디메타크릴레이트
VazoTM 64: 아조 비스-이소부틸니트릴 (AIBN)
Irgacure 819 (광개시제): 다음의 구조를 갖는 화합물:
Figure 112021028257247-pct00028
CIX-4: 다음의 구조를 갖는 화합물:
Figure 112021028257247-pct00029
SA 단량체: 다음의 구조를 갖는 화합물:
Figure 112021028257247-pct00030
PDMA-C2-RAFT: 수 평균 분자량이 79.6 kDa이고 다음의 구조를 갖는 중합체:
Figure 112021028257247-pct00031
식 중, x는 1이고, n은 735이다.
PDMA-C12-RAFT: 수 평균 분자량이 62.6 kDa이고 다음의 구조를 갖는 중합체:
Figure 112021028257247-pct00032
식 중, x는 11이고, n은 662이다.
PDMA-C18-RAFT: 수 평균 분자량이 65.4 kDa이고 다음의 구조를 갖는 중합체:
Figure 112021028257247-pct00033
식 중, x는 17이고, n은 655이다.
PVP-RAFT: 수 평균 분자량이 53.1 kDa이고 다음의 구조를 갖는 중합체:
Figure 112021028257247-pct00034
식 중, x는 1이고 n은 476이다.
PDMA-코-mPEGMA400: 수 평균 분자량이 60 kDa이고 다음의 구조를 갖는 중합체:
Figure 112021028257247-pct00035
테트라에틸렌 글라이콜 디메타크릴레이트(TEGDMA): 다음 구조의 화합물:
Figure 112021028257247-pct00036
트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(TMPTMA): 다음 구조의 화합물:
Figure 112021028257247-pct00037
1,4-부탄디올 디메타크릴레이트(1,4-DBDDMA): 다음 구조의 화합물:
Figure 112021028257247-pct00038
실시예 1 내지 5
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 1에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00039
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 6 내지 10
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 2에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00040
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 11 내지 15
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 3에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00041
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 16 내지 19
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 4에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00042
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 20 내지 24
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 5에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00043
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 25 내지 29
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 6에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00044
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 30 내지 34
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 7에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00045
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 35 내지 40
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 8에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00046
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 41 내지 47
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 9에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00047
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 48 내지 53
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 10에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00048
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 54 내지 58
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 11에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00049
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 약 3.0시간 동안 열경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다.
실시예 59 내지 64
단량체 혼합물을 중량당 양으로 표 12에서 열거된 다음의 성분을 혼합하여 제조하였다.
Figure 112021028257247-pct00050
단량체 혼합물을 폴리프로필렌 몰드 조립체에 도입하여 상기 생성된 단량체성 혼합물을 콘택트 렌즈로 캐스팅하였다. 그 다음, 몰드 조립체 및 단량체 혼합물을 5 mW/cm2에서 25분 동안 청색광 경화시켜 콘택트 렌즈를 형성하였다. 생성된 콘택트 렌즈를 몰드 조립체로부터 이형시켰다. 표 12에서 나타낸 바와 같이, 단량체 혼합물을 경화시키기 위해 청색광을 사용하는 경우, 추가적인 EGDMA는 렌즈를 형성하기 위해 필요하였다.
본 명세서에 개시된 구현예에 대해 다양한 수정들이 이루어질 수 있음이 이해될 것이다. 따라서, 상기 설명은 제한하는 것으로 해석되어서는 안되며, 단지 바람직한 구현예의 예시로서 해석되어야 한다. 예를 들어, 위에서 설명되고 본 발명을 동작시키기 위한 최상의 모드로서 구현되는 기능은 단지 예시를 위한 것이다. 다른 배열 및 방법은 본 발명의 범위 및 사상을 벗어나지 않고 당업자에 의해 구현될 수 있다. 더욱이, 당업자는 본 명세서에 첨부된 특징 및 이점의 범위 및 사상 내에서 다른 수정을 구상할 것이다.

Claims (32)

  1. 단량체성 혼합물의 중합 생성물인 안과용 장치로서,
    (a) 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로, 50% 중량 초과의 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체;
    (b) (i) 상기 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 2.0 중량 퍼센트의, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제 및 (ii) 상기 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 2.0 중량 퍼센트의, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제를 포함하는 가교결합제 혼합물, 및
    (c) 가역 첨가 단편화 사슬 이동("RAFT") 제제의 하나 이상의 친수성 단위 및 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체를 포함하되,
    적어도 45 중량 퍼센트의 평형 함수율을 갖는, 안과용 장치.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체는 아미드, 환형 락탐, 하이드록실 함유 (메트)아크릴레이트, 중합성 기로 작용화된 폴리(알켄 글라이콜) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안과용 장치.
  4. 청구항 3에 있어서, 상기 아미드는 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안과용 장치.
  5. 청구항 3에 있어서, 상기 환형 락탐은 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-2-피페리돈 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안과용 장치.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체는 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, N-비닐-2-피페리돈, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, N-(2-하이드록시에틸)메타크릴아미드, 글리세릴 메타크릴레이트, N-메타크릴로일 글리신, (2-하이드록시-3-메타크릴로일프로필)-4-메톡시 페닐에테르 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안과용 장치.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 제1 가교결합제는 알킬렌 글라이콜 함유 디(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알킬렌 글라이콜 함유 트리(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알킬렌 글라이콜 함유 테트라(메트)아크릴레이트 가교결합제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안과용 장치.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 알킬렌 글라이콜 디(메트)아크릴레이트 가교결합제는 최대 10개의 에틸렌 글라이콜 단위를 갖는 에틸렌 글라이콜 디(메트)아크릴레이트인, 안과용 장치.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 제2 가교결합제는 디(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 디(N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 디(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 디(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 디(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 디(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 트리(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 트리(N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 트리(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 트리(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 트리(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 트리(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 테트라(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 테트라 (N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 이소시아누레이트 함유 가교결합제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안과용 장치.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 제2 가교결합제는 디에틸렌 글라이콜 비스(N-비닐카바메이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(N-알릴카바메이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(O-비닐카바메이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(O-알릴카바메이트), 1,4-부탄디올 비스(N-비닐카바메이트), 에틸렌 글라이콜 비스(O-비닐 카보네이트), 디에틸렌 글라이콜 비스(O-비닐 카보네이트), 1,4-부탄디올 비스(O-비닐 카보네이트), 알릴 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 안과용 장치.
  11. 삭제
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 친수성 중합체 또는 공중합체의 티오 카보닐 티오 단편은 디티오에스테르 기, 크산테이트 기, 디티오카바메이트 기 또는 트리티오카보네이트 기를 포함하는 RAFT 제제의 것인, 안과용 장치.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체의 하나 이상의 친수성 단위는 불포화된 카복실산, 아크릴아미드, 환형 락탐, 폴리(알킬렌옥시)(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 하이드록실 함유-(메트)아크릴레이트, 친수성 비닐 카보네이트, 친수성 비닐 카바메이트 단량체, 친수성 옥사졸론 단량체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 하나 이상의 친수성 단량체에서 유래되는, 안과용 장치.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 적어도 30 킬로 달톤(kDa)의 수 평균 분자량을 갖는, 안과용 장치.
  15. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 적어도 45 kDa의 수 평균 분자량을 갖는, 안과용 장치.
  16. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 적어도 60 kDa의 수 평균 분자량을 갖는, 안과용 장치.
  17. 청구항 1에 있어서, 상기 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체는 폴리에틸렌 글라이콜(PEG)-200 메타크릴레이트, PEG-400 메타크릴레이트, PEG-600 메타크릴레이트, PEG-1000 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 에틸렌성 불포화 중합성 알콕시화된 중합체로부터 유래된 단위를 추가로 포함하는, 안과용 장치.
  18. 청구항 1에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 자외선(UV) 차단제를 추가로 포함하는, 안과용 장치.
  19. 청구항 1에 있어서, 30˚ 내지 70˚의 포획 거품 접촉각을 갖는, 안과용 장치.
  20. 청구항 1에 있어서, 상기 안과용 장치는 콘택트 렌즈인, 안과용 장치.
  21. 청구항 1에 있어서, 상기 안과용 장치는 하이드로겔인, 안과용 장치.
  22. 청구항 1에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 실리콘 함유 단량체를 함유하지 않는, 안과용 장치.
  23. 안과용 장치를 제조하는 방법으로서,
    (a) (i) 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로, 50% 중량 초과의 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체; (ii) (1) 상기 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 2.0 중량 퍼센트의, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제1 가교결합제로서, 상기 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기는 (메트)아크릴레이트 함유 반응성 말단 기인 제1 가교결합제 및 (2) 상기 단량체 혼합물의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 2.0 중량 퍼센트의, 적어도 2개의 에틸렌성 불포화 반응성 말단 기를 함유하는 하나 이상의 제2 가교결합제로서, 상기 반응성 말단 기 중 적어도 하나는 비-(메트)아크릴레이트 반응성 말단 기인 제2 가교결합제를 포함하는 가교결합제 혼합물, 및 (iii) 하나 이상의 친수성 단위 및 RAFT 제제의 티오 카보닐 티오 단편을 포함하는 하나 이상의 친수성 중합체 또는 공중합체를 포함하는 단량체 혼합물을 제공하는 단계;
    (b) 상기 단량체 혼합물에 중합 조건을 적용하여 중합된 장치를 제공하는 단계, 및
    (c) 상기 중합된 장치를 수화시키는 단계를 포함하되, 상기 안과용 장치는 적어도 45 중량 퍼센트의 평형 함수율을 갖는, 방법.
  24. 청구항 23에 있어서, 상기 하나 이상의 비-실리콘 함유 친수성 단량체는 아미드, 환형 락탐, 하이드록실 함유 (메트)아크릴레이트, 중합성 기로 작용화된 폴리(알켄 글라이콜) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
  25. 청구항 23에 있어서, 상기 하나 이상의 제1 가교결합제는 알킬렌 글라이콜 함유 디(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알킬렌 글라이콜 함유 트리(메트)아크릴레이트 가교결합제, 알킬렌 글라이콜 함유 테트라(메트)아크릴레이트 가교결합제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
  26. 청구항 23에 있어서, 상기 하나 이상의 제2 가교결합제는 디(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 디(N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 디(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 디(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 디(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 디(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 트리(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 트리(N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 트리(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 트리(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 트리(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 트리(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 테트라(N-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 테트라 (N-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-비닐카바메이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-알릴카바메이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-비닐카보네이트) 함유 가교결합제, 테트라(O-알릴카보네이트) 함유 가교결합제, 이소시아누레이트 함유 가교결합제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.
  27. 삭제
  28. 청구항 23에 있어서, 상기 친수성 중합체 또는 공중합체의 티오 카보닐 티오 단편은 디티오에스테르 기, 크산테이트 기, 디티오카바메이트 기 또는 트리티오카보네이트 기를 포함하는 RAFT 제제의 것인, 방법.
  29. 청구항 23에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 자외선(UV) 차단제를 추가로 포함하는, 방법.
  30. 청구항 23에 있어서, 상기 안과용 장치는 30˚ 내지 70˚의 포획 거품 접촉각을 갖는, 방법.
  31. 청구항 23에 있어서, 상기 안과용 장치는 콘택트 렌즈 또는 하이드로겔인, 방법.
  32. 청구항 23에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 실리콘 함유 단량체를 함유하지 않는, 방법.
KR1020217007301A 2018-08-10 2018-08-10 안과용 장치 KR102551113B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2018/046219 WO2020032973A1 (en) 2018-08-10 2018-08-10 Ophthalmic devices

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210042376A KR20210042376A (ko) 2021-04-19
KR102551113B1 true KR102551113B1 (ko) 2023-07-04

Family

ID=63490682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217007301A KR102551113B1 (ko) 2018-08-10 2018-08-10 안과용 장치

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3834018A1 (ko)
JP (1) JP7357056B2 (ko)
KR (1) KR102551113B1 (ko)
CN (1) CN112930487B (ko)
CA (1) CA3107771A1 (ko)
WO (1) WO2020032973A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111184685B (zh) * 2020-03-03 2023-02-03 常州晶丽光学科技有限公司 一种用于治疗眼表疾病的药物缓释型凝胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012530279A (ja) * 2009-06-16 2012-11-29 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド バイオメディカルデバイス
JP2013190823A (ja) * 2008-01-25 2013-09-26 Bausch & Lomb Inc 高含水量の眼科装置

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS108895A (ko) 1961-12-27
NL128305C (ko) 1963-09-11
US4113224A (en) 1975-04-08 1978-09-12 Bausch & Lomb Incorporated Apparatus for forming optical lenses
US4197266A (en) 1974-05-06 1980-04-08 Bausch & Lomb Incorporated Method for forming optical lenses
US4228269A (en) * 1978-06-08 1980-10-14 Wesley-Jessen Inc. Contact lenses of high gas permeability
US4555732A (en) 1984-03-22 1985-11-26 Xerox Corporation Image sensor correction system
US4910277A (en) 1988-02-09 1990-03-20 Bambury Ronald E Hydrophilic oxygen permeable polymers
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5271875A (en) 1991-09-12 1993-12-21 Bausch & Lomb Incorporated Method for molding lenses
US5310779A (en) * 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5998498A (en) * 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
JPH11249084A (ja) * 1998-03-06 1999-09-17 Kuraray Co Ltd 眼用レンズ材料およびその製造方法
US6244707B1 (en) * 1998-07-21 2001-06-12 Wesley Jessen Corporation UV blocking lenses and material containing benzotriazoles and benzophenones
US6861123B2 (en) * 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
AU2001297967B2 (en) * 2001-04-27 2006-01-05 Bausch & Lomb Incorporated Iris pattern recognition and alignment
US8153344B2 (en) * 2004-07-16 2012-04-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for producing photosensitive microparticles, aqueous compositions thereof and articles prepared therewith
EP1752796B1 (en) * 2005-08-09 2011-09-28 CooperVision International Holding Company, LP Conditions and methods for producings silicone hydrogel contact lenses
AU2008223478B2 (en) * 2007-03-02 2014-04-10 Atex Technologies, Inc. Fabric medical device having a tapered transition and method of making
US7901073B2 (en) * 2007-07-10 2011-03-08 Bausch & Lomb Incorporated Silicone hydrogel with composite hydrophilic and silicone polymers prepared with selective crosslink agents
CN101482625B (zh) * 2009-02-13 2010-09-29 广州科甫眼镜有限公司 含透明质酸钠的软性亲水接触镜及其制备方法
US9285508B2 (en) * 2009-06-16 2016-03-15 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8083348B2 (en) * 2009-06-16 2011-12-27 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
WO2012154268A1 (en) * 2011-02-28 2012-11-15 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
MX341789B (es) * 2012-05-25 2016-09-02 Bausch & Lomb Lente de hidrogel de silicona con bloqueo de ultravioleta (uv) completamente polimerizada.
PL2875091T3 (pl) * 2012-07-23 2017-04-28 Bausch & Lomb Incorporated Związki absorbujące światło do polimerów optycznych
KR20140111064A (ko) * 2013-02-27 2014-09-18 에스케이이노베이션 주식회사 광학필름
US9389336B2 (en) * 2013-08-02 2016-07-12 Bausch & Lomb Incorporated Hydrogel monomer mix containing added water
KR20240090468A (ko) * 2015-12-15 2024-06-21 알콘 인코포레이티드 친수화된 폴리디오가노실록산 비닐 가교결합제 및 이의 용도

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013190823A (ja) * 2008-01-25 2013-09-26 Bausch & Lomb Inc 高含水量の眼科装置
JP2012530279A (ja) * 2009-06-16 2012-11-29 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド バイオメディカルデバイス

Also Published As

Publication number Publication date
JP7357056B2 (ja) 2023-10-05
EP3834018A1 (en) 2021-06-16
KR20210042376A (ko) 2021-04-19
CN112930487A (zh) 2021-06-08
CA3107771A1 (en) 2020-02-13
JP2021535447A (ja) 2021-12-16
WO2020032973A1 (en) 2020-02-13
CN112930487B (zh) 2024-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2443483B1 (en) Multi-armed macromonomers, polymeric materials and contact lenses comprising same.
EP2443486B1 (en) Biomedical devices
JP5592946B2 (ja) バイオメディカルデバイス
JP5587997B2 (ja) バイオメディカルデバイス
EP2443484A1 (en) Biomedical devices, polymeric materials and contact lenses comprising same
KR102551113B1 (ko) 안과용 장치
CN112352170A (zh) 可水提取的眼用装置
US10668676B2 (en) Ophthalmic devices
US10816698B2 (en) High water content ophthalmic devices
JP7357055B2 (ja) 高含水量眼科デバイス
US11873361B2 (en) Ophthalmic devices
WO2023161325A1 (en) Ophthalmic devices
WO2023148171A1 (en) Multifunctional crosslinking agents and ophthalmic devices formed therefrom

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant