KR102505330B1 - Quantum Dots Light Emitting Device and Quantum Dots Display - Google Patents

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김철암
송진석
김하영
이동진
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엔스펙트라 주식회사
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Abstract

The present invention includes a transparent film and a quantum dot phosphor layer. Provided are a quantum dot light emitting device, a quantum dot color filter and a quantum dot display device, wherein the quantum dot phosphor layer includes quantum dot microcapsules and a binder, and the quantum dot microcapsule includes a plurality of quantum dot materials and a phase change material, and the quantum dot light emitting device, the quantum dot color filter and the quantum dot display device include the quantum dot microcapsule film. Therefore, it is possible to simplify a manufacturing process, reduce manufacturing cost, and reduce the thickness of a module.

Description

양자점 발광소자 및 양자점 표시장치 {Quantum Dots Light Emitting Device and Quantum Dots Display}Quantum dot light emitting device and quantum dot display {Quantum Dots Light Emitting Device and Quantum Dots Display}

본 발명은 양자점을 형광체로 사용하는 표시장치 및 조명 등에 포함되는 양자점 광원, 양자점 색변환필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치 제작에 관한 것이다.The present invention relates to the production of a quantum dot light source, a quantum dot color conversion film, a quantum dot color filter, a quantum dot light emitting device, and a quantum dot display device included in a display device using quantum dots as a phosphor and lighting.

도 1a 및 도 1b는 각각 종래의 양자점 구조 및 결정 크기에 따른 발광 패턴을 도시한 모식도이다.1A and 1B are schematic diagrams showing emission patterns according to conventional quantum dot structures and crystal sizes, respectively.

도 1a 및 도 1b에 나타낸 바와 같이, 양자점(Quantum Dot. QD) 혹은 퀀텀닷이란 코어(core)(101)와 쉘(shell)(102)로 이루어진 지름이 수 나노미터 크기의 반도체 결정체로서 불연속적인 에너지 준위와 갭(gap)이 존재하여 결정의 크기에 따라 특정한 파장의 빛을 방출하는 물질로서, 균일하게 분산되도록 양자점의 쉘 표면에 리간드(103)가 부착되어 사용되고, 도1b의 양자점 R(100), G(104), B(105)와 같이, 입자의 크기가 작으면 짧은 파장의 빛을 방출하며, 입자의 크기가 클수록 긴 파장의 빛을 방출한다.As shown in FIGS. 1A and 1B, a quantum dot (Quantum Dot. QD) or quantum dot is a discontinuous semiconductor crystal with a diameter of several nanometers consisting of a core 101 and a shell 102. As a material that emits light of a specific wavelength according to the size of the crystal due to the presence of an energy level and a gap, ligand 103 is attached to the shell surface of the quantum dot so as to be uniformly dispersed. Quantum dot R (100 in FIG. ), G (104), and B (105), when the size of the particle is small, light of a short wavelength is emitted, and when the size of the particle is large, light of a long wavelength is emitted.

양자점은 다양하고 순도 높은 빛을 발광하고, 화학적 특성이 우수하다는 점에서 표시장치, 태양전지, 바이오 센서, 양자 컴퓨터 등 다양한 분야에 사용될 수 있다. 특히, 색 순도 및 광 안전성이 높아 천연색에 가까운 표시장치를 구현할 수 있어서, 표시장치 산업에서 주도적으로 응용과 사업화가 추진되고 있다.Quantum dots can be used in various fields such as display devices, solar cells, biosensors, and quantum computers in that they emit diverse and high-purity light and have excellent chemical properties. In particular, since color purity and light safety are high, a display device close to natural color can be implemented, and thus application and commercialization are being promoted in the display device industry.

양자점 표시장치는 외부의 광원을 통해 빛을 내게 하는 형광(photo luminescence, PL) 방식과 전기적으로 빛을 내게 하는 전기발광(electro luminescence, EL) 방식이 있다. 양자점 표시장치는 양자점을 형광체로 사용하는 QD-LCD(Quantum Dot-Liquid Crystal Display)와 양자점을 발광층으로 사용하는 QLED(QD-LED)(Quantum Dot-LED)가 대표적이다.Quantum dot display devices include a photo luminescence (PL) method that emits light through an external light source and an electro luminescence (EL) method that emits light electrically. Quantum dot display devices are representative of QD-LCD (Quantum Dot-Liquid Crystal Display) using quantum dots as a phosphor and QD-LED (Quantum Dot-LED) using quantum dots as a light emitting layer.

양자점을 자체 발광소자로 사용하는 QD-LED의 경우 전극에서 양자점 발광층으로 전자와 정공이 이동하는 과정에서 누설되는 경우가 많고 이송층에서 만나는 단점 때문에 본격적으로 표시장치에 채택 하기에는 기술적인 난관이 존재하고 있으며, 이에 따라 현재 양자점을 적용한 표시장치는 자체 발광소자로 사용하기보다는 양자점을 LED와 조합하여 형광 및 발광물질로 사용하여 LED BLU에 적용되고 있다.In the case of QD-LED, which uses quantum dots as its own light emitting device, there are many cases of leakage in the process of electrons and holes moving from the electrode to the quantum dot light emitting layer, and there are technical difficulties in adopting it in a display device in earnest due to the disadvantages encountered in the transfer layer. Accordingly, display devices using quantum dots are currently applied to LED BLUs by combining quantum dots with LEDs and using them as fluorescent and light emitting materials rather than using them as self-light emitting elements.

QD-LCD는 기존의 LCD 대비 높은 색재현성과 전력 효율 상승에 따른 소비전력 감소 등의 이점이 있으며, 기존에 상용화된 LCD 패널 제조공정에 응용되어 적용될 수 있다. QD-LCD는 크게 패키지 방식, 레일 방식, 필름 방식의 3가지 방향으로 개발되거나 적용되고 있다. 패키지 방식은 LED 패키지에 직접 양자점을 시장하는 것으로 가장 구조가 간단하고 모듈의 두께를 줄일 수 있는 효과가 있으나 LED의 발열 영향에 의한 열화 문제, LED 봉지 공정을 위하여 사용되는 수지와의 상용성 문제 때문에 현재까지 상용되지 못하고 있다. 레일 타입은 에지형 LED BLU(Back Light Unit)에 적용 가능한 방식으로 양자점을 수 mm의 유리관에 밀봉한 형태로 가공한 레일을 청색 LED 바 앞에 배치하여 도광판을 통해 백색광을 형성하는 기술이다.QD-LCD has advantages such as higher color reproducibility and reduced power consumption due to increased power efficiency compared to conventional LCDs, and can be applied and applied to the existing commercialized LCD panel manufacturing process. QD-LCD is largely being developed or applied in three directions: package method, rail method, and film method. The package method is to market quantum dots directly in the LED package, and has the simplest structure and has the effect of reducing the thickness of the module. It has not been used up to now. The rail type is a technology applicable to edge-type LED BLU (Back Light Unit) and forms white light through a light guide plate by arranging a rail processed in the form of sealing quantum dots in a glass tube of several mm in front of a blue LED bar.

이 방식은 양자점의 소모량이 가장 적고 대량생산이 가능하며 제조 비용이 저렴하여 대형 LCD 패널에 적합하나 패키지 방식보다는 덜하지만, 청색 LED 바로 옆에 양자점을 담은 유리관을 배치함에 따라 열에 의한 내열성 문제를 해결해야 하며, 물리적인 유리관이 추가되어 베젤 폭 및 모듈의 두께 설계에 있어서 제약이 따른다.This method consumes the least amount of quantum dots, can be mass produced, and has low manufacturing cost, so it is suitable for large LCD panels, but less than the package method. However, since a physical glass tube is added, there are restrictions in designing the bezel width and the thickness of the module.

필름 방식은 양자점을 수지에 분산시켜 코팅하고 이를 2장의 배리어 필름으로 감싼 양자점 필름을 청색 BLU 모듈의 동광판 위에 배치하는 형태이며, 이때 배리어 필름은 양자점의 문제점인 수분이나 산소에 의한 열화를 억제하는 역할을 한다. 그러나 안정적으로 수지에 분산시켜 코팅하기 위한 양자점 사용량이 많으며, 고성능의 베리어층의 사용에 따른 모듈 두께의 제약 및 제조 비용의 증가 등은 개선되어야 할 문제로 남아있다.The film method is a form of dispersing and coating quantum dots in resin, and wrapping the quantum dot film with two barrier films and placing the quantum dot film on the copper light plate of the blue BLU module. play a role However, a large amount of quantum dots are used for coating by stably dispersing in a resin, and limitations in module thickness and increase in manufacturing cost due to the use of a high-performance barrier layer remain problems to be improved.

응용분야로서, LCD의 낮은 색 재현율을 극복하기 위하여 양자점을 형광체로 사용하는 QD-LCD는 현재 LCD의 광원인 LED에 양자점을 직접 증착하는 방법, 양자점을 튜브에 넣어서 LED 측면에 배치하는 방식, 양자점이 균일하게 분산된 고분자 필름을 BLU(back light unit) 앞에 부착하는 방식 및 컬러필터 또는 색 변환부에 양자점을 적용하는 방식 등이 있다.As an application field, QD-LCD, which uses quantum dots as a phosphor to overcome the low color gamut of LCD, is a method of directly depositing quantum dots on LED, which is the current light source of LCD, a method of putting quantum dots in a tube and placing them on the side of the LED, quantum dots There are a method of attaching this uniformly dispersed polymer film in front of a back light unit (BLU) and a method of applying quantum dots to a color filter or color conversion unit.

특히, 최근 주목을 받고있는 양자점을 이용한 컬러필터 또는 색 변환부의 경우, 흰색 광원이 양자점을 포함하는 컬러필터를 통해 RGB로 변환하는 방식과 광원으로, 양자점을 활성화한 청색광을 사용하여, 청색광을 그대로 통과하는 투명 서브셀과 적색(R) 및 녹색(G)으로 변환시키기 위한 양자점 서브셀로 구성된 컬러필터 또는 색 변환부에 대한 연구가 진행되고 있다.In particular, in the case of a color filter or color conversion unit using quantum dots, which has recently attracted attention, a method of converting a white light source to RGB through a color filter containing quantum dots and using blue light activated with quantum dots as a light source, the blue light is converted as it is. Research into a color filter or color conversion unit composed of a transparent subcell passing through and a quantum dot subcell for converting red (R) and green (G) colors is being researched.

그러나 양자점 표시장치는 현재 양자점이 용매에 분산되어 있는 잉크 상태로 공정을 진행한다. 이러한 경우 액체 상태로 공정이 진행되기 때문에 용매 자체의 휘발이나 컨트롤이 어려워 공정자체가 용이하지 않으며 각각의 서브셀마다 균일하게 양자점 잉크를 떨어뜨려야 하는 어려움이 있다. 이러한 문제로 인해 수분과 열 그리고 산소에 취약한 양자점의 특성상 추가적으로 봉지 공정 개발 등의 문제가 있다.However, a quantum dot display device currently proceeds with a process in an ink state in which quantum dots are dispersed in a solvent. In this case, since the process proceeds in a liquid state, volatilization or control of the solvent itself is difficult, so the process itself is not easy, and there is a difficulty in uniformly dropping the quantum dot ink for each sub-cell. Due to these problems, there are problems such as developing an additional encapsulation process due to the nature of quantum dots that are vulnerable to moisture, heat, and oxygen.

USUS 20090322670 20090322670 A1A1 (2009.12.31.)(2009.12.31.) USUS 20180031910 20180031910 A1A1 (2018.02.01.)(2018.02.01.) KRKR 10-2009-0078099 10-2009-0078099 A1A1 (2009.07.17.)(2009.07.17.) KRKR 10-2018-0099991 10-2018-0099991 A1A1 (2018.09.06.)(2018.09.06.) KRKR 10-2009-0039178 10-2009-0039178 A1A1 (2009.04.22.)(2009.04.22.) KRKR 10-0759838 10-0759838 B1B1 (2007.09.12.)(2007.09.12.) KR 10-2014-0006310 (2014.01.16.)KR 10-2014-0006310 (2014.01.16.)

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 양자점을 형광체로 사용하는 표시장치 및 조명 등의 장치에 있어서, 양자점을 파우더 형태로 마이크로캡슐화하여 수분 침투 및 수지 또는 바인더와의 상용성 문제를 해결하고, 마이크로캡슐 내에 양자점 물질과 더불어 상변화물질을 함께 포함시킴으로써, 종래의 기술 대비, 고온의 제조공정에도 적용될 수 있으며, 구동 시 발생하는 수분 및 발열에 의한 열화 문제를 방지하고, 제조 비용을 감소시킬 수 있는, 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치 제작에 관한 것이다.The problem to be solved by the present invention is to solve the problem of moisture penetration and compatibility with resins or binders by microencapsulating quantum dots in a powder form in devices such as display devices and lighting using quantum dots as phosphors, and microcapsules By including a phase change material together with a quantum dot material in the interior, it can be applied to a high-temperature manufacturing process compared to conventional technology, prevent deterioration problems caused by moisture and heat generated during driving, and reduce manufacturing cost, It relates to the production of quantum dot microcapsules, quantum dot microcapsule films, quantum dot color filters, quantum dot light emitting devices, and quantum dot displays.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problem to be solved by the present invention is not limited to the problems mentioned above, and other problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 마이크로캡슐 필름은 투명 필름; 및 양자점 형광층을 포함하되, 상기 양자점 형광층은 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하고, 상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 복수의 상변화 물질을 포함할 수 있다.Quantum dot microcapsule film according to an embodiment of the present invention is a transparent film; and a quantum dot fluorescent layer, wherein the quantum dot fluorescent layer includes quantum dot microcapsules and a binder, and the quantum dot microcapsules may include a plurality of quantum dot materials and a plurality of phase change materials.

상기 투명 필름은 양자점 형광층의 상부 및 하부에 배치될 수 있다.The transparent film may be disposed above and below the quantum dot phosphor layer.

상기 양자점 형광층의 한 면에 접착층 또는 점착층이 배치될 수 있다.An adhesive layer or an adhesive layer may be disposed on one surface of the quantum dot fluorescent layer.

상기 양자점 형광층의 한 면에 접착층 또는 점착층이 배치되고, 상기 양자점 형광층의 다른 한 면에 베리어층이 배치될 수 있다.An adhesive layer or an adhesive layer may be disposed on one surface of the quantum dot fluorescent layer, and a barrier layer may be disposed on the other surface of the quantum dot fluorescent layer.

상기 상부 및 하부 투명 필름에 각각 베리어층이 배치될 수 있다.Barrier layers may be disposed on the upper and lower transparent films, respectively.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 발광소자는, 반사판; 양자점 표시장치용 도광판; 및 LED 광원을 포함하되, 상기 양자점 표시장치용 도광판 표면에 제2항 내지 제5항의 양자점 마이크로캡슐 필름이 배치될 수 있다.A quantum dot light emitting device according to an embodiment of the present invention includes a reflector; light guide plates for quantum dot displays; and an LED light source, wherein the quantum dot microcapsule film of claims 2 to 5 may be disposed on the surface of the light guide plate for the quantum dot display device.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 발광소자는, 반사판; 양자점 표시장치용 도광판; LED 광원; 및 양자점 형광층을 포함하되, 상기 양자점 형광층은 상기 양자점 표시장치용 도광판 상에 배치되고, 상기 양자점 형광층은 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하며, 상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 복수의 상변화 물질을 포함할 수 있다.A quantum dot light emitting device according to an embodiment of the present invention includes a reflector; light guide plates for quantum dot displays; LED light source; and a quantum dot fluorescent layer, wherein the quantum dot fluorescent layer is disposed on the light guide plate for the quantum dot display device, the quantum dot fluorescent layer includes a quantum dot microcapsule and a binder, and the quantum dot microcapsule includes a plurality of quantum dot materials and a plurality of A phase change material may be included.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 발광소자는, LED 광원, 양자점 마이크로캡슐 및 밀봉 물질을 포함하되, 상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 복수의 상변화 물질을 포함할 수 있다.A quantum dot light emitting device according to an embodiment of the present invention includes an LED light source, a quantum dot microcapsule, and a sealing material, and the quantum dot microcapsule may include a plurality of quantum dot materials and a plurality of phase change materials.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 발광소자는, LED 광원, 양자점 형광층 및 밀봉 물질을 포함하되, 상기 밀봉 물질이 경화 또는 건조된 표면 상에 상기 양자점 형광층이 배치되고, 상기 양자점 형광층은 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하며, 상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 복수의 상변화 물질을 포함할 수 있다.A quantum dot light emitting device according to an embodiment of the present invention includes an LED light source, a quantum dot fluorescent layer, and a sealing material, wherein the quantum dot fluorescent layer is disposed on a surface on which the sealing material is cured or dried, and the quantum dot fluorescent layer is It includes a quantum dot microcapsule and a binder, and the quantum dot microcapsule may include a plurality of quantum dot materials and a plurality of phase change materials.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 발광소자는, 반사판; 양자점 표시장치용 도광판; 및 상기 도광판의 측면에 배치되는 광원을 포함하되, 상기 광원으로 LED 광원, 양자점 마이크로캡슐 및 밀봉 물질을 포함하고, 상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 복수의 상변화 물질을 포함하는 양자점 발광소자를 사용할 수 있다.A quantum dot light emitting device according to an embodiment of the present invention includes a reflector; light guide plates for quantum dot displays; and a light source disposed on a side surface of the light guide plate, wherein the light source includes an LED light source, a quantum dot microcapsule, and a sealing material, wherein the quantum dot microcapsule includes a plurality of quantum dot materials and a plurality of phase change materials. can be used.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 발광소자는, 반사판; 양자점 표시장치용 도광판; 및 상기 도광판의 측면에 배치되는 광원을 포함하되, 상기 광원으로 LED 광원, 양자점 형광층 및 밀봉 물질을 포함하고, 상기 밀봉 물질이 경화 또는 건조된 표면 상에 상기 양자점 형광층이 배치되고, 상기 양자점 형광층은 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하며, 상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 복수의 상변화 물질을 포함하는 양자점 발광소자를 사용할 수 있다.A quantum dot light emitting device according to an embodiment of the present invention includes a reflector; light guide plates for quantum dot displays; and a light source disposed on a side surface of the light guide plate, wherein the light source includes an LED light source, a quantum dot fluorescent layer, and a sealing material, the quantum dot fluorescent layer is disposed on a surface on which the sealing material is cured or dried, and the quantum dots The fluorescent layer includes quantum dot microcapsules and a binder, and a quantum dot light emitting device including a plurality of quantum dot materials and a plurality of phase change materials may be used as the quantum dot microcapsule.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 표시장치는, 양자점-LCD 모듈의 액정 또는 박막트랜지스터(TFT)가 배치되는 기판의 하부에, 본 발명의 양자점 마이크로캡슐 필름이 배치될 수 있다.In the quantum dot display device according to an embodiment of the present invention, the quantum dot microcapsule film of the present invention may be disposed under the substrate on which the liquid crystal or thin film transistor (TFT) of the quantum dot-LCD module is disposed.

본 발명의 일실시예에 따른 양자점 표시장치는, 백라이트 유닛; 기판; 박막트랜지스터(TFT); 액정; 및 적색, 녹색 및 청색 양자점 마이크로캡슐 컬러필터를 포함하되, 상기 적색, 녹색 및 청색 양자점 마이크로캡슐 컬러필터는 각각 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하며, 상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 복수의 상변화 물질을 포함할 수 있다.A quantum dot display device according to an embodiment of the present invention includes a backlight unit; Board; thin film transistor (TFT); liquid crystal; and red, green, and blue quantum dot microcapsule color filters, wherein the red, green, and blue quantum dot microcapsule color filters each include a quantum dot microcapsule and a binder, wherein the quantum dot microcapsule comprises a plurality of quantum dot materials and a plurality of phase phases. May contain changeable substances.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름, 양자점 광원, 양자점 색변환필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치는, 양자점을 형광체로 사용하는 표시장치 및 조명 등에 있어서 양자점 발광소자의 패키징을 위한 밀봉 물질에 함께 적용할 수 있음에 따라 제조공정 단순화, 제조비용 절감, 모듈의 두께 감소의 장점을 가진다.A quantum dot microcapsule, a quantum dot microcapsule film, a quantum dot light source, a quantum dot color conversion film, a quantum dot color filter, a quantum dot light emitting device, and a quantum dot display device according to the present invention are a quantum dot light emitting device in a display device and lighting using quantum dots as a phosphor. As it can be applied to the sealing material for packaging, it has advantages of simplifying the manufacturing process, reducing manufacturing cost, and reducing the thickness of the module.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름, 양자점 광원, 양자점 색변환필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치는, 종래의 양자점 필름과는 다르게 고성능의 베리어층이 요구되지 않아 제조비용 절감과 모듈의 두께를 줄이는 장점을 가진다.Quantum dot microcapsule, quantum dot microcapsule film, quantum dot light source, quantum dot color conversion film, quantum dot color filter, quantum dot light emitting device, and quantum dot display device according to the present invention are manufactured because, unlike conventional quantum dot films, a high-performance barrier layer is not required. It has the advantage of reducing cost and reducing the thickness of the module.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름, 양자점 광원, 양자점 색변환필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치는, 파우더 형태의 캡슐임에 따라 수지 또는 바인더의 혼합성 및 상용성이 용이하여 종래의 기술 대비 적용할 수 제조공정의 응용 범위가 넓은 장점을 가진다.Quantum dot microcapsule, quantum dot microcapsule film, quantum dot light source, quantum dot color conversion film, quantum dot color filter, quantum dot light emitting device, and quantum dot display device according to the present invention are capsules in powder form, so that the resin or binder can be mixed and compatible. This is easy and has the advantage of a wide application range of the manufacturing process that can be applied compared to the conventional technology.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름, 양자점 광원, 양자점 색변환필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치는, 파우더 형태의 캡슐 내에 양자점 물질과 더불어 상변화 물질이 함께 채워짐에 따라 종래의 적용 기술 대비 고온의 제조공정에 안정적으로 적용될 수 있으며 제품화하여 구동 시 발생하는 발열에 의한 열화 문제를 예방하거나 완화시킴에 따라 적용되는 소자 내지 모듈의 수명을 향상시키는 장점을 가진다.Quantum dot microcapsule, quantum dot microcapsule film, quantum dot light source, quantum dot color conversion film, quantum dot color filter, quantum dot light emitting device, and quantum dot display device according to the present invention are filled with a quantum dot material and a phase change material in a powder-type capsule. Accordingly, it can be stably applied to a high-temperature manufacturing process compared to conventional application technologies, and has the advantage of improving the lifespan of devices or modules to be applied by preventing or mitigating deterioration problems caused by heat generated during commercialization.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름, 양자점 광원, 양자점 색변환필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치는, 상변화 물질에 의한 안정적인 온도를 유지할 수 있음에 따라 안정적인 색재현성과 함께 광효율을 극대화 할 수 있다.The quantum dot microcapsule, quantum dot microcapsule film, quantum dot light source, quantum dot color conversion film, quantum dot color filter, quantum dot light emitting device, and quantum dot display device according to the present invention have stable color reproducibility as they can maintain a stable temperature by the phase change material. together with can maximize the light efficiency.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름, 양자점 광원, 양자점 색변환필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치는, 양자점 잉크 자체를 사용한 공정보다 공정이 용이하고 단순하여 공정이 간소화될 뿐만 아니라 비용이 절감되고, 상기 양자점 마이크로캡슐 필름 및 이를 포함하는 양자점 마이크로캡슐 표시장치는 고휘도를 장시간 유지하는 장수명의 발광효율을 나타낸다.The quantum dot microcapsule, quantum dot microcapsule film, quantum dot light source, quantum dot color conversion film, quantum dot color filter, quantum dot light emitting device, and quantum dot display device according to the present invention are simpler and easier to process than the process using quantum dot ink itself, so the process is simplified. In addition, the cost is reduced, and the quantum dot microcapsule film and the quantum dot microcapsule display device including the quantum dot microcapsule display exhibit long-life luminous efficiency maintaining high brightness for a long time.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름, 양자점 광원, 양자점 색변환필름, 양자점 컬러필터, 양자점 발광소자 및 양자점 표시장치는, 양자점 마이크로캡슐을 2층 이상의 다층으로 용이하게 도포할 수 있으므로, 기존의 양자점 필름에 비교하여 고휘도, 장수명의 발광 효과를 나타낸다.Quantum dot microcapsule, quantum dot microcapsule film, quantum dot light source, quantum dot color conversion film, quantum dot color filter, quantum dot light emitting device, and quantum dot display device according to the present invention can easily apply quantum dot microcapsules in two or more layers, Compared to the existing quantum dot film, it exhibits high luminance and long lifespan luminous effect.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐의 제조방법은, 마이크로캡슐 유화단계에서 사용하는 교반 조건에 따라, 양자점 마이크로캡슐의 입도 및 입도분포를 조절 가능한 장점을 가진다.The method for producing quantum dot microcapsules according to the present invention has the advantage of being able to control the particle size and particle size distribution of quantum dot microcapsules according to the stirring conditions used in the microcapsule emulsification step.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐, 양자점 마이크로캡슐 필름 및 이의 제조 방법은, 양자점을 마이크로캡슐화하여 양자점 광원, 양자점 컬러필터를 제작함에 따라 외부로부터 산소 및 수분 침투에 대한 특성 저하를 막는 장점을 가진다.The quantum dot microcapsule, quantum dot microcapsule film and method for manufacturing the same according to the present invention have the advantage of preventing degradation of properties against oxygen and moisture permeation from the outside as the quantum dot light source and the quantum dot color filter are manufactured by microencapsulating the quantum dots.

양자점 마이크로캡슐은 마이크로 단위로 고형화되어 있고, 이를 도포를 하기 위한 바인더 소재는 저점도의 친수성 바인더 소재들을 사용할 수 있기 때문에 색상별로 제조된 마이크로캡슐을 용이하게 혼합하여 양자점 마이크로캡슐 필름을 이용하여 원하는 색상의 빛을 구현할 수 있다.Quantum dot microcapsules are solidified in micro units, and since low-viscosity hydrophilic binder materials can be used as a binder material for applying them, it is easy to mix microcapsules prepared for each color and use the quantum dot microcapsule film to obtain the desired color. of light can be realized.

본원 발명의 제조방법에 따르면, 녹색 양자점 마이크로캡슐의 비율이 커질수록 녹색 발광효율이 향상되고, 양자점 마이크로캡슐을 다층으로 용이하게 도포할수록, 더 높은 휘도를 갖는 광이 발광되고, 발광효율을 증가시킬 수 있다.According to the manufacturing method of the present invention, as the ratio of green quantum dot microcapsules increases, the green luminous efficiency improves, and as the quantum dot microcapsules are easily applied in multiple layers, light with higher luminance is emitted and the luminous efficiency is increased. can

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐과 이를 포함하는 양자점 마이크로캡슐 필름 및 이들의 제조방법은, 본 발명기술들의 효과로는 양자점을 마이크로캡슐화하여 양자점 마이크로캡슐 필름을 제작함에 따라 외부로부터의 산소, 수분 침투 및 열에 대한 특성 저하를 막을 수 있는 장점을 가진다.The quantum dot microcapsule according to the present invention, the quantum dot microcapsule film including the same, and the manufacturing method thereof, as the effects of the present invention, by microencapsulating the quantum dots to produce the quantum dot microcapsule film, oxygen, moisture penetration and It has the advantage of being able to prevent deterioration of properties due to heat.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐 필름의 제조방법은, 양자점 잉크 자체를 사용한 공정보다 공정이 용이하고 단순하여 공정이 간소화될 뿐만 아니라 비용이 절감되고, 상기 양자점 마이크로캡슐 필름 및 이를 포함하는 양자점 마이크로캡슐 디스플레이는 고휘도를 장시간 유지하는 장수명의 발광효율을 나타낸다.The manufacturing method of the quantum dot microcapsule film according to the present invention is easier and simpler than the process using quantum dot ink itself, so the process is simplified and costs are reduced, and the quantum dot microcapsule film and the quantum dot microcapsule display including the same Indicates long-life luminous efficiency that maintains high luminance for a long time.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐 필름의 제조방법은, 양자점 마이크로 캡슐을 다층으로 용이하게 도포할 수 있으므로, 기존의 양자점 필름에 비교하여 고휘도, 장수명의 발광 효과를 나타낸다.The manufacturing method of the quantum dot microcapsule film according to the present invention, since the quantum dot microcapsules can be easily applied in multiple layers, it exhibits a light emitting effect with high brightness and long life compared to conventional quantum dot films.

양자점 마이크로캡슐은 마이크로 단위로 고형화되어 있고, 이를 도포를 하기 위한 바인더 소재는 저점도의 친수성 바인더 소재들을 사용할 수 있기 때문에 색상별로 제조된 마이크로캡슐을 용이하게 혼합하여 양자점 마이크로캡슐 필름을 이용하여 원하는 색상의 빛을 구현할 수 있다.Quantum dot microcapsules are solidified in micro units, and since low-viscosity hydrophilic binder materials can be used as a binder material for applying them, it is easy to mix microcapsules prepared for each color and use the quantum dot microcapsule film to obtain the desired color. of light can be realized.

본원 발명의 제조방법에 따르면, 녹색 양자점 마이크로캡슐의 비율이 커질수록 녹색 발광효율이 향상되고, 양자점 마이크로캡슐을 다층으로 용이하게 도포할수록, 더 높은 휘도를 갖는 백색광이 발광되고, 발광효율을 증가시킬 수 있다.According to the manufacturing method of the present invention, as the ratio of green quantum dot microcapsules increases, the green luminous efficiency improves, and as the quantum dot microcapsules are easily applied in multiple layers, white light with higher luminance is emitted, and the luminous efficiency is increased. can

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐의 제조방법은, 마이크로캡슐 유화단계에서 사용하는 교반 조건에 따라, 양자점 마이크로캡슐의 입도 및 입도분포를 조절 가능한 장점을 가진다.The method for producing quantum dot microcapsules according to the present invention has the advantage of being able to control the particle size and particle size distribution of quantum dot microcapsules according to the stirring conditions used in the microcapsule emulsification step.

도 1a 및 도 1b는 각각 종래의 양자점 구조 및 결정 크기에 따른 발광 패턴을 도시한 모식도이다.
도 2a, b는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합된 마이크로캡슐 구조를 나타내는 단면도이다.
도 3a는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합되어 제조된 파우더 형태의 마이크로캡슐 구조를 나타내는 현미경 사진이다.
도 3b는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합되어 제조된 파우더 형태의 마이크로캡슐의 UV 조사에 따른 발광 사진이다.
도 3c는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합되어 제조된 파우더 형태의 마이크로캡슐과 바인더 또는 수지의 혼합물 사진이다.
도 4a, b, c는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합되어 제조된 이중 캡슐구조의 양자점 마이크로캡슐의 단면도이다.
도 5a, b는 본 발명의 일 실시예에 따른, 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐의 현미경 사진이다.
도 6a, b, c는 본 발명의 일 실시예에 따른, 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)을 사용한 양자점 발광소자의 개략도이다.
도 7a, b는 본 발명의 일 실시예에 따른, 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)을 사용한 양자점 발광소자의 개략도이다.
도 8a, b, c, d, e는 본 발명의 일 실시예에 따른, QD-LCD에 사용되는 양자점 발광소자의 단면도이다.
도 9a는 본 발명의 일 실시예에 따른, 단층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름 컬러필터를 포함하는 양자점 표시장치(QD-LCD)의 단면도이다.
도 9b는 본 발명의 일 실시예에 따른, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름 컬러필터를 포함하는 양자점 표시장치(QD-LCD)의 단면도이다.
도 10은 발명의 일 실시예에 따른, 양자점 마이크로캡슐의 구조를 나타내는 단면도이다.
도 11은 발명의 일 실시예에 따른, 양자점 마이크로캡슐 필름의 공정 순서를 나타내는 도식도이다.
도 12는 발명의 일 실시예에 따른, 도 11의 공정으로 제조한 양자점 마이크로캡슐 필름의 단면도이다.
도 13a, b, c는 발명의 또 다른 일 실시예에 따른, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름의 단면도이다.
도 14는 빛의 3원색을 나타내는 모식도이다.
도 15는 발명의 일 실시예에 따른, 단층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름 또는 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름을 사용한 양자점 디스플레이의 모식도이다.
도 16은 본 발명의 일 실시예에 따라, 제조된 양자점 마이크로캡슐의 광학현미경 사진이다.
도 17(a)(b)은, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 적색 양자점 마이크로캡슐이 증류수에 분산되어 있는 분산액에 UV를 조사했을 때의 전(도 17(a))후(도 17(b)) 사진이다.
도 18(a)(b)은, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 UV 조사 전(도 18(a))후(도 18(b)) 사진이다.
도 19(a)(b)는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 적색 양자점 마이크로캡슐 슬러리와 녹색 양자점 마이크로캡슐 슬러리를 다양한 비율로 혼합하였을 때의 UV 조사 발광 사진이다.
도 20(a)(b)(c)는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 양자점 마이크로캡슐 필름의 광학 특성을 측정하는 방법을 도시한 사진이다.
도 21은, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 단일층 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광효율을 도시한 그래프이다.
도 22는, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광효율을 도시한 그래프이다.
도 23은, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 휘도를 측정한 그래프이다.
도 24는, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 농도에 따른 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 휘도를 비교 측정한 그래프이다.
도 25는, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 이중 캡슐 구조를 가지는 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광 파장을 측정한 그래프이다.
1A and 1B are schematic diagrams showing emission patterns according to conventional quantum dot structures and crystal sizes, respectively.
2a and b are cross-sectional views showing a microcapsule structure in which a quantum dot material and a phase change material are mixed according to an embodiment of the present invention.
3A is a photomicrograph showing a microcapsule structure in powder form prepared by mixing a quantum dot material and a phase change material according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3B is a light-emitting photograph according to UV irradiation of microcapsules in powder form prepared by mixing a quantum dot material and a phase change material according to an embodiment of the present invention.
3C is a photograph of a mixture of powdered microcapsules and a binder or resin prepared by mixing a quantum dot material and a phase change material according to an embodiment of the present invention.
4a, b, and c are cross-sectional views of quantum dot microcapsules having a double capsule structure prepared by mixing a quantum dot material and a phase change material according to an embodiment of the present invention.
Figures 5a, b are micrographs of the double microcapsules of Figures 4a, b, c according to an embodiment of the present invention.
6a, b, and c are schematic diagrams of quantum dot light emitting devices using the microcapsules 200 of FIGS. 2a and b or the double microcapsules 401 of FIGS. 4a, b, and c, according to an embodiment of the present invention.
7a and b are schematic diagrams of a quantum dot light emitting device using the microcapsule 200 of FIGS. 2a and b or the double microcapsule 401 of FIGS. 4a, b and c according to an embodiment of the present invention.
8a, b, c, d, and e are cross-sectional views of a quantum dot light emitting device used in a QD-LCD according to an embodiment of the present invention.
9A is a cross-sectional view of a quantum dot display device (QD-LCD) including a single-layer quantum dot microcapsule film color filter according to an embodiment of the present invention.
9B is a cross-sectional view of a quantum dot display device (QD-LCD) including a two-layer quantum dot microcapsule film color filter according to an embodiment of the present invention.
10 is a cross-sectional view showing the structure of a quantum dot microcapsule according to an embodiment of the present invention.
11 is a schematic diagram showing a process sequence of a quantum dot microcapsule film according to an embodiment of the present invention.
12 is a cross-sectional view of a quantum dot microcapsule film prepared by the process of FIG. 11 according to an embodiment of the present invention.
13a, b, and c are cross-sectional views of a two-layer quantum dot microcapsule film according to another embodiment of the present invention.
14 is a schematic diagram showing three primary colors of light.
15 is a schematic diagram of a quantum dot display using a single-layer quantum dot microcapsule film or a two-layer quantum dot microcapsule film according to an embodiment of the present invention.
16 is an optical micrograph of quantum dot microcapsules prepared according to an embodiment of the present invention.
17 (a) (b) shows before (FIG. 17 (a)) and after (FIG. 17 (b)) is a photograph.
18(a)(b) are photographs of the red quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention before (FIG. 18(a)) and after (FIG. 18(b)) UV irradiation.
Figure 19 (a) (b) is a photo of UV irradiation when the red quantum dot microcapsule slurry and the green quantum dot microcapsule slurry prepared according to an embodiment of the present invention are mixed in various ratios.
Figure 20 (a) (b) (c) is a photograph showing a method for measuring the optical properties of the quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention.
21 is a graph showing the luminous efficiency of a single-layer quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention.
22 is a graph showing the luminous efficiency of a two-layer quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention.
23 is a graph measuring the luminance of a red quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention.
24 is a graph comparing and measuring the luminance of a red quantum dot microcapsule film according to concentration, prepared according to an embodiment of the present invention.
25 is a graph measuring the emission wavelength of a red quantum dot microcapsule film having a double capsule structure, manufactured according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명의 효과 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 다양한 형태로 구현될 수 있다.Since the present invention can apply various transformations and have various embodiments, specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description. Effects and features of the present invention, and methods for achieving them will become clear with reference to the embodiments described later in detail together with the drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below and may be implemented in various forms.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 상세히 설명하기로 하며, 도면을 참조하여 설명할 때 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 도면부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, and when describing with reference to the drawings, the same or corresponding components are assigned the same reference numerals, and overlapping descriptions thereof will be omitted. .

이하의 실시예에서, 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하는 목적으로 사용되었다. 또한 이하의 실시예에서, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In the following embodiments, terms such as first and second are used for the purpose of distinguishing one component from another component without limiting meaning. Also, in the following examples, expressions in the singular number include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise.

이하의 실시예에서, 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다.In the following embodiments, terms such as include or have mean that features or components described in the specification exist, and do not preclude the possibility that one or more other features or components may be added.

도 2a, b는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화 물질이 혼합된 마이크로캡슐 구조를 나타내는 단면도이다.2a and b are cross-sectional views showing a microcapsule structure in which a quantum dot material and a phase change material are mixed according to an embodiment of the present invention.

도 2a, b를 참조하면, 상변화 물질(PCM: phase change material)(203) 또는 상전이 물질은 특정한 온도에서 온도의 변화 없이 고체에서 액체, 액체에서 기체로, 또는 그 반대 방향으로 상이 변하면서 많은 열을 흡수 또는 방출할 수 있는 온도 조절 기능 물질이다. 상변화 물질들은 유기물질과 무기물질 그리고 자연계에서 얻을 수 있는 식물성으로 분류할 수 있으며 적용하는 물질들에 따라 상변화가 되는 온도가 각각 다르다.Referring to FIGS. 2A and 2B, a phase change material (PCM) 203 or a phase change material changes its phase from a solid to a liquid, from a liquid to a gas, or vice versa without a change in temperature at a specific temperature. It is a temperature-regulating material capable of absorbing or dissipating heat. Phase change materials can be classified into organic materials, inorganic materials, and plants that can be obtained from the natural world, and the temperature at which the phase change occurs is different depending on the applied materials.

상변화 물질은 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.The phase change material may be at least one selected from the group consisting of organic monomolecules, polymers, and inorganic salt hydrates.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 단분자는 파라핀계 화합물, 지방산계 화합물, 알코올계 화합물 및 카보네이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the organic single molecule may be at least one selected from the group consisting of a paraffin-based compound, a fatty acid-based compound, an alcohol-based compound, and a carbonate-based compound.

상기 파라핀계 화합물은 특별히 한정이 있는 것은 아니나, n-nonadecane, n-eicosane, n-heneicosane, ndocosane, n-tricosane, n-tetracosane, n-pentacosane, n-hexacosane, n-heptacosane 및 n-octacosane를 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.The paraffinic compound is not particularly limited, but includes n-nonadecane, n-eicosane, n-heneicosane, ndocosane, n-tricosane, n-tetracosane, n-pentacosane, n-hexacosane, n-heptacosane and n-octacosane. It may be at least one selected from the group containing

또한, 상기 지방산계 화합물은 특별히 한정이 있는 것은 아니나, capric acid, lauric acid 및 myristic acid를 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.In addition, the fatty acid compound is not particularly limited, but may be at least one selected from the group consisting of capric acid, lauric acid, and myristic acid.

또한, 상기 알코올계 화합물은 특별히 한정이 있는 것은 아니나, 1-dodecanol 및 1-tetradecanol을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.In addition, the alcohol-based compound is not particularly limited, but may be at least one selected from the group consisting of 1-dodecanol and 1-tetradecanol.

또한, 상기 카보네이트계 화합물은 특별히 한정이 있는 것은 아니나, tetradecyl carbonate, hexadecyl carbonate 및 octadecyl carbonate을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.In addition, the carbonate-based compound is not particularly limited, but may be at least one selected from the group consisting of tetradecyl carbonate, hexadecyl carbonate and octadecyl carbonate.

본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 폴리에틸렌글리콜(poly(ethylene glycol)), 폴리프로필렌옥사이드(poly(propylene oxide), PPO), 폴리테트라하이드로퓨란(polytetrahydrofuran, PTHF)을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the polymer is selected from the group consisting of poly (ethylene glycol), poly (propylene oxide), PPO, and polytetrahydrofuran (PTHF). can be at least one.

본 발명의 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기염수화물은 LiNO3·3H2O, Na2SO4·10H2O, NaCH3COO·3H2O, CaBr2·6H2O, Na2HPO4·12H2O, Zn(NO3)2·nH2O, Na2S2O3·5H2O 및 Cd(NO3)2·4H2O을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the specification of the present invention, the inorganic salt hydrate is LiNO 3 3H 2 O, Na 2 SO 4 10H 2 O, NaCH 3 COO 3H 2 O, CaBr 2 6H 2 O, Na 2 HPO 4 12H 2 O, Zn(NO 3 ) 2 .nH 2 O, Na 2 S 2 O 3 5H 2 O, and Cd(NO 3 ) 2 .4H 2 O may be at least one selected from the group consisting of .

상변화 물질중, 유기물질의 예로는 탄소와 수소로 이루어진 하이드로카본 계열의 테트라데칸, 옥타데칸, 노나데칸 등의 물질을 사용할 수 있으며, 무기물질의 예로는 수화물 형태의 염화칼슘 등을 사용할 수 있다.Among the phase change materials, organic materials such as tetradecane, octadecane, and nonadecane, which are hydrocarbon-based materials composed of carbon and hydrogen, may be used as examples of organic materials, and hydrated calcium chloride may be used as examples of inorganic materials.

상변화는 고체-고체, 고체-액체, 고체-기체, 액체-가스 그리고 그 역도 가능하다. 고체-고체 변화에서 열은 재료가 하나의 결정체로부터 다른 결정으로 상변환할 때 저장된다. 상변화 물질로서, 펜타에리드리톨(pentaerythritol)(용융점 188℃, 용해잠열, 323kJ/㎏), 펜타그리셀린(pentaglycerine)(용융점 81.8℃, 용해잠열, 216kJ/㎏), Li2SO4(용융점 578℃, 용해잠열 214kJ/㎏) 및 KHF2(용융점 196℃, 용해잠열, 135kJ/㎏) 등의 유기 고용체를 사용할 수 있다.Phase changes can be solid-solid, solid-liquid, solid-gas, liquid-gas and vice versa. In a solid-solid transition, heat is stored when a material undergoes a phase transformation from one crystal to another. As a phase change material, pentaerythritol (melting point 188 ℃, latent heat of dissolution, 323 kJ / kg), pentaglycerine (melting point 81.8 ℃, latent heat of dissolution, 216 kJ / kg), Li2SO4 (melting point 578 ℃, Organic solid solutions such as latent heat of dissolution of 214 kJ/kg) and KHF2 (melting point of 196°C, latent heat of dissolution of 135 kJ/kg) may be used.

도 2a, b를 참조하면, 본 발명기술에서는 양자점을 형광체로 사용하는 표시장치 및 조명 등에 있어서 수분 및 발열에 의한 열화 문제를 해결하고자 주위의 온도가 변할 때 설정되어진 온도에 따라 과잉 열에너지를 자체적으로 흡수 또는 방출함으로써 온도를 조절할 수 있는 상변화 물질(203)을 양자점 물질(202)과 혼합하여 마이크로캡슐(200)을 제조할 수 있다.Referring to FIGS. 2A and 2B, in order to solve the problem of deterioration caused by moisture and heat in a display device and lighting using quantum dots as phosphors, the present technology automatically converts excess heat energy according to a set temperature when the ambient temperature changes. The microcapsule 200 may be prepared by mixing a phase change material 203 capable of controlling temperature by absorbing or emitting a quantum dot material 202 .

도 2a, b를 참조하면, 상변화 물질(203)은 적용하는 물질의 특성에 따라 마이크로캡슐(200)의 제조공정에 있어서 양자점 물질(202)의 직접적인 분산매 역할을 할 수도 있다. 또한, 마이크로캡슐화 제조공정의 온도 범위 확대, 분산성, 에멀전 크기 등을 조절하기 위하여 별도의 분산매(204)가 사용될 수 있다. 2a and b, the phase change material 203 may act as a direct dispersion medium of the quantum dot material 202 in the manufacturing process of the microcapsule 200 depending on the characteristics of the material to be applied. In addition, a separate dispersion medium 204 may be used to adjust the temperature range expansion, dispersibility, emulsion size, etc. of the microencapsulation manufacturing process.

본원 발명의 양자점 마이크로캡슐은, 종래의 기술과 같이 양자점을 분산시키기 위해 하나의 양자점마다 리간드나 폴리머 수지로 코팅하여 쉘을 형성하는 방식이 아닌, 실질적으로는 복수 개의 양자점들을 포함하는 양자점 잉크를 내부에 포함하여 한꺼번에 마이크로캡슐화하여 양자점 마이크로캡슐을 제조하는 것으로서, 인 시튜 중합법(in-situ polymerization) 또는 코아세르베이션 방법(coacervation approach)과 같이 마이크로캡슐 제조방법으로 형성될 수 있다. The quantum dot microcapsule of the present invention is not a method of forming a shell by coating each quantum dot with a ligand or a polymer resin to disperse the quantum dots as in the prior art, but actually uses a quantum dot ink containing a plurality of quantum dots inside. It is included in the microencapsulation to produce quantum dot microcapsules at once, and can be formed by a microcapsule manufacturing method such as in-situ polymerization or coacervation approach.

도 2b를 참조하면, 양자점 마이크로캡슐을 제조하기 위한 공정의 한 실시예로서, 액체 상태의 상변화 물질(203)에 양자점 물질(202)을 분산시키거나 분산매(204)에 양자점 물질(202)과 상변화 물질(203)을 혼합하여 멜라민이 용해되어있는 반응액에 투입 및 교반하고 중합하여 캡슐벽(201)을 형성함으로서 마이크로캡슐(200)을 제조되고, 제조된 캡슐들을 세정하고 건조하면 파우더 형태의 마이크로캡슐을 제조할 수 있다. Referring to FIG. 2B, as an example of a process for manufacturing quantum dot microcapsules, the quantum dot material 202 is dispersed in a phase change material 203 in a liquid state or the quantum dot material 202 and the quantum dot material 202 are dispersed in a dispersion medium 204. Microcapsules 200 are prepared by mixing the phase change material 203, adding and stirring to a reaction solution in which melamine is dissolved, and polymerizing to form a capsule wall 201. The prepared capsules are washed and dried to form a powder. of microcapsules can be prepared.

도 3a는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합되어 제조된 파우더 형태의 마이크로캡슐 구조를 나타내는 현미경 사진이다. 3A is a photomicrograph showing a microcapsule structure in powder form prepared by mixing a quantum dot material and a phase change material according to an embodiment of the present invention.

도 3b는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합되어 제조된 파우더 형태의 마이크로캡슐의 UV 조사에 따른 발광 사진이다. FIG. 3B is a light-emitting photograph according to UV irradiation of microcapsules in powder form prepared by mixing a quantum dot material and a phase change material according to an embodiment of the present invention.

도 3c는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합되어 제조된 파우더 형태의 마이크로캡슐과 바인더 또는 수지의 혼합물 사진이다. 3C is a photograph of a mixture of powdered microcapsules and a binder or resin prepared by mixing a quantum dot material and a phase change material according to an embodiment of the present invention.

도 3b를 참조하면, 양자점 물질들은 멜라민 캡슐벽이 수분의 침투를 막아서 양자점 마이크로캡슐이 물속에 분산된 상태에서도 조사된 UV에 따라 특정 파장대의 빛을 안정적으로 방출하는 것을 확인할 수 있다. Referring to FIG. 3B , it can be confirmed that the quantum dot materials stably emit light of a specific wavelength range according to the irradiated UV even when the quantum dot microcapsules are dispersed in water because the melamine capsule wall blocks the penetration of moisture.

도 3c를 참조하면, 수분이 제거된 상태에서도 양자점 마이크로캡슐들이 변형되지 않고 파우더 형태로 안정적으로 유지함에 따라 다양한 종류의 바인더 또는 수지와 쉽게 혼합되는 것을 확인할 수 있다. Referring to FIG. 3C , it can be confirmed that the quantum dot microcapsules are not deformed and are stably maintained in powder form even in a state in which moisture is removed, so that they are easily mixed with various types of binders or resins.

도 4a, b, c는 본 발명의 일 실시예에 따른 양자점 물질과 상변화물질이 혼합되어 제조된 이중 캡슐구조의 양자점 마이크로캡슐의 단면도이다.4a, b, and c are cross-sectional views of quantum dot microcapsules having a double capsule structure prepared by mixing a quantum dot material and a phase change material according to an embodiment of the present invention.

도 4(a)를 참조하면, 양자점 물질과 혼합하고자 하는 상변화 물질과의 상용성이 없거나 마이크로캡슐화 공정조건 및 적용할 수 있는 캡슐의 벽물질 등이 다를 경우에는, 양자점 물질(403)을 먼저 제1 마이크로캡슐(402)화한 후 양자점 마이크로캡슐(402)들과 상변화 물질(404)들과 혼합하여 이중으로 제2 마이크로캡슐(401)화 할 수 있다.Referring to FIG. 4(a), when there is no compatibility between the quantum dot material and the phase change material to be mixed, or when the microencapsulation process conditions and applicable capsule wall materials are different, the quantum dot material 403 is first After forming the first microcapsules 402 , the quantum dot microcapsules 402 and the phase change materials 404 may be mixed to double form the second microcapsules 401 .

도 4(b)를 참조하면, 상변화 물질(404)을 먼저 제1 마이크로캡슐(406)화 한 후 상변화 물질 마이크로캡슐(406)들과 양자점 물질(403)들과 혼합하여 이중으로 제2 마이크로캡슐(401)화 할 수 있다.Referring to FIG. 4(b), the phase change material 404 is first formed into a first microcapsule 406, and then mixed with the phase change material microcapsules 406 and quantum dot materials 403 to form a double second microcapsule 406. It can be made into microcapsules (401).

도 4(c)를 참조하면, 양자점 물질(403)과 상변화 물질(404)을 각각 제1 마이크로캡슐(402)화 및 제3 마이크로캡슐(406)화 한 후 분산매(405)에 혼합시켜 이중으로 제2 마이크로캡슐(401)화 할 수 있다.Referring to FIG. 4(c), the quantum dot material 403 and the phase change material 404 are formed into first microcapsules 402 and third microcapsules 406, respectively, and then mixed with a dispersion medium 405 to double It can be made into the second microcapsule 401.

도 4(c)를 참조하면, 적용하고자 하는 상변화 물질(404)의 특성에 따라 상변화 물질(404)이 분산매(405) 역할을 할 수 있다. 본 발명의 기술들은 적용하고자 하는 제조공정 또는 모듈에 따라 분산매로서 열경화성 또는 UV 경화성 물질이 사용될 수 있다. Referring to FIG. 4(c) , the phase change material 404 may serve as a dispersion medium 405 according to characteristics of the phase change material 404 to be applied. The technologies of the present invention may use a thermosetting or UV curable material as a dispersion medium depending on a manufacturing process or module to be applied.

도 5a, b는 본 발명의 일 실시예에 따른, 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐의 현미경 사진이다. Figures 5a, b are micrographs of the double microcapsules of Figures 4a, b, c according to an embodiment of the present invention.

도 5a는, 도 4(c)의 양자점 제1 마이크로캡슐(402) 및 상변화 물질 제3 마이크로캡슐(406)들의 현미경 사진이다. FIG. 5A is a photomicrograph of the first microcapsules 402 of quantum dots and the third microcapsules 406 of the phase change material of FIG. 4(c).

도 5(b)는, 도 4(c)의 이중 마이크로캡슐의 실시예로서, 분산매(405)에 도 5a의 양자점 제1 마이크로캡슐(402) 및 상변화 물질 제3 마이크로캡슐(406)들을 혼합하여 이중으로 캡슐화한 제2 마이크로캡슐(401)을 현미경으로 관찰한 사진이다. 5(b) is an embodiment of the double microcapsule of FIG. 4(c), in which the first microcapsule 402 of quantum dots and the third microcapsule 406 of phase change material are mixed in a dispersion medium 405. This is a photograph of the second microcapsule 401 double-encapsulated using a microscope.

도 5(b)를 참조하면, 제2 마이크로캡슐(401) 내부에 양자점 제1 마이크로캡슐(402)들과 상변화 물질 제3 마이크로캡슐(406)들이 혼합되어 분산되어있는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 5( b ), it can be seen that the first microcapsules 402 of quantum dots and the third microcapsules 406 of the phase change material are mixed and dispersed inside the second microcapsule 401 .

도 6a, b, c는 본 발명의 일 실시예에 따른, 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)을 사용한 양자점 발광소자의 개략도이다. 6a, b, and c are schematic diagrams of quantum dot light emitting devices using the microcapsules 200 of FIGS. 2a and b or the double microcapsules 401 of FIGS. 4a, b, and c, according to an embodiment of the present invention.

도 6a, b, c를 참조하면, 조명 및 표시장치의 백라이트로 사용되는 LED는 방출되는 파장의 조절, 외부로부터 오염방지 및 보호 등을 위하여 LED 상부에 실리콘이나 아크릴레이트와 같은 광학적으로 투명한 밀봉 매질이 투입되어 패키징 된다. Referring to FIGS. 6a, b, and c, an LED used as a backlight of a lighting and display device has an optically transparent sealing medium such as silicon or acrylate on top of the LED to control the emitted wavelength, prevent contamination from the outside, and protect it from the outside. This is put in and packaged.

도 6a를 참조하면, LED(601)와 같은 조명 또는 양자점 발광소자를 패키징하기 위하여 사용되는 밀봉 물질(600)에, 양자점 마이크로캡슐(604)(도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401) 파우더)를 혼합하여 함께 패키징하면, 양자점 물질이 형광체로서 역할을 수행할 수 있다.Referring to FIG. 6A, quantum dot microcapsules 604 (microcapsules 200 in FIGS. 2A and B or FIG. , b, and c double microcapsules (401 powder) are mixed and packaged together, the quantum dot material can serve as a phosphor.

이때 이중 양자점 마이크로캡슐(604)(도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401) 파우더) 내의 상변화 물질은 제조공정 시 가해지는 온도 또는 구동시 광원을 방출하였을 때 발생하는 열을 완화시키는 역할을 할 수 있다. 또한 이중 양자점 마이크로캡슐(604)(도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401) 파우더) 내의 양자점 물질을 둘러싸고 있는 캡슐벽과 경화 내지 건조된 밀봉 물질(600)은 외부로부터의 수분 침투되는 것을 막는 역할을 할 수 있다.At this time, the phase change material in the double quantum dot microcapsule 604 (the microcapsule 200 in FIGS. 2a and b or the powder of the double microcapsule 401 in FIGS. It can play a role in alleviating the heat generated when releasing. In addition, the capsule wall surrounding the quantum dot material in the double quantum dot microcapsule 604 (the microcapsule 200 in FIGS. 2a and b or the powder of the double microcapsule 401 in FIGS. 4a, b and c) and a hardened or dried sealing material (600) may play a role in preventing moisture penetration from the outside.

도 6b를 참조하면, 또 다른 양자점 발광소자의 제조방법으로서, LED(601)와 같은 조명 또는 양자점 발광소자를 패키징하기 위하여, 사용되는 수지 또는 바인더(603)에, 양자점 마이크로캡슐(604)(도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401) 파우더)를 혼합하여, 미리 경화 내지 건조된 밀봉 물질(600) 표면 상에 코팅하여 제조되고, 이중 양자점 마이크로캡슐(604)(도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401) 파우더) 내의 양자점 물질이 형광체로서 역할을 수행하게 된다.Referring to FIG. 6B, as another method of manufacturing a quantum dot light emitting device, quantum dot microcapsules 604 (Fig. It is prepared by mixing the microcapsules 200 of 2a and b or the double microcapsules 401 powder of FIGS. 4a, b and c) and coating them on the surface of a previously cured or dried sealing material 600, The quantum dot material in the capsule 604 (microcapsule 200 in Figs. 2a, b or double microcapsule 401 powder in Figs. 4a, b, c) serves as a phosphor.

도 6c를 참조하면, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐을 포함하는 양자점 발광소자의 제조방법은, LED(601)와 같은 조명 또는 양자점 발광소자를 패키징하기 위하여, 사용되는 수지 또는 바인더(603)에, 양자점 마이크로캡슐(604)(도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401) 파우더)를 혼합하여, 미리 경화 내지 건조된 밀봉 물질(600) 표면 상에 코팅하는 단계; 상기 양자점 마이크로캡슐(604)과 바인더 층을 열경화하는 단계; 상기 열경화 층 상에 양자점 마이크로캡슐(604)과 바인더 슬러리를 한번 더 코팅하는 단계; 상기 양자점 마이크로캡슐(604)과 바인더 층을 열경화하는 단계를 포함한다.Referring to FIG. 6C, a method of manufacturing a quantum dot light emitting device including a two-layer quantum dot microcapsule is a resin or binder 603 used for packaging a lighting or quantum dot light emitting device such as an LED 601, Quantum dot microcapsules 604 (microcapsules 200 in FIGS. 2A, B or double microcapsules 401 powder in FIGS. 4A, B, C) are mixed and placed on the surface of a previously cured or dried sealing material 600. coating; thermally curing the quantum dot microcapsules 604 and the binder layer; coating the quantum dot microcapsules 604 and the binder slurry once more on the thermosetting layer; and thermally curing the quantum dot microcapsules 604 and the binder layer.

상기 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 구조의 양자점 마이크로캡슐은 상하부가 동일한 컬러가 되도록 배치하거나, 상하부가 서로 상이한 컬러가 되도록 배치하여, 다양한 컬러 구현이 가능하다. The quantum dot microcapsules of the two-layer quantum dot microcapsule structure are arranged so that the upper and lower portions have the same color, or are arranged so that the upper and lower portions have different colors, so that various colors can be implemented.

2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 구조는 양자점 마이크로캡슐 단일층에 비해 발광효율을 증가시킬 수 있다.The two-layer structure of the quantum dot microcapsule can increase the luminous efficiency compared to the single layer of the quantum dot microcapsule.

도 7a, b는 본 발명의 일 실시예에 따른, 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)을 사용한 양자점 발광소자의 개략도이다.7a and b are schematic diagrams of a quantum dot light emitting device using the microcapsule 200 of FIGS. 2a and b or the double microcapsule 401 of FIGS. 4a, b and c according to an embodiment of the present invention.

도 7a를 참조하면, 양자점을 형광체로 사용하는 QD-LCD에 있어서, 반사판(702) 상에 형성된, 도광판(701)의 광원(703)으로 사용되는 양자점 발광소자로서 도 6a에서 제조된 양자점 발광소자를 사용할 수 있다.Referring to FIG. 7A, in a QD-LCD using quantum dots as a phosphor, a quantum dot light emitting device formed on a reflector 702 and used as a light source 703 of a light guide plate 701, the quantum dot light emitting device manufactured in FIG. 6a can be used.

도 7b를 참조하면, 양자점을 형광체로 사용하는 QD-LCD에 있어서, 반사판(702) 상에 형성된, 도광판(701)의 광원(704)으로 사용되는 양자점 발광소자로서 도 6b에서 제조된 양자점 발광소자를 사용할 수 있다.Referring to FIG. 7B, in a QD-LCD using quantum dots as a phosphor, a quantum dot light emitting device formed on a reflector 702 and used as a light source 704 of a light guide plate 701, the quantum dot light emitting device manufactured in FIG. 6B can be used.

도 8a, b, c, d, e는 본 발명의 일 실시예에 따른, QD-LCD에 사용되는 양자점 발광소자의 단면도이다. 8a, b, c, d, and e are cross-sectional views of a quantum dot light emitting device used in a QD-LCD according to an embodiment of the present invention.

도 8a, b, c, d, e를 참조하면, 도 7a, b와 달리, LED 광원(803)에 양자점 형광층을 형성하는 것이 아니라, QD-LCD에 사용되는 도광판 표면에, 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)을 코팅하여 형광층을 배치할 수 있는 방법 및 구조를 나타내고 있다. Referring to FIGS. 8a, b, c, d, and e, unlike FIGS. 7a and b, the quantum dot phosphor layer is not formed on the LED light source 803, but on the surface of the light guide plate used in the QD-LCD, FIG. 2a, b A method and structure for disposing a fluorescent layer by coating the microcapsules 200 or the double microcapsules 401 of FIGS. 4a, b, and c are shown.

도 8a를 참조하면, 반사판(802) 상에 형성된 도광판(801) 위에 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)들을 투습을 막을 수 있는 수지 또는 바인더(805) 등과 혼합하여 직접적으로 코팅하여 양자점 마이크로캡슐층(804)을 형성할 수 있다. 상기 방법에 의해 모듈의 두께를 줄일 수 있으며, 종래의 양자점 필름 대비 제조비용과 공정 시간을 줄일 수 있는 장점을 가진다.Referring to FIG. 8A, the microcapsules 200 of FIGS. 2A and B or the double microcapsules 401 of FIGS. 4A, B and C are placed on a light guide plate 801 formed on a reflector 802, or a resin capable of preventing moisture permeation, or The quantum dot microcapsule layer 804 may be formed by mixing and directly coating with a binder 805 or the like. The thickness of the module can be reduced by the above method, and manufacturing cost and processing time can be reduced compared to conventional quantum dot films.

도 8b를 참조하면, 직접적으로 도광판에 코팅하기 어려운 공정이 적용될 때 사용 가능한 방법으로서, 별도의 투명 필름(806)에 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)들을 수지 또는 바인더(805) 등과 혼합하여 코팅하여 제작한 양자점 마이크로캡슐 필름(809)을 접착제 내지 점착층을 이용하여 도광판(801) 표면에 부착하는 방법으로 양자점 마이크로캡슐 필름(809)층을 형성할 수 있다. Referring to FIG. 8B, as a method that can be used when a process that is difficult to directly coat the light guide plate is applied, the microcapsules 200 of FIGS. 2A and 2B or the double microcapsules of FIGS. The quantum dot microcapsule film 809 is obtained by attaching the quantum dot microcapsule film 809 prepared by mixing the capsules 401 with a resin or binder 805 and coating the surface of the light guide plate 801 using an adhesive or an adhesive layer. layers can be formed.

도 8c를 참조하면, 별도의 투명 필름(806)에 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)들을 수지 또는 바인더(805) 등과 혼합하여 코팅하여 경화 내지 건조한 후 노출된 마이크로캡슐층에 접착 내지 점착층(807)을 형성하여 도광판(801) 표면에 부착하는 방법으로 양자점 마이크로캡슐 필름(810)층을 형성할 수 있다. Referring to FIG. 8C, the microcapsules 200 of FIGS. 2A and B or the double microcapsules 401 of FIGS. 4A, B and C are mixed with a resin or binder 805 and coated on a separate transparent film 806. After curing or drying, the quantum dot microcapsule film 810 layer may be formed by forming an adhesive or adhesive layer 807 on the exposed microcapsule layer and attaching it to the surface of the light guide plate 801 .

도 8d를 참조하면, 수분침투 방지 및 열차단 효과를 극대화하기 위하여 기능성 베리어층을 추가적으로 구성하여 도광판 표면에 부착하는 방법이 적용될 수 있다. 제조한 도 8c의 양자점 마이크로캡슐 필름(810)층의 투명 필름(806) 상부에 기능성 베리어층(808)을 형성하여 제조한 양자점 마이크로캡슐 필름(811)을 도광판(801) 표면에 부착할 수 있다.Referring to FIG. 8D , a method of additionally configuring a functional barrier layer and attaching the functional barrier layer to the surface of the light guide plate may be applied to maximize the effect of preventing moisture permeation and heat shielding. The prepared quantum dot microcapsule film 811 may be attached to the surface of the light guide plate 801 by forming a functional barrier layer 808 on top of the transparent film 806 of the quantum dot microcapsule film 810 layer of FIG. 8C. .

도 8e를 참조하면, 도 8b에서 제조된 양자점 마이크로캡슐 필름(809)의 상하부에 기능성 베리어층(808)을 형성하여 제조한 양자점 마이크로캡슐 필름(812)을 도광판(801) 표면에 부착할 수 있다.Referring to FIG. 8E, a quantum dot microcapsule film 812 prepared by forming a functional barrier layer 808 on the top and bottom of the quantum dot microcapsule film 809 prepared in FIG. 8B may be attached to the surface of the light guide plate 801. .

도 8a, b, c, d, e를 참조하면, 도 8a, b, c, d, e에서 제조되는 양자점 마이크로캡슐층(804) 또는 양자점 마이크로캡슐 필름(809)(810)(811)(812)을 QD-LCD 모듈에 있어서 도광판 표면이 아닌 액정 또는 박막트랜지스터(TFT)를 구성하는 기판의 하부 표면에 코팅 또는 부착되어 적용될 수도 있다. Referring to Figures 8a, b, c, d, e, the quantum dot microcapsule layer 804 or the quantum dot microcapsule film 809, 810, 811, 812 prepared in Figures 8a, b, c, d, e ) may be coated or attached to the lower surface of the substrate constituting the liquid crystal or thin film transistor (TFT) rather than the surface of the light guide plate in the QD-LCD module.

도 8a, b, c, d, e를 참조하면, 양자점과 상변화 물질을 포함하는 마이크로캡슐 필름(809)(810)(811)(812)의 제조 방법은, 투명 필름 상에 양자점 마이크로캡슐과 바인더 슬러리를 코팅하는 단계; 상기 양자점 마이크로캡슐과 바인더 층을 열경화하는 단계; 상기 열경화 층 상에 열압착 접착층을 라미네이션하는 단계 또는 투명 필름 합지하는 단계 또는 기능성 베리어층을 투명 필름에 합지하는 단계; 상기 열압착점착층을 라미네이션하는 단계는 생략할 수 있다.Referring to FIGS. 8a, b, c, d, and e, a method for manufacturing a microcapsule film 809, 810, 811, 812 including quantum dots and a phase change material, quantum dot microcapsules and coating the binder slurry; thermally curing the quantum dot microcapsule and the binder layer; laminating a thermal compression adhesive layer on the thermosetting layer or laminating a transparent film or laminating a functional barrier layer to a transparent film; The step of laminating the thermocompression bonding layer may be omitted.

제조된 양자점 마이크로캡슐은 용액, 수지 또는 바인더 등에 혼합하여 필름 코팅이 가능하며, 서로 컬러가 상이한 양자점 마이크로캡슐을 혼합하여 필름화 시 다양한 컬러 구현이 가능하다. The prepared quantum dot microcapsules can be film-coated by mixing them with a solution, resin, or binder, and various colors can be realized when filmed by mixing quantum dot microcapsules having different colors with each other.

상기 바인더는 광 투과성일 수 있다. 바인더는 수용성(water soluble) 고분자 또는 유용성(oil soluble) 고분자를 포함할 수 있다. 바인더는 열경화성 물질, 열가소성 물질 또는 광경화성 물질을 포함할 수 있다. 양자점 마이크로캡슐과 바인더의 비율은 양자점 마이크로캡슐 필름에서 요구되는 휘도에 따라 달라질 수 있다.The binder may be light transmissive. The binder may include a water soluble polymer or an oil soluble polymer. The binder may include a thermoset, thermoplastic or photocurable material. The ratio of the quantum dot microcapsule and the binder may vary depending on the luminance required in the quantum dot microcapsule film.

양자점 마이크로캡슐을 필름 코팅하기 위해, 원심분리기로 양자점 마이크로캡슐만 최대한 포집한 후 바인더와 혼합할 수 있다. 이때 바인더는 우레탄, 아크릴 또는 고분자용액 등 다양하게 사용될 수 있다. 바인더 함량은 양자점 마이크로캡슐의 무게 대비 10 wt%를 첨가할 수 있다. 양자점 마이크로캡슐와 바인더 슬러리의 코팅은 바 코터 또는 나이프 코터를 사용할 수 있다. In order to film-coate the quantum dot microcapsules, only the quantum dot microcapsules can be collected as much as possible using a centrifuge and then mixed with a binder. At this time, the binder may be variously used such as urethane, acrylic, or polymer solution. The content of the binder may be 10 wt% based on the weight of the quantum dot microcapsules. A bar coater or a knife coater may be used to coat the quantum dot microcapsules and the binder slurry.

상기 베리어층에 사용되는 베리어 필름으로는 수분 또는 산소를 차단할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고 당기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다. 예컨대, 상기 배리어 필름으로는 수분 및 산소 중 적어도 하나의 투과도가 10-1cc/㎡/day 이하인 배리어층을 포함한다. 예컨대, 상기 배리어 층은 수분 또는 산소 차단성을 부여하는 알루미늄 산화물 또는 질화물, 및 이온성 금속 산화물을 포함할 수 있다. 상기 배리어 필름은 버퍼층으로서 졸-겔계, 아크릴계, 에폭시계 및 우레탄계 코팅액 조성물 중에서 선택된 1종 이상으로 이루어진 버퍼층을 더 포함할 수도 있다.Barrier films used in the barrier layer are not particularly limited as long as they can block moisture or oxygen, and those known in the art may be used. For example, the barrier film includes a barrier layer having a permeability of at least one of moisture and oxygen of 10 −1 cc/m 2 /day or less. For example, the barrier layer may include aluminum oxide or nitride and an ionic metal oxide providing moisture or oxygen barrier properties. The barrier film may further include a buffer layer made of at least one selected from sol-gel, acrylic, epoxy and urethane coating composition as a buffer layer.

도 9a는 본 발명의 일 실시예에 따른, 단층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름 컬러필터를 포함하는 양자점 표시장치(QD-LCD)의 단면도이고, 도 9b는 본 발명의 일 실시예에 따른, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름 컬러필터를 포함하는 양자점 표시장치(QD-LCD)의 단면도이다. Figure 9a is a cross-sectional view of a quantum dot display device (QD-LCD) including a single-layer quantum dot microcapsule film color filter according to an embodiment of the present invention, and Figure 9b is a two-layer according to an embodiment of the present invention It is a cross-sectional view of a quantum dot display device (QD-LCD) including a quantum dot microcapsule film color filter of the structure.

도 9a, b를 참조하면, 양자점 표시장치 (QD-LCD) 장치는 백라이트 유닛(907), 기판(906), 박막트랜지스터(TFT)(905), 액정(904) 및 양자점 마이크로캡슐 필름 컬러필터(902)를 포함하며, 상기 양자점 마이크로캡슐 컬러필터(902)는 양자점의 종류에 따라 R(900)G(901)B(902) 컬러 서브픽셀이 액정(904) 상에 배열되며, 각각의 R(900)G(901)B(902) 양자점 마이크로캡슐 필름 컬러필터를 구성하는 R(908)G(909)B(910) 양자점 마이크로캡슐은 도 2a, b의 마이크로캡슐(200) 또는 도 4a, b, c의 이중 마이크로캡슐(401)들이 사용되고, 여기에 수지 또는 바인더 등을 혼합 후 코팅하여 컬러필터를 제작할 수 있다. 9a and b, a quantum dot display (QD-LCD) device includes a backlight unit 907, a substrate 906, a thin film transistor (TFT) 905, a liquid crystal 904, and a quantum dot microcapsule film color filter ( 902), wherein the quantum dot microcapsule color filter 902 has R (900) G (901) B (902) color subpixels arranged on the liquid crystal 904 according to the type of quantum dot, and each R ( 900) G (901) B (902) quantum dot microcapsule film The R (908) G (909) B (910) quantum dot microcapsule constituting the color filter is the microcapsule 200 of FIGS. 2a and b or 4a and b , c double microcapsules 401 are used, and a color filter may be manufactured by mixing and coating a resin or a binder therein.

상기 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름 구조는 상기 도 6, 7, 8 실시예에 적용이 가능하다. 상기 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐은 상하부가 동일한 컬러가 되도록 배치하거나, 상하부가 서로 상이한 컬러가 되도록 배치하여, 필름화 시 다양한 컬러 구현이 가능하다. 또는 상층과 하층의 양자점 마이크로캡슐의 부피비가 1:2~1:9이 되도록 배치될 수 있다.The two-layer quantum dot microcapsule film structure can be applied to the embodiments of FIGS. 6, 7, and 8. The two-layered quantum dot microcapsules are arranged so that the upper and lower portions have the same color, or are arranged so that the upper and lower portions have different colors, so that various colors can be realized when filmed. Alternatively, the volume ratio of the upper and lower quantum dot microcapsules may be arranged to be 1:2 to 1:9.

기본적인 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름은 제1 기판, 제1 기판에 대향하는 제2 기판, 상기 제1 기판과 제2 기판 사이에 제1 양자점 마이크로캡슐과 바인더 혼합층 및 제2 양자점 마이크로캡슐과 바인더 혼합층을 포함하고, 열압착 접착층을 추가로 포함할 수 있다. A quantum dot microcapsule film with a basic two-layer structure includes a first substrate, a second substrate opposite to the first substrate, a first quantum dot microcapsule and binder mixed layer, and a second quantum dot microcapsule and binder between the first substrate and the second substrate. It includes a mixed layer, and may further include a thermal compression bonding layer.

상기 제1 기판과 제2 기판은 응용 분야에 따라 투명 필름, 도광판 또는 베리어층 일 수 있다.The first substrate and the second substrate may be a transparent film, a light guide plate, or a barrier layer according to application fields.

도 9b를 참조하면, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름(R(900)G(901)B(902))의 제조 방법은, 투명 필름 상에 R(908)G(909)B(910) 양자점 마이크로캡슐과 바인더 슬러리를 코팅하는 단계; 상기 R(908)G(909)B(910) 양자점 마이크로캡슐과 바인더 층을 열경화하는 단계; 상기 열경화 층 상에 R(908)G(909)B(910) 양자점 마이크로캡슐과 바인더 슬러리를 한번 더 코팅하는 단계; 상기 R(908)G(909)B(910) 양자점 마이크로캡슐과 바인더 층을 열경화하는 단계; 상기 열경화 층 상에 열압착 접착층을 라미네이션하는 단계 또는 투명 필름 합지하는 단계 또는 기능성 베리어층을 투명 필름에 합지하는 단계; 상기 열압착점착층을 라미네이션하는 단계는 생략할 수 있다. 2층 구조의 상하층이 동일한 컬러를 가지는 양자점 마이크로캡슐 또는 상이한 컬러를 가지는 양자점 마이크로캡슐로 배치될 수 있다. 또한 상층과 하층의 양자점 마이크로캡슐의 부피비가 1:2~1:9이 되도록 배치될 수 있다.Referring to FIG. 9B, a method for manufacturing a two-layer quantum dot microcapsule film (R (900) G (901) B (902)), R (908) G (909) B (910) quantum dots on a transparent film Coating the microcapsules and the binder slurry; thermally curing the R(908)G(909)B(910) quantum dot microcapsules and the binder layer; coating R (908) G (909) B (910) quantum dot microcapsules and a binder slurry once more on the thermosetting layer; thermally curing the R(908)G(909)B(910) quantum dot microcapsules and the binder layer; laminating a thermal compression adhesive layer on the thermosetting layer or laminating a transparent film or laminating a functional barrier layer to a transparent film; The step of laminating the thermocompression bonding layer may be omitted. The upper and lower layers of the two-layer structure may be arranged with quantum dot microcapsules having the same color or quantum dot microcapsules having different colors. In addition, the volume ratio of the upper and lower quantum dot microcapsules may be arranged to be 1:2 to 1:9.

도 9b를 참조하면, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 구조는 양자점 마이크로캡슐 단일층에 비해 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광효율을 증가시킬 수 있다.Referring to FIG. 9B , the two-layer structure of the quantum dot microcapsule can increase the luminous efficiency of the quantum dot microcapsule film compared to the single layer of the quantum dot microcapsule.

도 6a, 6b, 6c, 7a, 7b와 같이 양자점 마이크로캡슐 필름이 양자점 형광체 (광원 또는 색변환층)으로 사용되는 경우에는 상이한 컬러를 가지는 적색 및 녹색 양자점 마이크로캡슐을 랜덤으로 믹스하여 단층 또는 2층 구조를 가지도록 양자점 마이크로캡슐을 도포할 수 있으며, 2층 구조의 상하층이 동일한 컬러를 가지는 양자점 마이크로캡슐 또는 상이한 컬러를 가지는 양자점 마이크로캡슐로 배치될 수 있다. 또하 상층과 하층의 양자점 마이크로캡슐의 부피비가 1:2~1:9이 되도록 배치될 수 있다.As shown in FIGS. 6a, 6b, 6c, 7a, and 7b, when the quantum dot microcapsule film is used as a quantum dot phosphor (light source or color conversion layer), red and green quantum dot microcapsules having different colors are randomly mixed to form a single-layer or two-layer Quantum dot microcapsules may be applied to have a structure, and upper and lower layers of the two-layer structure may be arranged with quantum dot microcapsules having the same color or quantum dot microcapsules having different colors. In addition, the volume ratio of the upper and lower quantum dot microcapsules may be arranged to be 1:2 to 1:9.

상기 기판(906)은 광 투과성 기판일 수 있다. 예를 들어, 유리 기판 또는 플라스틱 기판 또는 유연 기판일 수 있다. 기판(906)은 곡면으로 형성되거나, 그의 표면이 불규칙할 수도 있다.The substrate 906 may be a light transmissive substrate. For example, it may be a glass substrate, a plastic substrate, or a flexible substrate. The substrate 906 may be formed in a curved surface or may have an irregular surface.

상기 기판(906)은 ITO/PET 기판을 사용할 수 있다. PET 기판은 가스 및 수분 베리어 특성이 낮은 기판으로 알려져 있다. 이렇게 가스 및 수분에 취약한 기판을 코팅 기재로 사용한 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광 측정에서 180시간 이상 고휘도를 유지하고 있는데 이러한 효과는 종래의 양자점 필름에 비교하여 우수한 결과이다. The substrate 906 may use an ITO/PET substrate. A PET substrate is known as a substrate having low gas and moisture barrier properties. In the luminescence measurement of the quantum dot microcapsule film using a substrate vulnerable to gas and moisture as a coating substrate, high brightness is maintained for more than 180 hours, and this effect is an excellent result compared to conventional quantum dot films.

도 10은 발명의 일 실시예에 따른, 양자점 마이크로캡슐의 구조를 나타내는 단면도이다. 10 is a cross-sectional view showing the structure of a quantum dot microcapsule according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 양자점 마이크로캡슐 및 필름의 제조와 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광효율을 증대시키는 방법에 관한 것으로서, 양자점 소재들은 일반적으로 소수성 매질에 분산되어 유통되며, 양자점 필름을 제조하기 위해서는 소수성 매질에 분산되어 있는 양자점들을 실란처리를 통하여 무기층으로 감싸거나 고분자 코팅공정을 통해서 유기층으로 감싸고 이를 아크릴 수지나 에폭시 수지에 8시간 이상으로 혼합하는 공정을 통해서 필름 공정을 위한 코팅액을 제조한다. The present invention relates to the production of quantum dot microcapsules and films and a method for increasing the luminous efficiency of quantum dot microcapsule films. Quantum dot materials are generally dispersed and distributed in a hydrophobic medium, and in order to manufacture a quantum dot film, they are dispersed in a hydrophobic medium The coating solution for the film process is prepared by wrapping the quantum dots in an inorganic layer through silane treatment or an organic layer through a polymer coating process and mixing them with acrylic resin or epoxy resin for 8 hours or more.

본 발명에서는 상기에서 기술한 바와 같이, 분산과 공정 용이성을 위해 양자점들을 유기층이나 무기층으로 감싸는 공정을 생략하는 것이 기술적 과제이다.As described above, in the present invention, it is a technical task to omit the process of wrapping the quantum dots with an organic layer or an inorganic layer for dispersion and ease of processing.

도 10을 참조하면, 복수 개의 양자점(1001)이 분산되어있는 소수성 양자점 잉크 상을 연속상인 물에 투입하여 교반하면 일반적인 유화공정으로 액적 (droplet)을 형성된다. 이렇게 형성된 소수성 양자점 잉크 droplet 표면에 물에 녹아 있는 고분자 물질이 흡착된 후 가교화 과정을 거치면 마이크로캡슐 벽(1002)이 형성되면서, 양자점 마이크로캡슐(1000)이 형성된다. 소수성 양자점 잉크를 감싸는 마이크로캡슐 벽(1002)의 소재는 열경화성 고분자 물질뿐만 아니라 광경화성 고분자 및 화학 경화성 고분자 물질들을 적용하여 다양한 방법으로 제조될 수 있으며 사이즈 또한 조절이 가능하다.Referring to FIG. 10 , when a hydrophobic quantum dot ink phase in which a plurality of quantum dots 1001 are dispersed is put into continuous phase water and stirred, droplets are formed in a general emulsification process. When a polymer material dissolved in water is adsorbed on the surface of the hydrophobic quantum dot ink droplet thus formed and then undergoes a crosslinking process, the microcapsule wall 1002 is formed, and the quantum dot microcapsule 1000 is formed. The material of the microcapsule wall 1002 enclosing the hydrophobic quantum dot ink can be manufactured in various ways by applying not only a thermosetting polymer material but also a photocurable polymer and a chemically curable polymer material, and the size can also be adjusted.

일반적으로 소수성 양자점 잉크 및 고체를 마이크로캡슐화 할 수 있는 공정인 계면중합, In-situ 중합법 및 코아세르베이션(coacervation)법을 양자점 마이크로캡슐 공정에 적용할 수 있다. In general, interfacial polymerization, in-situ polymerization, and coacervation, which are processes capable of microencapsulating hydrophobic quantum dot ink and solids, can be applied to the quantum dot microcapsule process.

복수 개의 양자점이 분산되어있는 양자점 잉크 droplet의 직경은 분산매에 유화될 때 교반속도와 첨가되는 분산 안정제의 여부와 종류에 따라서 결정될 수 있다. 양자점 잉크의 droplet의 직경은 최종 제조하고자 하는 양자점 필름의 두께와 연관이 있기 때문에 중요한 요소가 될 수 있다. The diameter of a quantum dot ink droplet in which a plurality of quantum dots are dispersed may be determined according to the stirring speed when emulsified in a dispersion medium and whether or not a dispersion stabilizer is added and the type. The diameter of the droplet of quantum dot ink can be an important factor because it is related to the thickness of the quantum dot film to be finally manufactured.

마이크로캡슐화된 양자점 잉크는 캡슐 내에서 안정적으로 분산상태를 유지하고 있다. 이러한 안정상태를 유지하는 양자점 잉크 마이크로캡슐은 색상별로 용이하게 혼합하여 다양한 색좌표를 구현할 수 있다. The microencapsulated quantum dot ink is stably maintained in a dispersed state within the capsule. Quantum dot ink microcapsules maintaining such a stable state can be easily mixed for each color to realize various color coordinates.

도 11은 발명의 일 실시예에 따른, 양자점 마이크로캡슐 필름의 공정 순서를 나타내는 모식도이다.11 is a schematic diagram showing a process sequence of a quantum dot microcapsule film according to an embodiment of the present invention.

도 12는 발명의 일 실시예에 따른, 도 11의 공정으로 제조한 양자점 마이크로캡슐 필름의 단면도이다.12 is a cross-sectional view of a quantum dot microcapsule film prepared by the process of FIG. 11 according to an embodiment of the present invention.

도 11 및 도 12를 참조하면, 양자점 마이크로캡슐 필름(1200)은 제1 기판(1210), 제2 기판(1240), 양자점 마이크로캡슐과 바인더 혼합층(1220) 및 열압착 접착층(1230)을 포함할 수 있다. 상기 양자점 마이크로캡슐과 바인더 혼합층(1220)은 녹색 양자점(1270)과 적색 양자점(1260)을 각각 포함하는 양자점 마이크로캡슐(1250)과 바인더(1280)를 포함할 수 있다.11 and 12, the quantum dot microcapsule film 1200 may include a first substrate 1210, a second substrate 1240, a quantum dot microcapsule and binder mixture layer 1220, and a thermal compression bonding layer 1230. can The quantum dot microcapsule and binder mixed layer 1220 may include quantum dot microcapsules 1250 including green quantum dots 1270 and red quantum dots 1260, respectively, and a binder 1280.

도 11 및 도 12를 참조하면, 제1 기판(1210)과 제2 기판(1240)은 서로 대향하며, 제1 기판(1210)과 제2 기판(1240) 사이에 복수의 양자점 마이크로캡슐과 바인더 혼합층(1220)이 배치될 수 있다.11 and 12, a first substrate 1210 and a second substrate 1240 face each other, and a plurality of quantum dot microcapsules and a binder mixture layer are disposed between the first substrate 1210 and the second substrate 1240. 1220 may be placed.

상기 제1 기판(1910)과 제2 기판(1940)은 광 투과성 기판일 수 있다. 예를 들어, 제1 기판(1910)과 제2 기판(1940)은 유리 기판 또는 플라스틱 기판을 포함할수 있다. 제1 기판(1910)과 제2 기판(1940)은 유연 기판일 수 있다. 제1 기판(1910)과 제2 기판(1940)은 곡면으로 형성되거나, 그의 표면이 불규칙할 수도 있다.The first substrate 1910 and the second substrate 1940 may be light transmissive substrates. For example, the first substrate 1910 and the second substrate 1940 may include a glass substrate or a plastic substrate. The first substrate 1910 and the second substrate 1940 may be flexible substrates. The first substrate 1910 and the second substrate 1940 may be formed as curved surfaces or may have irregular surfaces.

도 11 및 도 12를 참조하면, 양자점 마이크로캡슐 필름(1200)의 제조 방법은, 제1 기판(1210) 상에 양자점 마이크로캡슐(1250)과 바인더(1280) 슬러리를 코팅하는 단계; 상기 양자점 마이크로캡슐(1250)과 바인더(1280) 층을 열경화하는 단계; 상기 열경화 층 상에 열압착점착층(1230)을 라미네이션하는 단계; 제2 기판(1240)을 열압착점착층(1230) 상에 합지하는 단계를 포함한다. 상기 열압착점착층(1230)을 라미네이션하는 단계는 생략할 수 있다.11 and 12, a method of manufacturing a quantum dot microcapsule film 1200 includes coating a slurry of quantum dot microcapsules 1250 and a binder 1280 on a first substrate 1210; thermally curing the quantum dot microcapsule 1250 and the binder 1280 layer; laminating a thermal compression adhesive layer 1230 on the thermal curing layer; A step of laminating the second substrate 1240 on the thermocompression bonding layer 1230 is included. The step of laminating the thermal compression adhesive layer 1230 may be omitted.

상기 바인더(1280)는 제1 기판(1210)과 제2 기판(1240) 및 양자점 마이크로캡슐(1250) 사이를 채울 수 있다. 바인더(1280)는 양자점 마이크로캡슐(1250)을 제1 기판(1210)과 제2 기판(1240) 사이에 고정시킬 수 있다. The binder 1280 may fill between the first and second substrates 1210 and 1240 and the quantum dot microcapsules 1250 . The binder 1280 may fix the quantum dot microcapsules 1250 between the first substrate 1210 and the second substrate 1240 .

제조된 양자점 마이크로캡슐(1250)은 용액, 수지 또는 바인더 등에 혼합하여 필름 코팅이 가능하며, 서로 컬러가 상이한 양자점 마이크로캡슐을 혼합하여 필름화 시 다양한 컬러 구현이 가능하다. The manufactured quantum dot microcapsules 1250 can be film-coated by mixing with a solution, resin, or binder, and various colors can be implemented when filming by mixing quantum dot microcapsules having different colors with each other.

바인더(1280)는 광 투과성일 수 있다. 바인더(1280)는 수용성(water soluble) 고분자 또는 유용성(oil soluble) 고분자를 포함할 수 있다. 바인더(1280)는 열경화성 물질, 열가소성 물질 또는 광경화성 물질을 포함할 수 있다. 양자점 마이크로캡슐(1250)과 바인더(1280)의 비율은 양자점 마이크로캡슐 필름(1200)에서 요구되는 휘도에 따라 달라질 수 있다.Binder 1280 may be light transmissive. The binder 1280 may include a water soluble polymer or an oil soluble polymer. The binder 1280 may include a thermosetting material, a thermoplastic material, or a photocurable material. The ratio of the quantum dot microcapsule 1250 and the binder 1280 may vary depending on the luminance required for the quantum dot microcapsule film 1200 .

양자점 마이크로캡슐을 필름 코팅하기 위해, 원심분리기로 양자점 마이크로캡슐만 최대한 포집한 후 바인더와 혼합할 수 있다. 이때 바인더는 우레탄, 아크릴 또는 고분자용액 등 다양하게 사용될 수 있다. 바인더 함량은 양자점 마이크로캡슐의 무게 대비 10 wt%을 첨가할 수 있다. 양자점 마이크로캡슐와 바인더 슬러리의 코팅은 바 코터 또는 나이프 코터를 사용할 수 있다. In order to film-coate the quantum dot microcapsules, only the quantum dot microcapsules can be collected as much as possible using a centrifuge and then mixed with a binder. At this time, the binder may be variously used such as urethane, acrylic, or polymer solution. The content of the binder may be 10 wt % based on the weight of the quantum dot microcapsules. A bar coater or a knife coater may be used to coat the quantum dot microcapsules and the binder slurry.

도 13(a)(b)(c)은 발명의 또 다른 일 실시예에 따른, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름의 단면도이다.13 (a) (b) (c) is a cross-sectional view of a two-layer quantum dot microcapsule film according to another embodiment of the present invention.

도 13(a)(b)(c)를 참조하면, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름은 제1 기판, 제1 기판에 대향하는 제2 기판, 상기 제1 기판과 제2 기판 사이에 제1 양자점 마이크로캡슐과 바인더 혼합층 및 제2 양자점 마이크로캡슐과 바인더 혼합층을 포함하고, 열압착 접착층을 추가로 포함할 수 있다.13(a)(b)(c), the quantum dot microcapsule film having a two-layer structure includes a first substrate, a second substrate opposite to the first substrate, and a first substrate between the first substrate and the second substrate. It includes a quantum dot microcapsule and binder mixed layer and a second quantum dot microcapsule and binder mixed layer, and may further include a thermocompression bonding layer.

도 13(a)(b)(c)를 참조하면, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름(1300)(1400)(1500)의 제조 방법은, 제1 기판(1310) 상에 양자점 마이크로캡슐(1350)과 바인더(1380) 슬러리를 코팅하는 단계; 상기 양자점 마이크로캡슐(1350)과 바인더(1380) 층을 열경화하는 단계; 상기 열경화 층 상에 양자점 마이크로캡슐(1350)과 바인더(1380) 슬러리를 한번 더 코팅하는 단계; 상기 양자점 마이크로캡슐(1350)과 바인더(1380) 층을 열경화하는 단계; 상기 양자점 마이크로캡슐(1350)과 바인더(1380) 층 상에 열압착점착층(1330)을 라미네이션하는 단계; 제2 기판(1340)을 열압착점착층(1330) 상에 합지하는 단계를 포함한다. 상기 열압착점착층(1330)을 라미네이션하는 단계는 생략할 수 있다.Referring to FIG. 13 (a) (b) (c), the method for manufacturing the two-layer quantum dot microcapsule film 1300, 1400, and 1500 is a quantum dot microcapsule 1350 on a first substrate 1310. ) and coating the binder 1380 slurry; thermally curing the quantum dot microcapsule 1350 and the binder 1380 layer; coating a slurry of quantum dot microcapsules 1350 and a binder 1380 on the thermosetting layer once more; thermally curing the quantum dot microcapsule 1350 and the binder 1380 layer; laminating a thermocompression bonding layer 1330 on the quantum dot microcapsule 1350 and the binder 1380 layer; A step of laminating the second substrate 1340 on the thermocompression bonding layer 1330 is included. The step of laminating the thermal compression adhesive layer 1330 may be omitted.

도 13(a)(b)(c)를 참조하면, 양자점 마이크로캡슐은 다층으로 용이하게 도포할 수 있고 단일층에 비해 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광효율도 증가시킬 수 있다.Referring to FIG. 13 (a) (b) (c), the quantum dot microcapsules can be easily applied in multiple layers, and the luminous efficiency of the quantum dot microcapsule film can be increased compared to a single layer.

도 13(a)는 상이한 컬러를 가지는 적색 및 녹색 양자점 마이크로캡슐을 랜덤으로 믹스하여 2층 구조를 가지도록 도포된 양자점 마이크로캡슐 필름이며, 도 13(b)는 2층의 상하층이 동일한 컬러를 가지는 양자점 마이크로캡슐로 배치되는 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름이다.13(a) is a quantum dot microcapsule film applied to have a two-layer structure by randomly mixing red and green quantum dot microcapsules having different colors, and FIG. 13(b) shows that the upper and lower layers of the two layers have the same color. It is a quantum dot microcapsule film of a two-layer structure in which branches are arranged as quantum dot microcapsules.

도 13(c)는 1층은 녹색 양자점 마이크로캡슐로 배치되고, 2층은 적색 녹색 양자점 마이크로캡슐로 배치되되, 전체 필름의 적색 양자점 마이크로캡슐 대비 녹색 양자점 마이크로캡슐이 부피비로 1:2~1:9이 되도록 배치되는 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름이다.13(c) shows that the first layer is arranged with green quantum dot microcapsules, and the second layer is arranged with red and green quantum dot microcapsules, and the volume ratio of green quantum dot microcapsules to the red quantum dot microcapsules of the entire film is 1:2 to 1: It is a quantum dot microcapsule film of a two-layer structure arranged so as to be 9.

제1 기판(1310)(1310)과 제2 기판(1340)(1340)으로 ITO/PET 기판을 사용할 수 있다. PET 기판은 가스 및 수분 베리어 특성이 낮은 기판으로 알려져 있다. 이렇게 가스 및 수분에 취약한 기판을 코팅 기재로 사용한 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광 측정에서 180시간 이상 고휘도를 유지하고 있는데 이러한 효과는 종래의 양자점 필름에 비교하여 우수한 결과이다. ITO/PET substrates may be used as the first substrates 1310 (1310) and the second substrates 1340 (1340). A PET substrate is known as a substrate having low gas and moisture barrier properties. In the luminescence measurement of the quantum dot microcapsule film using a substrate vulnerable to gas and moisture as a coating substrate, high brightness is maintained for more than 180 hours, and this effect is an excellent result compared to conventional quantum dot films.

도 14는 빛의 3원색의 나타내는 도면이며, 도 15는 발명의 일 실시예에 따른, 단층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름 또는 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름을 사용한 양자점 표시장치의 모식도이다.14 is a diagram showing three primary colors of light, and FIG. 15 is a schematic diagram of a quantum dot display device using a single-layer quantum dot microcapsule film or a two-layer quantum dot microcapsule film according to an embodiment of the present invention.

도 14, 15를 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따라, 상이한 컬러의 양자점 마이크로캡슐들을 혼합하여 제조된 양자점 마이크로캡슐 필름에 빛의 3원색의 원리를 적용하여 양자점 표시장치를 제조할 수 있다. 14 and 15, according to an embodiment of the present invention, a quantum dot display device can be manufactured by applying the principle of three primary colors of light to a quantum dot microcapsule film prepared by mixing quantum dot microcapsules of different colors. .

상기 양자점 마이크로캡슐 표시장치는 UV 백라이트 (1510), 양자점 마이크로캡슐 필름(1520), 컬러필터(1530) 및 화면(1540)을 포함하며, 적색 양자점 마이크로캡슐과 녹색 양자점 마이크로캡슐을 혼합하여 양자점 마이크로캡슐 필름 코팅 후 백라이트인 UV 청색광을 조사하면 백색광이 나타나게 된다. 이러한 양자점 마이크로캡슐 필름을 디스플레이에 적용하는 경우 디스플레이의 발광효율을 향상시킬 뿐만 아니라 제조 시 공정이 단순화되고 제조비용 또한 절감할 수 있는 장점을 가진다.The quantum dot microcapsule display device includes a UV backlight 1510, a quantum dot microcapsule film 1520, a color filter 1530, and a screen 1540, and a mixture of red quantum dot microcapsules and green quantum dot microcapsules forms quantum dot microcapsules. After film coating, when UV blue light, which is a backlight, is irradiated, white light appears. When such a quantum dot microcapsule film is applied to a display, it not only improves the luminous efficiency of the display, but also has the advantage of simplifying the manufacturing process and reducing manufacturing cost.

도 2 및 4의 상이한 컬러의 양자점과 상변화 물질을 포함하는 양자점 마이크로캡슐들을 혼합하여 제조된, 양자점과 상변화 물질을 포함하는 마이크로캡슐 필름 또한, 도 14 및 15에 따라, 양자점 마이크로캡슐 필름에 빛의 3원색의 원리를 적용하여 양자점 표시장치를 제조할 수 있다. A microcapsule film including quantum dots and a phase change material prepared by mixing quantum dot microcapsules including quantum dots of different colors and phase change materials of FIGS. 2 and 4, and also, according to FIGS. A quantum dot display device can be manufactured by applying the principle of the three primary colors of light.

또한 도 2 및 4의 적색 양자점 마이크로캡슐과 녹색 양자점 마이크로캡슐을 혼합하여 제조한 양자점 마이크로캡슐 필름에 백라이트인 UV 청색광을 조사하면 백색광이 발광하며, 도 2 및 4의 양자점 마이크로캡슐을 이용한 컬러필터를 사용하여 양자점 표시장치를 제조할 수 있다. In addition, when the quantum dot microcapsule film prepared by mixing the red quantum dot microcapsule and the green quantum dot microcapsule of FIGS. 2 and 4 is irradiated with UV blue light as a backlight, white light is emitted, and the color filter using the quantum dot microcapsule of FIGS. 2 and 4 It can be used to manufacture a quantum dot display device.

도 10의 양자점 마이크로캡슐 또한, 도 6 내지 9와 같이 색변환 필름이나 컬러필터제조에 응용될 수 있다.The quantum dot microcapsules of FIG. 10 can also be applied to the production of color conversion films or color filters as shown in FIGS. 6 to 9 .

컬러필터(Color Filter)는 액정표시장치(Liquid Crystal Display, LCD) 패널에서 색상을 표현하기 위해 사용되는 주요 구성요소로서, 컬러필터의 픽셀단위는 RGB의 3개 서브픽셀로 구성되고, LCD 컬러필터의 RGB 사이에는 블랙매트릭스(Black Matrix, B/M)가 형성되는데, 블랙매트릭스는 빛의 유출과 TFT(Thin Film Transistor)에서의 광전자적 전환을 방지하기 위해 컬러 서브픽셀 사이에 위치해 있다. 블랙매트릭스 물질은 투명 기판의 광학적으로 불활성화된 지역에 위치시켜 빛 유출을 방지하고 비결정 실리콘 트랜지스터에 광실드(Light shield)를 제공해준다. 블랙마스크물질은 최적의 명암비를 위해 반사율이 낮아야 하며, 유기물일수도 무기물일수도 있으나 크롬(Cr)이 가장 일반적인 무기물이다.A color filter is a major component used to express color on a liquid crystal display (LCD) panel. The pixel unit of the color filter is composed of three sub-pixels of RGB, and the LCD color filter A black matrix (B/M) is formed between RGB of the color sub-pixels to prevent leakage of light and optoelectronic conversion in TFT (Thin Film Transistor). The black matrix material is placed in optically inactive regions of the transparent substrate to prevent light leakage and provide a light shield for the amorphous silicon transistor. The black mask material must have a low reflectance for an optimal contrast ratio, and it may be an organic material or an inorganic material, but chromium (Cr) is the most common inorganic material.

마이크로캡슐 내의 양자점은 II-VI족 화합물 반도체 나노결정, III-V족 화합물 반도체 나노결정, IV-VI족 화합물 반도체 나노결정, IV족 화합물 반도체 나노결정 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.The quantum dots in the microcapsule may be selected from the group consisting of group II-VI compound semiconductor nanocrystals, group III-V compound semiconductor nanocrystals, group IV-VI compound semiconductor nanocrystals, group IV compound semiconductor nanocrystals, and mixtures thereof. .

상기 II-VI족 화합물 반도체 나노결정은 CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe을 포함하는 이원소화합물; CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe을 포함하는 삼원소 화합물; 및 CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe을 포함하는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 III-V족 화합물 반도체 나노결정은 GaN, GaP, GaAs, GaSb, InP, InAs, InSb을 포함하는 이원소 화합물; GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, GaAlNP을 포함하는 삼원소 화합물; 및 GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, InAlPSb 을 포함하는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 IV-VI족 화합물 반도체 나노결정은 PbS, PbSe, PbTe을 포함하는 이원소 화합물; PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, SnPbTe을 포함하는 삼원소 화합물; 및 SnPbSSe, SnPbSeTe, SnPbSTe을 포함하는 사원소 화합물로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 IV족 화합물 반도체 나노결정은 Si, Ge을 포함하는 단일 원소 화합물; SiC, SiGe을 포함하는 이원소 화합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.The II-VI compound semiconductor nanocrystal is a binary element compound including CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, and ZnTe; ternary compounds including CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, CdZnS, CdZnSe, and CdZnTe; and CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe, wherein the group III-V compound semiconductor nanocrystal is GaN, GaP, GaAs, GaSb, InP , InAs, binary element compounds including InSb; ternary compounds including GaNP, GaNAs, GaNSb, GaPAs, GaPSb, InNP, InNAs, InNSb, InPAs, InPSb, and GaAlNP; and a quaternary compound selected from the group consisting of GaAlNAs, GaAlNSb, GaAlPAs, GaAlPSb, GaInNP, GaInNAs, GaInNSb, GaInPAs, GaInPSb, InAlNP, InAlNAs, InAlNSb, InAlPAs, and InAlPSb, the group IV-VI compound semiconductor nanocrystals silver binary element compounds including PbS, PbSe, and PbTe; ternary compounds including PbSeS, PbSeTe, PbSTe, SnPbS, SnPbSe, and SnPbTe; and a quaternary compound including SnPbSSe, SnPbSeTe, and SnPbSTe, wherein the group IV compound semiconductor nanocrystal comprises a single element compound including Si and Ge; It may be selected from the group consisting of binary element compounds including SiC and SiGe.

양자점 마이크로캡슐 컬러필터에 컬러필터 특성을 나타내는 입자를 더 포함하는 경우에 색순도가 높아질 수 있다. 컬러필터는 액정 표시장치에서 컬러를 구현할 수 있도록 배면광원에서 나오는 빛을 변환하는 부분이며, 컬러필터에 사용되는 상용의 입자를 적용할 수도 있고 동일한 특성을 나타내는 입자를 적용할 수도 있다. When the quantum dot microcapsule color filter further includes particles exhibiting color filter characteristics, color purity may be increased. The color filter is a part that converts light emitted from a rear light source so that colors can be implemented in a liquid crystal display device, and commercially available particles used in color filters may be applied or particles exhibiting the same characteristics may be applied.

양자점 물질을 포함하는 마이크로캡슐과 함께 컬러필터 특성을 나타내는 입자를 혼합하여 사용함으로써 색순도를 높일 수 있다. 일반적으로 컬러필터에 사용되는 상업화된 착색제는 안료(pigment)인데, 컬러필터의 특성을 갖는 염료(dye) 입자 또는 컬러 필터의 특성을 지니는 나노구조의 입자까지 모두 사용 가능하다. Color purity can be increased by mixing and using particles exhibiting color filter characteristics together with microcapsules containing quantum dot materials. In general, commercially available colorants used in color filters are pigments, and dye particles having color filter properties or nanostructured particles having color filter properties may all be used.

녹색 양자점 마이크로캡슐에 적용될 수 있는 컬러필터 특성을 나타내는 입자는 메탈로프탈로시아닌 등이 있으며, 적색 양자점 마이크로캡슐에 적용될 수 있는 컬러필터 특성을 나타내는 입자는 다이케토피롤로피롤과 피그먼트 레드(Pigment Red) 254 등이 있다.Particles showing color filter properties that can be applied to green quantum dot microcapsules include metallophthalocyanine, and particles showing color filter properties that can be applied to red quantum dot microcapsules include diketopyrrolopyrrole and pigment red. 254, etc.

밀봉 물질은 적어도 하나 이상의 경화성 관능기를 가지는 경화성 화합물을 포함할 수 있다. 상기 경화성 관능기는 예를 들어, 옥세탄기, 글리시딜기, 이소시아네이트기, 히드록시기, 카르복실기, 아미드기, 에폭사이드기, 설파이드기, 아세탈기 및 락톤기로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.The sealing material may include a curable compound having at least one curable functional group. The curable functional group may be, for example, at least one selected from an oxetane group, a glycidyl group, an isocyanate group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group, an epoxide group, a sulfide group, an acetal group, and a lactone group.

상기 경화성 화합물은 분자 구조 내에 환형 구조를 갖고 적어도 2 이상의 경화성 관능기를 가지는 경화성 화합물을 포함할 수 있다. 상기 분자 구조 내에 환형 구조를 갖는 화합물은 분자 구조 내에 고리구성 원자가 3 내지 10, 4 내지 8 또는 5 내지 7의 범위 내일 수 있고 상기 화합물 내에 환형 구조가 1 또는 2이상, 10 이하로 존재할 수 있다.The curable compound may include a curable compound having a cyclic structure in a molecular structure and at least two or more curable functional groups. The compound having a cyclic structure in the molecular structure may have 3 to 10, 4 to 8, or 5 to 7 ring atoms in the molecular structure, and 1 or 2 or more, 10 or less cyclic structures may exist in the compound.

상기 경화성 화합물은 단관능성 경화성 화합물을 포함할 수 있다. 단관능성 경화성 화합물은 경화성 관능기를 하나 가질 수 있다. 상기 단관능성 경화성 화합물은 상기 환형 구조를 갖는 경화성 화합물 100 중량부에 대하여 65 중량부 내지 165 중량부, 68 내지 162 중량부, 73 내지 160 중량부, 78 내지 159 중량부, 85 내지 158 중량부 또는 90 내지 157 중량부의 범위 내로 포함될 수 있다. The curable compound may include a monofunctional curable compound. A monofunctional curable compound may have one curable functional group. The monofunctional curable compound is 65 parts by weight to 165 parts by weight, 68 to 162 parts by weight, 73 to 160 parts by weight, 78 to 159 parts by weight, 85 to 158 parts by weight, based on 100 parts by weight of the curable compound having a cyclic structure. It may be included within the range of 90 to 157 parts by weight.

상기 경화성 화합물은 직쇄 또는 분지쇄의 지방족 경화성 화합물을 추가로 포함할 수 있다. 상기 지방족 경화성 화합물은 적어도 2 이상의 경화성 관능기를 가질 수 있다. 또한, 상기 직쇄 또는 분지쇄의 지방족 화합물은 환형 구조를 갖는 화합물 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이상, 205 중량부 미만, 23 중량부 내지 204 중량부, 30 중량부 내지 203 중량부, 34 중량부 내지 202 중량부, 40 중량부 내지 201 중량부, 60 중량부 내지 200 중량부 또는 100 중량부 내지 173 중량부의 범위 내로 포함될 수 있다. The curable compound may further include a straight-chain or branched-chain aliphatic curable compound. The aliphatic curable compound may have at least two or more curable functional groups. In addition, the linear or branched aliphatic compound is 20 parts by weight or more, less than 205 parts by weight, 23 parts by weight to 204 parts by weight, 30 parts by weight to 203 parts by weight, 34 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compound having a cyclic structure. part to 202 parts by weight, 40 parts by weight to 201 parts by weight, 60 parts by weight to 200 parts by weight, or 100 parts by weight to 173 parts by weight.

밀봉 물질을 사용하여 봉지하기 위한 기능성 물질로서, 광개시제, 계면활성제, 광증감제, 티타늄계 커플링제, 알루미늄계 커플링제, 또는 실란 커플링제, 수분 흡착제, 무기 필러, 소포제, 점착 부여제, 자외선 안정제 또는 산화방지제 등을 목적하는 물성에 따라 적정 범위의 함량으로 포함할 수 있다. As a functional material for sealing using a sealing material, a photoinitiator, a surfactant, a photosensitizer, a titanium coupling agent, an aluminum coupling agent, or a silane coupling agent, a moisture adsorbent, an inorganic filler, an antifoaming agent, a tackifier, an ultraviolet stabilizer Alternatively, an antioxidant may be included in an appropriate range according to desired physical properties.

본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐 또는 양자점 이중 마이크로캡슐은 양자점 필름, 전자종이, 표시장치 소자, 조명 장치, 백라이트 유닛, 광원, 컬러필터, 색 변환층, 면양자점 발광소자, 전극, 자기메모리 또는 전지와 같은 전자소자 또는 전자부품에 응용이 가능하다.Quantum dot microcapsules or quantum dot double microcapsules according to the present invention are quantum dot films, electronic paper, display devices, lighting devices, backlight units, light sources, color filters, color conversion layers, cotton quantum dot light emitting elements, electrodes, magnetic memories or batteries It can be applied to the same electronic device or electronic component.

상기 컬러필터 물질로는 컬러필터에 사용되는 상용의 입자를 적용할 수도 있고 동일한 특성을 나타내는 입자를 적용할 수도 있다. 일반적으로 컬러 필터에 사용되는 상업화된 착색제는 안료(pigment)인데, 컬러 필터의 특성을 갖는 염료(dye) 입자 또는 컬러 필터의 특성을 지니는 나노구조의 입자까지 모두 사용 가능하다. 녹색 변환에 적용될 수 있는 컬러필터 특성을 나타내는 입자는 메탈로프탈로시아닌 등이 있으며, 적색 변환에 적용될 수 있는 컬러필터 특성을 나타내는 입자는 다이케토피롤로피롤과 피그먼트 레드(Pigment Red) 254 등이 있다.As the color filter material, commercially available particles used in color filters may be applied, or particles exhibiting the same characteristics may be applied. In general, commercially available colorants used in color filters are pigments, and dye particles having color filter properties or nanostructured particles having color filter properties may all be used. Particles exhibiting color filter characteristics that can be applied to green conversion include metallophthalocyanine, etc., and particles exhibiting color filter characteristics that can be applied to red conversion include diketopyrrolopyrrole and Pigment Red 254. .

마이크로캡슐의 표면은 부도체 또는 절연체의 특성을 가지나, 이를 용액, 수지, 바인더 등에 혼합하면, 혼합하는 물질의 특성 및 혼합을 위해 투여되는 에너지에 의하여 마이크로캡슐들이 불특정하게 분산되거나 응집될 수 있다. The surface of the microcapsule has the characteristics of an insulator or an insulator, but when it is mixed with a solution, resin, binder, etc., the microcapsules may be dispersed or aggregated in an unspecified manner depending on the characteristics of the material to be mixed and the energy applied for mixing.

마이크로캡슐의 노출되는 표면에 같은 극성의 전하를 띄게 하면 인접한 마이크로캡슐들 사이에서 클롱의 힘(Coulomb force)에 의한 척력이 발생하며, 마이크로캡슐들이 가진 전하량에 따라 척력의 세기는 달라지게 된다. When the exposed surface of the microcapsule is charged with the same polarity, a repulsive force by Coulomb force occurs between adjacent microcapsules, and the strength of the repulsive force varies depending on the amount of charge the microcapsules have.

따라서 양자점 마이크로캡슐들이 균등하거나 비슷한 전하량을 가진다면 마이크로캡슐들 사이에 균일한 척력이 발생하여 마이크로캡슐들이 응집되는 것을 막을 수 있으며, 중성 상태의 마이크로캡슐들과 비교하였을때 상대적으로 분산성을 향상시킬 수 있고, 마이크로캡슐 표면이 전하를 띄게 되면 정전기상을 이용하는 레이저 프린팅 공정에도 적용할 수 있다. Therefore, if the quantum dot microcapsules have an equal or similar charge amount, a uniform repulsive force is generated between the microcapsules to prevent microcapsules from aggregating, and relatively improve dispersibility compared to microcapsules in a neutral state. It can also be applied to a laser printing process using an electrostatic image when the surface of the microcapsule becomes charged.

본 발명은 양자점 (이중) 마이크로캡슐 및 필름의 제조와 양자점 (이중) 마이크로캡슐 필름의 발광효율을 증대시키는 방법에 관한 것으로서, 양자점 소재들은 일반적으로 소수성 매질에 분산되어 유통되며, 양자점 필름을 제조하기 위해서는 소수성 매질에 분산되어 있는 양자점들을 실란처리를 통하여 무기층으로 감싸거나 고분자 코팅공정을 통해서 유기층으로 감싸고 이를 아크릴 수지나 에폭시 수지에 8시간 이상으로 혼합하는 공정을 통해서 필름 공정을 위한 코팅액을 제조한다. The present invention relates to the production of quantum dot (double) microcapsules and films and to a method for increasing the luminous efficiency of quantum dot (double) microcapsule films. Quantum dot materials are generally dispersed and distributed in a hydrophobic medium, In order to do this, the quantum dots dispersed in the hydrophobic medium are wrapped with an inorganic layer through silane treatment or wrapped with an organic layer through a polymer coating process and mixed with acrylic resin or epoxy resin for 8 hours or more to prepare a coating solution for the film process. .

본 발명에서는 상기에서 기술한 바와 같이, 분산과 공정 용이성을 위해 양자점들을 유기층이나 무기층으로 감싸는 공정을 생략하는 것이 기술적 과제이다.As described above, in the present invention, it is a technical task to omit the process of wrapping the quantum dots with an organic layer or an inorganic layer for dispersion and ease of processing.

복수 개의 양자점이 분산되어있는 소수성 양자점 잉크 상을 연속상인 물에 투입하여 교반하면 일반적인 유화공정으로 액적 (droplet)을 형성된다. 이렇게 형성된 소수성 양자점 잉크 droplet 표면에 물에 녹아 있는 고분자 물질이 흡착된 후 가교화 과정을 거치면 마이크로캡슐 벽이 형성되면서, 양자점 마이크로캡슐이 형성된다. 소수성 양자점 잉크를 감싸는 마이크로캡슐 벽의 소재는 열경화성 고분자 물질뿐만 아니라 광경화성 고분자 및 화학 경화성 고분자 물질들을 적용하여 다양한 방법으로 제조될 수 있으며 사이즈 또한 조절이 가능하다.When a hydrophobic quantum dot ink phase in which a plurality of quantum dots are dispersed is added to water as a continuous phase and stirred, droplets are formed in a general emulsification process. After the polymer material dissolved in water is adsorbed on the surface of the hydrophobic quantum dot ink droplet thus formed, and then undergoes a crosslinking process, a microcapsule wall is formed and a quantum dot microcapsule is formed. The material of the microcapsule wall surrounding the hydrophobic quantum dot ink can be manufactured in various ways by applying not only thermosetting polymer materials but also photocurable polymer materials and chemically curable polymer materials, and the size can also be controlled.

일반적으로 소수성 양자점 잉크 및 고체를 마이크로캡슐화 할 수 있는 공정인 계면중합, In-situ 중합법 및 코아세르베이션(coacervation)법을 양자점 마이크로캡슐 공정에 적용할 수 있다. In general, interfacial polymerization, in-situ polymerization, and coacervation, which are processes capable of microencapsulating hydrophobic quantum dot ink and solids, can be applied to the quantum dot microcapsule process.

복수 개의 양자점이 분산되어있는 양자점 잉크 droplet의 직경은 분산매에 유화될 때 교반속도와 첨가되는 분산 안정제의 여부와 종류에 따라서 결정될 수 있다. 양자점 잉크의 droplet의 직경은 최종 제조하고자 하는 양자점 필름의 두께와 연관이 있기 때문에 중요한 요소가 될 수 있다. The diameter of a quantum dot ink droplet in which a plurality of quantum dots are dispersed may be determined according to the stirring speed when emulsified in a dispersion medium and whether or not a dispersion stabilizer is added and the type. The diameter of the droplet of quantum dot ink can be an important factor because it is related to the thickness of the quantum dot film to be finally manufactured.

마이크로캡슐화된 양자점 잉크는 캡슐 내에서 안정적으로 분산상태를 유지하고 있다. 이러한 안정상태를 유지하는 양자점 잉크 마이크로캡슐은 색상별로 용이하게 혼합하여 다양한 색좌표를 구현할 수 있다. The microencapsulated quantum dot ink is stably maintained in a dispersed state within the capsule. Quantum dot ink microcapsules maintaining such a stable state can be easily mixed for each color to realize various color coordinates.

상기 양자점 마이크로캡슐 표시장치는 UV 백라이트, 양자점 마이크로캡슐 필름, 컬러필터 및 화면을 포함하며, 적색 양자점 마이크로캡슐과 녹색 양자점 마이크로캡슐을 혼합하여 양자점 마이크로캡슐 필름 코팅 후 백라이트인 UV 청색광을 조사하면 백색광이 나타나게 된다. 이러한 양자점 마이크로캡슐 필름을 표시장치에 적용하는 경우 표시장치의 발광효율을 향상시킬 뿐만 아니라 제조 시 공정이 단순화되고 제조비용 또한 절감할 수 있는 장점을 가진다.The quantum dot microcapsule display device includes a UV backlight, a quantum dot microcapsule film, a color filter and a screen, and after coating the quantum dot microcapsule film by mixing red quantum dot microcapsules and green quantum dot microcapsules and irradiating UV blue light as a backlight, white light is generated. will appear When such a quantum dot microcapsule film is applied to a display device, it not only improves the luminous efficiency of the display device, but also has the advantage of simplifying the manufacturing process and reducing manufacturing cost.

마이크로캡슐은 소프트 마이크로캡슐이거나 하드 마이크로캡슐일 수 있으며, 인 시튜 중합법(in-situ polymerization), 코아세르베이션 방법(coacervation approach) 또는 계면 중합법(interfacial polymerization)으로 제조될 수 있다.Microcapsules may be soft microcapsules or hard microcapsules, and may be prepared by in-situ polymerization, coacervation approach, or interfacial polymerization.

마이크로캡슐 제조에 있어서, 유체로는 극성 또는 비극성 분산매를 사용할 수 있다. 예를 들어, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 프로필렌카보네이트, 톨루엔, 벤젠, 클로로포름, 헥산, 시클로헥산, 도데칸, 퍼클로로에틸렌, 트리클로로에틸렌, 데칸 에폭사이드(decane epoxide), 도데칸 에폭사이드(dodecane epoxide), 바이닐 에테르(vinyl ether), 나프탈렌(naphthalene), 테트라플로오로 디브로모에틸렌(tetrafluoro dibromoethylene), 테트라클로로에틸렌(tetrachloroethylene), 또는 트리플루오로 클로로에틸렌(trifluoro chloroethylene)를, 아이소파라핀 오일의 일종인 isopar-G, isopar-M, isopar-H, 노르파(norpar) 계열의 용매를, 졸-트리올(sol-triol) 계열의 용매 또는 실리콘(silicon) 계열의 오일 중 어느 하나 또는 그 이상을 사용할 수 있다. 상기 유체에 염료 또는 안료를 추가할 수 있다.In the preparation of microcapsules, a polar or non-polar dispersion medium may be used as the fluid. For example, water, methanol, ethanol, propanol, butanol, propylene carbonate, toluene, benzene, chloroform, hexane, cyclohexane, dodecane, perchlorethylene, trichlorethylene, decane epoxide, dodecane epoxide Dodecane epoxide, vinyl ether, naphthalene, tetrafluoro dibromoethylene, tetrachloroethylene, or trifluoro chloroethylene, iso Isopar-G, isopar-M, isopar-H, a type of paraffin oil, norpar-based solvent, sol-triol-based solvent or silicone-based oil or more can be used. Dyestuffs or pigments may be added to the fluid.

상기 염료 또는 안료로는, 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 카르보늄 염료, 인디고 염료, 황화염료, 프탈로시아닌 염료 등을 사용할 수 있고, 상기 안료로는 산화티탄(Titanium dioxide), 산화아연(Zinc oxide), 리토폰(Lithopon), 황화아연(Zinc sulfonate), 카본블랙(Carbon black), 흑연(Graphite), 황연(Chrome yellow), 징크 크로메이트(Zinc chromate), 철적(Redoxide of iron), 연단(Red lead), 카드뮴적(Cardmium red), 모르브덴적(Molybdate chrome orange), 감청(Milori blue, pressian blue, iron blue), 코발트 블루(Cobalt blue), 크롬녹(chrome green), 수산화크롬(Viridian), 아연녹(Zinc green), 은분(Alluminium powder), 금분(Bronze powder), 형광안료, 펄안료 등의 무기안료, 또는 불용성 아조계, 용성 아조계, 프탈로시아닌계, 퀴나크리돈계, 디옥사진계, 이소인돌리논계, 건염염료계, 필로콜린계, 플루오르빈계, 퀴노프탈론계, 메탈 콤플렉스 등의 유기안료를 사용할 수 있다.As the dye or pigment, azo dyes, anthraquinone dyes, carbonium dyes, indigo dyes, sulfur dyes, phthalocyanine dyes, etc. may be used, and the pigments include titanium dioxide, zinc oxide, Lithopon, zinc sulfonate, carbon black, graphite, chrome yellow, zinc chromate, redoxide of iron, red lead , Cadmium red, Molybdate chrome orange, Milori blue, pressian blue, iron blue, Cobalt blue, chrome green, Viridian, zinc Inorganic pigments such as zinc green, aluminum powder, bronze powder, fluorescent pigments and pearl pigments, or insoluble azo, soluble azo, phthalocyanine, quinacridone, dioxazine, isoindole Organic pigments such as paddy-based, vat dye-based, phyllocolin-based, fluorine-based, quinophthalone-based, and metal complexes can be used.

계면 활성제로서 음이온 계면 활성제, 양이온 계면 활성제 또는 양쪽성 계면 활성제를 사용할 수 있다. 음이온 계면 활성제의 친수기로서 카르복실산(-COOH), 황산에스테르(-O-SO3H), 술폰산(-SO3H)을 포함하며, 소수기로서 알킬기, 혹은 이소알킬기, 벤젠고리, 나프탈렌고리와 같은 탄화수소기를 포함한다. Medialan A, 나프텐산비누, 로진, CMC, Emulphor STH, Mersolate, Aerosol, Igepon T, ABS, Nekal A, BX, Gardinol, Turkey red oil, Arctic Syntex, Vel, Igepon B, Gardinol GY, Tergitol P 등이 사용될 수 있다.As the surfactant, anionic surfactants, cationic surfactants or amphoteric surfactants can be used. The hydrophilic group of anionic surfactants includes carboxylic acid (-COOH), sulfuric acid ester (-O-SO 3 H), and sulfonic acid (-SO 3 H), and hydrophobic groups include alkyl groups, isoalkyl groups, benzene rings, naphthalene rings, contain the same hydrocarbon groups. Medialan A, naphthenate soap, rosin, CMC, Emulphor STH, Mersolate, Aerosol, Igepon T, ABS, Nekal A, BX, Gardinol, Turkey red oil, Arctic Syntex, Vel, Igepon B, Gardinol GY, Tergitol P, etc. can

양이온 계면 활성제의 친수기로서는 조염하여 얻은 1~3차 아민을 함유하는 단순한 아민염과 4차 암모늄염이 대부분이며 여기에 극히 소수인 포스포늄염, 술포늄염등 이른바 오늄(Onium)화합물이라고 불리는 것들이 포함되어 있다. 이것들 중에는 4차 암모늄염이 가장 중요한데, 5가지의 N으로서는 사슬형 알킬에 결합한 것만이 아니라 고리형 질소화합물, 예를 들면 피리디늄염 혹은 퀴놀리늄염, 특히 이미다졸리늄염등의 헤테로 고리 화합물을 포함한다. 1차, 2차, 3차아민염, Sapamin CH, Aquard, Decamine, Sapamin MS, Benzalkonium chloride, Hyamine, Repellat, Emcol E-607, Zelan A, Velan PF, Isotan Q-16, Myxal 등이 사용될 수 있다.As the hydrophilic group of cationic surfactants, simple amine salts and quaternary ammonium salts containing primary to tertiary amines obtained by salt formation are mostly included, and so-called onium compounds such as phosphonium salts and sulfonium salts, which are extremely small, are included. there is. Among these, quaternary ammonium salts are the most important, and the five Ns include not only chain-type alkyl bonds, but also cyclic nitrogen compounds, such as pyridinium salts or quinolinium salts, especially heterocyclic compounds such as imidazolinium salts. do. Primary, secondary, and tertiary amine salts, Sapamin CH, Aquard, Decamine, Sapamin MS, Benzalkonium chloride, Hyamine, Repellat, Emcol E-607, Zelan A, Velan PF, Isotan Q-16, Myxal, etc. may be used. .

양쪽성 계면 활성제는 분자내에 음이온으로서 -COOH기, 혹은 -SO3H기, -OSO3H기를 함유하며, 양이온으로는 오로지 아민 특히 4차 암모늄 형태의 질소기를 함유하는 형식의 비누가 사용될 수 있다.Amphoteric surfactants contain a -COOH group, -SO 3 H group, or -OSO 3 H group as an anion in the molecule, and a type of soap containing only an amine, especially a nitrogen group in the form of quaternary ammonium, as a cation can be used. .

인 시튜 중합법(in-situ polymerization)에 따르면, 마이크로마이크로캡슐은 에멀전을 형성하여 코어-쉘 형태로 구조화하는 반응 과정을 통해 제조할 수 있다.According to in-situ polymerization, micro-microcapsules can be prepared through a reaction process in which an emulsion is formed and structured in a core-shell form.

먼저 입자를 유체에 분산시켜 코어 물질을 제조한다. 이때, 입자는 유체에 대하여 0.1 내지 25 중량%의 비율로 분산될 수 있으나, 필요에 따라 더 많은 양을 분산시킬 수도 있다. 상기 코어 물질의 분산액은 초음파 분산기 또는 호모게나이저를 이용하여 분산을 수행할 수 있다.First, the core material is prepared by dispersing the particles in a fluid. At this time, the particles may be dispersed in a ratio of 0.1 to 25% by weight with respect to the fluid, but may be dispersed in a larger amount if necessary. The dispersion of the core material may be dispersed using an ultrasonic disperser or a homogenizer.

다음으로, 마이크로캡슐의 쉘을 형성할 고분자를 혼합하여 산도 조절에 의하여 프리폴리머를 제조한다. 이 공정은 코어 물질의 분산액을 제조하는 공정과 동시에 수행할 수 있다.Next, a prepolymer is prepared by mixing a polymer to form a shell of the microcapsule and adjusting the acidity. This process may be performed simultaneously with the process of preparing the dispersion of the core material.

상기 쉘을 형성하기 위한 고분자는 탄성이 낮고 단단한 성질을 나타낼 수 있는 고분자 전구체를 사용할 수 있는데, 우레아-포름알데하이드, 멜라민-포름알데하이드, 메틸비닐에테르 코말레산 무수물과 같은 공중합체나 젤라틴, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트, 셀룰로오스성 유도체, 아카시아, 카라기난, 카르복시메틸렐룰로스, 가수분해된 스티렌 무수물 공중합체, 아가, 알기네이트, 카제인, 알부민, 셀룰로오스 프탈레이트 등의 고분자를 사용할 수 있으며, 이러한 고분자의 친수성과 소수성을 조절함으로써 코어 물질을 둘러싸며 쉘을 형성할 수 있다. 또한, 상기 프리폴리머는 입자와 마찬가지로 유체에 분산되어 분산액으로 제조될 수 있다.A polymer precursor capable of exhibiting low elasticity and hard properties may be used as the polymer for forming the shell, and copolymers such as urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde, methylvinyl ether commaleic anhydride, gelatin, and polyvinyl Polymers such as alcohol, polyvinyl acetate, cellulosic derivatives, acacia, carrageenan, carboxymethylellulose, hydrolyzed styrene anhydride copolymer, agar, alginate, casein, albumin, cellulose phthalate, etc. may be used, and the hydrophilicity of these polymers By controlling the hydrophobicity, it is possible to form a shell surrounding the core material. In addition, the prepolymer may be dispersed in a fluid like the particles to prepare a dispersion.

제조된 상기 코어 물질의 분산액과 상기 쉘 물질의 프리폴리머 분산액을 혼합하고 교반하여 에멀전을 형성하는 단계를 수행할 수 있다. 이러한 에멀전을 형성하기 위한 조건으로 입자와 프리폴리머의 비율을 최적화할 필요가 있으며, 두 분산액을 부피 비율로 1:5 내지 1:12이 되도록 혼합할 수 있다. 또한, 분산성 향상을 위하여 안정제를 첨가할 수도 있다. 상기 에멀전 내에서 입자는 분산상이 되고 쉘 물질은 연속상이 될 수 있다. Forming an emulsion may be performed by mixing and stirring the prepared dispersion of the core material and the prepolymer dispersion of the shell material. As a condition for forming such an emulsion, it is necessary to optimize the ratio of the particles and the prepolymer, and the two dispersions may be mixed in a volume ratio of 1:5 to 1:12. In addition, a stabilizer may be added to improve dispersibility. Within the emulsion, the particles may be in the dispersed phase and the shell material may be in the continuous phase.

이때 에멀전의 안정성을 높이기 위해 첨가제를 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제로는 수상에서 용해 후 점도가 높은 습윤성이 우수한 유기 고분자일 수 있으며, 구체적으로는, 젤라틴, 폴리비닐알코올, 소듐 카르복시메틸 셀룰로오스, 전분, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 알기네이트 중 적어도 어느 하나를 사용할 수 있다.At this time, additives may be added to increase the stability of the emulsion. These additives may be organic polymers with high viscosity and excellent wettability after dissolution in the water phase, and specifically, gelatin, polyvinyl alcohol, sodium carboxymethyl cellulose, starch, hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, alginate At least one of them can be used.

형성된 에멀전의 pH와 온도를 조절하여 연속상인 쉘 물질 분산액이 분산상인 입자 주위에 침착되어 마이크로캡슐의 쉘이 형성되도록 함으로써, 코어 물질 분산액을 마이크로캡슐화 할 수 있다. The core material dispersion may be microencapsulated by controlling the pH and temperature of the formed emulsion so that the continuous phase shell material dispersion is deposited around the dispersed phase particles to form microcapsule shells.

이 경우, 마이크로캡슐 쉘을 더 치밀하게 구성하여 탄성을 감소시킴으로써 쉘의 경도를 높이기 위해 첨가제를 첨가하는 과정을 포함할 수 있다. 첨가되는 첨가제의 종류는 수상에서 용해가 잘 되는 이온성 또는 극성 물질일 수 있다. 예를 들어, 경화 촉매제인 염화암모늄, 레조르시놀, 하이드로퀴논, 카테콜 중 적어도 어느 하나를 사용할 수 있다.In this case, a process of adding an additive may be included to increase the hardness of the shell by reducing elasticity by configuring the microcapsule shell more densely. The type of additive added may be an ionic or polar substance that dissolves well in the aqueous phase. For example, at least one of ammonium chloride, resorcinol, hydroquinone, and catechol, which are curing catalysts, may be used.

코아세르베이션 방법의 경우에는, 내부상 및 외부상의 유상/수상 에멀전을 이용할 수 있다. 코어 물질의 분산액은 수성 외부 상으로부터 밖으로 코아세르베이션(괴상화)되며, 온도, pH, 상대 농도 등을 제어함으로써 내부상의 유상 액적에 쉘을 형성하여 입자화된다. In the case of the coacervation method, an oil/aqueous emulsion of an inner phase and an outer phase may be used. The dispersion of the core material is coacervated (agglomerated) out of the aqueous outer phase and granulated by forming shells in the oil phase droplets of the inner phase by controlling the temperature, pH, relative concentration, etc.

코아세르베이션의 경우, 쉘 재료로서, 우레아-포름알데하이드, 멜라민-포름알데하이드, 젤라틴, 또는 아라빅 고무 등을 사용할 수 있다.In the case of coacervation, as a shell material, urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde, gelatin, or arabic rubber or the like can be used.

계면 중합법의 경우에는, 내부상의 친유성 단량체가 수성 외부 상에 있어서 에멀전으로 존재하게 된다. 상기 내부상 액정 중의 단량체는 수성 외부 상에 도입된 단량체와 반응하고, 내부상의 액적과 주위의 수성 외부상과의 계면에서 중합반응이 일어나며, 상기 액적 주위에서 입자의 쉘이 형성된다. 형성된 쉘은 비교적 얇고 침투성이 있으나, 다른 제조방법과 달리 가열이 필요하지 않으므로, 다양한 유전성 유체를 적용할 수 있는 장점이 있다.In the case of interfacial polymerization, the lipophilic monomers in the inner phase exist as an emulsion in the aqueous outer phase. The monomers in the liquid crystal of the internal phase react with the monomers introduced into the aqueous external phase, polymerization occurs at the interface between the droplets of the internal phase and the surrounding aqueous external phase, and a shell of particles is formed around the droplets. The formed shell is relatively thin and permeable, but unlike other manufacturing methods, it does not require heating, so it has the advantage of being able to apply various dielectric fluids.

표시장치는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대, TV, 컴퓨터의 모니터, 노트북, 휴대폰일 수 있다.The display device is not particularly limited, and may be, for example, a TV, a computer monitor, a laptop computer, or a mobile phone.

<실시예><Example>

실시예 1: Homogenizer를 이용한 양자점 마이크로캡슐의 제조 방법Example 1: Manufacturing method of quantum dot microcapsules using homogenizer

코아세르베이션 공정에 의한 양자점 마이크로캡슐 제조 공정Quantum dot microcapsule manufacturing process by coacervation process

증류수 300 g을 교반기가 장착된 1L 이중자켓 반응기에 투입하고 순환조를 사용하여 온도를 45 ℃로 승온시킨다. 증류수 온도가 설정한 45 ℃가 되면 젤라틴 (3.6 g)을 거품이 발생되지 않도록 천천히 투입하여 용해시킨다. 이후 10 wt% 농도의 아카시아수 용액 (36 g)을 투입하여 반응물이 혼합되도록 교반상태를 유지한다. 반응물들이 잘 혼합된 것을 확인하고 반응기의 교반속도를 400 rpm으로 올린 후 복수 개의 양자점 잉크 (65 ㎖)를 천천히 투입하여 안정한 유화상태가 되는 것을 확인한다. 원하는 입도를 갖는 양자점 잉크 droplet이 되도록 고속교반기인 homogenizer를 이용하여 교반속도 400rpm으로 반응액을 10분 동안 교반시킨후, 교반기를 일반교반기로 교체하여 교반속도를 300rpm으로 고정하여 1시간 동안 교반상태를 유지한다. 유화상태가 끝나면 양자점 잉크를 감싸고 있는 고분자 벽면 물질을 경화시키기 위하여 매질의 pH가 4.5가 되도록 10 wt% 아세트산을 적당량 첨가한다. pH를 조정한 후 반응기 온도를 8 ℃가 되도록 맞춘 후에 반응물의 온도가 설정된 값으로 하강되기를 기다린 후 반응물의 온도가 8 ℃가 되면 50% 글루타릭알데히드 (3 g)을 투입하여 교반상태를 유지한다. 글루타릭알데히드를 추가한 후 반응기의 온도를 상온으로 조정하고 5~12 시간을 유지하여 마이크로캡슐을 제조한다.300 g of distilled water was put into a 1L double jacket reactor equipped with an agitator, and the temperature was raised to 45 °C using a circulation tank. When the temperature of the distilled water reaches 45 ° C, slowly add gelatin (3.6 g) to dissolve it. Thereafter, a 10 wt% solution of acacia water (36 g) was added and the mixture was stirred to mix the reactants. After confirming that the reactants are well mixed, and raising the agitation speed of the reactor to 400 rpm, a plurality of quantum dot inks (65 ml) are slowly added to confirm that a stable emulsion state is achieved. To form quantum dot ink droplets having a desired particle size, the reaction solution was stirred for 10 minutes at a stirring speed of 400 rpm using a homogenizer, a high-speed stirrer, and then the stirrer was replaced with a general stirrer, the stirring speed was fixed at 300 rpm, and the stirring condition was stirred for 1 hour. keep After the emulsification state is over, an appropriate amount of 10 wt% acetic acid is added so that the pH of the medium becomes 4.5 in order to cure the polymer wall material surrounding the quantum dot ink. After adjusting the pH, adjust the temperature of the reactor to 8 ℃, wait for the temperature of the reactant to drop to the set value, and when the temperature of the reactant reaches 8 ℃, add 50% glutaric aldehyde (3 g) to maintain stirring do. After adding glutaric aldehyde, the temperature of the reactor is adjusted to room temperature and maintained for 5 to 12 hours to prepare microcapsules.

마이크로캡슐 제조반응 종료 후 제조된 마이크로 캡슐 분산액은 원심분리하여 회수한 후에 3회에 걸쳐서 증류수로 세정과 원심분리에 의한 회수를 수행한다. 상기 방법으로 제조한 양자점 마이크로캡슐의 입도는 10㎛ 이내의 매우 작은 사이즈로 제조되었다.After the completion of the microcapsule manufacturing reaction, the prepared microcapsule dispersion is collected by centrifugation, and then washed with distilled water and recovered by centrifugation three times. The particle size of the quantum dot microcapsules prepared by the above method was manufactured to a very small size within 10 μm.

실시예 2: 양자점 마이크로캡슐 필름의 제조 방법Example 2: Manufacturing method of quantum dot microcapsule film

양자점 마이크로캡슐을 필름 코팅하기 위해, 원심분리기로 양자점 마이크로캡슐만 최대한 포집한 후 바인더와 혼합할 수 있다. 이때 바인더는 우레탄, 아크릴 또는 고분자용액 등 다양하게 사용될 수 있다. 바인더 함량은 양자점 마이크로캡슐의 무게 대비 10 wt%을 첨가할 수 있다. 양자점 마이크로캡슐와 바인더 슬러리의 코팅은 바 코터 또는 나이프 코터를 사용할 수 있다. In order to film-coate the quantum dot microcapsules, only the quantum dot microcapsules can be collected as much as possible using a centrifuge and then mixed with a binder. At this time, the binder may be variously used such as urethane, acrylic, or polymer solution. The content of the binder may be 10 wt % based on the weight of the quantum dot microcapsules. A bar coater or a knife coater may be used to coat the quantum dot microcapsules and the binder slurry.

백색광이 유도되도록 적색 양자점 마이크로캡슐 [1 vol part]와 녹색 양자점 마이크로캡슐 [4 vol part] 비율 (적색: 녹색= 1:2~1:9)로 혼합한 양자점 마이크로캡슐에 양자점 마이크로캡슐 대비 10 wt% 우레탄 바인더를 혼합하여 코팅 슬러리를 배합한 후에 나이프 코터를 사용하여 제1 기판에 도포하여 필름을 성형한 후 제2 기판을 합지하여 양자점 마이크로캡슐 필름을 제조하였다. Quantum dot microcapsules mixed with red quantum dot microcapsules [1 vol part] and green quantum dot microcapsules [4 vol part] (red: green = 1:2 to 1:9) to induce white light, 10 wt compared to quantum dot microcapsules After blending the coating slurry by mixing % urethane binder, it was applied to the first substrate using a knife coater to form a film, and then bonded to the second substrate to prepare a quantum dot microcapsule film.

실시예 3: 2 층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름의 제조 방법Example 3: Manufacturing method of two-layer quantum dot microcapsule film

양자점 마이크로캡슐 필름을 제조하기 위해서는 실시예에서 제조한 양자점 잉크 마이크로캡슐에 수용성 우레탄 바인더를 10 ~ 50% 이내의 범위로 혼합한 후 PET상에 닥터 블레이드로 도포한 후 열경화로 10분 동안 건조하여 성형한다. PET의 반대면에 노출된 마이크로캡슐 도막을 보호하고자 점착층을 도포하여 열압착 하고, 제2의 PET필름을 합지하여 샌드위치 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름을 제조한다. In order to prepare a quantum dot microcapsule film, the quantum dot ink microcapsule prepared in Example was mixed with a water-soluble urethane binder in the range of 10 to 50%, applied with a doctor blade on PET, and then dried for 10 minutes by thermal curing. to mold In order to protect the microcapsule coating film exposed on the opposite side of the PET, an adhesive layer is applied and thermally compressed, and a second PET film is laminated to prepare a sandwich structure quantum dot microcapsule film.

대면적 양자점 마이크로캡슐 필름을 제조하기 위해서는 동일한 조성으로 마이크로캡슐 코팅액을 제조하여 롤투롤 공정에 적용하면 연속적으로 양자점 잉크 마이크로캡슐 필름을 제조할 수 있다.In order to manufacture a large-area quantum dot microcapsule film, if a microcapsule coating solution is prepared with the same composition and applied to a roll-to-roll process, a quantum dot ink microcapsule film can be continuously manufactured.

백색광이 유도되도록 적색 양자점 마이크로캡슐 [1 vol part]와 녹색 양자점 마이크로캡슐 [4 vol part] 비율 (적색: 녹색= 1:2~1:9)로 혼합한 양자점 마이크로캡슐에 양자점 마이크로캡슐 대비 10 wt% 우레탄 바인더를 혼합하여 코팅 슬러리를 배합한 후에 나이프 코터를 사용하여 제1 기판에 도포한 후 열경화시킨다. 필름을 성형한 후 제2 기판을 합지하여 양자점 마이크로 캡슐 필름을 제조하였다. Quantum dot microcapsules mixed with red quantum dot microcapsules [1 vol part] and green quantum dot microcapsules [4 vol part] (red: green = 1:2 to 1:9) to induce white light, 10 wt compared to quantum dot microcapsules After mixing the % urethane binder and mixing the coating slurry, it is applied to the first substrate using a knife coater and then thermally cured. After molding the film, a second substrate was laminated to prepare a quantum dot microcapsule film.

실시예 4: 양자점 상변화 물질 마이크로캡슐의 제조 방법Example 4: Manufacturing method of quantum dot phase change material microcapsules

멜라민-포름알데하이드 prepolymer를 멜라민 7.62g과 포름알데하이드 13.78g을 혼합하여 70℃로 승온 후 30분간 유지하여 투명한 용액으로 제조하였다. 상기 용액을 25℃로 냉각시킨 후 동일 온도로 유지하면서, 우레아 1.22g과 안정제로 사용된 PVA(MW : 85,000-146,000) 5% 용액 60g과 계면활성제 SDS 1% 용액 60g을 상기 용액에 투입하였다. 멜라민과 우레아는 벽물질로서, 포름알데하이드는 경화제로서 사용되었다. 상기 용액을 교반하면서 복수 개의 양자점 잉크 60mL 및 상변화 물질(양자점에 대한 부피비: 1~99%)을 반응기 용액 내부로 투입하여 고속균질기로 6000rpm으로 10분간 에멀전화를 진행하였다. 에멀전 상태를 현미경으로 확인 후 Circulator 온도를 86℃, 시간을 6시간 설정하여 반응을 진행하였다. 반응완료 후 원심분리기 10000rpm으로 양자점 마이크로캡슐을 포집하여 워싱 후 90℃ 오븐에서 건조하였다.A melamine-formaldehyde prepolymer was prepared as a transparent solution by mixing 7.62 g of melamine and 13.78 g of formaldehyde, raising the temperature to 70° C., and maintaining the prepolymer for 30 minutes. After cooling the solution to 25° C., 1.22 g of urea, 60 g of a 5% solution of PVA (MW: 85,000-146,000) used as a stabilizer, and 60 g of a 1% solution of SDS as a surfactant were added to the solution while maintaining the same temperature. Melamine and urea were used as wall materials and formaldehyde as a hardener. While stirring the solution, 60 mL of a plurality of quantum dot inks and a phase change material (volume ratio to quantum dots: 1 to 99%) were introduced into the reactor solution, and emulsification was performed at 6000 rpm for 10 minutes with a high-speed homogenizer. After checking the emulsion state with a microscope, the reaction was performed by setting the circulator temperature to 86 ° C and the time to 6 hours. After completion of the reaction, the quantum dot microcapsules were collected using a centrifuge at 10000 rpm, washed, and then dried in an oven at 90 °C.

실시예 5: 양자점 상변화물질 마이크로캡슐의 제조 방법Example 5: Manufacturing method of quantum dot phase change material microcapsules

코아세르베이션 공정에 의한 양자점 마이크로캡슐 제조 공정Quantum dot microcapsule manufacturing process by coacervation process

증류수 300 g을 교반기가 장착된 1L 이중자켓 반응기에 투입하고 순환조를 사용하여 온도를 45 ℃로 승온시킨다. 증류수 온도가 설정한 45 ℃가 되면 젤라틴 (3.6 g)을 거품이 발생되지 않도록 천천히 투입하여 용해시킨다. 이후 10 wt% 농도의 아카시아수 용액 (36 g)을 투입하여 반응물이 혼합되도록 교반상태를 유지한다. 반응물들이 잘 혼합된 것을 확인하고 반응기의 교반속도를 400 rpm으로 올린 후 복수 개의 양자점 잉크 (65 ㎖) 및 상변화 물질(양자점에 대한 부피비: 1~99%)을 천천히 투입하여 안정한 유화상태가 되는 것을 확인한다. 원하는 입도를 갖는 양자점 잉크 droplet이 되도록 교반기의 교반속도를 올리고 1시간 동안 교반상태를 유지한다. 유화상태가 끝나면 양자점 잉크를 감싸고 있는 고분자 벽면 물질을 경화시키기 위하여 매질의 pH가 4.5가 되도록 10 wt% 아세트산을 적당량 첨가한다. pH를 조정한 후 반응기 온도를 8 ℃가 되도록 맞춘 후에 반응물의 온도가 설정된 값으로 하강되기를 기다린 후 반응물의 온도가 8 ℃가 되면 50% 글루타릭알데히드 (3 g)을 투입하여 교반상태를 유지한다. 글루타릭알데히드를 추가한 후 반응기의 온도를 상온으로 조정하고 5~12 시간을 유지하여 마이크로캡슐을 제조한다. 300 g of distilled water was put into a 1L double jacket reactor equipped with an agitator, and the temperature was raised to 45 °C using a circulation tank. When the temperature of the distilled water reaches 45 ° C, slowly add gelatin (3.6 g) to dissolve it. Thereafter, a 10 wt% solution of acacia water (36 g) was added and the mixture was stirred to mix the reactants. After confirming that the reactants are well mixed, and raising the agitation speed of the reactor to 400 rpm, a plurality of quantum dot inks (65 ml) and a phase change material (volume ratio to quantum dots: 1 to 99%) are slowly introduced into a stable emulsion state. check that Increase the agitation speed of the stirrer to form quantum dot ink droplets having a desired particle size, and maintain the agitation state for 1 hour. After the emulsification state is over, an appropriate amount of 10 wt% acetic acid is added so that the pH of the medium becomes 4.5 in order to cure the polymer wall material surrounding the quantum dot ink. After adjusting the pH, adjust the reactor temperature to 8 ℃, wait for the temperature of the reactant to drop to the set value, and when the temperature of the reactant reaches 8 ℃, add 50% glutaric aldehyde (3 g) to maintain stirring do. After adding glutaric aldehyde, the temperature of the reactor is adjusted to room temperature and maintained for 5 to 12 hours to prepare microcapsules.

젤라틴과 아카시아를 벽물질로 사용하였고, 추가로 벽을 단단하게 하기 위해 CMC (carboxymethylcellulose)를 첨가 후 추가 반응을 진행할 수 있다. 마이크로캡슐 제조반응 종료 후 제조된 마이크로캡슐 분산액은 원심분리하여 회수한 후에 3회에 걸쳐서 증류수로 세정과 원심분리로 마이크로캡슐을 회수하였다.Gelatin and acacia were used as wall materials, and further reaction may be performed after adding CMC (carboxymethylcellulose) to further harden the wall. After the completion of the microcapsule production reaction, the prepared microcapsule dispersion was recovered by centrifugation, and then the microcapsules were recovered by washing with distilled water and centrifugation three times.

실시예 6: 이중 캡슐구조의 양자점 상변화물질 마이크로캡슐의 제조 방법Example 6: Manufacturing method of quantum dot phase change material microcapsules of double capsule structure

코아세르베이션 공정에 의한 양자점 마이크로캡슐 제조 공정Quantum dot microcapsule manufacturing process by coacervation process

증류수 300 g을 교반기가 장착된 1L 이중자켓 반응기에 투입하고 순환조를 사용하여 온도를 45 ℃로 승온시킨다. 증류수 온도가 설정한 45 ℃가 되면 젤라틴 (3.6 g)을 거품이 발생되지 않도록 천천히 투입하여 용해시킨다. 이후 10 wt% 농도의 아카시아수 용액 (36 g)을 투입하여 반응물이 혼합되도록 교반상태를 유지한다. 반응물들이 잘 혼합된 것을 확인하고 반응기의 교반속도를 400 rpm으로 올린 후 상기 실시예 4 또는 5 방법에 의해 제조된 양자점 마이크로캡슐과 상변화 물질 (도 4(a)) 또는 양자점 잉크 (65 ㎖) 및 상변화 물질 마이크로캡슐 (도 4(b)) 또는 양자점 마이크로캡슐과 상변화 물질 마이크로캡슐 (도 4(c))을 천천히 투입하여 안정한 유화상태가 되는 것을 확인한다. 원하는 입도를 갖는 양자점 잉크 droplet이 되도록 고속교반기인 homogenizer를 이용하여 교반속도 400rpm으로 반응액을 10분동안 교반시킨후, 교반기를 일반교반기로 교체하여 교반속도를 300rpm으로 고정하여 1시간 동안 교반상태를 유지한다. 유화상태가 끝나면 양자점 잉크를 감싸고 있는 고분자 벽면 물질을 경화시키기 위하여 매질의 pH가 4.5가 되도록 10 wt% 아세트산을 적당량 첨가한다. pH를 조정한 후 반응기 온도를 8 ℃가 되도록 맞춘 후에 반응물의 온도가 설정된 값으로 하강되기를 기다린 후 반응물의 온도가 8 ℃가 되면 50% 글루타릭알데히드 (3 g)을 투입하여 교반상태를 유지한다. 글루타릭알데히드를 추가한 후 반응기의 온도를 상온으로 조정하고 5~12 시간을 유지하여 마이크로캡슐을 제조한다.300 g of distilled water was put into a 1L double jacket reactor equipped with an agitator, and the temperature was raised to 45 °C using a circulation tank. When the temperature of the distilled water reaches 45 ° C, slowly add gelatin (3.6 g) to dissolve it. Thereafter, a 10 wt% solution of acacia water (36 g) was added and the mixture was stirred to mix the reactants. After confirming that the reactants are well mixed and raising the agitation speed of the reactor to 400 rpm, the quantum dot microcapsules and phase change material prepared by the method of Example 4 or 5 (FIG. 4(a)) or quantum dot ink (65 ml) and phase change material microcapsules (FIG. 4(b)) or quantum dot microcapsules and phase change material microcapsules (FIG. 4(c)) are slowly introduced to confirm that they are in a stable emulsion state. To form quantum dot ink droplets having a desired particle size, the reaction solution was stirred for 10 minutes at a stirring speed of 400 rpm using a homogenizer, a high-speed stirrer, and then the stirrer was replaced with a general stirrer and the stirring speed was fixed at 300 rpm to stir for 1 hour. keep After the emulsification state is over, an appropriate amount of 10 wt% acetic acid is added so that the pH of the medium becomes 4.5 in order to cure the polymer wall material surrounding the quantum dot ink. After adjusting the pH, adjust the reactor temperature to 8 ℃, wait for the temperature of the reactant to drop to the set value, and when the temperature of the reactant reaches 8 ℃, add 50% glutaric aldehyde (3 g) to maintain stirring do. After adding glutaric aldehyde, the temperature of the reactor is adjusted to room temperature and maintained for 5 to 12 hours to prepare microcapsules.

마이크로캡슐 제조반응 종료 후 제조된 마이크로캡슐 분산액은 원심분리하여 회수한 후에 3회에 걸쳐서 증류수로 세정과 원심분리에 의한 회수를 수행한다. After the completion of the microcapsule preparation reaction, the prepared microcapsule dispersion is collected by centrifugation, and then washed with distilled water and recovered by centrifugation three times.

실시예 7: 양자점 마이크로캡슐 필름의 제조 방법Example 7: Manufacturing method of quantum dot microcapsule film

실시예 4 내지 6에 의해 제조된 양자점 마이크로캡슐 또는 이중 캡슐 구조의 양자점 마이크로캡슐을 필름 코팅하기 위해, 원심분리기로 양자점 마이크로캡슐만 최대한 포집한 후 바인더와 혼합하였다. 우레탄 아크릴레이트 올리고머 (Urethane acrylate oligomer) 0.5 g에 UV 경화 개시제(irgacure 184) 0.015 g, 우레탄 아크릴레이트 올리고머 함량은 양자점 마이크로캡슐의 무게 대비 10 wt%를 첨가하였다. PET 필름 상에 상기 양자점 마이크로캡슐과 바인더 슬러리를 바 코터 또는 나이프 코터를 사용하여 코팅 후 열 건조하고 자외선을 조사하여 상기 코팅층을 경화시킴으로써 양자점 마이크로캡슐 필름을 제조하였다.In order to film-coat the quantum dot microcapsules prepared in Examples 4 to 6 or the quantum dot microcapsules having a double-capsule structure, only the quantum dot microcapsules were collected as much as possible using a centrifuge and then mixed with a binder. 0.015 g of UV curing initiator (irgacure 184) was added to 0.5 g of urethane acrylate oligomer, and 10 wt% of urethane acrylate oligomer content was added relative to the weight of quantum dot microcapsules. A quantum dot microcapsule film was prepared by coating the quantum dot microcapsules and binder slurry on a PET film using a bar coater or a knife coater, followed by heat drying, and curing of the coating layer by irradiation with ultraviolet rays.

실시예 8: 백색광을 방출하는 양자점 마이크로캡슐 필름의 제조 방법Example 8: Manufacturing method of quantum dot microcapsule film emitting white light

백색광이 유도되도록 제조된 적색 양자점 마이크로캡슐 [1 vol part]와 녹색 양자점 마이크로캡슐 [4 vol part] 비율 (적색: 녹색= 1:2~1:9)로 혼합한 양자점 마이크로캡슐에 양자점 마이크로캡슐 대비 10 wt% 우레탄 바인더를 혼합하여 코팅 슬러리를 배합한 후에 나이프 코터를 사용하여 제1 기판에 도포하여 필름을 성형한 후 제2 기판을 합지하여 양자점 마이크로캡슐 필름을 제조하였다. Quantum dot microcapsules mixed with red quantum dot microcapsules [1 vol part] and green quantum dot microcapsules [4 vol part] prepared to induce white light in a ratio (red: green = 1:2 to 1:9) compared to quantum dot microcapsules After mixing 10 wt% urethane binder to form a coating slurry, it was applied to a first substrate using a knife coater to form a film, and then bonded to a second substrate to prepare a quantum dot microcapsule film.

실시예 9: 2 층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름 컬러필터의 제조 방법Example 9: Manufacturing method of two-layer quantum dot microcapsule film color filter

투명 필름 PET 상에 적색 양자점 마이크로캡슐과 바인더로 우레탄을 양자점 마이크로캡슐의 무게 대비 10 wt% 혼합하여 슬러리를 나이프 코터를 사용하여 코팅하고, 상기 적색 (또는 녹색) 양자점 마이크로캡슐과 바인더 층을 열경화 한 후, 상기 열경화 층 상에 적색 양자점 마이크로캡슐과 우레탄을 양자점 마이크로캡슐의 무게 대비 10 wt% 혼합 슬러리를 한번 더 코팅하고 열경화하였다.On transparent film PET, red quantum dot microcapsules and urethane as a binder were mixed at 10 wt% based on the weight of quantum dot microcapsules, the slurry was coated using a knife coater, and the red (or green) quantum dot microcapsules and binder layer were thermally cured After that, a mixed slurry of 10 wt% of red quantum dot microcapsules and urethane based on the weight of quantum dot microcapsules was once again coated on the heat-curing layer and heat-cured.

실시예 10: 백색광 양자점 마이크로캡슐 표시장치의 제작Example 10: Fabrication of white light quantum dot microcapsule display device

UV 백라이트로 450 ㎚ 청색 LED에서 청색광을 광원으로 사용하고, UV 백라이트 위에 양자점 마이크로캡슐 필름을 위치시키고, 양자점 마이크로캡슐 필름 상에 컬러필터를 배치하고, 컬러필터 상에 스크린을 설치하여 양자점 마이크로캡슐 디스플레이를 제조한다.Quantum dot microcapsule display by using blue light from a 450 nm blue LED as a UV backlight as a light source, placing a quantum dot microcapsule film on the UV backlight, placing a color filter on the quantum dot microcapsule film, and installing a screen on the color filter to manufacture

실시예 11: 컬러필터용 양자점 마이크로캡슐 표시장치 (QD-LCD)의 제작Example 11: Fabrication of quantum dot microcapsule display device (QD-LCD) for color filter

UV 백라이트로 450 ㎚ 청색 LED에서 청색광을 광원으로 사용하고, UV 백라이트 위에 기판을 위치시키며, 상기 기판 위에 박막트랜지스터(TFT)를 제작하고, 그 상부에 액정을 배치하며, 상기 액정 상부에 양자점 마이크로캡슐 필름 컬러필터를 배치하고, 상기 컬러필터 상에 스크린을 설치하여 양자점 마이크로캡슐 디스플레이를 제조한다.Use blue light from a 450 nm blue LED as a UV backlight as a light source, place a substrate on the UV backlight, fabricate a thin film transistor (TFT) on the substrate, place a liquid crystal on top, and quantum dot microcapsules on top of the liquid crystal A film color filter is disposed, and a screen is installed on the color filter to manufacture a quantum dot microcapsule display.

상기 양자점 마이크로캡슐 필름은 LED, OLED 또는 LCD 등의 디스플레이의 광원, 색변환부 또는 컬러필터 용도로 사용될 수 있다.The quantum dot microcapsule film may be used as a light source, a color conversion unit, or a color filter for displays such as LED, OLED, or LCD.

도 16은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 양자점 마이크로캡슐의 광학현미경 사진이다. 양자점 마이크로캡슐은 구형의 형태를 가지며, 입도분포가 5~30㎛인 것을 확인하였다.16 is an optical micrograph of quantum dot microcapsules prepared according to an embodiment of the present invention. It was confirmed that the quantum dot microcapsules had a spherical shape and had a particle size distribution of 5 to 30 μm.

도 17(a)(b)는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 적색 양자점 마이크로캡슐이 증류수에 분산되어있는 분산액에 UV를 조사했을 때의 전(도 17(a))후(도 17(b)) 사진으로서, 도 17(b)를 참하면, UV를 조사하였을 때, 적색이 발광되는 것을 알 수 있다.17 (a) (b) shows before (FIG. 17 (a)) and after (FIG. 17 ( b)) As a photograph, referring to FIG. 17(b), it can be seen that red light is emitted when UV is irradiated.

도 18(a)(b)은, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 UV 조사 전(도 18(a))후(도 18(b))사진으로서, UV를 조사하였을 때, 적색이 발광되는 것을 알 수 있다. 18(a)(b) is a photograph of a red quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention before (FIG. 18(a)) and after (FIG. 18(b)) UV irradiation. When done, it can be seen that red light is emitted.

도 19(a)(b)는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 적색 양자점 마이크로캡슐 슬러리와 녹색 양자점 마이크로캡슐 슬러리를 다양한 비율로 혼합하였을 때의 UV 조사 발광 사진이다. 19(a)(b) are photographs of UV irradiation when a red quantum dot microcapsule slurry and a green quantum dot microcapsule slurry prepared according to an embodiment of the present invention are mixed in various ratios.

도 19(a)(b)를 참조하면, 녹색 양자점 마이크로캡슐 비율이 커질수록 녹색 발광효율이 향상되는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 19 (a) (b), it can be seen that the green light emission efficiency is improved as the ratio of green quantum dot microcapsules increases.

도 20(a)(b)(c)는 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 양자점 마이크로캡슐 필름의 광학 특성을 측정하는 방법을 도시한 사진이다.Figure 20 (a) (b) (c) is a photograph showing a method for measuring the optical properties of the quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention.

도 20(a)(b)(c)을 참조하면, 제작한 QD잉크 마이크로캡슐 필름(2001)(측정용 20×20㎝ QD필름)의 하부에 450㎚ 파장을 갖는 파란색 LED 광을 주사 (450㎚ Blue LED Calibration to 38W/㎡, 3.8㎽/㎠ = 3.0㎽/0.5㎠π, Area of optical power is 0.785㎠, Photometer : Photoresearch SpectraDuo PR680)하여 QD잉크 마이크로캡슐 필름의 측정 부분(2002)을 통과한 빛의 파장과 광량을 측정하였다.Referring to FIG. 20 (a) (b) (c), blue LED light having a wavelength of 450 nm is scanned (450 NM Blue LED Calibration to 38W/㎡, 3.8㎽/㎠ = 3.0㎽/0.5㎠π, Area of optical power is 0.785㎠, Photometer: Photoresearch SpectraDuo PR680) was used to measure the wavelength and amount of light passing through the measuring part (2002) of the QD ink microcapsule film.

도 21은, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 단일층 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광효율을 도시한 그래프이다.21 is a graph showing the luminous efficiency of a single-layer quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention.

도 21을 참조하면, 백색광이 유도되도록 적색 양자점 마이크로캡슐 [1 vol part]와 녹색 양자점 마이크로캡슐 [4 vol part] 비율로 혼합한 양자점 마이크로캡슐에 양자점 마이크로캡슐 무게 대비 10 wt%의 우레탄 바인더를 혼합하여 코팅 슬러리를 배합한 후에 나이프 코터를 사용하여 제1 기판에 도포하여 필름을 성형한 후 제2 기판을 합지하여 혼합 양자점 마이크로캡슐 필름을 제조하였다. 상기 혼합 양자점 마이크로캡슐 필름에 38W/㎡의 광효율을 가지는 450 ㎚ 청색 LED에서 청색광을 조사하였다. 이때 백색광으로 전환된 상기 필름의 휘도는 3300 cd/㎡ 이상으로 확인되었다.Referring to FIG. 21, the quantum dot microcapsules mixed in a ratio of red quantum dot microcapsules [1 vol part] and green quantum dot microcapsules [4 vol part] to induce white light are mixed with 10 wt% of a urethane binder based on the weight of the quantum dot microcapsules After mixing the coating slurry, it was applied to the first substrate using a knife coater to form a film, and then bonded to the second substrate to prepare a mixed quantum dot microcapsule film. The mixed quantum dot microcapsule film was irradiated with blue light from a 450 nm blue LED having a light efficiency of 38 W/m 2 . At this time, the luminance of the film converted to white light was confirmed to be 3300 cd/m 2 or more.

도 22는, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광효율을 도시한 그래프이다.22 is a graph showing the luminous efficiency of a two-layer quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention.

도 22를 참조하면, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름은 동일한 조건에서, 단층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름에 비해, 청색 LED를 비추었을 때, 더 높은 휘도를 갖는 백색광이 발광되는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 22, it can be seen that the two-layered quantum dot microcapsule film emits white light having a higher luminance when a blue LED is illuminated, compared to the single-layered quantum dot microcapsule film under the same conditions.

도 22를 참조하면, 2층 구조의 양자점 마이크로캡슐 필름은 휘도가 4200 cd/㎡의 값을 나타내므로, 단층 구조의 3300 cd/㎡ 값에 비해 높은 발광효율을 나타낸다.Referring to FIG. 22, since the quantum dot microcapsule film of the two-layer structure exhibits a luminance value of 4200 cd/m 2 , it exhibits higher luminous efficiency than the 3300 cd/m 2 value of the single-layer structure.

본원 발명의 제조방법에 따르면, 녹색 양자점 마이크로캡슐의 비율이 커질수록 녹색 발광효율이 향상되고, 양자점 마이크로캡슐을 다층으로 용이하게 도포할수록, 더 높은 휘도를 갖는 백색광이 발광되고, 발광효율을 증가시킬 수 있다.According to the manufacturing method of the present invention, as the ratio of green quantum dot microcapsules increases, the green luminous efficiency improves, and as the quantum dot microcapsules are easily applied in multiple layers, white light with higher luminance is emitted, and the luminous efficiency is increased. can

도 21, 22를 참조하면, 본 발명에서는 제1 기판과 제2 기판으로 ITO/PET 기판을 사용하였다. PET 기판은 가스 및 수분 베리어 특성이 낮은 기판으로 알려져 있다. 이러한 가스 및 수분에 취약한 기판을 코팅 기재로 사용한 발광 필름이라도 180시간 이상 휘도를 유지하고 있으므로, 이러한 고휘도, 장수명의 발광 효과는 기존의 양자점 필름에 비교하여 우수한 결과이다.21 and 22, in the present invention, ITO/PET substrates are used as the first and second substrates. A PET substrate is known as a substrate having low gas and moisture barrier properties. Since even a light emitting film using a substrate vulnerable to gas and moisture as a coating substrate maintains luminance for more than 180 hours, such a high luminance and long lifespan luminous effect is an excellent result compared to conventional quantum dot films.

도 23은, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 휘도를 측정한 그래프이다.23 is a graph measuring the luminance of a red quantum dot microcapsule film prepared according to an embodiment of the present invention.

도 23을 참조하면, 청색 LED 광을 3% 농도의 적색 양자점 마이크로캡슐 필름에 50시간 동안 주사하여 휘도 변화를 측정한 그래프로서, 활성화 시간이 20 시간 소요 되며, 20 시간 후 1975 cd/㎡ 수준으로 안정화되는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 23, it is a graph measuring the luminance change by scanning blue LED light into a 3% concentration red quantum dot microcapsule film for 50 hours. The activation time is 20 hours, and after 20 hours, it reaches 1975 cd/m2. It can be seen that stabilization

도 24는, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 농도에 따른 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 휘도를 비교 측정한 그래프이다.24 is a graph comparing and measuring the luminance of a red quantum dot microcapsule film according to concentration, prepared according to an embodiment of the present invention.

도 24를 참조하면, 청색 LED 광을 3% 농도의 적색 양자점 마이크로캡슐 필름에 50시간 동안 주사하여 휘도 변화를 측정한 그래프(a)는 활성화 시간이 20 시간 소요 되며, 20 시간 후 1975 cd/㎡ 수준으로 안정화되는 것을 알 수 있다. 반면, 5% 농도의 적색 양자점 마이크로캡슐 필름에 50시간 동안 주사하여 휘도 변화를 측정한 그래프(b)는 2025 cd/㎡ 수준에서 안정화되는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 24, the graph (a) of measuring the luminance change by scanning blue LED light on a 3% concentration red quantum dot microcapsule film for 50 hours (a) shows that the activation time is 20 hours, and 1975 cd/m2 after 20 hours It can be seen that the level is stable. On the other hand, it can be seen that the graph (b) in which the luminance change was measured by scanning the red quantum dot microcapsule film at a concentration of 5% for 50 hours stabilized at the 2025 cd/m 2 level.

즉, 마이크로캡슐 내의 양자점의 농도가 높을수록 발광효율이 증가하는 것을 알 수 있다.That is, it can be seen that the higher the concentration of the quantum dots in the microcapsule, the higher the luminous efficiency.

도 25는, 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된, 이중 캡슐 구조를 가지는 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광 파장을 측정한 그래프이다.25 is a graph measuring the emission wavelength of a red quantum dot microcapsule film having a double capsule structure, manufactured according to an embodiment of the present invention.

도 25를 참조하면, 이중 캡슐 구조를 가지는 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 적색 발광 파장의 변화를 평가한 그래프로서, 청색 LED 광에 100시간 노출시킨 후 상태를 확인한 결과, 노출 시작(a)과 100시간 노출 후(b)의 적색 발광 파장의 변화가 크지 않음을 알 수 있다.Referring to FIG. 25, it is a graph evaluating the change in the red emission wavelength of the red quantum dot microcapsule film having a double capsule structure, and as a result of checking the state after exposure to blue LED light for 100 hours, It can be seen that the change in the red emission wavelength after exposure (b) is not large.

이중 캡슐 구조를 가지는 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광 특성표Luminescence characteristics table of red quantum dot microcapsule film having double capsule structure Sample nameSample name ExcitationExcitation
Wavelength(㎚)Wavelength(nm)
AbsorptanceAbsorptance EQEEQE
(%)(%)
IQEIQE
(%)(%)
Wavelength(㎚)Wavelength(nm) FWHM(㎚)FWHM (nm)
PeakWave1PeakWave1 HalfWaveWidth1HalfWaveWidth1 Encap. QD film(a)Encap. QD film(a) 400400 0.3940.394 21.621.6 54.854.8 531.6531.6 56.756.7 Encap. QD film (b)Encap. QD film (b) 400400 0.3830.383 23.323.3 60.860.8 545.2545.2 55.555.5

상기 표 1을 참조하면, 도 25에 따른, 이중 캡슐 구조를 가지는 적색 양자점 마이크로캡슐 필름의 발광 특성으로서, 청색 LED 광에 100시간 노출 시작(a)과 100시간 노출시킨 후(b) 상태를 확인한 결과, 노출 시작(a)과 100시간 노출 후(b)의 적색 발광 피크 파장이 각각 531.6 ㎚ 및 545.2 ㎚로서 광 노출 시간이 지나도 큰 변화가 없음을 알 수 있다.Referring to Table 1, as the light emitting characteristics of the red quantum dot microcapsule film having a double capsule structure according to FIG. As a result, it can be seen that the red emission peak wavelengths at the beginning of exposure (a) and after 100 hours of exposure (b) are 531.6 nm and 545.2 nm, respectively, and there is no significant change even after the light exposure time.

또한, 흡광도(absorptance)도 노출 시작(a)과 100시간 노출 후(b)에 각각 0.394 및 0.383으로 차이가 거의 없음을 알 수 있고, 파장의 반치폭도 56.7 ㎚ -> 55.5 ㎚로 변화가 거의 없음을 알 수 있다.In addition, it can be seen that there is little difference in absorbance at the beginning of exposure (a) and after 100 hours of exposure (b) at 0.394 and 0.383, respectively, and the half-width at half maximum of wavelength is also almost unchanged at 56.7 nm -> 55.5 nm can know

외부양자 효율 EQE(%)(external quantum efficiency)과 내부양자 효율IQE(%)(internal quantum efficiency)은 노출 시작(a)과 100시간 노출 후(b)에 각각 21.6% -> 23.3% 및 54.8% -> 60.8%로 약 10% 정도 증가하는 것을 알 수 있다.External quantum efficiency (EQE(%)) and internal quantum efficiency (IQE(%)) were 21.6% -> 23.3% and 54.8% at the beginning of exposure (a) and after 100 hours of exposure (b), respectively. -> It can be seen that it increases by about 10% to 60.8%.

즉, 본 발명에 따른 양자점 마이크로캡슐 필름은 100~180시간 이상 휘도, 흡광도, 파장의 반치폭, 발광 피크 파장 및 양자 효율을 유지하고 있으므로, 이러한 고휘도, 장수명의 발광 효과는 종래의 양자점 필름에 비교하여 우수한 결과임을 알 수 있다.That is, since the quantum dot microcapsule film according to the present invention maintains luminance, absorbance, wavelength at half maximum, emission peak wavelength, and quantum efficiency for more than 100 to 180 hours, such a high luminance and long lifespan luminous effect is comparable to conventional quantum dot films. It can be seen that this is an excellent result.

Claims (15)

반사판;
양자점 표시장치용 도광판;
LED 광원; 및
상기 양자점 표시장치용 도광판 표면에 배치된 양자점 마이크로캡슐 필름을 포함하고,
상기 양자점 마이크로캡슐 필름은
투명 필름; 및
양자점 형광층을 포함하며,
상기 양자점 형광층은 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하고,
상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 고온의 제조공정에도 적용될 수 있으며, 구동 시 발생하는 수분 및 발열에 의한 열화 문제를 방지할 수 있는 복수의 상변화 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 발광소자.
reflector;
light guide plates for quantum dot displays;
LED light source; and
Including a quantum dot microcapsule film disposed on the surface of the light guide plate for the quantum dot display device,
The quantum dot microcapsule film
transparent film; and
Including a quantum dot fluorescent layer,
The quantum dot fluorescent layer includes quantum dot microcapsules and a binder,
The quantum dot microcapsule can be applied to a plurality of quantum dot materials and a high-temperature manufacturing process, and includes a plurality of phase change materials capable of preventing deterioration problems caused by moisture and heat generated during operation. Quantum dot light emitting device .
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 투명 필름은 양자점 형광층의 상부 및 하부에 배치되는 것을 특징으로 하는 양자점 발광소자.
According to claim 1,
The transparent film is a quantum dot light emitting device, characterized in that disposed above and below the quantum dot fluorescent layer.
제1항에 있어서,
상기 양자점 형광층의 한 면에 접착층 또는 점착층이 배치되는 것을 특징으로 하는 양자점 발광소자.
According to claim 1,
A quantum dot light emitting device, characterized in that an adhesive layer or an adhesive layer is disposed on one side of the quantum dot fluorescent layer.
제1항에 있어서,
상기 양자점 형광층의 한 면에 접착층 또는 점착층이 배치되고, 상기 양자점 형광층의 다른 한 면에 베리어층이 배치되는 것을 특징으로 하는 양자점 발광소자.
According to claim 1,
A quantum dot light emitting device, characterized in that an adhesive layer or an adhesive layer is disposed on one surface of the quantum dot fluorescent layer, and a barrier layer is disposed on the other surface of the quantum dot fluorescent layer.
제3항에 있어서,
상기 상부 및 하부 투명 필름에 접하여, 각각 베리어층이 배치되는 것을 특징으로 하는 양자점 발광소자.
According to claim 3,
Quantum dot light emitting device, characterized in that in contact with the upper and lower transparent films, each barrier layer is disposed.
반사판;
양자점 표시장치용 도광판;
LED 광원; 및
양자점 형광층을 포함하되,
상기 양자점 형광층은 상기 양자점 표시장치용 도광판 상에 배치되고,
상기 양자점 형광층은 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하며,
상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 고온의 제조공정에도 적용될 수 있으며, 구동 시 발생하는 수분 및 발열에 의한 열화 문제를 방지할 수 있는 복수의 상변화 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 발광소자.
reflector;
light guide plates for quantum dot displays;
LED light source; and
Including a quantum dot fluorescent layer,
The quantum dot fluorescent layer is disposed on the light guide plate for the quantum dot display device,
The quantum dot fluorescent layer includes quantum dot microcapsules and a binder,
The quantum dot microcapsule can be applied to a plurality of quantum dot materials and a high-temperature manufacturing process, and includes a plurality of phase change materials capable of preventing deterioration problems caused by moisture and heat generated during operation. Quantum dot light emitting device .
LED 광원, 양자점 마이크로캡슐 및 밀봉 물질을 포함하되,
상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 고온의 제조공정에도 적용될 수 있으며, 구동 시 발생하는 수분 및 발열에 의한 열화 문제를 방지할 수 있는 복수의 상변화 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 발광소자.
Including LED light sources, quantum dot microcapsules and sealing materials,
The quantum dot microcapsule can be applied to a plurality of quantum dot materials and a high-temperature manufacturing process, and includes a plurality of phase change materials capable of preventing deterioration problems caused by moisture and heat generated during operation. Quantum dot light emitting device .
LED 광원, 양자점 형광층 및 밀봉 물질을 포함하되,
상기 밀봉 물질이 경화 또는 건조된 표면 상에 상기 양자점 형광층이 배치되고,
상기 양자점 형광층은 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하며,
상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 고온의 제조공정에도 적용될 수 있으며, 구동 시 발생하는 수분 및 발열에 의한 열화 문제를 방지할 수 있는 복수의 상변화 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 발광소자.
Including an LED light source, a quantum dot phosphor layer and a sealing material,
The quantum dot fluorescent layer is disposed on a surface on which the sealing material is cured or dried,
The quantum dot fluorescent layer includes quantum dot microcapsules and a binder,
The quantum dot microcapsule can be applied to a plurality of quantum dot materials and a high-temperature manufacturing process, and includes a plurality of phase change materials capable of preventing deterioration problems caused by moisture and heat generated during operation. Quantum dot light emitting device .
반사판;
양자점 표시장치용 도광판; 및
상기 도광판의 측면에 배치되는 광원을 포함하되,
상기 광원으로 제8항의 양자점 발광소자를 사용하는 것을 특징으로 하는 양자점 발광장치.
reflector;
light guide plates for quantum dot displays; and
Including a light source disposed on the side of the light guide plate,
A quantum dot light emitting device characterized in that the quantum dot light emitting device of claim 8 is used as the light source.
반사판;
양자점 표시장치용 도광판; 및
상기 도광판의 측면에 배치되는 광원을 포함하되,
상기 광원으로 제9항의 양자점 발광소자를 사용하는 것을 특징으로 하는 양자점 발광장치.
reflector;
light guide plates for quantum dot displays; and
Including a light source disposed on the side of the light guide plate,
A quantum dot light emitting device characterized in that the quantum dot light emitting device of claim 9 is used as the light source.
양자점-LCD 모듈의 액정 또는 박막트랜지스터(TFT)가 배치되는 기판의 하부에 제1항의 양자점 마이크로캡슐 필름이 배치되는 것을 특징으로 하는 양자점 표시장치.
A quantum dot display device characterized in that the quantum dot microcapsule film of claim 1 is disposed under a substrate on which a liquid crystal or thin film transistor (TFT) of a quantum dot-LCD module is disposed.
백라이트 유닛;
기판;
박막트랜지스터(TFT);
액정; 및
적색, 녹색 및 청색 양자점 마이크로캡슐 컬러필터를 포함하되,
상기 적색, 녹색 및 청색 양자점 마이크로캡슐 컬러필터는 각각 양자점 마이크로캡슐과 바인더를 포함하며,
상기 양자점 마이크로캡슐은 복수의 양자점 물질과 고온의 제조공정에도 적용될 수 있으며, 구동 시 발생하는 수분 및 발열에 의한 열화 문제를 방지할 수 있는 복수의 상변화 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 표시장치.
backlight unit;
Board;
thin film transistor (TFT);
liquid crystal; and
Including red, green and blue quantum dot microcapsule color filters,
The red, green, and blue quantum dot microcapsule color filters each include a quantum dot microcapsule and a binder,
The quantum dot microcapsule can be applied to a plurality of quantum dot materials and a high-temperature manufacturing process, and includes a plurality of phase change materials capable of preventing deterioration problems caused by moisture and heat generated during operation. .
제13항에 있어서,
상기 적색, 녹색 및 청색 양자점 마이크로캡슐 컬러필터는 각각 2층 구조로 배치되는 적색, 녹색 및 청색 양자점 마이크로캡슐을 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 표시장치.
According to claim 13,
The red, green, and blue quantum dot microcapsule color filters each include red, green, and blue quantum dot microcapsules disposed in a two-layer structure.
제13항 또는 제14항의 양자점 표시장치에 사용되는 복수의 양자점 물질과 고온의 제조공정에도 적용될 수 있으며, 구동 시 발생하는 수분 및 발열에 의한 열화 문제를 방지할 수 있는 복수의 상변화 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 양자점 마이크로캡슐 컬러필터.
Includes a plurality of quantum dot materials used in the quantum dot display device of claim 13 or 14 and a plurality of phase change materials that can be applied to high-temperature manufacturing processes and can prevent deterioration problems caused by moisture and heat generated during driving Quantum dot microcapsule color filter, characterized in that.
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