KR102456397B1 - Red colored photosensitive resin composition and color filter comprising the same - Google Patents

Red colored photosensitive resin composition and color filter comprising the same Download PDF

Info

Publication number
KR102456397B1
KR102456397B1 KR1020180027337A KR20180027337A KR102456397B1 KR 102456397 B1 KR102456397 B1 KR 102456397B1 KR 1020180027337 A KR1020180027337 A KR 1020180027337A KR 20180027337 A KR20180027337 A KR 20180027337A KR 102456397 B1 KR102456397 B1 KR 102456397B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
red
acrylate
photosensitive resin
resin composition
meth
Prior art date
Application number
KR1020180027337A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20190106197A (en
Inventor
배진철
김봉규
유정호
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR1020180027337A priority Critical patent/KR102456397B1/en
Priority to CN201811189074.9A priority patent/CN110244512B/en
Publication of KR20190106197A publication Critical patent/KR20190106197A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102456397B1 publication Critical patent/KR102456397B1/en

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/0005—Production of optical devices or components in so far as characterised by the lithographic processes or materials used therefor
    • G03F7/0007—Filters, e.g. additive colour filters; Components for display devices
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
    • G03F7/105—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having substances, e.g. indicators, for forming visible images

Abstract

본 발명은, 적색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 적색 감광성 수지 조성물로, 상기 적색 착색제는 적색 안료와 적색 염료를 포함하며, 상기 적색 염료는 메탄올 내 가시광 영역에서 최대 흡수파장이 500 내지 600nm 를 가지며, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서 용해도가 5%이하인 마젠타 염료이고, 상기 광중합 개시제는 광조사 후 메틸라디칼을 생성하는 옥심계 광중합 개시제이며, 상기 조성물은, C2광원을 사용하여 측정한 xyz 색좌표에서의 색도 좌표(x,y)가 녹색 색좌표로써 x : 0.300 및 y : 0.600, 청색 색좌표로써 x : 0.150 및 y : 0.060 이며, sRGB 커버율이 98% 이상인 적색 색좌표에서, 380nm 내지 450nm 영역에서의 최대투과율이 15% 이상인, 적색 감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 컬러필터에 관한 것이다.The present invention provides a red photosensitive resin composition comprising a red colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and a solvent, wherein the red colorant includes a red pigment and a red dye, and the red dye is in the visible light region in methanol. It has a maximum absorption wavelength of 500 to 600 nm, is a magenta dye having a solubility of 5% or less in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA), and the photopolymerization initiator is an oxime-based photopolymerization initiator that generates methyl radicals after light irradiation, the composition comprising: Chromaticity coordinates (x,y) in xyz color coordinates measured using C2 light source are x: 0.300 and y: 0.600 as green color coordinates, x: 0.150 and y: 0.060 as blue color coordinates, and red color coordinates with sRGB coverage of 98% or more In, the maximum transmittance in the region of 380 nm to 450 nm is 15% or more, and relates to a red photosensitive resin composition and a color filter comprising the same.

Description

적색 감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 컬러필터{RED COLORED PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION AND COLOR FILTER COMPRISING THE SAME}A red photosensitive resin composition and a color filter comprising the same

본 발명은 적색 감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 컬러필터에 관한 것이다.The present invention relates to a red photosensitive resin composition and a color filter comprising the same.

컬러필터는 촬상(撮像)소자, 액정표시장치 등에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다.A color filter is widely used in imaging devices, liquid crystal display devices, and the like, and its application range is rapidly expanding.

칼라 액정표시장치나 촬상소자 등에 사용되는 칼라필터는, 통상 블랙 매트릭스가 패턴 형성된 기판상에 적색(red), 녹색(green) 및 청색(blue)의 각 색에 상당하는 착색제를 함유하는 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅에 의해 균일하게 도포한 후, 가열 건조(이하, 예비 소성이라고 하는 경우도 있음)하여 형성된 도막을 노광, 현상하고, 필요에 따라 더 가열 경화(이하, 후 소성이라고 하는 경우도 있음)하는 조작을 색마다 반복하여 각색의 화소를 형성함으로써 제조되고 있다.A color filter used in a color liquid crystal display device or an image pickup device is a colored photosensitive resin containing a colorant corresponding to each color of red, green, and blue on a substrate on which a black matrix is patterned. After the composition is uniformly applied by spin coating, the coating film formed by drying by heat (hereinafter sometimes referred to as pre-firing) is exposed and developed, and further heat-curing as necessary (hereinafter referred to as “post-firing”). ) is repeated for each color to form pixels of each color.

이러한 컬러필터를 구비하는 화상 표시 장치에는 고휘도화가 요구됨에 따라 컬러필터에 대해서도 최근 더욱 높은 광투과율이 요구되며, 색재현 범위가 넓은 것이 요구되고 있다. 컬러 액정 디스플레이에 있어 색재현 범위란, XYZ 표색계에서 적, 녹, 청의 각 색도 좌표를 연결한 삼각형으로 표시되는 범위로서, NTSC(National Television System Committee) 규격에 대한 면적비로 표시된다. As an image display device having such a color filter is required to have higher luminance, a higher light transmittance is also required for the color filter in recent years, and a wide color reproduction range is required. In a color liquid crystal display, the color reproduction range is a range represented by a triangle connecting each chromaticity coordinate of red, green, and blue in the XYZ color system, and is expressed as an area ratio with respect to the NTSC (National Television System Committee) standard.

액정표시장치에 있어 이러한 고휘도의 색재현성이 넓은 컬러필터의 색 화소를 형성하기 위해서는 착색제의 농도를 종래의 착색 감광성 수지 조성물보다 높게 유지하여야 하는데, 이와 같이 착색제의 농도가 증가하게 되면 착색 감광성 수지 조성물의 경화도가 약화되므로 패턴의 직진성이 저하되고 패턴의 늘어짐이 발생한다. 또한, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 이미지 센서용 패턴을 형성하였을 경우에는 생성된 패턴의 상부 면적에 비해 하부 면적이 작아지는 역테이퍼 현상이 발생하는 것과 같은 공정성이 부족한 문제가 있다.In order to form a color pixel of a color filter having such high luminance and wide color reproducibility in a liquid crystal display device, the concentration of the colorant must be maintained higher than that of the conventional colored photosensitive resin composition. Since the degree of hardening of the pattern is weakened, the straightness of the pattern is lowered and the pattern sagging occurs. In addition, when a pattern for an image sensor is formed using the colored photosensitive resin composition, there is a problem in fairness such as a reverse taper phenomenon in which a lower area of the generated pattern becomes smaller than an upper area of the pattern occurs.

이를 위하여 휘도가 우수하여 색재현성이 우수하면서도 공정성이 향상된 착색 감광성 수지 조성물이 요구되고 있다.For this purpose, there is a demand for a colored photosensitive resin composition having excellent luminance, excellent color reproducibility and improved processability.

대한민국 등록특허 제10-0930668호Republic of Korea Patent No. 10-0930668

본 발명은 색재현성이 우수하며, 내화학성 및 공정성이 우수한 적색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a red photosensitive resin composition having excellent color reproducibility and excellent chemical resistance and processability.

또한, 본 발명은 상기 적색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 목적하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a color filter manufactured using the red photosensitive resin composition.

본 발명은, 적색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 적색 감광성 수지 조성물로, The present invention is a red photosensitive resin composition comprising a red colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator and a solvent,

상기 적색 착색제는 적색 안료와 적색 염료를 포함하며, 상기 적색 염료는 메탄올 내 가시광 영역에서 최대 흡수파장이 500 내지 600nm 를 가지며, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서 용해도가 5%이하인 마젠타 염료이고, The red colorant includes a red pigment and a red dye, and the red dye has a maximum absorption wavelength of 500 to 600 nm in the visible light region in methanol, and is a magenta dye having a solubility of 5% or less in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA),

상기 광중합 개시제는 광조사 후 메틸라디칼을 생성하는 옥심계 광중합 개시제이며,The photopolymerization initiator is an oxime-based photopolymerization initiator that generates methyl radicals after irradiation with light,

상기 조성물은, C2광원을 사용하여 측정한 xyz 색좌표에서의 색도 좌표(x,y)가 녹색 색좌표로써 x : 0.300 및 y : 0.600, 청색 색좌표로써 x : 0.150 및 y : 0.060이며, sRGB 커버율이 98% 이상인 적색 색좌표에서, In the composition, chromaticity coordinates (x, y) in xyz color coordinates measured using a C2 light source are x: 0.300 and y: 0.600 as green color coordinates, x: 0.150 and y: 0.060 as blue color coordinates, and sRGB coverage is 98 In the red color coordinates greater than or equal to %,

380nm 내지 450nm 영역에서의 최대투과율이 15% 이상인, 적색 감광성 수지 조성물을 제공한다.It provides a red photosensitive resin composition having a maximum transmittance of 15% or more in a region of 380 nm to 450 nm.

또한, 본 발명은 상기 적색 감광성 수지 조성물을 포함하는 컬러필터를 제공한다. In addition, the present invention provides a color filter comprising the red photosensitive resin composition.

본 발명의 실시예들에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 색재현성이 우수하며, 역테이퍼 프로파일을 개선하여 패턴의 상부 면적과 하부 면적이 거의 동일한 순테이퍼 프로파일을 제공할 수 있다.The red photosensitive resin composition according to embodiments of the present invention has excellent color reproducibility and may provide a forward taper profile in which the upper area and lower area of the pattern are substantially the same by improving the reverse taper profile.

또한, 본 발명의 실시예들에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 향상된 내열성, 내화학성 등의 내구성을 갖는다.In addition, the red photosensitive resin composition according to embodiments of the present invention has improved durability such as heat resistance and chemical resistance.

또한, 상기 적색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터는 우수한 색재현성, 공정성 및 신뢰성을 나타낼 수 있다.In addition, a color filter manufactured using the red photosensitive resin composition may exhibit excellent color reproducibility, fairness, and reliability.

본 발명은, 적색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 적색 감광성 수지 조성물로, The present invention is a red photosensitive resin composition comprising a red colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator and a solvent,

상기 적색 착색제는 적색 안료와 적색 염료를 포함하며, 상기 적색 염료는 메탄올 내 가시광 영역에서 최대 흡수파장이 500 내지 600nm 를 가지며, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서 용해도가 5%이하인 마젠타 염료이고, The red colorant includes a red pigment and a red dye, and the red dye has a maximum absorption wavelength of 500 to 600 nm in the visible light region in methanol, and is a magenta dye having a solubility of 5% or less in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA),

상기 광중합 개시제는 광조사 후 메틸라디칼을 생성하는 옥심계 광중합 개시제이며,The photopolymerization initiator is an oxime-based photopolymerization initiator that generates methyl radicals after irradiation with light,

상기 조성물은, C2광원을 사용하여 측정한 xyz 색좌표에서의 색도 좌표(x,y)가 녹색 색좌표로써 x : 0.300 및 y : 0.600, 청색 색좌표로써 x : 0.150 및 y : 0.060 이며, sRGB 커버율이 98% 이상인 적색 색좌표에서, In the composition, chromaticity coordinates (x, y) in xyz color coordinates measured using a C2 light source are x: 0.300 and y: 0.600 as green color coordinates, x: 0.150 and y: 0.060 as blue color coordinates, and sRGB coverage is 98 In the red color coordinates greater than or equal to %,

380nm 내지 450nm 영역에서의 최대투과율이 15% 이상인, 적색 감광성 수지 조성물 및 이를 포함하는 컬러필터에 관한 것이다.It relates to a red photosensitive resin composition having a maximum transmittance of 15% or more in a region of 380 nm to 450 nm, and a color filter including the same.

이하, 본 발명의 실시예들에 대해 상세히 설명한다. 그러나 이는 바람직한 예시들에 해당되며, 본 발명의 사상 및 범위가 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, these are preferred examples, and the spirit and scope of the present invention are not necessarily limited thereto.

<적색 감광성 수지 조성물><Red photosensitive resin composition>

본 발명의 적색 감광성 수지 조성물은 적색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함한다.The red photosensitive resin composition of the present invention contains a red colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator, and a solvent.

본 발명의 적색 감광성 수지 조성물은 C2 광원을 사용하여 측정한 xyz 색좌표에서의 색도 좌표(x,y)가 녹색 색좌표로써 x : 0.300 및 y : 0.600, 청색 색좌표로써 x : 0.150 및 y : 0.060 이며, sRGB 커버율이 98% 이상인 적색 색좌표(x,y) 에서, 380nm 내지 450nm 영역에서의 최대투과율이 15%이상으로 나타며, 바람직하게는 380nm 내지 450nm 영역에서의 최대투과율이 15% 내지 50%로 나타남에 따라, 색재현성이 우수하다. In the red photosensitive resin composition of the present invention, chromaticity coordinates (x, y) in xyz color coordinates measured using a C2 light source are x: 0.300 and y: 0.600 as green color coordinates, x: 0.150 and y: 0.060 as blue color coordinates, In the red color coordinate (x, y) in which the sRGB coverage is 98% or more, the maximum transmittance in the 380 nm to 450 nm region is 15% or more, and preferably, the maximum transmittance in the 380 nm to 450 nm region is 15% to 50%. Accordingly, color reproducibility is excellent.

본 명세서에서 sRGB는 적색, 녹색, 청색의 색재현 범위 규격을 의미하며, sRGB 커버율이 98% 이상이라는 것은 sRGB규격의 색재현 범위를 98%이상 충족시킬 수 있다는 것을 의미한다.In this specification, sRGB means red, green, and blue color gamut standards, and the sRGB coverage ratio of 98% or more means that 98% or more of the color gamut range of the sRGB standard can be satisfied.

본 발명의 일 실시예에 의한 적색 감광성 수지 조성물은 xyz 색좌표에서의 상기 녹색 색좌표 및 청색 색좌표에서 sRGB 커버율이 98% 이상인 경우, 적색 색좌표는 x : 0.6532 내지 0.6800 및 y : 0.3165 내지 0.3390 만족할 수 있다.In the red photosensitive resin composition according to an embodiment of the present invention, when the sRGB coverage ratio in the green color coordinate and the blue color coordinate in the xyz color coordinate is 98% or more, the red color coordinate is x: 0.6532 to 0.6800 and y: 0.3165 to 0.3390 can be satisfied

본 발명의 실시예들에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 전술한 특정 색좌표 조건에서 고휘도의 색재현성을 구현하기 위해, 착색제로 적색 안료와 적색 염료를 사용하며, 광중합 개시제로 광조사 후 메틸라디칼을 생성하는 옥심계 광중합 개시제를 사용한다.The red photosensitive resin composition according to the embodiments of the present invention uses a red pigment and a red dye as a colorant in order to realize color reproducibility of high luminance under the specific color coordinate conditions described above, and generates methyl radicals after irradiation with light as a photopolymerization initiator. An oxime-based photopolymerization initiator is used.

이 때, 상기 적색 염료로 메탄올 내 가시광 영역에서 최대 흡수파장이 500 내지 600nm 를 가지면서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서 용해도가 5% 이하인 마젠타 염료를 사용하며, 바람직하게는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서 용해도가 1 내지 3% 이하인 마젠타 염료를 사용한다. In this case, as the red dye, a magenta dye having a maximum absorption wavelength of 500 to 600 nm in the visible light region in methanol and a solubility of 5% or less in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) is used, preferably propylene glycol methyl ether acetate. (PGMEA) uses a magenta dye with a solubility of 1 to 3% or less.

이와 함께 광중합개시제로 광조사후 메틸라디칼을 생성하는 옥심계 광중합 개시제를 사용함으로써, 상기 특정 색좌표에서 380nm 내지 450nm 영역에서의 최대투과율이 15%이상으로 나타나게 된다. 이로써, 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물은 명확한 색을 구현할 수 있으며, 적색 영역의 빛을 원활히 투과시킬 수 있다.In addition, by using an oxime-based photopolymerization initiator that generates methyl radicals after irradiation with light as a photopolymerization initiator, the maximum transmittance in the region of 380 nm to 450 nm in the specific color coordinate is 15% or more. Accordingly, the red photosensitive resin composition of the present invention can implement a clear color and can smoothly transmit light in the red region.

이하에서는 본 발명의 상기 적색 감광성 수지 조성물에 포함되는 성분들에 대해 자세히 설명한다.Hereinafter, components included in the red photosensitive resin composition of the present invention will be described in detail.

적색 착색제red colorant

본 발명의 적색 감광성 수지 조성물에 포함되는 (A) 적색 착색제는 적색 안료 및 적색 염료를 포함한다.(A) The red coloring agent contained in the red photosensitive resin composition of this invention contains a red pigment and a red dye.

상기 적색 안료는 색재현이 높은 적색 감광성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이라면 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, C.I. 피그먼트 레드 7, 9, 14, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 81:1, 81:2, 81:3, 97, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 178, 179, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 242, 246, 254, 255, 264, 269, 272 및 279 등을 들 수 있다. The red pigment is not particularly limited as long as it is intended to provide a red photosensitive resin composition having high color reproducibility, but, for example, C.I. Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 81:1, 81:2, 81:3, 97, 122, 123, 146, 149, 168 , 177, 178, 179, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 242, 246, 254 , 255, 264, 269, 272 and 279, and the like.

상기 예시한 적색 안료는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The red pigments exemplified above may be used alone or in combination of two or more.

상기 적색 안료의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 적색 착색제 중 고형분 총 중량에 대하여 15 내지 50 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 20 내지 38 중량%로 포함될 수 있다. 상기 적색 안료는 상기 범위에서 현상액에 대한 용해성이 우수하고, 현상시 패턴이 정확하게 형성될 수 있다. 상기 적색안료의 함량이 15 중량% 미만이면, 색재현성을 구현하기 어렵고, 50 중량%를 초과하면 현상액에 대한 용해성이 저하되며 패턴형성이 어렵게 된다.The content of the red pigment is not particularly limited, but may be included, for example, in an amount of 15 to 50% by weight, preferably 20 to 38% by weight, based on the total weight of the solid content in the red colorant. The red pigment has excellent solubility in a developer within the above range, and a pattern may be accurately formed during development. If the content of the red pigment is less than 15% by weight, it is difficult to realize color reproducibility, and if it exceeds 50% by weight, solubility in a developer is reduced and pattern formation is difficult.

일부 실시예에 있어서, 상기 적색 착색제는 적색 안료 외에 추가로 또 다른 안료를 더 포함할 수 있으며, 바람직하게는 황색 안료를 더 포함할 수 있다.In some embodiments, the red colorant may further include another pigment in addition to the red pigment, and preferably further include a yellow pigment.

상기 황색 안료로는 C.I. 피그먼트 옐로우 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 144, 146, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214 및 231등을 들 수 있으며, 이에 한정되지는 않는다.The yellow pigment includes C.I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36 :1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98 , 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 144 , 146, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177 , 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199, 213, 214 and 231, and the like, but are not limited thereto.

상기 적색 안료와 상기 황색 안료는 99 : 1 내지 80 : 20의 중량비로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 95 : 5 내지 90 : 10 의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우 착색력이 우수한 적색 감광성 수지를 얻을 수 있다.The red pigment and the yellow pigment may be included in a weight ratio of 99: 1 to 80: 20, preferably 95: 5 to 90: 10 by weight. When the above range is satisfied, a red photosensitive resin having excellent coloring power can be obtained.

상기 적색 안료 및 황색 안료는 안료의 입경이 균일하게 분산된 안료 분산액을 사용하는 것이 바람직하다. 안료의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 예로는 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리하는 방법 등을 들 수 있으며, 상기 방법에 따라 적색 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.It is preferable to use a pigment dispersion in which the particle diameter of the pigment is uniformly dispersed as the red pigment and the yellow pigment. Examples of the method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment include a method of dispersing treatment by containing a pigment dispersant, and according to the method, a pigment dispersion in a state in which the red pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained.

안료 분산제는 안료의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가하는 것으로 안료 분산제의 구체적인 예로는 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성계, 폴리에스테르계, 폴리아민계 등의 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.Pigment dispersants are added to deagglomerate and maintain stability of pigments. Specific examples of pigment dispersants include cationic, anionic, nonionic, amphoteric, polyester, and polyamine surfactants, and the like. Each of these may be used alone or in combination of two or more, but is not limited thereto.

상기 양이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 스테아릴아민염산염 및 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등의 아민염 또는 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryl trimethylammonium chloride, or quaternary ammonium salts.

상기 음이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 라우릴알코올황산에스테르나트륨 및 올레일알코올황산에스테르나트륨 등의 고급 알코올 황산에스테르염류, 라우릴황산나트륨 및 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산염류, 도데실벤젠술폰산나트륨 및 도데실나프탈렌술폰산나트륨 등의 알킬아릴술폰산염류 등을 들 수 있다.Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfate salts such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate and Alkyl aryl sulfonates, such as sodium dodecyl naphthalene sulfonate, etc. are mentioned.

상기 비이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 공중합체, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르 및 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다.Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene/oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, etc. are mentioned.

그 외에 폴리옥시에틸렌알킬에테르류, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르류, 폴리에틸렌글리콜디에스테르류, 소르비탄지방산에스테르류, 지방산변성폴리에스테르류, 3급아민변성폴리우레탄류 및 폴리에틸렌이민류 등을 들 수 있다.In addition, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyethylene glycol diesters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid-modified polyesters, tertiary amine-modified polyurethanes, and polyethyleneimines are mentioned. have.

또한, 상기 안료분산제는 부틸메타아크릴레이트(BMA) 또는 N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트(DMAEMA)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제 (이하, 아크릴레이트계 분산제)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070 또는 DISPER BYK-2150 등을 들 수 있으며, 상기 아크릴레이트계 분산제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In addition, the pigment dispersant preferably includes an acrylate-based dispersant (hereinafter, acrylate-based dispersant) including butyl methacrylate (BMA) or N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA). Commercially available products of the acrylate-based dispersant include DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070 or DISPER BYK-2150, and the acrylate-based dispersant may be used alone or in combination of two or more. can

상기 안료 분산제는 아크릴레이트계 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산에스테르, 불포화폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민 염, 폴리카르복실산의 암모늄 염, 폴리카르복실산의 알킬아민 염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트 염, 히드록실기-함 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물; 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. As the pigment dispersant, a pigment dispersant of a resin type other than the acrylate-based dispersant may be used. The pigment dispersants of the other resin types include known resin type pigment dispersants, in particular polyurethane, polycarboxylic acid esters typified by polyacrylates, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acids (partially) amine salts, ammonium salts of polycarboxylic acids, alkylamine salts of polycarboxylic acids, polysiloxanes, long-chain polyaminoamide phosphate salts, esters of hydroxyl-containing polycarboxylic acids and modified products thereof, or free ) oily dispersants such as amides or salts thereof formed by the reaction of a polyester having a carboxyl group with poly (lower alkyleneimine); water-soluble resins or water-soluble polymer compounds such as (meth)acrylic acid-styrene copolymer, (meth)acrylic acid-(meth)acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone; Polyester; modified polyacrylates; adducts of ethylene oxide/propylene oxide; and phosphate esters.

상기 다른 수지타입의 안료 분산제의 시판품으로는 양이온계 수지 분산제로서는, 예를 들면, BYK(빅) 케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800 ; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204 /10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다. As a commercially available product of the above-mentioned other resin type pigment dispersant, as a cationic resin dispersant, for example, BYK (Big) Chemi Corporation's trade names: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; BASF trade names: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48, EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Trade names from Lubirzol: SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10; Kawaken Fine Chemicals' trade names: HINOACT T-6000, HINOACT T-7000, HINOACT T-8000; Trade names of Ajinomoto Corporation: AJISPUR PB-821, AJISPUR PB-822, AJISPUR PB-823; Trade names of Kyoeisha Chemical Corporation: FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, fluorene DOPA-44, etc. are mentioned.

상기한 아크릴레이트계 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으며, 아크릴레이트계 분산제와 병용하여 사용할 수도 있다.In addition to the acrylate-based dispersant, other resin-type pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with an acrylate-based dispersant.

상기 안료 분산제의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 착색제 1 중량부에 대하여, 0 초과 1 중량부 이하로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.05 내지 0.5 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 0 초과 1 중량부 이하로 안료 분산제가 포함되면, 균일하게 분산된 안료를 얻을 수 있다는 점에서 좋다.The content of the pigment dispersant is not particularly limited, but, for example, may be included in an amount of more than 0 and 1 part by weight or less, preferably 0.05 to 0.5 parts by weight, based on 1 part by weight of the colorant. When the pigment dispersant is included in an amount of more than 0 and 1 part by weight or less, it is good in that a uniformly dispersed pigment can be obtained.

본 발명의 실시예들에 따르면, 착색제로 상기 적색 안료와 함께 적색 염료를 포함하며, 상기 적색 염료로는 메탄올 내 가시광 영역에서 최대 흡수 파장이 500 내지 600 nm 를 가진 마젠타 염료를 사용할 수 있다. 상기 범위의 최대 흡수 파장대를 가진 마젠타 염료를 사용하는 경우 착색성이 우수하며, 적색 빛에 대한 색 재현성을 향상시킬 수 있다.According to embodiments of the present invention, a colorant may include a red dye together with the red pigment, and a magenta dye having a maximum absorption wavelength of 500 to 600 nm in a visible light region in methanol may be used as the red dye. When a magenta dye having a maximum absorption wavelength band in the above range is used, colorability is excellent, and color reproducibility for red light can be improved.

본 명세서에서 상기 최대(max) 흡수 파장대를 가진 적색 염료란 흡수 스펙트럼 분포의 최대치에서 파장 범위가 상기 범위에 포함되는 염료를 의미한다.In the present specification, the red dye having the maximum absorption wavelength band means a dye having a wavelength range at the maximum value of the absorption spectrum distribution within the range.

전술한 범위의 최대 흡수 파장대를 가진 마젠타 염료는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서의 용해도가 5% 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서의 용해도가 1 내지 3%인 것이 좋다. 상기 마젠타 염료는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서의 용해도가 5% 를 초과하는 경우 후 공정시에 오버코트로의 이염 등의 문제점이 발생할 수 있다.The magenta dye having the maximum absorption wavelength band in the above range preferably has a solubility of 5% or less in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA), and more preferably has a solubility in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) of 1 to 3 % is good. When the solubility of the magenta dye in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) exceeds 5%, problems such as color transfer to the overcoat may occur during post-processing.

상기 마젠타 염료는 적색 착색제의 고형분 총 중량에 대하여 1 내지 30 중량%로 포함되며, 바람직하게는 1 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 마젠타 염료가 1 중량% 미만으로 포함되면 착색력이 미미하며, 30 중량%를 초과하면 분광 특성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The magenta dye may be included in an amount of 1 to 30% by weight, preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the solid content of the red colorant. When the magenta dye is included in an amount of less than 1% by weight, the coloring power is insignificant, and when it exceeds 30% by weight, a problem in that spectral properties are deteriorated may occur.

상기 특정 범위의 최대 흡수 파장대를 가지며, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서의 용해도가 5% 이하인 마젠타 염료는 예를 들어, 크산텐계, 트리페닐메탄계, 안트라퀴논계 및 아조계로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 바람직하게는, C.I. 엑시드 레드 52, C.I. 베이직 레드 1, 로다민 B, 로다민 6G, 로다민 123, 솔벤트 레드 146, 다이렉트 바이올렛 51 및 베이직 바이올렛 3 등을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 C.I. 엑시드 레드 52를 사용할 수 있다.The magenta dye having a maximum absorption wavelength band of the specific range and having a solubility of 5% or less in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA) is, for example, from the group consisting of xanthene-based, triphenylmethane-based, anthraquinone-based and azo-based dyes. It may be one or more selected. Preferably, C.I. Acid Red 52, C.I. Basic Red 1, Rhodamine B, Rhodamine 6G, Rhodamine 123, Solvent Red 146, Direct Violet 51, Basic Violet 3, etc. are mentioned, More preferably, C.I. Acid Red 52 can be used.

전술한 적색 안료 및 적색 염료를 포함하는 적색 착색제는, 적색 감광성 수지 조성물의 고형분 총 중량에 대하여 10 내지 60 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 상기 적색 착색제는 상기 범위 내로 포함되는 경우 박막형성 시 화소의 투과율이 충분해지며 명암비의 저하를 방지할 수 있는 장점이 있다 The red colorant including the aforementioned red pigment and red dye may be included in an amount of 10 to 60 wt%, preferably 20 to 40 wt%, based on the total solid weight of the red photosensitive resin composition. When the red colorant is included within the above range, the transmittance of the pixel becomes sufficient when forming a thin film and has the advantage of preventing a decrease in the contrast ratio.

본 발명에서 적색 감광성 수지 조성물 중 고형분이란, 용제를 제거한 성분의 합계를 의미한다.In this invention, solid content in the red photosensitive resin composition means the sum total of the components from which the solvent was removed.

알칼리 가용성 수지Alkali Soluble Resin

상기 알칼리 가용성 수지는 패턴을 형성할 때의 현상 처리 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 갖기 위하여, 카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체를 필수 성분으로 하여 공중합하여 제조된다.The alkali-soluble resin is prepared by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing a carboxyl group as an essential component in order to have solubility in the alkali developer used in the developing treatment step at the time of forming the pattern.

상기 카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체는 구체적인 예로는, 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; 디카르복실산류의 무수물; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 포함하는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트류; 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 바람직하다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer containing the carboxyl group include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid; dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid, and itaconic acid; anhydrides of dicarboxylic acids; Polymer mono(meth)acrylates containing a carboxyl group and a hydroxyl group at both terminals, such as ω-carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate; etc. are mentioned, and acrylic acid and methacrylic acid are preferable.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지에 추가적인 현상성을 확보하기 위하여 수산기를 부여할 수 있다.In addition, a hydroxyl group may be provided to the alkali-soluble resin in order to secure additional developability.

상기 수산기를 부여하기 위한 방법으로는, (1)카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체와 수산기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체를 공중합하여 제조하는 방법, (2)카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체에 글리시딜기를 포함하는 화합물을 추가로 반응시켜 제조하는 방법, 및 (3)카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체와 수산기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체에 추가로 글리시딜기를 갖는 화합물을 반응시켜 제조하는 방법 등을 들 수 있다.As a method for imparting the hydroxyl group, (1) a method for producing by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer containing a hydroxyl group, (2) the air of an ethylenically unsaturated monomer containing a carboxyl group A method for preparing by further reacting a compound containing a glycidyl group in the coalescence, and (3) having a glycidyl group in addition to a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer containing a carboxyl group and an ethylenically unsaturated monomer containing a hydroxyl group The method of making a compound react and manufacturing, etc. are mentioned.

상기 수산기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체의 구체적인 예로는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트 및 N-히드록시에틸아크릴아마이드 등이 있으며, 그 중에서도 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하며, 상기 수산기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 상기 글리시딜기를 포함하는 화합물의 구체적인 예로는, 부틸글리시딜에테르, 글리시딜프로필에테르, 글리시딜페닐에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 글리시딜부틸레이트, 글리시딜메틸에테르, 에틸글리시딜에테르, 글리시딜이소프로필에테르, t-부틸글리시딜에테르, 벤질글리시딜에테르, 글리시딜4-t-부틸벤조에이트, 글리시딜스테아레이트, 아릴글리시딜에테르 및 메타아크릴산글리시딜에스터 등이 있으며, 바람직하게는 부틸글리시딜에테르, 아릴글리시딜에테르 및 메타아크릴산글리시딜에스터를 들 수 있으며, 상기 글리시딜기를 포함하는 화합물은 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the ethylenically unsaturated monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy There are hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate and N-hydroxyethyl acrylamide, and among them, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable, and the ethylenically unsaturated monomer containing a hydroxyl group is It can be used in combination of 2 or more types. Specific examples of the compound containing the glycidyl group include butyl glycidyl ether, glycidyl propyl ether, glycidyl phenyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, glycidyl butyrate, glycidyl methyl Ether, ethyl glycidyl ether, glycidyl isopropyl ether, t-butyl glycidyl ether, benzyl glycidyl ether, glycidyl 4-t-butyl benzoate, glycidyl stearate, aryl glycidyl There are ethers and methacrylic acid glycidyl esters, and preferably butyl glycidyl ether, aryl glycidyl ether and methacrylic acid glycidyl ester, and the compound containing the glycidyl group is two or more types. Can be used in combination.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지의 제조시 카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체와 공중합 가능한 불포화 단량체들은 방향족 비닐 화합물, N-치환 말레이미드계 화합물, 지환족(메타)아크릴레이트류, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트류, 아릴(메타)아크릴레이트류 및 불포화 옥세탄 화합물 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, in the preparation of the alkali-soluble resin, the unsaturated monomers copolymerizable with the ethylenically unsaturated monomer containing a carboxyl group are aromatic vinyl compounds, N-substituted maleimide compounds, alicyclic (meth) acrylates, hydroxyethyl (meth) and acrylates, aryl (meth)acrylates, and unsaturated oxetane compounds, but is not limited thereto.

상기 방향족 비닐 화합물은 구체적으로 예를 들어, 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-메톡시스티렌, m-메톡시스티렌, p-메톡시스티렌, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르 및 p-비닐벤질글리시딜에테르 등을 들 수 있다.The aromatic vinyl compound is specifically, for example, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene, o-methoxystyrene, m-methoxystyrene, p-methoxystyrene, o-vinylbenzylmethyl ether , m-vinyl benzyl methyl ether, p-vinyl benzyl methyl ether, o-vinyl benzyl glycidyl ether, m-vinyl benzyl glycidyl ether, and p-vinyl benzyl glycidyl ether.

상기 N-치환 말레이미드계 화합물은 구체적으로 예를 들어, N-시클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-o-히드록시페닐말레이미드, N-m-히드록시페닐말레이미드, N-p-히드록시페닐말레이미드, N-o-메틸페닐말레이미드, N-m-메틸페닐말레이미드, N-p-메틸페닐말레이미드, N-o-메톡시페닐말레이미드, N-m-메톡시페닐말레이미드 및 N-p-메톡시페닐말레이미드 등을 들 수 있다.The N-substituted maleimide-based compound is specifically, for example, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-o-hydroxyphenylmaleimide, N-m-hydroxyphenylmaleimide, N-p-hydroxyphenylmaleimide, N-o-methylphenylmaleimide, N-m-methylphenylmaleimide, N-p-methylphenylmaleimide, N-o-methoxyphenylmaleimide, N-m-methoxyphenylmaleimide and N-p-methoxyphenylmaleimide, etc. can be heard

상기 지환족(메타)아크릴레이트류는 구체적으로 예를 들어, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트 등의 알킬(메타)아크릴레이트류; 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리시클로[5.2.1.02,6 ]데칸-8-일(메타)아크릴레이트, 2-디시클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트 및 이소보르닐(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The alicyclic (meth) acrylates are specifically, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n- alkyl (meth)acrylates such as butyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, and t-butyl (meth)acrylate; Cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.02,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate, 2-dish Clofentanyloxyethyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. are mentioned.

상기 히드록시에틸(메타)아크릴레이트류는 구체적으로 예를 들어, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트 및 N-히드록시에틸 아크릴아마이드 등을 들 수 있다.The hydroxyethyl (meth) acrylates are specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate and N-hydroxyethyl acrylamide, and the like.

상기 아릴(메타)아크릴레이트류는 구체적으로 예를 들어, 페닐(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the aryl (meth) acrylates include phenyl (meth) acrylate and benzyl (meth) acrylate.

상기 불포화 옥세탄 화합물은 구체적으로 예를 들어 3-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-3-에틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-트리플루오로메틸옥세탄, 3-(메타크릴로일옥시메틸)-2-페닐옥세탄, 2-(메타크릴로일옥시메틸)옥세탄 및 2-(메타크릴로일옥시메틸)-4-트리플루오로메틸옥세탄 등을 들 수 있다.The unsaturated oxetane compound is specifically, for example, 3-(methacryloyloxymethyl)oxetane, 3-(methacryloyloxymethyl)-3-ethyloxetane, 3-(methacryloyloxymethyl) )-2-trifluoromethyloxetane, 3-(methacryloyloxymethyl)-2-phenyloxetane, 2-(methacryloyloxymethyl)oxetane and 2-(methacryloyloxymethyl) )-4-trifluoromethyloxetane etc. are mentioned.

상기 불포화 단량체들은 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Each of the unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지는 염료와의 상용성 및 적색 감광성 수지 조성물의 저장 안정성을 확보하기 위해 30 내지 150 mgKOH/g의 산가를 갖는 것이 바람직하다. 상기 알칼리 가용성 수지의 산가가 30 mgKOH/g 미만인 경우, 적색 감광성 수지 조성물의 현상속도가 느리며, 150 mgKOH/g를 초과하는 경우 적색 감광성 수지 조성물이 기판과의 밀착성이 감소되어 패턴의 단락이 발생하기 쉬우며, 염료와의 상용성 문제가 발생하여 적색 감광성 수지 조성물 내의 염료가 석출되거나, 저장안정성이 저하되어 점도가 상승하는 문제가 발생한다.In addition, the alkali-soluble resin preferably has an acid value of 30 to 150 mgKOH/g in order to ensure compatibility with the dye and storage stability of the red photosensitive resin composition. When the acid value of the alkali-soluble resin is less than 30 mgKOH/g, the development speed of the red photosensitive resin composition is slow, and when it exceeds 150 mgKOH/g, the adhesion of the red photosensitive resin composition to the substrate is reduced, and a short circuit of the pattern occurs. It is easy, and compatibility problems with the dye occur, so that the dye in the red photosensitive resin composition is precipitated, or the storage stability is lowered and the viscosity is increased.

또한, 상기 알칼리 가용성 수지는 적색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여, 10 내지 30 중량%, 바람직하게는 15 내지 28 중량%로 포함될 수 있다.In addition, the alkali-soluble resin may be included in an amount of 10 to 30% by weight, preferably 15 to 28% by weight, based on the total weight of the solid content in the red photosensitive resin composition.

상기 알칼리 가용성 수지의 함량이 상기 범위 내 이면 현상액에서의 용해성이 충분하여 패턴의 형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해질 수 있다.When the content of the alkali-soluble resin is within the above range, the solubility in the developer is sufficient to facilitate the formation of the pattern, and the film reduction of the pixel portion of the exposed portion is prevented during development, thereby improving the omission of the non-pixel portion.

광중합성 화합물photopolymerizable compound

본 발명의 적색 감광성 수지 조성물 중 하나인 광중합성 화합물은 후술하는 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물이어야 한다.The photopolymerizable compound, which is one of the red photosensitive resin compositions of the present invention, should be a compound capable of polymerization by the action of a photopolymerization initiator to be described later.

광중합성 화합물로는 단관능 단량체, 2관능 단량체 또는 다관능 단량체를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 2관능 단량체를 사용하나, 이에 한정되는 것은 아니다.As the photopolymerizable compound, a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, or a polyfunctional monomer may be used, and a bifunctional monomer is preferably used, but is not limited thereto.

상기 단관능 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 또는 N-비닐피롤리돈 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, or N-vinyl acrylate. Rollidone, and the like, but is not limited thereto.

상기 2관능 단량체의 구체적인 예로는, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르 또는 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the bifunctional monomer include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and triethylene glycol di (meth) acrylate. , bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, or 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, but is not limited thereto.

상기 다관능 단량체의 구체적인 예로는, 트리메틸올프로판트리(메타) 아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 또는 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the polyfunctional monomer include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and pentaerythritol. Tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propoxylated dipentaeryth Ritol hexa (meth) acrylate or dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, but is not limited thereto.

상기 광중합성 화합물은 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 10 내지 30 중량%로 포함되며, 15 내지 26 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 광중합성 화합물은 상기 함량범위에서 화소부의 강도나 평탄성을 양호하게 할 수 있다.The photopolymerizable compound is included in an amount of 10 to 30% by weight, preferably 15 to 26% by weight, based on the total weight of the solid content in the red photosensitive resin composition of the present invention. The photopolymerizable compound may improve the strength or flatness of the pixel portion in the content range.

광중합 개시제photopolymerization initiator

본 발명의 적색 감광성 수지 조성물의 한 성분인 광중합 개시제는 광조사 후 메틸라디칼을 생성하는 옥심계 광중합 개시제로서, 옥심 에스테르계 화합물을 필수적으로 포함한다.The photopolymerization initiator, which is one component of the red photosensitive resin composition of the present invention, is an oxime-based photopolymerization initiator that generates methyl radicals after irradiation with light, and essentially includes an oxime ester-based compound.

상기 옥심 에스테르계 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The oxime ester-based compound may include a compound represented by the following Chemical Formula 1 or Chemical Formula 2.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018023381516-pat00001
Figure 112018023381516-pat00001

[화학식2][Formula 2]

Figure 112018023381516-pat00002
Figure 112018023381516-pat00002

상기 화학식 1 및 화학식 2에서, R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 시클로알킬기 또는 아릴기 이며 그 외 다른 작용기가 포함 될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1 및 화학식 2에서, R3는 2가 유기기 이고, R4는 수소이거나 알콕시기 또는 아세토페논기 이며 그 외 다른 작용기가 포함 될 수 있다.In Formulas 1 and 2, R 1 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 4 alkyl group, cycloalkyl group, or aryl group, and other functional groups may be included. In addition, in Formulas 1 and 2, R3 is a divalent organic group, R4 is hydrogen, an alkoxy group, or an acetophenone group, and other functional groups may be included.

상기 R3로 나타내어지는 2가 유기기는 이하의 구조로부터 선택될 수 있으며, 하기 구조에 포함된 방향족 구조에서 수소원자가 임의로 2개 이탈된 2가의 기일 수 있다. 하기 구조에서 R5, R6, R7은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기 이다.The divalent organic group represented by R3 may be selected from the following structures, and may be a divalent group in which two hydrogen atoms are arbitrarily separated from an aromatic structure included in the following structures. In the following structure, R5, R6, and R7 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which is unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

Figure 112018023381516-pat00003
Figure 112018023381516-pat00003

상기 화학식 1 및 화학식 2에서 R3는 패턴의 직진성 및 고감도화 관점에서 이하의 구조가 바람직하지만 이에 한정되는 것은 아니다. 구체적으로 R3은, 하기 구조에 포함된 방향족 구조에서 수소원자가 임의로 2개 이탈된 2가의 기일 수 있다In Chemical Formulas 1 and 2, R3 is preferably the following structure from the viewpoint of pattern straightness and high sensitivity, but is not limited thereto. Specifically, R3 may be a divalent group in which two hydrogen atoms are arbitrarily separated from an aromatic structure included in the following structure.

Figure 112018023381516-pat00004
Figure 112018023381516-pat00005
Figure 112018023381516-pat00006
Figure 112018023381516-pat00004
Figure 112018023381516-pat00005
Figure 112018023381516-pat00006

상기 옥심계 광중합 개시제는 예를 들어, 카르바졸 옥심 에스테르 화합물, 플루오렌 옥심 에스테르 화합물, 다이페닐설파이드 옥심 에스테르 화합물, 디벤조티오펜 옥심 에스테르 화합물, 나프탈렌 옥심 에스테르 화합물, 안트라센 옥심 에스테르 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.The oxime-based photopolymerization initiator is, for example, from the group consisting of a carbazole oxime ester compound, a fluorene oxime ester compound, a diphenylsulfide oxime ester compound, a dibenzothiophene oxime ester compound, a naphthalene oxime ester compound, and an anthracene oxime ester compound. It may include one or more selected.

본 발명에서 사용되는 광중합 개시제는 상술한 옥심 에스테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 패턴의 직진성 및 고감도화 측면에서 바람직하게는 다이페닐설파이드 옥심 에스테르 화합물과 카르바졸 옥심 에스테르 화합물 및 플루오렌 옥심 에스테르 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 시판품으로는 BASF사의 Irgacure® OXE 02, Irgacure® OXE 03, TRONLY사의 PBG series, ADEKA사의 NCI series 등을 들 수 있으며, 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The photopolymerization initiator used in the present invention may include at least one selected from the group consisting of the above-described oxime ester-based compounds, and preferably diphenylsulfide oxime ester compound and carbazole oxime in terms of pattern straightness and high sensitivity. An ester compound and a fluorene oxime ester compound can be used. In addition, as commercially available products, BASF's Irgacure® OXE 02, Irgacure® OXE 03, TRONLY's PBG series, ADEKA's NCI series, etc. may be mentioned, and two or more types may be mixed and used.

상기 옥심 에스테르계 화합물은 광중합 개시제 총 중량에 대하여 10 내지 100 중량%, 바람직하게는 20 내지 100 중량%로 포함된다.The oxime ester-based compound is included in an amount of 10 to 100% by weight, preferably 20 to 100% by weight, based on the total weight of the photopolymerization initiator.

상기 옥심 에스테르계 화합물이 10 중량% 미만으로 포함되면 염료에 의한 감도 저하 문제를 해결하지 못하고, 현상 공정 중 패턴의 단락이 발생하기 쉽다.When the oxime ester-based compound is included in an amount of less than 10% by weight, the problem of decreased sensitivity due to the dye cannot be solved, and a short circuit of the pattern is likely to occur during the developing process.

또한, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위 내에서, 상기 옥심 에스테르계 화합물 이외에 추가로 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 및 티오크산톤계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물을 사용할 수 있다.In addition, within the range that does not impair the effects of the present invention, in addition to the oxime ester-based compound, an acetophenone-based compound, a benzophenone-based compound, a triazine-based compound, a biimidazole-based compound, and a thioxanthone-based compound One or more compounds selected from the group may be used.

상기 아세토페논계 화합물은 구체적으로 예를 들어, 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온 및 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.The acetophenone-based compound is specifically, for example, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-1-[4-( 2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropane-1 -one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl] propan-1-one and 2-(4-methylbenzyl)-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one; and the like.

상기 벤조페논계 화합물은 구체적으로 예를 들어, 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.The benzophenone-based compound is specifically, for example, benzophenone, 0-benzoylbenzoate methyl, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'- and tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone and 2,4,6-trimethylbenzophenone.

상기 트리아진계 화합물은 구체적으로 예를 들어, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.The triazine-based compound is specifically, for example, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl) )-6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2, 4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran) -2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5 -triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine and 2,4-bis( and trichloromethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine.

상기 비이미다졸 화합물은 구체적으로 예를 들어, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’,5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 및 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4 ’,5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸이 바람직하게 사용된다.The biimidazole compound is specifically, for example, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2, 3-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(alkoxyphenyl) Biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl) -4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4',5,5' position is substituted with a carboalkoxy group; can Among them, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3-dichlorophenyl)-4,4' ,5,5'-tetraphenylbiimidazole and 2,2-bis(2,6-dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole are preferably used

상기 티오크산톤계 화합물은 구체적으로 예를 들어, 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오 크산톤 및 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.The thioxanthone-based compound is specifically, for example, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxythiok. Santon etc. are mentioned.

상기 광중합 개시제는 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서 상기 광중합 개시제는 적색 감광성 수지 조성물 중 고형분총 중량에 대하여, 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량%로 포함된다.In the present invention, the photopolymerization initiator is included in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, based on the total solid weight of the red photosensitive resin composition.

상기 1 내지 10 중량% 범위 내에서 적색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며, 높은 해상도를 유지할 수 있다. 또한, 상기 적색 감광성 수지 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도 및 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있다.Within the range of 1 to 10% by weight, the red photosensitive resin composition is highly sensitive and the exposure time is shortened, so that productivity is improved and high resolution can be maintained. In addition, strength and smoothness on the surface of the pixel portion formed by using the red photosensitive resin composition may be improved.

또한, 상기 광중합 개시제 는 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물의 감도를 향상시키기 위해서, 광중합 개시보조제를 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 적색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시 보조제를 함유함으로써, 감도가 더욱 높아져 생산성을 향상시킬 수 있다.In addition, the photopolymerization initiator may further include a photopolymerization initiator auxiliary in order to improve the sensitivity of the red photosensitive resin composition of the present invention. The red photosensitive resin composition according to the present invention contains a photopolymerization initiation adjuvant, thereby further increasing the sensitivity and improving productivity.

상기 광중합 개시 보조제는 예를 들어, 아민 화합물, 카르복실산 화합물 및 다관능 치올 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.The photopolymerization initiation adjuvant may include, for example, at least one selected from the group consisting of an amine compound, a carboxylic acid compound, and a polyfunctional thiol compound.

상기 아민 화합물로는 방향족 아민 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 구체적으로 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민 및 트리이소프로판올아민 등의 지방족 아민 화합물; 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 4-디메틸아미노벤조산2-에틸헥실, 벤조산2-디메틸아미노에틸, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭: 미힐러 케톤) 및 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논 등을 사용할 수 있다.It is preferable to use an aromatic amine compound as the amine compound, and specifically, aliphatic amine compounds such as triethanolamine, methyldiethanolamine and triisopropanolamine; 4-dimethylaminobenzoic acid methyl, 4-dimethylaminobenzoic acid ethyl, 4-dimethylaminobenzoic acid isoamyl, 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl, benzoic acid 2-dimethylaminoethyl, N,N-dimethylparatoluidine, 4, 4'-bis(dimethylamino)benzophenone (common name: Michler's ketone) and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, etc. can be used.

상기 카르복실산 화합물은 방향족 헤테로아세트산류인 것이 바람직하며, 구체적으로 페닐티오아세트산, 메틸페닐티오아세트산, 에틸페닐티오아세트산, 메틸에틸페닐티오아세트산, 디메틸페닐티오아세트산, 메톡시페닐티오아 세트산, 디메톡시페닐티오아세트산, 클로로페닐티오아세트산, 디클로로페닐티오아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신 및 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.The carboxylic acid compound is preferably aromatic heteroacetic acid, specifically phenylthioacetic acid, methylphenylthioacetic acid, ethylphenylthioacetic acid, methylethylphenylthioacetic acid, dimethylphenylthioacetic acid, methoxyphenylthioacetic acid, dimethoxy phenylthioacetic acid, chlorophenylthioacetic acid, dichlorophenylthioacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid, etc. are mentioned.

상기 다관능 치올화합물로는 트리스-[(3-머캅토프로피오닐록시)-에틸]-[0153] 이소시아누레이트(Tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate), 트리메틸로프로판 트리스-3-머캅토프로피오네이트(Trimethylolpropane tris-3-mercaptopropionate), 펜타에리트리톨 테트라키스-3-머캅토프로피오네이트(Pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate) 및 디펜타에리트리톨 헥사-3-머캅토프로피오네이트(Dipentaerythritol hexa-3-mercaptopropionate) 등을 들 수 있다.The polyfunctional thiol compound includes tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-[0153] isocyanurate (Tris-[(3-mercaptopropionyloxy)-ethyl]-isocyanurate), trimethylopropane tris -3-mercaptopropionate (Trimethylolpropane tris-3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate (Pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate) and dipentaerythritol hexa-3-mercaptoprop and cypionate (Dipentaerythritol hexa-3-mercaptopropionate).

상기 광중합 개시 보조제를 사용하는 경우, 상기 광중합 개시 보조제는 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여 0.5 내지 10중량%로 포함되며, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%로 포함된다.When the photopolymerization initiation adjuvant is used, the photopolymerization initiation adjuvant is included in an amount of 0.5 to 10 wt%, preferably 0.5 to 5 wt%, based on the total weight of the solid content in the red photosensitive resin composition of the present invention.

광중합 개시 보조제를 상기 0.5 내지 10 중량%로 포함하면, 적색 감광성 수지 조성물의 감도가 상승하고, 이를 사용하여 제조된 컬러 필터의 생산성이 향상된다.When the photopolymerization initiation adjuvant is included in an amount of 0.5 to 10% by weight, the sensitivity of the red photosensitive resin composition is increased, and productivity of a color filter manufactured using the same is improved.

용제solvent

상기 용제는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 통상의 적색 감광성 수지 조성물에서 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있으며, 특히 에테르계, 아세테이트계, 방향족 탄화수소계, 케톤계, 알코올계, 에스테르계 또는 아미드계 등이 바람직하다.As long as the solvent is effective in dissolving other components included in the colored photosensitive resin composition, the solvent used in the conventional red photosensitive resin composition may be used without particular limitation, and in particular, ether-based, acetate-based, aromatic hydrocarbon-based, ketone-based solvents , alcohol, ester or amide is preferable.

상기 에테르계로는 예를 들어, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르 및 에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르계; As said ether type, For example, Ethylene glycol monoalkyl ether types, such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether;

디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르 및 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르계 등을 들 수 있다.Diethylene glycol dialkyl ether systems, such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, and diethylene glycol dibutyl ether, etc. are mentioned.

상기 아세테이트계로는 예를 들어, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 아밀아세테이트, 메틸락테이트, 에틸락테이트, 부틸락테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시-1-부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 에틸렌글리콜디아세테이트, 메틸 3-메토시프로피오네이트, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 3-메톡시-1-부틸아세테이트, 1,2-프로필렌글리콜디아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 1,3-부틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노아세테이트, 디에틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노아세테이트, 프로필렌글리콜디아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌카보네이트 및 프로필렌카보네이트 등을 들 수 있다.Examples of the acetate system include methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, 3-methoxybutyl acetate, 3- Methyl-3-methoxy-1-butyl acetate, methoxypentyl acetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, methyl 3-methocypropionate, propylene glycol methyl ether acetate, 3-methoxy-1-butyl Acetate, 1,2-propylene glycol diacetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, 1,3-butylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate , Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoacetate, diethylene glycol diacetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monoacetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol monomethyl ether Acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene carbonate, propylene carbonate, etc. are mentioned.

상기 방향족 탄화수소계로는 예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon system include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.

상기 케톤계로는 예를 들어, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 등을 들 수 있다.Examples of the ketone system include methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone.

상기 알콜계로는 예를 들어, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온 등을 들 수 있다.Examples of the alcohol-based alcohol include ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, glycerin, and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone.

상기 에스테르계로는 예를 들어, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 및 γ-부티롤락톤 등을 들 수 있다.Examples of the ester system include ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, and γ-butyrolactone.

상기 아미드계로는 예를 들어, 디메틸포름아미드(DMF) 및 N-메틸-2-피릴리돈(NMP)을 들 수 있다. Examples of the amide system include dimethylformamide (DMF) and N-methyl-2-pyrilidone (NMP).

상기 용제는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.Each of the above solvents may be used alone or in combination of two or more.

상기 용제는 도포성 및 건조성면에서 비점이 100℃ 내지 250℃인 유기 용제를 사용하는 것이 바람직하고, 상기 비점 범위를 갖는 용제로는 예를 들어, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 3-메톡시부틸아세테이트, 1,2-프로필렌글리콜디아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산에틸 및 3-메톡시프로피온산메틸 등을 들 수 있다. 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물에서 바람직하게는, 3-메톡시부틸아세테이트, 1,2-프로필렌글리콜디아세테이트를 용제로 사용하는 것이 좋다.It is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 100° C. to 250° C. in terms of coating properties and drying properties, and examples of the solvent having the boiling point range include propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether. Acetate, 3-methoxybutyl acetate, 1,2-propylene glycol diacetate, cyclohexanone, 3-ethoxy ethyl propionate, 3-methoxy methyl propionate, etc. are mentioned. In the red photosensitive resin composition of the present invention, 3-methoxybutyl acetate and 1,2-propylene glycol diacetate are preferably used as solvents.

상기 용제는 적색 감광성 수지 조성물 총 중량에 대하여 50 내지 85 중량%, 바람직하게는 65 내지 80 중량% 로 포함될 수 있다. 상기 용제가 상기 함량 범위로 포함되면, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음) 및 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해질 수 있다.The solvent may be included in an amount of 50 to 85% by weight, preferably 65 to 80% by weight, based on the total weight of the red photosensitive resin composition. When the solvent is included in the above content range, the applicability may be improved when applied with an application device such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater (sometimes referred to as a die coater), and an inkjet.

<컬러필터><Color filter>

본 발명의 실시예들은 전술한 적색 감광성 수지 조성물을 포함하는 컬러필터를 제공한다. Embodiments of the present invention provide a color filter comprising the above-described red photosensitive resin composition.

컬러필터는 전술한 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물을 기재 상에 도포하고, 광경화 및 현상하여 패턴을 형성함으로써 제조할 수 있다.The color filter may be manufactured by coating the red photosensitive resin composition of the present invention described above on a substrate, photocuring and developing to form a pattern.

먼저, 적색 감광성 수지 조성물을 기재에 도포한 후 가열 건조함으로써 용매 등의 휘발 성분을 제거하여 평활한 도막을 얻는다.First, after apply|coating a red photosensitive resin composition to a base material, volatile components, such as a solvent, are removed by heat-drying, and a smooth coating film is obtained.

도포 방법으로는, 예를 들어 스핀 코트, 유연 도포법, 롤 도포법, 슬릿 앤드 스핀 코트 또는 슬릿 코트법 등에 의해 실시될 수 있다. 도포 후 가열건조 (프리베이크), 또는 감압 건조 후에 가열하여 용매 등의 휘발 성분을 휘발시킨다. 여기에서, 가열 온도는 통상 70 내지 200, 바람직하게는 80 내지 130이다. 가열건조 후의 도막 두께는 통상 1 내지 8㎛ 정도이다. 이렇게 하여 얻어진 도막에, 목적으로 하는 패턴을 형성하기 위한 마스크를 통해 자외선을 조사한다. 이 때, 노광부 전체에 균일하게 평행 광선이 조사되고, 또한 마스크와 기판의 정확한 위치 맞춤이 실시되도록, 마스크 얼라이너나 스테퍼 등의 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 자외선을 조사하면, 자외선이 조사된 부위의 경화가 이루어진다.As a coating method, it can carry out, for example by the spin coating method, the cast coating method, the roll coating method, the slit-and-spin coating method, or the slit coating method. After application, heat drying (prebaking) or drying under reduced pressure is heated to volatilize volatile components such as solvents. Here, the heating temperature is usually 70 to 200, preferably 80 to 130. The thickness of the coating film after heat drying is usually about 1 to 8 µm. In this way, the obtained coating film is irradiated with an ultraviolet-ray through the mask for forming the target pattern. At this time, it is preferable to use a device such as a mask aligner or a stepper so that parallel rays are uniformly irradiated to the entire exposed portion and the mask and the substrate are accurately aligned. When irradiated with ultraviolet rays, the portion irradiated with ultraviolet rays is cured.

상기 자외선으로는 g선(파장: 436㎚), h선, i선(파장: 365㎚) 등을 사용할 수 있다. 자외선의 조사량은 필요에 따라 적절히 선택될 수 있는 것이며, 본 발명에서 이를 한정하지는 않는다. 경화가 종료된 도막을 현상액에 접촉시키고 비노광부를 용해시켜 현상하면 목적으로 하는 패턴 형상을 형성할 수 있다.As the ultraviolet rays, g-line (wavelength: 436 nm), h-line, i-line (wavelength: 365 nm), etc. may be used. The irradiation amount of ultraviolet rays may be appropriately selected according to need, and the present invention is not limited thereto. A target pattern shape can be formed by contacting the cured coating film with a developer and dissolving the unexposed portion for development.

상기 현상 방법은, 액첨가법, 디핑법, 스프레이법 등 어느 것을 사용하여도 무방하다. 또한 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 된다. 상기 현상액은 통상 알칼리성 화합물과 계면 활성제를 함유하는 수용액이다. 상기 알칼리성 화합물은, 무기 및 유기 알칼리성 화합물의 어느 것이어도 된다. 무기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 인산수소 2나트륨, 인산2수소나트륨, 인산수소 2암모늄, 인산2수소암모늄, 인산 2수소칼륨, 규산 나트륨, 규산 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소나트륨, 탄산 수소 칼륨, 붕산 나트륨, 붕산 칼륨, 암모니아 등을 들 수 있다. 또한, 유기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 테트라메틸암모늄히드록사이드, 2-히드록시에틸트리메틸암모늄히드록사이드, 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 모노이소프로필아민, 디이소프로필아민, 에탄올아민 등을 들 수 있다.As the developing method, any of a liquid addition method, a dipping method, and a spray method may be used. Moreover, you may incline a board|substrate at an arbitrary angle at the time of development. The developing solution is usually an aqueous solution containing an alkaline compound and a surfactant. Any of an inorganic and organic alkaline compound may be sufficient as the said alkaline compound. Specific examples of the inorganic alkaline compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogen phosphate, sodium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate , sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium borate, potassium borate, ammonia, and the like. Further, specific examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, Monoisopropylamine, diisopropylamine, ethanolamine, etc. are mentioned.

이들 무기 및 유기 알칼리성 화합물은, 각각 단독 또는 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 알칼리 현상액 중의 알칼리성 화합물의 농도는, 바람직하게는 0.01 내지 10 질량%이고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 5 질량%이다.These inorganic and organic alkaline compounds can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively. The concentration of the alkaline compound in the alkaline developer is preferably 0.01 to 10 mass%, more preferably 0.03 to 5 mass%.

상기 알칼리 현상액 중의 계면 활성제는 비이온계 계면 활성제, 음이온계 계면 활성제 또는 양이온계 계면 활성제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 사용할 수 있다.The surfactant in the alkaline developer may be at least one selected from the group consisting of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant.

상기 비이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 공중합체, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다.Specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene aryl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene/oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, etc. are mentioned.

상기 음이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 라우릴알코올황산에 스테르나트륨이나 올레일알코올황산에스테르나트륨 등의 고급 알코올 황산에스테르염계, 라우릴황산나트륨이나 라우릴황산암모늄 등의 알킬황산염계, 도데실벤젠술폰산나트륨이나 도데실나프탈렌술폰산나트륨 등의 알킬아릴술폰산염계 등을 들 수 있다.Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfate ester salts such as sodium lauryl alcohol sulfate and sodium oleyl alcohol sulfate, alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate and ammonium lauryl sulfate, dodecylbenzenesulfonic acid Alkylaryl sulfonates, such as sodium and sodium dodecyl naphthalene sulfonate, etc. are mentioned.

상기 양이온계 계면 활성제의 구체적인 예로는 스테아릴아민염산염이나 라우릴트리메틸암모늄클로라이드 등의 아민염 또는 4급 암모늄염 등을 들 수 있다. 이들 계면 활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryl trimethylammonium chloride, or quaternary ammonium salts. These surfactants can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.

상기 현상액 중의 계면 활성제의 농도는, 통상 0.01 내지 10 질량%, 바람직하게는 0.05 내지 8 질량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 질량%이다. 현상 후, 수세하고, 또한 필요에 따라 150 내지 230 에서 10 내지 60 분의 포스트베이크를 실시할 수도 있다.The concentration of the surfactant in the developer is usually 0.01 to 10 mass%, preferably 0.05 to 8 mass%, and more preferably 0.1 to 5 mass%. After image development, it washes with water and can also perform post-baking for 10 to 60 minutes at 150-230 as needed.

본 발명의 적색 감광성 수지 조성물을 사용하고, 상기와 같은 각 공정을 거쳐 기판 상에 특정의 패턴을 형성함으로써 컬러필터를 제조할 수 있다.A color filter can be manufactured by using the red photosensitive resin composition of this invention, and forming a specific pattern on a board|substrate through each process as mentioned above.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예들 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, experimental examples including specific examples and comparative examples are presented to help the understanding of the present invention, but these are merely illustrative of the present invention and do not limit the appended claims, the scope and description of the present invention It is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications to the embodiments are possible within the scope of the spirit, and it is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims.

제조예 1: 적색안료 액상 조성물(A-1) 합성Preparation Example 1: Synthesis of Red Pigment Liquid Composition (A-1)

안료로서 C.I. 피그먼트 레드 254의 40 중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 46 중량％) 24 중량부 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 136 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합ㆍ분산하여, 안료분산액을 제조하였다. As a pigment, C.I. 40 parts by weight of Pigment Red 254, 24 parts by weight of BYK2001 (Dispervic: manufactured by BYK, 46% by weight of solid content) as a dispersant, and 136 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent. was mixed and dispersed for 12 hours to prepare a pigment dispersion.

제조예 2: 적색안료 액상 조성물(A-2) 합성Preparation Example 2: Synthesis of Red Pigment Liquid Composition (A-2)

안료로서 브롬화 디케토피롤로피롤 (BASF 사의 Irgaphor ® Red S 3620 CF)의 40 중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 46 중량％) 24 중량부 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 136 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합ㆍ분산하여, 안료분산액을 제조하였다. 40 parts by weight of brominated diketopyrrolopyrrole (Irgaphor ® Red S 3620 CF manufactured by BASF) as a pigment, BYK2001 (Dispervik: manufactured by BYK, solid content concentration 46% by weight) as a dispersant 24 parts by weight and propylene as a solvent The mixed solution containing 136 parts by weight of glycol methyl ether acetate was mixed and dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion.

제조예 3: 적색안료 액상 조성물(A-3) 합성Preparation Example 3: Synthesis of Red Pigment Liquid Composition (A-3)

안료로서 C.I. 피그먼트 레드 177의 40 중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 46 중량％) 24 중량부 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 136 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합ㆍ분산하여, 안료분산액을 제조하였다. As a pigment, C.I. 40 parts by weight of Pigment Red 177, 24 parts by weight of BYK2001 (Dispervic: manufactured by BYK, 46% by weight of solid content) as a dispersant, and 136 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent. was mixed and dispersed for 12 hours to prepare a pigment dispersion.

제조예 4: 적색안료 액상 조성물(A-4) 합성Preparation Example 4: Synthesis of Red Pigment Liquid Composition (A-4)

안료로서 C.I. 피그먼트 레드 242의 40 중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 46 중량％) 24 중량부(고형분 환산 약 10.8 중량부) 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 136 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합ㆍ분산하여, 안료분산액을 제조하였다. As a pigment, C.I. 40 parts by weight of Pigment Red 242, BYK2001 as a dispersant (Dispervic: manufactured by BYK, solid content concentration of 46% by weight) 24 parts by weight (about 10.8 parts by weight in terms of solid content) and propylene glycol methyl ether acetate 136 as a solvent The mixed solution containing parts by weight was mixed and dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion.

제조예 5: 황색안료 액상 조성물(A-5) 합성Preparation Example 5: Synthesis of yellow pigment liquid composition (A-5)

안료로서 C.I. 피그먼트 옐로우 138의 40 중량부, 분산제로서 BYK2001(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 46 중량％) 24 중량부(고형분 환산 약 10.8 중량부) 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 136 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합ㆍ분산하여, 안료분산액을 제조하였다. As a pigment, C.I. 40 parts by weight of Pigment Yellow 138, 24 parts by weight of BYK2001 (Dispervic: manufactured by BYK, 46% by weight of solid content) as a dispersing agent (about 10.8 parts by weight in terms of solid content) and propylene glycol methyl ether acetate 136 as a solvent The mixed solution containing parts by weight was mixed and dispersed by a bead mill for 12 hours to prepare a pigment dispersion.

제조예 6: 마젠타 액상 조성물(M-1) 합성Preparation Example 6: Synthesis of magenta liquid composition (M-1)

마젠타 염료로서 C.I. 엑시드 레드 52의 2 중량부, 용제로서 DAA 98 중량부를 포함하는 혼합액을 12 시간 동안 혼합하여, 염료분산액을 (M-1)을 제조하였다.As a magenta dye, C.I. A mixture solution containing 2 parts by weight of Acid Red 52 and 98 parts by weight of DAA as a solvent was mixed for 12 hours to prepare a dye dispersion (M-1).

제조예 7: 마젠타 액상 조성물(M-2) 합성Preparation Example 7: Synthesis of magenta liquid composition (M-2)

마젠타 염료로서 C.I. 엑시드 레드 52의 10 중량부, 분산제로서 BYK2022(디스퍼빅: 비와이케이(BYK)사 제조, 고형분 농도 60 중량％) 48 중량부 및 용제로서 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 104 중량부를 포함하는 혼합액을 비드밀에 의해 12 시간 동안 혼합ㆍ분산하여, 염료분산액을 제조하였다. As a magenta dye, C.I. A mixed solution containing 10 parts by weight of Acid Red 52, 48 parts by weight of BYK2022 (Dispervic: manufactured by BYK, 60% by weight of solid content) as a dispersant and 104 parts by weight of propylene glycol methyl ether acetate as a solvent was added to a bead mill. By mixing and dispersing for 12 hours, a dye dispersion was prepared.

제조예 8: 마젠타 액상 조성물(M-3) 합성Preparation 8: Synthesis of magenta liquid composition (M-3)

마젠타 염료로서 C.I. 솔벤트 레드 49의 2 중량부, 용제로서 DAA 98 중량부를 포함하는 혼합액을 12 시간 동안 혼합하여, 염료분산액을 (M-3)을 제조하였다.As a magenta dye, C.I. A mixture solution containing 2 parts by weight of solvent red 49 and 98 parts by weight of DAA as a solvent was mixed for 12 hours to prepare a dye dispersion (M-3).

실시예 1-10 및 비교예 1-9: 적색 감광성수지 조성물의 제조Examples 1-10 and Comparative Examples 1-9: Preparation of red photosensitive resin composition

하기 표 1 및 표 2에 기재된 성분을 해당 성분비로 혼합하여 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 9의 적색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.Red photosensitive resin compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 were prepared by mixing the components shown in Tables 1 and 2 in the corresponding component ratios.

구분
(중량%)division
(weight%) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 적색 착색제 red colorant A-1A-1 　 　 　 　 2525 2525 22.322.3 22.322.3 　 　 A-2A-2 2525 2525 22.322.3 22.322.3 　 　 　 　 　 　 A-3A-3 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 A-4A-4 　 　 　 　 　 　 　 　 2525 2525 A-5A-5 　 　 1.31.3 1.31.3 　 　 1.31.3 1.31.3 　 　 M-1M-1 1313 　 26.326.3 　 1313 　 26.326.3 　 1313 　 M-2M-2 　 4.24.2 　 8.58.5 　 4.24.2 　 8.58.5 　 4.24.2 M-3M-3 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 알칼리 가용성 수지Alkali-soluble resin BB 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 광중합성 화합물photopolymerizable compound CC 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 광중합 개시제photopolymerization initiator D-1D-1 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 D-2D-2 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 용제solvent EE 55.255.2 6464 43.343.3 61.161.1 55.255.2 6464 43.343.3 61.161.1 55.255.2 6464 A-1 내지 A-5: 제조예 1 내지 제조예 5의 적색 안료
M-1 내지 M-3: 제조예 6 내지 제조예 8의 적색 염료
B: SPCY-1L (쇼와고분자)
C: DPHA (일본화약)
D-1: BASF사, Irgacure® OXE-02
D-2: BASF사, Irgacure® OXE-01
E: 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)A-1 to A-5: Red pigment of Preparation Examples 1 to 5
M-1 to M-3: Red dye of Preparation Examples 6 to 8
B: SPCY-1L (Showa Polymer)
C: DPHA (Japanese gunpowder)
D-1: BASF, Irgacure® OXE-02
D-2: BASF, Irgacure® OXE-01
E : propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA)

구분
(중량%)division
(weight%) 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 비교예 9Comparative Example 9 적색 착색제 red colorant A-1A-1 　 1010 1010 　 　 1515 　 　 　 A-2A-2 1010 　 　 1010 　 　 2525 2525 2525 A-3A-3 　 　 　 1515 1313 1010 　 　 　 A-4A-4 2020 1515 1515 　 　 　 　 　 　 A-5A-5 　 　 22 22 1313 　 　 　 　 M-1M-1 2020 2020 2020 　 　 　 1313 　 　 M-2M-2 　 　 　 　 　 　 　 4.24.2 　 M-3M-3 　 　 　 　 　 　 　 　 1313 알칼리 가용성 수지Alkali Soluble Resin BB 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 2.92.9 광중합성 화합물photopolymerizable compound CC 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 광중합 개시제photopolymerization initiator D-1D-1 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 0.40.4 -- -- 0.40.4 D-2D-2 -- -- -- -- -- -- 0.40.4 0.40.4 -- 용제solvent EE 43.243.2 48.248.2 46.246.2 66.266.2 67.267.2 68.268.2 55.255.2 6464 55.255.2 A-1 내지 A-5: 제조예 1 내지 제조예 5의 적색 안료
M-1 내지 M-3: 제조예 6 내지 제조예 8의 적색 염료
B: SPCY-1L (쇼와고분자)
C: DPHA (일본화약)
D-1: BASF사, Irgacure® OXE-02
D-2: BASF사, Irgacure® OXE-01
E: 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)A-1 to A-5: Red pigment of Preparation Examples 1 to 5
M-1 to M-3: Red dye of Preparation Examples 6 to 8
B: SPCY-1L (Showa Polymer)
C: DPHA (Japanese gunpowder)
D-1: BASF, Irgacure® OXE-02
D-2: BASF, Irgacure® OXE-01
E: propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA)

시험예: 칼라필터의 특성 시험Test Example: Characteristic test of color filter

<컬러필터의 제조><Manufacture of color filter>

상기 실시예 1 내지 10과 비교예 1 내지 9에 따라 제조된 적색 감광성 수지 조성물을 이용하여 컬러필터를 제조하였다. 먼저, 유리 기판 상부에 상기 실시예 1 내지 10과 비교예 1 내지 9의 적색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분 동안 유지하여 컬러층 박막을 형성시켰다. 이어서, 1 내지 50㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 250㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i선을 모두 함유하는 1㎾의 고압 수은등을 사용하여 50mJ/㎠의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 자외선이 조사된 컬러층 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 2분 동안 침지시켜 현상하였다. 현상된 컬러층 박막이 형성되어 있는 유리 기판을 증류수를 사용하여 세척한 후, 질소 가스 분위기 하에서 건조하고, 200℃의 가열 오븐에서 1시간 동안 가열하여 열경화함으로써 컬러필터를 제조하였다.A color filter was prepared using the red photosensitive resin compositions prepared according to Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9. First, the red photosensitive resin compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 were coated on a glass substrate by spin coating, placed on a heating plate, and maintained at a temperature of 100° C. for 3 minutes to form a color layer thin film did it Then, a test photomask having a line/space pattern of 1 to 50 µm was placed on the test photomask, and the distance from the test photomask was set to 250 µm, and ultraviolet rays were irradiated. In this case, the ultraviolet light source was irradiated with an illuminance of 50 mJ/cm 2 using a 1 kW high-pressure mercury lamp containing all of g, h, and i rays, and no special optical filter was used. The color layer thin film irradiated with ultraviolet light was developed by immersion in a KOH aqueous solution developing solution having a pH of 10.5 for 2 minutes. A color filter was manufactured by washing the glass substrate on which the developed color layer thin film was formed using distilled water, drying it in a nitrogen gas atmosphere, and heating it in a heating oven at 200° C. for 1 hour to thermoset.

380 내지 400nm 영역의 최대 투과율 측정Measurement of maximum transmittance in the region of 380 to 400 nm

상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 9의 적색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터의 380 내지 400nm 영역의 최대 투과율을 색도계(올림푸스사 제조, OSP-200)로 측정하여 그 결과를 하기 표3에 나타내었다. 이때, C2광원을 사용하여 측정한 xyz 색좌표에서의 색도 좌표(x,y)는 녹색 색좌표 x : 0.300 및 y : 0.600, 청색 색좌표 x : 0.150 및 y : 0.060 이며, 적색 색좌표에서의 sRGB 커버율은 98% 이상이다.The maximum transmittance in the 380 to 400 nm region of the color filter prepared using the red photosensitive resin compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9 was measured with a colorimeter (OSP-200, manufactured by Olympus), and the results are shown below. Table 3 shows. At this time, the chromaticity coordinates (x,y) in the xyz color coordinates measured using the C2 light source are the green color coordinates x: 0.300 and y: 0.600, the blue color coordinates x: 0.150 and y: 0.060, and the sRGB coverage rate in the red color coordinate is 98 % or more

1. 내화학성 평가1. Chemical resistance evaluation

상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 9에 따른 적색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터를 대상으로 내화학성 평가 시험을 하였으며, 상기 시험을 통하여 컬러필터 제조시 또는 액정표시장치 제작시 사용하게 되는 용제에 대한 안정성을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내엇다.A chemical resistance evaluation test was performed on the color filters prepared from the red photosensitive resin compositions according to Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9, and through the test, the color filter was used in manufacturing the color filter or liquid crystal display device. The stability to the solvent was evaluated, and the results are shown in Table 3 below.

상기 실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 9의 적색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 상기 컬러필터에서 패턴이 형성 된 도막을 1장 수득 후 각각의 NMP 용제에 상온에서 30분간 침지시켜 평가전후의 색 변화를 계산하여 비교 평가하였으며, 이‹š 사용되는 식은 L*, a*, b*로 정의되는 3차원 색도계에서의 색변화를 나타내는 하기 수학식 1에 의해 계산되었다.After obtaining one coating film with a pattern in the color filter prepared using the red photosensitive resin composition of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9, immersed in each NMP solvent at room temperature for 30 minutes at room temperature before and after evaluation The color change was calculated and evaluated, and the equation used was calculated by the following Equation 1, which represents the color change in a three-dimensional colorimeter defined as L*, a*, and b*.

[수학식 1][Equation 1]

ΔEab*= [(L*)2+ (a*)2+(b*)2]1/2 ΔEab*= [(L*) 2 + (a*) 2 +(b*) 2 ] 1/2

<평가 기준><Evaluation criteria>

○: ΔEab*= 1 미만,○: ΔEab*= less than 1,

△: ΔEab*= 1 ~3,△: ΔEab*= 1 to 3,

X: ΔEab*= 3 초과X: greater than ΔEab*=3

2. 역테이퍼 유무 확인 평가2. Evaluation of the presence of reverse taper

실시예 1 내지 10 및 비교예 1 내지 9의 적색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 상기 컬러필터에서 패턴이 형성 된 도막을 1장 수득 후 광학현미경을 이용하여 PR 패턴 단면을 확인하였다. 그 결과는 하기 표 3에 나타내었다.After obtaining one coating film in which a pattern was formed in the color filter prepared using the red photosensitive resin composition of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9, the PR pattern cross-section was confirmed using an optical microscope. The results are shown in Table 3 below.

<평가 기준> <Evaluation criteria>

○: 순테이퍼 형태○: forward taper shape

X: 역테이퍼 형태X: reverse taper shape

역테이퍼 형태란, 생성된 패턴의 상부 면적에 비해 하부 면적이 작아지는 것을 의미함The reverse taper shape means that the lower area is smaller than the upper area of the generated pattern.

　 380-400nm 최대 투과율 (%)380-400nm maximum transmittance (%) 내화학성chemical resistance 테이퍼 형태taper shape 실시예 1Example 1 21.521.5 ○○ ○○ 실시예 2Example 2 21.221.2 ○○ ○○ 실시예 3Example 3 19.819.8 ○○ ○○ 실시예 4Example 4 19.419.4 ○○ ○○ 실시예 5Example 5 18.218.2 ○○ ○○ 실시예 6Example 6 18.918.9 ○○ ○○ 실시예 7Example 7 19.119.1 ○○ ○○ 실시예 8Example 8 18.818.8 ○○ ○○ 실시예 9Example 9 19.319.3 ○○ ○○ 실시예 10Example 10 19.619.6 ○○ ○○ 비교예 1Comparative Example 1 13.413.4 ○○ XX 비교예 2Comparative Example 2 13.313.3 ○○ XX 비교예 3Comparative Example 3 12.812.8 ○○ XX 비교예 4Comparative Example 4 13.813.8 ○○ XX 비교예 5Comparative Example 5 14.514.5 ○○ XX 비교예 6Comparative Example 6 13.113.1 ○○ XX 비교예 7Comparative Example 7 20.820.8 XX ○○ 비교예 8Comparative Example 8 21.421.4 XX ○○ 비교예 9Comparative Example 9 20.620.6 XX ○○

상기 표 3에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 10 의 적색 감광성 수지 조성물을 이용하여 컬러필터를 제조할 경우 내화학성 및 순테이퍼 형성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, when the color filters were manufactured using the red photosensitive resin compositions of Examples 1 to 10, it was confirmed that the chemical resistance and the forward taper formation were excellent.

반면, 비교예 1 내지 9의 경우, 내화학성이 떨어지거나 역테이퍼가 형성되는 문제가 발생하는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 9, it was confirmed that chemical resistance was deteriorated or a problem in which a reverse taper was formed occurred.

특히, 비교예 1 내지 3에서 알 수 있는 것과 같이, 본 발명의 적색 감광성 수지 조성물의 성분을 모두 포함 하더라도 380nm 내지 450nm 영역에서의 최대투과율이 15% 미만으로 나타나는 경우 역테이퍼가 형성되어 공정성이 저하되는 현상이 발생하는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 비교예 7 내지 9에서 알 수 있는 것과 같이, 화학식1 또는 화학식 2의 구조를 포함하는 옥심계 광중합 개시제를 사용하지 않거나 마젠타 염료의 PGMEA에서의 용해도가 5%를 초과하는 경우 내화학성에서 불리한 결과를 나타내는 것을 확인할 수 있었다.In particular, as can be seen in Comparative Examples 1 to 3, even if all the components of the red photosensitive resin composition of the present invention are included, when the maximum transmittance in the 380 nm to 450 nm region is less than 15%, a reverse taper is formed and fairness is lowered It was possible to confirm that the phenomenon occurred. In addition, as can be seen in Comparative Examples 7 to 9, when the oxime-based photopolymerization initiator including the structure of Formula 1 or Formula 2 is not used or the solubility of the magenta dye in PGMEA exceeds 5%, chemical resistance is disadvantageous. It was confirmed that the results were shown.

Claims (11)

적색 착색제, 알칼리 가용성 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물로,
상기 적색 착색제는 적색 안료와 적색 염료를 포함하며, 상기 적색 염료는 메탄올 내 가시광 영역에서 최대 흡수파장이 500 내지 600nm 를 가지며, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PGMEA)에서 용해도가 5%이하인 마젠타 염료이고,
상기 광중합 개시제는 광조사 후 메틸라디칼을 생성하는 옥심계 광중합 개시제이며,
상기 조성물은, C2광원을 사용하여 측정한 xyz 색좌표에서의 색도 좌표(x,y)가 녹색 색좌표로써 x : 0.300 및 y : 0.600, 청색 색좌표로써 x : 0.150 및 y : 0.060 이며, sRGB 커버율이 98% 이상인 적색 색좌표에서, 380nm 내지 400nm 영역에서의 최대투과율이 18.2% 이상인, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.A red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile comprising a red colorant, an alkali-soluble resin, a photopolymerizable compound, a photoinitiator and a solvent,
The red colorant includes a red pigment and a red dye, and the red dye has a maximum absorption wavelength of 500 to 600 nm in the visible light region in methanol, and is a magenta dye having a solubility of 5% or less in propylene glycol methyl ether acetate (PGMEA),
The photopolymerization initiator is an oxime-based photopolymerization initiator that generates methyl radicals after irradiation with light,
In the composition, chromaticity coordinates (x, y) in xyz color coordinates measured using a C2 light source are x: 0.300 and y: 0.600 as green color coordinates, x: 0.150 and y: 0.060 as blue color coordinates, and sRGB coverage is 98 % or more in the red color coordinate, the maximum transmittance in the region of 380 nm to 400 nm is 18.2% or more, the red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile. 청구항 1에 있어서, 상기 적색 색좌표는 x : 0.6532 내지 0.6800 및 y : 0.3165 내지 0.3390 인, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1, wherein the red color coordinates are x: 0.6532 to 0.6800 and y: 0.3165 to 0.3390 Phosphorus, a red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile. 청구항 1에 있어서, 상기 적색 착색제는 황색 안료를 더 포함하는, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile according to claim 1, wherein the red colorant further comprises a yellow pigment. 청구항 1에 있어서, 적색 착색제 총 중량에 대하여, 상기 적색 안료 15 내지 50 중량% 및 적색 염료 1 내지 30 중량%를 포함하는, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile according to claim 1, comprising 15 to 50% by weight of the red pigment and 1 to 30% by weight of the red dye, based on the total weight of the red colorant. 청구항 1에 있어서,
적색 감광성 수지 조성물 중 고형분 총 중량에 대하여,
적색 착색제 10 내지 60 중량%;
알칼리 가용성 수지 10 내지 30 중량%;
광중합성 화합물 10 내지 30 중량%; 및
광중합 개시제 1 내지 10 중량%를 포함하며,
상기 적색 감광성 수지 조성물 총 중량에 대하여,
용제 50 내지 85 중량%를 포함하는, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
With respect to the total weight of solids in the red photosensitive resin composition,
10 to 60% by weight of a red colorant;
10 to 30% by weight of alkali-soluble resin;
10 to 30% by weight of a photopolymerizable compound; and
1 to 10% by weight of a photopolymerization initiator,
With respect to the total weight of the red photosensitive resin composition,
A red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile, comprising 50 to 85% by weight of a solvent. 청구항 1에 있어서, 상기 마젠타 염료는 크산텐계, 트리페닐메탄계, 안트라퀴논계 및 아조계로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The red photosensitive resin composition of claim 1, wherein the magenta dye comprises at least one selected from the group consisting of xanthene-based, triphenylmethane-based, anthraquinone-based and azo-based dyes. 청구항 1에 있어서, 상기 알칼리 가용성 수지는 카르복실기를 포함하는 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile according to claim 1, wherein the alkali-soluble resin comprises an ethylenically unsaturated monomer containing a carboxyl group. 청구항 1에 있어서, 상기 광중합성 화합물은 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타) 아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 로부터 선택되는 1종 이상인, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1, wherein the photopolymerizable compound is nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, bisphenol A (acryloyloxyethyl) ether, 3-methylpentanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propoxylated trimethyl Allpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ethoxylated dipentaerythritol hexa ( At least one selected from meth)acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, a red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile. 청구항 1에 있어서, 상기 옥심계 광중합 개시제는 카르바졸 옥심 에스테르 화합물, 플루오렌 옥심 에스테르 화합물, 다이페닐설파이드 옥심 에스테르 화합물, 디벤조티오펜 옥심 에스테르 화합물, 나프탈렌 옥심 에스테르 화합물, 안트라센 옥심 에스테르 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The group of claim 1, wherein the oxime-based photopolymerization initiator is a carbazole oxime ester compound, a fluorene oxime ester compound, a diphenylsulfide oxime ester compound, a dibenzothiophene oxime ester compound, a naphthalene oxime ester compound, and an anthracene oxime ester compound At least one selected from, a red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile. 청구항 1에 있어서, 상기 용제는 에틸렌글리콜모노알킬에테르계; 디에틸렌글리콜디알킬에테르계, 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트계; 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트계; 방향족 탄화수소계; 케톤계; 알코올계; 에스테르계; 및 아미드계로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인, 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1, wherein the solvent is ethylene glycol monoalkyl ether; diethylene glycol dialkyl ether type, ethylene glycol alkyl ether acetate type; alkylene glycol alkyl ether acetate type; aromatic hydrocarbons; ketones; alcohol; ester; And at least one selected from the group consisting of amide-based, red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile. 청구항 1 내지 10 중 어느 하나에 기재된 순테이퍼 프로파일 형성용 적색 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터.A color filter made of the red photosensitive resin composition for forming a forward tapered profile according to any one of claims 1 to 10.
KR1020180027337A 2018-03-08 2018-03-08 Red colored photosensitive resin composition and color filter comprising the same KR102456397B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180027337A KR102456397B1 (en) 2018-03-08 2018-03-08 Red colored photosensitive resin composition and color filter comprising the same
CN201811189074.9A CN110244512B (en) 2018-03-08 2018-10-12 Red photosensitive resin composition and color filter comprising same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180027337A KR102456397B1 (en) 2018-03-08 2018-03-08 Red colored photosensitive resin composition and color filter comprising the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190106197A KR20190106197A (en) 2019-09-18
KR102456397B1 true KR102456397B1 (en) 2022-10-19

Family

ID=67882851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180027337A KR102456397B1 (en) 2018-03-08 2018-03-08 Red colored photosensitive resin composition and color filter comprising the same

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102456397B1 (en)
CN (1) CN110244512B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220161397A (en) * 2020-05-12 2022-12-06 후지필름 가부시키가이샤 Magenta photosensitive resin composition, film, color filter, solid-state imaging device and image display device

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100930668B1 (en) 2007-12-31 2009-12-09 제일모직주식회사 Photosensitive resin composition for color filters and color filter using same
KR101992866B1 (en) * 2013-02-06 2019-06-25 동우 화인켐 주식회사 Colored photosensitive resin composition
KR101992867B1 (en) * 2013-03-29 2019-06-25 동우 화인켐 주식회사 Colored photosensitive resin composition
KR101857083B1 (en) * 2015-12-29 2018-05-11 동우 화인켐 주식회사 Colored photosensitive resin composition, color filter, and image display apparatus comprising the same
JP6517767B2 (en) * 2015-12-29 2019-05-22 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． Colored photosensitive resin composition, color filter, and image display apparatus equipped with the same
KR20170085687A (en) * 2016-01-15 2017-07-25 동우 화인켐 주식회사 Colored photosensitive resin composition for red pixel
KR102572680B1 (en) * 2016-03-23 2023-08-31 동우 화인켐 주식회사 Red colored photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
JP6778138B2 (en) * 2016-03-23 2020-10-28 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． A red photosensitive resin composition, a color filter manufactured by using the red photosensitive resin composition, and a display element including the color filter.

Also Published As

Publication number Publication date
CN110244512A (en) 2019-09-17
KR20190106197A (en) 2019-09-18
CN110244512B (en) 2023-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101988696B1 (en) A blue photosensitive resin composition, blue color filter and display device comprising the same
KR20170065111A (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same
CN105388705B (en) Colored photosensitive resin composition
KR101931449B1 (en) Colored photosensitive resin composition, color filter prepared by using the same, and display device comprising the color filter
KR20150093331A (en) A color photosensitive resin composition, color filter and display device comprising the same
KR20170085687A (en) Colored photosensitive resin composition for red pixel
CN105759567B (en) Colored photosensitive resin composition, color filter, and image display device
CN111752103B (en) Red photosensitive resin composition and color filter comprising same
TW201736950A (en) Colored photosensitive resin composition and column spacer comprising the same
KR101883596B1 (en) Black photo sensitive resin composition, a color filter comprising a column spacer, a black metrics or a black column spacer prepared by using the composition, and a display device comprising the color filter
KR20150014671A (en) Colored Photosensitive Resin Composition, Color Filter, and Liquid Crystal Display Device Having the Same
KR102384001B1 (en) Colored Photosensitive Resin Composition and Color Filter Comprising the Same
KR20160115438A (en) Colored photosensitive resin composition
KR102456397B1 (en) Red colored photosensitive resin composition and color filter comprising the same
KR20180007808A (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device produced using the same
KR102498590B1 (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and display device having the same
KR102319892B1 (en) Colored photosensitive resin composition, color filter and image display device using the same
KR20140118068A (en) A colored photosensitive resin composition and color filter using the same
KR102535173B1 (en) A red photosensitive resin composition, a color filter comprising the same, and a display devide comprising the color filter
KR102371728B1 (en) Colored photosensitive resin composition, color filter prepared by using the same, and display device comprising the color filter
KR102497065B1 (en) A green photosensitive resin composition, a color filter comprising the same, and a display devide comprising the color filter
KR102456390B1 (en) Colored photo sensitive resin composition, a color filter comprising the same, and a display devide comprising the color filter
KR101910734B1 (en) Colored photo sensitive resin composition, a color filter comprising the same, and a display devide comprising the color filter
KR102456394B1 (en) Green colored photosensitive resin composition and color filter comprising the same
KR102222402B1 (en) Colored photosensitive resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right