KR102455837B1 - Biaxially Oriented Polypropylene Film - Google Patents
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Abstract
나노 인덴테이션법에 의해 측정한 적어도 편면 23℃에 있어서의 두께 방향의 탄성률이 2.0GPa 이상이고, 또한 23℃에 있어서의 MD 방향과 TD 방향의 인장 탄성률의 합이 6.6GPa 이하인 이축 배향 폴리프로필렌 필름. 표면 평활성, 투명성이 우수하고, 품위나 핸들링성이 우수한 폴리프로필렌 필름을 제공한다.The biaxially oriented polypropylene film whose elastic modulus in the thickness direction in at least one side 23 degreeC measured by the nanoindentation method is 2.0 GPa or more, and the sum of the tensile elastic modulus in MD direction and TD direction in 23 degreeC is 6.6 GPa or less . A polypropylene film excellent in surface smoothness and transparency, and excellent in quality and handling properties.
Description
본 발명은 품위가 우수하고, 표면 평활성, 투명성, 핸들링성이 우수한 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polypropylene film excellent in quality and excellent in surface smoothness, transparency and handling properties.
폴리프로필렌 필름은 투명성, 기계 특성, 전기 특성 등이 우수하기 때문에 포장 용도, 이형 용도, 테이프 용도, 케이블 랩핑이나 콘덴서를 비롯한 전기 용도 등의 다양한 용도로 사용되고 있다. 특히, 표면의 이형성이나 기계 특성이 우수하기 때문에 플라스틱 제품이나 건재나 광학 부재 등, 각종 부재의 이형용 필름이나 공정 필름으로서 적합하게 사용된다. Since polypropylene films have excellent transparency, mechanical properties, and electrical properties, they are used in various applications such as packaging, release, tape, and electrical applications including cable wrapping and capacitors. In particular, since it is excellent in surface releasability and mechanical properties, it is suitably used as a film for release of various members, such as a plastics product, a building material, and an optical member, and a process film.
이형용 필름에의 요구 특성은 그 사용 용도에 따라 적절히 설정되지만, 최근의 기기의 소형화, 고정밀도화에 따라 보호하는 대상이 되는 제품에도 박막이고 고품위가 요구되는 경우가 있고, 폴리프로필렌 필름의 표면 평활성이 나쁘면, 예를 들면 광학용 부재의 이형 필름으로서 사용했을 때에, 필름의 표면 요철이 광학용 부재에 전사하여 제품의 시인성에 영향을 미치는 경우가 있거나, 이축 배향 폴리프로필렌 필름의 표면에는 수 ㎛~수십 ㎛의 미소한 폴리프로필렌(PP) 가루가 존재하는 경우가 있었다. PP 가루는 육안으로는 확인할 수 없을 정도로 매우 작은 것이지만, 최근 제품의 고정밀도화나 소형화 등에 의해, 상기 PP 가루의 요철이 제품에 전사되어 품위나 수율의 저하로 이어지는 경우가 나오고 있었다. The properties required for the release film are appropriately set depending on the intended use, but with the recent miniaturization and high precision of devices, thin films and high quality may be required for products to be protected as well, and the surface smoothness of polypropylene films is If it is bad, for example, when used as a release film for an optical member, the surface unevenness of the film may be transferred to the optical member to affect the visibility of the product, or the surface of the biaxially oriented polypropylene film may have several micrometers to several tens of micrometers. A microscopic polypropylene (PP) powder of mu m was present in some cases. Although PP powder is so small that it cannot be confirmed with the naked eye, there have been cases in which the unevenness of the PP powder is transferred to the product due to high precision or miniaturization of products in recent years, leading to a decrease in quality or yield.
PP 가루는 제막 공정 중의 반송 롤과 필름 사이의 약간의 속도 차에 의해 필름 표면이 깎여 발생되는 것이라고 생각되지만, 이러한 깎임을 억제하는 예로서, 예를 들면 특허문헌 1 및 2에는 폴리프로필렌 테레프탈레이트계 필름이나 폴리에스테르 필름의 내깎임성 개선에 대해서 기재되어 있다. PP powder is considered to be generated by scraping the film surface due to a slight speed difference between the conveying roll and the film during the film forming process. It describes about the improvement of abrasion resistance of a film or a polyester film.
폴리프로필렌 수지는 다른 수지에 비해 경도가 낮고, 긁힘이 발생하기 쉽기 때문에, 특허문헌 1~2에 개시된 방법에 의해 깎임을 억제하여 품위를 개선하는 것은 곤란했다. 본 발명의 과제는 상기한 문제점을 해결하는 것에 있다. 즉, 품위가 우수하고, 표면 평활성, 투명성 핸들링성이 우수한 폴리프로필렌 필름을 제공하는 것에 있다. Since polypropylene resin has low hardness compared with other resin and it is easy to generate|occur|produce a scratch, it was difficult to suppress abrasion by the method disclosed by patent documents 1-2, and to improve quality. An object of the present invention is to solve the above problems. That is, it is excellent in quality, and it is providing the polypropylene film excellent in surface smoothness and transparency handling property.
상술한 과제를 해결하고, 목적을 달성하기 위해서, 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 나노 인덴테이션법에 의해 측정한 적어도 편면의 23℃에 있어서의 두께 방향의 탄성률이 2.0GPa 이상이고, 또한 23℃에 있어서의 MD 방향과 TD 방향의 인장 탄성률의 합이 6.6GPa 이하인 것을 특징으로 한다. In order to solve the above problems and achieve the object, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has an elastic modulus in the thickness direction at 23° C. of at least one side measured by the nanoindentation method of 2.0 GPa or more, and 23 The sum of the tensile modulus of elasticity in the MD direction and the TD direction at °C is 6.6 GPa or less.
(발명의 효과)(Effects of the Invention)
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 표면 평활성, 투명성이 우수하고, 품위나 핸들링성이 우수하기 때문에 도공용의 기재 필름, 커버 필름, 보호 필름 등의 공업용 필름으로서 적합하게 사용할 수 있다. Since the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is excellent in surface smoothness and transparency, and excellent in quality and handling properties, it can be suitably used as an industrial film such as a base film for coating, a cover film, and a protective film.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 나노 인덴테이션법에 의해 측정한 적어도 편면의 23℃에 있어서의 두께 방향의 탄성률이 2.0GPa 이상이다. 두께 방향의 탄성률은 보다 바람직하게는 2.3GPa 이상, 더욱 바람직하게는 2.5GPa 이상, 더욱 바람직하게는 2.7GPa 이상이다. 두께 방향의 탄성률이 2.0GPa 미만이면, 제막 공정 중에 반송 롤과 필름 사이의 약간의 속도 차에 의해 필름 표면이 깎여 PP 가루가 발생하거나, 또한 그 발생량이 증가하는 경우가 있다. PP 가루 억제의 관점에서 두께 방향의 탄성률은 높을수록 바람직하지만, 실질적으로는 5.0GPa 정도가 상한이다. 두께 방향의 탄성률을 상기 범위로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성이나 필름의 적층 구성을 후술하는 범위로 하고, 또한 필름 제막시의 캐스트(용융 압출한 수지의 시트화 공정) 조건이나 세로 연신 조건을 후술하는 범위로 하는 것이 바람직하다. As for the biaxially-oriented polypropylene film of this invention, the elastic modulus of the thickness direction in 23 degreeC of at least single side|surface measured by the nanoindentation method is 2.0 GPa or more. The elastic modulus in the thickness direction is more preferably 2.3 GPa or more, still more preferably 2.5 GPa or more, still more preferably 2.7 GPa or more. When the elastic modulus in the thickness direction is less than 2.0 GPa, the film surface may be scraped off due to a slight speed difference between the conveying roll and the film during the film forming process, and PP powder may be generated, or the amount thereof may increase. From the viewpoint of suppressing PP powder, the higher the elastic modulus in the thickness direction, the more preferable, but substantially about 5.0 GPa is the upper limit. In order to make the elastic modulus in the thickness direction within the above range, the raw material composition of the film and the laminated structure of the film are in the ranges described later, and the cast (melt-extruded resin sheet forming process) conditions and longitudinal stretching conditions at the time of film forming are described later. It is preferable to set it as the range
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 23℃에 있어서의 MD 방향과 TD 방향의 인장 탄성률의 합이 6.6GPa 이하이다. 인장 탄성률의 합은 보다 바람직하게는 3.0~6.6GPa, 더욱 바람직하게는 3.5~6.4GPa, 더욱 바람직하게는 4.0~6.2GPa이다. 인장 탄성률의 합이 6.6GPa를 초과하면, 이축 연신 후의 필름 반송 공정에서 반송 롤과 필름 사이의 약간의 속도 차에 의해 필름 표면을 깎여 PP 가루가 발생하거나, 또한 그 발생량이 증가하는 경우가 있다. 한편, 너무 작으면 필름의 중간이 약해져서 핸들링성이 저하되기 때문에 3.0GPa 이상인 것이 바람직하다. 인장 탄성률의 합을 상기 범위로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성이나 필름 적층 구성을 후술하는 범위로 하고, 또한 필름 제막시의 캐스트(용융 압출한 수지의 시트화 공정) 조건이나 세로 연신 조건을 후술하는 범위 내로 하는 것이 바람직하다. The sum of the tensile modulus of elasticity in the MD direction and TD direction in 23 degreeC of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 6.6 GPa or less. The sum of the tensile modulus is more preferably 3.0 to 6.6 GPa, still more preferably 3.5 to 6.4 GPa, still more preferably 4.0 to 6.2 GPa. When the sum of the tensile modulus exceeds 6.6 GPa, in the film conveying step after biaxial stretching, the film surface is scraped by a slight speed difference between the conveying roll and the film to generate PP powder, or the generation amount may increase. On the other hand, when it is too small, since the middle of a film becomes weak and handling property falls, it is preferable that it is 3.0 GPa or more. In order to bring the sum of the tensile modulus into the above range, the raw material composition of the film and the film lamination configuration are in the ranges described later, and the cast (melt-extruded resin sheet forming process) conditions and longitudinal stretching conditions at the time of film formation are described later. It is preferable to set it as within the range.
또한, 본원에 있어서는 필름을 제막하는 방향에 평행한 방향을 제막 방향 또는 길이 방향 또는 MD 방향이라고 칭하며, 필름 면 내에서 제막 방향에 직교하는 방향을 폭 방향 또는 TD 방향이라고 칭한다.In addition, in this application, the direction parallel to the direction which forms a film into a film is called a film forming direction, a longitudinal direction, or MD direction, and the direction orthogonal to a film forming direction within a film plane is called a width direction or TD direction.
종래의 이축 배향 폴리프로필렌 필름의 표면에는 수 ㎛~수십 ㎛의 미소한 PP 가루가 존재하는 경우가 있었다. PP 가루는 육안으로는 확인할 수 없을 정도로 매우 작은 것이지만, 최근 제품의 고정밀도화나 소형화 등에 의해, 상기 PP 가루가 품위나 수율의 저하로 이어지는 경우가 나오고 있었다. 예의 검토의 결과, PP 가루는 제막 공정 중에 반송 롤과 필름 사이의 약간의 속도 차에 의해 필름 표면이 깎여 발생하고 있으며, 대책으로서 두께 방향의 탄성률과 인장 탄성률의 합을 상기 범위 내로 함으로써, 즉 두께 방향의 탄성률은 높고, 인장 탄성률은 어느 일정값보다 낮은 필름으로 함으로써 반송 롤과 필름 사이의 약간의 속도 차가 발생한 경우라도 필름의 표면은 딱딱하고, 또한 필름이 신장하여 반송 롤의 속도에 추종할 수 있으며, 마찰을 저감하여 PP 가루를 억제하는 것이 가능해지는 것을 알 수 있었다. In the case of the conventional biaxially oriented polypropylene film, microscopic PP powder of several micrometers - several tens of micrometers exists on the surface. PP powder is so small that it cannot be confirmed with the naked eye, but in recent years, there have been cases in which the PP powder leads to a decrease in quality and yield due to high precision and miniaturization of products. As a result of earnest examination, the film surface of PP powder is scraped off due to a slight speed difference between the conveying roll and the film during the film forming process. By setting a film having a high elastic modulus in the direction and a lower tensile elastic modulus than a certain value, the surface of the film is hard even when a slight speed difference occurs between the conveying roll and the film, and the film is elongated to follow the speed of the conveying roll. It turned out that it becomes possible to reduce friction and suppress PP powder.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 필름의 최대 높이 조도(Sz)가 양면 모두 1000㎚ 이하인 것이 바람직하다. 필름의 반송성이 중시되는 용도에서는 보다 바람직하게는 10~800㎚, 더욱 바람직하게는 100~700㎚이다. 필름의 표면 평활성이 중시되는 용도에서는 보다 바람직하게는 5~500㎚, 더욱 바람직하게는 5~300㎚, 더욱 바람직하게는 5~200㎚이다. 최대 높이 조도(Sz)가 1000㎚를 초과하면 기재 필름이나 커버 필름으로서 사용했을 때, 제품의 표면에 필름의 요철이 전사해 버리는 경우가 있다. 제품에의 요철 전사 억제의 관점에서는 최대 높이 조도(Sz)는 작을수록 바람직하지만, 너무 작으면 필름 표면이 너무 평활하여 제막한 필름을 반송하거나 권취할 때에 핸들링성이나 권취성이 저하되거나, 반송 롤과의 마찰에 의해 PP 가루가 발생되기 쉬워지는 경우가 있다. Sz를 상기 범위로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성이나 필름의 적층 구성을 후술하는 범위로 하고, 또한 필름 제막시의 캐스트(용융 압출한 수지의 시트화 공정) 조건이나 세로 연신 조건을 후술하는 범위 내로 하고, 캐스트 시트의 β결정을 저감시키는 것이 바람직하다. 폴리프로필렌의 캐스트 시트에는 α결정 유래의 구결정 및 β결정 유래 구결정이 형성된다. β결정 유래의 구결정은 α결정 유래의 구결정과 연신성이 다르고, 연신 후에 조대한 크레이터 구조를 형성하여 필름의 평활성이 손상되는 경우가 있다. It is preferable that the maximum height roughness (Sz) of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 1000 nm or less on both surfaces of a film. In the use where the transportability of a film is important, More preferably, it is 10-800 nm, More preferably, it is 100-700 nm. In the use in which the surface smoothness of a film is important, More preferably, it is 5-500 nm, More preferably, it is 5-300 nm, More preferably, it is 5-200 nm. When maximum height roughness Sz exceeds 1000 nm and it uses as a base film or a cover film, the unevenness|corrugation of a film may transcribe|transfer to the surface of a product. From the viewpoint of suppressing uneven transfer to the product, the maximum height roughness (Sz) is preferably smaller, but if it is too small, the film surface is too smooth and the handling and winding properties are lowered when conveying or winding the film formed into a film, or the conveyance roll It may become easy to generate|occur|produce PP powder by friction with. In order to make Sz within the above range, the raw material composition of the film and the laminated configuration of the film are within the ranges described later, and the cast (melt-extruded resin sheet forming process) conditions and longitudinal stretching conditions at the time of film forming are within the ranges described later. It is preferable to reduce the β crystal of the cast sheet. In the cast sheet of polypropylene, spherical crystals derived from α crystals and spherical crystals derived from β crystals are formed. Spherical crystals derived from β crystals have different stretchability from spherical crystals derived from α crystals, and may form a coarse crater structure after stretching, which may impair the smoothness of the film.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 적어도 편면의 최대 높이 조도(Sz1)가 300㎚ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 5~250㎚, 더욱 바람직하게는 5~200㎚이다. 여기서, Sz 중, 편면(평활면)의 최대 높이 조도를 Sz1, 다른 한쪽면(조면)의 최대 높이 조도를 Sz2(단, Sz1≤Sz2라고 한다)로 하고, 양면의 최대 높이 조도의 값이 동등한 경우에는 캐스팅 드럼과의 접촉면의 최대 높이 조도를 Sz1로 한다. 적어도 편면의 최대 높이 조도(Sz1)가 300㎚ 이하이면, 필름의 표면 평활성이 중시되는 용도에 있어서, 기재 필름이나 커버 필름으로서 사용했을 때, 제품에의 표면 형상의 요철 전사를 억제하는 것이 가능하다. 제품에의 요철 전사 억제의 관점에서는 최대 높이 조도(Sz)는 작을수록 바람직하지만, 너무 작으면 필름 표면이 너무 평활하여 제막한 필름을 반송하거나 권취할 때에 핸들링성이나 권취성이 저하되거나 반송 롤과의 마찰에 의해 PP 가루가 발생되기 쉬워지는 경우가 있다. Sz를 상기 범위로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성이나 필름의 적층 구성을 후술하는 범위로 하고, 또한 필름 제막시의 캐스트 조건이나 세로 연신 조건을 후술하는 범위 내로 하고, 캐스트 시트의 β결정을 저감시키는 것이 바람직하다. It is preferable that the maximum height roughness (Sz1) of at least one side of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 300 nm or less. More preferably, it is 5-250 nm, More preferably, it is 5-200 nm. Here, among Sz, the maximum height roughness of one side (smooth surface) is Sz1, and the maximum height roughness of the other side (rough surface) is Sz2 (provided that Sz1≤Sz2), and the values of the maximum height roughness of both surfaces are equal. In this case, the maximum height roughness of the contact surface with the casting drum is Sz1. When the maximum height roughness (Sz1) of at least one side is 300 nm or less, when it is used as a base film or a cover film in an application where the surface smoothness of the film is important, it is possible to suppress the transfer of irregularities of the surface shape to the product. . From the viewpoint of suppressing uneven transfer to the product, the smaller the maximum height roughness (Sz), the more preferable, but if it is too small, the film surface is too smooth and the handling and winding properties are lowered when conveying or winding the film formed into a film, or the conveyance roll and the PP powder may be easily generated by the friction of In order to make Sz within the above range, the raw material composition of the film and the laminated structure of the film are within the ranges described later, and the casting conditions and longitudinal stretching conditions at the time of film formation are set within the ranges described later, and the β crystal of the cast sheet is reduced. it is preferable
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 정마찰계수(㎲)가 0.6 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.55 이하, 더욱 바람직하게는 0.50 이하이다. 정마찰계수(㎲)가 0.6을 초과하면 제막 공정 중에 반송 롤과 필름 사이의 약간의 속도 차에 의해 필름 표면이 깎여 PP 가루가 발생하거나, 또한 그 발생량이 증가하는 경우가 있다. PP 가루 억제의 관점에서는 정마찰계수(㎲)는 작을수록 바람직하지만, 실질적으로는 0.2 정도가 한계이다. 정마찰계수(㎲)를 상기 범위로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성이나 필름의 적층 구성을 후술하는 범위로 하고, 특히 적층 구성 내, 적어도 편면의 표층 1층(이후, 표층(I)이라고 한다)의 원료 조성을 후술하는 범위 내로 하는 것이 바람직하다. The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a coefficient of static friction (μs) of 0.6 or less. More preferably, it is 0.55 or less, More preferably, it is 0.50 or less. When the coefficient of static friction (µs) exceeds 0.6, the film surface may be scraped off due to a slight speed difference between the conveying roll and the film during the film forming process, and PP powder may be generated, or the amount thereof may be increased. From the viewpoint of suppressing PP powder, the smaller the static friction coefficient (μs) is, the more preferable, but in practice, about 0.2 is the limit. In order to make the coefficient of static friction (μs) within the above range, the raw material composition of the film and the laminated configuration of the film are in the ranges described later, and in particular, in the laminated configuration, at least one surface layer on one side (hereinafter referred to as the surface layer (I)) It is preferable to make the raw material composition into the range mentioned later.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 헤이즈가 1% 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.9% 이하, 더욱 바람직하게는 0.8% 이하, 더욱 바람직하게는 0.7% 이하이다. 헤이즈가 1%를 초과하면 필름 표면의 표면 조도가 크고, 표면 형상이 피착체에 전사하는 경우가 있다. 또한, 디스플레이 부재 등 고품위가 요구되는 제품의 보호 필름이나 제조용 기재 필름으로서 사용했을 때에 제품과 접합한 상태에서 결점 검출을 실시할 수 없는 경우가 있다. 헤이즈는 투명성의 관점에서 낮을수록 바람직하지만, 실질적으로는 0.05% 정도가 하한이다. 헤이즈를 상기 범위로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성이나 필름의 적층 구성을 후술하는 범위로 하여 입자 등에 의한 투명성의 악화를 막는 것, 또한 필름 제막시의 캐스트 조건이나 세로 연신 조건을 후술하는 범위 내로 하여 캐스트 시트의 β결정을 저감시키는 것이 바람직하다. It is preferable that the haze of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 1 % or less. More preferably, it is 0.9 % or less, More preferably, it is 0.8 % or less, More preferably, it is 0.7 % or less. When the haze exceeds 1%, the surface roughness of the film surface is large, and the surface shape may be transferred to the adherend. Moreover, when it uses as a protective film of the product by which high quality, such as a display member, or a base film for manufacture is used, it may not be able to perform fault detection in the state bonded with a product. A haze is so preferable that it is low from a viewpoint of transparency, but about 0.05 % is a lower limit substantially. In order to make the haze within the above range, the raw material composition of the film and the laminated structure of the film are set in the ranges described later to prevent deterioration of transparency due to particles, etc., and the cast conditions and longitudinal stretching conditions at the time of film forming are within the ranges described later. It is preferable to reduce the β crystal of the cast sheet.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 피시 아이의 개수가 20개/㎡ 이하인 것이 바람직하다. 피시 아이의 개수는 보다 바람직하게는 10개/㎡ 이하, 더욱 바람직하게는 5개/㎡ 이하이다. 피쉬 아이의 개수가 20개/㎡를 초과하면 디스플레이 부재 등 고품위가 요구되는 제품의 보호 필름이나 제조용 기재 필름으로서 사용했을 때에 수율이 저하되는 경우가 있다. 피쉬 아이의 개수를 상기 범위로 하기 위해서는 원료의 조성이나 조정 방법, 필름의 적층 구성을 후술하는 범위 내로 하고, 원료 중의 첨가제 성분이나 열 열화하여 피시 아이의 원인이 되는 수지의 사용량을 저감시키는 것이 효과적이다. 또한, 필름 제막시의 조건을 후술하는 범위 내로 하고, 원료를 용융하여 시트화할 때까지 여과에 의해 이물을 제거하는 것이나, 수지의 체류부를 저감시키는 것이 효과적이다. It is preferable that the number of fish eyes of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 20 pieces/m<2> or less. The number of fish eyes is more preferably 10 pieces/m 2 or less, and still more preferably 5 pieces/m 2 or less. When the number of fish eyes exceeds 20 pieces/m 2 , the yield may decrease when used as a protective film for products requiring high quality, such as display members, or a base film for production. In order to make the number of fish eyes within the above range, it is effective to reduce the amount of the additive component in the raw material and the resin that causes the fish eyes due to thermal deterioration while the composition of the raw material, the adjustment method, and the laminated structure of the film are within the ranges described later. to be. Moreover, it is effective to make the conditions at the time of film forming in the range mentioned later, and to remove a foreign material by filtration until it melt|melts a raw material and forms into a sheet|seat, and to reduce the retention part of resin.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름의 두께는 용도에 따라 적절하게 조정되는 것이며 특별히 한정은 되지 않지만, 5㎛ 이상 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 두께가 5㎛ 미만이면 핸들링이 곤란해지는 경우가 있고, 100㎛를 초과하면 수지량이 증가하여 생산성이 저하되는 경우가 있다. 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 두께를 얇게 해도 적당한 강도(영률)를 유지하여 핸들링성을 유지할 수 있다. 이러한 특징을 살리기 위해서는, 두께는 5㎛ 이상 40㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 5㎛ 이상 30㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 5㎛ 이상 25㎛ 이하인 것이 가장 바람직하다. 두께는 다른 물성을 악화시키지 않는 범위 내에서 압출기의 스크류 회전수, 미연신 시트의 폭, 제막 속도, 연신 배율 등에 의해 조정 가능하다. Although the thickness of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is adjusted suitably according to a use, and limitation in particular is not carried out, It is preferable that they are 5 micrometers or more and 100 micrometers or less. If the thickness is less than 5 µm, handling may become difficult, and if it exceeds 100 µm, the amount of resin may increase and productivity may decrease. The biaxially oriented polypropylene film of the present invention can maintain an appropriate strength (Young's modulus) even if it has a thin thickness and maintain handling properties. In order to make use of these characteristics, the thickness is more preferably 5 µm or more and 40 µm or less, still more preferably 5 µm or more and 30 µm or less, and most preferably 5 µm or more and 25 µm or less. The thickness can be adjusted by the number of screw rotations of the extruder, the width of the unstretched sheet, the film forming speed, the draw ratio, and the like within a range that does not deteriorate other physical properties.
이어서, 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름의 원료에 대해서 설명하지만, 반드시 이것에 한정되는 것은 아니다. Next, although the raw material of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is demonstrated, it is not necessarily limited to this.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 폴리프로필렌을 주성분으로 하는 필름이다. 여기서, 본원에 있어서 「주성분」이란 특정의 성분이 전체 성분 중에 차지하는 비율이 50질량% 이상인 것을 의미하고, 보다 바람직하게는 90질량% 이상, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상, 더욱 바람직하게는 96질량% 이상, 더욱 바람직하게는 97질량% 이상, 더욱 바람직하게는 98질량% 이상이다. The biaxially oriented polypropylene film of this invention is a film which has polypropylene as a main component. Here, the "main component" as used herein means that the proportion of the specific component in the total component is 50 mass % or more, more preferably 90 mass % or more, still more preferably 95 mass % or more, still more preferably 96 It is mass % or more, More preferably, it is 97 mass % or more, More preferably, it is 98 mass % or more.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름에는 적어도 2종류의 폴리프로필렌 원료(폴리프로필렌 원료 A, 및 폴리프로필렌 원료 B라고 한다)를 이용하는 것이 바람직하다. 폴리프로필렌 원료 A로서는 필름의 두께 방향의 탄성률을 향상시키기 위해, 결정성이 높은 폴리프로필렌 원료를 사용하는 것이 바람직하고, 폴리프로필렌 원료 B로서는 필름의 인장 탄성률을 감소시키기 위해 결정성이 낮은 폴리프로필렌 원료를 사용하는 것이 바람직하다. It is preferable to use at least two types of polypropylene raw materials (referred to as polypropylene raw material A and polypropylene raw material B) for the biaxially oriented polypropylene film of this invention. As the polypropylene raw material A, it is preferable to use a polypropylene raw material with high crystallinity in order to improve the elastic modulus in the thickness direction of the film, and as the polypropylene raw material B, a polypropylene raw material with low crystallinity to decrease the tensile elastic modulus of the film. It is preferable to use
폴리프로필렌 원료 A는 바람직하게는 냉크실렌 가용부(이하, CXS)가 4질량% 이하이고 또한 메소펜타드 분율은 0.95 이상인 폴리프로필렌인 것이 바람직하다. 이들을 충족하지 않으면 제막 안정성이 떨어지거나 필름의 두께 방향의 탄성률이 저하되는 경우가 있다. The polypropylene raw material A is preferably polypropylene having a cold xylene soluble part (hereinafter, CXS) of 4% by mass or less and a mesopentad fraction of 0.95 or more. When these are not satisfied, film forming stability may fall or the elastic modulus of the thickness direction of a film may fall.
여기서, 냉크실렌 가용부(CXS)란 필름을 크실렌에 의해 완전 용해시킨 후, 실온에서 석출시켰을 때에, 크실렌 중에 용해되어 있는 폴리프로필렌 성분의 것을 말하며, 입체 규칙성이 낮고 분자량이 낮은 등의 이유로 결정화하기 어려운 성분에 해당하고 있는 것이라고 생각된다. 이러한 성분이 많이 수지 중에 포함되어 있으면 필름의 두께 방향의 탄성률이 떨어지는 경우가 있다. 따라서, CXS는 4질량% 이하인 것이 바람직하지만, 더욱 바람직하게는 3질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 2질량% 이하이다. CXS는 낮을수록 바람직하지만, 0.1질량% 정도가 하한이다. 이러한 CXS를 갖는 폴리프로필렌으로 하기 위해서는 수지를 얻을 때의 촉매 활성을 높이는 방법, 얻어진 수지를 용매 또는 프로필렌 모노머 스스로 세정하는 방법 등의 방법이 사용될 수 있다. Here, the cold xylene soluble part (CXS) refers to a polypropylene component dissolved in xylene when the film is completely dissolved with xylene and then precipitated at room temperature, and crystallizes for reasons such as low stereoregularity and low molecular weight. It is thought that it corresponds to the ingredient which is difficult to do. When many of these components are contained in resin, the elastic modulus of the thickness direction of a film may fall. Therefore, it is preferable that CXS is 4 mass % or less, More preferably, it is 3 mass % or less, Especially preferably, it is 2 mass % or less. Although it is so preferable that CXS is low, about 0.1 mass % is a lower limit. In order to prepare polypropylene having such CXS, methods such as a method of increasing the catalytic activity at the time of obtaining a resin, a method of washing the obtained resin with a solvent or a propylene monomer itself, etc. can be used.
마찬가지의 관점에서 폴리프로필렌 원료 A의 메소펜타드 분율은 0.93 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.97 이상이다. 메소펜타트 분율은 핵자기 공명법(NMR법)으로 측정되는 폴리프로필렌의 결정상의 입체 규칙성을 나타내는 지표이며, 상기 수치가 높은 것일수록 결정화도가 높고, 융점이 높아져서 고온에서의 사용에 적합하기 때문에 바람직하다. 메소펜타드 분율의 상한에 대해서는 특별히 규정하는 것은 아니다. 이와 같이, 입체 규칙성이 높은 수지를 얻기 위해서는 n-헵탄 등의 용매에 의해 얻어진 수지 파우더를 세정하는 방법이나 촉매 및/또는 조촉매의 선정, 조성의 선정을 적절히 행하는 방법 등이 바람직하게 채용된다. From a similar viewpoint, it is preferable that the mesopentad fraction of polypropylene raw material A is 0.93 or more, More preferably, it is 0.97 or more. The mesopentat fraction is an index indicating the stereoregularity of the crystal phase of polypropylene measured by nuclear magnetic resonance (NMR method). desirable. The upper limit of the mesopentad fraction is not specifically defined. As described above, in order to obtain a resin with high stereoregularity, a method of washing the resin powder obtained with a solvent such as n-heptane, a method of selecting a catalyst and/or a cocatalyst, and a method of appropriately selecting a composition are preferably employed. .
또한, 폴리프로필렌 원료 A로서는, 보다 바람직하게는 멜트 플로우 레이트(MFR)가 1~10g/10분(230℃, 21.18N 하중), 특히 바람직하게는 2~5g/10분(230℃, 21.18N 하중)의 범위의 것이 제막성이나 필름의 두께 방향의 탄성률 향상의 관점에서 바람직하다. MFR을 상기 값으로 하기 위해서는 평균 분자량이나 분자량 분포를 제어하는 방법 등이 채용된다. Moreover, as polypropylene raw material A, More preferably, a melt flow rate (MFR) is 1-10 g/10min (230 degreeC, 21.18N load), Especially preferably, 2-5 g/10min (230 degreeC, 21.18N load) is 2-5 g/10min (230 degreeC, 21.18N). It is preferable from a viewpoint of the improvement of the elasticity modulus of film forming property or the thickness direction of a film that it is in the range of load). In order to make MFR into the said value, the method of controlling an average molecular weight, molecular weight distribution, etc. are employ|adopted.
폴리프로필렌 원료 A로서는 주로 프로필렌의 단독 중합체로 이루어지지만, 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 다른 불포화 탄화수소에 의한 공중합 성분 등을 함유해도 좋고, 프로필렌이 단독이 아닌 중합체가 블렌딩되어 있어도 좋다. 이러한 공중합 성분이나 블렌드물을 구성하는 단량체 성분으로서, 예를 들면 에틸렌, 프로필렌(공중합된 블렌드물의 경우), 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸펜텐-1,3-메틸부텐-1,1-헥센, 4-메틸펜텐-1,5-에틸헥센-1,1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 비닐시클로헥센, 스티렌, 알릴벤젠, 시클로펜텐, 노르보넨, 5-메틸-2-노르보넨 등이 예시된다. 공중합량 또는 블렌딩량은 두께 방향의 탄성률 향상의 관점에서 공중합량에서는 1mol% 미만으로 하고, 블렌딩량에서는 10질량% 미만으로 하는 것이 바람직하다. The polypropylene raw material A is mainly composed of a homopolymer of propylene, but may contain other unsaturated hydrocarbon copolymerization components, etc., as long as the object of the present invention is not impaired, or a polymer other than propylene alone may be blended. As a monomer component constituting such a copolymerization component or a blend, for example, ethylene, propylene (in the case of a copolymerized blend), 1-butene, 1-pentene, 3-methylpentene-1,3-methylbutene-1,1 -Hexene, 4-methylpentene-1,5-ethylhexene-1,1-octene, 1-decene, 1-dodecene, vinylcyclohexene, styrene, allylbenzene, cyclopentene, norbornene, 5-methyl-2 -norbornene etc. are illustrated. It is preferable that the amount of copolymerization or blending shall be less than 1 mol% in the amount of copolymerization from the viewpoint of improvement of the elastic modulus in the thickness direction, and less than 10% by mass in the amount of blending.
계속해서, 폴리프로필렌 원료 B에 대해서 설명한다. Then, the polypropylene raw material B is demonstrated.
폴리프로필렌 원료 B로서는 상술한 폴리프로필렌 원료 A와의 상용성이 좋고, 또한 유연성을 향상시키기 위해서, 결정성이 낮은 폴리프로필렌 원료인 것이 바람직하다. 이러한 폴리프로필렌 원료 B로서는 비결정성 폴리프로필렌이나 저입체 규칙성 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌, α-올레핀 공중합체, 랜덤 코폴리머, 블록 폴리프로필렌 등을 사용할 수 있지만, 적은 첨가량으로 우수 투명성을 얻을 수 있는 점때문에, 비결정성 폴리프로필렌이나 저입체 규칙성 폴리프로필렌이 특히 바람직하다. The polypropylene raw material B is preferably a polypropylene raw material having good compatibility with the above-described polypropylene raw material A and having low crystallinity in order to improve flexibility. As such polypropylene raw material B, amorphous polypropylene, low stereoregular polypropylene, syndiotactic polypropylene, α-olefin copolymer, random copolymer, block polypropylene, etc. can be used, but excellent transparency can be obtained with a small amount of addition. From the viewpoint of being able to, amorphous polypropylene and low stereoregularity polypropylene are particularly preferable.
폴리프로필렌 원료 B로서, 바람직하게 사용되는 비결정성 폴리프로필렌으로서는 주로 어택틱한 입체 규칙성을 갖는 폴리프로필렌 폴리머가 주성분인 것이 바람직하고, 구체적으로는 호모 폴리머 또는 α-올레핀과의 코폴리머가 예시된다. 특히, 후자 즉 비결정성 폴리프로필렌-α-올레핀 공중합체가 바람직하다. As the amorphous polypropylene preferably used as the polypropylene raw material B, it is preferable that a polypropylene polymer having mainly atactic stereoregularity is a main component, and specifically, a homopolymer or a copolymer with α-olefin is exemplified. In particular, preference is given to the latter, namely an amorphous polypropylene-α-olefin copolymer.
상기 비결정성 폴리프로필렌은 특정의 메탈로센계 촉매를 사용하여 제조되거나, 호모 폴리프로필렌 중합시 아이소택틱 폴리프로필렌의 부산물로서 제조할 수 있다. 유리 전이 온도가 일반의 폴리프로필렌과 비교하면 낮기 때문에 호모 폴리프로필렌의 비등 n-헵탄(또는 크실렌) 가용분으로서 추출할 수 있다. 또는, 결정성 폴리프로필렌이란 촉매 및 중합 조건을 바꾸어 독립적으로 중합하는 것도 가능하다. 본 발명에 바람직하게 사용되는 비결정성 폴리프로필렌은, 종래 공지의 제조 방법에 의해 제조된 것이면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있다. 이상과 같은 특징을 갖는 비결정성 폴리프로필렌으로서는 SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED제 "TAFTHREN"(등록상표) 등의 시판품을 적절히 선택한 후, 사용할 수 있다. The amorphous polypropylene may be prepared using a specific metallocene-based catalyst or may be prepared as a by-product of isotactic polypropylene during homopolypropylene polymerization. Since the glass transition temperature is lower than that of general polypropylene, it can be extracted as boiling n-heptane (or xylene) soluble fraction of homopolypropylene. Alternatively, the crystalline polypropylene can be independently polymerized by changing the catalyst and polymerization conditions. The amorphous polypropylene preferably used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is produced by a conventionally known production method. As the amorphous polypropylene having the above characteristics, commercially available products such as "TAFTHREN" (registered trademark) manufactured by SUMITOMO CHEMICAL COMPANY and LIMITED can be appropriately selected, and then used.
본 발명에 있어서의 비결정성 폴리프로필렌으로서 비결정성 폴리프로필렌-α-올레핀 공중합체를 사용하는 경우, 상기 α-올레핀으로서는, 예를 들면 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 4-메틸·1-펜텐, 또는 프로필렌-에틸렌-1-부텐 등이 바람직하다. When an amorphous polypropylene-α-olefin copolymer is used as the amorphous polypropylene in the present invention, examples of the α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene, or propylene-ethylene-1-butene, or the like is preferable.
또한, 이러한 α-올레핀을 이용한 비결정성 폴리프로필렌-α-올레핀 공중합체로서는, 프로필렌·에틸렌 공중합체, 프로필렌·에틸렌·1-부텐 공중합체, 프로필렌-1-부텐 공중합체, 프로필렌·에틸렌·환상 올레핀 공중합체, 프로필렌·에틸렌·부타디엔 공중합체 등이 예시된다. Further, examples of the amorphous polypropylene-α-olefin copolymer using such α-olefin include a propylene/ethylene copolymer, a propylene/ethylene-1-butene copolymer, a propylene-1-butene copolymer, and a propylene/ethylene/cyclic olefin. A copolymer, a propylene/ethylene/butadiene copolymer, etc. are illustrated.
폴리프로필렌 원료 B로서, 바람직하게 사용되는 저입체 규칙성 폴리프로필렌으로서는 프로필렌의 단독 중합체이며, 중합 촉매로서 메탈로센 촉매를 사용하여 제조된 것이 바람직하다. 저입체 규칙성 폴리프로필렌의 융점은 100℃ 이하이며, 60~90℃인 것이 보다 바람직하고, 65~85℃인 것이 특히 바람직하다. 중량 평균 분자량은 40,000~200,000인 것이 바람직하고, 분자량 분포 Mw/Mn은 1~3인 것이 바람직하다(Mw : 중량 평균 분자량, Mn : 수 평균 분자량). 이상과 같은 특징을 갖는 저입체 규칙성 폴리프로필렌으로서는 Idemitsu Kosan Co., Ltd.제 "L-MODU"(등록상표) 등의 시판품을 적절히 선택한 후, 사용할 수 있다. As the polypropylene raw material B, the low stereoregularity polypropylene preferably used is a homopolymer of propylene, and is preferably produced using a metallocene catalyst as the polymerization catalyst. The melting point of the low stereoregular polypropylene is 100°C or less, more preferably 60 to 90°C, and particularly preferably 65 to 85°C. It is preferable that a weight average molecular weight is 40,000-200,000, and it is preferable that molecular weight distribution Mw/Mn is 1-3 (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight). As the low stereoregularity polypropylene having the above characteristics, commercially available products such as "L-MODU" (registered trademark) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. can be appropriately selected and then used.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 필름을 구성하는 폴리머 중에 포함되는 에틸렌 성분의 함유량이 10질량% 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 3질량% 이하이다. 에틸렌 성분의 함유량이 많을수록 결정성이 저하되어 유연성이나 투명성을 향상시키기 쉽지만, 에틸렌 성분의 함유량이 10질량%를 초과하면 내열성이 저하되거나 피시 아이가 발생되기 쉬워지는 경우가 있다. It is preferable that content of the ethylene component contained in the polymer which comprises a film in the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 10 mass % or less. More preferably, it is 5 mass % or less, More preferably, it is 3 mass % or less. The higher the content of the ethylene component, the lower the crystallinity and the easier to improve the flexibility and transparency.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 필름을 구성하는 폴리머 중에 포함되는 석유 수지의 함유량이 5질량% 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 3질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1질량% 이하이며, 석유 수지를 포함하지 않는 것이 가장 바람직하다. 석유 수지를 첨가함으로써 투명성을 향상시킬 수 있지만, 석유 수지의 함유량이 5질량%를 초과하면 인장 탄성률이 너무 높아지거나, 또한 원료 비용이 높아지는 경우가 있다. It is preferable that content of the petroleum resin contained in the polymer which comprises a film of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 5 mass % or less. More preferably, it is 3 mass % or less, More preferably, it is 1 mass % or less, It is most preferable that a petroleum resin is not included. Although transparency can be improved by adding a petroleum resin, when content of a petroleum resin exceeds 5 mass %, tensile elasticity modulus may become high too much or raw material cost may become high.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 필름을 구성하는 폴리머 중에 포함되는 시클로올레핀 폴리머의 함유량이 5질량% 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 3질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1질량% 이하이고, 시클로올레핀 폴리머를 포함하지 않는 것이 가장 바람직하다. 시클로올레핀 폴리머를 첨가함으로써 내열성을 향상시킬 수 있지만, 시클로올레핀 폴리머의 함유량이 5질량%를 초과하면 인장 탄성률이 너무 높아지거나, 또한 폴리프로필렌과의 상용성의 문제때문에 투명성이 저하되어 헤이즈가 악화되거나, 또한 원료 비용이 높아지는 경우가 있다. In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the content of the cycloolefin polymer contained in the polymer constituting the film is preferably 5% by mass or less. More preferably, it is 3 mass % or less, More preferably, it is 1 mass % or less, It is most preferable that a cycloolefin polymer is not included. Heat resistance can be improved by adding a cycloolefin polymer, but if the content of the cycloolefin polymer exceeds 5% by mass, the tensile modulus becomes too high, and transparency is lowered due to a problem of compatibility with polypropylene, and haze deteriorates; In addition, the cost of raw materials may become high.
본 발명에 있어서, 폴리프로필렌 원료에는 본 발명의 목적을 해치지 않는 범위에서 각종 첨가제, 예를 들면 결정핵제, 산화 방지제, 열안정제, 미끄럼제, 대전 방지제, 블로킹 방지제, 충전제, 점도 조정제, 착색 방지제 등을 함유시킬 수도 있다. In the present invention, the polypropylene raw material contains various additives in the range that does not impair the object of the present invention, for example, a crystal nucleating agent, antioxidant, heat stabilizer, slip agent, antistatic agent, antiblocking agent, filler, viscosity modifier, color inhibitor, etc. may contain.
이들 중에서, 산화 방지제의 종류 및 첨가량의 선정은 장기 안정성의 관점에서 중요하다. 즉, 이러한 산화 방지제로서는 입체 장해성을 갖는 페놀계의 것이며, 그 중 적어도 1종은 분자량 500 이상의 고분자량형의 것이 바람직하다. 그 구체예로서는 각종의 것이 예시되지만, 예를 들면 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT : 분자량 220.4)과 함께 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠(예를 들면, BASF사제 "Irganox"(등록상표) 1330 : 분자량 775.2) 또는 테트라키스 [메틸렌-3(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄(예를 들면, BASF사제 "Irganox"(등록상표) 1010 : 분자량 1177.7) 등을 병용하는 것이 바람직하다. 이들 산화 방지제의 총 함유량은 폴리프로필렌 전량에 대하여 0.03~1.0질량%의 범위가 바람직하다. 산화 방지제가 너무 작으면 압출 공정에서 폴리머가 열화되어 필름이 착색되거나, 장기 내열성이 떨어지는 경우가 있다. 산화 방지제가 너무 많으면 이들 산화 방지제의 브리드 아웃에 의해 투명성이 저하되는 경우가 있다. 보다 바람직한 함유량은 0.1~0.9질량%이고, 특히 바람직하게는 0.2~0.8질량%이다. Among these, selection of the type and amount of antioxidants to be added is important from the viewpoint of long-term stability. That is, as such an antioxidant, it is a phenol-type thing which has steric hindrance, and at least 1 sort(s) of it is a high molecular-weight type thing of molecular weight 500 or more is preferable. Although various things are illustrated as the specific example, For example, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3 with 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT: molecular weight 220.4)) ,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene (for example, "Irganox" (registered trademark) 1330 manufactured by BASF: molecular weight 775.2) or tetrakis [methylene-3 (3,5-di-t) -Butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane (for example, "Irganox" (trademark) 1010 by BASF Corporation: molecular weight 1177.7) etc. is used together is preferable. As for the total content of these antioxidants, the range of 0.03-1.0 mass % is preferable with respect to polypropylene whole quantity. If the antioxidant is too small, the polymer may deteriorate in the extrusion process, resulting in coloration of the film or poor long-term heat resistance. When there are too many antioxidants, transparency may fall by the bleed-out of these antioxidants. A more preferable content is 0.1-0.9 mass %, Especially preferably, it is 0.2-0.8 mass %.
본 발명에 있어서, 폴리프로필렌 원료에는 본 발명의 목적에 반하지 않는 범위에서 결정핵제를 첨가할 수 있다. 결정핵제로서는 α결정핵제(디벤질리덴소르비톨류, 벤조산나트륨 등), β결정핵제(1,2-히드록시스테아르산칼륨, 벤조산마그네슘, N,N'-디시클로헥실-2,6-나프탈렌디카르복사미드 등의 아미드계 화합물, 퀴나크리돈계 화합물 등) 등이 예시된다. 단, 상기 각종 핵제의 과잉한 첨가는 연신성의 저하나 보이드 형성 등에 의한 투명성이나 강도의 저하를 일으키는 경우가 있기 때문에 첨가량은 통상 0.5질량% 이하, 바람직하게는 0.1질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.05질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. In the present invention, a crystal nucleating agent can be added to the polypropylene raw material in a range not contrary to the object of the present invention. Examples of the crystal nucleating agent include α nucleating agents (dibenzylidene sorbitols, sodium benzoate, etc.), β nucleating agents (1,2-hydroxystearate potassium, magnesium benzoate, N,N'-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedica). Amide compounds, such as leboxamide, quinacridone compounds, etc.) etc. are illustrated. However, since excessive addition of the various nucleating agents may cause a decrease in transparency or strength due to a decrease in stretchability or void formation, the amount added is usually 0.5% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.05 It is preferable to set it as mass % or less.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 상술한 원료를 이용하여 이축 연신됨으로써 얻어진다. 이축 연신의 방법에 의해서는 인플레이션 동시 이축 연신법, 스텐터 동시 이축 연신법, 스텐터 축차 이축 연신법 중 어느 것에 의해서도 얻어지지만, 그 중에서도 제막 안정성, 두께 균일성, 필름의 고강성과 치수 안정성을 제어하는 점에 있어서 스텐터 축차 이축 연신법을 채용하는 것이 바람직하다. The biaxially oriented polypropylene film of this invention is obtained by biaxially stretching using the above-mentioned raw material. The biaxial stretching method can be obtained by any of the inflation simultaneous biaxial stretching method, the stenter simultaneous biaxial stretching method, and the stenter sequential biaxial stretching method. It is preferable to employ the stenter successive biaxial stretching method in this respect.
이어서, 상기 폴리프로필렌 원료를 이용한 필름의 구성에 대해서 설명한다. Next, the structure of the film using the said polypropylene raw material is demonstrated.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 PP 가루 억제의 관점에서, 또한 투명성, 미끄럼성과의 양립의 관점에서 적어도 2층의 적층 구성으로 하는 것이 바람직하다. It is preferable that the biaxially-oriented polypropylene film of this invention sets it as the laminated constitution of at least two layers from a viewpoint of suppressing PP powder|flour, and also from a viewpoint of coexistence of transparency and slipperiness|lubricacy.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 적층 구성 내, 적어도 편면의 표층 1층(표층(I))은 인장 강성의 관점에서 폴리프로필렌 원료 A를 96질량% 이상 포함하는 것이 바람직하다. 표층(I) 중의 폴리프로필렌 원료 A의 함유량은 보다 바람직하게는 97질량% 이상, 더욱 바람직하게는 98질량% 이상이다. 표층(I) 중의 폴리프로필렌 원료 A의 함유량이 96질량% 미만이면, 필름의 두께 방향의 탄성률이 저하되거나, 또한 내열성이 낮은 첨가 성분이 많은 경우에는 미끄럼성이 저하되는 경우가 있다. The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably contains 96 mass % or more of the polypropylene raw material A from the viewpoint of tensile rigidity in at least one surface layer (surface layer (I)) of at least one surface in the laminate configuration. Content of the polypropylene raw material A in surface layer (I) becomes like this. More preferably, it is 97 mass % or more, More preferably, it is 98 mass % or more. When content of the polypropylene raw material A in surface layer (I) is less than 96 mass %, the elasticity modulus of the thickness direction of a film may fall, or when there are many additional components with low heat resistance, sliding property may fall.
또한, 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 적층 구성 내, 적어도 1층(이후, 베이스층(II)이라고 한다)은 인장 탄성률을 저감시키고 유연성을 향상시키는 관점에서 폴리프로필렌 원료 B를 함유하는 것이 바람직하고, 베이스층(II) 중의 폴리프로필렌 원료 B의 함유량은 5~100질량%인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 10~100질량%, 더욱 바람직하게는 15~100%이다. 베이스층(II) 중의 폴리프로필렌 원료 B의 함유량이 5질량% 미만이면 필름의 인장 탄성률이 너무 높아져서 PP 가루가 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. In addition, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably contains polypropylene raw material B from the viewpoint of reducing the tensile modulus and improving flexibility in at least one layer (hereinafter referred to as the base layer (II)) in the laminated configuration. And it is preferable that content of the polypropylene raw material B in base layer (II) is 5-100 mass %. More preferably, it is 10-100 mass %, More preferably, it is 15-100 %. When content of the polypropylene raw material B in base layer (II) is less than 5 mass %, the tensile elasticity modulus of a film may become high too much and it may become easy to generate|occur|produce PP powder.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 표층(I)의 두께(d)가 0.1~2.0㎛인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.2~1.5㎛, 더욱 바람직하게는 0.3~1.0㎛, 더욱 바람직하게는 0.3~0.8㎛이다. 표층(I)의 두께(d)가 2.0㎛를 초과하면, 필름의 인장 탄성률이 너무 커져서, PP 가루가 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. 0.1㎛ 미만에서는 필름의 두께 방향의 탄성률이 부족하고, PP 가루가 발생되기 쉬워지거나, 적층 정밀도가 불안정해지고, 표층(I)의 두께 차이가 커지는 경우가 있다. 표층(I)의 두께(d)는 다른 물성을 악화시키지 않는 범위 내에서 압출기의 스크류 회전수, 미연신 시트의 폭, 제막 속도, 연신 배율 등에 의해 조정 가능하다. 또한, 필름의 양 표면에 표층(I)을 형성하는 경우에는 각각의 층에 대해서 상기 범위를 충족하는 것이 바람직하다. It is preferable that the thickness (d) of the surface layer (I) of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 0.1-2.0 micrometers. More preferably, it is 0.2-1.5 micrometers, More preferably, it is 0.3-1.0 micrometer, More preferably, it is 0.3-0.8 micrometer. When the thickness (d) of the surface layer (I) exceeds 2.0 µm, the tensile modulus of elasticity of the film becomes too large, and PP powder tends to be generated in some cases. If it is less than 0.1 micrometer, the elastic modulus in the thickness direction of a film may run short, PP powder may be easy to generate|occur|produce, or lamination|stacking precision may become unstable, and the thickness difference of the surface layer (I) may become large. The thickness (d) of the surface layer (I) can be adjusted by the number of screw revolutions of the extruder, the width of the unstretched sheet, the film forming speed, the draw ratio, and the like within a range that does not deteriorate other physical properties. In addition, when forming the surface layer (I) on both surfaces of the film, it is preferable to satisfy the above range for each layer.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 필름 전체의 두께에 대한 표층(I)의 비율이 1~15%인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1~10%, 더욱 바람직하게는 1~5%이다. 표층(I)의 비율이 15%를 초과하면 필름의 인장 탄성률이 너무 커져서, PP 가루가 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. 1% 미만에서는 필름의 두께 방향의 탄성률이 부족하고, PP 가루가 발생하기 쉬워지거나, 적층 정밀도가 불안정해지거나, 표층(I)의 두께 차이가 커지는 경우가 있다. 표층(I)의 두께(d)는 다른 물성을 악화시키지 않는 범위 내에서 압출기의 스크류 회전수, 미연신 시트의 폭, 제막 속도, 연신 배율 등에 의해 조정 가능하다. 또한, 필름의 양 표면에 표층(I)을 형성하는 경우가 바람직하며, 그 경우에는 각각의 층에 대해서 상기 범위를 충족시키는 것이 바람직하다. It is preferable that the ratio of the surface layer (I) with respect to the thickness of the whole film of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is 1 to 15 %. More preferably, it is 1 to 10 %, More preferably, it is 1 to 5 %. When the ratio of the surface layer (I) exceeds 15 %, the tensile modulus of elasticity of a film becomes large too much, and it may become easy to generate|occur|produce PP powder. If it is less than 1 %, the elastic modulus of the thickness direction of a film may run short, PP powder may generate|occur|produce easily, lamination|stacking precision may become unstable, or the thickness difference of the surface layer (I) may become large. The thickness (d) of the surface layer (I) can be adjusted by the number of screw revolutions of the extruder, the width of the unstretched sheet, the film forming speed, the draw ratio, and the like within a range that does not deteriorate other physical properties. In addition, it is preferable to form the surface layer (I) on both surfaces of the film, and in that case, it is preferable to satisfy the above range for each layer.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 상술한 적층 구성 내, 적어도 편면의 표층에 이활입자 또는 융점이 180℃ 이상인 수지를 포함하는 것이 마찰계수 저감의 관점에서 바람직하고, 특히 융점이 180℃ 이상인 수지를 포함하는 것이 보다 바람직하다. In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, it is preferable from the viewpoint of reducing the coefficient of friction that the biaxially oriented polypropylene film contains slidable particles or a resin having a melting point of 180° C. or higher on at least one surface layer in the above-described laminate configuration, and in particular, a resin having a melting point of 180° C. or higher. It is more preferable to include
이활입자로서는 본 발명의 효과를 해치지 않는 것이면 특별히 한정은 되지 않고, 예를 들면 무기 입자나 유기 입자 등이 사용될 수 있다. 무기 입자로서는 실리카, 산화티탄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 탄산칼슘, 카본블랙, 크제올라이트 입자 등, 유기 입자로서는 아크릴계 수지 입자, 스티렌계 수지 입자, 폴리에스테르계 수지 입자, 폴리우레탄계 수지 입자, 폴리카보네이트계 수지 입자, 폴리아미드계 수지 입자, 실리콘계 수지 입자, 불소계 수지 입자, 또는 상기 수지의 합성에 사용되는 2종 이상의 모노머의 공중합 수지 입자 등이 예시된다. 단, 폴리프로필렌 수지는 표면 에너지가 낮기 때문에 입자를 첨가하여 연신하면, 연신시에 입자 계면이 박리되어 보이드가 발생되고, 헤이즈가 상승하여 투명성이 저하되는 경우가 있다. 투명성 향상의 관점에서 표면에 실란 커플링 처리를 한 상기 무기 입자 또는 유기 입자를 이용하는 것이 바람직하고, 특히 실란 커플링 처리한 실리카 입자가 바람직하다. The lubricating particle is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and, for example, inorganic particles, organic particles, and the like can be used. As inorganic particles, silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, zeolite particles, etc., as organic particles, acrylic resin particles, styrene resin particles, polyester resin particles, polyurethane resin particles, polycarbonate A resin particle, a polyamide resin particle, a silicone resin particle, a fluorine resin particle, or the copolymer resin particle of 2 or more types of monomer used for the synthesis|combination of the said resin etc. are illustrated. However, since the surface energy of polypropylene resin is low, when it extends|stretches by adding particle|grains, the particle|grain interface peels at the time of extending|stretching, and a void may generate|occur|produce, and a haze may rise and transparency may fall. It is preferable to use the said inorganic particle or organic particle which performed the silane coupling process on the surface from a viewpoint of transparency improvement, and especially the silica particle which carried out the silane coupling process is preferable.
이활입자의 평균 입자지름은 0.01㎛ 이상 1.0㎛ 미만인 것이 바람직하다. 평균 입자지름이 0.01㎛ 미만이면, 입자가 응집하여 조대 입자가 되고, 투명성이 저하되는 경우가 있다. 평균 입자지름이 1.0㎛ 이상이면, 연신시에 입자 계면에 보이드가 발생되기 쉬워져서 투명성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 표층에 첨가한 입자가 제막 중에 탈락하여, 표면 조도가 커지거나, 헤이즈가 상승하는 경우가 있다. 평균 입자지름은 0.15㎛ 이상 0.9㎛ 미만인 것이 보다 바람직하고, 0.15㎛ 이상 0.8㎛ 미만인 것이 더욱 바람직하고, 0.15㎛ 이상 0.3㎛ 미만인 것이 가장 바람직하다. 또한, 핸들링성 향상의 관점에서 2종류 이상의 평균 입자지름이 다른 입자를 병용해도 상관없다. 여기서 말하는 평균 입자지름이란 레이저 회절 산란법으로 측정하여 중량 기준으로 산출했다. It is preferable that the average particle diameter of this sliding particle is 0.01 micrometer or more and less than 1.0 micrometer. When an average particle diameter is less than 0.01 micrometer, particle|grains aggregate to become coarse particle|grains, and transparency may fall. When an average particle diameter is 1.0 micrometer or more, a void may become easy to generate|occur|produce at the particle|grain interface at the time of extending|stretching, and transparency may fall. Moreover, the particle|grains added to the surface layer may fall off during film forming, surface roughness may become large, or a haze may rise. The average particle diameter is more preferably 0.15 µm or more and less than 0.9 µm, still more preferably 0.15 µm or more and less than 0.8 µm, and most preferably 0.15 µm or more and less than 0.3 µm. Moreover, you may use together the particle|grains from which two or more types of average particle diameter differ from a viewpoint of a handling property improvement. The average particle diameter here was measured by the laser diffraction scattering method and calculated on a weight basis.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 표층(I)에 이활입자를 포함하는 것이 바람직하다. 이 때, 이활입자를 포함하는 층의 두께는 0.2~2.0㎛인 것이 바람직하다. 0.2㎛ 미만이면, 제막 중에 이활입자가 탈락하는 경우가 있다. 2.0㎛를 초과하면 헤이즈가 상승하고 투명성이 저하되는 경우가 있다. 이활입자를 포함하는 층의 두께는 0.2~1.6㎛인 것이 보다 바람직하고, 0.3~1.4㎛인 것이 더욱 바람직하다. It is preferable that the biaxially oriented polypropylene film of the present invention contains lubricating particles in the surface layer (I). In this case, it is preferable that the thickness of the layer including the sliding particles is 0.2 to 2.0 μm. If it is less than 0.2 micrometer, the lubricating particle|grains may fall off during film forming. When it exceeds 2.0 micrometers, a haze may rise and transparency may fall. The thickness of the layer containing the sliding particles is more preferably 0.2 to 1.6 µm, and still more preferably 0.3 to 1.4 µm.
이활입자를 포함하는 층의 원료에 있어서의 이활입자의 함유량은 0.01질량% 이상 1.0질량% 미만인 것이 바람직하다. 함유량이 0.01질량% 미만에서는 마찰계수 저감의 효과가 얻어지지 않는 경우가 있다. 함유량이 1.0질량% 이상에서는 헤이즈가 상승하여 투명성이 저하되는 경우가 있다. 함유량은 보다 바람직하게는 0.05질량% 이상 0.9질량% 미만이며, 더욱 바람직하게는 0.1질량% 이상 0.8질량% 미만이다. It is preferable that content of the lubricating particle in the raw material of the layer containing a lubricating particle is 0.01 mass % or more and less than 1.0 mass %. If the content is less than 0.01% by mass, the effect of reducing the friction coefficient may not be obtained. When content is 1.0 mass % or more, a haze may rise and transparency may fall. Content is more preferably 0.05 mass % or more and less than 0.9 mass %, More preferably, they are 0.1 mass % or more and less than 0.8 mass %.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 마찰계수 저감의 관점에서, 융점이 180℃ 이상인 수지를 함유하는 것도 바람직하다. 융점은 보다 바람직하게는 180℃ 이상 240℃ 이하이며, 더욱 바람직하게는 200℃ 이상 230℃ 이하이다. 필름의 표면에 융점이 180℃ 이상인 수지를 함유시키고, 후술하는 조건에서 필름화함으로써 필름 표면에 미세한 돌기를 형성시키는 것이 가능해져서, 미끄럼성을 향상시킬 수 있다. 이러한 경우에는, 표층(I)과 베이스층(II)의 적어도 2층으로 이루어지는 필름이며, 표층(I)에는 융점이 180℃ 이상인 수지가 포함되는 것이 바람직하다. 융점이 180℃ 이상인 수지를 표층(I)에 존재시키면 후술하는 용융 압출 공정에서는 용융하여 폴리프로필렌 중에 분산시키고, 연신 공정에서는 변형되지 않고 상술한 돌기를 형성 가능해진다. 형성시키는 돌기를 상술한 바와 같은 미세한 것으로 하기 위해서는 용융 압출 공정에 있어서 융점이 180℃ 이상인 수지가 폴리프로필렌 중에 미분산하는 것이 필요하며, 폴리프로필렌과의 친화성이 높은 것이 중요하다. 이 관점에서, 융점이 180℃ 이상인 수지는 올레핀계 수지인 것이 바람직하지만, 올레핀계 수지 중에서도 특히 4-메틸펜텐-1단위를 포함하여 이루어지는 올레핀계 수지를 주성분으로 하는 것이 바람직하다. 4-메틸펜텐-1단위를 포함하는 수지는 비올레핀계 수지와 비교해서 폴리프로필렌 수지와의 친화성이 높기 때문에 분산성을 높일 수 있다. 4-메틸펜텐-1단위를 포함하여 이루어지는 올레핀계 수지로서는, 예를 들면 Mitsui Chemicals, Inc.제, "TPX"(등록상표) DX310, "TPX"(등록상표) DX231, "TPX"(등록상표) MX004 등이 예시될 수 있다. It is also preferable that the biaxially-oriented polypropylene film of this invention contains resin with melting|fusing point 180 degreeC or more from a viewpoint of a friction coefficient reduction. Melting|fusing point becomes like this. More preferably, they are 180 degreeC or more and 240 degrees C or less, More preferably, they are 200 degrees C or more and 230 degrees C or less. By making the surface of a film contain resin with melting|fusing point 180 degreeC or more and film-forming under the conditions mentioned later, it becomes possible to form a fine processus|protrusion on the film surface, and sliding property can be improved. In this case, it is a film which consists of at least two layers of surface layer (I) and base layer (II), It is preferable that resin which melting|fusing point 180 degreeC or more is contained in surface layer (I). When a resin having a melting point of 180° C. or higher is present in the surface layer (I), it is melted and dispersed in polypropylene in the melt extrusion step described later, and the above-described projections can be formed without deformation in the stretching step. In order to make the projections to be formed fine as described above, in the melt extrusion process, it is necessary that the resin having a melting point of 180° C. or higher be finely dispersed in the polypropylene, and it is important that the polypropylene has a high affinity. From this point of view, it is preferable that the resin having a melting point of 180° C. or higher is an olefin-based resin. Among the olefin-based resins, it is particularly preferable to have an olefin-based resin containing 4-methylpentene-1 units as a main component. Since the resin containing the 4-methylpentene-1 unit has a higher affinity with the polypropylene resin as compared with the non-olefin-based resin, dispersibility can be improved. Examples of the olefinic resin containing 4-methylpentene-1 unit include Mitsui Chemicals, Inc., "TPX" (registered trademark) DX310, "TPX" (registered trademark) DX231, "TPX" (registered trademark) ) MX004 and the like can be exemplified.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름에 있어서, 표층(I)의 수지 조성물 중, 4-메틸펜텐-1단위를 포함하여 이루어지는 올레핀계 수지의 함유량은 0.1~5질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~4질량%, 더욱 바람직하게는 0.1~3질량%, 더욱 바람직하게는 0.1~2.5질량%이다. 4-메틸펜텐-1단위를 포함하여 이루어지는 올레핀계 수지의 함유량이 5질량%보다 많은 경우, 돌기가 길이 방향으로 긴 산맥 형상으로 이루어지는 경우가 있고, 기재 필름이나 커버 필름으로서 사용했을 때, 제품의 표면에 요철을 전사해 버리는 경우나, 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름에 점착층을 도공하여 보호 필름으로서 사용하는 경우 등, 권취가 곤란한 경우에 있어서 에어 바이트 등의 결점이 발생하기 쉬워지는 경우가 있다. 함유량이 0.1질량%보다 적은 경우, 형성되는 돌기의 빈도가 너무 낮아서 미끄럼성 향상에 기여하지 않고, 권취성이 저하되는 경우가 있다. In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, in the resin composition of the surface layer (I), the content of the olefinic resin including 4-methylpentene-1 unit is preferably 0.1 to 5 mass%, more preferably is 0.1-4 mass %, More preferably, it is 0.1-3 mass %, More preferably, it is 0.1-2.5 mass %. When the content of the olefinic resin including 4-methylpentene-1 unit is more than 5% by mass, the protrusions may be formed in the shape of a long mountain range in the longitudinal direction, and when used as a base film or a cover film, the product Defects such as air bites are likely to occur when winding is difficult, such as when unevenness is transferred to the surface or when an adhesive layer is applied to the biaxially oriented polypropylene film of the present invention and used as a protective film. have. When content is less than 0.1 mass %, the frequency of the processus|protrusion formed is too low, and it does not contribute to slipperiness improvement, but winding property may fall.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름의 표면에 고융점 수지를 함유하는 것이 바람직하지만, 필름 표면에 형성시키는 돌기를 미세한 것으로 하기 위해서는, 고융점 수지와 폴리프로필렌 수지의 블렌딩 조건, 및 필름 제막시의 용융 압출 조건을 제어하는 것이 매우 중요하다. Although it is preferable to contain a high melting point resin on the surface of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, in order to make the projections formed on the film surface fine, blending conditions of the high melting point resin and polypropylene resin, and melting at the time of film formation Controlling the extrusion conditions is very important.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름의 표층에 사용하는 원료는 고융점 수지와 폴리프로필렌 수지를 블렌딩하지만, 미리 이축 압출기로 혼련시켜 칩화해 두는 방법이 바람직하다. 이 때의 혼련 온도는 고융점 수지의 융점보다 높은 쪽이 분산 균일성의 관점에서 바람직하고, 10℃ 이상이 보다 바람직하고, 20℃ 이상이 더욱 바람직하다. 혼련 온도가 고용융 수지의 융점보다 낮은 경우, 분산성이 저하되고, 돌기가 조대해지는 경우가 있다. 혼련 온도의 상한은 특별히 정하지 않지만, 너무 높은 경우, 폴리프로필렌 수지의 열분해가 일어나는 경우가 있고, 280℃가 상한이다. As the raw material used for the surface layer of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, a high-melting-point resin and a polypropylene resin are blended, but a method of kneading in advance with a twin-screw extruder to form chips is preferable. The kneading temperature at this time is preferably higher than the melting point of the high-melting-point resin from the viewpoint of dispersion uniformity, more preferably 10°C or higher, and still more preferably 20°C or higher. When the kneading temperature is lower than the melting point of the high-melting resin, the dispersibility may decrease and the projections may become coarse. Although the upper limit of the kneading temperature is not particularly set, when it is too high, thermal decomposition of the polypropylene resin may occur, and 280°C is the upper limit.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 용융 압출할 때의 압출 온도가 고용융 수지의 융점 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 10℃ 이하이고, 20℃ 이하가 더욱 바람직하다. 고융점 수지의 융점 이상의 온도에서 용융 압출을 한 경우, 폴리프로필렌 수지 중에 균일 미세 분산된 고융점 수지가 용융하여 융합 조대화하거나, 압출시의 전단 유동에 의해 길게 늘려지는 경우가 있다. 그 결과, 필름 표면의 돌기가 조대해지는 경우가 있다. 용융 온도의 하한은 특별히 정해지지 않지만, 너무 낮은 경우, 압출시의 여과 압력 상승이나 폴리프로필렌 수지의 미용융물이 발생하는 경우가 있고, 200℃가 하한이다. It is preferable that the extrusion temperature at the time of melt-extrusion of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is below melting|fusing point of high melt resin. More preferably, it is 10 degrees C or less, and 20 degrees C or less is still more preferable. When melt extrusion is performed at a temperature higher than or equal to the melting point of the high melting point resin, the high melting point resin uniformly finely dispersed in the polypropylene resin may be melted and fused to coarsen, or elongated due to shear flow during extrusion. As a result, the processus|protrusion on the surface of a film may become coarse. The lower limit of the melting temperature is not particularly determined, but when it is too low, an increase in the filtration pressure during extrusion or an unmelted product of the polypropylene resin may occur, and 200°C is the lower limit.
상술한 이활입자 또는 융점이 180℃ 이상인 수지는 목적이나 용도에 따라 적어도 어느 한 쪽을 포함하고 있는 것이 바람직하지만, 양쪽 포함해도 상관없다. The above-mentioned sliding particles or resins having a melting point of 180°C or higher preferably contain at least one of them depending on the purpose or use, but may contain both.
이어서, 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름의 제조 방법을 설명하지만, 반드시 이것에 한정되는 것은 아니다. Next, although the manufacturing method of the biaxially-oriented polypropylene film of this invention is demonstrated, it is not necessarily limited to this.
우선, 폴리프로필렌 원료 A를 90질량부와 4-메틸-1-펜텐계 중합체를 10질량부, 이축 압출기에 투입하고, 마스터 원료를 제작한다. 이 때의 용융 혼련 온도는 230~280℃, 보다 바람직하게는 240~280℃, 더욱 바람직하게는 250~280℃이다. 마스터 원료, 20질량부와 폴리프로필렌 원료 A, 80질량부를 드라이 블렌딩하여 A층(표층(I))용의 단축 압출기에 공급하고, 폴리프로필렌 원료 A, 60질량부와 폴리프로필렌 원료 B, 40질량부를 B층(베이스층(II)))용의 단축 압출기에 공급하고, 200~260℃에서 용융 압출을 행한다. 그리고, 폴리머관의 도중에 설치한 필터로 이물이나 변성 폴리머 등을 제거한 후, 멀티 매니폴드형의 A층/B층/A층 복합 T 다이에서 적층하고, 캐스팅 드럼 상에 토출하고, A층/B층/A층의 층 구성을 갖는 적층 미연신 시트를 얻는다. 이 때, 적층 두께비는 1/8/1~1/50/1이 바람직하다. 또한, 캐스팅 드럼은 표면 온도가 10~40℃인 것이 투명성의 관점에서 바람직하다. 또한, A층/B층의 2층 적층 구성으로 해도 상관없다. First, 90 mass parts of polypropylene raw material A and 10 mass parts of 4-methyl-1- pentene type polymers are thrown into a twin-screw extruder, and a master raw material is produced. The melt-kneading temperature at this time is 230-280 degreeC, More preferably, it is 240-280 degreeC, More preferably, it is 250-280 degreeC. Master raw material, 20 mass parts and polypropylene raw material A, 80 mass parts are dry-blended and supplied to the single screw extruder for A layer (surface layer (I)), polypropylene raw material A, 60 mass parts and polypropylene raw material B, 40 mass A part is supplied to the single screw extruder for B-layer (base layer (II)), and melt-extrusion is performed at 200-260 degreeC. Then, after removing foreign substances and modified polymers with a filter installed in the middle of the polymer tube, stacked in a multi-manifold type A-layer/B-layer/A-layer composite T die, discharged on a casting drum, and discharged on a casting drum, A-layer/B A laminated unstretched sheet having a layer structure of layer/layer A is obtained. At this time, the lamination thickness ratio is preferably 1/8/1 to 1/50/1. Moreover, it is preferable from a viewpoint of transparency that the surface temperature of a casting drum is 10-40 degreeC. Moreover, it is not cared also as a two-layer laminated structure of A-layer/B-layer.
이 때, 구금의 립 온도를 용융 압출 온도로부터 20~40℃ 저온으로 설정하는 것이 바람직하고, 30~40℃가 보다 바람직하다. 립 온도를 저온화함으로써 구금 내벽에 접하는 용융 폴리머의 전단 응력이 높아지고, 필름 표면의 배향이 특히 높아져서 두께 방향의 탄성률이 높아지는 것을 발견했다. At this time, it is preferable to set the lip temperature of a nozzle|cap|die to 20-40 degreeC low temperature from melt-extrusion temperature, and 30-40 degreeC is more preferable. It was found that, by lowering the lip temperature, the shear stress of the molten polymer in contact with the inner wall of the spinneret was increased, the orientation of the film surface was particularly high, and the elastic modulus in the thickness direction was increased.
캐스팅 드럼에의 밀착 방법에 의해서는 정전 인가법, 물의 표면 장력을 이용한 밀착 방법, 에어 나이프법, 프레스 롤법, 수중 캐스트법 등 중 어느 방법을 사용해도 좋지만, 평면성이 양호하고 또한 표면 조도의 제어가 가능한 에어 나이프법이 바람직하다. 에어 나이프의 에어 온도는 0~50℃, 바람직하게는 0~30℃에서 블로우 다운 에어 속도는 130~150m/s가 바람직하다. 또한, 필름의 진동을 일으키지 않기 때문에 제막 하류측에 공기가 흐르도록 에어 나이프의 위치를 적절하게 조정하는 것이 바람직하다. As a method of adhesion to the casting drum, any of an electrostatic application method, an adhesion method using the surface tension of water, an air knife method, a press roll method, an underwater casting method, etc. may be used, but the flatness is good and the control of the surface roughness is The possible air knife method is preferable. The air temperature of the air knife is 0-50 ℃, preferably, the blowdown air velocity at 0-30 ℃ 130-150 m/s is preferable. Moreover, since it does not raise|generate the vibration of a film, it is preferable to adjust the position of an air knife appropriately so that air may flow to a film forming downstream.
또한, 캐스팅 드럼에 밀착시킨 후에 필름의 비캐스팅 드럼면을 또한 강제적으로 냉각시킴으로써, 비캐스팅 드럼면의 β결정 생성을 억제할 수 있고, 필름의 평활성이나 투명성을 향상시킬 수 있다. 비캐스팅 드럼면의 냉각 방법은 에어에 의한 냉각, 프레스 롤법, 수중 캐스트법 등 중 어느 방법을 사용해도 좋지만, 설비로서 간이하고, 표면 조도의 제어가 쉽고, 평활성이 양호한 에어에 의한 공랭이 바람직하다. Further, by forcibly cooling the non-casting drum surface of the film after being brought into close contact with the casting drum, the formation of β crystals on the non-casting drum surface can be suppressed, and smoothness and transparency of the film can be improved. As the cooling method of the non-casting drum surface, any of air cooling, press roll method, underwater casting method, etc. may be used, but air cooling with air is preferable because it is simple as a facility, it is easy to control the surface roughness, and has good smoothness. .
얻어진 미연신 시트는 세로 연신 공정에 도입된다. 세로 연신 공정에서는 우선 복수의 120℃ 이상 150℃ 미만으로 유지한 금속 롤에 미연 시트를 접촉시켜 예열하여 연신 온도까지 승온되고, 주속 차를 형성한 롤 사이에서 길이 방향으로 3~8배로 연신한 후, 실온까지 냉각한다. 이 때, 가장 고온의 예열 롤의 온도(예열 온도)는 140℃ 이상이 바람직하고, 142℃ 이상이 보다 바람직하고, 145℃ 이상이 더욱 바람직하다. 가장 고온의 예열 롤의 온도를 140℃ 이상으로 함으로써, 두께 방향의 탄성률을 높일 수 있어 바람직하다. 또한, 예열 온도는 폴리프로필렌 원료 B의 융점보다 높은 것이 바람직하고, 20℃ 이상 높은 것이 보다 바람직하고, 40℃ 이상이 더욱 바람직하고, 60℃ 이상이 가장 바람직하다. 내층에 사용되는 폴리프로필렌 원료 B의 융점 이상의 온도에서 연신함으로써 연신 응력이 저하되고, 필름의 인장 탄성률을 저하시킬 수 있다. 단, 150℃ 이상이면, 필름의 표면이 거칠고, 투명성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 연신 배율이 3배 미만이면 필름의 표면이 거칠고, 투명성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 이 때 주속 차를 형성한 롤 내, 하류측의 속도가 빠른 롤의 온도는 상류측의 롤의 온도보다 10℃ 이상 낮은 것이 마찰계수 저감의 관점에서 바람직하다. The obtained unstretched sheet|seat is introduce|transduced into a longitudinal stretch process. In the longitudinal stretching process, first, the undrawn sheet is brought into contact with a plurality of metal rolls maintained at 120° C. or higher and less than 150° C., and the temperature is raised to the stretching temperature by preheating, and after stretching 3 to 8 times in the longitudinal direction between the rolls having a difference in circumferential speed. , cooled to room temperature. At this time, the temperature (preheating temperature) of the hottest preheat roll is preferably 140°C or higher, more preferably 142°C or higher, and still more preferably 145°C or higher. By setting the temperature of the hottest preheating roll to 140°C or higher, the elastic modulus in the thickness direction can be increased, which is preferable. The preheating temperature is preferably higher than the melting point of the polypropylene raw material B, more preferably 20°C or higher, still more preferably 40°C or higher, and most preferably 60°C or higher. By stretching at a temperature equal to or higher than the melting point of the polypropylene raw material B used for the inner layer, the stretching stress is lowered and the tensile modulus of elasticity of the film can be reduced. However, if it is 150 degreeC or more, the surface of a film may be rough and transparency may fall. Moreover, when a draw ratio is less than 3 times, the surface of a film may be rough and transparency may fall. In addition, at this time, it is preferable from the viewpoint of reducing the friction coefficient that the temperature of the roll with the higher speed on the downstream side is 10°C or more lower than the temperature of the roll on the upstream side in the roll having the circumferential speed difference.
이어서, 세로 일축 연신 필름을 텐터로 인도하여 필름의 단부를 클립으로 파지하고 140~165℃의 온도에서 폭 방향에 7~13배로 가로 연신한다. 연신 온도가 낮 으면 필름이 파단하거나 투명성이 저하되는 경우가 있고, 연신 온도가 너무 높으면 필름의 배향이 약해 강도가 저하되는 경우가 있다. 또한, 배율이 높으면 필름이 파단되는 경우가 있고, 배율이 낮으면 필름의 배향이 약해 강도가 저하되는 경우가 있다. Then, the longitudinal uniaxially stretched film is guided to the tenter, the end of the film is gripped with a clip, and transversely stretched 7 to 13 times in the width direction at a temperature of 140 to 165° C. If the stretching temperature is low, the film may break or the transparency may be lowered. If the stretching temperature is too high, the orientation of the film may be weak and the strength may decrease. Moreover, when a magnification is high, a film may fracture|rupture, and when a magnification is low, the orientation of a film may be weak and intensity|strength may fall.
계속해서, 열처리 및 이완 처리 공정에서는 클립으로 폭 방향을 긴장 파지한 채 폭 방향에 2~20%의 이완율로 이완을 주면서, 100℃ 이상 160℃도 미만의 온도에서 열 고정하고, 클립으로 폭 방향을 긴장 파지한 채 80~100℃에서의 냉각 공정을 거쳐 텐터의 외측으로 인도하여 필름 단부의 클립을 해방하고, 와인더 공정에서 필름 에지부를 슬릿하여 필름 제품 롤을 권취한다. Subsequently, in the heat treatment and relaxation treatment process, while tensioning in the width direction with a clip and giving relaxation at a relaxation rate of 2 to 20% in the width direction, heat fixing at a temperature of 100°C or higher and less than 160°C, The film is guided to the outside of the tenter through a cooling process at 80-100° C. while holding the tension in the direction to release the clip at the end of the film, and the film edge portion is slit in the winder process to wind up the film product roll.
이상과 같이 해서 얻어진 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 포장용 필름, 표면 보호 필름, 공정 필름, 위생 용품, 농업 용품, 건축 용품, 의료 용품 등 다양한 용도로 사용할 수 있지만, 특히 표면 평활성이나 품위가 우수하기 때문에 표면 보호 필름, 용액 제막용 공정 필름 등의 공정 필름, 이형 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 용액 제막용 공정 필름이란, 고분자 용액을 유연할 때의 지지체를 가리킨다. 용액 제막용 공정 필름 상에 유연된 용액 필름이나, 건조나 세정 공정 등을 거쳐 공정 필름으로부터 박리함으로써 제막된다. The biaxially oriented polypropylene film obtained as described above can be used in various applications such as packaging films, surface protection films, process films, sanitary products, agricultural products, construction products, and medical products. It can use suitably as process films, such as a protective film and the process film for solution film formation, and a release film. The process film for solution film formation refers to the support body at the time of casting|flow_spreading a polymer solution. It forms into a film by peeling from the process film through the solution film cast|flow_spread on the process film for solution film formation, drying, a washing process, etc.
이형 필름이란 광학 필름이나 점착 필름, 반도체, 전자 부품 등을 제조, 이송하는 공정에서의 긁힘 방지나 오염을 막는 목적으로서 사용되는 필름을 가리킨다. A release film refers to a film used for the purpose of preventing scratching or contamination in the process of manufacturing and transporting an optical film, an adhesive film, a semiconductor, an electronic component, etc.
이어서, 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 점착 필름용의 도공 기재로서 사용하는 경우의 예에 대해서 설명한다. Next, the example in the case of using the biaxially-oriented polypropylene film of this invention as a coating base material for adhesion films is demonstrated.
점착층에 사용하는 점착제는 특별히 한정되지 않고, 고무계, 비닐 중합계, 축합 중합계, 열경화성 수지계, 실리콘계 등을 사용할 수 있다. 이 중에서, 고무계의 점착제로서는 부타디엔-스티렌 공중합체계, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체계, 이소부틸렌-이소프렌 공중합체계 등을 예시할 수 있다. 비닐 중합계의 점착제로서는 아크릴계, 스티렌계, 아세트산비닐-에틸렌 공중합체계, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체계 등을 예시할 수 있다. 또한, 축합 중합계의 점착제로서는 폴리에스테르계를 예시할 수 있다. 또한, 열경화 수지계의 점착제로서는 에폭시 수지계, 우레탄 수지계 등을 예시할 수 있다. The adhesive used for an adhesive layer is not specifically limited, A rubber type, a vinyl polymerization type, a condensation polymerization type, a thermosetting resin type, a silicone type, etc. can be used. Among them, examples of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include a butadiene-styrene copolymer system, a butadiene-acrylonitrile copolymer system, and an isobutylene-isoprene copolymer system. As an adhesive of a vinyl polymerization type|system|group, an acrylic type, a styrene type, a vinyl acetate-ethylene copolymer system, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system, etc. can be illustrated. Moreover, as an adhesive of a condensation polymerization system, a polyester system can be illustrated. Moreover, an epoxy resin type, a urethane resin type, etc. can be illustrated as a thermosetting resin type adhesive.
이들 중에서도, 투명성이 우수하고, 내후성, 내열성, 내습열성, 기재 밀착성 등을 고려하면, 아크릴계 점착제가 적합하게 사용된다. 이러한 아크릴계 점착제의 구체예로서는 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd.제 「SKdyne」(등록상표) 1310, 1435, SKdyne 1811L, SKdyne 1888, SKdyne 2094, SKdyne 2096, SKdyne 2137, SKdyne 3096, SKdyne 1852 등이 적합한 예로서 예시된다. Among these, it is excellent in transparency, and when a weather resistance, heat resistance, heat-and-moisture resistance, base material adhesiveness, etc. are considered, an acrylic adhesive is used suitably. As a specific example of such an acrylic adhesive, Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. "SKdyne" (registered trademark) 1310, 1435, SKdyne 1811L, SKdyne 1888, SKdyne 2094, SKdyne 2096, SKdyne 2137, SKdyne 3096, SKdyne 1852, etc. are suitable illustrated as an example.
또한, 상기 아크릴계 점착제에는 경화제를 함께 사용하는 것이 바람직하다.경화제의 구체예로서는, 예를 들면 이소시아네이트의 경우, 톨루엔디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 1,3-크실릴렌디이소시아네이트, 1,4-크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2-4'-디이소시아네이트, 3-메틸디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-4-4'-디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄-2-4'-디이소시아네이트, 리신이소시아네이트 등이 예시된다. 경화제의 혼합 비율은 점착제 100질량부에 대하여 0.1~10질량부, 바람직하게는 0.5~5질량부이다. 0.1질량부보다 적으면 건조로 내에서 점착제층의 경화가 불충분해져서 뒤붙음이 발생하는 경우가 있다. 10질량부를 초과하면 잉여가 된 경화제가 기판으로 이행하거나 고온시에 가스화하여 오염 원인이 되는 경우가 있다. In addition, it is preferable to use a curing agent together with the acrylic pressure-sensitive adhesive. As specific examples of the curing agent, for example, in the case of isocyanate, toluene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3 -Xylylene diisocyanate, 1,4-xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenylmethane-2-4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylenedi isocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4-4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2-4'-diisocyanate, lysine isocyanate, etc. are illustrated. The mixing ratio of a hardening|curing agent is 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesives, Preferably it is 0.5-5 mass parts. When it is less than 0.1 mass part, hardening of an adhesive layer in a drying furnace may become inadequate, and sticking may generate|occur|produce. When it exceeds 10 parts by mass, the surplus curing agent may migrate to the substrate or may be gasified at a high temperature to cause contamination.
또한, 아크릴계 점착제에는 피착체(유리나 기능 필름)의 재질에 따라서 산화 방지제나 자외선 흡수제, 실란 커플링제, 금속 불활성제 등을 적절히 첨가 배합해도 좋다.In addition, you may add and mix|blend antioxidant, a ultraviolet absorber, a silane coupling agent, a metal deactivator, etc. suitably with the material of a to-be-adhered body (glass or a functional film) to an acrylic adhesive.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 이용한 점착 필름은 점착층의 두께(d)가 1.0㎛ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.8㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.6㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.4㎛ 이하이다. 점착층의 두께(d)가 1.0㎛를 초과하면 기재 필름의 배면과 점착층 표면의 미끄럼성이 악화되어 권취가 곤 해지는 경우가 있다. 또한, 점착층의 뒤붙음이 발생할 수 있다. 뒤붙음이란 기재 필름의 편면에 점착층의 용액을 도공 후, 건조로 내에서 건조·경화하여 본 발명의 점착 필름을 이형 필름을 개재하지 않고, 롤 형상으로 권취한 후 사용시에 점착 필름을 권출할 때, 기재 필름의 배면에 점착층의 일부가 이행되어 버리는 현상을 가리킨다. 점착층의 두께(d)가 1.0㎛를 초과하면 건조로에서의 점착층의 건조가 불충분해져서 뒤붙음이 발생되는 경우가 있다. 또한, 점착층의 두께가 두꺼우면 본 발명의 필름을 제품에 접합하고, 증착이나 스퍼터링 등 감압이 필요한 공정에 사용하는 경우 등에, 점착층으로부터의 휘발 성분이 감압도 저하의 장해가 되는 경우가 있다. 점착층의 두께를 상기 범위로 하는 방법은 공지의 기술을 사용할 수 있고, 점착층의 용액의 고형분 농도나 각종 도공 방법에 있어서의 도공 두께 조정에 의해 제어 가능하다. 점착층의 두께는 너무 얇으면 안정된 도공이 곤란하거나, 점착력이 너무 낮아서 피착체에 점착하지 않는 경우가 있기 때문에 0.1㎛ 정도가 하한이다. In the adhesive film using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the thickness (d) of the adhesive layer is preferably 1.0 µm or less. More preferably, it is 0.8 micrometer or less, More preferably, it is 0.6 micrometer or less, More preferably, it is 0.4 micrometer or less. When the thickness (d) of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 1.0 μm, the slip properties of the back surface of the base film and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer may deteriorate, making winding difficult in some cases. In addition, sticking of the adhesive layer may occur. After coating the solution of the adhesive layer on one side of the base film, drying and curing in a drying furnace, the adhesive film of the present invention is wound in a roll shape without intervening a release film, and the adhesive film is unwound during use. At the time, it points out the phenomenon to which a part of an adhesion layer transfers to the back surface of a base film. When the thickness (d) of the adhesion layer exceeds 1.0 µm, drying of the adhesion layer in the drying furnace becomes insufficient, and sticking may occur. In addition, when the thickness of the adhesive layer is thick, when the film of the present invention is bonded to a product and used in a process requiring reduced pressure such as vapor deposition or sputtering, volatile components from the adhesive layer may hinder the decrease in pressure reduction. . A well-known technique can be used for the method of making the thickness of an adhesion layer into the said range, and it is controllable by solid content concentration of the solution of an adhesion layer, or coating thickness adjustment in various coating methods. When the thickness of the adhesive layer is too thin, stable coating may be difficult, or the adhesive force may not be adhered to the adherend due to too low a thickness, so about 0.1 µm is the lower limit.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 이용한 점착 필름은 유리판에 접합시킨 후의 180℃ 박리력이 1N/25㎜ 이하인 것이 바람직하다. 박리력은 보다 바람직하게는 0.5N/25㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 0.2N/25㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05N/25㎜ 이하이다. 박리력이 1N/25㎜를 초과하면 기재 필름의 배면과 점착층 표면의 미끄럼성이 악화되어 권취가 곤란해지는 경우나 뒤붙음이 발생되는 경우가 있다. 박리력을 상기 범위로 하기 위해서는 점착층의 조성이나 두께를 후술하는 범위로 하는 것, 또한 필름의 원료 조성이나 제막 조건을 후술하는 범위로 하여 기재 필름의 표면 조도를 제어하는 것이 효과적이다. 박리력이 0.01N/25㎜ 미만이면, 피 착체와의 접합 후, 반송 중 등에 점착 필름이 벗겨져 버리는 경우가 있기 때문에, 하한은 0.01N/25㎜ 정도이다. It is preferable that the 180 degreeC peeling force after bonding the adhesive film using the biaxially-oriented polypropylene film of this invention to a glass plate is 1N/25mm or less. The peeling force is more preferably 0.5 N/25 mm or less, still more preferably 0.2 N/25 mm or less, and still more preferably 0.05 N/25 mm or less. When peeling force exceeds 1 N/25 mm, the slipperiness|lubricacy of the back surface of a base film and the surface of an adhesion layer deteriorates, the case where winding-up becomes difficult, or sticking may generate|occur|produce. In order to make the peeling force into the above range, it is effective to control the surface roughness of the base film by setting the composition and thickness of the pressure-sensitive adhesive layer to a range to be described later, and to set the raw material composition and film forming conditions of the film to a range to be described later. If the peeling force is less than 0.01 N/25 mm, the lower limit is about 0.01 N/25 mm, since the adhesive film may come off during conveyance after bonding with the adherend.
이어서, 점착층의 제조 방법을 설명하지만, 반드시 이것에 한정되는 것은 아니다. Next, although the manufacturing method of an adhesion layer is demonstrated, it is not necessarily limited to this.
우선, 점착층용의 도포제를 준비한다. 도포제는 상술한 점착제나 경화제 등의 첨가제를 용매에 녹여 사용할 수 있다. 용제는 코터에서의 건조 온도나 도포제의 점도 등에 따라 적절하게 조정하여 사용할 수 있고, 구체예로서는 메탄올이나 에탄올, 이소프로필알코올, n-부탄올, tert-부탄올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 시클로헥사논, 톨루엔, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 이소프로필아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디아세틸아세톤, 아세틸아세톤으로부터 선택되는 적어도 1종 이상의 용제를 사용할 수 있다. First, a coating agent for an adhesive layer is prepared. The coating agent may be used by dissolving additives such as the above-described pressure-sensitive adhesive or curing agent in a solvent. The solvent can be appropriately adjusted and used according to the drying temperature in the coater or the viscosity of the coating agent. Specific examples include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, tert-butanol, ethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy- At least one solvent selected from 2-propanol, propylene glycol monomethyl ether, cyclohexanone, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetyl acetone, and acetyl acetone; Can be used.
도포제 중의 고형분 농도는 도포제의 점도나 점착층의 두께에 따라 적절히 선택되는 것이지만, 5~20질량%인 것이 바람직하다. Although the solid content concentration in a coating agent is suitably selected according to the viscosity of a coating agent, or the thickness of an adhesion layer, it is preferable that it is 5-20 mass %.
이어서, 코터에 상술한 기재 필름을 반송시켜 점착층용의 도포제를 도공한다. 여기서, 점착층을 도공하는 면은 기재 필름의 어느 면이어도 상관없지만, 도포면에는 미리 코로나 처리 등의 전처리에 의해 도포제와의 젖음성을 향상시켜 두는 것이 바람직하다. 한편, 기재 필름의 배면은 이형성을 향상시키기 위해 코로나 처리 등의 전처리를 실시하지 않는 것이 바람직하다. 도포 방식(도공 방식)은 특별히 한정되지 않고, 메타바 방식, 닥터 블레이드 방식, 그라비아 방식, 다이 방식, 나이프 방식, 리버스 방식, 딥 방식 등 기존의 도공 방식을 채용할 수 있다. 단, 상술한 바와 같이 점착층 두께는 1.0㎛ 이하와 박막인 것이 바람직하고, 박막의 도공층을 안정적으로 얻을 수 있는 관점에서 그라비아 방식이나 리버스 방식이 바람직하다. Next, the base film mentioned above is conveyed to a coater, and the coating agent for adhesion layers is coated. Here, the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is coated may be any surface of the base film, but it is preferable to improve the wettability with the coating agent by pretreatment such as corona treatment on the coated surface in advance. On the other hand, it is preferable not to perform a pretreatment such as corona treatment on the back surface of the base film in order to improve the releasability. The coating method (coating method) is not particularly limited, and conventional coating methods such as a metabar method, a doctor blade method, a gravure method, a die method, a knife method, a reverse method, and a dip method can be adopted. However, as described above, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 µm or less and a thin film, and a gravure method or a reverse method is preferable from the viewpoint of stably obtaining a thin coating layer.
기재 필름에 점착층용의 도포제를 도공 후, 건조로로 인도하여 도포제 중의 용매를 제거하여 점착 필름을 얻는다. 여기에서의 건조 온도는 기재 필름의 내열성이나 용제의 비점에 의해 적절히 설정되는 것이지만, 60~170℃인 것이 바람직하다. 60℃ 미만이면, 점착층의 경화가 충분히 진행되지 않아 뒤붙음이 발생하는 경우가 있다. 170℃를 초과하면, 기재 필름이 변형되어 평면성이 악화되는 경우가 있다. 또한, 건조 시간은 15~60초인 것이 바람직하다. 15초 미만에서는, 점착층의 경화가 충분히 진행되지 않아 뒤붙음이 발생하는 경우가 있다. 60초를 초과하면 생산성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. After coating the coating agent for adhesion layers to a base film, it guides to a drying furnace, the solvent in a coating agent is removed, and an adhesion film is obtained. Although the drying temperature here is suitably set by the heat resistance of a base film, and the boiling point of a solvent, it is preferable that it is 60-170 degreeC. If it is less than 60 degreeC, hardening of an adhesion layer may not fully advance and sticking may generate|occur|produce. When it exceeds 170 degreeC, a base film may deform|transform and planarity may deteriorate. Moreover, it is preferable that drying time is 15 to 60 second. If it is less than 15 second, hardening of an adhesion layer may not fully advance and sticking may generate|occur|produce. Since productivity will fall when it exceeds 60 second, it is unpreferable.
건조 후의 점착 필름을 이형 필름 등을 이용하지 않고 권취기에 의해 귄취하여 점착 필름 롤을 얻을 수 있다. 본 발명의 점착 필름은 상술한 구성으로 함으로써 점착층의 경화가 충분히 진행되고, 기재 필름의 배면과 점착층 표면의 미끄럼성도 양호한 것으로부터, 이형 필름을 개재하지 않고 권취해도 뒤붙음이나 권취시의 주름 발생 등의 문제가 없고, 품위가 양호한 점착 필름 롤을 얻을 수 있다. 단, 필요에 따라서 이형 필름을 이용하여 권취해도 상관없다. The adhesive film after drying can be wound up with a winder without using a release film etc., and an adhesive film roll can be obtained. Since the adhesive film of the present invention has the above-described configuration, hardening of the adhesive layer proceeds sufficiently, and the slipperiness of the back surface of the base film and the surface of the adhesive layer is also good, so even if it is wound without interposing a release film, sticking and wrinkles at the time of winding There is no problem, such as generation|occurrence|production, and the good quality adhesive film roll can be obtained. However, you may wind up using a release film as needed.
이상과 같이 해서 얻어진 점착 필름은 포장용 필름, 표면 보호 필름, 공정 필름, 위생 용품, 농업 용품, 건축 용품, 의료 용품 등 다양한 용도로 사용할 수 있지만, 특히 표면 평활성이 우수하기 때문에 표면 보호 필름, 공정 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive film obtained as described above can be used in various applications such as packaging films, surface protection films, process films, hygiene products, agricultural products, construction products, and medical products. It can be preferably used as
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 이형 필름으로서 사용하는 예를 광학 부재용의 이형 필름을 예로 들어서 설명한다. 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 코터로부터 권출하고, 편면에 점착제를 도공하여 80~100℃에서 건조하여 점착 필름을 얻는다. 그 후, 광학용 부재의 제막 공정이나 검사 공정에서 점착 필름을 접합하여 사용할 수 있다. 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 표면이 평활하기 때문에 광학 부재에의 표면 요철 전사가 적고, 고정밀한 화상 표시 소자의 부재용 이형 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. An example in which the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is used as a release film will be described by taking the release film for optical members as an example. The biaxially-oriented polypropylene film of this invention is unwound from a coater, an adhesive is coated on one side, and it dries at 80-100 degreeC, and obtains an adhesive film. Then, the adhesion film can be bonded and used in the film forming process or the inspection process of the member for optics. Since the surface of the biaxially oriented polypropylene film of this invention is smooth, there are few surface unevenness|corrugation transcription|transfer to an optical member, and it can use suitably as a release film for members of a high-definition image display element.
본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 용액 제막용 공정 필름으로서 사용하는 예를 설명한다. 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 코터로부터 권출하고, 폴리머 용액을 도공하여 80~100℃에서 건조하고, 그 후 공정 필름으로부터 용액 제막 필름을 박리하고, 용매가 완전히 제거될 때까지 더 건조하여 용액 제막 필름을 얻는다. 본 발명의 이축 배향 폴리프로필렌 필름은 표면이 평활하기 때문에 용액 제막 필름에의 표면 요철 전사가 적고, 품위가 양호한 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다. An example in which the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is used as a process film for solution film forming will be described. The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is unwound from the coater, a polymer solution is coated and dried at 80 to 100 ° C. After that, the solution film forming film is peeled from the process film, and further dried until the solvent is completely removed. A film forming film is obtained. Since the surface of the biaxially oriented polypropylene film of this invention is smooth, there are few surface unevenness|corrugation transcription|transfer to a solution film forming film, and it can be used suitably as a film with favorable quality.
실시예 Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 특성은 이하의 방법에 의해 측정, 평가를 행했다. Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of Examples. In addition, the characteristic measured and evaluated by the following method.
(1) 필름 두께 (1) Film thickness
마이크로 두께계(ANRITSU CORPORATION제)를 이용하여 측정했다. 필름을 10㎝×10㎝로 샘플링하고, 임의로 5점 측정하여 평균값을 구했다. It measured using the micro thickness meter (made by ANRITSU CORPORATION). The film was sampled at 10 cm x 10 cm, and 5 points|pieces were measured arbitrarily, and the average value was calculated|required.
(2) 나노 인덴테이션법에 의해 측정한 두께 방향의 탄성률(EIT) (2) Elastic modulus (EIT) in the thickness direction measured by the nanoindentation method
측정에는 ELIONIX INC.제의 나노 인덴터 「ENT-2100」을 이용하고, ISO 14577(2002)에 규정된 방법에 준하여 측정했다. 이축 배향 폴리프로필렌 필름에 TOAGOSEI CO., LTD.제 「"Aron Alpha"(등록상표) 프로용 내충격」을 1방울 도포하고, 순간 접착제를 통해서 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 전용의 샘플 고정대에 고정 하고, 표면층측을 측정면으로 해서 측정을 행했다. 측정에는 능간각 115°의 삼각뿔 다이아몬드 압자(Berkovich 압자)를 사용했다. 측정 데이터는 「ENT-2100」의 전용 해석 소프트웨어(version 6.18)에 의해 처리되고, 압입 탄성률 EIT(GPa)를 측정했다. 측정은 필름의 양면에 대해서, 각각 n=10에서 행하고, 그 평균값을 구하고, 표에는 양면의 측정값의 평균값 내, 큰 쪽의 값을 기재했다. Nanoindenter "ENT-2100" manufactured by ELIONIX INC. was used for the measurement, and it measured according to the method prescribed|regulated to ISO14577 (2002). One drop of "Aron Alpha" (registered trademark) Professional Impact Resistance" manufactured by TOAGOSEI CO., LTD. is applied to the biaxially oriented polypropylene film, and the biaxially oriented polypropylene film is fixed to a dedicated sample holder through an instant adhesive, Measurement was performed with the surface layer side as the measurement surface. A triangular pyramid diamond indenter (Berkovich indenter) with a ridge angle of 115° was used for measurement. The measurement data was processed by the dedicated analysis software (version 6.18) of "ENT-2100", and the indentation elastic modulus EIT (GPa) was measured. The measurement was performed at n=10, respectively, about both surfaces of the film, the average value was calculated|required, and the larger value was described in the table|surface within the average value of the measured values of both surfaces.
측정 모드 : 부하-제하 시험 Measuring mode: load-unload test
최대 하중 : 0.5mN Maximum load: 0.5mN
최대 하중에 도달했을 때의 유지 시간 : 1초 Holding time when the maximum load is reached: 1 second
하중 속도, 제하 속도 : 0.05mN/sec. Loading speed, unloading speed: 0.05mN/sec.
(3) 길이(MD) 방향 및 폭(TD) 방향의 인장 탄성률 (3) Tensile modulus of elasticity in length (MD) direction and width (TD) direction
필름을 시험 방향 길이 150㎜×폭 방향 길이 10㎜의 직사각형으로 잘라내고 샘플로 했다. 인장 시험기(ORIENTEC CORPORATION제 TENSILON AMF/RTA-100)를 이용하여 JIS K7161(1994)에 규정된 방법에 준하여, 23℃, 65% RH 분위기에서 5회 측정을 행하여 평균값을 구했다. 단, 초기 척간 거리 50㎜로 하고, 인장 속도를 300㎜/분으로 하여 시험을 개시하고 나서 하중이 1N을 통과한 점을 신장의 원점이라고 했다. The film was cut out into the rectangle of length 150 mm x width direction 10 mm, and it was set as the sample. Using a tensile tester (TENSILON AMF/RTA-100 manufactured by ORIENTEC CORPORATION), according to the method specified in JIS K7161 (1994), measurements were performed 5 times at 23° C. and 65% RH atmosphere to obtain the average value. However, the point where the load passed through 1N after starting the test by setting the initial chuck distance to 50 mm and the tensile speed to 300 mm/min was defined as the origin of elongation.
(4) 최대 높이 조도(Sz) (4) Maximum height roughness (Sz)
측정은 Ryoka Systems Inc. VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC를 사용하고, 부속의 해석 소프트웨어에 의해 촬영 화면을 다항식 4차 근사로 면 보정하여 표면 형상을 구했다. 측정 조건은 하기와 같다. 측정은 ISO 25178에 규정된 방법에 준하여, 필름의 양면의 최대 높이 조도를 각각 n=3으로 구하고, 그 평균값을 각 면의 Sz로서 채용했다. Measurements were made by Ryoka Systems Inc. Using VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC, surface shape was obtained by surface correction of the shooting screen by polynomial quaternary approximation using the attached analysis software. Measurement conditions are as follows. In the measurement, the maximum height roughness of both surfaces of the film was determined as n=3, respectively, according to the method specified in ISO 25178, and the average value thereof was adopted as Sz of each surface.
제조원 : Ryoka Systems Inc. Manufacturer: Ryoka Systems Inc.
장치명 : VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC Device Name: VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC
측정 조건 : CCD 카메라 SONY HR-57 1/2인치 Measurement conditions: CCD camera SONY HR-57 1/2 inch
대물 렌즈 5x objective lens 5x
중간 렌즈 0.5x Medium lens 0.5x
파장 필터 530㎚ white Wavelength filter 530nm white
측정 모드 : Wave Measurement mode: Wave
측정 소프트웨어 : VS-Measure Version5.5.1 Measurement software: VS-Measure Version5.5.1
분석 소프트웨어 : VS-Viewer Version5.5.1 Analysis software: VS-Viewer Version5.5.1
측정 면적 : 1.252×0.939㎟.Measuring area: 1.252×0.939 mm2.
(5) 필름의 헤이즈 (5) Haze of film
필름을 헤이즈미터(NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., LTD.제, NDH-5000)를 이용하여 JIS K7136(2000)에 준하여 23℃에서의 헤이즈값(%)을 3회 측정하고, 평균값을 사용했다.According to JIS K7136 (2000), the haze value (%) at 23 degreeC was measured three times for the film using the haze meter (NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO., Ltd. make, NDH-5000), and the average value was used.
(6) 정마찰계수(㎲) (6) Static friction coefficient (㎲)
TOYO TESTER KOGYO CO., LTD.제 마찰 측정기를 이용하고, ASTM D1894에 준하여, 필름의 한쪽면과 다른쪽면이 접촉하도록 겹쳐서 MD 방향끼리를 마찰시켰을 때의 초기 상승 저항값을 측정하고, 최대값을 정마찰계수(㎲)라고 했다. 단, 초기의 상승이 커서 측정값 상한(5.0)을 초과한 경우에는 측정이 불가능이라고 했다. 샘플은 폭 80㎜, 길이 200㎜의 직사각형으로 하고, 5세트(10장) 잘라내었다. 5회 측정을 행하고, 평균값을 구했다. Using a friction measuring device manufactured by TOYO TESTER KOGYO CO., LTD., in accordance with ASTM D1894, the initial rise resistance value when one side of the film and the other side of the film are overlapped and rubbed against each other in the MD direction is measured, and the maximum value It was called the coefficient of static friction (㎲). However, when the initial rise was large and exceeded the upper limit of the measured value (5.0), it was said that the measurement was impossible. The sample was made into a rectangle with a width of 80 mm and a length of 200 mm, and 5 sets (10 sheets) were cut out. Measurement was performed 5 times, and the average value was calculated|required.
(7) 필름 품위 평가 (7) Film quality evaluation
실시예에 있어서, 세로 연신 후의 필름을 채취하고, 미분 간섭 현미경을 사용하여 반사 모드, 관찰 배율 400배에서 필름 3㎝×3㎝에 대해서 필름 표면을 관찰했다. 이 때, 측면으로부터 LED 라이트를 비췄을 때에 밝게 보이고, PP 필름과 동 색의 이물을 PP 가루라고 하고, 그 중에서 50㎛ 이상의 이물의 수를 카운팅하고, 이하의 기준으로 평가했다. 관찰은 캐스팅 드럼이 접촉한 면에서 실시했다. PP 가루의 수가 10개 이하인 경우, 피착체에의 영향이 적고, 이형 필름, 용액 제막용 공정 필름, 점착 필름으로서 적합하게 사용된다.In an Example, the film after longitudinal stretch was sample|collected, and the film surface was observed about the film 3 cm x 3 cm in reflection mode and 400 times observation magnification using a differential interference microscope. At this time, when the LED light was illuminated from the side, the foreign material of the same color as the PP film was PP powder, and the number of foreign materials of 50 µm or more was counted among them, and the following criteria were evaluated. Observation was performed from the surface which the casting drum contacted. When the number of PP powder is 10 or less, there is little influence on a to-be-adhered body, and it is used suitably as a release film, the process film for solution film forming, and an adhesion film.
A : PP 가루의 개수가 3개 이하 A: The number of PP powder is 3 or less
B : PP 가루의 개수가 4~10개 B: The number of PP powder is 4 to 10
C : PP 가루의 개수가 11개 이상.C: The number of PP powder is 11 or more.
(8) 피착체에의 전사 평가 (8) Evaluation of transcription to an adherend
이축 배향 폴리프로필렌 필름 및 두께 40㎛의 Zeon Corporation "ZEONOR FILM"(등록상표)을 폭 100㎜, 길이 100㎜의 정사각형으로 샘플링하고, 이축 배향 폴리프로필렌 필름의 조면과 "ZEONOR FILM"이 접촉하도록 겹치고, 그것을 2장의 아크릴판(폭 100㎜, 길이 100㎜)에 끼워서 2kg의 하중을 가하고, 23℃의 분위기 하에서 24시간 정치했다. 24시간 후에, "ZEONOR FILM"의 표면(이축 배향 폴리프로필렌 필름이 접하고 있던 면)을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가했다.A biaxially oriented polypropylene film and a 40 µm thick Zeon Corporation "ZEONOR FILM" (registered trademark) were sampled in a square of 100 mm wide and 100 mm long, and overlapped so that the rough surface of the biaxially oriented polypropylene film and "ZEONOR FILM" were in contact. , it was sandwiched between two acrylic plates (width 100 mm, length 100 mm), a load of 2 kg was applied, and it was left still in an atmosphere of 23°C for 24 hours. After 24 hours, the surface of "ZEONOR FILM" (the surface where the biaxially oriented polypropylene film was in contact) was visually observed, and the following criteria evaluated.
A : 깨끗하고, 하중을 가하기 전과 동등 A: Clean, same as before loading
B : 약한 요철이 확인됨 B: Weak irregularities were confirmed
C : 강한 요철이 확인됨. C: Strong unevenness was confirmed.
(실시예 1) (Example 1)
결정성 폴리프로필렌(PP(a))(Prime Polymer Co., Ltd.제, TF850H, MFR : 2.9g/10분, 메소펜타드 분율 : 0.94, 융점 : 164℃)을 90질량부, 4-메틸-1-펜텐계 중합체(Mitsui Chemicals, Inc.제, MX004)를 10질량부가 이 비율로 혼합되도록 계량 호퍼로부터 이축 압출기에 원료 공급하고, 260℃에서 용융 혼련을 행하고, 스트랜드 형상으로 다이로부터 토출하여 25℃의 수조에서 냉각 고화하고, 칩 형상으로 커팅하여 A층용의 폴리프로필렌 원료(1)를 얻었다.90 parts by mass of crystalline polypropylene (PP(a)) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, MFR: 2.9 g/10 min, mesopentad fraction: 0.94, melting point: 164°C), 4-methyl -1-Pentene-based polymer (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., MX004) is supplied as a raw material from a metering hopper to a twin screw extruder so that 10 parts by mass is mixed in this ratio, melt-kneaded at 260° C., and discharged from a die in a strand shape. It solidified by cooling in a 25 degreeC water bath, it cut into chip shape, and obtained the polypropylene raw material (1) for A-layer.
표층(A)용의 폴리프로필렌 원료로서 상기 폴리프로필렌 원료(1) 20질량부와 상기 결정성 PP(a) 80질량부를 드라이 블렌딩하고, A층용의 단축의 용융 압출기에 공급하고, 코어층(B)용의 폴리프로필렌 원료로로서 Sumitomo Chemical Company, Limited제 폴리프로필렌 수지 FSX20L8(MFR=2.0g/10분, 아이소택틱 인덱스(II)=96%) 90질량부와 Idemitsu Kosan Co., Ltd.제 "L-MODU"(L-MODU)(등록상표) S901(MFR이 50g/10min, 융점 : 80℃) 10질량부를 드라이 블렌딩하고, B층용의 단축의 용융 압출기에 공급하고, 용융 온도 240℃, 립 온도 200℃에서 용융 압출을 행하고, 10㎛ 컷의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B/A 복합 T 다이에서 1/28/1의 두께비로 적층하고, 25℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프에 의해 캐스팅 드럼에 밀착시켰다. 그 후, 캐스팅 드럼 상의 시트의 비냉각 드럼면에 온도 30℃, 압력 0.3MPa의 압공 에어를 분사시켜 냉각하고, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 상기 시트를 세라믹 롤을 이용하여 147℃로 예열하고, 주속차를 형성한 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.0배 연신을 행했다. 이 때, 주속차를 형성한 롤 내, 상류측의 롤의 온도는 145℃, 하류측의 속도가 빠른 롤의 온도는 70℃로 했다. 이어서, 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜 도입하고, 170℃에서 3초간 예열 후, 165℃에서 8.0배로 연신하고, 폭 방향으로 10%의 이완을 주면서 150℃에서 열처리를 실시하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐 텐터의 외측으로 인도하고, 필름 단부의 클립을 해방하고, 폭 800㎜의 필름을 코어에 권취했다. 이 때의 권취 장력은 50N/m였다. 25℃의 분위기 하에서 48시간 보관 후에 양 단부 100㎜씩을 슬릿으로 해서 폭 600㎜로 하고, 100N/m에서 코어에 권취하고, 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다. As a polypropylene raw material for the surface layer (A), 20 parts by mass of the polypropylene raw material (1) and 80 parts by mass of the crystalline PP(a) are dry blended, and supplied to a single screw melt extruder for the A layer, and the core layer (B) ) as a polypropylene raw material for ), 90 parts by mass of polypropylene resin FSX20L8 (MFR = 2.0 g/10 min, isotactic index (II) = 96%) manufactured by Sumitomo Chemical Company, Limited and manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. 10 parts by mass of "L-MODU" (L-MODU) (registered trademark) S901 (MFR is 50 g/10 min, melting point: 80 ° C.) is dry blended, fed to a single-axis melt extruder for layer B, melt temperature 240 ° C, Melt extrusion is performed at a lip temperature of 200°C, foreign substances are removed with a sintered filter of 10 µm cut, and then laminated at a thickness ratio of 1/28/1 in a feed block type A/B/A composite T die, and surface at 25°C It was discharged to the casting drum whose temperature was controlled, and it was made to closely_contact|adhere to the casting drum with an air knife. Thereafter, pneumatic air having a temperature of 30°C and a pressure of 0.3 MPa was blown to the non-cooling drum surface of the sheet on the casting drum to cool, thereby obtaining an unstretched sheet. Subsequently, the sheet was preheated to 147° C. using a ceramic roll, and stretched 4.0 times in the longitudinal direction of the film between the rolls having a difference in circumferential speed. At this time, in the roll in which the circumferential speed difference was formed, the temperature of the roll on the upstream side was 145 degreeC, and the temperature of the roll with a speed|speed on the downstream side was 70 degreeC. Next, the tenter-type stretching machine is introduced by gripping the end with a clip, preheated at 170° C. for 3 seconds, stretched 8.0 times at 165° C., and heat-treated at 150° C. while giving 10% relaxation in the width direction, and then It was guided to the outside of a tenter through a 100 degreeC cooling process, the clip of the film edge part was released, and the film of width 800mm was wound up around the core. The winding tension at this time was 50 N/m. After storage for 48 hours in an atmosphere of 25°C, 100 mm of each of both ends were slitted to have a width of 600 mm, and wound around a core at 100 N/m to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 µm. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(실시예 2) (Example 2)
실시예 1에 있어서, 표층(A)용 폴리프로필렌 원료로서 결정성 폴리프로필렌(PP(a)) 100질량부를 A층의 단축의 용융 압출기에 공급하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다. In Example 1, 100 parts by mass of crystalline polypropylene (PP(a)) as a raw material for the polypropylene for the surface layer (A) was supplied to the single-axis melt extruder of the layer A, except for that, by the same method as in Example 1. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 µm was obtained. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(실시예 3) (Example 3)
실시예 1에 있어서, 적층시의 두께비를 1/38/1로 하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, the thickness ratio at the time of lamination|stacking was made into 1/38/1, except for that, the method similar to Example 1 was followed to obtain a 24-micrometer-thick biaxially-oriented polypropylene film. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(실시예 4) (Example 4)
실시예 1에 있어서, 적층시의 두께비를 1/10/1로 하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, the thickness ratio at the time of lamination|stacking was made into 1/10/1, except for that, the method similar to Example 1 was followed to obtain a 24-micrometer-thick biaxially-oriented polypropylene film. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(실시예 5) (Example 5)
실시예 1에 있어서, 캐스팅 드럼의 온도를 35℃로 하고, 또한 세로 연신의 예열 온도를 142℃로 하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, the temperature of the casting drum was set to 35° C., and the preheat temperature for longitudinal stretching was set to 142° C., except for that, in the same manner as in Example 1, a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained. . Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(실시예 6) (Example 6)
실시예 1에 있어서, 캐스팅 드럼의 온도를 40℃로 하고, 또한 세로 연신의 예열 온도를 140℃로 하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, the temperature of the casting drum was set to 40 ° C, and the preheat temperature for longitudinal stretching was set to 140 ° C. Except that, a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 µm was obtained by the same method as in Example 1 . Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(실시예 7) (Example 7)
실시예 1에 있어서, 표층(A)용의 폴리프로필렌 원료로서 상기 폴리프로필렌 원료(1) 20질량부와 상기 결정성 PP(a) 80질량부를 드라이 블렌딩하고, A층용의 단축의 용융 압출기에 공급하고, 코어층(B)용의 폴리프로필렌 원료로서, Sumitomo Chemical Company, Limited제 폴리프로필렌 수지 FSX20L8(MFR=2.0g/10분, 아이소택틱 인덱스(II)=96%) 90질량부와 Sumitomo Chemical Company, Limited제 "TAFTHREN" H3002(MFR=3.0g/10min, 융점 : 80℃) 8질량부를 드라이 블렌딩하여 B층용의 단축의 용융 압출기에 공급하고, 용융 온도 240℃, 립 온도 200℃에서 용융 압출을 행하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, as a polypropylene raw material for the surface layer (A), 20 parts by mass of the polypropylene raw material (1) and 80 parts by mass of the crystalline PP(a) were dry blended, and supplied to a single screw melt extruder for the A layer. and, as a polypropylene raw material for the core layer (B), 90 parts by mass of a polypropylene resin FSX20L8 manufactured by Sumitomo Chemical Company, Limited (MFR = 2.0 g/10 min, isotactic index (II) = 96%) and Sumitomo Chemical 8 parts by mass of "TAFTHREN" H3002 made by Company, Limited (MFR=3.0 g/10min, melting point: 80°C) is dry blended and supplied to a single-axis melt extruder for layer B, melt-extruded at a melting temperature of 240°C and a lip temperature of 200°C was carried out, except for that, a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 µm was obtained by the same method as in Example 1. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(비교예 1) (Comparative Example 1)
실시예 2에 있어서, 코어층(B)용의 폴리프로필렌 원료로서 결정성 폴리프로필렌(PP(a)) 100질량부를 B층용의 단축의 용융 압출기에 공급하고(표층 및 코어층에 같은 원료를 이용한), 그것 이외에는 실시예 2와 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 2, 100 parts by mass of crystalline polypropylene (PP(a)) as a polypropylene raw material for the core layer (B) was supplied to a single-screw melt extruder for the B layer (using the same raw material for the surface layer and the core layer) ), except that, a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 µm was obtained by the same method as in Example 2. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(비교예 2) (Comparative Example 2)
실시예 1에 있어서, 코어층(B)용의 폴리프로필렌 원료로서, Sumitomo Chemical Company, Limited제 폴리프로필렌 수지 FSX20L8을 50질량부와 Idemitsu Kosan Co., Ltd.제 "L-MODU"(L-MODU) S901을 50질량부를 드라이 블렌딩하여 B층용의 단축의 용융 압출기에 공급하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, as a polypropylene raw material for the core layer (B), 50 parts by mass of polypropylene resin FSX20L8 manufactured by Sumitomo Chemical Company, Limited and "L-MODU" (L-MODU) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. ) 50 parts by mass of S901 was dry blended and supplied to a single-screw melt extruder for layer B, except that a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 µm was obtained by the same method as in Example 1 except for that. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(비교예 3) (Comparative Example 3)
실시예 1에 있어서, 적층시의 두께비를 1/258/1로 하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, the thickness ratio at the time of lamination|stacking was set to 1/258/1, except for that, the method similar to Example 1 was followed to obtain a 24-micrometer-thick biaxially-oriented polypropylene film. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(비교예 4) (Comparative Example 4)
실시예 1에 있어서, 적층시의 두께비를 1/7.6/1로 하고, 그것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 1, the thickness ratio at the time of lamination|stacking was made into 1/7.6/1, except for that, the method similar to Example 1 was followed to obtain a 24-micrometer-thick biaxially-oriented polypropylene film. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
(비교예 5) (Comparative Example 5)
실시예 3에 있어서, 용융 압출시의 립 온도를 240℃, 세로 연신의 예열 온도를 135℃로 하고, 그것 이외에는 실시예 3과 마찬가지의 방법에 의해 두께 24㎛의 이축 배향 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.In Example 3, the lip temperature at the time of melt extrusion was 240° C., and the preheating temperature of longitudinal stretching was 135° C., except for that, a 24 μm-thick biaxially oriented polypropylene film was obtained by the same method as in Example 3. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.
Claims (12)
필름의 최대 높이 조도(Sz)가 양면 모두 1000㎚ 이하인 이축 배향 폴리프로필렌 필름.The method of claim 1,
A biaxially oriented polypropylene film having a maximum height roughness (Sz) of 1000 nm or less on both sides of the film.
적어도 편면의 최대 높이 조도(Sz1)가 300㎚ 이하인 이축 배향 폴리프로필렌 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
The biaxially-oriented polypropylene film whose maximum height roughness (Sz1) of at least one side is 300 nm or less.
정마찰계수(㎲)가 0.55 이하인 이축 배향 폴리프로필렌 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
A biaxially oriented polypropylene film having a coefficient of static friction (㎲) of 0.55 or less.
헤이즈가 1% 이하인 이축 배향 폴리프로필렌 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
A biaxially oriented polypropylene film having a haze of 1% or less.
상기 표층(I)은 메소펜타드 분율이 0.94 이상인 폴리프로필렌 원료 A를 96질량% 이상 포함하는 이축 배향 폴리프로필렌 필름.The method of claim 1,
The surface layer (I) is a biaxially oriented polypropylene film comprising 96 mass % or more of the polypropylene raw material A having a mesopentad fraction of 0.94 or more.
상기 베이스층(II)은 비결정성 폴리프로필렌, 저입체 규칙성 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌, α-올레핀 공중합체, 랜덤 코폴리머, 블록 폴리프로필렌에서 선택되는 폴리프로필렌 원료 B를 5~100질량% 포함하는 이축 배향 폴리프로필렌 필름.8. The method according to claim 1 or 7,
The base layer (II) contains 5 to 100 mass of a polypropylene raw material B selected from amorphous polypropylene, low stereoregular polypropylene, syndiotactic polypropylene, α-olefin copolymer, random copolymer, and block polypropylene. % biaxially oriented polypropylene film.
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