JP7235151B2 - biaxially oriented polypropylene film - Google Patents

biaxially oriented polypropylene film Download PDF

Info

Publication number
JP7235151B2
JP7235151B2 JP2022046351A JP2022046351A JP7235151B2 JP 7235151 B2 JP7235151 B2 JP 7235151B2 JP 2022046351 A JP2022046351 A JP 2022046351A JP 2022046351 A JP2022046351 A JP 2022046351A JP 7235151 B2 JP7235151 B2 JP 7235151B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
biaxially oriented
oriented polypropylene
less
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022046351A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2022100316A (en
Inventor
一馬 岡田
琢也 久万
康平 山中
正寿 大倉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of JP2022100316A publication Critical patent/JP2022100316A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7235151B2 publication Critical patent/JP7235151B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

本発明は、表面平滑性、透明性に優れ、品位やハンドリング性に優れたポリプロピレンフィルムに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polypropylene film excellent in surface smoothness and transparency, and excellent in quality and handleability.

ポリプロピレンフィルムは、透明性、機械特性、電気特性等に優れるため、包装用途、離型用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気用途等の様々な用途に用いられている。特に、表面の離型性や機械特性に優れることから、プラスチック製品や建材や光学部材など、様々な部材の離型用フィルムや工程フィルムとして好適に用いられる。 Polypropylene films are excellent in transparency, mechanical properties, electrical properties, etc., and are used in various applications such as packaging, release, tape, cable wrapping, and electrical applications such as capacitors. In particular, because of its excellent surface releasability and mechanical properties, it is suitably used as a release film or process film for various members such as plastic products, building materials, and optical members.

離型用フィルムへの要求特性はその使用用途によって適宜設定されるが、近年の機器の小型化、高精度化により、保護する対象となる製品にも薄膜かつ高品位が求められる場合があり、ポリプロピレンフィルムの平面性などの品位が悪いと、たとえば光学用部材の離型フィルムとして用いたときに、フィルムの表面凹凸が光学用部材に転写して製品の視認性に影響を及ぼす場合があった。 The required characteristics of the release film are appropriately set according to the intended use, but with the recent miniaturization and high precision of devices, there are cases where thin film and high quality are required for the products to be protected. If the quality such as flatness of the polypropylene film is poor, for example, when it is used as a release film for optical members, the surface unevenness of the film may be transferred to the optical member and affect the visibility of the product. .

そのため、従来からフィルムの表面粗さを小さくする試みがなされており、例えば、特許文献１には、表面粗さが小さく表面平滑性に優れた二軸配向ポリプロピレンフィルムについて記載されている。また、特許文献２には、表面平滑性に優れ、かつ熱収縮力が低いポリプロピレンフィルムについて記載されている。特許文献３には、未延伸ポリエチレンフィルムを用いた表面保護フィルムの表面平滑性を向上させる例について記載されている。 Therefore, conventionally, attempts have been made to reduce the surface roughness of films. For example, Patent Document 1 describes a biaxially oriented polypropylene film having small surface roughness and excellent surface smoothness. Further, Patent Document 2 describes a polypropylene film having excellent surface smoothness and low heat shrinkage force. Patent Document 3 describes an example of improving the surface smoothness of a surface protective film using an unstretched polyethylene film.

特開２００２－４０６６７号公報Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-40667 国際公開第２０１５／１２９８５１号WO2015/129851 特開２０１４－１０１４７１号公報JP 2014-101471 A

二軸配向ポリプロピレンフィルムは、表面粗さが小さい場合であっても、フィルムに微小なうねりが生じ、それが転写され、光学部材表面がゆず肌状に粗れる場合があり、特許文献１～３に開示された手法で微小なうねりの発生を抑制し、品位を改善することは困難であった。本発明の課題は、上記した問題点を解決することにある。すなわち、表面平滑性、品位に優れ、透明性やハンドリング性に優れたポリプロピレンフィルムを提供することにある。 Even if the surface roughness of the biaxially oriented polypropylene film is small, the film may have minute undulations, which may be transferred and cause the surface of the optical member to become rough like an orange peel. It was difficult to suppress the occurrence of minute waviness and improve the quality by the method disclosed in . An object of the present invention is to solve the above problems. That is, the object is to provide a polypropylene film which is excellent in surface smoothness, quality, transparency and handleability.

上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面のうねり値Ｗａが４５ｎｍ以下であり、８５℃６０分後のＭＤ方向の熱収縮率が０．３～２％であることを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems and achieve the object, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a waviness value Wa of at least one side of 45 nm or less, and a heat shrinkage rate of 0 in the MD direction after 60 minutes at 85 ° C. .3 to 2%.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、表面平滑性、透明性に優れ、品位やハンドリング性に優れることから、塗工用の基材フィルム、カバーフィルム、保護フィルムなどの工業用フィルムとして好適に使用することができる。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has excellent surface smoothness and transparency, and is excellent in quality and handling properties, so it is suitably used as an industrial film such as a base film for coating, a cover film, and a protective film. can do.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも片面のうねり値Ｗａが４５ｎｍ以下である。Ｗａはより好ましくは３５ｎｍ以下、さらに好ましくは３０ｎｍ以下である。Ｗａが４５ｎｍを超えると、保護フィルムやカバーフィルムとして他素材の製品と貼り合わせた後、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを剥がした際に、製品の表面に凹凸形状が転写してしまう場合がある。凹凸形状抑制の観点からは、Ｗａは小さいほど好ましいが、実質的には５ｎｍ程度が下限である。また、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを他素材の製品と貼り合わせた後、ロール状に巻き取る場合などは、背面も製品と接触するため、両面のうねり値Ｗａが４５ｎｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは両面とも３５ｎｍ以下、さらに好ましくは両面とも３０ｎｍ以下である。Ｗａを上記範囲とするためには、フィルムの原料組成を後述する範囲とし、また、製膜条件を後述する範囲とし、特に二軸延伸後の熱固定、弛緩条件、巻取り条件を後述する範囲とすることが効果的である。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a waviness value Wa of at least one side of 45 nm or less. Wa is more preferably 35 nm or less, still more preferably 30 nm or less. When Wa exceeds 45 nm, when the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is peeled off after being laminated with a product made of another material as a protective film or cover film, the uneven shape may be transferred to the surface of the product. be. Although Wa is preferably as small as possible from the viewpoint of suppressing unevenness, the practical lower limit is about 5 nm. In addition, when the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is bonded to a product made of another material and then wound into a roll, etc., the back surface also comes into contact with the product, so the waviness value Wa of both surfaces should be 45 nm or less. It is preferably 35 nm or less on both sides, more preferably 30 nm or less on both sides. In order to make Wa within the above range, the raw material composition of the film is set to the range described later, the film forming conditions are set to the range described later, and in particular the heat setting, relaxation conditions, and winding conditions after biaxial stretching are set to the ranges described later. It is effective to

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、８５℃６０分後のＭＤ方向の熱収縮率が０．３～２％である。ＭＤ方向の熱収縮率はより好ましくは０．３～１．７％、さらに好ましくは０．５～１．５％、さらに好ましくは０．５～１．２％である。ＭＤ方向の熱収縮率が２％を超えると、たとえば、保護フィルムやカバーフィルムとして他の素材と貼り合わせた後、熱がかかる乾燥工程等を通過する際などに、フィルムが変形して剥がれたり、しわが入る場合がある。また、被着体であるフィルムと貼り合わせてロール状に巻き取り、保管した際に環境温度が上がるとフィルムの寸法変化によりロールにシワなどが発生し、Ｗａが大きくなる場合がある。一方、ＭＤ方向の熱収縮率が０．３％未満であっても、Ｗａが大きくなる場合がある。この理由を以下の様に考える。製膜工程でフィルムをロール状に巻き取る際、通常巻き取られるフィルム間に僅かな空気を噛み込んで巻き取る。二軸配向ポリプロピレンフィルムは、製膜直後にポリマーの分子鎖の緩和などに伴い、寸法が変化するが、この際、ＭＤ方向にある程度収縮して、フィルムが余らない状態でロールが適度に巻き締まり、固定されることにより、Ｗａが小さいフィルムを得ることが可能となる。ＭＤ方向の熱収縮率が０．３％未満であると、製膜直後のロールの巻き締まりが小さく、フィルムが余った状態で保管され、その結果、Ｗａが大きくなる場合がある。熱収縮率を上記範囲内とするには、フィルムの原料組成を後述する範囲とし、また、製膜条件を後述する範囲とし、特に二軸延伸後の熱固定、弛緩条件を後述する範囲とすることが効果的である。ここで熱収縮率とは、フィルムの幅方向について、幅１０ｍｍ、長さ２００ｍｍ（測定方向）の試料を５本切り出し、両端から２５ｍｍの位置に標線として印しを付けて、万能投影機で標線間の距離を測定し試長（ｌ０）とし、次に、試験片を紙に挟み込み荷重ゼロの状態で８５℃に保温されたオーブン内で、６０分加熱後に取り出して、室温で冷却後、寸法（ｌ１）を万能投影機で測定して下記式にて求めたものであり、５本の平均値を熱収縮率とした。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a heat shrinkage of 0.3 to 2% in the MD direction after 60 minutes at 85°C. The heat shrinkage rate in the MD direction is more preferably 0.3 to 1.7%, still more preferably 0.5 to 1.5%, still more preferably 0.5 to 1.2%. If the heat shrinkage rate in the MD direction exceeds 2%, for example, after bonding with other materials as a protective film or cover film, the film may be deformed and peeled off when passing through a drying process where heat is applied. , may wrinkle. In addition, when the film is adhered to the adherend, wound into a roll, and stored, if the ambient temperature rises, the roll may wrinkle due to dimensional changes of the film, increasing Wa. On the other hand, even if the heat shrinkage rate in the MD direction is less than 0.3%, Wa may become large. The reason for this is considered as follows. When the film is wound into a roll in the film forming process, the film is usually wound with a small amount of air trapped between the wound films. The dimensions of the biaxially oriented polypropylene film change due to the relaxation of the molecular chains of the polymer immediately after the film is formed. At this time, the film shrinks to some extent in the MD direction, and the roll is properly wound without excess film. , it is possible to obtain a film having a small Wa. If the heat shrinkage rate in the MD direction is less than 0.3%, the tightness of the roll immediately after film formation is small, and the film may be stored in a surplus state, resulting in an increase in Wa. In order to set the heat shrinkage ratio within the above range, the raw material composition of the film should be within the range described below, the film-forming conditions should be within the range described below, and in particular the heat setting and relaxation conditions after biaxial stretching should be within the range described below. is effective. Here, the thermal shrinkage rate is measured by cutting out 5 samples with a width of 10 mm and a length of 200 mm (measurement direction) in the width direction of the film, marking the position of 25 mm from both ends as a reference line, and using a universal projector. The distance between the marked lines is measured and used as the test length (l 0 ), then the test piece is sandwiched between paper and placed in an oven maintained at 85°C with zero load, heated for 60 minutes, then taken out and cooled at room temperature. After that, the dimension (l 1 ) was measured with a universal projector and obtained by the following formula.

熱収縮率＝｛（ｌ０－ｌ１）／ｌ０｝×１００（％）
なお、本願においては、フィルムの製膜する方向に平行な方向を、製膜方向あるいは長手方向あるいはＭＤ方向と称し、フィルム面内で製膜方向に直交する方向を幅方向あるいはＴＤ方向と称する。 Thermal shrinkage = {(l 0 - l 1 )/l 0 } x 100 (%)
In the present application, the direction parallel to the film forming direction of the film is referred to as the film forming direction, longitudinal direction, or MD direction, and the direction orthogonal to the film forming direction within the film surface is referred to as the width direction or TD direction.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムの一方の面と他方の面との静摩擦係数μｓが０．５５以下であることが好ましい。より好ましくは０．５３以下、さらに好ましくは０．５０以下である。静摩擦係数μｓが０．５５を超えると、フィルムロールが巻き締まる際に、均一に収縮できないため、Ｗａが大きくなる場合がある。また、製膜工程中に搬送ロールとフィルム間のわずかな速度差によりフィルム表面が削れてＰＰ粉が発生する、あるいはその発生量が増加する場合がある。ＰＰ粉抑制の観点からは静摩擦係数μｓは小さいほど好ましいが、実質的には０．２程度が下限である。静摩擦係数μｓを上記範囲とするためには、フィルムの原料組成やフィルムの積層構成を後述する範囲とし、特に積層構成の内、少なくとも片面の表層１層（表層（Ｉ））の原料組成を後述する範囲内とすることが好ましい。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a static friction coefficient μs between one surface and the other surface of the film of 0.55 or less. It is more preferably 0.53 or less, still more preferably 0.50 or less. If the coefficient of static friction μs exceeds 0.55, the film roll cannot be uniformly shrunk when the film roll is tightly wound, so that Wa may increase. Also, during the film-forming process, a slight difference in speed between the transport roll and the film may scrape the film surface to generate PP powder, or the amount of PP powder generated may increase. From the viewpoint of suppressing PP dust, the smaller the coefficient of static friction μs, the better, but the practical lower limit is about 0.2. In order to make the static friction coefficient μs within the above range, the raw material composition of the film and the laminated structure of the film are within the range described later, and in particular, the raw material composition of at least one surface layer (surface layer (I)) on at least one side of the laminated structure is described later. is preferably within the range of

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ヘイズが１％以下であることが好ましい。より好ましくは０．９％以下、さらに好ましくは０．８％以下、さらに好ましくは０．７％以下である。ヘイズが１％を超えると、フィルム表面の表面粗さが大きく、表面形状が被着体に転写する場合がある。また、ディスプレイ部材など高品位が求められる製品の保護フィルムや製造用基材フィルムとして用いた際に製品と貼り合わせた状態で欠点検出を実施できない場合がある。ヘイズは透明性の観点から低いほど好ましいが、実質的には０．０５％程度が下限である。ヘイズを上記範囲とするためには、フィルムの原料組成やフィルムの積層構成を後述する範囲とし粒子などによる透明性の悪化を防ぐこと、また、フィルム製膜時のキャスト条件や縦延伸条件を後述する範囲内とし、キャストシートのβ晶を低減させることが好ましい。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a haze of 1% or less. It is more preferably 0.9% or less, still more preferably 0.8% or less, still more preferably 0.7% or less. When the haze exceeds 1%, the surface roughness of the film surface is large, and the surface shape may be transferred to the adherend. In addition, when used as a protective film or a substrate film for production of products requiring high quality such as display members, it may not be possible to detect defects in a state where the film is attached to the product. Although haze is preferably as low as possible from the viewpoint of transparency, the practical lower limit is about 0.05%. In order to make the haze within the above range, the raw material composition of the film and the laminated structure of the film should be within the range described later to prevent deterioration of transparency due to particles, etc., and the casting conditions and longitudinal stretching conditions during film formation should be controlled later. It is preferable to reduce the β crystals in the cast sheet.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィッシュアイの個数が２０個/ｍ２以下であることが好ましい。フィッシュアイの個数はより好ましくは１０個/ｍ２以下、さらに好ましくは５個/ｍ２以下である。フィッシュアイの個数が２０個/ｍ２を超えると、ディスプレイ部材など高品位が求められる製品の保護フィルムや製造用基材フィルムとして用いた際に歩留まりが低下する場合がある。フィッシュアイの個数を上記範囲とするためには、原料の組成や調整方法、フィルムの積層構成を後述する範囲内とし、原料中の添加剤成分や熱劣化してフィッシュアイの原因となるような樹脂の使用量を低減させることが効果的である。また、フィルム製膜時の条件を後述する範囲内とし、原料を溶融してシート化するまでにろ過により異物を除去することや、樹脂の滞留部を低減させることが効果的である。 The number of fish eyes in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably 20/m 2 or less. The number of fish eyes is more preferably 10/m 2 or less, more preferably 5/m 2 or less. If the number of fisheyes exceeds 20/m 2 , the yield may decrease when used as a protective film or base film for production of products requiring high quality such as display members. In order to make the number of fish eyes within the above range, the composition of the raw material, the adjustment method, and the lamination structure of the film should be within the range described later, and the additive components in the raw material and heat deterioration may cause fish eyes. It is effective to reduce the amount of resin used. In addition, it is effective to set the conditions during film formation within the range described below, remove foreign matter by filtration before melting the raw material and form a sheet, and reduce the stagnant portion of the resin.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの厚みは用途によって適宜調整されるものであり特に限定はされないが、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。厚みが５μｍ未満であると、ハンドリングが困難になる場合があり、１００μｍを超えると、樹脂量が増加して生産性が低下する場合がある。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、厚みを薄くしても、適度な強度（ヤング率）を維持しハンドリング性を保つことができる。このような特徴を活かすためには、厚みは、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であることがさらに好ましく、５μｍ以上２５μｍ以下であることが最も好ましい。厚みは他の物性を悪化させない範囲内で、押出機のスクリュウ回転数、未延伸シートの幅、製膜速度、延伸倍率などにより調整可能である。 The thickness of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is appropriately adjusted depending on the application and is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more and 100 μm or less. If the thickness is less than 5 μm, handling may become difficult, and if it exceeds 100 μm, the amount of resin may increase and productivity may decrease. The biaxially oriented polypropylene film of the present invention can maintain proper strength (Young's modulus) and handleability even when the thickness is reduced. In order to take advantage of such characteristics, the thickness is more preferably 5 μm or more and 40 μm or less, even more preferably 5 μm or more and 30 μm or less, and most preferably 5 μm or more and 25 μm or less. The thickness can be adjusted by adjusting the number of extruder screw rotations, the width of the unstretched sheet, the film-forming speed, the stretching ratio, etc., within a range that does not deteriorate other physical properties.

次に本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの原料について説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。 Next, the raw material for the biaxially oriented polypropylene film of the present invention will be described, but the raw material is not necessarily limited to this.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレンを主成分とするフィルムである。ここで、本願において「主成分」とは、特定の成分が全成分中に占める割合が５０質量％以上であることを意味し、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９６質量％以上、さらに好ましくは９７質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上である。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is a film containing polypropylene as a main component. Here, in the present application, the term "main component" means that a specific component accounts for 50% by mass or more of the total components, more preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, More preferably 96% by mass or more, more preferably 97% by mass or more, still more preferably 98% by mass or more.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムには、少なくとも２種類のポリプロピレン原料（ポリプロピレン原料Ａ、および、ポリプロピレン原料Ｂとする）を用いることが好ましい。ポリプロピレン原料Ａとしては、熱収縮率を低減させるため、結晶性の高いポリプロピレン原料を用いることが好ましく、ポリプロピレン原料Ｂとしては、フィルムの引張弾性率を小さくさせるため結晶性の低いポリプロピレン原料を用いることが好ましい。 For the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, it is preferable to use at least two kinds of polypropylene raw materials (referred to as polypropylene raw material A and polypropylene raw material B). As polypropylene raw material A, it is preferable to use a polypropylene raw material with high crystallinity in order to reduce the thermal shrinkage rate. is preferred.

ポリプロピレン原料Ａは、冷キシレン可溶部（以下ＣＸＳ）が４質量％以下でありかつメソペンタッド分率が０．９５以上である。これらを満たさないと製膜安定性に劣ったり、熱収縮率が大きくなる場合がある。 The polypropylene raw material A has a cold xylene soluble portion (hereinafter referred to as CXS) of 4% by mass or less and a mesopentad fraction of 0.95 or more. If these conditions are not met, the stability of film formation may be poor, or the thermal shrinkage may be increased.

ここで冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）とはフィルムをキシレンで完全溶解せしめた後、室温で析出させたときに、キシレン中に溶解しているポリプロピレン成分のことをいい、立体規則性の低い、分子量が低い等の理由で結晶化し難い成分に該当していると考えられる。このような成分が多く樹脂中に含まれていると熱収縮率が大きくなる場合がある。従って、ＣＸＳは４質量％以下であることが好ましいが、さらに好ましくは３質量％以下であり、特に好ましくは２質量％以下である。ＣＸＳは低いほど好ましいが、０．１質量％程度が下限である。このようなＣＸＳを有するポリプロピレンとするには、樹脂を得る際の触媒活性を高める方法、得られた樹脂を溶媒あるいはプロピレンモノマー自身で洗浄する方法等の方法が使用できる。 Here, the cold xylene soluble part (CXS) refers to the polypropylene component dissolved in xylene when the film is completely dissolved in xylene and then precipitated at room temperature. It is considered that it corresponds to a component that is difficult to crystallize because of its low molecular weight. If the resin contains a large amount of such components, the heat shrinkage rate may increase. Therefore, CXS is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less. The lower the CXS, the better, but the lower limit is about 0.1% by mass. In order to obtain a polypropylene having such CXS, methods such as a method of increasing the catalytic activity when obtaining a resin, a method of washing the obtained resin with a solvent or the propylene monomer itself, and the like can be used.

同様な観点からポリプロピレン原料Ａのメソペンタッド分率は０．９３以上であることが好ましく、さらに好ましくは０．９７以上である。メソペンタッド分率は核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）で測定されるポリプロピレンの結晶相の立体規則性を示す指標であり、該数値が高いものほど結晶化度が高く、融点が高くなり、高温での使用に適するため好ましい。メソペンタッド分率の上限については特に規定するものではない。このように立体規則性の高い樹脂を得るには、ｎ－ヘプタン等の溶媒で得られた樹脂パウダーを洗浄する方法や、触媒および／または助触媒の選定、組成の選定を適宜行う方法等が好ましく採用される。 From the same point of view, the mesopentad fraction of polypropylene raw material A is preferably 0.93 or more, more preferably 0.97 or more. The mesopentad fraction is an index showing the stereoregularity of the crystalline phase of polypropylene measured by nuclear magnetic resonance (NMR). It is preferred because it is suitable for use. The upper limit of the mesopentad fraction is not particularly specified. In order to obtain a resin with such high stereoregularity, there are methods such as washing resin powder obtained with a solvent such as n-heptane, selecting a catalyst and/or co-catalyst, and appropriately selecting a composition. preferably employed.

また、ポリプロピレン原料Ａとしては、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１～１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）。好ましくは２～５ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）の範囲のものが、製膜性の観点から好ましい。ＭＦＲを上記の値とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法などが採用される。 Further, the polypropylene raw material A has a melt flow rate (MFR) of 1 to 10 g/10 minutes (230° C., 21.18 N load). From the standpoint of film-forming properties, it is preferably in the range of 2 to 5 g/10 minutes (230° C., 21.18 N load). In order to set the MFR to the above value, a method of controlling the average molecular weight and the molecular weight distribution is adopted.

ポリプロピレン原料Ａとしては、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で他の不飽和炭化水素による共重合成分などを含有してもよいし、プロピレンが単独ではない重合体がブレンドされていてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として例えばエチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチルペンテン－１、３－メチルブテンー１、１－ヘキセン、４－メチルペンテン－１、５－エチルヘキセン－１、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５－メチル－２－ノルボルネンなどが挙げられる。共重合量またはブレンド量は、厚み方向の弾性率向上の観点から、共重合量では１ｍｏｌ％未満とし、ブレンド量では１０質量％未満とするのが好ましい。 The polypropylene raw material A is mainly composed of a homopolymer of propylene, but it may contain a copolymer component of other unsaturated hydrocarbons within a range that does not impair the object of the present invention. Coalescing may be blended. Examples of monomer components constituting such copolymer components and blends include ethylene, propylene (in the case of copolymerized blends), 1-butene, 1-pentene, 3-methylpentene-1,3-methylbutene-. 1,1-hexene, 4-methylpentene-1,5-ethylhexene-1,1-octene, 1-decene, 1-dodecene, vinylcyclohexene, styrene, allylbenzene, cyclopentene, norbornene, 5-methyl-2- and norbornene. From the viewpoint of improving the elastic modulus in the thickness direction, the copolymerization amount or blending amount is preferably less than 1 mol % in terms of copolymerization amount and less than 10% by mass in terms of blending amount.

続いてポリプロピレン原料Ｂについて説明する。 Next, polypropylene raw material B will be described.

ポリプロピレン原料Ｂとしては、上述したポリプロピレン原料Ａとの相溶性が良く、かつ、柔軟性を向上させるために、結晶性の低いポリプロピレン原料であることが好ましい。このようなポリプロピレン原料Ｂとしては、非晶性ポリプロピレンや低立体規則性ポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、α－オレフィン共重合体などを用いることができるが、少ない添加量で優れた透明性を得ることができることから、非晶性ポリプロピレンや低立体規則性ポリプロピレンが特に好ましい。 As the polypropylene raw material B, a polypropylene raw material with low crystallinity is preferable in order to have good compatibility with the polypropylene raw material A described above and to improve flexibility. As such polypropylene raw material B, amorphous polypropylene, low stereoregular polypropylene, syndiotactic polypropylene, α-olefin copolymer, etc. can be used, but excellent transparency can be obtained with a small amount. Amorphous polypropylene and low stereoregularity polypropylene are particularly preferred because they can be used.

ポリプロピレン原料Ｂとして、好ましく用いられる非晶性ポリプロピレンとしては、主としてアタクチックな立体規則性を有するポリプロピレンポリマーが主成分であることが好ましく、具体的には、ホモポリマーあるいは、α－オレフィンとのコポリマーが挙げられる。特に後者、即ち、非晶性ポリプロピレン－α－オレフィン共重合体が好ましい。 As the amorphous polypropylene preferably used as the polypropylene raw material B, it is preferable that the main component is a polypropylene polymer having atactic stereoregularity, specifically, a homopolymer or a copolymer with an α-olefin. mentioned. The latter, that is, the amorphous polypropylene-α-olefin copolymer is particularly preferred.

上記非晶性ポリプロピレンは、ホモポリプロピレン重合の際、アイソタクチックポリプロピレンの副産物として製造することができる。ガラス転移温度が一般のポリプロピレンと比べると低いため、ホモポリプロピレンの沸騰n－ヘプタン（またはキシレン）可溶分として抽出することができる。あるいは、結晶性ポリプロピレンとは、触媒及び重合条件を変えて独立して重合することも可能である。本発明に好ましく用いられる非晶性ポリプロピレンは、従来公知の製造方法により製造されたものであれば特に限定することなく使用することができる。以上のような特徴を有する非晶性ポリプロピレンとしては、住友化学（株）製“タフセレン”（登録商標）などの市販品を適宜選択の上、使用することができる。 The amorphous polypropylene can be produced as a by-product of isotactic polypropylene during homopolypropylene polymerization. Since the glass transition temperature is lower than that of general polypropylene, it can be extracted as boiling n-heptane (or xylene) solubles in homopolypropylene. Alternatively, crystalline polypropylene can be polymerized independently by changing the catalyst and polymerization conditions. Amorphous polypropylene preferably used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is produced by a conventionally known production method. As the amorphous polypropylene having the characteristics described above, commercially available products such as "Tafselene" (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. can be appropriately selected and used.

本発明における非晶性ポリプロピレンとして非晶性ポリプロピレン－α－オレフィン共重合体を用いる場合、該α－オレフィンとしては、例えば１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、４－メチル・１－ペンテン、あるいはプロピレン―エチレン－１－ブテンなどが望ましい。 When an amorphous polypropylene-α-olefin copolymer is used as the amorphous polypropylene in the present invention, examples of the α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene. , 4-methyl-1-pentene, or propylene-ethylene-1-butene are desirable.

またこのようなα－オレフィンを用いた非晶性ポリプロピレン－α－オレフィン共重合体としては、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体、プロピレン－１－ブテン共重合体、プロピレン・エチレン・環状オレフィン共重合体、プロピレン・エチレン・ブタジエン共重合体などが挙げられる。 Examples of amorphous polypropylene-α-olefin copolymers using such α-olefins include propylene/ethylene copolymers, propylene/ethylene/1-butene copolymers, and propylene-1-butene copolymers. , propylene/ethylene/cyclic olefin copolymers, and propylene/ethylene/butadiene copolymers.

ポリプロピレン原料Ｂとして、好ましく用いられる低立体規則性ポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体であって、重合触媒としてメタロセン触媒を用いて製造されたものが好ましい。低立体規則性ポリプロピレンの融点は、１００℃以下であり、６０～９０℃であることがより好ましく、６５～８５℃であることが特に好ましい。重量平均分子量は４万～２０万であることが好ましく、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは１～３であることが好ましい（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）。以上のような特徴を有する低立体規則性ポリプロピレンとしては、出光興産（株）製“エルモーデュ”（登録商標）などの市販品を適宜選択の上、使用することができる。 The low stereoregularity polypropylene preferably used as the polypropylene raw material B is preferably a propylene homopolymer produced using a metallocene catalyst as a polymerization catalyst. The melting point of the low stereoregularity polypropylene is 100°C or less, preferably 60 to 90°C, and particularly preferably 65 to 85°C. The weight average molecular weight is preferably 40,000 to 200,000, and the molecular weight distribution Mw/Mn is preferably 1 to 3 (Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight). As the low stereoregularity polypropylene having the above characteristics, commercially available products such as "Elmodu" (registered trademark) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. can be appropriately selected and used.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成するポリマー中に含まれるエチレン成分の含有量が１０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。エチレン成分の含有量が多いほど、結晶性が低下して、柔軟性や透明性を向上させやすいが、エチレン成分の含有量が１０質量％を超えると、耐熱性が低下したり、フィッシュアイが発生しやすくなる場合がある。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the content of ethylene component contained in the polymer constituting the film is preferably 10% by mass or less. It is more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less. The higher the content of the ethylene component, the lower the crystallinity and the easier it is to improve the flexibility and transparency. It may occur more easily.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルムを構成するポリマー中に含まれる石油樹脂の含有量が５質量％以下であることが好ましい。より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下であり、石油樹脂を含まないことが最も好ましい。石油樹脂を添加することにより、透明性を向上させることができるが、石油樹脂の含有量が５質量％を超えると、引張弾性率が高くなりすぎたり、また、原料コストが高くなる場合がある。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the petroleum resin content in the polymer constituting the film is preferably 5% by mass or less. It is more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and most preferably does not contain petroleum resin. By adding a petroleum resin, the transparency can be improved, but if the content of the petroleum resin exceeds 5% by mass, the tensile modulus may become too high and the raw material cost may increase. .

本発明のポリプロピレン原料には、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤などを含有せしめることもできる。 Various additives such as crystal nucleating agents, antioxidants, heat stabilizers, slip agents, antistatic agents, antiblocking agents, fillers, viscosity Conditioning agents, anti-staining agents and the like may also be included.

これらの中で、酸化防止剤の種類および添加量の選定は長期安定性の観点から重要である。すなわち、かかる酸化防止剤としては立体障害性を有するフェノール系のもので、そのうち少なくとも１種は分子量５００以上の高分子量型のものが好ましい。その具体例としては種々のものが挙げられるが、例えば２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ：分子量２２０．４）とともに１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（例えばＢＡＳＦ社製“Irganox”（登録商標）1330：分子量７７５．２）またはテトラキス［メチレン－３（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（例えばＢＡＳＦ社製“Irganox”1010：分子量１１７７．７）等を併用することが好ましい。これら酸化防止剤の総含有量はポリプロピレン全量に対して０．０３～１．０質量％の範囲が好ましい。酸化防止剤が少なすぎると押出工程でポリマーが劣化してフィルムが着色したり、長期耐熱性に劣る場合がある。酸化防止剤が多すぎるとこれら酸化防止剤のブリードアウトにより透明性が低下する場合がある。より好ましい含有量は０．１～０．９質量％であり、特に好ましくは０．２～０．８質量％である。 Among these, the selection of the type and amount of antioxidant to be added is important from the viewpoint of long-term stability. That is, such antioxidants are preferably phenolic antioxidants having steric hindrance, at least one of which is of a high molecular weight type having a molecular weight of 500 or more. Various specific examples thereof include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT: molecular weight 220.4) and 1,3,5-trimethyl-2,4,6- Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene (for example, BASF "Irganox" (registered trademark) 1330: molecular weight 775.2) or tetrakis[methylene-3(3,5-di- It is preferable to use t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane (eg “Irganox” 1010 manufactured by BASF, molecular weight 1177.7) in combination. The total content of these antioxidants is preferably in the range of 0.03 to 1.0% by mass based on the total amount of polypropylene. If the amount of antioxidant is too small, the polymer may deteriorate during the extrusion process, resulting in coloration of the film or poor long-term heat resistance. If the amount of antioxidant is too large, transparency may be lowered due to bleeding out of these antioxidants. A more preferable content is 0.1 to 0.9% by mass, and particularly preferably 0.2 to 0.8% by mass.

本発明のポリプロピレン原料には、本発明の目的に反しない範囲で、結晶核剤を添加することができる。結晶核剤としては、α晶核剤（ジベンジリデンソルビトール類、安息香酸ナトリウム等）、β晶核剤（１，２－ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウム、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレンジカルボキサミド等のアミド系化合物、キナクリドン系化合物等）等が例示される。但し、上記別種の核剤の過剰な添加は延伸性の低下やボイド形成等による透明性や強度の低下を引き起こす場合があるため、添加量は通常０．５質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以下とすることが好ましい。 A crystal nucleating agent can be added to the polypropylene raw material of the present invention as long as it does not contradict the object of the present invention. Crystal nucleating agents include α-crystal nucleating agents (dibenzylidene sorbitols, sodium benzoate, etc.), β-crystal nucleating agents (1,2-hydroxypotassium stearate, magnesium benzoate, N,N'-dicyclohexyl-2,6 - Amide compounds such as naphthalene dicarboxamide, quinacridone compounds, etc.). However, excessive addition of the above-mentioned different nucleating agents may cause deterioration in stretchability and void formation, resulting in deterioration in transparency and strength. % by mass or less, more preferably 0.05 mass % or less.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上述した原料を用い、二軸延伸されることによって得られる。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、ステンター同時二軸延伸法、ステンター逐次二軸延伸法のいずれによっても得られるが、その中でも、製膜安定性、厚み均一性、フィルムの高剛性と寸法安定性を制御する点においてステンター逐次二軸延伸法を採用することが好ましい。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is obtained by biaxially stretching the raw materials described above. As the biaxial stretching method, it can be obtained by any of the inflation simultaneous biaxial stretching method, the stenter simultaneous biaxial stretching method, and the stenter sequential biaxial stretching method. It is preferable to adopt a stenter sequential biaxial stretching method from the viewpoint of controlling high rigidity and dimensional stability.

次に、上記ポリプロピレン原料を用いたフィルムの構成について説明する。 Next, the structure of the film using the polypropylene raw material will be described.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、透明性、滑り性との両立の観点から、少なくとも２層の積層構成とする。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a laminate structure of at least two layers from the viewpoint of compatibility between transparency and slipperiness.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、積層構成の内、少なくとも片面の表層１層（表層（Ｉ））は、ポリプロピレン原料Ａを９６質量％以上含む。表層（Ｉ）中のポリプロピレン原料Ａの含有量は、より好ましくは９７質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上である。表層（Ｉ）中のポリプロピレン原料Ａの含有量が９６質量％未満であると、フィルムの配向が低くなり引張剛性が低下したり、また、耐熱性の低い添加成分が多い場合には、滑り性が低下する場合がある。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, at least one surface layer (surface layer (I)) on one side of the laminated structure contains polypropylene raw material A in an amount of 96% by mass or more. The content of the polypropylene raw material A in the surface layer (I) is more preferably 97% by mass or more, still more preferably 98% by mass or more. If the content of the polypropylene raw material A in the surface layer (I) is less than 96% by mass, the orientation of the film will be low and the tensile rigidity will be reduced. may decrease.

また、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、積層構成の内、表層（Ｉ）以外の少なくとも１層（基層（ＩＩ））は、透明性を向上させる観点からポリプロピレン原料Ｂを含有することが好ましく、ポリプロピレン原料Ａとポリプロピレン原料Ｂの混合割合が０：１００～９５：５（質量比。以下同じ）であることが好ましい。より好ましくは０：１００～９０：１０、さらに好ましくは０：１００～８５：１５である。基層（ＩＩ）中のポリプロピレン原料Ｂの混合割合が５未満であると透明性が悪化する場合がある。 Further, in the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, at least one layer (base layer (II)) other than the surface layer (I) in the laminated structure preferably contains polypropylene raw material B from the viewpoint of improving transparency. , the mixing ratio of the polypropylene raw material A and the polypropylene raw material B is preferably 0:100 to 95:5 (mass ratio; the same shall apply hereinafter). More preferably 0:100 to 90:10, still more preferably 0:100 to 85:15. If the mixing ratio of the polypropylene raw material B in the base layer (II) is less than 5, the transparency may deteriorate.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、表層（Ｉ）の厚みｄが０．１～２．０μｍであることが好ましい。より好ましくは０．２～１．５μｍ、さらに好ましくは０．３～１．０μｍ、さらに好ましくは０．３～０．８μｍである。表層（Ｉ）の厚みｄが２．０μｍを超えると、透明性が悪化する場合がある。０．１μｍ未満では、積層精度が不安定となり、表層（Ｉ）の厚みムラが大きくなる場合がある。表層（Ｉ）の厚みｄは他の物性を悪化させない範囲内で、押出機のスクリュウ回転数、未延伸シートの幅、製膜速度、延伸倍率などにより調整可能である。なお、フィルムの両表面に表層（Ｉ）を設ける場合は、それぞれの層について、上記範囲を満たすことが好ましい。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the surface layer (I) preferably has a thickness d of 0.1 to 2.0 μm. It is more preferably 0.2 to 1.5 μm, still more preferably 0.3 to 1.0 μm, still more preferably 0.3 to 0.8 μm. If the thickness d of the surface layer (I) exceeds 2.0 µm, the transparency may deteriorate. If the thickness is less than 0.1 μm, lamination accuracy may become unstable, and thickness unevenness of the surface layer (I) may increase. The thickness d of the surface layer (I) can be adjusted by adjusting the number of screw revolutions of the extruder, the width of the unstretched sheet, the film forming speed, the stretching ratio, etc., within a range that does not deteriorate other physical properties. When surface layers (I) are provided on both surfaces of the film, each layer preferably satisfies the above range.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、フィルム全体の厚みに対する表層（Ｉ）の割合が１～１５％であることが好ましい。より好ましくは１～１０％、さらに好ましくは１～５％である。表層（Ｉ）の割合が１５％を超えると、透明性が悪化する場合がある。１％未満では、積層精度が不安定となり、表層（Ｉ）の厚みムラが大きくなる場合がある。表層（Ｉ）の厚みｄは他の物性を悪化させない範囲内で、押出機のスクリュウ回転数、未延伸シートの幅、製膜速度、延伸倍率などにより調整可能である。なお、フィルムの両表面に表層（Ｉ）を設ける場合は、それぞれの層について、上記範囲を満たすことが好ましい。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the surface layer (I) preferably accounts for 1 to 15% of the total thickness of the film. More preferably 1 to 10%, still more preferably 1 to 5%. If the proportion of the surface layer (I) exceeds 15%, the transparency may deteriorate. If it is less than 1%, the lamination accuracy becomes unstable, and the thickness unevenness of the surface layer (I) may increase. The thickness d of the surface layer (I) can be adjusted by adjusting the number of screw revolutions of the extruder, the width of the unstretched sheet, the film forming speed, the stretching ratio, etc., within a range that does not deteriorate other physical properties. When surface layers (I) are provided on both surfaces of the film, each layer preferably satisfies the above range.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、上述した積層構成の内、少なくとも片面の表層に易滑粒子または融点が１８０℃以上の樹脂を含むことが、摩擦係数低減の観点から好ましく、融点が１８０℃以上の樹脂を含むことがより好ましい。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the surface layer on at least one side of the above-described laminated structure preferably contains lubricating particles or a resin having a melting point of 180 ° C. or higher from the viewpoint of reducing the coefficient of friction, and the melting point is 180 ° C. It is more preferable to contain the above resins.

易滑粒子としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定はされず、例えば無機粒子や有機粒子などが使用できる。無機粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト粒子等、有機粒子としては、アクリル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、ポリカーボネート系樹脂粒子、ポリアミド系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、あるいは上記樹脂の合成に用いられる２種以上のモノマーの共重合樹脂粒子等が挙げられる。ただし、ポリプロピレン樹脂は表面エネルギーが低いために、粒子を添加して延伸すると、延伸時に粒子界面が剥離してボイドが発生し、ヘイズが上昇して透明性が低下する場合がある。透明性向上の観点から、表面にシランカップリング処理をした上記無機粒子または有機粒子を用いることが好ましく、特にシランカップリング処理したシリカ粒子が好ましい。 The lubricating particles are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention. For example, inorganic particles and organic particles can be used. Examples of inorganic particles include silica, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, carbon black, and zeolite particles. Examples of organic particles include acrylic resin particles, styrene resin particles, polyester resin particles, and polyurethane resin particles. , polycarbonate-based resin particles, polyamide-based resin particles, silicone-based resin particles, fluorine-based resin particles, or copolymer resin particles of two or more monomers used for synthesizing the above resins. However, since the polypropylene resin has a low surface energy, when particles are added and the film is stretched, voids may be generated due to peeling of the particle interfaces during stretching, resulting in an increase in haze and a decrease in transparency. From the viewpoint of improving transparency, it is preferable to use the above-mentioned inorganic particles or organic particles having a silane coupling-treated surface, and silica particles having a silane coupling treatment are particularly preferred.

易滑粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ以上１．０μｍ未満であることが好ましい。平均粒子径が０．０１μｍ未満であると、粒子が凝集して粗大粒子となり、透明性が低下する場合がある。平均粒子径が１．０μｍ以上であると、延伸時に粒子界面にボイドが発生しやすくなり、透明性が低下する場合がある。また、表層に添加した粒子が製膜中に脱落し、表面粗さが大きくなったり、ヘイズが上昇する場合がある。平均粒子径は、０．１５μｍ以上０．９μｍ未満であることがより好ましく、０．１５μｍ以上０．８μｍ未満であることがさらに好ましい。また、ハンドリング性向上の観点から、２種類以上の平均粒子径の異なる粒子を併用しても構わない。 The average particle size of the lubricous particles is preferably 0.01 μm or more and less than 1.0 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, the particles may aggregate to form coarse particles, resulting in a decrease in transparency. If the average particle size is 1.0 μm or more, voids are likely to occur at the particle interface during stretching, which may reduce the transparency. In addition, the particles added to the surface layer may fall off during film formation, increasing the surface roughness or increasing the haze. The average particle size is more preferably 0.15 μm or more and less than 0.9 μm, and more preferably 0.15 μm or more and less than 0.8 μm. From the viewpoint of improving handling properties, two or more types of particles having different average particle sizes may be used in combination.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、少なくとも２層の積層構成とし少なくとも片面の表層に易滑粒子を含むことが好ましい。このとき易滑粒子を含む層の厚みは０．２～２．０μｍであることが好ましい。０．２μｍ未満であると、製膜中に易滑粒子が脱落する場合がある。２．０μｍを超えると、ヘイズが上昇し透明性が低下する場合がある。易滑粒子を含む層の厚みは０．２～１．６μｍであることがより好ましく、０．３～１．４μｍであることがさらに好ましい。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a laminate structure of at least two layers, and contains slippery particles in at least one surface layer. At this time, the thickness of the layer containing the lubricous particles is preferably 0.2 to 2.0 μm. If it is less than 0.2 μm, the slippery particles may fall off during film formation. If it exceeds 2.0 µm, the haze may increase and the transparency may decrease. The thickness of the layer containing the lubricous particles is more preferably 0.2 to 1.6 μm, still more preferably 0.3 to 1.4 μm.

易滑粒子を含む層の原料における、易滑粒子の含有量は、０．０１質量％以上１．０質量％未満であることが好ましい。含有量が０．０１質量％未満では、摩擦係数低減の効果が得られない場合がある。含有量が１．０質量％以上では、ヘイズが上昇し透明性が低下する場合がある。含有量は、より好ましくは０．０５質量％以上０．９質量％未満であり、さらに好ましくは０．１質量％以上０．８質量％未満である。 The content of the lubricating particles in the material of the layer containing the lubricating particles is preferably 0.01% by mass or more and less than 1.0% by mass. If the content is less than 0.01% by mass, the effect of reducing the coefficient of friction may not be obtained. If the content is 1.0% by mass or more, the haze may increase and the transparency may decrease. The content is more preferably 0.05% by mass or more and less than 0.9% by mass, and still more preferably 0.1% by mass or more and less than 0.8% by mass.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、摩擦係数低減の観点から、融点が１８０℃以上の樹脂を含有することも好ましい。融点はより好ましくは１８０℃以上２４０℃以下である。フィルムの表層に融点が１８０℃以上の樹脂を含有させ、後述する条件でフィルム化することにより、フィルム表面に微細な突起を形成させることが可能となり、滑り性を向上させることができる。このような場合は、表層（Ｉ）と基層（ＩＩ）の少なくとも２層からなるフィルムであって、表層（Ｉ）には融点が１８０℃以上の樹脂が含まれることが好ましい。融点が１８０℃以上を表層（Ｉ）に存在させると、後述する溶融押出工程では、融解してポリプロピレン中に分散し、延伸工程では変形せず上述した突起を形成可能となる。形成させる突起を上述したような微細なものにするためには、溶融押出工程においてポリプロピレン中に微分散することが必要であり、ポリプロピレンとの親和性が高いことが重要である。この観点から融点が１８０℃以上の樹脂はオレフィン系樹脂であることが好ましいが、オレフィン系樹脂の中でも、特に、４－メチルペンテン－１単位を含んでなるオレフィン系樹脂を主成分とすることが好ましい。４－メチルペンテン－１単位を含む樹脂は非オレフィン系樹脂と比較して、ポリプロピレン樹脂との親和性が高いため、分散性を高めることができる。４－メチルペンテン－１単位を含んでなるオレフィン系樹脂としては、例えば、三井化学株式会社製、“ＴＰＸ”（登録商標）ＤＸ３１０、“ＴＰＸ”ＤＸ２３１、“ＴＰＸ”ＭＸ００４などが例示できる。 From the viewpoint of reducing the coefficient of friction, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably contains a resin having a melting point of 180° C. or higher. The melting point is more preferably 180°C or higher and 240°C or lower. By incorporating a resin having a melting point of 180° C. or higher in the surface layer of the film and forming the film under the conditions described later, it is possible to form fine projections on the film surface and improve slipperiness. In such a case, it is preferable that the film is composed of at least two layers, the surface layer (I) and the base layer (II), and that the surface layer (I) contains a resin having a melting point of 180° C. or higher. When the surface layer (I) has a melting point of 180° C. or higher, it melts and disperses in the polypropylene in the melt extrusion step described later, and can form the protrusions described above without being deformed in the stretching step. In order to make the protrusions to be formed as fine as described above, it is necessary to finely disperse them in polypropylene in the melt extrusion process, and it is important that they have a high affinity with polypropylene. From this point of view, it is preferable that the resin having a melting point of 180° C. or higher is an olefin resin. preferable. A resin containing a 4-methylpentene-1 unit has a higher affinity with a polypropylene resin than a non-olefinic resin, so that dispersibility can be improved. Examples of olefinic resins containing 4-methylpentene-1 units include “TPX” (registered trademark) DX310, “TPX” DX231, “TPX” MX004 and the like manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムにおいて、表層（Ｉ）の樹脂組成物のうち、４－メチルペンテン－１単位を含んでなるオレフィン系樹脂の含有量は、０．１～５質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１～４質量％、さらに好ましくは０．１～３質量％、さらに好ましくは０．１～２．５質量％である。４－メチルペンテン－１単位を含んでなるオレフィン系樹脂の含有量が５質量％より多い場合、突起が長手方向に長い山脈状になる場合があり、基材フィルムやカバーフィルムとして用いた際、製品の表面に凹凸を転写してしまう場合や、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムに粘着層を塗工して保護フィルムとして使用する際など、巻取りが困難な場合においてエア噛みなどの欠点が生じやすくなる場合がある。含有量が０．１質量％より少ない場合、形成される突起の頻度が低くなりすぎて、滑り性向上に寄与せず、巻取性が低下する場合がある。 In the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the content of the olefin resin containing 4-methylpentene-1 units in the resin composition of the surface layer (I) is 0.1 to 5% by mass. is preferred, more preferably 0.1 to 4% by mass, still more preferably 0.1 to 3% by mass, still more preferably 0.1 to 2.5% by mass. When the content of the olefin resin containing 4-methylpentene-1 units is more than 5% by mass, the projections may form a long mountain range in the longitudinal direction, and when used as a base film or cover film, When it is difficult to take up, such as when unevenness is transferred to the surface of the product, or when the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is coated with an adhesive layer and used as a protective film, there are defects such as air entrapment. may occur more easily. When the content is less than 0.1% by mass, the frequency of the formed protrusions is too low, which may not contribute to the improvement of the slipperiness and the windability may be deteriorated.

上述した易滑粒子または融点が１８０℃以上の樹脂は、目的や用途に応じ少なくともどちらか一方を含んでいることが好ましいが、両方含んでいても構わない。 It is preferable that at least one of the slippery particles and the resin having a melting point of 180° C. or higher is included depending on the purpose and application, but both may be included.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの表層に使用する原料は、高融点樹脂とポリプロピレン樹脂をブレンドするが、あらかじめ二軸押出機で混練させてチップ化しておく手法が好ましい。この際の混練温度は高融点樹脂の融点より高い方が分散均一性の観点から好ましく、１０℃以上がより好ましく、２０℃以上がさらに好ましい。混練温度が高融点樹脂の融点より低い場合、分散性が低下し、突起が粗大になる場合がある。混練温度の上限は特に定めないが、あまり高い場合、ポリプロピレン樹脂の熱分解が起きる場合があり、２８０℃が上限である。 The raw material used for the surface layer of the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is a blend of a high-melting-point resin and a polypropylene resin. The kneading temperature at this time is preferably higher than the melting point of the high-melting resin from the viewpoint of dispersion uniformity, more preferably 10° C. or higher, and even more preferably 20° C. or higher. If the kneading temperature is lower than the melting point of the high melting point resin, the dispersibility may deteriorate and the projections may become coarse. The upper limit of the kneading temperature is not particularly defined, but if it is too high, thermal decomposition of the polypropylene resin may occur, so the upper limit is 280°C.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、溶融押出する際の押出温度が高融点樹脂の融点以下であることが好ましい。より好ましくは１０℃以下であり、２０℃以下がさらに好ましい。高融点樹脂の融点以上の温度で溶融押出をした場合、ポリプロピレン樹脂中に均一微細分散した高融点樹脂が溶融し、融合粗大化したり、押出時の剪断流動により長く伸ばされる場合がある。その結果、フィルム表面の突起が粗大になる場合がある。溶融温度の下限は特に定めないが、あまり低い場合、押出時のろ圧上昇やポリプロピレン樹脂の未溶融物が発生する場合があり、２００℃が下限である。 The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is preferably melt-extruded at a temperature not higher than the melting point of the high melting point resin. It is more preferably 10° C. or lower, and even more preferably 20° C. or lower. When melt extrusion is performed at a temperature higher than the melting point of the high melting point resin, the high melting point resin that is uniformly and finely dispersed in the polypropylene resin melts and may become coarsely fused or elongated due to shear flow during extrusion. As a result, projections on the film surface may become coarse. The lower limit of the melting temperature is not particularly defined, but if it is too low, the filtration pressure may increase during extrusion or unmelted polypropylene resin may occur, so 200°C is the lower limit.

上述した易滑粒子または融点が１８０℃以上の樹脂は、目的や用途に応じ少なくともどちらか一方を含んでいることが好ましいが、両方含んでいても構わない。 It is preferable that at least one of the slippery particles and the resin having a melting point of 180° C. or higher is included depending on the purpose and application, but both may be included.

次に本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法を、一態様を例として説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
まず、ポリプロピレン原料Ａを９０質量部と４－メチル－１－ペンテン系重合体を１０質量部、二軸押出機に投入し、マスター原料を作製する。この際の溶融混練温度は、２３０～２８０℃、より好ましくは２４０～２８０℃、さらに好ましくは２５０～２８０℃である。マスター原料、２０質量部とポリプロピレン原料Ａ、８０質量部をドライブレンドしてＡ層（表層（Ｉ））用の単軸押出機に供給し、ポリプロピレン原料Ａ、６０質量部とポリプロピレン原料Ｂ、４０質量部とをＢ層（基層（ＩＩ））用の単軸押出機に供給し、２００～２６０℃にて溶融押出を行う。そして、ポリマー管の途中に設置したフィルターにて異物や変性ポリマーなどを除去した後、マルチマニホールド型のＡ層／Ｂ層／Ａ層複合Ｔダイにて積層し、キャスティングドラム上に吐出し、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の層構成を有する積層未延伸シートを得る。この際、積層厚み比は、１／８／１～１／５０／１が好ましい。また、キャスティングドラムは表面温度が１０～４０℃であることが、透明性の観点から好ましい。また、Ａ層／Ｂ層の２層積層構成としても構わない。 Next, the method for producing a biaxially oriented polypropylene film of the present invention will be described as an example, but the method is not necessarily limited to this.
First, 90 parts by mass of polypropylene raw material A and 10 parts by mass of 4-methyl-1-pentene polymer are put into a twin-screw extruder to prepare a master raw material. The melt-kneading temperature at this time is 230 to 280°C, preferably 240 to 280°C, further preferably 250 to 280°C. 20 parts by mass of the master raw material and 80 parts by mass of polypropylene raw material A are dry-blended and supplied to a single screw extruder for layer A (surface layer (I)), and 60 parts by mass of polypropylene raw material A and 40 parts by mass of polypropylene raw material B. A mass part is supplied to a single-screw extruder for layer B (base layer (II)), and melt extrusion is performed at 200 to 260°C. Then, after removing foreign matter and modified polymer with a filter installed in the middle of the polymer tube, it is laminated with a multi-manifold type A layer / B layer / A layer composite T die, discharged onto a casting drum, and A A laminated unstretched sheet having a layer structure of layer/B layer/A layer is obtained. At this time, the lamination thickness ratio is preferably 1/8/1 to 1/50/1. Further, the casting drum preferably has a surface temperature of 10 to 40° C. from the viewpoint of transparency. Also, a two-layer lamination structure of A layer/B layer may be employed.

この際、口金のリップ温度を溶融押出温度から２０～４０℃低温に設定することが好ましく、３０～４０℃がより好ましい。リップ温度を低温化することで、口金内壁に接する溶融ポリマーの剪断応力が高くなり、フィルム表層の配向が特に高まり、フィルムロールが巻き締まる際に、フィルム表面が変形しにくく、Ｗａの低下に有効であることを見出した。 At this time, the lip temperature of the die is preferably set to a temperature lower than the melt extrusion temperature by 20 to 40°C, more preferably 30 to 40°C. By lowering the lip temperature, the shear stress of the molten polymer in contact with the inner wall of the die increases, and the orientation of the film surface layer is particularly enhanced. When the film roll is tightened, the film surface is less likely to deform, which is effective in reducing Wa. I found that

キャスティングドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、平面性が良好でかつ表面粗さの制御が可能なエアーナイフ法が好ましい。エアーナイフのエアー温度は、０～５０℃、好ましくは０～３０℃で、吹き出しエアー速度は１３０～１５０ｍ／ｓが好ましい。また、フィルムの振動を生じさせないために製膜下流側にエアーが流れるようにエアーナイフの位置を適宜調整することが好ましい。 As a method of adhesion to the casting drum, any of the electrostatic application method, the adhesion method using the surface tension of water, the air knife method, the press roll method, and the underwater casting method may be used. The air-knife method, which is good and allows control of surface roughness, is preferred. The air temperature of the air knife is 0 to 50° C., preferably 0 to 30° C., and the blown air velocity is preferably 130 to 150 m/s. Moreover, it is preferable to appropriately adjust the position of the air knife so that the air flows downstream of the film formation so as not to cause vibration of the film.

また、キャスティングドラムへ密着させた後に、フィルムの非キャスティングドラム面をさらに強制的に冷却させることで、非キャスティングドラム面のβ晶生成を抑えることができ、フィルムの平滑性や透明性を向上させることができる。非キャスティングドラム面の冷却方法は、エアーによる空冷、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、設備として簡易で、表面粗さの制御がし易く、平滑性が良好であるエアーによる空冷が好ましい。 In addition, by forcibly cooling the non-casting drum surface of the film after it is brought into close contact with the casting drum, it is possible to suppress the formation of β crystals on the non-casting drum surface and improve the smoothness and transparency of the film. be able to. The non-casting drum surface can be cooled by air cooling, the press roll method, or the underwater casting method. Air cooling with good air is preferred.

得られた未延伸シートは、縦延伸工程に導入される。縦延伸工程ではまず複数の１２０℃以上１５０℃未満に保たれた金属ロールに未延伸シートを接触させて予熱し延伸温度まで昇温され、周速差を設けた二対のニップロール間で長手方向に３～８倍に延伸した後、室温まで冷却する。延伸温度が１５０℃以上であると、フィルムの表面が粗れ、透明性が低下する場合がある。また延伸倍率が３倍未満であるとフィルムの表面が粗れ、透明性が低下する場合がある。また、この際、周速差を設けた二対のニップロールの内、下流側の速度の速いロールの温度は、上流側のロールの温度より１０℃以上低いことが好ましい。温度差が１０℃未満であると、８５℃６０分後のＭＤ方向の熱収縮率が小さくなりすぎて、Ｗａが大きくなり、基材フィルムやカバーフィルムとして用いた際、製品の表面に凹凸を転写してしまう場合がある。上述した観点から上流側のロールの温度は１２０℃以上１５０℃未満であることが好ましく、下流側のロールの温度は３０℃以上１００℃未満であることがより好ましい。 The obtained unstretched sheet is introduced into a longitudinal stretching step. In the longitudinal stretching step, first, the unstretched sheet is brought into contact with a plurality of metal rolls maintained at 120° C. or more and less than 150° C., preheated to the stretching temperature, and longitudinally between two pairs of nip rolls having a peripheral speed difference. After stretching 3 to 8 times to 20 cm, it is cooled to room temperature. If the stretching temperature is 150° C. or higher, the surface of the film may become rough and the transparency may be lowered. On the other hand, if the draw ratio is less than 3 times, the surface of the film may be rough and the transparency may be lowered. Further, at this time, it is preferable that the temperature of the downstream roll having the higher speed among the two pairs of nip rolls having a peripheral speed difference is lower than the temperature of the upstream roll by 10° C. or more. If the temperature difference is less than 10°C, the heat shrinkage rate in the MD direction after 60 minutes at 85°C becomes too small, and Wa increases, and when used as a base film or cover film, unevenness will occur on the surface of the product. It may be transcribed. From the viewpoint described above, the temperature of the upstream roll is preferably 120°C or higher and lower than 150°C, and the temperature of the downstream roll is more preferably 30°C or higher and lower than 100°C.

次いで縦一軸延伸フィルムをテンターに導いてフィルムの端部をクリップで把持し１４０～１６５℃の温度で幅方向に７～１３倍に横延伸する。延伸温度が低いと、フィルムが破断したり透明性が低下する場合があり、延伸温度が高すぎると、フィルムの配向が弱く強度が低下する場合がある。また、倍率が高いとフィルムが破断する場合があり、倍率が低いとフィルムの配向が弱く強度が低下する場合がある。 Then, the longitudinally uniaxially stretched film is guided to a tenter, and the edges of the film are gripped with clips and transversely stretched 7 to 13 times in the width direction at a temperature of 140 to 165°C. If the stretching temperature is too low, the film may be ruptured or its transparency may be lowered. Also, if the magnification is high, the film may break, and if the magnification is low, the orientation of the film may be weak and the strength may decrease.

続く熱処理および弛緩処理工程ではクリップで幅方向を緊張把持したまま幅方向に２～２０％の弛緩率で弛緩を与えつつ、１００℃以上１６０℃度未満の温度で熱固定し、クリップで幅方向を緊張把持したまま８０～１００℃での冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、ワインダ工程にてフィルムエッジ部をスリットし、広幅のフィルムロールを巻き取る。この際の巻取り張力は１０～１００Ｎ／ｍであることが好ましい。張力が１０Ｎ／ｍ未満であると、フィルムが巻きずれる場合があり、１００Ｎ／ｍを超えると製膜直後の二軸配向ポリプロピレンフィルムの寸法収縮で巻き締まり、平面性が悪化する場合がある。 In the subsequent heat treatment and relaxation treatment steps, the film is heat-set at a temperature of 100° C. or more and less than 160° C. while being tension-held in the width direction with a clip and relaxed at a relaxation rate of 2 to 20% in the width direction, and then fixed with a clip in the width direction. While being held tightly, the film is led to the outside of the tenter through a cooling process at 80 to 100° C., the clip at the film edge is released, the film edge is slit in the winder process, and a wide film roll is wound. The winding tension at this time is preferably 10 to 100 N/m. If the tension is less than 10 N/m, the film may be wound out of alignment, and if it exceeds 100 N/m, the biaxially oriented polypropylene film may shrink due to dimensional shrinkage immediately after film formation, resulting in tight winding and poor flatness.

得られた広幅のフィルムロールは、２５～５０℃の雰囲気下で１～７２時間エージングすることが好ましい。その後、用途に応じて所定の幅にスリットし、製品フィルムロールを巻き取る。この際の巻取り張力は、前記広幅のフィルムロールの巻取り張力より高いことが好ましく、８０～２００Ｎ／ｍであることがより好ましい。上述した所定の条件下でエージングして、製膜直後の二軸配向ポリプロピレンフィルムの寸法収縮を促進させ、寸法変化量が小さくなった後に、スリットして上記張力で巻き取ることにより、Ｗａが小さいフィルムを得ることが可能になる。 The resulting wide film roll is preferably aged in an atmosphere of 25-50° C. for 1-72 hours. After that, it is slit to a predetermined width depending on the application, and the product film roll is wound up. The winding tension at this time is preferably higher than the winding tension of the wide film roll, more preferably 80 to 200 N/m. Aging under the predetermined conditions described above promotes dimensional shrinkage of the biaxially oriented polypropylene film immediately after film formation, and after the amount of dimensional change becomes small, it is slit and wound under the above tension, so that Wa is small. film can be obtained.

以上のようにして得られた二軸配向ポリプロピレンフィルムは、包装用フィルム、表面保護フィルム、工程フィルム、衛生用品、農業用品、建築用品、医療用品など様々な用途で用いることができるが、特に表面平滑性や品位に優れることから、表面保護フィルム、工程フィルム、離型フィルムとして好ましく用いることができる。 The biaxially oriented polypropylene film obtained as described above can be used in various applications such as packaging films, surface protective films, process films, sanitary products, agricultural products, construction products, and medical products. Since it is excellent in smoothness and quality, it can be preferably used as a surface protective film, a process film, and a release film.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをカバーフィルムとして用いる例を、レジスト用のカバーフィルムを例にとって説明する。シリコーン離型処理を施したＰＥＴフィルムを工程フィルムとして巻き出し、フィルム上にレジスト用塗液を塗工する。塗液を所定の温度で乾燥した後、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをレジスト用カバーフィルムとして貼り合わせて、ＰＥＴフィルム、レジスト層、二軸配向ポリプロピレンフィルムの積層体を巻き取り、製品とする。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、表面が平滑であるため、レジスト面への凹凸転写が少なく、高精細な露光パターンが要求される用途で好ましく用いることができる。 An example of using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention as a cover film will be described by taking a cover film for a resist as an example. A PET film subjected to silicone release treatment is unwound as a process film, and a resist coating liquid is applied onto the film. After drying the coating solution at a predetermined temperature, the biaxially oriented polypropylene film of the present invention is laminated as a resist cover film, and the laminate of the PET film, the resist layer and the biaxially oriented polypropylene film is wound up to obtain a product. . Since the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a smooth surface, it is less likely to transfer irregularities to the resist surface, and can be preferably used in applications that require high-definition exposure patterns.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを工程フィルムとして用いる例を、光学フィルムの溶液製膜用の工程フィルムを例にとって説明する。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをコーターから巻き出し、光学部材の溶液を塗工して８０～１００℃で乾燥し、その後、工程フィルムから光学フィルムを剥離して、溶媒が完全に除去されるまで更に乾燥して光学フィルムを得る。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、表面が平滑であるため、光学フィルムへの表面凹凸転写が少なく、高品位の光学フィルムの保護フィルムとして好ましく用いることができる。 An example of using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention as a process film will be described by taking a process film for solution casting of an optical film as an example. The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is unwound from the coater, the solution of the optical member is applied and dried at 80 to 100° C., and then the optical film is peeled off from the process film to completely remove the solvent. to obtain an optical film. Since the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a smooth surface, the transfer of surface unevenness to the optical film is small, and it can be preferably used as a protective film for a high-quality optical film.

次に、本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを粘着フィルム用の塗工基材として用いる場合の例について説明する。 Next, an example of using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention as a coating substrate for an adhesive film will be described.

粘着層に用いる粘着剤は、特に限定されず、ゴム系、ビニル重合系、縮合重合系、熱硬化性樹脂系、シリコーン系などを用いることができる。この中で、ゴム系の粘着剤としては、ブタジエン－スチレン共重合体系、ブタジエン－アクリロニトリル共重合体系、イソブチレン－イソプレン共重合体系などを挙げることができる。ビニル重合系の粘着剤としては、アクリル系、スチレン系、酢酸ビニル－エチレン共重合体系、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系などを挙げることができる。また、縮合重合系の粘着剤としては、ポリエステル系を挙げることができる。さらに熱硬化樹脂系の粘着剤としては、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系などを挙げることができる。 The adhesive used for the adhesive layer is not particularly limited, and rubber-based, vinyl polymerization-based, condensation polymerization-based, thermosetting resin-based, silicone-based, and the like can be used. Among these, rubber-based adhesives include butadiene-styrene copolymers, butadiene-acrylonitrile copolymers, isobutylene-isoprene copolymers, and the like. Examples of vinyl polymerization-based adhesives include acrylic, styrene, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like. Further, polyester-based adhesives can be used as condensation polymerization-based pressure-sensitive adhesives. Furthermore, examples of the thermosetting resin-based pressure-sensitive adhesive include epoxy resin-based and urethane resin-based adhesives.

これらの中でも透明性に優れ、耐候性、耐熱性、耐湿熱性、基材密着性等を考慮すると、アクリル系粘着剤が好適に用いられる。かかるアクリル系粘着剤の具体例としては、綜研化学（株）製 ＳＫダイン（登録商標）１３１０、１４３５、ＳＫダイン１８１１Ｌ、ＳＫダイン１８８８、ＳＫダイン２０９４、ＳＫダイン２０９６、ＳＫダイン２１３７、ＳＫダイン３０９６、ＳＫダイン１８５２等が好適な例として挙げられる。 Among these, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used in consideration of excellent transparency, weather resistance, heat resistance, resistance to moist heat, adhesion to substrates, and the like. Specific examples of such acrylic adhesives include SK Dyne (registered trademark) 1310, 1435, SK Dyne 1811L, SK Dyne 1888, SK Dyne 2094, SK Dyne 2096, SK Dyne 2137, and SK Dyne 3096 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. , SK Dyne 1852 and the like are suitable examples.

また、前記のアクリル系粘着剤には、硬化剤をともに用いることが好ましい。硬化剤の具体例としては、例えばイソシアネートの場合、トルエンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、1,4-キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4-4'-ジイソシアネート、ジフェニルメタン-2-4'-ジイソシアネート、3-メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4-4'-ジイソシアネート、ジシキウロヘキシルメタン-2-4'-ジイソシアネート、リジンイソシアネートなどがあげられる。硬化剤の混合割合は、粘着剤１００質量部に対して、０．１～１０質量部、好ましくは０．５～５質量部である。０．１質量部より少ないと乾燥炉内で粘着剤層の硬化が不十分となり、裏取られが生じる場合がある。１０質量部を超えると、余剰となった硬化剤が基板に移行したり高温時にガス化して汚染原因となることがある。 Moreover, it is preferable to use a hardening|curing agent together with the said acrylic adhesive. Specific examples of the curing agent include isocyanate such as toluene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4 -4'-diisocyanate, diphenylmethane-2-4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4-4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2-4'-diisocyanate , and lysine isocyanate. The mixing ratio of the curing agent is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the adhesive. If the amount is less than 0.1 part by mass, the adhesive layer may not be sufficiently cured in the drying oven, and backing may occur. If the amount exceeds 10 parts by mass, the excess curing agent may migrate to the substrate or gasify at high temperatures to cause contamination.

また、アクリル系粘着剤には、被着体（ガラスや機能フィルム）の材質に応じて、酸化防止剤や紫外線吸収剤、シランカップリング剤、金属不活性剤などを適宜添加配合してもよい。 In addition, antioxidants, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, metal deactivators, etc. may be appropriately added to the acrylic pressure-sensitive adhesive according to the material of the adherend (glass or functional film). .

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いた粘着フィルムは、粘着層の厚みｄが１．０μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは０．８μｍ以下、さらに好ましくは０．６μｍ以下、さらに好ましくは０．４μｍ以下である。粘着層の厚みｄが１．０μｍを超えると、基材フィルムの背面と粘着層表面との滑り性が悪化して巻取りが困難となる場合がある。また、粘着層の裏取られが生じる場合がある。裏取られとは、基材フィルムの片面に粘着層の溶液を塗工後、乾燥炉内で乾燥・硬化して本発明の粘着フィルムを、離型フィルムを介することなくロール状に巻き取った後、使用時に粘着フィルムを巻き出す際、基材フィルムの背面に粘着層の一部が移行してしまう現象をさす。粘着層の厚みｄが１．０μｍを超えると、乾燥炉での粘着層の乾燥が不十分となり、裏取られが生じる場合がある。更に、粘着層の厚みが厚いと本発明のフィルムを製品に貼合し、蒸着やスパッタなど減圧が必要な工程に用いる場合などに、粘着層からの揮発成分が減圧度低下の障害になる場合がある。粘着層の厚みを上記範囲とする方法は公知の技術を用いることができ、粘着層の溶液の固形分濃度や各種塗工方法における塗工厚み調整により制御可能である。粘着層の厚みは薄すぎると安定した塗工が困難であったり、粘着力が低すぎて被着体に粘着しない場合があるため、０．１μｍ程度が下限である。 In the pressure-sensitive adhesive film using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention, the thickness d of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 1.0 μm or less. It is more preferably 0.8 μm or less, still more preferably 0.6 μm or less, and still more preferably 0.4 μm or less. If the thickness d of the adhesive layer exceeds 1.0 μm, the slipperiness between the back surface of the base film and the surface of the adhesive layer may deteriorate, making winding difficult. In addition, backing of the adhesive layer may occur. The backing means that after coating the solution of the adhesive layer on one side of the base film, drying and curing in a drying oven, the adhesive film of the present invention is wound into a roll without a release film interposed. Later, when the adhesive film is unwound for use, a part of the adhesive layer is transferred to the back surface of the base film. If the thickness d of the adhesive layer exceeds 1.0 µm, the adhesive layer may not be sufficiently dried in a drying oven, and backing may occur. Furthermore, if the thickness of the adhesive layer is thick, when the film of the present invention is laminated to a product and used in a process that requires reduced pressure such as vapor deposition or sputtering, volatile components from the adhesive layer may hinder the reduction in the degree of reduced pressure. There is A known technique can be used to adjust the thickness of the adhesive layer to the above range, and the thickness can be controlled by adjusting the solid content concentration of the solution of the adhesive layer and coating thickness in various coating methods. If the thickness of the adhesive layer is too thin, stable coating may be difficult or the adhesive strength may be too low to adhere to the adherend, so the lower limit is about 0.1 μm.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いた粘着フィルムは、ガラス板に貼り合わせた後の１８０℃剥離力が１Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。剥離力はより好ましくは、０．５Ｎ／２５ｍｍ以下、さらに好ましくは０．２Ｎ／２５ｍｍ以下、さらに好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以下である。剥離力が１Ｎ／２５ｍｍを超えると、基材フィルムの背面と粘着層表面との滑り性が悪化して巻取りが困難となる場合や裏取られが生じる場合がある。剥離力を上記範囲とするには、粘着層の組成や厚みを後述する範囲とすること、また、フィルムの原料組成や製膜条件を後述する範囲とし、基材フィルムの表面粗さを制御することが効果的である。剥離力が０．０１Ｎ／２５ｍｍ未満であると、被着体との貼り合わせ後、搬送中などに粘着フィルムが剥がれてしまう場合があるため、下限は０．０１Ｎ／２５ｍｍ程度である。 The pressure-sensitive adhesive film using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention preferably has a 180° C. peeling force of 1 N/25 mm or less after bonding to a glass plate. The peel force is more preferably 0.5 N/25 mm or less, still more preferably 0.2 N/25 mm or less, still more preferably 0.05 N/25 mm or less. If the peel force exceeds 1 N/25 mm, the lubricity between the back surface of the base film and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer deteriorates, which may make winding difficult or cause backing. In order to set the peel force within the above range, the composition and thickness of the adhesive layer should be within the range described below, and the raw material composition and film forming conditions of the film should be within the range described below, and the surface roughness of the base film should be controlled. is effective. If the peel force is less than 0.01 N/25 mm, the adhesive film may peel off during transport after bonding to the adherend, so the lower limit is about 0.01 N/25 mm.

次に粘着層の製造方法を説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。 Next, a method for producing the adhesive layer will be described, but the method is not necessarily limited to this.

まず、粘着層用の塗剤を準備する。塗剤は、上述した粘着剤や硬化剤などの添加剤を溶媒に溶かし用いることができる。溶剤は、コーターでの乾燥温度や塗剤の粘度などによって適宜調整して用いることができ、具体例としては、メタノールやエタノール、イソプロピルアルコール、ｎ一ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノン、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロピルアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジアセチルアセトン、アセチルアセトンから選ばれる少なくとも１種以上の溶剤を用いることができる。 First, prepare the coating material for the adhesive layer. The coating agent can be used by dissolving additives such as the adhesive and the curing agent described above in a solvent. The solvent can be appropriately adjusted depending on the drying temperature of the coater and the viscosity of the coating material. Specific examples include methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol, tert-butanol, ethylene glycol monomethyl ether, 1 At least one solvent selected from -methoxy-2-propanol, propylene glycol monomethyl ether, cyclohexanone, toluene, ethyl acetate, butyl acetate, isopropylacetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetylacetone, and acetylacetone can be used.

塗剤中の固形分濃度は、塗剤の粘度や粘着層の厚みにより適宜選択されるものであるが、５～２０質量％であることが好ましい。 The solid content concentration in the coating agent is appropriately selected according to the viscosity of the coating agent and the thickness of the adhesive layer, but is preferably 5 to 20% by mass.

次に、コーターに上述した基材フィルムを搬送させ、粘着層用の塗剤を塗工する。ここで、粘着層を塗工する面は、基材フィルムのどちらの面でも構わないが、塗工面には予めコロナ処理などの前処理により、塗剤との濡れ性を向上しておくことが好ましい。一方、基材フィルムの背面は離型性を向上させるため、コロナ処理などの前処理を実施しないことが好ましい。塗布方式（塗工方式）は特に限定されず、メタバー方式、ドクターブレード方式、グラビア方式、ダイ方式、ナイフ方式、リバース方式、ディップ方式など既存の塗工方式を採用することができる。ただし、上述したとおり粘着層厚みは、１．０μｍ以下と薄膜であることが好ましく、薄膜の塗工層を安定して得られる観点から、グラビア方式やリバース方式が好ましい。 Next, the base film described above is transported by a coater, and the coating material for the adhesive layer is applied. Here, the surface to be coated with the adhesive layer may be either surface of the base film. preferable. On the other hand, the back surface of the base film is preferably not subjected to pretreatment such as corona treatment in order to improve releasability. The coating method (coating method) is not particularly limited, and existing coating methods such as the metabar method, the doctor blade method, the gravure method, the die method, the knife method, the reverse method, and the dip method can be employed. However, as described above, the thickness of the adhesive layer is preferably a thin film of 1.0 μm or less, and from the viewpoint of stably obtaining a thin coating layer, the gravure method and the reverse method are preferable.

基材フィルムに粘着層用の塗剤を塗工後、乾燥炉に導き塗剤中の溶媒を除去して粘着フィルムを得る。ここでの乾燥温度は基材フィルムの耐熱性や溶剤の沸点により適宜設定されるものであるが、６０～１７０℃であることが好ましい。６０℃未満であると、粘着層の硬化が十分に進まず裏取られが生じる場合がある。１７０℃を超えると、基材フィルムが変形し平面性が悪化する場合がある。また乾燥時間は、１５～６０秒であることが好ましい。１５秒未満では、粘着層の硬化が十分に進まず裏取られが生じる場合がある。６０秒を超えると生産性が低下するため好ましくない。 After the base film is coated with the coating agent for the adhesive layer, it is introduced into a drying oven to remove the solvent in the coating agent to obtain the adhesive film. The drying temperature here is appropriately set according to the heat resistance of the substrate film and the boiling point of the solvent, but is preferably 60 to 170°C. If the temperature is less than 60°C, the curing of the adhesive layer may not proceed sufficiently, and backing may occur. If it exceeds 170°C, the base film may be deformed and the flatness may be deteriorated. Also, the drying time is preferably 15 to 60 seconds. If the time is less than 15 seconds, the curing of the adhesive layer does not proceed sufficiently, and backing may occur. If the time exceeds 60 seconds, the productivity is lowered, which is not preferable.

乾燥後の粘着フィルムを離型フィルム等を用いずに巻取機で巻取り、粘着フィルムロールを得ることができる。本発明の粘着フィルムは、上述した構成とすることにより、粘着層の硬化が十分進み、基材フィルムの背面と粘着層表面との滑り性も良好なことから、離型フィルムを介することなく巻き取っても裏取られや巻取り時のシワ発生などの問題がなく、品位の良い粘着フィルムロールを得ることができる。ただし、必要に応じて離型フィルムを用いて巻き取っても構わない。 The dried adhesive film can be wound up by a winding machine without using a release film or the like to obtain an adhesive film roll. The adhesive film of the present invention has the above-described structure, so that the curing of the adhesive layer proceeds sufficiently and the slipperiness between the back surface of the base film and the surface of the adhesive layer is good. It is possible to obtain a high-quality adhesive film roll without causing problems such as being backed off even when the film is removed or generating wrinkles during winding. However, if necessary, it may be wound using a release film.

以上のようにして得られた粘着フィルムは、包装用フィルム、表面保護フィルム、工程フィルム、衛生用品、農業用品、建築用品、医療用品など様々な用途で用いることができるが、特に表面平滑性に優れることから、表面保護フィルム、工程フィルムとして好ましく用いることができる。 The adhesive film obtained as described above can be used in various applications such as packaging films, surface protection films, process films, sanitary products, agricultural products, construction products, and medical products. Since it is excellent, it can be preferably used as a surface protective film and a process film.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを離型フィルムとして用いる例を、光学部材用の離型フィルムを例にとって説明する。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをコーターから巻き出し、片面に粘着剤を塗工して８０～１００℃で乾燥し、粘着フィルムを得る。その後、光学用部材の製膜工程や検査工程で、粘着フィルムを貼り合わせて使用することができる。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、表面が平滑であるため、光学部材への表面凹凸転写が少なく、高精細な画像表示素子の部材用離型フィルムとして好ましく用いることができる。 An example of using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention as a release film will be described by taking a release film for an optical member as an example. The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is unwound from a coater, coated with an adhesive on one side, and dried at 80 to 100° C. to obtain an adhesive film. After that, the pressure-sensitive adhesive film can be attached and used in the film-forming process and the inspection process of the optical member. Since the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a smooth surface, it can be preferably used as a release film for a member of a high-definition image display device because the unevenness of the surface is less transferred to an optical member.

本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムを溶液製膜用工程フィルムとして用いる例を説明する。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムをコーターから巻き出し、ポリマー溶液を塗工して８０～１００℃で乾燥し、その後、工程フィルムから溶液製膜フィルムを剥離して、溶媒が完全に除去されるまで更に乾燥して溶液製膜フィルムを得る。本発明の二軸配向ポリプロピレンフィルムは、表面が平滑であるため、溶液製膜フィルムへの表面凹凸転写が少なく、品位の良いフィルムとして好ましく用いることができる。 An example of using the biaxially oriented polypropylene film of the present invention as a process film for solution casting will be described. The biaxially oriented polypropylene film of the present invention is unwound from the coater, coated with a polymer solution and dried at 80-100° C., after which the solution cast film is peeled off from the process film to completely remove the solvent. to obtain a solution casting film. Since the biaxially oriented polypropylene film of the present invention has a smooth surface, it can be preferably used as a high-quality film with little transfer of surface unevenness to a solution-casting film.

以下、実施例により本発明を詳細に説明する。なお、特性は以下の方法により測定、評価を行った。 The present invention will be described in detail below with reference to examples. The properties were measured and evaluated by the following methods.

（１）フィルム厚み
マイクロ厚み計（アンリツ社製）を用いて測定した。フィルムを１０ｃｍ四方にサンプリングし、任意に５点測定し、平均値を求めた。 (1) Film thickness Measured using a micro thickness meter (manufactured by Anritsu Corporation). The film was sampled at 10 cm square, measured at 5 random points, and the average value was obtained.

（２）うねり値（Ｗａ）
測定は（株）菱化システムVertScan2.0 R5300GL-Lite-ACを使用して行い、付属の解析ソフトにより撮影画面を多項式４次近似にて面補正して表面形状を求めた。測定条件は下記のとおり。測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２００１）に規定された方法に準じて、フィルムの両面について、それぞれｎ＝３で行い、その平均値を各面のＷａとして採用した。
製造元 ： 株式会社菱化システム
装置名 ： ＶｅｒｔＳｃａｎ2.0 R5300GL-Lite-AC
測定条件 ： CCDカメラ SONY HR-57 1/2インチ
対物レンズ ５ｘ分
中間レンズ ０．５ｘ
波長フィルタ 530nm white
測定モード：Ｗａｖｅ
測定ソフトウェア ：VS-Measure Version5.5.1
解析ソフトウェア ：VS-Viewer Version5.5.1
測定面積：１.２５２×０．９３９ｍｍ２。 (2) Waviness value (Wa)
VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC manufactured by Ryoka System Co., Ltd. was used for the measurement, and the surface shape was obtained by surface correction of the photographed image by polynomial fourth-order approximation using the attached analysis software. The measurement conditions are as follows. The measurement was performed on both sides of the film with n=3 in accordance with the method specified in JIS B0601 (2001), and the average value was adopted as Wa for each side.
Manufacturer: Ryoka System Co., Ltd. Device name: VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC
Measurement conditions: CCD camera SONY HR-57 1/2 inch objective lens 5x minutes Intermediate lens 0.5x
Wavelength filter 530nm white
Measurement mode: Wave
Measurement software: VS-Measure Version5.5.1
Analysis software: VS-Viewer Version5.5.1
Measurement area: 1.252 x 0.939 mm2 .

（３）ＭＤ方向の熱収縮率
フィルムの幅方向のそれぞれについて、幅１０ｍｍ、長さ２００ｍｍ（測定方向）の試料を５本切り出し、両端から２５ｍｍの位置に標線として印しを付けて、万能投影機で標線間の距離を測定し試長（ｌ０）とする。次に、試験片を紙に挟み込み荷重ゼロの状態で８５℃に保温されたオーブン内で、６０分加熱後に取り出して、室温で冷却後、寸法（ｌ１）を万能投影機で測定して下記式にて求め、５本の平均値を熱収縮率とした。 (3) Heat shrinkage rate in the MD direction For each width direction of the film, cut out 5 samples with a width of 10 mm and a length of 200 mm (measurement direction), mark the position 25 mm from both ends as a reference line, The distance between the marked lines is measured with a projector and taken as the trial length (l 0 ). Next, the test piece was sandwiched between sheets of paper and heated for 60 minutes in an oven maintained at 85°C with zero load. It calculated|required by the formula and made the heat shrinkage rate the average value of five.

熱収縮率＝｛（ｌ０－ｌ１）／ｌ０｝×１００（％） 。 Thermal shrinkage={(l 0 −l 1 )/l 0 }×100(%).

（４）フィルムのヘイズ
フィルムを、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ－５０００）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００）に準じて２３℃でのヘイズ値（％）を３回測定し、平均値を用いた。 (4) Haze of film The haze value (%) of the film was measured three times at 23° C. using a haze meter (NDH-5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS K7136 (2000). Average values were used.

（５）静摩擦係数μｓ
東洋テスター工業製摩擦測定器を用い、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準じて、フィルムの一方の面と他方の面とが接触するように重ねてＭＤ方向同士を摩擦させた時の初期の立ち上がり抵抗値を測定し、最大値を静摩擦係数μｓとした。ただし、初期の立ち上がりが大きくて測定値上限（５．０）を超えた場合は測定不能とした。サンプルは、幅８０ｍｍ、長さ２００ｍｍの長方形とし、５セット（１０枚）切り出した。５回測定を行い、平均値を求めた。 (5) Static friction coefficient μs
Using a friction measuring instrument manufactured by Toyo Tester Kogyo Co., Ltd., according to ASTM D1894, one side of the film and the other side of the film are stacked so that they are in contact with each other, and the initial rising resistance value is measured when the MD directions are rubbed. , and the maximum value was taken as the coefficient of static friction μs. However, when the initial rise was large and exceeded the upper limit (5.0) of the measured value, the measurement was considered impossible. Five sets (10 pieces) of samples were cut into rectangles having a width of 80 mm and a length of 200 mm. Measurement was performed 5 times and an average value was obtained.

（６）被着体への転写評価
粘着フィルムおよび厚み４０μｍの日本ゼオン株式会社製“ゼオノアフィルム”（登録商標）を幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍの正方形にサンプルリングし、粘着フィルムの背面と“ゼオノアフィルム”とが接触するように重ねて、それを２枚のアクリル板（幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に挟んで、３ｋｇの荷重をかけ、２３℃の雰囲気下で２４時間静置した。２４時間後に、“ゼオノアフィルム”の表面（粘着フィルムが接していた面）を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：きれいであり、荷重をかける前と同等
Ｂ：弱いゆず肌の転写、あるいは弱い凹凸の転写のいずれかが確認される
Ｃ：弱いゆず肌の転写および弱い凹凸の転写が確認される
Ｄ：強いゆず肌の転写あるいは／および強い凹凸の転写が確認される。 (6) Evaluation of transfer to adherend An adhesive film and a 40 μm thick “Zeonor Film” (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. were sampled into a square with a width of 100 mm and a length of 100 mm, and the back of the adhesive film and “Zeonor” It was placed between two acrylic plates (width 100 mm, length 100 mm), a load of 3 kg was applied, and the film was allowed to stand in an atmosphere of 23°C for 24 hours. After 24 hours, the surface of the "Zeonor film" (the surface in contact with the adhesive film) was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: Clean and equivalent to before applying load B: Either weak orange peel transfer or weak uneven transfer is confirmed C: Weak orange peel transfer and weak uneven transfer are confirmed D: A strong transfer of orange peel and/or a strong transfer of unevenness is confirmed.

（７）加熱後の被着体への転写評価
粘着フィルムおよび厚み４０μｍの日本ゼオン株式会社製“ゼオノアフィルム”（登録商標）を幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍの正方形にサンプルリングし、粘着フィルムの背面と“ゼオノアフィルム”とが接触するように重ねて、それを２枚のアクリル板（幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ）に挟んで、３ｋｇの荷重をかけ、８５℃に加熱したオーブン中で１時間加熱した。その後、オーブンから取り出し、加重を外し、２４時間静置後に、“ゼオノアフィルム”の表面（粘着フィルムが接していた面）を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：きれいであり、荷重をかける前と同等
Ｂ：弱いゆず肌の転写、あるいは弱い凹凸の転写のいずれかが確認される
Ｃ：弱いゆず肌の転写および弱い凹凸の転写が確認される
Ｄ：強いゆず肌の転写あるいは／および強い凹凸の転写が確認される。 (7) Transfer evaluation to adherend after heating Adhesive film and 40 μm thick “Zeonor Film” (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. are sampled into a square with a width of 100 mm and a length of 100 mm, and the back of the adhesive film. and "Zeonor film" are in contact with each other, sandwiched between two acrylic plates (width 100 mm, length 100 mm), a load of 3 kg is applied, and heated in an oven heated to 85 ° C for 1 hour. bottom. Then, it was taken out of the oven, the weight was removed, and after standing still for 24 hours, the surface of the "Zeonor film" (the side in contact with the adhesive film) was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: Clean and equivalent to before applying load B: Either weak orange peel transfer or weak uneven transfer is confirmed C: Weak orange peel transfer and weak uneven transfer are confirmed D: A strong transfer of orange peel and/or a strong transfer of unevenness is confirmed.

（実施例１）
結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、ＴＦ８５０Ｈ、ＭＦＲ：２．９ｇ／１０分、メソペンタッド分率：０．９４）を単軸の溶融押出機に供給し、溶融温度２４０℃、リップ温度２００℃で溶融押出を行い、６０μｍカットの焼結フィルターで異物を除去後、３０℃に表面温度を制御したキャスティングドラムに吐出し、エアナイフによりキャスティングドラムに密着させた。その後、キャスティングドラム上のシートの非冷却ドラム面に、温度３０℃、圧力０．３ＭＰａの圧空エアーを噴射させて冷却し、未延伸シートを得た。続いて、該シートをセラミックロールを用いて１４５℃に予熱し、周速差を設けたロール間でフィルムの長手方向に４．２倍延伸を行った。この時、周速差を設けたロールの内、上流側のロールの温度は１４３℃、下流側の速度の速いロールの温度は、７０℃とした。次にテンター式延伸機に端部をクリップで把持させて導入し、１７０℃で３秒間予熱後、１６５℃で８．０倍に延伸し、幅方向に１０％の弛緩を与えながら１５０℃で熱処理をおこない、その後１００℃の冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、幅８００ｍｍのフィルムをコアに巻き取った。この時の巻取り張力は５０Ｎ／ｍであった。２５℃の雰囲気下で４８時間保管後に、両端部１００ｍｍずつをスリットして幅６００ｍｍとし、１００Ｎ／ｍでコアに巻取り、厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。ただし、キャスティングドラムとの接触面をＡ面、反対面をＢ面とした。 (Example 1)
Crystalline polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, MFR: 2.9 g/10 min, mesopentad fraction: 0.94) was supplied to a single-screw melt extruder, and the melt temperature was 240°C and the lip temperature was 200°C. After removing foreign matter with a 60 μm cut sintered filter, the mixture was discharged onto a casting drum whose surface temperature was controlled at 30° C., and adhered to the casting drum with an air knife. Thereafter, compressed air having a temperature of 30° C. and a pressure of 0.3 MPa was jetted onto the non-cooled drum surface of the sheet on the casting drum to cool the sheet, thereby obtaining an unstretched sheet. Subsequently, the sheet was preheated to 145° C. using ceramic rolls, and stretched 4.2 times in the longitudinal direction of the film between rolls provided with a difference in peripheral speed. At this time, among the rolls provided with the peripheral speed difference, the temperature of the upstream roll was set at 143°C, and the temperature of the downstream roll with the higher speed was set at 70°C. Next, it was introduced into a tenter-type stretching machine with its ends held by clips, preheated at 170°C for 3 seconds, stretched 8.0 times at 165°C, and stretched at 150°C while giving 10% relaxation in the width direction. After heat treatment, the film was cooled at 100° C., led to the outside of the tenter, the clips at the ends of the film were released, and the film with a width of 800 mm was wound around the core. The winding tension at this time was 50 N/m. After storage for 48 hours in an atmosphere at 25° C., the film was slit at 100 mm from both ends to a width of 600 mm and wound around a core at 100 N/m to obtain a biaxially oriented polypropylene film with a thickness of 24 μm. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film. However, the contact surface with the casting drum was A surface, and the opposite surface was B surface.

（実施例２）
結晶性ポリプロピレン（ＰＰ（ａ））（プライムポリマー（株）製、ＴＦ８５０Ｈ、ＭＦＲ：２．９ｇ／１０分、メソペンタッド分率：０．９４）９０質量部、４－メチル－１－ペンテン系重合体（三井化学（株）製、ＭＸ００４）１０質量部がこの比率で混合されるように計量ホッパーから二軸押出機に原料供給し、２６０℃で溶融混練を行い、ストランド状にダイから吐出して、２５℃の水槽にて冷却固化し、チップ状にカットしてＡ層用のポリプロピレン原料（１）を得た。 (Example 2)
Crystalline polypropylene (PP (a)) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., TF850H, MFR: 2.9 g/10 min, mesopentad fraction: 0.94) 90 parts by mass, 4-methyl-1-pentene polymer (Mitsui Chemicals, Ltd., MX004) 10 parts by mass are supplied from a weighing hopper to a twin-screw extruder so that they are mixed at this ratio, melt-kneaded at 260 ° C., and extruded from a die in a strand shape. , cooled and solidified in a water bath at 25°C, and cut into chips to obtain a polypropylene raw material (1) for layer A.

表層（Ａ）用のポリプロピレン原料として上記ポリプロピレン原料（１）２０質量部と上記結晶性ＰＰ（ａ）８０質量部とをドライブレンドして、Ａ層用の単軸の溶融押出機に供給し、コア層（Ｂ）用のポリプロピレン原料として、上記結晶性ＰＰ（ａ）１００質量部をＢ層用の単軸の溶融押出機に供給し、２１０℃で溶融押出を行い、１０μｍカットの焼結フィルターで異物を除去後、フィードブロック型のＡ／Ｂ／Ａ複合Ｔダイにて１／２２／１の厚み比で積層し、２５℃に表面温度を制御したキャスティングドラムに吐出し、エアナイフによりキャスティングドラムに密着させた。その後、キャスティングドラム上のシートの非冷却ドラム面に、温度３０℃、圧力０．３ＭＰａの圧空エアーを噴射させて冷却し、未延伸シートを得た。以下は実施例１と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 20 parts by mass of the polypropylene raw material (1) and 80 parts by mass of the crystalline PP (a) are dry-blended as the polypropylene raw material for the surface layer (A), and supplied to a single-screw melt extruder for the A layer, As a polypropylene raw material for the core layer (B), 100 parts by mass of the crystalline PP (a) is supplied to a single-screw melt extruder for the B layer, melt extruded at 210 ° C., and a 10 μm cut sintered filter. After removing foreign matter with a feed block type A/B/A composite T die, it is laminated at a thickness ratio of 1/22/1, discharged to a casting drum whose surface temperature is controlled at 25 ° C, and an air knife is used to cast the drum. was adhered to. Thereafter, compressed air having a temperature of 30° C. and a pressure of 0.3 MPa was jetted onto the non-cooled drum surface of the sheet on the casting drum to cool the sheet, thereby obtaining an unstretched sheet. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（実施例３）
実施例２において、コア層（Ｂ）用のポリプロピレン原料として、住友化学製ポリプロピレン樹脂ＦＳＸ２０Ｌ８（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）＝９６％）９０質量部と出光興産株式会社製“エルモーデュ”（L-MODU）（登録商標）Ｓ９０１（ＭＦＲが５０ｇ／１０ｍｉｎ、メソペンタッド分率５０％）１０質量部とをドライブレンドして、Ｂ層用の単軸の溶融押出機に供給し、それ以外は実施例２と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Example 3)
In Example 2, as the polypropylene raw material for the core layer (B), Sumitomo Chemical's polypropylene resin FSX20L8 (MFR = 2.0 g / 10 min, isotactic index (II) = 96%) 90 parts by mass and Idemitsu Kosan Co., Ltd. 10 parts by mass of “L-MODU” (registered trademark) S901 (MFR 50 g / 10 min, mesopentad fraction 50%) was dry blended and supplied to a single-screw melt extruder for the B layer. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（実施例４）
実施例２において、縦延伸の周速差を設けたロールの内、下流側のロールの温度を１２５℃とし、更に、続くロールとの間でＭＤ方向に５％のリラックスをかけ、それ以外は実施例２と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Example 4)
In Example 2, among the rolls provided with a difference in longitudinal stretching peripheral speed, the temperature of the downstream roll was set to 125 ° C., and further, 5% relaxation was applied in the MD direction between the following rolls. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 2. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（実施例５）
実施例２において、積層時の厚み比を１／３８／１とし、それ以外は実施例３と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Example 5)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 3 except that the thickness ratio during lamination was changed to 1/38/1 in Example 2. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（実施例６）
実施例３において、キャスティングドラムの温度を４５℃とし、二軸延伸後の熱処理を１６３℃とし、それ以外は実施例３と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Example 6)
In Example 3, the temperature of the casting drum was set to 45° C., the heat treatment after biaxial stretching was set to 163° C., and a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 3. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（実施例７）
実施例２おいて、表層（Ａ）用のポリプロピレン原料として上記ポリプロピレン原料（１）２５質量部と上記結晶性ＰＰ（ａ）７５質量部とをドライブレンドして、Ａ層用の単軸の溶融押出機に供給し、コア層（Ｂ）用のポリプロピレン原料として、住友化学製ポリプロピレン樹脂ＦＳＸ２０Ｌ８を８０質量部と出光興産株式会社製“エルモーデュ”Ｓ９０１を２０質量部とをドライブレンドして、Ｂ層用の単軸の溶融押出機に供給し、溶融温度２１０℃、リップ温度２００℃で溶融押出を行い、また、幅８００ｍｍのフィルムをコアに巻き取った後、４０℃の雰囲気化で６０時間保管後に、スリットを行い二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。それ以外は実施例２同様の方法で厚み２２μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Example 7)
In Example 2, 25 parts by mass of the polypropylene raw material (1) and 75 parts by mass of the crystalline PP (a) were dry-blended as the polypropylene raw material for the surface layer (A), and uniaxial melting for the A layer was performed. Supplied to an extruder, as a polypropylene raw material for the core layer (B), 80 parts by mass of Sumitomo Chemical's polypropylene resin FSX20L8 and 20 parts by mass of Idemitsu Kosan Co., Ltd.'s "Elmodu" S901 are dry blended to form a B layer. and melt extruded at a melt temperature of 210°C and a lip temperature of 200°C. After winding a film with a width of 800 mm on a core, it is stored in an atmosphere of 40°C for 60 hours. After that, slitting was performed to obtain a biaxially oriented polypropylene film. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 22 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except for the above. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（比較例１）
実施例２において、幅８００ｍｍのフィルムをコアに巻き取る際の巻取り張力を１２０Ｎ／ｍとし、それ以外は実施例２と同様の方法で、厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。うねり値Ｗａが大きくなり、ゆず肌の転写が確認された。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Comparative example 1)
A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the winding tension was set to 120 N/m when the film having a width of 800 mm was wound around the core. The waviness value Wa increased, confirming the transfer of the orange peel. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（比較例２）
実施例１において、縦延伸の周速差を設けたロールの内、下流側のロールの温度を１４０℃とし、更に、続くロールとの間でＭＤ方向に１０％のリラックスをかけ、それ以外は実施例１と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。ＭＤ方向の熱収が小さく、うねり値Ｗａが大きくなり、ゆず肌の転写が確認された。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Comparative example 2)
In Example 1, among the rolls provided with a difference in peripheral speed for longitudinal stretching, the temperature of the downstream roll was set to 140 ° C., and further, 10% relaxation was applied in the MD direction between the following rolls. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 1. The heat absorption in the MD direction was small, the waviness value Wa was large, and the transfer of the orange peel was confirmed. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（比較例３）
実施例１において、縦延伸の周速差を設けたロールの内、上流側のロールの温度を１２５℃とし、更に、テンターでの幅方向の弛緩を１００℃雰囲気下で０％とし、それ以外は実施例１と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Comparative Example 3)
In Example 1, among the rolls provided with a peripheral speed difference in longitudinal stretching, the temperature of the upstream roll was set to 125 ° C., and the relaxation in the width direction in the tenter was set to 0% in an atmosphere of 100 ° C., and other than that. A biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（比較例４）
実施例１において、溶融押出時のリップ温度を２４０℃とし、縦延伸の周速差を設けたロールの内、下流側のロールの温度を１３８℃とし、それ以外は実施例１と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Comparative Example 4)
In Example 1, the lip temperature during melt extrusion was set to 240 ° C., and the temperature of the downstream roll among the rolls provided with a peripheral speed difference in longitudinal stretching was set to 138 ° C. Other than that, the same method as in Example 1. to obtain a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

（比較例５）
実施例３において、縦延伸の延伸倍率を４．８倍とし、二軸延伸後の冷却温度を１５０℃とし、それ以外は実施例３と同様の方法で厚み２４μｍの二軸配向ポリプロピレンフィルムを得た。得られたフィルムの物性および評価結果を表１に示す。 (Comparative Example 5)
In Example 3, the stretching ratio of longitudinal stretching was 4.8 times, the cooling temperature after biaxial stretching was 150 ° C., and a biaxially oriented polypropylene film having a thickness of 24 μm was obtained in the same manner as in Example 3. rice field. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of the obtained film.

Figure 0007235151000001
Figure 0007235151000001

Claims (6)

少なくとも２層の積層構成とする二軸配向ポリプロピレンフィルムであって、積層構成の内、少なくとも片面の表層１層（表層（Ｉ））は、ポリプロピレン原料Ａを９６質量％以上、４－メチルペンテン－１単位を含んでなるオレフィン系樹脂を０．１～４質量％含み、該ポリプロピレン原料Ａは、冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）が４質量％以下であり、かつメソペンタッド分率が０．９３以上であり、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１～１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）であり、
少なくとも片面のうねり値Ｗａが４５ｎｍ以下であり、８５℃６０分後のＭＤ方向の熱収縮率が０．５～２％である、二軸配向ポリプロピレンフィルム。 A biaxially oriented polypropylene film having a laminate structure of at least two layers, wherein at least one surface layer (surface layer (I)) of the laminate structure contains 96% by mass or more of polypropylene raw material A , 4-methylpentene- The polypropylene raw material A contains 0.1 to 4% by mass of an olefin resin containing 1 unit , has a cold xylene soluble part (CXS) of 4% by mass or less, and has a mesopentad fraction of 0.93 above, the melt flow rate (MFR) is 1 to 10 g/10 minutes (230 ° C., 21.18 N load),
The waviness value Wa of at least one side is 45 nm or less, and the heat shrinkage rate in the MD direction after 60 minutes at 85° C. is 0.00. 5-2 % biaxially oriented polypropylene film. 静摩擦係数μｓが０．５５以下である、請求項１に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。2. The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1, having a static friction coefficient [mu]s of 0.55 or less. ヘイズが１％以下である、請求項１または２に記載の二軸配向ポリプロピレンフィルム。 3. The biaxially oriented polypropylene film according to claim 1, which has a haze of 1% or less. 請求項１～３のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いた離型フィルム。 A release film using the biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 3 . 請求項１～３のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムを用いた溶液製膜用工程フィルム。 A process film for solution casting using the biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 3 . 請求項１～３のいずれかに記載の二軸配向ポリプロピレンフィルムに粘着剤層設けた粘着フィルム。 An adhesive film comprising the biaxially oriented polypropylene film according to any one of claims 1 to 3 and an adhesive layer provided thereon .
JP2022046351A 2017-02-07 2022-03-23 biaxially oriented polypropylene film Active JP7235151B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017020186 2017-02-07
JP2017020186 2017-02-07
JP2018020042A JP7047428B2 (en) 2017-02-07 2018-02-07 Biaxially oriented polypropylene film

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018020042A Division JP7047428B2 (en) 2017-02-07 2018-02-07 Biaxially oriented polypropylene film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022100316A JP2022100316A (en) 2022-07-05
JP7235151B2 true JP7235151B2 (en) 2023-03-08

Family

ID=63172165

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018020042A Active JP7047428B2 (en) 2017-02-07 2018-02-07 Biaxially oriented polypropylene film
JP2022046351A Active JP7235151B2 (en) 2017-02-07 2022-03-23 biaxially oriented polypropylene film

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018020042A Active JP7047428B2 (en) 2017-02-07 2018-02-07 Biaxially oriented polypropylene film

Country Status (1)

Country Link
JP (2) JP7047428B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101994983B1 (en) * 2016-11-11 2019-07-02 원광이엔텍 주식회사 Automatic cutting apparatus for sheet material
WO2018147334A1 (en) * 2017-02-07 2018-08-16 東レ株式会社 Biaxially oriented polypropylene film
WO2020090628A1 (en) 2018-11-01 2020-05-07 東レ株式会社 Polypropylene film and mold release film
JP2020203994A (en) * 2019-06-18 2020-12-24 王子ホールディングス株式会社 Pressure sensitive adhesive sheet with release film and laminate sheet
TW202110646A (en) * 2019-07-10 2021-03-16 日商東洋紡股份有限公司 Biaxially oriented polypropylene resin film and package using same
JP6782505B1 (en) 2020-04-03 2020-11-11 株式会社Ｔｂｍ A resin composition for producing a stretched sheet, a stretched sheet, and a method for producing a stretched sheet.
WO2023234189A1 (en) * 2022-06-02 2023-12-07 東洋紡株式会社 Adhesive film and adhesive label

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000263723A (en) 1999-03-16 2000-09-26 Futamura Chemical Industries Co Ltd Biaxially oriented polypropylene film with superior mineral oil resistance

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000263723A (en) 1999-03-16 2000-09-26 Futamura Chemical Industries Co Ltd Biaxially oriented polypropylene film with superior mineral oil resistance

Also Published As

Publication number Publication date
JP7047428B2 (en) 2022-04-05
JP2018127620A (en) 2018-08-16
JP2022100316A (en) 2022-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7235151B2 (en) biaxially oriented polypropylene film
JP6512374B2 (en) Biaxially oriented polypropylene film
JP7205611B2 (en) biaxially oriented polypropylene film
JP6828437B2 (en) Adhesive film and adhesive film roll
JP4151370B2 (en) Release film
JP6786935B2 (en) Biaxially oriented polypropylene film
WO2018097161A1 (en) Multilayer polypropylene film
WO2020090628A1 (en) Polypropylene film and mold release film
TW201834861A (en) Biaxially oriented polypropylene-based film
JP2017125184A (en) Polypropylene film and mold release film
WO2020196602A1 (en) Polypropylene film
JP6728681B2 (en) Laminated film, method for producing the same, and surface protective film
JP6962426B2 (en) Polyolefin film and release film
JP2019007006A (en) Heat-shrinkable polypropylene film
JP6753541B1 (en) Polypropylene film and release film
JP2016064654A (en) Biaxial oriented polypropylene film and surface protective film
JP2024092920A (en) Polypropylene film and release film
JP6341049B2 (en) Biaxially stretched film
JP2023095425A (en) Release biaxially oriented polypropylene film and release film
JP2023095728A (en) Laminate film, release laminate film and release film

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220421

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220421

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230124

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230206

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7235151

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151