KR102422197B1 - Pressure-sensitive adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
가교된 실리콘 구조를 포함하고, 톨루엔에 실리콘계 점착제 조성물을 1일간 침지했을 때의 불용해분의 비율인 겔 분율이 40% 이하이고, 또한 프로브 택이 0.9N 이하인 실리콘계 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지는 감압 점착 시트가 개시된다. 이 감압 점착 시트는, 점착층의 표면이 끈적거리지 않고, 손가락이나 손바닥으로 압압했을 때에는 안정된 적당한 점착력이 발현되어, 위치 맞춤, 재부착 및 재박리가 용이하고, 게다가 제조나 보관이 용이하다.It contains a crosslinked silicone structure, and the gel fraction, which is the ratio of the insoluble content when immersed in toluene for 1 day, is 40% or less, and has a probe tack of 0.9N or less. A pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed. This pressure-sensitive adhesive sheet has a non-sticky surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and exhibits stable and moderate adhesive force when pressed with a finger or palm, and is easy to position, reattach and re-peel, and is also easy to manufacture and store.
Description
본 발명은, 점착층의 표면이 끈적거리지 않고, 손가락이나 손바닥으로 압압(押壓)했을 때에는 안정된 적당한 점착력이 발현되어, 위치 맞춤, 재부착 및 재박리가 용이한 감압 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that has a non-sticky surface, exhibits stable and moderate adhesive force when pressed with a finger or palm, and is easily repositioned, reattached and re-peelable.
종래, 물품을 고정, 보호, 마스킹 등 할 때에, 손가락이나 손바닥 등으로 첩부(貼付)하는 감압 점착 시트가 널리 사용되고 있다. 그러나, 종래 사용되고 있는 일반적인 감압 점착 시트는 점착층의 표면이 끈적거리고 있으므로, 피착체(被着體)에 접촉했을 때에 바로 접착력이 발현되어, 위치 맞춤이나 재부착이 곤란하다. 또한, 주름이나 공기 고임도 발생하기 쉽다.BACKGROUND ART Conventionally, a pressure-sensitive adhesive sheet that is adhered with a finger, a palm, or the like when fixing, protecting, or masking an article has been widely used. However, conventionally used general pressure-sensitive adhesive sheets have a sticky surface of the pressure-sensitive adhesive layer, so that when they come into contact with an adherend, the adhesive force is immediately expressed, and alignment and reattachment are difficult. Moreover, wrinkles and air stagnation are also easy to generate|occur|produce.
그래서, 예를 들면 특허문헌 1에는, 코어 쉘(core shell)형 접착제층을 설치하는 것에 의해, 상온에서 택(tack)이 없고, 일정 이상의 압력을 가하여 쉘층을 파괴함으로써 접착력을 발현시키는 감압 접착 시트가 개시되어 있다. 그러나, 이와 같은 감압 접착 시트는, 코어 쉘형 접착제층을 형성할 때의 공정이 복잡하고, 게다가 쉘층을 파괴할 수 있는 압력의 조정이 간단하지 않다.Therefore, in Patent Document 1, for example, by providing a core shell type adhesive layer, there is no tack at room temperature, and the pressure-sensitive adhesive sheet expresses adhesive force by applying a predetermined or higher pressure to break the shell layer. is disclosed. However, in such a pressure-sensitive adhesive sheet, the process at the time of forming the core-shell adhesive layer is complicated, and furthermore, adjustment of the pressure capable of destroying the shell layer is not easy.
특허문헌 2에는, 점착제층에 폴리카보네이트 구조를 포함하는 중량평균분자량 2만 이상의 폴리에스테르와 특정의 SP값을 가지는 폴리머를 포함하는 점착제를 사용함으로써 실질적으로 택이 없는 점착 테이프가 개시되어 있다. 그러나, 이와 같은 점착제에서는, 여름철이나 고온 분위기하에서는 의도하지 않는 접착력이 발현될 우려가 있고, 반대로 겨울철이나 저온 분위기하에서는 압압해도 충분히 첩착되지 않을 우려가 있다.Patent Document 2 discloses a substantially tack-free adhesive tape by using an adhesive containing a polyester having a weight average molecular weight of 20,000 or more including a polycarbonate structure and a polymer having a specific SP value in the pressure-sensitive adhesive layer. However, in such an adhesive, there exists a possibility that unintended adhesive force may express in summer or in a high-temperature atmosphere, and conversely, there exists a possibility that it may not adhere sufficiently even if it presses in winter or a low-temperature atmosphere.
특허문헌 3에는, 초기 택이 낮고, 접착 시에는 피착체에의 재부착이 가능한 정도의 점착력을 가지며, 첩착 후는 가열 경화 반응에 의해 강고하게 접착되는 아크릴계의 경화성 점착제 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 일반적으로 경화 반응에 의한 접착 강도는 매우 높고 점착 테이프의 재박리는 곤란하므로, 마스킹 테이프나 보호 시트의 용도에는 사용할 수 없다. 게다가, 사용 전은 점착 테이프를 저온에서 보관할 필요가 있다.Patent Document 3 discloses an acrylic-based curable pressure-sensitive adhesive composition that has a low initial tack, has an adhesive force that can be reattached to an adherend at the time of adhesion, and is strongly adhered by a heat curing reaction after adhesion. However, in general, the adhesive strength due to the curing reaction is very high and re-peelability of the adhesive tape is difficult, so it cannot be used for the use of a masking tape or a protective sheet. In addition, it is necessary to store the adhesive tape at a low temperature before use.
본 발명의 목적은, 점착층의 표면이 끈적거리지 않고, 손가락이나 손바닥으로 압압했을 때에는 안정된 적당한 점착력이 발현되어, 위치 맞춤, 재부착 및 재박리가 용이하고, 게다가 제조나 보관이 용이한 감압 점착 시트를 제공하는 데 있다.An object of the present invention is that the surface of the adhesive layer is non-sticky, stable and moderate adhesive force is expressed when pressed with a finger or palm, and alignment, re-attachment and re-peelability are easy, and the pressure-sensitive adhesive is easy to manufacture and store. to provide sheets.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해 예의(銳意) 검토한 결과, 특정의 겔(gel) 분율과 프로브 택(probe tack)을 가지는 실리콘계 점착제층이 매우 효과적이다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The present inventors found that the silicone-based pressure-sensitive adhesive layer having a specific gel fraction and probe tack is very effective as a result of earnest examination to achieve the above object, to complete the present invention reached
즉 본 발명은, 가교된 실리콘 구조를 포함하고, 하기 방법에 의해 측정되는 겔 분율이 40% 이하이고, 또한 하기 방법에 의해 측정되는 프로브 택이 0.9N 이하인 실리콘계 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지는 감압 점착 시트이다. That is, the present invention includes a crosslinked silicone structure, the gel fraction measured by the following method is 40% or less, and the probe tack measured by the following method is 0.9N or less pressure-sensitive adhesive layer comprising a silicone pressure-sensitive adhesive composition It is an adhesive sheet.
(겔 분율) (gel fraction)
톨루엔에 실리콘계 점착제 조성물을 1일간 침지했을 때의 불용해분(不溶解分)의 비율인, 하기식에 의해 겔 분율을 얻는다. A gel fraction is obtained by the following formula which is the ratio of the insoluble content when a silicone adhesive composition is immersed in toluene for 1 day.
겔 분율(%)=(C/A)×100% Gel fraction (%)=(C/A)×100%
A：실리콘계 점착제 조성물의 초기 질량 A: Initial mass of silicone pressure-sensitive adhesive composition
C：톨루엔 침지 후의 실리콘계 점착제 조성물의 건조 질량(건조 조건：130℃, 2시간) C: Dry mass of silicone pressure-sensitive adhesive composition after immersion in toluene (dry conditions: 130°C, 2 hours)
(프로브 택) (probe tag)
JIS Z 0237에 준한 프로브 택 시험법에 따라, 직경 5mm의 원주 프로브를 점착면으로부터 수직 방향으로 잡아 떼어내는 데 필요로 하는 힘(프로브 택)을 측정한다(하중 100gf/cm2, 접촉 시간 1초, 잡아 떼어내기 속도 1cm/초).According to the probe tack test method according to JIS Z 0237, measure the force (probe tack) required to grab and detach a cylindrical probe with a diameter of 5 mm from the adhesive surface in the vertical direction (load 100 gf/cm 2 , contact time 1 second) , grab-and-release speed 1 cm/sec).
본 발명의 감압 점착 시트는, 예를 들면 감압 점착 시트가 넓은 면적을 가지는 경우, 우선 손가락이나 손바닥으로 네 귀퉁이를 가볍게 압압함으로써 가(假)고정한다. 그리고 첩착(貼着) 위치가 어긋나 있는 경우는, 박리하여 가고정을 고친다. 첩착 위치가 올바른 경우는, 전체를 압압하여 확실히 고정한다. 특히, 본 발명의 감압 점착 시트는, 점착층의 표면이 끈적거리지 않고, 게다가 손가락이나 손바닥으로 압압했을 때에는 안정된 적당한 점착력이 발현되므로, 이와 같은 가고정을 간단하게 실시할 수 있고, 넓은 면적을 가지는 감압 점착 시트이어도 올바른 위치에 용이하게 첩부할 수 있다. 게다가, 네 귀퉁이를 가고정하고 나서 전체를 균일하게 압압하면, 주름이나 공기 고임도 발생하기 어렵다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, for example, when the pressure-sensitive adhesive sheet has a large area, is temporarily fixed by first pressing lightly at the four corners with a finger or palm. And when the sticking position shifts|deviates, it peels and fixes temporary fixation. When the sticking position is correct, the whole is pressed and securely fixed. In particular, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a non-sticky surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and exhibits stable and moderate adhesive force when pressed with a finger or palm, so that such temporary fixing can be easily performed and has a large area. Even a pressure-sensitive adhesive sheet can be easily affixed to a correct position. Moreover, when the whole is pressed uniformly after temporarily fixing the four corners, wrinkles and air stagnant are also hard to generate|occur|produce.
또한 본 발명의 감압 점착 시트는, 점착제층에 실리콘계 점착제를 사용하고 있으므로, 예를 들면 특허문헌 1에 기재된 코어 쉘형 접착제와 비교하여 제조가 용이하다. 또한, 특허문헌 2에 기재된 특정의 점착제와 비교하여 점착력이 안정되어 있다. 또한, 특허문헌 3에 기재된 열강화성 점착제와 비교하여 재부착이나 재박리가 용이하고, 게다가 상온에서의 보관이 가능하다.Moreover, since the pressure-sensitive adhesive sheet of this invention uses a silicone adhesive for an adhesive layer, manufacture is easy compared with the core-shell adhesive of patent document 1, for example. Moreover, compared with the specific adhesive of patent document 2, adhesive force is stable. Moreover, compared with the thermosetting adhesive of patent document 3, re-attachment and re-peelability are easy, and storage at room temperature is also possible.
＜점착제 조성물＞ <Adhesive composition>
본 발명에 사용되는 점착제 조성물은, 실리콘계 점착제를 주성분으로서 포함하는 점착제 조성물이다. 점착제 조성물의 겔 분율은 40% 이하이며, 바람직하게는 20% 이상 40% 이하, 보다 바람직하게는 25% 이상 35% 이하이다. 점착제 조성물의 프로브 택은 0.9N 이하이며, 바람직하게는 0.5N 이하, 보다 바람직하게는 0.2N 이하이다. 겔 분율과 프로브 택이 본 발명의 특정의 범위 내이면, 점착층의 표면이 끈적거리지 않고, 손가락이나 손바닥으로 압압했을 때에는 안정된 적당한 점착력이 발현된다. 겔 분율 및 프로브 택의 구체적인 측정 방법은, 후술하는 실시예의 란에 기재한다.The adhesive composition used for this invention is an adhesive composition containing a silicone adhesive as a main component. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive composition is 40% or less, preferably 20% or more and 40% or less, and more preferably 25% or more and 35% or less. The probe tack of the pressure-sensitive adhesive composition is 0.9N or less, preferably 0.5N or less, and more preferably 0.2N or less. When the gel fraction and the probe tack are within the specific ranges of the present invention, the surface of the adhesive layer is not sticky, and stable and moderate adhesive force is expressed when pressed with a finger or palm. Specific methods for measuring the gel fraction and probe tack are described in the Examples section to be described later.
점착제 조성물의 톨루엔에 대한 팽윤도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 200% 이상 650% 이하이며, 보다 바람직하게는 300% 이상 550% 이하이다. 일반적으로, 팽윤도는 점착제 조성물의 가교 밀도에 의존한다. 가교 밀도가 높은 경우는 톨루엔에 침지해도 점착제를 구성하는 삼차원으로 가교된 폴리머쇄가 벌어지기 어렵고, 팽윤도는 낮아진다. 한편, 가교 밀도가 낮은 경우는 폴리머쇄가 벌어지기 쉽고 팽윤도는 높아진다. 이 팽윤도는 이하의 방법에 의해 측정된다. Although the swelling degree with respect to toluene of an adhesive composition is not specifically limited, Preferably they are 200 % or more and 650 % or less, More preferably, they are 300 % or more and 550 % or less. In general, the degree of swelling depends on the crosslinking density of the pressure-sensitive adhesive composition. When the crosslinking density is high, even if it is immersed in toluene, the three-dimensionally crosslinked polymer chain constituting the pressure-sensitive adhesive is hardly opened, and the degree of swelling is lowered. On the other hand, when the crosslinking density is low, the polymer chains tend to open and the degree of swelling increases. This swelling degree is measured by the following method.
(팽윤도) (degree of swelling)
톨루엔에 실리콘계 점착제 조성물을 상온에서 1일간 침지했을 때의 톨루엔의 흡수에 의한 팽윤 비율인, 하기식에 의해 팽윤도를 얻는다. A swelling degree is obtained by the following formula which is a swelling ratio by absorption of toluene when a silicone adhesive composition is immersed in toluene at normal temperature for 1 day.
팽윤도(%)=((B－A)/A)×100% Swelling degree (%) = ((B-A)/A) × 100%
A：실리콘계 점착제 조성물의 초기 질량 A: Initial mass of silicone pressure-sensitive adhesive composition
B：톨루엔 침지 후의 실리콘계 점착제 조성물의 팽윤 질량B: Swelling mass of the silicone pressure-sensitive adhesive composition after immersion in toluene
본 발명에 사용되는 실리콘계 점착제의 구체적인 예로서는, 주로 실리콘 생고무(D단위 [(CH3)2SiO]로 이루어지는 구조를 가지는 폴리디메틸실록산의 장쇄의 중합체)와 MQ레진(M단위 [(CH3)3SiO1/2]과 Q단위 [SiO4/2]로 이루어지는 구조를 가지는 3 차원 구조의 실리콘 레진의 중합체)를 함유하는 점착제를 들 수 있다. 이와 같은 실리콘 생고무와 MQ레진을 함유하는 점착제는, 실리콘 생고무 단체(單體)에 비해 점착성이 뛰어난다. 또한, 점착제 중의 실리콘 생고무와 MQ레진의 비율을 변경함으로써 점착력·유지력·택 등의 기본적인 점착 물성을 컨트롤할 수 있다. 실리콘계 점착제는, 그 경화 기구(機構)에 따라, 부가 경화형, 과산화물 경화형으로 대별된다.As a specific example of the silicone pressure-sensitive adhesive used in the present invention, mainly silicone raw rubber (a long-chain polymer of polydimethylsiloxane having a structure consisting of D unit [(CH 3 ) 2 SiO]) and MQ resin (M unit [(CH 3 ) 3 ) and a pressure-sensitive adhesive containing a silicone resin polymer having a three-dimensional structure having a structure composed of SiO 1/2 ] and Q units [SiO 4/2 ]. An adhesive containing such raw silicone rubber and MQ resin has superior adhesiveness compared to raw silicone rubber alone. In addition, by changing the ratio of raw silicone rubber and MQ resin in the adhesive, it is possible to control basic adhesive properties such as adhesive force, holding power, and tack. The silicone pressure-sensitive adhesive is roughly classified into an addition curing type and a peroxide curing type according to the curing mechanism thereof.
부가 경화형 실리콘계 점착제는, 예를 들면, 알케닐기를 함유하는 실리콘 생고무로 이루어지는 주제(主劑)와, MQ레진과, SiH기를 함유하는 폴리오르가노실록산으로 이루어지는 가교제를 포함한다. 그리고, 백금 촉매하에서 가열하여 가교 반응시킴으로써 경화시킨다. 알케닐기를 함유하는 실리콘 생고무는, 대표적으로는, 규소 원자에 결합된 알케닐기(예를 들면 비닐기)를 1 분자 중에 적어도 2개 가지는 폴리오르가노실록산이다. SiH기를 함유하는 폴리오르가노실록산은, 대표적으로는, 규소 원자에 결합된 수소 원자를 1 분자 중에 적어도 2개 가지는 폴리오르가노실록산이다. 일반적으로, 부가 경화형 실리콘계 점착제에 있어서는, 실리콘 생고무에 대한 MQ레진의 배합 비율을 높게 하거나, 혹은 실리콘 생고무(및/또는 MQ레진) 중의 알케닐기의 함유비율을 낮게 하면 겔 분율이 낮아지는 경향이 있다. 또한 일반적으로, 실리콘 생고무에 대한 MQ레진의 배합 비율을 높게 하거나, 점착제의 가교 밀도를 높게 하면, 프로브 택이 낮아지는 경향이 있다. 따라서, 부가 경화형 실리콘계 점착제를 사용하여 특정의 겔 분율 및 프로브 택을 가지는 점착제 조성물을 얻는 방법으로서는, 예를 들면, 실리콘 생고무에 대한 MQ레진의 배합 비율과 실리콘 생고무(및/또는 MQ레진) 중의 알케닐기의 함유비율을 적절히 조정하는 방법이 있다.다만, 본 발명에 사용되는 점착제 조성물은 이와 같은 조정 방법으로 얻은 것에 한정되지 않는다.The addition-curable silicone pressure-sensitive adhesive includes, for example, a main material made of a silicone raw rubber containing an alkenyl group, an MQ resin, and a crosslinking agent composed of a polyorganosiloxane containing a SiH group. And it hardens by heating under a platinum catalyst and making it crosslinking-react. The silicone raw rubber containing an alkenyl group is typically a polyorganosiloxane having at least two alkenyl groups (eg, vinyl groups) bonded to a silicon atom in one molecule. The polyorganosiloxane containing the SiH group is typically a polyorganosiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule. In general, in addition-curing silicone pressure-sensitive adhesives, if the mixing ratio of MQ resin to silicone raw rubber is increased or the content of alkenyl groups in raw silicone rubber (and/or MQ resin) is decreased, the gel fraction tends to decrease. . Also, in general, if the mixing ratio of MQ resin to silicone raw rubber is increased or the crosslinking density of the adhesive is increased, the probe tack tends to be low. Therefore, as a method of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition having a specific gel fraction and probe tack using an addition-curing silicone pressure-sensitive adhesive, for example, a mixing ratio of MQ resin to silicone raw rubber and alkene in raw silicone rubber (and/or MQ resin) There is a method of appropriately adjusting the content of nyl groups. However, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is not limited to the one obtained by such an adjustment method.
과산화물 경화형 실리콘계 점착제는, 예를 들면, 알케닐기를 함유하지 않는 실리콘 생고무로 이루어지는 주제와, MQ레진을 포함한다. 그리고, 경화제로서 과산화벤조일 등의 과산화물을 첨가하고, 용매를 제거한 후, 고온에서 가열함으로써 경화시킨다. 일반적으로, 과산화물 경화형 실리콘계 점착제에 있어서는, 실리콘 생고무에 대한 MQ레진의 배합 비율을 높게 하거나, 과산화물의 첨가량을 줄이면 겔 분율이 낮아지는 경향이 있다. 또한 일반적으로, 실리콘 생고무에 대한 MQ레진의 배합 비율을 높게 하거나, 점착제의 가교 밀도를 높게 하면 프로브 택이 낮아지는 경향이 있다. 따라서, 과산화물 경화형 실리콘계 점착제를 사용하여 특정의 겔 분율 및 프로브 택을 가지는 점착제 조성물을 얻는 방법으로서는, 예를 들면, 실리콘 생고무에 대한 MQ레진의 배합 비율과 과산화물의 첨가량을 적절히 조정하는 방법이 있다.다만, 본 발명에 사용되는 점착제 조성물은 이와 같은 조정 방법으로 얻은 것에 한정되지 않는다.The peroxide-curable silicone pressure-sensitive adhesive includes, for example, a main material made of silicone raw rubber not containing an alkenyl group, and MQ resin. Then, a peroxide such as benzoyl peroxide is added as a curing agent, the solvent is removed, and then the curing agent is cured by heating at a high temperature. In general, in a peroxide-curable silicone pressure-sensitive adhesive, if the mixing ratio of MQ resin to silicone raw rubber is increased or the amount of peroxide added is decreased, the gel fraction tends to be low. Also, in general, when the mixing ratio of MQ resin to silicone raw rubber is increased or the crosslinking density of the adhesive is increased, the probe tack tends to be low. Therefore, as a method of obtaining a pressure-sensitive adhesive composition having a specific gel fraction and probe tack using a peroxide-curable silicone pressure-sensitive adhesive, for example, there is a method of appropriately adjusting the mixing ratio of MQ resin to silicone raw rubber and the amount of peroxide added. However, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is not limited to that obtained by such an adjustment method.
실리콘계 점착제는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 특히 본 발명에 사용되는 점착제 조성물은, 가교 경화된 부가 경화형 실리콘 점착제를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 실리콘 점착제의 가교 경화 반응은 통상 가열에 의해 실시하지만, 점착제나 경화제의 종류에 따라서는 축합 반응이나 자외선 조사로도 가교 경화가 가능하다. 부가 경화형 실리콘 점착제를 사용하는 경우에 있어서는, SiH기를 함유한 폴리오르가노실록산으로 이루어지는 가교제의 양을 적절히 조정해도 된다.You may use a silicone type adhesive in combination of 2 or more type. In particular, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention contains an addition-curable silicone pressure-sensitive adhesive that has been crosslinked and cured. In addition, although the crosslinking and hardening reaction of a silicone adhesive is normally performed by heating, crosslinking and hardening is also possible by condensation reaction or ultraviolet irradiation depending on the kind of adhesive or hardening|curing agent. When using an addition-curable silicone adhesive, you may adjust the quantity of the crosslinking agent which consists of polyorganosiloxane containing SiH group suitably.
2종 이상의 실리콘계 점착제의 혼합물을 사용하여 본 발명의 특정의 겔 분율 및 프로브 택을 가지는 점착제 조성물을 얻을 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들면 겔 분율 및 프로브 택이 비교적 높은 실리콘계 점착제와, 겔 분율 및 프로브 택이 비교적 낮은 실리콘계 점착제를 적당한 비율로 혼합하여 가교 경화함으로써, 겔 분율 및 프로브 택이 본 발명의 범위 내가 되는 점착제 조성물을 얻을 수 있다. 다만, 본 발명에 사용되는 점착제 조성물은 이와 같은 방법으로 얻은 것에 한정되지 않는다.A pressure-sensitive adhesive composition having a specific gel fraction and probe tack of the present invention may be obtained by using a mixture of two or more silicone pressure-sensitive adhesives. Specifically, for example, by crosslinking and curing a silicone pressure-sensitive adhesive having a relatively high gel fraction and probe tack and a silicone pressure-sensitive adhesive having a relatively low gel fraction and probe tack in an appropriate ratio, the gel fraction and probe tack are within the scope of the present invention. The pressure-sensitive adhesive composition used can be obtained. However, the pressure-sensitive adhesive composition used in the present invention is not limited to that obtained by such a method.
점착제 조성물에는, 각종 특성의 향상을 목적으로 하여 첨가제를 첨가해도 된다. 첨가제의 구체적인 예로서는, 카본 블랙, 실리카 등의 무기 충전제；실리콘 레진, 폴리디메틸실록산, 폴리디메틸페닐실록산 등의 폴리오르가노실록산；페놀계 산화방지제, 아민계 산화방지제 등의 산화방지제；실란커플링제를 들 수 있다. 다만 첨가제의 종류나 양은, 발명의 효과가 손상되지 않도록 적절히 선정할 필요가 있다.You may add an additive to an adhesive composition for the purpose of the improvement of various characteristics. Specific examples of the additive include inorganic fillers such as carbon black and silica; polyorganosiloxanes such as silicone resin, polydimethylsiloxane, and polydimethylphenylsiloxane; antioxidants such as phenolic antioxidants and amine antioxidants; can be heard However, the type and amount of the additive need to be appropriately selected so as not to impair the effect of the invention.
＜감압 점착 시트＞ <pressure-sensitive adhesive sheet>
본 발명의 감압 점착 시트는, 이상 설명한 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지는 감압 점착 시트이며, 대표적으로는, 기재(基材)의 적어도 편면(片面)에 그 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지는 감압 점착 시트이다. 또한, 기재가 없는 베이스리스 타입(baseless type)의 감압 점착 시트이어도 된다. 점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1~100㎛, 보다 바람직하게는 5~75㎛, 특히 바람직하게는 10~50㎛이다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition described above, and typically has a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition on at least one side of a base material. is a sheet Moreover, the pressure-sensitive adhesive sheet of a baseless type without a base material may be sufficient. Although the thickness of an adhesive layer is not specifically limited, Preferably it is 1-100 micrometers, More preferably, it is 5-75 micrometers, Especially preferably, it is 10-50 micrometers.
본 발명의 감압 점착 시트는, 기재의 편면에 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지며, 다른 한쪽의 면에 다른 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 가지는 양면 감압 점착 시트이어도 된다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on one side of a base material and a pressure-sensitive adhesive layer comprising another pressure-sensitive adhesive composition on the other side thereof.
점착제층은, 점착제 조성물을 가교 경화 반응시킴으로써 형성할 수 있다. 예를 들면, 점착제 조성물을 기재 상에 도포하고, 가열 또는 축합 반응이나 자외선 조사에 의해 가교 경화시켜 기재 상에 점착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점착제 조성물을 이형지(離型紙) 또는 그 밖의 필름 상에 도포하고, 가열 또는 축합 반응이나 자외선 조사에 의해 가교 경화시켜 점착제층을 형성하고, 이 점착제층을 기재의 한 면 또는 양면에 첩합(貼合)할 수도 있다.The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by subjecting the pressure-sensitive adhesive composition to a crosslinking curing reaction. For example, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on the substrate by coating the pressure-sensitive adhesive composition on the substrate and cross-linking and curing the composition by heating or condensation reaction or UV irradiation. Further, the pressure-sensitive adhesive composition is applied on a release paper or other film, crosslinked and cured by heating or condensation reaction or ultraviolet irradiation to form an adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to one or both surfaces of the substrate ( may be combined.
도포 시의 점착제 조성물의 점도를 내리기 위해, 용제를 첨가해도 된다. 용제의 구체적인 예로서는, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 용제；헥산, 옥탄, 이소파라핀 등의 지방족계 용제；메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제；아세트산에틸, 아세트산이소부틸 등의 에스테르계 용제；디이소프로필에테르, 1,4－디옥산 등의 에테르계 용제를 들 수 있다.In order to lower the viscosity of the adhesive composition at the time of application|coating, you may add a solvent. Specific examples of the solvent include: aromatic solvents such as toluene and xylene; aliphatic solvents such as hexane, octane and isoparaffin; ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate and isobutyl acetate System solvent; Ether solvents, such as diisopropyl ether and 1, 4- dioxane, are mentioned.
도공(塗工) 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지 방법을 사용하면 된다. 그 구체적인 예로서는, 콤마 코터, 립 코터, 롤 코터, 다이 코터, 나이프 코터, 블레이드 코터, 로드 코터, 키스 코터 또는 그라비아 코터를 이용한 도공；스크린 도공；침지 도공；캐스트 도공을 들 수 있다.The coating method is not specifically limited, What is necessary is just to use a well-known method. Specific examples thereof include coating using a comma coater, lip coater, roll coater, die coater, knife coater, blade coater, rod coater, kiss coater or gravure coater; screen coating; immersion coating; and cast coating.
기재는 특별히 한정되지 않지만, 필름상(狀)의 기재가 바람직하다. 그 구체적인 예로서는 예를 들면, 폴리이미드(PI), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리페닐렌설파이드(PPS), 폴리아미드이미드(PAI), 폴리에테르설폰(PES), 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌(PE)의 수지 필름을 들 수 있다. 이와 같은 필름을 단층, 또는 2층 이상의 적층 필름으로서 사용할 수 있다. 기재의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 3~200㎛, 보다 바람직하게는 5~160㎛, 특히 바람직하게는 12~130㎛이다.Although the base material is not specifically limited, A film-form base material is preferable. Specific examples thereof include, for example, polyimide (PI), polyether ether ketone (PEEK), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyphenylene sulfide (PPS), polyamideimide (PAI), and resin films of polyethersulfone (PES), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinyl chloride (PVC), and polyethylene (PE). Such a film can be used as a single layer or a laminated|multilayer film of two or more layers. Although the thickness in particular of a base material is not restrict|limited, Preferably it is 3-200 micrometers, More preferably, it is 5-160 micrometers, Especially preferably, it is 12-130 micrometers.
기재의 점착제층을 설치하는 면에는, 필요에 따라 이접착(易接着) 처리를 실시해도 된다. 이접착 처리로서는, 예를 들면, 프라이머 처리, 코로나 처리, 에칭 처리, 플라즈마 처리, 샌드 블래스트 처리 등을 들 수 있다.You may give an easily bonding process to the surface in which the adhesive layer of a base material is provided as needed. As an easily bonding process, a primer process, a corona process, an etching process, a plasma process, a sandblasting process etc. are mentioned, for example.
본 발명의 감압 점착 시트에는 박리 라이너를 설치해도 된다. 박리 라이너란, 감압 점착 시트의 점착제층을 보호하기 위한 것이며, 첩부 직전에 박리하고, 점착제를 노출시켜 피착체에 감압 점착 시트를 첩부한다. 박리 라이너의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 공지의 박리 라이너를 사용할 수 있다. 그 구체적인 예로서는, 상질지(上質紙), 글라신지(glassine paper), 합성 수지 필름 등의 기재의 표면에 이형제 처리를 실시한 것을 들 수 있다. 이형제 처리에는, 예를 들면 불소 치환 알킬 변성 실리콘 수지 등의 이형제를 사용하면 된다. 특히, 실리콘계 점착제층에 적층되는 박리 라이너로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 표면을 불소 치환 알킬 변성 실리콘 수지로 이형처리한 것이 바람직하다. 또한, 점착제층의 점착성이 낮은 경우는, 이형처리가 실시되지 않은 수지 필름을 박리 라이너로서 사용해도 된다. 그 구체적인 예로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리에틸렌(PE) 필름, 폴리프로필렌(PP) 필름을 들 수 있다.A release liner may be provided on the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. A release liner is for protecting the adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive sheet, it peels just before sticking, exposes an adhesive, and sticks a pressure-sensitive adhesive sheet to a to-be-adhered body. The kind of release liner is not specifically limited, A well-known release liner can be used. Specific examples thereof include those treated with a release agent on the surface of substrates such as fine paper, glassine paper, and synthetic resin film. What is necessary is just to use mold release agents, such as a fluorine-substituted alkyl modified silicone resin, for a mold release agent process, for example. In particular, as the release liner laminated on the silicone pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the surface of the polyethylene terephthalate film is subjected to a release treatment with a fluorine-substituted alkyl-modified silicone resin. In addition, when the adhesiveness of an adhesive layer is low, you may use the resin film to which the mold release process was not performed as a peeling liner. Specific examples thereof include a polyethylene terephthalate (PET) film, a polyethylene (PE) film, and a polypropylene (PP) film.
본 발명의 감압 점착 시트는, 압력 0.03kg/cm2에서 1분간 프레스 후의 대(對) SUS 점착력이 1.9N/20mm 이하, 바람직하게는 0.15N/20mm 이하, 보다 바람직하게는 0.25N/20mm 이하이다. 이 0.03kg/cm2이라고 하는 압력 조건은, 감압 점착 시트가 단지 피착체에 접촉된 것만으로 발생되는 점착력의 지표가 될 수 있다. 즉, 이 시험의 점착력이 낮으면, 감압 점착 시트가 불필요한 접착력을 발현하지 않게 된다. 구체적인 측정 방법은, 후술하는 실시예의 란에 기재한다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has an adhesive strength to SUS of 1.9 N/20 mm or less, preferably 0.15 N/20 mm or less, more preferably 0.25 N/20 mm or less after pressing at a pressure of 0.03 kg/cm 2 for 1 minute. to be. The pressure condition of 0.03 kg/cm 2 can be an index of the adhesive force generated only when the pressure-sensitive adhesive sheet is in contact with the adherend. That is, when the adhesive force of this test is low, a pressure-sensitive adhesive sheet will not express unnecessary adhesive force. A specific measuring method is described in the column of the Example mentioned later.
본 발명의 감압 점착 시트는, 단지 피착체에 접촉된 것 만으로는 첩부되지 않으며, 손가락이나 손바닥으로 압압했을 때에는 안정된 적당한 점착력을 발현시키는 것이 요구되는 용도에 매우 유용하다. 예를 들면 보호, 장식, 마스킹, 고정 등의 용도에 유용하고, 그 구체적인 예로서는, 벽, 창유리, 자동차, 전철 등의 넓은 면적을 가지는 피착체에 주름이나 공기 고임을 발생하는 일 없이 첩부하는 것이 필요한 용도, 및, 정확한 위치 맞춤이 필요한 정밀 부품 등을 고정하는 용도를 들 수 있다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is very useful for applications requiring stable and moderate adhesive strength when pressed with a finger or palm without being adhered merely by contact with an adherend. For example, it is useful for applications such as protection, decoration, masking, and fixing, and as a specific example thereof, it is necessary to stick to an adherend having a large area such as a wall, window glass, automobile, train, etc. without generating wrinkles or air stagnant. The use and the use for fixing precision parts etc. which require accurate positioning are mentioned.
실시예Example
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더 상세히 설명한다. 다만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 이하의 기재에 있어서 「부」는 「질량부」를 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the following description, "part" means "part by mass".
＜실시예 1＞ <Example 1>
우선, 부가 경화형 실리콘계 점착제 원액의 복수의 시작품(試作品)(I~IV)을 준비했다. 이들 복수의 시작품은, 실리콘 생고무에 대한 MQ레진의 배합 비율의 실리콘 생고무(및/또는 MQ레진) 중의 알케닐기의 함유 비율을 적절히 변경함으로써, 후술하는 방법에서 측정되는 가교 경화 후의 겔 분율, 팽윤도 및 프로브 택이 다양한 값을 나타내도록 조정한 점착제의 시작품이다. 또한, 이들 시작품은 모두 공통의 MQ레진을 사용하고 있다. 그리고 본 실시예에 있어서는, 이들 복수의 시작품 중, 가교 경화 후의 겔 분율이 37%, 팽윤도가 399%, 프로브 택이 0.48N이 되는 부가 경화형 실리콘계 점착제 원액(I)을 선택하여, 사용했다. 구체적으로는, 고형분 농도 60질량%의 부가 경화형 실리콘계 점착제 원액(I) 100부, 희석 용제로서 톨루엔 100부, 경화 촉매로서 백금 촉매 0.9부를 균일하게 혼합하여, 점착제액(1)을 얻었다.First, a plurality of prototypes (I to IV) of the addition-curable silicone pressure-sensitive adhesive stock solution were prepared. For these plurality of prototypes, by appropriately changing the content ratio of alkenyl groups in the silicone raw rubber (and/or MQ resin) in the mixing ratio of the MQ resin to the raw silicone rubber, the gel fraction after crosslinking and curing, the swelling degree, and the This is a prototype of an adhesive that has been adjusted so that the probe tag shows various values. In addition, all of these prototypes use a common MQ resin. And in this Example, from among these plurality of prototypes, an addition-curable silicone pressure-sensitive adhesive stock solution (I) having a gel fraction of 37%, swelling degree of 399%, and probe tack of 0.48N after crosslinking and curing was selected and used. Specifically, 100 parts of an addition-curable silicone pressure-sensitive adhesive stock solution (I) having a solid content concentration of 60% by mass, 100 parts of toluene as a diluent solvent, and 0.9 parts of a platinum catalyst as a curing catalyst were uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive solution (1).
다음으로, 프라이머 처리한 두께 25㎛의 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 필름의 편면에, 점착제액(1)을 건조 후의 점착제층의 두께가 10㎛가 되도록 도포하고, 건조로 내에서 80℃, 2분 및 130℃, 2분에서 경화·건조하여 점착제층을 형성했다. 그리고 박리 라이너로서 두께 25㎛의 미처리의 PET 필름을 점착제층에 첩합시켜, 점착 시트를 얻었다.Next, on one side of a polytetrafluoroethylene (PTFE) film with a thickness of 25 μm treated with a primer, the adhesive solution 1 is applied so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying is 10 μm, and 80° C. in a drying furnace, It hardened and dried at 2 minutes, 130 degreeC, and 2 minutes, and the adhesive layer was formed. And the 25-micrometer-thick unprocessed PET film was bonded together to the adhesive layer as a release liner, and the adhesive sheet was obtained.
＜실시예 2＞ <Example 2>
앞서 설명한 복수의 시작품 중, 가교 경화 후의 겔 분율이 35%, 팽윤도가 358%, 프로브 택이 0.06N이 되는 부가 경화형 실리콘계 점착제 원액(II)(고형분 농도 60질량%)를 선정하여, 점착제 원액(I) 대신에 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제액(2)을 조정하여, 점착 테이프를 제작했다.Among the plurality of prototypes described above, an addition curing silicone pressure-sensitive adhesive stock solution (II) (solid content concentration of 60% by mass) having a gel fraction of 35%, swelling degree of 358%, and probe tack of 0.06N after crosslinking and curing was selected, and the adhesive stock solution ( Except having used instead of I), the adhesive liquid 2 was adjusted by the method similar to Example 1, and the adhesive tape was produced.
＜실시예 3＞ <Example 3>
앞서 설명한 복수의 시작품 중, 가교 경화 후의 겔 분율이 32%, 팽윤도가 384%, 프로브 택이 0.02N이 되는 부가 경화형 실리콘계 점착제 원액(III)(고형분 농도 60질량%)를 선정하여, 점착제 원액(I) 대신에 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제액(3)을 조정하여, 점착 테이프를 제작했다.Among the plurality of prototypes described above, an addition curable silicone pressure-sensitive adhesive stock solution (III) having a gel fraction of 32%, swelling degree of 384%, and probe tack of 0.02N (solid content concentration of 60% by mass) after crosslinking and curing was selected, and the adhesive stock solution ( Except having used instead of I), the adhesive liquid 3 was adjusted by the method similar to Example 1, and the adhesive tape was produced.
＜실시예 4＞ <Example 4>
앞서 설명한 복수의 시작품 중, 가교 경화 후의 겔 분율이 30%, 팽윤도가 350%, 프로브 택이 0.01N이 되는 부가 경화형 실리콘계 점착제 원액(IV)(고형분 농도 60질량%)를 선정하여, 점착제 원액(I) 대신에 사용한 것 이외는, 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제액(4)을 조정하여, 점착 테이프를 제작했다.Among the plurality of prototypes described above, an addition curable silicone pressure-sensitive adhesive stock solution (IV) (solid content concentration of 60% by mass) having a gel fraction of 30%, swelling degree of 350%, and probe tack of 0.01N after crosslinking and curing was selected, and the adhesive stock solution ( Except having used instead of I), the adhesive liquid 4 was adjusted by the method similar to Example 1, and the adhesive tape was produced.
＜비교예 1＞ <Comparative Example 1>
고형분 농도 60질량%의 부가 경화형 실리콘 점착제 원액(상품명 SD－4580, 토레·다우코닝 주식회사제)을 그대로 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고 점착제액(5)을 조제하여, 감압 점착 시트를 제작했다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition-curable silicone adhesive stock solution (trade name: SD-4580, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) having a solid content concentration of 60% by mass was used as it is in the same manner as in Example 1. made
＜비교예 2＞ <Comparative Example 2>
고형분 농도 60질량%의 부가 경화형 실리콘 점착제 원액(상품명 SD－4570, 토레·다우코닝 주식회사제)을 그대로 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고 점착제액(6)을 조제하여, 감압 점착 시트를 제작했다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that an addition-curable silicone adhesive stock solution (trade name: SD-4570, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) having a solid content concentration of 60% by mass was used as it was in the same manner as in Example 1. made
＜비교예 3＞ <Comparative example 3>
고형분 농도 60질량%의 부가 경화형 실리콘 점착제 원액(상품명 SD－4560, 토레·다우코닝 주식회사제)을 그대로 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고 점착제액(7)을 조제하여, 감압 점착 시트를 제작했다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that an addition-curable silicone adhesive stock solution (trade name: SD-4560, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) having a solid content concentration of 60% by mass was used as it was in the same manner as in Example 1. made
＜비교예 4＞ <Comparative Example 4>
고형분 농도 60질량%의 부가 경화형 실리콘 점착제 원액(상품명 KR－3701, 신에츠가가쿠고교 주식회사제)을 그대로 사용한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하고 점착제액(8)을 조제하여, 감압 점착 시트를 제작했다.A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that an addition-curable silicone adhesive stock solution (trade name: KR-3701, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) having a solid content concentration of 60% by mass was used as it was. made
＜점착제 조성물의 겔 분율 및 팽윤도＞ <Gel fraction and swelling degree of the pressure-sensitive adhesive composition>
실시예 및 비교예로 얻은 점착제액(1)~(8)를 각각, 박리 라이너 상에 건조 후의 두께가 150㎛가 되도록 도포했다. 이어서, 건조로(乾燥爐)에서 가열하고 경화·건조시켜 점착제 조성물로 하고, 이것을 샘플로 했다. 이 때의 가열 온도는 130℃, 2분이다.The adhesive liquids (1)-(8) obtained by the Example and the comparative example were respectively apply|coated so that the thickness after drying might be set to 150 micrometers on a release liner. Next, it heated in a drying furnace, hardened|cured and dried, it was set as the adhesive composition, and this was made into the sample. The heating temperature at this time is 130 degreeC, 2 minutes.
얻어진 샘플을 50mm×50mm로 재단하고, 박리 라이너를 박리하여, 시트상의 점착제 조성물로 이루어지는 측정용 샘플을 얻었다. 이 측정용 샘플의 초기 질량(A)(=팽윤 전의 점착제 조성물의 질량)을 측정했다. 그리고 이 측정용 샘플을, 초기 질량(A)의 250배 양 이상의 톨루엔에 상온(23℃)에서 24시간 침지하여 팽윤 시켰다. 침지 후에 측정용 샘플을 꺼내 팽윤 질량(B)(=톨루엔으로 팽윤한 점착제 조성물의 질량)을 측정했다. 또한 이 측정용 샘플을, 130℃의 건조기로 2시간 건조시켜 흡수한 용매를 제거하여, 건조 질량(C)(=건조한 점착제 조성물의 질량)를 측정했다. 점착제 조성물의 겔 분율 및 팽윤도를 하기식에 의해 얻었다. The obtained sample was cut out to 50 mm x 50 mm, the release liner was peeled, and the sample for a measurement which consists of a sheet-form adhesive composition was obtained. The initial mass (A) (= mass of the adhesive composition before swelling) of this sample for a measurement was measured. Then, the sample for measurement was immersed in toluene in an amount of 250 times or more of the initial mass (A) at room temperature (23° C.) for 24 hours to swell. After immersion, the sample for a measurement was taken out and the swelling mass (B) (= mass of the adhesive composition swollen with toluene) was measured. Moreover, the solvent which made this sample for a measurement dry for 2 hours with a 130 degreeC drying machine, the absorbed solvent was removed, and the dry mass (C) (= mass of the dried adhesive composition) was measured. The gel fraction and swelling degree of the pressure-sensitive adhesive composition were obtained by the following formula.
겔 분율(%)=(C/A)×100 Gel fraction (%)=(C/A)×100
팽윤도(%)=((B－A)/A)×100%Swelling degree (%) = ((B-A)/A) × 100%
＜프로브 택＞ <probe tag>
실시예 및 비교예에서 얻은 감압 점착 시트에 대하여, 테스터산교사제 프로브 택 테스터 TE－6001을 이용하고, JIS Z 0237에 준한 프로브 택 시험법에 따라, 직경 5mm의 원주 프로브를 점착면으로부터 수직 방향으로 잡아 떼어내는 데 필요로 하는 힘(프로브 택)을 측정했다. 이 측정 시의 하중은 100gf/cm2, 접촉 시간은 1초, 잡아 떼어내기 속도는 1cm/초로 했다.With respect to the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, using a probe tack tester TE-6001 manufactured by Tester Sangyo Co., and in accordance with a probe tack test method in accordance with JIS Z 0237, a cylindrical probe having a diameter of 5 mm was vertically directed from the adhesive surface. The force required to pull off (probe tack) was measured. The load at the time of this measurement was 100 gf/cm< 2 >, the contact time was 1 second, and the pulling-off speed|rate was 1 cm/sec.
＜프레스 후 대 SUS 점착력＞ <Adhesive strength of SUS to SUS after press>
20mm폭으로 재단한 감압 점착 시트를 연마한 SUS판에 놓아두고, 표 1에 나타내는 압력(1)~(5)로 1분간 프레스 후, 20분 이내에 인장 시험기를 이용하여 300mm/분의 속도로 180°의 각도로 테이프를 박리하는데 필요로 하는 힘을 측정했다.A pressure-sensitive adhesive sheet cut to a width of 20 mm was placed on a polished SUS plate, pressed for 1 minute at the pressures (1) to (5) shown in Table 1, and then 180 at a rate of 300 mm/min using a tensile tester within 20 minutes. The force required to peel the tape at an angle of ° was measured.
＜촉감＞ <Tactile>
실시예 및 비교예에서 얻은 감압 점착 시트의 점착제층의 표면을 손대었을 때의 촉감을, 이하의 기준에서 평가했다. The following criteria evaluated the feel when the surface of the adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained by the Example and the comparative example was touched.
○：끈적거림이 없었다. ○: There was no stickiness.
△：약간 끈적거림이 있었다. (triangle|delta): There was a little stickiness.
×：매우 끈적거렸다.x: It was very sticky.
이상의 각 측정의 결과를 표 1 및 2에 나타낸다.The results of each of the above measurements are shown in Tables 1 and 2.
＜평가 결과＞ <Evaluation result>
표 1 및 도 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1~4의 감압 점착 시트는 점착층의 표면이 끈적거리지 않고, 또한 초기 점착력이 낮고, 프레스압이 약 10kg/cm2까지는 프레스압의 상승에 비례하여 점착력이 높아졌다. 따라서, 실시예 1~4의 감압 점착 시트는 손가락이나 손바닥의 압압력에 의해 점착력을 용이하게 제어할 수 있는 것을 알 수 있다.As shown in Table 1 and FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 4 have a non-sticky surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and have a low initial adhesive force, and are proportional to the increase in the press pressure until the press pressure is about 10 kg/cm 2 Thus, the adhesion was increased. Therefore, it turns out that the pressure-sensitive adhesive sheet of Examples 1-4 can easily control the adhesive force by the pressing force of a finger or a palm.
한편, 비교예 1~비교예 4의 감압 점착 시트는, 겔 분율 및 프로브 택이 너무 높으므로, 점착층의 표면이 매우 끈적거렸다. 게다가, 프레스압에 관계없이 점착력이 거의 일정했다. 따라서, 비교예 1~4의 감압 점착 시트는 압압력에 의해 점착력을 제어하는 것은 곤란한 것을 알 수 있다.On the other hand, since the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 4 had too high a gel fraction and a probe tack, the surface of the adhesive layer was very sticky. Moreover, the adhesive force was almost constant regardless of the press pressure. Therefore, it turns out that it is difficult for the pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Examples 1-4 to control adhesive force by pressing force.
산업상의 이용 가능성Industrial Applicability
본 발명의 감압 점착 시트는, 예를 들면, 벽, 창유리, 자동차, 전철 등의 넓은 면적을 가지는 피착체에 주름이나 공기 고임을 발생하는 일 없이 첩부하는 것이 필요한 용도, 및, 정확한 위치 맞춤이 필요한 정밀 부품 등을 고정하는 용도에 유용하다.The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is for applications requiring adherence to an adherend having a large area, such as a wall, window glass, automobile, train, etc., without generating wrinkles or air stagnant, and for applications requiring accurate positioning It is useful for fixing precision parts and the like.
Claims (5)
(겔 분율)
톨루엔에 실리콘계 점착제 조성물을 1일간 침지했을 때의 불용해분의 비율인, 하기식에 의해 겔 분율을 얻는다.
겔 분율(%)=(C/A)×100%
A：실리콘계 점착제 조성물의 초기 질량
C：톨루엔 침지 후의 실리콘계 점착제 조성물의 건조 질량(건조 조건：130℃, 2시간)
(프로브 택)
JIS Z 0237에 준한 프로브 택 시험법에 따라, 직경 5mm의 원주 프로브를 점착면으로부터 수직 방향으로 잡아 떼어내는 데 필요로 하는 힘(프로브 택)을 측정한다(하중 100gf/cm2, 접촉 시간 1초, 잡아 떼어내기 속도 1cm/초).A pressure-sensitive adhesive layer comprising a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition comprising a crosslinked silicone structure, the gel fraction measured by the following method is 20% or more and 40% or less, and the probe tack measured by the following method is 0.5N or less and the silicone pressure-sensitive adhesive composition is a pressure-sensitive adhesive sheet comprising an addition-curable silicone pressure-sensitive adhesive in which a composition containing raw silicone rubber and MQ resin is crosslinked and cured.
(gel fraction)
A gel fraction is obtained by the following formula which is the ratio of the insoluble content when a silicone adhesive composition is immersed in toluene for 1 day.
Gel fraction (%)=(C/A)×100%
A: Initial mass of silicone pressure-sensitive adhesive composition
C: Dry mass of silicone pressure-sensitive adhesive composition after immersion in toluene (dry conditions: 130°C, 2 hours)
(probe tag)
According to the probe tack test method according to JIS Z 0237, measure the force (probe tack) required to grab and detach a cylindrical probe with a diameter of 5 mm from the adhesive surface in the vertical direction (load 100 gf/cm 2 , contact time 1 second) , grab-and-release speed 1 cm/sec).
기재의 적어도 편면(片面)에 점착제층을 가지는 감압 점착 시트.The method according to claim 1,
A pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer on at least one side of a substrate.
기재가 수지 필름인 감압 점착 시트.3. The method according to claim 2,
A pressure-sensitive adhesive sheet whose substrate is a resin film.
하기 방법에 의해 측정되는 압력 0.03kg/cm2에서 1분간 프레스 후의 대(對)SUS 점착력이 1.9N/20mm 이하인 감압 점착 시트.
(프레스 후 대SUS 점착력)
20mm폭으로 재단한 감압 점착 시트를 연마한 SUS판에 놓아두고, 압력 0.03kg/cm2에서 1분간 프레스 후, 20분 이내에 인장 시험기를 이용하여 300mm/분의 속도로 180°의 각도로 테이프를 박리하는데 필요로 하는 힘을 측정한다.The method according to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive sheet having a SUS adhesive force of 1.9 N/20 mm or less after pressing at a pressure of 0.03 kg/cm 2 measured by the following method for 1 minute.
(Adhesiveness to SUS after pressing)
Place a pressure-sensitive adhesive sheet cut to a width of 20mm on a polished SUS plate, press at a pressure of 0.03kg/cm 2 for 1 minute, and then use a tensile tester within 20 minutes to cut the tape at an angle of 180° at a speed of 300mm/min. Measure the force required to peel.
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