KR102417155B1

KR102417155B1 - Light absorption anisotropic film, three-dimensional light absorption anisotropic film, and fabrication methods thereof

Info

Publication number: KR102417155B1
Application number: KR1020150088962A
Authority: KR
Inventors: 노부유키 하타나카
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date: 2014-06-25
Filing date: 2015-06-23
Publication date: 2022-07-05
Also published as: KR20220098710A; TWI667295B; JP2020073997A; US20150378068A1; JP2023052083A; JP2016027387A; JP2021120746A; JP6728581B2; JP7010920B2; US9421572B2; TW201605985A; JP2024069240A; KR20160000862A

Abstract

[과제] 보다 효과적인 엿봄 방지 기능을 부여하는 광흡수 이방성막을 제공한다.
[해결수단] 이색성 색소와 액정성 화합물을 함유하는 광흡수 이방성막으로서, 막면 내의 임의의 방향을 x축, 막면 내에서 x축에 직교하는 방향을 y축, x축 및 y축에 직교하는 막 두께 방향을 z축으로 했을 때에, 상기 막의 광 흡광도의 관계가 하기 식 (1), (2) 및 (3)의 모두를 만족하는 광흡수 이방성막.
Az>(Ax+Ay)/2 (1)
Ax(z=60)/Ax>5 (2)
Ay(z=60)/Ay>5 (3)
(광 흡광도는, 이색성 색소의 흡수 극대 파장에 있어서의 흡광도이며, Ax, Ay는 각각 z축 방향으로부터 막면에 x축 방향, y축 방향으로 진동하는 직선 편광을 입사하여 측정한 흡광도를, Az는, x-y 평면의 막 측면에 z축 방향으로 진동하는 직선 편광을 입사하여 측정한 흡광도를, Ax(z=60)는, y축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시킨 상태에서, Ax와 동일하게 측정한 흡광도를, Ay(z=60)는, x축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시킨 상태에서, Ay와 동일하게 측정한 흡광도를 나타낸다.)[Problem] To provide a light-absorbing anisotropic film that provides a more effective anti-peeping function.
[Solution] A light absorption anisotropic film containing a dichroic dye and a liquid crystalline compound, wherein any direction within the film surface is an x-axis, and a direction orthogonal to the x-axis in the film surface is orthogonal to the y-axis, the x-axis and the y-axis. A light absorption anisotropic film satisfying all of the following formulas (1), (2) and (3) when the film thickness direction is the z-axis.
Az>(Ax+Ay)/2 (1)
Ax(z=60)/Ax>5 (2)
Ay(z=60)/Ay>5 (3)
(The light absorbance is the absorbance at the absorption maximum wavelength of the dichroic dye, Ax and Ay are the absorbances measured by incidentally oscillating linearly polarized light in the x-axis and y-axis directions from the z-axis direction to the film surface, respectively, Az is the absorbance measured by incident linearly polarized light vibrating in the z-axis direction on the side of the film on the xy plane, and Ax (z=60) is the same as Ax, in the state that the film is rotated by 60° with the y-axis as the rotation axis. In the measured absorbance, Ay (z=60) represents the absorbance measured in the same manner as Ay in a state where the film is rotated by 60 degrees with the x-axis as the rotation axis.)

Description

광흡수 이방성막, 3차원 광흡수 이방성막 및 그 제조 방법{LIGHT ABSORPTION ANISOTROPIC FILM, THREE-DIMENSIONAL LIGHT ABSORPTION ANISOTROPIC FILM, AND FABRICATION METHODS THEREOF}LIGHT ABSORPTION ANISOTROPIC FILM, THREE-DIMENSIONAL LIGHT ABSORPTION ANISOTROPIC FILM, AND FABRICATION METHODS THEREOF

본 발명은, 광흡수 이방성막, 3차원 광흡수 이방성막 및 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a light absorptive anisotropic film, a three-dimensional light absorptive anisotropic film, and a method for manufacturing the same.

특허문헌 1에는, K=(kx-kz)/(kx-ky)로 정의되는 K값이, 0.25~0.75인 편광층을 갖는 것을 특징으로 하는 편광판이 기재되어 있다. (편광층의 면내의 서로 직교하는 축이 x축 및 y축, 그리고 x-y축면에 직교하는 축이 z축이며, kx, ky 및 kz는, x축, y축 및 z축 방향 각각의 흡수 계수이다.) 즉 kx>kz>ky 또한 K=0.25~0.75의 관계를 만족하는 편광판으로서, 상기 편광판에 있어서, 이색성 색소는 막면에 대하여 경사진 배향을 하고 있다.Patent Document 1 describes a polarizing plate having a polarizing layer in which a K value defined by K=(kx-kz)/(kx-ky) is 0.25 to 0.75. (Axes orthogonal to each other in the plane of the polarizing layer are x-axis and y-axis, and an axis perpendicular to the x-y-axis plane is z-axis, and kx, ky and kz are absorption coefficients in the x-axis, y-axis, and z-axis directions, respectively. .) That is, as a polarizing plate satisfying the relationship of kx>kz>ky and K=0.25 to 0.75, in the polarizing plate, the dichroic dye has an inclined orientation with respect to the film surface.

구체적으로는, 하기의 액정 화합물 1 및 2와, 이색성 색소로서 미쓰이도아쓰 제조의 흑색 이색성 색소 S-344를 포함하는 편광판을 작성하고, kx=0.111, ky=0.001, kz=0.059의 값을 갖는 편광층을 포함하는 편광판을 얻고 있다.Specifically, a polarizing plate containing the following liquid crystal compounds 1 and 2 and black dichroic dye S-344 manufactured by Mitsui Doatsu as a dichroic dye is prepared, and the values of kx=0.111, ky=0.001, and kz=0.059 A polarizing plate including a polarizing layer having

[특허문헌 1] 일본 특허공개 2010-033050호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent Laid-Open No. 2010-033050

상기한 편광막은, 수직 배향의 배향 질서성이 불충분했기 때문에, 정면 방향으로부터의 빛의 투과 및, 경사 방향으로부터의 빛의 흡수가 충분하지 않은 것이 과제였다. 그래서, 박형이며, 또한 간이한 제조에 의해 제조할 수 있고, 휴대전화나 은행 ATM 등의 디스플레이에, 보다 효과적인 엿봄 방지 기능을 부여하기 위한 광흡수 이방성막이 요구되고 있었다.Since the above-described polarizing film had insufficient alignment order in the vertical alignment, it was a problem that light transmission from the front direction and absorption of light from the oblique direction were insufficient. Then, it is thin, can manufacture by simple manufacturing, and the light absorption anisotropic film for providing a display, such as a cellular phone and a bank ATM, with a more effective peeping prevention function was calculated|required.

본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.The present invention includes the following inventions.

[1] 이색성 색소와 액정성 화합물을 함유하는 광흡수 이방성막으로서, 막면 내의 임의의 일 방향을 x축, 막면 내에서 x축에 직교하는 방향을 y축, x축 및 y축에 직교하는 막 두께 방향을 z축으로 했을 때에, 상기 막의 광 흡광도가 하기 식 (1), (2) 및 (3)을 만족하는 광흡수 이방성막.[1] A light absorption anisotropic film containing a dichroic dye and a liquid crystalline compound, wherein any one direction in the film surface is an x-axis, and a direction orthogonal to the x-axis in the film surface is a y-axis, an x-axis and a y-axis orthogonal to the A light absorption anisotropic film in which the light absorbance of the film satisfies the following formulas (1), (2) and (3) when the film thickness direction is the z-axis.

Az>(Ax+Ay)/2 (1)Az>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax>5 (2)Ax(z=60)/Ax>5 (2)

Ay(z=60)/Ay>5 (3)Ay(z=60)/Ay>5 (3)

(Ax, Ay, Az, Ax(z=60) 및 Ay(z=60)는, 모두 상기 광흡수 이방성막 중의 상기 이색성 색소의 흡수 극대 파장에 있어서의 흡광도로서,(Ax, Ay, Az, Ax (z = 60) and Ay (z = 60) are all absorbances at the absorption maximum wavelength of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film,

Ax는, x축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,Ax represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction,

Ay는, y축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,Ay represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y-axis direction,

Az는, z축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,Az represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the z-axis direction,

Ax(z=60)는, y축을 회전축으로 하여 수평면으로부터 상기 막을 60°회전시켰을 때의 x축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,Ax (z = 60) represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction when the film is rotated by 60° from the horizontal plane with the y-axis as the rotation axis,

Ay(z=60)는, x축을 회전축으로 하여 수평면으로부터 상기 막을 60°회전시켰을 때의 y축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다.)Ay (z=60) represents the absorbance of linearly polarized light oscillating in the y-axis direction when the film is rotated by 60° from the horizontal plane with the x-axis as the rotation axis.)

[2] 액정성 화합물이, 스멕틱 액정상을 형성하는 [1]에 기재한 광흡수 이방성막.[2] The light absorption anisotropic film according to [1], wherein the liquid crystal compound forms a smectic liquid crystal phase.

[3] 액정성 화합물이, 고차 스멕틱 액정상을 형성하는 [1] 또는 [2]에 기재한 광흡수 이방성막.[3] The light absorption anisotropic film according to [1] or [2], wherein the liquid crystal compound forms a higher-order smectic liquid crystal phase.

[4] X선 회절 측정에 있어서 브래그 피크를 나타내는 [1]~[3] 중 어느 것에 기재한 광흡수 이방성막.[4] The light absorption anisotropic film according to any one of [1] to [3], which exhibits a Bragg peak in X-ray diffraction measurement.

[5] 광흡수 이방성막 중의 상기 이색성 색소의 흡수 극대 파장이, 파장 500 nm~600 nm의 범위에 있는 [1]~[4] 중 어느 것에 기재한 광흡수 이방성막.[5] The light absorption anisotropic film according to any one of [1] to [4], wherein the absorption maximum wavelength of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film is in a wavelength range of 500 nm to 600 nm.

[6] 식 (4) 및 (5)를 만족하는 [1]~[5] 중 어느 것에 기재한 광흡수 이방성막.[6] The light absorption anisotropic film according to any one of [1] to [5], which satisfies the formulas (4) and (5).

Ax(z=60)/Ax>10 (4)Ax(z=60)/Ax>10 (4)

Ay(z=60)/Ay>10 (5)Ay(z=60)/Ay>10 (5)

[7] 극대 흡수 파장이 다른, 적어도 3종의 이색성 색소를 함유하는 [1]~[6] 중 어느 것에 기재한 광흡수 이방성막.[7] The light absorption anisotropic film according to any one of [1] to [6], containing at least three dichroic dyes having different maximum absorption wavelengths.

[8] 광흡수 이방성막의 막 두께가, 5 ㎛ 이하인 [1]~[7] 중 어느 것에 기재한 광흡수 이방성막.[8] The light absorption anisotropic film according to any one of [1] to [7], wherein the film thickness of the light absorption anisotropic film is 5 µm or less.

[9] [1]~[8] 중 어느 것에 기재한 광흡수 이방성막과, 기재를 갖는 광학 필름.[9] An optical film comprising the light absorption anisotropic film according to any one of [1] to [8] and a substrate.

[10] 기재와 광흡수 이방성막 사이에 배향막을 포함하지 않는 [9]에 기재한 광학 필름.[10] The optical film according to [9], wherein an alignment film is not included between the substrate and the light absorption anisotropic film.

[11] 하기 (1)~(4)의 공정을, 이 순서로 행하는 [9] 또는 [10]에 기재한 광학 필름의 제조 방법.[11] The method for producing an optical film according to [9] or [10], wherein the steps of (1) to (4) below are performed in this order.

(1) 기재에 액정성 화합물과 이색성 색소와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여 도포막을 형성하는 공정.(1) A step of forming a coating film by applying a composition containing a liquid crystal compound, a dichroic dye, and a solvent to a substrate.

(2) 도포막으로부터 용제를 제거하고, 건조막을 형성하는 공정.(2) The process of removing a solvent from a coating film, and forming a dry film.

(3) 건조막을 냉각하여 액정상을 발현시키는 공정.(3) A step of cooling the dried film to develop a liquid crystal phase.

(4) 활성 에너지선을 조사하여 액정성 화합물을 경화시키는 공정.(4) A step of curing the liquid crystalline compound by irradiating an active energy ray.

[12] 기재로서 길이가 긴 필름을 사용하고, 광흡수 이방성막을 연속적으로 제조하는 [11]에 기재한 제조 방법.[12] The production method according to [11], wherein the light absorption anisotropic film is continuously produced using a long film as the substrate.

[13] [1]~[8] 중 어느 것에 기재한 광흡수 이방성막과, 수평 편광막을 적층시킨 3차원 광흡수 이방성막으로서, 상기 수평 편광막의 흡수축을 x'축으로 하고, 상기 수평 편광막의 투과축을 y'축으로 하고, x'축 및 y'축에 직교하는 축을 z'축으로 했을 때에, 하기 식 (6)을 만족하는 3차원 광흡수 이방성막.[13] A three-dimensional light absorption anisotropic film obtained by laminating the light absorption anisotropic film according to any one of [1] to [8] and a horizontal polarizing film, wherein the absorption axis of the horizontal polarizing film is the x' axis, and the horizontal polarizing film is A three-dimensional optically absorptive anisotropic film satisfying the following formula (6) when the transmission axis is the y' axis and the x' axis and the axes perpendicular to the y' axis are the z' axis.

Ax'>Az'>Ay' (6)Ax'>Az'>Ay' (6)

(Ax', Ay', Az'는 모두 상기 광흡수 이방성막 중의 상기 이색성 색소의 흡수 극대 파장에 있어서의 흡광도로서,(Ax', Ay', and Az' are all absorbances at the absorption maximum wavelength of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film,

Ax'는, x' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,Ax' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x' direction,

Ay'는, y' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,Ay' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y' direction,

Az'는, z' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다.)Az' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the z' direction.)

[14] 수평 편광막이, 폴리비닐알코올 및 이색성 색소를 포함하는 [13]에 기재한 3차원 광흡수 이방성막.[14] The three-dimensional light absorption anisotropic film according to [13], wherein the horizontal polarizing film contains polyvinyl alcohol and a dichroic dye.

[15] 수평 편광막이, 이색성 색소 및 액정성 화합물을 함유하거나 또는 액정성을 갖는 이색성 색소를 함유하는 [13]에 기재한 3차원 광흡수 이방성막.[15] The three-dimensional light absorption anisotropic film according to [13], wherein the horizontal polarizing film contains a dichroic dye and a liquid crystal compound or contains a dichroic dye having liquid crystallinity.

[16] 광흡수 이방성막이, 점착제 또는 접착제를 통해 수평 편광막 상에 적층되어 있는 [13]~[15] 중 어느 것에 기재한 3차원 광흡수 이방성막.[16] The three-dimensional light absorption anisotropic film according to any one of [13] to [15], wherein the light absorption anisotropic film is laminated on the horizontal polarizing film via an adhesive or an adhesive.

본 발명에 따르면, 박형이며, 또한 간이한 제조에 의해 제조할 수 있고, 휴대전화나 은행 ATM 등의 디스플레이에 엿봄을 충분히 방지하는 기능을 부여하는 광흡수 이방성막을 얻을 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the light absorption anisotropic film which is thin, can manufacture by simple manufacture, and provides the function of fully preventing peeping to displays, such as a cellular phone and a bank ATM, can be obtained.

도 1은 본 광흡수 이방성막의 사시도이다.
도 2는 광흡수 이방성막의 제조 방법의 개략도이다.
도 3은 3차원 광흡수 이방성막의 일례의 사시도이다.
도 4는 3차원 광흡수 이방성막을 갖는 액정 표시 장치의 사시도이다.1 is a perspective view of the present light absorption anisotropic film.
2 is a schematic diagram of a method for manufacturing a light absorption anisotropic film.
3 is a perspective view of an example of a three-dimensional optically absorptive anisotropic film.
4 is a perspective view of a liquid crystal display having a three-dimensional optical absorption anisotropic film.

<광흡수 이방성막><Light Absorption Anisotropic Film>

광흡수 이방성막이란, 이색성 색소를 포함하는 막이다. 본 발명의 광흡수 이방성막은 이색성 색소와 액정성 화합물을 포함한다.A light absorption anisotropic film|membrane is a film|membrane containing a dichroic dye. The light absorption anisotropic film of the present invention includes a dichroic dye and a liquid crystal compound.

본 광흡수 이방성막은, 막면 내의 임의의 방향을 x축, 막면 내에서 x축에 직교하는 방향을 y축, x축 및 y축에 직교하는 막 두께 방향을 z축으로 했을 때에(도 1을 참조), 하기 식 (1), (2) 및 (3) 모두를 만족하는 광흡수 이방성막이다.This light absorption anisotropic film is obtained when an arbitrary direction within the film surface is the x-axis, a direction orthogonal to the x-axis within the film surface is the y-axis, and the x-axis and the film thickness direction orthogonal to the y-axis are the z-axis (refer to Fig. 1). ), the light absorption anisotropic film satisfying all of the following formulas (1), (2) and (3).

Az>(Ax+Ay)/2 (1)Az>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax>5 (2)Ax(z=60)/Ax>5 (2)

Ay(z=60)/Ay>5 (3)Ay(z=60)/Ay>5 (3)

여기서, Ax, Ay, Az, Ax(z=60) 및 Ay(z=60)는 모두 광흡수 이방성막 중의 이색성 색소의 광흡수 이방성막 중에서의 흡수 극대 파장에 있어서의 흡광도이다.Here, Ax, Ay, Az, Ax (z = 60) and Ay (z = 60) are all absorbances at the absorption maximum wavelength in the light absorption anisotropic film of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film.

Ax는, x축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다. Ax는, z축 방향으로부터 막면을 향해 x축 방향으로 진동하는 직선 편광을 입사하여 측정할 수 있다. Ay는, y축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다. Ay는, z축 방향으로부터 막면을 향해 y축 방향으로 진동하는 직선 편광을 입사하여 측정할 수 있다. Az는, z축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다. Az는, 예컨대, x-y 평면 방향으로부터 막 측면을 향해, 즉 막을 x-y 평면으로 했을 때, 그 측면(두께 방향)을 향해 수직으로, z축 방향으로 진동하는 직선 편광을 입사하여 측정할 수 있다. Ax(z=60)는, y축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시켰을 때의 x축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다. Ax(z=60)는, y축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시킨 상태에서, Ax를 측정한 직선 편광과 동일한 직선 편광을 입사하여 측정할 수 있다. 여기서, 막의 회전은, Ax를 측정한 상태의 막을, y축을 회전축으로 하여 직선 편광의 입사방향으로 60°회전시켜 행한다. Ay(z=60)는, x축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시켰을 때의 y축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다. Ay(z=60)는, x축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시킨 상태에서, Ay를 측정한 직선 편광과 동일한 직선 편광을 입사하여 측정할 수 있다. 여기서, 막의 회전은, Ay를 측정한 상태의 막을, x축을 회전축으로 하여 직선 편광의 입사방향으로 60°회전시켜 행한다. Ax represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction. Ax can be measured by injecting linearly polarized light that vibrates in the x-axis direction from the z-axis direction toward the film surface. Ay represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y-axis direction. Ay can be measured by injecting linearly polarized light vibrating in the y-axis direction from the z-axis direction toward the film surface. Az represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the z-axis direction. Az can be measured by, for example, entering linearly polarized light that vibrates in the z-axis direction from the x-y plane direction toward the side of the film, that is, perpendicular to the side (thickness direction) of the film when the film is in the x-y plane. Ax (z=60) represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction when the film is rotated by 60 degrees with the y-axis as the rotation axis. Ax (z=60) can be measured by entering the same linearly polarized light as the linearly polarized light measured by Ax in a state in which the film is rotated by 60 degrees with the y-axis as the rotation axis. Here, the rotation of the film is performed by rotating the film in a state in which Ax is measured by 60° in the direction of incidence of linearly polarized light with the y-axis as the rotation axis. Ay (z=60) represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y-axis direction when the film is rotated by 60 degrees with the x-axis as the rotation axis. Ay (z=60) can be measured by entering the same linearly polarized light as the linearly polarized light measured by Ay in a state in which the film is rotated by 60 degrees with the x-axis being the rotation axis. Here, the rotation of the film is performed by rotating the film in a state in which Ay is measured by 60° in the direction of incidence of linearly polarized light with the x-axis as the rotation axis.

식 (1)에 있어서의 z 방향의 흡광도는, 막 측면으로부터의 광입사가 되기 때문에 측정이 어렵다. 그래서, 측정광인 직선 편광의 진동면과 막의 x-y 평면이 이루는 각을 90°로 하였을 때, 그 진동면에 대하여, 막의 x-y 평면을 직선 편광의 입사방향으로 30°및 60°기울여 측정함으로써 Az 방향의 흡광도를 어림할 수 있다.The absorbance in the z-direction in Equation (1) is difficult to measure because light is incident from the side of the film. Therefore, when the angle formed between the vibrating plane of linearly polarized light, which is the measurement light, and the x-y plane of the film is 90°, the absorbance in the Az direction is obtained by measuring the x-y plane of the film at an angle of 30° and 60° to the incident direction of the linearly polarized light with respect to the oscillation plane. it can be tricky

구체적으로는, 이하의 방법 등으로 어림할 수 있다.Specifically, it can be estimated by the following method etc.

y축을 회전축으로 하여 상기 막을 30°및 60°회전시킨 상태에서, Ax를 측정한 직선 편광과 동일한 직선 편광을 입사함으로써 Ax(z=30) 및 Ax(z=60)를 측정하고, 마찬가지로, x축을 회전축으로 하여 상기 막을 30°및 60°회전시킨 상태에서, Ay를 측정한 직선 편광과 동일한 직선 편광을 입사함으로써 Ay(z=30) 및 Ay(z=60)를 측정한다.Ax (z = 30) and Ax (z = 60) are measured by injecting the same linearly polarized light as the linearly polarized light measured by Ax in a state in which the film is rotated by 30° and 60° with the y-axis as the rotation axis, and similarly, x Ay (z=30) and Ay (z=60) are measured by injecting the same linearly polarized light as the linearly polarized light for which Ay is measured while the film is rotated by 30° and 60° with the axis as the axis of rotation.

이 때, Ax(z=30)<Ax(z=60) 또한 Ay(z=30)=Ay(z=60)이라면, Ax(z=30)<Ax(z=60)<Ax(z=90)=Az이며, 또한 Ay(z=30)<Ay(z=60) 또한 Ax(z=30)=Ax(z=60)이면, Ay(z=30)<Ay(z=60)<Ay(z=90)=Az이기 때문에, 필연적으로 식 (1)을 만족한다고 말할 수 있다.At this time, if Ax(z=30)<Ax(z=60) and Ay(z=30)=Ay(z=60), then Ax(z=30)<Ax(z=60)<Ax(z= 90) = Az, and if Ay(z=30)<Ay(z=60) and Ax(z=30)=Ax(z=60), then Ay(z=30)<Ay(z=60)< Since Ay(z=90)=Az, it can be said that Equation (1) is inevitably satisfied.

특히, x-y 평면에 흡수 이방성이 없는 경우, 즉 Ax 및 Ay가 같은 경우에 있어서는, Ax(z=30)=Ay(z=30) 또한 Ax(z=60)=Ay(z=60)이기 때문에, Ax(z=30) 및 Ay(z=30)을 A(z=30)로 할 수 있고, Ax(z=60) 및 Ay(z=60)를 A(z=60)로 할 수 있다. 즉, A(z=30)<A(z=60)이라면, A(z=30)<A(z=60)<A(z=90)=Az의 관계를 만족한다. 또한, A(z=30)>(Ax+Ay)/2이면, 필연적으로 Az는 식 (1)을 만족한다고 말할 수 있다.In particular, when there is no absorption anisotropy in the x-y plane, that is, when Ax and Ay are the same, since Ax(z=30)=Ay(z=30) and Ax(z=60)=Ay(z=60) , Ax(z=30) and Ay(z=30) may be A(z=30), and Ax(z=60) and Ay(z=60) may be A(z=60) . That is, if A(z=30)<A(z=60), the relation A(z=30)<A(z=60)<A(z=90)=Az is satisfied. Moreover, if A(z=30)>(Ax+Ay)/2, it can be said that Az inevitably satisfies Formula (1).

본 발명의 광흡수 이방성막은, 상기 식 (2) 및 (3)을 만족하는 것이다.The light absorption anisotropic film of the present invention satisfies the above formulas (2) and (3).

Az(z=60)/Ax 및 Ay(z=60)/Ay는, 그 수치가 클수록 우수한 광흡수 이방성을 나타내는 것을 의미한다. 이들 수치는, 예컨대 50 이하라도 좋고, 또한 30 이하라도 좋다.Az(z=60)/Ax and Ay(z=60)/Ay mean that the larger the numerical value, the better the light absorption anisotropy. These numerical values may be 50 or less, for example, and 30 or less may be sufficient as them.

또한, 본 발명의 광흡수 이방성막은, 바람직하게는, 식 (4) 및 (5)를 만족한다.Further, the light absorption anisotropic film of the present invention preferably satisfies the formulas (4) and (5).

Ax(z=60)/Ax>10 (4)Ax(z=60)/Ax>10 (4)

Ay(z=60)/Ay>10 (5)Ay(z=60)/Ay>10 (5)

광흡수 이방성막이, 식 (1), (2) 및 (3)을 만족할 때, 이색성 색소는, 우수한 흡수 이방성, 즉, 우수한 편광 성능을 갖는다고 말할 수 있다. 이 우수한 특성에 의해, 정면 방향으로부터의 빛을 효과적으로 투과하고, 또한, 경사 방향으로부터의 빛을 효과적으로 흡수할 수 있다.When the light absorption anisotropic film satisfies the formulas (1), (2) and (3), it can be said that the dichroic dye has excellent absorption anisotropy, that is, excellent polarization performance. With this excellent characteristic, light from the front direction can be transmitted effectively, and light from the oblique direction can be effectively absorbed.

본 광흡수 이방성막의 막 두께로서는, 0.1~10 ㎛가 바람직하고, 1~5 ㎛가 더욱 바람직하다. 본 광흡수 이방성막의 막 두께가 0.1 ㎛ 미만이면, 경사 방향으로부터의 광흡수가 약해지기 때문에 양호한 엿봄 방지 특성을 얻을 수 없고, 10 ㎛ 이상이면 이색성 색소의 배향이 흐트러져 버리기 때문에, 정면 방향의 투과 특성이 저하되는 문제가 있다.As a film thickness of this light absorption anisotropic film, 0.1-10 micrometers is preferable, and 1-5 micrometers is more preferable. If the film thickness of the present light absorption anisotropic film is less than 0.1 µm, good anti-peeping properties cannot be obtained because light absorption from the oblique direction is weakened. There is a problem in that the characteristics are deteriorated.

<이색성 색소><dichroic dye>

이색성 색소란, 분자의 장축 방향에 있어서의 흡광도와, 단축 방향에 있어서의 흡광도가 다른 성질을 갖는 색소를 말한다.The dichroic dye refers to a dye having a property in which the absorbance in the long-axis direction of the molecule differs from the absorbance in the short-axis direction.

이색성 색소로서는, 본 광흡수 이방성막 중에 있어서 파장 300~700 nm의 범위에 흡수 극대 파장(λMAX)을 갖는 것이 바람직하고, 파장 500 nm~600 nm의 범위에 극대 흡수 파장을 갖는 것이 보다 바람직하다. 사람의 시감도가 높은 파장 500 nm~600 nm의 범위에 극대 흡수 파장을 가짐으로써, 엿봄을 보다 충분히 방지할 수 있다. 즉, 시감도가 높은 파장에 극대 흡수를 갖는 이색성 색소를 이용하면, 이색성 색소의 사용량을 저감하는 것이나, 광흡수 이방성막을 보다 얇게 하는 것이 가능해진다.The dichroic dye preferably has an absorption maximum wavelength (λMAX) in the wavelength range of 300 to 700 nm in the present light absorption anisotropic film, and more preferably has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 nm to 600 nm. . By having a maximum absorption wavelength in a wavelength range of 500 nm to 600 nm with high human visibility, peeping can be more fully prevented. That is, when a dichroic dye having a maximum absorption at a wavelength with high visibility is used, it becomes possible to reduce the amount of the dichroic dye used and to make the light absorption anisotropic film thinner.

이러한 이색성 색소로서는, 예컨대, 아크리딘 색소, 옥사진 색소, 시아닌 색소, 나프탈렌 색소, 아조 색소 및 안트라퀴논 색소 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아조 색소가 바람직하다. 아조 색소로서는, 모노아조 색소, 비스아조 색소, 트리스아조 색소, 테트라키스아조 색소 및 스틸벤아조 색소 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스아조 색소 및 트리스아조 색소이다. 이색성 색소는 단독으로도, 조합하여도 좋지만, 가시광 전역에 걸쳐 편광 특성이 요구되는 경우에는 3종류 이상의 이색성 색소를 조합시키는 것이 바람직하고, 3종류 이상의 아조 색소를 조합시키는 것이 보다 바람직하다.As such a dichroic dye, although an acridine dye, an oxazine dye, a cyanine dye, a naphthalene dye, an azo dye, an anthraquinone dye, etc. are mentioned, for example, Among these, an azo dye is preferable. As an azo dye, a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakis azo dye, a stilbenazo dye, etc. are mentioned, Preferably they are a bisazo dye and a trisazo dye. The dichroic dye may be used alone or in combination, but when polarization properties are required over the entire visible light, it is preferable to combine three or more kinds of dichroic dyes, and it is more preferable to combine three or more kinds of azo dyes.

복수종의 이색성 색소를 조합시키는 경우에는, 본 광흡수 이방성막 중에 있어서 파장 500 nm~600 nm의 범위에 극대 흡수 파장을 갖는 것을 적어도 1종 포함하는 것이 바람직하다. 2종류의 이색성 색소를 조합시킬 때에는, 또한 350 nm~499 nm, 또는 601 nm~750 nm의 범위에 극대 흡수 파장을 갖는 것을 포함하는 것이 바람직하고, 3종류의 이색성 색소를 조합시킬 때에는, 350 nm~499 nm, 500 nm~600 nm, 601 nm~750 nm의 범위에 극대 흡수 파장을 갖는 이색성 색소를 각각 포함하는 것이 바람직하다. 이와 같이 조합함으로써, 엿봄을 보다 충분히 방지할 수 있다.When combining multiple types of dichroic dyes, it is preferable to contain at least 1 sort(s) of what has a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 nm - 600 nm in this light absorption anisotropic film. When combining two types of dichroic dyes, it is preferable to further include those having a maximum absorption wavelength in the range of 350 nm to 499 nm or 601 nm to 750 nm, and when combining three types of dichroic dyes, It is preferable to include a dichroic dye having a maximum absorption wavelength in the range of 350 nm to 499 nm, 500 nm to 600 nm, and 601 nm to 750 nm, respectively. By combining in this way, peeping can be prevented more fully.

아조 색소로서는, 예컨대, 식 (2)로 나타내어지는 화합물(이하, 경우에 따라 「화합물 (2)」라고 함)을 들 수 있다.Examples of the azo dye include a compound represented by the formula (2) (hereinafter, sometimes referred to as “compound (2)”).

A¹(-N=N-A²)_p-N=N-A³ (2)A ¹ (-N=NA ² ) _p -N=NA ³ (2)

[식 (2)에서,[In formula (2),

A¹ 및 A³은 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있어도 좋은 페닐기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 나프틸기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 1가의 복소환기를 나타낸다. A²는 치환기를 갖고 있어도 좋은 1,4-페닐렌기, 치환기를 갖고 있어도 좋은 나프탈렌-1,4-디일기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 2가의 복소환기를 나타낸다. p는 1~4의 정수를 나타낸다. p가 2 이상의 정수인 경우, 복수의 A²는 서로 동일하더라도 다르더라도 좋다.]A ¹ and A ³ each independently represent a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent. A ² represents a 1,4-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, or a divalent heterocyclic group which may have a substituent. p represents the integer of 1-4. When p is an integer of 2 or more, a plurality of A ² may be the same or different.]

1가의 복소환기로서는, 퀴놀린, 티아졸, 벤조티아졸, 티에노티아졸, 이미다졸, 벤조이미다졸, 옥사졸 및 벤조옥사졸 등의 복소환 화합물로부터 1개의 수소 원자를 제외한 기를 들 수 있다. 2가의 복소환기로서는, 상기 복소환 화합물로부터 2개의 수소 원자를 제외한 기를 들 수 있다.Examples of the monovalent heterocyclic group include groups in which one hydrogen atom is removed from heterocyclic compounds such as quinoline, thiazole, benzothiazole, thienothiazole, imidazole, benzimidazole, oxazole and benzoxazole. Examples of the divalent heterocyclic group include groups obtained by removing two hydrogen atoms from the heterocyclic compound.

A¹ 및 A³에 있어서의 페닐기, 나프틸기 및 1가의 복소환기, 그리고 A²에 있어서의 1,4-페닐렌기, 나프탈렌-1,4-디일기 및 2가의 복소환기가 임의로 갖는 치환기로서는, 메틸기, 에틸기 및 부틸기 등의 탄소수 1~4의 알킬기; 메톡시기, 에톡시기 및 부톡시기 등의 탄소수 1~4의 알콕시기; 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1~4의 불화알킬기; 시아노기; 니트로기; 염소 원자, 불소 원자 등의 할로겐 원자; 아미노기, 디에틸아미노기 및 피롤리디노기 등의 치환 또는 무치환 아미노기(치환 아미노기란, 탄소수 1~6의 알킬기를 1개 또는 2개 갖는 아미노기, 혹은 2개의 치환 알킬기가 서로 결합하여 탄소수 2~8의 알칸디일기를 형성하고 있는 아미노기를 의미한다. 무치환 아미노기는 -NH₂이다.)를 들 수 있다. 또한, 탄소수 1~6의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기 및 헥실기 등을 들 수 있다. 탄소수 2~8의 알칸디일기로서는, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기, 헵탄-1,7-디일기, 옥탄-1,8-디일기 등을 들 수 있다.Substituents optionally included in the phenyl group, naphthyl group and monovalent heterocyclic group in A ¹ and A ³ , and the 1,4-phenylene group, naphthalene-1,4-diyl group and divalent heterocyclic group in A ² , include: C1-C4 alkyl groups, such as a methyl group, an ethyl group, and a butyl group; an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group; a C1-C4 fluorinated alkyl group, such as a trifluoromethyl group; cyano group; nitro group; Halogen atoms, such as a chlorine atom and a fluorine atom; A substituted or unsubstituted amino group such as an amino group, a diethylamino group and a pyrrolidino group (a substituted amino group is an amino group having one or two C1-C6 alkyl groups, or two substituted alkyl groups having 2 to 8 carbon atoms bonded to each other refers to the amino group forming the alkanediyl group of . The unsubstituted amino group is -NH ₂ ). Moreover, as a C1-C6 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a hexyl group, etc. are mentioned. Examples of the alkanediyl group having 2 to 8 carbon atoms include ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane-1,5-diyl group, and hexane. -1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, etc. are mentioned.

화합물 (2) 중에서도, 이하의 식 (2-1)~식 (2-6)으로 각각 나타내어지는 화합물이 바람직하다.Among the compounds (2), compounds respectively represented by the following formulas (2-1) to (2-6) are preferable.

[식 (2-1)~(2-6)에서,[In formulas (2-1) to (2-6),

B¹~B²⁰은 서로 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알콕시기, 시아노기, 니트로기, 치환 또는 무치환의 아미노기(치환 아미노기 및 무치환 아미노기의 정의는 상기한 바와 같음), 염소 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타낸다.B ¹ to B ²⁰ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a substituted or unsubstituted amino group (the definition of a substituted amino group and an unsubstituted amino group is defined above ), a chlorine atom or a trifluoromethyl group.

n1~n4는 각각 독립적으로 0~3의 정수를 나타낸다.n1 to n4 each independently represent an integer of 0 to 3.

n1이 2이상인 경우, 복수의 B²는 각각 동일하더라도 좋고, 다르더라도 좋고,When n1 is 2 or more, a plurality of B ² may be the same or different,

n2가 2이상인 경우, 복수의 B⁶은 각각 동일하더라도 좋고, 다르더라도 좋고,When n2 is 2 or more, a plurality of B ⁶ may be the same or different,

n3이 2이상인 경우, 복수의 B⁹는 각각 동일하더라도 좋고, 다르더라도 좋고,When n3 is 2 or more, a plurality of B ⁹ may be the same or different,

n4가 2이상인 경우, 복수의 B¹⁴는 각각 동일하더라도 좋고, 다르더라도 좋다.]When n4 is 2 or more, a plurality of B ¹⁴ may be the same or different.]

상기 안트라퀴논 색소로서는, 식 (2-7)로 나타내어지는 화합물이 바람직하다.As said anthraquinone pigment|dye, the compound represented by Formula (2-7) is preferable.

[식 (2-7)에서,[In formula (2-7),

R¹~R⁸은 서로 독립적으로 수소 원자, -R^x, -NH₂, -NHR^x, -NR^x ₂, -SR^x 또는 할로겐 원자를 나타낸다.R ¹ to R ⁸ each independently represent a hydrogen atom, -R ^x , -NH ₂ , -NHR ^x , -NR ^x ₂ , -SR ^x or a halogen atom.

R^x는 탄소수 1~4의 알킬기 또는 탄소수 6~12의 아릴기를 나타낸다.]R ^x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms.]

상기 옥사진 색소로서는, 식 (2-8)로 나타내어지는 화합물이 바람직하다.As said oxazine dye, the compound represented by Formula (2-8) is preferable.

[식 (2-8)에서,[In formula (2-8),

R⁹~R¹⁵는 서로 독립적으로 수소 원자, -R^x, -NH₂, -NHR^x, -NR^x ₂, -SR^x 또는 할로겐 원자를 나타낸다.R ⁹ to R ¹⁵ each independently represent a hydrogen atom, -R ^x , -NH ₂ , -NHR ^x , -NR ^x ₂ , -SR ^x or a halogen atom.

상기 아크리딘 색소로서는, 식 (2-9)로 나타내어지는 화합물이 바람직하다.As said acridine dye, the compound represented by Formula (2-9) is preferable.

[식 (2-9)에서,[In formula (2-9),

R¹⁶~R²³은 서로 독립적으로 수소 원자, -R^x, -NH₂, -NHR^x, -NR^x ₂, -SR^x 또는 할로겐 원자를 나타낸다.R ¹⁶ to R ²³ each independently represent a hydrogen atom, -R ^x , -NH ₂ , -NHR ^x , -NR ^x ₂ , -SR ^x or a halogen atom.

식 (2-7), 식 (2-8) 및 식 (2-9)에 있어서의, R^x로 나타내어지는 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 및 부틸기 등을 들 수 있고, 탄소수 6~12의 아릴기로서는, 페닐기, 톨루일기, 크실릴기 및 나프틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ^x in the formulas (2-7), (2-8) and (2-9) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. and a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned as a C6-C12 aryl group.

상기 시아닌 색소로서는, 식 (2-10)으로 나타내어지는 화합물 및 식 (2-11)로 나타내어지는 화합물이 바람직하다.As said cyanine pigment|dye, the compound represented by Formula (2-10), and the compound represented by Formula (2-11) are preferable.

[식 (2-10)에서,[In Equation (2-10),

D¹ 및 D²는 서로 독립적으로 식 (2-10a) ~ 식 (2-10d) 중 어느 하나로 나타내어지는 기를 나타낸다.D ¹ and D ² each independently represent a group represented by any one of formulas (2-10a) to (2-10d).

n5는 1~3의 정수를 나타낸다.]n5 represents an integer from 1 to 3.]

[식 (2-11)에서,[In Equation (2-11),

D³ 및 D⁴는 서로 독립적으로 식 (2-11a) ~ 식 (2-11h) 중 어느 하나로 나타내어지는 기를 나타낸다.D ³ and D ⁴ each independently represent a group represented by any one of formulas (2-11a) to (2-11h).

n6은 1~3의 정수를 나타낸다.]n6 represents an integer from 1 to 3.]

광흡수 이방성막에 있어서의 이색성 색소의 함유량은, 이색성 색소의 배향을 양호하게 하는 관점에서, 광흡수 이방성 조성물의 고형분 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상 30 질량부 이하가 바람직하고, 0.1 질량부 이상 20 질량부 이하가 보다 바람직하며, 0.1 질량부 이상 10 질량부 이하가 더욱 바람직하고, 0.1 질량부 이상 5 질량부 이하가 특히 바람직하다. 이색성 색소의 함유량이 이 범위 내라면, 액정성 화합물의 액정 배향을 흐트러뜨리기 어렵기 때문에 바람직하다.The content of the dichroic dye in the light absorptive anisotropic film is preferably 0.1 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the light absorptive anisotropic composition from the viewpoint of improving the orientation of the dichroic dye, 0.1 mass part or more and 20 mass parts or less are more preferable, 0.1 mass part or more and 10 mass parts or less are still more preferable, 0.1 mass part or more and 5 mass parts or less are especially preferable. Since it is difficult to disturb the liquid crystal orientation of a liquid crystalline compound as content of a dichroic dye is in this range, it is preferable.

<기재><Reference>

본 광흡수 이방성막은, 이색성 색소를 포함하는 조성물(이하, 본 광흡수 이방성 조성물이라고 하는 경우가 있음)을 기재 상에 도포하는 등의 방법에 의해 형성할 수 있다This light absorption anisotropic film can be formed by a method, such as apply|coating on a base material the composition containing a dichroic dye (Hereinafter, it may refer to this light absorption anisotropic composition).

기재는, 유리 기재라도 수지 기재라도 좋지만, 바람직하게는, 수지 기재이다.Although a glass base material or a resin base material may be sufficient as a base material, Preferably it is a resin base material.

수지 기재를 전사하여 박리하지 않는 경우에는, 투명 수지 기재가 바람직하다. 투명 수지 기재란, 빛, 특히 가시광을 투과할 수 있는 투광성을 갖는 기재를 의미하며, 투광성이란, 파장 380 nm~780 nm에 걸친 광선에 대한 시감도 보정 투과율이 80% 이상이 되는 특성을 말한다.In the case where the resin substrate is not transferred and peeled, a transparent resin substrate is preferable. The transparent resin substrate refers to a substrate having light transmission properties that can transmit light, particularly visible light, and the light transmission property refers to a characteristic in which the visibility corrected transmittance with respect to light having a wavelength of 380 nm to 780 nm is 80% or more.

기재를 구성하는 수지로서는, 예컨대, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 노르보넨계 폴리머 등의 폴리올레핀; 환상 올레핀계 수지; 폴리비닐알코올; 폴리에틸렌테레프탈레이트; 폴리메타크릴산에스테르; 폴리아크릴산에스테르; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 및 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 등의 셀룰로오스에스테르; 폴리에틸렌나프탈레이트; 폴리카보네이트; 폴리술폰; 폴리에테르술폰; 폴리에테르케톤; 폴리페닐렌술피드; 및 폴리페닐렌옥사이드 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 셀룰로오스에스테르, 환상 올레핀계 수지, 폴리카보네이트, 폴리에테르술폰, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 또는 폴리메타크릴산에스테르이다.Examples of the resin constituting the substrate include polyolefins such as polyethylene, polypropylene and norbornene-based polymers; Cyclic olefin resin; polyvinyl alcohol; polyethylene terephthalate; polymethacrylic acid ester; polyacrylic acid ester; cellulose esters such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose and cellulose acetate propionate; polyethylene naphthalate; polycarbonate; polysulfone; polyether sulfone; polyether ketone; polyphenylene sulfide; and polyphenylene oxide. Preferably, they are a cellulose ester, a cyclic olefin resin, a polycarbonate, polyether sulfone, a polyethylene terephthalate, or polymethacrylic acid ester.

셀룰로오스에스테르는, 셀룰로오스에 포함되는 수산기의 적어도 일부가, 에스테르화된 것으로서, 시장에서 입수할 수 있다. 또한, 셀룰로오스에스테르를 포함하는 기재도 시장에서 입수할 수 있다. 시판되고 있는 셀룰로오스에스테르를 포함하는 기재로서는, 후지탁크(등록상표) 필름(후지필름(주)), KC8UX2M(코니카미놀타옵토(주)), KC8UY(코니카미놀타(주)) 및, KC4UY(코니카미놀타옵토(주)) 등을 들 수 있다.Cellulose ester is a thing in which at least one part of the hydroxyl group contained in a cellulose was esterified, and it can obtain it in the market. Moreover, the base material containing a cellulose ester is also available in a market. As a commercially available base material containing cellulose ester, Fujitak (registered trademark) film (Fujifilm Co., Ltd.), KC8UX2M (Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC8UY (Konica Minolta Co., Ltd.) and KC4UY (Konica Minolta Co., Ltd.) Opto Co., Ltd.) etc. are mentioned.

환상 올레핀계 수지란, 노르보넨 또는 다환 노르보넨계 모노머 등의 환상 올레핀의 중합체, 혹은 이들의 공중합체를 포함하는 것이다. 상기 환상 올레핀계 수지는, 개환 구조을 포함하여도 좋고, 또한, 개환 구조를 포함하는 환상 올레핀계 수지를 수소 첨가한 것이라도 좋다. 또한, 상기 환상 올레핀계 수지는, 투명성을 현저히 손상시키지 않고, 현저히 흡습성을 증대시키지 않는 범위에서, 쇄상 올레핀 및 비닐화 방향족 화합물에 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 좋다. 또한, 상기 환상 올레핀계 수지는, 그 분자 내에 극성기가 도입되어 있어도 좋다.Cyclic olefin-type resin contains the polymer of cyclic olefins, such as norbornene or a polycyclic norbornene-type monomer, or these copolymers. The said cyclic olefin resin may contain a ring-opening structure, and what hydrogenated the cyclic olefin resin containing a ring-opened structure may be sufficient as it. Moreover, the said cyclic olefin resin may contain the structural unit derived from a chain olefin and a vinylated aromatic compound in the range which does not impair transparency remarkably and does not increase hygroscopicity remarkably. Moreover, as for the said cyclic olefin resin, a polar group may be introduce|transduced in the molecule|numerator.

쇄상 올레핀으로서는, 에틸렌 및 프로필렌 등을 들 수 있고, 비닐화 방향족 화합물로서는, 스티렌, α-메틸스티렌 및 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다.Examples of the chain olefin include ethylene and propylene, and examples of the vinylated aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, and alkyl-substituted styrene.

환상 올레핀계 수지가, 환상 올레핀과, 쇄상 올레핀 또는 비닐화 방향족 화합물과의 공중합체인 경우, 환상 올레핀에 유래하는 구조 단위의 함유량은, 공중합체의 전체 구조 단위에 대하여, 통상 50몰% 이하이며, 바람직하게는 15~50 몰%이다.When the cyclic olefin resin is a copolymer of a cyclic olefin and a chain olefin or a vinylated aromatic compound, the content of the structural unit derived from the cyclic olefin is usually 50 mol% or less with respect to all the structural units of the copolymer, preferably Usually 15-50 mol%.

환상 올레핀계 수지가, 환상 올레핀과, 쇄상 올레핀과, 비닐화 방향족 화합물과의 3원 공중합체인 경우, 쇄상 올레핀에 유래하는 구조 단위의 함유량은, 공중합체의 전체 구조 단위에 대하여, 통상 5~80 몰%이며, 비닐화 방향족 화합물에 유래하는 구조 단위의 함유 비율은, 공중합체의 전체 구조 단위에 대하여, 통상 5~80 몰%이다. 이러한 3원 공중합체는, 고가의 환상 올레핀의 사용량을 비교적 적게 할 수 있다고 하는 이점이 있다.When cyclic olefin resin is a ternary copolymer of a cyclic olefin, a chain olefin, and a vinylated aromatic compound, content of the structural unit derived from a chain olefin is 5-80 mol normally with respect to all the structural units of a copolymer. %, and the content rate of the structural unit derived from a vinylated aromatic compound is 5-80 mol% normally with respect to all the structural units of a copolymer. Such a terpolymer has the advantage that the usage-amount of an expensive cyclic olefin can be made comparatively small.

환상 올레핀계 수지는, 시장에서 입수할 수 있다. 시판되고 있는 환상 올레핀계 수지로서는, Topas(등록상표)(Ticona사(독일)), 아톤(등록상표)(JSR(주)), 제오노아(ZEONOR)(등록상표)(니폰제온(주)), 제오넥스(ZEONEX)(등록상표)(니폰제온(주)) 및, 아펠(등록상표)(미쓰이가가쿠(주)) 등을 들 수 있다. 이러한 환상 올레핀계 수지를, 예컨대, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공지된 수단에 의해 제막하여, 기재로 할 수 있다. 시판되고 있는 환상 올레핀계 수지를 포함하는 기재로서는, 에스시너(등록상표)(세키스이가가쿠고교(주)), SCA40(등록상표)(세키스이가가쿠고교(주)), 제오노아 필름(등록상표)(옵티스(주)) 및, 아톤 필름(등록상표)(JSR(주)) 등을 들 수 있다.Cyclic olefin resin can be obtained in a market. Examples of commercially available cyclic olefin resins include Topas (registered trademark) (Ticona Corporation (Germany)), Aton (registered trademark) (JSR Corporation), ZEONOR (registered trademark) (Nippon Zeon Corporation). , ZEONEX (registered trademark) (Nippon Zeon Co., Ltd.), and APEL (registered trademark) (Mitsui Chemicals) etc. are mentioned. Such cyclic olefin resin can be formed into a film by well-known means, such as a solvent casting method and a melt extrusion method, for example, and it can be set as a base material. As a substrate containing a commercially available cyclic olefin resin, S Thinner (registered trademark) (Sekisui Chemical Co., Ltd.), SCA40 (registered trademark) (Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonoa Film ( Registered trademark) (Optis Corporation), Aton Film (trademark) (JSR Corporation), etc. are mentioned.

기재에는, 표면 처리를 실시하여도 좋다. 표면 처리의 방법으로서는, 예컨대, 진공으로부터 대기압의 분위기 하에서, 코로나 또는 플라즈마로 기재의 표면을 처리하는 방법, 기재 표면을 레이저 처리하는 방법, 기재 표면을 오존 처리하는 방법, 기재 표면을 비누화 처리하는 방법, 기재 표면을 화염 처리하는 방법, 기재 표면에 커플링제를 도포하는 방법, 기재 표면을 프라이머 처리하는 방법, 및, 반응성 모노머나 반응성을 갖는 폴리머를 기재 표면에 부착시킨 후에 방사선, 플라즈마 또는 자외선을 조사하여 반응시키는 그라프트 중합법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 진공으로부터 대기압의 분위기 하에서, 기재 표면을 코로나 또는 플라즈마 처리하는 방법이 바람직하다.The substrate may be subjected to surface treatment. As a method of surface treatment, for example, a method of treating the surface of a substrate with corona or plasma under an atmosphere of vacuum to atmospheric pressure, a method of laser treatment of the surface of the substrate, a method of ozone treatment of the surface of the substrate, a method of saponifying the surface of the substrate , a method of flame-treating a substrate surface, a method of applying a coupling agent to the substrate surface, a method of priming the substrate surface, and irradiating radiation, plasma or ultraviolet rays after attaching a reactive monomer or a reactive polymer to the substrate surface and a graft polymerization method in which the reaction is carried out. Among them, a method of corona or plasma treatment of the surface of the substrate under an atmosphere of vacuum to atmospheric pressure is preferable.

코로나 또는 플라즈마로 기재의 표면 처리를 행하는 방법으로서는, 대기압 근방의 압력 하에서, 대향한 전극 사이에 기재를 설치하고, 코로나 또는 플라즈마를 발생시켜, 기재의 표면 처리를 행하는 방법, 대향한 전극 사이에 가스를 흘려, 전극 사이에서 가스를 플라즈마화하고, 플라즈마화한 가스를 기재에 분사하는 방법, 및, 저압 조건 하에서, 글로우 방전 플라즈마를 발생시켜, 기재의 표면 처리를 행하는 방법을 들 수 있다.As a method of surface treatment of a substrate with corona or plasma, a method of surface treatment of a substrate by providing a substrate between opposing electrodes under a pressure near atmospheric pressure and generating corona or plasma to perform surface treatment of the substrate, a gas between the opposing electrodes A method of flowing a gas to plasma between the electrodes, and spraying the plasma-formed gas to a substrate, and a method of generating a glow discharge plasma under a low pressure condition to perform surface treatment of the substrate.

그 중에서도, 대기압 근방의 압력 하에서, 대향한 전극 사이에 기재를 설치하고, 코로나 또는 플라즈마를 발생시켜, 기재의 표면 처리를 행하는 방법, 또는, 대향한 전극 사이에 가스를 흘려, 전극 사이에서 가스를 플라즈마화하고, 플라즈마화한 가스를 기재에 분사하는 방법이 바람직하다. 이러한 코로나 또는 플라즈마에 의한 표면 처리는, 통상, 시판되고 있는 표면 처리 장치에 의해 행해진다.Among them, a method in which a substrate is provided between opposed electrodes under a pressure near atmospheric pressure, corona or plasma is generated to perform surface treatment of the substrate, or a gas is flowed between the opposed electrodes to release gas between the electrodes. A method of plasma-forming and injecting the plasma-ized gas to a base material is preferable. Such surface treatment by corona or plasma is usually performed by a commercially available surface treatment apparatus.

기재는, 광흡수 이방성 조성물을 도포하는 면과는 반대의 면에 보호 필름을 갖고 있어도 좋다. 보호 필름으로서는, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트 및 폴리올레핀 등의 필름, 그리고, 이 필름에 점착제층을 더 갖는 필름 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 건조시에 있어서의 열변형이 작기 때문에, 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 보호 필름을, 광흡수 이방성 조성물을 도포하는 면과는 반대의 면에 가짐으로써, 기재 반송시의 필름의 흔들림이나 도포면의 근소한 진동을 억제할 수 있어, 도막의 균일성을 향상시킬 수 있다.The base material may have a protective film on the surface opposite to the surface to which the light absorption anisotropic composition is apply|coated. As a protective film, films, such as polyethylene, a polyethylene terephthalate, a polycarbonate, and polyolefin, and the film etc. which further have an adhesive layer in this film are mentioned. Especially, since the thermal deformation at the time of drying is small, polyethylene terephthalate is preferable. By having the protective film on the surface opposite to the surface to which the light-absorptive anisotropic composition is applied, shaking of the film at the time of transporting the substrate or slight vibration of the coated surface can be suppressed, and the uniformity of the coating film can be improved.

기재의 두께는, 실용적인 취급을 할 수 있는 정도의 중량인 점에서는, 얇은 쪽이 바람직하지만, 너무 얇으면 강도가 저하되고, 가공성이 뒤떨어지는 경향이 있다. 기재의 두께는, 통상 5~300 ㎛이며, 바람직하게는 20~200 ㎛이다.The thickness of the base material is preferably a thin one in terms of a weight that allows practical handling, but when it is too thin, the strength decreases and the workability tends to be inferior. The thickness of a base material is 5-300 micrometers normally, Preferably it is 20-200 micrometers.

기재의 길이 방향의 길이는, 통상 10~3000 m이며, 바람직하게는 100~2000 m이다. 기재의 폭 방향의 길이는, 통상 0.1~5 m이며, 바람직하게는 0.2~2 m이다.The length in the longitudinal direction of the substrate is usually 10 to 3000 m, preferably 100 to 2000 m. The length in the width direction of a base material is 0.1-5 m normally, Preferably it is 0.2-2 m.

<액정성 화합물><Liquid crystalline compound>

본 발명의 광흡수 이방성막은, 이색성 색소와 액정성 화합물을 함유하는 액정 경화막이다.The light absorption anisotropic film of this invention is a liquid crystal cured film containing a dichroic dye and a liquid crystalline compound.

본 광흡수 이방성막이 함유하는 액정성 화합물로서는, 중합성 액정 화합물이 바람직하다.As a liquid crystal compound contained in this light absorption anisotropic film|membrane, a polymeric liquid crystal compound is preferable.

중합성 액정 화합물이란, 중합성기를 가지며, 또한, 액정성을 갖는 화합물이다.A polymerizable liquid crystal compound is a compound which has a polymeric group and has liquid crystallinity.

중합성기란, 중합 반응에 관여하는 기를 의미하고, 광중합성기인 것이 바람직하다. 여기서, 광중합성기란, 후술하는 광중합개시제로부터 발생한 활성 라디칼이나 산 등에 의해 중합 반응에 관여할 수 있는 기를 말한다. 중합성기로서는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다.A polymerizable group means group which participates in a polymerization reaction, and it is preferable that it is a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group refers to a group capable of participating in a polymerization reaction by an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable.

액정성 화합물은, 서모트로픽성 액정이라도 리오트로픽성 액정이라도 좋고, 또한, 서모트로픽성 액정에 있어서의 상질서 구조로서는 네마틱 액정이라도 스멕틱 액정이라도 좋다. 바람직하게는 스멕틱 액정상을 형성하는 화합물이며, 보다 바람직하게는 스멕틱 B상 등의 고차 스멕틱 액정상을 형성하는 화합물이다. 액정성 화합물이 형성하는 액정상이 고차 스멕틱상이면, 배향 질서도가 보다 높은 광흡수 이방성막을 제조할 수 있어, 배향 질서도를 보다 높게 함으로써 상기 Ax(z=60)/Ax, 및 Ay(z=60)/Ay의 값이 높아지는 경향이 있다.The liquid crystal compound may be either a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal may be used as a good-order structure in the thermotropic liquid crystal. Preferably, it is a compound which forms a smectic liquid crystal phase, More preferably, it is a compound which forms a higher-order smectic liquid crystal phase, such as a smectic B phase. If the liquid crystal phase formed by the liquid crystalline compound is a higher-order smectic phase, a light absorption anisotropic film with a higher degree of alignment order can be produced, and by making the degree of alignment order higher, Ax (z=60)/Ax, and Ay (z= 60)/Ay tends to increase.

중합성 액정 화합물로서는, 보다 높은 편광 성능을 얻을 수 있다고 하는 점에서 스멕틱 액정 화합물이 바람직하고, 고차 스멕틱 액정 화합물이 보다 바람직하다. 그 중에서도, 스멕틱 B상, 스멕틱 D상, 스멕틱 E상, 스멕틱 F상, 스멕틱 G상, 스멕틱 H상, 스멕틱 I상, 스멕틱 J상, 스멕틱 K상 또는 스멕틱 L상을 형성하는 고차 스멕틱 액정 화합물이 보다 바람직하고, 스멕틱 B상, 스멕틱 F상 또는 스멕틱 I상을 형성하는 고차 스멕틱 액정 화합물이 보다 바람직하다. 중합성 액정 화합물이 형성하는 액정상이 이들의 고차 스멕틱상이면, 배향 질서도가 보다 높은 액정 경화막을 제조할 수 있어, 높은 편광 성능을 얻을 수 있다. 또한, 이와 같이 배향 질서도가 높은 액정 경화막은 X선 회절 측정에 있어서 헥사틱상이나 크리스탈상이라는 고차 구조 유래의 브래그 피크가 얻어지는 것이다. 상기 브래그 피크는 분자 배향의 주기 구조에 유래하는 피크이며, 그 주기 간격이 3.0~6.0Å인 막을 얻을 수 있다. 이러한 스멕틱 액정 화합물로서는, 구체적으로는, 하기 식 (1)로 나타내어지는 화합물(이하, 화합물 (1)이라고 하는 경우가 있음) 등을 들 수 있다. 상기 중합성 액정 화합물은, 단독으로 이용하여도 좋고, 조합하여도 좋다.As the polymerizable liquid crystal compound, a smectic liquid crystal compound is preferable, and a higher order smectic liquid crystal compound is more preferable from the viewpoint that higher polarization performance can be obtained. Among them, smectic B phase, smectic D phase, smectic E phase, smectic F phase, smectic G phase, smectic H phase, smectic I phase, smectic J phase, smectic K phase or smectic A higher-order smectic liquid crystal compound that forms L phase is more preferable, and a higher-order smectic liquid crystal compound that forms smectic B phase, smectic F phase, or smectic I phase is more preferable. If the liquid crystal phases that the polymerizable liquid crystal compound forms are these higher-order smectic phases, a liquid crystal cured film having a higher degree of alignment order can be produced, and high polarization performance can be obtained. Moreover, in X-ray-diffraction measurement, the Bragg peak derived from the higher order structure of a hexatic phase and a crystal phase is obtained for the liquid crystal cured film with such a high degree of orientation order. The Bragg peak is a peak derived from a periodic structure of molecular orientation, and a film having a periodic interval of 3.0 to 6.0 Å can be obtained. Specific examples of the smectic liquid crystal compound include a compound represented by the following formula (1) (hereinafter sometimes referred to as compound (1)) and the like. The said polymerizable liquid crystal compound may be used independently and may be combined.

U¹-V¹-W¹-X¹-Y¹-X²-Y²-X³-W²-V²-U² (1)U ¹ -V ¹ -W ¹ -X ¹ -Y ¹ -X ² -Y ² -X ³ -W ² -V ² -U ² (1)

[식 (1)에서,[In formula (1),

X¹, X² 및 X³은 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있어도 좋은 1,4-페닐렌기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 시클로헥산-1,4-디일기를 나타낸다. 단, X¹, X² 및 X³ 중 적어도 하나는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 1,4-페닐렌기이다. 시클로헥산-1,4-디일기를 구성하는 -CH₂-는, -O-, -S- 또는 NR-로 치환되어 있어도 좋다. R은 탄소수 1~6의 알킬기 또는 페닐기를 나타낸다.X ¹ , X ² and X ³ each independently represent a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent. However, at least one of X ¹ , X ² and X ³ is a 1,4-phenylene group which may have a substituent. -CH ₂ - constituting the cyclohexane-1,4-diyl group may be substituted with -O-, -S- or NR-. R represents a C1-C6 alkyl group or a phenyl group.

Y¹ 및 Y²는 서로 독립적으로 -CH₂CH₂-, -CH₂O-, -COO-, -OCOO-, 단결합, -N=N-, -CR^a=CR^b-, -C≡C- 또는 CR^a=N-을 나타낸다. R^a 및 R^b는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타낸다.Y ¹ and Y ² are each independently -CH ₂ CH ₂ -, -CH ₂ O-, -COO-, -OCOO-, a single bond, -N=N-, -CR ^a =CR ^b -, -C≡ C- or CR ^a =N-. R ^a and R ^b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

U¹은 수소 원자 또는 중합성기를 나타낸다.U ¹ represents a hydrogen atom or a polymerizable group.

U²는 중합성기를 나타낸다.U ² represents a polymerizable group.

W¹ 및 W²는 서로 독립적으로 단결합, -O-, -S-, -COO- 또는 OCOO-를 나타낸다.W ¹ and W ² each independently represent a single bond, -O-, -S-, -COO-, or OCOO-.

V¹ 및 V²는 서로 독립적으로 치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 알칸디일기를 나타내고, 상기 알칸디일기를 구성하는 -CH₂-는 -O-, -S- 또는 NH-로 치환되어 있어도 좋다.]V ¹ and V ² each independently represent an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and -CH ₂ - constituting the alkanediyl group is substituted with -O-, -S- or NH- It’s okay to be.]

화합물 (1)에 있어서, X¹, X² 및 X³ 중 적어도 하나는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 1,4-페닐렌기인 것이 바람직하다.In the compound (1), at least one of X ¹ , X ² and X ³ is preferably a 1,4-phenylene group which may have a substituent.

치환기를 갖고 있어도 좋은 1,4-페닐렌기는, 무치환인 것이 바람직하다. 치환기를 갖고 있어도 좋은 시클로헥산-1,4-디일기는, 치환기를 갖고 있어도 좋은 트랜스-시클로헥산-1,4-디일기인 것이 바람직하고, 치환기를 갖고 있어도 좋은 트랜스-시클로헥산-1,4-디일기는 무치환인 것이 바람직하다.It is preferable that the 1, 4- phenylene group which may have a substituent is unsubstituted. The cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent is preferably a trans-cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent, and trans-cyclohexane-1,4 which may have a substituent. - It is preferable that the diyl group is unsubstituted.

치환기를 갖고 있어도 좋은 1,4-페닐렌기 또는 치환기를 갖고 있어도 좋은 시클로헥산-1,4-디일기가 임의로 갖는 치환기로서는, 메틸기, 에틸기 및 부틸기 등의 탄소수 1~4의 알킬기, 시아노기 및 염소 원자, 불소 원자 등의 할로겐 원자 등을 들 수 있다.Examples of the substituent optionally included in the 1,4-phenylene group which may have a substituent or the cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group and a butyl group, a cyano group and Halogen atoms, such as a chlorine atom and a fluorine atom, etc. are mentioned.

Y¹은 -CH₂CH₂-, -COO- 또는 단결합이면 바람직하고, Y²는 -CH₂CH₂- 또는 CH₂O-이면 바람직하다.Y ¹ is preferably -CH ₂ CH ₂ -, -COO-, or a single bond, and Y ² is preferably -CH ₂ CH ₂ - or CH ₂ O-.

U²는 중합성기이다. U¹은 수소 원자 또는 중합성기이며, 바람직하게는 중합성기이다. U¹ 및 U²는 모두 중합성기이면 바람직하고, 모두 광중합성기이면 바람직하다. 광중합성기를 갖는 중합성 액정 화합물은, 보다 저온 조건 하에서 중합할 수 있다는 점에서 유리하다.U ² is a polymerizable group. U ¹ is a hydrogen atom or a polymerizable group, preferably a polymerizable group. Both U ¹ and U ² are preferably a polymerizable group, and both are preferably a photopolymerizable group. The polymerizable liquid crystal compound having a photopolymerizable group is advantageous in that it can be polymerized under lower temperature conditions.

U¹ 및 U²로 나타내어지는 중합성기는 서로 상이하여도 좋지만, 동일하면 바람직하다. 중합성기로서는, 비닐기, 비닐옥시기, 1-클로로비닐기, 이소프로페닐기, 4-비닐페닐기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 옥시라닐기, 옥세타닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기, 비닐옥시기, 옥시라닐기 및 옥세타닐기가 바람직하고, 아크릴로일옥시기가 보다 바람직하다.Although the polymerizable groups represented by U ¹ and U ² may be different from each other, they are preferably the same. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group. Among them, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxiranyl group, and an oxetanyl group are preferable, and an acryloyloxy group is more preferable.

V¹ 및 V²로 나타내어지는 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기, 헵탄-1,7-디일기, 옥탄-1,8-디일기, 데칸-1,10-디일기, 테트라데칸-1,14-디일기 및 이코산-1,20-디일기 등을 들 수 있다. V¹ 및 V²는, 바람직하게는 탄소수 2~12의 알칸디일기이며, 보다 바람직하게는 탄소수 6~12의 알칸디일기이다.Examples of the alkanediyl group represented by V ¹ and V ² include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1, 5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group, tetradecane-1,14-diyl group and icosane-1,20-diyl group. V ¹ and V ² are preferably an alkanediyl group having 2 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkanediyl group having 6 to 12 carbon atoms.

치환기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 1~20의 알칸디일기가 임의로 갖는 치환기로서는, 시아노기 및 염소 원자, 불소 원자 등의 할로겐 원자 등을 들 수 있지만, 상기 알칸디일기는, 무치환인 것이 바람직하고, 무치환 또한 직쇄상의 알칸디일기인 것이 보다 바람직하다.Examples of the substituent optionally included in the alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent include a cyano group and a halogen atom such as a chlorine atom and a fluorine atom. The alkanediyl group is preferably unsubstituted, It is more preferable that substitution is also a linear alkanediyl group.

바람직하게는, W¹ 및 W²는 서로 독립적으로 단결합 또는 O-이다.Preferably, W ¹ and W ² are each independently a single bond or O—.

화합물 (1)의 구체예로서는, 식 (1-1) ~ 식 (1-23)으로 나타내어지는 화합물 등을 들 수 있다. 화합물 (1)이, 시클로헥산-1,4-디일기를 갖는 경우, 그 시클로헥산-1,4-디일기는, 트랜스형인 것이 바람직하다.As a specific example of compound (1), the compound etc. which are represented by Formula (1-1) - Formula (1-23) are mentioned. When compound (1) has a cyclohexane-1,4-diyl group, it is preferable that the cyclohexane-1,4-diyl group is a trans type.

예시한 화합물 (1) 중에서도, 식 (1-2), 식 (1-3), 식 (1-4), 식 (1-6), 식 (1-7), 식 (1-8), 식 (1-13), 식 (1-14) 및 식 (1-15)로 나타내어지는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.Among the exemplified compound (1), formulas (1-2), formulas (1-3), formulas (1-4), formulas (1-6), formulas (1-7), formulas (1-8), At least one selected from the group consisting of compounds represented by formulas (1-13), (1-14) and (1-15) is preferable.

예시한 화합물 (1)은, 단독 또는 조합하여, 액정 경화막에 이용할 수 있다.The illustrated compound (1) can be used for a liquid crystal cured film individually or in combination.

또한, 2종 이상의 중합성 액정 화합물을 조합시키는 경우에는, 적어도 1종이 화합물 (1)이면 바람직하고, 2종 이상이 화합물 (1)이면 보다 바람직하다. 조합함으로써, 액정-결정 상전이 온도 이하의 온도라도 일시적으로 액정성을 유지할 수 있는 경우가 있다. 2종류의 중합성 액정 화합물을 조합시키는 경우의 혼합비로서는, 통상, 1:99~50:50이고, 바람직하게는 5:95~50:50이며, 보다 바람직하게는 10:90~50:50이다. 2종류의 중합성 액정 화합물을 조합시키는 경우에, 또한 1종만이 화합물 (1)인 경우는, 화합물 (1)이, 이전의 혼합비에 있어서의 높은 비율이 되도록 배합되는 것이 바람직하다.Moreover, when combining 2 or more types of polymerizable liquid crystal compounds, it is preferable that at least 1 type is compound (1), and it is more preferable if 2 or more types are compound (1). By combining, liquid crystallinity may be temporarily maintained even at a temperature below the liquid crystal-crystal phase transition temperature. As a mixing ratio in the case of combining two types of polymeric liquid crystal compounds, it is 1:99-50:50 normally, Preferably it is 5:95-50:50, More preferably, it is 10:90-50:50 . When combining two types of polymerizable liquid crystal compounds and when only one type is compound (1), it is preferable to mix|blend so that compound (1) may become a high ratio in the previous mixing ratio.

중합성 액정 화합물은, 예컨대, Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328(1996) 및 일본 특허 제4719156호 등에 기재된 공지 방법으로 제조된다.The polymerizable liquid crystal compound is described, for example, in Lub et al. Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328 (1996) and Japanese Patent No. 4719156, etc. are prepared by a known method.

광흡수 이방성막에 있어서의 액정 화합물의 함유 비율은, 액정 화합물의 배향성을 높게 한다고 하는 관점에서, 광흡수 이방성막 100 질량부에 대하여, 통상 70~99.5 질량부이고, 바람직하게는 80~99 질량부이며, 보다 바람직하게는 80~94 질량부이며, 더욱 바람직하게는 80~90 질량부이다. 광흡수 이방성막에 있어서의 액정 화합물의 함유 비율은, 광흡수 이방성막을 형성하는 광흡수 이방성 조성물의 고형분 100 질량부에 대한 액정 화합물의 비율로서 산출할 수 있다.The content ratio of the liquid crystal compound in the light absorptive anisotropic film is usually 70 to 99.5 parts by mass, preferably 80 to 99 mass parts with respect to 100 parts by mass of the light absorptive anisotropic film from the viewpoint of increasing the orientation of the liquid crystal compound. part, More preferably, it is 80-94 mass parts, More preferably, it is 80-90 mass parts. The content ratio of the liquid crystal compound in the light absorption anisotropic film can be calculated as the ratio of the liquid crystal compound to 100 parts by mass of the solid content of the light absorption anisotropic composition forming the light absorption anisotropic film.

<중합개시제><Polymerization Initiator>

본 광흡수 이방성 조성물은, 중합개시제를 함유하고 있어도 좋다.The present light absorption anisotropic composition may contain a polymerization initiator.

중합개시제는, 중합성 액정 화합물 등의 중합 반응을 개시할 수 있는 화합물이다. 중합개시제로서는, 빛의 작용에 의해 활성 라디칼을 발생하는 광중합개시제가 바람직하다.The polymerization initiator is a compound capable of initiating a polymerization reaction such as a polymerizable liquid crystal compound. As a polymerization initiator, a photoinitiator which generate|occur|produces an active radical by the action of light is preferable.

중합개시제로서는, 예컨대 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 트리아진 화합물, 요오드늄염 및 술포늄염 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiator include a benzoin compound, a benzophenone compound, an alkylphenone compound, an acylphosphine oxide compound, a triazine compound, an iodonium salt, and a sulfonium salt.

벤조인 화합물로서는, 예컨대, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 및 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

벤조페논 화합물로서는, 예컨대, 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.As the benzophenone compound, for example, benzophenone, o-benzoyl methylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butyl Peroxycarbonyl) benzophenone and 2,4,6-trimethylbenzophenone etc. are mentioned.

알킬페논 화합물로서는, 예컨대, 디에톡시아세토페논, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸티오페닐)프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1,2-디페닐-2,2-디메톡시에탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등을 들 수 있다.As the alkylphenone compound, for example, diethoxyacetophenone, 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylthiophenyl)propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4 -morpholinophenyl)butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1,2-diphenyl-2,2-dimethoxyethan-1-one, 2 -hydroxy-2-methyl-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2-hydroxy-2-methyl-1-[ The oligomer of 4-(1-methylvinyl)phenyl]propan-1-one, etc. are mentioned.

아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 및 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide.

트리아진 화합물로서는, 예컨대, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(푸란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6- (4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2 ,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6 -[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl) )ethenyl]-1,3,5-triazine and 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-tri Ajin etc. are mentioned.

중합개시제에는 시판되고 있는 것을 이용할 수 있다. 시판되고 있는 중합개시제로서는, 이르가큐어(Irgacure)(등록상표) 907, 184, 651, 819, 250 및, 369(BASF사); 세이크올(등록상표) BZ, Z 및, BEE(세이코가가쿠(주)); 카야큐어(kayacure)(등록상표) BP100 및, UVI-6992(니혼카야쿠(주)); 아데카옵토머 SP-152 및, SP-170((주)ADEKA); TAZ-A 및, TAZ-PP(DKSH 재팬(주)); 및, TAZ-104((주)산와케미컬) 등을 들 수 있다.As a polymerization initiator, a commercially available thing can be used. Commercially available polymerization initiators include Irgacure (registered trademark) 907, 184, 651, 819, 250 and 369 (BASF); Seikol (registered trademark) BZ, Z, and BEE (Seiko Chemical Co., Ltd.); kayacure (registered trademark) BP100 and UVI-6992 (Nippon Kayaku Co., Ltd.); adeka optomer SP-152 and SP-170 (ADEKA Co., Ltd.); TAZ-A and TAZ-PP (DKSH Japan Co., Ltd.); and TAZ-104 (Sanwa Chemical Co., Ltd.) etc. are mentioned.

중합개시제의 함유량은, 중합성 액정 화합물의 배향을 흐트러뜨리기 어렵다고 하는 관점에서, 중합성 액정 화합물 100 질량부에 대하여, 통상 0.1~30 질량부이고, 바람직하게는 0.5~10 질량부이며, 보다 바람직하게는 0.5~8 질량부이다.Content of a polymerization initiator is 0.1-30 mass parts normally with respect to 100 mass parts of polymeric liquid crystal compounds from a viewpoint that it is hard to disturb the orientation of a polymeric liquid crystal compound, Preferably it is 0.5-10 mass parts, More preferably It is preferably 0.5 to 8 parts by mass.

<레벨링제><Leveling agent>

본 광흡수 이방성막은, 레벨링제를 함유하고 있어도 좋다.This light absorption anisotropic film may contain the leveling agent.

레벨링제란, 광흡수 이방성 조성물의 유동성을 조정하고, 광흡수 이방성막을 보다 평탄하게 하는 기능을 갖는 것으로서, 예컨대, 계면활성제를 들 수 있다. 바람직한 레벨링제로서는, 폴리아크릴레이트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제 및 불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제를 들 수 있다.A leveling agent adjusts the fluidity|liquidity of a light absorption anisotropic composition, As what has a function which makes a light absorption anisotropic film flatter, for example, surfactant is mentioned. As a preferable leveling agent, the leveling agent which has a polyacrylate compound as a main component, and the leveling agent which has a fluorine atom containing compound as a main component is mentioned.

폴리아크릴레이트 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는, BYK-350, BYK-352, BYK-353, BYK-354, BYK-355, BYK-358N, BYK-361N, BYK-380, BYK-381 및, BYK-392(BYK Chemie사) 등을 들 수 있다.As a leveling agent containing a polyacrylate compound as a main component, BYK-350, BYK-352, BYK-353, BYK-354, BYK-355, BYK-358N, BYK-361N, BYK-380, BYK-381 and BYK -392 (by BYK Chemie) etc. are mentioned.

불소 원자 함유 화합물을 주성분으로 하는 레벨링제로서는, 메가팍(등록상표) R-08, R-30, R-90, F-410, F-411, F-443, F-445, F-470, F-471, F-477, F-479, F-482, F-483(DIC(주)); 서프론(등록상표) S-381, S-382, S-383, S-393, SC-101, SC-105, KH-40 및, SA-100(AGC 세이미케미컬(주)); E1830 및, E5844(다이킨고교(주)); 에프톱 EF301, EF303, EF351 및, EF352(미쓰비시머트리얼덴시카세이(주)) 등을 들 수 있다.As a leveling agent containing a fluorine atom-containing compound as a main component, Megapac (registered trademark) R-08, R-30, R-90, F-410, F-411, F-443, F-445, F-470, F-471, F-477, F-479, F-482, F-483 (DIC Corporation); Sufflon (trademark) S-381, S-382, S-383, S-393, SC-101, SC-105, KH-40 and SA-100 (AGC Semichemical Co., Ltd.); E1830 and E5844 (Daikin High School Co., Ltd.); EFTOP EF301, EF303, EF351, and EF352 (Mitsubishi Materials Co., Ltd.) etc. are mentioned.

광흡수 이방성막에 있어서의 레벨링제의 함유량은, 액정 화합물 100 질량부에 대하여, 통상 0.01 질량부 이상 5 질량부 이하이며, 바람직하게는 0.1 질량부 이상 3 질량부 이하이다.Content of the leveling agent in a light absorption anisotropic film|membrane is 0.01 mass part or more and 5 mass parts or less normally with respect to 100 mass parts of liquid crystal compounds, Preferably they are 0.1 mass part or more and 3 mass parts or less.

레벨링제의 함유량이 상기한 범위 내이면, 얻어지는 액정 경화막이 보다 평활해지는 경향이 있기 때문에 바람직하다. 액정 화합물에 대한 레벨링제의 함유량이 상기한 범위를 초과하면, 얻어지는 액정 경화막에 불균일이 생기기 쉬워지거나, 수평 방향으로 배향하는 경향이 있기 때문에 바람직하지 못하다. 광흡수 이방성막은, 레벨링제를 2종류 이상 함유하고 있어도 좋다.Since there exists a tendency for the liquid crystal cured film obtained to be content of a leveling agent in an above-described range, it is preferable. When content of the leveling agent with respect to a liquid crystal compound exceeds an above-described range, since it exists in the tendency for nonuniformity to arise easily in the liquid crystal cured film obtained, or to orientate in a horizontal direction, it is unpreferable. The light absorption anisotropic film may contain two or more types of leveling agents.

<용제><solvent>

본 광흡수 이방성막을 형성시킬 때에 사용하는 본 광흡수 이방성 조성물은, 용제를 함유하고 있어도 좋다.The present light absorptive anisotropic composition used when forming the present light absorptive anisotropic film may contain a solvent.

용제로서는, 액정성 화합물을 함유하는 경우에는, 액정 화합물을 완전히 용해할 수 있는 것이 바람직하고, 또한, 상기 액정 화합물이, 중합성 액정 화합물인 경우에는, 중합 반응에 불활성인 용제인 것이 더욱 바람직하다.As a solvent, when it contains a liquid crystal compound, it is preferable that a liquid crystal compound can be completely dissolved, and when the said liquid crystal compound is a polymerizable liquid crystal compound, it is more preferable that it is a solvent inactive to a polymerization reaction. .

용제로서는, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올 용제; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤 또는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 및 젖산에틸 등의 에스테르 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 2-헵타논 및 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용제; 펜탄, 헥산 및 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제; 테트라히드로푸란 및 디메톡시에탄 등의 에테르 용제; 클로로포름 및 클로로벤젠 등의 염소 함유 용제; 등을 들 수 있다. 이들 용제는, 단독으로 이용하여도 좋고, 조합하여도 좋다.Examples of the solvent include alcohol solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether and propylene glycol monomethyl ether; ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone or propylene glycol methyl ether acetate and ethyl lactate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-heptanone, and methyl isobutyl ketone; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and heptane; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, and nitrile solvents such as acetonitrile; ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane; chlorine-containing solvents such as chloroform and chlorobenzene; and the like. These solvents may be used independently and may be combined.

용제의 함유량은, 광흡수 이방성 조성물의 총량에 대하여 50~98 질량%가 바람직하다. 환언하면, 광흡수 이방성막 성분의 비율은, 광흡수 이방성 조성물의 총량에 대하여 2~50 질량%가 바람직하다.As for content of a solvent, 50-98 mass % is preferable with respect to the total amount of a light absorption anisotropic composition. In other words, the ratio of the component of the light absorptive anisotropic film is preferably 2 to 50 mass% with respect to the total amount of the light absorptive anisotropic composition.

광흡수 이방성 조성물의 총량에 대하여, 상기 고형분이 50 질량% 이하이면, 광흡수 이방성 조성물의 점도가 낮아지기 때문에, 액정 경화막의 두께가 거의 균일하게 됨으로써, 상기 액정 경화막에 불균일이 생기기 어렵게 되는 경향이 있다. 또한, 이러한 고형분은, 제조하고자 하는 액정 경화막의 두께를 고려하여 정할 수 있다.With respect to the total amount of the light absorption anisotropic composition, when the solid content is 50 mass% or less, the viscosity of the light absorption anisotropic composition is lowered, so that the thickness of the liquid crystal cured film becomes almost uniform, so that the liquid crystal cured film tends to be less non-uniform. have. In addition, such a solid content can be determined in consideration of the thickness of the liquid crystal cured film to be manufactured.

<배향막><Orientation film>

광흡수 이방성막 및 기재를 갖는 광학 필름은, 기재와 광흡수 이방성막 사이에 배향막을 포함하고 있어도 좋다.The optical film having the light absorptive anisotropic film and the substrate may include an alignment film between the substrate and the light absorptive anisotropic film.

본 발명에 있어서의 배향막이란, 이색성 색소나 액정 화합물을 기재에 대하여 수직인 방향으로 배향시키는 배향 규제력을 갖는 것이다.The alignment film in the present invention has an alignment control force that aligns a dichroic dye or a liquid crystal compound in a direction perpendicular to the substrate.

배향막으로서는, 광흡수 이방성 조성물의 도포 등에 의해 용해하지 않는 용제 내성을 가지며, 또한, 용제의 제거나 액정 화합물의 배향을 위한 가열 처리에 있어서의 내열성을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 배향막으로서는, 배향성 폴리머를 포함하는 배향막, 광배향막 등을 들 수 있다.As an alignment film, it is preferable to have solvent resistance which does not melt|dissolve by application|coating of a light absorption anisotropic composition, etc., and to have heat resistance in the heat processing for removal of a solvent or orientation of a liquid crystal compound. As such an orientation film, the orientation film containing an orientation polymer, a photo-alignment film, etc. are mentioned.

<배향성 폴리머를 포함하는 배향막><Orientation film containing orientation polymer>

배향성 폴리머로서는, 분자 내에 아미드 결합을 갖는 폴리아미드나 젤라틴류, 분자 내에 이미드 결합을 갖는 폴리이미드 및 그 가수분해물인 폴리아믹산, 폴리비닐알코올, 알킬 변성 폴리비닐알코올, 폴리아크릴아미드, 폴리옥사졸, 폴리에틸렌이민, 폴리스티렌, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 및 폴리아크릴산에스테르류를 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리비닐알코올이 바람직하다. 2종 이상의 배향성 폴리머를 조합하여 이용하여도 좋다.Examples of the orientation polymer include polyamide and gelatin having an amide bond in the molecule, polyimide having an imide bond in the molecule, and polyamic acid, polyvinyl alcohol, alkyl-modified polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyoxazole, which is a hydrolyzate thereof. , polyethyleneimine, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, and polyacrylic acid esters. Especially, polyvinyl alcohol is preferable. You may use combining 2 or more types of orientation polymers.

배향성 폴리머를 포함하는 배향막은, 통상, 배향성 폴리머가 용제에 용해된 조성물(이하, 배향성 폴리머 조성물이라고 기재하는 경우가 있음)을 기재에 도포하고, 용제를 제거하거나, 또는 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하고, 용제를 제거하고, 러빙함(러빙법)으로써 기재의 표면에 형성된다.An alignment film containing an alignment polymer is usually obtained by applying a composition in which an alignment polymer is dissolved in a solvent (hereinafter, sometimes referred to as an alignment polymer composition) to a substrate, removing the solvent, or applying the alignment polymer composition to the substrate Then, it is formed on the surface of the substrate by removing the solvent and rubbing (rubbing method).

상기 용제로서는, 물, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글리콜, 이소프로필알코올, 프로필렌글리콜, 메틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 알코올 용제, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 에틸렌글리콜메틸에테르아세테이트, γ-부티로락톤, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 젖산에틸 등의 에스테르 용제, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤 용제, 펜탄, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용제, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소 용제, 아세토니트릴 등의 니트릴 용제, 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄 등의 에테르 용제, 및, 클로로포름, 클로로벤젠 등의 염소화탄화수소 용제를 들 수 있다. 이들 용제는, 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 좋다.Examples of the solvent include alcohol solvents such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, methyl cellosolve, butyl cellosolve, and propylene glycol monomethyl ether, ethyl acetate, butyl acetate, and ethylene glycol methyl ether. Ester solvents such as acetate, γ-butyrolactone, propylene glycol methyl ether acetate, and ethyl lactate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methyl amyl ketone and methyl isobutyl ketone, pentane, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, nitrile solvents such as acetonitrile, ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane, and chlorinated hydrocarbon solvents such as chloroform and chlorobenzene can These solvents may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

배향성 폴리머 조성물 중의 배향성 폴리머의 농도는, 배향성 폴리머 재료가, 용제에 완전히 용해될 수 있는 범위이면 좋지만, 용액에 대하여 고형분 환산으로 0.1~20 질량%가 바람직하고, 0.1~10 질량% 정도가 더욱 바람직하다.The concentration of the orientation polymer in the orientation polymer composition may be in a range in which the orientation polymer material can be completely dissolved in the solvent, but preferably 0.1 to 20 mass% in terms of solid content with respect to the solution, more preferably about 0.1 to 10 mass% do.

배향성 폴리머 조성물로서, 시판되고 있는 배향막 재료를 그대로 사용하여도 좋다. 시판되고 있는 배향막 재료로서는, 선에버(등록상표, 닛산가가쿠고교(주) 제조), 옵티머(등록상표, JSR(주) 제조) 등을 들 수 있다.As the orientation polymer composition, a commercially available orientation film material may be used as it is. Examples of commercially available alignment film materials include Sunever (registered trademark, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and Optimer (registered trademark, manufactured by JSR Corporation).

배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하는 방법으로서는, 스핀 코팅법, 압출법(extrusion method), 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 슬릿 코팅법, 바 코팅법, 애플리케이터법 등의 도포법, 플렉소법 등의 인쇄법 등의 공지된 방법을 들 수 있다. 본 광흡수 이방성막을, 후술하는 롤투롤(Roll to Roll) 형식의 연속적 제조 방법에 의해 제조하는 경우, 상기 도포 방법에는 통상, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법 또는 플렉소법 등의 인쇄법이 채용된다.As a method of applying the oriented polymer composition to the substrate, a spin coating method, an extrusion method, a gravure coating method, a die coating method, a slit coating method, a bar coating method, a coating method such as an applicator method, printing such as a flexographic method Well-known methods, such as a method, are mentioned. When the present light absorption anisotropic film is manufactured by a roll-to-roll type continuous manufacturing method to be described later, a printing method such as a gravure coating method, a die coating method or a flexographic method is usually employed as the coating method.

배향성 폴리머 조성물에 포함되는 용제를 제거하는 방법으로서는, 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조 및 감압 건조법 등을 들 수 있다.As a method of removing the solvent contained in an orientation polymer composition, the natural drying method, the ventilation drying method, heat drying, the reduced pressure drying method, etc. are mentioned.

배향막에 배향 규제력을 부여하기 위해서, 필요에 따라서 러빙을 한다(러빙법). 러빙하는 방향을 선택함으로써, 배향 규제력의 방향을 임의로 제어할 수 있다.In order to provide an orientation regulating force to an orientation film, it rubs as needed (rubbing method). By selecting the rubbing direction, the direction of the orientation regulating force can be arbitrarily controlled.

러빙법에 의해 배향 규제력을 부여하는 방법으로서는, 러빙천이 휘감겨져, 회전하고 있는 러빙 롤에, 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하여 어닐링함으로써 기재 표면에 형성된 배향성 폴리머의 막을, 접촉시키는 방법을 들 수 있다.As a method of imparting an orientation regulating force by the rubbing method, the oriented polymer film formed on the surface of the substrate by applying an oriented polymer composition to the substrate and annealing to a rubbing roll that is being wound and rotated with a rubbing cloth is brought into contact with a method of contacting. .

<광배향막><Photo-alignment film>

광배향막은, 통상, 광반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머와 용제를 포함하는 조성물(이하, 「광배향막 형성용 조성물」이라고 하는 경우가 있음)을 기재에 도포하고, 빛(바람직하게는, 편광 UV)을 조사함으로써 기재의 표면에 형성된다. 광배향막은, 조사하는 빛의 편광 방향을 선택함으로써, 배향 규제력의 방향을 임의로 제어할 수 있는 점에서 보다 바람직하다.In the photo-alignment film, a composition containing a polymer or a monomer having a photoreactive group and a solvent (hereinafter, sometimes referred to as "composition for photo-alignment film formation") is applied to a substrate and light (preferably, polarized UV) It is formed on the surface of the substrate by irradiating it. A photo-alignment film is more preferable at the point which can control the direction of an orientation regulating force arbitrarily by selecting the polarization direction of the light to irradiate.

광반응성기란, 광조사함으로써 액정 배향능을 발생시키는 기를 말한다. 구체적으로는, 광조사에 의해 생기는 분자의 배향 유기 또는 이성화 반응, 이량화 반응, 광가교 반응 혹은 광분해 반응 등의 액정 배향능의 기원이 되는 광반응에 관여하는 기를 들 수 있다. 그 중에서도, 이량화 반응 또는 광가교 반응에 관여하는 기가, 배향성이 우수하다는 점에서 바람직하다. 광반응성기로서, 불포화 결합, 특히 이중 결합을 갖는 기가 바람직하고, 탄소-탄소 이중 결합(C=C 결합), 탄소-질소 이중 결합(C=N 결합), 질소-질소 이중 결합(N=N 결합) 및 탄소-산소 이중 결합(C=O 결합)으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 기가 특히 바람직하다.A photoreactive group means group which generate|occur|produces liquid-crystal orientation ability by light irradiation. Specific examples include groups involved in a photoreaction that is the origin of liquid crystal alignment ability, such as an orientation induction or isomerization reaction, a dimerization reaction, a photocrosslinking reaction, or a photolysis reaction of molecules generated by light irradiation. Especially, the group which participates in a dimerization reaction or a photocrosslinking reaction is preferable at the point which is excellent in orientation. As the photoreactive group, a group having an unsaturated bond, particularly a double bond, is preferable, and a carbon-carbon double bond (C=C bond), a carbon-nitrogen double bond (C=N bond), a nitrogen-nitrogen double bond (N=N A group having at least one selected from the group consisting of a bond) and a carbon-oxygen double bond (C=O bond) is particularly preferred.

C=C 결합을 갖는 광반응성기로서는, 비닐기, 폴리엔기, 스틸벤기, 스틸바졸기, 스틸바졸륨기, 칼콘기 및 신나모일기를 들 수 있다. C=N 결합을 갖는 광반응성기로서는, 방향족 시프 염기, 방향족 히드라존 등의 구조를 갖는 기를 들 수 있다. N=N 결합을 갖는 광반응성기로서는, 아조벤젠기, 아조나프탈렌기, 방향족 복소환 아조기, 비스아조기, 포르마잔기, 및, 아족시벤젠 구조를 갖는 기를 들 수 있다. C=O 결합을 갖는 광반응성기로서는, 벤조페논기, 쿠마린기, 안트라퀴논기 및 말레이미드기를 들 수 있다. 이들의 기는, 알킬기, 알콕시기, 아릴기, 알릴옥시기, 시아노기, 알콕시카르보닐기, 히드록실기, 술폰산기, 할로겐화알킬기 등의 치환기를 갖고 있어도 좋다.Examples of the photoreactive group having a C=C bond include a vinyl group, a polyene group, a stilbene group, a stilbazole group, a stilbazolium group, a chalcone group, and a cinnamoyl group. Examples of the photoreactive group having a C=N bond include a group having a structure such as an aromatic Schiff base and an aromatic hydrazone. Examples of the photoreactive group having an N=N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, an aromatic heterocyclic azo group, a bisazo group, a formazan group, and a group having an azoxybenzene structure. Examples of the photoreactive group having a C=O bond include a benzophenone group, a coumarin group, an anthraquinone group and a maleimide group. These groups may have a substituent such as an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an allyloxy group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, or a halogenated alkyl group.

그 중에서도, 광이량화 반응에 관여하는 광반응성기가 바람직하고, 광배향에 필요한 편광 조사량이 비교적 적고, 또한, 열안정성이나 경시 안정성이 우수한 광배향막이 얻어지기 쉽다고 하는 점에서, 신나모일기 및 칼콘기가 바람직하다. 광반응성기를 갖는 폴리머로서는, 이 폴리머 측쇄의 말단부가 계피산 구조가 되는 것과 같은 신나모일기를 갖는 것이 특히 바람직하다.Among them, a photoreactive group involved in the photodimerization reaction is preferable, the amount of polarized light irradiation required for photo-alignment is relatively small, and a photo-alignment film excellent in thermal stability and temporal stability is easily obtained, cinnamoyl group and chalcone group is preferred. As the polymer having a photoreactive group, one having a cinnamoyl group such that the terminal portion of the polymer side chain has a cinnamic acid structure is particularly preferable.

광배향막 형성용 조성물에 포함되는 용제로서는, 상술한 배향성 폴리머 조성물에 포함되는 용제와 동일한 것을 들 수 있고, 광반응성기를 갖는 폴리머 혹은 모노머의 용해성에 따라서 적절하게 선택할 수 있다.As a solvent contained in the composition for photo-alignment film formation, the thing similar to the solvent contained in the above-mentioned orientation polymer composition is mentioned, According to the solubility of the polymer or monomer which has a photoreactive group, it can select suitably.

광배향막 형성용 조성물 중의 광반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 함유량은, 폴리머 또는 모노머의 종류나 목적으로 하는 광배향막의 두께에 의해 적절하게 조절할 수 있지만, 적어도 0.2 질량%로 하는 것이 바람직하고, 0.3~10 질량%의 범위가 보다 바람직하다. 광배향막의 특성이 현저히 손상되지 않는 범위에서, 광배향막 형성용 조성물은, 폴리비닐알코올이나 폴리이미드 등의 고분자 재료나 광증감제를 포함하고 있어도 좋다.The content of the polymer or monomer having a photoreactive group in the composition for forming a photo-alignment film can be appropriately adjusted depending on the type of polymer or monomer or the thickness of the desired photo-alignment film, but it is preferably at least 0.2 mass %, 0.3 to The range of 10 mass % is more preferable. The composition for photo-alignment film formation may contain polymeric materials, such as polyvinyl alcohol and polyimide, and a photosensitizer, as long as the characteristic of a photo-alignment film is not impaired remarkably.

광배향막 형성용 조성물을 기재에 도포하는 방법으로서는, 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하는 방법과 동일한 방법을 들 수 있다. 도포된 광배향막 형성용 조성물로부터, 용제를 제거하는 방법으로서는, 예컨대, 배향성 폴리머 조성물로부터 용제를 제거하는 방법과 동일한 방법을 들 수 있다.As a method of apply|coating the composition for photo-alignment film formation to a base material, the method similar to the method of apply|coating an orientation polymer composition to a base material is mentioned. As a method of removing a solvent from the applied composition for photo-alignment film formation, the method similar to the method of removing a solvent from an orientation polymer composition is mentioned, for example.

편광을 조사하기 위해서는, 기판 상에 도포된 광배향막 형성용 조성물로부터, 용제를 제거한 것에 직접, 편광 UV를 조사하는 형식이라도 좋고, 기재측에서 편광을 조사하고, 편광을 투과시켜 조사하는 형식이라도 좋다. 또한, 상기 편광은, 실질적으로 평행광이면 특히 바람직하다. 조사하는 편광의 파장은, 광반응성기를 갖는 폴리머 또는 모노머의 광반응성기가, 빛 에너지를 흡수할 수 있는 파장 영역인 것이 좋다. 구체적으로는, 파장 250~400 nm의 범위의 UV(자외선)가 특히 바람직하다. 상기 편광 조사에 이용하는 광원으로서는, 크세논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, KrF, ArF 등의 자외광 레이저 등을 들 수 있고, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프 및 메탈 할라이드 램프가 보다 바람직하다. 이들의 램프는, 파장 313 nm의 자외선의 발광 강도가 크기 때문에 바람직하다. 상기 광원으로부터의 빛을, 적당한 편광자를 통과하여 조사함으로써, 편광 UV를 조사할 수 있다. 이러한 편광자로서는, 편광 필터나 글랜 톰슨, 글랜 테일러 등의 편광 프리즘이나 와이어 그리드 타입의 편광자를 이용할 수 있다.In order to irradiate polarized light, a type of irradiating polarized UV directly from the composition for forming a photo-alignment film applied on a substrate to a solvent removed may be used, or a type of irradiating polarized light from the substrate side and transmitting the polarized light may be used. . Moreover, it is especially preferable that the said polarization|polarized-light is substantially parallel light. It is preferable that the wavelength of polarized light to be irradiated is a wavelength range in which the photoreactive group of a polymer or monomer having a photoreactive group can absorb light energy. Specifically, UV (ultraviolet rays) having a wavelength of 250 to 400 nm is particularly preferable. Examples of the light source used for polarized light irradiation include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, and ultraviolet light lasers such as KrF and ArF, and high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps and metal halide lamps are more desirable. These lamps are preferable because the emission intensity of ultraviolet rays having a wavelength of 313 nm is large. Polarized UV can be irradiated by irradiating the light from the said light source through a suitable polarizer. As such a polarizer, a polarizing filter, a polarizing prism such as Glan Thompson or Glan Taylor, or a wire grid type polarizer can be used.

또한, 러빙 또는 편광 조사를 할 때에, 마스킹을 행하면, 액정 배향의 방향이 다른 복수의 영역(패턴)을 형성할 수도 있다.Moreover, when performing rubbing or polarized light irradiation and masking, the some area|region (pattern) from which the direction of liquid-crystal orientation differs can also be formed.

배향막의 두께는, 통상 10 nm~10000 nm이고, 바람직하게는 10 nm~1000 nm이며, 보다 바람직하게는 10 nm~500 nm이다.The thickness of the alignment film is usually 10 nm to 10000 nm, preferably 10 nm to 1000 nm, and more preferably 10 nm to 500 nm.

<본 광학 필름 및 광흡수 이방성막의 제조 방법><Method for manufacturing the present optical film and light absorption anisotropic film>

본 광흡수 이방성막은, 이색성 색소의 흡수축을 막면에 직교한 방향으로 배향시킴으로써 얻어진다. 본 광흡수 이방성막과 같은 호스트-게스트형의 광흡수 이방성막에 있어서의 이색성 색소의 흡수축의 방향은, 통상, 액정성 화합물이 배향하는 방향에 의해 제어된다. 액정성 화합물의 분자 장축의 배향 방향을 막면에 직교한 방향으로 함으로써, 통상, 이색성 색소의 흡수축을 막면에 직교한 방향으로 배향시킬 수 있다. 액정성 화합물의 배향 방향은, 액정성 화합물과 이색성 색소와 용제를 포함하는 조성물이 도포되는 기재, 또는 배향막의 성질, 그리고, 액정성 화합물의 성질에 의해 제어된다. 즉, 본 광흡수 이방성막은, 막면에 직교한 방향(수직 방향)으로 배향시키는 배향 규제력을 갖는 기재 혹은 배향막을 이용함으로써, 또는, 수직 방향으로 배향하기 쉬운 액정성 화합물을 이용함으로써 얻을 수 있다. 스멕틱 액정상을 갖는 액정성 화합물은, 수직으로 배향하기 쉬운 경향이 있다. 이색성 색소의 흡수축을 막면에 직교한 방향으로 배향시킴으로써 얻어지는 광흡수 이방성막은, 상기 식 (1)은 만족하지만, 상기 식 (2) 및 (3)을 만족하지 않는 경우가 있다. 액정성 화합물에 고차 스멕틱 액정상을 형성하는 화합물을 이용함으로써, 상기 식 (2) 및 (3)도 만족하는 광흡수 이방성막이 얻어지는 경향이 있다.This light absorption anisotropic film is obtained by orientating the absorption axis of a dichroic dye in the direction orthogonal to a film surface. The direction of the absorption axis of the dichroic dye in the host-guest type light absorption anisotropic film such as the present light absorption anisotropic film is usually controlled by the direction in which the liquid crystalline compound is aligned. By making the orientation direction of the molecular long axis of a liquid crystalline compound into a direction orthogonal to a film surface, the absorption axis of a dichroic dye can be orientated in the direction orthogonal to a film surface normally. The orientation direction of the liquid crystalline compound is controlled by the properties of the substrate or alignment film to which the composition containing the liquid crystalline compound, the dichroic dye, and the solvent is applied, and the properties of the liquid crystalline compound. That is, the present light absorption anisotropic film can be obtained by using a substrate or an alignment film having an orientation regulating force for aligning it in a direction perpendicular to the film surface (vertical direction), or by using a liquid crystalline compound easily oriented in a vertical direction. A liquid crystalline compound having a smectic liquid crystal phase tends to be vertically aligned. The light absorption anisotropic film obtained by orientating the absorption axis of a dichroic dye in the direction orthogonal to a film surface may satisfy said Formula (1), but may not satisfy said Formula (2) and (3). By using a compound that forms a higher-order smectic liquid crystal phase in the liquid crystal compound, a light absorption anisotropic film satisfying the above formulas (2) and (3) tends to be obtained.

구체적으로는, 본 광학 필름은, 하기 (1)~(4)의 공정을, 기재한 순서로 행함으로써 제조할 수 있다. 광흡수 이방성막은, 광학 필름을 접착제 등을 통해 다른 피착체에 전사한 후, 기재를 제거함으로써 얻을 수 있다.Specifically, this optical film can be manufactured by performing the process of following (1)-(4) in the order described. The light absorption anisotropic film can be obtained by transferring the optical film to another adherend through an adhesive or the like, and then removing the substrate.

(2) 도포막에서 용제를 제거하고, 건조막을 형성하는 공정.(2) The process of removing a solvent from a coating film, and forming a dry film.

(3) 건조막을 냉각시킴으로써, 액정상을 발현시키는 공정.(3) A step of expressing a liquid crystal phase by cooling the dried film.

(4) 활성 에너지선을 조사하고, 액정성 화합물을 경화시키는 공정.(4) The process of irradiating an active energy ray and hardening a liquid crystalline compound.

<(1)의 공정><Step (1)>

액정성 화합물과 이색성 색소와 용제를 포함하는 조성물(광흡수 이방성 조성물)을 기재에 도포하는 방법으로서는, 배향성 폴리머 조성물을 기재에 도포하는 방법으로서 예시한 것과 동일한 방법을 들 수 있다.As a method of apply|coating the composition (light absorption anisotropic composition) containing a liquid crystalline compound, a dichroic dye, and a solvent to a base material, the method similar to that illustrated as a method of apply|coating an orientation polymer composition to a base material is mentioned.

<(2)의 공정><Step (2)>

광흡수 이방성 조성물이 용제를 포함하는 경우에는, 통상, 도포된 광흡수 이방성 조성물로부터 용제를 제거한다. 용제의 제거 방법으로서는, 자연 건조법, 통풍 건조법, 가열 건조 및 감압 건조법 등을 들 수 있다. 건조막은, 광흡수 이방성막 중의 잔존 용제가, 광흡수 이방성막의 전체 중량에 대하여 1 중량% 이하가 되도록 건조되는 것이 바람직하다. 잔존 용제의 양은, 기재로부터 광흡수 이방성막을 박리하여 칭량하고, 얻어진 광흡수 이방성막을 테트라히드로푸란 등의 광흡수 이방성막을 용해하는 용제에 침지하고, 10분간 초음파를 조사하여 용해 성분을 추출한 후, 이 용액을 가스 크로마토그래피로 분석함으로써 정량할 수 있다.When the light absorptive anisotropic composition contains a solvent, the solvent is usually removed from the applied light absorptive anisotropic composition. As a removal method of a solvent, the natural drying method, the ventilation drying method, heat drying, the reduced pressure drying method, etc. are mentioned. The dried film is preferably dried so that the residual solvent in the light absorption anisotropic film is 1 wt% or less based on the total weight of the light absorption anisotropic film. The amount of the remaining solvent is measured by peeling the light absorptive anisotropic film from the substrate, immersing the obtained light absorptive anisotropic film in a solvent dissolving the light absorptive anisotropic film such as tetrahydrofuran, irradiating ultrasonic waves for 10 minutes to extract the dissolved components, and then It can be quantified by analyzing the solution by gas chromatography.

<(3)의 공정><Step (3)>

도포된 액정 화합물은, 통상, 액정 상태 혹은 용액 상태로 전이하는 온도 이상으로 가열하고, 계속해서 액정 배향하는 온도까지 냉각시킴으로써 배향하여 액정상을 형성한다.The applied liquid crystal compound is usually heated to a temperature higher than the transition temperature to a liquid crystal state or a solution state, followed by cooling to a temperature at which the liquid crystal is aligned to form a liquid crystal phase.

도포된 액정 화합물이 배향하는 온도는, 미리, 상기 액정 화합물을 포함하는 조성물을 이용한 텍스쳐 관찰 등에 의해 구하면 좋다. 또한, 용제의 제거와 액정 배향을 동시에 행하여도 좋다. 이 때의 온도로서는, 제거하는 용매나 포함되는 액정 화합물의 종류에 따라 다르지만, 50~200℃의 범위가 바람직하고, 기재가 수지 기재인 경우에는, 80~130℃의 범위가 보다 바람직하다.The temperature at which the applied liquid crystal compound orients may be determined in advance by, for example, texture observation using a composition containing the liquid crystal compound. Moreover, you may perform removal of a solvent and liquid-crystal orientation simultaneously. As temperature at this time, although it changes with the kind of solvent to remove and the liquid crystal compound contained, the range of 50-200 degreeC is preferable, and when a base material is a resin base material, the range of 80-130 degreeC is more preferable.

<(4)의 공정><Step (4)>

배향한 액정 화합물에, 활성 에너지선을 조사함으로써, 액정 화합물을 중합한다.The liquid crystal compound is polymerized by irradiating the aligned liquid crystal compound with an active energy ray.

중합한 액정 화합물이 광흡수 이방성막이 된다. 스멕틱상의 액정상을 유지한 채로 중합한 중합성 액정 화합물을 포함하는 액정 경화막은, 종래의 호스트 게스트형 편광막, 즉, 네마틱상의 액정상을 유지한 채로 중합성 액정 화합물 등을 중합하여 얻어지는 편광막과 비교하여 편광 성능이 높고, 또한, 이색성 색소 또는 리오트로픽 액정만을 도포한 것과 비교하여, 편광 성능 및, 강도가 우수하다.The polymerized liquid crystal compound becomes a light absorption anisotropic film. A liquid crystal cured film containing a polymerizable liquid crystal compound polymerized while maintaining the liquid crystal phase of the smectic phase is obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound or the like while maintaining a conventional host guest type polarizing film, that is, a liquid crystal phase of the nematic phase. The polarization performance is high compared with a polarizing film, and it is excellent in polarization performance and intensity|strength compared with the thing which apply|coated only the dichroic dye or a lyotropic liquid crystal.

활성 에너지선의 광원으로서는, 자외선, 전자선, X선 등을 발생하는 것이면 좋다. 바람직하게는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프 등의 파장 400 nm 이하로 발광 분포를 갖는 광원이다.As a light source of an active energy ray, what is necessary is just what generate|occur|produces an ultraviolet-ray, an electron beam, X-ray, etc. Preferably, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excited mercury lamp, a metal halide lamp, etc. is a light source having a light emission distribution with a wavelength of 400 nm or less.

활성 에너지선은, 기재의 법선 방향에 대하여 평행한 자외선이면 보다 바람직하다.The active energy ray is more preferably an ultraviolet ray parallel to the normal direction of the substrate.

활성 에너지선의 조사 에너지는, 중합개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 10~5000 mJ/cm²가 되도록 설정하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100~2000 mJ/cm²이다. 조사 에너지가 10 mJ/cm²보다도 지나치게 낮으면 액정 화합물의 경화가 불충분해지는 경향이 있다.The irradiation energy of the active energy ray is preferably set so that the irradiation intensity of the wavelength region effective for activation of the polymerization initiator is 10-5000 mJ/cm ² , more preferably 100-2000 mJ/cm ² . When the irradiation energy is too lower than 10 mJ/cm ² , curing of the liquid crystal compound tends to be insufficient.

<본 광학 필름의 연속적 제조 방법><Continuous manufacturing method of the present optical film>

본 광학 필름은, 바람직하게는, 롤투롤 형식에 의해 연속적으로 제조된다. 도 2를 참조하여, 롤투롤 형식에 의해 연속적으로 제조하는 방법의 주요부의 일례를 설명한다. 또한, 이하의 설명에 있어서는, 기재와 광흡수 이방성막 사이에 배향막을 포함하는 경우의 제조 방법을 나타내지만, 본 광흡수 이방성막이, 배향막을 포함하지 않아도 좋다는 것은 물론이다. 또한, 이하의 설명에 있어서는, 액정 화합물로서 중합성 액정 화합물을 사용한 경우의 제조 방법을 나타내지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.The present optical film is preferably continuously manufactured by a roll-to-roll type. With reference to FIG. 2, an example of the main part of the method of continuously manufacturing by a roll-to-roll type|mold is demonstrated. In addition, in the following description, although the manufacturing method in the case of including an alignment film between a base material and a light absorption anisotropic film is shown, it goes without saying that this light absorption anisotropic film does not need to include an alignment film. In addition, in the following description, although the manufacturing method at the time of using a polymeric liquid crystal compound as a liquid crystal compound is shown, it is not limited to this.

기재가 제1 권심(210A)에 권취되어 있는 제1 롤(210)은 예컨대, 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 이러한 롤의 형태로 시장에서 입수할 수 있는 기재로서는, 이미 예시한 기재 중에서도, 셀룰로오스에스테르, 환상 올레핀계 수지, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리메타크릴산에스테르로 이루어지는 필름 등을 들 수 있다.The first roll 210 in which the substrate is wound around the first core 210A can be easily obtained, for example, in the market. As a base material which can be obtained in the market in the form of such a roll, the film etc. which consist of a cellulose ester, a cyclic olefin resin, polycarbonate, polyethylene terephthalate, or polymethacrylic acid ester are mentioned among the already illustrated base materials.

계속해서, 상기 제1 롤(210)로부터 기재를 권출(卷出)한다. 기재를 권출하는 방법은 상기 제1 롤(210)의 권심(210A)에 적당한 회전 수단을 설치하고, 상기 회전 수단에 의해 제1 롤(210)을 회전시킴으로써 행해진다. 또한, 제1 롤(210)로부터 기재를 반송하는 방향으로, 적당한 보조롤(300)을 설치하고, 상기 보조롤(300)의 회전 수단으로 기재를 권출하는 형식이라도 좋다. 또한, 제1 권심(210A) 및 보조롤(300) 모두에 회전 수단을 설치함으로써, 기재에 적절한 장력을 부여하면서, 투명 기재를 권출하는 형식이라도 좋다.Then, the base material is unwound from the said 1st roll 210. The method of unwinding a base material is performed by providing suitable rotation means to the core 210A of the said 1st roll 210, and rotating the 1st roll 210 by the said rotation means. In addition, in the direction in which the substrate is conveyed from the first roll 210 , an appropriate auxiliary roll 300 is provided, and a rotation means of the auxiliary roll 300 may be used to unwind the substrate. In addition, by providing rotation means in both of the 1st winding core 210A and the auxiliary roll 300, the type|system|group which unwinds a transparent base material while providing appropriate tension|tensile_strength to a base material may be sufficient.

상기 제1 롤(210)로부터 권출된 기재는, 도포 장치(211A)를 통과할 때에, 그 표면 상에 상기 도포 장치(211A)에 의해 광배향막 형성용 조성물이 도포된다. 이와 같이 연속적으로 광배향막 형성용 조성물을 도포하기 위한 도포 장치(211A)로서는, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법 및, 플렉소법이 바람직하다.When the base material unwound from the said 1st roll 210 passes through the coating device 211A, the composition for photo-alignment film formation is apply|coated by the said coating device 211A on the surface. As the coating device 211A for continuously applying the composition for forming a photo-alignment film in this way, a gravure coating method, a die coating method, and a flexographic method are preferable.

도포 장치(211A)를 통과한 기재는, 건조로(212A)로 반송되고, 건조로(212A)에 의해 건조되어, 기재 표면에 제1 도포막이 연속적으로 형성된다. 건조로(212A)에는, 예컨대, 통풍 건조법과 가열 건조법을 조합한 열풍식 건조로가 이용된다. 건조로(212A)의 설정 온도는, 상기 광배향막 형성용 조성물에 포함되는 용제의 종류 등에 따라 정해진다. 건조로(212A)는, 서로 다른 설정 온도의, 복수의 존으로 이루어지는 것이라도 좋고, 서로 다른 설정 온도의 복수의 건조로를 직렬로 설치한 것이라도 좋다.The base material which passed through the coating device 211A is conveyed to the drying furnace 212A, and it is dried by the drying furnace 212A, and a 1st coating film is continuously formed in the base material surface. As the drying furnace 212A, for example, a hot-air drying furnace in which a ventilation drying method and a heat drying method are combined is used. The set temperature of the drying furnace 212A is determined according to the kind of solvent contained in the composition for forming a photo-alignment film, and the like. The drying furnace 212A may consist of several zones of mutually different set temperatures, and what provided the some drying furnace of mutually different set temperatures in series may be sufficient as it.

얻어진 제1 도포막에, 편광 UV 조사 장치(213A)에 의해 편광을 조사함으로써, 광배향막을 얻을 수 있다.A photo-alignment film can be obtained by irradiating polarization|polarized-light to the obtained 1st coating film with the polarization|polarized-light UV irradiation apparatus 213A.

계속해서, 광배향막이 형성된 기재는, 도포 장치(211B)를 통과한다. 도포 장치(211B)에 의해 광배향막 상에 이색성 색소와 중합성 액정 화합물과 용제를 포함하는 조성물이 도포된 후, 건조로(212B)를 통과함으로써, 상기 중합성 액정 화합물이 배향하고 있는 제2 도포막을 얻을 수 있다. 건조로(212B)는, 광배향막 상에 도포된 중합성 액정 화합물과 용제를 포함하는 조성물로부터 용제를 제거하는 역할과 함께, 상기 조성물에 포함되는 중합성 액정 화합물이 배향하도록 열에너지를 부여하는 역할을 담당한다. 건조로(212B)는, 건조로(212A)와 마찬가지로 서로 다른 설정 온도의 복수의 존으로 이루어지는 것이라도 좋고, 서로 다른 설정 온도의 복수의 건조로를 직렬로 설치한 것이라도 좋다.Then, the base material with the photo-alignment film passes through the coating device 211B. After a composition containing a dichroic dye, a polymerizable liquid crystal compound, and a solvent is applied on the photo-alignment film by the coating device 211B, the polymerizable liquid crystal compound is oriented by passing through a drying furnace 212B. A coating film can be obtained. The drying furnace 212B serves to remove the solvent from the composition including the polymerizable liquid crystal compound and the solvent applied on the photo-alignment film, and to provide thermal energy so that the polymerizable liquid crystal compound included in the composition is aligned. in charge The drying furnace 212B may consist of several zones of mutually different preset temperatures similarly to the drying furnace 212A, and what provided the several drying furnace of mutually different preset temperatures in series may be sufficient as it.

제2 도포막에 포함되는 중합성 액정 화합물이 배향한 상태에서, 활성 에너지선 조사 장치(213B)로 반송된다. 활성 에너지선 조사 장치(213B)에 있어서, 활성 에너지선 조사가 행해진다. 활성 에너지선 조사 장치(213B)에 의한 활성 에너지선 조사에 의해, 중합성 액정 화합물이 배향한 상태에서 중합된다.It is conveyed to the active energy ray irradiation apparatus 213B in the state which the polymeric liquid crystal compound contained in the 2nd coating film orientated. In the active energy ray irradiation apparatus 213B, active energy ray irradiation is performed. By active energy ray irradiation by the active energy ray irradiation device 213B, the polymerizable liquid crystal compound is polymerized in an aligned state.

이렇게 하여 연속적으로 제조된 광학 필름은, 제2 권심(220A)에 권취되어, 제2 롤(220)의 형태를 얻을 수 있다. 또한, 권취할 때에는, 적당한 스페이서를 이용한 공권취를 행하여도 좋다.In this way, the continuously manufactured optical film is wound around 220 A of 2nd winding cores, and the form of the 2nd roll 220 can be obtained. In addition, at the time of winding up, you may perform blank winding using an appropriate spacer.

이와 같이, 기재가, 제1 롤(210)로부터, 도포 장치(211A), 건조로(212A), 편광 UV 조사 장치(213A), 도포 장치(211B), 건조로(212B), 및 활성 에너지선 조사 장치(213B)의 순으로 통과함으로써, 롤투롤 형식에 의해 연속적으로 본 광학 필름을 제조할 수 있다.Thus, the base material is from the 1st roll 210, the coating device 211A, the drying furnace 212A, the polarization|polarized-light UV irradiation apparatus 213A, the coating device 211B, the drying furnace 212B, and an active energy ray. By passing in the order of the irradiation apparatus 213B, this optical film can be manufactured continuously with a roll-to-roll type|mold.

또한, 기재와 광흡수 이방성막 사이에 배향막을 포함하지 않는 경우, 상기 광학 필름은, 도포 장치(211A) 및 편광 UV 조사 장치(213A)를 포함하지 않는 것과 같은 동일한 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.In addition, in the case where an alignment film is not included between the substrate and the light absorption anisotropic film, the optical film can be manufactured by the same manufacturing method as not including the coating device 211A and the polarization UV irradiation device 213A. .

<3차원 광흡수 이방성막><3D Light Absorption Anisotropic Film>

본 광흡수 이방성막과 수평 편광막을 적층시킴으로써, 3차원 광흡수 이방성막을 형성시킬 수 있다. 광학 필름과 수평 편광막을 적층하는 경우, 광학 필름은, 그 광흡수 이방성막측에서 수평 편광막과 적층되어 있으면 좋고, 기재는 박리하여도 좋다.By laminating the present light absorption anisotropic film and the horizontal polarizing film, a three-dimensional light absorption anisotropic film can be formed. When the optical film and the horizontal polarizing film are laminated, the optical film may be laminated with the horizontal polarizing film on the light absorption anisotropic film side, and the substrate may be peeled off.

3차원 광흡수 이방성막은, 수평 편광막의 흡수축을 x'축으로 하고, 수평 편광막의 투과축을 y'축으로 하고, x'축 및 y'축에 직교하는 축을 z'축으로 했을 때에, 하기 식 (6)을 만족한다. 식 (6)에서, Ax', Ay' 및 Az'는 모두 광흡수 이방성막 중의 이색성 색소의 흡수 극대 파장에 있어서의 흡광도를 나타낸다. Ax'는, x' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를, Ay'는, y' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를, Az'는, z' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 각각 나타낸다. Ax' 및 Ay'는, Ax 및 Ay와 동일하게 하여 측정할 수 있다. Az'는, 하기 식 (7)에 의해 산출된다. 식에서, Ay'(Z=60)는, x'축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시켰을 때의 y'축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다.The three-dimensional light absorption anisotropic film has the following formula ( 6) is satisfied. In Formula (6), Ax', Ay', and Az' all represent the absorbance in the absorption maximum wavelength of the dichroic dye in a light absorption anisotropic film. Ax' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x' direction, Ay' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y' direction, and Az' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the z' direction, respectively. Ax' and Ay' can be measured similarly to Ax and Ay. Az' is computed by following formula (7). In the formula, Ay' (Z=60) represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y'-axis direction when the film is rotated by 60 degrees with the x'-axis as the rotation axis.

Ax'>Az'>Ay' (6)Ax'>Az'>Ay' (6)

Ay'(z=60)=Ay'cos60°+Az' sin60° (7)Ay'(z=60)=Ay'cos60°+Az' sin60° (7)

<수평 편광막><Horizontal Polarizing Film>

수평 편광막은, 막면에 평행한 방향으로 흡수축을 갖는 편광 기능을 갖는다. 수평 편광막으로서는, 흡수 이방성을 갖는 색소를 흡착시킨 연신 필름, 또는, 흡수 이방성을 갖는 색소를 도포한 필름 등을 들 수 있다. 흡수 이방성을 갖는 색소로서는, 이색성 색소를 들 수 있다.The horizontal polarizing film has a polarization function having an absorption axis in a direction parallel to the film surface. As a horizontal polarizing film, the stretched film which made the dye which has absorption anisotropy adsorb|suck, or the film which apply|coated the dye which has absorption anisotropy, etc. are mentioned. As a dye which has absorption anisotropy, a dichroic dye is mentioned.

흡수 이방성을 갖는 색소를 흡착시킨 연신 필름은 통상, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색함으로써, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정, 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조된다.A stretched film to which a dye having absorption anisotropy is adsorbed is usually a step of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, a step of adsorbing the dichroic dye by dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, dichroic It is manufactured through the process of treating the polyvinyl alcohol-type resin film to which the sex dye has been adsorbed with an aqueous boric acid solution, and the process of washing with water after treatment with the aqueous boric acid solution.

폴리비닐알코올계 수지는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐, 아세트산비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 들 수 있다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.Polyvinyl alcohol-type resin is obtained by saponifying polyvinyl acetate-type resin. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. Examples of the other monomer copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 85~100 몰%이며, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋고, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000~10,000이며, 바람직하게는 1,500~5,000의 범위이다.The saponification degree of polyvinyl alcohol-type resin is 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may also be used. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막하여, 원반(原反) 필름을 얻을 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지는, 공지된 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올계 원반 필름의 두께는, 10~150 ㎛가 바람직하다.A raw film can be obtained by forming such a polyvinyl alcohol-type resin into a film. Polyvinyl alcohol-type resin can be formed into a film by a well-known method. As for the thickness of a polyvinyl alcohol-type raw film, 10-150 micrometers is preferable.

폴리비닐알코올계 수지 필름의 1축 연신은, 이색성 색소에 의한 염색 전, 염색과 동시, 또는 염색 후에 행할 수 있다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우, 이 1축 연신은, 붕산 처리 전에 행하여도 좋고, 붕산 처리 중에 행하여도 좋다. 이들 복수의 단계에서 1축 연신을 행하는 것도 가능하다. 1축 연신에서는, 주속(周速)이 다른 롤 사이에서 1축으로 연신하여도 좋고, 열롤을 이용하여 1축으로 연신하여도 좋다. 1축 연신은, 대기중에서 연신을 행하는 건식 연신이어도 좋고, 용제를 이용하여, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신이어도 좋다. 연신 배율은, 통상 3~8배이다.Uniaxial stretching of a polyvinyl alcohol-type resin film can be performed before dyeing with a dichroic dye, simultaneously with dyeing, or after dyeing. When performing uniaxial stretching after dyeing|staining, this uniaxial stretching may be performed before a boric-acid process, and may be performed during a boric-acid process. It is also possible to perform uniaxial stretching in these several steps. In uniaxial stretching, you may extend|stretch uniaxially between rolls with different circumferential speeds, and you may extend|stretch uniaxially using a hot roll. The uniaxial stretching may be dry stretching in which stretching is performed in air, or wet stretching in which the polyvinyl alcohol-based resin film is swelled using a solvent. A draw ratio is 3 to 8 times normally.

폴리비닐알코올계 수지 필름의 이색성 색소에 의한 염색은, 이색성 색소를 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하는 방법에 의해 행해진다.Dyeing by the dichroic dye of a polyvinyl alcohol-type resin film is performed by the method of immersing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a dichroic dye.

이색성 색소로서, 요오드나 이색성의 유기 염료를 들 수 있지만, 요오드를 사용하는 것이 바람직하다. 이색성의 유기 염료로서는, C.I. DIRECT RED 39 등의 디스아조 화합물로 이루어지는 이색성 직접 염료 및, 트리스아조, 테트라키스아조 등의 화합물로 이루어지는 이색성 직접 염료 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에, 물에의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.Although iodine and a dichroic organic dye are mentioned as a dichroic dye, It is preferable to use an iodine. As a dichroic organic dye, C.I. The dichroic direct dye which consists of disazo compounds, such as DIRECT RED 39, and the dichroic direct dye which consists of compounds, such as trisazo and tetrakis azo, etc. are mentioned. It is preferable that the polyvinyl alcohol-type resin film performs the immersion process to water before a dyeing process.

이색성 색소가 요오드인 경우는 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은, 물 100 질량부당 통상 0.01~1 질량부이다. 요오드화칼륨의 함유량은, 물 100 질량부당 통상 0.5~20 질량부이다. 염색에 이용하는 수용액의 온도는 통상 20~40℃이다. 이 수용액에 대한 침지 시간(염색 시간)은 통상 20~1,800초이다.When a dichroic dye is an iodine, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing iodine and potassium iodide normally is employ|adopted. Content of the iodine in aqueous solution is 0.01-1 mass part normally per 100 mass parts of water. Content of potassium iodide is 0.5-20 mass parts normally per 100 mass parts of water. The temperature of the aqueous solution used for dyeing|dyeing is 20-40 degreeC normally. The immersion time (dyeing time) with respect to this aqueous solution is 20-1,800 second normally.

이색성 색소가 이색성의 유기 염료인 경우는 통상, 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 수용액에 있어서의 이색성 유기 염료의 함유량은, 물 100 질량부당 통상 1×10^-4~10 질량부이고, 바람직하게는 1×10^-3~1 질량부이며, 더욱 바람직하게는 1×10^-3~1×10^-2 질량부이다. 이 수용액은, 황산나트륨과 같은 무기염을 염색 보조제로서 포함하고 있어도 좋다. 수용액의 온도는 통상 20~80℃이다. 이 수용액에의 침지 시간(염색 시간)은 통상 10~1,800초이다.When a dichroic dye is a dichroic organic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employ|adopted. Content of the dichroic organic dye in aqueous solution is 1x10 ^-4 - 10 mass parts normally per 100 mass parts of water, Preferably it is 1x10 ^-3 - 1 mass part, More preferably, it is 1x10 ^{- 3} to 1×10 ^-2 parts by mass. The aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the aqueous solution is usually 20 to 80°C. The immersion time (dyeing time) to this aqueous solution is 10-1,800 second normally.

이색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는 통상, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액에 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 붕산 수용액에 있어서의 붕산의 함유량은, 물 100 질량부당 통상 2~15 질량부이고, 바람직하게는 5~12 질량부이다. 이색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는, 이 붕산 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하고, 요오드화칼륨의 함유량은, 물 100 질량부당 통상 0.1~15 질량부이며, 바람직하게는 5~12 질량부이다. 붕산 수용액에 대한 침지 시간은 통상 60~1,200초이고, 바람직하게는 150~600초, 더욱 바람직하게는 200~400초이다. 붕산 처리의 온도는 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50~85℃, 더욱 바람직하게는 60~80℃이다.The boric acid treatment after dyeing|dyeing with a dichroic dye can be performed by the method of immersing the dyed polyvinyl alcohol-type resin film in boric-acid aqueous solution normally. Content of boric acid in boric-acid aqueous solution is 2-15 mass parts normally per 100 mass parts of water, Preferably it is 5-12 mass parts. When iodine is used as a dichroic dye, it is preferable that this aqueous boric acid solution contains potassium iodide, and content of potassium iodide is 0.1-15 mass parts normally per 100 mass parts of water, Preferably it is 5-12 mass parts . The immersion time with respect to boric acid aqueous solution is 60-1,200 second normally, Preferably it is 150-600 second, More preferably, it is 200-400 second. The temperature of boric acid treatment is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC.

붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상, 수세 처리된다. 수세 처리는, 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는, 통상 5~40℃이다. 침지 시간은, 통상 1~120초이다.The polyvinyl alcohol-type resin film after a boric acid process is water washing process normally. The water washing process can be performed by the method of immersing the polyvinyl alcohol-type resin film by which the boric acid process was carried out in water. The temperature of the water in a water washing process is 5-40 degreeC normally. Immersion time is 1-120 second normally.

수세 후에 건조 처리가 실시되어, 수평 편광막이 얻어진다. 건조 처리는, 열풍 건조기나 원적외선 히터를 이용하여 행할 수 있다. 건조 처리의 온도는, 통상 30~100℃이며, 바람직하게는 50~80℃이다. 건조 처리의 시간은, 통상 60~600초이며, 바람직하게는 120~600초이다. 건조 처리에 의해, 수평 편광막의 수분율은 실용 정도로까지 저감된다. 그 수분율은, 통상 5~20 중량%이고, 바람직하게는 8~15 중량%이다. 수분율이 5 중량%를 하회하면, 수평 편광막의 가요성이 없어져, 수평 편광막이 그 건조 후에 손상되거나, 파단되거나 하는 경우가 있다. 수분율이 20 중량%를 상회하면, 수평 편광막의 열안정성이 나빠질 가능성이 있다.A drying process is performed after washing with water, and a horizontal polarizing film is obtained. A drying process can be performed using a hot-air dryer or a far-infrared heater. The temperature of a drying process is 30-100 degreeC normally, Preferably it is 50-80 degreeC. The time of a drying process is 60 to 600 second normally, Preferably it is 120 to 600 second. By the drying treatment, the moisture content of the horizontal polarizing film is reduced to a practical level. The moisture content is usually 5 to 20% by weight, and preferably 8 to 15% by weight. When the moisture content is less than 5% by weight, the flexibility of the horizontal polarizing film may be lost, and the horizontal polarizing film may be damaged or fractured after drying. When the moisture content exceeds 20% by weight, there is a possibility that the thermal stability of the horizontal polarizing film is deteriorated.

이렇게 해서 폴리비닐알코올계 수지 필름에, 1축 연신, 이색성 색소에 의한 염색, 붕산 처리, 수세 및 건조를 하여 얻어지는 수평 편광막의 두께는 바람직하게는 5~40 ㎛이다.In this way, the thickness of the horizontal polarizing film obtained by uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, boric acid treatment, washing with water and drying on the polyvinyl alcohol-based resin film is preferably 5 to 40 µm.

흡수 이방성을 갖는 색소를 도포한 필름으로서는, 액정성을 갖는 이색성 색소를 포함하는 조성물 또는, 이색성 색소와 중합성 액정을 포함하는 조성물을 도포하여 얻어지는 필름 등을 들 수 있다. 이색성 색소로서는, 광흡수 이방성막에 함유되는 것과 동일한 것을 사용하는 것이 바람직하다.As a film which apply|coated the dye which has absorption anisotropy, the film obtained by apply|coating the composition containing the dichroic dye which has liquid crystallinity, or the composition containing the dichroic dye and a polymeric liquid crystal, etc. are mentioned. As a dichroic dye, it is preferable to use the thing similar to what is contained in a light absorption anisotropic film|membrane.

흡수 이방성을 갖는 색소를 도포한 필름은 얇은 쪽이 바람직하지만, 지나치게 얇으면 강도가 저하되고, 가공성이 뒤떨어지는 경향이 있다. 상기 필름의 두께는 통상 20 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 5 ㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5~3 ㎛이다.A film coated with a dye having absorption anisotropy is preferably thin, but when it is too thin, the strength decreases and the workability tends to be poor. The thickness of the said film is 20 micrometers or less normally, Preferably it is 5 micrometers or less, More preferably, it is 0.5-3 micrometers.

흡수 이방성을 갖는 색소를 도포한 필름으로서는, 구체적으로는, 일본 특허공개 2012-33249호 공보 등에 기재된 필름을 들 수 있다.As a film which apply|coated the pigment|dye which has absorption anisotropy, the film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-33249 etc. is mentioned specifically,.

수평 편광막의 적어도 한쪽 면에, 접착제를 통해 투명 보호 필름을 적층함으로써 편광판을 얻을 수 있다. 투명 보호 필름으로서는, 전술한 기재와 동일한 투명 필름이 바람직하다.A polarizing plate can be obtained by laminating|stacking a transparent protective film via an adhesive agent on at least one side of a horizontal polarizing film. As a transparent protective film, the same transparent film as the base material mentioned above is preferable.

또한, 3차원 광흡수 이방성막의 구성으로서는, 본 광흡수 이방성막 및 수평 편광막 외에, 예컨대 방현층, 반사 방지층, 대전 방지층, 광확산 제어층, 휘도 향상층, 반사층 및 반투과층 등의 액정 표시 장치의 구성에 이용되는 적절한 것을 이용할 수 있다.Further, as the configuration of the three-dimensional light absorption anisotropic film, in addition to the present light absorption anisotropic film and the horizontal polarizing film, for example, an anti-glare layer, an anti-reflection layer, an antistatic layer, a light diffusion control layer, a luminance enhancing layer, a reflective layer, and a liquid crystal display such as a semi-transmissive layer Appropriate ones used for the configuration of the device may be used.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 예 중의 「%」 및 「부」는 특별히 기재하지 않는 한, 질량% 및 질량부이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. "%" and "part" in the examples are mass% and parts by mass unless otherwise specified.

실시예 1Example 1

[광흡수 이방성 조성물의 제조][Preparation of light absorption anisotropic composition]

하기의 성분을 혼합하고, 80℃에서 1시간 교반함으로써, 광흡수 이방성 조성물을 얻었다. 이색성 색소에는, 일본 특허공개 제2013-101328호 공보의 실시예에 기재한 아조계 색소를 이용했다. 식 (1-6) 및 (1-7)로 나타내어지는 중합성 액정 화합물은, lub et al., Recl. Trav. Chim. Pays-Bas, 115, 321-328(1996) 기재의 방법에 따라 합성했다.The following components were mixed, and the light absorption anisotropic composition was obtained by stirring at 80 degreeC for 1 hour. As a dichroic dye, the azo dye described in the Example of Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-101328 was used. The polymerizable liquid crystal compound represented by formulas (1-6) and (1-7) is described in lub et al., Recl. Trav. Chim. It was synthesized according to the method described by Pays-Bas, 115, 321-328 (1996).

중합성 액정 화합물:Polymeric liquid crystal compounds:

이색성 색소 1:Dichroic pigment 1:

중합개시제;polymerization initiator;

2-디메틸아미노-2-벤질-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온(이르가큐어 369; 치바스페셜티케미컬즈사 제조) 6부6 parts of 2-dimethylamino-2-benzyl-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one (Irgacure 369; manufactured by Chiba Specialty Chemicals)

레벨링제;leveling agent;

폴리아크릴레이트 화합물(BYK-361N; BYK-Chemie사 제조) 0.3부0.3 parts of polyacrylate compound (BYK-361N; manufactured by BYK-Chemie)

용제; o-크실렌 250부solvent; 250 parts of o-xylene

[중합성 액정 화합물의 상전이 온도의 측정][Measurement of phase transition temperature of polymerizable liquid crystal compound]

배향막을 형성한 유리 기판 상에서 화합물을 가열하면서, 편광 현미경(BX-51, 올림푸스사 제조)에 의한 텍스쳐 관찰에 의해 상전이 온도를 확인했다. 식 (1-6)으로 나타내어지는 중합성 액정 화합물은, 승온시에 있어서, 95℃에서 결정상으로부터 스멕틱 A상을 나타내고, 111℃에서 네마틱상으로 상전이하고, 113℃에서 등방성 액체상으로 상전이했다. 강온시에 있어서, 112℃에서 네마틱상으로 상전이하고, 110℃에서 스멕틱 A상으로 상전이하며, 94℃에서 스멕틱 B상으로 상전이한 것을 확인했다. 식 (1-7)로 나타내어지는 중합성 액정 화합물은, 승온시에 있어서, 81℃에서 결정상으로부터 스멕틱 A상을 나타내고, 121℃에서 네마틱상으로 상전이하고, 137℃에서 등방성 액체상으로 상전이했다. 강온시에 있어서, 133℃에서 네마틱상으로 상전이하고, 118℃에서 스멕틱 A상으로 상전이하며, 78℃에서 스멕틱 B상으로 상전이한 것을 확인했다.The phase transition temperature was confirmed by texture observation with a polarizing microscope (BX-51, manufactured by Olympus) while heating the compound on the glass substrate on which the alignment film was formed. The polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1-6) exhibited a smectic A phase from a crystalline phase at 95 ° C., a phase change to a nematic phase at 111 ° C., and a phase change to an isotropic liquid phase at 113 ° C. At the time of temperature drop, it was confirmed that the phase change to the nematic phase at 112°C, the smectic A phase at 110°C, and the smectic B phase at 94°C. The polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1-7) exhibited a smectic A phase from a crystalline phase at 81°C at 81°C, a phase change to a nematic phase at 121°C, and a phase transition to an isotropic liquid phase at 137°C when the temperature was raised. At the time of temperature decrease, it was confirmed that the phase changed to the nematic phase at 133°C, the smectic phase changed to the smectic A phase at 118°C, and the smectic phase changed to the smectic B phase at 78°C.

동일하게 하여 BASF사 제조 서모트로픽성 네마틱 액정 LC242의 텍스쳐 관찰을 행했다. 상기 LC242는 네마틱상을 나타내고, 스멕틱상은 나타내지 않았다.Similarly, the texture observation of thermotropic nematic liquid crystal LC242 manufactured by BASF was performed. The LC242 exhibited a nematic phase, but did not exhibit a smectic phase.

[광흡수 이방성막의 제조][Production of light absorption anisotropic film]

50 mm×50 mm의 유리 상에, 스핀 코터를 이용하여 광흡수 이방성 조성물을 도포한 후, 110℃로 설정한 건조 오븐에서 1분간 건조함으로써, 중합성 액정 화합물 및 이색성 색소가 배향한 건조 도막을 얻었다. 이 건조 도막을 실온까지 자연 냉각한 후에 고압 수은 램프(유니큐어 VB-15201BY-A, 우시오덴키 가부시키가이샤 제조)를 이용하여, 자외선을 조사(질소 분위기 하, 파장: 365 nm, 파장 365 nm에서의 적산 광량: 1000 mJ/cm²)함으로써, 중합성 액정 화합물을 중합하여 광흡수 이방성막(1)을 얻었다.A dry coating film in which a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye are oriented by coating the light absorption anisotropic composition on 50 mm x 50 mm glass using a spin coater, and then drying in a drying oven set at 110° C. for 1 minute. got After naturally cooling this dried coating film to room temperature, using a high-pressure mercury lamp (Unicure VB-15201BY-A, manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.), ultraviolet rays are irradiated (under nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, wavelength 365 nm) Accumulated light amount: 1000 mJ/cm ² ), the polymerizable liquid crystal compound was polymerized to obtain a light absorption anisotropic film (1).

[광흡수 이방성막의 평가][Evaluation of light absorption anisotropic film]

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

광흡수 이방성막(1)에 대해서, 이하와 같이 하여 흡광도를 측정했다.About the light absorption anisotropic film 1, the absorbance was measured as follows.

분광 광도계(시마즈세이사쿠쇼 가부시키가이샤 제조 UV-3150)에 프리즘 편광자가 부착된 폴더를 세트한 장치를 이용하여, 더블빔법에 의해 2 nm 스텝 380~680 nm의 파장 범위에서, 극대 흡수를 나타내는 파장에서의 3차원 흡광도를 측정했다. 여기서의 3차원 흡광도란, 막면 내의 임의의 방향을 x축, 막면 내에서 x축과 직교하는 방향을 y축, 막의 막 두께 방향을 z축으로 했을 때, 직선 편광에 대한 각각의 방향의 흡광도(Ax, Ay, Az)이다. 구체적으로는, 측정광인 직선 편광에 대하여, 샘플을 회전시킴으로써 측정을 했다. 또한, z 방향의 흡광도는, 정의상 샘플 측면으로부터의 광입사가 되기 때문에 측정이 어렵다. 따라서, 측정광인 직선 편광의 진동면에 대하여, 샘플의 x-y 평면을 30°및 60°기울여 측정함으로써 Az 방향의 흡광도를 어림했다.Using an apparatus in which a folder with a prism polarizer is set in a spectrophotometer (UV-3150 manufactured by Shimadzu Corporation), the maximum absorption is shown in the wavelength range of 380 to 680 nm in 2 nm step by the double beam method The three-dimensional absorbance at the wavelength was measured. Here, the three-dimensional absorbance refers to the absorbance in each direction with respect to linearly polarized light when an arbitrary direction in the film surface is the x-axis, the direction orthogonal to the x-axis in the film surface is the y-axis, and the film thickness direction is the z-axis. Ax, Ay, Az). Specifically, measurement was performed by rotating the sample with respect to the linearly polarized light that is the measurement light. In addition, the absorbance in the z-direction is difficult to measure because, by definition, light is incident from the side surface of the sample. Therefore, the absorbance in the Az direction was estimated by measuring the x-y plane of the sample at an angle of 30° and 60° with respect to the vibrational plane of linearly polarized light, which is the measurement light.

구체적으로는, y축을 포함하도록 샘플을 30°및 60°회전시킨 상태에서, Ax를 측정했을 때와 동일한 직선 편광을 입사함으로써 Ax(z=30) 및 Ax(z=60)를 측정하고, 마찬가지로, x축을 포함하도록 샘플을 30°및 60°회전시킨 상태에서, Ay를 측정했을 때와 동일한 직선 편광을 입사함으로써 Ay(z=30) 및 Ay(z=60)를 측정했다.Specifically, Ax (z = 30) and Ax (z = 60) are measured by injecting the same linearly polarized light as when measuring Ax in a state in which the sample is rotated by 30° and 60° to include the y-axis, and similarly , Ay (z=30) and Ay (z=60) were measured by injecting the same linearly polarized light as when Ay was measured, with the sample rotated by 30° and 60° to include the x-axis.

또, x-y 평면에 흡수 이방성이 없는 경우, 즉 Ax 및 Ay가 같은 경우에 있어서는, Ax(z=30)=Ay(z=30) 또한 Ax(z=60)=Ay(z=60)이기 때문에, Ax(z=30) 및 Ay(z=30)을 A(z=30)로 하고, Ax(z=60) 및 Ay(z=60)를 A(z=60)로 했다.Also, when there is no absorption anisotropy in the x-y plane, that is, when Ax and Ay are the same, since Ax(z=30)=Ay(z=30) and Ax(z=60)=Ay(z=60) , Ax (z = 30) and Ay (z = 30) were A (z = 30), and Ax (z = 60) and Ay (z = 60) were A (z = 60).

즉, A(z=30)<A(z=60)의 관계에 있는 경우, A(z=30)<A(z=60)<A(z=90)=Az의 관계를 만족한다. 또한, A(z=30)>(Ax+Ay)/2 또는 A(z=60)>(Ax+Ay)/2이면, 필연적으로 하기 식 (1)을 만족한다.That is, if there is a relationship of A(z=30)<A(z=60), the relationship of A(z=30)<A(z=60)<A(z=90)=Az is satisfied. Further, if A(z=30)>(Ax+Ay)/2 or A(z=60)>(Ax+Ay)/2, the following formula (1) is inevitably satisfied.

Az>(Ax+Ay)/2 (1)Az>(Ax+Ay)/2 (1)

본건 실시예 1의 샘플을 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 526 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.029, Ay=0.029, A(z=30)=0.146, A(z=60)=0.502였다.As a result of measuring the sample of Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 526 nm, which is the maximum absorption wavelength, is Ax=0.029, Ay=0.029, A(z=30)=0.146, A(z=60)=0.502 it was

즉, 광흡수 이방성막(1)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 1 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=17.3>5 (2)Ax(z=60)/Ax=17.3>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=17.3> 5 (3)Ay(z=60)/Ay=17.3 > 5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(1)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 1.7 ㎛였다.It was 1.7 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 1 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

실시예 2Example 2

이색성 색소(1) 대신에 이색성 색소(2)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(2)을 제작했다.A light absorption anisotropic film (2) was produced in the same manner as in Example 1 except that the dichroic dye (2) was used instead of the dichroic dye (1).

이색성 색소 2:Dichroic pigment 2:

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(2)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 606 ㎚에서의 3차원 흡광도는 Ax=0.023, Ay=0.023, A(z=30)=0.134, A(z=60)=0.417이었다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 2 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 606 nm, which is the maximum absorption wavelength, was Ax=0.023, Ay=0.023, A(z=30). ) = 0.134, A (z = 60) = 0.417.

즉, 광흡수 이방성막(2)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 2 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=18.1>5 (2)Ax(z=60)/Ax=18.1>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=18.1>5 (3)Ay(z=60)/Ay=18.1>5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(2)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 1.6 ㎛였다.It was 1.6 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 2 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

실시예 3Example 3

이색성 색소(1) 대신에 이색성 색소(3)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(3)을 제작했다.A light absorption anisotropic film (3) was produced in the same manner as in Example 1 except that the dichroic dye (3) was used instead of the dichroic dye (1).

이색성 색소 3:Dichroic pigment 3:

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(3)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 620 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.050, Ay=0.050, A(z=30)=0.226, A(z=60)=0.647이었다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 3 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 620 nm, which is the maximum absorption wavelength, is Ax=0.050, Ay=0.050, A(z= 30) = 0.226, A (z = 60) = 0.647.

즉, 광흡수 이방성막(3)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 3 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1) Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=12.9>5 (2)Ax(z=60)/Ax=12.9>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=12.9>5 (3)Ay(z=60)/Ay=12.9>5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(3)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 1.8 ㎛였다.It was 1.8 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 3 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

실시예 4Example 4

이색성 색소(1) 대신에 이색성 색소(4)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(4)을 제작했다.A light absorption anisotropic film (4) was produced in the same manner as in Example 1 except that the dichroic dye (4) was used instead of the dichroic dye (1).

이색성 색소 4:Dichroic pigment 4:

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(4)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 402 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.086, Ay=0.086, A(z=30)=0.193, A(z=60)=0.525였다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 4 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 402 nm, which is the maximum absorption wavelength, was Ax=0.086, Ay=0.086, A(z= 30) = 0.193, A (z = 60) = 0.525.

즉, 광흡수 이방성막(4)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 4 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=6.1>5 (2)Ax(z=60)/Ax=6.1>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=6.1>5 (3)Ay(z=60)/Ay=6.1>5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(4)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 1.7 ㎛였다.It was 1.7 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 4 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

실시예 5Example 5

이색성 색소(1) 대신에 이색성 색소(5)를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(5)을 제작했다.A light absorption anisotropic film 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dichroic dye 5 was used instead of the dichroic dye 1 .

이색성 색소 5:Dichroic pigment 5:

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(5)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 546 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.020, Ay=0.020, A(z=30)=0.105, A(z=60)=0.333이었다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 5 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 546 nm, which is the maximum absorption wavelength, is Ax=0.020, Ay=0.020, A(z= 30) = 0.105, A (z = 60) = 0.333.

즉, 광흡수 이방성막(5)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 5 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=16.7>5 (2)Ax(z=60)/Ax=16.7>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=16.7>5 (3)Ay(z=60)/Ay=16.7>5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(5)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 1.7 ㎛였다.It was 1.7 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 5 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

실시예 6Example 6

[배향막 형성용 조성물의 제조][Preparation of a composition for forming an alignment layer]

배향성 폴리머에, 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 첨가하여 배향막 형성용 조성물을 얻었다. 배향성 폴리머의 고형분 농도인 괄호 안의 수치는, 고형 분량을 납품 사양서에 기재한 농도로부터 환산했다.Propylene glycol monomethyl ether was added to the orientation polymer, and the composition for orientation film formation was obtained. The numerical value in parentheses, which is the solid content concentration of the orientation polymer, was converted from the concentration described in the delivery specification sheet.

배향성 폴리머: 선에버(등록상표) SE-610(닛산가가쿠고교 가부시키가이샤 제조) 0.3부(1.0%)Orienting polymer: Sunever (registered trademark) SE-610 (manufactured by Nissan Chemical Industry Co., Ltd.) 0.3 parts (1.0%)

프로필렌글리콜모노메틸에테르: 27.7부Propylene glycol monomethyl ether: 27.7 parts

폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시쥬시 가부시키가이샤 제조, 다이아호일 T140E25)을 80×80 mm로 잘라내어, 그 표면에 코로나 처리(AGF-B10, 가스가덴키 가부시키가이샤 제조)를 실시했다. 코로나 처리가 실시된 필름 표면에, 바 코터를 이용하여 배향막 형성용 조성물을 도포한 후, 120℃로 설정한 건조 오븐에서 1분간 건조시켜, 배향막을 얻었다. 얻어진 배향막 상에, 바 코터를 이용하여, 실시예 1에서 이용한 것과 동일한 액정 경화막 형성용 조성물을 도포한 후, 110℃로 설정한 건조 오븐에서 1분간 건조시켜, 고압 수은 램프(유니큐어 VB-15201BY-A, 우시오덴키 가부시키가이샤 제조)를 이용하여, 자외선을 조사(질소 분위기 하, 파장: 365 nm, 파장 365 nm에서의 적산 광량: 1000 mJ/cm²)함으로써, 중합성 액정 화합물을 중합하여 광흡수 이방성막(6)을 얻었다.A polyethylene terephthalate film (Mitsubishi Jushi Co., Ltd. make, Diafoil T140E25) was cut out to 80 x 80 mm, and corona treatment (AGF-B10, Kasuga Denki Co., Ltd. make) was given to the surface. After the composition for forming an alignment film was applied to the surface of the film subjected to corona treatment using a bar coater, it was dried for 1 minute in a drying oven set at 120° C. to obtain an alignment film. On the obtained alignment film, using a bar coater, the same composition for forming a liquid crystal cured film as used in Example 1 was applied, and then dried in a drying oven set at 110° C. for 1 minute, followed by a high-pressure mercury lamp (Unicure VB-15201BY). -A, manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.), by irradiating ultraviolet rays (in a nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, accumulated light quantity at a wavelength of 365 nm: 1000 mJ/cm ² ) to polymerize the polymerizable liquid crystal compound A light absorption anisotropic film (6) was obtained.

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(5)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 526 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.040, Ay=0.040, A(z=30)=0.184, A(z=60)=0.602였다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 5 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 526 nm, which is the maximum absorption wavelength, is Ax = 0.040, Ay = 0.040, A (z = 30) = 0.184, A (z = 60) = 0.602.

즉, 광흡수 이방성막(6)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 6 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=15.1>5 (2)Ax(z=60)/Ax=15.1>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=15.1>5 (3)Ay(z=60)/Ay=15.1>5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(6)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 2.2 ㎛였다.It was 2.2 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 6 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

실시예 7Example 7

이색성 색소(1) 대신에 이색성 색소(2)를 이용한 것 이외에는 실시예 6과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(7)을 제작했다.A light absorption anisotropic film 7 was produced in the same manner as in Example 6 except that the dichroic dye (2) was used instead of the dichroic dye (1).

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(7)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 608 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.032, Ay=0.032, A(z=30)=0.184, A(z=60)=0.588이었다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 7 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 608 nm, which is the maximum absorption wavelength, is Ax = 0.032, Ay = 0.032, A (z = 30) = 0.184, A (z = 60) = 0.588.

즉, 광흡수 이방성막(7)은 이하와 같이 식 (1) (2) (3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 7 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=18.4>5 (2)Ax(z=60)/Ax=18.4>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=18.4>5 (3)Ay(z=60)/Ay=18.4>5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(7)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 2.2 ㎛였다.It was 2.2 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 7 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

실시예 8Example 8

이색성 색소(1) 대신에 이색성 색소(3)를 이용한 것 이외에는 실시예 6과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(8)을 제작했다.A light absorption anisotropic film (8) was produced in the same manner as in Example 6 except that the dichroic dye (3) was used instead of the dichroic dye (1).

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(8)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 622 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.078, Ay=0.078, A(z=30)=0.291, A(z=60)=0.860이었다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 8 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 622 nm, which is the maximum absorption wavelength, is Ax = 0.078, Ay = 0.078, A (z = 30) = 0.291, A (z = 60) = 0.860.

즉, 광흡수 이방성막(8)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 8 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=11.0>5 (2)Ax(z=60)/Ax=11.0>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=11.0>5 (3)Ay(z=60)/Ay=11.0>5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(8)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 2.3 ㎛였다.It was 2.3 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 8 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

비교예 1Comparative Example 1

중합성 액정 화합물 (1-6) 및 (1-7) 대신에 BASF사 제조 서모트로픽성 네마틱 액정 LC242를 이용한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여 광흡수 이방성막(9)을 제작했다. 또한, 이 샘플은 투명성이 얻어지지 않아 중합성 액정 및 이색성 색소의 분자 배향은 얻을 수 없었다.A light absorption anisotropic film (9) was produced in the same manner as in Example 2 except that thermotropic nematic liquid crystal LC242 manufactured by BASF was used instead of the polymerizable liquid crystal compounds (1-6) and (1-7). In addition, in this sample, transparency was not obtained, and the molecular orientation of a polymerizable liquid crystal and a dichroic dye could not be obtained.

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(9)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 560 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.327, Ay=0.327, A(z=30)=0.317, A(z=60)=0.312였다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 9 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 560 nm, which is the maximum absorption wavelength, was Ax=0.327, Ay=0.327, A(z= 30) = 0.317, A (z = 60) = 0.312.

즉, 광흡수 이방성막(9)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족하지 않는다.That is, the light absorption anisotropic film 9 does not satisfy Equations (1) (2) (3) as follows.

Az<A(z=60)<A(z=30)<(Ax+Ay)/2Az<A(z=60)<A(z=30)<(Ax+Ay)/2

Ax(z=60)/Ax=1.0Ax(z=60)/Ax=1.0

Ay(z=60)/Ay=1.0Ay(z=60)/Ay=1.0

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(9)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 1.7 ㎛였다.It was 1.7 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 9 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

비교예 2Comparative Example 2

중합성 액정 화합물 (1-6) 및 (1-7) 대신에 서모트로픽성 네마틱 액정 LC242(BASF사 제조)을 이용한 것 이외에는 실시예 6과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(10)을 제작했다.A light absorption anisotropic film 10 was prepared in the same manner as in Example 6 except that thermotropic nematic liquid crystal LC242 (manufactured by BASF) was used in place of the polymerizable liquid crystal compounds (1-6) and (1-7). .

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(10)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 488 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.072, Ay=0.072, A(z=30)=0.133, A(z=60)=0.275였다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 10 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 488 nm, which is the maximum absorption wavelength, was Ax = 0.072, Ay = 0.072, A (z = 30) = 0.133, A (z = 60) = 0.275.

즉, 광흡수 이방성막(10)은 이하와 같이 식 (1)을 만족하지만, (2)(3)을 만족하지 않는다.That is, the light absorption anisotropic film 10 satisfies Equation (1) as follows, but does not satisfy (2) (3).

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2

Ax(z=60)/Ax=3.8Ax(z=60)/Ax=3.8

Ay(z=60)/Ay=3.8Ay(z=60)/Ay=3.8

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(10)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 2.1 ㎛였다.It was 2.1 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 10 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

비교예 3Comparative Example 3

중합성 액정 화합물 (1-6) 및 (1-7) 대신에 서모트로픽성 네마틱 액정 LC242(BASF사 제조)를 이용한 것 이외에는 실시예(7)와 동일하게 하여 광흡수 이방성막(11)을 제작했다.The light absorption anisotropic film 11 was formed in the same manner as in Example (7) except that thermotropic nematic liquid crystal LC242 (manufactured by BASF) was used instead of the polymerizable liquid crystal compounds (1-6) and (1-7). made

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(11)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 560 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.071, Ay=0.071, A(z=30)=0.125, A(z=60)=0.275였다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 11 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 560 nm, which is the maximum absorption wavelength, was Ax=0.071, Ay=0.071, A(z= 30) = 0.125, A (z = 60) = 0.275.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2

Ax(z=60)/Ax=3.9Ax(z=60)/Ax=3.9

Ay(z=60)/Ay=3.9Ay(z=60)/Ay=3.9

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(11)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 2.1 ㎛였다.It was 2.1 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 11 was measured using the laser microscope (LEXT, the Olympus Corporation make).

비교예 4Comparative Example 4

중합성 액정 화합물 (1-6) 및 (1-7) 대신에 서모트로픽성 네마틱 액정 LC242(BASF사 제조)를 이용한 것 이외에는 실시예 8과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(12)을 제작했다.A light absorption anisotropic film 12 was prepared in the same manner as in Example 8 except that thermotropic nematic liquid crystal LC242 (manufactured by BASF) was used instead of the polymerizable liquid crystal compounds (1-6) and (1-7). .

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(12)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 극대 흡수 파장인 파장 594 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.133, Ay=0.133, A(z=30)=0.220, A(z=60)=0.460이었다.As a result of measuring the three-dimensional absorbance of the light absorption anisotropic film 12 in the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance at a wavelength of 594 nm, which is the maximum absorption wavelength, is Ax=0.133, Ay=0.133, A(z= 30) = 0.220, A (z = 60) = 0.460.

즉, 광흡수 이방성막(12)은 이하와 같이 식 (1)을 만족하지만, (2)(3)을 만족하지 않는다.That is, the light absorption anisotropic film 12 satisfies the formula (1) as follows, but does not satisfy (2) (3).

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2

Ax(z=60)/Ax=3.5Ax(z=60)/Ax=3.5

Ay(z=60)/Ay=3.5Ay(z=60)/Ay=3.5

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(12)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 2.1 ㎛였다.It was 2.1 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 12 was measured using the laser microscope (LEXT, the product made by Olympus Corporation).

실시예 9Example 9

이색성 색소(1) 대신에 이색성 색소(1)와 이색성 색소(3)와 이색성 색소(4)를 동시에 이용한 것 이외에는 실시예 6과 동일하게 하여 광흡수 이방성막(13)을 제작했다.A light absorption anisotropic film 13 was produced in the same manner as in Example 6 except that the dichroic dye (1), the dichroic dye (3), and the dichroic dye (4) were used simultaneously instead of the dichroic dye (1). .

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

실시예 1과 동일하게 하여, 광흡수 이방성막(13)의 3차원 흡광도를 측정한 결과, 3종의 색소에 유래하는 극대 흡수를 얻을 수 있었다.In the same manner as in Example 1, the three-dimensional absorbance of the optically absorptive anisotropic film 13 was measured. As a result, maximum absorption derived from three types of dyes was obtained.

제1 흡수:first absorption:

파장 400 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.115, Ay=0.115, A(z=30)=0.274, A(z=60)=0.692였다.The three-dimensional absorbance at a wavelength of 400 nm was Ax=0.115, Ay=0.115, A(z=30)=0.274, and A(z=60)=0.692.

즉, 광흡수 이방성막(13)은 이하와 같이 식 (1)(2)(3)을 만족한다.That is, the light absorption anisotropic film 13 satisfies Equations (1) (2) (3) as follows.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=6.0>5 (2)Ax(z=60)/Ax=6.0>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=6.0>5 (3)Ay(z=60)/Ay=6.0>5 (3)

제2 흡수:Second Absorption:

파장 526 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.062, Ay=0.062, A(z=30)=0.220, A(z=60)=0.639였다.The three-dimensional absorbance at a wavelength of 526 nm was Ax=0.062, Ay=0.062, A(z=30)=0.220, A(z=60)=0.639.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=10.2>5 (2)Ax(z=60)/Ax=10.2>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=10.2>5 (3)Ay(z=60)/Ay=10.2>5 (3)

제3 흡수:Third Absorption:

파장 622 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax=0.049, Ay=0.049, A(z=30)=0.187, A(z=60)=0.468이었다.The three-dimensional absorbance at a wavelength of 622 nm was Ax=0.049, Ay=0.049, A(z=30)=0.187, A(z=60)=0.468.

Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)Az>A(z=60)>A(z=30)>(Ax+Ay)/2 (1)

Ax(z=60)/Ax=11.3>5 (2)Ax(z=60)/Ax=11.3>5 (2)

Ay(z=60)/Ay=11.3>5 (3)Ay(z=60)/Ay=11.3>5 (3)

[막 두께 측정][Measurement of film thickness]

광흡수 이방성막(13)에 있어서의 액정 경화막의 두께를, 레이저 현미경(LEXT, 올림푸스 가부시키가이샤 제조)을 이용하여 측정한 바 2.3 ㎛였다.It was 2.3 micrometers when the thickness of the liquid crystal cured film in the light absorption anisotropic film 13 was measured using the laser microscope (LEXT, manufactured by Olympus Corporation).

실시예 10Example 10

[편광판의 제조][Manufacture of polarizing plate]

평균 중합도 약 2,400, 비누화도 99.9 몰% 이상이고 두께 75 ㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 30℃의 순수에 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.02/2/100인 수용액에 30℃에서 침지하여 요오드 염색을 행했다(요오드 염색 공정). 요오드 염색 공정을 거친 폴리비닐알코올 필름을, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/5/100인 수용액에, 56.5℃에서 침지하여 붕산 처리를 행했다(붕산 처리 공정). 붕산 처리 공정을 거친 폴리비닐알코올 필름을 8℃의 순수로 세정한 후, 65℃에서 건조하여, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향하고 있는 수평 편광막(연신 후의 두께 27 ㎛)을 얻었다. 이 때, 요오드 염색 공정과 붕산 처리 공정에서 연신을 행했다. 이러한 연신에 있어서의 토탈 연신 배율은 5.3배였다. 얻어진 수평 편광막과, 비누화 처리된 트리아세틸셀룰로오스 필름(코니카미놀타 제조 KC4UYTAC 40 ㎛)을 수계 접착제를 통해 닙롤로 접합시켰다. 얻어진 접합물의 장력을 430 N/m로 유지하면서, 60℃에서 2분간 건조하여, 한 면에 보호 필름으로서 트리아세틸셀룰로오스 필름을 갖는 편광판(1)을 얻었다. 또한, 상기 수계 접착제는 물 100부에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올(쿠라레 제조 쿠라레포발 KL318) 3부와, 수용성 폴리아미드 에폭시 수지(스미토모캠텍스 제조 스미레즈레진 650 고형분 농도 30%의 수용액) 1.5부를 첨가하여 조제했다. 이 편광판과 실시예 9에서 얻어진 광흡수 이방성막(13)의 액정 경화막측을, 감압식 점착제를 통해 접합시켜, 도 3에 도시하는 것과 같은 3차원 광흡수 이방성막을 제작했다.A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2,400, a degree of saponification of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm was immersed in pure water at 30°C, and then placed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.02/2/100 at 30°C It was immersed and dyed with iodine (iodine dyeing process). The polyvinyl alcohol film which passed through the iodine dyeing process was immersed in the aqueous solution whose weight ratio of potassium iodide/boric acid/water is 12/5/100 at 56.5 degreeC, and boric acid treatment was performed (boric acid treatment process). The polyvinyl alcohol film that had undergone the boric acid treatment process was washed with pure water at 8° C., dried at 65° C., and a horizontal polarizing film (thickness after stretching 27 μm) in which iodine was adsorbed and oriented to polyvinyl alcohol was obtained. At this time, it extended|stretched at the iodine dyeing process and the boric acid treatment process. The total draw ratio in this extending|stretching was 5.3 times. The obtained horizontal polarizing film and the saponification-treated triacetyl cellulose film (KC4UYTAC 40 μm manufactured by Konica Minolta) were bonded to each other using a nip roll through a water-based adhesive. It dried at 60 degreeC for 2 minutes, maintaining the tension|tensile_strength of the obtained bonding material at 430 N/m, and the polarizing plate 1 which has a triacetyl cellulose film as a protective film on one side was obtained. In addition, the water-based adhesive is 100 parts of water, 3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (Kurarepoval KL318 manufactured by Kuraray), and a water-soluble polyamide epoxy resin (aqueous solution of 30% solid content concentration of Sumirez Resin 650 manufactured by Sumitomo Chemtex) It was prepared by adding 1.5 parts. This polarizing plate and the liquid crystal cured film side of the light absorption anisotropic film 13 obtained in Example 9 were bonded through a pressure-sensitive adhesive to prepare a three-dimensional light absorption anisotropic film as shown in FIG.

[3차원 흡광도 측정][3D absorbance measurement]

얻어진 복합 편광판에 관해서, 실시예 1과 동일하게 3차원 흡광도를 측정했다. 이 때의 3차원 흡광도란, 편광판의 흡수축을 x', 편광판의 투과축 방향을 y', 액정 경화막의 막 두께 방향을 z'로 했을 때의 각각의 방향의 흡광도(Ax', Ay', Az')이다.About the obtained composite polarizing plate, the three-dimensional absorbance was measured similarly to Example 1. The three-dimensional absorbance at this time is the absorbance (Ax', Ay', Az) in each direction when the absorption axis of the polarizing plate is x', the transmission axis direction of the polarizing plate is y', and the film thickness direction of the liquid crystal cured film is z'. ')to be.

Ax'와 Ax'(z=60), 및 Ay'와 Ay'(z=60)를 측정함으로써 Ax', Ay', Az'의 대소 관계를 결정했다.The magnitude relationship of Ax', Ay', Az' was determined by measuring Ax' and Ax' (z=60), and Ay' and Ay' (z=60).

제2 흡수:Second Absorption:

파장 526 nm에서의 3차원 흡광도는, Ax'=3.158, Ay'=0.065, Ay'(z=60)=0.614였다. 즉,The three-dimensional absorbance at a wavelength of 526 nm was Ax'=3.158, Ay'=0.065, Ay'(z=60)=0.614. in other words,

Ay'(z=60)=Ay'cos60°+Az'sin60°의 관계이기 때문에, Az'≒0.671이라 계산된다. 따라서, 식 (6)을 만족하는 것이 확인되었다.Since Ay'(z=60)=Ay'cos60°+Az'sin60°, it is calculated that Az'≒0.671. Accordingly, it was confirmed that the expression (6) was satisfied.

Ax'>Az'>Ay' (6)Ax'>Az'>Ay' (6)

도 4에 도시된 바와 같이, 편광판을 액정 패널의 리어측에 감압식 점착제를 통해 접합하고, 또한, 3차원 광흡수 이방성막을, 편광판측이 패널측이 되도록, 감압식 점착제를 통해 액정 패널의 프론트측에 접착하여 미관을 평가한 바, 정면 방향에서는 클리어한 시인성을 유지하는 한편, 가로 방향으로부터의 시인성이 저하되고, 엿봄 방지 기능이 얻어지는 것을 확인했다.As shown in Fig. 4, a polarizing plate is bonded to the rear side of the liquid crystal panel through a pressure-sensitive adhesive, and a three-dimensional light absorption anisotropic film is applied to the front side of the liquid crystal panel through a pressure-sensitive adhesive so that the polarizing plate side becomes the panel side. When it adhere|attached and the aesthetics was evaluated, while maintaining clear visibility in the front direction, the visibility from the horizontal direction fell and it confirmed that the peeping prevention function was acquired.

본 발명의 광흡수 이방성막은, 박형이며, 또한 간이한 제조에 의해 제조할 수 있고, 휴대전화나 은행 ATM 등의 디스플레이에, 보다 효과적인 엿봄 방지 기능을 부여하는 재료로서 유용하다.The light absorption anisotropic film of the present invention is thin, can be manufactured by simple manufacturing, and is useful as a material for imparting a more effective anti-peeping function to a display such as a mobile phone or a bank ATM.

210: 제1 롤, 210A: 권심, 220: 제2 롤, 220A: 권심, 211A, 211B: 도포 장치, 212A, 212B: 건조로, 213A: 편광 UV 조사 장치, 213B: 활성 에너지선 조사 장치, 300: 보조롤, 1: 본 광흡수 이방성막, 2: 점착제층, 3: 수평 편광막, 4: 3차원 광흡수 이방성막, 5: 액정 패널210: 1st roll, 210A: winding core, 220: 2nd roll, 220A: winding core, 211A, 211B: coating apparatus, 212A, 212B: drying furnace, 213A: polarization UV irradiation apparatus, 213B: active energy ray irradiation apparatus, 300 : auxiliary roll, 1: main light absorption anisotropic film, 2: adhesive layer, 3: horizontal polarizing film, 4: three-dimensional light absorption anisotropic film, 5: liquid crystal panel

Claims

이색성 색소와 액정성 화합물을 함유하는 광흡수 이방성막으로서, 막면 내의 임의의 일 방향을 x축, 막면 내에서 x축에 직교하는 방향을 y축, x축 및 y축에 직교하는 막 두께 방향을 z축으로 했을 때에, 상기 막의 광 흡광도가 하기 식 (1), (2) 및 (3)을 만족하고,
Az>(Ax+Ay)/2 (1)
Ax(z=60)/Ax>5 (2)
Ay(z=60)/Ay>5 (3)
(Ax, Ay, Az, Ax(z=60) 및 Ay(z=60)는, 모두 상기 광흡수 이방성막 중의 상기 이색성 색소의 흡수 극대 파장에 있어서의 흡광도로서,
Ax는, x축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,
Ay는, y축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,
Az는, z축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,
Ax(z=60)는, y축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시켰을 때의 x축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,
Ay(z=60)는, x축을 회전축으로 하여 상기 막을 60°회전시켰을 때의 y축 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다.)
액정성 화합물이 스멕틱 액정상을 형성하는 광흡수 이방성막.A light absorption anisotropic film containing a dichroic dye and a liquid crystalline compound, wherein any one direction in a film surface is an x-axis, a direction orthogonal to the x-axis in the film surface is a y-axis, x-axis and a film thickness direction orthogonal to the y-axis is the z-axis, the light absorbance of the film satisfies the following formulas (1), (2) and (3),
Az>(Ax+Ay)/2 (1)
Ax(z=60)/Ax>5 (2)
Ay(z=60)/Ay>5 (3)
(Ax, Ay, Az, Ax (z = 60) and Ay (z = 60) are all absorbances at the absorption maximum wavelength of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film,
Ax represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction,
Ay represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y-axis direction,
Az represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the z-axis direction,
Ax (z = 60) represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x-axis direction when the film is rotated by 60 degrees with the y-axis as the rotation axis,
Ay (z=60) represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y-axis direction when the film is rotated by 60 degrees with the x-axis as the rotation axis.)
A light absorption anisotropic film in which a liquid crystal compound forms a smectic liquid crystal phase.

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제1항에 있어서, 액정성 화합물이, 고차 스멕틱 액정상을 형성하는 광흡수 이방성막.The light absorption anisotropic film according to claim 1, wherein the liquid crystal compound forms a higher-order smectic liquid crystal phase.

제1항에 있어서, X선 회절 측정에 있어서 브래그 피크를 나타내는 광흡수 이방성막.The light absorption anisotropic film according to claim 1, wherein the film exhibits a Bragg peak in X-ray diffraction measurement.

제1항에 있어서, 광흡수 이방성막 중의 상기 이색성 색소의 흡수 극대 파장이, 파장 500 nm~600 nm의 범위에 있는 광흡수 이방성막.The light absorption anisotropic film according to claim 1, wherein the absorption maximum wavelength of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film is in a wavelength range of 500 nm to 600 nm.

제1항에 있어서, 식 (4) 및 (5)를 만족하는 광흡수 이방성막.
Ax(z=60)/Ax>10 (4)
Ay(z=60)/Ay>10 (5)The optically absorptive anisotropic film according to claim 1, which satisfies formulas (4) and (5).
Ax(z=60)/Ax>10 (4)
Ay(z=60)/Ay>10 (5)

제1항에 있어서, 극대 흡수 파장이 다른, 적어도 3종의 이색성 색소를 함유하는 광흡수 이방성막.The light absorption anisotropic film according to claim 1, comprising at least three types of dichroic dyes having different maximum absorption wavelengths.

제1항에 있어서, 광흡수 이방성막의 막 두께가, 5 ㎛ 이하인 광흡수 이방성막.The light absorption anisotropic film according to claim 1, wherein the film thickness of the light absorption anisotropic film is 5 µm or less.

제1항 또는 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재한 광흡수 이방성막과, 기재를 갖는 광학 필름.An optical film comprising the light absorption anisotropic film according to any one of claims 1 to 8 and a substrate.

제9항에 있어서, 기재와 광흡수 이방성막 사이에 배향막을 포함하지 않는 광학 필름.The optical film according to claim 9, which does not include an alignment layer between the substrate and the light absorption anisotropic layer.

하기 (1)~(4)의 공정을, 이 순서로 행하는 제9항에 기재한 광학 필름의 제조 방법.
(1) 기재에 액정성 화합물과 이색성 색소와 용제를 함유하는 조성물을 도포하여 도포막을 형성하는 공정.
(2) 도포막으로부터 용제를 제거하고, 건조막을 형성하는 공정.
(3) 건조막을 냉각하여 액정상을 발현시키는 공정.
(4) 활성 에너지선을 조사하여 액정성 화합물을 경화시키는 공정.The manufacturing method of the optical film of Claim 9 which performs the process of following (1)-(4) in this order.
(1) A step of forming a coating film by applying a composition containing a liquid crystal compound, a dichroic dye, and a solvent to a substrate.
(2) The process of removing a solvent from a coating film, and forming a dry film.
(3) A step of cooling the dried film to develop a liquid crystal phase.
(4) A step of curing the liquid crystalline compound by irradiating an active energy ray.

제11항에 있어서, 기재로서 길이가 긴 필름을 사용하고, 광학 필름을 연속적으로 제조하는 제조 방법.The production method according to claim 11, wherein a long film is used as the substrate and the optical film is continuously produced.

제1항 또는 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재한 광흡수 이방성막과, 수평 편광막을 적층시킨 3차원 광흡수 이방성막으로서, 상기 수평 편광막의 흡수축을 x'축으로 하고, 상기 수평 편광막의 투과축을 y'축으로 하고, x'축 및 y'축에 직교하는 축을 z'축으로 했을 때에, 하기 식 (6)을 만족하는 3차원 광흡수 이방성막.
Ax'>Az'>Ay' (6)
(Ax', Ay', Az'는 모두 상기 광흡수 이방성막 중의 상기 이색성 색소의 흡수 극대 파장에 있어서의 흡광도로서,
Ax'는, x' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,
Ay'는, y' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타내고,
Az'는, z' 방향으로 진동하는 직선 편광의 흡광도를 나타낸다.)9. A three-dimensional light absorption anisotropic film in which the light absorption anisotropic film according to any one of claims 1 or 3 to 8 and a horizontal polarizing film are laminated, the absorption axis of the horizontal polarizing film being the x' axis, A three-dimensional optically absorptive anisotropic film satisfying the following formula (6) when the transmission axis of the horizontal polarizing film is the y' axis, and the axes orthogonal to the x' axis and the y' axis are the z' axis.
Ax'>Az'>Ay' (6)
(Ax', Ay', and Az' are all absorbances at the absorption maximum wavelength of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film,
Ax' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the x' direction,
Ay' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the y' direction,
Az' represents the absorbance of linearly polarized light vibrating in the z' direction.)

제13항에 있어서, 수평 편광막이, 폴리비닐알코올 및 이색성 색소를 포함하는 3차원 광흡수 이방성막.The three-dimensional light absorption anisotropic film according to claim 13, wherein the horizontal polarizing film contains polyvinyl alcohol and a dichroic dye.

제13항에 있어서, 수평 편광막이, 이색성 색소 및 액정성 화합물을 함유하거나 또는 액정성을 갖는 이색성 색소를 함유하는 3차원 광흡수 이방성막.The three-dimensional light absorption anisotropic film according to claim 13, wherein the horizontal polarizing film contains a dichroic dye and a liquid crystalline compound or contains a dichroic dye having liquid crystallinity.

제13항에 있어서, 광흡수 이방성막이, 점착제 또는 접착제를 통해 수평 편광막 상에 적층되어 있는 3차원 광흡수 이방성막.The three-dimensional light absorption anisotropic film according to claim 13, wherein the light absorption anisotropic film is laminated on the horizontal polarizing film through an adhesive or an adhesive.