JP7059409B1 - Light absorption anisotropic plate - Google Patents

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Abstract

【課題】二色性色素の拡散防止効果に優れながら、干渉ムラが生じ難い垂直配向型の光吸収異方性膜を含む光吸収異方性板を提供することを目的とする。【解決手段】光吸収異方性膜の一方の面に配向膜を介してまたは介さずに第一拡散防止層を、他方の面に第二拡散防止層を、それぞれ隣接して積層してなる光吸収異方性板であって、第一拡散防止層および第二拡散防止層の厚みが、それぞれ、０．０５μｍ以上５μｍ以下であり、光吸収異方性膜が、重合性液晶化合物と二色性色素とが該光吸収異方性膜平面に対して垂直方向に配向した状態で硬化した硬化膜であり、第一拡散防止層、第二拡散防止層および光吸収異方性膜の各屈折率が、式（１）および式（２）：ｎλｘｙ≦ ｎλａ≦ ｎλｚ（１）ｎλｘｙ≦ ｎλｂ≦ ｎλｚ（２）〔式（１）および式（２）中、ｎλは波長５８９ｎｍにおける拡散防止層または光吸収異方性膜の屈折率ｎを表し、ｎλａは第一拡散防止層のｎλ、ｎλｂは第二拡散防止層のｎλ、ｎλｘｙは光吸収異方性膜の膜平面に平行な方向のｎλ、ｎλｚは光吸収異方性膜の膜平面と垂直な方向のｎλを表す〕の少なくとも１つを満たす、光吸収異方性板。【選択図】なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light absorption anisotropic plate including a vertically oriented type light absorption anisotropic film which is excellent in preventing diffusion of a dichroic dye and is less likely to cause interference unevenness. SOLUTION: A first diffusion prevention layer is laminated on one surface of a light absorption anisotropic film with or without an alignment film, and a second diffusion prevention layer is laminated on the other surface adjacent to each other. The light absorption anisotropic plate has a thickness of 0.05 μm or more and 5 μm or less, respectively, of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer, and the light absorption anisotropic film is the same as that of the polymerizable liquid crystal compound. The chromatic dye is a cured film cured in a state of being oriented in a direction perpendicular to the light absorption anisotropic film plane, and is a first diffusion prevention layer, a second diffusion prevention layer, and a light absorption anisotropic film. The refractive index is the formula (1) and the formula (2): nλxy ≦ nλa ≦ nλz (1) nλxy ≦ nλb ≦ nλz (2) [In the formulas (1) and (2), nλ is a diffusion prevention layer at a wavelength of 589 nm. Alternatively, the refractive index n of the light absorption anisotropic film is represented, nλa is nλ of the first diffusion prevention layer, nλb is nλ of the second diffusion prevention layer, and nλxy is the direction parallel to the film plane of the light absorption anisotropic film. nλ and nλz represent nλ in the direction perpendicular to the film plane of the light absorption anisotropic film]], a light absorption anisotropic plate. [Selection diagram] None

Description

本発明は、光吸収異方性板および前記光吸収異方性板の製造方法に関する。 The present invention relates to a light absorption anisotropic plate and a method for manufacturing the light absorption anisotropic plate.

携帯電話や銀行ＡＴＭ等のディスプレイに覗き見防止機能を付与するための光吸収異方性膜として、二色性色素と液晶性化合物とを含む液晶組成物を基材上に塗布し、該液晶化合物と二色性色素とを膜平面に対して垂直配向することにより製造した光吸収異方性膜が知られている（特許文献１）。 A liquid crystal composition containing a dichroic dye and a liquid crystal compound is applied onto a base material as a light absorption anisotropic film for imparting a peep prevention function to a display such as a mobile phone or a bank ATM, and the liquid crystal is formed. A light absorption anisotropic film produced by vertically orienting a compound and a dichroic dye with respect to a film plane is known (Patent Document 1).

特開２０１６－２７３８７号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-273787

二色性色素を含む液晶硬化膜において、該液晶硬化膜からの二色性色素の拡散を防止する目的で拡散防止層を設けることが知られている。しかしながら、光吸収異方性膜と拡散防止層との界面において界面反射が生じることにより干渉ムラを生じることがある。液晶化合物と二色性色素とが膜平面に対して垂直配向した光吸収異方性膜に拡散防止層を設ける場合、液晶化合物と二色性色素とが膜平面に対して水平配向した光吸収異方性膜と比べて面内方向の異方性がない分斜めから３６０°回してみた場合の干渉ムラはなくなるものの、正面から斜めに傾けた場合の干渉ムラが顕著に見えるという課題があった。このような干渉ムラは、光吸収異方性板を画像表示装置などに組み込んだ場合に、その視認性を低下させる原因となり得る。 In a liquid crystal cured film containing a dichroic dye, it is known to provide a diffusion prevention layer for the purpose of preventing the diffusion of the dichroic dye from the liquid crystal cured film. However, interference unevenness may occur due to interfacial reflection at the interface between the light absorption anisotropic film and the diffusion prevention layer. When a diffusion prevention layer is provided on a light absorption anisotropic film in which the liquid crystal compound and the dichroic dye are vertically oriented with respect to the film plane, the liquid crystal compound and the dichroic dye are horizontally oriented with respect to the film plane. Since there is no in-plane anisotropy compared to the anisotropic film, the interference unevenness when turned 360 ° from an angle disappears, but there is a problem that the interference unevenness when tilted diagonally from the front is noticeable. rice field. Such interference unevenness may cause a decrease in visibility when the light absorption anisotropic plate is incorporated into an image display device or the like.

本発明は、二色性色素の拡散防止効果に優れながら、干渉ムラが生じ難い垂直配向型の光吸収異方性膜を含む光吸収異方性板を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a light absorption anisotropic plate including a vertically oriented light absorption anisotropic film which is excellent in preventing diffusion of a dichroic dye and is less likely to cause interference unevenness.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の態様を包含する。
［１］光吸収異方性膜の一方の面に配向膜を介してまたは介さずに第一拡散防止層を、他方の面に第二拡散防止層を、それぞれ隣接して積層してなる光吸収異方性板であって、
第一拡散防止層および第二拡散防止層の厚みが、それぞれ、０．０５μｍ以上５μｍ以下であり、
光吸収異方性膜が、重合性液晶化合物と二色性色素とが該光吸収異方性膜平面に対して垂直方向に配向した状態で硬化した硬化膜であり、
第一拡散防止層、第二拡散防止層および光吸収異方性膜の各屈折率が、式（１）および式（２）：
ｎλｘｙ ≦ ｎλａ ≦ ｎλｚ （１）
ｎλｘｙ ≦ ｎλｂ ≦ ｎλｚ （２）
〔式（１）および式（２）中、ｎλは波長５８９ｎｍにおける拡散防止層または光吸収異方性膜の屈折率ｎを表し、ｎλａは第一拡散防止層のｎλ、ｎλｂは第二拡散防止層のｎλ、ｎλｘｙは光吸収異方性膜の膜平面に平行な方向のｎλ、ｎλｚは光吸収異方性膜の膜平面と垂直な方向のｎλを表す〕
の少なくとも１つを満たす、光吸収異方性板。
［２］第一拡散防止層および第二拡散防止層のうちの少なくとも一方の厚みが０．０５μｍ以上３μｍ以下である、前記［１］に記載の光吸収異方性板。
［３］第一拡散防止層および第二拡散防止層のいずれか一方がカチオン重合型の硬化性組成物の硬化層である、前記［１］または［２］に記載の光吸収異方性板。
［４］カチオン重合型の硬化性組成物がエポキシ化合物を含む、前記［３］に記載の光吸収異方性板。
［５］第一拡散防止層および第二拡散防止層のいずれか一方がラジカル重合型の硬化性組成物の硬化層である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の光吸収異方性板。
［６］ラジカル重合型の硬化性組成物が多官能（メタ）アクリレート化合物を含む、前記［１］～［５］のいずれかに記載の光吸収異方性板。
［７］第一拡散防止層および第二拡散防止層のいずれか一方が接着剤層である、前記［１］～［６］のいずれかに記載の光吸収異方性板。
［８］重合性液晶化合物がスメクチック液晶相を呈する液晶化合物である、前記［１］～［７］のいずれかに記載の光吸収異方性板。
［９］二色性色素がアゾ色素である、前記［１］～［８］のいずれかに記載の光吸収異方性板。
［１０］光吸収異方性膜が波長５５０μｍ以上７００ｎｍ以下の間に極大吸収を有する、前記［１］～［９］のいずれかに記載の光吸収異方性板。
［１１］光吸収異方性膜の厚みが０．１μｍ以上２μｍ以下である、前記［１］～［１０］のいずれかに記載の光吸収異方性板。
［１２］光吸収異方性膜がＸ線回折測定においてブラッグピークを示す、前記［１］～［１１］のいずれかに記載の光吸収異方性板。
［１３］光吸収異方性膜の一方の面に配向膜を介してまたは介さずに第一拡散防止層を、他方の面に第二拡散防止層を積層してなる光吸収異方性板の製造方法であって、
（ｉ）第一拡散防止層上に、重合性液晶化合物と二色性色素とを含む液晶組成物の塗膜を形成する工程、
（ｉｉ）得られた塗膜を乾燥させて乾燥塗膜を得る工程、
（ｉｉｉ）重合性液晶化合物と二色性色素とが前記塗膜平面に対して垂直方向に配向した状態で該塗膜を硬化させて、光吸収異方性膜を形成する工程、および、
（ｉｖ）形成した光吸収異方性膜の第一拡散防止層とは反対側の面に、第二拡散防止層を形成する工程
を含む、製造方法。
［１４］前記［１］～［１２］のいずれかに記載の光吸収異方性板を含むディスプレイ材料。
［１５］前記［１］～［１２］のいずれかに記載の光吸収異方性板を含むディスプレイ装置。 As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention includes the following aspects.
[1] Light formed by laminating a first diffusion prevention layer on one surface of a light absorption anisotropic film with or without an alignment film and a second diffusion prevention layer on the other surface adjacent to each other. It is an absorption anisotropic plate
The thickness of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is 0.05 μm or more and 5 μm or less, respectively.
The light absorption anisotropic film is a cured film in which the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye are cured in a state of being oriented perpendicular to the light absorption anisotropic film plane.
The refractive indexes of the first diffusion prevention layer, the second diffusion prevention layer, and the light absorption anisotropic film have the formulas (1) and (2):
n λxy ≤ n λa ≤ n λz (1)
n λxy ≤ n λb ≤ n λz (2)
[In the formulas (1) and (2), n λ represents the refractive index n of the diffusion prevention layer or the light absorption anisotropic film at a wavelength of 589 nm, n λa is n λ and n λb of the first diffusion prevention layer. N λ and n λxy of the second diffusion prevention layer represent n λ in the direction parallel to the film plane of the light absorption anisotropic film, and n λz represents n λ in the direction perpendicular to the film plane of the light absorption anisotropic film. ]
A light absorption anisotropic plate that satisfies at least one of the above.
[2] The light absorption anisotropic plate according to the above [1], wherein the thickness of at least one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is 0.05 μm or more and 3 μm or less.
[3] The light absorption anisotropic plate according to the above [1] or [2], wherein either the first diffusion prevention layer or the second diffusion prevention layer is a cured layer of a cationically polymerized curable composition. ..
[4] The light absorption anisotropic plate according to the above [3], wherein the cationically polymerized curable composition contains an epoxy compound.
[5] The light absorption difference according to any one of [1] to [4] above, wherein either the first diffusion prevention layer or the second diffusion prevention layer is a cured layer of a radical polymerization type curable composition. Radical plate.
[6] The light absorption anisotropic plate according to any one of [1] to [5] above, wherein the radical polymerization type curable composition contains a polyfunctional (meth) acrylate compound.
[7] The light absorption anisotropic plate according to any one of [1] to [6] above, wherein either one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is an adhesive layer.
[8] The light absorption anisotropic plate according to any one of [1] to [7] above, wherein the polymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound exhibiting a smectic liquid crystal phase.
[9] The light absorption anisotropic plate according to any one of [1] to [8] above, wherein the dichroic dye is an azo dye.
[10] The light absorption anisotropic plate according to any one of [1] to [9] above, wherein the light absorption anisotropic film has maximum absorption between a wavelength of 550 μm and more and 700 nm or less.
[11] The light absorption anisotropic plate according to any one of [1] to [10] above, wherein the thickness of the light absorption anisotropic film is 0.1 μm or more and 2 μm or less.
[12] The light absorption anisotropic plate according to any one of [1] to [11] above, wherein the light absorption anisotropic film shows a Bragg peak in an X-ray diffraction measurement.
[13] A light absorption anisotropic plate formed by laminating a first diffusion prevention layer on one surface of a light absorption anisotropic film with or without an alignment film and a second diffusion prevention layer on the other surface. It is a manufacturing method of
(I) A step of forming a coating film of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye on the first diffusion prevention layer.
(Ii) A step of drying the obtained coating film to obtain a dry coating film,
(Iii) A step of curing the coating film in a state where the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye are oriented in the direction perpendicular to the plane of the coating film to form a light absorption anisotropic film, and
(Iv) A production method comprising a step of forming a second diffusion prevention layer on a surface of the formed light absorption anisotropic film opposite to the first diffusion prevention layer.
[14] A display material containing the light absorption anisotropic plate according to any one of the above [1] to [12].
[15] A display device including the light absorption anisotropic plate according to any one of the above [1] to [12].

本発明によれば、二色性色素の拡散防止効果に優れながら、干渉ムラが生じ難い垂直配向型の光吸収異方性膜を含む光吸収異方性板を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a light absorption anisotropic plate including a vertically oriented type light absorption anisotropic film in which interference unevenness is unlikely to occur while being excellent in the diffusion preventing effect of the dichroic dye.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The scope of the present invention is not limited to the embodiments described here, and various modifications can be made without impairing the gist of the present invention.

本発明の光吸収異方性板は、光吸収異方性膜の両側に拡散防止層を有する。光吸収異方性膜の両側に拡散防止層を有することにより、光吸収異方性膜中に含まれる二色性色素が該光吸収異方性膜から他の層へ拡散するのを防止することができる。 The light absorption anisotropic plate of the present invention has diffusion prevention layers on both sides of the light absorption anisotropic film. By having diffusion prevention layers on both sides of the light absorption anisotropic film, it is possible to prevent the dichroic dye contained in the light absorption anisotropic film from diffusing from the light absorption anisotropic film to another layer. be able to.

本発明の光吸収異方性板において２つの拡散防止層は、それぞれ、光吸収異方性膜に近接または隣接して存在する。光吸収異方性膜と拡散防止層とが近接または隣接して存在することにより、二色性色素の拡散に対する高い防止効果を得ることができる。具体的には、本発明の光吸収異方性板において、第一の拡散防止層（以下、「第一拡散防止層」という）は、配向膜を介して光吸収異方性膜に積層されるか、配向膜を介することなく光吸収異方性膜に隣接して積層され、光吸収異方性膜の第一拡散防止層とは反対側に積層される第二の拡散防止層（以下、「第二拡散防止層」という）は、光吸収異方性膜と隣接して積層される。 In the light absorption anisotropic plate of the present invention, the two diffusion prevention layers are present in close proximity to or adjacent to the light absorption anisotropic film, respectively. The presence of the light absorption anisotropic film and the diffusion prevention layer close to each other or adjacent to each other makes it possible to obtain a high prevention effect on the diffusion of the dichroic dye. Specifically, in the light absorption anisotropic plate of the present invention, the first diffusion prevention layer (hereinafter referred to as "first diffusion prevention layer") is laminated on the light absorption anisotropic film via the alignment film. Or, a second diffusion-preventing layer (hereinafter,) laminated adjacent to the light-absorbing anisotropic film without interposing an alignment film and laminated on the opposite side of the first diffusion-preventing layer of the light-absorbing anisotropic film. , "Second diffusion prevention layer") is laminated adjacent to the light absorption anisotropic film.

本発明の光吸収異方性板においては、第一拡散防止層、第二拡散防止層および光吸収異方性膜の各屈折率が、式（１）および式（２）の少なくとも１つを満たす。
ｎλｘｙ ≦ ｎλａ ≦ ｎλｚ （１）
ｎλｘｙ ≦ ｎλｂ ≦ ｎλｚ （２）
式（１）および式（２）中、ｎλは波長５８９ｎｍにおける拡散防止層または光吸収異方性膜の屈折率ｎを表し、ｎλａは第一拡散防止層のｎλ、ｎλｂは第二拡散防止層のｎλ、ｎλｘｙは光吸収異方性膜の膜平面に平行な方向のｎλ、ｎλｚは光吸収異方性膜の膜平面と垂直な方向のｎλを表す。 In the light absorption anisotropic plate of the present invention, each of the refractive indexes of the first diffusion prevention layer, the second diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film has at least one of the formulas (1) and (2). Fulfill.
n λxy ≤ n λa ≤ n λz (1)
n λxy ≤ n λb ≤ n λz (2)
In the formulas (1) and (2), n λ represents the refractive index n of the diffusion prevention layer or the light absorption anisotropic film at a wavelength of 589 nm, n λa is n λ of the first diffusion prevention layer, and n λb is the first. (Ii) n λ and n λxy of the diffusion prevention layer represent n λ in the direction parallel to the film plane of the light absorption anisotropic film, and n λz represents n λ in the direction perpendicular to the film plane of the light absorption anisotropic film.

第一拡散防止層と、光吸収異方性膜と、第二拡散防止層とをこの順に積層してなる光吸収異方性板においては、第一拡散防止層と光吸収異方性膜との界面、および／または、光吸収異方性膜と第二拡散防止層との界面で界面反射が起こりやすい。このような界面反射jは干渉ムラにつながり、特に、第一拡散防止層および光吸収異方性膜間の界面反射と、第二拡散防止層および光吸収異方性膜間の界面反射とが相互に干渉し合うことによって干渉ムラがより生じやすくなる。本発明者等は、このような積層構造における拡散防止層と光吸収異方性膜との界面で生じる界面反射が、第一拡散防止層の屈折率、または、第二拡散防止層の屈折率と、光吸収異方性膜の屈折率とが異なることに起因して生じることを見出した。本発明の光吸収異方性板を構成する光吸収異方性膜は、重合性液晶化合物と二色性色素とが該光吸収異方性膜平面に対して垂直方向に配向した状態で硬化した硬化膜であり、一般にその膜厚方向に大きな屈折率を有する一方、その膜平面内の屈折率にはほとんど差がない。このため、本発明における光吸収異方性板では、拡散防止層の屈折率と光吸収異方性膜の屈折率とを制御することにより、光吸収異方性膜の面内全域において干渉ムラの発生を抑制することができる。一方、光吸収異方性板が、膜平面に対して平行な方向に重合性化合物が配向する光吸収異方性膜（いわゆる、水平配向型の光吸収異方性膜）を有する場合、膜面内に遅相軸と進相軸とが存在するので、同一面内において隣接する拡散防止層との屈折率に差が生じ、屈折率差を指標として干渉ムラを抑制することが難しいと推測される。 In the light absorption anisotropic plate in which the first diffusion prevention layer, the light absorption anisotropic film, and the second diffusion prevention layer are laminated in this order, the first diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film are used. Interface reflection is likely to occur at the interface between the above and / or the interface between the light absorption anisotropic film and the second diffusion prevention layer. Such interfacial reflection j leads to interference unevenness, and in particular, interfacial reflection between the first diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film and interfacial reflection between the second diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film. Interference unevenness is more likely to occur due to mutual interference. In the present inventors, the interfacial reflection generated at the interface between the diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film in such a laminated structure is the refractive index of the first diffusion prevention layer or the refractive index of the second diffusion prevention layer. It was found that this is caused by the difference in the refractive index of the light absorption anisotropic film. The light absorption anisotropic film constituting the light absorption anisotropic plate of the present invention is cured in a state where the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye are oriented in the direction perpendicular to the plane of the light absorption anisotropic film. The cured film generally has a large refractive index in the film thickness direction, but there is almost no difference in the refractive index in the film plane. Therefore, in the light absorption anisotropic plate of the present invention, by controlling the refractive index of the diffusion prevention layer and the refractive index of the light absorption anisotropic film, interference unevenness occurs in the entire in-plane of the light absorption anisotropic film. Can be suppressed. On the other hand, when the light absorption anisotropic plate has a light absorption anisotropic film in which the polymerizable compound is oriented in a direction parallel to the membrane plane (so-called horizontally oriented light absorption anisotropic film), the film is used. Since the slow axis and the advance axis exist in the plane, there is a difference in the refractive index from the adjacent diffusion prevention layer in the same plane, and it is presumed that it is difficult to suppress interference unevenness using the refractive index difference as an index. Will be done.

式（１）は、第一拡散防止層の屈折率ｎλａが、光吸収異方性膜の膜面内のｘｙ方向、すなわち膜平面と平行方向の屈折率ｎλｘｙと、光吸収異方性膜の膜面内のｚ方向、すなわち膜平面と垂直な方向の屈折率ｎλｚとの間の範囲にあることを意味する。第一拡散防止層の屈折率ｎλａと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｘｙとｎλｚとが、式（１）を満たす関係になることにより、第一拡散防止層の屈折率と光吸収異方性膜の屈折率との差が小さくなるよう制御しやすく、第一拡散防止層と光吸収異方性膜との界面反射が生じ難くなる。 In the formula (1), the refractive index n λa of the first diffusion prevention layer is the refractive index n λxy in the xy direction in the film surface of the light absorption anisotropic film, that is, the refractive index n λxy in the direction parallel to the film plane, and the light absorption anisotropy. It means that it is in the range in the z direction in the membrane surface of the membrane, that is, the refractive index n λz in the direction perpendicular to the membrane plane. The refractive index n λa of the first diffusion prevention layer and the refractive index n λxy and n λz of the light absorption anisotropic film satisfy the relationship of the equation (1), so that the refractive index of the first diffusion prevention layer and the light It is easy to control so that the difference from the refractive index of the absorption anisotropic film becomes small, and interfacial reflection between the first diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film is less likely to occur.

同様に、式（２）は、第二拡散防止層の屈折率ｎλｂが、光吸収異方性膜の膜面内のｘｙ方向、すなわち膜平面と平行方向の屈折率ｎλｘｙと、光吸収異方性膜の膜面内のｚ方向、すなわち膜平面と垂直な方向の屈折率ｎλｚとの間の範囲にあることを意味する。第二拡散防止層の屈折率ｎλｂと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｘｙとｎλｚとが、式（２）を満たす関係になることにより、第二拡散防止層の屈折率と光吸収異方性膜の屈折率との差が小さくなるよう制御しやすく、第二拡散防止層と光吸収異方性膜との界面反射が生じ難くなる。 Similarly, in the formula (2), the refractive index n λb of the second diffusion prevention layer has a refractive index n λxy in the xy direction in the film surface of the light absorption anisotropic film, that is, a refractive index n λxy in the direction parallel to the film plane, and light absorption. It means that the anisotropic film is in the range of the refractive index n λz in the film surface in the z direction, that is, in the direction perpendicular to the film plane. The refractive index n λb of the second diffusion prevention layer and the refractive index n λxy and n λz of the light absorption anisotropic film satisfy the relationship of the equation (2), so that the refractive index of the second diffusion prevention layer and the light are satisfied. It is easy to control so that the difference from the refractive index of the absorption anisotropic film becomes small, and interfacial reflection between the second diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film is less likely to occur.

本発明の光吸収異方性板においては、式（１）および式（２）の少なくともいずれか一方を満たすことが必要であり、式（１）および式（２）をいずれも満たすことが好ましい。式（１）および式（２）をともに満たすことにより、第一拡散防止層および光吸収異方性膜間の界面反射と、第二拡散防止層および光吸収異方性膜間の界面反射とが相互に干渉し合うことによってより生じやすくなる干渉ムラを効果的に抑制することができる。 In the light absorption anisotropic plate of the present invention, it is necessary to satisfy at least one of the formula (1) and the formula (2), and it is preferable to satisfy both the formula (1) and the formula (2). .. By satisfying both the formula (1) and the formula (2), the interferometric reflection between the first diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film and the interfacial reflection between the second diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film can be obtained. It is possible to effectively suppress the interference unevenness that is more likely to occur due to mutual interference.

第一拡散防止層の屈折率ｎλａと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｘｙとの差、および、第一拡散防止層の屈折率ｎλａと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｚとの差が小さいほど第一拡散防止層と光吸収異方性膜との界面における反射が抑えられ、干渉ムラの抑制効果が向上する。このため、第一拡散防止層の屈折率ｎλａと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｘｙとの差（絶対値：｜ｎλａ－ｎλｘｙ｜）は、好ましくは０．１２以下、より好ましくは０．１０以下、さらに好ましくは０．０７以下である。屈折率ｎλａと屈折率ｎλｘｙとの差は小さいほど好ましく、干渉ムラを抑制する観点では理想的には０であるが、通常０．０１以上である。また、第一拡散防止層の屈折率ｎλａと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｚとの差（絶対値：｜ｎλｚ－ｎλａ｜）は、好ましくは０．１２以下、より好ましくは０．１０以下、さらに好ましくは０．０９以下である。屈折率ｎλａと屈折率ｎλｚとの差は小さいほど好ましく、干渉ムラを抑制する観点では理想的には０であるが、通常０．０１以上である。 The difference between the refractive index n λa of the first diffusion prevention layer and the refractive index n λxy of the light absorption anisotropic film, and the refractive index n λa of the first diffusion prevention layer and the refractive index n λz of the light absorption anisotropic film. The smaller the difference is, the more the reflection at the interface between the first diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film is suppressed, and the effect of suppressing interference unevenness is improved. Therefore, the difference (absolute value: | n λa −n λxy |) between the refractive index n λa of the first diffusion prevention layer and the refractive index n λxy of the light absorption anisotropic film is preferably 0.12 or less. It is preferably 0.10 or less, more preferably 0.07 or less. The smaller the difference between the refractive index n λa and the refractive index n λxy , the more preferable, and from the viewpoint of suppressing interference unevenness, it is ideally 0, but it is usually 0.01 or more. Further, the difference (absolute value: | n λz −n λa |) between the refractive index n λa of the first diffusion prevention layer and the refractive index n λz of the light absorption anisotropic film is preferably 0.12 or less, more preferably 0.12 or less. Is 0.10 or less, more preferably 0.09 or less. The smaller the difference between the refractive index n λa and the refractive index n λz , the more preferable, and from the viewpoint of suppressing interference unevenness, it is ideally 0, but it is usually 0.01 or more.

同様に、第二拡散防止層の屈折率ｎλｂと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｘｙとの差、および、第二拡散防止層の屈折率ｎλｂと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｚとの差が小さいほど第二拡散防止層と光吸収異方性膜との界面における反射が抑えられ、干渉ムラの抑制効果が向上する。このため、第二拡散防止層の屈折率ｎλｂと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｘｙとの差（絶対値：｜ｎλｂ－ｎλｘｙ｜）は、好ましくは０．１２以下、より好ましくは０．１０以下、さらに好ましくは０．０７以下である。屈折率ｎλｂと屈折率ｎλｘｙとの差は小さいほど好ましく、干渉ムラを抑制する観点では理想的には０であるが、通常０．０１以上である。また、第二拡散防止層の屈折率ｎλｂと光吸収異方性膜の屈折率ｎλｚとの差（絶対値：｜ｎλｚ－ｎλｂ｜）は、好ましくは０．１２以下、より好ましくは０．１０以下、さらに好ましくは０．０９以下である。屈折率ｎλｂと屈折率ｎλｚとの差は小さいほど好ましく、干渉ムラを抑制する観点では理想的には０であるが、通常０．０１以上である。 Similarly, the difference between the refractive index n λb of the second diffusion prevention layer and the refractive index n λxy of the light absorption anisotropic film, and the refractive index n λb of the second diffusion prevention layer and the refraction of the light absorption anisotropic film. The smaller the difference from the rate n λz , the more the reflection at the interface between the second diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film is suppressed, and the effect of suppressing interference unevenness is improved. Therefore, the difference (absolute value: | n λb −n λxy |) between the refractive index n λb of the second diffusion prevention layer and the refractive index n λxy of the light absorption anisotropic film is preferably 0.12 or less. It is preferably 0.10 or less, more preferably 0.07 or less. The smaller the difference between the refractive index n λb and the refractive index n λxy , the more preferable, and from the viewpoint of suppressing interference unevenness, it is ideally 0, but it is usually 0.01 or more. Further, the difference (absolute value: | n λz −n λb |) between the refractive index n λb of the second diffusion prevention layer and the refractive index n λz of the light absorption anisotropic film is preferably 0.12 or less, more preferably 0.12 or less. Is 0.10 or less, more preferably 0.09 or less. The smaller the difference between the refractive index n λb and the refractive index n λz , the more preferable, and from the viewpoint of suppressing interference unevenness, it is ideally 0, but it is usually 0.01 or more.

屈折率ｎλａ、屈折率ｎλｂおよび屈折率ｎλｘｙは、波長５８９ｎｍにおける屈折率であり、アッベ型屈折計等を用いて測定することができる。具体的には、例えば、後述する実施例に記載する方法に従い測定できる。また、第一拡散防止層と光吸収異方性膜との間に配向膜が存在する場合、配向膜の屈折率が、屈折率ｎλｘｙ屈折率ｎλｚの間になっていることが好ましい。 The refractive index n λa , the refractive index n λb , and the refractive index n λxy are the refractive indexes at a wavelength of 589 nm, and can be measured using an Abbe type refractometer or the like. Specifically, for example, the measurement can be performed according to the method described in Examples described later. When an alignment film is present between the first diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film, it is preferable that the refractive index of the alignment film is between the refractive index n λxy and the refractive index n λz .

屈折率ｎλａ、屈折率ｎλｂおよび屈折率ｎλｘｙ、並びにそれらの差は、第一拡散防止層、第二拡散防止層、光吸収異方性膜を構成する化合物の種類、化合物の配向方向、組成物の組成、等を適宜選択することにより制御し得る。特に、光吸収異方性を有しない第一拡散防止層および第二拡散防止層の屈折率を、光吸収異方性膜の屈折率に近似させるよう調整することにより、光吸収異方性板として求められる高い光学特性を確保しながら、拡散防止層と光吸収異方性膜との界面で生じる界面反射を効果的に抑制し得る。 The refractive index n λa , the refractive index n λb and the refractive index n λxy , and their differences are the first diffusion prevention layer, the second diffusion prevention layer, the types of compounds constituting the light absorption anisotropic film, and the orientation direction of the compounds. , The composition of the composition, etc. can be controlled by appropriately selecting. In particular, the light absorption anisotropic plate is prepared by adjusting the refractive indexes of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer, which do not have light absorption anisotropy, so as to be close to the refractive index of the light absorption anisotropic film. It is possible to effectively suppress the interfacial reflection generated at the interface between the diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film while ensuring the high optical characteristics required for the above.

＜拡散防止層＞
第一拡散防止層および第二拡散防止層の厚みは、それぞれ、０．０５μｍ以上５μｍ以下であり、好ましくは４μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、さらに好ましくは２．５μｍ以下、特に好ましくは２μｍ以下である。
一般に、第一拡散防止層および第二拡散防止層の厚みが薄くなるほど、第一拡散防止層と光吸収異方性膜との界面で生じる界面反射と、第二拡散防止層と光吸収異方性膜との界面で生じる界面反射とが互いに干渉しやすくなり、干渉ムラが生じやすくなる傾向にある。このような場合においても、本発明の光吸収異方性板は、拡散防止層の屈折率と光吸収異方性膜の屈折率との差を制御することにより、各拡散防止層と光吸収異方性膜との界面における反射の発生を抑制しているため、第一拡散防止層および第二拡散防止層の厚みが薄くなっても、干渉ムラの発生を効果的に抑制し得るため有利である。第一拡散防止層の厚みおよび第二拡散防止層の厚みは、互いに同じであっても、異なっていてもよい。拡散防止層の厚みはレーザー顕微鏡や膜厚計等により測定でき、以下、光吸収異方性板を構成する光吸収異方性膜等の各層の厚みの測定も同様である。 <Diffusion prevention layer>
The thickness of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is 0.05 μm or more and 5 μm or less, preferably 4 μm or less, more preferably 3 μm or less, still more preferably 2.5 μm or less, and particularly preferably 2 μm or less. Is.
Generally, as the thickness of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer becomes thinner, the interfacial reflection generated at the interface between the first diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film and the second diffusion prevention layer and the light absorption heterogeneity Interfacial reflections that occur at the interface with the sex film tend to interfere with each other, and uneven interference tends to occur. Even in such a case, the light absorption anisotropic plate of the present invention controls each diffusion prevention layer and light absorption by controlling the difference between the refractive index of the diffusion prevention layer and the refractive index of the light absorption anisotropic film. Since the occurrence of reflection at the interface with the anisotropic film is suppressed, it is advantageous because the occurrence of interference unevenness can be effectively suppressed even if the thickness of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is thin. Is. The thickness of the first anti-diffusion layer and the thickness of the second anti-diffusion layer may be the same as or different from each other. The thickness of the diffusion prevention layer can be measured with a laser microscope, a film thickness meter, or the like, and the same applies to the measurement of the thickness of each layer such as the light absorption anisotropic film constituting the light absorption anisotropic plate.

干渉ムラの抑制効果をより顕著に得られる構成として、本発明の一実施態様において、第一拡散防止層および第二拡散防止層のうちの少なくとも一方の厚みは、好ましくは０．０５μｍ以上３μｍ以下である。第一拡散防止層および第二拡散防止層のうちの少なくとも一方の厚みの上限は、より好ましくは２．５μｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以下であり、１．５μｍ以下であってもよい。また、第一拡散防止層の厚みおよび第二拡散防止層の厚みのいずれもが前記上限以下であってもよい。 In one embodiment of the present invention, the thickness of at least one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is preferably 0.05 μm or more and 3 μm or less as a configuration capable of more remarkablely suppressing the interference unevenness. Is. The upper limit of the thickness of at least one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is more preferably 2.5 μm or less, further preferably 2 μm or less, and may be 1.5 μm or less. Further, both the thickness of the first diffusion prevention layer and the thickness of the second diffusion prevention layer may be equal to or less than the upper limit.

本発明において、第一拡散防止層および第二拡散防止層は、光吸収異方性膜の屈折率との関係において前記式（１）または式（２）を満たし得る層であって、光吸収異方性膜中に含まれる二色性色素の拡散防止機能を有する層である。第一拡散防止層および第二拡散防止層は、光吸収異方性膜中の二色性色素の拡散防止機能を光吸収異方性板に付与するために設けられる層であって、例えば、光吸収異方性板をディスプレイ装置等に組み込む際にも剥離されることなく、光吸収異方性膜とともに組み込まれる。したがって、本発明において第一拡散防止層および第二拡散防止層は、ディスプレイ装置等に組み込まれる際に剥離され得る基材やプロテクトフィルム等とは区別される。本発明において、第一拡散防止層および第二拡散防止層は、同一であっても異なっていてもよい。本明細書において、単に「拡散防止層」と記載することがあるが、これは拡散防止層が第一拡散防止層および第二拡散防止層のどちらであってもよいことを意味する。 In the present invention, the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer are layers that can satisfy the above formula (1) or the formula (2) in relation to the refractive index of the light absorption anisotropic film, and are light absorption. This layer has a function of preventing the diffusion of the dichroic dye contained in the anisotropic film. The first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer are layers provided for imparting the diffusion prevention function of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film to the light absorption anisotropic plate, for example. When the light absorption anisotropic plate is incorporated into a display device or the like, it is incorporated together with the light absorption anisotropic film without being peeled off. Therefore, in the present invention, the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer are distinguished from the base material, the protective film, and the like that can be peeled off when incorporated into a display device or the like. In the present invention, the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer may be the same or different. In the present specification, it may be simply referred to as "anti-diffusion layer", which means that the anti-diffusion layer may be either the first anti-diffusion layer or the second anti-diffusion layer.

拡散防止層としては、光吸収異方性膜の屈折率との関係において前記式（１）または式（２）を満たし、二色性色素の拡散防止機能を有する層である限り特に限定されるものではなく、例えば、水溶性ポリマーを含む樹脂組成物から形成される層、活性エネルギー線硬化性樹脂を含む硬化性組成物から形成される層などが挙げられる。 The diffusion prevention layer is particularly limited as long as it is a layer that satisfies the above formula (1) or formula (2) in relation to the refractive index of the light absorption anisotropic film and has a diffusion prevention function of the dichroic dye. Examples thereof include a layer formed from a resin composition containing a water-soluble polymer, a layer formed from a curable composition containing an active energy ray-curable resin, and the like.

水溶性ポリマーは二色性色素と極性が大きく異なるため二色性色素の拡散を妨げることができる。拡散防止層を形成し得る水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリアクリルアミド系ポリマー；ポリビニルアルコール、およびエチレン－ビニルアルコール共重合体、（メタ）アクリル酸またはその無水物－ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール系ポリマー；カルボキシビニル系ポリマー；ポリビニルピロリドン；デンプン類；アルギン酸ナトリウム；またはポリエチレンオキシド系ポリマー等が挙げられる。これらのポリマーは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Since the water-soluble polymer has a significantly different polarity from the dichroic dye, it can prevent the diffusion of the dichroic dye. Examples of the water-soluble polymer that can form the anti-diffusion layer include polyvinyl alcohol and vinyl such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, (meth) acrylic acid or its anhydride-vinyl alcohol copolymer. Examples thereof include alcohol-based polymers; carboxyvinyl-based polymers; polyvinylpyrrolidone; starches; sodium alginate; or polyethylene oxide-based polymers. These polymers may be used alone or in combination of two or more.

拡散防止層が水溶性ポリマーを含む樹脂組成物（以下、「水溶性ポリマー含有樹脂組成物」ともいう）から形成される層である場合、該層における水溶性ポリマーの含有量は、好ましくは７５質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、さらに好ましくは８５質量％以上である。 When the anti-diffusion layer is a layer formed of a resin composition containing a water-soluble polymer (hereinafter, also referred to as “water-soluble polymer-containing resin composition”), the content of the water-soluble polymer in the layer is preferably 75. It is by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 85% by mass or more.

拡散防止層が水溶性ポリマー含有樹脂組成物から形成される層である場合、該層の緻密性を高めて、二色性色素の拡散防止機能を向上させるために架橋剤を用いることにより架橋構造を導入してもよい。そのような架橋剤としては、例えば、グリオキシル酸塩等のイオン結合性架橋剤やエポキシ系架橋剤などの水溶性添加剤や架橋剤の他、耐水性付与を目的として、イソシアネート系架橋剤、グリオキザールやグリオキザール誘導体等の多価アルデヒド系架橋剤、塩化ジルコニウム系またはチタンラクテート系等の金属化合物系架橋剤などの疎水性架橋剤を用いてもよい。 When the anti-diffusion layer is a layer formed from a water-soluble polymer-containing resin composition, a cross-linking structure is used by using a cross-linking agent in order to increase the denseness of the layer and improve the diffusion-preventing function of the dichroic dye. May be introduced. Examples of such a cross-linking agent include an ion-binding cross-linking agent such as glyoxylate, a water-soluble additive such as an epoxy-based cross-linking agent, and a cross-linking agent, as well as an isocyanate-based cross-linking agent and glyoxal for the purpose of imparting water resistance. Or, a hydrophobic cross-linking agent such as a polyvalent aldehyde-based cross-linking agent such as a glyoxal derivative or a metal compound-based cross-linking agent such as zirconium chloride-based or titanium lactate-based may be used.

拡散防止層に架橋構造を導入するために架橋剤を使用する場合、その添加量は用いる架橋剤の種類等に応じて適宜決定すればよい。例えば、水溶性ポリマー１００質量部に対して、０．１～１００質量部であってよく、好ましくは１～５０質量部、より好ましくは１０～３０質量部である。架橋剤の含有量が上記範囲であると、拡散防止層が緻密になり、光吸収異方性膜中の二色性色素に対する遮蔽効果が向上しやすい。 When a cross-linking agent is used to introduce a cross-linking structure into the diffusion prevention layer, the amount of the cross-linking agent added may be appropriately determined according to the type of the cross-linking agent to be used and the like. For example, it may be 0.1 to 100 parts by mass, preferably 1 to 50 parts by mass, and more preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the water-soluble polymer. When the content of the cross-linking agent is within the above range, the diffusion prevention layer becomes dense, and the shielding effect on the dichroic dye in the light absorption anisotropic film tends to be improved.

拡散防止層を形成し得る水溶性ポリマー含有樹脂組成物は、通常、水溶性ポリマーを溶剤に溶解させた溶液として調製される。溶剤は、用いる水溶性ポリマーに応じて選択すればよいが、典型的には、水、アルコール、水とアルコールの混合物等が挙げられ、水が好ましい。 The water-soluble polymer-containing resin composition capable of forming the anti-diffusion layer is usually prepared as a solution in which the water-soluble polymer is dissolved in a solvent. The solvent may be selected depending on the water-soluble polymer used, but typically examples thereof include water, alcohol, and a mixture of water and alcohol, and water is preferable.

水溶性ポリマーや架橋剤等の拡散防止層を構成する成分に溶剤を添加することにより得られる水溶性ポリマー含有樹脂組成物の固形分濃度は、好ましくは２～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％、さらに好ましく５～１５質量％である。水溶性ポリマー含有樹脂組成物の固形分濃度が上記範囲内であると該組成物の粘度が低くなることから、塗工性や取扱性が良好となる。なお、ここでいう「固形分」とは、水溶性ポリマー含有樹脂組成物から水などの溶剤を除いた成分のことをいい、以下、本明細書において「固形分」という場合は、同様に、対象とする組成物から溶剤等の揮発性成分を除いた成分をいう。 The solid content concentration of the water-soluble polymer-containing resin composition obtained by adding a solvent to the components constituting the diffusion prevention layer such as the water-soluble polymer and the cross-linking agent is preferably 2 to 50% by mass, more preferably 5 to 5. It is 30% by mass, more preferably 5 to 15% by mass. When the solid content concentration of the water-soluble polymer-containing resin composition is within the above range, the viscosity of the composition is lowered, so that the coatability and handleability are improved. The term "solid content" as used herein refers to a component obtained by removing a solvent such as water from the water-soluble polymer-containing resin composition. Hereinafter, the term "solid content" as used herein is similarly used. A component obtained by removing volatile components such as a solvent from the target composition.

水溶性ポリマー含有樹脂組成物は、水溶性ポリマー、架橋剤および水などの溶剤に加えて、添加剤等の他の成分を含んでいてもよい。そのような他の成分としては、例えば、防腐剤、レベリング剤などが挙げられる。水溶性ポリマー含有樹脂組成物が添加剤等の他の成分を含む場合、その量は、該樹脂組成物の固形分に基づき、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。 The water-soluble polymer-containing resin composition may contain other components such as additives in addition to the water-soluble polymer, the cross-linking agent and the solvent such as water. Examples of such other components include preservatives, leveling agents and the like. When the water-soluble polymer-containing resin composition contains other components such as additives, the amount thereof is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, based on the solid content of the resin composition.

例えば、拡散防止層を形成する面に水溶性ポリマー含有樹脂組成物を塗工し、該塗膜を乾燥して硬化させることにより拡散防止層を得ることができる。 For example, a diffusion-preventing layer can be obtained by applying a water-soluble polymer-containing resin composition to the surface forming the diffusion-preventing layer, drying the coating film, and curing the coating film.

水溶性ポリマー含有樹脂組成物を塗布する方法は特に限定されず、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が挙げられる。 The method for applying the water-soluble polymer-containing resin composition is not particularly limited, and printing such as spin coating method, extrusion method, gravure coating method, die coating method, bar coating method, applicator method and the like, flexo method and the like. Known methods such as a method can be mentioned.

水溶性ポリマー含有樹脂組成物の塗膜から拡散防止層を形成するための乾燥温度や時間等は特に限定されず、用いる水溶性ポリマー含有樹脂組成物の組成等に応じて適宜決定すればよい。乾燥処理は、例えば、熱風を吹き付けることなどによって行なうことができ、その温度は、通常４０～１００℃、好ましくは６０～１００℃の範囲内である。また、乾燥時間は通常、１０～６００秒である。 The drying temperature and time for forming the diffusion prevention layer from the coating film of the water-soluble polymer-containing resin composition are not particularly limited, and may be appropriately determined according to the composition of the water-soluble polymer-containing resin composition to be used. The drying treatment can be performed, for example, by blowing hot air, and the temperature is usually in the range of 40 to 100 ° C, preferably 60 to 100 ° C. The drying time is usually 10 to 600 seconds.

活性エネルギー線硬化性樹脂は高度に重合し得るため二色性色素の拡散防止機能に優れる傾向にある。拡散防止層を形成し得る活性エネルギー線硬化性樹脂を含む硬化性組成物（以下、「拡散防止層形成用硬化性組成物」ともいう）としては、硬化性化合物としてカチオン重合性化合物を含むカチオン重合型の硬化性組成物、硬化性化合物としてラジカル重合性化合物を含むラジカル重合型の硬化性組成物、カチオン重合性化合物およびラジカル重合性化合物の双方を含むハイブリッド型の硬化性組成物等が挙げられる。カチオン重合性化合物の具体例としては、分子内に１個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、分子内に１個以上のオキセタン環を有するオキセタン化合物、ビニル化合物等が挙げられる。また、ラジカル重合性化合物の具体例としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル系化合物、ビニル化合物等が挙げられる。拡散防止層形成用硬化性組成物は、カチオン重合性化合物を１種または２種以上含むことができ、および／または、ラジカル重合性化合物を１種または２種以上含むことができる。 Since the active energy ray-curable resin can be highly polymerized, it tends to have an excellent function of preventing the diffusion of the dichroic dye. As a curable composition containing an active energy ray-curable resin capable of forming an anti-diffusion layer (hereinafter, also referred to as “curable composition for forming an anti-diffusion layer”), a cation containing a cationically polymerizable compound as a curable compound. Examples thereof include a polymerizable type curable composition, a radically polymerizable curable composition containing a radically polymerizable compound as a curable compound, and a hybrid type curable composition containing both a cationically polymerizable compound and a radically polymerizable compound. Be done. Specific examples of the cationically polymerizable compound include an epoxy compound having one or more epoxy groups in the molecule, an oxetane compound having one or more oxetane rings in the molecule, a vinyl compound and the like. Specific examples of the radically polymerizable compound include (meth) acrylic compounds having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule, vinyl compounds and the like. The curable composition for forming an anti-diffusion layer may contain one or more cationically polymerizable compounds, and / or may contain one or more radically polymerizable compounds.

カチオン重合型の硬化性組成物の主成分であるカチオン重合性化合物は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線の照射や加熱によりカチオン重合反応が進行し、硬化する化合物またはオリゴマーをいい、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニル化合物等を例示することができる。中でも、好ましいカチオン重合性化合物はエポキシ化合物である。 The cationically polymerizable compound, which is the main component of the cationically polymerizable curable composition, is a compound or a compound that cures by advancing the cationic polymerization reaction by irradiation or heating with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beam, and X-ray. It refers to an oligomer, and examples thereof include an epoxy compound, an oxetane compound, and a vinyl compound. Among them, the preferable cationically polymerizable compound is an epoxy compound.

エポキシ化合物とは、分子内に１個以上、好ましくは２個以上のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ化合物は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。エポキシ化合物としては、脂環式エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物、水素化エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等を挙げることができる。中でも、耐候性、硬化速度および接着性の観点から、エポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物や脂肪族エポキシ化合物を含むことが好ましい。 The epoxy compound is a compound having one or more, preferably two or more epoxy groups in the molecule. Only one type of epoxy compound may be used alone, or two or more types may be used in combination. Examples of the epoxy compound include an alicyclic epoxy compound, an aromatic epoxy compound, a hydrogenated epoxy compound, an aliphatic epoxy compound and the like. Above all, from the viewpoint of weather resistance, curing speed and adhesiveness, the epoxy compound preferably contains an alicyclic epoxy compound or an aliphatic epoxy compound.

脂環式エポキシ化合物は、脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１個以上有する化合物である。「脂環式環に結合したエポキシ基」とは、下記式（ｉ）で示される構造における橋かけの酸素原子－Ｏ－を意味する。下記式（ｉ）中、ｍは２～５の整数である。 The alicyclic epoxy compound is a compound having one or more epoxy groups bonded to the alicyclic ring in the molecule. The “epoxy group bonded to the alicyclic ring” means a bridging oxygen atom —O— in the structure represented by the following formula (i). In the following formula (i), m is an integer of 2 to 5.

Figure 0007059409000001
Figure 0007059409000001

上記式（ｉ）における（ＣＨ２）ｍ中の１個または複数個の水素原子を取り除いた形の基が他の化学構造に結合している化合物が、脂環式エポキシ化合物となり得る。（ＣＨ２）ｍ中の１個または複数個の水素原子は、メチル基やエチル基のような直鎖状アルキル基で適宜置換されていてもよい。 A compound in which a group in the form of (CH 2 ) m in the above formula (i) from which one or more hydrogen atoms have been removed is bonded to another chemical structure can be an alicyclic epoxy compound. One or more hydrogen atoms in (CH 2 ) m may be appropriately substituted with a linear alkyl group such as a methyl group or an ethyl group.

中でも、エポキシシクロペンタン構造〔上記式（ｉ）においてｍ＝３のもの〕や、エポキシシクロヘキサン構造〔上記式（ｉ）においてｍ＝４のもの〕を有する脂環式エポキシ化合物が好ましい。脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、例えば、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル ３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル ３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エチレンビス（３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル） アジペート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル） アジペート、ジエチレングリコールビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、エチレングリコールビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチルエーテル）、２，３，１４，１５－ジエポキシ－７，１１，１８，２１－テトラオキサトリスピロ［５.２.２.５.２.２］ヘンイコサン、３－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－８，９－エポキシ－１，５－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン、４－ビニルシクロヘキセンジオキサイド、リモネンジオキサイド、ビス（２，３－エポキシシクロペンチル）エーテル、ジシクロペンタジエンジオキサイド等が挙げられる。 Of these, an alicyclic epoxy compound having an epoxycyclopentane structure [m = 3 in the above formula (i)] and an epoxycyclohexane structure [m = 4 in the above formula (i)] are preferable. Specific examples of the alicyclic epoxy compound include, for example, 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexymethyl 3,4-epoxy-6-. Methylcyclohexanecarboxylate, ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, diethyleneglycolbis (3) , 4-Epoxy Cyclohexene Methyl Ether), Ethylene Glycolbis (3,4-Epoxy Cyclohexyl Methyl Ether), 2,3,14,15-Diepoxy-7,11,18,21-Tetraoxatrispyro [5.2. 2.5.2.2] Henikosan, 3- (3,4-epoxycyclohexyl) -8,9-epoxy-1,5-dioxaspiro [5.5] undecane, 4-vinylcyclohexene dioxide, limonen dioxide, Examples thereof include bis (2,3-epoxycyclopentyl) ether and dicyclopentadiendioxide.

芳香族エポキシ化合物は、分子内に芳香族環とエポキシ基とを有する化合物である。その具体例としては、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテル等のビスフェノール型エポキシ化合物またはそのオリゴマー；フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂等のノボラック型のエポキシ樹脂；２，２’，４，４’－テトラヒドロキシジフェニルメタンのグリシジルエーテル、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル等の多官能型のエポキシ化合物；エポキシ化ポリビニルフェノール等の多官能型のエポキシ樹脂等が挙げられる。 An aromatic epoxy compound is a compound having an aromatic ring and an epoxy group in the molecule. Specific examples thereof include bisphenol type epoxy compounds such as bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, and bisphenol S diglycidyl ether or oligomers thereof; phenol novolac epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, hydroxybenzaldehyde phenol novolac. Novolak type epoxy resin such as epoxy resin; polyfunctional epoxy such as 2,2', 4,4'-tetrahydroxydiphenylmethane glycidyl ether, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone glycidyl ether. Compounds; Examples thereof include polyfunctional epoxy resins such as epoxidized polyvinylphenol.

水素化エポキシ化合物は、脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテルであり、芳香族ポリオールを触媒の存在下、加圧下で芳香環に選択的に水素化反応を行うことにより得られる核水添ポリヒドロキシ化合物をグリシジルエーテル化したものであることができる。芳香族ポリオールの具体例は、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール型化合物；フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラック樹脂等のノボラック型樹脂；テトラヒドロキシジフェニルメタン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルフェノール等の多官能型の化合物を含む。芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールにエピクロロヒドリンを反応させることにより、グリシジルエーテルとすることができる。水素化エポキシ化合物の中でも好ましいものとして、水素化されたビスフェノールＡのジグリシジルエーテルが挙げられる。 The hydrogenated epoxy compound is a glycidyl ether of a polyol having an alicyclic ring, and is a nuclear hydrogenated poly obtained by selectively hydrogenating an aromatic polyol in the aromatic ring under pressure in the presence of a catalyst. The hydroxy compound can be glycidyl etherified. Specific examples of aromatic polyols include bisphenol-type compounds such as bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S; novolak-type resins such as phenol novolac resin, cresol novolak resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac resin; tetrahydroxydiphenylmethane and tetrahydroxybenzophenone. , Polyfunctional compounds such as polyvinylphenol. A glycidyl ether can be obtained by reacting an alicyclic polyol obtained by hydrogenating the aromatic ring of an aromatic polyol with epichlorohydrin. Among the hydrogenated epoxy compounds, the diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A can be mentioned.

脂肪族エポキシ化合物は、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環（３員の環状エーテル）を分子内に少なくとも１個有する化合物である。例えば、ブチルグリシジルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル等の単官能のエポキシ化合物；１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル等の２官能のエポキシ化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等の３官能以上のエポキシ化合物；４－ビニルシクロヘキセンジオキサイド、リモネンジオキサイド等の、脂環式環に直接結合するエポキシ基１個と、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環とを有するエポキシ化合物等がある。中でも、脂肪族炭素原子に結合するオキシラン環を分子内に２個有する２官能のエポキシ化合物（脂肪族ジエポキシ化合物ともいう）が好ましい。かかる好適な脂肪族ジエポキシ化合物は、例えば、下記式（ｉｉ）で表すことができる。 The aliphatic epoxy compound is a compound having at least one oxylan ring (three-membered cyclic ether) bonded to an aliphatic carbon atom in the molecule. For example, monofunctional epoxy compounds such as butyl glycidyl ether and 2-ethylhexyl glycidyl ether; bifunctional such as 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and neopentyl glycol diglycidyl ether. Epoxide compounds; Trifunctional or higher functional epoxy compounds such as trimethylolpropane triglycidyl ether and pentaerythritol tetraglycidyl ether; with one epoxy group directly bonded to the alicyclic ring such as 4-vinylcyclohexendioxide and limonendioxide. , Epoxide compounds having an oxylan ring bonded to an aliphatic carbon atom and the like. Of these, a bifunctional epoxy compound (also referred to as an aliphatic diepoxy compound) having two oxylan rings bonded to an aliphatic carbon atom in the molecule is preferable. Such a suitable aliphatic diepoxy compound can be represented by, for example, the following formula (ii).

Figure 0007059409000002
Figure 0007059409000002

上記式（ｉｉ）中のＹは、炭素数２～９のアルキレン基、エーテル結合が介在している総炭素数４～９のアルキレン基、または脂環構造を有する炭素数６～１８の２価の炭化水素基である。 Y in the above formula (ii) is an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms, an alkylene group having 4 to 9 total carbon atoms intervening by an ether bond, or a divalent group having 6 to 18 carbon atoms having an alicyclic structure. It is a hydrocarbon group of.

上記式（ｉｉ）で表される脂肪族ジエポキシ化合物は、具体的には、アルカンジオールのジグリシジルエーテル、繰り返し数４程度までのオリゴアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、または脂環式ジオールのジグリシジルエーテルである。 The aliphatic diepoxy compound represented by the above formula (ii) is specifically a diglycidyl ether of alcandiol, a diglycidyl ether of an oligoalkylene glycol up to about 4 repetitions, or a diglycidyl ether of an alicyclic diol. Is.

上記式（ｉｉ）で表される脂肪族ジエポキシ化合物を形成し得るジオール（グリコール）は、具体例に、
アルカンジオールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、３，５－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール等；
オリゴアルキレングリコールとして、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール等；
脂環式ジオールとして、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等
が挙げられる。 Specific examples of the diol (glycol) capable of forming the aliphatic diepoxy compound represented by the above formula (ii) include.
As alcandiol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, Neopentyl glycol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol , 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 3,5-heptanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8- Octanediol, 1,9-nonanediol, etc .;
As oligoalkylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, etc.;
Examples of the alicyclic diol include cyclohexanediol and cyclohexanedimethanol.

カチオン重合性化合物の１つであるオキセタン化合物は、分子内に１個以上のオキセタン環（オキセタニル基）を含有する化合物であり、その具体例は、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコールとも呼ばれる。）、２－エチルヘキシルオキセタン、１，４－ビス〔｛（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ｝メチル〕ベンゼン（キシリレンビスオキセタンとも呼ばれる。）、３－エチル－３〔｛（３－エチルオキセタン－３－イル）メトキシ｝メチル〕オキセタン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、３－（シクロヘキシルオキシ）メチル－３－エチルオキセタンを含む。オキセタン化合物は、カチオン重合性化合物の主成分として用いてもよいし、エポキシ化合物と併用してもよい。オキセタン化合物を併用することで、拡散防止層形成用硬化性組成物の硬化速度や接着性が向上し得る。 An oxetane compound, which is one of the cationically polymerizable compounds, is a compound containing one or more oxetane rings (oxetaneyl groups) in the molecule, and specific examples thereof are 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane (oxetane alcohol). Also called), 2-ethylhexyloxetane, 1,4-bis [{(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy} methyl] benzene (also called xylylenebis oxetane), 3-ethyl-3 [{( 3-Ethyloxetane-3-yl) methoxy} methyl] oxetane, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3- (cyclohexyloxy) methyl-3-ethyloxetane. The oxetane compound may be used as the main component of the cationically polymerizable compound, or may be used in combination with the epoxy compound. By using an oxetane compound in combination, the curing speed and adhesiveness of the curable composition for forming an anti-diffusion layer can be improved.

カチオン重合性化合物となり得るビニル化合物としては、脂肪族または脂環式のビニルエーテル化合物が挙げられる。その具体例は、例えば、ｎ－アミルビニルエーテル、ｉ－アミルビニルエーテル、ｎ－ヘキシルビニルエーテル、ｎ－オクチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ－ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル等の炭素数５～２０のアルキルまたはアルケニルアルコールのビニルエーテル；２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、３－ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル；シクロヘキシルビニルエーテル、２－メチルシクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル等の脂肪族環または芳香族環を有するモノアルコールのビニルエーテル；グリセロールモノビニルエーテル、１，４－ブタンジオールモノビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ペンタエリトリトールジビニルエーテル、ペンタエリトリトールテトラビニルエーテル、トリメチロールプロパンジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシシクロヘキサンモノビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシシクロヘキサンジビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサンモノビニルエーテル、１，４－ジヒドロキシメチルシクロヘキサンジビニルエーテル等の多価アルコールのモノ～ポリビニルエーテル；ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルモノビニルエーテル等のポリアルキレングリコールモノまたはジビニルエーテル；グリシジルビニルエーテル、エチレングリコールビニルエーテルメタクリレート等のその他のビニルエーテルを含む。ビニル化合物は、カチオン重合性化合物の主成分として用いてもよいし、エポキシ化合物、またはエポキシ化合物およびオキセタン化合物と併用してもよい。ビニル化合物を併用することで、拡散防止層形成用硬化性組成物の硬化速度や低粘度化を向上させ得る。 Examples of the vinyl compound that can be a cationically polymerizable compound include an aliphatic or alicyclic vinyl ether compound. Specific examples thereof include n-amyl vinyl ether, i-amyl vinyl ether, n-hexyl vinyl ether, n-octyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether, oleyl vinyl ether and the like having 5 to 20 carbon atoms. Alkyl or alkenyl alcohol vinyl ethers; hydroxyl group-containing vinyl ethers such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether and 4-hydroxybutyl vinyl ether; aliphatic rings such as cyclohexyl vinyl ether, 2-methylcyclohexylvinyl ether, cyclohexylmethylvinyl ether and benzylvinyl ether. Or monoalcohol vinyl ethers with an aromatic ring; glycerol monovinyl ethers, 1,4-butanediol monovinyl ethers, 1,4-butanediol divinyl ethers, 1,6-hexanediol divinyl ethers, neopentyl glycol divinyl ethers, pentaerythritol. Divinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, trimethylolpropane divinyl ether, trimethylolpropanetrivinyl ether, 1,4-dihydroxycyclohexanemonovinyl ether, 1,4-dihydroxycyclohexanedivinyl ether, 1,4-dihydroxymethylcyclohexanemonovinyl ether, 1, Polyhydric alcohol mono-polyvinyl ether such as 4-dihydroxymethylcyclohexanedivinyl ether; polyalkylene glycol mono or divinyl ether such as diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol monobutyl monovinyl ether; glycidyl vinyl ether, ethylene glycol vinyl ether methacrylate Other vinyl ethers such as. The vinyl compound may be used as a main component of the cationically polymerizable compound, or may be used in combination with an epoxy compound, or an epoxy compound and an oxetane compound. By using a vinyl compound in combination, the curing speed and viscosity reduction of the curable composition for forming an anti-diffusion layer can be improved.

カチオン重合型の硬化性組成物は、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物のような上記以外の他のカチオン重合性化合物をさらに含んでいてもよい。 The cationically polymerizable curable composition may further contain other cationically polymerizable compounds other than the above, such as a cyclic lactone compound, a cyclic acetal compound, a cyclic thioether compound, and a spiro-ortho ester compound.

本発明の一実施態様において、拡散防止層形成用硬化性組成物がカチオン重合性化合物を含有する場合、カチオン重合性化合物としてエポキシ化合物を含むことが好ましい。この場合、エポキシ化合物の含有量は、硬化性組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。 In one embodiment of the present invention, when the curable composition for forming an anti-diffusion layer contains a cationically polymerizable compound, it is preferable to include an epoxy compound as the cationically polymerizable compound. In this case, the content of the epoxy compound is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the solid content of the curable composition. Is 70 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, still more preferably 50 parts by mass or less.

カチオン重合性化合物を含む拡散防止層形成用硬化性組成物（ハイブリッド型の場合を含む）に含まれる硬化性化合物の全量を１００質量％とするとき、カチオン重合性化合物の含有量（２種以上のカチオン重合性化合物が含まれる場合にはそれらの合計含有量）は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。また、カチオン重合型の硬化性組成物は、ポリマー成分（熱可塑性樹脂等）をさらに含んでいてもよい。 When the total amount of the curable compound contained in the curable composition for forming an anti-diffusion layer containing the cationically polymerizable compound (including the case of the hybrid type) is 100% by mass, the content of the cationically polymerizable compound (two or more kinds). When the cationically polymerizable compound is contained, the total content thereof) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more. Further, the cationically polymerized curable composition may further contain a polymer component (thermoplastic resin or the like).

拡散防止層形成用硬化性組成物がカチオン重合性化合物を含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、または電子線のような活性エネルギー線の照射によって、カチオン種またはルイス酸を発生し、カチオン硬化性化合物の重合反応を開始させるものである。光カチオン重合開始剤は、光で触媒的に作用するため、光カチオン硬化性化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によりカチオン種またはルイス酸を生じる化合物として、例えば、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、鉄－アレーン錯体等を挙げることができる。 When the curable composition for forming an anti-diffusion layer contains a cationically polymerizable compound, it preferably contains a photocationic polymerization initiator. The photocationic polymerization initiator generates a cationic species or Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams, and initiates the polymerization reaction of the cationically curable compound. .. Since the photocationic polymerization initiator acts catalytically with light, it is excellent in storage stability and workability even when mixed with a photocationic curable compound. Examples of the compound that produces a cationic species or Lewis acid by irradiation with active energy rays include onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, iron-allene complexes and the like.

芳香族ヨードニウム塩は、ジアリールヨードニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはジフェニルヨードニウムカチオンを挙げることができる。
芳香族スルホニウム塩は、トリアリールスルホニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはトリフェニルスルホニウムカチオンや４，４’－ビス（ジフェニルスルホニオ）ジフェニルスルフィドカチオン等を挙げることができる。芳香族ジアゾニウム塩は、ジアゾニウムカチオンを有する化合物であり、当該カチオンとして、典型的にはベンゼンジアゾニウムカチオンを挙げることができる。また、鉄－アレーン錯体は、典型的にはシクロペンタジエニル鉄（ＩＩ）アレーンカチオン錯塩である。 The aromatic iodonium salt is a compound having a diaryliodonium cation, and examples of the cation include a diphenyliodonium cation.
The aromatic sulfonium salt is a compound having a triarylsulfonium cation, and examples of the cation include a triphenylsulfonium cation and a 4,4'-bis (diphenylsulfonio) diphenylsulfide cation. The aromatic diazonium salt is a compound having a diazonium cation, and examples of the cation include a benzenediazonium cation. Also, the iron-arene complex is typically a cyclopentadienyl iron (II) arene cationic complex salt.

上に示したカチオンは、アニオン（陰イオン）と対になって光カチオン重合開始剤を構成する。光カチオン重合開始剤を構成するアニオンの例を挙げると、特殊リン系アニオン［（Ｒｆ）ｎＰＦ６－ｎ］－、ヘキサフルオロホスフェートアニオンＰＦ６ －、ヘキサフルオロアンチモネートアニオンＳｂＦ６ －、ペンタフルオロヒドロキシアンチモネートアニオンＳｂＦ５（ＯＨ）－、ヘキサフルオロアーセネートアニオンＡｓＦ６ －、テトラフルオロボレートアニオンＢＦ４ －、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートアニオンＢ（Ｃ６Ｆ５）４ －等がある。中でも、カチオン重合性化合物の硬化性および得られる拡散防止層の安全性の観点から、特殊リン系アニオン［（Ｒｆ）ｎＰＦ６－ｎ］－、ヘキサフルオロホスフェートアニオンＰＦ６ －であることが好ましい。 The cations shown above are paired with anions (anions) to form a photocationic polymerization initiator. Examples of anions constituting the photocationic polymerization initiator include special phosphorus anions [(Rf) n PF 6-n ] - , hexafluorophosphate anions PF 6- , hexafluoroantimonate anions SbF 6- , and pentafluoro. Hydroxyantimonate anion SbF 5 (OH) - , hexafluoroarsenate anion AsF 6- , tetrafluoroborate anion BF 4- , tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion B (C 6 F 5 ) 4 -and the like. Among them, special phosphorus anions [(Rf) n PF 6-n ] -and hexafluorophosphate anions PF 6- are preferable from the viewpoint of curability of the cationically polymerizable compound and the safety of the obtained diffusion-preventing layer. ..

光カチオン重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。中でも、芳香族スルホニウム塩は、３００ｎｍ付近の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械的強度や接着強度を有する硬化物を与えることができるため好ましく用いられる。 As the photocationic polymerization initiator, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. Among them, the aromatic sulfonium salt is preferably used because it has an ultraviolet absorbing property even in a wavelength region near 300 nm, and therefore has excellent curability and can give a cured product having good mechanical strength and adhesive strength.

拡散防止層形成用硬化性組成物における光カチオン重合開始剤の含有量は、硬化性化合物の固形分１００質量部に対して、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは２～８質量部である。光カチオン重合開始剤の含有量が上記範囲内であると、カチオン重合性化合物を十分に硬化させることができ、得られる拡散防止層に高い機械的強度や接着強度を付与し得る。 The content of the photocationic polymerization initiator in the curable composition for forming an anti-diffusion layer is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the curable compound. be. When the content of the photocationic polymerization initiator is within the above range, the cationically polymerizable compound can be sufficiently cured, and high mechanical strength and adhesive strength can be imparted to the obtained diffusion prevention layer.

カチオン重合型の硬化性組成物に、カチオン重合性化合物に加えてラジカル重合性化合物を含有させることによりハイブリッド型の硬化性組成物とすることもできる。ラジカル重合性化合物を併用することにより、拡散防止層の硬度や機械的強度を高める効果が期待でき、さらには硬化性組成物の粘度や硬化速度等の調整がより行いやすくなる。 A hybrid type curable composition can also be obtained by containing a radically polymerizable compound in addition to the cation-polymerizable compound in the cation-polymerizable type curable composition. By using the radically polymerizable compound in combination, the effect of increasing the hardness and mechanical strength of the diffusion prevention layer can be expected, and further, the viscosity and curing rate of the curable composition can be easily adjusted.

ラジカル重合型の硬化性組成物の主成分であるラジカル重合性化合物は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等の活性エネルギー線の照射や加熱によりラジカル重合反応が進行し、硬化する化合物またはオリゴマーをいい、具体的にはエチレン性不飽和結合を有する化合物を挙げることができる。エチレン性不飽和結合を有する化合物としては、分子内に１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル系化合物の他、スチレン、スチレンスルホン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンのようなビニル化合物等が挙げられる。中でも、好ましいラジカル重合性化合物は（メタ）アクリル系化合物である。 The radically polymerizable compound, which is the main component of the radical polymerization type curable composition, is a compound or a compound that cures by advancing the radical polymerization reaction by irradiation or heating with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beam, and X-ray. It refers to an oligomer, and specific examples thereof include a compound having an ethylenically unsaturated bond. Compounds having an ethylenically unsaturated bond include (meth) acrylic compounds having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule, as well as styrene, styrene sulfonic acid, vinyl acetate, vinyl propionate, and N-vinyl. Examples thereof include vinyl compounds such as -2-pyrrolidone. Among them, the preferred radically polymerizable compound is a (meth) acrylic compound.

（メタ）アクリル系化合物は、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、モノマー、オリゴマーまたはポリマーであってもよい。（メタ）アクリル化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリレート化合物、多官能（メタ）アクリレート化合物などの（メタ）アクリレート化合物；多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物などのウレタン（メタ）アクリレート化合物；多官能エポキシ（メタ）アクリレート化合物などのエポキシ（メタ）アクリレート化合物；カルボキシル基変性エポキシ（メタ）アクリレート化合物、ポリエステル（メタ）アクリレート化合物などが挙げられる。（メタ）アクリル系化合物は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」または「メタクリレート」を意味し、「（メタ）アクリロイル」等も同様に、「アクリロイル」または「メタクリロイル」を意味する。 The (meth) acrylic compound is a compound having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule, and may be a monomer, an oligomer or a polymer. Examples of the (meth) acrylic compound include (meth) acrylate compounds such as monofunctional (meth) acrylate compounds and polyfunctional (meth) acrylate compounds; and urethane (meth) acrylate compounds such as polyfunctional urethane (meth) acrylate compounds; Epoxy (meth) acrylate compounds such as polyfunctional epoxy (meth) acrylate compounds; carboxyl group-modified epoxy (meth) acrylate compounds, polyester (meth) acrylate compounds and the like can be mentioned. As the (meth) acrylic compound, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. As used herein, "(meth) acrylate" means "acrylate" or "methacrylate", and "(meth) acryloyl" and the like also mean "acryloyl" or "methacryloyl".

（メタ）アクリレート化合物としては、分子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能（メタ）アクリレート化合物、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylate compound include a monofunctional (meth) acrylate compound having one (meth) acryloyloxy group in the molecule and a polyfunctional (meth) compound having two or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Examples include acrylate compounds.

単官能（メタ）アクリレートモノマーの例として、アルキル（メタ）アクリレートがある。アルキル（メタ）アクリレートにおいて、そのアルキル基の炭素数が３以上である場合、直鎖であっても分岐していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの具体例を挙げると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、ベンジル（メタ）アクリレートのようなアラルキル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレートのようなテルペンアルコールの（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートのようなテトラヒドロフルフリル構造を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートのようなアルキル基部位にシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートのようなアミノアルキル（メタ）アクリレート；２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートのようなアルキル部位にエーテル結合を有する（メタ）アクリレートも単官能（メタ）アクリレートモノマーとして用いることができる。 An example of a monofunctional (meth) acrylate monomer is an alkyl (meth) acrylate. In an alkyl (meth) acrylate, when the alkyl group has 3 or more carbon atoms, it may be linear or branched. Specific examples of alkyl (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate. Examples thereof include 2-ethylhexyl (meth) acrylate. It also has an aralkyl (meth) acrylate such as benzyl (meth) acrylate; a (meth) acrylate of terpenal alcohol such as isobornyl (meth) acrylate; a tetrahydrofurfuryl structure such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate (meth). ) Acrylate; having a cycloalkyl group at the alkyl group moiety such as cyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexylmethylmethacrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate (meth). ) Acrylate; Aminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, ethylcarbitol (meth) acrylate , (Meta) acrylates having an ether bond at the alkyl moiety, such as phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, can also be used as the monofunctional (meth) acrylate monomer.

２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレートおよびネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；テトラフルオロエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のハロゲン置換アルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ポリオールのジ（メタ）アクリレート；水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の水添ジシクロペンタジエンまたはトリシクロデカンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート；１，３－ジオキサン－２，５－ジイルジ（メタ）アクリレート〔別名：ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート〕等のジオキサングリコールまたはジオキサンジアルカノールのジ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジアクリレート物、ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加物ジアクリレート物等のビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物等のビスフェノールＡまたはビスフェノールＦのエポキシジ（メタ）アクリレート；シリコーンジ（メタ）アクリレート；ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート；２，２－ビス［４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン；２，２－ビス［４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン；２－（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－５－エチル－５－ヒドロキシメチル－１，３－ジオキサン〕のジ（メタ）アクリレート；トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, and 1,6-hexanediol di. Alkylene glycol di (meth) acrylates such as (meth) acrylates, 1,9-nonanediol di (meth) acrylates and neopentyl glycol di (meth) acrylates; diethylene glycol di (meth) acrylates, triethylene glycol di (meth) acrylates. Polyoxyalkylene glycols such as dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate and polytetramethylene glycol di (meth) acrylate. Di (meth) acrylate; Di (meth) acrylate of halogen-substituted alkylene glycol such as tetrafluoroethylene glycol di (meth) acrylate; trimethylolpropane di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di ( Di (meth) acrylate of an aliphatic polyol such as meta) acrylate; hydrogenated dicyclopentadiene or tricyclodecandi such as hydrogenated dicyclopentadienyldi (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol di (meth) acrylate. Di (meth) acrylate of alkanol; di (meth) acrylate of dioxane glycol or dioxan dialkanol such as 1,3-dioxane-2,5-diyldi (meth) acrylate [also known as dioxane glycol di (meth) acrylate]; bisphenol Di (meth) acrylate of alkylene oxide adduct of bisphenol A or bisphenol F such as A ethylene oxide adduct diacrylate, bisphenol F ethylene oxide adduct diacrylate; acrylic acid adduct of bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F Epoxydi (meth) acrylate of bisphenol A or bisphenol F such as acrylic acid adduct of diglycidyl ether; silicone di (meth) acrylate; di (meth) acrylate of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester; 2,2-bis [4 -(Meta) Acryloyloxyethoxye Toxiphenyl] propane; 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl] propane; 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-ethyl-5-hydroxymethyl-1, 3-Dioxane] di (meth) acrylate; tris (hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate and the like can be mentioned.

３官能（メタ）アクリレートモノマーは、分子内に３個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーであり、その例としては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物の反応物、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物などが挙げられる。 The trifunctional (meth) acrylate monomer is a monomer having three (meth) acryloyloxy groups in the molecule, and examples thereof include glycerintri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and trimethylolpropane. Propanetri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate and acid anhydride reactants, caprolactone-modified trimethylolpropanetri (meth) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate , Ethyleneoxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate, isocyanurate tri. (Meta) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate and acid anhydride reaction product, ethylene oxide-modified pentaerythritol tri (meth) acrylate and acid anhydride reaction product, propylene oxide-modified pentaerythritol tri (meth) ) Examples thereof include a reaction product of acrylate and acid anhydride.

４官能（メタ）アクリレートモノマーは、分子内に４個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーであり、その例としては、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 The tetrafunctional (meth) acrylate monomer is a monomer having four (meth) acryloyloxy groups in the molecule, and examples thereof include ditrimethylol propanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and di. Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone-modified tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene Examples thereof include oxide-modified tripentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene oxide-modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and propylene oxide-modified tripentaerythritol tetra (meth) acrylate.

５官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物などが挙げられる。 Examples of the pentafunctional (meth) acrylate monomer include dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, a reaction product of dipentaerythritol penta (meth) acrylate and an acid anhydride, and a caprolactone-modified dipenta. Elythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified tripenta erythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide-modified dipenta erythritol penta (meth) acrylate, ethylene oxide-modified tripenta erythritol penta (meth) acrylate, propylene oxide-modified dipenta erythritol penta ( Meta) acrylate, propylene oxide-modified tripentaerythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate and acid anhydride reaction product, ethylene oxide-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate and acid anhydride Examples thereof include a reaction product of propylene oxide-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate and an acid anhydride.

６官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the hexafunctional (meth) acrylate monomer include dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and caprolactone-modified tripentaerythritol hexa (meth) acrylate. , Ethylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide-modified tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, propylene oxide-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propylene oxide-modified tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Can be mentioned.

７官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばトリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、エチレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物、プロピレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物などが挙げられる。 Examples of the 7-functional (meth) acrylate monomer include tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, a reaction product of tripentaerythritol hepta (meth) acrylate and an acid anhydride, caprolactone-modified tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, and caprolactone-modified. Reaction product of tripentaerythritol hepta (meth) acrylate and acid anhydride, ethylene oxide-modified tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, reaction product of ethylene oxide-modified tripentaerythritol hepta (meth) acrylate and acid anhydride, propylene Examples thereof include an oxide-modified tripentaerythritol hepta (meth) acrylate and a reaction product of a propylene oxide-modified tripentaerythritol hepta (meth) acrylate and an acid anhydride.

８官能（メタ）アクリレートモノマーは、分子内に８個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーであり、その例としては、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 The octafunctional (meth) acrylate monomer is a monomer having eight (meth) acryloyloxy groups in the molecule, and examples thereof include tripentaerythritol octa (meth) acrylate and caprolactone-modified tripentaerythritol octa (meth). Examples thereof include acrylate, ethylene oxide-modified tripentaerythritol octa (meth) acrylate, and propylene oxide-modified tripentaerythritol octa (meth) acrylate.

多官能（メタ）アクリレート化合物を用いる場合、該化合物の架橋点間分子量および架橋点数を制御することにより、拡散防止層の架橋密度を調整できる。より詳細には、架橋点間分子量が小さくなるほど架橋密度が上がり、また架橋点数が多くなるほど架橋密度が密になり、光吸収異方性膜中の二色性色素に対する遮蔽性を高めることができる。 When a polyfunctional (meth) acrylate compound is used, the cross-linking density of the diffusion prevention layer can be adjusted by controlling the molecular weight between the cross-linking points and the number of cross-linking points of the compound. More specifically, the smaller the molecular weight between the cross-linking points, the higher the cross-linking density, and the larger the number of cross-linking points, the denser the cross-linking density, and it is possible to improve the shielding property against the dichroic dye in the light absorption anisotropic film. ..

ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、一般に、イソシアネート化合物とポリオール化合物と（メタ）アクリレート化合物の反応物を意味し、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物は、架橋構造を形成できるため、拡散防止層の二色性色素拡散防止機能を向上する観点から有利であるとともに、適度な靱性を付与することができる。そのため、光吸収異方性板の屈曲性を高めて、折り曲げ等による変形に対する耐性を向上できる場合がある。多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物の官能基数は、好ましくは２～５である。 The urethane (meth) acrylate compound generally means a reaction product of an isocyanate compound, a polyol compound and a (meth) acrylate compound, and is a polyfunctional urethane (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule. It is preferably a compound. Since the polyfunctional urethane (meth) acrylate compound can form a crosslinked structure, it is advantageous from the viewpoint of improving the dichroic dye diffusion prevention function of the diffusion prevention layer, and can impart appropriate toughness. Therefore, it may be possible to increase the flexibility of the light absorption anisotropic plate and improve the resistance to deformation due to bending or the like. The number of functional groups of the polyfunctional urethane (meth) acrylate compound is preferably 2 to 5.

エポキシ（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得ることができ、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能エポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ポリエステル（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、分子内にエステル結合と少なくとも２個の（メタ）アクリロイル基（典型的には（メタ）アクリロイルオキシ基）とを有する化合物が挙げられる。 The epoxy (meth) acrylate compound can be obtained, for example, by an addition reaction between polyglycidyl ether and (meth) acrylic acid, and has a polyfunctional epoxy (meth) having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. ) Examples include acrylate. Examples of the polyester (meth) acrylate compound include compounds having an ester bond and at least two (meth) acryloyl groups (typically (meth) acryloyloxy groups) in the molecule.

本発明の一実施態様において拡散防止層形成用硬化性組成物がラジカル重合性化合物を含有する場合、ラジカル重合性化合物として多官能（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。この場合、多官能（メタ）アクリレート化合物の含有量は、硬化性組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは６０質量部以上、さらに好ましくは７０質量部以上であり、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは９５質量部以下、さらに好ましくは９０質量部以下である。 In one embodiment of the present invention, when the curable composition for forming an anti-diffusion layer contains a radically polymerizable compound, it is preferable to contain a polyfunctional (meth) acrylate compound as the radically polymerizable compound. In this case, the content of the polyfunctional (meth) acrylate compound is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and further preferably 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the curable composition. The above is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less, and further preferably 90 parts by mass or less.

また、本発明の一実施態様において拡散防止層形成用硬化性組成物がラジカル重合性化合物を含有する場合、ラジカル重合性化合物として多官能（メタ）アクリレート化合物と多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物を含むことが好ましい。この場合、多官能（メタ）アクリレート化合物とウレタン（メタ）アクリレート化合物とを、好ましくは９５：５～５０：５０、より好ましくは９０：１０～７０：３０の比率（多官能（メタ）アクリレート化合物：ウレタン（メタ）アクリレート化合物、質量比）で含むことが好ましい。 Further, in one embodiment of the present invention, when the curable composition for forming an anti-diffusion layer contains a radically polymerizable compound, a polyfunctional (meth) acrylate compound and a polyfunctional urethane (meth) acrylate compound are used as the radically polymerizable compound. It is preferable to include it. In this case, the polyfunctional (meth) acrylate compound and the urethane (meth) acrylate compound are preferably in a ratio of 95: 5 to 50:50, more preferably 90:10 to 70:30 (polyfunctional (meth) acrylate compound). : Urethane (meth) acrylate compound, mass ratio).

拡散防止層形成用硬化性組成物がラジカル重合性化合物を含有する場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤は、可視光線、紫外線、Ｘ線、または電子線のような活性エネルギー線の照射によって、ラジカル硬化性化合物の重合反応を開始させるものである。光ラジカル重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。 When the curable composition for forming an anti-diffusion layer contains a radically polymerizable compound, it preferably contains a photoradical polymerization initiator. The photoradical polymerization initiator initiates the polymerization reaction of a radically curable compound by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, or electron beams. As the photoradical polymerization initiator, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.

光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、３－メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オンおよび２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン等のアセトフェノン系開始剤；ベンゾフェノン、４－クロロベンゾフェノンおよび４，４’－ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤；２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン等のアルキルフェノン系開始剤；ベンゾインプロピルエーテルおよびベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル系開始剤；４－イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系開始剤；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系開始剤；その他、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等が挙げられる。 Specific examples of the photoradical polymerization initiator include acetophenone, 3-methylacetophenone, benzyldimethylketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1-one, and 2-methyl-1-one. [4- (Methylthio) Phenyl] Acetphenone-based initiators such as -2-morpholinopropane-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; benzophenone, 4-chlorobenzophenone and 4, Benzophenone-based initiators such as 4'-diaminobenzophenone; alkylphenone-based initiators such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone; benzoinpropyl ether and Benzophenone ether-based initiators such as benzoin ethyl ether; Thioxanthone-based initiators such as 4-isopropylthioxanthone; Acylphosphine oxide-based initiators such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; Examples include fluorenone, phenylquinone, benzaldehyde, anthraquinone and the like.

拡散防止層形成用硬化性組成物における光ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性化合物の固形分１００質量部に対して、好ましくは１～１０質量部、より好ましくは２～８質量部である。光ラジカル重合開始剤の含有量が上記範囲内であると、重合開始能を十分に発現させ、硬化性を向上させながら、光ラジカル重合開始剤が残存しにくくなるため、可視光線透過率の低下等を抑制しやすくなる。 The content of the photoradical polymerization initiator in the curable composition for forming an anti-diffusion layer is preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the curable compound. be. When the content of the photoradical polymerization initiator is within the above range, the photoradical polymerization initiator is less likely to remain while sufficiently expressing the polymerization initiating ability and improving the curability, so that the visible light transmittance is lowered. Etc. can be easily suppressed.

本発明において、拡散防止層形成用硬化性組成物は、例えば、採用する塗工方式に適した粘度に調整するために有機溶剤を含有してもよく、実質的に溶剤を含まないもの（無溶剤である）であってもよい。なお、「実質的に含まない」とは、溶剤が不可避的に混入する場合を排除しないことを意味する。 In the present invention, the curable composition for forming an anti-diffusion layer may contain, for example, an organic solvent in order to adjust the viscosity to be suitable for the coating method to be adopted, and is substantially free of the solvent (none). It may be a solvent). In addition, "substantially free" means that the case where the solvent is inevitably mixed is not excluded.

溶剤としては、拡散防止層を構成する成分を溶解し得るものであればよく、例えば、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノールなどのアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどのエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル化グリコールエーテル類などから適宜選択して用いることができる。これらの溶剤は、単独で用いても、２種以上を組合せて用いてもよい。 The solvent may be any one that can dissolve the components constituting the anti-diffusion layer, for example, aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; ethanol, 1-propanol and isopropanol. , 1-Butanol and other alcohols; Methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and other ketones; Ethyl acetate, butyl acetate, Isobutyl acetate and other esters; Ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol Glycol ethers such as monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; esterified glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate can be appropriately selected and used. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

溶剤の種類および含有量は、拡散防止層を構成する成分の種類や含有量、形状、塗布方法、拡散防止層の厚みなどに応じて適宜選択される。溶剤を含む場合にその量は、例えば、硬化性組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは３～１０００質量部、より好ましくは５～１００質量部、さらに好ましくは７～５０質量部である。 The type and content of the solvent are appropriately selected according to the type and content of the components constituting the diffusion prevention layer, the shape, the coating method, the thickness of the diffusion prevention layer, and the like. When the solvent is contained, the amount thereof is, for example, preferably 3 to 1000 parts by mass, more preferably 5 to 100 parts by mass, still more preferably 7 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the curable composition. Is.

拡散防止層形成用硬化性組成物は、必要に応じて、カチオン重合促進剤、光増感剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤等の添加剤を含有してもよい。 The curable composition for forming an anti-diffusion layer is, if necessary, a cationic polymerization accelerator, a photosensitizer, an ion trapping agent, an antioxidant, a chain transfer agent, a tackifier, a thermoplastic resin, a filler, and a flow. It may contain additives such as a modifier, a plasticizer, an antifoaming agent, an antistatic agent, and a leveling agent.

例えば、拡散防止層を形成する面に拡散防止層形成用硬化性組成物を塗工し、該塗膜に活性エネルギー線を照射して、該組成物を硬化することにより拡散防止層を得ることができる。拡散防止層形成用硬化性組成物を塗布する方法としては、水溶性ポリマー含有樹脂組成物を塗布する方法と同様の方法が挙げられる。 For example, a curable composition for forming an anti-diffusion layer is applied to a surface forming an anti-diffusion layer, the coating film is irradiated with active energy rays, and the composition is cured to obtain an anti-diffusion layer. Can be done. Examples of the method for applying the curable composition for forming the diffusion prevention layer include the same method as the method for applying the water-soluble polymer-containing resin composition.

活性エネルギー線は、重合性成分の種類、重合開始剤の種類およびそれらの量等に応じて適宜選択される。その具体例としては、可視光、紫外光、赤外光、Ｘ線、α線、β線およびγ線等が挙げられる。中でも、重合反応の進行を制御し易い点や、光重合装置として当分野で広範に用いられているものが使用できるという点で、紫外光が好ましい。 The active energy ray is appropriately selected according to the type of the polymerizable component, the type of the polymerization initiator, the amount thereof, and the like. Specific examples thereof include visible light, ultraviolet light, infrared light, X-rays, α-rays, β-rays and γ-rays. Among them, ultraviolet light is preferable because it is easy to control the progress of the polymerization reaction and it is possible to use a photopolymerization apparatus widely used in the art.

活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲３８０～４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。 Examples of the light source of the active energy ray include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excima laser, and a wavelength range of 380. Examples thereof include an LED light source that emits light of up to 440 nm, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, and a metal halide lamp.

紫外線照射強度は、拡散防止層形成用硬化性組成物の組成によって適宜決定され、特に限定されないが、通常、１０～３，０００ｍＷ／ｃｍ２である。紫外線照射強度は、好ましくは重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。光を照射する時間は、通常０．１秒～１０分であり、好ましくは１秒～５分、より好ましくは５秒～３分、さらに好ましくは１０秒～１分である。このような紫外線照射強度で１回又は複数回照射すると、その積算光量は、１０～３，０００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５０～２，０００ｍＪ／ｃｍ２、より好ましくは１００～１，０００ｍＪ／ｃｍ２である。 The ultraviolet irradiation intensity is appropriately determined by the composition of the curable composition for forming the diffusion prevention layer, and is not particularly limited, but is usually 10 to 3,000 mW / cm 2 . The ultraviolet irradiation intensity is preferably the intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator. The time for irradiating with light is usually 0.1 seconds to 10 minutes, preferably 1 second to 5 minutes, more preferably 5 seconds to 3 minutes, and even more preferably 10 seconds to 1 minute. When irradiated once or multiple times with such an ultraviolet irradiation intensity, the integrated light amount is 10 to 3,000 mJ / cm 2 , preferably 50 to 2,000 mJ / cm 2 , and more preferably 100 to 1,000 mJ / cm. It is 2 .

本発明の一実施態様において、第一拡散防止層および第二拡散防止層の少なくともいずれか一方は、カチオン重合型の硬化性組成物の硬化層であることが好ましい。
また、本発明の別の一実施態様において、第一拡散防止層および第二拡散防止層の少なくともいずれか一方は、ラジカル重合型の硬化性組成物の硬化層であることが好ましい。 In one embodiment of the present invention, at least one of the first anti-diffusion layer and the second anti-diffusion layer is preferably a cured layer of a cationically polymerizable curable composition.
Further, in another embodiment of the present invention, at least one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is preferably a cured layer of a radical polymerization type curable composition.

本発明の別の一実施態様において、第一拡散防止層および第二拡散防止層のいずれか一方がカチオン重合型の硬化性組成物の硬化層であり、他方がラジカル重合型の硬化性組成物の硬化層であることが好ましい。第一拡散防止層が配向膜を介して光吸収異方性膜と積層される場合には、第一拡散防止層がラジカル重合型の硬化性組成物の硬化層であり、第二拡散防止層がカチオン重合型の硬化性組成物の硬化層であることが好ましい。 In another embodiment of the present invention, one of the first anti-diffusion layer and the second anti-diffusion layer is a cured layer of a cationically polymerized curable composition, and the other is a radically polymerized curable composition. It is preferably a cured layer of. When the first diffusion prevention layer is laminated with the light absorption anisotropic film via the alignment film, the first diffusion prevention layer is a cured layer of a radical polymerization type curable composition, and the second diffusion prevention layer. Is preferably a cured layer of a cationically polymerized curable composition.

さらに、本発明の別の一実施態様において、第一拡散防止層および第二拡散防止層のいずれか一方は接着剤層であってもよい。本明細書において、拡散防止層が接着剤層であるとは、拡散防止層が接着機能を有する層であることを意味し、光吸収異方性膜に対して別途粘接着剤層を用いることなく、該拡散防止層を介して他の層（例えば、基材、光学異方性層、偏光層など）を貼合し得る層をいう。いずれか一方の拡散防止層が接着剤層であると、該拡散防止層を薄膜化しやすく、光吸収異方性板を薄型化することができる。拡散防止層が薄くなると、該拡散防止層と光吸収異方性膜との界面で界面反射が生じやすくなり、干渉ムラが生じやすくなる傾向にあるが、本発明の光吸収異方性板は、拡散防止層の屈折率と光吸収異方性膜の屈折率との差を制御することにより、該拡散防止層と光吸収異方性膜との界面における反射の発生を抑制しているため、拡散防止層の厚みが薄くなっても干渉ムラの発生を効果的に抑制し得る。 Further, in another embodiment of the present invention, either one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer may be an adhesive layer. In the present specification, the fact that the diffusion prevention layer is an adhesive layer means that the diffusion prevention layer is a layer having an adhesive function, and a pressure-sensitive adhesive layer is separately used for the light absorption anisotropic film. It refers to a layer to which another layer (for example, a base material, an optically anisotropic layer, a polarizing layer, etc.) can be bonded via the diffusion prevention layer. When either one of the diffusion prevention layers is an adhesive layer, the diffusion prevention layer can be easily made into a thin film, and the light absorption anisotropic plate can be made thinner. When the diffusion prevention layer becomes thin, interfacial reflection tends to occur at the interface between the diffusion prevention layer and the light absorption anisotropic film, and interference unevenness tends to occur. By controlling the difference between the refractive index of the anti-diffusion layer and the refractive index of the light absorption anisotropic film, the generation of reflection at the interface between the anti-diffusion layer and the light absorption anisotropic film is suppressed. Even if the thickness of the diffusion prevention layer is reduced, the occurrence of interference unevenness can be effectively suppressed.

接着剤層は接着剤から形成される層であって、前記式（１）または式（２）を満たす拡散防止層となり得る限り、従来公知の接着剤組成物を用いて形成することができる。本発明において、拡散防止層を形成し得る接着剤組成物としては、上述したカチオン重合型の硬化性組成物およびラジカル重合型の硬化性組成物などが挙げられる。 The adhesive layer is a layer formed from an adhesive, and can be formed by using a conventionally known adhesive composition as long as it can be a diffusion prevention layer satisfying the above formula (1) or the formula (2). In the present invention, examples of the adhesive composition capable of forming the diffusion prevention layer include the above-mentioned cationic polymerization type curable composition and radical polymerization type curable composition.

＜光吸収異方性膜＞
本発明において、光吸収異方性膜は、重合性液晶化合物、重合性非液晶化合物および二色性色素を含む液晶組成物の硬化膜であり、前記重合性液晶化合物と二色性色素とが該光吸収異方性膜平面に対して垂直方向に配向した状態で硬化した硬化膜である。 <Light absorption anisotropic film>
In the present invention, the light absorption anisotropic film is a cured film of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound, a polymerizable non-liquid crystal compound and a dichroic dye, and the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye are used. It is a cured film cured in a state of being oriented in a direction perpendicular to the light absorption anisotropic film plane.

本発明において光吸収異方性膜を形成する液晶組成物（以下、「光吸収異方性膜形成用組成物」ともいう）に含まれる重合性液晶化合物は、少なくとも１つの重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。ここで、重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。光重合性基とは、重合開始剤から発生する活性ラジカルや酸などによって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性液晶化合物が有する重合性基としては、例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、１－クロロビニル基、イソプロペニル基、４－ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、ラジカル重合性基が好ましく、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基およびオキセタニル基がより好ましく、アクリロイルオキシ基がさらに好ましい。 In the present invention, the polymerizable liquid crystal compound contained in the liquid crystal composition for forming a light absorption anisotropic film (hereinafter, also referred to as “composition for forming a light absorption anisotropic film”) has at least one polymerizable group. Moreover, it is a compound having a liquid crystal property. Here, the polymerizable group means a group involved in the polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group. The photopolymerizable group refers to a group that can participate in the polymerization reaction by an active radical, an acid, or the like generated from the polymerization initiator. Examples of the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound include a vinyl group, a vinyloxy group, a 1-chlorovinyl group, an isopropenyl group, a 4-vinylphenyl group, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, an oxylanyl group, an oxetanyl group and the like. Can be mentioned. Among them, a radically polymerizable group is preferable, an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a vinyloxy group, an oxylanyl group and an oxetanyl group are more preferable, and an acryloyloxy group is further preferable.

本発明において、重合性液晶化合物はスメクチック液晶性相を呈する液晶化合物であることが好ましい。スメクチック液晶相を呈する重合性液晶化合物を用いることにより、配向秩序度が高く、斜め方向における偏光機能に優れる光吸収異方性膜を形成することができる。より高い配向秩序度を実現し得る観点から、重合性液晶化合物（Ａ）の示す液晶状態は、高次スメクチック相（高次スメクチック液晶状態）であることがより好ましい。ここで、高次スメクチック相とは、スメクチックＢ相、スメクチックＤ相、スメクチックＥ相、スメクチックＦ相、スメクチックＧ相、スメクチックＨ相、スメクチックＩ相、スメクチックＪ相、スメクチックＫ相およびスメクチックＬ相を意味し、これらの中でも、スメクチックＢ相、スメクチックＦ相およびスメクチックＩ相がより好ましい。液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック性液晶でもよいが、緻密な膜厚制御が可能な点でサーモトロピック性液晶が好ましい。また、重合性液晶化合物（Ａ）はモノマーであってもよいが、重合性基が重合したオリゴマーであってもポリマーであってもよい。 In the present invention, the polymerizable liquid crystal compound is preferably a liquid crystal compound exhibiting a smectic liquid crystal phase. By using a polymerizable liquid crystal compound exhibiting a smectic liquid crystal phase, it is possible to form a light absorption anisotropic film having a high degree of orientation order and an excellent polarization function in an oblique direction. From the viewpoint of achieving a higher degree of orientation order, the liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal compound (A) is more preferably a higher-order smectic phase (higher-order smectic liquid crystal state). Here, the higher-order smectic phase includes smectic B phase, smectic D phase, smectic E phase, smectic F phase, smectic G phase, smectic H phase, smectic I phase, smectic J phase, smectic K phase, and smectic L phase. This means that among these, the smectic B phase, the smectic F phase and the smectic I phase are more preferable. The liquid crystal property may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, but the thermotropic liquid crystal is preferable in that precise film thickness control is possible. Further, the polymerizable liquid crystal compound (A) may be a monomer, but may be an oligomer or a polymer in which a polymerizable group is polymerized.

重合性液晶化合物としては、少なくとも１つの重合性基を有する液晶化合物であれば特に限定されず、公知の重合性液晶化合物を用いることができるが、スメクチック液晶性を示す化合物が好ましい。そのような重合性液晶化合物としては、例えば、下記式（Ａ）で表される化合物（以下、「重合性液晶化合物（Ａ）」ともいう）が挙げられる。
Ｕ１－Ｖ１－Ｗ１－（Ｘ１－Ｙ１）ｎ－Ｘ２－Ｗ２－Ｖ２－Ｕ２ （Ａ）
［式（Ａ）中、
Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を表し、ここで、該２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基に置換されていてもよく、該２価の芳香族基または２価の脂環式炭化水素基を構成する炭素原子が、酸素原子または硫黄原子または窒素原子に置換されていてもよい。ただし、Ｘ１およびＸ２のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基または置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基である。
Ｙ１は、単結合または二価の連結基である。
ｎは１～３であり、ｎが２以上の場合、複数のＸ１は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。Ｘ２は、複数のＸ１のうちのいずれかまたは全てと同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、ｎが２以上の場合、複数のＹ１は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。液晶性の観点からｎは２以上が好ましい。
Ｕ１は、水素原子または重合性基を表わす。
Ｕ２は、重合性基を表わす。
Ｗ１およびＷ２は、互いに独立して、単結合または二価の連結基である。
Ｖ１およびＶ２は、互いに独立して、置換基を有していてもよい炭素数１～２０のアルカンジイル基を表し、該アルカンジイル基を構成する－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－またはＮＨ－に置き換わっていてもよい。］ The polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited as long as it is a liquid crystal compound having at least one polymerizable group, and known polymerizable liquid crystal compounds can be used, but compounds exhibiting smectic liquid crystal properties are preferable. Examples of such a polymerizable liquid crystal compound include a compound represented by the following formula (A) (hereinafter, also referred to as “polymerizable liquid crystal compound (A)”).
U 1 -V 1 -W 1- (X 1 -Y 1 ) n -X 2 -W 2 -V 2 -U 2 (A)
[In formula (A),
X 1 and X 2 independently represent a divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon group, wherein the divalent aromatic group or a divalent alicyclic hydrocarbon is used. Even if the hydrogen atom contained in the group is substituted with a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group or a nitro group. Often, the carbon atom constituting the divalent aromatic group or the divalent alicyclic hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom or a nitrogen atom. However, at least one of X 1 and X 2 is a 1,4-phenylene group which may have a substituent or a cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent.
Y 1 is a single bond or divalent linking group.
n is 1 to 3, and when n is 2 or more, a plurality of X1s may be the same as each other or may be different from each other. X 2 may be the same as or different from any or all of the plurality of X 1 . Further, when n is 2 or more, the plurality of Y 1s may be the same or different from each other. From the viewpoint of liquid crystallinity, n is preferably 2 or more.
U 1 represents a hydrogen atom or a polymerizable group.
U 2 represents a polymerizable group.
W 1 and W 2 are single-bonded or divalent linking groups independently of each other.
V 1 and V 2 represent an alkanediyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent independently of each other, and -CH 2- constituting the alkanediyl group is -O-, It may be replaced with -CO-, -S- or NH-. ]

重合性液晶化合物（Ａ）において、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、好ましくは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基であり、Ｘ１およびＸ２のうちの少なくとも１つは、置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロヘキサン－１，４－ジイル基であり、トランス－シクロへキサン－１，４－ジイル基であることが好ましい。置換基を有していてもよい１，４－フェニレン基、または、置換基を有していてもよいシクロへキサン－１，４－ジイル基が任意に有する置換基としては、メチル基、エチル基およびブチル基などの炭素数１～４のアルキル基、シアノ基および塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子が挙げられる。好ましくは無置換である。 In the polymerizable liquid crystal compound (A), X 1 and X 2 are independent of each other and preferably have a 1,4-phenylene group or a substituent which may have a substituent. It is a good cyclohexane-1,4-diyl group, and at least one of X 1 and X 2 has a 1,4-phenylene group, which may have a substituent, or a substituent. It is also a good cyclohexane-1,4-diyl group, preferably a trans-cyclohexane-1,4-diyl group. The substituents arbitrarily contained in the 1,4-phenylene group which may have a substituent or the cyclohexane-1,4-diyl group which may have a substituent include a methyl group and an ethyl. Examples thereof include an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a group and a butyl group, a cyano group and a halogen atom such as a chlorine atom and a fluorine atom. It is preferably unsubstituted.

また、重合性液晶化合物（Ａ）は、式（Ａ）中、式（Ａ１）：
－（Ｘ１－Ｙ１）ｎ－Ｘ２－ （Ａ１）
〔式中、Ｘ１、Ｙ１、Ｘ２およびｎはそれぞれ上記と同じ意味を示す。〕
で示される部分〔以下、部分構造（Ａ１）ともいう〕が非対称構造であることが、スメクチック液晶性を発現し易い点で好ましい。
部分構造（Ａ１）が非対称構造である重合性液晶化合物（Ａ）としては、例えば、ｎが１であり、１つのＸ１とＸ２とが互いに異なる構造である重合性液晶化合物（Ａ）が挙げられる。また、ｎが２であり、２つのＹ１が互いに同じ構造である化合物であって、２つのＸ１が互いに同じ構造であり、１つのＸ２はこれら２つのＸ１とは異なる構造である重合性液晶化合物（Ａ）、２つのＸ１のうちのＷ１に結合するＸ１が、他方のＸ１およびＸ２とは異なる構造であり、他方のＸ１とＸ２とは互いに同じ構造である重合性液晶化合物（Ａ）も挙げられる。さらに、ｎが３であり、３つのＹ１が互いに同じ構造である化合物であって、３つのＸ１および１つのＸ２のうちのいずれか１つが他の３つの全てと異なる構造である重合性液晶化合物（Ａ）が挙げられる。 Further, the polymerizable liquid crystal compound (A) is described in the formula (A): the formula (A1):
-(X 1 -Y 1 ) n -X 2- (A1)
[In the formula, X 1 , Y 1 , X 2 and n have the same meanings as described above. ]
It is preferable that the portion represented by (hereinafter, also referred to as partial structure (A1)] has an asymmetric structure in that smectic liquid crystallinity is easily exhibited.
Examples of the polymerizable liquid crystal compound (A) in which the partial structure (A1) has an asymmetric structure include the polymerizable liquid crystal compound (A) in which n is 1 and one X 1 and X 2 have different structures from each other. Can be mentioned. Further, n is 2, two Y 1s are compounds having the same structure as each other, two X 1s have the same structure as each other, and one X 2 has a different structure from these two X 1s . The polymerizable liquid crystal compound (A), X 1 bonded to W 1 of the two X 1 , has a different structure from the other X 1 and X 2 , and the other X 1 and X 2 have the same structure. Also mentioned is the polymerizable liquid crystal compound (A). Further, polymerization in which n is 3 and three Y 1s have the same structure as each other, and any one of the three X 1s and one X 2 has a different structure from all the other three. The sex liquid crystal compound (A) can be mentioned.

Ｙ１は、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯＯ－、単結合、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲａ＝ＣＲｂ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＲａ＝Ｎ－または－ＣＯ－ＮＲａ－が好ましい。ＲａおよびＲｂは、互いに独立して、水素原子または炭素数１～４のアルキル基を表わす。Ｙ１は、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯＯ－、単結合、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＲａ＝ＣＲｂ－、－Ｃ≡Ｃ－または－ＣＲａ＝Ｎ－であることがより好ましく、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２Ｏ－または単結合であることがより好ましく、複数のＹ１が存在する場合、Ｘ２と結合するＹ１が－ＣＨ２ＣＨ２－または－ＣＨ２Ｏ－であり、Ｘ２と結合しないＹ１が－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－または単結合であることがさらに好ましい。Ｘ１およびＸ２が全て同一構造である場合、互いに異なる結合方式である２以上のＹ１が存在することが好ましい。互いに異なる結合方式である複数のＹ１が存在する場合には、非対称構造となるため、スメクチック液晶性が発現しやすい傾向にある。 Y 1 is -CH 2 CH 2- , -CH 2 O-, -CH 2 CH 2 O-, -COO-, -OCOO-, single bond, -N = N-, -CR a = CR b- , -C≡C-, -CR a = N- or -CO-NR a -is preferable. R a and R b independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Y 1 is -CH 2 CH 2- , -CH 2 O-, -COO-, -OCOO-, single bond, -N = N-, -CR a = CR b- , -C≡C- or -CR. a = N- is more preferred, -CH 2 CH 2- , -COO-, -CH 2 O- or a single bond is more preferred, and if multiple Y 1s are present, they are bound to X 2 . It is more preferred that Y 1 is -CH 2 CH 2- or -CH 2 O- and Y 1 that does not bind to X 2 is -CH 2 CH 2- , -COO- or a single bond. When X 1 and X 2 all have the same structure, it is preferable that two or more Y 1s having different bonding methods are present. When there are a plurality of Y 1s having different bonding methods from each other, the structure is asymmetrical, so that smectic liquid crystallinity tends to be easily exhibited.

Ｕ２は、重合性基である。Ｕ１は、水素原子または重合性基であり、好ましくは重合性基である。Ｕ１およびＵ２がともに重合性基であることが好ましく、ともに光重合性基であることがより好ましく、ともに光ラジカル重合性基であることがさらに好ましい。重合性基としては、重合性液晶化合物が有する重合性基として先に例示した基と同様のものが挙げられる。Ｕ１で示される重合性基とＵ２で示される重合性基とは、互いに異なっていてもよいが、同じ種類の基であることが好ましく、Ｕ１およびＵ２の少なくとも一方が（メタ）アクリロイルオキシ基であることが好ましく、両方が（メタ）アクリロイルオキシ基であることがより好ましく、アクリロイルオキシ基であることがさらに好ましい。また、重合性基は重合している状態であってもよいし、未重合の状態であってもよいが、好ましくは未重合の状態である。 U 2 is a polymerizable group. U 1 is a hydrogen atom or a polymerizable group, preferably a polymerizable group. Both U 1 and U 2 are preferably polymerizable groups, more preferably both photopolymerizable groups, and even more preferably photoradical polymerizable groups. Examples of the polymerizable group include the same groups as those exemplified above as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound. The polymerizable group represented by U 1 and the polymerizable group represented by U 2 may be different from each other, but are preferably the same type of group, and at least one of U 1 and U 2 is (meth). It is preferably an acryloyloxy group, more preferably both (meth) acryloyloxy groups, and even more preferably acryloyloxy groups. Further, the polymerizable group may be in a polymerized state or a non-polymerized state, but is preferably in a non-polymerized state.

Ｖ１およびＶ２で表されるアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基、ヘプタン－１，７－ジイル基、オクタン－１，８－ジイル基、デカン－１，１０－ジイル基、テトラデカン－１，１４－ジイル基およびイコサン－１，２０－ジイル基等が挙げられる。Ｖ１およびＶ２は、好ましくは炭素数２～１２のアルカンジイル基であり、より好ましくは炭素数６～１２のアルカンジイル基である。 The alkanediyl group represented by V 1 and V 2 includes a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, and a pentane-. 1,5-Diyl group, hexane-1,6-diyl group, heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, decane-1,10-diyl group, tetradecane-1,14-diyl Examples include groups and icosan-1,20-diyl groups. V 1 and V 2 are preferably an alkanediyl group having 2 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkanediyl group having 6 to 12 carbon atoms.

該アルカンジイル基が任意に有する置換基としては、シアノ基および、塩素原子、フッ素原子などのハロゲン原子等が挙げられるが、該アルカンジイル基は、無置換であることが好ましく、無置換の直鎖状アルカンジイル基であることがより好ましい。 Examples of the substituent arbitrarily contained in the alkanediyl group include a cyano group and a halogen atom such as a chlorine atom and a fluorine atom. The alkanediyl group is preferably unsubstituted and is directly unsubstituted. It is more preferably a chain alkanediyl group.

Ｗ１およびＷ２は、互いに独立に、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯＯ－または－ＯＣＯＯ－が好ましく、単結合または－Ｏ－がより好ましい。 W 1 and W 2 are independent of each other, preferably single-bonded, -O-, -S-, -COO- or -OCOO-, and more preferably single-bonded or -O-.

スメクチック液晶性を示しやすい重合性液晶化合物の構造として、分子構造中に非対称性の分子構造を有することが好ましく、具体的には下記（Ａ－ａ）～（Ａ－ｉ）の部分構造を有し、スメクチック液晶性を示す重合性液晶化合物であることがより好ましい。高次スメクチック液晶性を示しやすいという観点から（Ａ－ａ）、（Ａ－ｂ）または（Ａ－ｃ）の部分構造を有することがより好ましい。なお、下記（Ａ－ａ）～（Ａ－ｉ）において、＊は結合手（単結合）を表す。 As the structure of the polymerizable liquid crystal compound that easily exhibits smectic liquid crystal properties, it is preferable to have an asymmetric molecular structure in the molecular structure, and specifically, it has the following partial structures (Aa) to (Ai). However, it is more preferable that it is a polymerizable liquid crystal compound exhibiting smectic liquid crystal properties. It is more preferable to have a partial structure of (A), (Ab) or (Ac) from the viewpoint of easily exhibiting higher-order smectic liquid crystal properties. In the following (Aa) to (Ai), * represents a bond (single bond).

Figure 0007059409000003
Figure 0007059409000003

重合性液晶化合物（Ａ）としては、例えば、下記式（Ａ－１）～式（Ａ－２５）で表される化合物が挙げられる。重合性液晶化合物（Ａ）がシクロヘキサン－１，４－ジイル基を有する場合、そのシクロヘキサン－１，４－ジイル基は、トランス体であることが好ましい。 Examples of the polymerizable liquid crystal compound (A) include compounds represented by the following formulas (A-1) to (A-25). When the polymerizable liquid crystal compound (A) has a cyclohexane-1,4-diyl group, the cyclohexane-1,4-diyl group is preferably a trans form.

Figure 0007059409000004
Figure 0007059409000004

Figure 0007059409000005
Figure 0007059409000005

Figure 0007059409000006
Figure 0007059409000006

Figure 0007059409000007
Figure 0007059409000007

Figure 0007059409000008
Figure 0007059409000008

これらの中でも、式（Ａ－２）、式（Ａ－３）、式（Ａ－４）、式（Ａ－６）、式（Ａ－７）、式（Ａ－８）、式（Ａ－１３）、式（Ａ－１４）および式（Ａ－１５）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。重合性液晶化合物（Ａ）として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。 Among these, formula (A-2), formula (A-3), formula (A-4), formula (A-6), formula (A-7), formula (A-8), formula (A-). 13), at least one selected from the group consisting of the compounds represented by the formula (A-14) and the formula (A-15) is preferable. As the polymerizable liquid crystal compound (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

重合性液晶化合物（Ａ）は、例えば、Ｌｕｂ等、Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ－Ｂａｓ、１１５、３２１－３２８（１９９６）、または、特許第４７１９１５６号などに記載の公知の方法で製造できる。 The polymerizable liquid crystal compound (A) is described in, for example, Lub et al., Recl. Trav. Chim. It can be produced by a known method described in Pays-Bas, 115, 321-328 (1996), or Japanese Patent No. 4719156.

本発明において、光吸収異方性膜は重合性液晶化合物（Ａ）を含んで形成されることが好ましく、光吸収異方性膜形成用組成物が重合性液晶化合物（Ａ）を含むことが好ましい。光吸収異方性膜形成用組成物に２種以上の重合性液晶化合物が含まれる場合、光吸収異方性膜形成用組成物に含まれる重合性液晶化合物の総質量に対する重合性液晶化合物（Ａ）の割合は、好ましくは５１質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上である。重合性液晶化合物（Ａ）の割合が前記範囲内であると、配向秩序度の高い光吸収異方性膜が得やすくなる。 In the present invention, the light absorption anisotropic film is preferably formed by containing the polymerizable liquid crystal compound (A), and the composition for forming the light absorption anisotropic film may contain the polymerizable liquid crystal compound (A). preferable. When the composition for forming a light absorption anisotropic film contains two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds, the polymerizable liquid crystal compound with respect to the total mass of the polymerizable liquid crystal compounds contained in the composition for forming a light absorption anisotropic film ( The ratio of A) is preferably 51% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more. When the ratio of the polymerizable liquid crystal compound (A) is within the above range, it becomes easy to obtain a light absorption anisotropic film having a high degree of orientation order.

光吸収異方性膜形成用組成物が２種以上の重合性液晶化合物を含む場合、そのうちの少なくとも１種が重合性液晶化合物（Ａ）であってもよく、その全てが重合性液晶化合物（Ａ）であってもよい。複数の重合性液晶化合物を組合せることにより、液晶－結晶相転移温度以下の温度でも一時的に液晶性を保持することができる場合がある。 When the composition for forming a light absorption anisotropic film contains two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds, at least one of them may be a polymerizable liquid crystal compound (A), and all of them may be a polymerizable liquid crystal compound (a polymerizable liquid crystal compound (A). A) may be used. By combining a plurality of polymerizable liquid crystal compounds, the liquid crystal property may be temporarily maintained even at a temperature equal to or lower than the liquid crystal-crystal phase transition temperature.

光吸収異方性膜形成用組成物における重合性液晶化合物の含有量は、液晶組成物の固形分に対して、好ましくは４０～９９．９質量％であり、より好ましくは６０～９９質量％であり、さらに好ましくは７０～９９質量％である。重合性液晶化合物の含有量が上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向性が高くなる傾向がある。 The content of the polymerizable liquid crystal compound in the composition for forming a light absorption anisotropic film is preferably 40 to 99.9% by mass, more preferably 60 to 99% by mass, based on the solid content of the liquid crystal composition. It is more preferably 70 to 99% by mass. When the content of the polymerizable liquid crystal compound is within the above range, the orientation of the polymerizable liquid crystal compound tends to be high.

二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素を意味する。本発明において用い得る二色性色素は、上記性質を有するものであれば特に制限されず、染料であっても、顔料であってもよい。また、２種以上の染料または顔料をそれぞれ組合せて用いてもよいし、染料と顔料とを組合せて用いてもよい。また、二色性色素は、重合性を有していてもよいし、液晶性を有していてもよい。 The dichroic dye means a dye having a property in which the absorbance in the major axis direction and the absorbance in the minor axis direction of the molecule are different. The dichroic dye that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned properties, and may be a dye or a pigment. Further, two or more kinds of dyes or pigments may be used in combination, or dyes and pigments may be used in combination. Further, the dichroic dye may have a polymerizable property or a liquid crystal property.

二色性色素としては、光吸収異方性膜中において波長３００～７００ｎｍの範囲に吸収極大波長（λＭＡＸ）を有するものが好ましい。 The dichroic dye preferably has an absorption maximum wavelength (λ MAX ) in the wavelength range of 300 to 700 nm in the light absorption anisotropic film.

このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素およびアントラキノン色素などが挙げられる。中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素およびスチルベンアゾ色素などが挙げられ、好ましくはビスアゾ色素およびトリスアゾ色素である。 Examples of such dichroic dyes include acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes and anthraquinone dyes. Of these, the azo dye is preferable. Examples of the azo dye include monoazo dyes, bisazo dyes, trisazo dyes, tetrakisazo dyes and stilbene azo dyes, and bisazo dyes and trisazo dyes are preferable.

アゾ色素としては、例えば、式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」ともいう）が挙げられる。
Ｋ１（－Ｎ＝Ｎ－Ｋ２）ｐ－Ｎ＝Ｎ－Ｋ３ （Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｋ１およびＫ３は、互いに独立に、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有していてもよいナフチル基、置換基を有していてもよい安息香酸フェニルエステル基または置換基を有していてもよい１価の複素環基を表わす。Ｋ２は、置換基を有していてもよいｐ－フェニレン基、置換基を有していてもよいナフタレン－１，４－ジイル基、置換基を有していてもよい４，４’－スチルベニレン基または置換基を有していてもよい２価の複素環基を表わす。ｐは０～４の整数を表わす。ｐが２以上の整数である場合、複数のＫ２は互いに同一でも異なっていてもよい。可視域に吸収を示す範囲で－Ｎ＝Ｎ－結合が－Ｃ＝Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＮＨＣＯ－、－Ｎ＝ＣＨ－結合に置き換わっていてもよい。］ Examples of the azo dye include a compound represented by the formula (I) (hereinafter, also referred to as “compound (I)”).
K 1 (-N = N-K 2 ) p -N = N-K 3 (I)
[In formula (I), K 1 and K 3 may have a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, and a substituent independently of each other. Represents a monovalent heterocyclic group which may have a good benzoic acid phenyl ester group or a substituent. K 2 may have a p-phenylene group which may have a substituent, a naphthalene-1,4-diyl group which may have a substituent, and 4,4'- which may have a substituent. Represents a divalent heterocyclic group which may have a stillbenylene group or a substituent. p represents an integer from 0 to 4. When p is an integer of 2 or more, the plurality of K 2s may be the same or different from each other. The -N = N-bond may be replaced with the -C = C-, -COO-, -NHCO-, and -N = CH-bond within the range showing absorption in the visible region. ]

１価の複素環基としては、例えば、キノリン、チアゾール、ベンゾチアゾール、チエノチアゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾールなどの複素環化合物から１個の水素原子を除いた基が挙げられる。２価の複素環基としては、前記複素環化合物から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。 Examples of the monovalent heterocyclic group include a group obtained by removing one hydrogen atom from a heterocyclic compound such as quinoline, thiazole, benzothiazole, thienothiazole, imidazole, benzoimidazole, oxazole, and benzoxazole. Examples of the divalent heterocyclic group include a group obtained by removing two hydrogen atoms from the heterocyclic compound.

Ｋ１およびＫ３におけるフェニル基、ナフチル基、安息香酸フェニルエステル基および１価の複素環基、並びにＫ２におけるｐ－フェニレン基、ナフタレン－１，４－ジイル基、４，４’－スチルベニレン基および２価の複素環基が任意に有する置換基としては、炭素数１～２０のアルキル基、重合性基を有する炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～４のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などの炭素数１～２０のアルコキシ基；重合性基を有する炭素数１～２０のアルコキシ基；トリフルオロメチル基などの炭素数１～４のフッ化アルキル基；シアノ基；ニトロ基；ハロゲン原子；アミノ基、ジエチルアミノ基、ピロリジノ基などの置換または無置換アミノ基（置換アミノ基とは、炭素数１～６のアルキル基を１つまたは２つ有するアミノ基、重合性基を有する炭素数１～６のアルキル基を１つまたは２つ有するアミノ基、あるいは２つの置換アルキル基が互いに結合して炭素数２～８のアルカンジイル基を形成しているアミノ基を意味する。無置換アミノ基は－ＮＨ２である。）等が挙げられる。なお、前記重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げられる。 A phenyl group, a naphthyl group, a benzoic acid phenyl ester group and a monovalent heterocyclic group in K 1 and K 3 , and a p-phenylene group, a naphthalene-1,4-diyl group and a 4,4'-stylvenylene group in K 2 . And, as the substituent arbitrarily possessed by the divalent heterocyclic group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having a polymerizable group, an alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms; a methoxy group. , An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as an ethoxy group and a butoxy group; an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms having a polymerizable group; an alkyl fluoride group having 1 to 4 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; a cyano group. A nitro group; a halogen atom; a substituted or unsubstituted amino group such as an amino group, a diethylamino group, a pyrrolidino group (a substituted amino group is an amino group having one or two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, polymerizable. It means an amino group having one or two alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms having a group, or an amino group in which two substituted alkyl groups are bonded to each other to form an arcandyl group having 2 to 8 carbon atoms. The unsubstituted amino group is -NH 2 ) and the like. Examples of the polymerizable group include (meth) acryloyl group and (meth) acryloyloxy group.

化合物（Ｉ）の中でも、以下の式（Ｉ－１）～式（Ｉ－８）のいずれかで表される化合物が好ましい。

Figure 0007059409000009
［式（Ｉ－１）～（Ｉ－８）中、
Ｂ１～Ｂ３０は、互いに独立して、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、置換または無置換のアミノ基（置換アミノ基および無置換アミノ基の定義は前記のとおり）、塩素原子またはトリフルオロメチル基を表わす。
ｎ１～ｎ４は、互いに独立に０～３の整数を表わす。
ｎ１が２以上である場合、複数のＢ２は互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎ２が２以上である場合、複数のＢ６は互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎ３が２以上である場合、複数のＢ９は互いに同一でも異なっていてもよく、
ｎ４が２以上である場合、複数のＢ１４は互いに同一でも異なっていてもよい。］ Among the compounds (I), compounds represented by any of the following formulas (I-1) to (I-8) are preferable.
Figure 0007059409000009
 [In formulas (I-1) to (I-8),
B 1 to B 30 are independent of each other, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, a substituted group or the like. Represents an unsubstituted amino group (the definition of a substituted amino group and an unsubstituted amino group is as described above), a chlorine atom or a trifluoromethyl group.
n1 to n4 represent integers of 0 to 3 independently of each other.
When n1 is 2 or more, a plurality of B2s may be the same or different from each other.
When n2 is 2 or more, the plurality of B6s may be the same or different from each other.
When n3 is 2 or more, a plurality of B9s may be the same or different from each other.
When n4 is 2 or more, the plurality of B 14s may be the same or different from each other. ]

前記アントラキノン色素としては、式（Ｉ－９）で表される化合物が好ましい。

Figure 0007059409000010
［式（Ｉ－９）中、
Ｒ１～Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘまたはハロゲン原子を表わす。
Ｒｘは、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～１２のアリール基を表わす。］ As the anthraquinone dye, a compound represented by the formula (I-9) is preferable.
Figure 0007059409000010
 [In formula (I-9),
R 1 to R 8 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.
R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]

前記オキサジン色素としては、式（Ｉ－１０）で表される化合物が好ましい。

Figure 0007059409000011
［式（Ｉ－１０）中、
Ｒ９～Ｒ１５は、互いに独立して、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘまたはハロゲン原子を表わす。
Ｒｘは、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～１２のアリール基を表わす。］ As the oxazine dye, a compound represented by the formula (I-10) is preferable.
Figure 0007059409000011
 [In formula (I-10),
R 9 to R 15 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.
R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]

前記アクリジン色素としては、式（Ｉ－１１）で表される化合物が好ましい。

Figure 0007059409000012
［式（Ｉ－１１）中、
Ｒ１６～Ｒ２３は、互いに独立して、水素原子、－Ｒｘ、－ＮＨ２、－ＮＨＲｘ、－ＮＲｘ ２、－ＳＲｘまたはハロゲン原子を表わす。
Ｒｘは、炭素数１～４のアルキル基または炭素数６～１２のアリール基を表わす。］
式（Ｉ－９）、式（Ｉ－１０）および式（Ｉ－１１）において、Ｒｘの炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基およびヘキシル基等が挙げられ、炭素数６～１２のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基およびナフチル基等が挙げられる。 As the acridine dye, a compound represented by the formula (I-11) is preferable.
Figure 0007059409000012
 [In formula (I-11),
R 16 to R 23 independently represent a hydrogen atom, -R x , -NH 2 , -NHR x , -NR x 2 , -SR x or a halogen atom.
R x represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ]
In the formula (I-9), the formula (I-10) and the formula (I-11), the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms of Rx includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a pentyl group. And a hexyl group and the like, and examples of the aryl group having 6 to 12 carbon atoms include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group and a naphthyl group.

前記シアニン色素としては、式（Ｉ－１２）で表される化合物および式（Ｉ－１３）で表される化合物が好ましい。

Figure 0007059409000013
［式（Ｉ－１２）中、
Ｄ１およびＤ２は、互いに独立に、式（Ｉ－１２ａ）～式（Ｉ－１２ｄ）のいずれかで表される基を表わす。
Figure 0007059409000014
 ｎ５は１～３の整数を表わす。］
Figure 0007059409000015
 ［式（Ｉ－１３）中、
Ｄ３およびＤ４は、互いに独立に、式（Ｉ－１３ａ）～式（１－１３ｈ）のいずれかで表される基を表わす。
Figure 0007059409000016
 ｎ６は１～３の整数を表わす。］ As the cyanine dye, a compound represented by the formula (I-12) and a compound represented by the formula (I-13) are preferable.
Figure 0007059409000013
 [In formula (I-12),
D 1 and D 2 represent a group represented by any of the formulas (I-12a) to (I-12d) independently of each other.
Figure 0007059409000014
 n5 represents an integer of 1 to 3. ]
Figure 0007059409000015
 [In formula (I-13),
D 3 and D 4 represent groups represented by any of the formulas (I-13a) to (1-13h) independently of each other.
Figure 0007059409000016
 n6 represents an integer of 1 to 3. ]

二色性色素は単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。アゾ色素は直線性が高いため偏光性能に優れる光吸収異方性膜の作製に好適である。偏光性能の観点、また移染防止性能の観点から上記式（Ｉ）中のＫ１～Ｋ３のいずれか１つがチエノチアゾールまたはベンゾチアゾールであるアゾ色素を含むことが好ましい。可視光全域にわたって偏光特性が求められる場合には、好ましくは２種以上、より好ましくは３種類以上の二色性色素を組み合わせると偏光特性を制御しやすい。 The dichroic dyes may be used alone or in combination. Since the azo dye has high linearity, it is suitable for producing a light absorption anisotropic film having excellent polarization performance. From the viewpoint of polarization performance and dye transfer prevention performance, it is preferable that any one of K 1 to K 3 in the above formula (I) contains an azo dye which is thienothiazole or benzothiazole. When the polarization characteristics are required over the entire visible light range, it is easy to control the polarization characteristics by combining two or more kinds, more preferably three or more kinds of dichroic dyes.

複数種の二色性色素を組み合わせる場合には、光吸収異方性膜中において波長５００ｎｍ～６００ｎｍの範囲に極大吸収波長を有するものを少なくとも１種含むことが好ましい。２種類の二色性色素を組み合わせる場合は、さらに３５０ｎｍ～４９９ｎｍ、または６０１ｎｍ～７５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有するものを含むことが好ましく、３種類の二色性色素を組み合わせる場合は、３５０ｎｍ～４９９ｎｍ、５００ｎｍ～６００ｎｍ、６０１ｎｍ～７５０ｎｍの範囲に極大吸収波長を有する二色性色素をそれぞれ含むことが好ましい。二色性色素をこのように組み合わせることによって、斜め方向における偏光機能がより向上しやすく、例えば、覗き見防止用の光学フィルムとしての用途に好適な光吸収異方性板となり得る。 When a plurality of types of dichroic dyes are combined, it is preferable to include at least one type of light absorption anisotropic film having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 nm to 600 nm. When combining two types of dichroic dyes, it is preferable to further include those having a maximum absorption wavelength in the range of 350 nm to 499 nm, or 601 nm to 750 nm, and when combining three types of dichroic dyes, 350 nm to It is preferable to contain a dichroic dye having a maximum absorption wavelength in the ranges of 499 nm, 500 nm to 600 nm, and 601 nm to 750 nm, respectively. By combining the dichroic dyes in this way, the polarization function in the oblique direction is more likely to be improved, and for example, a light absorption anisotropic plate suitable for use as an optical film for preventing peeping can be obtained.

光吸収異方性板の用途に応じて、用いる二色性色素を選択することにより、光吸収異方性膜に特定の光吸収特性を付与してもよい。本発明の一実施態様において光吸収異方性膜は、波長５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の間に極大吸収を有するものであってよく、波長５５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の間に極大吸収を有し、かつ、波長４００ｎｍ以上５５０ｎｍ未満の間に極大吸収を有しないものであり得る。 A specific light absorption characteristic may be imparted to the light absorption anisotropic film by selecting the dichroic dye to be used according to the use of the light absorption anisotropic plate. In one embodiment of the present invention, the light absorption anisotropic film may have a maximum absorption between a wavelength of 550 nm and more and 700 nm or less, a maximum absorption between a wavelength of 550 nm and 700 nm or less, and a wavelength. It may not have maximum absorption between 400 nm and more and less than 550 nm.

二色性色素の重量平均分子量は、通常、３００～２０００であり、好ましくは４００～１０００である。 The weight average molecular weight of the dichroic dye is usually 300 to 2000, preferably 400 to 1000.

本発明の一実施態様において、光吸収異方性膜を構成する二色性色素は疎水性であることが好ましい。二色性色素が疎水性であると、二色性色素と重合性液晶化合物との相溶性が向上し、二色性色素と重合性液晶化合物が均一な相状態を形成し、高い配向秩序の光吸収異方性膜を得やすくなる。なお、本発明において、疎水性の二色性色素とは、２５℃、１００ｇの水に対する溶解度が１ｇ以下である色素を意味する。 In one embodiment of the present invention, the dichroic dye constituting the light absorption anisotropic film is preferably hydrophobic. When the dichroic dye is hydrophobic, the compatibility between the dichroic dye and the polymerizable liquid crystal compound is improved, the dichroic dye and the polymerizable liquid crystal compound form a uniform phase state, and a high orientation order is achieved. It becomes easy to obtain a light absorption anisotropic film. In the present invention, the hydrophobic dichroic dye means a dye having a solubility of 1 g or less in 100 g of water at 25 ° C.

光吸収異方性膜形成用組成物における二色性色素の含有量は、用いる二色性色素の種類などに応じて適宜決定し得るが、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１～３０質量部、より好ましくは０．１～２０質量部、さらに好ましくは０．１～１０質量部、特に好ましくは０．１～５質量部である。二色性色素の含有量が、上記範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を乱し難く、高い配向秩序の光吸収異方性膜を得ることができる。なお、２種以上の二色性色素を含む場合には、全二色性色素の合計量が上記範囲内であることが好ましい。 The content of the dichroic dye in the composition for forming a light absorption anisotropic film can be appropriately determined depending on the type of the dichroic dye to be used and the like, but is preferable with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. It is 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, still more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 5 parts by mass. When the content of the dichroic dye is within the above range, the orientation of the polymerizable liquid crystal compound is not easily disturbed, and a light absorption anisotropic film having a high orientation order can be obtained. When two or more kinds of dichroic dyes are contained, the total amount of all dichroic dyes is preferably within the above range.

光吸収異方性膜形成用組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤は、重合性液晶化合物などの重合反応を開始し得る化合物である。重合開始剤としては、より低温条件下で重合反応を開始できる点において光の作用により活性ラジカルまたは酸を発生する光重合開始剤が好ましく、光の作用によりラジカルを発生する光重合開始剤がより好ましい。重合開始剤は、単独で用いても、二種以上を組合せて用いてもよい。 The composition for forming a light absorption anisotropic film may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator is a compound that can initiate a polymerization reaction, such as a polymerizable liquid crystal compound. As the polymerization initiator, a photopolymerization initiator that generates an active radical or an acid by the action of light is preferable in that the polymerization reaction can be started under lower temperature conditions, and a photopolymerization initiator that generates a radical by the action of light is more preferable. preferable. The polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤を用いることができ、例えば、活性ラジカルを発生する光重合開始剤としては、自己開裂型の光重合開始剤、水素引き抜き型の光重合開始剤がある。
自己開裂型の光重合開始剤として、自己開裂型のベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α－アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物、アシルホスフィンオキサイド系化合物、アゾ系化合物等を使用できる。また、水素引き抜き型光重合開始剤として、水素引き抜き型のベンゾフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、ジベンゾスベロン系化合物、アントラキノン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、ハロゲノアセトフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、ハロゲノビスイミダゾール系化合物、ハロゲノトリアジン系化合物、トリアジン系化合物等を使用できる。 A known photopolymerization initiator can be used as the photopolymerization initiator. For example, as the photopolymerization initiator that generates an active radical, a self-cleaving type photopolymerization initiator and a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator can be used. There is.
Self-cleaving benzoin compounds, acetophenone compounds, hydroxyacetophenone compounds, α-aminoacetophenone compounds, oxime ester compounds, acylphosphine oxide compounds, azo compounds, etc. are used as self-cleaving photopolymerization initiators. Can be used. Further, as a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator, a hydrogen abstraction type benzophenone compound, a benzoin ether compound, a benzyl ketal compound, a dibenzosverone compound, an anthraquinone compound, a xanthone compound, a thioxanthone compound, and a halogenoacetophenone compound. Compounds, dialkoxyacetophenone-based compounds, halogenobis imidazole-based compounds, halogenotriazine-based compounds, triazine-based compounds and the like can be used.

酸を発生する光重合開始剤としては、ヨードニウム塩およびスルホニウム塩等を使用できる。 As the photopolymerization initiator that generates an acid, an iodonium salt, a sulfonium salt, or the like can be used.

中でも、色素の溶解を防ぐ観点から低温での反応が好ましく、低温での反応効率の観点から自己開裂型の光重合開始剤が好ましく、特にアセトフェノン系化合物、ヒドロキシアセトフェノン系化合物、α－アミノアセトフェノン系化合物、オキシムエステル系化合物が好ましい。 Among them, the reaction at a low temperature is preferable from the viewpoint of preventing the dissolution of the dye, and the self-cleaving photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of the reaction efficiency at a low temperature, and particularly an acetophenone compound, a hydroxyacetophenone compound, and an α-aminoacetophenone compound. Compounds and oxime ester compounds are preferable.

光重合開始剤としては、具体的には例えば、以下のものが挙げられる。
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルおよびベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系化合物；
２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１，２－ジフェニル－２，２－ジメトキシエタン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび２－ヒドロキシ－２－メチル－１－〔４－（１－メチルビニル）フェニル〕プロパン－１－オンのオリゴマー等のヒドロキシアセトフェノン系化合物；
２－メチル－２－モルホリノ－１－（４－メチルチオフェニル）プロパン－１－オン、２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン等のα－アミノアセトフェノン系化合物；
１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（O－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等のオキシムエステル系化合物；
２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドおよびビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系化合物；
ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンおよび２，４，６－トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；
ジエトキシアセトフェノンなどのジアルコキシアセトフェノン系化合物；
２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシナフチル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－（４－メトキシスチリル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチ_ル）－６－〔２－（５－メチルフラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（フラン－２－イル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジンおよび２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－〔２－（３，４－ジメトキシフェニル）エテニル〕－１，３，５－トリアジン等のトリアジン系化合物。
光重合開始剤は、例えば上記の光重合開始剤から光吸収異方性膜を形成する重合性液晶化合物および重合性非液晶化合物との関係において適宜選択すればよい。 Specific examples of the photopolymerization initiator include the following.
Benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether and benzoin isobutyl ether;
2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1,2-diphenyl-2,2-dimethoxyethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2- (2-) Hydroxyacetophenone such as hydroxyethoxy) phenyl] propane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone and 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one oligomers Phenyl compound;
Α-Aminoacetophenone such as 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butane-1-one, etc. System compounds;
1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)], etanone, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole-3 -Il]-, 1- (O-acetyloxime) and other oxime ester compounds;
Acylphosphine oxide compounds such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide;
Benzophenone, o-Methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone and 2,4 Benzophenone compounds such as 6-trimethylbenzophenone;
Dialkoxyacetophenone compounds such as diethoxyacetophenone;
2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxynaphthyl) -1,3, 5-Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxystyryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5) -Methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (fran-2-yl) ethenyl] -1,3,5- Triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine and other triazine compounds.
The photopolymerization initiator may be appropriately selected in relation to, for example, a polymerizable liquid crystal compound and a polymerizable non-liquid crystal compound that form a light absorption anisotropic film from the above-mentioned photopolymerization initiator.

また、市販の光重合開始剤を用いてもよい。市販の重合開始剤としては、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）９０７、１８４、６５１、８１９、２５０および３６９、３７９、１２７、７５４、ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２、ＯＸＥ０３（ＢＡＳＦ社製）；Ｏｍｎｉｒａｄ ＢＣＩＭ、Ｅｓａｃｕｒｅ １００１Ｍ、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ１６０（ＩＤＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製）；セイクオール（登録商標）ＢＺ、Ｚ、およびＢＥＥ（精工化学株式会社製）；カヤキュアー（ｋａｙａｃｕｒｅ）（登録商標）ＢＰ１００、およびＵＶＩ－６９９２（ダウ・ケミカル株式会社製）；アデカオプトマーＳＰ－１５２、Ｎ－１７１７、Ｎ－１９１９、ＳＰ－１７０、アデカアークルズＮＣＩ－８３１、アデカアークルズＮＣＩ－９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）；ＴＡＺ－Ａ、およびＴＡＺ－ＰＰ（日本シイベルヘグナー株式会社製）；並びに、ＴＡＺ－１０４（株式会社三和ケミカル製）等が挙げられる。 Moreover, you may use a commercially available photopolymerization initiator. Commercially available polymerization initiators include Irgacure (registered trademark) 907, 184, 651, 819, 250 and 369, 379, 127, 754, OXE01, OXE02, OXE03 (manufactured by BASF); Omnirad BCIM, Esacure 1001M. , Esacure KIP160 (IDM Resins B.V.); Sakeol® BZ, Z, and BEE (Seiko Kagaku Co., Ltd.); Kayacure® BP100, and UVI-6992 (Dow. Chemical Co., Ltd.); Adeka Polymer SP-152, N-1717, N-1919, SP-170, Adeka Arkuru's NCI-831, Adeka Arkuru's NCI-930 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.); TAZ-A, and Examples thereof include TAZ-PP (manufactured by Nippon Sibel Hegner Co., Ltd.); and TAZ-104 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.).

重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、好ましくは０．１～２０質量部であり、より好ましくは０．１～１５質量部、さらに好ましくは０．５～１０質量部、特に好ましくは０．５～８質量部である。重合開始剤の含有量が上記の範囲内であると、重合性液晶化合物の配向を大きく乱すことなく重合反応を行うことができる。 The content of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 15 parts by mass, and further preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. It is by mass, particularly preferably 0.5 to 8 parts by mass. When the content of the polymerization initiator is within the above range, the polymerization reaction can be carried out without significantly disturbing the orientation of the polymerizable liquid crystal compound.

光吸収異方性膜はレベリング剤を含んでいてもよい。レベリング剤は、光吸収異方性膜形成用組成物の流動性を調整し、該組成物を塗布することにより得られる塗膜をより平坦にする機能を有し、具体的には、界面活性剤が挙げられる。レベリング剤としては、ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤およびフッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。レベリング剤は単独または２種以上組合せて使用できる。 The light absorption anisotropic film may contain a leveling agent. The leveling agent has a function of adjusting the fluidity of the composition for forming a light absorption anisotropic film and flattening the coating film obtained by applying the composition, and specifically, the surface activity. Agents are mentioned. As the leveling agent, at least one selected from the group consisting of a leveling agent containing a polyacrylate compound as a main component and a leveling agent containing a fluorine atom-containing compound as a main component is preferable. The leveling agent can be used alone or in combination of two or more.

ポリアクリレート化合物を主成分とするレベリング剤としては、例えば、ＢＹＫ－３５０、ＢＹＫ－３５２、ＢＹＫ－３５３、ＢＹＫ－３５４、ＢＹＫ－３５５、ＢＹＫ－３５８Ｎ、ＢＹＫ－３６１Ｎ、ＢＹＫ－３８０、ＢＹＫ－３８１およびＢＹＫ－３９２（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社）が挙げられる。 Examples of the leveling agent containing a polyacrylate compound as a main component include BYK-350, BYK-352, BYK-353, BYK-354, BYK-355, BYK-358N, BYK-361N, BYK-380, BYK-381. And BYK-392 (BYK Chemie).

フッ素原子含有化合物を主成分とするレベリング剤としては、例えば、メガファック（登録商標）Ｒ－０８、Ｒ－３０、Ｒ－９０、Ｆ－４１０、Ｆ－４１１、Ｆ－４４３、Ｆ－４４５、Ｆ－４７０、Ｆ－４７１、Ｆ－４７７、Ｆ－４７９、Ｆ－４８２、Ｆ－４８３およびＦ－５５６（ＤＩＣ（株））；サーフロン（登録商標）Ｓ－３８１、Ｓ－３８２、Ｓ－３８３、Ｓ－３９３、ＳＣ－１０１、ＳＣ－１０５、ＫＨ－４０およびＳＡ－１００（ＡＧＣセイミケミカル（株））；Ｅ１８３０、Ｅ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所）；エフトップＥＦ３０１、エフトップＥＦ３０３、エフトップＥＦ３５１およびエフトップＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株））が挙げられる。 Examples of the leveling agent containing a fluorine atom-containing compound as a main component include Megafuck (registered trademarks) R-08, R-30, R-90, F-410, F-411, F-443, and F-445. F-470, F-471, F-477, F-479, F-482, F-483 and F-556 (DIC Co., Ltd.); Surflon® S-381, S-382, S-383 , S-393, SC-101, SC-105, KH-40 and SA-100 (AGC Seimi Chemical Co., Ltd.); E1830, E5844 (Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.); Ftop EF301, Ftop EF303, Examples thereof include Ftop EF351 and Ftop EF352 (Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd.).

光吸収異方性膜がレベリング剤を含有する場合、その含有量は、重合性液晶化合物１００質量部に対して、０．０１～５質量部が好ましく、０．０５～３質量部がより好ましい。レベリング剤の含有量が上記の範囲内であると、重合性液晶化合物を配向させやすく、かつ、ムラが生じ難く、より平滑な光吸収異方性膜を得られる傾向がある。 When the light absorption anisotropic film contains a leveling agent, the content thereof is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable liquid crystal compound. .. When the content of the leveling agent is within the above range, the polymerizable liquid crystal compound tends to be easily oriented, unevenness is less likely to occur, and a smoother light absorption anisotropic film tends to be obtained.

光吸収異方性膜は、レベリング剤以外の他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、例えば、重合性非液晶化合物、光増感剤、酸化防止剤、離型剤、安定剤、ブルーイング剤等の着色剤、難燃剤および滑剤などが挙げられる。他の添加剤を含有する場合、他の添加剤の含有量は、光吸収異方性膜形成用組成物の固形分に対して、０％を超えて２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０％を超えて１０質量％以下である。 The light absorption anisotropic film may contain an additive other than the leveling agent. Examples of other additives include polymerizable non-liquid crystal compounds, photosensitizers, antioxidants, mold release agents, stabilizers, colorants such as brewing agents, flame retardants and lubricants. When other additives are contained, the content of the other additives is preferably more than 0% and 20% by mass or less with respect to the solid content of the composition for forming a light absorption anisotropic film. More preferably, it exceeds 0% and is 10% by mass or less.

光吸収異方性膜形成用組成物は、従来公知の液晶組成物の調製方法により製造することができ、通常、重合性液晶化合物、重合性非液晶化合物および二色性色素、並びに、必要に応じて重合開始剤および上記添加剤等を混合、撹拌することにより調製することができる。また、一般にスメクチック液晶性を示す液晶化合物は粘度が高いため、液晶組成物の塗布性を向上させて光吸収異方性膜の形成を容易にする観点から、液晶組成物に溶剤を加えることにより粘度調整を行ってもよい。 The composition for forming a light absorption anisotropic film can be produced by a conventionally known method for preparing a liquid crystal composition, and is usually a polymerizable liquid crystal compound, a polymerizable non-liquid crystal compound and a dichroic dye, and if necessary. It can be prepared by mixing and stirring the polymerization initiator, the above-mentioned additives and the like accordingly. In addition, since liquid crystal compounds exhibiting smectic liquid crystal properties generally have high viscosities, from the viewpoint of improving the coatability of the liquid crystal composition and facilitating the formation of a light absorption anisotropic film, by adding a solvent to the liquid crystal composition. The viscosity may be adjusted.

溶剤は、用いる重合性液晶化合物、重合性非液晶化合物および二色性色素などの溶解性に応じて適宜選択すればよく、前記成分を完全に溶解することができ、重合反応に不活性な溶剤であることが好ましい。 The solvent may be appropriately selected depending on the solubility of the polymerizable liquid crystal compound, the polymerizable non-liquid crystal compound, the bicolor dye and the like to be used, and the above-mentioned components can be completely dissolved and the solvent is inert to the polymerization reaction. Is preferable.

溶剤としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルコール溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトンまたはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートおよび乳酸エチルなどのエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、２－ヘプタノンおよびメチルイソブチルケトンなどのケトン溶剤；ペンタン、ヘキサンおよびヘプタンなどの脂肪族炭化水素溶剤；トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素溶剤、アセトニトリルなどのニトリル溶剤；テトラヒドロフランおよびジメトキシエタンなどのエーテル溶剤；クロロホルムおよびクロロベンゼンなどの塩素含有溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Solvents include alcohol solvents such as methanol, ethanol, ethylene glycol, isopropyl alcohol, propylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol butyl ether and propylene glycol monomethyl ether; ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, γ-butyrolactone. Or ester solvents such as propylene glycol methyl ether acetate and ethyl lactate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, 2-heptanone and methyl isobutyl ketone; aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane and heptane; toluene And aromatic hydrocarbon solvents such as xylene, nitrile solvents such as acetonitrile; ether solvents such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane; chlorine-containing solvents such as chloroform and chlorobenzene. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

溶剤の含有量は、光吸収異方性膜形成用組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは１００～１９００質量部であり、より好ましくは１５０～１０００質量部であり、さらに好ましくは１８０～８００質量部である。 The content of the solvent is preferably 100 to 1900 parts by mass, more preferably 150 to 1000 parts by mass, and further preferably 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the composition for forming a light absorption anisotropic film. It is 180 to 800 parts by mass.

本発明において、光吸収異方性膜は重合性液晶化合物と二色性色素とが該膜平面に対して垂直方向に配向した状態で硬化した膜であり、光吸収異方性膜面内の任意の方向をｘ軸、膜面内でｘ軸に直交する方向をｙ軸、ｘ軸およびｙ軸に直交する膜厚方向をｚ軸としたときに、下記式（３）を満たす。
Ａｚ＞（Ａｘ＋Ａｙ）／２ （３）
〔式（３）中、Ａｘ、ＡｙおよびＡｚは、いずれも光吸収異方性膜中の二色性色素の吸収極大波長における吸光度であって、
Ａｘは、ｘ軸方向に振動する直線偏光の吸光度を表し、
Ａｙは、ｙ軸方向に振動する直線偏光の吸光度を表し、
Ａｚは、ｚ軸方向に振動する直線偏光の吸光度を表す。〕 In the present invention, the light absorption anisotropic film is a film cured in a state where the polymerizable liquid crystal compound and the bicolor dye are oriented in the direction perpendicular to the film plane, and is in the light absorption anisotropic film surface. The following equation (3) is satisfied when an arbitrary direction is the x-axis, the direction orthogonal to the x-axis in the film plane is the y-axis, and the film thickness direction orthogonal to the x-axis and the y-axis is the z-axis.
Az> (Ax + Ay) / 2 (3)
[In the formula (3), Ax, Ay and Az are all absorbances of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film at the absorption maximum wavelength.
Ax represents the absorbance of linearly polarized light that oscillates in the x-axis direction.
Ay represents the absorbance of linearly polarized light that oscillates in the y-axis direction.
Az represents the absorbance of linearly polarized light oscillating in the z-axis direction. ]

Ａｘは、ｚ軸方向から膜面に向かって、ｘ軸方向に振動する直線偏光を入射して測定することができる。Ａｙは、ｚ軸方向から膜面に向かって、ｙ軸方向に振動する直線偏光を入射して測定することができる。Ａｚは、例えば、ｘ－ｙ平面方向から膜側面に向かって、すなわち、光吸収異方性膜をｘ－ｙ平面としたとき、その側面（厚み方向）に向かって垂直に、ｚ軸方向に振動する直線偏光を入射して測定することができる。 Ax can be measured by incident linearly polarized light vibrating in the x-axis direction from the z-axis direction toward the film surface. Ay can be measured by incident linearly polarized light vibrating in the y-axis direction from the z-axis direction toward the film surface. Az is, for example, from the xy plane direction toward the film side surface, that is, when the light absorption anisotropic film is the xy plane, perpendicular to the side surface (thickness direction) and in the z-axis direction. Vibrating linear polarization can be incident and measured.

式（３）におけるｚ方向の吸光度は、膜側面からの光入射となるために測定が難しい場合がある。そこで、測定光である直線偏光の振動面と膜のｘ－ｙ平面とがなす角を９０°としたとき、この振動面に対して、膜のｘ－ｙ平面を直線偏光の入射方向に３０°および６０°傾けて測定することによりＡｚ方向の吸光度を見積もることができる。 The absorbance in the z direction in the formula (3) may be difficult to measure because the light is incident from the side surface of the film. Therefore, when the angle formed by the vibration surface of the linearly polarized light, which is the measurement light, and the xy plane of the film is 90 °, the xy plane of the film is 30 in the incident direction of the linear polarization with respect to this vibration surface. The absorbance in the Az direction can be estimated by measuring at an angle of ° and 60 °.

具体的には、以下の方法等で見積もることができる。
ｙ軸を回転軸として前記膜を３０°および６０°回転させた状態で、Ａｘを測定した直線偏光と同一の直線偏光を入射することによりＡｘ（ｚ＝３０）およびＡｘ（ｚ＝６０）を測定し、同様に、ｘ軸を回転軸として前記膜を３０°および６０°回転させた状態で、Ａｙを測定した直線偏光と同一の直線偏光を入射することによりＡｙ（ｚ＝３０）およびＡｙ（ｚ＝６０）を測定する。
このとき、Ａｘ（ｚ＝３０）＜Ａｘ（ｚ＝６０）かつＡｙ（ｚ＝３０）＝Ａｙ（ｚ＝６０）であれば、Ａｘ（ｚ＝３０）＜Ａｘ（ｚ＝６０）＜Ａｘ（ｚ＝９０）＝Ａｚであり、かつＡｙ（ｚ＝３０）＜Ａｙ（ｚ＝６０）かつＡｘ（ｚ＝３０）＝Ａｘ（ｚ＝６０）であれば、Ａｙ（ｚ＝３０）＜Ａｙ（ｚ＝６０）＜Ａｙ（ｚ＝９０）＝Ａｚであるから、必然的に式（３）を満たすということができる。 Specifically, it can be estimated by the following method or the like.
Ax (z = 30) and Ax (z = 60) are generated by injecting the same linear polarization as the linear polarization measured for Ax in a state where the film is rotated by 30 ° and 60 ° with the y-axis as the axis of rotation. Ay (z = 30) and Ay by injecting the same linear polarization as the linear polarization measured for Ay in a state where the film is rotated by 30 ° and 60 ° with the x-axis as the rotation axis. (Z = 60) is measured.
At this time, if Ax (z = 30) <Ax (z = 60) and Ay (z = 30) = Ay (z = 60), then Ax (z = 30) <Ax (z = 60) <Ax ( If z = 90) = Az and Ay (z = 30) <Ay (z = 60) and Ax (z = 30) = Ax (z = 60), then Ay (z = 30) <Ay ( Since z = 60) <Ay (z = 90) = Az, it can be inevitably satisfied with the equation (3).

特に、ｘ－ｙ平面に吸収異方性がない場合、すなわちＡｘおよびＡｙが等しい場合においては、Ａｘ（ｚ＝３０）＝Ａｙ（ｚ＝３０）かつＡｘ（ｚ＝６０）＝Ａｙ（ｚ＝６０）であるから、Ａｘ（ｚ＝３０）およびＡｙ（ｚ＝３０）をＡ（ｚ＝３０）とすることができ、Ａｘ（ｚ＝６０）およびＡｙ（ｚ＝６０）をＡ（ｚ＝６０）とすることができる。すなわち、Ａ（ｚ＝３０）＜Ａ（ｚ＝６０）であれば、Ａ（ｚ＝３０）＜Ａ（ｚ＝６０）＜Ａ（ｚ＝９０）＝Ａｚの関係を満たす。さらに、Ａ（ｚ＝３０）＞（Ａｘ＋Ａｙ）／２であれば、必然的にＡｚは式（３）を満たすということができる。 In particular, when there is no absorption anisotropy in the xy plane, that is, when Ax and Ay are equal, Ax (z = 30) = Ay (z = 30) and Ax (z = 60) = Ay (z =). Since 60), Ax (z = 30) and Ay (z = 30) can be A (z = 30), and Ax (z = 60) and Ay (z = 60) can be A (z = 30). 60). That is, if A (z = 30) <A (z = 60), the relationship of A (z = 30) <A (z = 60) <A (z = 90) = Az is satisfied. Further, if A (z = 30)> (Ax + Ay) / 2, it can be said that Az inevitably satisfies the equation (3).

また、本発明において光吸収異方性膜は、上記式（３）に加えて、下記式（４）および（５）を満たすことが好ましい。
Ａｘ（ｚ＝６０）／Ａｘ＞５ （４）
Ａｙ（ｚ＝６０）／Ａｙ＞５ （５）
〔式（４）および（５）中、Ａｘ、ＡｙおよびＡｚは前記と同じ意味である。Ａｘ（ｚ＝６０）およびＡｙ（ｚ＝６０）は、いずれも光吸収異方性膜中の二色性色素の吸収極大波長における吸光度であって、
Ａｘ（ｚ＝６０）は、ｙ軸を回転軸として前記膜を６０°回転させたときのｘ軸方向に振動する直線偏光の吸光度を表し、
Ａｙ（ｚ＝６０）は、ｘ軸を回転軸として前記膜を６０°回転させたときのｙ軸方向に振動する直線偏光の吸光度を表す。〕 Further, in the present invention, the light absorption anisotropic film preferably satisfies the following formulas (4) and (5) in addition to the above formula (3).
Ax (z = 60) / Ax> 5 (4)
Ay (z = 60) / Ay> 5 (5)
[In the formulas (4) and (5), Ax, Ay and Az have the same meanings as described above. Ax (z = 60) and Ay (z = 60) are both absorbances of the dichroic dye in the light absorption anisotropic film at the absorption maximum wavelength.
Ax (z = 60) represents the absorbance of linearly polarized light that vibrates in the x-axis direction when the film is rotated by 60 ° with the y-axis as the axis of rotation.
Ay (z = 60) represents the absorbance of linearly polarized light that vibrates in the y-axis direction when the film is rotated by 60 ° with the x-axis as the axis of rotation. ]

Ａｘ（ｚ＝６０）は、ｙ軸を回転軸として前記膜を６０°回転させた状態で、Ａｘを測定した直線偏光と同一の直線偏光を入射して測定することができる。ここで、膜の回転は、Ａｘを測定した状態の膜を、ｙ軸を回転軸として直線偏光の入射方向に６０°回転させて行う。Ａｙ（ｚ＝６０）は、ｘ軸を回転軸として前記膜を６０°回転させた状態で、Ａｙを測定した直線偏光と同一の直線偏光を入射して測定することができる。ここで、膜の回転は、Ａｙを測定した状態の膜を、ｘ軸を回転軸として直線偏光の入射方向に６０°回転させて行う。 Ax (z = 60) can be measured by injecting the same linear polarization as the linear polarization obtained by measuring Ax in a state where the film is rotated by 60 ° with the y-axis as the rotation axis. Here, the rotation of the film is performed by rotating the film in the state where Ax is measured by 60 ° in the incident direction of linearly polarized light with the y-axis as the rotation axis. Ay (z = 60) can be measured by injecting the same linear polarization as the linear polarization obtained by measuring Ay in a state where the film is rotated by 60 ° with the x-axis as the rotation axis. Here, the rotation of the film is performed by rotating the film in the state where Ay is measured by 60 ° in the incident direction of linearly polarized light with the x-axis as the rotation axis.

Ａｘ（ｚ＝６０）／ＡｘおよびＡｙ（ｚ＝６０）／Ａｙは、その数値が大きいほど優れた光吸収異方性を示すことを意味する。これらの数値は、例えば５０以下であってもよく、また３０以下であってもよい。
さらに、本発明において光吸収異方性膜が、下記式（６）および（７）を満たすことがより好ましい。
Ａｘ（ｚ＝６０）／Ａｘ＞１０ （６）
Ａｙ（ｚ＝６０）／Ａｙ＞１０ （７）
重合性液晶化合物として、スメクチック液晶相、特に高次スメクチック液晶相を形成する化合物を用いることで、上記式（４）および（５）、または、式（６）および（７）をも満たす光吸収異方性膜が得られやすくなる。 Ax (z = 60) / Ax and Ay (z = 60) / Ay mean that the larger the value, the better the light absorption anisotropy. These numerical values may be, for example, 50 or less, or 30 or less.
Further, in the present invention, it is more preferable that the light absorption anisotropic film satisfies the following formulas (6) and (7).
Ax (z = 60) / Ax> 10 (6)
Ay (z = 60) / Ay> 10 (7)
By using a compound that forms a smectic liquid crystal phase, particularly a higher-order smectic liquid crystal phase, as the polymerizable liquid crystal compound, light absorption that also satisfies the above formulas (4) and (5) or the above formulas (6) and (7) is satisfied. Anisotropic film can be easily obtained.

光吸収異方性膜が、式（３）、式（４）および式（５）を満たすと、優れた吸収異方性、すなわち、優れた偏光性能を有すると言える。この優れた特性によって、正面方向からの光を効果的に透過し、かつ、斜め方向からの光を効果的に吸収することができる。 When the light absorption anisotropic film satisfies the formulas (3), (4) and (5), it can be said that it has excellent absorption anisotropy, that is, excellent polarization performance. Due to this excellent property, it is possible to effectively transmit the light from the front direction and effectively absorb the light from the oblique direction.

光吸収異方性膜の厚みは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、さらに好ましくは０．３μｍ以上であり、好ましくは２μｍ以下、より好ましくは１．５μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。光吸収異方性膜の厚みが上記下限以上であると、斜め方向からの光吸収が良好になり、斜め方向における偏光特性が向上しやすく、厚みが上記上限以下であると、重合性液晶化合物および二色性色素の配向を乱し難く、正面方向の高い透過性を確保でき、表示装置等に組み込んだ際の薄型化を期待できる。 The thickness of the light absorption anisotropic film is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, still more preferably 0.3 μm or more, preferably 2 μm or less, more preferably 1.5 μm or less, still more preferably. Is 1 μm or less. When the thickness of the light absorption anisotropic film is at least the above lower limit, light absorption from the oblique direction becomes good, and the polarization characteristics in the oblique direction are likely to be improved. When the thickness is at least the above upper limit, the polymerizable liquid crystal compound In addition, the orientation of the dichroic dye is not easily disturbed, high transparency in the front direction can be ensured, and thinning can be expected when incorporated into a display device or the like.

本発明において、光吸収異方性膜は配向秩序度の高い液晶硬化膜であることが好ましい。配向秩序度の高い液晶硬化膜は、Ｘ線回折測定においてヘキサチック相やクリスタル相といった高次構造由来のブラッグピークが得られる。ブラッグピークとは、分子配向の面周期構造に由来するピークを意味する。したがって、本発明の光吸収異方性板を構成する光吸収異方性膜はＸ線回折測定においてブラッグピークを示すことが好ましい。すなわち、本発明の光吸収異方性板を構成する光吸収異方性膜においては、重合性液晶化合物またはその重合体が、Ｘ線回折測定において該膜がブラッグピークを示すように配向していることが好ましい。本発明においては分子配向の面周期間隔が３．０～６．０Åである光吸収異方性膜が好ましい。ブラッグピークを示すような高い配向秩序度は、用いる重合性液晶化合物の種類、二色性色素の種類やその量、および重合開始剤の種類やその量等を制御することにより実現し得る。 In the present invention, the light absorption anisotropic film is preferably a liquid crystal cured film having a high degree of orientation order. A liquid crystal cured film having a high degree of orientation order can obtain a Bragg peak derived from a higher-order structure such as a hexatic phase or a crystal phase in X-ray diffraction measurement. The Bragg peak means a peak derived from the plane periodic structure of molecular orientation. Therefore, it is preferable that the light absorption anisotropic film constituting the light absorption anisotropic plate of the present invention exhibits a Bragg peak in the X-ray diffraction measurement. That is, in the light absorption anisotropic film constituting the light absorption anisotropic plate of the present invention, the polymerizable liquid crystal compound or a polymer thereof is oriented so that the film shows a Bragg peak in the X-ray diffraction measurement. It is preferable to have. In the present invention, a light absorption anisotropic film having a molecular orientation plane period interval of 3.0 to 6.0 Å is preferable. A high degree of orientation order indicating the Bragg peak can be realized by controlling the type of the polymerizable liquid crystal compound used, the type and amount of the dichroic dye, the type and amount of the polymerization initiator, and the like.

＜光吸収異方性板の作製方法＞
本発明において光吸収異方性膜は、二色性色素の吸収軸を膜面に直交した方向に配向させることによって得られる。このようなホスト－ゲスト型の光吸収異方性膜における二色性色素の吸収軸の方向は、通常、重合性液晶化合物が配向する方向によって制御される。重合性液晶化合物の分子長軸の配向方向を膜面に直交した方向にすることによって、通常、二色性色素の吸収軸を膜面に直交した方向に配向させることができる。重合性液晶化合物の配向方向は、重合性液晶化合物と、重合性非液晶化合物と二色性色素とを含む液晶組成物が塗布される基材、または配向膜の性質、並びに、重合性液晶化合物の性質によって制御し得る。 <Method of manufacturing light absorption anisotropic plate>
In the present invention, the light absorption anisotropic film is obtained by orienting the absorption axis of the dichroic dye in a direction orthogonal to the film surface. The direction of the absorption axis of the dichroic dye in such a host-guest type light absorption anisotropic film is usually controlled by the direction in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented. By making the orientation direction of the molecular major axis of the polymerizable liquid crystal compound orthogonal to the film surface, the absorption axis of the dichroic dye can be usually oriented in the direction orthogonal to the film surface. The orientation direction of the polymerizable liquid crystal compound is the properties of the base material or the alignment film to which the liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound, the polymerizable non-liquid crystal compound and the dichroic dye is applied, and the polymerizable liquid crystal compound. Can be controlled by the nature of.

本発明において光吸収異方性板は、例えば、
光吸収異方性膜の一方の面に配向膜を介してまたは介さずに第一拡散防止層を、他方の面に第二拡散防止層を積層してなる光吸収異方性板の製造方法であって、
（ｉ）第一拡散防止層上に、重合性液晶化合物と二色性色素とを含む液晶組成物の塗膜を形成する工程、
（ｉｉ）得られた塗膜を乾燥させて乾燥塗膜を得る工程、
（ｉｉｉ）重合性液晶化合物と二色性色素とが前記塗膜平面に対して垂直方向に配向した状態で該塗膜を硬化させて、光吸収異方性膜を形成する工程、および、
（ｉｖ）形成した光吸収異方性膜の第一拡散防止層とは反対側の面に、第二拡散防止層を形成する工程
を含む、製造方法により製造できる。 In the present invention, the light absorption anisotropic plate is, for example,
A method for producing a light absorption anisotropic plate obtained by laminating a first diffusion prevention layer on one surface of a light absorption anisotropic film with or without an alignment film and a second diffusion prevention layer on the other surface. And,
(I) A step of forming a coating film of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye on the first diffusion prevention layer.
(Ii) A step of drying the obtained coating film to obtain a dry coating film,
(Iii) A step of curing the coating film in a state where the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye are oriented in the direction perpendicular to the plane of the coating film to form a light absorption anisotropic film, and
(Iv) It can be produced by a production method including a step of forming a second diffusion prevention layer on a surface of the formed light absorption anisotropic film opposite to the first diffusion prevention layer.

工程（ｉ）において、第一拡散防止層上に、重合性液晶化合物と二色性色素とを含む液晶組成物を塗布する方法としては、例えば、スピンコーティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法などの塗布法、フレキソ法などの印刷法などの公知の方法が挙げられる。 In the step (i), examples of the method of applying the liquid crystal composition containing the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye on the first diffusion prevention layer include a spin coating method, an extrusion method, and a gravure coating method. Known methods such as a die coating method, a bar coating method, a coating method such as an applicator method, and a printing method such as a flexographic method can be mentioned.

本発明において、光吸収異方性膜形成用組成物は、第一拡散防止層上に直接形成されてもよく、第一拡散防止層上に形成された配向膜上に形成されていてもよい。配向膜は、重合性液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる配向規制力を有するものであり、配向膜上に光吸収異方性膜形成用組成物を塗布することにより精度よく配向した光吸収異方性膜を容易に得やすい。配向膜としては、前記光吸収異方性膜形成用組成物の塗布等により溶解しない溶剤耐性を有し、また、溶剤の除去や重合性液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。かかる配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜等が挙げられ、具体的には、例えば特開２０１６－２７３８７号公報に記載されるような配向性ポリマーを含む配向膜や光配向膜を用い得る。本発明の一実施態様において、光吸収異方性膜は第一拡散防止層と隣接して積層される。すなわち、該実施態様において、光吸収異方性膜と第一拡散防止層との間に配向膜は存在しない。 In the present invention, the composition for forming a light absorption anisotropic film may be formed directly on the first diffusion prevention layer or may be formed on an alignment film formed on the first diffusion prevention layer. .. The alignment film has an orientation regulating force that aligns the polymerizable liquid crystal compound in a desired direction, and by applying a composition for forming a light absorption anisotropic film on the alignment film, the alignment film absorbs light with high accuracy. It is easy to obtain an anisotropic film. The alignment film has solvent resistance that does not dissolve when the composition for forming a light absorption anisotropic film is applied, and also has heat resistance in heat treatment for removing the solvent and aligning the polymerizable liquid crystal compound. The one is preferable. Examples of such an alignment film include an alignment film containing an alignment polymer, a photoalignment film, and the like. Specifically, for example, an alignment film containing an alignment polymer and light as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-27387. An alignment film can be used. In one embodiment of the present invention, the light absorption anisotropic film is laminated adjacent to the first diffusion prevention layer. That is, in the embodiment, there is no alignment film between the light absorption anisotropic film and the first diffusion prevention layer.

第一拡散防止層は、拡散防止層の形成方法として先に記載した方法により形成することができる。第一拡散防止層はフィルム基材上に形成されていてもよい。
基材フィルムとしては、光学フィルムの分野において従来公知の樹脂フィルム基材を用いることができ、本発明の光吸収異方性板を他の光学積層体や表示装置等に組み込む場合に、フィルム基材を転写して剥離しない場合には透明樹脂フィルム基材であることが好ましい。透明樹脂フィルム基材とは、光、特に可視光を透過し得る透光性を有するフィルム基材を意味し、透光性とは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍにわたる光線に対しての視感度補正透過率が８０％以上となる特性をいう。 The first diffusion prevention layer can be formed by the method described above as a method for forming the diffusion prevention layer. The first diffusion prevention layer may be formed on the film substrate.
As the base film, a resin film base material conventionally known in the field of optical films can be used, and when the light absorption anisotropic plate of the present invention is incorporated into another optical laminate, a display device, or the like, the film base is used. When the material is transferred and does not peel off, it is preferably a transparent resin film base material. The transparent resin film base material means a film base material having a translucency capable of transmitting light, particularly visible light, and the translucency means a luminosity factor correction transmittance for a light having a wavelength of 380 nm to 780 nm. Is a characteristic of 80% or more.

フィルム基材を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ノルボルネン系ポリマー等の環状オレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル等のポリ（メタ）アクリル酸系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル系樹脂；ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル等のビニルアルコール系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリエーテルケトン系樹脂；ポリフェニレンスルフィド系樹脂；ポリフェニレンオキシド系樹脂、ならびにこれらの混合物等を挙げることができる。中でも、ポリイミド系樹脂、セルロースエステル系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂およびポリ（メタ）アクリル酸系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。このような樹脂を、溶媒キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して樹脂フィルム基材とすることができる。 Examples of the resin constituting the film base material include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; cyclic olefin resins such as norbornene polymers; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; (meth) acrylic acid and poly. Poly (meth) acrylic acid-based resin such as (meth) methyl acrylate; cellulose ester-based resin such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose and cellulose acetate propionate; vinyl alcohol-based resin such as polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate; polycarbonate Based resin; Polystyrene based resin; Polyallylate based resin; Polysulfone resin; Polyether sulfone resin; Polyamide resin; Polyimide based resin; Polyether ketone based resin; Polyphenylene sulfide based resin; Polyphenylene oxide based resin, and mixtures thereof. And so on. Among them, at least one selected from the group consisting of a polyimide resin, a cellulose ester resin, a cyclic olefin resin, a polyester resin and a poly (meth) acrylic acid resin is preferable. These may be used alone or in combination of two or more. Such a resin can be formed into a film by a known means such as a solvent casting method and a melt extrusion method to obtain a resin film base material.

フィルム基材またはフィルム基材を構成する樹脂として市販品を用いてもよい。市販のセルロースエステル系樹脂フィルム基材としては、フジタックフィルム（富士写真フイルム株式会社製）；ＫＣ８ＵＸ２Ｍ、ＫＣ８ＵＹおよびＫＣ４ＵＹ（以上、コニカミノルタオプト株式会社製）等が挙げられる。市販の環状オレフィン系樹脂としては、Ｔｏｐａｓ（登録商標）（Ｔｉｃｏｎａ社（独）製）、アートン（登録商標）（ＪＳＲ株式会社製）、ゼオノア（ＺＥＯＮＯＲ）（登録商標）、ゼオネックス（ＺＥＯＮＥＸ）（登録商標）（以上、日本ゼオン株式会社製）およびアペル（登録商標）（三井化学株式会社製）等が挙げられる。このような環状オレフィン系樹脂を、溶剤キャスト法、溶融押出法等の公知の手段により製膜して、フィルム基材とすることができる。市販の環状オレフィン系樹脂基材としては、エスシーナ（登録商標）、ＳＣＡ４０（登録商標）（以上、積水化学工業株式会社製）、ゼオノアフィルム（登録商標）（オプテス株式会社製）およびアートンフィルム（登録商標）（ＪＳＲ株式会社製）等が挙げられる。 A commercially available product may be used as the film base material or the resin constituting the film base material. Examples of the commercially available cellulose ester-based resin film base material include Fujitac film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.); KC8UX2M, KC8UY and KC4UY (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like. Commercially available cyclic olefin resins include Topas (registered trademark) (Ticona (Germany)), Arton (registered trademark) (JSR Corporation), ZEONOR (registered trademark), and ZEONEX (registered). Trademarks) (above, manufactured by Nippon Zeon Corporation) and Appel (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like. Such a cyclic olefin resin can be formed into a film by a known means such as a solvent casting method and a melt extrusion method to obtain a film base material. Commercially available cyclic olefin resin substrates include Ssina (registered trademark), SCA40 (registered trademark) (above, Sekisui Chemical Co., Ltd.), Zeonoa film (registered trademark) (Optes Co., Ltd.), and Arton film (registered). Trademark) (manufactured by JSR Corporation) and the like.

フィルム基材には表面処理を施してもよい。表面処理の方法としては、例えば、真空から大気圧の雰囲気下で、コロナまたはプラズマでフィルム基材の表面を処理する方法、フィルム基材の表面をレーザー処理する方法、フィルム基材の表面をオゾン処理する方法、フィルム基材の表面をケン化処理する方法、フィルム基材の表面を火炎処理する方法、フィルム基材の表面にカップリング剤を塗布する方法、フィルム基材の表面をプライマー処理する方法、および、反応性モノマーや反応性を有するポリマーをフィルム基材表面に付着させた後に放射線、プラズマまたは紫外線を照射して反応させるグラフト重合法などが挙げられる。中でも、真空から大気圧の雰囲気下で、フィルム基材表面をコロナまたはプラズマ処理する方法が好ましい。 The film substrate may be surface-treated. Examples of the surface treatment method include a method of treating the surface of the film substrate with corona or plasma in an atmosphere of vacuum to atmospheric pressure, a method of laser-treating the surface of the film substrate, and a method of treating the surface of the film substrate with ozone. A method of treating, a method of saponifying the surface of the film base material, a method of treating the surface of the film base material with a flame, a method of applying a coupling agent to the surface of the film base material, and a method of applying a primer treatment to the surface of the film base material. Examples thereof include a method and a graft polymerization method in which a reactive monomer or a reactive polymer is attached to the surface of a film substrate and then irradiated with radiation, plasma or ultraviolet rays to react. Above all, a method of corona-or plasma-treating the surface of the film substrate in an atmosphere of vacuum to atmospheric pressure is preferable.

コロナまたはプラズマでフィルム基材の表面処理を行う方法としては、大気圧近傍の圧力下で、対向した電極間にフィルム基材を設置し、コロナまたはプラズマを発生させて、フィルム基材の表面処理を行う方法、対向した電極間にガスを流し、電極間でガスをプラズマ化し、プラズマ化したガスをフィルム基材に吹付ける方法、および、低圧条件下で、グロー放電プラズマを発生させてフィルム基材の表面処理を行う方法等が挙げられる。 As a method of surface-treating a film substrate with corona or plasma, a film substrate is placed between facing electrodes under a pressure near atmospheric pressure, and corona or plasma is generated to treat the surface of the film substrate. A method of flowing a gas between the opposing electrodes, plasmating the gas between the electrodes, and spraying the plasmatized gas onto the film substrate, and a method of generating a glow discharge plasma under low pressure conditions to generate a film base. Examples thereof include a method of surface-treating the material.

中でも、大気圧近傍の圧力下で、対向した電極間にフィルム基材を設置し、コロナまたはプラズマを発生させてフィルム基材の表面処理を行う方法、または、対向した電極間にガスを流し、電極間でガスをプラズマ化し、プラズマ化したガスをフィルム基材に吹付ける方法が好ましい。かかるコロナまたはプラズマによる表面処理は、通常、市販の表面処理装置により行われる。 Above all, a method in which a film base material is placed between facing electrodes under a pressure near atmospheric pressure to generate corona or plasma to perform surface treatment of the film base material, or a method in which gas is passed between facing electrodes is used. A method in which the gas is turned into plasma between the electrodes and the turned gas is sprayed onto the film substrate is preferable. Such surface treatment with corona or plasma is usually performed by a commercially available surface treatment device.

フィルム基材は、本発明の光吸収異方性板を構成する層であってもよく、最終的に剥離されるものであってもよい。 The film substrate may be a layer constituting the light absorption anisotropic plate of the present invention, or may be one that is finally peeled off.

フィルム基材は、第一拡散防止層形成用硬化性組成物を塗布する面とは反対側の面に保護フィルムを有していてもよい。保護フィルムとしては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートおよびポリオレフィンなどのフィルム、並びに、当該フィルムにさらに粘着剤層を有するフィルム等が挙げられる。中でも、乾燥時における熱変形が小さいため、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。保護フィルムを、第一拡散防止層形成用硬化性組成物を塗布する面とは反対側の面に有することで、フィルム基材搬送時のフィルムのゆれや塗布面のわずかな振動を抑えることができ、塗膜の均一性を向上させることができる。 The film substrate may have a protective film on the surface opposite to the surface on which the curable composition for forming the first diffusion prevention layer is applied. Examples of the protective film include films such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate and polyolefin, and films having an adhesive layer on the film. Of these, polyethylene terephthalate is preferable because it has a small thermal deformation during drying. By having the protective film on the surface opposite to the surface on which the curable composition for forming the first diffusion prevention layer is applied, it is possible to suppress the shaking of the film and slight vibration of the coated surface during transportation of the film substrate. It is possible to improve the uniformity of the coating film.

フィルム基材の厚みは、実用的な取り扱い性の観点からは薄い方が好ましいが、強度や加工性の観点からは厚い方が好ましい。本発明の一態様において、フィルム基材の厚みは、好ましくは５μｍ～３００μｍであり、より好ましくは２０μｍ～２００μｍである。 The thickness of the film substrate is preferably thin from the viewpoint of practical handling, but is preferably thick from the viewpoint of strength and processability. In one aspect of the present invention, the thickness of the film substrate is preferably 5 μm to 300 μm, more preferably 20 μm to 200 μm.

光吸収異方性膜形成用組成物が溶剤を含む場合には、通常、塗布された組成物から溶剤を除去する。溶剤の除去方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥および減圧乾燥法等が挙げられる。乾燥塗膜は、光吸収異方性膜中の残存溶剤が、光吸収異方性膜の全質量に対して１重量％以下となるように乾燥されるのが好ましい。残存溶剤の量は、第一拡散防止層等から光吸収異方性膜を剥離して秤量し、得られた光吸収異方性膜をテトラヒドロフラン等の光吸収異方性膜を溶解する溶剤に浸漬し、１０分間超音波を照射して溶解成分を抽出した後、この溶液をガスクロマトグラフィーにて分析することで定量することができる。乾燥温度および乾燥時間等の各条件は、光吸収異方性膜形成用組成物の組成、第一拡散防止層の材料等に応じて適宜決定し得る。 When the composition for forming a light absorption anisotropic film contains a solvent, the solvent is usually removed from the applied composition. Examples of the solvent removing method include a natural drying method, a ventilation drying method, a heat drying method, and a vacuum drying method. The dried coating film is preferably dried so that the residual solvent in the light absorption anisotropic film is 1% by weight or less based on the total mass of the light absorption anisotropic film. The amount of the residual solvent is weighed by peeling the light absorption anisotropic film from the first diffusion prevention layer or the like, and the obtained light absorption anisotropic film is used as a solvent for dissolving the light absorption anisotropic film such as tetrahydrofuran. It can be quantified by immersing it, irradiating it with ultrasonic waves for 10 minutes to extract the dissolved components, and then analyzing this solution by gas chromatography. Each condition such as the drying temperature and the drying time can be appropriately determined depending on the composition of the composition for forming a light absorption anisotropic film, the material of the first diffusion prevention layer, and the like.

塗膜中の重合性液晶化合物は、通常、液晶状態あるいは溶液状態に転移する温度以上に加熱し、次いで液晶配向する温度まで冷却することによって二色性色素とともに配向し、液晶相を形成する。 The polymerizable liquid crystal compound in the coating film is usually heated to a temperature higher than the temperature at which it changes to a liquid crystal state or a solution state, and then cooled to a temperature at which the liquid crystal is oriented so that the compound is oriented together with the dichroic dye to form a liquid crystal phase.

塗膜中の重合性液晶化合物が配向する温度は、予め、当該重合性液晶化合物を含む組成物を用いたテクスチャー観察などにより求めればよい。また、溶剤の除去と液晶配向とを同時に行ってもよい。この際の温度としては、除去する溶剤や用いる重合性液晶化合物の種類にもよるが、５０～２００℃の範囲が好ましく、８０～１３０℃の範囲がより好ましい。 The temperature at which the polymerizable liquid crystal compound in the coating film is oriented may be determined in advance by observing the texture using the composition containing the polymerizable liquid crystal compound. Further, the solvent may be removed and the liquid crystal alignment may be performed at the same time. The temperature at this time depends on the solvent to be removed and the type of the polymerizable liquid crystal compound used, but is preferably in the range of 50 to 200 ° C, more preferably in the range of 80 to 130 ° C.

重合性液晶化合物の液晶状態を保持したまま、重合性液晶化合物を重合し、硬化させることにより、液晶組成物の硬化膜として光吸収異方性膜が形成される。重合方法としては光重合法が好ましい。光重合において、乾燥塗膜に照射する光としては、当該乾燥塗膜に含まれる重合性液晶化合物、重合性非液晶化合物等の種類（特に、重合性液晶／非液晶化合物が有する重合性基の種類）、重合開始剤の種類およびそれらの量等に応じて適宜選択される。スメクチック相の液晶相を保持したまま重合した重合性液晶化合物を含む液晶硬化膜は、従来のホストゲスト型の液晶硬化膜、すなわち、ネマチック相の液晶相を保持したままで重合性液晶化合物等を重合して得られる液晶硬化膜と比較して偏光性能が高く、また、二色性色素またはリオトロピック液晶のみを塗布したものと比較して、偏光性能および膜強度に優れる。 By polymerizing and curing the polymerizable liquid crystal compound while maintaining the liquid crystal state of the polymerizable liquid crystal compound, a light absorption anisotropic film is formed as a cured film of the liquid crystal composition. The photopolymerization method is preferable as the polymerization method. In photopolymerization, the light irradiating the dry coating film is a type of polymerizable liquid crystal compound, polymerizable non-liquid crystal compound, etc. contained in the dry coating film (particularly, a polymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal / non-liquid crystal compound). Type), the type of polymerization initiator, and the amount thereof are appropriately selected. The liquid crystal cured film containing the polymerizable liquid crystal compound polymerized while retaining the liquid crystal phase of the smectic phase is a conventional host-guest type liquid crystal cured film, that is, a polymerizable liquid crystal compound or the like while retaining the liquid crystal phase of the nematic phase. It has high polarization performance as compared with the liquid crystal cured film obtained by polymerization, and is excellent in polarization performance and film strength as compared with the one coated only with a dichroic dye or a lyotropic liquid crystal.

活性エネルギー線の光源としては、拡散防止層形成用硬化性組成物の硬化に用い得るものとして例示したものと同様のものが挙げられる。
活性エネルギー線の照射エネルギーは、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が１０～５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように設定することが好ましく、より好ましくは１００～２０００ｍＪ／ｃｍ２である。 Examples of the light source of the active energy ray include those similar to those exemplified as those that can be used for curing the curable composition for forming an anti-diffusion layer.
The irradiation energy of the active energy ray is preferably set so that the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the polymerization initiator is 10 to 5000 mJ / cm 2 , and more preferably 100 to 2000 mJ / cm 2 . ..

拡散防止層の形成方法として先に記載した方法により、光吸収異方性膜の第一拡散防止層とは反対側の面に第二拡散防止層を形成することにより、本発明の光吸収異方性板が得られる。 By forming the second diffusion prevention layer on the surface of the light absorption anisotropic film opposite to the first diffusion prevention layer by the method described above as the method for forming the diffusion prevention layer, the light absorption difference of the present invention is obtained. Anisotropy plate is obtained.

また、第二拡散防止層が接着剤層である場合には、フィルム基材上に第二拡散防止層形成用硬化性組成物を塗布し、該第二拡散防止層形成用硬化性組成物の塗膜側を光吸収異方性膜の第一拡散防止層とは反対側の面と貼合した後、活性エネルギー線を照射することにより該硬化性組成物を硬化させて形成してもよい。フィルム基材としては上述したフィルム基材を用いることができる。 When the second diffusion prevention layer is an adhesive layer, the curable composition for forming the second diffusion prevention layer is applied on the film substrate, and the curable composition for forming the second diffusion prevention layer is applied. After the coating film side is bonded to the surface of the light absorption anisotropic film opposite to the first diffusion prevention layer, the curable composition may be cured by irradiating with active energy rays. .. As the film base material, the above-mentioned film base material can be used.

本発明の光吸収異方性板は、二色性色素の拡散防止しつつ、干渉ムラを抑制するものであるため、高い光学特性が期待でき、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置等の構成材料として好適に用いることができる。したがって、本発明は、本発明の光吸収異方性板を含むディスプレイ材料、および、本発明の光吸収異方性板を含むディスプレイ装置も対象とする。 Since the light absorption anisotropic plate of the present invention suppresses interference unevenness while preventing the diffusion of dichroic dyes, high optical characteristics can be expected, and a liquid crystal display device or an organic electroluminescence (EL) display device can be expected. It can be suitably used as a constituent material such as. Therefore, the present invention also covers a display material including the light absorption anisotropic plate of the present invention and a display device including the light absorption anisotropic plate of the present invention.

本発明の光吸収異方性板は、例えば、覗き見防止用フィルムやディスプレイの外観を向上させる材料として用いることができる。また、本発明の光吸収異方性板は、優れた偏光性能とともに屈曲性にも優れるため、フレキシブルディスプレイ材料としても好適である。 The light absorption anisotropic plate of the present invention can be used, for example, as a material for improving the appearance of a peep prevention film or a display. Further, the light absorption anisotropic plate of the present invention is suitable as a flexible display material because it has excellent polarization performance and flexibility.

ディスプレイ材料として、ディスプレイ装置に組み込む場合、具体的には、例えば、膜面に平行な方向に吸収軸を有する偏光機能を有する偏光膜や位相差フィルム等を含む円偏光板の視認側に、粘接着層を介して貼合することができる。 When incorporated into a display device as a display material, specifically, for example, it sticks to the visible side of a circular polarizing plate including a polarizing film having a polarizing function having an absorption axis in a direction parallel to the film surface, a retardation film, and the like. It can be bonded via an adhesive layer.

ディスプレイ装置としては、表示素子を有する装置であって、発光源として発光素子または発光装置を含む、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置（例えば電場放出表示装置（ＦＥＤ）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤ））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶ）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤ）を有する表示装置）および圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。 The display device is a device having a display element and includes a light emitting element or a light emitting device as a light emitting source, a liquid crystal display device, an organic electroluminescence (EL) display device, an inorganic electroluminescence (EL) display device, and a touch panel display device. , Electronic emission display device (for example, electric field emission display device (FED), surface electric field emission display device (SED)), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element, plasma display device, projection type display device (for example). Glazing light valve (GLV) display device, display device with digital micromirror device (DMD)), piezoelectric ceramic display and the like.

膜面に平行な方向に吸収軸を有する偏光機能を有する偏光膜や位相差フィルム等のディスプレイ装置を構成する各材料および部材は、ディスプレイ装置に用いられる公知の材料や部材から適宜選択して用いることができる。 Each material and member constituting the display device, such as a polarizing film having a polarizing function having an absorption axis in a direction parallel to the film surface and a retardation film, and a retardation film, are appropriately selected from known materials and members used in the display device. be able to.

以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明する。実施例および比較例中の「％」および「部」は、特記しない限り、「質量％」および「質量部」である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. Unless otherwise specified, "%" and "parts" in Examples and Comparative Examples are "% by mass" and "parts by mass".

１．実施例１
（１）光吸収異方性膜形成用組成物の調製
下記成分を混合し、８０℃で１時間攪拌することにより、光吸収異方性膜形成用組成物を得た。二色性色素には、特開２０１３－１０１３２８号公報の実施例に記載のアゾ系色素を用いた。 1. 1. Example 1
(1) Preparation of Light Absorption Anisotropic Film Forming Composition The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a light absorption anisotropic film forming composition. As the dichroic dye, the azo dye described in Examples of JP2013-101328A was used.

・式（Ａ－６）で表される重合性液晶化合物 ７５部

Figure 0007059409000017
・式（Ａ－７）で表される重合性液晶化合物 ２５部
Figure 0007059409000018
 ・下記に示す二色性色素（１）（極大吸収波長：６０２ｎｍ） １部
Figure 0007059409000019
 ・重合開始剤：２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン（イルガキュア３６９；チバスペシャルティケミカルズ社製） ６部
・レベリング剤：Ｆ－５５６（メガファックＦ－５５６、ＤＩＣ（株）製） １部
・溶剤：o－キシレン ６５０部 -75 parts of the polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (A-6)
Figure 0007059409000017
 25 parts of polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (A-7)
Figure 0007059409000018
・ Dichroic dye (1) shown below (maximum absorption wavelength: 602 nm) 1 part
Figure 0007059409000019
 -Polymer initiator: 2-dimethylamino-2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butane-1-one (Irgacure 369; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 6 parts-Leveling agent: F-556 (Megafuck F) -556, manufactured by DIC Co., Ltd.) 1 part ・ Solvent: o-xylene 650 parts

（２）拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｘ）の調製
下記成分を混合し、８０℃で１時間攪拌することにより、拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｘ）を調製した。
・アクリレート化合物：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ５０部
・ウレタンアクリレート化合物：ウレタンアクリレート（ダイセル・オルネクス（株）製、「エベクリル４８５８」） ５０部
・ラジカル重合開始剤：２－［４－（メチルチオ）ベンゾイル］－２－（４－モルホリニル）プロパン（ＢＡＳＦ社製、「イルガキュア９０７」） ３部
・溶剤：メチルエチルケトン １０部 (2) Preparation of Curable Composition (X) for Forming Anti-Diffusion Layer The following components were mixed and stirred at 80 ° C. for 1 hour to prepare a curable composition (X) for forming an anti-diffusion layer.
-Acrylate compound: 50 parts of dipentaerythritol hexaacrylate-Urethane acrylate compound: Urethane acrylate (manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd., "Evecryl 4858") 50 parts-Radical polymerization initiator: 2- [4- (methylthio) benzoyl] -2- (4-morpholinyl) propane (BASF, "Irgacure 907") 3 parts ・ Solvent: 10 parts of methyl ethyl ketone

（３）第一拡散防止層の作製
離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム（リンテック社製ＳＰ－ＰＬＲ３８２０５０）（離型フィルム）の離型処理面に、コロナ処理を施した後に、第一拡散防止層形成用の硬化性組成物として前記拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｘ）をバーコート法（＃２ ３０ｍｍ／ｓ）により塗布し、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ－７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）の紫外線を、拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｘ）の塗膜に照射することにより、離型フィルム表面に硬化性樹脂（１）からなる第一拡散防止層が形成された拡散防止層付き離型フィルムを得た。接触式膜厚計で測定した、第一拡散防止層の厚みは２μｍであった。
（４）光吸収異方性膜の作製
前記第一拡散防止層の表面にバーコーターを用いて前記光吸収異方性膜形成用組成物を塗布した後、１００℃に設定した乾燥オーブンで１分間乾燥した。 (3) Preparation of First Diffusion Prevention Layer The release-treated surface of the release-treated polyethylene terephthalate film (SP-PLR382050 manufactured by Lintec) (release film) is subjected to corona treatment and then first diffusion. The curable composition for forming an anti-diffusion layer (X) is applied as a curable composition for forming an preventive layer by a bar coating method (# 2 30 mm / s), and a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; Ushio Denki) is applied. By irradiating the coating film of the curable composition (X) for forming an anti-diffusion layer with ultraviolet rays having an exposure amount of 500 mJ / cm 2 (365 nm standard) using (manufactured by Co., Ltd.), the surface of the release film is curable. A release film with a diffusion prevention layer having a first diffusion prevention layer made of the resin (1) was obtained. The thickness of the first diffusion prevention layer measured by a contact film thickness meter was 2 μm.
(4) Preparation of Light Absorption Anisotropy Film After applying the composition for forming a light absorption anisotropic film on the surface of the first diffusion prevention layer using a bar coater, 1 in a drying oven set at 100 ° C. Dry for minutes.

次いで、高圧水銀ランプ（ユニキュアＶＢ－１５２０１ＢＹ－Ａ、ウシオ電機株式会社製）を用いて、紫外線を照射（窒素雰囲気下、波長：３６５ｎｍ、波長３６５ｎｍにおける積算光量：１０００ｍＪ／ｃｍ２）することにより、重合性液晶化合物および二色性色素が塗膜平面に対して垂直配向した光吸収異方性膜を形成し、離型フィルム／第一拡散防止層／光吸収異方性膜からなる積層体（１）を得た。この際、光吸収異方性膜の厚さをエリプソメータにより測定したところ、０．４μｍであった。 Then, by irradiating with ultraviolet rays (under a nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, integrated light amount at wavelength 365 nm: 1000 mJ / cm 2 ) using a high-pressure mercury lamp (Unicure VB-15201BY-A, manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.), A laminate consisting of a release film / first diffusion prevention layer / light absorption anisotropic film in which the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye form a light absorption anisotropic film vertically oriented with respect to the coating film plane. 1) was obtained. At this time, the thickness of the light absorption anisotropic film was measured by an ellipsometer and found to be 0.4 μm.

（５）第二拡散防止層の作製
前記のようにして得た積層体（１）の光吸収異方性膜の表面に、コロナ処理を施した後、第二拡散防止層形成用の硬化性組成物として前記拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｘ）をバーコート法（＃２ ３０ｍｍ／ｓ）により塗布し、ＵＶ照射装置（ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ－７；ウシオ電機株式会社製）を用いて、露光量５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）の紫外線を、該拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｘ）の塗膜に照射することにより、硬化性樹脂（１）からなる第二拡散防止層を得た。結果、離型フィルム／第一拡散防止層／光吸収異方性膜／第二拡散防止層からなる積層体（２）を得た。次いで、積層体（２）から離型フィルムを剥離することで、第一拡散防止層／光吸収異方性膜／第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（１）を得た。なお、接触式膜厚計で測定した、第二拡散防止層の厚みは２μｍであった。 (5) Preparation of Second Diffusion Prevention Layer After corona treatment is applied to the surface of the light absorption anisotropic film of the laminate (1) obtained as described above, the curability for forming the second diffusion prevention layer As the composition, the curable composition (X) for forming an anti-diffusion layer is applied by a bar coat method (# 2 30 mm / s), and a UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by Ushio Denki Co., Ltd.) is used. The second diffusion prevention layer made of the curable resin (1) is formed by irradiating the coating film of the diffusion prevention layer forming curable composition (X) with ultraviolet rays having an exposure amount of 500 mJ / cm 2 (365 nm standard). Got As a result, a laminate (2) composed of a release film / first diffusion prevention layer / light absorption anisotropic film / second diffusion prevention layer was obtained. Next, the release film was peeled off from the laminated body (2) to obtain a light absorption anisotropic plate (1) composed of a first diffusion-preventing layer / a light absorption anisotropic film / a second diffusion-preventing layer. The thickness of the second diffusion prevention layer measured with a contact film thickness meter was 2 μm.

（６）特性評価
［屈折率の評価］
拡散防止層および光吸収異方性膜の波長５８９ｎｍにおける平均屈折率は屈折率計（株式会社アタゴ製「多波長アッベ屈折計ＤＲ－Ｍ４」）を用いて測定した。 (6) Characteristic evaluation [Evaluation of refractive index]
The average refractive index of the anti-diffusion layer and the light absorption anisotropic film at a wavelength of 589 nm was measured using a refractometer (“Multi-wavelength Abbe refractometer DR-M4” manufactured by Atago Co., Ltd.).

［干渉ムラの評価］
上記で作製した光吸収異方性板（１）（８０ｍｍ×８０ｍｍ）を、アクリル系粘着剤（膜厚２５μｍ）を介してアルミ反射板に貼りつけ、３波長形蛍光灯下で正面から斜め方向に傾けて目視観察し、以下の基準に基づいて評価した。結果を表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：干渉ムラが視認されない
Ｂ：干渉ムラがわずかに視認される
Ｃ：干渉ムラが視認される
Ｄ：干渉ムラが強く視認される
Ｅ：干渉ムラが非常に強く視認される [Evaluation of interference unevenness]
The light absorption anisotropic plate (1) (80 mm × 80 mm) produced above is attached to an aluminum reflector via an acrylic adhesive (thickness 25 μm) and diagonally from the front under a three-wavelength fluorescent lamp. It was visually observed at an angle of tilt and evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
A: Interference unevenness is not visible B: Interference unevenness is slightly visible C: Interference unevenness is visible D: Interference unevenness is strongly visible E: Interference unevenness is very strongly visible

［移染の評価］
上記で作製した光吸収異方性板（１）の両面に、アクリル系粘着剤（膜厚２５μｍ）を介してシクロオレフィンポリマーフィルムに貼合し、初期の偏光性能（偏光度Ｐｙ、単体透過率Ｔｙ）を測定後、１００℃１２０時間後に再度測定し、偏光度の変化を測定した。結果を表１に示す。
＜評価基準＞
Ａ：偏光度変化が２％未満
Ｂ：偏光度変化が２％以上５％未満
Ｃ：偏光度変化が５％以上 [Evaluation of dye transfer]
The light absorption anisotropic plate (1) produced above is bonded to a cycloolefin polymer film via an acrylic pressure-sensitive adhesive (thickness 25 μm) on both sides, and the initial polarization performance (polarization degree Py, single transmittance). Ty) was measured again at 100 ° C. for 120 hours, and the change in the degree of polarization was measured. The results are shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
A: Change in degree of polarization is less than 2% B: Change in degree of polarization is 2% or more and less than 5% C: Change in degree of polarization is more than 5%

２．実施例２
（１）拡散防止層形成用水溶性ポリマー含有樹脂組成物の調製
水１００部に、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔（株）クラレ製「クラレポバール ＫＬ３１８」〕７部と、熱架橋剤として水溶性ポリアミドエポキシ樹脂〔住化ケムテックス（株）から入手した「スミレーズレジン６５０」（固形分濃度３０質量％の水溶液）〕３.５部を添加、混合して拡散防止層形成用の水溶性ポリマー含有樹脂組成物（粘度：９２ｃＰ）を調製した。 2. 2. Example 2
(1) Preparation of water-soluble polymer-containing resin composition for forming an anti-diffusion layer In 100 parts of water, 7 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [“Kurare Poval KL318” manufactured by Kuraray Co., Ltd.] and water-soluble polyamide epoxy as a heat-crosslinking agent Resin ["Smiley's resin 650" obtained from Sumika Chemtex Co., Ltd. (aqueous solution with a solid content concentration of 30% by mass)] Add and mix 3.5 parts to form a water-soluble polymer-containing resin composition for forming an anti-diffusion layer. A product (viscosity: 92 cP) was prepared.

（２）光吸収異方性板の作製
第二拡散防止層を、拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｘ）に代えて前記水溶性ポリマー含有樹脂組成物を用いて以下のように作製した以外は、実施例１と同様にして、硬化性樹脂（１）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜／水溶性ポリマー（１）からなる第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（２）を得た。
＜第二拡散防止層の形成方法＞
実施例１と同様の手順で作製した光吸収異方性膜上に、ワイヤーバーコーター（＃３０）により前記水溶性ポリマー含有樹脂組成物を塗布した。次いで、該塗膜を８０℃で５分間乾燥することにより前記水溶液を乾燥させて、第二拡散防止層を形成した。接触式膜厚計で測定した、第二拡散防止層の厚みは１μｍであった。
得られた光吸収異方性板（２）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。 (2) Preparation of Light Absorption Anisotropy Plate The second diffusion prevention layer was prepared as follows using the water-soluble polymer-containing resin composition instead of the curable composition (X) for forming the diffusion prevention layer. Except for the above, in the same manner as in Example 1, the first diffusion prevention layer made of the curable resin (1) / the light absorption anisotropic film / the light absorption difference made of the second diffusion prevention layer made of the water-soluble polymer (1). A square plate (2) was obtained.
<Method of forming the second diffusion prevention layer>
The water-soluble polymer-containing resin composition was applied to the light absorption anisotropic film prepared in the same procedure as in Example 1 by a wire bar coater (# 30). Next, the aqueous solution was dried by drying the coating film at 80 ° C. for 5 minutes to form a second diffusion prevention layer. The thickness of the second diffusion prevention layer measured by the contact film thickness meter was 1 μm.
The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (2) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

３．実施例３
（１）拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｙ）の調製
下記に記載のカチオン重合性化合物およびカチオン重合開始剤を混合した後、脱泡して、カチオン重合型の拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｙ）を調製した。
なお、カチオン重合開始剤は、５０質量％プロピレンカーボネート溶液として配合し、その固形分量を示した。
・１，６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（商品名：ＥＸ－２１２Ｌ、ナガセケムテックス（株）製） ２５部
・４－ヒドロキシブチルビニルエーテル １０部
・ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（商品名：ＥＸＡ－８３０ＣＲＰ、ＤＩＣ（株）製）６５部
・カチオン重合開始剤（商品名：ＣＰＩ－１００Ｐ、サンアプロ（株）製、５０質量％溶液）３部 3. 3. Example 3
(1) Preparation of Curable Composition (Y) for Forming Anti-Diffusion Layer After mixing the cationically polymerizable compound and the cationic polymerization initiator described below, defoaming is performed to cure the cationically polymerizable anti-diffusion layer. The sex composition (Y) was prepared.
The cationic polymerization initiator was blended as a 50% by mass propylene carbonate solution, and the solid content thereof was shown.
・ 1,6-Hexanediol diglycidyl ether (trade name: EX-212L, manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 25 parts ・ 4-hydroxybutyl vinyl ether 10 parts ・ Bisphenol F type epoxy resin (trade name: EXA-830CRP, DIC Co., Ltd. 65 parts, cationic polymerization initiator (trade name: CPI-100P, San Apro Co., Ltd., 50% by mass solution) 3 parts

（２）光吸収異方性板の作製
拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｘ）に代えて前記拡散防止層形成用硬化性組成物（Ｙ）を用いて硬化性樹脂（２）からなる第二拡散防止層を以下のように作製した以外は、実施例１と同様にして、硬化性樹脂（１）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜／硬化性樹脂（２）からなる第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（３）を得た。
＜第二拡散防止層の形成方法＞
実施例１と同様の手順で作製した光吸収異方性膜上に、実施例１と同様の条件にて、硬化性樹脂（２）からなる第二拡散防止層を形成した。接触式膜厚計で測定した、第二拡散防止層の厚みは１．８μｍであった。
得られた光吸収異方性板（３）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。 (2) Preparation of Light Absorption Anisotropy Plate The curable composition (Y) for forming an anti-diffusion layer is used instead of the curable composition (X) for forming an anti-diffusion layer, and is made of a curable resin (2). The first diffusion prevention layer / light absorption anisotropic film / curable resin (2) made of the curable resin (1) is the same as in Example 1 except that the second diffusion prevention layer is prepared as follows. A light absorption anisotropic plate (3) made of a second diffusion prevention layer made of the same material was obtained.
<Method of forming the second diffusion prevention layer>
A second diffusion prevention layer made of the curable resin (2) was formed on the light absorption anisotropic film produced by the same procedure as in Example 1 under the same conditions as in Example 1. The thickness of the second diffusion prevention layer measured by the contact film thickness meter was 1.8 μm.
The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (3) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

４．実施例４
光吸収異方性膜形成用組成物においてレベリング剤の種類および配合量、溶媒の配合量、並びに、光吸収異方性膜の膜厚を表１の通り変更した以外は実施例３と同様にして、硬化性樹脂（１）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜／硬化性樹脂（２）からなる第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（４）を得た。なお、レベリング剤として、ＢＹＫ－３６１Ｎ（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社）を用いた。
得られた光吸収異方性板（４）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。 4. Example 4
The same as in Example 3 except that the type and amount of the leveling agent, the amount of the solvent, and the film thickness of the light absorption anisotropic film were changed as shown in Table 1 in the composition for forming the light absorption anisotropic film. A light absorption anisotropic plate (4) made of a first diffusion prevention layer made of a curable resin (1) / a light absorption anisotropic film / a second diffusion prevention layer made of a curable resin (2) was obtained. .. BYK-361N (BYK Chemie) was used as the leveling agent.
The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (4) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

５．実施例５
光吸収異方性膜形成用組成物において、二色性色素（１）に代えて下記に示す二色性色素（２）を用いた以外は、実施例３と同様にして、硬化性樹脂（１）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜／硬化性樹脂（２）からなる第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（５）を得た。得られた光吸収異方性板（５）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。
二色性色素（２）（極大吸収波長：５２２ｎｍ）

Figure 0007059409000020
5. Example 5
In the composition for forming a light absorption anisotropic film, the curable resin (similar to Example 3) except that the dichroic dye (2) shown below was used instead of the dichroic dye (1). A light absorption anisotropic plate (5) composed of a first diffusion-preventing layer made of 1), a light absorption anisotropic film, and a second diffusion-preventing layer made of a curable resin (2) was obtained. The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (5) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Dichroic dye (2) (maximum absorption wavelength: 522 nm)
Figure 0007059409000020

６．実施例６
光吸収異方性膜形成用組成物において、二色性色素（１）に代えて下記に示す二色性色素（３）を用いた以外は、実施例３と同様にして、硬化性樹脂（１）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜／硬化性樹脂（２）からなる第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（６）を得た。得られた光吸収異方性板（６）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。
二色性色素（３）（極大吸収波長：４６８ｎｍ）

Figure 0007059409000021
6. Example 6
In the composition for forming a light absorption anisotropic film, the curable resin (similar to Example 3) except that the dichroic dye (3) shown below was used instead of the dichroic dye (1). A light absorption anisotropic plate (6) composed of a first diffusion-preventing layer made of 1), a light absorption anisotropic film, and a second diffusion-preventing layer made of a curable resin (2) was obtained. The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (6) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
Dichroic dye (3) (maximum absorption wavelength: 468 nm)
Figure 0007059409000021

７．実施例７
光吸収異方性膜形成用組成物において、二色性色素（１）に代えて二色性色素（１）（２．５部）、二色性色素（２）（２．５部）および二色性色素（３）（２．５部）を用いた以外は実施例３と同様にして、硬化性樹脂（１）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜／硬化性樹脂（２）からなる第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（７）を得た。得られた光吸収異方性板（７）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。 7. Example 7
In the composition for forming a light absorption anisotropic film, instead of the dichroic dye (1), the dichroic dye (1) (2.5 parts), the dichroic dye (2) (2.5 parts) and The first diffusion prevention layer / light absorption anisotropic film / curable resin made of the curable resin (1) was the same as in Example 3 except that the dichroic dyes (3) (2.5 parts) were used. A light absorption anisotropic plate (7) made of a second diffusion prevention layer made of (2) was obtained. The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (7) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

８．比較例１
第二拡散防止層を作成しなかったこと以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂（１）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜からなる光吸収異方性板（８）を得た。得られた光吸収異方性板（８）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。 8. Comparative Example 1
Similar to Example 1 except that the second diffusion prevention layer was not prepared, the first diffusion prevention layer made of the curable resin (1) / the light absorption anisotropic plate made of the light absorption anisotropic film ( 8) was obtained. The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (8) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

９．比較例２
第一拡散防止層および第二拡散防止層を作成しなかったこと以外は実施例１と同様にして光吸収異方性膜からなる光吸収異方性板（９）を得た。得られた光吸収異方性板（９）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。 9. Comparative Example 2
A light absorption anisotropic plate (9) made of a light absorption anisotropic film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer were not prepared. The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (9) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

１０．比較例３
特開２０１７－８３８４３号の実施例１に記載の水溶性ポリマー（２）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜（水平配向型）／水溶性ポリマー（２）からなる第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（１０）を得た。接触式膜厚計で測定した、第一拡散防止層および第二拡散防止層の厚みは、それぞれ１μｍであった。得られた光吸収異方性板（１０）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。 10. Comparative Example 3
First diffusion prevention layer made of water-soluble polymer (2) / light absorption anisotropic film (horizontally oriented type) / second diffusion made of water-soluble polymer (2) according to Example 1 of JP-A-2017-83843. A light absorption anisotropic plate (10) made of a preventive layer was obtained. The thickness of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer measured by the contact type film thickness meter was 1 μm, respectively. The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (10) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

１１．比較例４
光吸収異方性膜として実施例１の光吸収異方性膜を用いた以外は比較例３と同様にして、水溶性ポリマー（２）からなる第一拡散防止層／光吸収異方性膜／水溶性ポリマー（２）からなる第二拡散防止層からなる光吸収異方性板（１１）を得た。得られた光吸収異方性板（１１）について、実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。 11. Comparative Example 4
First diffusion prevention layer / light absorption anisotropic film made of water-soluble polymer (2) in the same manner as in Comparative Example 3 except that the light absorption anisotropic film of Example 1 was used. / A light absorption anisotropic plate (11) made of a second diffusion prevention layer made of a water-soluble polymer (2) was obtained. The characteristics of the obtained light absorption anisotropic plate (11) were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 0007059409000022
Figure 0007059409000022

Claims (15)

光吸収異方性膜の一方の面に第一拡散防止層を、他方の面に第二拡散防止層を、それぞれ隣接して積層してなる光吸収異方性板であって、
第一拡散防止層および第二拡散防止層の厚みが、それぞれ、０．０５μｍ以上５μｍ以下であり、
光吸収異方性膜が、重合性液晶化合物と二色性色素とが該光吸収異方性膜平面に対して垂直方向に配向した状態で硬化した硬化膜であり、
第一拡散防止層、第二拡散防止層および光吸収異方性膜の各屈折率が、式（１）および式（２）：
ｎλｘｙ ＜ ｎλａ ≦ ｎλｚ （１）
ｎλｘｙ ＜ ｎλｂ ≦ ｎλｚ （２）
〔式（１）および式（２）中、ｎλは波長５８９ｎｍにおける拡散防止層または光吸収異方性膜の屈折率ｎを表し、ｎλａは第一拡散防止層のｎλ、ｎλｂは第二拡散防止層のｎλ、ｎλｘｙは光吸収異方性膜の膜平面に平行な方向のｎλ、ｎλｚは光吸収異方性膜の膜平面と垂直な方向のｎλを表す〕
を満たし、
式（１）における、屈折率ｎλａと屈折率ｎλｚとの差（絶対値：｜ｎλｚ－ｎλａ｜）が０．１２以下であり、
式（２）における、屈折率ｎλｂと屈折率ｎλｚとの差（絶対値：｜ｎλｚ－ｎλｂ｜）が０．１２以下である、光吸収異方性板。 A light absorption anisotropic plate obtained by laminating a first diffusion prevention layer on one surface and a second diffusion prevention layer on the other surface adjacent to each other.
The thickness of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is 0.05 μm or more and 5 μm or less, respectively.
The light absorption anisotropic film is a cured film in which the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye are cured in a state of being oriented perpendicular to the light absorption anisotropic film plane.
The refractive indexes of the first diffusion prevention layer, the second diffusion prevention layer, and the light absorption anisotropic film have the formulas (1) and (2):
n λxy <n λa ≤ n λz (1)
n λxy <n λb ≤ n λz (2)
[In the formulas (1) and (2), n λ represents the refractive index n of the diffusion prevention layer or the light absorption anisotropic film at a wavelength of 589 nm, n λa is n λ and n λb of the first diffusion prevention layer. N λ and n λxy of the second diffusion prevention layer represent n λ in the direction parallel to the film plane of the light absorption anisotropic film, and n λz represents n λ in the direction perpendicular to the film plane of the light absorption anisotropic film. ]
The filling,
The difference (absolute value: | n λz − n λa |) between the refractive index n λa and the refractive index n λz in the equation (1) is 0.12 or less.
A light absorption anisotropic plate in which the difference (absolute value: | n λz − n λb |) between the refractive index n λb and the refractive index n λz in the formula (2) is 0.12 or less. 第一拡散防止層および第二拡散防止層のうちの少なくとも一方の厚みが０．０５μｍ以上３μｍ以下である、請求項１に記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to claim 1, wherein the thickness of at least one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is 0.05 μm or more and 3 μm or less. 第一拡散防止層および第二拡散防止層のいずれか一方がカチオン重合型の硬化性組成物の硬化層である、請求項１または２に記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to claim 1 or 2, wherein either the first diffusion prevention layer or the second diffusion prevention layer is a cured layer of a cationically polymerizable curable composition. カチオン重合型の硬化性組成物がエポキシ化合物を含む、請求項３に記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to claim 3, wherein the cationically polymerized curable composition contains an epoxy compound. 第一拡散防止層および第二拡散防止層のいずれか一方がラジカル重合型の硬化性組成物の硬化層である、請求項１～４のいずれかに記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 4, wherein either one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is a cured layer of a radical polymerization type curable composition. ラジカル重合型の硬化性組成物が多官能（メタ）アクリレート化合物を含む、請求項５に記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to claim 5, wherein the radical polymerization type curable composition contains a polyfunctional (meth) acrylate compound. 第一拡散防止層および第二拡散防止層のいずれか一方が接着剤層である、請求項１～６のいずれかに記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 6, wherein either one of the first diffusion prevention layer and the second diffusion prevention layer is an adhesive layer. 重合性液晶化合物がスメクチック液晶相を呈する液晶化合物である、請求項１～７のいずれかに記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 7, wherein the polymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound exhibiting a smectic liquid crystal phase. 二色性色素がアゾ色素である、請求項１～８のいずれかに記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 8, wherein the dichroic dye is an azo dye. 光吸収異方性膜が波長５５０μｍ以上７００ｎｍ以下の間に極大吸収を有する、請求項１～９のいずれかに記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 9, wherein the light absorption anisotropic film has maximum absorption between a wavelength of 550 μm and more and 700 nm or less. 光吸収異方性膜の厚みが０．１μｍ以上２μｍ以下である、請求項１～１０のいずれかに記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 10, wherein the thickness of the light absorption anisotropic film is 0.1 μm or more and 2 μm or less. 光吸収異方性膜がＸ線回折測定においてブラッグピークを示す、請求項１～１１のいずれかに記載の光吸収異方性板。 The light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 11, wherein the light absorption anisotropic film shows a Bragg peak in an X-ray diffraction measurement. 光吸収異方性膜の一方の面に第一拡散防止層を、他方の面に第二拡散防止層を、それぞれ隣接して積層してなり、
第一拡散防止層、第二拡散防止層および光吸収異方性膜の各屈折率が、式（１）および式（２）：
ｎλｘｙ ＜ ｎλａ ≦ ｎλｚ （１）
ｎλｘｙ ＜ ｎλｂ ≦ ｎλｚ （２）
〔式（１）および式（２）中、ｎλは波長５８９ｎｍにおける拡散防止層または光吸収異方性膜の屈折率ｎを表し、ｎλａは第一拡散防止層のｎλ、ｎλｂは第二拡散防止層のｎλ、ｎλｘｙは光吸収異方性膜の膜平面に平行な方向のｎλ、ｎλｚは光吸収異方性膜の膜平面と垂直な方向のｎλを表す〕
を満たし、
式（１）における、屈折率ｎλａと屈折率ｎλｚとの差（絶対値：｜ｎλｚ－ｎλａ｜）が０．１２以下であり、
式（２）における、屈折率ｎλｂと屈折率ｎλｚとの差（絶対値：｜ｎλｚ－ｎλｂ｜）が０．１２以下である光吸収異方性板の製造方法であって、
（ｉ）第一拡散防止層上に、重合性液晶化合物と二色性色素とを含む液晶組成物の塗膜を形成する工程、
（ｉｉ）得られた塗膜を乾燥させて乾燥塗膜を得る工程、
（ｉｉｉ）重合性液晶化合物と二色性色素とが前記塗膜平面に対して垂直方向に配向した状態で該塗膜を硬化させて、光吸収異方性膜を形成する工程、および、
（ｉｖ）形成した光吸収異方性膜の第一拡散防止層とは反対側の面に、第二拡散防止層を形成する工程
を含む、製造方法。 A first diffusion prevention layer is laminated on one surface of the light absorption anisotropic film, and a second diffusion prevention layer is laminated on the other surface , respectively .
The refractive indexes of the first diffusion prevention layer, the second diffusion prevention layer, and the light absorption anisotropic film have the formulas (1) and (2):
n λxy <n λa ≤ n λz (1)
n λxy <n λb ≤ n λz (2)
[In the formulas (1) and (2), n λ represents the refractive index n of the diffusion prevention layer or the light absorption anisotropic film at a wavelength of 589 nm, n λa is n λ and n λb of the first diffusion prevention layer. N λ and n λxy of the second diffusion prevention layer represent n λ in the direction parallel to the film plane of the light absorption anisotropic film, and n λz represents n λ in the direction perpendicular to the film plane of the light absorption anisotropic film. ]
The filling,
The difference (absolute value: | n λz − n λa |) between the refractive index n λa and the refractive index n λz in the equation (1) is 0.12 or less.
A method for manufacturing a light absorption anisotropic plate in which the difference (absolute value: | n λz − n λb |) between the refractive index n λb and the refractive index n λz in the formula (2) is 0.12 or less.
(I) A step of forming a coating film of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye on the first diffusion prevention layer.
(Ii) A step of drying the obtained coating film to obtain a dry coating film,
(Iii) A step of curing the coating film in a state where the polymerizable liquid crystal compound and the dichroic dye are oriented in the direction perpendicular to the plane of the coating film to form a light absorption anisotropic film, and
(Iv) A production method comprising a step of forming a second diffusion prevention layer on a surface of the formed light absorption anisotropic film opposite to the first diffusion prevention layer. 請求項１～１２のいずれかに記載の光吸収異方性板を含むディスプレイ材料。 A display material comprising the light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 12. 請求項１～１２のいずれかに記載の光吸収異方性板を含むディスプレイ装置。 A display device including the light absorption anisotropic plate according to any one of claims 1 to 12.
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