KR102414801B1 - Thermoplastic elastomer composition and manufacturing method of dual extrusion molding article using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 중량평균분자량이 250,000 g/mol 이상 450,000 g/mol 이하인 제1 SEBS(styrene-ethylene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; 중량평균분자량이 100,000 g/mol 이상 200,000 g/mol 이하인 제2 SEBS(styrene-ethylene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; SBS(styrene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; 및 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지;를 포함하는, 열가소성 탄성체 조성물 및 상기 열가소성 탄성체 조성물을 이용한 이중 사출 성형품의 제조방법에 관한 것이다. The present invention provides a first SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) block copolymer resin having a weight average molecular weight of 250,000 g/mol or more and 450,000 g/mol or less; Second SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) block copolymer resin having a weight average molecular weight of 100,000 g/mol or more and 200,000 g/mol or less; SBS (styrene-butylene-styrene) block copolymer resin; and maleic anhydride-grafted polypropylene resin; to a thermoplastic elastomer composition comprising, and a method for manufacturing a double injection molded article using the thermoplastic elastomer composition.
Description
본 발명은 열가소성 탄성체 조성물 및 이를 이용한 이중 사출 성형품의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition and a method for manufacturing a double injection molded article using the same.
열가소성 탄성체(Thermoplastic elastomer, TPE)는 화학적 가교결합을 하는 고형 고무와는 달리 물리적 가교결합을 하고 있기 때문에, 상온에서는 고형 고무와 같은 탄성을 나타내며, 압출 및 사출 성형 가공을 할 수 있는 성질을 가진다. 열가소성 탄성체는 평상시에는 긴 분자가 불규칙하게 코일처럼 뒤틀린 상태에 있으며, 열가소성 탄성체에 인장력을 가하면 분자들은 힘의 방향으로 늘어나게 되고, 가하여진 인장력이 제거되면 분자들은 다시 신속하게 원래의 모습인 무질서한 배열을 하게 된다. 이와 같은 열가소성 탄성체의 용이한 가공성과 탄성 복원력 등의 장점으로 인하여, 재사용이 안되는 고무의 대체 소재로써 빠르게 수요가 증가하면서 다양한 제품이 개발되어 왔다. 예를 들어, 열가소성 탄성체는 자동차용 부품, 건축용 가스켓, 손잡이, 호스, 완충재, 전선 절연체 등의 다양한 분야에 적용될 수 있다. Since a thermoplastic elastomer (TPE) is physically crosslinked unlike solid rubber that is chemically crosslinked, it exhibits elasticity like solid rubber at room temperature and has properties that can be subjected to extrusion and injection molding processes. In a thermoplastic elastomer, long molecules are irregularly twisted like a coil. When a tensile force is applied to a thermoplastic elastomer, the molecules are stretched in the direction of the force. When the applied tensile force is removed, the molecules quickly return to their original disordered arrangement. will do Due to the advantages of such a thermoplastic elastomer, such as easy processability and elastic restoring force, various products have been developed as the demand for it is rapidly increasing as an alternative material for rubber that cannot be reused. For example, the thermoplastic elastomer may be applied to various fields such as automobile parts, construction gaskets, handles, hoses, cushioning materials, and electric wire insulators.
일 예로, 열가소성 탄성체는 다양한 제품의 손잡이 용도로 사용되며, 많은 경우 나일론으로도 불리는 폴리아미드 소재의 제품에 부착 또는 조립되어 제품을 구성한다. 손잡이 용도로 사용되는 열가소성 탄성체는 땀, 기름 등에 노출이 잦게 되므로 오일 저항성이 요구되며, 나아가 폴리아미드 소재와의 높은 접착력이 요구된다. 다만, 알려져 있는 열가소성 탄성체는 폴리아미드 소재와의 접착력이 매우 부족하여 별도의 접착제를 사용하거나, 복잡한 구조로 성형하여 조립하여야 하는 문제점이 있다. 그러므로, 이중 사출 성형을 통하여 별도의 접착제 또는 복잡한 조립 공정 없이 폴리아미드 소재의 부재와 열가소성 탄성체의 복합체를 형성할 수 있고, 나아가 폴리아미드 소재의 부재와의 접착력이 우수한 열가소성 탄성체에 대한 연구가 필요한 실정이다. For example, the thermoplastic elastomer is used for handles of various products, and in many cases, it is attached or assembled to a product made of polyamide, also called nylon, to configure the product. Since the thermoplastic elastomer used for the handle is frequently exposed to sweat and oil, oil resistance is required, and furthermore, high adhesion with the polyamide material is required. However, known thermoplastic elastomers have a problem in that adhesive strength with the polyamide material is very insufficient, so that a separate adhesive must be used or formed into a complex structure and assembled. Therefore, through double injection molding, a composite of a polyamide material member and a thermoplastic elastomer can be formed without a separate adhesive or a complicated assembly process, and further research on a thermoplastic elastomer having excellent adhesion to the polyamide material member is required. to be.
본 발명은 내유성이 우수하고, 폴리아미드 소재와의 이중 사출성을 가지며, 나아가 고분자 부재와의 접착력이 우수한 열가소성 탄성체를 형성할 수 있는 열가소성 탄성체 조성물을 제공하고자 한다. 나아가, 상기 열가소성 탄성체 조성물을 이용하여, 별도의 접착제가 구비되지 않은 이중 사출 성형품을 제공하고자 한다. An object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition capable of forming a thermoplastic elastomer having excellent oil resistance, double injection property with a polyamide material, and excellent adhesion to a polymer member. Furthermore, by using the thermoplastic elastomer composition, it is an object to provide a double injection molded article without a separate adhesive.
본 발명의 일 실시상태는, 중량평균분자량이 250,000 g/mol 이상 450,000 g/mol 이하인 제1 SEBS(styrene-ethylene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; 중량평균분자량이 100,000 g/mol 이상 200,000 g/mol 이하인 제2 SEBS(styrene-ethylene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; SBS(styrene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; 및 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지;를 포함하는, 열가소성 탄성체 조성물을 제공한다. An exemplary embodiment of the present invention, a first SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) block copolymer resin having a weight average molecular weight of 250,000 g/mol or more and 450,000 g/mol or less; Second SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) block copolymer resin having a weight average molecular weight of 100,000 g/mol or more and 200,000 g/mol or less; SBS (styrene-butylene-styrene) block copolymer resin; and a polypropylene resin grafted with maleic anhydride; it provides a thermoplastic elastomer composition comprising.
본 발명의 다른 실시상태는, 폴리올레핀계 수지 및 폴리아미드계 수지 중 적어도 1종의 고분자를 포함하는 고분자 부재; 및 상기 고분자 부재 상에 상기 열가소성 탄성체 조성물을 이용하여 제조된 탄성체층을 포함하는, 이중 사출 성형품을 제공한다. Another embodiment of the present invention, a polymer member comprising at least one polymer of a polyolefin-based resin and a polyamide-based resin; and an elastomer layer prepared using the thermoplastic elastomer composition on the polymer member.
본 발명의 일 실시상태에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 내유성이 우수하고, 고분자 부재와 이중 사출 성형이 가능하여, 복잡한 조립 공정 없이 고분자 부재와 열가소성 탄성체의 복합 구조물을 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시상태에 따른 이중 사출 성형품은 별도의 접착제 없이도 고분자 부재와 부착되고, 고분자 부재와 매우 우수한 부착력을 가진다. The thermoplastic elastomer composition according to an exemplary embodiment of the present invention has excellent oil resistance and is capable of double injection molding with a polymer member, so that a composite structure of a polymer member and a thermoplastic elastomer can be manufactured without a complicated assembly process. In addition, the double injection molded article according to an exemplary embodiment of the present invention is attached to the polymer member without a separate adhesive, and has very good adhesion to the polymer member.
도 1은 실시예 1에 따른 열가소성 탄성체 조성물을 이용하여 제조된 이중 사출 성형품의 폴리아미드계 부재와의 부착력 테스트 결과를 나타낸 것이다.
도 2는 비교예 3에 따른 열가소성 탄성체 조성물을 이용하여 제조된 이중 사출 성형품의 폴리아미드계 부재와의 부착력 테스트 결과를 나타낸 것이다.1 shows the results of testing the adhesion force of a double injection-molded article manufactured using the thermoplastic elastomer composition according to Example 1 to a polyamide-based member.
FIG. 2 shows the results of testing the adhesion force of a double injection-molded article manufactured using the thermoplastic elastomer composition according to Comparative Example 3 to a polyamide-based member.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In the present specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.
본 명세서에서 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.In the present specification, the unit “parts by weight” may mean a ratio of weight between each component.
본 명세서에 있어서, 중량평균분자량(g/mol)은 GPC(gel permeation chromatography)에 의해 측정되는 폴리스티렌에 대한 환산 수치일 수 있다. In the present specification, the weight average molecular weight (g/mol) may be a value converted to polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
본 발명자들은 내유성이 우수하고, 고분자 부재와의 부착성이 높으며, 나아가 이중 사출 성형을 통하여 고분자 부재와 일체형으로 부착되어 제조될 수 있는 열가소성 탄성체에 대한 연구를 지속한 결과, 하기와 같은 발명을 완성하기에 이르렀다. 본 발명에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 유동성이 적절히 조절되어, 고분자 부재의 성형시 이중 사출을 통하여 일체형의 성형체로 제조될 수 있다. 이에 따라, 본 발명에 따른 열가소성 탄성체를 이용하는 경우, 별도의 접착제 및 조립 공정 없이도 고분자 부재에 일체형으로 구비된 열가소성 탄성체를 제조할 수 있고, 상기 열가소성 탄성체는 우수한 내유성으로 인하여 제품의 손잡이에 적합한 이점이 있다.The present inventors have completed the following invention as a result of continuing research on a thermoplastic elastomer that has excellent oil resistance, high adhesion to a polymer member, and can be manufactured by being integrally attached to a polymer member through double injection molding. came to The thermoplastic elastomer composition according to the present invention can be manufactured as an integrated molded body through double injection during molding of the polymer member by appropriately controlling fluidity. Accordingly, when the thermoplastic elastomer according to the present invention is used, a thermoplastic elastomer integrally provided in the polymer member can be manufactured without a separate adhesive and assembly process, and the thermoplastic elastomer has the advantage of being suitable for a handle of a product due to its excellent oil resistance. have.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 일 실시상태는, 중량평균분자량이 250,000 g/mol 이상 450,000 g/mol 이하인 제1 SEBS(styrene-ethylene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; 중량평균분자량이 100,000 g/mol 이상 200,000 g/mol 이하인 제2 SEBS(styrene-ethylene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; SBS(styrene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; 및 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지;를 포함하는, 열가소성 탄성체 조성물을 제공한다. An exemplary embodiment of the present invention, a first SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) block copolymer resin having a weight average molecular weight of 250,000 g/mol or more and 450,000 g/mol or less; Second SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) block copolymer resin having a weight average molecular weight of 100,000 g/mol or more and 200,000 g/mol or less; SBS (styrene-butylene-styrene) block copolymer resin; and a polypropylene resin grafted with maleic anhydride; it provides a thermoplastic elastomer composition comprising.
SEBSSEBS (styrene-ethylene-(styrene-ethylene- butylenebutylene -styrene) 블록 공중합체 수지-styrene) block copolymer resin
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 SEBS 블록 공중합체 수지는 전구체인 SBS의 폴리부타디엔 블록에 완전한 촉매수소화반응을 거치는 과정을 통하여, 폴리에틸렌과 폴리부틸렌으로 이루어진 포화 올레핀 구조를 가지는 것일 수 있다. 상기 SEBS 블록 공중합체는 방향족 비닐 화합물 및 공액 디엔계 화합물을 포함하는 공중합체로서, 상기 열가소성 탄성체 조성물의 연성을 부여할 수 있다. 구체적으로, 상기 방향족 비닐 화합물은 하드 세그먼트일 수 있으며, 열가소성의 변형을 방지하며 일정 조건 하에 가교체와 같은 물성을 부여하는데 기여한다. 또한, 상기의 공액 디엔계 화합물은 소프트 세그먼트일 수 있으며, 고무와 같은 연성의 특성을 부여하는데 기여한다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the SEBS block copolymer resin may have a saturated olefin structure composed of polyethylene and polybutylene through a process of undergoing a complete catalytic hydrogenation reaction on the polybutadiene block of SBS, which is a precursor. The SEBS block copolymer is a copolymer including an aromatic vinyl compound and a conjugated diene-based compound, and may impart ductility to the thermoplastic elastomer composition. Specifically, the aromatic vinyl compound may be a hard segment, prevents thermoplastic deformation and contributes to imparting physical properties such as a crosslinked product under certain conditions. In addition, the conjugated diene-based compound may be a soft segment, and contributes to imparting ductility properties such as rubber.
본 발명에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 2종의 서로 다른 SEBS 블록 공중합체 수지를 적용함으로써, 고분자 소재와의 부착성 및 이중 사출성을 갖도록 할 수 있다. The thermoplastic elastomer composition according to the present invention can have adhesion and double injection properties with a polymer material by applying two different SEBS block copolymer resins.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지의 중량평균분자량은 250,000 g/mol 이상 450,000 g/mol 이하, 구체적으로 300,000 g/mol 이상 400,000 g/mol 이하일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the first SEBS block copolymer resin may be 250,000 g/mol or more and 450,000 g/mol or less, specifically 300,000 g/mol or more and 400,000 g/mol or less.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 중량평균분자량은 100,000 g/mol 이상 200,000 g/mol 이하, 구체적으로 100,000 g/mol 이상 150,000 g/mol 이하일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the second SEBS block copolymer resin may be 100,000 g/mol or more and 200,000 g/mol or less, specifically 100,000 g/mol or more and 150,000 g/mol or less.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지와 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 중량비는 5:5 내지 2:8 일 수 있다. 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지와 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 중량비가 상기 범위를 벗어나는 경우, 최종 성형품에서의 내유성이 악화되어 유류품 또는 인체와의 접촉에 따라 기계적 물성 저하 및 외관 품질 저하 등의 문제가 발생할 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the weight ratio of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin may be 5:5 to 2:8. When the weight ratio of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin is out of the above range, the oil resistance in the final molded product deteriorates, resulting in deterioration of mechanical properties and deterioration of appearance quality due to contact with oil products or the human body. Problems can arise.
SBS(styrene-SBS(styrene- butylenebutylene -styrene) 블록 공중합체 수지-styrene) block copolymer resin
본 발명에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 SBS 블록 공중합체 수지를 포함하여, 고분자 부재에 대한 균일한 접착력을 확보할 수 있도록 할 수 있다. 구체적으로, 상기 열가소성 탄성체 조성물을 이용한 이중 사출 성형품 제조 시, 게이트와 멀어 열이 충분히 공급되지 않는 영역에서 발생할 수 있는 접착력의 편차가 발생할 수 있는 바, 상기 SBS 블록 공중합체 수지는 이와 같은 접착력의 편차를 최소화시킬 수 있는 역할을 할 수 있다. The thermoplastic elastomer composition according to the present invention may include the SBS block copolymer resin to ensure uniform adhesion to the polymer member. Specifically, when manufacturing a double injection molded article using the thermoplastic elastomer composition, deviations in adhesion may occur in areas where heat is not sufficiently supplied away from the gate, and the SBS block copolymer resin has such deviations in adhesion. can play a role in minimizing
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 SBS 공중합체 수지의 함량은 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 5 중량부 이상 30 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 SBS 공중합체 수지의 함량은 10 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다. 상기 SBS 공중합체 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 최종 성형품의 접착면이 불균일하게 되어 접착력이 저하될 수 있고, 상기 SBS 공중합체 수지의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 열가소성 탄성체 조성물의 점도 상승 및 MI(melt index) 하락으로 인하여 성형성이 저하될 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the content of the SBS copolymer resin may be 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin. have. Specifically, the content of the SBS copolymer resin may be 10 parts by weight or more and 20 parts by weight or less. If the content of the SBS copolymer resin is less than the above range, the adhesive surface of the final molded article may be non-uniform and the adhesive force may be reduced. When the content of the SBS copolymer resin exceeds the above range, the viscosity of the thermoplastic elastomer composition increases and (melt index) may deteriorate due to a drop in formability.
무수말레산maleic anhydride 그라프트된grafted 폴리프로필렌 수지 polypropylene resin
본 발명에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 극성 기재, 구체적으로 고분자 부재에 대한 접착력을 증가시키기 위하여, 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지(MAH-g-PP)를 포함한다. 구체적으로, 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지는 비극성인 열가소성 탄성체 조성물에 극성을 부여하여, 극성의 기재에 대한 부착력을 향상시키는 역할을 할 수 있다. The thermoplastic elastomer composition according to the present invention includes maleic anhydride-grafted polypropylene resin (MAH-g-PP) to increase adhesion to a polar substrate, specifically, a polymer member. Specifically, the maleic anhydride-grafted polypropylene resin may serve to impart polarity to the non-polar thermoplastic elastomer composition, thereby improving adhesion to the polar substrate.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 무수말레산의 그라프트율은 1 중량부 초과 5 중량부 이하일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the maleic anhydride graft ratio of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin may be more than 1 part by weight and 5 parts by weight or less.
통상적인 열가소성 수지 조성물에 사용되는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지는 주로 반응 압출로 제조된 것으로서, 무수말레산의 그라프트율이 0.5 중량부 내지 1.0 중량부로 낮다. 이에 반하여, 본 발명에 따른 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지는 용액법을 이용하여, 무수말레산의 그라프트율이 1 중량부 초과 5 중량부 이하로 높게 제조될 수 있다. 이와 같이 1 중량부 초과 5 중량부 이하의 그라프트율을 가지는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지는 높은 그라프트율을 가져 극성 기재에 대한 접착력을 크게 향상시킬 수 있다. The maleic anhydride-grafted polypropylene resin used in a conventional thermoplastic resin composition is mainly prepared by reaction extrusion, and has a low maleic anhydride grafting ratio of 0.5 to 1.0 parts by weight. In contrast, the maleic anhydride-grafted polypropylene resin according to the present invention can be prepared using a solution method, wherein the maleic anhydride grafting ratio is higher than 1 part by weight and not more than 5 parts by weight. As such, the maleic anhydride-grafted polypropylene resin having a graft ratio of greater than 1 part by weight and less than or equal to 5 parts by weight has a high graft ratio, thereby greatly improving adhesion to a polar substrate.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 함량은 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 20 중량부 이상 40 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 함량은 25 중량부 이상 35 중량부 이하일 수 있다. 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 함량이 상기 범위 미만인 경우 최종 성형품의 접착력이 충분하지 않은 문제가 발생할 수 있고, 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 최종 성형품의 경도가 상승하여 그립감이 저하되고, 원가 상승의 원인이 될 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin is 20 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin It may be 40 parts by weight or less. Specifically, the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin may be 25 parts by weight or more and 35 parts by weight or less. When the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin is less than the above range, a problem of insufficient adhesion of the final molded product may occur, and the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin exceeds the above range As the hardness of the final molded product increases, the feeling of grip is lowered, and this may cause an increase in cost.
폴리올레핀 수지polyolefin resin
본 발명에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 상기 폴리올레핀 수지를 더 포함하여, 상기 열가소성 탄성체 조성물의 가공성 향상 및 상기 열가소성 탄성체 조성물을 이용하여 제조된 열가소성 탄성체에 적절한 기계적 강도를 제공할 수 있다.The thermoplastic elastomer composition according to the present invention may further include the polyolefin resin to improve processability of the thermoplastic elastomer composition and provide suitable mechanical strength to a thermoplastic elastomer manufactured using the thermoplastic elastomer composition.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 열가소성 탄성체 조성물은 호모 폴리프로필렌 수지, 블록 폴리프로필렌 수지 및 랜덤 폴리프로필렌 수지 중 적어도 1종을 포함하는 폴리올레핀 수지를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리올레핀 수지의 중량평균분자량은 100,000 g/mol 이상 300,000 g/mol 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리올레핀 수지는 100,000 g/mol 이상 300,000 g/mol 이하의 중량평균분자량을 가지는 호모 폴리프로필렌 수지일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the thermoplastic elastomer composition may further include a polyolefin resin including at least one of a homo polypropylene resin, a block polypropylene resin, and a random polypropylene resin. Specifically, the polyolefin resin may have a weight average molecular weight of 100,000 g/mol or more and 300,000 g/mol or less. Specifically, the polyolefin resin may be a homo polypropylene resin having a weight average molecular weight of 100,000 g/mol or more and 300,000 g/mol or less.
상기 폴리올레핀 수지의 중량평균분자량이 상기 범위를 초과하는 경우, 상기 열가소성 탄성체 조성물의 점도 상승으로 인한 성형성 저하, 표면 젖음성 불량이 발생하여 최종 제품의 접착력 저하가 유발될 수 있다. 또한, 상기 폴리올레핀 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 미만인 경우, 상기 열가소성 탄성체 조성물 내 성분 간의 점도 차이로 인한 혼화도 저하가 발생할 수 있다. When the weight average molecular weight of the polyolefin resin exceeds the above range, lower moldability and poor surface wettability may occur due to an increase in the viscosity of the thermoplastic elastomer composition, thereby causing deterioration in adhesion of the final product. In addition, when the weight average molecular weight of the polyolefin resin is less than the above range, miscibility may decrease due to a difference in viscosity between components in the thermoplastic elastomer composition.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 상기 폴리올레핀 수지의 함량은 5 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리올레핀 수지의 함량은 10 중량부 이상 20 중량부 이하일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the content of the polyolefin resin may be 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin. Specifically, the content of the polyolefin resin may be 10 parts by weight or more and 20 parts by weight or less.
비방향족non-aromatic 오일 oil
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 열가소성 탄성체 조성물은 비방향족 오일을 더 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 열가소성 탄성체의 촉감과 직접적인 연관이 있는 경도와 성형성 향상, 내유성 개선을 위하여 비방향족 오일을 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지, SBS 블록 공중합체 수지 및 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지 자체만으로는 점도가 높아 유동성과 성형성의 확보가 요구될 수 있으며, 이를 해결하기 위하여 상기 비방향족 오일이 더 포함될 수 있다. 또한, 상기 비방향족 오일은 상기 열가소성 탄성체 조성물의 흐름성을 적절하게 조절하는 역할을 할 수 있으며, 이를 통하여 이중 사출성을 확보할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the thermoplastic elastomer composition may further include a non-aromatic oil. The thermoplastic elastomer composition according to the present invention may further include a non-aromatic oil to improve hardness, moldability, and oil resistance, which are directly related to the feel of the thermoplastic elastomer. Specifically, the first and second SEBS block copolymer resins, SBS block copolymer resins, and maleic anhydride-grafted polypropylene resins themselves have high viscosity, so it may be required to secure fluidity and moldability. The non-aromatic oil may be further included. In addition, the non-aromatic oil may serve to appropriately control the flowability of the thermoplastic elastomer composition, thereby ensuring double injection property.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 비방향족 오일은 파라핀 오일을 포함할 수 있다. 상기 파라핀 오일은 40 ℃에서 90 cSt 이상, 또는 90 cSt 이상 180 cSt 이하, 또는 100 이상 150 cSt 이하의 동점도를 가질 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the non-aromatic oil may include paraffin oil. The paraffin oil may have a kinematic viscosity of 90 cSt or more, or 90 cSt or more and 180 cSt or less, or 100 or more and 150 cSt or less at 40°C.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 상기 비방향족 오일의 함량은 80 중량부 이상 180 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 비방향족 오일의 함량은 100 중량부 이상 150 중량부 이하, 또는 120 중량부 이상 140 중량부 이하일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin, the content of the non-aromatic oil may be 80 parts by weight or more and 180 parts by weight or less. . Specifically, the content of the non-aromatic oil may be 100 parts by weight or more and 150 parts by weight or less, or 120 parts by weight or more and 140 parts by weight or less.
상기 비방향족 오일의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 상기 비방향족 오일과 첨가제가 용출되어 성형품의 품질 저하를 초래할 수 있으며, 가공 시 가스 발생이 과다하여 가공성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 비방향족 오일의 함량이 상기 범위 미만인 경우, 상기 열가소성 탄성체 조성물의 흐름성이 저하되어 생산성 및 가공성이 크게 저하되게 되며, 나아가 표면 젖음성 불량으로 인한 이종 소재와의 접착력이 저하될 수 있다. When the content of the non-aromatic oil exceeds the above range, the non-aromatic oil and additives are eluted, which may result in deterioration of the quality of the molded article, and excessive gas generation during processing may reduce processability. In addition, when the content of the non-aromatic oil is less than the above range, the flowability of the thermoplastic elastomer composition is lowered, so that productivity and processability are greatly reduced, and further, adhesion with a dissimilar material due to poor surface wettability may be reduced.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 상기 SBS 블록 공중합체 수지의 함량은 5 중량부 이상 30 중량부 이하이고, 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 함량은 20 중량부 이상 40 중량부 이하일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin, the content of the SBS block copolymer resin is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less and the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin may be 20 parts by weight or more and 40 parts by weight or less.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 상기 SBS 블록 공중합체 수지의 함량은 5 중량부 이상 30 중량부 이하이고, 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 함량은 20 중량부 이상 40 중량부 이하이며, 상기 폴리올레핀 수지의 함량은 5 중량부 이상 20 중량부 이하이고, 상기 비방향족 오일의 함량은 80 중량부 이상 180 중량부 이하일 수 있다. In addition, according to an exemplary embodiment of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin, the content of the SBS block copolymer resin is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight parts, and the content of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin is 20 parts by weight or more and 40 parts by weight or less, the content of the polyolefin resin is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, and the content of the non-aromatic oil is It may be 80 parts by weight or more and 180 parts by weight or less.
본 발명에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 상기와 같은 조성의 배합을 통하여, 고분자 부재, 특히 폴리아미드계 부재와의 이중 사출이 가능하게 되며, 나아가 이중 사출을 이용하여 제조된 열가소성 탄성체는 별도의 접착제 없이도 고분자 부재, 특히 폴리아미드계 부재와 높은 부착력으로 부착되고, 우수한 내유성을 가질 수 있다. The thermoplastic elastomer composition according to the present invention enables double injection with a polymer member, particularly a polyamide-based member, through the blending of the composition as described above. It adheres to a member, particularly a polyamide-based member, with high adhesion, and may have excellent oil resistance.
기타 첨가제other additives
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 열가소성 탄성체 조성물은 무기 충전제, 열안정제, 산화 방지제 및 슬립제로 이루어진 군에서 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the thermoplastic elastomer composition may further include an additive selected from the group consisting of inorganic fillers, heat stabilizers, antioxidants and slip agents. However, the present invention is not limited thereto, and may further include additives commonly used in the art.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기 충전제는 탈크, 탄산칼슘, 클레이, 나노클레이 및 카올린으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 무기 충전제는 상기 열가소성 탄성체 조성물의 물성 및 성형 가공성 등을 개선시키기 위하여 포함될 수 있으며, 이의 함량은 상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 50 중량부 이상 150 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 무기 충전제의 함량은 75 중량부 이상 125 중량부 이하일 수 있다. 상기 무기 충전제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 열가소성 탄성체 조성물의 표면 끈적임으로 인한 성형 가공성이 저하되며, 무기 충전제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우, 냉각 시간의 상승, 치수 불량, 경도의 상승 등의 문제가 발생할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the inorganic filler may include at least one selected from the group consisting of talc, calcium carbonate, clay, nanoclay, and kaolin. The inorganic filler may be included to improve physical properties and molding processability of the thermoplastic elastomer composition, and the content thereof is 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin. It may be more than 150 parts by weight or less. Specifically, the content of the inorganic filler may be 75 parts by weight or more and 125 parts by weight or less. When the content of the inorganic filler is less than the above range, molding processability is reduced due to the surface stickiness of the thermoplastic elastomer composition. may occur.
본 발명의 다른 실시상태는, 폴리올레핀계 수지 및 폴리아미드계 수지 중 적어도 1종의 고분자를 포함하는 고분자 부재; 및 상기 고분자 부재 상에 상기 열가소성 탄성체 조성물을 이용하여 제조된 탄성체층을 포함하는, 이중 사출 성형품을 제공한다. Another embodiment of the present invention, a polymer member comprising at least one polymer of a polyolefin-based resin and a polyamide-based resin; and an elastomer layer prepared using the thermoplastic elastomer composition on the polymer member.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 열가소성 탄성체 조성물은 고분자 부재, 특히 폴리아미드계 부재와의 이중 사출성 및 접착력이 뛰어나므로, 이중 사출법을 통하여 고분자 부재 상에 별도의 접착제 없이 열가소성 탄성체를 제조할 수 있다. 본 명세서에서의 이중 사출법은 당업계에 일반적으로 알려진 이중 사출법을 제한 없이 적용할 수 있다. As described above, since the thermoplastic elastomer composition according to the present invention has excellent double injection property and adhesion with a polymer member, particularly a polyamide-based member, it is possible to manufacture a thermoplastic elastomer without a separate adhesive on the polymer member through the double injection method. can The double injection method in the present specification may be applied without limitation to the double injection method generally known in the art.
고분자 부재no polymer
본 발명에 따른 고분자 부재는 전술한 열가소성 탄성체 조성물과 함께 이중 사출을 통하여 열가소성 탄성체가 부착되는 기재가 될 수 있다 The polymer member according to the present invention may be a substrate to which the thermoplastic elastomer is attached through double injection together with the above-described thermoplastic elastomer composition.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자 부재는 폴리올레핀계 수지 및 폴리아미드계 수지 중 적어도 1종의 고분자를 포함할 수 있다. 상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리카보네이트계 수지 및 이들의 공중합체로부터 선택될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니며, 당업계에서 일반적으로 사용되는 폴리올리핀계 수지를 적용할 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the polymer member may include at least one polymer selected from a polyolefin-based resin and a polyamide-based resin. The polyolefin-based resin may be selected from polyethylene-based resins, polypropylene-based resins, polycarbonate-based resins, and copolymers thereof. However, the present invention is not limited thereto, and a polyolefin-based resin generally used in the art may be applied.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자 부재는 전술한 고분자 및 유리 섬유를 포함할 수 있다. 상기 고분자 부재는 유리 섬유를 더 포함함으로써, 강성을 보다 향상시킬 수 있다. 상기 유리 섬유의 함량은 최종 제품에 요구되는 물성에 따라 적절하게 조절될 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present invention, the polymer member may include the above-described polymer and glass fiber. The polymer member may further include glass fibers, thereby further improving rigidity. The content of the glass fiber may be appropriately adjusted according to physical properties required for the final product.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자 부재는 폴리아미드계 부재일 수 있다. 구체적으로, 상기 고분자 부재는 유리 섬유를 포함하는 폴리아미드계 부재일 수 있다. According to an exemplary embodiment of the present invention, the polymer member may be a polyamide-based member. Specifically, the polymer member may be a polyamide-based member including glass fibers.
상기 이중 사출 성형품은 고분자 부재에 열가소성 탄성체가 결합된 것일 수 있다. 상기 이중 사출 성형품의 열가소성 탄성체는 손잡이와 같이 사람의 접촉이 많은 부위에 적용될 수 있고, 상기 열가소성 탄성체는 내유성이 우수하여 빈번한 사용에도 물성 저하가 최소화될 수 있다. The double injection-molded article may be one in which a thermoplastic elastomer is bonded to a polymer member. The thermoplastic elastomer of the double injection-molded article may be applied to a portion with a lot of human contact, such as a handle, and the thermoplastic elastomer has excellent oil resistance, so that deterioration in physical properties can be minimized even after frequent use.
상기와 같은 이중 사출 성형품은 자동차용 내장재 또는 전동 드릴, 드라이버 등와 같은 공구일 수 있으며, 이의 손잡이 부분은 열가소성 탄성체로 구성될 수 있다. The double injection molded article as described above may be an interior material for a vehicle or a tool such as an electric drill or screwdriver, and a handle portion thereof may be composed of a thermoplastic elastomer.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, examples will be given to describe the present invention in detail. However, the embodiments according to the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is not to be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present specification are provided to more completely explain the present invention to those of ordinary skill in the art.
실시예Example 및 and 비교예comparative example
하기 표의 구성 성분 및 함량에 따라 혼합하고, 약 52의 L/D, 약 40mm 직경의 이축 압출기를 이용하여 가공온도 약 220℃의 온도에서 약 350 rpm의 스크류 회전속도 및 50 kg/hr의 공급 속도의 조건으로 압출하여 펠렛을 제조하였다.Mix according to the components and contents in the table below, and a screw rotation speed of about 350 rpm and a feed rate of 50 kg/hr at a processing temperature of about 220° C. using a twin-screw extruder with an L/D of about 52 and a diameter of about 40 mm. Pellets were prepared by extrusion under the conditions of
상기 제조된 펠렛을 약 80 ℃에서 약 2시간 동안 건조시킨 후 150 ton의 사출기에서 약 260 ℃의 사출 온도로 사출하여 물성 평가용 시편을 제작하고, 이의 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다. The prepared pellets were dried at about 80 ° C. for about 2 hours and then injected at an injection temperature of about 260 ° C. in a 150 ton injection machine to prepare a specimen for evaluation of physical properties, and the physical properties thereof were measured and shown in Table 1 below.
(3중량부)MAH-g-PP
(3 parts by weight)
(1중량부)MAH-g-PP
(1 part by weight)
(g/10min.)melt flow index
(g/10min.)
(Shore A)Hardness
(Shore A)
(90° peel)
(N/mm)adhesion
(90° peel)
(N/mm)
(IRM 903)
(@ 80℃, 22hr)oil resistance
(IRM 903)
(@ 80℃, 22hr)
<조성 성분><composition ingredients>
제1 SEBS 블록 공중합체 수지(제1 SEBS): Kraton사 G1651 (중량평균분자량: 350,000 g/mol)First SEBS block copolymer resin (first SEBS): Kraton G1651 (weight average molecular weight: 350,000 g/mol)
제2 SEBS 블록 공중합체 수지(제2 SEBS): Kraton사 G1650 (중량평균분자량: 130,000 g/mol)Second SEBS block copolymer resin (second SEBS): Kraton G1650 (weight average molecular weight: 130,000 g/mol)
SBS 블록 공중합체 수지(SBS): LCY 사 GP7533 (중량평균분자량: 130,000 g/mol)SBS block copolymer resin (SBS): LCY GP7533 (weight average molecular weight: 130,000 g/mol)
3 중량부의 무수말레산이 그라프트된 폴리프로필렌 수지(MAH-g-PP (3 중량부)): 롯데케미칼사 PH-200Polypropylene resin grafted with 3 parts by weight of maleic anhydride (MAH-g-PP (3 parts by weight)): Lotte Chemical PH-200
1 중량부의 무수말레산이 그라프트된 폴리프로필렌 수지(MAH-g-PP (1 중량부)): 롯데케미칼사 CM-1120H1 part by weight of maleic anhydride grafted polypropylene resin (MAH-g-PP (1 part by weight)): Lotte Chemical CM-1120H
호모 폴리프로필렌 수지(Homo PP): 롯데케미칼사 SJ-170 (중량평균분자량: 190,000 g/mol)Homo polypropylene resin (Homo PP): Lotte Chemical SJ-170 (weight average molecular weight: 190,000 g/mol)
파라핀 오일: Shell사 Catenex T145Paraffin oil: Shell Catenex T145
무기 충전제: 탄산칼슘, KOCH사 CMS-8000Inorganic filler: Calcium carbonate, KOCH CMS-8000
<물성 측정 방법><Method of measuring physical properties>
- 용융흐름지수(MFI): ISO 1133 에 의거, 230 ℃에서 5 kg 무게추를 이용하여 정해진 규격의 시간에 흐른 수지의 무게를 측정하였다.- Melt flow index (MFI): In accordance with ISO 1133, the weight of the resin that flowed at 230 °C at 230 °C using a 5 kg weight at the specified time was measured.
- 경도: 쇼어 경도계 A Type 을 사용하여, ISO 868의 규격에 따라 평가하였다. 시편의 두께는 2T의 사출 시편을 3장 겹쳐 측정 시작 후 15초의 값을 활용하였다.- Hardness: Using Shore hardness tester A Type, it was evaluated according to the standard of ISO 868. For the thickness of the specimen, three 2T injection specimens were overlapped and the value 15 seconds after the start of the measurement was used.
- 인장강도 및 연신율: 인스트론 시험기를 사용하여, ISO 37 규격에 준하여 측정하였다.- Tensile strength and elongation: Measured according to the ISO 37 standard using an Instron tester.
- 접착력: 이종 소재간 접착력 평가를 위해 Lanxess 사의 AKV30을 10 × 15 × 2 mm 의 규격으로 시편을 제작하여 폴리아미드계 부재(70 wt%의 나일론 6 및 30 wt%의 유리 섬유) 상에 인서트 이중 사출하였으며, 90°방향으로 100 mm/min. 속도로 VDI2019에 따라 접착력을 측정하였다.- Adhesion: To evaluate the adhesion between dissimilar materials, a specimen of Lanxess' AKV30 with a size of 10 × 15 × 2 mm was prepared and double inserts were placed on a polyamide-based member (70 wt% of nylon 6 and 30 wt% of glass fiber) injection, and 100 mm/min in the 90° direction. Adhesion was measured according to VDI2019 with speed.
- 내유성: 50×30×2 (mm) 면적의 시편을 80 ℃로 예열한 ASTM #3 규격 Oil에 담지하여 22시간 방치한 후, 시편의 부피 변화를 확인하였다. - Oil resistance: A specimen with an area of 50×30×2 (mm) was immersed in ASTM #3 standard oil preheated to 80 ℃ and left for 22 hours, then the volume change of the specimen was checked.
- 성형성: 150 MT 유압식 사출기에 노즐부 260 ℃부터 10 ℃ 간격으로 하향된 온도로 설정하여 평가하였다. 동일 조건에서의 충진여부, 냉각정도, 외관(Sink 등)으로 상대 비교하였다.- Moldability: In a 150 MT hydraulic injection machine, the nozzle part was evaluated by setting the temperature from 260 ℃ to the lowered temperature at 10 ℃ intervals. Comparisons were made based on the filling condition, cooling level, and appearance (sink, etc.) under the same conditions.
<평가><Evaluation>
비교예 1 및 비교예 3에 따르면, 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 무수말레산의 그라프트율이 1 중량부인 경우 접착력이 지나치게 낮은 것을 확인할 수 있으며, 무수말레산의 그라프트율이 3 중량부인 경우 우수한 접착력을 구현할 수 있음을 알 수 있다. 또한, 실시예 1과 동일한 함량으로, 1 중량부 무수 말레산 그라프트된 폴리프로필렌을 적용한 비교예 2는 사출성 부족 및 냉각 시간 증가로 계면과의 접착 불량이 유발되어 상당히 낮은 접착 강도를 나타내었다. 이에 따라 실제 사용을 위한 처방 시, 무수말레산의 그라프트율이 1 중량부 초과인 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌을 처방하는 것이 접착력 향상 측면에서 유리한 것임을 알 수 있다. According to Comparative Examples 1 and 3, when the maleic anhydride graft ratio of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin is 1 part by weight, it can be seen that the adhesive strength is too low, and when the maleic anhydride grafting ratio is 3 parts by weight, excellent It can be seen that adhesion can be implemented. In addition, Comparative Example 2, in which 1 part by weight maleic anhydride grafted polypropylene was applied at the same content as in Example 1, exhibited significantly low adhesive strength due to poor adhesion with the interface due to insufficient injection molding and increased cooling time. . Accordingly, it can be seen that when prescribing for actual use, it is advantageous in terms of adhesion improvement to prescribe maleic anhydride-grafted polypropylene having a maleic anhydride graft ratio of more than 1 part by weight.
나아가, 제2 SEBS 블록 공중합체 수지를 함유하지 않은 비교예 2의 경우, 실시예 1에 비하여 매우 낮은 용융흐름지수에 따라 열악한 성형성을 나타내는 것을 확인할 수 있으며, 실시예 1에 비하여 상당히 낮은 접착력을 나타내는 것을 확인할 수 있다. Furthermore, in the case of Comparative Example 2, which does not contain the second SEBS block copolymer resin, it can be seen that it exhibits poor moldability according to a very low melt flow index compared to Example 1, and has significantly lower adhesion compared to Example 1 can be seen to indicate
또한, 제2 SEBS 블록 공중합체 수지 및 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌을 함유하지 않은 비교예 4의 경우, 접착력이 거의 없어 접착력 테스트를 수행할 수 없었으며, 내유성 테스트 시 부피 팽창이 상당히 심한 것을 확인할 수 있었다. In addition, in the case of Comparative Example 4, which did not contain the second SEBS block copolymer resin and the maleic anhydride-grafted polypropylene, the adhesion test could not be performed because there was little adhesion, and the volume expansion during the oil resistance test was quite severe. could check
참고로, 제2 SEBS 블록 공중합체 수지 없이 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 만을 함유하는 비교예 2는 내유성이 매우 저조한 것을 확인할 수 있다. 그리고, 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 없이 제2 SEBS 블록 공중합체 수지 만을 함유하는 비교예 5는 내유성은 향상되지만, 연신율, 인장 강도 및 접착력 등의 물성이 매우 저조한 것을 확인할 수 있다. 그러므로, 실시예와 같이 제1 SEBS 블록 공중합체 수지와 제2 SEBS 블록 공중합체 수지를 적절하게 혼합하는 경우, 열가소성 탄성체의 접착력 및 기계적 물성이 동시에 만족될 수 있음을 확인할 수 있다. For reference, it can be seen that Comparative Example 2 containing only the first SEBS block copolymer resin without the second SEBS block copolymer resin has very poor oil resistance. And, Comparative Example 5 containing only the second SEBS block copolymer resin without the first SEBS block copolymer resin has improved oil resistance, but it can be confirmed that physical properties such as elongation, tensile strength and adhesion are very poor. Therefore, it can be confirmed that when the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin are properly mixed as in the example, the adhesive strength and mechanical properties of the thermoplastic elastomer can be simultaneously satisfied.
나아가, SEBS 블록 공중합체 수지를 함유하지 않은 비교예 3의 경우, 게이트와 가까워 지속적으로 열을 받는 중심 부분 외의 게이트와 먼 사출 위치에서는 다소 접착 형태에 편차가 있는 문제점이 있었다. 또한, 비교예 3의 경우 경도가 소폭 상승하여 쿠션감 등의 품질적인 특성이 다소 저하되는 것을 확인할 수 있었다. 그러므로, 열가소성 탄성체에 전반적으로 균일한 접착성을 발현시키고, 그립감 등의 품질을 개선하기 위하여, 실시예 1과 같이 SEBS 블록 공중합체 수지를 처방하는 것이 필요함을 확인할 수 있다.Furthermore, in the case of Comparative Example 3, which did not contain the SEBS block copolymer resin, there was a problem in that there was a slight deviation in the adhesion form at the injection location far from the gate except for the central portion that was continuously heated close to the gate. In addition, in the case of Comparative Example 3, it was confirmed that the hardness was slightly increased and the quality characteristics such as cushion feeling were slightly decreased. Therefore, it can be confirmed that it is necessary to prescribe the SEBS block copolymer resin as in Example 1 in order to express the overall uniform adhesion to the thermoplastic elastomer and to improve the quality such as grip.
또한, 호모 폴리프로필렌의 함량이 과도하게 처방된 참고예 1의 경우, 경도가 지나치게 상승하여 쿠션감 저하 등의 촉감적 품질에 문제가 발생할 수 있음을 확인할 수 있었다. In addition, in the case of Reference Example 1, in which the content of homopolypropylene was excessively prescribed, it was confirmed that the hardness was excessively increased, which could cause problems in tactile quality such as a decrease in cushioning feeling.
도 1은 실시예 1에 따른 열가소성 탄성체 조성물을 이용하여 제조된 이중 사출 성형품의 폴리아미드계 부재와의 부착력 테스트 결과를 나타낸 것이다. 나아가, 도 2는 비교예 3에 따른 열가소성 탄성체 조성물을 이용하여 제조된 이중 사출 성형품의 폴리아미드계 부재와의 부착력 테스트 결과를 나타낸 것이다. 도 1 및 도 2의 결과에 따르면, SBS 블록 공중합체 수지를 포함하지 않는 비교예 3의 경우, 폴리아미드계 부재와의 부착력이 불량한 반면, 실시예 1은 폴리아미드계 부재와의 부착력이 매우 우수하여 외력으로 분리를 시도한 경우 열가소성 탄성체가 파괴되는 것을 확인할 수 있다. 1 shows the results of testing the adhesion force of a double injection-molded article manufactured using the thermoplastic elastomer composition according to Example 1 to a polyamide-based member. Furthermore, FIG. 2 shows the test results of the adhesion force of the double injection-molded article manufactured using the thermoplastic elastomer composition according to Comparative Example 3 to the polyamide-based member. According to the results of FIGS. 1 and 2 , Comparative Example 3 not including the SBS block copolymer resin had poor adhesion to the polyamide-based member, whereas Example 1 had very good adhesion to the polyamide-based member. Therefore, it can be confirmed that the thermoplastic elastomer is destroyed when separation is attempted by external force.
Claims (9)
중량평균분자량이 100,000 g/mol 이상 200,000 g/mol 이하인 제2 SEBS(styrene-ethylene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지;
SBS(styrene-butylene-styrene) 블록 공중합체 수지; 및
무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지;를 포함하며,
상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지와 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 중량비는 5:5 내지 2:8이며,
상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 상기 SBS 블록 공중합체 수지의 함량은 5 중량부 이상 30 중량부 이하이고, 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 함량은 20 중량부 이상 40 중량부 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 탄성체 조성물.A first SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) block copolymer resin having a weight average molecular weight of 250,000 g/mol or more and 450,000 g/mol or less;
Second SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene) block copolymer resin having a weight average molecular weight of 100,000 g/mol or more and 200,000 g/mol or less;
SBS (styrene-butylene-styrene) block copolymer resin; and
Including; maleic anhydride grafted polypropylene resin;
The weight ratio of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin is 5:5 to 2:8,
With respect to 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin, the content of the SBS block copolymer resin is 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, and the maleic anhydride grafted The content of the polypropylene resin is a thermoplastic elastomer composition, characterized in that 20 parts by weight or more and 40 parts by weight or less.
상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 수지의 무수말레산의 그라프트율은 1 중량% 초과 5 중량% 이하인 것을 특징으로 하는, 열가소성 탄성체 조성물.The method according to claim 1,
The maleic anhydride grafting ratio of the maleic anhydride-grafted polypropylene resin is greater than 1% by weight and not more than 5% by weight, the thermoplastic elastomer composition.
호모 폴리프로필렌 수지, 블록 폴리프로필렌 수지 및 랜덤 폴리프로필렌 수지 중 적어도 1종을 포함하는 폴리올레핀 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 열가소성 탄성체 조성물.The method according to claim 1,
A thermoplastic elastomer composition, characterized in that it further comprises a polyolefin resin comprising at least one of a homo polypropylene resin, a block polypropylene resin, and a random polypropylene resin.
비방향족 오일을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 열가소성 탄성체 조성물.The method according to claim 1,
A thermoplastic elastomer composition, characterized in that it further comprises a non-aromatic oil.
상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 상기 폴리올레핀 수지의 함량은 5 중량부 이상 20 중량부 이하인 것을 특징으로 하는, 열가소성 탄성체 조성물.4. The method according to claim 3,
Based on 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin, the content of the polyolefin resin is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, The thermoplastic elastomer composition.
상기 제1 SEBS 블록 공중합체 수지 및 제2 SEBS 블록 공중합체 수지의 총중량 100 중량부에 대하여, 상기 비방향족 오일의 함량은 80 중량부 이상 180 중량부 이하인 것을 특징으로 하는, 열가소성 탄성체 조성물.5. The method of claim 4,
Based on 100 parts by weight of the total weight of the first SEBS block copolymer resin and the second SEBS block copolymer resin, the content of the non-aromatic oil is 80 parts by weight or more and 180 parts by weight or less, The thermoplastic elastomer composition.
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