KR20160114994A - Low hardness Thermoplastic elastomer resin composition and article using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고무 탄성체와 폴리프로필렌 수지로 구성되는 비극성 열가소성 탄성체에 용액법으로 제조되어 그래프트율이 높게 유지되는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)을 추가로 포함시켜 극성기질에 대한 접착력을 향상시키는 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물과, 상기 수지조성물을 이용한 저경도 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to a low hardness thermoplastic elastomer resin composition and a molded article using the same. More particularly, the present invention relates to a low hardness thermoplastic elastomer resin composition and a molded article using the same. More particularly, the present invention relates to a low hardness thermoplastic elastomer resin composition, (MA-g-PP) to improve the adhesion to a polar substrate, and a low-hardness molded article using the resin composition.
열가소성 탄성체(thermoplastic elastomer, TPE)는 고무가 재사용이 안되고 생산성이 떨어지는 단점을 보완하기 위해 개발된 고무 대체 소재이다. 이러한 열가소성 탄성체는 주로 자동차 부품에서 고무의 대체 소재로 이용되어 왔으며, 최근에는 PVC의 환경문제가 대두됨에 따라 연질 PVC의 대체 소재로도 이용되고 있다.Thermoplastic elastomer (TPE) is a rubber substitute material that has been developed to compensate for the disadvantage that rubber is not reusable and productivity is poor. These thermoplastic elastomers have been mainly used as substitute materials for rubber in automobile parts, and recently, as environmental problems of PVC have come into being, they have also been used as a substitute material of soft PVC.
일반적으로 자동차 고무 부품 소재로 사용되기 위해서는 압축 영구 변형율 및 기계적 물성, 가공성, 고온에서의 내열성 및 내유성이 요구된다.Generally, in order to be used as an automobile rubber component material, compression set and mechanical properties, workability, heat resistance at high temperature, and oil resistance are required.
이와 관련된 선행발명으로서 특허문헌 1에는 폴리올레핀 수지 및 EPDM 고무로 이루어진 혼합물을 퍼옥사이드 가교 방법을 사용하여 EPDM 고무를 부분 가교시키는 방법을 제시하고 있다. 이 방법에 의해 제조된 조성물은 재가공이 가능하고 성형물의 표면이 좋은 특징을 보여주고 있으나, 압축 영구 변형율이 높고 내유성이 나빠서 자동차 고무 부품에의 사용이 제한되는 문제점을 갖고 있다.As a prior art related thereto, Patent Document 1 discloses a method of partially crosslinking an EPDM rubber by using a peroxide crosslinking method on a mixture of a polyolefin resin and an EPDM rubber. The composition prepared by this method can be reworked and the surface of the molded article shows good characteristics. However, it has a problem that its compression set is high and its oil resistance is poor and its use on automobile rubber parts is limited.
또한, 특허문헌 2에는 폴리올레핀 수지 및 EPDM 고무로 이루어진 혼합물을 페놀 수지 가교제와 가교 촉진제를 사용하여 EPDM 고무를 완전 가교시키는 방법을 제시하고 있다. 이 방법에 의해 제조된 조성물은 압축 영구 변형율이 낮고 기계적 물성이 우수하고 고온에서의 내유성이 크게 개선되는 특징을 보여주고 있으나, 여전히 고온에서의 내유성(부피 변화율)이 부족하고 흐름성이 나빠서 복잡한 성형물을 만들기 어려우며 또한 일정 수준 이상의 기계적 강도를 갖는 경도 45A 이하의 조성물을 만드는 것이 불가능하다.Patent Document 2 proposes a method of completely crosslinking an EPDM rubber using a mixture of a polyolefin resin and an EPDM rubber using a phenol resin crosslinking agent and a crosslinking accelerator. Although the composition prepared by this method has a low compression set, excellent mechanical properties, and greatly improved oil resistance at high temperatures, the composition still lacks oil resistance at high temperatures (poor volume change rate) and poor flowability, It is impossible to make a composition having a hardness of 45 A or less and a mechanical strength of a certain level or higher.
본 발명은 접착력이 증가됨과 동시에 쇼어경도 30 이하인 열가소성 탄성체 수지조성물과 이를 이용한 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
An object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer resin composition having an increased adhesive strength and a Shore hardness of 30 or less and a molded article using the same.
상기한 과제 해결을 위하여, 본 발명은 (A) 고무 탄성체 20 ~ 60 중량%; (B) 폴리프로필렌 수지 1 ~ 20 중량%; (C) 무수말레산의 그라프트율이 5 ~ 10 중량% 범위인 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP) 1 ~ 20 중량%; (D) 무기충전제 1 ~ 40 중량%; 및 (E) 파라핀오일 10 ~ 40 중량%를 포함하며, 쇼어경도(Shore A)가 30 이하이고, 폴리아미드 6에 대한 접착력이 10 N/mm 이상인 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a rubber composition comprising (A) 20 to 60% by weight of a rubber elastic body; (B) 1 to 20% by weight of a polypropylene resin; (C) 1 to 20% by weight of maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) having a graft ratio of maleic anhydride of 5 to 10% by weight; (D) 1 to 40% by weight of an inorganic filler; And (E) 10 to 40% by weight of paraffin oil, wherein the shore hardness (Shore A) is 30 or less and the adhesion to polyamide 6 is 10 N / mm or more.
또한, 본 발명은 상기한 수지조성물을 이용하여 성형된 것으로 쇼어경도(Shore A)가 30 이하이고, 폴리아미드 6에 대한 접착력이 10 N/mm 이상인 성형품을 제공한다.
Further, the present invention provides a molded article molded using the above-mentioned resin composition, having a Shore A hardness of 30 or less and an adhesive force of 10 N / mm or more to the polyamide 6.
본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물은 쇼어경도(Shore A)가 30 이하로 저경도 특성을 가지고 있으므로, 자동차 부품 소재로 유용하다.The thermoplastic elastomer resin composition of the present invention has a Shore A hardness of 30 or less and is thus useful as a material for automobile parts.
또한, 본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물은 접착력이 우수하고, 특히 극성 기질에 대한 접착력이 증대되어 이중사출과 같은 사출가공성이 향상되므로 각종 소비재 생산에 널리 사용된다.
In addition, the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention is excellent in adhesive strength, and particularly, it is widely used for production of various consumer products since the adhesive strength to a polar substrate is increased and the injection processability such as double injection is improved.
도 1은 본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물을 이용하여 이중 사출성형한 기어노브 제품 사진이다.
도 2는 본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물의 극성 기질(폴리아미드 6)에 대한 접착력을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다.
1 is a photograph of a gear knob product obtained by injection molding a thermoplastic elastomer resin composition of the present invention.
2 is a graph showing the results of measuring the adhesion of the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention to a polar substrate (polyamide 6).
본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물은 (A) 고무 탄성체 20 ~ 60 중량%; (B) 폴리프로필렌 수지 1 ~ 20 중량%; (C) 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP) 1 ~ 20 중량%; (D) 무기충전제 1 ~ 40 중량%; 및 (E) 파라핀오일 10 ~ 40 중량%를 포함한다.The thermoplastic elastomer resin composition of the present invention comprises (A) 20 to 60% by weight of a rubber elastomer; (B) 1 to 20% by weight of a polypropylene resin; (C) 1 to 20% by weight of maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP); (D) 1 to 40% by weight of an inorganic filler; And (E) 10 to 40% by weight of paraffin oil.
본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물을 구성하는 각 성분에 대해 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
Each component constituting the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention will be described in more detail as follows.
(A) 고무 탄성체(A) Rubber elastomer
본 발명에서는 수지조성물의 내충격성 등을 개선시키기 위해 중량평균분자량(Mw)이 50,000 ~ 150,000 g/mol 범위인 고무 탄성체를 포함한다. 상기 고무 탄성체는 구체적으로 에틸렌-옥텐 고무 탄성체(EOR), 에틸렌-프로필렌 고무 탄성체(EPR), 스티렌-부타디엔-스티렌 고무 탄성체(SBS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무 탄성체(SEBS), 및 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무 탄성체(EPDM)로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상이 포함될 수 있으며, 그 중에서도 바람직하기로는 사출성형에 좋은 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무 탄성체(SEBS)가 포함될 수 있다.In the present invention, rubber elastomers having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 50,000 to 150,000 g / mol are included in order to improve the impact resistance and the like of the resin composition. The rubber elastomer specifically includes an ethylene-octene rubber elastomer (EOR), an ethylene-propylene rubber elastomer (EPR), a styrene-butadiene-styrene rubber elastomer (SBS), a styrene- Ethylene-propylene-diene monomer rubber elastomer (EPDM), and among them, a styrene-ethylene-butylene-styrene rubber elastomer (SEBS) suitable for injection molding may be included.
상기한 고무 탄성체는 본 발명의 수지조성물 중에 20 ~ 60 중량%, 바람직하기로는 30 ~ 50 중량% 범위로 포함될 때 쿠션감이 좋은 저경도 수지조성물을 제조할 수 있다. 만약 상기 고무 탄성체의 함량이 20 중량% 미만이면 요구되는 쿠션감을 부여할 수 없으며, 60 중량%를 초과하여 과량으로 사용된 경우에는 급격한 점도 상승으로 흐름성 및 성형성이 저하될 수 있다.
When the rubber elastomer is contained in the resin composition of the present invention in an amount of 20 to 60% by weight, preferably 30 to 50% by weight, a low-hardness resin composition having good cushioning properties can be produced. If the content of the rubber elastomer is less than 20% by weight, a desired cushion feeling can not be imparted. If the content of the elastomer is more than 60% by weight, the flowability and moldability may be deteriorated due to an increase in viscosity.
(B) 폴리프로필렌 수지(B) Polypropylene resin
본 발명의 수지조성물에는 열가소성 수지로서 폴리올레핀 수지가 포함되며, 대표적으로 폴리프로필렌 수지가 포함될 수 있다. 바람직하기로는 중량평균분자량(Mw)이 200,000 ~ 500,000 g/mol 범위인 폴리프로필렌 수지가 포함될 수 있다The resin composition of the present invention includes a polyolefin resin as a thermoplastic resin, and typically a polypropylene resin may be included. Preferably, polypropylene resins having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 200,000 to 500,000 g / mol may be included
상기한 폴리프로필렌 수지는 본 발명의 수지조성물 중에 1 ~ 20 중량%, 바람직하기로는 1 ~ 10 중량% 범위로 포함될 때 저경도 수지조성물을 제조할 수 있다. 만약 상기 폴리프로필렌 수지의 함량이 1 중량% 미만이면 요구되는 열가소성을 부여할 수 없으며, 20 중량%를 초과하여 과량으로 사용된 경우에는 쇼어경도가 급격하게 상승될 수 있다.
When the polypropylene resin is contained in the resin composition of the present invention in the range of 1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, a low-hardness resin composition can be prepared. If the content of the polypropylene resin is less than 1% by weight, the required thermoplasticity can not be imparted. If the content of the polypropylene resin is more than 20% by weight, the Shore hardness may be increased sharply.
(C) 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP) (C) Maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP)
본 발명의 수지조성물에는 극성 기질에 대한 접착력을 증가시키기 위해 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)을 포함된다. 본 발명의 수지조성물은 비극성 수지조성물로서 극성 기질에 대한 접착력이 낮아서 성형공정에 한계가 있다. 이러한 문제를 해소하기 위하여, 본 발명에서는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)을 포함시킨다. 특히 본 발명에서는 무수말레산의 그라프트율이 5 ~ 10 중량%, 바람직하기로는 5 ~ 8 중량%인 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)를 사용하는 것을 특징으로 한다. The resin composition of the present invention includes maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) to increase the adhesion to a polar substrate. The resin composition of the present invention has a low adhesion to a polar substrate as a nonpolar resin composition, which limits the molding process. In order to solve this problem, in the present invention, maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) is included. In particular, the present invention is characterized by using maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) having a graft ratio of maleic anhydride of 5 to 10% by weight, preferably 5 to 8% by weight.
통상적인 열가소성 수지조성물에 상용화제로 포함되는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)은 주로 반응압출로 제조된 것으로, 무수말레산의 그라프트율이 0.5 ~ 2.0 중량%로 낮다. 이에 반하여 본 발명에서 접착성을 부여하기 위해 사용하는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)은 용액법으로 제조된 것으로, 무수말레산의 그라프트율이 5 ~ 10 중량%로 높아서 극성 기질에 대한 접착력을 향상시키는 각별한 효과를 얻을 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 수지조성물에 포함되는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)은 중량평균분자량(Mw)이 200,000 ~ 500,000 g/mol 범위인 폴리프로필렌에 무수말레산을 그라프트 중합하여 제조될 수 있다.The maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) contained in a conventional thermoplastic resin composition as a compatibilizer is mainly prepared by reaction extrusion, and the graft ratio of maleic anhydride is as low as 0.5 to 2.0% by weight. On the other hand, the maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) used for imparting adhesiveness in the present invention is prepared by the solution method, and the graft ratio of maleic anhydride is as high as 5 to 10% It is possible to obtain a remarkable effect of improving the adhesion to the substrate. Specifically, the maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) contained in the resin composition of the present invention is a polypropylene having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 200,000 to 500,000 g / mol, Polymerizing the polymer.
상기한 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)은 본 발명의 수지조성물 중에 1 ~ 20 중량%, 바람직하기로는 5 ~ 10 중량% 범위로 포함될 수 있다. 상기 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)의 함량이 증가할수록 접착력이 증가되는 경향을 보였으나, 20 중량%를 초과하여 과량으로 사용된 경우에는 경도가 상승함으로 인하여 쿠션감이 저하될 수 있다.
The maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) may be contained in the resin composition of the present invention in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight. As the content of the maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) increased, the adhesive strength tended to increase. However, when the amount of the maleic anhydride grafted polypropylene was more than 20% by weight, the hardness increased, Can be degraded.
(D) 무기충전제 1 ~ 40 중량%;(D) 1 to 40% by weight of an inorganic filler;
본 발명의 수지조성물에는 물성 및 성형가공성 등을 개선시키기 위해 무기충전제를 포함한다. 상기 무기충전제로는 탈크, 클레이, 및 나노클레이로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 포함될 수 있다.The resin composition of the present invention includes an inorganic filler to improve physical properties and molding processability. The inorganic filler may include at least one selected from the group consisting of talc, clay, and nano clay.
상기 무기충전제는 본 발명의 수지조성물 중에 1 ~ 40 중량%, 바람직하기로는 5 ~ 30 중량% 범위로 포함될 수 있다. 상기 무기충전제의 함량이 1 중량% 미만으로 너무 적으면 물성 및 성형가공성을 개선하는 효과를 얻을 수 없고, 40 중량%를 초과하여 과량으로 사용된 경우에는 쿠션감이 떨어짐은 물론이고 성형품의 중량이 증가되어 경량화에 적합하지 않을 수 있다.
The inorganic filler may be contained in the resin composition of the present invention in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight. If the content of the inorganic filler is less than 1% by weight, the effect of improving physical properties and molding processability can not be obtained. If the content of the inorganic filler is more than 40% by weight, And may not be suitable for weight reduction.
(E) 파라핀오일(E) Paraffin oil
본 발명의 수지조성물에는 프로세스 오일(process oil)로서 파라핀 오일(paraffin oil)을 포함한다. 본 발명의 수지조성물에 포함된 고무 탄성체의 함량이 증가할수록 탄성 등의 고무 성질이 향상되는 반면에 흐름성이 감소하여 가공공정이 어려운 문제가 있다. 이에 본 발명에서는 고무 탄성체의 함량이 과다하게 첨가되더라도 가공공정이 용이하게 실시될 수 있도록 하기 위하여 파라핀 오일은 포함시킨다. 이로써 상기 파리핀 오일은 본 발명의 수지조성물에 대한 경도를 적절히 감소시키면서 성형성을 증대시키는 역할을 하게 된다.The resin composition of the present invention contains paraffin oil as a process oil. As the content of the rubber elastomer contained in the resin composition of the present invention is increased, the rubber property such as elasticity is improved, but the flowability is decreased and the processing is difficult. Therefore, in the present invention, paraffin oil is included to facilitate the processing even if the content of the rubber elastomer is excessively added. As a result, the paraffin oil serves to increase the moldability while appropriately reducing the hardness of the resin composition of the present invention.
상기 파라핀 오일은 본 발명에 따른 공정 조건에서 상기 효과를 나타내기 위하여 40 ℃에서의 동점도가 90 cSt 이상, 바람직하게는 90 내지 180 cSt 범위인 것을 사용할 수 있다. The paraffin oil may have a kinematic viscosity at 40 DEG C of 90 cSt or more, preferably 90 to 180 cSt in order to exhibit the above effect under the process conditions according to the present invention.
상기 파라핀 오일은 본 발명의 수지조성물 중에 10 ~ 40 중량%, 바람직하게는 30 ~ 40 중량% 범위로 포함될 수 있다. 만약 상기 파라핀 오일의 함량이 10 중량% 미만이면 파라핀 오일의 첨가효과를 전혀 기대할 수 없고, 40 중량%를 초과하여 과량으로 포함되면 기계적 물성이 저하될 수 있다.
The paraffin oil may be contained in the resin composition of the present invention in an amount of 10 to 40% by weight, preferably 30 to 40% by weight. If the content of paraffin oil is less than 10% by weight, the effect of adding paraffin oil can not be expected at all. If it exceeds 40% by weight, mechanical properties may be deteriorated.
(F) 기타 첨가제(F) Other additives
상기에서 예시한 조성성분 이외에도, 본 발명의 수지조성물 중에는 열안정제 및 UV 안정제 등을 첨가하여 성형 가공시에 발생할 수 있는 라디칼을 상쇄하여 고분자의 열적 안정성 및 UV 안정성을 높일 수도 있다. 이들 기타 첨가제의 함량비는 당분야에서 통상적으로 사용되는 범위이며, 본 발명은 이들 함량에 대해서는 특별히 제한을 두지 않는다.
In addition to the composition components exemplified above, heat stabilizers, UV stabilizers, and the like may be added to the resin composition of the present invention to offset radicals that may occur during molding to improve the thermal stability and UV stability of the polymer. The content ratios of these other additives are within the range normally used in the art, and the present invention does not particularly limit the content of these additives.
이상에서 설명한 바와 같은 조성성분 및 조성비를 만족하는 본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물은 쇼어경도(Shore A)가 30 이하, 구체적으로는 20 ~ 30 범위의 낮은 경도를 유지하고 있어 쿠션감이 좋다. 또한 본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물은 극성기질에 대한 접착력이 우수한 바, 극성기질로서 폴리아미드 6에 대한 접착력이 10 N/mm 이상, 구체적으로는 10 ~ 20 N/mm로 우수하므로 사출가공이 용이한 장점이 있다. The thermoplastic elastomer resin composition of the present invention, which satisfies the composition and composition ratio as described above, maintains a Shore A hardness of 30 or less, specifically 20 to 30, and thus has a good cushioning feeling. Further, the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention is excellent in adhesion to a polar substrate. As a polar substrate, the adhesion to polyamide 6 is 10 N / mm or more, specifically 10 to 20 N / mm. There is one advantage.
따라서 본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물은 고무 대체 소재로서 자동차 등의 부품소재로 유용하다. 도 1에는 본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물을 이용하여 이중사출 성형하여 제조된 자동차의 기어노브 제품 사진이 첨부되어 있다.
Accordingly, the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention is useful as a material for automobiles and the like as a rubber substitute material. FIG. 1 is a photograph of a product of a gear knob of a vehicle manufactured by dual injection molding using the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명은 하기의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
The present invention will now be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[실시예]
[Example]
본 실시예에서 사용된 조성성분은 하기와 같다.The composition components used in this embodiment are as follows.
<조성성분><Composition composition>
(A) 고무 탄성체: Kraton사 G-1643M 제품, SEBS 고무 탄성체, 중량평균분자량 100,000 g/mol(A) Rubber elastomer: product of Kraton G-1643M, SEBS rubber elastomer, weight average molecular weight 100,000 g / mol
(B) 폴리프로필렌 수지: 롯데케미칼사 B-310 제품, 중량평균분자량 300,000 g/mol(B) Polypropylene resin: Lot-chemical B-310 product, weight average molecular weight 300,000 g / mol
(C) 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP): 롯데케미칼사 PH-200 제품, 무수말레산의 그라프트율 7.0 중량%(C) Maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP): Lot-Chemical Company PH-200 product, 7.0% by weight graft ratio of maleic anhydride,
(D) 무기충전제: KOCH사 CMS-8000 제품, 클레이(D) Inorganic filler: KOCH CMS-8000 product, clay
(E) 파라핀오일: 서진화학사 KF-400(E) Paraffin oil: Sejing Chemical Co., Ltd. KF-400
(F) 기타첨가제: 자외선흡수제(ZIKO, ZIKA-5411), 항산화제(Chemtura, Ultronox 626)
(F) Other additives: Ultraviolet absorber (ZIKO, ZIKA-5411), antioxidant (Chemtura, Ultronox 626)
본 실시예에서 제조한 수지조성물의 물성은 하기의 방법으로 측정하였다.The physical properties of the resin composition prepared in this Example were measured by the following methods.
<물성측정방법>≪ Method for measuring physical properties &
1) 용융흐름지수(MI): 용융흐릅지수 측정기를 사용하였으며, 230℃에서 2.16 kg 추를 이용하여 10분간 흐른 수지의 무게를 측정하였다.1) Melt flow index (MI): A melt flow meter was used and the weight of the resin was measured at 230 ° C for 10 minutes using a weight of 2.16 kg.
2) 접착력: 극성기질로서 폴리아미드 6(PA 6)에 대한 접착력을 측정하였다. 인스트론(Instron) 시험기를 사용하였으며, 폭이 20 mm인 시편을 준비하여, 속도 50 mm/min으로 90° peel test로 측정하였다.2) Adhesion force: The adhesion to polyamide 6 (PA 6) was measured as a polar substrate. An Instron tester was used and a specimen with a width of 20 mm was prepared and measured with a 90 ° peel test at a speed of 50 mm / min.
3) 경도 : 쇼어 경도계(Shore A Durometer)를 사용하여 ISO 868 규격에 준하여 측정하였다.3) Hardness: Measured according to ISO 868 standard using a Shore A durometer.
4) 파단점 응력 : 인스트론(Instron) 시험기를 사용하여 ISO 37 규격에 준하여 측정하였다.4) Breaking point stress: Measured according to ISO 37 standard using an Instron tester.
5) 파단점 신율 : 인스트론(Instron) 시험기를 사용하여 ISO 37 규격에 준하여 측정하였다.
5) Elongation at breaking point: Measured according to ISO 37 standard using an Instron tester.
실시예 1 ~ 2 및 비교예 1 ~ 4. 열가소성 탄성체 수지조성물의 제조Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 Production of thermoplastic elastomer resin composition
하기 표 1에 나타낸 조성비 범위로 고무 탄성체, 폴리프로필렌 수지, 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP), 무기충전제, 파라핀오일 및 기타 첨가제를 혼합한 후, 이축 압출기(Twin Screw Extruder, L/D 32 이상, 압출기 바렐온도 170~220℃)를 이용하여 열가소성 탄성체 수지조성물을 제조하였다. 그리고 제조된 수지조성물의 물성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
(MA-g-PP), an inorganic filler, a paraffin oil and other additives were mixed in a composition ratio range shown in the following Table 1, and then a twin-screw extruder , L / D of 32 or more, and extruder barrel temperature of 170 to 220 캜) was used to prepare a thermoplastic elastomer resin composition. The physical properties of the resin composition thus prepared were measured and are shown in Table 1 below.
조성
(중량%)
Furtherance
(weight%)
물성
Properties
(230℃, 2.16Kg)Melt flow index
(230 DEG C, 2.16 Kg)
** 반응압출로 제조된 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP), 무수말레산의 그라프트율 2 중량%* Other additives: Represents the content of other additives in parts by weight based on 100 parts by weight of the total content of components (A) to (E).
** Maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) prepared by reaction extrusion, graft ratio of maleic anhydride of 2 wt%
상기 표 1의 결과에 의하면, 무수말레산의 그라프트율이 7.0 중량%인 MA-g-PP를 포함하는 본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물(실시예 1~2)은 접착력이 10 N/mm로 높음과 동시에 쿠션감에 적당한 쇼어경도 30 이하를 유지하고 있음을 확인할 수 있다. 또한, 실시예 2에서는 실시예 1에 대비하여 오일함량을 줄임으로써 끈적한 촉감을 개선하는 효과를 얻고 있다. According to the results shown in Table 1, the thermoplastic elastomer resin compositions (Examples 1 and 2) of the present invention including MA-g-PP having a graft ratio of maleic anhydride of 7.0% by weight had a high adhesive force of 10 N / mm At the same time, it can be confirmed that Shore hardness of 30 or less suitable for cushioning is maintained. Further, in Example 2, the effect of improving the sticky touch by reducing the oil content in comparison with Example 1 is obtained.
이에 반하여, 비교예 1은 무기충전제를 포함하지 않음으로써 접착력은 소폭 증가하였지만 경도가 상승됨으로 인해 쿠션감이 떨어졌다. 비교예 2는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)가 포함되지 않음으로써 극성기질인 폴리아미드 6(PA 6)에 대한 접착력이 매우 낮았다. 비교예 3은 고무 탄성체의 함량을 낮추고 폴리프로필렌 수지의 함량을 증가시킨 수지조성물로서, 접착력은 만족하나 경도가 높아져 쿠션감을 상실하였다. 비교예 4는 폴리프로필렌 수지의 함량을 증가시키고 파라핀오일의 함량을 감소시킨 수지조성물로서, 용융흐름지수가 낮아져서 성형가공성이 저하되고 경도가 높아져 쿠션감을 상실하였다. 비교예 5는 실시예 1과 동일한 함량비를 이루면서 단지 그라프트율이 2 중량%로 낮은 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)을 포함시킨 수지조성물로서, 경도는 낮아 쿠션감을 유지하지만 극성기질인 폴리아미드 6(PA 6)에 대한 접착력이 매우 낮았다
On the contrary, Comparative Example 1 did not contain an inorganic filler, so that the adhesive strength was slightly increased but the cushion feeling was lowered due to the increase in hardness. In Comparative Example 2, since the maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) was not included, the adhesion to polyamide 6 (PA 6) as a polar substrate was very low. Comparative Example 3 was a resin composition in which the content of the rubber elastomer was lowered and the content of the polypropylene resin was increased. However, the cushion feeling was lost due to the satisfactory adhesive strength but increased hardness. Comparative Example 4 was a resin composition in which the content of polypropylene resin was increased and the content of paraffin oil was decreased. As a result, the melt flow index was lowered and molding processability was lowered and the hardness was increased. Comparative Example 5 is a resin composition comprising maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) having a graft ratio as low as 2% by weight and having the same content ratio as in Example 1, but has a low hardness and maintains a cushioning feeling The adhesion to the polar substrate polyamide 6 (PA 6) was very low
[실험예][Experimental Example]
본 발명의 열가소성 탄성체 수지조성물에 포함되는 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP, 무수말레산의 그라프트율 7 중량%)의 함량에 따라 제조된 수지조성물의 접착력을 측정한 결과를 도 2에 나타내었다.The adhesive force of the resin composition prepared according to the content of the maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP, graft ratio of maleic anhydride: 7 wt%) contained in the thermoplastic elastomer resin composition of the present invention was measured Respectively.
도 2의 결과에 의하면 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)의 함량이 증가할수록 수지의 접착력이 증가함을 알 수 있다. 다만, 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌(MA-g-PP)의 함량이 증가함에 따라 접착력은 향상되지만 상대적으로 기계적 물성 등이 열악해질 수 있으므로, 본 발명이 제안한 함량비 범위로 사용되는 것이 좋다.
The results of FIG. 2 show that the adhesion of the resin increases as the content of maleic anhydride grafted polypropylene (MA-g-PP) increases. However, as the content of maleic anhydride-grafted polypropylene (MA-g-PP) increases, the adhesive strength may be improved, but the mechanical properties may be relatively poor. Therefore, .
Claims (8)
(B) 폴리프로필렌 수지 1 ~ 20 중량%;
(C) 무수말레산의 그라프트율이 5 ~ 10 중량% 범위인 무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌 1 ~ 20 중량%;
(D) 무기충전제 1 ~ 40 중량%; 및
(E) 파라핀오일 10 ~ 40 중량%를 포함하며,
쇼어경도(Shore A)가 30 이하이고, 폴리아미드 6에 대한 접착력이 10 N/mm 이상인 것을 특징으로 하는 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물.
(A) 20 to 60% by weight of a rubber elastomer;
(B) 1 to 20% by weight of a polypropylene resin;
(C) 1 to 20% by weight of maleic anhydride grafted polypropylene having a graft ratio of maleic anhydride in a range of 5 to 10% by weight;
(D) 1 to 40% by weight of an inorganic filler; And
(E) 10 to 40% by weight of paraffin oil,
A shore hardness (Shore A) of 30 or less, and an adhesive strength to polyamide (6) of 10 N / mm or more.
상기 (A)고무 탄성체는 에틸렌-옥텐 고무 탄성체(EOR), 에틸렌-프로필렌 고무 탄성체(EPR), 스티렌-부타디엔-스티렌 고무 탄성체(SBS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무 탄성체(SEBS), 및 에틸렌-프로필렌 디엔 모노머 고무 탄성체(EPDM)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물.
The method according to claim 1,
The rubber elastomer (A) may be at least one selected from the group consisting of an ethylene-octene rubber elastomer (EOR), an ethylene-propylene rubber elastomer (EPR), a styrene-butadiene-styrene rubber elastomer (SBS), a styrene- And an ethylene-propylene diene monomer rubber elastomer (EPDM). The low-hardness thermoplastic elastomer resin composition according to claim 1,
상기 (A)고무 탄성체는 중량평균분자량(Mw) 50,000 ~ 150,000 g/mol 범위의 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 고무 탄성체(SEBS)인 것을 특징으로 하는 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물.
3. The method of claim 2,
Wherein the rubber elastomer (A) is a styrene-ethylene-butylene-styrene rubber elastomer (SEBS) having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 50,000 to 150,000 g / mol.
상기 (B)폴리프로필렌 수지는 중량평균분자량(Mw)이 200,000 ~ 500,000 g/mol 범위 인 것을 특징으로 하는 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polypropylene resin (B) has a weight average molecular weight (Mw) in the range of 200,000 to 500,000 g / mol.
상기 (C)무수말레산 그라프트된 폴리프로필렌은 중량평균분자량(Mw)이 200,000 ~ 500,000 g/mol 범위인 폴리프로필렌과 무수말레산을 용액법으로 그라프트중합하여 제조된 것을 특징으로 하는 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물.
The method according to claim 1,
The (C) grafted maleic anhydride polypropylene is produced by graft-polymerizing polypropylene and maleic anhydride having a weight average molecular weight (Mw) in the range of 200,000 to 500,000 g / mol by a solution method. Thermoplastic elastomer resin composition.
상기 (D)무기충전제는 탈크, 클레이, 및 나노클레이로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 저경도 열가소성 탄성체 수지조성물.
The method according to claim 1,
The inorganic filler (D) is at least one selected from the group consisting of talc, clay, and nano clay.
A molded article using the resin composition of any one of claims 1 to 6.
상기 성형품의 쇼어경도(Shore A)가 30 이하이고, 접착력은 10 N/mm 이상인 것을 특징으로 하는 성형품.8. The method of claim 7,
Wherein the molded article has a Shore A hardness of 30 or less and an adhesive strength of 10 N / mm or more.
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