KR102402200B1 - Method for inhibiting fungi using carboxylic acids and salts thereof in live plants - Google Patents

Abstract

본 발명은 식 (I)의 카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 조성물을 사용하여 생(live) 식물에서 미생물의 성장을 억제하는 방법에 관한 것이다:

(I)
상기 식에서, R은 H, Ph, Ar 또는 C₁-C₆₀ 알킬이다. 본 발명은 또한 식 (I)의 카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 조성물과 접촉된 생 식물 생성물(product)에 관한 것이다.The present invention relates to a method for inhibiting the growth of microorganisms in live plants using a composition comprising a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof:

(I)
wherein R is H, Ph, Ar or C ₁ -C ₆₀ alkyl. The present invention also relates to a live plant product contacted with a composition comprising a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof.

Description

생 식물에서 카르복실산과 이의 염을 이용한 진균 억제 방법Method for inhibiting fungi using carboxylic acids and salts thereof in live plants

본 발명은 생(live) 식물에서 미생물 성장을 억제하기 위한 카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 조성물과 접촉된 생 식물 생성물(product)에 관한 것이다.The present invention relates to the use of a composition comprising a carboxylic acid or a salt thereof for inhibiting microbial growth in live plants. The present invention also relates to a live plant product contacted with a composition comprising a carboxylic acid or a salt thereof.

다양한 식물 및 농업 분야, 예를 들어, 관상용 식물, 잔디, 채소, 곡물 및 과일 작물의 생산 및 유지와 같은 다양한 식물 및 농업 분야에서 미생물의 성장과 식물 질병의 통제는 큰 관심사이다. 미생물 성장과 질병을 극복하는 것은 최적의 식물 성장, 개발 및 생산을 달성하는 데 중요하다. 미생물에 의한 귀중한 식물의 파괴는 식량 공급에 대한 끊임없는 위협이며, 급격한 인구 증가로 인해 기아를 방지하기 위해 식량 생산을 늘려야 할 필요성이 커지고 있다.The growth of microorganisms and control of plant diseases is of great interest in various plant and agricultural fields, for example, in the production and maintenance of ornamental plants, turf, vegetable, grain and fruit crops. Overcoming microbial growth and disease is critical to achieving optimal plant growth, development and production. The destruction of valuable plants by microorganisms is a constant threat to the food supply, and rapid population growth is driving the need to increase food production to prevent starvation.

또한, 지난 수십 년 동안 인구 성장과 도시화의 증가로 인해 도시 공간의 기능적, 오락적 및 미적 가치를 향상시키기 위한 수단으로 잔디 경작이 널리 확산되었다. 이러한 성장으로 북미 지역에서는 잔디의 문화와 유지보수가 연간 지출 450 억 달러에 달하는 중요한 원예 산업으로 발전했다. 건강한 잔디를 유지하는 것은 민간 주거지 뿐만 아니라 기업의 소비자에게도 관심거리이다. 잔디에 대한 가장 두드러진 비즈니스 시장은 골프 산업일 것이다. 골프 산업에서는 잔디 관리자들이 무결하고 건강한 녹색 잔디를 대규모로 유지하기 위해 노력한다.In addition, turf cultivation has become widespread as a means to enhance the functional, recreational, and aesthetic values of urban spaces due to increased population growth and urbanization in the past few decades. This growth has made turf culture and maintenance an important horticultural industry in North America, with annual spending of $45 billion. Maintaining a healthy lawn is a concern not only for private residences, but also for corporate consumers. Perhaps the most prominent business market for turf is the golf industry. In the golf industry, turf managers strive to maintain clean, healthy green turf on a large scale.

잔디는, 수많은 다른 살아있는 식물과 농작물 외에도, 동전마름병(dollar spot), 갈색잎마름병(brown patch), 여름잎마름병(summer patch), 테이크올패취(take-all patch) 및 줄기녹병(stem rust) 과 같은 흔한 질병에 취약하다. 동전마름병은 잔디 관리자가 성장기에 직면하는 가장 흔한 질병 중 하나이다. 전 세계의 난지형 잔디(warm season turfgrass)와 한지형 잔디(cool season turfgrass) 모두에 영향을 미치는 엽병이다. 모든 주요 한지형 잔디 유형은 동전마름병에 감염될 수 있다. 크리핑 벤트그래스(creeping bentgrass) 또는 시소 패스팰럼(Seashore paspalum)의 특정 품종과 같은 일부 잔디 유형은 동전마름병에 더 취약하다. 시소 패스팰럼 외에도, 영향을 받는 다른 난지형 잔디로는 버뮤다그래스(bermudagrass), 조이시아그래스(zoysiagrass) 및 센티피드그래스 (centipedegrass)가 있다.Grasses, in addition to numerous other living plants and crops, are known to cause coin blight, brown patch, summer patch, take-all patch and stem rust. susceptible to common diseases such as Coin blight is one of the most common diseases that lawn managers face during their growing season. It is a petiole that affects both warm season turfgrass and cool season turfgrass worldwide. All major cold-weather grass types are susceptible to blight. Some grass types, such as certain varieties of creeping bentgrass or Seashore paspalum, are more susceptible to coin blight. In addition to seesaw passphalum, other warm season grasses affected include bermudagrass, zoysiagrass and centipedegrass.

잔디 유형 및 관리 부문 (골프장, 운동장 또는 홈잔디)에 따라 동전마름병은 홈잔디의 잎사귀의 마름병과 변색부터 골프 코스 퍼팅 그린의 심각한 흉터에 이르기까지 다양한 수준의 잔디 손상을 일으킬 수 있다. 이러한 상황에서, 동전마름병은 잔디의 전체적인 미관을 방해하고 해로운 흉터를 유발하여 표면의 재생성에 부정적인 영향을 미칠 수 있다.Depending on the type of turf and the type of turf (golf course, playground or home turf), coin blight can cause various levels of turf damage, from blight and discoloration of the leaves of home turf to severe scarring on golf course putting greens. Under these circumstances, coin blight can adversely affect the regeneration of the surface by disturbing the overall aesthetics of the turf and causing harmful scars.

동전마름병은 잎사귀의 마름병을 일으키는 엽병이다. 이 질병의 증상은 예고(mowing height)에 따라 다르게 보일 수 있다. 더 높은 절단 잔디의 경우, 초기 증상은 빨간색에서 적갈색의 가장자리가 있는 작은 황갈색 병변으로 시작되며 종종 잎사귀를 가로질러 확장된다. 경우에 따라 병변이 모래 시계 모양으로 나타날 수 있다. 감염된 부위의 직경은 1-12 인치이다. 하부 절단 잔디에서, 증상은 먼저 직경 약 1 인치의 원형 황갈색 반점으로 나타난다. 이 반점은 더 큰 감염 부위로 합쳐질 수 있다. 동전마름병의 뚜렷한 징후 중 하나는 이슬이 많이 내린 아침에 잎사귀에 흰 균사체가 있다는 것이다.Coin blight is a leaf blight that causes leaf blight. Symptoms of this disease may look different depending on the mowing height. For taller cut grass, early symptoms begin as small tan lesions with red to reddish-brown edges, often extending across the leaf. In some cases, the lesion may appear as an hourglass shape. The affected area is 1-12 inches in diameter. In undercut turf, symptoms first appear as circular tan spots about 1 inch in diameter. These spots may coalesce into larger sites of infection. One of the clear signs of coin blight is the presence of white mycelium on the leaves on a dewy morning.

잔디를 건강하게 유지하고 예를 들어 토양 압축에 의한 스트레스를 줄이는 것은 관찰된 손상을 줄이는 데 도움이 될 수 있다. 적절한 물 공급과 비료 결핍의 교정, 특히 인과 칼륨은 때때로 미생물로 인한 피해를 줄이는 데 도움이 된다. 그러나 손상 감소는 미미하며 많은 경우 완전히 제거할 수 없다.Keeping the turf healthy and reducing stress caused by soil compaction, for example, can help reduce the observed damage. Adequate watering and correction of fertilization deficiencies, especially phosphorus and potassium, sometimes help reduce the damage caused by microorganisms. However, the damage reduction is negligible and in many cases cannot be completely eliminated.

미생물과 곤충에 의한 파괴로부터 살아있는 식물을 보호하기 위해 살충제 또한 이용가능하다. 그러나 이러한 살충제는 처리된 작물에서 식품을 섭취하는 소비자들의 건강과 복지에 잠재적으로 해로운 영향을 미칠 뿐만 아니라, 환경에 부정적인 영향을 미치는 독성의 화학물질인 경향이 있다. 예를 들어, 살진균제 클로로탈로닐 (많은 살충제들의 활성 성분)은 어류, 수생 무척추 동물, 연체 동물 및 새우에 매우 독성이 있으므로, 미국 환경보호국은 수생 생태계 파괴의 위험을 줄이기 위해 잔디 및 기타 작물에 대한 사용을 제한하고 있다. 또 다른 예로서, 특정 살충제는 "내분비 교란자", 즉 신체의 내분비 호르몬계에 악영향을 미치는 것으로 입증되었으며, 이는 일부 경우 영구적일 수 있으며 심지어 저용량으로 또는 노출 후 오랫동안 발생할 수 있다 (Vincelli, P. et al., "Chemical Control of Turfgrass Diseases 2017," pp. 1-32, http://www2.ca.uky.edu/agcomm/pubs/ppa/ppa1/ppa1.PDF 에서 이용가능함).Pesticides are also available to protect living plants from destruction by microorganisms and insects. However, these pesticides tend to be toxic chemicals with negative environmental impacts, as well as potentially detrimental effects on the health and well-being of consumers who consume food from treated crops. For example, the fungicide chlorothalonyl (the active ingredient in many pesticides) is highly toxic to fish, aquatic invertebrates, molluscs, and shrimp, so the US Environmental Protection Agency recommends that turf and other crops be added to grass and other crops to reduce the risk of aquatic ecosystem destruction. use is restricted. As another example, certain pesticides have been demonstrated to have adverse effects on the body's endocrine hormonal system, "endocrine disruptors", which in some cases may be permanent and even occur at low doses or long after exposure (Vincelli, P. et al. al., "Chemical Control of Turfgrass Diseases 2017," pp. 1-32, available at http://www2.ca.uky.edu/agcomm/pubs/ppa/ppa1/ppa1.PDF).

미생물은 결국 많은 제조된 살충제에 대한 면역력을 발달시키는 것이 또한 잘 알려져 있다. 예를 들어, 동전마름병의 살진균제 내성은 골프 코스에서 흔히 발생하는 문제이며 살진균제 내성을 관리하는 방법은 아직 명확하게 답변되지 않은 복잡하고 논란이 많은 주제이다 (Geunhwa, J., et al., Golf Course Management Magazine, 2008 pp. 117-121).It is also well known that microorganisms eventually develop immunity to many manufactured pesticides. For example, fungicide resistance in coin blight is a common problem on golf courses, and how to manage fungicide resistance is a complex and controversial topic that has not yet been clearly answered (Geunhwa, J., et al., Golf Course Management Magazine, 2008 pp. 117-121).

따라서, 환경 친화적이고 독성이 적고 미생물 면역을 유발하지 않거나 미생물 면역 시간을 연장하지 않는, 살아있는 식물에서 미생물 성장을 억제하는 개선된 방법이 필요하다.Therefore, there is a need for an improved method for inhibiting microbial growth in living plants that is environmentally friendly, is less toxic and does not induce microbial immunity or prolong the time of microbial immunity.

본 발명의 목적은 환경 친화적이고, 독성이 적고, 미생물 면역을 유발하지 않거나 미생물 면역 시간을 연장시키거나 이들의 조합을 제공함과 동시에, 생(live) 식물에서 미생물의 성장을 억제하는 방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a method for inhibiting the growth of microorganisms in live plants, while being environmentally friendly, low toxicity, not eliciting microbial immunity or prolonging microbial immunity or a combination thereof. will be.

따라서, 본원에는 생 식물을 식 (I)의 카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 유효량의 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 생 식물에서 미생물의 성장을 억제하는 방법이 개시된다:Accordingly, disclosed herein is a method of inhibiting the growth of microorganisms in a live plant comprising contacting the live plant with an effective amount of a composition comprising a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof:

(I)

(I)

상기 식에서, R은 H, Ph, Ar 또는 C₁-C₆₀ 알킬이다.wherein R is H, Ph, Ar or C ₁ -C ₆₀ alkyl.

또한 본원에는 식 (I)의 카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 조성물과 접촉된 생 식물 생성물(product)이 개시된다.Also disclosed herein is a live plant product contacted with a composition comprising a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof.

본 발명의 추가적인 목적 및 이점은 후술할 설명에 일부 기재될 것이고, 일부는 그 설명으로부터 자명하거나 본 발명을 실행함으로써 지득될 수 있을 것이다. 본 발명의 목적 및 이점은 첨부하는 청구범위에 특히 기재된 요소 및 조합에 의해 실현되고 달성될 것이다.Additional objects and advantages of the present invention will be set forth in part in the description that follows, and in part will be apparent from the description or may be learned by practicing the invention. The objects and advantages of the invention will be realized and attained by means of the elements and combinations particularly pointed out in the appended claims.

전술한 일반적인 설명 및 후술할 상세한 설명 모두는 단지 예시적이고 설명적인 것이며 청구된 바대로 본 발명을 제한하지 않는다는 것을 이해해야 한다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory only and do not limit the invention as claimed.

도 1A는 0.1-0.5% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 접종 후 3 일째 M. 포아에 의 성장을 보여준다.
도 1B는 0.1-0.5% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 접종 후 7일째 M. 포아에 의 성장을 보여준다.
도 2A는 0.5-4.0% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 접종 후 2일째 M. 포아에 의 성장 억제를 보여준다.
도 2B는 0.5-4.0% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 접종 후 5 일째 M. 포아에 의 성장 억제를 보여준다.
도 2C는 0.5-4.0% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 접종 후 2 일째 S. 호모에오카르파의 성장 억제를 보여준다.
도 2D는 0.5-4.0% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 접종 후 5 일째 S. 호모에오카르파 성장 억제를 보여준다.
도 3은 칼슘 프로피오네이트의 제거 후 3 일째 R. 솔라니, S. 호모에오카르파 및 M. 포아에의 활성 배양체(active culture)에서 비처리 및 1%, 2% 및 5% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP) 처리의 효과를 보여준다.
도 4는 칼슘 프로피오네이트의 제거 후 14 일째 R. 솔라니, S. 호모에오카르파, G. 그라미니스 및 M. 포아에의 활성 배양체(active culture)에서 1%, 2% 및 5% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP) 의 효과를 보여준다
도 5A는 15% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 2 일째 F. 옥시스포럼 의 성장 억제를 보여준다.
도 5B는 15% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 4 일째에 F. 옥시스포럼의 성장 억제를 보여준다.
도 5C는 15% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 5 일째에 F. 옥시스포럼의 성장 억제를 보여준다.
도 5D는 15% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 존재하에 7 일째에 F F. 옥시스포럼의 성장 억제를 보여준다.1A shows the growth of M. pore at day 3 after inoculation in the presence of 0.1-0.5% (w/v) calcium propionate (CaP).
1B shows the growth of M. pore 7 days after inoculation in the presence of 0.1-0.5% (w/v) calcium propionate (CaP).
Figure 2A shows the growth inhibition of M. pore on day 2 after inoculation in the presence of 0.5-4.0% (w/v) calcium propionate (CaP).
Figure 2B shows the growth inhibition of M. pore 5 days after inoculation in the presence of 0.5-4.0% (w/v) calcium propionate (CaP).
2C shows growth inhibition of S. homoeocarpa at 2 days post inoculation in the presence of 0.5-4.0% (w/v) calcium propionate (CaP).
2D shows S. homoeocarpa growth inhibition at day 5 post inoculation in the presence of 0.5-4.0% (w/v) calcium propionate (CaP).
3 shows untreated and 1%, 2% and 5% (w/ v) shows the effect of calcium propionate (CaP) treatment.
Figure 4 shows 1%, 2% and 5% in active cultures of R. solani, S. homoeocarpa , G. graminis and M. poae 14 days after removal of calcium propionate. (w/v) shows the effect of calcium propionate (CaP)
5A shows growth inhibition of F. oxysporum on day 2 in the presence of 15% (w/v) calcium propionate (CaP).
5B shows growth inhibition of F. oxysporum at day 4 in the presence of 15% (w/v) calcium propionate (CaP).
5C shows growth inhibition of F. oxysporum on day 5 in the presence of 15% (w/v) calcium propionate (CaP).
5D shows growth inhibition of F. oxysporum at day 7 in the presence of 15% (w/v) calcium propionate (CaP).

본 발명은 카르복실산 조성물을 사용하여 생(live) 식물에서 미생물의 성장을 억제하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 카르복실산 조성물과 접촉된 생 식물 생성물에 관한 것이다. 본 발명의 일 구체예에서, 본 발명의 카르복실산 조성물은 카르복실산 또는 이의 염을 포함한다. 본 발명의 카르복실산 조성물은 식 (I)의 카르복실산 또는 이의 염을 포함할 수 있다:The present invention relates to a method of inhibiting the growth of microorganisms in live plants using a carboxylic acid composition. The present invention also relates to a live plant product contacted with a carboxylic acid composition. In one embodiment of the present invention, the carboxylic acid composition of the present invention comprises a carboxylic acid or a salt thereof. The carboxylic acid composition of the present invention may comprise a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof:

(I)

(I)

상기 식에서, R은 H, 페닐(Ph), Ar 또는 C₁-C₆₀ 알킬이다. 본 발명의 일 구체예에서, C₁-C₆₀ 알킬은 F, Cl, Br, I, At, O, S, S(O), SO₂, N, P, P(O), Si, Si(O), B, Al 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환된다. 적합하게는, Ar은 C₆ 또는 C₁₂ 아릴 또는 헤테로아릴이되, 헤테로원자가 O 또는 N 일 수 있고 치환기가 H, F, Cl, Br, I, At, SO₂, NH₂, NHR, NR₂ 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있는 기로 선택적으로 치환되고, 이때 R 은 본원에 정의된 바와 같다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, C₁-C₆₀ 알킬은 하나 이상의 Cl 치환기로 치환된다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, C₁-C₆₀ 알킬은 2 개의 Cl 치환기로 치환된다.wherein R is H, phenyl (Ph), Ar or C ₁ -C ₆₀ alkyl. In one embodiment of the present invention, C ₁ -C ₆₀ alkyl is F, Cl, Br, I, At, O, S, S(O), SO ₂ , N, P, P(O), Si, Si( It is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of O), B, Al, and combinations thereof. Suitably, Ar is C ₆ or C ₁₂ aryl or heteroaryl, wherein the heteroatom may be O or N and the substituents are H, F, Cl, Br, I, At, SO ₂ , NH ₂ , NHR, NR ₂ and combinations thereof, optionally substituted with a group that may be selected from, wherein R is as defined herein. In another embodiment of the invention, C ₁ -C ₆₀ alkyl is substituted with one or more Cl substituents. In another embodiment of the invention, C ₁ -C ₆₀ alkyl is substituted with two Cl substituents.

본 발명의 일 구체예에서, R은 H 또는 C₁-C₁₀ 알킬이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, R은 C₁-C₈ 알킬이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, R은 C₃ 알킬이다.In one embodiment of the invention, R is H or C ₁ -C ₁₀ alkyl. In another embodiment of the invention, R is C ₁ -C ₈ alkyl. In another embodiment of the invention, R is C ₃ alkyl.

용어 "알킬"은 달리 언급되지 않는 한, 직쇄 또는 분지쇄, 또는 비화식 또는 환식 탄화수소 라디칼 또는 이들의 조합을 의미하며, 이는 완전히 포화되거나 단일- 또는 다중-불포화될 수 있고, 지정된 수의 탄소 원자를 갖는(예를 들어, C_1-10은 1 내지 10개의 탄소를 의미함) 2가 및 다가 라디칼을 포함할 수 있고, 치환되거나 비치환될 수 있다. 포화 탄화수소 라디칼의 예로는 메틸, 에틸, n- 프로필, 이소프로필, n- 부틸, t-부틸, 이소부틸, sec-부틸, 시클로헥실, (시클로헥실)메틸, 시클로프로필메틸, 예를 들어 n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸 등의 동종체(homolog) 및 이성질체(isomer)를 포함한다. 불포화 알킬기는 하나 이상의 이중 결합 또는 삼중 결합을 갖는 것이다. 불포화 알킬기의 예로는 비닐, 2-프로페닐, 크로틸, 2-이소펜테닐, 2-(부타디에닐), 2,4-펜타디에닐, 3-(1,4-펜타디에틸), 에티닐, 1- 및 3-프로피닐, 3-부티닐, 및 고급 동종체 및 이성질체를 포함한다.The term “alkyl,” unless otherwise stated, means a straight-chain or branched chain, or acyclic or cyclic hydrocarbon radical, or a combination thereof, which may be fully saturated or mono- or poly-unsaturated, and may contain the specified number of carbon atoms. (eg, C _1-10 means 1 to 10 carbons) may include divalent and polyvalent radicals, and may be substituted or unsubstituted. Examples of saturated hydrocarbon radicals include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, isobutyl, sec-butyl, cyclohexyl, (cyclohexyl)methyl, cyclopropylmethyl, for example n- and homologs and isomers of pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl and the like. An unsaturated alkyl group is one having one or more double or triple bonds. Examples of unsaturated alkyl groups include vinyl, 2-propenyl, crotyl, 2-isopentenyl, 2-(butadienyl), 2,4-pentadienyl, 3-(1,4-pentadiethyl), thynyl, 1- and 3-propynyl, 3-butynyl, and higher homologs and isomers.

본 발명의 일 구체예에서, 카르복실산은 프로피온산이고, 하기 식 (II)를 갖는다:In one embodiment of the invention, the carboxylic acid is propionic acid and has the formula (II):

(II).

(II).

본 발명의 조성물에 유용한 카르복실산은 임의의 농업상 허용되는 염과 함께 제형화될 수 있다. 염의 예는, 예를 들어 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘 염과 같은 금속 염, 이소프로필암모늄 염과 같은 암모늄 염, 및 트리메틸술포늄 염과 같은 트리알킬술포늄 염을 포함한다.Carboxylic acids useful in the compositions of the present invention may be formulated with any agriculturally acceptable salt. Examples of salts include, for example, metal salts such as sodium, potassium, calcium and magnesium salts, ammonium salts such as isopropylammonium salts, and trialkylsulfonium salts such as trimethylsulfonium salts.

본 발명에 유용한 카르복실산 염은, 예를 들어 Ca⁺², Ba⁺², La⁺³, Cd⁺², Pb⁺², Co⁺², Mn⁺², Ce⁺⁴, Mg⁺², Zn⁺², Cu⁺², Fe⁺³, Fe⁺², Ni⁺², Sr⁺², La⁺³, Li⁺¹, Na⁺¹, K⁺¹, Rb⁺¹, Cs⁺¹, Fr⁺¹, Be⁺², Ra⁺², Al⁺³, NH₄ ⁺, NH₃R⁺, NH₂R₂ ⁺, NHR₃ ⁺, NR₄ ⁺ (여기서 R은 본원에 정의된 바와 같음) 와 같은 양이온으로 중화된 카르복실산을 포함할 수 있다. 예시적인 염은 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및/또는 암모늄 염의 염일 수 있다. 알칼리 금속 이온은 Li⁺¹, Na⁺¹, K⁺¹, Rb⁺¹, Cs⁺¹, 및 Fr⁺¹을 포함한다. 알칼리 토금속 이온은 Be⁺², Mg⁺², Ca⁺², Sr⁺, Ba⁺², 및 Ra⁺²를 포함하다. 암모늄염은 1차, 2차, 3차 및 4차 암모늄염, 예를 들어 NH₄ ⁺, NH₃R⁺, NH₂R₂ ⁺, NHR₃ ⁺, NR₄ ⁺ 을 포함하며, 여기서 R은 본원에 정의된 바와 같다.Carboxylic acid salts useful in the present invention are, for example, Ca ⁺² , Ba ⁺² , La ⁺³ , Cd ⁺² , Pb ⁺² , Co ⁺² , Mn ⁺² , Ce ⁺⁴ , Mg ⁺² , Zn ⁺² , Cu ⁺² , Fe ⁺³ , Fe ⁺² , Ni ⁺² , Sr ⁺² , La ⁺³ , Li ⁺¹ , Na ⁺¹ , K ⁺¹ , Rb ⁺¹ , Cs ⁺¹ , Fr ⁺¹ with a cation such as , Be ⁺² , Ra ⁺² , Al ⁺³ , NH ₄ ⁺ , NH ₃ R ⁺ , NH ₂ R ₂ ⁺ , NHR ₃ ⁺ , NR ₄ ⁺ (where R is as defined herein) neutralized carboxylic acids. Exemplary salts may be salts of alkali metal, alkaline earth metal and/or ammonium salts. Alkali metal ions include Li ⁺¹ , Na ⁺¹ , K ⁺¹ , Rb ⁺¹ , Cs ⁺¹ , and Fr ⁺¹ . Alkaline earth metal ions are Be ⁺² , Mg ⁺² , Ca ⁺² , Sr ⁺ , Ba ⁺² , and Ra ⁺² . Ammonium salts include primary, secondary, tertiary and quaternary ammonium salts, for example NH ₄ ⁺ , NH ₃ R ⁺ , NH ₂ R ₂ ⁺ , NHR ₃ ⁺ , NR ₄ ⁺ , wherein R is defined herein. same as it has been

일 구체예에서, 본 발명의 카르복실산 조성물은 카르복실산의 칼슘 염을 포함한다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 본 발명의 카르복실산 조성물은 칼슘 프로피오네이트을 포함한다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 본 발명의 카르복실산 조성물은 프로피온산 또는 이의 염을 포함한다.In one embodiment, the carboxylic acid composition of the present invention comprises a calcium salt of a carboxylic acid. In another embodiment of the present invention, the carboxylic acid composition of the present invention comprises calcium propionate. In another embodiment of the present invention, the carboxylic acid composition of the present invention comprises propionic acid or a salt thereof.

카르복실산 조성물은 또한 농업적으로 적합한 담체를 포함할 수 있다. 농업적으로 적합한 담체는 액체, 고체 또는 계면활성제일 수 있다. 고체 담체의 예는 Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2^nd Ed., Dorland Books, Caldwell, N.J. 에 기재되어 있다. 액체 담체의 예는, 계면활성제들과 권장 용도들을 열거한, Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964 뿐만 아니라, Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, N.J. 에 기재되어 있다. 카르복실산 조성물은 또한, 거품(foam), 점결(caking), 부식(corrosion), 미생물 성장 등을 감소시키는 첨가제, 또는 점도를 증가시키기 위한 증점제를 함유할 수 있다.The carboxylic acid composition may also include an agriculturally suitable carrier. Agriculturally suitable carriers may be liquid, solid or surfactants. Examples of solid carriers are described in Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers , 2 ^nd Ed., Dorland Books, Caldwell, NJ. Examples of liquid carriers are listed in Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents , Chemical Publ, which lists surfactants and recommended uses. Co., Inc., New York, 1964, as well as Marsden, Solvents Guide , 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual , Allured Publ. Corp., Ridgewood, NJ. The carboxylic acid composition may also contain additives to reduce foam, caking, corrosion, microbial growth, etc., or thickeners to increase viscosity.

계면활성제는, 예를 들어 폴리에톡실화된 알콜, 폴리에톡실화된 알킬페놀, 폴리에톡실화된 소르비탄 지방산 에스테르, 디알킬 설포숙시네이트, 알킬 설페이트, 알킬벤젠 설포네이트, 오르가노실리콘, N,N-디알킬타우레이트, 리그닌 설포네이트, 나프탈렌 설포네이트 포름알데히드 축합물, 폴리카르복실레이트 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를 포함한다.Surfactants include, for example, polyethoxylated alcohols, polyethoxylated alkylphenols, polyethoxylated sorbitan fatty acid esters, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates, alkylbenzene sulfonates, organosilicones , N,N-dialkyltaurate, lignin sulfonate, naphthalene sulfonate formaldehyde condensate, polycarboxylate and polyoxyethylene/polyoxypropylene block copolymers.

고체 담체는, 예를 들어 분쇄 옥수수 속대(ground corn cob); 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 아타풀자이트 및 카올린과 같은 점토; 전분; 설탕; 실리카; 탈크; 규조토; 요소; 탄산칼슘; 탄산나트륨; 중탄산나트륨; 및 황산나트륨을 포함한다.Solid carriers include, for example, ground corn cob; clays such as bentonite, montmorillonite, attapulgite and kaolin; starch; sugar; silica; talc; diatomaceous earth; Element; calcium carbonate; sodium carbonate; sodium bicarbonate; and sodium sulfate.

액체 담체는, 예를 들어 물, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드, N-알킬피롤리돈, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 올리브 오일, 피마자 오일, 아마씨 오일, 텅 오일, 세서미 오일, 옥수수 오일, 피넛 오일, 목화씨 오일, 대두 오일, 유채씨 오일, 코코넛 오일, 지방산 에스테르, 케톤류로서 예를 들어 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 및 알코올류로서 예를 들어 메탄올, 시클로헥산올, 데칸올 및 테트라하이드로푸르푸릴 알코올을 포함한다.Liquid carriers are, for example, water, N,N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-alkylpyrrolidone, ethylene glycol, polypropylene glycol, paraffin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, olive oil, castor oil, flaxseed. Oil, tung oil, sesame oil, corn oil, peanut oil, cottonseed oil, soybean oil, rapeseed oil, coconut oil, fatty acid esters, ketones such as cyclohexanone, 2-heptanone, isophorone and 4-hyde hydroxy-4-methyl-2-pentanone, and alcohols including, for example, methanol, cyclohexanol, decanol and tetrahydrofurfuryl alcohol.

카르복실산 조성물의 제형은 카르복실산의 물리적 특성, 적용 방식, 및 환경 요인, 예를 들어 토양 유형, 수분 및 온도와 일치하도록 선택할 수 있다. 유용한 제형은 용액 (유화성 농축물 포함), 현탁액, 에멀젼 (마이크로에멀젼 및/또는 서스포에멀젼(suspoemulsion) 포함) 등과 같은 액체를 포함하며, 이는 선택적으로 겔로 농축될 수 있다.The formulation of the carboxylic acid composition can be selected to match the physical properties of the carboxylic acid, the mode of application, and environmental factors such as soil type, moisture and temperature. Useful formulations include liquids such as solutions (including emulsifiable concentrates), suspensions, emulsions (including microemulsions and/or suspoemulsions) and the like, which may optionally be concentrated into a gel.

유용한 제형은 수-분산성 ("습윤성") 또는 수용성일 수 있는, 분진, 분말, 과립, 펠릿, 정제, 필름 등과 같은 고체를 추가로 포함한다. 카르복실산 조성물은 마이크로캡슐화된 칼슘 프로피오네이트일 수 있고, 추가로 현탁액 또는 고체 제제로 형성 될 수 있으며; 대안적으로 전체 제형은 캡슐화된 칼슘 프로피오네이트 (또는 "오버 코팅")일 수 있다. 캡슐화된 칼슘 프로피오네이트 용액은 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 분무 가능한 제형은 적절한 매질로 확장될 수 있으며, 헥타르 당 약 1백 내지 수백 리터의 분무 부피로 사용될 수 있다. 고강도 제형은 주로 추가 제형을 위한 중간체로 사용된다.Useful formulations further include solids such as dusts, powders, granules, pellets, tablets, films, and the like, which may be water-dispersible (“wettable”) or water-soluble. The carboxylic acid composition may be microencapsulated calcium propionate and may further be formed into a suspension or solid formulation; Alternatively, the entire formulation may be encapsulated calcium propionate (or "over-coat"). Encapsulated calcium propionate solution may control or delay the release of the active ingredient. Sprayable formulations can be expanded with suitable media and can be used in spray volumes of about one hundred to several hundred liters per hectare. High strength formulations are mainly used as intermediates for further formulations.

본 발명의 일 구체예에서, 카르복실산 조성물은 액체 제형 내에 존재한다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 카르복실산 조성물은 담체로서 물을 포함한다. 카르복실산 및/또는 이의 염은 0.1% 내지 50% (w/v), 0.5% 내지 25% (w/v), 0.1% 내지 12% (w/v), 또는 5% 내지 12% (w/v)의 농도 범위로 액체 제형 또는 물에 존재할 수 있다. 본 발명의 일 구체예에서, 카르복실산 및/또는 염의 농도는 약 5% (w/v)이다.In one embodiment of the invention, the carboxylic acid composition is present in a liquid formulation. In another embodiment of the present invention, the carboxylic acid composition comprises water as the carrier. The carboxylic acid and/or its salt is 0.1% to 50% (w/v), 0.5% to 25% (w/v), 0.1% to 12% (w/v), or 5% to 12% (w /v) in liquid formulations or in water. In one embodiment of the invention, the concentration of carboxylic acid and/or salt is about 5% (w/v).

본 발명에 유용한 카르복실산 조성물은 또한 하나 이상의 비료(fertilizer), 살충제(pesticide), 약해 경감제(safener), 살곤충제(insecticide), 살진균제(fungicide), 살선충제(nematocide), 살균제(bactericide), 살비제(acaricide), 성장 조절제(growth regulator), 화학불임제(chemosterilant), 신호화학물질(semiochemical), 기피제(repellent), 유인제(attractant), 페로몬(pheromone), 섭식 자극제 (feeding stimulant) 또는 기타 생물학적 활성 화합물과 혼합될 수 있다. 본 발명의 카르복실산 조성물이 제형화 될 수 있는 이러한 농업 보호제의 예는 다음과 같다: 살곤충제, 예컨대 아바멕틴, 아세페이트, 아진포스-메틸, 비펜트린, 부프로페진, 카보푸란, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 델타메트린, 디아펜티우론, 다이아지논, 디플루벤주론, 디메토에이트, 에스펜발러레이트, 페녹시카브, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 피프로닐, 플루사이트리네이트, 타우 플루발리네이트, 포노포스, 이미다클로프리드, 이소펜포스, 말라티온, 메트알데하이드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메틸 7-클로로-2,5-디하이드로-2-[[N-(메톡시카르보닐)-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐] 아미노]카르보닐]인데노[1,2-e][1,3,4]옥사디아진-4a(3H)-카르복실레이트 (DPX-JW062), 모노크로토포스, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 퍼메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카브, 프로페노포스, 로테논, 술프로포스, 테부페노자이드, 테플루트린, 터부포스, 테트라클로르빈포스, 티오디카브, 트랄로메트린, 트리클로르폰 및 트리플루뮤론; 살진균제, 예컨대 아족시스트로빈, 베노밀, 블라스티시딘-S, 보르도액 (트리베이식코퍼설페이트), 브로무코나졸, 칼슘 프로피오네이테타폴 (calcium propionatetafol), 칼슘 프로피오네이테탄(calcium propionatetan), 카벤다짐, 클로로넵, 클로로탈로닐, 코퍼옥시클로라이드, 구리 염, 사이목사닐, 사이프로코나졸, 사이프로디닐 (CGA 219417), 디클로메진, 디클로란, 디페노코나졸, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 도다인, 에디펜포스, 에폭시코나졸 (BAS480F), 파목사돈, 페나리몰, 펜뷰코나졸, 펜피클로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루아지남, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 퓨랄락실, 헥사코나졸, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 아이소프로티올레인, 카스가마이신, 크레속심-메틸, 만코제브, 마네브, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, S-메틸 7-벤조티아졸카르보티오네이트 (CGA 245704), 마이클로뷰타닐, 네오-아소진 (페릭 메탄아르소네이트), 옥사딕실, 펜코나졸, 펜사이큐론, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 스피록사민 (KWG4168), 설퍼(sulfur), 테부코나졸, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리사이클라졸, 트리티코나졸, 발리다마이신 및 빈클로졸린; 살선충제로서, 예컨대 알독시캅 및 페나미포스; 살균제, 예컨대 스트렙토마이신; 살비제, 예컨대 아미트라즈, 키노메티오네이트, 클로로벤질레이트, 사이헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 산화물, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파자이트, 피리다벤 및 테부펜피라드; 및 생물학적 제제.Carboxylic acid compositions useful in the present invention may also contain one or more fertilizers, pesticides, safeners, insecticides, fungicides, nematocides, fungicides. Bactericide, acaricide, growth regulator, chemosterilant, semiochemical, repellent, attractant, pheromone, feeding stimulant stimulant) or other biologically active compounds. Examples of such agricultural protection agents with which the carboxylic acid composition of the present invention may be formulated are: insecticides such as abamectin, acephate, azinephos-methyl, bifenthrin, bupropezin, carbofuran, Chlorfenapyr, chlorpyrifos, chlorpyrifos-methyl, cyfluthrin, beta-cyfluthrin, cyhalothrin, lambda-cyhalothrin, deltamethrin, diafenthiuron, diazinon, diflubenzuron , dimethoate, esfenvalerate, phenoxycarb, fenpropatrine, fenvalerate, fipronil, flucitrinate, tau fluvalinate, phonophos, imidacloprid, isopenphos, malathion, Methaldehyde, metamidophos, methidathione, methomyl, methoprene, methoxychlor, methyl 7-chloro-2,5-dihydro-2-[[N-(methoxycarbonyl)-N-[4] -(trifluoromethoxy)phenyl]amino]carbonyl]indeno[1,2-e][1,3,4]oxadiazine-4a(3H)-carboxylate (DPX-JW062), monochrome topos, oxamyl, parathion, parathion-methyl, permethrin, porate, fosalon, fosmet, phosphamidone, pyrimicarb, propenophos, rotenone, sulfophos, tebufenozide, tefluthrin, terbufos, tetrachlorvinphos, thiodicarb, tralomethrin, trichlorfone and triflumuron; Fungicides such as azoxystrobin, benomyl, blasticidin-S, bordeaux solution (tribasic copper sulfate), bromuconazole, calcium propionatetafol, calcium propionatetan, carbendazim , chloronep, chlorothalonil, copperoxychloride, copper salt, cymoxanil, cyproconazole, cyprodinil (CGA 219417), diclomezin, dichloran, diphenoconazole, dimethomorph, di Niconazole, diniconazole-M, dodyne, edifenphos, epoxyconazole (BAS480F), pamoxadone, fenarimol, fenbuconazole, fenpiclonil, fenpropidine, fenpropimorph, flu Ajinam, fluquinconazole, flusilazole, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl-aluminum, furalaxyl, hexaconazole, ifconazole, iprovenfos, iprodione, isoprothiolein, Kasgamycin, cresoxime-methyl, mancozeb, maneb, mepronil, metalaxyl, metconazole, S-methyl 7-benzothiazolecarbonate (CGA 245704), mylobutanil, neo- Asogene (ferric methanearsonate), oxadixil, fenconazole, phencycuron, probenazole, prochloraz, propiconazole, pyrifenox, pyroquilon, quinoxifene, spiroxamine (KWG4168) , sulfur, tebuconazole, tetraconazole, thiabendazole, thiophanate-methyl, thiram, triadimefone, triadimenol, tricyclazole, triticonazole, validamycin and vinclozoline; As nematicides, such as aldoxicap and phenamifos; fungicides such as streptomycin; Acaricides such as amitraz, quinomethionate, chlorobenzylate, cyhexatin, dicopol, dienochlor, ethoxazole, fenazaquin, fenbutatin oxide, fenpropatrine, fenpyroximate, hexydia s, propazite, pyridaben and tebufenpyrad; and biologics.

특정 예에서, 유사한 제어 스펙트럼을 갖지만 다른 작용 방식을 갖는 살진균제와의 조합은 미생물 성장 억제에 특히 유리할 것이다.In certain instances, a combination with a fungicide having a similar control spectrum but a different mode of action would be particularly advantageous in inhibiting microbial growth.

본 발명의 제형은 관례적인 방식으로, 예를 들어 분사(watering), 분무(spraying), 미립화(atomizing), 살포(scattering), 브러싱(brushing)함으로써, 건조 종자 처리용 분말, 종자 처리용 용액, 종자 처리용 수용성 분말, 슬러리 처리용 수용성 분말로서, 또는 캡슐화 또는 피막화(encrusting)에 의해 사용된다. 본 발명의 일 구체예에서, 카르복실산 조성물은 분무에 의해 생 식물과 접촉된다.The formulations of the invention may be prepared in a customary manner, for example by watering, spraying, atomizing, scattering, brushing, powders for dry seed treatment, solutions for seed treatment, It is used as a water-soluble powder for seed treatment, as a water-soluble powder for slurry treatment, or by encapsulation or encrusting. In one embodiment of the invention, the carboxylic acid composition is contacted with a live plant by spraying.

본 발명의 방법 및 생성물은 미생물의 성장을 억제하는데 유용하다. 용어, 미생물 성장을 "억제하는", 또는 미생물 성장을 "억제하는" 물질은, 미생물 성장을 방지하거나 이후 미생물을 사멸시켜 개체군이 허용 가능한 한도 내에 있도록 하는 물질을 의미하거나, 또는 미생물의 성장 과정을 상당히 지연시키거나 미생물의 수준을 규정된 수준 또는 범위로 유지하는 물질을 의미하는데 사용된다. 규정된 수준은 미생물 및 이의 병원성에 따라 크게 달라질 수 있다; 일반적으로, 유해한 유기체는 미생물에 의한 임의의 질병이나 질병들이 살아있는 식물로부터 1 미터 이상 떨어진 곳에서 20/20 시력으로 육안으로 검출할 수 없는 수준으로 존재하는 것이 바람직하다. 본 발명의 일 구체예에서, 미생물은 검출될 수 없거나 살아있는 식물에 유해하지 않은 수준으로 유지된다.The methods and products of the present invention are useful for inhibiting the growth of microorganisms. The term, "inhibiting", or a substance that "inhibits" microbial growth means a substance that prevents microbial growth or subsequently kills microorganisms so that the population remains within acceptable limits, or inhibits the growth process of microorganisms It is used to mean a substance that significantly retards or maintains the level of microorganisms within a prescribed level or range. Defined levels can vary greatly depending on the microorganism and its pathogenicity; In general, it is desirable that harmful organisms be present at a level where any disease or diseases caused by microorganisms cannot be detected with the naked eye by 20/20 vision at a distance of at least 1 meter from a living plant. In one embodiment of the invention, the microorganism is maintained at a level that is not detectable or harmful to living plants.

본 발명의 일 구체예에서, 미생물은 진균 또는 박테리아이다. 본 발명의 카르복실산 조성물은 다음 부류에 속하는 진균의 성장을 억제하는데 사용될 수 있다: 자낭균류(Ascomycetes) (예를 들어, 벤투리아(Venturia), 포도스파에라(Podosphaera), 에리시페(Erysiphe), 모닐리니아(Monilinia), 마이코스파에렐라(Mycosphaerella), 운시눌라(Uncinula)); 담자균류(Basidiomycetes) (예를 들어, 헤밀리아(Hemileia) 속, 라이족토니아(Rhizoctonia) 속, 파코프소라(Phakopsora) 속, 푸치니아(Puccinia) 속, 우스틸라고(Ustilago) 속, 틸레티아(Tilletia) 속); 불완전 진균류(Deuteromycetes로도 알려짐; 예를 들어, 보트리티스(Botrytis), 헬민토스포리움(Helminthosporium), 린코스포리움(Rhynchosporium), 푸사리움(Fusarium), 셉토리아(Septoria), 세르코스포라(Cercospora), 알테르나리아(Alternaria), 피리쿨라리아(Pyricularia) 및 슈도세로스포렐라(Pseudocercosporella)); 난균류(Oomycetes) (예를 들어, 피토프토라(Phytophthora), 페로노스포라(Peronospora), 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora), 알부고(Albugo), 브레미아(Bremia), 피티움(Pythium), 슈도스클레로스포라(Pseudosclerospora) 및 플라스모파라(Plasmopara)).In one embodiment of the invention, the microorganism is a fungus or a bacterium. The carboxylic acid composition of the present invention can be used to inhibit the growth of fungi belonging to the following classes: Ascomycetes (eg Venturia , Podosphaera , Erysiphe ) ), Monilinia ( Monilinia ), Mycosphaerella ( Mycosphaerella ), Uncinula ( Uncinula )); Basidiomycetes (eg, Hemileia ), Rhizoctonia , Phakopsora , Puccinia , Ustilago , Tiletia ( genus Tilletia ); Also known as Deuteromycetes; for example, Botrytis , Helminthosporium , Rhynchosporium , Fusarium , Septoria , Cercospora ), Alternaria ( Alternaria ), Pyricularia ( Pyricularia ) and Pseudocercosporella ( Pseudocercosporella )); Oomycetes (eg, Phytophthora ), Peronospora , Pseudoperonospora , Pseudoperonospora , Albugo , Bremia , Pythium , Pseudosclerospora ( Pseudosclerospora ) and Plasmopara ( Plasmopara )).

본 발명의 다른 구체예에서, 미생물은 스클레로티니아 호모에오카르파 (Scerotinia homoeocarpa), 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani), 마그나포르테 포아에 (Magnaporthe poae), 게우만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis), 푸치니아 스트리이포르미스 (Puccinnia striiformis), 또는 푸사리움 옥시스포럼(Fusarium Oxysporum)이다.In another embodiment of the present invention, the microorganism is Scerotinia homoeocarpa , Rhizoctonia solani , Magnaporthe poae , Geumannomyces graminis ( Gaeumannomyces graminis ), Puccinia striiformis , or Fusarium Oxysporum .

미생물에 의한 질병의 구체적인 예로는 회색설부병(gray snow mold)(Typhula spp.), 홍색설부병(pink snow mold)(Microdochium nivale), 잎 점무늬병(leaf spot)(Drechslera 및 Bipolaris spp.), 레드 쓰레드(red thread)(Laetisaria fuciformis), 동전마름병(dollar spot)(Scerotinia homoeocarpa), 갈색잎마름병(brown patch)(Rhizoctonia solani), 갈색퍼짐병(large patch)(Rhizoctonia solani), 핑크 패취(pink patch) (Limonomyces roseipellis), 회색잎점무늬병(gray leaf spot)(Pyricularia grisea), 탄저병(anthracnose)(Colletotrichum cereale), 피티움마름병(phythium blight)(Pythium spp.), 붉은점무늬병(red leaf spot)(Dreschslera erythrospila), 브라운 링 패취(brown ring patch)(Waitea circinata), 흰가루병(powdery mildew)(Blumeria graminis), 점균병(slime mold)(예를 들어, Physarum cinereum), 여름잎마름병(summer patch)(Magnaporthe poae) 테이크올패취(take-all patch)(Gaeumannomyces graminis), 네크로틱링스팟 (necrotic ring spot)(Ophiosphaerella spp.), 황색마름병(yellow patch) (Rhizoctonia cerealis), 엽고병(melting out)(Drechslera 및 Bipolaris spp.), 흑수병(smut diseases)(Ustilago spp.), 및 녹병(rust disease)(Puccinnia spp.), 예를 들어 줄기녹병(stem rust)(Puccinnia striiformis), 및 파나마병(panama disease), 또는 변종 파나마병(tropical race)(TR4), 또는 시들음병(fusarium wilt)(Fusarium Oxysporum)을 포함한다 .Specific examples of diseases caused by microorganisms include gray snow mold ( Typhula spp . ), pink snow mold ( Microdochium nivale ), leaf spot ( Drechslera and Bipolaris spp . ), red Red thread ( Laetisaria fuciformis ), dollar spot ( Scerotinia homoeocarpa ), brown patch ( Rhizoctonia solani ) , large patch ( Rhizoctonia solani ) , pink patch ) ( Limonomyces roseipellis ), gray leaf spot ( Pyricularia grisea ), anthracnose ( Colletotrichum cereale ), phythium blight ( Pythium spp . ), red leaf spot ( Dreschslera ) erythrospila ), brown ring patch ( Waitea circinata ), powdery mildew ( Blumeria graminis ), slime mold (eg Physarum cinereum ), summer patch ( Magnaporthe ) poae) take-all patch ( Gaeumannomyces graminis ) , necrotic ring spot ( Ophiosphaerella spp. ), yellow blight ( Rhizoctonia cerealis ), melting out ( Drechslera and Bipolaris ) spp.), smut diseases ( Ustilago spp.), and rust disease ( Puccinnia ). spp.), for example stem rust (Puccinnia striiformis), and panama disease, or mutant Panama disease (tropical race) (TR4); or fusarium wilt (Fusarium Oxysporum) .

본 발명에 따르면, "무-생(non-living)"은 일반적으로 물리적 생명(physical life)을 가졌었지만 더이상 가지지 않은 식물에 적용되는 반면, "생" 또는 "살아있는"은 물리적 생명이 있는 식물, 즉 수확된 식물 물질에 비해 활발하게 성장하고 있거나 (또는 활발하게 성장할 수 있는) 식물이며, 예를 들어 여전히 기능적인 뿌리를 가지고 있는, 살아있는 식물에 적용된다. 단지 예로서, 잘린 잔디, 예를 들어 잔디 깎는 기계에 의해 잘려서 뿌리로부터 분리된 잔디는 "무-생" 상태이며, 성장 매체(growing medium), 예를 들어 토양에서 계속 성장하는 잔디의 일부는 "생" 또는 "살아있는" 상태이다. 유사하게, 예를 들어 절단된 식물, 예를 들어 소비를 위해 절단된 식물, 예를 들어 알팔파, 건초, 피넛, 밀, 옥수수, 곡물 등은, 본 발명에 따르면 "무-생" 상태이다. 단지 예로서, 본 발명에 따른 "생" 식물은 표면 성장 매체, 예를 들어 토양에서 성장할 때, 그리고 성장 장소 이외의 장소에서 사용하기 위해 얇은 층으로 수평으로 슬라이스될 때, 이 두 경우 모두 잔디 뗏장(turfgrass sod)를 포함할 수 있다. 다시 말해서, 뗏장 형태의 잔디는 새로운 장소에 운반되고 계속 성장할 수 있기 때문에, 단지 얇은 층으로 표면 토양에서 제거된다는 이유만으로 본 발명에 따른 "무-생" 상태라 보지 않는다.According to the present invention, "non-living" generally applies to plants that have had, but no longer have, physical life, whereas "live" or "living" refers to plants that have physical life; That is to say, plants that are actively growing (or capable of growing actively) relative to the harvested plant material, for example living plants, which still have functional roots. By way of example only, cut turf, eg, turf that has been cut by a lawn mower and separated from its roots, is in a "free-living" state, and a growing medium, eg, a portion of turf that continues to grow in soil It is either “live” or “alive”. Similarly, eg cut plants, eg plants cut for consumption, eg alfalfa, hay, peanuts, wheat, maize, grains, etc., are "free" according to the present invention. By way of example only, a "live" plant according to the present invention can be grown in a surface growth medium, for example in soil, and when sliced horizontally into thin layers for use outside the growing site, in both cases turf turf. (turfgrass sod) may be included. In other words, a turf grass is not considered "free" according to the present invention simply because it is removed from the surface soil in a thin layer, as it can be transported to a new location and continue to grow.

본 발명에 따르면 생 "식물"은 속씨식물 및 겉씨식물을 모두 포함한다. 생 "식물"은 예를 들어 포도나무; 곡물, 예를 들어 밀, 보리, 호밀 또는 귀리; 비트, 예를 들어 사탕무 또는 사료용 사탕무; 과일, 예를 들어 이과(pomes), 핵과(stone fruits) 또는 연과(soft fruits), 예를 들어 사과, 배, 자두, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 라즈베리 또는 블랙베리; 콩과 식물, 예를 들어 콩, 렌즈콩, 피넛, 알팔파, 완두콩 또는 대두; 유지 식물, 예를 들어 유채, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기, 코코넛, 피마자유 식물, 코코아 콩 또는 땅콩; 오이 식물, 예를 들어 매로우, 오이 또는 멜론; 섬유 식물, 예를 들어 목화, 아마, 대마 또는 황마; 감귤류, 예를 들어 오렌지, 레몬, 자몽 또는 만다린; 시금치, 양상추, 야채류, 예를 들어 시금치, 상추, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 조롱박 또는 파프리카; 녹나무과, 예를 들어 아보카도, 계피 또는 캄포; 옥수수; 담배; 넛츠, 예를 들어 트리넛츠; 커피; 사탕수수; 차; 덩굴식물; 홉; 두리안; 바나나; 천연 고무 식물; 잔디 또는 관상용 식물, 예를 들어 튤립 구근, 관목, 활엽수 또는 상록수, 예컨대, 침엽수를 포함하는 꽃을 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 생 "식물"은 임의의 발달 단계, 예를 들어 종자, 구근, 미성숙 또는 성숙 단계일 수 있다.Live "plants" according to the present invention include both angiosperms and gymnosperms. A live "plant" includes, for example, a vine; grains such as wheat, barley, rye or oats; beets, such as sugar beets or forage sugar beets; fruits such as pomes, stone fruits or soft fruits, such as apples, pears, plums, peaches, almonds, cherries, strawberries, raspberries or blackberries; legumes such as beans, lentils, peanuts, alfalfa, peas or soybeans; oilseed plants such as rapeseed, mustard, poppy, olive, sunflower, coconut, castor oil plants, cocoa beans or peanuts; cucumber plants such as marrow, cucumber or melon; fiber plants such as cotton, flax, hemp or jute; citrus fruits such as oranges, lemons, grapefruits or mandarins; spinach, lettuce, vegetables such as spinach, lettuce, asparagus, cabbage, carrot, onion, tomato, potato, gourd or paprika; camphoraceae, for example avocado, cinnamon or camphor; corn; tobacco; nuts such as tree nuts; coffee; sugar cane; car; creepers; hop; Durian; banana; natural rubber plants; turf or ornamental plants such as tulip bulbs, shrubs, hardwoods or evergreens such as conifers. A live "plant" according to the invention may be at any stage of development, eg seed, bulbous, immature or mature.

본 발명의 일 구체예에서, 생 식물은 속씨식물이다. 본 발명의 다른 구체예에서, 생 식물은 성숙하다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 생 식물은 잔디이다. 본원에 사용된 용어 "잔디(turfgrass)"는 그라운드 커버를 제공하는 경작된 잔디, 예를 들어 일정한 높이를 유지하기 위해 주기적으로 절단 또는 깎는 터프(turf) 또는 론(lawn)을 의미한다.In one embodiment of the invention, the live plant is an angiosperm plant. In another embodiment of the invention, the live plant is mature. In another embodiment of the present invention, the live plant is grass. As used herein, the term “turfgrass” means cultivated lawns that provide ground cover, eg, turfs or lawns that are periodically cut or mowed to maintain a constant height.

한지형 잔디(cool season turfgrass)의 예로는 다음을 포함하나 이에 제한되지 않는다: 블루그래스류 (Poa spp.), 예를 들어 켄터키 블루그래스 (Poa pratensis L.), 수피나 블루그래스 (Poa supina), 러프 블루그래스 (Poa trivialis L.), 캐나다 블루그래스 (Poa compressa L.), 애뉴얼 블루그래스 (Poa annua L.), 드라이랜드 벤트그래스 (Agrostis castellena), 업랜드 블루그래스 (Poa glaucantha Gaudin), 우드 블루그래스 (Poa nemoralis L.), 및 불보우스 블루그래스 (Poa bulbosa L.); 벤트그래스 및 레드탑 (Agrostis spp.), 예를 들어 크리핑 벤트그래스 (Agrostis palustris Huds. 또는 Agrostis stolonifera), 콜로니얼 벤트그래스 (Agrostis tenuis Sibth.), 벨벳 벤트그래스 (Agrostis canina L.), 사우스 저먼 혼합 벤트그래스 (Agrostis spp. 으로서, Agrostis tenius sibth., Agrostis canina L., 및 Agrostis palustris Huds. 을 포함함), 및 레드탑(Agrostis alba L.); 페스큐류 (Festuca spp.), 예를 들어 레그 페스큐 (Festuca rubra L. spp. rubra), 크리핑 페스큐 (Festuca rubra L.), 츄잉 페스큐 (Festuca rubra commutata Gaud.), 쉽 페스큐 (Festuca ovina L.), 하드 페스큐 (Festuca longifolia Thuill.), 헤어 페스큐 (Festuca calcium propionateillata Lam.), 톨 페스큐 (Festuca arundinacea Schreb.), 메도우 페스큐 (Festuca elanor L.); 라이그래스류(Lolium spp.), 예를 들어 애뉴얼 라이그래스 (Lolium multiflorum Lam.), 페레니얼 라이그래스 (Lolium perenne L.), 및 이탈리안 라이그래스 (Lolium multiflorum Lam.); 및 휘트그래스류 (Agropyron spp.), 예를 들어 페어웨이 휘트그래스 (Agropyron cristatum (L.) Gaertn.), 크레스티드 휘트그래스 (Agropyron desertorum (Fisch.) Schult.), 및 웨스턴 휘트그래스 (Agropyron smithii Rydb.). 다른 한지형 잔디로는 비치그래스 (Ammophila breviligulata Fern.), 스무스 브롬그래스 (Bromus inermis Leyss.), 캣테일류, 예를 들어 티모시 (Phleum pratense L.), 샌드 캣테일 (Phleum subulatum L.), 오차드그래스 (Dactylis glomerata L.), 위핑 알크알리그래스 (Puccinellia distans (L.) Parl.), 및 크레스트 도그'스-테일 (Cynosurus cristatus L.)를 포함한다.Examples of cool season turfgrass include, but are not limited to: bluegrass ( Poa spp. ), such as Kentucky bluegrass ( Poa pratensis L. ), supina bluegrass ( Poa supina ), Rough bluegrass ( Poa trivialis L. ), Canadian bluegrass ( Poa compressa L. ), annual bluegrass ( Poa annua L. ), dryland bentgrass ( Agrostis castellena ), upland bluegrass ( Poa glaucantha Gaudin ), wood bluegrass ( Poa nemoralis L.), and bullbose bluegrass ( Poa bulbosa L. ); bentgrass and redtop ( Agrostis spp. ), for example creeping bentgrass ( Agrostis palustris Huds . or Agrostis stolonifera ), colonial bentgrass ( Agrostis tenuis Sibth .), velvet bentgrass ( Agrostis canina L. ), South German mixed bentgrass ( Agrostis spp ., including Agrostis tenius sibth ., Agrostis canina L. , and Agrostis palustris Huds .), and redtop ( Agrostis alba L. ); Fescue ( Festuca spp . ), such as leg fescue ( Festuca rubra L. spp. rubra ), creeping fescue ( Festuca rubra L. ), chewing fescue ( Festuca rubra commutata Gaud .), sheep fescue ( Festuca ) ovina L. ), hard fescue ( Festuca longifolia Thuill .), hair fescue ( Festuca calcium propionateillata Lam .), tall fescue ( Festuca arundinacea Schreb.), meadow fescue (Festuca elanor L. ); Ryegrass ( Lolium spp .), for example annual ryegrass ( Lolium multiflorum Lam .), perennial ryegrass ( Lolium perenne L. ), and Italian ryegrass ( Lolium multiflorum Lam .); and wheatgrass ( Agropyron spp .), for example fairway wheatgrass ( Agropyron cristatum (L.) Gaertn.), crested Wheatgrass (Agropyron desertorum (Fisch.) Schult.), and Western Wheatgrass (Agropyron smithii Rydb.). Other cold-weather grasses include beach grass ( Ammophila breviligulata Fern .), smooth bromgrass (Bromus inermis Leyss .), cattails such as timothy ( Phleum pratense L. ), sand cattail ( Phleum subulatum L. ), orchard. Grass ( Dactylis glomerata L. ), weeping alkaligrass ( Puccinellia distans (L.) Parl.), and crest dog's-tail (Cynosurus cristatus L.) .

난지형 잔디(warm season turfgrass)의 예로는 버뮤다그래스 (Cynodon spp. L. C. Rich), 조이시아그래스 (Zoysia spp. Willd.), 세인트어거스틴그래스 (Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze), 센티피드그래스 (Eremochloa ophiuroides Munro Hack.), 카페트그래스 (Axonopus affinis Chase), 바히아그래스 (Paspalum notatum Flugge), 키쿠유그래스 (Pennisetum clandestinum Hochst. ex Chiov.), 버팔로그래스 (Buchloe dactyloids (Nutt.) Engelm.), 블루 그래머 (Bouteloua gracilis (H.B.K.) Lag. ex Griffiths), 시소 패스팰럼 (Paspalum vaginatum Swartz), 및 사이드오츠 그래머 (Bouteloua curtipendula (Michx. Torr.))를 포함한다.Examples of warm season turfgrass include Bermuda grass ( Cynodon spp. LC Rich ), Zoysia spp. Willd . ), carpet grass ( Axonopus affinis Chase ), bahia grass ( Paspalum notatum Flugge ), kikuyu grass ( Pennisetum clandestinum Hochst. ex Chiov . ), buffalo grass ( Buchloe dactyloids (Nutt.) Engelm .), blue grammer HBK) Lag. ex Griffiths ), Seesaw Passpalum ( Paspalum vaginatum Swartz ), and Sideoats Grammer ( Bouteloua curtipendula (Michx. Torr. )).

본 발명의 일 구체예에 따르면, 본 발명의 카르복실산 조성물은 한지형 잔디와 접촉된다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 한지형 잔디는 페스큐, 라이 및 켄터키 블루그래스의 품종으로 이루어진 군에서 선택된다.According to one embodiment of the present invention, the carboxylic acid composition of the present invention is contacted with cold-weather turf. In another embodiment of the present invention, the cold season turf is selected from the group consisting of varieties of fescue, rye and Kentucky bluegrass.

생 식물은 본 발명의 카르복실산 조성물에 의해 매일, 매주, 매 10 일, 격주 또는 매월 접촉될 수 있다. 미생물 성장 및/또는 질병의 최적 억제가 얻어지는 한, 임의의 치료 일정을 따를 수 있다. 본 발명의 일 구체예에서, 카르복실산 조성물은 약 2 내지 30일, 5 내지 21일, 7 내지 21일, 또는 7 내지 14일에 1회 생 식물과 접촉된다. 서늘한 계절에는 치료 빈도가 줄어들 수 있다.A live plant may be contacted daily, weekly, every 10 days, every other week or monthly with the carboxylic acid composition of the present invention. Any treatment schedule may be followed as long as optimal inhibition of microbial growth and/or disease is obtained. In one embodiment of the invention, the carboxylic acid composition is contacted with the live plant about once every 2 to 30 days, 5 to 21 days, 7 to 21 days, or 7 to 14 days. Treatment frequency may be reduced in cooler seasons.

생 식물의 하나 이상의 부분, 예를 들어 잎(leaf), 관부(crown), 뿌리, 포복지(stolon), 줄기, 잎(foliage), 과일, 종자, 묘목(seedling), 괴경(tuber) 또는 구근(bulb)이, 본 발명의 카르복실산 조성물과 접촉될 수 있다. 본 발명의 일 구체예에서, 카르복실산 조성물은 잎, 관부, 포복지, 뿌리 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 잔디의 적어도 일부와 접촉된다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 생 식물이 성장 중이거나 성장될 매체 (예를 들어, 토양 또는 모래)가 본 발명의 카르복실산 조성물에 의해 접촉된다.One or more parts of a live plant, for example a leaf, crown, root, stolon, stem, foliage, fruit, seed, seedling, tuber or bulb (bulb) may be contacted with the carboxylic acid composition of the present invention. In one embodiment of the present invention, the carboxylic acid composition is contacted with at least a portion of a turf selected from the group consisting of leaves, tubers, creepers, roots and combinations thereof. In another embodiment of the present invention, the medium in which the live plant is growing or will be grown (eg soil or sand) is contacted by the carboxylic acid composition of the present invention.

본 발명의 카르복실산 조성물은 통상적으로 사용되는 방법들, 예를 들어 통상적인 고-유량 유압 분무기(high-gallonage hydraulic spray), 저-유량 유압 분무기(low-gallonage spray), 에어-블라스트(air-blast), 항공 분무기(aerial spray) 및 분진(dust)과 같은 방법에 의해 분무로서 적용될 수 있다. 희석 및 적용 비율은 사용되는 장비의 유형, 원하는 적용 방법 및 빈도, 제어 대상 질병에 따라 달라진다. 본 발명의 카르복실산 조성물은 1000 제곱 미터당 2 내지 50 갤런의 범위로 적용될 수 있다.The carboxylic acid composition of the present invention can be prepared by methods commonly used, for example, conventional high-gallonage hydraulic spray, low-gallonage spray, air-blast (air-blast). -blast), aerial spray and dust can be applied as a spray. The dilution and rate of application will depend on the type of equipment used, the method and frequency of application desired, and the disease being controlled. The carboxylic acid composition of the present invention can be applied in the range of 2 to 50 gallons per 1000 square meters.

잔디 및 생 식물의 다른 유사한 영역에 적용하기 위한 본 발명에 따른 카르복실산 조성물 중의 카르복실산 또는 이의 염의 유효량은 일반적으로 처리될 면적의 제곱 미터당 약 0.1 내지 약 30g, 약 1.0 내지 약 10g, 제곱 미터당 약 2.5 내지 약 7.5g, 또는 제곱 미터당 약 3.0 내지 5.0g이다.An effective amount of the carboxylic acid or salt thereof in a carboxylic acid composition according to the present invention for application to turfgrass and other similar areas of live plants is generally from about 0.1 to about 30 g, from about 1.0 to about 10 g, per square meter of the area to be treated. from about 2.5 to about 7.5 grams per meter, or from about 3.0 to 5.0 grams per square meter.

또 다른 구체예에서, 종자에 적용하기 위한 본 발명에 따른 카르복실산 조성물 중의 카르복실산 또는 그의 염의 유효량은 종자 50kg 당 약 10 내지 약 20g이다. 또 다른 구체예에서, 본 발명에 따른 카르복실산 조성물 중의 카르복실산 또는 이의 염의 유효량은 헥타르당 약 0.5kg 내지 약 300kg, 또는 헥타르 당 약 1 kg 내지 약 75 kg 의 투여 속도로 토양에 혼입되거나 토양 표면에 적용될 수 있다.In another embodiment, the effective amount of the carboxylic acid or salt thereof in a carboxylic acid composition according to the present invention for application to seed is from about 10 to about 20 g per 50 kg of seed. In another embodiment, an effective amount of the carboxylic acid or salt thereof in a carboxylic acid composition according to the present invention is incorporated into the soil at a dosing rate of from about 0.5 kg to about 300 kg per hectare, or from about 1 kg to about 75 kg per hectare, or It can be applied to the soil surface.

본 발명은 또한 식 (I)의 카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 조성물과 접촉된 생 식물 생성물(product)에 관한 것이다. 본 발명의 일 구체예에서 생 식물 생성물은 식 (I)의 카르복실산 또는 그의 염, 예컨대 프로피온산 또는 칼슘 프로피오네이트과 접촉하는 잔디 뗏장이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 생 식물 생성물은 식 (I)의 카르복실산 또는 그의 염, 예컨대 프로피온산 또는 칼슘 프로피오네이트와 접촉하는 토양이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 생 식물 생성물은 식 (I)의 카르복실산 또는 프로피온산 또는 칼슘 프로피오네이트과 같은 그의 염과 접촉하는 꽃 구근, 예를 들어 튤립 구근이다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 생 식물 생성물은 식 (I)의 카르복실산 또는 그의 염, 예컨대 프로피온산 또는 칼슘 프로피오네이트와 접촉하는 바나나이다. 따라서 본 발명의 방법은 생 식물의 환경에서 진균의 성장을 억제하는 데 사용될 수 있다. 본원에 설명된 각 구체예의 바람직한 특징은 본원 설명된 다른 구체예의 바람직한 특징과 결합 될 수 있다.The present invention also relates to a live plant product contacted with a composition comprising a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof. In one embodiment of the invention the live plant product is a grass turf contacted with a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof, such as propionic acid or calcium propionate. In another embodiment of the invention, the live plant product is soil in contact with a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof, such as propionic acid or calcium propionate. In another embodiment of the invention, the live plant product is a flower bulb, for example a tulip bulb, in contact with the carboxylic acid or propionic acid of formula (I) or a salt thereof such as calcium propionate. In another embodiment of the invention, the live plant product is a banana contacted with a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof, such as propionic acid or calcium propionate. Thus, the method of the present invention can be used to inhibit the growth of fungi in the environment of live plants. Preferred features of each embodiment described herein may be combined with preferred features of other embodiments described herein.

실시예Example

다음 실시예는 본 발명의 특정 구체예를 제한하고 대표하는 것을 의미하지 않는다.The following examples are not meant to limit or represent specific embodiments of the invention.

실시예 1Example 1

성장저해구역 분석(zone of inhibition assay)을 이용한, 반고체 배지에서 새로운 감염에 대한 칼슘 프로피오네이트 처리를 위한 유효 용량 범위 설정: 0.1 - 0.5% 칼슘 프로피오네이트 (w/v)의 용량 범위Establishing Effective Dose Ranges for Calcium Propionate Treatment for New Infections in Semi-Solid Medium Using Zone of Inhibition Assay: Dose Range of 0.1 - 0.5% Calcium Propionate (w/v)

네 가지 일반적인 미생물의 액체 배양을 준비하였으며, 잔디에 발생하는 질병과 함께 아래에 나열되어 있다:Liquid cultures of four common microorganisms were prepared and listed below, along with diseases that occur in turfgrass:

위에 나열한 네 가지 미생물에 대한 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 효능을 테스트하기 위해 성장저해구역 분석(zone of inhibition assay)을 수행하였다. 웰을 감자 덱스트로스 아가로스 (PDA) 플레이트에서 천공한 다음 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% 및 0.5% (w/v) 농도의 100μL/웰 칼슘 프로피오네이트를 첨가하였다. 대조군 플레이트에 100μL/well dH₂O 를 첨가하였다. 플레이트는 활성 배양체의 플러그를 사용하여 접종하였다. 7일 동안 성장 패턴을 관찰하였다. M. 포아에의 대표적인 결과를 접종후 3일째 (도 1A) 및 접종후 7일째 (도 1B)에 보여주었다.To test the efficacy of calcium propionate (CaP) against the four microorganisms listed above, a zone of inhibition assay was performed. Wells were punctured in potato dextrose agarose (PDA) plates followed by addition of 100 μL/well calcium propionate at concentrations of 0.1%, 0.2%, 0.3%, 0.4% and 0.5% (w/v). 100 μL/well dH ₂ O was added to the control plate. Plates were inoculated using plugs of active cultures. Growth patterns were observed for 7 days. Representative results of M. poae were shown at 3 days post-inoculation (FIG. 1A) and 7 days post-inoculation (FIG. 1B).

도 1A 및 1B에서 입증된 바와 같이, 성장 억제는 관찰되지 않았다. S. 호모에오카르파, G. 그라미니스 및 R. 솔라니에서도 유사한 결과가 관찰되었다. 이 실험은 0.5% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 또는 그 이하의 농도가 살진균제 처치로서 효과적이지 않음을 제시한다.As demonstrated in Figures 1A and 1B, no growth inhibition was observed. Similar results were observed in S. homoeocarpa, G. graminis and R. solani . This experiment suggests that concentrations of 0.5% (w/v) calcium propionate or lower are not effective as fungicides treatment.

실시예 2Example 2

성장저해구역 분석을 이용한, 반고체 배지에서 새로운 감염에 대한 칼슘 프로피오네이트 처리를 위한 유효 용량 범위 설정: 용량 범위 0.5 - 4% 칼슘 프로피오네이트 (w/v)Establishing an Effective Dose Range for Calcium Propionate Treatment for New Infections in Semi-Solid Medium Using the Growth Stabilization Assay: Dose Range 0.5 - 4% Calcium Propionate (w/v)

0.5%, 1%, 2%, 3% 및 4% (w/v)의 칼슘 프로피오네이트 용량을 사용하여 실시예 1에 기재된 성장저해구역 분석을 수행하였다. 접종 후 2, 5 및 7일째에 성장 직경을 기록하였다. 표 1에 나타낸 데이터는 테스트된 각 균주에 대한 두 개의 복제 플레이트의 평균 ± 표준 편차 (SD)를 나타낸다.The inhibitory zone assay described in Example 1 was performed using calcium propionate doses of 0.5%, 1%, 2%, 3% and 4% (w/v). Growth diameters were recorded on days 2, 5 and 7 post inoculation. Data presented in Table 1 represent the mean ± standard deviation (SD) of two replicate plates for each strain tested.

표 1Table 1

표 1 및 도 2A-2D에 나타낸 바와 같이, S. 호모에오카르파 및 M. 포아에는 7일의 성장 기간 동안 명확한 성장 억제를 나타냈다. 성장 억제는 접종 후 2일째에 관찰되기 시작하였으며 (도 2A 및 2C) 5일째에 뚜렷한 억제가 나타났다 (도 2B 및 2D). 5일째의 성장은 0.5-1% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 웰에서 명확하였는데, 이는 2-4% (w/v) 농도에서의 억제 효과를 제시한다.As shown in Table 1 and FIGS. 2A-2D , S. homoeocarpa and M. pore showed clear growth inhibition during a growth period of 7 days. Growth inhibition started to be observed 2 days after inoculation ( FIGS. 2A and 2C ) and significant inhibition appeared at 5 days ( FIGS. 2B and 2D ). Growth at day 5 was evident in 0.5-1% (w/v) calcium propionate wells, suggesting an inhibitory effect at 2-4% (w/v) concentrations.

표 1에 나타난 바와 같이, 칼슘 프로피오네이트의 존재하에 접종후 7일 동안 S. 호모에오카르파의 성장은 6.08 ± 0.57 cm에서 측정된 반면, 대조군 플레이트의 경우 8.5 ± 0 cm 에서 측정되었다. M. 포아에 도 비슷한 정도로 억제되었다. G. 그라미니스 접종물은 접종 후 2일 및 5일에 성장 억제를 나타내었다; 그러나, 접종 후 7 일째에는 칼슘 프로피오네이트 첨가와 대조군 플레이트 간에 성장 차이가 관찰되지 않았다. 다른 세 균주에서 관찰된 성장 억제와는 대조적으로, R. 솔라니의 성장은 칼슘 프로피오네이트의 존재 하에서 억제되지 않았다.As shown in Table 1, the growth of S. homoeocarpa for 7 days after inoculation in the presence of calcium propionate was measured at 6.08±0.57 cm, whereas for the control plate, it was measured at 8.5±0 cm. M. pore was also suppressed to a similar extent. G. graminis inoculum showed growth inhibition at 2 and 5 days post inoculation; However, no growth difference was observed between the calcium propionate addition and the control plate at 7 days after inoculation. In contrast to the growth inhibition observed in the other three strains, the growth of R. solani was not inhibited in the presence of calcium propionate.

성장저해구역 분석 실험을 반복하여 S. 호모에오카르파 및 M. 포아에 의 성장 억제에 대한 2-4% (w/v) 칼슘 프로피오네이트의 효과를 확인했다. 이러한 실험의 결과가 혼합되었으며, 2-4% (w/v) 범위에서 억제가 관찰되었지만 일관되지는 않았다 (데이터는 표시되지 않음). 이러한 일관되지 않은 결과는 2-4% 범위의 칼슘 프로피오네이트 농도가 새로 개시된 배양에서 성장을 억제할만큼 충분히 높지 않음을 제시한다.The inhibitory zone assay was repeated to confirm the effect of 2-4% (w/v) calcium propionate on the growth inhibition of S. homoeocarpa and M. pore . The results of these experiments were mixed, with inhibition observed in the 2-4% (w/v) range but inconsistent (data not shown). These inconsistent results suggest that calcium propionate concentrations in the range of 2-4% are not high enough to inhibit growth in freshly initiated cultures.

실시예 3Example 3

성장저해구역 분석을 이용한, 반고체 배지에서 새로운 감염에 대한 칼슘 프로피오네이트 처리를 위한 유효 용량 범위 설정:용량 범위 5-12% 칼슘 프로피오네이트 (w/v)Establishing Effective Dosage Ranges for Calcium Propionate Treatment for New Infections in Semi-Solid Medium, Using the Growth Stall Assay: Dose Range 5-12% Calcium Propionate (w/v)

5-12% (w/v) 칼슘 프로피오네이트를 첨가한 PDA 플레이트를 사용하여 성장저해구역 분석을 전술한 바와 같이 수행하였다. 대조군으로서, 상표명 Banner MaxxII®로 판매되는, 잔디의 미생물 감염에 일반적으로 사용되는 살진균제인 프로피코나졸을 포함하는 조성물을 플레이트에 첨가하였다. 접종 후 13일 동안 성장 직경을 기록하였다. 표 2의 데이터는 테스트된 각 균주에 대한 3개의 복제 플레이트의 평균 ± 표준 편차 (SD)를 나타낸다. S. 호모에오카르파, M. 포아에 및 R. 솔라니 의 접종물은 일반적으로 7일 만에 플레이트의 전체 표면을 덮는(8.5cm 성장), 무성한 배양으로 성장한다. G. 그라미니스는 보다 느리게 성장하는 균주로, 12 ~ 14일 만에 무성한 성장을 이룬다.The inhibition zone assay was performed as described above using PDA plates supplemented with 5-12% (w/v) calcium propionate. As a control, a composition comprising propiconazole, a fungicide commonly used for microbial infection of grasses, sold under the trade name Banner MaxxII®, was added to the plate. Growth diameters were recorded 13 days after inoculation. The data in Table 2 represent the mean ± standard deviation (SD) of three replicate plates for each strain tested. Inoculums of S. homoeocarpa , M. poae and R. solani typically grow into lush cultures, covering the entire surface of the plate (8.5 cm growth) in 7 days. G. graminis is a slower-growing strain and achieves lush growth in 12 to 14 days.

5-12% (w/v) 칼슘 프로피오네이트의 존재 하에서 7일 동안 성장한 후, S. 호모에오카르파, M. 포아에 및 G. 그라미니스에서 실질적인 성작 억제가 관찰되었다 (각각 4.3 ± 0.3 cm, 3.1 ± 0.4 cm 및 각각 4.0 ± 0.6 cm). 성장 억제는 10일까지 계속되었다. 그러나 13일째 되는 날에는 억제 효과가 감소하고 배양물이 무성해졌다. 반면, 최대 12% (w/v) 농도의 칼슘 프로피오네이트에 의한 R. 솔라니 성장 억제는 관찰되지 않았다 (표 2). 예상대로, 6% Banner MaxxII® (프로피코나졸)이 보충된 플레이트에 접종된 배양물도 성장 억제를 나타냈다. 5-12 % (w/v) 농도의 칼슘 프로피오네이트를 테스트한 반복 실험에서 유사한 결과가 나타났으며, 이는 이 범위의 프로피온산 칼슘 농도가 새로 확립된 미생물 감염에 대한 항진균제로서 최대 10일 동안 효과적임을 제시한다.After growth for 7 days in the presence of 5-12% (w/v) calcium propionate, substantial inhibition of sexual growth was observed in S. homoeocarpa , M. poae and G. graminis (4.3 ± each 0.3 cm, 3.1 ± 0.4 cm, and 4.0 ± 0.6 cm, respectively). Growth inhibition continued until day 10. However, on the 13th day, the inhibitory effect decreased and the culture became lush. On the other hand, no inhibition of R. solani growth by calcium propionate at a concentration of up to 12% (w/v) was observed (Table 2). As expected, cultures inoculated on plates supplemented with 6% Banner MaxxII® (propiconazole) also showed growth inhibition. Similar results were obtained in replicates testing calcium propionate at concentrations of 5-12% (w/v), indicating that calcium propionate concentrations in this range were effective for up to 10 days as antifungal agents against newly established microbial infections. suggest that

표 2Table 2

실시예 4Example 4

칼슘 프로피오네이트의 균일한 분포를 포함하는 반고체 배지에서 새로운 감염에 대한 칼슘 프로피오네이트 처리를 위한 유효 용량 범위 설정.Establishing effective dose ranges for calcium propionate treatment for new infections in semi-solid medium containing a uniform distribution of calcium propionate.

실시예 1 내지 3에 기술된 성장저해구역 분석과는 대조적으로, 이 실험에서는, 아가로스에 완전히 통합된 칼슘 프로피오네이트를 갖는 PDA를 제조하였다. 따라서, 성장저해구역 분석에서 단순 확산에 의해 확립된 농도 구역이 아닌, 칼슘 프로피오네이트가 플레이트 전체에 균일 한 농도로 통합된 플레이트에서 접종물을 성장시켰다. PDA 플레이트에 5, 7.5, 10 또는 12% (w/v) 칼슘 프로피오네이트를 첨가하였다. 접종 후 15일 동안 성장 직경을 기록하였다. 표 3의 데이터는 단일 플레이트 테스트의 결과를 나타낸다.In contrast to the inhibitory zone assay described in Examples 1-3, in this experiment, PDA with calcium propionate fully incorporated in agarose was prepared. Therefore, the inoculum was grown on a plate in which calcium propionate was incorporated at a uniform concentration throughout the plate, rather than a concentration zone established by simple diffusion in the growth inhibition zone assay. 5, 7.5, 10 or 12% (w/v) calcium propionate was added to the PDA plate. Growth diameters were recorded 15 days after inoculation. The data in Table 3 shows the results of the single plate test.

성장저해구역 분석에서 관찰된 것과는 대조적으로, R. 솔라니 접종물은 15일의 관찰 후 칼슘 프로피오네이트 농도 5% 및 7.5% (w/v)에서 명확한 성장 억제를 나타냈다(각각 4.6 cm 및 2.0 cm, 칼슘 프로피오네이트가 없는 상태에서 7일 후 8.5cm의 성장과 비교됨). 10% 및 12% (w/v) 칼슘 프로피오네이트의 농도는 15일 동안 성장을 완전히 억제했다. S. 호모에오카르파, M. 포아에 또는 G. 그라미니스로 접종된 플레이트는 테스트된 어떠한 칼슘 프로피오네이트 농도에서도 성장을 보이지 않았다. 반복 실험에서도 비슷한 결과가 나타났다.In contrast to that observed in the stump assay, the R. solani inoculum showed clear growth inhibition at calcium propionate concentrations of 5% and 7.5% (w/v) after 15 days of observation (4.6 cm and 2.0, respectively). cm, compared to growth of 8.5 cm after 7 days in the absence of calcium propionate). Concentrations of 10% and 12% (w/v) calcium propionate completely inhibited growth for 15 days. Plates inoculated with S. homoeocarpa , M. poae or G. graminis showed no growth at any calcium propionate concentration tested. Similar results were obtained in repeated experiments.

이러한 데이터를 종합하면, 5% (w/v) 이상의 칼슘 프로피오네이트 농도가 테스트된 4가지 미생물 중 3가지의 새로 개시된 배양물의 성장을 방지하는 데 효과적임을 제시한다. 또한, 이러한 연구는 칼슘 프로피오네이트가 고농도 (10% (w/v) 이상)에서 R. 솔라니 에 대해서도 효과적임을 제시한다.Taken together, these data suggest that calcium propionate concentrations of 5% (w/v) or higher were effective in preventing the growth of newly initiated cultures of three of the four microorganisms tested. In addition, these studies suggest that calcium propionate is also effective against R. solani at high concentrations (10% (w/v) or more).

표 3Table 3

관찰된 완전한 성장 억제가 칼슘 프로피오네이트의 정진균성(fungistatic) 또는 살진균성(fungicidal) 효과 때문인지 여부를 확인하기 위해, 칼슘 프로피오네이트의 존재하에 배양을 개시하는 데 사용된 플러그 접종제를(위의 표 3에 설명됨) 칼슘 프로피오네이트가 없는 PDA 플레이트로 옮겼다. 플레이트를 14 일 동안 관찰하였다. 5, 7.5, 10 또는 12% (w/v) 칼슘 프로피오네이트에서 처음 성장한 S. 호모에오카르파, M. 포아에 및 G. 그라미니스의 플러그 전달 후 비첨가 PDA 플레이트에서는 성장이 관찰되지 않았다. 마찬가지로, 10% 및 12% (w/v) 칼슘 프로피오네이트에서 성장을 보이지 않는 R. 솔라니 플러그는 칼슘 프로피오네이트가 없는 환경으로 이동할 때 성장하지 않았다. 빈??, 5% 및 7.5% (w/v) 칼슘 프로피오네이트 플레이트에서 성장 억제를 나타내는 R. 솔라니 플러그의 전달은 플러그 전달 후 6-7 일 동안 무성한 성장을 초래했다. 이 데이터는 5% (w/v) 칼슘 프로피오네이트가 시험된 4가지 미생물 중 3가지에 대한 살진균 효과를 나타냄을 제시한다.To ascertain whether the observed complete growth inhibition was due to the fungistatic or fungicidal effect of calcium propionate, the plug inoculum used to initiate the culture in the presence of calcium propionate ( as described in Table 3 above) were transferred to PDA plates without calcium propionate. Plates were observed for 14 days. No growth was observed on unadded PDA plates after plug transfer of S. homoeocarpa , M. poae and G. graminis initially grown on 5, 7.5, 10 or 12% (w/v) calcium propionate. didn't Likewise, R. solani plugs that showed no growth at 10% and 12% (w/v) calcium propionate did not grow when moved to a calcium propionate-free environment. Delivery of R. solani plugs exhibiting growth inhibition in empty, 5% and 7.5% (w/v) calcium propionate plates resulted in lush growth for 6-7 days after plug delivery. These data suggest that 5% (w/v) calcium propionate has a fungicidal effect on 3 out of 4 microorganisms tested.

그러나, 이 농도의 칼슘 프로피오네이트은 R. 솔라니 에 대한 성장 억제 효과를 갖는 것으로 보이지만, 살진균성(fungicidal) 보다는 정진균성(fungistatic)이다. R. 솔라니 에 대한 살진균 효과를 얻기 위해서는 10-12% (w/v) 칼슘 프로피오네이트가 요구된다. 이상 관찰된 결과는 새로 개시된 배양물에서 칼슘 프로피오네이트 처리의 효능을 입증하며, 칼슘 프로피오네이트가 미생물 감염을 예방 및/또는 초기 단계 감염을 치료하기 위한, 잔디에 대한 예방학적 치료로서 유용할 수 있음을 제시한다.Calcium propionate at this concentration, however, appears to have a growth inhibitory effect on R. solani, but is more fungal than fungicidal. To obtain a fungicidal effect against R. solani, 10-12% (w/v) calcium propionate is required. The above observed results demonstrate the efficacy of calcium propionate treatment in the newly disclosed cultures, and suggest that calcium propionate may be useful as a prophylactic treatment for turfgrass to prevent microbial infections and/or treat early stage infections. suggest that you can

실시예 5Example 5

칼슘 프로피오네이트의 균일한 분포를 포함하는 액체 배양 배지에서 새로운 감염에 대한 칼슘 프로피오네이트 처리를 위한 유효 용량 범위 설정.Establishing effective dose ranges for calcium propionate treatment for new infections in liquid culture medium containing a uniform distribution of calcium propionate.

액체 배양에서의 유효 용량 범위를 조사하기 위해, MEB(malt extract broth)을 준비하고 1, 2, 5, 및 10% (w/v) 농도의 칼슘 프로피오네이트를 첨가하였다. 비첨가된 MEB는 성장 대조군으로 사용하였다. 실시예 1에서 식별된 4개의 미생물 각각에 대하여, 무성한 배양물(luxuriant culture)로부터의 아가로스 플러그(agarose plug)를 사용하여 MEB를 접종함으로써 2 회 테스트하였다. 5일 동안 성장을 관찰하였다. 조사 대상인 각 미생물에서, 칼슘 프로피오네이트의 부재하에 4일까지 잘 확립된 성장으로 접종 후 2 일째에 액체 배양에서 가시적인 성장이 분명해졌다. 반면, 1% (w/v)의 최저 용량에서도 칼슘 프로피오네이트 함유 배양물에서는 성장이 관찰되지 않았다. 이 결과를 확인하기 위해, 실험을 반복하여 유사한 결과를 얻었는데, 이는 1% (w/v)의 저용량 칼슘 프로피오네이트가 MEB 액체 배양에서 새로운 접종물의 성장을 방지하는 데 효과적임을 제시한다.To investigate the effective dose range in liquid culture, malt extract broth (MEB) was prepared and calcium propionate at concentrations of 1, 2, 5, and 10% (w/v) was added. Unadded MEB was used as a growth control. Each of the four microorganisms identified in Example 1 was tested twice by inoculating MEB using an agarose plug from a luxuriant culture. Growth was observed for 5 days. In each microorganism under investigation, visible growth in liquid culture was evident on day 2 after inoculation with well-established growth by day 4 in the absence of calcium propionate. On the other hand, no growth was observed in the calcium propionate containing cultures even at the lowest dose of 1% (w/v). To confirm this result, the experiment was repeated with similar results, suggesting that a low dose of 1% (w/v) calcium propionate was effective in preventing the growth of new inoculum in MEB liquid culture.

실시예 6Example 6

확립된 미생물 감염에 대한 칼슘 프로피오네이트 처리의 효능Efficacy of Calcium Propionate Treatment Against Established Microbial Infections

S. 호모에오카르파 및 M. 포아에의 잘 확립된 배양물에 대한 칼슘 프로피오네이트의 효과를 조사하기 위해, 전술한 아가로스 플러그를 MEB에 접종하였다. 튼튼한 균사 매트(hyphal mat)를 만들기 위해 배양물을 10 일 동안 성장시켰다. 10일 후, 균사체를 분해하기 위해 파이펫팅으로 균사 매트를 파괴했다 (파괴된 배양물). 1 밀리리터의 파괴된 배양물을 1%, 2%, 5% 또는 10% (w/v) 칼슘 프로피오네이트를 첨가한 MEB로 옮겼다. 칼슘 프로피오네이트 가없는 MEB를 대조군으로 사용했다. 파괴된 균사체를 접종한 후 5 일 동안 배양물을 성장시켰다.To investigate the effect of calcium propionate on well-established cultures of S. homoeocarpa and M. pore, the aforementioned agarose plugs were inoculated into MEB. Cultures were grown for 10 days to make robust hyphal mats. After 10 days, the mycelium mat was disrupted by pipetting to disintegrate the mycelium (disrupted culture). One milliliter of disrupted culture was transferred to MEB supplemented with 1%, 2%, 5% or 10% (w/v) calcium propionate. MEB without calcium propionate was used as a control. Cultures were grown for 5 days after inoculation of the destroyed mycelium.

테스트된 모든 칼슘 프로피오네이트 용량에서 5 일 동안 S. 호모에오카르파 및 M. 포아에의 파괴된 배양물에서는 성장이 관찰되지 않은 반면, 칼슘 프로피오네이트가 없는 상태에서 성장한 파괴된 배양물은 무성한 성장(luxuriant growth)을 나타냈다. 이러한 데이터는 칼슘 프로피오네이트가 2 이상의 일반적인 미생물의 강력한 감염에 대한 치료법으로 효과적일 수 있음을 제시하다.No growth was observed in disrupted cultures of S. homoeocarpa and M. pore for 5 days at all calcium propionate doses tested, whereas disrupted cultures grown in the absence of calcium propionate were It exhibited luxuriant growth. These data suggest that calcium propionate may be effective as a treatment for potent infections of two or more common microorganisms.

칼슘 프로피오네이트가 확립된 액체 배양에 미치는 영향을 추가로 조사하기 위해 MEB를 플러그 전달(plug transfer)로 접종하고 배양물을 1 ~ 6 일 동안 성장시켰다. 그 후, 칼슘 프로피오네이트를 활성 배양물에 최종 농도 1%, 2% 또는 5% (w/v)로 첨가했다. 대조군 배양물에는 칼슘 프로피오네이트가 없다. 그런 다음 칼슘 프로피오네이트을 확립된 1 ~ 6 일된 배양물에 첨가하고, 배양물을 칼슘 프로피오네이트의 존재하에 2일 동안 성장시킨 후, 칼슘 프로피오네이트을 세척하고 배양물을 MEB로만 복귀시켰다. 칼슘 프로피오네이트 세척 후 성장은 14일에 걸쳐 기록하였다.To further investigate the effect of calcium propionate on established liquid cultures, MEBs were inoculated by plug transfer and the cultures were grown for 1 to 6 days. Calcium propionate was then added to the active culture to a final concentration of 1%, 2% or 5% (w/v). Control cultures were devoid of calcium propionate. Calcium propionate was then added to the established 1-6 day old cultures and the cultures were grown for 2 days in the presence of calcium propionate, after which the calcium propionate was washed and the cultures returned to MEB only. Growth after calcium propionate wash was recorded over 14 days.

비처리 대조군 배양물은 테스트된 4가지 미생물 모두에 대해 정상적인 성장 패턴을 나타냈다 (도 3). 칼슘 프로피오네이트가 처리된 배양물에서는, 테스트된 모든 농도에서 칼슘 프로피오네이트가 존재하는 동안 성장이 억제되었다. 칼슘 프로피오네이트를 제거한지 3일 후, S. 호모에오카르파, G. 그라미니스 (데이터는 표시되지 않음) 및 M. 포아에는 테스트된 모든 농도에서 지속적인 성장 억제를 나타냈다; R. 솔라니 배양물의 경우, 조사된 농도에서 칼슘 프로피오네이트의 제거 후 강력한 성장이 관찰되었다. 이러한 결과는 1-5% (w/v) 농도의 칼슘 프로피오네이트의 단기간의 노출이, 칼슘 프로피오네이트의 제거 후 최소 3일 동안 S. 호모에오카르파, G. 그라미니스 및 M. 포아에의 확립된 배양물에 정진균성 효과(fungistatic effect)를 초래함을 제시한다.Untreated control cultures showed normal growth patterns for all four microorganisms tested ( FIG. 3 ). In cultures treated with calcium propionate, growth was inhibited in the presence of calcium propionate at all concentrations tested. Three days after calcium propionate removal, S. homoeocarpa, G. graminis (data not shown) and M. pore showed sustained growth inhibition at all concentrations tested; For R. solani cultures, robust growth was observed after removal of calcium propionate at the concentrations investigated. These results suggest that short-term exposure to calcium propionate at concentrations of 1-5% (w/v) is associated with S. homoeocarpa, G. graminis and M. It is suggested to cause a fungistatic effect on established cultures of spores .

14 일 동안 추가로 관찰한 결과, 약간의 성장 회복이 확인되었다 (도 4). G. 그라미니스의 배양물의 경우, 1% (w/v)의 낮은 농도는 칼슘 프로피오네이트 제거 후 최대 2주 동안 성장이 관찰되지 않았기 때문에 살진균 효과(fungicidal effect)가 있는 것으로 보였다. 대조적으로, S. 호모에오카르파와 M. 포아에는 1% 또는 2% (w/v) 칼슘 프로피오네이트에서 다양한 정도의 성장 회복을 보여준 반면, 5% (w/v) 처리 후에는 성장 회복이 관찰되지 않았는데, 이는 이 농도에서의 정진균성 효과(fungistatic effect)를 제시한다. R. 솔라니의 배양물은 테스트된 모든 농도에서 2주 동안 약간의 성장 억제를 보였는데, 이는 더 높은 농도의 칼슘 프로피오네이트가 이 균주에 대해 효능을 나타낼 수 있음을 제시한다 (도 4).As a result of further observation for 14 days, a slight growth recovery was confirmed (FIG. 4). For cultures of G. graminis, a concentration as low as 1% (w/v) appeared to have a fungicidal effect because no growth was observed for up to 2 weeks after calcium propionate removal. In contrast, S. homoeocarpa and M. pore showed varying degrees of growth recovery at 1% or 2% (w/v) calcium propionate, whereas growth after 5% (w/v) treatment No recovery was observed, suggesting a fungistatic effect at this concentration. Cultures of R. solani showed some growth inhibition for 2 weeks at all concentrations tested, suggesting that higher concentrations of calcium propionate may be efficacious against this strain (Fig. 4). .

실시예 7Example 7

성장저해구역 분석을 이용한, 반고체 배지에서 새로운 감염에 대한 칼슘 프로피오네이트 처리를 위한 유효 용량 범위 설정:용량 범위 1 - 15% 칼슘 프로피오네이트 (w/v)Establishing Effective Dose Ranges for Calcium Propionate Treatment for New Infections in Semi-Solid Media, Using the Growth Block Assay: Dose Range 1 - 15% Calcium Propionate (w/v)

F. 옥시포럼의 배양물을 무성할(luxuriant) 때까지 PDA 배지에서 생육하였다. 칼슘 프로피오네이트 (CaP)의 효과를 테스트하기 위해 진균 플러그(fungal plug)를 CaP를 첨가한 PDA 또는 YPA 로 옮기고 성장을 7 일 동안 모니터링하였다. YPA 플레이트에는 1%, 4% 또는 15% CaP를 첨가하였다. 1% CaP의 존재 하에서의 성장은 영향을 받지 않은 반면, F. 옥시포럼은 4% 또는 15% CaP의 존재 하에서 성장할 수 없었다 (데이터는 표시되지 않음). 15% 칼슘 프로피오네이트으를 첨가한 PDA에서의 성장에서도 유사한 결과가 관찰되었다 (도 5). 이러한 결과는 4% 이상의 CaP 농도가 F. 옥시포럼의 성장 억제에 효과적임을 제시한다.Cultures of F. oxyforum were grown in PDA medium until luxuriant. To test the effect of calcium propionate (CaP), fungal plugs were transferred to PDA or YPA supplemented with CaP and growth was monitored for 7 days. YPA plates were added with 1%, 4% or 15% CaP. Growth in the presence of 1% CaP was unaffected, whereas F. oxyforum could not grow in the presence of 4% or 15% CaP (data not shown). Similar results were observed for growth on PDA supplemented with 15% calcium propionate (FIG. 5). These results suggest that a CaP concentration of 4% or more is effective in inhibiting the growth of F. oxyforum.

실시예 8Example 8

감염된 생 잔디 품종에 대한 칼슘 프로피오네이트 처리의 효능Efficacy of Calcium Propionate Treatment on Infected Raw Grass Varieties

골프장 1golf course 1

칼슘 프로피오네이트을 물에 용해시켜 5% (w/v) 용액을 형성했다. 중증의 동전마름병 감염을 보이는 골프장의 생 잔디를 4개의 구역으로 나누었다. 구역 1은 처리되지 않은 채로 두었고, 구역 2는 제곱 미터당 2.5g의 칼슘 프로피오네이트를 처리하였고, 구역 3은 제곱 미터당 5g의 칼슘 프로피오네이트를 처리하였고, 구역 4는 제곱 미터당 10g의 칼슘 프로피오네이트를 처리하였다. 잔디는 주로 페스투카 루브라(Festuca rubra)로 구성되었다. 칼슘 프로피오네이트 5% (w/v) 용액을 잔디 위에 분무하였다.Calcium propionate was dissolved in water to form a 5% (w/v) solution. The green grass of a golf course showing severe coin blight infection was divided into four zones. Zone 1 was left untreated, Zone 2 was treated with 2.5 g of calcium propionate per square meter, Zone 3 was treated with 5 g of calcium propionate per square meter, and Zone 4 was treated with 10 g of calcium propionate per square meter. Nate was treated. The grass was mainly composed of Festuca rubra . A 5% (w/v) solution of calcium propionate was sprayed onto the lawn.

4개의 구역은 10 일 후에 동전마름병을 육안으로 검사했다. 동전마름병은 구역 2, 3 또는 4에서 더 이상 육안으로 감지되지 않았다. 대조적으로, 비처리된 구역 1에서는 동전마름병이 여전히 육안으로 감지될 수 있었다. 구역 4에서 잔디에 대한 버닝 효과(burning effect)가 관찰되었다. 구역 2와 3의 잔디는 건강해 보였다.Four areas were visually inspected for coin blight after 10 days. Coin blight was no longer visually detectable in Zones 2, 3 or 4. In contrast, in untreated Zone 1, coin blight could still be detected with the naked eye. A burning effect on turf was observed in zone 4. The turf in Zones 2 and 3 looked healthy.

그 후, 모든 구역 (1-4)을 제곱 미터당 5g의 칼슘 프로피오네이트로 처리하였다. 칼슘 프로피오네이트 5% (w/v) 용액을 10 내지 14일마다 잔디 위에 분무하였다. 몇 달 동안 (늦여름부터 초봄까지) 구역1 내지 구역 4 에서 동전마름병이 육안으로 감지되지 않았다.Then, all zones (1-4) were treated with 5 g of calcium propionate per square meter. A 5% (w/v) solution of calcium propionate was sprayed onto the lawn every 10 to 14 days. For several months (late summer to early spring), the coin blight was not detected with the naked eye in Zones 1 to 4.

골프장 2golf course 2

칼슘 프로피오네이트을 물에 용해시켜 5% (w/v) 용액을 형성했다. 동전마름병 및 푸사리움 옥시스포럼 감염을 모두 나타내는 골프장의 생 잔디를 치료했다. 잔디는 주로 아그로스티스 카필라리스(Agrostis capillaris)로 구성되었다. 칼슘 프로피오네이트 5% (w/v) 용액을 제곱 미터당 3-4g의 농도로 10일마다 잔디에 분무하였다. 동전마름병 및 푸사리움 옥시스포럼 감염은 더 이상 육안으로 감지 할 수 없었으며 잔디는 초기 적용 후 10일 동안 건강해 보였다.Calcium propionate was dissolved in water to form a 5% (w/v) solution. Raw turf on a golf course showing both coin blight and Fusarium oxysporum infection was treated. The grass consisted mainly of Agrostis capillaris . A 5% (w/v) solution of calcium propionate was sprayed onto the lawn every 10 days at a concentration of 3-4 g per square meter. Coin blight and Fusarium oxysporum infection were no longer detectable with the naked eye and the grass looked healthy 10 days after initial application.

구체예 번호embodiment number

다음 번호들의 구체예가 제공된다:Examples of the following numbers are provided:

1. 생(live) 속씨식물을 식 (I)의 카르복실산 또는 이의 염을 포함하는 유효량의 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 생 속씨식물에서 진균의 성장을 억제하는 방법:1. A method of inhibiting the growth of a fungus in a live angiosperm comprising the step of contacting the live angiosperm with an effective amount of a composition comprising a carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof:

(I)

(I)

상기 식에서, R은 H, 치환 또는 비치환된 Ph, 치환 또는 비치환된 Ar, 또는 치환 또는 비치환된, 직쇄 또는 분지쇄, 비환식 또는 환식의 C₁-C₆₀ 알킬이다.wherein R is H, substituted or unsubstituted Ph, substituted or unsubstituted Ar, or substituted or unsubstituted, straight or branched chain, acyclic or cyclic C ₁ -C ₆₀ alkyl.

2. 구체예 1에 있어서, R이 (i) 치환 또는 비치환된 C₁-C₁₀ 알킬; (ii) 치환 또는 비치환된 C₁-C₈ 알킬; (iii) 치환 또는 비치환된 C₂-C₆ 알킬; 또는 (iv) 치환 또는 비치환된 C₃ 알킬인, 방법.2. The method of embodiment 1, wherein R is (i) substituted or unsubstituted C ₁ -C ₁₀ alkyl; (ii) substituted or unsubstituted C ₁ -C ₈ alkyl; (iii) substituted or unsubstituted C ₂ -C ₆ alkyl; or (iv) substituted or unsubstituted C ₃ alkyl.

3. 구체예 1 또는 구체예 2에 있어서, R이 (i) F, Cl, Br, I, At, O, S, S(O), SO₂, N, P, P(O), Si, Si(O), B, Al, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 치환체; 또는 (ii) H, F, Cl, Br, I, At, SO₂, NH₂, NHR, NR₂ 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 치환체로 치환되는, 방법.3. according to embodiment 1 or embodiment 2, R is (i) F, Cl, Br, I, At, O, S, S(O), SO ₂ , N, P, P(O), Si, one or more substituents selected from the group consisting of Si(O), B, Al, and combinations thereof; or (ii) one or more substituents selected from the group consisting of H, F, Cl, Br, I, At, SO ₂ , NH ₂ , NHR, NR ₂ and combinations thereof.

4. 구체예 3에 있어서, R이 (i) 하나 이상의 Cl 치환체; 또는 (ii) 2개 이상의 Cl 치환체로 치환되는, 방법.4. The method of embodiment 3, wherein R is (i) one or more Cl substituents; or (ii) two or more Cl substituents.

5. 구체예 1 내지 4 중 어느 하나에 있어서, 알킬이 완전 포화, 단일- 또는 다중 불포화될 수 있고 이가 및 다가 라디칼을 포함할 수 있는, 직쇄 또는 분지쇄, 비환식 또는 환식의 탄화수소 라디칼 또는 이들의 조합인, 방법.5. straight-chain or branched chain, acyclic or cyclic hydrocarbon radicals or these according to any one of embodiments 1 to 4, wherein the alkyl may be fully saturated, mono- or polyunsaturated and may include divalent and polyvalent radicals A method that is a combination of

6. 구체예 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서, 포화 탄화수소 라디칼이 메틸, 에틸, n- 프로필, 이소프로필, n- 부틸, t-부틸, 이소부틸, sec-부틸, 시클로헥실, (시클로헥실)메틸, 시클로프로필메틸, 동종체(homolog) 및 이성질체(isomer)로서 n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸 등의 동종체 및 이성질체로 이루어진 군에서 선택되고; 불포화 알킬기가 비닐, 2-프로페닐, 크로틸, 2-이소펜테닐, 2-(부타디에닐), 2,4-펜타디에닐, 3-(1,4-펜타디에틸), 에티닐, 1- 및 3-프로피닐, 3-부티닐, 및 고급 동종체 및 이성질체로 이루어진 군에서 선택되는 것인, 방법.6. The method according to any one of embodiments 1 to 5, wherein the saturated hydrocarbon radical is methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, isobutyl, sec-butyl, cyclohexyl, (cyclohexyl) methyl, cyclopropylmethyl, homologs and isomers selected from the group consisting of homologs and isomers such as n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl and the like; Unsaturated alkyl groups are vinyl, 2-propenyl, crotyl, 2-isopentenyl, 2-(butadienyl), 2,4-pentadienyl, 3-(1,4-pentadiethyl), ethynyl, 1- and 3-propynyl, 3-butynyl, and higher homologs and isomers.

7. 구체예 1 내지 6 중 어느 하나에 있어서, 식 (I)의 카르복실산 또는 그의 염이 Ca⁺², Ba⁺², La⁺³, Cd⁺², Pb⁺², Co⁺², Mn⁺², Ce⁺⁴, Mg⁺², Zn⁺², Cu⁺², Fe⁺³, Fe⁺², Ni⁺², Sr⁺², La⁺³, Li⁺¹, Na⁺¹, K⁺¹, Rb⁺¹, Cs⁺¹, Fr⁺¹, Be⁺², Ra⁺², Al⁺³, NH₄ ⁺, NH₃R⁺, NH₂R₂ ⁺, NHR₃ ⁺ 및 NR₄ ⁺으로 이루어진 군에서 선택된 양이온으로 중화된 카르복실산을 포함하는, 방법.7. The carboxylic acid according to any one of embodiments 1 to 6, wherein the carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof is Ca ⁺² , Ba ⁺² , La ⁺³ , Cd ⁺² , Pb ⁺² , Co ⁺² , Mn ⁺² , Ce ⁺⁴ , Mg ⁺² , Zn ⁺² , Cu ⁺² , Fe ⁺³ , Fe ⁺² , Ni ⁺² , Sr ⁺² , La ⁺³ , Li ⁺¹ , Na ⁺¹ , K ⁺¹ , Rb ⁺¹ , Cs ⁺¹ , Fr ⁺¹ , Be ⁺² , Ra ⁺² , Al ⁺³ , NH ₄ ⁺ , NH ₃ R ⁺ , NH ₂ R ₂ ⁺ , NHR ₃ ⁺ and NR ₄ ⁺ A method comprising a carboxylic acid neutralized with a cation selected from

8. 구체예 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 상기 카르복실산이 프로피온산인, 방법.8. The method according to any one of embodiments 1 to 7, wherein the carboxylic acid is propionic acid.

9. 구체예 1 내지 8 중 어느 하나에 있어서, 식 (I)의 카르복실산 또는 그의 염이 칼슘 프로피오네이트인, 방법.9. The method according to any one of embodiments 1 to 8, wherein the carboxylic acid of formula (I) or a salt thereof is calcium propionate.

10. 구체예 1 내지 9 중 어느 하나에 있어서, 생 속씨식물이 (i) 잔디(turfgrass), (ii) 튤립 구근(tulip bulb) 또는 (iii) 바나나 식물(banana plant)인 방법.10. The method according to any one of embodiments 1 to 9, wherein the live angiosperm is (i) turfgrass, (ii) a tulip bulb or (iii) a banana plant.

11. 구체예 10 에 있어서, 잔디, 튤립 구근 또는 바나나 식물의 제곱 미터당 (i) 0.1 내지 30g; (ii) 0.1 내지 10g; (iii) 2.5 내지 7.5 그램; 또는 (iv) 3 내지 5 그램의 카르복실산 또는 이의 염이 적용되는 것인, 방법.11. The composition according to embodiment 10, comprising: (i) 0.1 to 30 g per square meter of grass, tulip bulbs or banana plants; (ii) 0.1 to 10 g; (iii) 2.5 to 7.5 grams; or (iv) 3-5 grams of the carboxylic acid or salt thereof is applied.

12. 구체예 1 내지 11 중 어느 하나에 있어서, 생 속씨식물이 성숙한 것인, 방법.12. The method according to any one of embodiments 1 to 11, wherein the live angiosperms are mature.

13. 구체예 1 내지 12 중 어느 하나에 있어서, 조성물이 물을 추가로 포함하는, 방법.13. The method of any one of embodiments 1-12, wherein the composition further comprises water.

14. 구체예 13에 있어서, 카르복실산의 농도가 (i) 0.1% 내지 50% (w/v); (ii) 0.5% 내지 25% (w/v); (iii) 0.1% 내지 12% (w/v); (iv) 5% 내지 12% (w/v); 또는 약 5% (w/v)인, 방법.14. The method of embodiment 13, wherein the concentration of the carboxylic acid is (i) from 0.1% to 50% (w/v); (ii) 0.5% to 25% (w/v); (iii) 0.1% to 12% (w/v); (iv) 5% to 12% (w/v); or about 5% (w/v).

15. 구체예 1 내지 14 중 어느 하나에 있어서, 조성물이 매주 내지 3주에 1회 적용되는 것인 방법.15. The method according to any one of embodiments 1 to 14, wherein the composition is applied once every week to 3 weeks.

16. 프로피온산 또는 이의 염; 및 물 을 포함하는 유효량의 조성물과 잔디를 접촉시키는 단계를 포함하는, 성숙한 생 잔디에서 진균의 성장을 억제하는 방법16. propionic acid or a salt thereof; and contacting the turf with an effective amount of a composition comprising water.

17. 구체예 16에 있어서, 프로피온산 또는 이의 염이 칼슘 프로피오네이트인 방법.17. The method according to embodiment 16, wherein the propionic acid or salt thereof is calcium propionate.

18. 구체예 16 또는 구체예 17의 방법에 있어서, 상기 조성물은 매주 내지 3주에 1회 적용되는, 방법.18. The method of embodiment 16 or 17, wherein the composition is applied once every week to 3 weeks.

19. 구체예 16에 있어서, 조성물이 칼슘 프로피오네이트를 (i) 0.1% 내지 15% (w/v), (ii) 0.1% 내지 12% (w/v), (iii) 5% 내지 12% (w/v), (iv) 0.1% 내지 0.5% (w/v), (v) 0.5% 내지 4%, (vi) 1% 내지 5%, (vii) 2% 내지 4%, 또는 (viii) 약 5% (w/v)의 농도로 포함하는, 방법.19. The composition of embodiment 16, wherein the composition comprises (i) 0.1% to 15% (w/v), (ii) 0.1% to 12% (w/v), (iii) 5% to 12% calcium propionate. % (w/v), (iv) 0.1% to 0.5% (w/v), (v) 0.5% to 4%, (vi) 1% to 5%, (vii) 2% to 4%, or ( viii) at a concentration of about 5% (w/v).

20. 구체예 16 내지 19 중 어느 하나에 있어서, 잔디가 한지형 잔디인 방법.20. The method according to any one of embodiments 16 to 19, wherein the turf is a cold season turf.

21. 구체예 16 내지 20 중 어느 하나에 있어서, 진균이 스클레로티니아 호모에오카르파 (Scerotinia homoeocarpa), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 마그나포르테 포아에 (Magnaporthe poae), 게우만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis), 푸치니아 스트리이포르미스 (Puccinnia striiformis), 푸사리움 옥시스포럼(Fusarium oxysporum) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.21. The method according to any one of embodiments 16 to 20, wherein the fungus is Scerotinia homoeocarpa , Rhizoctonia solani , Magnaporthe poae , Geumannomy A method selected from the group consisting of Gaeumannomyces graminis , Puccinnia striiformis , Fusarium oxysporum , and combinations thereof.

22. 구체예 21에 있어서, 진균이 스클레로티니아 호모에오카르파인 방법.22. The method of embodiment 21, wherein the fungus is Sclerotinia homoeocarpa.

23. 구체예 17에 있어서, 잔디의 제곱 미터당 2.5 내지 7.5g의 칼슘 프로피오네이트가 접촉되는 것인, 방법.23. The method of embodiment 17, wherein between 2.5 and 7.5 g of calcium propionate per square meter of turf is contacted.

24. 구체예 17에 있어서, 잔디의 제곱 미터당 3.0 내지 5.0g의 칼슘 프로피오네이트가 접촉되는 것인, 방법.24. The method of embodiment 17, wherein 3.0 to 5.0 g of calcium propionate per square meter of turf is contacted.

Claims (20)

생(live) 튤립 구근(tulip bulb)을 칼슘 프로피오네이트 및 물로 이루어진 유효량의 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 생 튤립 구근에서 진균의 성장을 억제하는 방법으로서,
상기 칼슘 프로피오네이트의 농도가 5 내지 12%(w/v)이고,
상기 조성물이 매주 내지 3주에 1회 적용되는, 방법.A method of inhibiting the growth of fungi in live tulip bulbs comprising contacting the live tulip bulbs with an effective amount of a composition comprising calcium propionate and water, the method comprising:
The concentration of the calcium propionate is 5 to 12% (w / v),
wherein said composition is applied once every week to 3 weeks. 생(live) 잔디(turfgrass)를 칼슘 프로피오네이트 및 물로 이루어진 유효량의 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 생 잔디에서 진균의 성장을 억제하는 방법으로서,
상기 칼슘 프로피오네이트의 농도가 5 내지 12%(w/v)이고,
상기 조성물이 매주 내지 3주에 1회 적용되는, 방법.A method of inhibiting the growth of fungi on live turfgrass comprising contacting the live turfgrass with an effective amount of a composition comprising calcium propionate and water, the method comprising:
The concentration of the calcium propionate is 5 to 12% (w / v),
wherein said composition is applied once every week to 3 weeks. 제2항에 있어서, 상기 칼슘 프로피오네이트의 농도가 5%(w/v)인, 방법.3. The method of claim 2, wherein the concentration of calcium propionate is 5% (w/v). 제2항에 있어서, 상기 잔디가 한지형 잔디인, 방법.The method according to claim 2, wherein the turf is a cold-weather turf. 제2항에 있어서, 상기 진균이 스클레로티니아 호모에오카르파 (Scerotinia homoeocarpa), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 마그나포르테 포아에 (Magnaporthe poae), 게우만노마이세스 그라미니스 (Gaeumannomyces graminis), 푸치니아 스트리이포르미스 (Puccinnia striiformis), 푸사리움 옥시스포럼(Fusarium oxysporum) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 방법.According to claim 2, wherein the fungus Scerotinia homoeocarpa , Rhizoctonia solani , Magnaporthe poae , Gaeumannomyces graminis ( Gaeumannomyces ) graminis ), Puccinnia striiformis , Fusarium oxysporum , and combinations thereof. 제5항에 있어서, 상기 진균이 스클레로티니아 호모에오카르파 (Scerotinia homoeocarpa)인, 방법.6. The method according to claim 5, wherein the fungus is Scerotinia homoeocarpa . 제2항에 있어서, 상기 잔디의 제곱 미터당 2.5 내지 7.5g의 칼슘 프로피오네이트가 접촉되는 것인, 방법.The method of claim 2 , wherein between 2.5 and 7.5 g of calcium propionate per square meter of the turf is contacted. 제2항에 있어서, 상기 잔디의 제곱 미터당 3.0 내지 5.0g의 칼슘 프로피오네이트가 접촉되는 것인, 방법.The method of claim 2 , wherein between 3.0 and 5.0 g of calcium propionate per square meter of the turf is contacted. 제1항에 있어서, 상기 칼슘 프로피오네이트의 농도가 5%(w/v)인, 방법.The method of claim 1 , wherein the concentration of calcium propionate is 5% (w/v). 제2항에 있어서, 상기 잔디가 성숙한 것인, 방법.3. The method of claim 2, wherein the turf is mature. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete

Images