KR102393728B1 - Zinc-based electroplated steel sheet - Google Patents

Abstract

이 아연계 전기 도금 강판은, 강판과, 강판의 적어도 한쪽 표면에 위치하고, 표면에 소정의 방향으로 연신되는 헤어라인을 갖는 아연계 전기 도금층을 구비한다. 아연계 전기 도금층에 있어서, 소정의 방향을 따라 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)를 연속하여 측정하여, 이웃하는 2개의 영역에 의하여 형성되는 인접 영역에서 상기 Sa(50㎛)의 비율인 R50을 산출하고, 상기 R50이 0.667 미만 또는 1.500 이상인 인접 영역을 인접 영역 A라 한 때, 인접 영역 A의 개수 비율이 30% 이상이다.This zinc-based electroplating steel sheet includes a steel sheet and a zinc-based electroplating layer positioned on at least one surface of the steel sheet and having a hairline extending in a predetermined direction on the surface. In the zinc-based electroplating layer, the three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) is continuously measured along a predetermined direction, and R50 which is the ratio of the Sa (50 μm) in the adjacent region formed by two adjacent regions. , and when an adjacent region having an R50 of less than 0.667 or greater than or equal to 1.500 is referred to as an adjacent region A, the proportion of the number of adjacent regions A is 30% or more.

Description

아연계 전기 도금 강판Zinc-based electroplated steel sheet

본 발명은 아연계 전기 도금 강판에 관한 것이다.The present invention relates to a zinc-based electroplated steel sheet.

본원은, 2018년 4월 3일에 일본에 출원된 특허 출원 제2018-071944호에 기초하여 우선권을 주장하며, 그 내용을 여기에 원용한다.this application claims priority based on the patent application No. 2018-071944 for which it applied to Japan on April 3, 2018, The content is used here.

전기 기기, 건재 및 자동차를 비롯하여 사람들의 눈에 띄는 물품은, 일반적으로 의장성이 요구된다. 의장성을 높이는 방법으로서는, 물품의 표면에 대하여 도장을 실시하거나 필름을 붙이거나 하는 방법이 일반적이지만, 근년, 자연을 지향하는 구미를 중심으로 금속의 질감을 살린 재료의 적용이 증가하고 있다. 금속의 질감을 살린다는 관점에서 보면 도장이나 수지 피복은 금속의 질감을 손상시키기 때문에, 물품의 소재로서, 무도장인 채로도 내식성이 우수한 스테인리스 강재나 알루미늄재가 이용되고 있다. 또한 스테인리스 강재나 알루미늄재의 의장성을 향상시키기 위하여, 바이브레이션이라 칭해지는 원호형의 미세한 요철을 부여하거나 엠보스 가공 등이 실시되거나 하는데, 헤어라인이라 칭해지는 미세한 선형의 요철을 부여한 외관이 특히 선호되어 다용되고 있다.BACKGROUND ART Articles that attract people's attention, including electrical equipment, building materials, and automobiles, generally require designability. As a method of improving the designability, a method of coating the surface of an article or attaching a film is common, but in recent years, the application of materials utilizing the texture of metal is increasing, mainly in Europe and the United States that are oriented to nature. From the viewpoint of utilizing the texture of the metal, since painting or resin coating impairs the texture of the metal, stainless steel or aluminum material having excellent corrosion resistance is used as a material of the article even without painting. In addition, in order to improve the designability of stainless steel or aluminum materials, arc-shaped fine irregularities called vibration are given or embossed processing is performed, but the appearance with fine linear irregularities called hairline is particularly preferred is being used

헤어라인 마무리(HL 마무리)는 스테인리스 강재의 표면 마무리의 하나로서, JIS G4305:2012에 있어서 「적당한 입도의 연마재로, 연속된 연마 줄무늬가 생기도록 연마하여 마무리한 것」이라 정의되어 있다.Hairline finish (HL finish) is one of the surface finishes of stainless steel materials, and in JIS G4305:2012, it is defined as "an abrasive of an appropriate particle size and polished to produce continuous abrasive streaks".

그러나 스테인리스 강재나 알루미늄재는 고가이기 때문에, 이들 스테인리스 강재나 알루미늄재를 대체할 저렴한 재료가 요망되고 있다. 이와 같은 대체 재료의 하나로서, 스테인리스 강재나 알루미늄재와 마찬가지의 고의장성 및 적당한 내식성을 구비하고, 또한 전기 기기나 건재 등에 사용하는 것에 적합한, 헤어라인 외관을 갖는, 금속의 질감(금속 광택감, 메탈릭감. 이하, 「메탈릭감」이라 호칭함)이 우수한 강재가 있다.However, since stainless steel and aluminum materials are expensive, inexpensive materials to replace these stainless steel materials and aluminum materials are desired. As one of such alternative materials, it has the same high designability and moderate corrosion resistance as that of stainless steel or aluminum material, and has a hairline appearance suitable for use in electric equipment or building materials, etc. Hereinafter, there are steels with excellent “metallic feel”).

강재에 적당한 내식성을 부여하는 기술로서, 강재에 대하여 희생 방식성이 우수한 아연 도금 또는 아연 합금 도금을 부여하는 기술이 널리 이용되고 있다. 이와 같은 아연 도금 또는 아연 합금 도금(이하, 아연 도금과 아연 합금 도금을 총칭하여 「아연계 도금」이라 호칭하는 경우가 있음)에 헤어라인 의장을 부여한 강재에 관한 기술로서, 예를 들어 헤어라인에 직각 방향의 표면 조도 Ra(산술 평균 조도)가 0.1 내지 1.0㎛인 도금층의 표면에 대하여, 투광성을 갖는 접착제층과 투광성을 갖는 필름층 도금층을 형성하는 기술(이하의 특허문헌 1을 참조)이나, Zn-Al-Mg계 용융 도금층의 표층에 형성된 헤어라인 방향 및 헤어라인과 직교 방향의 조도 파라미터(Ra 및 PPI)를 특정 범위로 하고, 또한 Zn-Al-Mg계 용융 도금층의 표면에 투명 수지 피막층을 형성하는 기술(이하의 특허문헌 2를 참조)이나, Zn 및 Zn계 합금 도금에 압연으로 텍스처를 전사한 강판에 대하여, 표면 조도가 일정 범위 내로 되는 수지를 피복하는 기술(이하의 특허문헌 3을 참조)이 제안되어 있다.As a technique for imparting appropriate corrosion resistance to steel, a technique for applying zinc plating or zinc alloy plating having excellent sacrificial corrosion resistance to steel is widely used. It is a technology related to a steel material in which a hairline design is given to such zinc plating or zinc alloy plating (hereinafter, zinc plating and zinc alloy plating may be collectively referred to as "zinc plating"). A technique of forming a light-transmitting adhesive layer and a light-transmitting film layer plating layer with respect to the surface of a plating layer having a surface roughness Ra (arithmetic mean roughness) of 0.1 to 1.0 µm in a right angle direction (see Patent Document 1 below), The roughness parameters (Ra and PPI) in the hairline direction and in the direction orthogonal to the hairline formed on the surface layer of the Zn-Al-Mg-based hot-dip plated layer are within a specific range, and a transparent resin coating layer is formed on the surface of the Zn-Al-Mg-based hot-dip plated layer. (See Patent Document 2 below), or a technology of coating a resin having a surface roughness within a certain range on a steel sheet to which a texture is transferred by rolling to Zn and Zn-based alloy plating (Patent Document 3 below) see) has been proposed.

일본 등록 실용 신안 제3192959호 공보Japanese Registered Utility Model Publication No. 3192959 일본 특허 공개 제2006-124824호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 2006-124824 일본 특허 공표 제2013-536901호 공보Japanese Patent Publication No. 2013-536901 국제 공개 제2015/125887호International Publication No. 2015/125887

그러나 상기 특허문헌 1 내지 특허문헌 3에서 제안되어 있는, 헤어라인 의장이 부여된 강판에 유기 수지를 피복하는 기술에서는, 헤어라인 의장을 실현할 수 있고 또한 일정한 내식성을 발현시킬 수 있기는 하지만, 그 수지 피복에 기인하여 메탈릭감이 상실되어 버린다는 문제가 있었다.However, in the technique of coating an organic resin on a steel sheet to which a hairline design has been provided, proposed in Patent Documents 1 to 3, the hairline design can be realized and certain corrosion resistance can be expressed, but the resin There was a problem that the metallic feeling was lost due to the coating.

여기서, 헤어라인을 형성하는 방법으로서는, 헤어라인을 형성하고자 하는 도금 강판을, 소정의 조도를 갖는 압연 롤 등에 의하여 압연하는 강판 압연법과, 헤어라인을 형성하고자 하는 도금 강판의 표면을 연삭하는 도금 연삭법이 있다. 상기와 같은 메탈릭감의 상실은, 특히 상기 강판 압연법에 의하여 헤어라인을 형성한 도금 강판에 현저하였다. 메탈릭감의 상실이 현저한 이유는 분명하지 않지만, 헤어라인을 강판 압연법에 의하여 제작한 도금 강판에서는, 도금층의 최표면에 존재하는 도금의 결정 입자에 의하여, 입사된 광이 도금층 표면 전체에서 난반사하기 때문인 것으로 생각된다. 그 때문에, 헤어라인을 형성한 도금 강판의 표면에 대하여, 이하에서 설명하는 수지 피복을 행할 것을 상정한 경우, 강판 압연법에 의한 헤어라인의 형성은 적절하지 않을 것으로도 생각된다.Here, as a method of forming a hairline, a steel sheet rolling method in which a plated steel sheet for forming a hairline is rolled by a rolling roll having a predetermined roughness, and plating grinding for grinding the surface of a plated steel sheet to form a hairline There is a law. The loss of the metallic feeling as described above was particularly remarkable in the plated steel sheet in which the hairline was formed by the steel sheet rolling method. Although the reason for the significant loss of metallic feeling is not clear, in the plated steel sheet in which the hairline is produced by the steel sheet rolling method, the incident light is diffusely reflected on the entire surface of the plating layer by the crystal grains of the plating existing on the outermost surface of the plating layer. It is thought to be because Therefore, when it is assumed that the resin coating demonstrated below is performed with respect to the surface of the plated steel sheet on which the hairline was formed, formation of the hairline by the steel plate rolling method is also considered inappropriate.

광택감을 향상시키기 위한 방법으로서, 전기 도금액 중에 소정의 유기물 첨가제를 첨가하여 도금 결정립을 미세화하는 방법이 알려져 있다(예를 들어 상기 특허문헌 4를 참조). 그러나 도금의 결정 입자를 미세화하면, 도금 상층을 수지 피복한 때 수지 피막과의 가공 밀착성이 저하된다는 문제가 있었다. 또한 상기 특허문헌 4에 기재된 방법에서는, 평활한 도금을 얻기 위하여 유기물 첨가제를 이용할 필요가 있어서 도금액의 드래그 아웃(폐액) 처리 비용이 증대된다는 문제가 있었다.As a method for improving glossiness, a method of refining plating crystal grains by adding a predetermined organic material additive to an electroplating solution is known (for example, refer to Patent Document 4). However, when the crystal grains of the plating were made finer, there was a problem that the working adhesion with the resin film was lowered when the upper layer of the plating was coated with a resin. Moreover, in the method described in the said patent document 4, in order to obtain smooth plating, it was necessary to use an organic substance additive, and there existed a problem that the drag-out (waste liquid) treatment cost of a plating liquid increased.

또한 스테인리스 강재는, 그 표면에 존재하는 산화막에 의하여 스테인리스 강재 자체의 내식성이 좋기 때문에, 내식성 향상을 위한 도장은 불필요하다. 즉, 금속 소지 자체를 표면에 사용할 수 있다는 점에서, 수지 피복에 의한 메탈릭감의 상실이라는 과제가 애초에 존재하지 않는다. 한편, 스테인리스 강재에 대하여 수지 피복을 실시하는 경우에는 착색이나 다른 질감을 부여하는 것이 목적이다. 그 때문에 스테인리스 강재에 있어서는, 본 발명자들이 지견한 메탈릭감의 상실은 문제로 되지는 않았다. 이러한 사정은 알루미늄재에 대해서도 마찬가지이다.Moreover, since the stainless steel material itself has good corrosion resistance by the oxide film which exists on the surface, coating for corrosion resistance improvement is unnecessary. That is, since the metal matrix itself can be used on the surface, the problem of loss of metallic feeling by resin coating does not exist in the first place. On the other hand, when resin coating is applied to stainless steel materials, it is an object to impart coloration or other texture. Therefore, in stainless steel materials, the loss of the metallic feeling which the present inventors discovered did not become a problem. This situation is the same also for an aluminum material.

또한 용도에 따라서는 차분한 질감으로서, 메탈릭감을 가지면서 광택이 억제된 매트나 외관이 선호되는 일이 있다. 상기와 같이 헤어라인은 통상, 연마·연삭 벨트 등에 의하여 표면을 연마·연삭하거나 압연 롤을 이용하여 압연하거나 함으로써 형성되는데, 연마·연삭(이하, 「연마 등」이라 함)에 의하여 조도가 낮아진 개소는 불가피하게 고광택으로 되어서, 광택이 낮은 매트나 외관을 실현하는 것은 곤란하였다.Also, depending on the application, as a calm texture, a matte or external appearance having a metallic feel and suppressed gloss may be preferred. As described above, the hairline is usually formed by grinding or grinding the surface with an abrasive/grinding belt, or the like, or rolling using a rolling roll. is inevitably high gloss, and it was difficult to realize a matte or appearance with low gloss.

또한 아연계 도금 강판에서는, 내식성과 미관 유지를 위하여 수지 피복이 실시되는 일이 많은데, 헤어라인의 형성에 수반하여 아연계 도금층과 수지 피막의 밀착성이 저하되는 일이 있었다.In addition, in the zinc-based plated steel sheet, resin coating is often applied to maintain corrosion resistance and aesthetics, but the adhesion between the zinc-based plated layer and the resin film may decrease with the formation of a hairline.

그래서 본 발명은, 상기 문제를 감안하여 이루어진 것이며, 본 발명의 목적으로 하는 바는, 헤어라인 외관을 가지면서 광택의 상승이 억제되고, 또한 도금 상층에 수지 피막이 형성된 때 메탈릭감을 유지하면서 높은 피막 밀착성을 실현하는 것이 가능한 아연계 전기 도금 강판을 제공하는 것에 있다.Therefore, the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to have a hairline appearance, suppress a rise in gloss, and maintain a metallic feeling when a resin film is formed on the plating upper layer, while maintaining high film adhesion To provide a zinc-based electroplated steel sheet capable of realizing

본 발명자들은, 메탈릭감을 향상시키기 위한 방법에 대하여 예의 검토하여, 도금층의 최표면에 있어서의 난반사를 억제할 수 있으면, 도금층의 표면을 수지 피복한 경우이더라도 메탈릭감을 향상시키는 것이 가능할 것으로 생각하였다. 본 발명자들은 이러한 착상 하, 한층 더한 검토를 행한 결과, 난반사를 억제하기 위하여, 미시적 범위의 표면 조도가 소정의 역치 이하인 평활부를 도금층 표면에 마련함으로써, 난반사를 억제 가능하다는 지견을 얻기에 이르렀다.The present inventors earnestly study the method for improving the metallic feeling, and if the diffuse reflection in the outermost surface of the plating layer can be suppressed, even when the surface of the plating layer is coated with resin, it is thought that it is possible to improve the metallic feeling. The present inventors have conducted further studies with this idea, and as a result, in order to suppress diffuse reflection, by providing a smooth portion having a surface roughness in the microscopic range below a predetermined threshold on the plating layer surface, they have come to the knowledge that diffuse reflection can be suppressed.

또한 본 발명자들은, 도금층의 표면에 있어서 미시적 범위의 표면 조도가 소정의 역치 초과인 조부와 평활부의 비율을 적절히 조정함으로써, 메탈릭감 및 피막 밀착성을 양립시키면서 광택의 과도한 상승을 억제할 수 있다는 지견을 얻을 수 있었다. 또한 「미시적 범위의 표면 조도」에 대해서는 후술한다.In addition, the present inventors have found that by appropriately adjusting the ratio of the rough part and the smooth part whose surface roughness in the microscopic range exceeds a predetermined threshold on the surface of the plating layer, an excessive increase in gloss can be suppressed while achieving both metallic feeling and film adhesion. could get In addition, the "surface roughness in the microscopic range" will be described later.

본 발명자들은 상기와 같은 각종 지견 하, 조부 및 평활부의 분포 상태에 대하여 예의 검토를 행하여, 아연계 전기 도금층의 상층에 유기 수지 피복층이 마련된 경우이더라도 메탈릭감 및 피막 밀착성을 양립시키면서 광택의 과도한 상승을 억제하기 위한 조건에 상도하여 본 발명을 완성하였다.The present inventors earnestly examine the distribution state of rough parts and smooth parts under the various knowledge as described above, and even when an organic resin coating layer is provided on the upper layer of the zinc-based electroplating layer, excessive increase in gloss is achieved while achieving both metallic feeling and film adhesion. The present invention was completed by considering the conditions for suppression.

이러한 지견에 기초하여 완성된 본 발명의 요지는 이하와 같다.The gist of the present invention completed based on these findings is as follows.

(1) 본 발명의 일 양태에 관한 아연계 전기 도금 강판에서는, 강판과, 상기 강판의 적어도 한쪽 표면에 위치하고, 표면에 소정의 방향으로 연신되는 헤어라인을 갖는 아연계 전기 도금층을 구비한다.(1) A zinc-based electroplated steel sheet according to an aspect of the present invention includes a steel sheet and a zinc-based electroplating layer positioned on at least one surface of the steel sheet and having a hairline extending in a predetermined direction on the surface.

상기 아연계 전기 도금층에 있어서, 상기 헤어라인이 연신되어 있는 헤어라인 방향, 및 상기 헤어라인 방향에 대하여 직교하는 헤어라인 직교 방향의 각각을 따라, 50㎛×50㎛의 영역의 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)를 연속하여 측정하여, 이웃하는 2개의 상기 영역에 의하여 형성되는 인접 영역에서 상기 Sa(50㎛)의 비율인 R50을 산출하고, 상기 R50이 0.667 미만 또는 1.500 이상인 상기 인접 영역을 인접 영역 A라 한 때, 상기 헤어라인 방향 및 상기 헤어라인 직교 방향 중 어느 것에 있어서도 상기 인접 영역 A의 개수 비율이 30% 이상이다.In the zinc-based electroplating layer, a three-dimensional average surface roughness of a region of 50 μm×50 μm in each of a hairline direction in which the hairline is stretched and a hairline orthogonal direction perpendicular to the hairline direction Sa (50 μm) is successively measured to calculate R 50 , which is the ratio of Sa (50 μm) in the adjacent region formed by the two neighboring regions, and the adjacent region where R 50 is less than 0.667 or 1.500 or more When referring to the adjacent region A, the proportion of the number of the adjacent regions A is 30% or more in either the hairline direction and the hairline orthogonal direction.

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(2) (1)에 기재된 아연계 전기 도금 강판은, 상기 아연계 전기 도금층의 상층으로서, 투광성을 갖고 또한 두께가 10㎛ 이하인 유기 수지 피복층을 더 구비해도 된다.(2) The zinc-based electroplated steel sheet according to (1) may further include an organic resin coating layer having light-transmitting properties and having a thickness of 10 µm or less as an upper layer of the zinc-based electroplating layer.

(3) (2)에 기재된 아연계 전기 도금 강판에서는, 상기 유기 수지 피복층이 착색제를 함유하고, 상기 유기 수지 피복층의 L^*a^*b^* 표색계에 의한 색조를, CIE 표준 광원 D65를 이용한 색차계를 이용하여 정반사 광 제거 방식으로 측정한 때, 채도를 나타내는 (a^*2+b^*2)^0.5의 값이 10 이하여도 된다.(3) In the zinc-based electroplated steel sheet described in (2), the organic resin coating layer contains a colorant, and the color tone of the organic resin coating layer according to the L ^* a ^* b ^* color system using a CIE standard light source D65 is used. A value of (a ^*2 +b ^*2 ) ^0.5 indicating saturation may be 10 or less when measured by the specular light removal method using .

(4) (2) 또는 (3)에 기재된 아연계 전기 도금 강판에서는, 상기 유기 수지 피복층이 존재하는 상태에 있어서, 상기 헤어라인 직교 방향을 따라 측정한 표면 조도 Ra(CC)와, 상기 유기 수지 피복층을 박리한 후에 있어서의, 상기 헤어라인 직교 방향을 따라 측정한 상기 아연계 전기 도금층의 표면 조도 Ra(MC)가, 이하의 식 (1)에서 나타나는 관계를 만족시켜도 된다.(4) In the zinc-based electroplated steel sheet according to (2) or (3), in the state in which the organic resin coating layer is present, the surface roughness Ra (CC) measured along the direction orthogonal to the hairline, and the organic resin The surface roughness Ra (MC) of the zinc-based electroplating layer measured along the hairline orthogonal direction after peeling the coating layer may satisfy the relationship shown by the following formula (1).

Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) … 식 (1)Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) . . . Equation (1)

(5) (1) 내지 (4) 중 어느 한 양태에 기재된 아연계 전기 도금 강판에서는, 상기 아연계 전기 도금층의 지철 노출률이 5% 미만이어도 된다.(5) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (4), the zinc-based electroplating layer may have a base iron exposure rate of less than 5%.

(6) (1) 내지 (5) 중 어느 한 양태에 기재된 아연계 전기 도금 강판에서는, 상기 아연계 전기 도금층의 부착량이 10g/㎡ 내지 60g/㎡이어도 된다.(6) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (5), the amount of the zinc-based electroplating layer attached may be 10 g/m 2 to 60 g/m 2 .

(7) (1) 내지 (6) 중 어느 한 양태에 기재된 아연계 전기 도금 강판에서는, 상기 아연계 전기 도금층, 또는 상기 아연계 전기 도금층의 상층으로서 마련된 유기 수지 피복층 및 상기 아연계 전기 도금층의 양쪽을 제거한 후의 상기 강판의 표면 조도 Ra가, 1.0㎛ 이상 1.7㎛ 이하여도 된다.(7) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (6), both the zinc-based electroplating layer or the organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplating layer and the zinc-based electroplating layer The surface roughness Ra of the steel sheet after removal of may be 1.0 µm or more and 1.7 µm or less.

(8) (1) 내지 (7) 중 어느 한 양태에 기재된 아연계 전기 도금 강판에서는, 상기 아연계 전기 도금층이, Fe, Ni 및 Co로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 원소를 합계로 5질량% 내지 20질량% 함유해도 된다.(8) In the zinc-based electroplated steel sheet according to any one of (1) to (7), the zinc-based electroplated layer contains at least one element selected from the group consisting of Fe, Ni, and Co in a total of 5 mass % - 20 mass % may be contained.

(9) (1) 내지 (8) 중 어느 한 양태에 기재된 아연계 전기 도금 강판에서는, 상기 아연계 전기 도금층, 또는 상기 아연계 전기 도금층의 상층으로서 마련된 유기 수지 피복층 및 상기 아연계 전기 도금층의 양쪽을 제거한 후의 상기 강판의 표면 조도 Ra가, 상기 아연계 전기 도금층의 두께의 60% 이하여도 된다.(9) In the zinc-based electroplating steel sheet according to any one of (1) to (8), both the zinc-based electroplating layer or the organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplating layer and the zinc-based electroplating layer The surface roughness Ra of the steel sheet after removing may be 60% or less of the thickness of the zinc-based electroplating layer.

이상 설명한 바와 같이 본 발명에 따르면, 헤어라인 외관을 갖고 메탈릭감이 우수하면서 광택의 과도한 상승이 억제되고, 또한 도금 상층에 수지 피막이 형성된 때의 피막 밀착성을 실현하는 것이 가능해진다.As described above, according to the present invention, it is possible to achieve a film adhesion when a resin film is formed on the plating upper layer while suppressing excessive increase in gloss while having a hairline appearance and excellent metallic feeling.

도 1a는 본 발명의 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판의 구조의 일례를 모식적으로 도시한 설명도이다.
도 1b는 동 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판의 구조의 일례를 모식적으로 도시한 설명도이다.
도 2a는 동 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판이 갖는 아연계 전기 도금층의 표면을 SEM(주사형 전자 현미경)으로 관찰한 때의 화상의 일례이다.
도 2b는 동 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판이 갖는 아연계 전기 도금층의 표면을 통상의 카메라로 관찰한 때의 화상의 일례이다.1A is an explanatory view schematically showing an example of the structure of a zinc-based electroplated steel sheet according to an embodiment of the present invention.
1B is an explanatory view schematically showing an example of the structure of a zinc-based electroplated steel sheet according to the embodiment.
2A is an example of an image when the surface of the zinc-type electroplating layer which the zinc-type electroplated steel sheet which concerns on the same embodiment has is observed with SEM (scanning electron microscope).
2B is an example of an image at the time of observing the surface of the zinc-type electroplating layer which the zinc-type electroplating steel plate which concerns on the same embodiment has with a normal camera.

이하에, 첨부 도면을 참조하면서 본 발명의 적합한 실시 형태에 대하여 상세히 설명한다. 또한 본 명세서 및 도면에 있어서, 실질적으로 동일한 기능 구성을 갖는 구성 요소에 대해서는 동일한 번호를 붙임으로써 중복 설명을 생략한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, preferred embodiment of this invention is described in detail, referring an accompanying drawing. In addition, in the present specification and drawings, components having substantially the same functional configuration are denoted by the same reference numerals, so that redundant descriptions are omitted.

(아연계 전기 도금 강판의 전체 구성에 대하여)(About the overall composition of zinc-based electroplated steel sheet)

이하에서는 먼저, 도 1a 및 도 1b를 참조하면서 본 발명의 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판의 전체 구성에 대하여 상세히 설명한다. 도 1a 및 도 1b는, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판의 구조의 일례를 모식적으로 도시한 설명도이다.First, the overall configuration of the zinc-based electroplated steel sheet according to the embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1A and 1B . 1A and 1B are explanatory views schematically showing an example of the structure of the zinc-based electroplated steel sheet according to the present embodiment.

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판은, 기재인 강판과, 강판의 어느 한쪽 표면에 위치하는 아연계 전기 도금층을 적어도 갖고 있으며, 이러한 아연계 전기 도금층의 표면에 헤어라인 가공이 실시되어 있다.The zinc-based electroplated steel sheet according to the present embodiment has at least a steel sheet as a base material and a zinc-based electroplating layer positioned on either surface of the steel sheet, and the surface of the zinc-based electroplating layer is subjected to hairline processing.

일반적인 헤어라인 가공은, 헤어라인에 대응하는 평활부(즉, 헤어라인 가공에 의하여 압궤되어서 평활화된 부분)가 소정의 방향을 따라 물리적으로 연속되도록 마련되며, 이러한 평활부의 이어짐이 헤어라인으로서 인식된다. 그러나 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층의 표면에 실시되는 헤어라인 가공은, 평활부가 물리적으로는 연속되어 있지 않음에도 불구하고, 사람이 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층의 표면을 관찰하면 소정의 방향으로 헤어라인이 이어져 있는 것처럼 인식한다는 특징을 갖고 있다. 이하, 이와 같은 특징을 갖는 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판에 대하여 상세히 설명한다.In general hairline processing, a smooth portion corresponding to the hairline (that is, a portion smoothed by crushing by hairline processing) is provided so as to be physically continuous along a predetermined direction, and the continuation of such smooth portion is recognized as a hairline. . However, in the hairline processing performed on the surface of the zinc-based electroplating layer according to the present embodiment, even though the smooth portions are not physically continuous, when a person observes the surface of the zinc-based electroplating layer according to the present embodiment, a predetermined It has the characteristic of recognizing as if the hairline is connected in the direction of Hereinafter, the zinc-based electroplated steel sheet according to the present embodiment having such characteristics will be described in detail.

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판(1)은, 도 1a에 모식적으로 도시한 바와 같이, 기재인 강판(11)과, 강판(11)의 어느 한쪽 표면에 위치하는 아연계 전기 도금층(13)을 적어도 갖고 있다. 또한 도 1b에 도시한 바와 같이 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판(1)은, 아연계 전기 도금층(13)의 표면측에, 투광성을 갖는 유기 수지 피복층(15)을 더 갖고 있는 것이 바람직하다.As schematically shown in Fig. 1A, the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment includes a steel sheet 11 as a base material and a zinc-based electroplating layer located on either surface of the steel sheet 11 ( 13) at least. Further, as shown in Fig. 1B, the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment preferably further includes a light-transmitting organic resin coating layer 15 on the surface side of the zinc-based electroplating layer 13. Do.

<기재에 대하여><About the description>

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판(1)의 기재인 강판(11)은 특별히 한정되는 것은 아니며, 아연계 전기 도금 강판에 요구되는 기계적 특성(예를 들어 인장 강도 등) 등에 따라 공지된 각종 강판을 적절히 이용하는 것이 가능하다.The steel sheet 11, which is the base material of the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment, is not particularly limited, and various types known in accordance with mechanical properties (eg, tensile strength, etc.) required for the zinc-based electroplated steel sheet are not limited thereto. It is possible to use a steel plate appropriately.

[기재의 표면 형상에 대하여][About the surface shape of the substrate]

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판(1)에 있어서, 아연계 전기 도금층(13), 또는 아연계 전기 도금층(13)의 상층측에 위치하는 유기 수지 피복층(15) 및 아연계 전기 도금층(13)의 양쪽을 제거한 후의 강판(11)의 표면 조도 Ra는, 1.0㎛ 이상 1.7㎛ 이하인 것이 바람직하다. 여기서 Ra는, JIS B 0601:2013에 규정된 산술 평균 조도이다. 표면 조도 Ra가 1.0㎛ 미만인 경우에는, 이하에서 상세히 설명하는 표면 형상을 갖는 아연계 전기 도금층(13)을 마련하기 어려워질 가능성이 있기 때문에 바람직하지 않다. 표면 조도 Ra가 1.7㎛를 초과하는 경우에는, 이하에서 상세히 설명하는 표면 형상을 갖는 아연계 전기 도금층(13)을 마련하였다고 하더라도, 소정의 방향으로 헤어라인이 연신되어 있다고 인식되기 어려워질 가능성이 있기 때문에 바람직하지 않다.In the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment, the zinc-based electroplating layer 13 or the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer located on the upper layer side of the zinc-based electroplating layer 13 ( 13) It is preferable that the surface roughness Ra of the steel plate 11 after removing both are 1.0 micrometer or more and 1.7 micrometers or less. Here, Ra is the arithmetic mean roughness prescribed|regulated to JIS B 0601:2013. When surface roughness Ra is less than 1.0 micrometer, since it may become difficult to provide the zinc-based electroplating layer 13 which has the surface shape demonstrated in detail below, it is unpreferable. When the surface roughness Ra exceeds 1.7 µm, even if the zinc-based electroplating layer 13 having a surface shape to be described in detail below is provided, there is a possibility that it may be difficult to recognize that the hairline is stretched in a predetermined direction. It is not advisable because

본 실시 형태에 관한 강판(11)에 있어서, 아연계 전기 도금층(13), 또는 아연계 전기 도금층(13)의 상층측에 위치하는 유기 수지 피복층(15) 및 아연계 전기 도금층(13)의 양쪽을 제거한 후의 강판(11)의 표면 조도 Ra는, 1.1㎛ 이상 1.5㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.In the steel sheet 11 according to the present embodiment, both the zinc-based electroplating layer 13 or the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer 13 located on the upper side of the zinc-based electroplating layer 13 . It is more preferable that the surface roughness Ra of the steel sheet 11 after removal of is 1.1 µm or more and 1.5 µm or less.

또한 본 발명에 있어서는, 상기 표면 조도 Ra는, 헤어라인이 연신되어 있다고 시인되는 방향과 헤어라인에 직교하는 방향에서 큰 차이는 없지만, 상기 표면 조도 Ra의 범위에 관해서는 헤어라인과 직교하는 방향에서 측정한다.In addition, in the present invention, the surface roughness Ra is not significantly different from the direction in which the hairline is recognized as being stretched and the direction orthogonal to the hairline, but the range of the surface roughness Ra is in the direction orthogonal to the hairline measure

또한 강판(11)의 표면 조도 Ra는, 아연계 전기 도금층(13), 또는 아연계 전기 도금층(13)의 상층측에 위치하는 유기 수지 피복층(15) 및 아연계 전기 도금층(13)의 양쪽을 제거한 후에 있어서, 아연계 전기 도금층(13)의 두께의 60% 이하로 되어 있는 것이 바람직하다. 표면 조도 Ra가 아연계 전기 도금층(13)의 두께의 60% 초과인 경우에는, 이하에서 상세히 설명하는 표면 형상을 갖는 아연계 전기 도금층(13)을 마련한 경우에 내식성을 손상시킬 가능성이 있기 때문에 바람직하지 않다.In addition, the surface roughness Ra of the steel sheet 11 is both the zinc-based electroplating layer 13 or the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer 13 located on the upper layer side of the zinc-based electroplating layer 13 . After removal, it is preferable that it is 60% or less of the thickness of the zinc-type electroplating layer 13. When the surface roughness Ra is more than 60% of the thickness of the zinc-based electroplating layer 13, it is preferable because there is a possibility of impairing corrosion resistance when the zinc-based electroplating layer 13 having a surface shape described in detail below is provided. don't

본 실시 형태에 관한 강판(11)에 있어서, 아연계 전기 도금층(13), 또는 아연계 전기 도금층(13)의 상층측에 위치하는 유기 수지 피복층(15) 및 아연계 전기 도금층(13)의 양쪽을 제거한 후의 강판(11)의 표면 조도 Ra는, 아연계 전기 도금층(13)의 두께의 40% 이하인 것이 더 바람직하다.In the steel sheet 11 according to the present embodiment, both the zinc-based electroplating layer 13 or the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer 13 located on the upper side of the zinc-based electroplating layer 13 . It is more preferable that the surface roughness Ra of the steel plate 11 after removal of is 40% or less of the thickness of the zinc-based electroplating layer 13.

또한 아연계 전기 도금층(13)의 두께는 다음과 같이 하여 구한다. 먼저, 도금 강판을, 인히비터를 함유하는 산액에 침지하여 아연계 전기 도금층(13)을 용해시킨다. 다음으로, 이와 같이 하여 얻어진 아연계 전기 도금층(13)의 부착량과, 아연계 전기 도금층(13)에 포함되는 금속의 비중으로부터 아연계 전기 도금층(13)의 두께를 환산한다.In addition, the thickness of the zinc-based electroplating layer 13 is calculated|required as follows. First, the plated steel sheet is immersed in an acid solution containing an inhibitor to dissolve the zinc-based electroplating layer 13 . Next, the thickness of the zinc-based electroplating layer 13 is converted from the deposition amount of the zinc-based electroplating layer 13 obtained in this way and the specific gravity of the metal contained in the zinc-based electroplating layer 13 .

또한 아연계 전기 도금층(13), 또는 아연계 전기 도금층(13)의 상층으로서 형성된 유기 수지 피복층(15) 및 아연계 전기 도금층(13)의 양쪽을 제거한 후의 강판(11)의 표면 조도 Ra가, 상기 범위 내로 되는 경우에는, 아연계 전기 도금층(13)이나 유기 수지 피복층(15)을 형성하기 전에 있어서의 강판(11)의 표면 조도 Ra도 상기 범위 내로 된다.Further, the surface roughness Ra of the steel sheet 11 after removing both the zinc-based electroplating layer 13, or the organic resin coating layer 15 formed as an upper layer of the zinc-based electroplating layer 13 and the zinc-based electroplating layer 13, When it falls within the said range, the surface roughness Ra of the steel plate 11 before forming the zinc-based electroplating layer 13 and the organic resin coating layer 15 also falls within the said range.

이상 설명한 바와 같은 표면 조도 Ra는 촉침식의 조도계로 측정 가능하다. 여기서, 후술하는 아연계 전기 도금층(13)이나 유기 수지 피복층(15)을 형성한 후에 강판(11)의 표면 조도를 측정할 때는, 강판을 침식하지 않는 용제나 리무버 등의 박리제로 아연계 전기 도금층(13)이나 유기 수지 피복층(15)을 제거하고 나서 표면 조도 Ra를 측정하면 된다.The surface roughness Ra as described above can be measured with a stylus type roughness meter. Here, when the surface roughness of the steel sheet 11 is measured after the zinc-based electroplating layer 13 or the organic resin coating layer 15, which will be described later, is measured, the zinc-based electroplating layer with a release agent such as a solvent or remover that does not corrode the steel sheet. What is necessary is just to measure surface roughness Ra after removing (13) and the organic resin coating layer 15.

<아연계 전기 도금층에 대하여><About zinc-based electroplating layer>

또한 상기와 같은 강판(11)의 한쪽 표면에는 아연계 전기 도금층이 형성되어 있다. 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)은, 도 1a에 모식적으로 도시한 바와 같이, 소정의 방향(도 1a의 하부에 화살표로 기재한 방향)으로 연신되는 헤어라인으로서 시인되는 평활부(103)와, 헤어라인이 아닌 부분으로서 시인되는 조부(101a, 101b)를 갖고 있다. 여기서, 이하의 설명에서는 「헤어라인이 연신되어 있다고 시인되는 방향」을 가리켜 「헤어라인 방향」이라 약기하고, 「헤어라인의 연신 방향으로 시인되는 방향에 대하여 직교하는 방향」을 가리켜 「헤어라인 직교 방향」이라 약기한다.In addition, a zinc-based electroplating layer is formed on one surface of the steel sheet 11 as described above. As schematically shown in FIG. 1A , the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment is a smooth portion visually recognized as a hairline extended in a predetermined direction (direction indicated by an arrow in the lower portion of FIG. 1A ). It has (103) and coarse parts 101a, 101b visually recognized as a part which is not a hairline. Here, in the following description, "the direction in which the hairline is visually recognized" is abbreviated as "the hairline direction", and "the direction perpendicular to the direction recognized as the stretching direction of the hairline" is "orthogonal to the hairline" direction” is abbreviated.

도 1a에 있어서, 조부(101a)는 오목한 부분이며, 또한 헤어라인 가공에 수반하는 연마 등의 영향을 피한 부분이다. 또한 조부(101b)는, 아연계 전기 도금층(13) 중에서, 그 표면이 강판(11) 표면으로부터 깊이 방향으로 떨어진 위치에 있음에도 불구하고 헤어라인 가공 후에 잔존한 부분이며, 통상은, 조부(101b)의 부분도 헤어라인 방향으로 일정 범위 이상에 걸쳐 연속되어 있다. 도 1a의 조부(101b)에서는, 아연계 전기 도금층(13)의 표면 부분에 있어서도 조부가 존재하는 경우가 있음을 모식적으로 도시하고 있다. 또한 상기 조부 및 평활부에 대해서는 이하에서 다시 상세히 설명한다.In FIG. 1A, the rough part 101a is a recessed part, and is the part which avoided the influence of the grinding|polishing accompanying a hairline process. In addition, the rough part 101b is a part that remains after hairline processing in spite of the fact that the surface of the zinc-based electroplating layer 13 is in a position away from the surface of the steel sheet 11 in the depth direction, and is usually a rough part 101b. The portion of is also continuous over a certain range in the hairline direction. In the rough part 101b of FIG. 1A, also in the surface part of the zinc-type electroplating layer 13, it has shown typically that a rough part may exist. In addition, the rough part and the smooth part will be described in detail again below.

[아연계 전기 도금층의 종별 및 조성에 대하여][Type and composition of zinc-based electroplating layer]

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)으로서는 전기 아연 도금 또는 전기 아연 합금 도금(이하, 「아연계 전기 도금」이라 총칭함)을 사용한다.As the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, electrozinc plating or electrozinc alloy plating (hereinafter, collectively referred to as "zinc-based electroplating") is used.

먼저, 도금 금속에 관하여, 아연계 도금 이외의 도금에서는 희생 방식성이 떨어지기 때문에, 사용에 있어서 절단 단면이 불가피하게 노출되는 용도에는 적합하지 않다. 또한 아연계 전기 도금층(13) 중의 아연 농도가 지나치게 낮아지면 희생 방식능을 상실하기 때문에, 아연 합금 도금은 아연계 전기 도금층(13)의 전체 질량에 대하여 아연을 65질량% 이상 함유하는 것이 바람직하다.First, with respect to plated metal, plating other than zinc-based plating has poor sacrificial corrosion resistance, so it is not suitable for use in which a cut cross-section is unavoidably exposed in use. In addition, when the zinc concentration in the zinc-based electroplating layer 13 is too low, the sacrificial corrosion-corrosive ability is lost. Therefore, it is preferable that the zinc alloy plating contains 65% by mass or more of zinc with respect to the total mass of the zinc-based electroplating layer 13 . .

도금 방법으로서는 전기 도금 외에 용융 도금법이나 용사법이나 증착 도금법 등이 존재한다. 그러나 용융 도금법에서는, 스팽글 등의 응고 문양이나 도금층 중에 불가피하게 혼입되는 드로스에 의하여 외관 품위가 떨어지기 때문에 부적합하다. 또한 용사법에서는, 도금 피막 내부의 공극에 의하여 외관의 균일성을 담보할 수 없어서 부적합하다. 또한 증착법은, 성막 속도가 느리기 때문에 생산성이 부족하기 때문에 부적합하다.As a plating method, a hot-dip plating method, a thermal spraying method, a vapor deposition plating method, etc. exist other than electroplating. However, the hot-dip plating method is unsuitable because the appearance quality is deteriorated by solidification patterns such as spangles or dross unavoidably mixed in the plating layer. In addition, in the thermal spraying method, the uniformity of the appearance cannot be ensured due to the voids inside the plating film, so it is not suitable. In addition, the vapor deposition method is unsuitable because the film formation rate is slow and productivity is insufficient.

따라서 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판(1)에서는, 강판 표면에 아연계 도금을 실시하기 위하여 전기 도금을 이용한다.Accordingly, in the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment, electroplating is used to apply zinc-based plating to the surface of the steel sheet.

여기서, 전기 아연 합금 도금을 사용하여 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)을 형성하는 경우, 이러한 전기 아연 합금 도금은, Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, Zr로 이루어지는 원소군에서 선택되는 적어도 하나 이상의 원소와, Zn을 포함하는 것이 바람직하다. 특히 전기 아연 합금 도금은, Fe, Ni 및 Co로 이루어지는 원소군에서 선택되는 하나 이상의 원소를 합계로 5질량% 이상 20질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 전기 아연 합금 도금이, Fe, Ni, Co로 이루어지는 원소군에서 선택되는 하나 이상의 원소를 상기 합계 함유량의 범위 내에서 함유함으로써, 더 우수한 내식성을 실현하는 것이 가능해진다.Here, when the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment is formed by using electrozinc alloy plating, such electrozinc alloy plating is Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo , V, W, and at least one element selected from the group consisting of Zr, and preferably contains Zn. In particular, it is preferable that the electric zinc alloy plating contains 5 mass % or more and 20 mass % or less of one or more elements selected from the element group which consists of Fe, Ni and Co in total. When the electro zinc alloy plating contains one or more elements selected from the group consisting of Fe, Ni, and Co within the range of the total content, it becomes possible to realize further excellent corrosion resistance.

전기 아연 도금 및 전기 아연 합금 도금은 불순물을 함유하고 있어도 된다. 여기서 불순물이란, 아연계 전기 도금 성분으로서 의식적으로 첨가한 것이 아니라, 원료 중에 혼입되어 있거나 혹은 제조 공정에 있어서 혼입되는 것이며, Al, Mg, Si, Ti, B, S, N, C, Nb, Pb, Cd, Ca, Pb, Y, La, Ce, Sr, Sb, O, F, Cl, Zr, Ag, W, H 등을 들 수 있다. 또한 전기 아연 도금을 실시할 때는, 동일한 제조 설비에서 제조되는 전기 도금 강판의 품종에 따라 다르지만 Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, Zr이 불순물로서 혼입되는 경우가 있다. 본 실시 형태에 있어서, 불순물이 전체 도금의 질량에 대하여 합계로 1질량% 정도 존재하더라도, 도금에 의하여 얻어지는 효과는 손상되는 일은 없다.Electrozinc plating and electrozinc alloy plating may contain impurities. Here, the impurity is not added consciously as a zinc-based electroplating component, but is mixed in the raw material or mixed in the manufacturing process, Al, Mg, Si, Ti, B, S, N, C, Nb, Pb , Cd, Ca, Pb, Y, La, Ce, Sr, Sb, O, F, Cl, Zr, Ag, W, H, and the like. In addition, when performing electrogalvanizing, Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, and Zr are mixed as impurities, although it differs depending on the type of electroplated steel sheet manufactured in the same manufacturing facility. there may be cases In the present embodiment, even if the impurities are present in a total of about 1 mass % with respect to the total mass of the plating, the effect obtained by the plating is not impaired.

또한 본 발명에 있어서의 아연계 전기 도금층(13)에 있어서, Zn 함유량이 과도하게 감소하면 희생 방식능이 저하되기 때문에, 아연계 전기 도금층(13) 중의 Zn 함유량은 아연계 전기 도금층(13)의 전체 질량에 대하여, 바람직하게는 전술한 바와 같이 65% 이상이고, 더 바람직하게는 70% 이상이고, 특히 바람직하게는 80% 이상이다.In addition, in the zinc-based electroplating layer 13 in the present invention, when the Zn content is excessively reduced, the sacrificial corrosion-corrosion ability is lowered. With respect to mass, it is preferably 65% or more, more preferably 70% or more, particularly preferably 80% or more, as described above.

아연계 전기 도금층(13)의 조성은, 예를 들어 이하와 같은 방법으로 분석하는 것이 가능하다. 즉, 도금을 침식하지 않는 용제나 리무버(예를 들어 네오 리버 S-701: 산사이 가코 가부시키가이샤 제조) 등의 박리제로 유기 수지 피막층을 제거한 후에 인히비터가 들어간 염산 등으로 아연계 전기 도금층을 용해시키고, ICP(Inductively Coupled Plasma: 유도 결합 플라스마) 발광 분광 분석 장치에 의하여 아연계 전기 도금층(13)의 조성을 분석하면 된다.The composition of the zinc-based electroplating layer 13 can be analyzed, for example, in the following manner. That is, after removing the organic resin film layer with a release agent such as a solvent or remover that does not corrode the plating (e.g., Neo River S-701: manufactured by Sansai Chemical Co., Ltd.), the zinc-based electroplating layer is dissolved with hydrochloric acid containing an inhibitor, etc. Then, the composition of the zinc-based electroplating layer 13 may be analyzed by an ICP (Inductively Coupled Plasma) emission spectroscopy apparatus.

[아연계 전기 도금층(13)의 부착량에 대하여][About the adhesion amount of the zinc-based electroplating layer 13]

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층의 부착량은 10g/㎡ 이상인 것이 바람직하다. 원하는 내식성을 담보할 수 있으면 아연계 전기 도금층의 부착량은 불문이지만, 아연계 전기 도금층의 부착량이 10g/㎡ 미만인 경우, 헤어라인의 부여 시에 지철 노출률이 5%를 초과할 가능성이 높아지기 때문에 바람직하지 않다.It is preferable that the adhesion amount of the zinc-type electroplating layer which concerns on this embodiment is 10 g/m<2> or more. If the desired corrosion resistance can be guaranteed, the deposition amount of the zinc-based electroplating layer is not limited, but if the deposition amount of the zinc-based electroplating layer is less than 10 g/m 2 , it is preferable because the possibility that the iron exposure rate exceeds 5% when the hairline is applied increases. don't

아연계 전기 도금층의 부착량은, 더 바람직하게는 15g/㎡ 이상이고, 더욱 바람직하게는 20g/㎡ 이상이다. 또한 아연계 전기 도금층의 부착량의 상한값에 대해서는 특별히 규정되지 않으며, 본 실시 형태에 관한 도금 강판의 제조 비용 등을 감안하여 적절히 결정하면 되고, 예를 들어 60g/㎡ 정도로 할 수 있다.The adhesion amount of the zinc-based electroplating layer is more preferably 15 g/m 2 or more, still more preferably 20 g/m 2 or more. In addition, the upper limit of the adhesion amount of a zinc-based electroplating layer is not specifically prescribed|regulated, What is necessary is just to determine suitably in consideration of the manufacturing cost etc. of the plated steel plate which concerns on this embodiment, For example, it can be set as about 60 g/m<2>.

[지철 노출률에 대하여][About Jicheol Exposure Rate]

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판(1)은, 아연계 전기 도금층(13)의 표면에 대하여 연마 등에 의하여 헤어라인 가공을 실시할 것을 전제로 하고 있다. 그 때문에, 연마 등의 공정 단계에서 아연계 전기 도금층(13)의 일부가 제거되어서, 연마·연삭 두께에 따라서는 부분적으로 지철(즉, 강판(11))이 노출되는 경우도 생길 수 있다.The zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment is premised on applying a hairline process to the surface of the zinc-based electroplating layer 13 by grinding or the like. Therefore, a part of the zinc-based electroplating layer 13 is removed in a process step such as polishing, and depending on the polishing/grinding thickness, there may be a case where the base iron (that is, the steel sheet 11) is partially exposed.

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)의 지철 노출률은 5% 미만인 것이 바람직하다. 본 실시 형태에 있어서, 내식성은 아연 또는 아연 합금 도금에 의하여 충분히 확보되기는 하지만, 헤어라인의 부여 시에 지철이 노출된 경우, 갈바니 부식의 영향으로 장기 내식성이 저하되는 경우가 있어서 바람직하지 않기 때문이다. 본 실시 형태에서는, 아연계 전기 도금층(13)의 지철 노출률이 5% 미만임으로써, 일반적으로 강판에 요구되는 적당한 내식성에 더해 장기 내식성도 우수하기 때문에 극히 양호한 내식성을 갖는다.It is preferable that the base iron exposure rate of the zinc-type electroplating layer 13 which concerns on this embodiment is less than 5 %. In this embodiment, although corrosion resistance is sufficiently ensured by zinc or zinc alloy plating, when the base iron is exposed at the time of application of the hairline, long-term corrosion resistance may decrease due to the influence of galvanic corrosion, which is undesirable. . In this embodiment, since it is excellent also in long-term corrosion resistance in addition to the moderate corrosion resistance normally requested|required of a steel plate when the base iron exposure rate of the zinc-type electroplating layer 13 is less than 5 %, it has extremely favorable corrosion resistance.

아연계 전기 도금층(13)의 지철 노출률은, 더 바람직하게는 3% 이하이고, 0%인 것이 더욱 바람직하다.The iron exposure rate of the zinc-based electroplating layer 13 is more preferably 3% or less, and still more preferably 0%.

또한 지철 노출률은, 도금을 침식하지 않는 용제나 리무버 등의 박리제로 유기 수지 피복층(15)을 제거하고 나서 임의의, 한 변이 1㎜인 사각형 5개소를 EPMA 분석하고, 분석 면적에 대한 Zn이 검출되지 않는 면적률을 화상 해석함으로써 구할 수 있다.In addition, as for the base iron exposure rate, after removing the organic resin coating layer 15 with a release agent such as a solvent or remover that does not corrode the plating, EPMA analysis is performed on 5 random squares with a side of 1 mm, and Zn for the analysis area is The area ratio which is not detected can be calculated|required by image analysis.

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)의 표면에는 특정 헤어라인 가공이 실시되어 있기 때문에, 표면은, 헤어라인 가공에 수반하는 특징적인 표면 형상으로 되어 있다. 이러한 표면 형상에 대해서는 이하에서 다시 상세히 설명한다.Since the specific hairline process is given to the surface of the zinc-type electroplating layer 13 which concerns on this embodiment, the surface becomes the characteristic surface shape accompanying a hairline process. Such a surface shape will be described in detail again below.

<유기 수지 피복층에 대하여><About the organic resin coating layer>

상기와 같은 헤어라인이 부여된 아연계 전기 도금층(13)의 표면은, 도 1b에 모식적으로 도시한 바와 같이 투명한 수지(환언하면 투광성을 갖는 수지)로 피복되는 것이 바람직하다. 즉, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)의 표면측에는 유기 수지 피복층(15)이 마련되는 것이 바람직하다. 여기서, 본 실시 형태에 있어서 「수지가 투광성을 갖는다」는 것은, 아연계 전기 도금 강판(1)의 표면에 광을 쬐고 아연계 전기 도금 강판(1)을 연직 방향으로부터 10°의 각도로 관찰한 때, 아연계 전기 도금층(13)에 부여된 헤어라인을 시인할 수 있다는 것을 의미한다.The surface of the zinc-based electroplating layer 13 to which the hairline as described above is provided is preferably coated with a transparent resin (in other words, a light-transmitting resin) as schematically shown in FIG. 1B . That is, it is preferable that the organic resin coating layer 15 is provided in the surface side of the zinc-type electroplating layer 13 which concerns on this embodiment. Here, in the present embodiment, "the resin has light transmitting properties" means that the surface of the zinc-based electroplated steel sheet 1 is irradiated with light and the zinc-based electroplated steel sheet 1 is observed at an angle of 10° from the vertical direction. This means that the hairline provided to the zinc-based electroplating layer 13 can be visually recognized.

[유기 수지 피복층의 성분에 대하여][About the components of the organic resin coating layer]

유기 수지 피복층(15)의 형성에 이용되는 수지는, 충분한 투명성을 유지하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 유기 수지 피복층(15)의 형성에 이용되는 수지로서는, 예를 들어 폴리에스테르계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 페놀계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 멜라민알키드계 수지, 아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 실리콘계 수지, 폴리아세트산비닐계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리스티렌계 수지, 염화비닐계 수지, 아세트산비닐계 수지 등을 들 수 있다.Resin used for formation of the organic resin coating layer 15 will not be specifically limited, if sufficient transparency is maintained. Examples of the resin used for forming the organic resin coating layer 15 include a polyester-based resin, an epoxy-based resin, a urethane-based resin, a polyester-based resin, a phenol-based resin, a polyethersulfone-based resin, a melamine alkyd-based resin, and an acrylic-based resin. and resins, polyamide-based resins, polyimide-based resins, silicone-based resins, polyvinyl acetate-based resins, polyolefin-based resins, polystyrene-based resins, vinyl chloride-based resins, and vinyl acetate-based resins.

또한 상기 유기 수지 피복층(15)과 아연계 전기 도금층(13)의 밀착성을 향상시키는 수단으로서, 외관을 손상시키지 않는 범위에서, 상기 강판(11) 및 상기 아연계 전기 도금층(13)으로 이루어지는 도금 강판에 대하여 무기 처리나 유기 무기 복합 처리나 표면 개질 처리 등을 실시해도 된다. 여기서 「외관을 손상시킨다」는 것은, 투명도를 감소시키거나 광택 불균일을 생기게 하거나 이상인 요철감을 생기게 하는 것과 같은, 메탈릭감을 감소시키는 것을 의미한다. 이와 같은 처리로서는, 예를 들어 산화Zr 처리나 산화Zn 처리나 실란 커플링제 처리나 약산 침지 처리나 약알칼리 침지 처리 등을 들 수 있다.In addition, as a means for improving the adhesion between the organic resin coating layer 15 and the zinc-based electroplating layer 13, a plated steel sheet comprising the steel sheet 11 and the zinc-based electroplating layer 13 within a range that does not impair the appearance. It may be subjected to an inorganic treatment, an organic-inorganic complex treatment, a surface modification treatment, or the like. Here, "damaging the appearance" means reducing the metallic feeling, such as reducing transparency, generating gloss unevenness, or generating an abnormal feeling of unevenness. As such a process, a Zr oxide process, a Zn oxide process, a silane coupling agent process, a weak acid immersion process, a weak alkali immersion process, etc. are mentioned, for example.

유기 수지 피복층(15)에 원하는 성능을 부가하기 위하여, 투광성 및 외관을 손상시키지 않는 범위, 및 본 발명에서 규정되는 범위를 일탈하지 않는 범위에서 다양한 첨가제를 함유시켜도 된다. 유기 수지 피복층(15)에 부가하는 성능으로서는, 예를 들어 내식성, 미끄럼 이동성, 내흠집성, 도전성, 색조 등을 들 수 있다. 예를 들어 내식성이면 방청제나 인히비터 등을 함유시켜도 되고, 미끄럼 이동성이나 내흠집성이면 왁스나 비즈 등을 함유시켜도 되고, 도전성이면 도전제 등을 함유시켜도 되고, 색조이면 안료나 염료 등의 공지된 착색제를 함유시켜도 된다.In order to add desired performance to the organic resin coating layer 15, you may contain various additives in the range which does not impair light transmission and an external appearance, and the range which does not deviate from the range prescribed|regulated by this invention. As performance added to the organic resin coating layer 15, corrosion resistance, sliding property, scratch resistance, electroconductivity, color tone, etc. are mentioned, for example. For example, if it is corrosion resistance, it may contain a rust preventive agent, inhibitor, etc., if it is sliding or scratch resistance, wax or beads may be contained, if it is conductive, it may contain a conductive agent, etc. You may contain a coloring agent.

또한 본 실시 형태에 관한 유기 수지 피복층(15)에 대하여 안료나 염료 등의 공지된 착색제를 함유시키는 경우, 헤어라인을 시인할 수 있고 또한 메탈릭감이 상실되지 않을 정도로 착색제를 함유시키는 것이 바람직하다. 여기서, 헤어라인을 시인할 수 있고 또한 메탈릭감이 상실되지 않을 정도란, CIE 표준 광원 D65를 이용한, 시판 중인 색차계에 의하여, 10도 시야에서 유기 수지 피복층(15)의 색조(L^*a^*b^* 표색계에 의한 색조)를 SCE(Specula Component Excluded: 정반사 광 제거) 방식으로 측정한 때, 채도 (a^*2+b^*2)^0.5≤10이라는 관계가 성립하는 범위를 의미한다.Moreover, when making the organic resin coating layer 15 concerning this embodiment contain well-known coloring agents, such as a pigment and dye, it is preferable to contain a coloring agent to the extent that a hairline can be visually recognized and a metallic feeling is not lost. Here, the degree to which the hairline can be visually recognized and the metallic feeling is not lost is the color tone (L ^* a ^* ) of the organic resin coating layer 15 in a 10-degree field of view by a commercially available colorimeter using a CIE standard light source D65. b ^* refers to a range in which the relationship of chroma (a ^*2 +b ^*2 ) ^0.5 ≤ 10 when measured by the Specula Component Excluded (SCE) method.

[유기 수지 피복층의 두께에 대하여][About the thickness of the organic resin coating layer]

본 실시 형태에 관한 유기 수지 피복층(15)의 두께는 10㎛ 이하인 것이 바람직하다. 유기 수지 피복층(15)의 두께가 10㎛를 초과하면, 광이 유기 수지 피복층(15) 내를 통과하는 거리가 길어짐으로써 반사광이 감소하여 헤어라인 방향의 광택도가 저하되는 결과, 헤어라인을 시인하기 어려워질 가능성이 높아지기 때문에 바람직하지 않다. 또한 가공에 수반하는 수지의 변형에 의하여, 아연계 전기 도금층(13) 표면의 텍스처와, 유기 수지 피복층(15)의 표면의 형상의 어긋남이, 발생하기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다.It is preferable that the thickness of the organic resin coating layer 15 which concerns on this embodiment is 10 micrometers or less. When the thickness of the organic resin coating layer 15 exceeds 10 μm, the distance through which the light passes through the organic resin coating layer 15 increases, thereby reducing reflected light and decreasing the glossiness in the hairline direction. As a result, the hairline is visually recognized. It is not preferable because the possibility that it becomes difficult to do it increases. Moreover, since the shift|offset|difference of the texture of the zinc-based electroplating layer 13 surface and the shape of the surface of the organic resin coating layer 15 becomes easy to generate|occur|produce, it is unpreferable by the deformation|transformation of resin accompanying a process.

이상의 이유에 의하여 유기 수지 피복층(15)의 두께는 10㎛ 이하인 것이 바람직하고, 8㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.For the above reasons, the thickness of the organic resin coating layer 15 is preferably 10 µm or less, and more preferably 8 µm or less.

한편, 내식성의 관점에서, 유기 수지 피복층(15)의 단면으로부터 보아 가장 얇은 부분의 두께(즉, 유기 수지 피복층(15)의 두께의 최솟값)가 0.1㎛ 이상이고, 또한 유기 수지 피복층(15)의 평균 두께가 1.0㎛ 이상인 것이 바람직하다. 여기서 「가장 얇은 부분」이란, 헤어라인에 대하여 직교하는 방향으로 임의의 위치에서 5㎜의 길이를 잘라내어 단면 시료를 제작하여, 100㎛ 간격으로 20점 측정한 막 두께의 최솟값을 의미하며, 「평균 두께」란, 20점의 평균을 의미한다.On the other hand, from the viewpoint of corrosion resistance, the thickness of the thinnest portion (that is, the minimum value of the thickness of the organic resin coating layer 15) as viewed from the cross section of the organic resin coating layer 15 is 0.1 μm or more, and the organic resin coating layer 15 It is preferable that an average thickness is 1.0 micrometer or more. Here, "the thinnest part" means the minimum value of the film thickness measured by cutting a length of 5 mm at an arbitrary position in a direction orthogonal to the hairline to prepare a cross-sectional sample, and measuring 20 points at 100 µm intervals, and "average "Thickness" means the average of 20 points.

유기 수지 피복층(15)의 가장 얇은 부분의 두께는 0.5㎛ 이상인 것이 더 바람직하고, 유기 수지 피복층(15)의 평균 두께는 3.0㎛ 이상인 것이 더 바람직하다.The thickness of the thinnest portion of the organic resin coating layer 15 is more preferably 0.5 mu m or more, and the average thickness of the organic resin coating layer 15 is more preferably 3.0 mu m or more.

이상, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판(1)의 전체 구성에 대하여 상세히 설명하였다. 또한 도 1a 및 도 1b에서는, 강판(11)의 한쪽 표면에 아연계 전기 도금층(13) 및 유기 수지 피복층(15)이 형성되는 경우에 대하여 도시하고 있지만, 강판(11)의 서로 대향하는 2개의 표면 상에 아연계 전기 도금층(13) 및 유기 수지 피복층(15)이 형성되어도 된다.As mentioned above, the whole structure of the zinc-based electroplated steel sheet 1 which concerns on this embodiment was demonstrated in detail. 1A and 1B, although the case in which the zinc-based electroplating layer 13 and the organic resin coating layer 15 are formed on one surface of the steel sheet 11 is illustrated, two opposing pieces of the steel sheet 11 are A zinc-based electroplating layer 13 and an organic resin coating layer 15 may be formed on the surface.

(아연계 전기 도금층(13)의 표면 형상에 대하여)(Regarding the surface shape of the zinc-based electroplating layer 13)

다음으로, 도 1a를 참조하면서 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)의 표면 형상에 대하여 상세히 설명한다.Next, the surface shape of the zinc-type electroplating layer 13 which concerns on this embodiment is demonstrated in detail, referring FIG. 1A.

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이하에서는, 아연계 전기 도금층(13)의 상층에 유기 수지 피복층(15)이 존재 한 경우이더라도 적합한 메탈릭감 및 적합한 가공부 밀착성과 광택의 과도한 상승 억제를 양립시키기 위하여 아연계 전기 도금층(13)에 요구되는 각종 조건에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, even in the case where the organic resin coating layer 15 is present on the zinc-based electroplating layer 13, in order to achieve both a suitable metallic feeling and a suitable processing part adhesion and suppression of excessive increase in gloss, the zinc-based electroplating layer 13 is applied. Various required conditions will be described in detail.

[조부와 평활부의 분포 상태][Distribution of grandfather and smooth part]

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)에 있어서, 평활부(103)가 헤어라인 방향으로 긴 거리에 걸쳐 연속하여 존재하고 있으면, 광택이 지나치게 높아지기 때문에 바람직하지 않다. 한편, 조부(101a, 101b)가 과도하게 연속되어 있으면, 헤어라인의 연속성이 손상되기 때문에 바람직하지 않다. 그 때문에, 헤어라인을 형성하는 평활부(103)를 조부(101a, 101b)가 적절한 비율로 분단하고 있는 것이 중요하다.In the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, when the smooth portions 103 are continuously present over a long distance in the hairline direction, the luster becomes too high, which is not preferable. On the other hand, since the continuity of a hairline is impaired when the coarse parts 101a, 101b continue excessively, it is unpreferable. Therefore, it is important that the rough part 101a, 101b is dividing the smooth part 103 which forms a hairline at the appropriate ratio.

높이 방향의 표시 분해능이 10㎚ 이상이고 또한 폭 방향의 표시 분해능이 10㎚ 이상인 레이저 현미경을 이용하여, 50㎛×50㎛의 영역의 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)를 측정한 때, 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)가 높은 영역, 또는 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)가 낮은 영역이 연속되어 있으면, 평활부(103) 또는 조부(101a, 101b)가 연속되어 있다고 판단할 수 있다.When the three-dimensional average surface roughness Sa (50 µm) of the area of 50 µm × 50 µm is measured using a laser microscope having a display resolution of 10 nm or more in the height direction and a display resolution of 10 nm or more in the width direction, 3 If a region with a high dimensional average surface roughness Sa (50 μm) or a region with a low three-dimensional average surface roughness Sa (50 μm) is continuous, it is determined that the smooth portion 103 or the rough portions 101a and 101b are continuous. can

여기서 「3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)가 높은 영역, 또는 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)가 낮은 영역이 연속되어 있다」는 것은, 헤어라인 방향 또는 헤어라인 직교 방향을 따라 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)를 연속하여 측정한 때, 이웃하는 2개의 영역(이하, 인접 영역이라 호칭하는 경우가 있음)에서 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)의 비율인 R50을 산출한 때 R50의 값이 0.667 이상 1.500 미만의 범위에 있는 것을 말한다.Here, "a region having a high three-dimensional average surface roughness Sa (50 µm) or a region having a low three-dimensional average surface roughness Sa (50 µm) is continuous” means three-dimensionally along the hairline direction or the direction orthogonal to the hairline. When the average surface roughness Sa (50 µm) is continuously measured, R50, which is the ratio of the three-dimensional average surface roughness Sa (50 µm) in two neighboring regions (hereinafter, may be referred to as adjacent regions), is calculated. When R50 value is in the range of 0.667 or more and less than 1.500.

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)에 있어서, 헤어라인 방향으로 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)를 n개소에서 측정하여, 헤어라인 방향의 인접 영역에 있어서 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)의 비율 R50의 값을 (n-1)개소에서 산출한 때, 0.667 이상 1.500 미만이 범위 외로 되는(환언하면 비율 R50의 값이 0.667 미만 또는 1.500 이상인) 인접 영역(비율 R50의 값이 0.667 미만 또는 1.500 이상인 인접 영역을 인접 영역 A라 호칭하는 경우가 있음)의 개수 비율이 30% 이상이다(즉, (인접 영역 A의 개수)/(n-1)이 0.3 이상임). 달리 말하면, R50이 0.667 이상 1.500 미만인 인접 영역(이하, 인접 영역 B라 호칭하는 경우가 있음)의 개수 비율이 70% 미만이다.In the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, three-dimensional average surface roughness Sa (50 µm) is measured at n locations in the hairline direction, and three-dimensional average surface roughness Sa in an adjacent region in the hairline direction. When the value of the ratio R50 of (50 µm) is calculated at (n-1) locations, the adjacent region (the value of the ratio R50) in which 0.667 or more and less than 1.500 are out of the range (in other words, the value of the ratio R50 is less than 0.667 or 1.500 or more) The number ratio of the adjacent regions less than 0.667 or 1.500 or more is sometimes referred to as adjacent region A) is 30% or more (that is, (number of adjacent regions A)/(n-1) is 0.3 or more). In other words, the proportion of the number of adjacent regions having R50 of 0.667 or more and less than 1.500 (hereinafter referred to as adjacent region B in some cases) is less than 70%.

헤어라인 방향의 인접 영역 A의 개수 비율이 30% 미만인(즉, 인접 영역 B의 개수 비율이 70% 이상인) 경우, 평활부(103)가 지나치게 연속되어 광택이 지나치게 높아지고, 또한 유기 수지 피복층(15)을 마련한 경우의 가공부 밀착성이 저하되거나 또는 조부(101a, 101b)가 지나치게 연속되어서, 연속된 헤어라인으로 인식할 수 없게 되고, 또한 헤어라인 방향의 광택도가 지나치게 저하됨으로써 메탈릭감을 손상시켜 버리기 때문에 바람직하지 않다.When the number ratio of the adjacent regions A in the hairline direction is less than 30% (that is, the number ratio of the adjacent regions B is 70% or more), the smooth portion 103 is excessively continuous and the gloss is excessively high, and the organic resin coating layer 15 ) is provided, or the roughness of the rough parts 101a and 101b is excessively continuous, so that it cannot be recognized as a continuous hairline, and the glossiness in the hairline direction is excessively reduced, thereby impairing the metallic feeling. It is not advisable because

한편, 헤어라인 방향의 인접 영역 A의 개수 비율의 상한은 없으며, 당해 개수 비율은 100%여도 된다.On the other hand, there is no upper limit of the number ratio of the adjacent area|region A in the hairline direction, and 100% of the said number ratio may be sufficient.

헤어라인 방향의 인접 영역 A의 개수 비율을 30% 이상으로 함으로써, 메탈릭감을 손상시키지 않고 광택을 적절히 억제하고, 또한 우수한 피막 밀착성을 실현할 수 있다. 당해 개수 비율은, 바람직하게는 35% 이상이고, 더 바람직하게는 40% 이상이다.By setting the number ratio of the adjacent regions A in the hairline direction to 30% or more, luster can be appropriately suppressed without impairing the metallic feeling, and excellent film adhesion can be realized. The said number ratio becomes like this. Preferably it is 35 % or more, More preferably, it is 40 % or more.

헤어라인 직교 방향에 있어서도, 헤어라인 방향과 마찬가지로 인접 영역 A의 개수 비율을 30% 이상으로 한다. 헤어라인 직교 방향의 인접 영역 A의 개수 비율이 30% 미만인 경우에도, 평활부(103)가 지나치게 연속되어 광택이 지나치게 높아지고, 또한 유기 수지 피복층(15)을 마련한 경우의 가공부 밀착성이 저하되거나 또는 조부(101a, 101b)가 지나치게 연속되어서 헤어라인으로 인식할 수 없게 되기 때문에 바람직하지 않다.Also in the hairline orthogonal direction, similarly to the hairline direction, the number ratio of the adjacent area|region A shall be 30 % or more. Even when the ratio of the number of adjacent regions A in the direction orthogonal to the hairline is less than 30%, the smooth portion 103 is excessively continuous and the gloss is excessively high, and the adhesion to the processed portion when the organic resin coating layer 15 is provided decreases, or It is undesirable because the rough portions 101a and 101b are too continuous and cannot be recognized as a hairline.

한편, 헤어라인 직교 방향의 인접 영역 A의 개수 비율에 대해서도 상한은 없으며, 당해 개수 비율은 100%여도 된다.In addition, there is no upper limit also about the number ratio of the adjacent area|region A in the direction orthogonal to a hairline, The said number ratio may be 100 %.

당해 개수 비율을 30% 이상으로 함으로써, 메탈릭감을 손상시키지 않고 광택을 적절히 억제하고, 또한 우수한 피막 밀착성을 실현할 수 있다.By making the said number ratio into 30 % or more, glossiness can be suppressed suitably without impairing a metallic feeling, and the outstanding film adhesiveness can be implement|achieved.

당해 개수 비율은, 바람직하게는 35% 이상이고, 더 바람직하게는 40% 이상이다.The said number ratio becomes like this. Preferably it is 35 % or more, More preferably, it is 40 % or more.

또한 본 발명에서는, 헤어라인 방향 및 헤어라인 직교 방향에서의 인접 영역 A의 개수 비율을 30% 이상으로 하며, 예를 들어 도 1a와 같이 아연계 전기 도금층(13)의 단면 형태에 요철을 부여하여 헤어라인의 연속성을 차단하기 위한 수법으로서, 후술하는 바와 같이 강판 조도에 대한 연마·연삭 두께를 소정의 비율로 제한하고 있다. 또한 전술한 바와 같이 모재인 강판(11)의 표면 조도 Ra를 특정 범위로 하는 것이 바람직하다.In addition, in the present invention, the ratio of the number of adjacent regions A in the hairline direction and the hairline orthogonal direction is 30% or more, for example, as shown in FIG. As a method for blocking the continuity of the hairline, as will be described later, the grinding/grinding thickness with respect to the roughness of the steel sheet is limited to a predetermined ratio. In addition, as described above, it is preferable to set the surface roughness Ra of the steel sheet 11 as the base material to a specific range.

[조부(101a, 101b)에 있어서의 표면 조도에 대하여][About the surface roughness of rough parts 101a and 101b]

전술한 바와 같이, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)에서는 인접 영역 A의 개수 비율을 30% 이상으로 함으로써, 아연계 전기 도금층(13)의 상층에 유기 수지 피복층(15)이 마련된 때의 피막 밀착성을 담보하고 있다.As described above, in the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, when the organic resin coating layer 15 is provided on the upper layer of the zinc-based electroplating layer 13 by setting the number ratio of the adjacent regions A to 30% or more guarantees film adhesion.

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[평활부에 있어서의 표면 조도에 대하여][About the surface roughness in the smooth part]

또한 앞서 언급한 바와 같이, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)에서는 평활부(103)가 적절한 비율로 존재하고 있음으로써, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판(1)은 적합한 메탈릭감을 갖고 있다. 여기서, 평활부(103)에 의한 메탈릭감의 향상 효과를 실현하기 위해서는, 평활부(103)가 적절한 표면 조도를 갖고, 또한 적절한 넓이의 영역을 갖는 것이 바람직하다.In addition, as mentioned above, in the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, the smooth portions 103 are present in an appropriate proportion, so that the zinc-based electroplated steel sheet 1 according to the present embodiment is suitable for metallic materials. have a sense Here, in order to realize the effect of improving the metallic feeling by the smoothing portion 103, it is preferable that the smoothing portion 103 has an appropriate surface roughness and a region of an appropriate width.

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[유기 수지 피복층의 형성 전후에서의 아연계 전기 도금층의 표면 조도][Surface roughness of zinc-based electroplating layer before and after formation of organic resin coating layer]

또한 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)에 있어서, 유기 수지 피복층(15)이 존재하는 상태에 있어서, 헤어라인 직교 방향을 따라 측정한 표면 조도 Ra(CC)[단위: ㎛]와, 유기 수지 피복층(15)을 박리한 후에 있어서의, 헤어라인 직교 방향을 따라 측정한 아연계 전기 도금층(13)의 표면 조도 Ra(MC)[단위:㎛]가, 이하의 식 (101)에서 나타나는 관계를 만족시키는 것이 바람직하다.In addition, in the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, in the state in which the organic resin coating layer 15 is present, the surface roughness Ra (CC) [unit: μm] measured along the hairline orthogonal direction; The surface roughness Ra (MC) [unit: µm] of the zinc-based electroplating layer 13 measured along the hairline orthogonal direction after peeling the organic resin coating layer 15 is expressed by the following formula (101) It is desirable to satisfy the relationship.

Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) … 식 (101)Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) . . . formula (101)

여기서, 상기 식 (101)에 있어서의 각각의 Ra는, 임의의 10개소를 측정하여 최대측 2개소와 최소측 2개소를 제외한 6개소의 Ra의 평균값이다.Here, each Ra in the said Formula (101) is an average value of Ra of 6 places excluding two places on the maximum side and two places on the minimum side by measuring 10 arbitrary places.

표면 조도 Ra(MC)와 Ra(CC)가, 상기 식 (101)에서 나타나는 관계를 만족시킴으로써, 헤어라인 외관을 가지면서 메탈릭감을 더 확실히 실현하는 것이 가능해진다.When the surface roughness Ra(MC) and Ra(CC) satisfy the relationship expressed by the formula (101), it becomes possible to more reliably realize a metallic feeling while having a hairline appearance.

표면 조도 Ra(MC) 및 Ra(CC)는, 더 바람직하게는 이하의 식 (103)에서 나타나는 관계를 만족시킨다.The surface roughness Ra(MC) and Ra(CC) more preferably satisfy the relation shown by the following formula (103).

1.5×Ra(CC)<Ra(MC)<3.0×Ra(CC) … 식 (103)1.5×Ra(CC)<Ra(MC)<3.0×Ra(CC) … Equation (103)

또한 이상 설명한 바와 같은, 각 방향에 있어서의 표면 조도 Ra는, 모두 촉침식의 조도계로 측정 가능하다. 여기서, 후술하는 유기 수지 피복층(15)을 형성한 후에 아연계 전기 도금층(13)의 표면 조도를 측정할 때는, 도금을 침식하지 않는 용제나 리무버 등의 박리제로 유기 수지 피복층(15)을 제거하고 나서 측정을 행하면 된다.In addition, all of the surface roughness Ra in each direction as demonstrated above can be measured with the stylus type roughness meter. Here, when the surface roughness of the zinc-based electroplating layer 13 is measured after forming the organic resin coating layer 15 to be described later, the organic resin coating layer 15 is removed with a release agent such as a solvent or remover that does not corrode the plating. Then you just have to measure it.

이상, 도 1a를 참조하면서 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)의 표면 형상에 대하여 상세히 설명하였다.As mentioned above, the surface shape of the zinc-based electroplating layer 13 which concerns on this embodiment was demonstrated in detail, referring FIG. 1A.

(아연계 전기 도금 강판의 제조 방법에 대하여)(About the manufacturing method of zinc-based electroplated steel sheet)

계속해서, 이상 설명한 바와 같은 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판의 제조 방법에 대하여 간단히 설명한다.Then, the manufacturing method of the zinc-type electroplating steel plate which concerns on this embodiment as demonstrated above is demonstrated briefly.

이하에서는 먼저, 도 1a 및 도 1b에 도시된 바와 같은 구조를 갖는 아연계 전기 도금 강판의 제조 방법에 대하여 간단히 설명한다.Hereinafter, first, a method of manufacturing a zinc-based electroplated steel sheet having a structure as shown in FIGS. 1A and 1B will be briefly described.

먼저, 표면 조도가 소정의 범위 내로 되도록 조정된 강판에 대하여, 알칼리 용액에 의한 탈지와, 염산이나 황산 등을 이용한 산에 의한 산세를 실시하여, 아연계 전기 도금층을 형성한다. 여기서, 강판의 표면 조도의 조정은, 공지된 방법을 이용하는 것이 가능하며, 예를 들어 표면 조도가 원하는 범위로 되도록 조정된 롤로 압연하여 전사하는 방법 등의 방법을 이용할 수 있다.First, a steel sheet whose surface roughness has been adjusted to fall within a predetermined range is degreasing with an alkali solution and acid washed with an acid using hydrochloric acid, sulfuric acid, or the like to form a zinc-based electroplating layer. Here, it is possible to use a known method for adjusting the surface roughness of the steel sheet, for example, a method such as a method of transferring by rolling with a roll adjusted so that the surface roughness is in a desired range can be used.

아연계 전기 도금층(13)의 형성 방법으로서는 기지의 전기 도금법을 이용할 수 있다.As a method of forming the zinc-based electroplating layer 13, a known electroplating method can be used.

전기 도금욕으로서는, 예를 들어 황산욕, 염화물욕, 징케이트욕, 시안화물욕, 피로인산욕, 붕산욕, 시트르산욕, 그 외 착체욕, 및 이들의 조합 등을 사용할 수 있다.As the electroplating bath, for example, a sulfuric acid bath, a chloride bath, a zincate bath, a cyanide bath, a pyrophosphoric acid bath, a boric acid bath, a citric acid bath, other complex baths, and combinations thereof, etc. can be used.

전기 아연 합금 도금욕에는 Zn 이온 외에, Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, Zr로부터 선택되는 하나 이상의 단이온 또는 착이온을 첨가함으로써, Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, Zr을 원하는 양 함유하는 전기 아연 합금 도금층을 형성할 수 있다. 도금욕 중의 이온의 안정화나 도금의 특성을 제어하기 위하여 상기 도금욕에 대하여 첨가제를 첨가하는 것이 더욱 바람직하다.By adding one or more monoions or complex ions selected from Co, Cr, Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, and Zr in addition to Zn ions to the electric zinc alloy plating bath, Co, Cr , Cu, Fe, Ni, P, Sn, Mn, Mo, V, W, Zr can be formed in the electro-zinc alloy plating layer containing a desired amount. It is more preferable to add an additive to the plating bath in order to stabilize the ions in the plating bath or to control the plating characteristics.

상기 전기 도금욕의 조성, 온도, 유속, 및 도금 시의 전류 밀도나 통전 패턴 등은, 원하는 도금 조성으로 되도록 적절히 선택하면 되며, 특별히 한정되지 않는다. 또한 아연 도금층 및 전기 아연 합금 도금층의 두께는, 아연 도금층이나 전기 아연 합금 도금층이 원하는 조성으로 되는 전류 밀도의 범위 내에서 전류값과 시간을 조정함으로써 제어할 수 있다.The composition, temperature, flow rate, and current density and conduction pattern of the electroplating bath may be appropriately selected so as to achieve a desired plating composition, and are not particularly limited. In addition, the thickness of a zinc plating layer and an electric zinc alloy plating layer can be controlled by adjusting a current value and time within the range of the current density at which a zinc plating layer or an electric zinc alloy plating layer becomes a desired composition.

얻어진 아연계 전기 도금층(13)을 구비하는 강판(11)에 대하여, 본 실시 형태에 관한 헤어라인을 형성한다. 헤어라인을 부여하는 방법에 대해서는, 연마 벨트로 연마하는 방법, 지립 브러시로 연마하는 방법, 연마·연삭 기기로 연마하거나 하는 방법 등을 들 수 있다.A hairline according to the present embodiment is formed on the obtained steel sheet 11 provided with the zinc-based electroplating layer 13 . As for the method of providing a hairline, the method of grinding|polishing with an abrasive belt, the method of grinding|polishing with an abrasive-grain brush, the method of grinding|polishing with a grinding|polishing/grinding machine, etc. are mentioned.

헤어라인의 깊이나 빈도는, 연마 벨트나 지립 브러시의 입도, 및 압하력이나 상대 속도나 횟수를 조정함으로써 원하는 상태로 제어할 수 있다.The depth and frequency of the hairline can be controlled to a desired state by adjusting the particle size of the abrasive belt or the abrasive brush, the pressing force, and the relative speed and frequency.

여기서, 상기와 같은 연마 처리에 있어서, 도금을 실시한 채로의 결정 입자가 존재하고 있는 오목부가 그대로 유지되거나 오목부가 적절히 연삭되거나 함으로써, 도 1a 및 도 1b에 모식적으로 도시한 바와 같은, 평활부(103)를 분단하도록 조부(101a, 101b)를 존재시킬 수 있다.Here, in the polishing treatment as described above, the concave portion in which the plated crystal grains are present is maintained as it is or the concave portion is properly ground, so that the smooth portion ( The jaws 101a and 101b may be present to divide the 103 .

본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)에서는, 강판(11)의 표면 조도 Ra에 대한 헤어라인 형성 시의 연마·연삭 두께(즉, 연마·연삭률)를 10 내지 80%로 함으로써 표면에 원하는 헤어라인을 형성할 수 있다. 여기서 연마·연삭률이란, 아연계 전기 도금층(13)을 강판 표면 조도에 대하여 얼마만큼 연마·연삭하였는지를, 아연계 전기 도금층(13)의 표면을 기점으로 한 깊이 방향의 길이로 나타낸 양이다. 연마·연삭 두께는, 연마지의 입도, 압하력 및 연마 횟수를 조정함으로써 변화시킬 수 있다.In the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, the surface roughness Ra of the steel sheet 11 is applied to the surface by setting the polishing/grinding thickness (ie, polishing/grinding rate) at the time of hairline formation to 10 to 80%. You can form the desired hairline. Here, the polishing/grinding rate is a quantity expressed by how much the zinc-based electroplating layer 13 has been polished and ground with respect to the surface roughness of the steel sheet by the length in the depth direction from the surface of the zinc-based electroplating layer 13 as a starting point. The grinding/grinding thickness can be changed by adjusting the particle size of the abrasive paper, the pressing force, and the number of grinding.

10 내지 80%의 연마·연삭률로 헤어라인을 형성함으로써, 기재인 강판(11)의 표면 상의 요철이 남은 채로의 상태에서 헤어라인이 형성되기 때문에, 평활부가 물리적으로는 연속되어 있지 않음에도 불구하고, 소정의 방향으로 이어져 보이는 헤어라인을 형성할 수 있다.By forming the hairline at a polishing/grinding rate of 10 to 80%, since the hairline is formed in a state in which the unevenness on the surface of the steel sheet 11, which is the base material, remains, even though the smooth part is not physically continuous And, it is possible to form a hairline that looks continuous in a predetermined direction.

연마·연삭률이 10% 미만인 경우, 헤어라인 방향 및/또는 헤어라인 직교 방향의 인접 영역 A의 개수 비율이 30% 미만으로 되어 버릴 가능성이 높기 때문에 바람직하지 않다. 연마·연삭률은 10% 이상으로 하며, 바람직하게는 20% 이상, 더 바람직하게는 30% 이상이다.When a grinding|polishing/grinding rate is less than 10 %, since the possibility that the number ratio of the adjacent area|region A in a hairline direction and/or a hairline orthogonal direction will become less than 30 % is high, it is unpreferable. The polishing/grinding ratio is 10% or more, preferably 20% or more, and more preferably 30% or more.

연마·연삭률이 80% 초과인 경우, 헤어라인 방향 및/또는 헤어라인 직교 방향의 인접 영역 A의 개수 비율이 30% 미만으로 되어 버릴 가능성이 높기 때문에 바람직하지 않다. 연마·연삭률은 80% 이하로 하며, 바람직하게는 70% 이하, 더 바람직하게는 60% 이하이다.When the polishing/grinding rate is more than 80%, it is not preferable because the number ratio of the adjacent regions A in the hairline direction and/or the hairline orthogonal direction is likely to be less than 30%. The polishing/grinding ratio is set to 80% or less, preferably 70% or less, and more preferably 60% or less.

강판(11)의 표면 조도 Ra는, 상술한 바와 같이 촉진식의 조도계로 측정 가능하다. 또한 연마·연삭률은, 인접하는 2개소에 대하여 한쪽에는 헤어라인을 부여하고 다른 한쪽에는 헤어라인을 부여하지 않고, 그 양자의 도금 부착량의 차로부터 산출한다. 또한 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층의 경우, 부착량으로부터 길이로 변환할 때는 비중 7.1을 이용한다.As described above, the surface roughness Ra of the steel sheet 11 can be measured with an accelerated roughness meter. In addition, with respect to two adjacent places, a grinding|polishing/grinding rate does not provide a hairline to one and a hairline to the other, but computes it from the difference of the plating adhesion amount of both. In addition, in the case of the zinc-based electroplating layer according to the present embodiment, when converting from the adhesion amount to the length, the specific gravity of 7.1 is used.

헤어라인을 부여한 아연계 전기 도금층(13)의 표면에, 필요에 따라 유기 수지를 피복한다. 여기서, 유기 수지 피복층(15)의 형성에 사용하는 도료는, 아연계 전기 도금층(13)에 도포한 순간에는 아연계 전기 도금층(13)의 표면 형상을 추종하고, 일단 아연계 전기 도금층(13)의 표면 형상을 반영한 후의 레벨링은 느린 것이 바람직하다. 즉, 높은 전단 속도에서는 점도가 낮고 낮은 전단 속도에서는 점도가 높은 도료인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전단 속도 0.1[1/sec]에서는 10[㎩·s] 이상의 점도를 갖고, 전단 속도 1000[1/sec]에서는 0.01[㎩·s] 이하의 전단 점도를 갖는 것이 바람직하다.An organic resin is coat|covered on the surface of the zinc-type electroplating layer 13 which provided the hairline as needed. Here, the paint used to form the organic resin coating layer 15 follows the surface shape of the zinc-based electroplating layer 13 at the moment it is applied to the zinc-based electroplating layer 13, and once the zinc-based electroplating layer 13 is It is preferable that the leveling after reflecting the surface shape of is slow. That is, it is preferable that the coating material has a low viscosity at a high shear rate and a high viscosity at a low shear rate. Specifically, it is preferable to have a viscosity of 10 [Pa·s] or more at a shear rate of 0.1 [1/sec], and a shear viscosity of 0.01 [Pa·s] or less at a shear rate of 1000 [1/sec].

상기 범위로 전단 점도를 조정하기 위해서는, 예를 들어 수계의 에멀션 수지를 이용한 도료이면 수소 결합성의 점도 조정제를 첨가하여 조정할 수 있다. 이와 같은 수소 결합성의 점도 조정제는, 저전단 속도 시에는 수소 결합에 의하여 서로 구속하기 때문에 도료의 점도를 높일 수 있지만, 고전단 속도에서는 수소 결합이 절단되기 때문에 점도가 저하된다. 이것에 의하여, 요구되는 도장 조건에 따른 전단 점도로 조정하는 것이 가능해진다.In order to adjust the shear viscosity within the above range, for example, if it is a paint using an aqueous emulsion resin, it can be adjusted by adding a hydrogen bonding viscosity modifier. Such hydrogen bonding viscosity modifiers can increase the viscosity of the paint because they bind to each other by hydrogen bonds at a low shear rate, but at a high shear rate, the viscosity decreases because the hydrogen bonds are cleaved. Thereby, it becomes possible to adjust to the shear viscosity according to the requested|required coating conditions.

유기 수지를 피복하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 기지의 방법을 이용할 수 있다. 예를 들어 상기와 같은 점도로 조정된 도료를 사용하여 분사법이나 롤 코터법이나 커튼 코터법이나 다이 코터법이나 침지 인상법으로 도포한 후에 자연 건조 또는 베이킹 건조되어 형성할 수 있다. 또한 건조 온도 및 건조 시간, 그리고 베이킹 온도 및 베이킹 시간은, 형성할 유기 수지 피복층(15)이 원하는 성능을 갖추도록 적절히 결정하면 된다. 이때, 승온 속도가 느리면, 수지 성분의 연화점으로부터 베이킹 완료까지의 시간이 길어져서 레벨링이 진행되어 버리기 때문에, 승온 속도는 빠른 편이 바람직하다.The method of coat|covering an organic resin is not specifically limited, A well-known method can be used. For example, it can be formed by naturally drying or baking drying after applying the paint adjusted to the viscosity as described above by a spraying method, a roll coater method, a curtain coater method, a die coater method, or a immersion pulling method. In addition, the drying temperature and drying time, and the baking temperature and baking time may just be suitably determined so that the organic resin coating layer 15 to be formed may have the desired performance. At this time, when the temperature increase rate is slow, the time from the softening point of the resin component to the completion of baking becomes long and leveling advances. Therefore, the faster temperature increase rate is preferable.

(아연계 전기 도금층의 구체예에 대하여)(About the specific example of a zinc-based electroplating layer)

계속해서, 이상 설명한 바와 같은 방법에 의하여 형성되는, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)의 구체예에 대하여, 도 2a 및 도 2b를 참조하면서 간단히 설명한다. 도 2a는, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금 강판이 갖는 아연계 전기 도금층의 표면을 SEM으로 관찰한 때의 화상의 일례이다. 또한 도 2b는, 도 2a에 도시한 아연계 전기 도금층(13)의 표면에 대하여, 눈으로 본 경우와 마찬가지로 보이도록 통상의 카메라로 촬영한 화상이다.Next, the specific example of the zinc-based electroplating layer 13 which concerns on this embodiment formed by the method as demonstrated above is demonstrated briefly, referring FIGS. 2A and 2B. 2A is an example of an image at the time of observing the surface of the zinc-type electroplating layer which the zinc-type electroplating steel plate which concerns on this embodiment has with SEM. In addition, FIG. 2B is an image photographed with a normal camera so that the surface of the zinc-based electroplating layer 13 shown in FIG. 2A may be seen similarly to the case of visual observation.

이상 설명한 바와 같은 제조 방법으로 아연계 전기 도금층(13)을 형성하면, 예를 들어 도 2a에 도시된 바와 같은 표면 형상을 갖는 아연계 전기 도금층(13)을 형성할 수 있다. 도 2a에 도시한 현미경 사진에 있어서, 사진의 높이 방향이 헤어라인 방향에 대응하고 사진의 폭 방향이 헤어라인 직교 방향에 대응하고 있다. 도 2a의 현미경 사진으로부터 밝혀진 바와 같이, 본 실시 형태에 관한 아연계 전기 도금층(13)에서는, 평활부(103)는 헤어라인 방향을 따라 연속적으로 이어져서 분포하고 있다고만은 할 수 없으며, 조부(101) 중에 분산되어 존재하고 있음을 알 수 있다.When the zinc-based electroplating layer 13 is formed by the manufacturing method described above, for example, the zinc-based electroplating layer 13 having a surface shape as shown in FIG. 2A can be formed. In the photomicrograph shown in FIG. 2A , the height direction of the photo corresponds to the hairline direction and the width direction of the photo corresponds to the hairline direction orthogonal to the photomicrograph. As is clear from the photomicrograph of Fig. 2A, in the zinc-based electroplating layer 13 according to the present embodiment, it cannot be said that the smooth portions 103 are continuously distributed along the hairline direction, but the coarse portions ( 101), it can be seen that they exist dispersedly.

그러나 도 2a에 도시한 바와 같은 아연계 전기 도금층(13)을 구비하는 아연계 전기 도금 강판(1)을 매크로적으로 관찰하면, 도 2b에 도시한 바와 같이 헤어라인 방향을 따라 무수한 헤어라인이 존재하고 있는 것처럼 인식된다. 이러한 현상은, 전술한 바와 같이 조부(101)가 소정의 비율로 되도록 분포해 있는 것에 기인한다.However, when macroscopically observing the zinc-based electroplated steel sheet 1 having the zinc-based electroplating layer 13 as shown in FIG. 2A , there are countless hairlines along the hairline direction as shown in FIG. 2B . perceived as doing This phenomenon originates in being distributed so that the coarse part 101 may become a predetermined ratio as mentioned above.

실시예Example

이하, 본 발명의 효과를 발명예에 의하여 구체적으로 설명한다. 또한 이하에 나타내는 실시예에 기재된 내용에 의하여 본 발명의 내용이 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the effects of the present invention will be described in detail with reference to the invention examples. In addition, the content of the present invention is not limited by the content described in the Examples shown below.

기재로서는, 두께가 0.6㎜인, 어닐링 및 조질 압연 완료된 강판(성분 조성으로서, 질량%로 C: 0.05%, Si: 0.001%, Mn: 0.15%, P: 0.01%, S: 0.01%, sol.Al: 0.04%를 각각 함유하고, 잔부가 Fe 및 불순물을 포함하는 Al 킬드 강판)을 이용하였다. 상술한 강판에 대하여, 농도 30g/L의 Na₄SiO₄ 처리액을 이용하여 처리액 60℃, 전류 밀도 20A/d㎡, 처리 시간 10초의 조건에서 전해 탈지하고 수세하였다. 이어서, 전해 탈지한 강판을, 60℃의 농도 50g/L인 H₂SO₄ 수용액에 10초 간 침지하여 더 수세함으로써, 도금 전처리를 행하였다. 또한 강판의 표면 조도 Ra(산술 평균 조도)는 각각 표에 나타낸 바와 같았다. 또한 시판 중인 SUS304 강판(B4 브라이트 마무리된 강판)에 #180 지립으로 헤어라인을 부여한 것을 비교재로서 이용하였다(「No. SUS」라 표시되어 있음). No. SUS에서는 아연계 전기 도금층을 형성하지 않고 또한 헤어라인도 부여하지 않았다. 또한 No. SUS에서는 유기 수지 피복층도 형성하지 않았다.As the base material, annealed and temper rolled steel sheet having a thickness of 0.6 mm (as a component composition, C: 0.05%, Si: 0.001%, Mn: 0.15%, P: 0.01%, S: 0.01%, sol. Al: each containing 0.04% and the balance was an Al-killed steel sheet containing Fe and impurities) was used. The above-described steel sheet was electrolytically degreased and washed with water using a Na ₄ SiO ₄ treatment solution having a concentration of 30 g/L under conditions of a treatment solution of 60° C., a current density of 20 A/dm 2 and a treatment time of 10 seconds. Next, the electrolytically degreased steel sheet was immersed in an aqueous solution of H ₂ SO ₄ having a concentration of 50 g/L at 60° C. for 10 seconds, followed by further washing with water to perform plating pretreatment. In addition, the surface roughness Ra (arithmetic mean roughness) of the steel plate was as shown in the table, respectively. In addition, a commercially available SUS304 steel sheet (B4 bright finished steel sheet) having a hairline with #180 abrasive grains was used as a comparative material (indicated as “No. SUS”). No. In SUS, a zinc-based electroplating layer was not formed, and a hairline was not provided. Also, No. In SUS, the organic resin coating layer was not formed either.

이어서, 상기 강판에 대하여, 표에 나타내는 도금을 실시하여 아연계 전기 도금층을 형성하였다.Next, with respect to the said steel plate, the plating shown in a table|surface was performed, and the zinc-type electroplating layer was formed.

아연계 전기 도금층으로서는 Zn 도금 피막, Zn-Ni 도금 피막, Zn-Fe 도금 피막, Zn-Co 도금 피막, Zn-Ni-Fe 도금 피막, Zn-Co-Mo 도금 피막을 이용하였다. 각각의 도금 피막의 형성 조건은 다음과 같다.As the zinc-based electroplating layer, a Zn plating film, a Zn-Ni plating film, a Zn-Fe plating film, a Zn-Co plating film, a Zn-Ni-Fe plating film, and a Zn-Co-Mo plating film were used. The formation conditions of each plating film are as follows.

<Zn 도금 피막(No. 1 내지 15, 62, 66)><Zn plating film (No. 1 to 15, 62, 66)>

Zn 도금 피막은, 황산Zn칠수화물 1.0M과 무수황산나트륨 50g/L을 포함하는 pH 2.0의 도금욕을 이용하여 욕온 50℃, 전류 밀도 50A/d㎡에서, 부착량이 표에 나타낸 값으로 되도록 도금 시간을 조정하여 형성하였다.For the Zn plating film, using a plating bath of pH 2.0 containing 1.0 M of Zn sulfate heptahydrate and 50 g/L of anhydrous sodium sulfate, at a bath temperature of 50° C. and a current density of 50 A/dm2, the plating time so that the adhesion amount becomes the value shown in the table. was adjusted and formed.

<Zn-Ni 도금 피막(No. 16 내지 29, 63, 67)><Zn-Ni plating film (No. 16 to 29, 63, 67)>

욕온 50℃, 전류 밀도 50A/d㎡로 도금한 때, 표의 「도금종」의 열에 기재한 조성으로 되도록 황산Zn칠수화물과 황산Ni육수화물의 혼합 비율을 조정하였다. 상술한 혼합 비율로 조정한 황산Zn칠수화물과 황산Ni육수화물(합계로 1.2M)과, 무수황산나트륨 50g/L을 포함하는 pH 2.0의 도금욕을 이용하여, 부착량이 표에 나타낸 값으로 되도록 도금 시간을 조정하여 형성하였다.When plating was performed at a bath temperature of 50° C. and a current density of 50 A/dm 2 , the mixing ratio of Zn sulfate heptahydrate and Ni sulfate hexahydrate was adjusted so as to have the composition described in the column of “Plating species” in the table. Using a plating bath of pH 2.0 containing Zn sulfate heptahydrate and Ni sulfate hexahydrate (total 1.2M), and 50 g/L anhydrous sodium sulfate adjusted to the above mixing ratio, plating so that the adhesion amount becomes the value shown in the table. Formed by adjusting the time.

<Zn-Fe 도금 피막(No. 30 내지 43, 64, 68)><Zn-Fe plating film (No. 30 to 43, 64, 68)>

욕온 50℃, 전류 밀도 50A/d㎡로 도금한 때, 표의 「도금종」의 열에 기재한 조성으로 되도록 황산Zn칠수화물과 황산Fe(Ⅱ)칠수화물의 혼합 비율을 조정하였다. 상술한 혼합 비율로 조정한 황산Zn칠수화물과 황산Fe(Ⅱ)칠수화물(합계로 1.2M)과, 무수황산나트륨 50g/L을 포함하는 pH 2.0의 도금욕을 이용하여, 부착량이 표에 나타낸 값으로 되도록 도금 시간을 조정하여 형성하였다.When plating was performed at a bath temperature of 50° C. and a current density of 50 A/dm 2 , the mixing ratio of Zn sulfate heptahydrate and Fe(II) sulfate heptahydrate was adjusted so as to have the composition described in the column of “Plating species” in the table. Using a plating bath of pH 2.0 containing Zn sulfate heptahydrate and Fe(II) sulfate heptahydrate (total 1.2M) and 50 g/L anhydrous sodium sulfate adjusted to the above mixing ratio, the amount of adhesion is shown in the table. It was formed by adjusting the plating time to become .

<Zn-Co 도금 피막(No. 44 내지 57, 65, 69)><Zn-Co plating film (No. 44 to 57, 65, 69)>

욕온 50℃, 전류 밀도 50A/d㎡로 도금한 때, 표의 「도금종」의 열에 기재한 조성으로 되도록 황산Zn칠수화물과 황산Co칠수화물의 혼합 비율을 조정하였다. 상술한 혼합 비율로 조정한 황산Zn칠수화물과 황산Co칠수화물(합계로 1.2M)과, 무수황산나트륨 50g/L을 포함하는 pH 2.0의 도금욕을 이용하여, 부착량이 표에 나타낸 값으로 되도록 도금 시간을 조정하여 형성하였다.When plating was performed at a bath temperature of 50° C. and a current density of 50 A/dm 2 , the mixing ratio of Zn sulfate heptahydrate and Co sulfate heptahydrate was adjusted so as to have the composition described in the column of “Plating species” in the table. Using a plating bath of pH 2.0 containing Zn sulfate heptahydrate and Co sulfate heptahydrate (total 1.2M), and anhydrous sodium sulfate 50 g/L, adjusted in the above mixing ratio, plating so that the adhesion amount becomes the value shown in the table. Formed by adjusting the time.

<Zn-Ni-Fe 도금 피막(No. 58 내지 59)><Zn-Ni-Fe plating film (No. 58 to 59)>

욕온 50℃, 전류 밀도 50A/d㎡로 도금한 때, 표의 「도금종」의 열에 기재한 조성으로 되도록 황산Zn칠수화물과 황산Ni육수화물과 황산Fe(Ⅱ)칠수화물의 혼합 비율을 조정하였다. 상술한 혼합 비율로 조정한 황산Zn칠수화물과 황산Ni육수화물과 황산Fe(Ⅱ)칠수화물(합계로 1.2M)과, 무수황산나트륨 50g/L을 포함하는 pH 2.0의 도금욕을 이용하여, 부착량이 표에 나타낸 값으로 되도록 도금 시간을 조정하여 형성하였다.When plating at a bath temperature of 50 ° C. and a current density of 50 A/dm 2 . Using a plating bath of pH 2.0 containing Zn sulfate heptahydrate, Ni sulfate hexahydrate, Fe(II) sulfate heptahydrate (total 1.2M) and 50 g/L anhydrous sodium sulfate adjusted to the above mixing ratio, the deposition amount It was formed by adjusting the plating time so that it might become the value shown in this table.

<Zn-Co-Mo 도금 피막(No. 60 내지 61)><Zn-Co-Mo plating film (No. 60 to 61)>

욕온 50℃, 전류 밀도 50A/d㎡로 도금한 때, 표의 「도금종」의 열에 기재한 조성으로 되도록 황산Zn칠수화물과 황산Co칠수화물과 몰리브덴산나트륨이수화물의 혼합 비율을 조정하였다. 상술한 혼합 비율로 조정한 황산Zn칠수화물과 황산Co칠수화물과 몰리브덴산나트륨이수화물(합계로 1.2M)과, 포름산나트륨 25g/L과, 붕산 50g/L을 포함하는 pH 4.0의 도금욕을 이용하여, 부착량이 표에 나타낸 값으로 되도록 도금 시간을 조정하여 형성하였다.The mixing ratio of Zn sulfate heptahydrate, Co sulfate heptahydrate and sodium molybdate dihydrate was adjusted so that when plating was performed at a bath temperature of 50° C. and a current density of 50 A/dm2, the composition described in the column of “Plating species” in the table was obtained. A plating bath of pH 4.0 containing Zn sulfate heptahydrate, Co sulfate heptahydrate and sodium molybdate dihydrate (total 1.2M), 25 g/L sodium formate, and 50 g/L boric acid adjusted to the above mixing ratio It was formed by adjusting the plating time so that the adhesion amount became the value shown in the table.

상기 모든 도금 처리 시에 상대 유속이 1m/sec로 되도록 도금액을 유동시켰다.The plating solution was flowed so that the relative flow rate was 1 m/sec during all the plating treatments.

<도금 피막의 조성 측정><Measurement of composition of plating film>

얻어진 도금 피막의 조성은, 도금한 강판을, 인히비터(아사히 가가쿠 제조의 NO. 700AS)가 들어간 10질량% 염산에 침지하여 용해 박리하고, 용해된 용액을 ICP로 분석함으로써 확인하였다.The composition of the obtained plating film was confirmed by immersing the plated steel sheet in 10 mass % hydrochloric acid containing an inhibitor (NO. 700AS manufactured by Asahi Chemical) to dissolve and peel, and analyze the dissolved solution by ICP.

상기 시약은, 모두 일반 시약을 이용하였다.All of the above reagents used general reagents.

<헤어라인의 형성><Formation of hairline>

얻어진 도금 강판에 대하여, 강판의 L 방향(압연 방향)을 따라 헤어라인을 부여하였다. 헤어라인은, 연마지를 강판에 대고 누름으로써 형성하였다. 연마지의 입도, 압하력 및 연마 횟수를 조정하여, 표에 기재된 연마·연삭률로 되도록 헤어라인을 형성하였다.With respect to the obtained plated steel sheet, a hairline was provided along the L direction (rolling direction) of the steel sheet. The hairline was formed by pressing abrasive paper against the steel plate. A hairline was formed by adjusting the particle size of the abrasive paper, the reduction force, and the number of times of polishing to achieve the polishing/grinding rate described in the table.

또한 연마·연삭률은, 강판 폭 방향으로 인접하는 100㎜ 폭의 2개소 중 한쪽에 헤어라인을 부여하고 다른 한쪽에는 헤어라인을 부여하지 않고 각각의 도금 부착량을 구하고, 헤어라인 부여 전의 도금 부착량과 다른 한쪽의 헤어라인 부여 후의 부착량의 차로부터 산출하였다. 또한 이때의 도금 비중의 값은 7.1을 이용하였다.In addition, the polishing/grinding rate was determined by obtaining the respective plating adhesion amount without applying a hairline to one of the two 100 mm width adjacent places in the width direction of the steel sheet and not providing a hairline to the other side, and the plating adhesion amount before the hairline application It computed from the difference of the adhesion amount after provision of the other hairline. In addition, the value of the plating specific gravity at this time was 7.1.

헤어라인 부여 후의 도금 조도 및 도금 부착량은, 표에 나타낸 바와 같다.The plating roughness and plating adhesion amount after hairline provision are as showing in a table|surface.

<표면 조도 Ra의 측정><Measurement of surface roughness Ra>

도금층을 제거한 후의 강판의 표면 조도 Ra는, 3차원 표면 조도 측정기(도쿄 세이미쓰 제조의 서프콤 1500DX3)로 측정하고, 도금 강판의 3차원 표면 조도 Sa는, 높이 방향의 표시 분해능이 1㎚ 이상이고 또한 폭 방향의 표시 분해능이 1㎚ 이상인 키엔스사 제조의 레이저 현미경/VK-9710을 이용하여, 상기 방법에 준하여 측정하였다.The surface roughness Ra of the steel sheet after removing the plating layer is measured with a three-dimensional surface roughness meter (Surfcom 1500DX3 manufactured by Tokyo Seimitsu), and the three-dimensional surface roughness Sa of the plated steel sheet has a display resolution in the height direction of 1 nm or more, Moreover, it measured according to the said method using the laser microscope /VK-9710 by the Keyence company whose display resolution of the width direction is 1 nm or more.

<헤어라인 부여 전의 도금층의 부착량의 측정><Measurement of adhesion amount of plating layer before hairline application>

헤어라인 부여 전의 도금 부착량은, 도금층을 형성한 후의 강판을, 인히비터(아사히 가가쿠 제조의 NO. 700AS)가 들어간 10질량% 염산에 침지하여 용해 박리하기 전후의 중량 차로부터 산출하였다.The amount of plating adhesion before hairline application was calculated from the weight difference before and after dissolving and peeling the steel sheet after forming the plating layer by immersing it in 10 mass % hydrochloric acid containing an inhibitor (NO. 700AS manufactured by Asahi Chemical).

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<R50의 측정><Measurement of R50>

50㎛×50㎛의 영역의 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)를 헤어라인 방향으로 21개소, 헤어라인 직교 방향으로 21개소 각각 연속하여 측정하였다. 인접 영역에서의 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)의 비율 R50을 합계 20의 인접 영역에서 산출하였다. 합계 20의 인접 영역 중, R50이 0.667 미만 또는 1.500 이상인 인접 영역 A가 차지하는 개수 비율을 각 표에 기재하였다.The three-dimensional average surface roughness Sa (50 µm) of a region of 50 µm×50 µm was successively measured at 21 points in the hairline direction and 21 points in the hairline direction orthogonal direction, respectively. The ratio R50 of three-dimensional average surface roughness Sa (50 micrometers) in an adjacent area|region was computed in the adjacent area|region of a total of 20. Among the total of 20 adjacent regions, the ratio of the numbers occupied by the adjacent regions A having R50 of less than 0.667 or 1.500 or more was described in each table.

<헤어라인 부여 후의 도금층의 부착량의 측정><Measurement of adhesion amount of plating layer after hairline application>

헤어라인 부여 후의 도금층의 부착량의 측정은, 헤어라인 부여 전의 도금층의 부착량의 측정과 마찬가지로 하여 행하였다.The measurement of the adhesion amount of the plating layer after hairline provision was performed similarly to the measurement of the adhesion amount of the plating layer before hairline provision.

여기서, 헤어라인 부여 전후에서의 도금층의 부착량의 차분은, 헤어라인을 부여하는 과정에서의 도금층의 감소분에 상당한다.Here, the difference in the adhesion amount of the plating layer before and behind hairline provision corresponds to the decrease of the plating layer in the process of providing a hairline.

<지철 노출률의 측정><Measurement of iron exposure rate>

상술한 제법으로 얻어진 도금 강판을 잘라내어, 한 변이 1㎜인 사각형의 시야 5개소를 EPMA(니혼 덴시 제조의 JXA8230)로 화상을 해석하였다. 화상 해석에 의하여 Zn이 검출되지 않고 Fe가 검출되는 영역은 지철이 노출되어 있다고 간주하고, 당해 영역의 면적률을 지철 노출률로 하였다. EPMA 분석은 가속 전압 15㎸, 조사 전류 30㎁의 조건에서 실시하였다. Zn의 검출 강도가, 표준 시료(순 Zn)를 측정한 경우에 1/16 이하로 되는 영역을 Zn이 검출되지 않는다고 판단하고, Fe의 검출 강도가, 표준 시료(순 Fe)를 측정한 경우에 14/16을 초과하는 영역을 Fe가 검출되었다고 판단하였다.The plated steel sheet obtained by the above-mentioned manufacturing method was cut out, and the image was analyzed by EPMA (JXA8230 by a Nippon Electronics Co., Ltd.) at 5 sights of a rectangle with a side of 1 mm. A region in which Zn was not detected and Fe was detected by image analysis was considered to be exposed to ferrous iron, and the area ratio of the region was defined as the ferrous exposure ratio. The EPMA analysis was performed under the conditions of an acceleration voltage of 15 kV and an irradiation current of 30 ㎁. When it is determined that Zn is not detected in a region where the detection intensity of Zn is 1/16 or less when a standard sample (pure Zn) is measured, and the detection intensity of Fe is measured in a standard sample (pure Fe) It was judged that Fe was detected in the region exceeding 14/16.

얻어진 이들 결과를 표에 나타내었다.These results obtained are shown in the table.

<유기 수지 피복층의 형성><Formation of organic resin coating layer>

헤어라인을 부여한 상기 도금 강판에 대하여 투명한 유기 수지 피복층을 형성하였다. 유기 수지 형성용 처리액으로서는, 우레탄계 수지(가부시키가이샤 ADEKA 제조, HUX-232)를 물에 분산시킨 다양한 농도와 점도의 처리액을 이용하였다. 처리액을 롤로 퍼 올려서, 베이킹 건조 후에 표에 나타내는 두께로 되도록 도금 강판에 전사하였다. 처리액을 전사한 도금 강판을 250℃로 유지한 노에 넣고, 강판의 도달 온도가 210℃에 도달하기까지 1분 내지 5분 간 유지한 후, 취출하여 냉각하였다. 또한 No. 62 내지 69에 대해서는, 유기 수지 피막층에 대하여 착색제로서 카본 블랙(미쓰비시 케미컬 제조: #850)과 시아닌 블루(다이니치 세이카 고교 제조: AF 블루 E-2B를 첨가하였다.A transparent organic resin coating layer was formed on the plated steel sheet to which the hairline was applied. As the processing liquid for forming the organic resin, various concentrations and viscosities in which a urethane-based resin (manufactured by ADEKA, Inc., HUX-232) were dispersed in water were used. The treatment liquid was scooped up with a roll and transferred to a plated steel sheet so as to have a thickness shown in the table after baking and drying. The plated steel sheet to which the treatment liquid was transferred was placed in a furnace maintained at 250° C., maintained for 1 to 5 minutes until the reached temperature of the steel sheet reached 210° C., and then taken out and cooled. Also, No. For 62 to 69, carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical: #850) and cyanine blue (manufactured by Dainichi Seika Kogyo: AF Blue E-2B) were added as colorants to the organic resin film layer.

<유기 수지 형성용 처리액의 조정><Adjustment of processing liquid for organic resin formation>

유기 수지 형성용 처리액에 점도 조정제로서 BYK-425(빅 케미 제조)를 첨가하여, 전단 속도 0.1[1/sec]에서는 10[㎩·s] 이상의 점도를 갖고 전단 속도 1000[1/sec]에서는 0.01[㎩·s] 이하의 전단 점도를 갖도록 조정하였다. 또한 조건 6, 9, 25, 39, 53에 대응하는 처리액에만 점도 조정제를 첨가하지 않아서, 전단 속도 0.1[1/sec]에 있어서의 점도가 10[㎩·s]을 하회하도록 조정하였다.By adding BYK-425 (manufactured by Big Chemie) as a viscosity modifier to the processing liquid for organic resin formation, it has a viscosity of 10 [Pa·s] or more at a shear rate of 0.1 [1/sec], and at a shear rate of 1000 [1/sec] It was adjusted to have a shear viscosity of 0.01 [Pa·s] or less. Moreover, the viscosity modifier was not added only to the processing liquid corresponding to conditions 6, 9, 25, 39, 53, and it adjusted so that the viscosity in a shear rate of 0.1 [1/sec] might be less than 10 [Pa*s].

<유기 수지 피복층의 표면 조도 Ra(CC)의 측정><Measurement of surface roughness Ra (CC) of organic resin coating layer>

유기 수지 피복층의 표면 조도 Ra(CC)는, 도금층을 제거한 후의 강판의 표면 조도 Ra의 측정과 마찬가지로 3차원 표면 조도 측정기(도쿄 세이미쓰 제조의 서프콤 1500DX3)로 측정하였다.The surface roughness Ra (CC) of the organic resin coating layer was measured with a three-dimensional surface roughness measuring device (Surfcom 1500DX3 manufactured by Tokyo Seimitsu) similarly to the measurement of the surface roughness Ra of the steel sheet after removing the plating layer.

<광택도의 측정><Measurement of glossiness>

유기 수지 피복층 형성 후의 도금 강판의 60° 광택도 G60은, 광택도계(스가 시켄키 제조: 글로스 미터 UGV-6P)에 의하여 L 방향(강판의 압연 방향) 및 C 방향(압연 방향에 수직인 방향)의 각각에서 측정하였다. 얻어진 G60의 값을 표에 나타내었다.The 60° glossiness G60 of the plated steel sheet after formation of the organic resin coating layer was measured by a gloss meter (manufactured by Suga Shikenki: Gloss Meter UGV-6P) in the L direction (rolling direction of the steel sheet) and C direction (direction perpendicular to the rolling direction) was measured in each of the The obtained values of G60 are shown in the table.

헤어라인 방향(이용한 시료에서는 헤어라인이 L 방향을 따라 형성되어 있으므로 L 방향과 동일한 방향을 나타냄)으로 측정한 광택도 G60(Gl)이 70 이상 150 이하인 경우를 적당한 광택도가 얻어지고 있다고 판단하였다.When the glossiness G60 (Gl) measured in the hairline direction (in the sample used, the hairline is formed along the L direction, indicating the same direction as the L direction) was 70 or more and 150 or less, it was judged that proper gloss was obtained. .

<투광성의 평가><Evaluation of light transmittance>

유기 수지 피복층 형성 후의 아연계 전기 도금 강판의 투광성은 이하의 방법에 의하여 평가하였다.The light transmittance of the zinc-based electroplated steel sheet after formation of the organic resin coating layer was evaluated by the following method.

유기 수지 피복층 형성 후의 아연계 전기 도금 강판에 대하여, 45°의 각도로부터 형광등의 광을 쬐고 강판에 대하여 연직 방향으로부터 10°의 각도로 15㎝의 거리로부터 관찰하여 하기 평가 기준으로 투광성을 평가하였다. A 또는 B로 평가된 것을 합격으로 하였다. 얻어진 결과를 표에 나타내었다.The zinc-based electroplated steel sheet after the formation of the organic resin coating layer was exposed to light from a fluorescent lamp from an angle of 45° and observed from a distance of 15 cm at an angle of 10° from the vertical direction to the steel sheet, and the light transmittance was evaluated according to the following evaluation criteria. What was evaluated as A or B was set as the pass. The results obtained are shown in the table.

(평가 기준)(Evaluation standard)

A: 길이 20㎜ 이상의 헤어라인을 명료하게 시인할 수 있음A: A hairline with a length of 20 mm or more can be clearly recognized

B: 윤곽이 불명료한 길이 20㎜ 이상의 헤어라인을 시인할 수 있음B: A hairline of 20 mm or more in length with an unclear outline can be visually recognized

C: 20㎜ 이상의 헤어라인을 시인할 수 없음C: A hairline of 20 mm or more cannot be visually recognized

D: 헤어라인을 전혀 시인할 수 없음D: I can't see the hairline at all

<피막 밀착성의 평가><Evaluation of film adhesion>

유기 수지 피복층 형성 후의 아연계 전기 도금 강판의 피막 밀착성은 이하의 방법에 의하여 평가하였다.The film adhesiveness of the zinc-based electroplated steel sheet after formation of the organic resin coating layer was evaluated by the following method.

유기 수지 피복층 형성 후의 아연계 전기 도금 강판으로부터 폭 50㎜×길이 50㎜의 시험편을 제작하였다. 얻어진 시험편에 대하여 180°의 절곡 가공을 실시한 후, 절곡부의 외측에 대하여 테이프 박리 시험을 실시하였다. 테이프 박리부의 외관을 확대율 10배의 돋보기로 관찰하여 하기 평가 기준으로 평가하였다. 절곡 가공은, 20℃의 분위기 중에 있어서 0.5㎜의 스페이서를 사이에 끼우고 실시하였다. A 또는 B로 평가된 것을 합격으로 하였다. 얻어진 결과를 표에 나타내었다.A test piece having a width of 50 mm and a length of 50 mm was produced from the zinc-based electroplated steel sheet after the formation of the organic resin coating layer. After bending at 180 degrees with respect to the obtained test piece, the tape peeling test was implemented with respect to the outer side of a bent part. The external appearance of the tape peeling part was observed with a magnifying glass having a magnification of 10 times and evaluated according to the following evaluation criteria. The bending process was performed by pinching|interposing a 0.5 mm spacer in a 20 degreeC atmosphere. What was evaluated as A or B was set as the pass. The results obtained are shown in the table.

또한 No. SUS에서는 유기 수지 피복층을 형성하고 있지 않기 때문에 피막 밀착성을 평가하지 않았다. 그 때문에 No. SUS의 피막 밀착성의 평가 결과를 「-」로 나타내고 있다.Also, No. In SUS, since the organic resin coating layer was not formed, film adhesiveness was not evaluated. Because of that, No. The evaluation result of the film adhesiveness of SUS is shown with "-".

(평가 기준)(Evaluation standard)

A: 테이프의 점착면에 유기 수지 피복층 및/또는 아연계 전기 도금층의 박리가 확인되지 않음A: Peeling of the organic resin coating layer and/or the zinc-based electroplating layer was not confirmed on the adhesive side of the tape.

B: 테이프의 점착면의 극히 일부에 유기 수지 피복층 및/또는 아연계 전기 도금층의 박리가 확인됨(박리 면적≤2%)B: Peeling of the organic resin coating layer and/or the zinc-based electroplating layer was confirmed in a very small portion of the adhesive surface of the tape (peelable area ≤ 2%)

C: 테이프의 점착면의 일부에 유기 수지 피복층 및/또는 아연계 전기 도금층의 박리가 확인됨(2%<박리 면적≤20%)C: Peeling of the organic resin coating layer and/or the zinc-based electroplating layer was confirmed on a part of the adhesive surface of the tape (2% < peeling area ≤ 20%)

D: 테이프의 점착면에 유기 수지 피복층 및/또는 아연계 전기 도금층의 박리가 확인됨(박리 면적>20%)D: Peeling of the organic resin coating layer and/or the zinc-based electroplating layer was confirmed on the adhesive side of the tape (peelable area > 20%)

<내식성의 평가><Evaluation of corrosion resistance>

유기 수지 피복층 형성 후의 아연계 전기 도금 강판의 내식성(보다 상세하게는 장기 내식성)을 평가할 때는 먼저, 얻어진 시료를 75㎜×100㎜의 크기로 절단하고 단면 및 이면을 테이프 시일로 보호하였다. 단면 및 이면을 테이프 시일로 보호한 시료를 35℃-5% NaCl의 염수 분무 시험(JIS Z 2371:2015)에 제공하였다. 240시간 후의 녹 발생률이 5% 이하인 시료를 OK로 하고, 5%를 초과한 시료를 NG로 하였다. 얻어진 결과를 표에 나타내었다.When evaluating the corrosion resistance (more specifically, long-term corrosion resistance) of the zinc-based electroplated steel sheet after the formation of the organic resin coating layer, the obtained sample was first cut into a size of 75 mm × 100 mm, and the end surface and the back surface were protected with a tape seal. A sample with one side and a back side protected by a tape seal was subjected to a salt spray test of 35° C.-5% NaCl (JIS Z 2371:2015). The sample whose rust occurrence rate after 240 hours was 5 % or less was OK, and the sample which exceeded 5 % was NG. The results obtained are shown in the table.

<메탈릭감의 평가><Evaluation of metallic feeling>

유기 수지 피복층 형성 후의 아연계 전기 도금 강판의 메탈릭감은 이하의 방법에 의하여 평가하였다.The following method evaluated the metallic feeling of the zinc-based electroplated steel sheet after formation of the organic resin coating layer.

헤어라인 방향으로 측정한 광택도 G60(Gl) 및 헤어라인 직교 방향으로 측정한 G60(Gc)의 값, 그리고 분광 측색계(코니카 미놀타 제조: CM-2600d)를 이용하여 CIE 표준 광원 D65 조건에서의 L^*a^*b^* 표색계에 의한 색조를 SCE(Specula Component Excluded: 정반사 광 제거) 방식으로 측정한 a^* 및 b^*의 값을 이용하여, 하기 평가 기준으로 메탈릭감을 평가하였다. A 또는 B로 평가된 것을 합격으로 하였다. 얻어진 결과를 표에 나타내었다.The values of glossiness G60 (Gl) measured in the hairline direction and G60 (Gc) measured in the direction perpendicular to the hairline, and CIE standard light source D65 conditions using a spectrophotometer (manufactured by Konica Minolta: CM-2600d) L ^* a ^* b ^* Using the values of a ^* and b ^* measured by the SCE (Specula Component Excluded: specular light removal) method for color tone by the color system, the metallic feeling was evaluated according to the following evaluation criteria. What was evaluated as A or B was set as the pass. The results obtained are shown in the table.

(평가 기준)(Evaluation standard)

A: 0.3≤Gc/Gl≤0.75 또한 (a^*2+b^*2)^0.5≤5A: 0.3≤Gc/Gl≤0.75 Also (a ^*2 +b ^*2 ) ^0.5 ≤5

B: 0.3≤Gc/Gl≤0.85 또한 5<(a^*2+b^*2)^0.5≤10, 또는 0.75<Gc/Gl≤0.85 또한 (a^*2+b^*2)^0.5≤10B: 0.3≤Gc/Gl≤0.85 Also 5<(a ^*2 +b ^*2 ) ^0.5 ≤10, or 0.75<Gc/Gl≤0.85 Also (a ^*2 +b ^*2 ) ^0.5 ≤10

C: 0.3>Gc/Gl, 또는 Gc/Gl>0.85, 또는 10<(a^*2+b^*2)^0.5 C: 0.3>Gc/Gl, or Gc/Gl>0.85, or 10<(a ^*2 +b ^*2 ) ^0.5

표 1 내지 표 6으로부터 밝혀진 바와 같이, 본 발명의 실시예에 해당하는 아연계 전기 도금 강판은, 우수한 투광성을 갖고 적당한 광택도를 가지면서 우수한 메탈릭감 및 피막 밀착성을 갖고 있음을 알 수 있다. 한편, 본 발명의 비교예에 해당하는 아연계 전기 도금 강판은, 투광성, 광택도, 메탈릭감, 피막 밀착성 중 적어도 어느 항목에 대하여 우수한 결과를 얻을 수 없었다.As is clear from Tables 1 to 6, it can be seen that the zinc-based electroplated steel sheet according to the embodiment of the present invention has excellent light transmittance, moderate glossiness, and excellent metallic feeling and film adhesion. On the other hand, in the zinc-based electroplated steel sheet corresponding to the comparative example of the present invention, excellent results were not obtained with respect to at least any one of light transmission properties, glossiness, metallic feeling, and film adhesion.

이상, 첨부 도면을 참조하면서 본 발명의 적합한 실시 형태에 대하여 상세히 설명하였지만 본 발명은 이러한 예에 한정되지 않는다. 본 발명이 속하는 기술의 분야에 있어서의 통상의 지식을 갖는 자라면, 특허 청구의 범위에 기재된 기술적 사상의 범주 내에 있어서 각종 변경예 또는 수정예에 상도할 수 있음은 명백하며, 이들에 대해서도 당연히 본 발명의 기술적 범위에 속하는 것으로 이해된다.As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described in detail, referring an accompanying drawing, this invention is not limited to this example. It is clear that those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can imagine various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims, It is understood to belong to the technical scope of the invention.

1: 아연계 전기 도금 강판
11: 강판
13: 아연계 전기 도금층
15: 유기 수지 피복층
101a, 101b: 조부
103: 평활부1: Zinc-based electroplated steel sheet
11: grater
13: zinc-based electroplating layer
15: organic resin coating layer
101a, 101b: grandfather
103: smooth part

Claims (9)

강판과;
상기 강판의 적어도 한쪽 표면에 위치하고, 표면에 소정의 방향으로 연신되는 헤어라인을 갖는 아연계 전기 도금층을;
구비하고,
상기 아연계 전기 도금층에 있어서, 상기 헤어라인이 연신되어 있는 헤어라인 방향, 및 상기 헤어라인 방향에 대하여 직교하는 헤어라인 직교 방향의 각각을 따라 50㎛×50㎛의 영역의 3차원 평균 표면 조도 Sa(50㎛)를 연속하여 측정하여, 이웃하는 2개의 상기 영역에 의하여 형성되는 인접 영역에서 상기 Sa(50㎛)의 비율인 R50을 산출하고, 상기 R50이 0.667 미만 또는 1.500 이상인 상기 인접 영역을 인접 영역 A라 한 때, 상기 헤어라인 방향 및 상기 헤어라인 직교 방향 중 어느 것에 있어서도 상기 인접 영역 A의 개수 비율이 30% 이상인
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.steel plate;
a zinc-based electroplating layer disposed on at least one surface of the steel sheet and having a hairline extending in a predetermined direction on the surface;
provided,
In the zinc-based electroplating layer, three-dimensional average surface roughness Sa of a region of 50 μm×50 μm along each of the hairline direction in which the hairline is stretched and the hairline orthogonal direction perpendicular to the hairline direction (50 μm) is successively measured to calculate R50, which is the ratio of the Sa (50 μm) in the adjacent region formed by the two neighboring regions, and adjacent the adjacent region in which the R50 is less than 0.667 or greater than or equal to 1.500 In the case of region A, the proportion of the number of adjacent regions A is 30% or more in either the hairline direction and the hairline orthogonal direction.
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that. 제1항에 있어서,
상기 아연계 전기 도금층의 상층으로서, 투광성을 갖고 또한 두께가 10㎛ 이하인 유기 수지 피복층을 더 구비하는
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.According to claim 1,
As an upper layer of the zinc-based electroplating layer, further comprising an organic resin coating layer having light-transmitting properties and having a thickness of 10 µm or less.
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that. 제2항에 있어서,
상기 유기 수지 피복층이 착색제를 함유하고,
상기 유기 수지 피복층의 L^*a^*b^* 표색계에 의한 색조를, CIE 표준 광원 D65를 이용한 색차계를 이용하여 정반사 광 제거 방식으로 측정한 때, 채도를 나타내는 (a^*2+b^*2)^0.5의 값이 10 이하인
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.3. The method of claim 2,
The organic resin coating layer contains a colorant,
When the color tone by the L ^* a ^* b ^* colorimetric system of the organic resin coating layer was measured by the specular light removal method using a colorimeter using the CIE standard light source D65, (a ^*2 +b ^*2 ) ^0.5 where the value of is less than or equal to 10
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that. 제2항 또는 제3항에 있어서,
상기 유기 수지 피복층이 존재하는 상태에 있어서, 상기 헤어라인 직교 방향을 따라 측정한 표면 조도 Ra(CC)와, 상기 유기 수지 피복층을 박리한 후에 있어서의, 상기 헤어라인 직교 방향을 따라 측정한 상기 아연계 전기 도금층의 표면 조도 Ra(MC)가, 이하의 식 (1)에서 나타나는 관계를 만족시키는
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.
Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) … 식 (1)4. The method of claim 2 or 3,
In the state in which the organic resin coating layer is present, the surface roughness Ra (CC) measured along the direction perpendicular to the hairline, and the surface roughness Ra (CC) measured along the direction perpendicular to the hairline after the organic resin coating layer is peeled off When the surface roughness Ra (MC) of the linked electroplating layer satisfies the relationship expressed by the following formula (1),
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that.
Ra(CC)<Ra(MC)<5×Ra(CC) . . . Equation (1) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아연계 전기 도금층의 지철 노출률이 5% 미만인
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
When the iron exposure rate of the zinc-based electroplating layer is less than 5%
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아연계 전기 도금층의 부착량이 10g/㎡ 내지 60g/㎡인
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The adhesion amount of the zinc-based electroplating layer is 10 g/m 2 to 60 g/m 2
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아연계 전기 도금층, 또는 상기 아연계 전기 도금층의 상층으로서 마련된 유기 수지 피복층 및 상기 아연계 전기 도금층의 양쪽을 제거한 후의 상기 강판의 표면 조도 Ra가, 1.0㎛ 이상 1.7㎛ 이하인
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The surface roughness Ra of the steel sheet after removing both the zinc-based electroplating layer or the organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplating layer and the zinc-based electroplating layer is 1.0 µm or more and 1.7 µm or less
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아연계 전기 도금층이, Fe, Ni 및 Co로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 원소를 합계로 5질량% 내지 20질량% 함유하는
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
wherein the zinc-based electroplating layer contains 5% to 20% by mass in total of any one or more elements selected from the group consisting of Fe, Ni and Co.
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 아연계 전기 도금층, 또는 상기 아연계 전기 도금층의 상층으로서 마련된 유기 수지 피복층 및 상기 아연계 전기 도금층의 양쪽을 제거한 후의 상기 강판의 표면 조도 Ra가, 상기 아연계 전기 도금층의 두께의 60% 이하인
것을 특징으로 하는 아연계 전기 도금 강판.4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The surface roughness Ra of the steel sheet after removing both the zinc-based electroplating layer or the organic resin coating layer provided as an upper layer of the zinc-based electroplating layer and the zinc-based electroplating layer is 60% or less of the thickness of the zinc-based electroplating layer
A zinc-based electroplated steel sheet, characterized in that.

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