KR102383981B1 - 접착성이 우수한 데코필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 접착성이 우수한 데코필름 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 상기 데코필름은 수산화기를 포함하는 실란 변성 에폭시 수지를 함유하는 접착층을 포함함으로써, 접착성이 우수한 데코필름을 제공할 수 있다. 또한, 상기 접착층은 엑시머 광 조사를 통해 접착층을 친수성으로 개질하여 폴리에스테르 필름 및/또는 금속증착층과의 접착력을 향상시킬 수 있다.

Description

접착성이 우수한 데코필름 및 이의 제조방법{Decoration film with excellent adhesion, and preparation method thereof}
본 발명은 수산화기를 포함하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 데코필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 가전용 데코필름은 주로 가전제품의 표면을 마감하는 용도로 사용되는 것으로, 가전제품을 외부 환경변화로부터 보호하고 다양한 색상의 미려한 무늬가 인쇄되어 있어 고객 취향에 따라 가전제품의 외관을 바꿔주는 등 디자인효과도 가진다.
최근 들어 가전제품을 선택하는데 있어 깨끗한 이미지를 주는 화이트 보다 메탈 느낌을 내는 실버 색을 선호하는 소비자가 증가하고 있다. 이에, 실버 색의 가전제품 외관을 표현하기 위해, 접착층 상에 알루미늄을 증착시킨 금속층(알루미늄층)을 포함하는 가전용 데코필름에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
그러나, 기존의 가전용 데코필름의 접착층에 많이 사용되는 폴리에스테르, 폴리아크릴 수지는 금속층과의 접착력이 좋지 않은 단점이 있다. 이를 극복하기 위해, 금속층과 접착층 사이에 프라이머층을 더 포함하여 금속층과 접착층 사이의 접착력을 향상시키는 방법이 개발되었으나, 이와 같이 접착층, 프라이머층, 알루미늄층, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 기재층 및 탑코팅층이 순차로 적층되어 있는 데코필름은 여러 층으로 이루어져 있어 내식성이 좋지 않으며, 제조방법이 복잡하다는 단점이 있다.
따라서, 알루미늄을 포함하여 금속 질감을 나타내되 프라이머층을 포함하지 않고도, 우수한 접착성 및 내구성을 나타내는 가전용 데코필름 소재의 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 수산화기를 포함하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함하여 접착층의 접착성이 우수한 데코필름 및 이의 제조방법을 제공하는데 있다.
이에 상기 과제를 해결하기 위하여,
본 발명은 일실시예에서,
폴리에스테르 수지 필름;
상기 폴리에스테르 수지 필름 일면에 형성된 금속증착층; 및
금속증착층 일면에 형성된 접착층을 포함하고,
상기 접착층은 말단기에 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함하며,
접착층의 표면 에너지가 55 dyn/cm2 이상인 데코필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 일실시예에서,
금속증착층이 일면에 형성된 폴리에스테르 수지 필름에 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 접착제 조성물을 도포하여 접착층을 형성하는 단계; 및
상기 형성된 접착층에 엑시머 광을 조사하는 단계를 포함하되,
엑시머 광 조사 후 접착층의 표면 에너지의 변화량은 10 dyn/cm2 이상인 것을 특징으로 하는 데코필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 데코필름은 수산화기를 포함하는 실란 변성 에폭시 수지를 함유하는 접착층을 포함함으로써, 접착성이 우수한 데코필름을 제공할 수 있다. 또한, 상기 접착층은 엑시머 광 조사를 통해 접착층을 친수성으로 개질하여 폴리에스테르 필름 및/또는 금속증착층과의 접착력을 향상시킬 수 있다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다.
그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 접착성이 우수한 데코필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 가전용 데코필름은 주로 가전제품의 표면을 마감하는 용도로 사용되는 것으로, 가전제품을 외부 환경변화로부터 보호하고 다양한 색상의 미려한 무늬가 인쇄되어 있어 고객 취향에 따라 가전제품의 외관을 바꿔주는 등 디자인효과도 가진다.
최근 들어 가전제품을 선택하는데 있어 깨끗한 이미지를 주는 화이트 보다 메탈 느낌을 내는 실버 색을 선호하는 소비자가 증가하고 있다. 이에, 실버 색의 가전제품 외관을 표현하기 위해, 접착층 상에 알루미늄을 증착시킨 금속층(알루미늄층)을 포함하는 가전용 데코필름에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 또한, 금속층과 접착층 사이에 프라이머층을 더 포함하여 금속층과 접착층 사이의 접착력을 향상시키기 위한 가전용 데코필름에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 그러나, 기존의 가전용 데코필름과 같이 접착층, 프라이머층, 알루미늄층, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 기재층 및 탑코팅층이 순차로 적층되어 있는 데코필름은 여러 층으로 이루어져 있어 내식성이 좋지 않으며, 제조방법이 복잡하다는 단점이 있다.
이에 본 발명은 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 데코필름 및 이의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 데코필름은 수산화기를 포함하는 실란 변성 에폭시 수지를 함유하는 접착층을 포함함으로써, 접착성이 우수한 데코필름을 제공할 수 있다. 또한, 상기 접착층은 엑시머 광 조사를 통해 접착층을 친수성으로 개질하여 폴리에스테르 필름 및/또는 금속증착층과의 접착력을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
데코필름
본 발명은 일실시예에서,
폴리에스테르 수지 필름;
상기 폴리에스테르 수지 필름 일면에 형성된 금속증착층; 및
금속증착층 일면에 형성된 접착층을 포함하고,
상기 접착층은 말단기에 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함하며,
접착층의 표면 에너지가 55 dyn/cm2 이상인 데코필름을 제공한다.
본 발명에 따른 데코필름은 수산화기를 포함하는 실란 변성 에폭시 수지를 접착층에 포함함으로써 필름 내의 적층체(예를 들어, 폴리에스테르 수지 필름, 금속증착층 등) 간의 접착력 및 기재와의 접착력을 향상시킨다.
하나의 예로서, 상기 데코필름은 ASTM D3330의 평가방법에 따른 접착성 평가 시, 1.0 kg/inch 이상을 나타낼 수 있다. 구체적으로, 상기 데코필름은 ASTM D3330의 평가방법에 따른 접착성 평가시, 1.0 kg/inch 내지 2.0 kg/inch, 1.1 kg/inch 내지 1.9 kg/inch, 1.1 kg/inch 내지 1.7 kg/inch, 1.1 kg/inch 내지 1.5kg/inch, 1.2 kg/inch 내지 1.8 kg/inch, 1.2 kg/inch 내지 1.6 kg/inch 또는 1.1 kg/inch 내지 1.4 kg/inch를 나타낼 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 데코필름은 ASTM D3330의 평가방법에 따른 접착성 평가시, 1.0 kg/inch 내지 1.4 kg/inch를 나타낼 수 있다.
이하 본 발명에 따른 데코필름의 각 구성을 보다 상세히 설명한다.
먼저, 본 발명에 따른 데코필름은 베이스 기재로서 폴리에스테르 수지 필름을 포함하고, 이때 상기 폴리에스테르 수지 필름은 투명 필름일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 필름은 디카복실산 성분과 글리콜 성분 또는 히드록시카복실산으로부터 합성된 방향족 및 지방족 폴리에스테르 수지로부터 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 필름은 폴리비닐 클로라이드(PVC) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)일 수 있다.
다음으로, 본 발명에 따른 데코필름은 폴리에스테르 수지 필름 일면에 금속증착층을 포함할 수 있다. 여기서, 상기 금속증착층은 폴리에스테르 수지 필름 표면에 일정 두께로 형성되어 금속 질감을 구현하며, 이를 통하여 데코필름의 심미적 효과를 향상시킬 수 있다. 이러한 금속은 다양한 종류의 금속을 포함할 수 있으나, 구체적으로는 알루미늄(Al), SUS(stainless steel), 니켈(Ni), 구리(Cu), 크롬(Cr) 및 몰리브덴(Mo) 중 1종 이상을 포함할 수 있고, 보다 구체적으로는 알루미늄(Al), 니켈(Ni), 구리(Cu) 또는 몰리브덴(Mo)을 포함할 수 있다. 하나의 예로서, 상기 금속층은 알루미늄(Al) 또는 니켈(Ni)을 포함할 수 있다.
아울러, 상기 금속증착층의 평균 두께는 10㎚ 내지 25㎚의 평균 두께를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 금속증착층의 평균 두께는 10㎚ 내지 23㎚, 10㎚ 내지 20㎚, 10㎚ 내지 18㎚, 11㎚ 내지 25㎚, 11㎚ 내지 20㎚, 12㎚ 내지 20㎚, 14㎚ 내지 25㎚, 15㎚ 내지 25㎚, 14㎚ 내지 18㎚, 20㎚ 내지 25㎚, 16㎚ 내지 20㎚ 또는 18㎚ 내지 20㎚일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 금속증착층의 평균 두께는 17㎚ 내지 25㎚일 수 있다.
이와 더불어, 상기 금속증착층은 당업계에서 폴리에스테르 수지 필름 상에 금속증착층을 형성하는 통상적인 방법으로 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 금속증착층은 이온 플레이팅법, 스퍼터링법, 고주파 플라즈마법, 아크법, 플라즈마 증착법, 또는 플라즈마 보조 화학기상증착(PACVD)과 같은 화학기상증착법에 의해 형성될 수 있다.
다음으로, 본 발명에 따른 데코필름은 금속증착층 일면에 형성된 접착층을 포함한다. 상기 접착층은 말단기에 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함한다. 상기 접착층은 금속증착층 표면에 침투된 형태를 가져 물리적 및 기계적으로 금속증착층과의 높은 접착력을 부여할 수 있다.
하나의 예로서, 상기 접착층은 주요 성분으로서 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함한다. 상기 실란 변성 에폭시 수지는 종래 접착제에 사용되는 에폭시 수지와 달리 양호한 접착력을 나타내면서도 우수한 상용성을 구현할 수 있는 이점이 있다. 여기서, "주성분으로 한다"란 접착제 조성물 전체 100 중량에 대하여 70 중량부 이상, 75 중량부 이상, 80 중량부 이상, 85 중량부 이상, 90 중량부 이상 또는 95 중량부 이상 포함되는 것을 의미한다. 보다 구체적으로, 에폭시 수지의 함량은 접착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 70 내지 99.9 중량부일 수 있고, 구체적으로는 접착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여 70 내지 99 중량부, 80 내지 90 중량부, 90 내지 95 중량부 또는 85 내지 95 중량부일 수 있다.
또한, 상기 접착층은 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지로써 에폭시 수지 자체의 실란에 수산화기가 치환된 구조를 가지는 에폭시 수지를 포함할 수 있다. 구체적으로, 접착층은 상기 3-이소시아네이토프로필 실란트리올(2-isocyanatopropyl silanetriol), 디에톡시(3-이소시아네이토프로필)실란올(diethyoxy(3-isocyanatopropyl)silanol) 및 디에톡시(3-이소시아네이토프로필)실란디올(diethyoxy(3-isocyanatopropyl)silandiol) 중 어느 하나가 결합된 에폭시 수지를 포함할 수 있다. 구체적으로, 접착층은 에폭시 수지 내에 수산화기에 3-이소시아네이토프로필 실란트리올(2-isocyanatopropyl silanetriol), 디에톡시(3-이소시아네이토프로필)실란올(diethyoxy(3-isocyanatopropyl)silanol) 및 디에톡시(3-이소시아네이토프로필)실란디올(diethyoxy(3-isocyanatopropyl)silandiol) 중 어느 하나가 치환된 에폭시 수지를 포함할 수 있다. 본 발명은 상기와 같은 에폭시 수지를 포함함으로써, 금속증착층과의 부착력을 향상시키고, 이로 인해 데코필름의 내구성 및 강도를 향상시킬 수 있다.
아울러, 상기 접착층의 평균 두께는 0.1μm 내지 5μm의 평균 두께를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 접착층의 평균 두께는 0.1μm 내지 4.5μm, 0.1μm 내지 4μm, 0.1μm 내지 3μm, 0.5μm 내지 4μm, 0.5μm 내지 3μm, 0.5μm 내지 2μm, 0.5μm 내지 1.5μm, 1μm 내지 3μm 또는 1μm 내지 2μm일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 접착층의 평균 두께는 0.1μm 내지 1μm 일 수 있다.
하나의 예로서, 상기 접착층은 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함함으로써, 접착층의 표면 에너지가 55 dyn/cm2 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 접착층의 표면 에너지는 55 dyn/cm2 내지 100 dyn/cm2, 55 dyn/cm2 내지 90 dyn/cm2, 55 dyn/cm2 내지 80 dyn/cm2, 60 dyn/cm2 내지 90 dyn/cm2, 60 dyn/cm2 내지 80 dyn/cm2 또는 60 dyn/cm2 내지 70 dyn/cm2일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 접착층의 표면 에너지는 55 dyn/cm2 내지 70 dyn/cm2일 수 있다.
또 하나의 예로서, 상기 접착층은 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함함여 친수성을 나타낼 수 있고, 상기 접착층의 수 접촉각은 40°이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 접착층의 수 접촉각은 38°이하, 36°이하, 35°이하 또는 33°이하일 수 있다. 보다 구체적으로 상기 접착층의 수 접촉각은 10°내지 33°일 수 있다. 상기와 같은 수 접촉각을 나타냄으로써, 본 발명에 따른 접착층은 폴리에스테르 수지와의 접착력이 향상되어 내구성이 우수할 수 있다.
데코필름의 제조방법
또한, 본 발명은 일실시예에서,
금속증착층이 일면에 형성된 폴리에스테르 수지 필름에 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 접착제 조성물을 도포하여 접착층을 형성하는 단계; 및
상기 형성된 접착층에 엑시머 광을 조사하는 단계를 포함하되,
엑시머 광 조사 후 접착층의 표면 에너지의 변화량은 10 dyn/cm2 이상인 것을 특징으로 하는 데코필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명은 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 접착제 조성물을 도포하고여 접착층을 형성하고, 상기 접착층에 엑시머 광을 조사하여 접착층의 표면 에너지를 향상시킨다. 구체적으로, 접착층에 엑시머 광을 조사하면 접착층 내에 포함된 실란 변성 에폭시 수지의 실란 말단이 수산화기로 치환되어 접착층의 표면에너지를 변화시키는 역할을 한다.
이때, 엑시머 광 조사 후 접착층의 표면에너지의 변화량은 10 dyn/cm2 이상일 수 있다. 구체적으로, 엑시머 광 조사 후 접착층의 표면에너지의 변화량은 10 dyn/cm2 내지 30 dyn/cm2, 10 dyn/cm2 내지 20 dyn/cm2, 15 dyn/cm2 내지 50 dyn/cm2 또는 15 dyn/cm2 내지 30 dyn/cm2일 수 있다. 보다 구체적으로, 엑시머 광 조사 후 접착층의 표면에너지의 변화량은 10 dyn/cm2 내지 15 dyn/cm2일 수 있다.
하나의 예로서, 접착층을 형성하는 단계는 금속증착층이 일면에 형성된 폴리에스테르 수지 필름 상에 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 접착제 조성물을 0.1μm 내지 5μm의 평균 두께로 도포하도록 수행할 수 있다. 구체적으로, 상기 접착층은 금속증착층이 일면에 형성된 폴리에스테르 수지 필름 상에 접착제 조성물을 0.1μm 내지 4.5μm, 0.1μm 내지 4μm, 0.1μm 내지 3μm, 0.5μm 내지 4μm, 0.5μm 내지 3μm, 0.5μm 내지 2μm, 0.5μm 내지 1.5μm, 1μm 내지 3μm 또는 1μm 내지 2μm의 평균 두께로 도포하여 형성할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 접착층은 0.1μm 내지 1μm 의 평균 두께로 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 접착제 조성물을 도포하여 형성할 수 있다.
여기서, 상기 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 접착제 조성물은 에폭시 수지 및 3-이소시아네이토프로필트리에톡시 실란 또는 3-이소시아네이토프로필트리메톡시 실란을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 에폭시 수지는 비스페놀 A형일 수 있고, 보다 구체적으로는 비스페놀 A형 디글리시딜 에테르 에폭시 수지(Diglycidyl ethetr epoxy resin)일 수 있다.
상기 접착제 조성물은 에폭시 수지의 수산화기에 3-이소시아네이토프로필트리에톡시 실란 또는 3-이소시아네이토프로필트리메톡시 실란이 반응하여 실란 변성 에폭시 수지를 포함할 수 있다.
상기 금속증착층이 일면에 형성된 폴리에스테르 수지 필름은 폴리에스테르 수지 필름 일면에 알루미늄(Al), SUS(stainless steel), 니켈(Ni), 구리(Cu), 크롬(Cr) 및 몰리브덴(Mo) 중 1종 이상을 포함하는 조성물을 도포하여 제조할 수 있다. 구체적으로, 상기 금속증착층은 알루미늄(Al), 니켈(Ni), 구리(Cu) 또는 몰리브덴(Mo)을 포함하는 조성물을 폴리에스테르 수지 필름 상에 도포하여 제조할 수 있다. 보다 구체적으로 상기금속증착층은 알루미늄(Al) 또는 니켈(Ni)을 포함하는 조성물을 폴리에스테르 수지 필름 상에 도포하여 제조할 수 있다.
이때, 상기 폴리에스테르 수지 필름은 디카복실산 성분과 글리콜 성분 또는 히드록시카복실산으로부터 합성된 방향족 및 지방족 폴리에스테르 수지로부터 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 폴리에스테르 수지 필름은 폴리비닐 클로라이드(PVC) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)일 수 있다.
하나의 예로서, 형성된 접착층에 엑시머 광을 조사하는 단계는 150nm 내지 200nm 파장의 광을 10초 내지 2분 동안 조사하여 수행할 수 있다. 구체적으로, 상기 접착층에 150nm 내지 190nm, 150nm 내지 180nm, 160nm 내지 180nm 또는 165nm 내지 175nm 파장의 광을 20초 내지 1분 30초, 30초 내지 2분 또는 30초 내지 1분 동안 조사하여 엑시머 광을 조사할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 접착층에 165nm 내지 180nm 파장의 광을 40초 내지 1분 동안 조사하여 접착층 내에 포함된 실란 변성 에폭시 수지의 실란기의 말단을 친수성으로 개질시켜 접착층의 표면에너지를 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 상기와 같은 조건의 엑시머 광을 조사한 경우, 접착층 내에 포함된 실란 변성 에폭시 수지의 실란기의 말단이 수산화기로 치환되어 접착층의 표면에너지를 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 보다 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, 평균 두께: 30±20㎛) 필름을 준비하고, 알루미늄을 증착하여 알루미늄층(평균 두께: 20±10㎚)을 형성하였다. 상기 알루미늄층 상에 3-이소시아네이토프로필트리메톡시 실란을 이용한 실란 변형 에폭시 수지를 도포하고, 약 172㎚의 파장의 엑시머 광을 1분 동안 조사하여 접착층을 형성하여 데코필름을 제조하였다.
실시예 2
실시예 1에서 3-이소시아네이토프로필트리에톡시 실란을 이용한 실란 변형 에폭시 수지를 사용하여 접착층을 형성한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 데코필름을 제조하였다.
비교예 1.
실시예 1에서 실란 변성 에폭시 수지 대신에 비스페놀 A 에폭시 수지를 사용하여 접착층을 형성하고, 별도의 엑시머 처리와 같은 광 조사는 생략한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 데코필름을 제조하였다.
비교예 2.
실시예 1에서 별도의 엑시머 처리와 같은 광 조사는 생략한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 데코필름을 제조하였다.
비교예 3
실시예 1에서 접착층에 엑시머 광 조사 대신 플라즈마 처리한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 데코필름을 제조하였다.
실험예 1.
본 발명에 따른 데코필름의 접착층의 물성을 확인하기 위하여, 실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조된 데코필름의 접착층의 표면을 대상으로 접촉각 측정을 하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
이때, 접촉각 측정은 데코필름을 110℃의 온도에서 1분 동안 건조하고, 데코필름의 접착층 표면에 물방울을 적하한 후 접촉각 측정기(Kruss사 DSA-30)를 이용하여 좌우 접촉각을 측정하기를 5회 반복하여 평균값을 계산하였다.
필름 종류 Water-film 접촉각(°)
실시예 1 32.7
비교예 1 64.2
비교예 2 46.3
본 발명에 따른 데코필름의 접착층은 친수성을 나타내는 것을 알 수 있다. 구체적으로, 표 1을 살펴보면 실시예 1에서 제조된 데코필름의 접촉각이 33° 이하로 친수성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.이에 반해 비스페놀 A형 에폭시 수지를 포함하는 비교예 1과 플라즈마 처리한 비교예 2의 경우 접착층의 접촉각이 45° 이상, 보다 구체적으로 60°이상으로 실시예에 비해 비교적 소수성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.
이를 통해, 본 발명에 따른 데코필름은 엑시머 처리함으로써 접착층에 친수기가 많아져 친수성을 나타내고, 이로 인해 기재인 폴리에스테르 수지 필름(예를 들어, PET 필름)과의 접착성이 우수해지는 것을 알 수 있다.
실험예 2.
본 발명에 따른 데코필름의 물성을 평가하기 위하여 실시예 1에서 제조된 데코필름을 대상으로 접착성 및 성형성 등을 평가하였다. 구체적인 평가방법은 다음과 같으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다:
가) 접착층의 표면에너지 평가
ASTM D2578의 평가방법에 따라 실시예 및 비교예에서 제조된 데코필름의 표면에너지를 측정하였다.
구체적으로, 표면장력측정 펜(arcotest사)를 사용하여 데코필름의 표면에너지를 측정하였다.
나) 접착성 평가
ASTM D3330의 평가방법에 따라 실시예 및 비교예에서 제조된 데코필름을 대상으로 박리강도를 측정하였다.
구체적으로 데코필름을 각각 가로 70㎝ 및 세로 150㎝로 재단하여 시편을 준비하고, 시편을 철판에 부착한 후 준비된 시편의 중심선 기준 1 inch 크기로 데코필름에 칼집을 낸 후 철판으로부터 데코필름을 300mm/min의 속도로 180° 박리강도를 측정하였으며, 그 시험결과를 상기 표 1에 기재하였다.
다) 성형성 평가
실시예 및 비교예의 데코필름을 각각 가로 70㎝ 및 세로 150㎝로 재단하여 시편을 준비하고, 준비된 시편을 철판에 부착한 후 시편을 에릭슨 시험(Ericsen Test) 기계에 고정시킨 후, 시편의 중심선에서 가로 5㎜ 및 세로 5㎜되도록 칼집을 낸 뒤 연마 펀치로 밀었을 때 균열, 크랙(crack) 및/또는 계면박리 상태를 확인하였다. 이때, 평가 결과는 균열, 크랙 및/또는 계면박리가 발생했을 때 시편이 밀려 들어간 깊이로 측정하였다.
표면에너지(dyne/cm2) 접착성(kg/inch) 성형성
실시예 1 60 1.2 9
실시예 2 58 1.1 8
비교예 1 34 0.6 7
비교예 2 38 0.7 7
비교예 3 50 0.8 8
본 발명에 따른 데코필름은 계면밀착력, 접착성 및 성형성이 우수한 것을 알 수 있다. 구체적으로, 표 2를 살펴보면, 실시예의 데코필름은 표면에너지 값이 55dyn/cm2 이상으로 우수하고, 접착성 평가 시 1.0 kg/inch 이상으로 비교예의 데코필름과 비교하여 우수한 접착성을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 또한, 실시예의 데코필름은 신율이 향상되어 성형성 평가를 위해 시편을 에릭슨 시험 기계에 고정 후 밀었을 때 데코필름의 손상 없이 8mm 이상 밀리는 것으로 나타났다.
이에 반해, 비스페놀 A형 에폭시 수지를 포함하거나, 플라즈마 처리한 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 데코필름은 표면에너지 값이 50 dyn/cm2 이하이고, 접착성이 0.8 kg/inch 이하로 실시예와 비교하여 현저히 저하되는 것으로 나타났다. 또한, 비교예 9 및 10의 데코시트는 상용성이 양호하나 조성이 본 발명과 다른 접착제 조성물을 사용하여 접착성이 3등급 이하로 나타나고, 신율이 높지 않아 성형성 평가를 위해 에릭슨 시험 기계에서 7mm으로 시편을 밀었을 시 데코필름의 손상이 확인되었다.
이러한 결과로부터, 본 발명에 따른 데코시트는 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지로 형성된 접착층을 포함하여 표면에너지가 향상되어 계면밀착력이 향상되어 뛰어난 내구성, 접착성 및 성형성을 갖는 것을 알 수 있다.

Claims (12)

  1. 폴리에스테르 수지 필름;
    상기 폴리에스테르 수지 필름 일면에 형성된 금속증착층; 및
    금속증착층 일면에 형성된 접착층을 포함하고,
    접착층은 말단기에 수산화기를 함유하는 실란 변성 에폭시 수지를 포함하며,
    접착층의 표면 에너지가 55 내지 100 dyn/cm2인 데코필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 접착층의 수 접촉각은 10 내지 40°인 것을 특징으로 하는 데코필름.
  3. 제1항에 있어서,
    폴리에스테르 수지 필름은 디카복실산 성분과 글리콜 성분 또는 히드록시카복실산으로부터 합성된 방향족 및 지방족 폴리에스테르 수지로부터 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 데코필름.
  4. 제1항에 있어서,
    금속증착층은 알루미늄(Al), SUS(stainless steel), 니켈(Ni), 구리(Cu), 크롬(Cr) 및 몰리브덴(Mo) 중 1종 이상을 포함하는 데코필름.
  5. 제1항에 있어서,
    접착층의 평균 두께는 0.1μm 내지 5μm인 것을 특징으로 하는 데코필름.
  6. 제1항에 있어서,
    접착층은 3-이소시아네이토프로필 실란트리올(2-isocyanatopropyl silanetriol), 디에톡시(3-이소시아네이토프로필)실란올(diethyoxy(3-isocyanatopropyl)silanol) 및 디에톡시(3-이소시아네이토프로필)실란디올(diethyoxy(3-isocyanatopropyl)silandiol) 중 어느 하나가 결합된 에폭시 수지를 포함하는 데코필름.
  7. 제1항에 있어서,
    데코필름은, ASTM D3330의 평가방법에 따른 접착성 평가 시, 1.0 내지 2.0 kg/inch인 것을 특징으로 하는 데코필름.
  8. 금속증착층이 일면에 형성된 폴리에스테르 수지 필름에 실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 접착제 조성물을 도포하여 접착층을 형성하는 단계; 및
    상기 형성된 접착층에 엑시머 광을 조사하는 단계를 포함하되,
    엑시머 광 조사 후 접착층의 표면에너지의 변화량은 10 내지 50 dyn/cm2인 것을 특징으로 하는 데코필름의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    형성된 접착층에 엑시머 광을 조사하는 단계는, 150nm 내지 200nm 파장의 광을 10초 내지 2분 동안 조사하여 수행하는 것을 특징으로 하는 데코필름의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서,
    실란 변성 에폭시 수지를 포함하는 접착제 조성물은 에폭시 수지 및 3-이소시아네이토프로필트리에톡시 실란 또는 3-이소시아네이토프로필트리메톡시 실란을 포함하는 데코필름의 제조방법.
  11. 제8항에 있어서,
    접착층을 형성하는 단계는 금속증착층이 일면에 형성된 폴리에스테르 수지 필름 상에 접착제 조성물을 0.1μm 내지 5μm 의 평균 두께로 도포하는 것을 특징으로 하는 데코필름의 제조방법.
  12. 제8항에 있어서,
    금속증착층이 일면에 형성된 폴리에스테르 수지 필름은 폴리에스테르 수지 필름 일면에 알루미늄(Al), SUS(stainless steel), 니켈(Ni), 구리(Cu), 크롬(Cr) 및 몰리브덴(Mo) 중 1종 이상을 포함하는 조성물을 도포하여 제조하는 것을 특징으로 하는 데코필름의 제조방법.
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