KR102366883B1 - Optical laminate - Google Patents

Optical laminate Download PDF

Info

Publication number
KR102366883B1
KR102366883B1 KR1020217012619A KR20217012619A KR102366883B1 KR 102366883 B1 KR102366883 B1 KR 102366883B1 KR 1020217012619 A KR1020217012619 A KR 1020217012619A KR 20217012619 A KR20217012619 A KR 20217012619A KR 102366883 B1 KR102366883 B1 KR 102366883B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
coat layer
hard
acrylic
composition
Prior art date
Application number
KR1020217012619A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20210049969A (en
Inventor
슈사쿠 시바타
아츠시 기시
히로키 구라모토
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20210049969A publication Critical patent/KR20210049969A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102366883B1 publication Critical patent/KR102366883B1/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/16Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements having an anti-static effect, e.g. electrically conducting coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536Hardness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00Optical elements

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

하드 코트층과 기재층의 밀착성 및 경도를 양립할 수 있고, 또한, 기재 필름의 변형을 야기할 수 있는 온도의 가열을 필요로 하지 않고 제조될 수 있는 광학 적층체를 제공하는 것. 본 발명의 광학 적층체는, (메트)아크릴계 수지 필름으로부터 형성되는 기재층과, 그 (메트)아크릴계 수지 필름에 하드 코트층 형성용 조성물을 도공하여 형성된 하드 코트층과, 그 기재층과 그 하드 코트층 사이에, 그 하드 코트층 형성용 조성물이 그 (메트)아크릴계 수지 필름에 침투하여 형성된 침투층을 구비한다. 그 하드 코트층 형성용 조성물은, 1 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기 및 방향 고리를 함유하는 경화성 화합물 (A) 와, 2 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 경화성 화합물 (B) 와, 1 개의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 단관능 모노머 (C) 를 포함한다.To provide an optical laminate that is compatible with the adhesiveness and hardness of the hard coat layer and the base layer, and can be produced without requiring heating to a temperature that may cause deformation of the base film. The optical laminate of the present invention includes a base layer formed from a (meth)acrylic resin film, a hard coat layer formed by coating a composition for forming a hard coat layer on the (meth)acrylic resin film, and a base layer and the hard coat layer Between the coating layers, a permeation layer formed by permeating the (meth)acrylic resin film of the composition for forming a hard coat layer is provided. The composition for forming a hard coat layer contains a curable compound (A) containing at least one radically polymerizable unsaturated group and an aromatic ring, and a curable compound containing at least two radically polymerizable unsaturated groups but not containing an aromatic ring ( B) and the monofunctional monomer (C) which contains one radically polymerizable unsaturated group but does not contain an aromatic ring are included.

Description

광학 적층체{OPTICAL LAMINATE}Optical laminate {OPTICAL LAMINATE}

본 발명은, 광학 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to an optical laminate.

액정 디스플레이 (LCD), 음극선관 표시 장치 (CRT), 플라즈마 디스플레이 (PDP), 일렉트로 루미네선스 디스플레이 (ELD) 등의 화상 표시 장치는, 외부로부터의 접촉에 의해 그 표면에 흠집이 발생하면, 표시 화상의 시인성이 저하하는 경우가 있다. 이 때문에, 화상 표시 장치의 표면 보호를 목적으로 하여, 기재 필름과 하드 코트층을 포함하는 광학 적층체가 이용되고 있다. 광학 적층체의 기재 필름으로는, 대표적으로는 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 가 이용되고 있다 (특허문헌 1). 그러나, TAC 로 이루어지는 기재 필름은, 투습도가 높다. 그 때문에, 이와 같은 기재 필름을 포함하는 광학 적층체를 LCD 에 사용한 경우, 고온 고습하에서는 수분이 당해 광학 적층체를 투과하여, 편광자의 광학 특성이 열화한다는 문제가 발생한다. 최근, 옥내에서의 사용에 더하여, 카 내비게이션 시스템, 휴대 정보 단말과 같은 옥외에서 사용되는 기기에도 LCD 가 사용되는 경우도 많아지고 있어, 고온 고습 등의 가혹한 조건 하에 있어서도 상기 문제가 발생하지 않는 신뢰성이 높은 LCD 가 요구되고 있다.Image display devices such as liquid crystal displays (LCDs), cathode ray tube displays (CRTs), plasma displays (PDPs), and electroluminescence displays (ELDs) display The visibility of an image may fall. For this reason, for the purpose of surface protection of an image display apparatus, the optical laminated body containing a base film and a hard-coat layer is used. As a base film of an optical laminated body, triacetyl cellulose (TAC) is used typically (patent document 1). However, the base film which consists of TAC has high water vapor transmission rate. Therefore, when the optical laminated body containing such a base film is used for LCD, under high temperature, high humidity, water permeate|transmits the said optical laminated body, and the problem that the optical characteristic of a polarizer deteriorates arises. In recent years, in addition to indoor use, LCDs are also being used in outdoor devices such as car navigation systems and portable information terminals. A high LCD is required.

상기 문제를 해결하기 위해서, 저투습성의 아크릴계 기재 필름 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포 및 가열하는 것에 의해 하드 코트층 형성용 조성물을 기재 필름에 침투시키고, 이에 의해, 기재 필름과 하드 코트층의 밀착성을 향상시킨 광학 적층체가 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 2 및 특허문헌 3). 그러나, 특허문헌 2 의 광학 적층체의 제조에 있어서는, 충분한 밀착성을 얻기 위해서 기재 필름의 Tg 에 가까운 온도에서 가열할 필요가 있기 때문에, 기재 필름이 변형 (예를 들어, 수축) 될 우려가 있다. 한편, 특허문헌 3 의 광학 적층체의 제조에 있어서는, 비교적 저온의 가열에 의해 하드 코트층 형성용 조성물을 기재 필름에 침투시켜 밀착성을 향상시킬 수 있지만, 경도가 불충분해지는 경우가 있다.In order to solve the above problem, the composition for forming a hard coat layer is permeated into the base film by coating and heating the composition for forming a hard coat layer on a low moisture permeability acrylic base film, whereby the base film and the hard coat layer The optical laminated body which improved the adhesiveness of is proposed (for example, patent document 2 and patent document 3). However, in manufacture of the optical laminated body of patent document 2, in order to obtain sufficient adhesiveness, since it is necessary to heat at the temperature close to Tg of a base film, there exists a possibility that a base film may deform|transform (for example, shrink|contract). On the other hand, in manufacture of the optical laminated body of patent document 3, although the composition for hard-coat layer formation can permeate into a base film by comparatively low-temperature heating, and adhesiveness can be improved, hardness may become inadequate.

일본 공개특허공보 2008-165205호Japanese Patent Laid-Open No. 2008-165205 일본 공개특허공보 2012-234163호Japanese Patent Laid-Open No. 2012-234163 일본 공개특허공보 2013-50641호Japanese Patent Laid-Open No. 2013-50641

본 발명은, 하드 코트층과 기재층의 밀착성 및 경도를 양립할 수 있고, 또한, 기재 필름의 변형을 야기할 수 있는 온도의 가열을 필요로 하지 않고 제조될 수 있는 광학 적층체를 제공한다.The present invention provides an optical laminate that is compatible with the adhesion and hardness of the hard coat layer and the base layer, and can be produced without requiring heating to a temperature that may cause deformation of the base film.

본 발명의 광학 적층체는, (메트)아크릴계 수지 필름으로부터 형성되는 기재층과, 그 (메트)아크릴계 수지 필름에 하드 코트층 형성용 조성물을 도공하여 형성된 하드 코트층과, 그 기재층과 그 하드 코트층 사이에, 그 하드 코트층 형성용 조성물이 그 (메트)아크릴계 수지 필름에 침투하여 형성된 침투층을 구비한다. 그 하드 코트층 형성용 조성물은, 1 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기 및 방향 고리를 함유하는 경화성 화합물 (A) 와, 2 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 경화성 화합물 (B) 와, 1 개의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 단관능 모노머 (C) 를 포함한다.The optical laminate of the present invention includes a base layer formed from a (meth)acrylic resin film, a hard coat layer formed by coating a composition for forming a hard coat layer on the (meth)acrylic resin film, and a base layer and the hard coat layer Between the coating layers, a permeation layer formed by permeating the (meth)acrylic resin film of the composition for forming a hard coat layer is provided. The composition for forming a hard coat layer contains a curable compound (A) containing at least one radically polymerizable unsaturated group and an aromatic ring, and a curable compound containing at least two radically polymerizable unsaturated groups but not containing an aromatic ring ( B) and the monofunctional monomer (C) which contains one radically polymerizable unsaturated group but does not contain an aromatic ring are included.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 경화성 화합물 (A) 의 함유 비율이, 10 중량% ∼ 60 중량% 이다.In one embodiment, the content rate of a sclerosing|hardenable compound (A) with respect to all the sclerosing|hardenable compounds in the said composition for hard-coat layer formation is 10 weight% - 60 weight%.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 경화성 화합물 (A) 와 단관능 모노머 (C) 의 합계 함유 비율이, 20 중량% ∼ 70 중량% 이다.In one embodiment, the total content ratio of a sclerosing|hardenable compound (A) with respect to all the sclerosing|hardenable compounds in the said composition for hard-coat layer formation, and a monofunctional monomer (C) is 20 weight% - 70 weight%.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 하드 코트층 형성용 조성물이, 경화성 화합물 (B) 로서, 9 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하는 경화성 화합물 (B1) 을 포함한다.In one embodiment, the said composition for hard-coat layer formation contains the sclerosing|hardenable compound (B1) containing 9 or more radically polymerizable unsaturated groups as a sclerosing|hardenable compound (B).

하나의 실시형태에 있어서, 상기 단관능 모노머 (C) 의 중량 평균 분자량이, 500 이하이다.In one embodiment, the weight average molecular weight of the said monofunctional monomer (C) is 500 or less.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 단관능 모노머 (C) 가, 수산기를 갖는다.In one embodiment, the said monofunctional monomer (C) has a hydroxyl group.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지가, 정 (正) 의 복굴절을 발현하는 구조 단위와 부 (負) 의 복굴절을 발현하는 구조 단위를 갖는다.In one embodiment, the (meth)acrylic-type resin which forms the said (meth)acrylic-type resin film has a structural unit which expresses positive birefringence, and a structural unit which expresses negative birefringence.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량이, 10000 ∼ 500000 이다.In one embodiment, the weight average molecular weights of the (meth)acrylic-type resin which form the said (meth)acrylic-type resin film are 10000-50000.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 하드 코트층의 침투층과는 반대측의 표면이, 요철 구조를 갖는다.In one embodiment, the surface on the opposite side to the osmosis|permeation layer of the said hard-coat layer has an uneven structure.

하나의 실시형태에 있어서, 상기 하드 코트층의 침투층과는 반대측에, 반사 방지층을 추가로 구비한다.In one embodiment, an antireflection layer is further provided on the opposite side to the permeation layer of the hard coat layer.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 편광 필름이 제공된다. 그 편광 필름은, 상기 광학 적층체를 포함한다.According to another aspect of this invention, a polarizing film is provided. This polarizing film contains the said optical laminated body.

본 발명의 또 다른 국면에 의하면, 화상 표시 장치가 제공된다. 화상 표시 장치는, 상기 광학 적층체를 포함한다.According to another aspect of the present invention, an image display apparatus is provided. An image display apparatus contains the said optical laminated body.

본 발명의 또 다른 국면에 의하면, 광학 적층체의 제조 방법이 제공된다. 그 제조 방법은, (메트)아크릴계 수지 필름 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도포층을 형성하고, 그 도포층을 50 ℃ 이상 100 ℃ 미만에서 가열하는 것을 포함한다. 그 하드 코트층 형성용 조성물은, 1 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기 및 방향 고리를 함유하는 경화성 화합물 (A) 와, 2 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 경화성 화합물 (B) 와, 1 개의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 단관능 모노머 (C) 를 포함한다.According to another aspect of this invention, the manufacturing method of an optical laminated body is provided. The manufacturing method includes apply|coating the composition for hard-coat layer formation on a (meth)acrylic-type resin film, forming an application layer, and heating the application layer at 50 degreeC or more and less than 100 degreeC. The composition for forming a hard coat layer contains a curable compound (A) containing at least one radically polymerizable unsaturated group and an aromatic ring, and a curable compound containing at least two radically polymerizable unsaturated groups but not containing an aromatic ring ( B) and the monofunctional monomer (C) which contains one radically polymerizable unsaturated group but does not contain an aromatic ring are included.

본 발명에 의하면, 소정의 3 종류의 경화성 화합물을 포함하는 하드 코트층 형성용 조성물을 사용함으로써, 기재층과 하드 코트층의 밀착성 및 경도의 양방이 우수하고, 또한, 기재 필름의 변형을 야기할 수 있는 온도에서의 가열을 필요로 하지 않고 제조될 수 있는 광학 적층체가 얻어진다.According to the present invention, by using a composition for forming a hard coat layer comprising three predetermined types of curable compounds, both the adhesion and hardness of the base layer and the hard coat layer are excellent, and the deformation of the base film is not caused. An optical laminate is obtained that can be manufactured without requiring heating at a temperature that can be achieved.

도 1 의 (a) 는 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 광학 적층체의 개략 단면도이고, (b) 는 침투층을 갖지 않는 광학 적층체의 개략 단면도의 일례이다.
도 2 는 본 발명의 다른 실시형태에 의한 광학 적층체의 개략 단면도이다.
Fig. 1 (a) is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to a preferred embodiment of the present invention, and (b) is an example of a schematic cross-sectional view of an optical laminate having no permeation layer.
2 is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to another embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although preferred embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.

A. 광학 적층체의 전체 구성A. Overall configuration of the optical laminate

도 1(a) 는, 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 광학 적층체의 개략 단면도이고, 도 1(b) 는, 침투층을 갖지 않는 광학 적층체의 개략 단면도이다. 도 1(a) 에 나타내는 광학 적층체 (100) 는, (메트)아크릴계 수지 필름으로부터 형성되는 기재층 (10) 과, 침투층 (20) 과, 하드 코트층 (30) 을 이 순서로 구비한다. 하드 코트층 (30) 은, (메트)아크릴계 수지 필름에 하드 코트층 형성용 조성물을 도공하여 형성된다. 침투층 (20) 은, 하드 코트층 형성용 조성물이 (메트)아크릴계 수지 필름에 침투하여 형성된다. 기재층 (10) 은, 이와 같이 하드 코트층 형성용 조성물이 (메트)아크릴계 수지 필름에 침투했을 때에, (메트)아크릴계 수지 필름에 있어서 하드 코트층 형성용 조성물이 도달 (침투) 하지 않은 부분이다. 한편, 도 1(b) 에 나타내는 광학 적층체 (200) 는, 침투층이 형성되어 있지 않다. 도 1(a) 및 (b) 에 나타내는 경계 (A) 는, (메트)아크릴계 수지 필름의 하드 코트층 형성용 조성물 도공면에 의해 규정되는 경계이다. 따라서, 경계 (A) 는, 광학 적층체 (100) 에 있어서는 침투층 (20) 과 하드 코트층 (30) 의 경계이고, 침투층이 형성되어 있지 않은 광학 적층체 (200) 에 있어서는 기재층 (10') (즉, (메트)아크릴계 수지 필름) 과 하드 코트층 (30') 의 경계이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」 이란 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.Fig. 1(a) is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to a preferred embodiment of the present invention, and Fig. 1(b) is a schematic cross-sectional view of an optical laminate without a permeation layer. The optical laminated body 100 shown to Fig.1 (a) is equipped with the base material layer 10 formed from a (meth)acrylic-type resin film, the osmosis|permeation layer 20, and the hard-coat layer 30 in this order . The hard-coat layer 30 coats and forms the composition for hard-coat layer formation to a (meth)acrylic-type resin film. The osmosis|permeation layer 20 permeates and forms the composition for hard-coat layer formation into a (meth)acrylic-type resin film. When the composition for forming a hard coat layer penetrates into the (meth)acrylic resin film in this way, the base material layer 10 is a portion where the composition for forming a hard coat layer does not reach (permeate) in the (meth)acrylic resin film. . On the other hand, in the optical laminated body 200 shown to FIG.1(b), the osmosis|permeation layer is not formed. The boundary (A) shown to Fig.1 (a) and (b) is a boundary prescribed|regulated by the composition coating surface for hard-coat layer formation of a (meth)acrylic-type resin film. Therefore, the boundary (A) is the boundary between the osmosis layer 20 and the hard coat layer 30 in the optical laminate 100, and in the optical laminate 200 in which the osmosis layer is not formed, the substrate layer ( 10') (that is, a (meth)acrylic resin film) and a boundary between the hard coat layer 30'. In addition, in this specification, "(meth)acryl" means acryl and/or methacryl.

침투층 (20) 은, 상기한 바와 같이, 광학 적층체 (100) 에 있어서, 하드 코트층 형성용 조성물이 (메트)아크릴계 수지 필름에 침투하여 형성된다. 즉, 침투층 (20) 이란, (메트)아크릴계 수지 필름에 있어서, 하드 코트층 성분이 존재하고 있는 부분이다. 침투층 (20) 의 두께는, 예를 들어 1.0 ㎛ 이상이다. 또한, 침투층 (20) 의 두께란, 상기 (메트)아크릴계 수지 필름에 있어서 하드 코트층 성분이 존재하고 있는 부분의 두께이고, 구체적으로는, (메트)아크릴계 수지 필름에 있어서 하드 코트층 성분이 존재하고 있는 부분 (침투층) 과 존재하고 있지 않은 부분 (기재층) 의 경계 (B) 와, 경계 (A) 의 거리이다.As described above, in the optical laminate 100, the osmosis|permeation layer 20 permeates and forms the composition for hard-coat layer formation into the (meth)acrylic-type resin film. That is, the osmosis|permeation layer 20 is a (meth)acrylic-type resin film WHEREIN: It is a part in which the hard-coat layer component exists. The thickness of the osmosis|permeation layer 20 is 1.0 micrometer or more, for example. In addition, the thickness of the penetration layer 20 is the thickness of the part in which the hard-coat layer component exists in the said (meth)acrylic-type resin film, Specifically, in the (meth)acrylic-type resin film, the hard-coat layer component It is the distance between the boundary (B) and the boundary (A) of the part which exists (permeation layer) and the part which does not exist (substrate layer).

본 발명의 광학 적층체는, 필요에 따라, 하드 코트층 (30) 의 외측에 임의의 적절한 그 밖의 층 (도시 생략) 이 배치되어도 된다. 그 밖의 층은, 대표적으로는, 점착제층 (도시 생략) 을 개재하여 배치된다.As for the optical laminated body of this invention, arbitrary appropriate other layers (not shown) may be arrange|positioned on the outer side of the hard-coat layer 30 as needed. Another layer is typically arrange|positioned via an adhesive layer (not shown).

상기 (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지가, 하드 코트층 형성용 조성물에 용출되어, 하드 코트층 중에 당해 (메트)아크릴계 수지가 존재하고 있어도 된다.The (meth)acrylic-type resin which forms the said (meth)acrylic-type resin film may elute to the composition for hard-coat layer formation, and the said (meth)acrylic-type resin may exist in a hard-coat layer.

도 2 는, 본 발명의 다른 실시형태에 의한 광학 적층체의 개략 단면도이다. 광학 적층체 (300) 는, 하드 코트층 (30) 의 침투층 (20) 과는 반대측에, 블록층 (40) 을 추가로 구비한다. 블록층 (40) 은 상기 (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지가, 하드 코트층 형성용 조성물에 용출되어, 하드 코트층 형성용 조성물이, 당해 (메트)아크릴계 수지와 상 분리를 일으키는 것에 의해 발생한다. 블록층 (40) 을 구비하는 광학 적층체는, 경도가 우수하다.2 is a schematic cross-sectional view of an optical laminate according to another embodiment of the present invention. The optical laminated body 300 is further equipped with the block layer 40 on the opposite side to the osmosis|permeation layer 20 of the hard-coat layer 30. In the block layer 40, the (meth)acrylic resin forming the (meth)acrylic resin film is eluted in the composition for forming a hard coat layer, and the composition for forming the hard coat layer is phase separated from the (meth)acrylic resin. caused by causing The optical laminate provided with the block layer 40 is excellent in hardness.

본 발명의 광학 적층체의 500 ㎚ ∼ 600 ㎚ 의 파장 영역에 있어서의 하드 코트층의 반사 스펙트럼의 진폭은, 바람직하게는 0.5 % 이하이고, 보다 바람직하게는 0.3 % 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.1 % 이하이다. 본 발명에 의하면, 반사 스펙트럼의 진폭이 작은, 즉, 간섭 불균일이 적은 광학 적층체를 얻을 수 있다.The amplitude of the reflection spectrum of the hard-coat layer in the 500 nm - 600 nm wavelength region of the optical laminated body of this invention becomes like this. Preferably it is 0.5 % or less, More preferably, it is 0.3 % or less, More preferably, 0.1 % or less. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the amplitude of a reflection spectrum is small, ie, an optical laminated body with little interference nonuniformity can be obtained.

본 발명의 광학 적층체의 하드 코트층 표면의 연필 경도는, 바람직하게는 2H 이상, 보다 바람직하게는 3H 이상이다.The pencil hardness of the hard-coat layer surface of the optical laminated body of this invention becomes like this. Preferably it is 2H or more, More preferably, it is 3H or more.

본 발명의 광학 적층체는, 예를 들어, 편광 필름 (편광판이라고도 칭해진다) 에 적용된다. 구체적으로는, 본 발명의 광학 적층체는, 편광 필름에 있어서, 편광자의 편면 또는 양면에 형성되고, 편광자의 보호 재료로서 바람직하게 이용될 수 있다.The optical laminated body of this invention is applied to a polarizing film (it is also called a polarizing plate), for example. Specifically, in a polarizing film, the optical laminated body of this invention is formed in the single side|surface or both surfaces of a polarizer, and can be used suitably as a protective material of a polarizer.

B. 기재층B. Base layer

상기 기재층은, (메트)아크릴계 수지 필름으로부터 형성된다. 보다 상세하게는, 상기와 같이, 기재층은, (메트)아크릴계 수지 필름에 하드 코트층 형성용 조성물을 도공했을 때에, (메트)아크릴계 수지 필름에 있어서, 당해 하드 코트층 형성용 조성물이 도달 (침투) 하지 않은 부분이다.The said base material layer is formed from a (meth)acrylic-type resin film. More specifically, as described above, when the base layer is coated with the composition for forming a hard coat layer on the (meth)acrylic resin film, in the (meth)acrylic resin film, the composition for forming the hard coat layer reaches ( part) that did not penetrate.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름은, (메트)아크릴계 수지를 포함한다. (메트)아크릴계 수지 필름은, 예를 들어, (메트)아크릴계 수지를 주성분으로서 포함하는 수지 성분을 함유하는 성형 재료를, 압출 성형하여 얻어진다.The said (meth)acrylic-type resin film contains a (meth)acrylic-type resin. A (meth)acrylic-type resin film is obtained by extrusion-molding the molding material containing the resin component which contains (meth)acrylic-type resin as a main component, for example.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름의 투습도는, 바람직하게는 200 g/㎡·24 hr 이하이고, 보다 바람직하게는 80 g/㎡·24 hr 이하이다. 본 발명에 의하면, 이와 같이 투습도가 높은 (메트)아크릴계 수지 필름을 사용해도, (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성이 우수하고, 또한, 간섭 불균일이 억제된 광학 적층체를 얻을 수 있다. 또한, 투습도는, 예를 들어, JIS Z 0208 에 준한 방법에 의해, 40 ℃, 상대 습도 92 % 의 시험 조건으로 측정할 수 있다.The moisture permeability of the (meth)acrylic resin film is preferably 200 g/m 2 ·24 hr or less, and more preferably 80 g/m 2 ·24 hr or less. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it uses a (meth)acrylic-type resin film with high water vapor transmission rate in this way, it is excellent in the adhesiveness of a (meth)acrylic-type resin film and a hard-coat layer, and the optical laminated body in which interference nonuniformity was suppressed can be obtained. . In addition, water vapor transmission rate can be measured by the method according to JISZ0208 on the test conditions of 40 degreeC and 92% of relative humidity, for example.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름의 파장 380 ㎚ 에 있어서의 광의 투과율은, 바람직하게는 15 % 이하이고, 보다 바람직하게는 12 % 이하이고, 더욱 바람직하게는 9 % 이하이다. 파장 380 ㎚ 의 광의 투과율이 이와 같은 범위이면, 우수한 자외선 흡수능이 발현하기 때문에, 광학 적층체의 외광 등에 의한 자외선 열화가 방지될 수 있다.The transmittance|permeability of the light in wavelength 380nm of the said (meth)acrylic-type resin film becomes like this. Preferably it is 15 % or less, More preferably, it is 12 % or less, More preferably, it is 9 % or less. When the transmittance of light having a wavelength of 380 nm is within such a range, excellent ultraviolet absorbing ability is expressed, so that deterioration of ultraviolet rays due to external light or the like of the optical laminate can be prevented.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름의 면내 위상차 Re 는, 바람직하게는 10 ㎚ 이하이고, 보다 바람직하게는 7 ㎚ 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 ㎚ 이하이고, 특히 바람직하게는 3 ㎚ 이하이고, 가장 바람직하게는 1 ㎚ 이하이다. (메트)아크릴계 수지 필름의 두께 방향 위상차 Rth 는, 바람직하게는 15 ㎚ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 ㎚ 이하이고, 더욱 바람직하게는 5 ㎚ 이하이고, 특히 바람직하게는 3 ㎚ 이하이고, 가장 바람직하게는 1 ㎚ 이하이다. 면내 위상차 및 두께 방향 위상차가 이와 같은 범위이면, 위상차에서 기인하는 화상 표시 장치의 표시 특성에 대한 악영향이 현저하게 억제될 수 있다. 보다 구체적으로는, 간섭 불균일이나 3D 디스플레이용 액정 표시 장치에 사용하는 경우의 3D 이미지의 변형이 현저하게 억제될 수 있다. 면내 위상차 및 두께 방향 위상차가 이와 같은 범위의 (메트)아크릴계 수지 필름은, 예를 들어, 후술하는 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용하여 얻을 수 있다. 또한, 면내 위상차 Re 및 두께 방향 위상차 Rth 는, 각각, 이하의 식으로 구해진다 :The in-plane retardation Re of the (meth)acrylic resin film is preferably 10 nm or less, more preferably 7 nm or less, still more preferably 5 nm or less, particularly preferably 3 nm or less, and most preferably It is preferably less than 1 nm. The thickness direction retardation Rth of the (meth)acrylic resin film is preferably 15 nm or less, more preferably 10 nm or less, still more preferably 5 nm or less, particularly preferably 3 nm or less, and most preferably It is preferably less than 1 nm. If the in-plane phase difference and the thickness direction phase difference are within such ranges, the adverse effect on the display characteristics of the image display device resulting from the phase difference can be remarkably suppressed. More specifically, interference non-uniformity or distortion of a 3D image when used in a liquid crystal display device for a 3D display can be remarkably suppressed. A (meth)acrylic-type resin film with in-plane retardation and thickness direction retardation in these ranges can be obtained using, for example, (meth)acrylic-type resin which has the glutarimide structure mentioned later. In addition, in-plane retardation Re and thickness direction retardation Rth are respectively calculated|required by the following formula|equation:

Re = (nx - ny) × dRe = (nx - ny) × d

Rth = (nx - nz) × dRth = (nx - nz) × d

여기서, nx 는 (메트)아크릴계 수지 필름의 지상축 방향의 굴절률이고, ny 는 (메트)아크릴계 수지 필름의 진상축 방향의 굴절률이고, nz 는 (메트)아크릴계 수지 필름의 두께 방향의 굴절률이고, d (㎚) 는 (메트)아크릴계 수지 필름의 두께이다. 지상축은, 필름 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향을 말하고, 진상축은, 면내에서 지상축에 수직인 방향을 말한다. 대표적으로는, Re 및 Rth 는, 파장 590 ㎚ 의 광을 사용하여 측정된다.Here, nx is the refractive index in the slow axis direction of the (meth)acrylic resin film, ny is the refractive index in the fast axis direction of the (meth)acrylic resin film, nz is the refractive index in the thickness direction of the (meth)acrylic resin film, d (nm) is the thickness of a (meth)acrylic-type resin film. The slow axis refers to a direction in which the refractive index in the plane of the film is maximized, and the fast axis refers to a direction perpendicular to the slow axis in the plane. Typically, Re and Rth are measured using light with a wavelength of 590 nm.

상기 (메트)아크릴계 수지로는, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체 (MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체 (예를 들어, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등) 를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분 (50 ∼ 100 중량%, 바람직하게는 70 ∼ 100 중량%) 으로 하는 메타크릴산메틸계 수지를 들 수 있다.As said (meth)acrylic-type resin, arbitrary suitable (meth)acrylic-type resin is employable. For example, poly(meth)acrylic acid ester such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate-(meth)acrylic acid copolymer, methyl methacrylate-(meth)acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-acrylic acid ester -(meth)acrylic acid copolymer, (meth)acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin, etc.), a polymer having an alicyclic hydrocarbon group (eg, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methacrylic acid) methyl- (meth) acrylate norbornyl copolymer etc.) are mentioned. Preferably, poly(meth)acrylic-acid C 1-6 alkyl, such as poly(meth)methyl acrylate, is mentioned. More preferably, a methyl methacrylate-based resin containing methyl methacrylate as a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight) is mentioned.

상기 (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 10000 ∼ 500000, 보다 바람직하게는 30000 ∼ 300000, 더욱 바람직하게는 50000 ∼ 200000 이다. 중량 평균 분자량이 당해 범위 내이면, 하드 코트층 형성용 조성물과의 상용성이 우수하다. 또한, 중량 평균 분자량이 지나치게 작으면, 필름으로 한 경우의 기계적 강도가 부족한 경향이 있다. 중량 평균 분자량이 지나치게 크면, 용융 압출 시의 점도가 높고, 성형 가공성이 저하하여, 성형품의 생산성이 저하되는 경향이 있다.The weight average molecular weight of the said (meth)acrylic-type resin becomes like this. Preferably it is 10000-50000, More preferably, it is 30000-300000, More preferably, it is 50000-20000. It is excellent in compatibility with the composition for hard-coat layer formation that a weight average molecular weight is in the said range. Moreover, when a weight average molecular weight is too small, there exists a tendency for the mechanical strength at the time of setting it as a film to run short. When the weight average molecular weight is too large, the viscosity at the time of melt extrusion is high, moldability decreases, and there exists a tendency for productivity of a molded article to fall.

상기 (메트)아크릴계 수지의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 110 ℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 120 ℃ 이상이다. 유리 전이 온도가 이와 같은 범위이면, 내구성 및 내열성이 우수한 (메트)아크릴계 수지 필름을 얻을 수 있다. 유리 전이 온도의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서, 바람직하게는 170 ℃ 이하이다.The glass transition temperature of the (meth)acrylic resin is preferably 110°C or higher, and more preferably 120°C or higher. If the glass transition temperature is within such a range, a (meth)acrylic resin film having excellent durability and heat resistance can be obtained. Although the upper limit of a glass transition temperature is not specifically limited, From viewpoints, such as a moldability, Preferably it is 170 degrees C or less.

상기 (메트)아크릴계 수지는, 바람직하게는, 정의 복굴절을 발현하는 구조 단위와 부의 복굴절을 발현하는 구조 단위를 갖는다. 이들 구조 단위를 가지고 있으면, 그 존재비를 조정하여, (메트)아크릴계 수지 필름의 위상차를 제어할 수 있고, 저위상차의 (메트)아크릴계 수지 필름을 얻을 수 있다. 정의 복굴절을 발현하는 구조 단위로는, 예를 들어, 락톤 고리, 폴리카보네이트, 폴리비닐알코올, 아세트산셀룰로오스, 폴리에스테르, 폴리알릴레이트, 폴리이미드, 폴리올레핀 등을 구성하는 구조 단위, 후술하는 일반식 (1) 로 나타내는 구조 단위를 들 수 있다. 부의 복굴절을 발현하는 구조 단위로는, 예를 들어, 스티렌계 모노머, 말레이미드계 모노머 등을 유래로 하는 구조 단위, 폴리메틸메타크릴레이트의 구조 단위, 후술하는 일반식 (3) 으로 나타내는 구조 단위 등을 들 수 있다. 본 명세서에 있어서, 정의 복굴절을 발현하는 구조 단위란, 당해 구조 단위만을 갖는 수지가 정의 복굴절 특성을 나타내는 경우 (즉, 수지의 연신 방향으로 지상축이 발현하는 경우) 의 구조 단위를 의미한다. 또한, 부의 복굴절을 발현하는 구조 단위란, 당해 구조 단위만을 갖는 수지가 부의 복굴절 특성을 나타내는 경우 (즉, 수지의 연신 방향과 수직인 방향으로 지상축이 발현하는 경우) 의 구조 단위를 의미한다.The (meth)acrylic resin preferably has a structural unit expressing positive birefringence and a structural unit expressing negative birefringence. When it has these structural units, the abundance ratio can be adjusted, the retardation of a (meth)acrylic-type resin film can be controlled, and the (meth)acrylic-type resin film of a low retardation can be obtained. As a structural unit expressing positive birefringence, for example, a structural unit constituting a lactone ring, polycarbonate, polyvinyl alcohol, cellulose acetate, polyester, polyarylate, polyimide, polyolefin, etc., the general formula ( The structural unit represented by 1) is mentioned. As the structural unit exhibiting negative birefringence, for example, a structural unit derived from a styrene-based monomer, a maleimide-based monomer, or the like, a structural unit of polymethyl methacrylate, or a structural unit represented by the general formula (3) to be described later and the like. In the present specification, the structural unit expressing positive birefringence means a structural unit when a resin having only the structural unit exhibits positive birefringence properties (that is, when a slow axis is expressed in the stretching direction of the resin). In addition, the structural unit expressing negative birefringence means a structural unit when the resin having only the structural unit exhibits negative birefringence properties (that is, when the slow axis is expressed in a direction perpendicular to the stretching direction of the resin).

상기 (메트)아크릴계 수지로서, 락톤 고리 구조 또는 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지가 바람직하게 사용된다. 락톤 고리 구조 또는 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지는 내열성이 우수하다. 보다 바람직하게는, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지이다. 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 이용하면, 상기와 같이, 저투습, 또한, 위상차 및 자외선 투과율이 작은 (메트)아크릴계 수지 필름을 얻을 수 있다. 글루타르이미드 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지 (이하, 글루타르이미드 수지라고도 칭한다) 는, 예를 들어, 일본 공개특허공보 2006-309033호, 일본 공개특허공보 2006-317560호, 일본 공개특허공보 2006-328329호, 일본 공개특허공보 2006-328334호, 일본 공개특허공보 2006-337491호, 일본 공개특허공보 2006-337492호, 일본 공개특허공보 2006-337493호, 일본 공개특허공보 2006-337569호, 일본 공개특허공보 2007-009182호, 일본 공개특허공보 2009-161744호에 기재되어 있다. 이들 기재는, 본 명세서에 참고로서 원용된다.As the (meth)acrylic resin, a (meth)acrylic resin having a lactone ring structure or a glutarimide structure is preferably used. A (meth)acrylic resin having a lactone ring structure or a glutarimide structure is excellent in heat resistance. More preferably, it is a (meth)acrylic-type resin which has a glutarimide structure. When the (meth)acrylic-type resin which has a glutarimide structure is used, as mentioned above, the (meth)acrylic-type resin film with low moisture permeability and retardation and a small ultraviolet transmittance can be obtained. (Meth)acrylic resins having a glutarimide structure (hereinafter also referred to as glutarimide resins) are, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2006-309033, 2006-317560, and 2006 -328329, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-328334, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-337491, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-337492, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-337493, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-337569, Japan It is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-009182 and Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-161744. These descriptions are incorporated herein by reference.

바람직하게는, 상기 글루타르이미드 수지는, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 구조 단위 (이하, 글루타르이미드 단위라고도 칭한다) 와, 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조 단위 (이하, (메트)아크릴산에스테르 단위라고도 칭한다) 를 포함한다.Preferably, the glutarimide resin comprises a structural unit represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as a glutarimide unit) and a structural unit represented by the following general formula (2) (hereinafter, (meth)acrylic acid) Also referred to as an ester unit).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112021049023926-pat00001
Figure 112021049023926-pat00001

식 (1) 에 있어서, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기이고, R3 은, 수소, 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬기, 탄소수 3 ∼ 12 의 시클로알킬기, 또는 탄소수 5 ∼ 15 의 방향 고리를 포함하는 치환기이다. 식 (2) 에 있어서, R4 및 R5 는, 각각 독립적으로, 수소 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기이고, R6 은, 수소, 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬기, 탄소수 3 ∼ 12 의 시클로알킬기, 또는 탄소수 5 ∼ 15 의 방향 고리를 포함하는 치환기이다.In Formula (1), R< 1 > and R< 2 > are each independently hydrogen or a C1-C8 alkyl group, R< 3 > is hydrogen, a C1-C18 alkyl group, a C3-C12 cycloalkyl group, or It is a substituent containing a C5-C15 aromatic ring. In formula (2), R 4 and R 5 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 6 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, or It is a substituent containing a C5-C15 aromatic ring.

글루타르이미드 수지는, 필요에 따라, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 구조 단위 (이하, 방향족 비닐 단위라고도 칭한다) 를 추가로 포함하고 있어도 된다.Glutarimide resin may further contain the structural unit (henceforth an aromatic vinyl unit) represented by the following general formula (3) as needed.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112021049023926-pat00002
Figure 112021049023926-pat00002

식 (3) 에 있어서, R7 은, 수소 또는 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기이고, R8 은, 탄소수 6 ∼ 10 의 아릴기이다.In Formula (3), R<7> is hydrogen or a C1-C8 alkyl group, and R< 8 > is a C6-C10 aryl group.

상기 일반식 (1) 에 있어서, 바람직하게는, R1 및 R2 는, 각각 독립적으로, 수소 또는 메틸기이고, R3 은 수소, 메틸기, 부틸기, 또는 시클로헥실기이고, 더욱 바람직하게는, R1 은 메틸기이고, R2 는 수소이고, R3 은 메틸기이다.In the general formula (1), preferably, R 1 and R 2 are each independently hydrogen or a methyl group, R 3 is hydrogen, a methyl group, a butyl group, or a cyclohexyl group, more preferably, R 1 is a methyl group, R 2 is hydrogen, and R 3 is a methyl group.

상기 글루타르이미드 수지는, 글루타르이미드 단위로서, 단일의 종류만을 포함하고 있어도 되고, 상기 일반식 (1) 에 있어서의 R1, R2, 및 R3 이 상이한 복수의 종류를 포함하고 있어도 된다.The said glutarimide resin may contain only a single kind as a glutarimide unit, and may contain the some kind from which R< 1 >, R< 2 >, and R< 3 > in the said General formula (1) differs. .

글루타르이미드 단위는, 상기 일반식 (2) 로 나타내는 (메트)아크릴산에스테르 단위를 이미드화함으로써, 형성할 수 있다. 또한, 글루타르이미드 단위는, 무수 말레산 등의 산 무수물, 또는, 이와 같은 산 무수물과 탄소수 1 ∼ 20 의 직사슬 또는 분기의 알코올의 하프 에스테르 ; 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 시트라콘산 등의 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산 등을 이미드화하는 것에 의해서도, 형성할 수 있다.A glutarimide unit can be formed by imidating the (meth)acrylic acid ester unit represented by the said General formula (2). Moreover, a glutarimide unit is half ester of acid anhydrides, such as maleic anhydride, or such an acid anhydride, and a C1-C20 linear or branched alcohol; Formation can also be achieved by imidation of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, crotonic acid, fumaric acid, and citraconic acid. can

상기 일반식 (2) 에 있어서, 바람직하게는, R4 및 R5 는, 각각 독립적으로, 수소 또는 메틸기이고, R6 은 수소 또는 메틸기이고, 더욱 바람직하게는, R4 는 수소이고, R5 는 메틸기이고, R6 은 메틸기이다.In the above general formula (2), preferably, R 4 and R 5 are each independently hydrogen or a methyl group, R 6 is hydrogen or a methyl group, more preferably, R 4 is hydrogen, R 5 is a methyl group, and R 6 is a methyl group.

상기 글루타르이미드 수지는, (메트)아크릴산에스테르 단위로서, 단일의 종류만을 포함하고 있어도 되고, 상기 일반식 (2) 에 있어서의 R4, R5, 및 R6 이 상이한 복수의 종류를 포함하고 있어도 된다.The said glutarimide resin may contain only a single kind as a (meth)acrylic acid ester unit, and in the said General formula (2), R 4 , R 5 , and R 6 contain a plurality of different kinds, there may be

상기 글루타르이미드 수지는, 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 방향족 비닐 단위로서, 바람직하게는 스티렌, α-메틸스티렌 등을 포함하고, 더욱 바람직하게는 스티렌을 포함한다. 이와 같은 방향족 비닐 단위를 가짐으로써, 글루타르이미드 구조의 정의 복굴절성을 저감시켜, 보다 저위상차의 (메트)아크릴계 수지 필름을 얻을 수 있다.The said glutarimide resin is an aromatic vinyl unit represented by the said General formula (3), Preferably styrene, (alpha)-methylstyrene, etc. are contained, More preferably, styrene is contained. By having such an aromatic vinyl unit, positive birefringence of a glutarimide structure can be reduced, and the (meth)acrylic-type resin film of a lower phase difference can be obtained more.

상기 글루타르이미드 수지는, 방향족 비닐 단위로서, 단일의 종류만을 포함하고 있어도 되고, R7 및 R8 이 상이한 복수의 종류를 포함하고 있어도 된다.The said glutarimide resin may contain only a single kind as an aromatic vinyl unit, and may contain the some kind from which R< 7 > and R< 8 > differ.

상기 글루타르이미드 수지에 있어서의 상기 글루타르이미드 단위의 함유량은, 예를 들어 R3 의 구조 등에 의존하여 변화시키는 것이 바람직하다. 글루타르이미드 단위의 함유량은, 글루타르이미드 수지의 총 구조 단위를 기준으로 하여, 바람직하게는 1 중량% ∼ 80 중량% 이고, 보다 바람직하게는 1 중량% ∼ 70 중량% 이고, 더욱 바람직하게는 1 중량% ∼ 60 중량% 이고, 특히 바람직하게는 1 중량% ∼ 50 중량% 이다. 글루타르이미드 단위의 함유량이 이와 같은 범위이면, 내열성이 우수한 저위상차의 (메트)아크릴계 수지 필름을 얻을 수 있다.It is preferable to change content of the said glutarimide unit in the said glutarimide resin depending on the structure of R< 3 >, etc., for example. The content of the glutarimide unit is preferably 1 wt% to 80 wt%, more preferably 1 wt% to 70 wt%, still more preferably based on the total structural units of the glutarimide resin. It is 1 weight% - 60 weight%, Especially preferably, it is 1 weight% - 50 weight%. When content of a glutarimide unit is such a range, the (meth)acrylic-type resin film of the low retardation excellent in heat resistance can be obtained.

상기 글루타르이미드 수지에 있어서의 상기 방향족 비닐 단위의 함유량은, 목적이나 원하는 특성에 따라 적절히 설정될 수 있다. 용도에 따라서는, 방향족 비닐 단위의 함유량은 0 이어도 된다. 방향족 비닐 단위가 포함되는 경우, 그 함유량은, 글루타르이미드 수지의 글루타르이미드 단위를 기준으로 하여, 바람직하게는 10 중량% ∼ 80 중량% 이고, 보다 바람직하게는 20 중량% ∼ 80 중량% 이고, 더욱 바람직하게는 20 중량% ∼ 60 중량% 이고, 특히 바람직하게는 20 중량% ∼ 50 중량% 이다. 방향족 비닐 단위의 함유량이 이와 같은 범위이면, 저위상차, 또한, 내열성 및 기계적 강도가 우수한 (메트)아크릴계 수지 필름을 얻을 수 있다.Content of the said aromatic vinyl unit in the said glutarimide resin can be set suitably according to the objective or desired characteristic. 0 may be sufficient as content of an aromatic vinyl unit depending on a use. When an aromatic vinyl unit is included, its content is preferably 10 wt% to 80 wt%, more preferably 20 wt% to 80 wt%, based on the glutarimide unit of the glutarimide resin, , More preferably, it is 20 weight% - 60 weight%, Especially preferably, it is 20 weight% - 50 weight%. When content of an aromatic vinyl unit is such a range, the (meth)acrylic-type resin film excellent in the low retardation and heat resistance and mechanical strength can be obtained.

상기 글루타르이미드 수지에는, 필요에 따라, 글루타르이미드 단위, (메트)아크릴산에스테르 단위, 및 방향족 비닐 단위 이외의 그 밖의 구조 단위가 추가로 공중합되어 있어도 된다. 그 밖의 구조 단위로는, 예를 들어, 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드 등의 말레이미드계 단량체로 구성되는 구조 단위를 들 수 있다. 이들 그 밖의 구조 단위는, 상기 글루타르이미드 수지 중에, 직접 공중합되어 있어도 되고, 그래프트 공중합되어 있어도 된다.In the said glutarimide resin, other structural units other than a glutarimide unit, a (meth)acrylic acid ester unit, and an aromatic vinyl unit may be further copolymerized as needed. As another structural unit, For example, nitrile-type monomers, such as acrylonitrile and methacrylonitrile, maleimide, such as maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide Structural units composed of system monomers are mentioned. These other structural units may be directly copolymerized in the said glutarimide resin, and may be graft copolymerized.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름은, 자외선 흡수제를 포함한다. 자외선 흡수제로는, 상기 원하는 특성이 얻어지는 한에 있어서, 임의의 적절한 자외선 흡수제가 채용될 수 있다. 상기 자외선 흡수제의 대표예로는, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제, 벤조옥사진계 자외선 흡수제, 및 옥사디아졸계 자외선 흡수제를 들 수 있다. 이들 자외선 흡수제는, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.The said (meth)acrylic-type resin film contains a ultraviolet absorber. As the ultraviolet absorber, any suitable ultraviolet absorber may be employed as long as the above desired properties are obtained. Representative examples of the ultraviolet absorber include a triazine-based ultraviolet absorber, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber, a benzoxazine-based ultraviolet absorber, and an oxadiazole-based ultraviolet absorber. . These ultraviolet absorbers may be used independently and may be used combining plurality.

상기 자외선 흡수제의 함유량은, (메트)아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 5 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.2 중량부 ∼ 3 중량부이다. 자외선 흡수제의 함유량이 이와 같은 범위이면, 자외선을 효과적으로 흡수할 수 있고, 또한, 필름 성형시의 필름의 투명성이 저하하는 경우가 없다. 자외선 흡수제의 함유량이 0.1 중량부 보다 적은 경우, 자외선의 차단 효과가 불충분해지는 경향이 있다. 자외선 흡수제의 함유량이 5 중량부 보다 많은 경우, 착색이 격렬해지거나, 성형 후의 필름의 헤이즈가 높아져, 투명성이 악화되는 경향이 있다.To [ content of the said ultraviolet absorber / 100 weight part of (meth)acrylic-type resin ], Preferably they are 0.1 weight part - 5 weight part, More preferably, they are 0.2 weight part - 3 weight part. When content of a ultraviolet absorber is such a range, an ultraviolet-ray can be absorbed effectively and transparency of the film at the time of film shaping|molding does not fall. When the content of the ultraviolet absorber is less than 0.1 parts by weight, the effect of blocking ultraviolet rays tends to be insufficient. When there is more content of a ultraviolet absorber than 5 weight part, coloring becomes intense, the haze of the film after shaping|molding becomes high, and there exists a tendency for transparency to deteriorate.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름은, 목적에 따라 임의의 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 첨가제로는, 예를 들어, 힌더드 페놀계, 인계, 황계 등의 산화 방지제 ; 내광 안정제, 내후 안정제, 열 안정제 등의 안정제 ; 유리 섬유, 탄소 섬유 등의 보강재 ; 근적외선 흡수제 ; 트리스(디브로모프로필)포스페이트, 트리알릴포스페이트, 산화안티몬 등의 난연제 ; 아니온계, 카티온계, 논이온계의 계면 활성제 등의 대전 방지제 ; 무기 안료, 유기 안료, 염료 등의 착색제 ; 유기 필러나 무기 필러 ; 수지 개질제 ; 가소제 ; 활제 ; 위상차 저감제 등을 들 수 있다. 함유되는 첨가제의 종류, 조합, 함유량 등은, 목적이나 원하는 특성에 따라 적절히 설정될 수 있다.The (meth)acrylic resin film may contain any appropriate additives depending on the purpose. As an additive, For example, antioxidant, such as a hindered phenol type, phosphorus type, sulfur type; Stabilizers, such as a light stabilizer, a weathering stabilizer, and a heat stabilizer; Reinforcing materials, such as glass fiber and carbon fiber; near-infrared absorber; Flame retardants, such as tris (dibromopropyl) phosphate, triallyl phosphate, and antimony oxide; Antistatic agents, such as anionic, cationic, and nonionic surfactant; Coloring agents, such as an inorganic pigment, an organic pigment, and dye; organic fillers and inorganic fillers; resin modifier; plasticizer; lubricant ; A phase difference reducing agent etc. are mentioned. The type, combination, content, etc. of the additives to be contained may be appropriately set according to the purpose or desired characteristics.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름의 제조 방법으로는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어, (메트)아크릴계 수지와, 자외선 흡수제와, 필요에 따라 그 밖의 중합체나 첨가제 등을, 임의의 적절한 혼합 방법으로 충분히 혼합하고, 미리 열 가소성 수지 조성물로 한 후, 이것을 필름 성형할 수 있다. 혹은, (메트)아크릴계 수지와, 자외선 흡수제와, 필요에 따라 그 밖의 중합체나 첨가제 등을, 각각 다른 용액으로 한 후 혼합하여 균일한 혼합액으로 한 후, 필름 성형해도 된다.Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the said (meth)acrylic-type resin film, For example, (meth)acrylic-type resin, a ultraviolet absorber, and other polymers and additives as needed, arbitrary appropriate mixing method. After mixing sufficiently to obtain a thermoplastic resin composition in advance, this can be film-molded. Alternatively, the (meth)acrylic resin, the ultraviolet absorber and, if necessary, other polymers, additives, etc. may be mixed into different solutions and then mixed to form a uniform mixed solution, and then film-molded.

상기 열 가소성 수지 조성물을 제조하는 데에는, 예를 들어, 옴니 믹서 등, 임의의 적절한 혼합기로 상기의 필름 원료를 프리블렌드한 후, 얻어진 혼합물을 압출 혼련한다. 이 경우, 압출 혼련에 사용되는 혼합기는, 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들어, 단축 압출기, 2 축 압출기 등의 압출기나 가압 니더 등, 임의의 적절한 혼합기를 사용할 수 있다.In order to manufacture the said thermoplastic resin composition, for example, after pre-blending the said film raw material with arbitrary suitable mixers, such as an omni mixer, the obtained mixture is extrusion-kneaded. In this case, the mixer used for extrusion kneading is not specifically limited, For example, arbitrary suitable mixers, such as extruders, such as a single screw extruder and a twin screw extruder, and a pressure kneader, can be used.

상기 필름 성형의 방법으로는, 예를 들어, 용액 캐스트법 (용액 유연법), 용융 압출법, 캘린더법, 압축 성형법 등, 임의의 적절한 필름 성형법을 들 수 있다. 용융 압출법이 바람직하다. 용융 압출법은 용제를 사용하지 않기 때문에, 제조 비용이나 용제에 의한 지구 환경이나 작업 환경에 대한 부하를 저감시킬 수 있다.As a method of the said film shaping|molding, arbitrary suitable film shaping|molding methods, such as the solution casting method (solution casting method), the melt extrusion method, the calendering method, the compression molding method, are mentioned, for example. Melt extrusion is preferred. Since the melt extrusion method does not use a solvent, the load on the global environment and work environment by manufacturing cost and a solvent can be reduced.

상기 용융 압출법으로는, 예를 들어, T 다이법, 인플레이션법 등을 들 수 있다. 성형 온도는, 바람직하게는 150 ∼ 350 ℃, 보다 바람직하게는 200 ∼ 300 ℃ 이다.As said melt extrusion method, the T-die method, the inflation method, etc. are mentioned, for example. Molding temperature becomes like this. Preferably it is 150-350 degreeC, More preferably, it is 200-300 degreeC.

상기 T 다이법으로 필름 성형하는 경우에는, 공지된 단축 압출기나 2 축 압출기의 선단부에 T 다이를 장착하고, 필름상으로 압출된 필름을 권취하여, 롤상의 필름을 얻을 수 있다. 이 때, 권취 롤의 온도를 적절히 조정하여, 압출 방향으로 연신을 가함으로써, 1 축 연신하는 것도 가능하다. 또한, 압출 방향과 수직인 방향으로 필름을 연신함으로써, 동시 2 축 연신, 축차 2 축 연신 등을 실시할 수도 있다.In the case of film molding by the T-die method, a T-die is attached to the tip of a known single-screw extruder or twin-screw extruder, and the extruded film is wound to obtain a roll-shaped film. At this time, it is also possible to uniaxially stretch by adjusting the temperature of a winding-up roll suitably and adding extending|stretching to an extrusion direction. Moreover, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, etc. can also be implemented by extending|stretching a film in the direction perpendicular|vertical to an extrusion direction.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름은, 상기 원하는 위상차가 얻어지는 한에 있어서, 미연신 필름 또는 연신 필름의 어느 것이어도 된다. 연신 필름인 경우에는, 1 축 연신 필름 또는 2 축 연신 필름의 어느 것이어도 된다. 2 축 연신 필름인 경우에는, 동시 2 축 연신 필름 또는 축차 2 축 연신 필름의 어느 것이어도 된다.The (meth)acrylic resin film may be either an unstretched film or a stretched film as long as the desired retardation is obtained. In the case of a stretched film, either a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film may be sufficient. In the case of a biaxially stretched film, either a simultaneous biaxially stretched film or a sequentially biaxially stretched film may be sufficient.

상기 연신 온도는, 필름 원료인 열 가소성 수지 조성물의 유리 전이 온도 근방인 것이 바람직하고, 구체적으로는, 바람직하게는 (유리 전이 온도 - 30 ℃) ∼ (유리 전이 온도 + 30 ℃), 보다 바람직하게는 (유리 전이 온도 - 20 ℃) ∼ (유리 전이 온도 + 20 ℃) 의 범위 내이다. 연신 온도가 (유리 전이 온도 - 30 ℃) 미만이면, 얻어지는 필름의 헤이즈가 커지거나, 혹은, 필름이 찢어지거나, 균열이 발생하여 소정의 연신 배율이 얻어지지 않을 우려가 있다. 반대로, 연신 온도가 (유리 전이 온도 + 30 ℃) 를 초과하면, 얻어지는 필름의 두께 불균일이 커지거나, 신장률, 인열 전파 강도, 및 내유 피로 등의 역학적 성질을 충분히 개선할 수 없는 경향이 있다. 또한, 필름이 롤에 점착되는 등의 트러블이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다.The stretching temperature is preferably in the vicinity of the glass transition temperature of the thermoplastic resin composition as a raw material for the film, specifically, preferably (glass transition temperature - 30 ° C.) to (glass transition temperature + 30 ° C.), more preferably is in the range of (glass transition temperature - 20°C) to (glass transition temperature + 20°C). When the stretching temperature is less than (glass transition temperature - 30°C), the resulting film may have a large haze, or the film may be torn or cracked, and a predetermined stretch ratio may not be obtained. Conversely, when the stretching temperature exceeds (glass transition temperature + 30°C), the thickness non-uniformity of the obtained film tends to increase, or mechanical properties such as elongation, tear propagation strength, and oil resistance fatigue cannot be sufficiently improved. Moreover, there exists a tendency for a trouble, such as a film sticking to a roll, to become easy to generate|occur|produce.

상기 연신 배율은, 바람직하게는 1.1 ∼ 3 배, 보다 바람직하게는 1.3 ∼ 2.5 배이다. 연신 배율이 이와 같은 범위이면, 필름의 신장률, 인열 전파 강도, 및 내유 피로 등의 역학적 성질을 대폭 개선할 수 있다. 결과적으로, 두께 불균일이 작고, 복굴절이 실질적으로 제로이며 (따라서, 위상차가 작고), 또한, 헤이즈가 작은 필름을 제조할 수 있다.The said draw ratio becomes like this. Preferably it is 1.1 to 3 times, More preferably, it is 1.3 to 2.5 times. If the draw ratio is within such a range, mechanical properties such as elongation, tear propagation strength, and oil resistance fatigue of the film can be significantly improved. As a result, it is possible to produce a film having a small thickness non-uniformity, substantially zero birefringence (and thus a small retardation), and also a small haze.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름은, 그 광학적 등방성이나 기계적 특성을 안정화시키기 위해서, 연신 처리 후에 열 처리 (어닐링) 등을 실시할 수 있다. 열 처리의 조건은, 임의의 적절한 조건을 채용할 수 있다.The (meth)acrylic resin film may be subjected to heat treatment (annealing) or the like after stretching treatment in order to stabilize the optical isotropy and mechanical properties thereof. Any suitable conditions can be employ|adopted for the conditions of heat processing.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름의 두께는, 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 20 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다. 두께가 10 ㎛ 미만이면, 강도가 저하할 우려가 있다. 두께가 200 ㎛ 를 초과하면, 투명성이 저하할 우려가 있다.The thickness of the said (meth)acrylic-type resin film becomes like this. Preferably they are 10 micrometers - 200 micrometers, More preferably, they are 20 micrometers - 100 micrometers. When thickness is less than 10 micrometers, there exists a possibility that intensity|strength may fall. When thickness exceeds 200 micrometers, there exists a possibility that transparency may fall.

상기 (메트)아크릴계 수지 필름 표면의 젖음 장력은, 바람직하게는 40 mN/m 이상, 보다 바람직하게는 50 mN/m 이상, 더욱 바람직하게는 55 mN/m 이상이다. 표면의 젖음 장력이 적어도 40 mN/m 이상이면, (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성이 더욱 향상된다. 표면의 젖음 장력을 조정하기 위해서, 임의의 적절한 표면 처리를 실시할 수 있다. 표면 처리로는, 예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 오존 분사, 자외선 조사, 화염 처리, 화학 약품 처리를 들 수 있다. 이들 중에서도, 바람직하게는, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리이다.The wetting tension on the surface of the (meth)acrylic resin film is preferably 40 mN/m or more, more preferably 50 mN/m or more, still more preferably 55 mN/m or more. When the surface wetting tension is at least 40 mN/m or more, the adhesion between the (meth)acrylic resin film and the hard coat layer is further improved. In order to adjust the wetting tension of the surface, any suitable surface treatment can be performed. As surface treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, flame treatment, and chemical treatment are mentioned, for example. Among these, corona discharge treatment and plasma treatment are preferable.

C. 침투층C. Penetration layer

상기 침투층은, 상기한 바와 같이, (메트)아크릴계 수지 필름에 하드 코트층 형성용 조성물이 침투함으로써 형성된다. 다시 말하면, 침투층은 (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지와 하드 코트층을 형성하는 성분의 상용화 영역의 일부에 대응할 수 있다.As described above, the permeation layer is formed by permeating the composition for forming a hard coat layer into the (meth)acrylic resin film. In other words, the penetration layer may correspond to a portion of the compatibilization region of the (meth)acrylic resin forming the (meth)acrylic resin film and the component forming the hard coat layer.

상기 침투층에 있어서, (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지의 농도가, 하드 코트층측으로부터 기재층측에 걸쳐 연속적으로 높아지는 것이 바람직하다. (메트)아크릴계 수지의 농도가 연속적으로 변화하는 것, 즉 (메트)아크릴계 수지의 농도 변화에서 기인하는 계면이 형성되어 있지 않은 것에 의해 계면 반사를 억제할 수 있고, 간섭 불균일이 적은 광학 적층체를 얻을 수 있기 때문이다.The said permeation layer WHEREIN: It is preferable that the density|concentration of the (meth)acrylic-type resin which forms a (meth)acrylic-type resin film increases continuously from the hard-coat layer side to the base material layer side. When the concentration of the (meth)acrylic resin changes continuously, that is, the interface resulting from the change in the concentration of the (meth)acrylic resin is not formed, interfacial reflection can be suppressed, and an optical laminate with little interference non-uniformity because you can get

상기 침투층의 두께의 하한은, 예를 들어 1.0 ㎛ 이고, 바람직하게는 1.2 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 1.5 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 2 ㎛ 이다. 침투층의 두께의 상한은, 바람직하게는 ((메트)아크릴계 수지 필름의 두께 × 70 %) ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 ((메트)아크릴계 수지 필름의 두께 × 40 %) ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 ((메트)아크릴계 수지 필름의 두께 × 30 %) ㎛ 이고, 특히 바람직하게는 ((메트)아크릴계 수지 필름 × 20 %) ㎛ 이다. 침투층의 두께가 이와 같은 범위이면, (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성이 우수하고, 또한, 간섭 불균일이 억제된 광학 적층체를 얻을 수 있다. 또한, 침투층의 두께는, 하드 코트층의 반사 스펙트럼, 또는 SEM, TEM 등의 전자 현미경에 의한 관찰에 의해 측정할 수 있다. 반사 스펙트럼에 의한 침투층의 두께의 측정 방법의 상세한 것은, 실시예에 있어서의 평가 방법으로서 후술한다.The lower limit of the thickness of the permeation layer is, for example, 1.0 µm, preferably 1.2 µm, more preferably 1.5 µm, still more preferably 2 µm. The upper limit of the thickness of the permeation layer is preferably (thickness of (meth)acrylic resin film × 70%) μm, more preferably (thickness of (meth)acrylic resin film × 40%) μm, still more preferably is ((meth)acrylic resin film thickness x 30%) micrometer, Especially preferably, it is ((meth)acrylic resin film x 20%) micrometer. If the thickness of the osmosis|permeation layer is such a range, it is excellent in the adhesiveness of a (meth)acrylic-type resin film and a hard-coat layer, and the optical laminated body by which the interference nonuniformity was suppressed can be obtained. In addition, the thickness of a penetration layer can be measured by observation with electron microscopes, such as the reflection spectrum of a hard-coat layer, or SEM and TEM. The detail of the measuring method of the thickness of the osmosis|permeation layer by a reflection spectrum is mentioned later as an evaluation method in an Example.

D. 하드 코트층D. Hard coat layer

하드 코트층은, 상기한 바와 같이, 상기 (메트)아크릴계 수지 필름 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도공하여 형성된다. 하드 코트층 형성용 조성물은, 예를 들어, 열, 광 (자외선 등) 또는 전자선 등에 의해 경화시킬 수 있는 경화성 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 하드 코트층 형성용 조성물은, 광 경화형의 경화성 화합물을 포함한다. 경화성 화합물은, 모노머, 올리고머 및 프리폴리머의 어느 것이어도 된다.A hard-coat layer coats and forms the composition for hard-coat layer formation on the said (meth)acrylic-type resin film as mentioned above. The composition for hard-coat layer formation contains the sclerosing|hardenable compound which can be hardened by heat, light (ultraviolet rays etc.), an electron beam, etc., for example. Preferably, the composition for hard-coat layer formation contains a photocurable sclerosing|hardenable compound. Any of a monomer, an oligomer, and a prepolymer may be sufficient as a sclerosing|hardenable compound.

상기 하드 코트층 형성용 조성물은, 필수의 구성 성분으로서, 1 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기 및 방향 고리를 함유하는 경화성 화합물 (A) 와, 2 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 경화성 화합물 (B) 와, 1 개의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 단관능 모노머 (C) 를 포함한다. 라디칼 중합성 불포화기로는, 예를 들어, (메트)아크릴로일기, (메트)아크릴로일옥시기 등을 들 수 있다. 상기 3 종의 경화성 화합물을 포함하는 하드 코트층 형성용 조성물에 의하면, 하드 코트층 형성 시에 있어서의 도포층의 가열 온도 (후술) 를 낮게 설정해도, (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성 및 경도가 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다.The composition for forming the hard coat layer contains, as essential components, a curable compound (A) containing at least one radically polymerizable unsaturated group and an aromatic ring, and two or more radically polymerizable unsaturated groups, The sclerosing|hardenable compound (B) which does not contain, and the monofunctional monomer (C) which contains one radically polymerizable unsaturated group, but does not contain an aromatic ring are included. As a radically polymerizable unsaturated group, a (meth)acryloyl group, a (meth)acryloyloxy group, etc. are mentioned, for example. According to the composition for forming a hard coat layer containing the above three kinds of curable compounds, even if the heating temperature (described later) of the application layer at the time of forming the hard coat layer is set low, the (meth)acrylic resin film and the hard coat layer An optical laminate excellent in adhesiveness and hardness can be obtained.

경화성 화합물 (A) 는, 라디칼 중합성 불포화기와 방향 고리를 각각 1 개 이상 함유한다. 경화성 화합물 (A) 는, (메트)아크릴계 수지와 하드 코트층의 형성 성분의 상용화 영역의 응집력을 향상시킬 수 있고, 결과적으로, 기재층과 하드 코트층의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 경화성 화합물 (A) 는, 하드 코트층을 고굴절률화시킬 수 있기 때문에, 하드 코트층 상에 저굴절률의 반사 방지층을 적층한 경우에, 보다 반사율이 낮은 반사 방지 필름을 얻을 수 있다.A sclerosing|hardenable compound (A) contains a radically polymerizable unsaturated group and 1 or more of aromatic rings, respectively. A sclerosing|hardenable compound (A) can improve the cohesive force of the compatibilization area|region of (meth)acrylic-type resin and the forming component of a hard-coat layer, and, as a result, can improve the adhesiveness of a base material layer and a hard-coat layer. Moreover, since a sclerosing|hardenable compound (A) can make a hard-coat layer high refractive index, when a low-refractive-index antireflection layer is laminated|stacked on a hard-coat layer, an antireflection film with a lower reflectance can be obtained.

경화성 화합물 (A) 가 함유하는 라디칼 중합성 불포화기의 수는, 바람직하게는 1 개 ∼ 4 개이다. 또한, 경화성 화합물 (A) 가 함유하는 방향 고리의 수는, 바람직하게는 1 개 ∼ 6 개이다. 방향 고리로는, 벤젠 고리, 복소 고리 또는 이들의 축합 고리를 예시할 수 있다. 바람직하게는, 방향 고리는 벤젠 고리이다. 방향 고리는 치환기를 가지고 있어도 되고, 가지고 있지 않아도 된다.The number of radically polymerizable unsaturated groups which a sclerosing|hardenable compound (A) contains becomes like this. Preferably it is 1 - 4 pieces. Moreover, the number of the aromatic rings which a sclerosing|hardenable compound (A) contains becomes like this. Preferably they are 1-6 pieces. As an aromatic ring, a benzene ring, a heterocyclic ring, or these condensed rings can be illustrated. Preferably, the aromatic ring is a benzene ring. The aromatic ring may or may not have a substituent.

경화성 화합물 (A) 의 구체예로는, 에톡시화 o-페닐페놀(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등의 모노머, 벤질기, 페닐기 등의 아릴기 또는 플루오렌 구조를 함유하는 (메트)아크릴레이트의 올리고머 또는 프리폴리머를 들 수 있다. 경화성 화합물 (A) 는, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the curable compound (A) include ethoxylated o-phenylphenol (meth)acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy ( The oligomer or prepolymer of (meth)acrylate containing monomers, such as meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate, an aryl group, such as a benzyl group and a phenyl group, or a fluorene structure is mentioned. A sclerosing|hardenable compound (A) may be used independently and may be used combining plurality.

경화성 화합물 (A) 의 분자량 (올리고머 또는 폴리머의 경우에는 중량 평균 분자량) 은, 바람직하게는 250 이상이고, 보다 바람직하게는 450 을 초과하고, 더욱 바람직하게는 450 ∼ 10000 이다. 분자량이 당해 범위 내이면, 상용화 영역의 응집력이 충분히 향상될 수 있기 때문에, 기재층과 하드 코트층의 밀착성이 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다.The molecular weight (weight average molecular weight in the case of an oligomer or a polymer) of a sclerosing|hardenable compound (A) becomes like this. Preferably it is 250 or more, More preferably, it exceeds 450, More preferably, it is 450-10000. When the molecular weight is within the range, the cohesive force of the compatibilizing region can be sufficiently improved, and thus an optical laminate having excellent adhesion between the base layer and the hard coat layer can be obtained.

하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 경화성 화합물 (A) 의 함유 비율은, 10 중량% ∼ 60 중량% 이고, 바람직하게는 15 중량% ∼ 55 중량% 이고, 더욱 바람직하게는 20 중량% ∼ 50 중량% 이다. 이와 같은 범위이면, 하드 코트층 형성시의 가열 온도를 낮게, 가열 시간을 짧게 설정할 수 있고, 가열에 의한 변형 (예를 들어, (메트)아크릴계 수지 필름의 수축) 이 억제된 광학 적층체를 효율적으로 생산할 수 있다.The content ratio of the curable compound (A) with respect to all the curable compounds in the composition for hard-coat layer formation is 10 weight% - 60 weight%, Preferably they are 15 weight% - 55 weight%, More preferably, they are 20 weight% to 50% by weight. If it is within such a range, the heating temperature at the time of hard coat layer formation can be set low, the heating time can be set short, and the deformation|transformation by heating (for example, shrinkage|contraction of a (meth)acrylic-type resin film) was suppressed efficiently. can be produced with

경화성 화합물 (B) 는, 2 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하는 한편으로, 방향 고리를 함유하지 않는다. 하드 코트층 형성용 조성물이 라디칼 중합성 불포화기를 2 개 이상 함유하는 다관능의 경화성 화합물 (B) 를 포함함으로써, 충분한 경도를 갖는 하드 코트층이 형성될 수 있다.A sclerosing|hardenable compound (B) contains two or more radically polymerizable unsaturated groups, and does not contain an aromatic ring. When the composition for hard-coat layer formation contains the polyfunctional sclerosing|hardenable compound (B) containing two or more radically polymerizable unsaturated groups, the hard-coat layer which has sufficient hardness can be formed.

하나의 실시형태에 있어서, 하드 코트층 형성용 조성물은, 경화성 화합물 (B) 로서, 9 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하는 경화성 화합물 (B1) 을 포함한다. 경화성 화합물 (B1) 을 포함하는 하드 코트층 형성용 조성물을 도공하여 하드 코트층을 형성하면, 하드 코트층 형성용 조성물에 용출된 (메트)아크릴계 수지 필름 중의 성분 (대표적으로는, (메트)아크릴계 수지 필름 중의 수지 성분) 이, 하드 코트층 형성시에 하드 코트층의 공기 계면에까지 확산되는 것을 막아, 경도가 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다. 바람직하게는, 하드 코트층에 경화성 화합물 (B1) 에 의한 블록층이 형성된다. 블록층이 형성되어 있으면, 보다 경도가 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다. 경화성 화합물 (B1) 이 함유하는 라디칼 중합성 불포화기의 수는, 바람직하게는 10 개 이상이고, 보다 바람직하게는 15 개 이상이고, 더욱 바람직하게는 20 개 ∼ 100 개이다. 경화성 화합물 (B1) 이 함유하는 라디칼 중합성 불포화기의 수가 많을수록, 하드 코트층 자체의 경도를 향상시킬 수 있다.In one embodiment, the composition for hard-coat layer formation contains the sclerosing|hardenable compound (B1) containing 9 or more radically polymerizable unsaturated groups as a sclerosing|hardenable compound (B). When the hard coat layer is formed by coating the composition for forming a hard coat layer containing the curable compound (B1), the component in the (meth)acrylic resin film eluted into the composition for forming the hard coat layer (typically, (meth)acrylic type) The resin component in a resin film) prevents spreading|diffusion to the air interface of a hard-coat layer at the time of hard-coat layer formation, and can obtain the optical laminated body excellent in hardness. Preferably, the block layer by a sclerosing|hardenable compound (B1) is formed in a hard-coat layer. When the block layer is formed, the optical laminated body which was more excellent in hardness can be obtained. The number of the radically polymerizable unsaturated groups which a sclerosing|hardenable compound (B1) contains becomes like this. Preferably it is 10 or more, More preferably, it is 15 or more, More preferably, it is 20-100 pieces. The hardness of hard-coat layer itself can be improved, so that there are many numbers of the radically polymerizable unsaturated group which a sclerosing|hardenable compound (B1) contains.

경화성 화합물 (B1) 로는, 예를 들어, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 멜라민(메트)아크릴레이트, 트리아진(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트 등의 올리고머 또는 프리폴리머 ; 불포화기를 갖는 메타크릴레이트 폴리머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 반응성과 투명성의 점에서, 우레탄(메트)아크릴레이트의 올리고머 또는 프리폴리머가 바람직하다. 경화성 화합물 (B1) 은, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.As the curable compound (B1), for example, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, silicone ( oligomers or prepolymers such as meth)acrylate; The methacrylate polymer etc. which have an unsaturated group are mentioned. Especially, the point of reactivity and transparency to the oligomer or prepolymer of urethane (meth)acrylate is preferable. A sclerosing|hardenable compound (B1) may be used independently and may be used combining plurality.

상기 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴산에스테르와 폴리올로부터 얻어지는 하이드록시(메트)아크릴레이트를, 디이소시아네이트와 반응시킴으로써 얻을 수 있다.The said urethane (meth)acrylate can be obtained by making (meth)acrylic acid or (meth)acrylic acid ester, and the hydroxy (meth)acrylate obtained from a polyol react with diisocyanate, for example.

상기 (메트)아크릴산에스테르로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As said (meth)acrylic acid ester, For example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, etc. can be heard

상기 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜에스테르, 트리시클로데칸디메틸올, 1,4-시클로헥산디올, 스피로글리콜, 수소 첨가 비스페놀 A, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 A, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린, 3-메틸펜탄-1,3,5-트리올, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 글루코오스류 등을 들 수 있다.Examples of the polyol include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, hydroxypi Valsan neopentyl glycol ester, tricyclodecane dimethylol, 1,4-cyclohexanediol, spiroglycol, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide added bisphenol A, propylene oxide added bisphenol A, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, glucose, etc. are mentioned.

상기 디이소시아네이트로는, 예를 들어, 방향족, 지방족 또는 지환족의 각종 디이소시아네이트류를 사용할 수 있다. 상기 디이소시아네이트의 구체예로는, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 3,3-디메틸-4,4-디페닐디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 및 이들의 수소 첨가물 등을 들 수 있다.As said diisocyanate, various diisocyanate of aromatic, aliphatic, or alicyclic can be used, for example. Specific examples of the diisocyanate include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 3 and 3-dimethyl-4,4-diphenyl diisocyanate, xylene diisocyanate, trimethyl hexamethylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated substances thereof.

경화성 화합물 (B1) 의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 1000 이상이고, 보다 바람직하게는 1500 이상이고, 더욱 바람직하게는 2000 ∼ 50000 이다. 경화성 화합물 (B1) 은 9 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 가지고 있기 때문에, 경화성 화합물 (B1) 이 비교적 작은 중량 평균 분자량이어도, (메트)아크릴계 수지 필름 중의 성분이 하드 코트층의 공기 계면에까지 확산되는 것을 막아, 경도가 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다. 물론, 보다 경도가 우수한 광학 적층체를 얻는 것 등을 목적으로 하여, 보다 중량 평균 분자량이 큰 경화성 화합물 (B1) 을 사용해도 된다.The weight average molecular weight of a sclerosing|hardenable compound (B1) becomes like this. Preferably it is 1000 or more, More preferably, it is 1500 or more, More preferably, it is 2000-50000. Since the curable compound (B1) has 9 or more radically polymerizable unsaturated groups, even if the curable compound (B1) has a relatively small weight average molecular weight, the component in the (meth)acrylic resin film diffuses to the air interface of the hard coat layer. It can block, and the optical laminated body excellent in hardness can be obtained. Of course, you may use the sclerosing|hardenable compound (B1) with a larger weight average molecular weight for the purpose of obtaining the optical laminated body which was more excellent in hardness, etc.

다른 실시형태에 있어서, 하드 코트층 형성용 조성물은, 경화성 화합물 (B) 로서, 2 개 ∼ 8 개의 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 경화성 화합물 (B2) 를 포함할 수 있다. 당해 다른 실시형태에 있어서, 하드 코트층 형성용 조성물은, 경화성 화합물 (B) 로서, 경화성 화합물 (B2) 만을 포함하고 있어도 되지만, 보다 경도가 우수한 광학 적층체를 얻는 관점에서는, 상기 경화성 화합물 (B1) 과 경화성 화합물 (B2) 의 양방을 포함하는 것이 바람직하다.In another embodiment, the composition for hard-coat layer formation can contain the sclerosing|hardenable compound (B2) which has 2-8 radically polymerizable unsaturated groups as a sclerosing|hardenable compound (B). In the said other embodiment, although the composition for hard-coat layer formation may contain only the sclerosing|hardenable compound (B2) as a sclerosing|hardenable compound (B), from a viewpoint of obtaining the optical laminated body which was more excellent in hardness, the said sclerosing|hardenable compound (B1) ) and it is preferable to include both a sclerosing|hardenable compound (B2).

경화성 화합물 (B2) 가 함유하는 라디칼 중합성 불포화기의 수는, 예를 들어 2 개 ∼ 6 개일 수 있다. 하드 코트층 형성용 조성물이 2 개 ∼ 6 개의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하는 경화성 화합물 (B2) 를 포함하고 있으면, 하드 코트층 형성시에 있어서의 도포층의 가열 온도를 낮게 설정해도, (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성이 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다.The number of radically polymerizable unsaturated groups which a sclerosing|hardenable compound (B2) contains can be 2-6 pieces, for example. If the composition for hard-coat layer formation contains the sclerosing|hardenable compound (B2) containing 2-6 radically polymerizable unsaturated groups, even if it sets low the heating temperature of the application layer at the time of hard-coat layer formation, (meth) An optical laminate excellent in the adhesiveness of an acrylic resin film and a hard-coat layer can be obtained.

경화성 화합물 (B2) 로는, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 1,10-데칸디올디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디메틸올프로판테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화글리세린트리아크릴레이트, 에톡시화펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 및 이들의 올리고머 또는 폴리머 등의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물 ; 우레탄(메트)아크릴레이트, 및 이들의 올리고머 또는 프리폴리머 등을 들 수 있다. 이들 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.Examples of the curable compound (B2) include polyethylene glycol di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol diacrylate, 1,10-decanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1 , 9-nonanediol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dimethylolpropane tetra Acrylate, trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol (meth) acrylate , a compound having a (meth)acryloyl group such as isocyanuric acid tri(meth)acrylate, ethoxylated glycerin triacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, and oligomers or polymers thereof; Urethane (meth)acrylate, and these oligomers or prepolymers are mentioned. These compounds may be used independently and may be used combining plurality.

경화성 화합물 (B2) 는, 바람직하게는 수산기를 갖는다. 하드 코트층 형성용 조성물이, 이와 같은 경화성 화합물 (B2) 를 포함하고 있으면, 하드 코트층 형성시의 가열 온도를 보다 낮게, 가열 시간을 보다 짧게 설정할 수 있고, 가열에 의한 변형이 억제된 광학 적층체를 효율적으로 생산할 수 있다. 또한 (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성이 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다. 수산기를 갖는 경화성 화합물 (B2) 로는, 예를 들어, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The curable compound (B2) preferably has a hydroxyl group. When the composition for hard coat layer formation contains such a sclerosing|hardenable compound (B2), the heating temperature at the time of hard coat layer formation can be set lower, a heating time can be set shorter, and the optical lamination|stacking by which deformation|transformation by heating was suppressed. sieves can be produced efficiently. Moreover, the optical laminated body excellent in the adhesiveness of a (meth)acrylic-type resin film and a hard-coat layer can be obtained. As sclerosing|hardenable compound (B2) which has a hydroxyl group, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, etc. are mentioned, for example.

경화성 화합물 (B2) 의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3000 이하이고, 보다 바람직하게는 2000 이하이고, 더욱 바람직하게는 1500 이하이고, 특히 바람직하게는 1000 이하이고, 특히 바람직하게는 500 이하이다. 비교적 작은 중량 평균 분자량을 갖는 경화성 화합물 (B2) 를 사용함으로써, 침투층의 두께를 크게 할 수 있다. 그 결과, (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성이 우수하고, 또한, 간섭 불균일이 억제된 광학 적층체를 얻을 수 있다.The weight average molecular weight of sclerosing|hardenable compound (B2) becomes like this. Preferably it is 3000 or less, More preferably, it is 2000 or less, More preferably, it is 1500 or less, Especially preferably, it is 1000 or less, Especially preferably, it is 500 or less. By using the sclerosing|hardenable compound (B2) which has a comparatively small weight average molecular weight, the thickness of a permeation layer can be enlarged. As a result, it is excellent in the adhesiveness of a (meth)acrylic-type resin film and a hard-coat layer, and the optical laminated body by which the interference nonuniformity was suppressed can be obtained.

하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 경화성 화합물 (B) 의 함유 비율은, 30 중량% ∼ 80 중량% 이고, 바람직하게는 30 중량% ∼ 75 중량% 이고, 더욱 바람직하게는 35 중량% ∼ 70 중량%, 특히 바람직하게는 40 중량% ∼ 60 중량% 이다. 이와 같은 범위이면, 충분한 경도를 갖는 광학 적층체를 얻을 수 있다.The content rate of the curable compound (B) with respect to all the curable compounds in the composition for hard-coat layer formation is 30 weight% - 80 weight%, Preferably they are 30 weight% - 75 weight%, More preferably, they are 35 weight% to 70% by weight, particularly preferably from 40% to 60% by weight. If it is such a range, the optical laminated body which has sufficient hardness can be obtained.

하드 코트층 형성용 조성물이, 경화성 화합물 (B1) 및 경화성 화합물 (B2) 의 양방을 포함하는 경우, 이들의 배합 중량비 (B1/B2) 는, 예를 들어 30/70 ∼ 99/1, 바람직하게는 40/60 ∼ 99/1, 보다 바람직하게는 50/50 ∼ 99/1 일 수 있다.When the composition for hard-coat layer formation contains both a sclerosing|hardenable compound (B1) and a sclerosing|hardenable compound (B2), these compounding weight ratio (B1/B2) is 30/70-99/1, for example, Preferably may be 40/60 to 99/1, more preferably 50/50 to 99/1.

단관능 모노머 (C) 는, 1 개의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하는 한편으로, 방향 고리를 함유하지 않는다. 단관능 모노머 (C) 는, (메트)아크릴계 수지 필름에 용이하게 침투하기 때문에, 침투층이 바람직하게 형성될 수 있다. 또한, 하드 코트층 형성용 조성물이 단관능 모노머 (C) 를 포함하고 있으면, 하드 코트층 형성시의 가열 온도를 낮게, 가열 시간을 짧게 설정할 수 있고, 가열에 의한 변형이 억제된 광학 적층체를 효율적으로 생산할 수 있다.The monofunctional monomer (C) contains one radically polymerizable unsaturated group and does not contain an aromatic ring. Since the monofunctional monomer (C) easily permeates into the (meth)acrylic resin film, the permeation layer can be preferably formed. In addition, when the composition for forming a hard coat layer contains the monofunctional monomer (C), the heating temperature at the time of forming the hard coat layer can be set low, the heating time can be set short, and the optical laminate in which deformation by heating is suppressed. can be produced efficiently.

단관능 모노머 (C) 의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 500 이하, 보다 바람직하게는 300 이하, 더욱 바람직하게는 250 미만, 특히 바람직하게는 200 미만이다. 이와 같은 단관능 모노머이면, (메트)아크릴계 수지 필름에 용이하게 침투 및 확산된다. 이와 같은 단관능 모노머로는, 예를 들어, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소스테아릴아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소포로닐아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)(메트)아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린 등을 들 수 있다.The weight average molecular weight of the monofunctional monomer (C) is preferably 500 or less, more preferably 300 or less, still more preferably less than 250, particularly preferably less than 200. If it is such a monofunctional monomer, it permeates and diffuses easily into a (meth)acrylic-type resin film. As such a monofunctional monomer, for example, methoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, isooctyl acrylate, isostearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, Isophoronyl acrylate, acryloylmorpholine, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) ( Meth)acrylamide, acryloylmorpholine, etc. are mentioned.

단관능 모노머 (C) 는, 바람직하게는 수산기, 에테르, 아민 (모르폴린 고리를 포함한다) 등의 극성기를 갖고, 보다 바람직하게는 수산기를 갖는다. 이와 같은 단관능 모노머이면, (메트)아크릴계 수지 필름에 대한 침투성 또는 용해성이 우수하다. 그 결과, 하드 코트층 형성시의 가열 온도를 보다 낮게, 가열 시간을 보다 짧게 설정할 수 있고, 가열에 의한 변형이 억제된 광학 적층체를 효율적으로 생산할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층 형성용 조성물이, 수산기를 갖는 단관능 모노머를 포함하고 있으면, (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성이 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다. 이와 같은 단관능 모노머로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산메탄올모노아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 ; N-(2-하이드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등의 N-(2-하이드록시알킬)(메트)아크릴아미드, 시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드이다.Monofunctional monomer (C), Preferably it has polar groups, such as a hydroxyl group, ether, and an amine (a morpholine ring is included), More preferably, it has a hydroxyl group. If it is such a monofunctional monomer, it is excellent in the permeability or solubility with respect to a (meth)acrylic-type resin film. As a result, the heating temperature at the time of hard-coat layer formation can be set lower, a heating time can be set shorter, and the optical laminated body by which the deformation|transformation by heating was suppressed can be produced efficiently. Moreover, when the said composition for hard-coat layer formation contains the monofunctional monomer which has a hydroxyl group, the optical laminated body excellent in the adhesiveness of a (meth)acrylic-type resin film and a hard-coat layer can be obtained. As such a monofunctional monomer, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 1,4-cyclo hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hexanemethanol monoacrylate; N-(2-hydroxyalkyl)(meth)acrylamide such as N-(2-hydroxyethyl)(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, cyclohexanedimethanol monoacrylate, etc. can be heard Among these, 4-hydroxybutyl acrylate and N-(2-hydroxyethyl) acrylamide are preferable.

단관능 모노머 (C) 의 비점은, 하드 코트층 형성시에 있어서의 도포층의 가열 온도 (후술) 보다 높은 것이 바람직하다. 상기 단관능 모노머의 비점은, 예를 들어, 바람직하게는 150 ℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 180 ℃ 이상이고, 특히 바람직하게는 200 ℃ 이상이다. 이와 같은 범위이면, 하드 코트층 형성시에 있어서의 가열에 의해 단관능 모노머가 휘발되는 것을 방지할 수 있고, (메트)아크릴계 수지 필름에 단관능 모노머를 충분히 침투시킬 수 있다.It is preferable that the boiling point of a monofunctional monomer (C) is higher than the heating temperature (described later) of the application layer at the time of hard-coat layer formation. The boiling point of the monofunctional monomer is, for example, preferably 150°C or higher, more preferably 180°C or higher, and particularly preferably 200°C or higher. If it is such a range, it can prevent that a monofunctional monomer volatilizes by the heating at the time of hard-coat layer formation, and a (meth)acrylic-type resin film can fully permeate a monofunctional monomer.

하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 단관능 모노머 (C) 의 함유 비율은, 바람직하게는 10 중량% ∼ 40 중량% 이고, 보다 바람직하게는 12 중량% ∼ 35 중량%, 더욱 바람직하게는 15 중량% ∼ 30 중량% 이다. 단관능 모노머 (C) 의 함유 비율이 이와 같은 범위 내이면, 하드 코트층 형성시의 가열 온도를 낮게, 가열 시간을 짧게 설정할 수 있고, 가열에 의한 변형이 억제된 광학 적층체를 효율적으로 생산할 수 있다.The content rate of the monofunctional monomer (C) with respect to all the curable compounds in the composition for hard-coat layer formation becomes like this. Preferably it is 10 weight% - 40 weight%, More preferably, it is 12 weight% - 35 weight%, More preferably is 15% by weight to 30% by weight. When the content of the monofunctional monomer (C) is within this range, the heating temperature at the time of forming the hard coat layer can be set low and the heating time can be set short, and an optical laminate in which deformation due to heating is suppressed can be efficiently produced. there is.

하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 상기 경화성 화합물 (A) 와 단관능 모노머 (C) 의 합계 함유 비율은, 바람직하게는 20 중량% ∼ 70 중량%, 보다 바람직하게는 30 중량% ∼ 65 중량%, 더욱 바람직하게는 40 중량% ∼ 60 중량% 이다.The total content ratio of the said sclerosing|hardenable compound (A) with respect to all the curable compounds in the composition for hard-coat layer formation, and a monofunctional monomer (C) becomes like this. Preferably it is 20 weight% - 70 weight%, More preferably, it is 30 weight% - It is 65 weight%, More preferably, it is 40 weight% - 60 weight%.

상기 하드 코트층 형성용 조성물은, 바람직하게는, 임의의 적절한 광 중합 개시제를 포함한다. 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 아세토페논, 벤조페논, 크산톤, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤질디메틸케탈, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노벤조페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오크산톤계 화합물 등을 들 수 있다.The said composition for hard-coat layer formation, Preferably, arbitrary appropriate photoinitiators are included. Examples of the photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dime Toxybenzophenone, benzoinpropyl ether, benzyldimethyl ketal, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy -2-methylpropan-1-one, a thioxanthone-based compound, and the like.

하나의 실시형태에 있어서는, 하드 코트층의 기재층과는 반대측의 표면은, 요철 구조를 갖는다. 하드 코트층의 표면이 요철 구조이면, 광학 적층체에 방현성을 부여할 수 있다. 이와 같은 요철 구조를 형성하는 방법으로는, 예를 들어, 하드 코트층 형성용 조성물에 미립자를 함유시키는 방법을 들 수 있다. 미립자는 무기 미립자여도 되고, 유기 미립자여도 된다. 무기 미립자로는, 예를 들어, 산화규소 미립자, 산화티탄 미립자, 산화알루미늄 미립자, 산화아연 미립자, 산화주석 미립자, 탄산칼슘 미립자, 황산바륨 미립자, 탤크 미립자, 카올린 미립자, 황산칼슘 미립자 등을 들 수 있다. 유기 미립자로는, 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 수지 분말 (PMMA 미립자), 실리콘 수지 분말, 폴리스티렌 수지 분말, 폴리카보네이트 수지 분말, 아크릴스티렌 수지 분말, 벤조구아나민 수지 분말, 멜라민 수지 분말, 폴리올레핀 수지 분말, 폴리에스테르 수지 분말, 폴리아미드 수지 분말, 폴리이미드 수지 분말, 폴리불화에틸렌 수지 분말 등을 들 수 있다. 이들 미립자는, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.In one embodiment, the surface on the opposite side to the base material layer of a hard-coat layer has an uneven structure. Anti-glare property can be provided to an optical laminated body as the surface of a hard-coat layer is an uneven structure. As a method of forming such an uneven structure, the method of making the composition for hard-coat layer formation contain microparticles|fine-particles is mentioned, for example. The microparticles|fine-particles may be inorganic microparticles|fine-particles, and organic microparticles|fine-particles may be sufficient as them. Examples of the inorganic fine particles include silicon oxide fine particles, titanium oxide fine particles, aluminum oxide fine particles, zinc oxide fine particles, tin oxide fine particles, calcium carbonate fine particles, barium sulfate fine particles, talc fine particles, kaolin fine particles, calcium sulfate fine particles, etc. there is. Examples of the organic fine particles include polymethyl methacrylate resin powder (PMMA fine particles), silicone resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, polyolefin. Resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, polyethylene fluoride resin powder, etc. are mentioned. These microparticles|fine-particles may be used independently and may be used combining plurality.

상기 미립자의 형상은, 임의의 적절한 형상이 채용될 수 있다. 바람직하게는 대략 구형이고, 보다 바람직하게는 어스펙트비가 1.5 이하인 대략 구형이다. 미립자의 중량 평균 입경은, 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 30 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 2 ㎛ ∼ 20 ㎛ 이다. 미립자의 중량 평균 입경은, 예를 들어, 코울터 카운트법에 의해 측정할 수 있다.Any suitable shape may be adopted for the shape of the fine particles. It is preferably approximately spherical, and more preferably approximately spherical with an aspect ratio of 1.5 or less. The weight average particle diameter of microparticles|fine-particles becomes like this. Preferably they are 1 micrometer - 30 micrometers, More preferably, they are 2 micrometers - 20 micrometers. The weight average particle diameter of microparticles|fine-particles can be measured by the Coulter count method, for example.

상기 하드 코트층 형성용 조성물이 상기 미립자를 포함하는 경우, 상기 미립자의 함유 비율은, 하드 코트층 형성용 조성물 중의 모노머, 올리고머 및 프리폴리머의 합계량에 대하여, 바람직하게는 1 중량% ∼ 60 중량% 이고, 보다 바람직하게는 2 중량% ∼ 50 중량% 이다.When the composition for forming a hard coat layer includes the fine particles, the content of the fine particles is preferably 1% to 60% by weight based on the total amount of the monomer, oligomer and prepolymer in the composition for forming the hard coat layer, , More preferably, it is 2 weight% - 50 weight%.

상기 하드 코트층 형성용 조성물은, 임의의 적절한 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 첨가제로는, 예를 들어, 레벨링제, 블로킹 방지제, 분산 안정제, 요변제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 소포제, 증점제, 분산제, 계면 활성제, 촉매, 필러, 활제, 대전 방지제 등을 들 수 있다.The composition for forming the hard coat layer may further include any appropriate additives. Examples of the additive include a leveling agent, an antiblocking agent, a dispersion stabilizer, a thixotropic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a thickener, a dispersant, a surfactant, a catalyst, a filler, a lubricant, an antistatic agent, and the like.

상기 레벨링제로는, 예를 들어, 불소계 또는 실리콘계의 레벨링제를 들 수 있고, 바람직하게는, 실리콘계 레벨링제이다. 상기 실리콘계 레벨링제로는, 예를 들어, 반응성 실리콘, 폴리디메틸실록산, 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산, 폴리메틸알킬실록산 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는, 반응성 실리콘이다. 반응성 실리콘을 첨가하면, 하드 코트층 표면에 미끄러짐성이 부여되어 내찰상성이 장기간에 걸쳐 지속되게 된다. 상기 레벨링제의 함유 비율은, 하드 코트층 형성용 조성물 중의 모노머, 올리고머 및 프리폴리머의 합계량에 대하여, 바람직하게는 5 중량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.01 중량% ∼ 5 중량% 이다.As said leveling agent, the leveling agent of a fluorine type or a silicon type is mentioned, for example, Preferably, it is a silicone type leveling agent. Examples of the silicone-based leveling agent include reactive silicone, polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, and polymethylalkylsiloxane. Among them, reactive silicone is preferable. When reactive silicone is added, slip property is imparted to the surface of the hard coat layer, and abrasion resistance is maintained over a long period of time. To [ the content rate of the said leveling agent / the total amount of the monomer in the composition for hard-coat layer formation ], an oligomer, and a prepolymer, Preferably it is 5 weight% or less, More preferably, they are 0.01 weight% - 5 weight%.

상기 하드 코트층 형성용 조성물은, 용매를 포함하고 있어도 되고, 포함하고 있지 않아도 된다. 용매로는, 예를 들어, 디부틸에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 프로필렌옥사이드, 1,4-디옥산, 1,3-디옥소란, 1,3,5-트리옥산, 테트라하이드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤 (MEK), 디에틸케톤, 디프로필케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논 (CPN), 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논, 포름산에틸, 포름산프로필, 포름산n-펜틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 프로피온산메틸, 프로피온산에틸, 아세트산n-펜틸, 아세틸아세톤, 디아세톤알코올, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 이소프로필알코올 (IPA), 아세트산이소부틸, 메틸이소부틸케톤 (MIBK), 2-옥타논, 2-펜타논, 2-헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.The said composition for hard-coat layer formation may contain the solvent, and does not need to contain it. Examples of the solvent include dibutyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane , tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone (CPN), cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethyl formate, propyl formate, formic acid n-pentyl, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, n-pentyl acetate, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1- Butanol, 2-butanol, 1-pentanol, 2-methyl-2-butanol, cyclohexanol, isopropyl alcohol (IPA), isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone (MIBK), 2-octanone, 2-pentanol Non, 2-hexanone, 2-heptanone, 3-heptanone, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene Glycol monomethyl ether etc. are mentioned. These may be used independently and may be used combining plurality.

본 발명에 의하면, 용매를 포함하지 않는 하드 코트층 형성용 조성물, 혹은 용매로서 (메트)아크릴계 수지 필름 형성 재료의 빈 (貧) 용매만을 포함하는 하드 코트층 형성용 조성물을 사용해도, 하드 코트 형성용 조성물이 (메트)아크릴계 수지 필름에 침투하여, 원하는 두께를 갖는 침투층을 형성할 수 있다.According to this invention, even if it uses the composition for hard-coat layer formation which does not contain a solvent, or the composition for hard-coat layer formation containing only the poor solvent of a (meth)acrylic-type resin film forming material as a solvent, hard-coat formation The composition may penetrate the (meth)acrylic resin film to form a penetration layer having a desired thickness.

상기 하드 코트층의 두께는, 바람직하게는 1 ㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 3 ㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 4 ㎛ ∼ 10 ㎛ 이다. 이와 같은 범위이면, 경도가 우수한 광학 적층체를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 광학 적층체는, 상기와 같이 (메트)아크릴계 수지 필름 중의 성분의 하드 코트층 (하드 코트층 형성용 조성물) 으로의 확산이 억제되기 때문에, 하드 코트층의 두께를 얇게 해도, 경도가 우수하다.The thickness of the said hard-coat layer becomes like this. Preferably it is 1 micrometer or more, More preferably, they are 3 micrometers or more, More preferably, they are 4 micrometers - 10 micrometers. If it is such a range, the optical laminated body excellent in hardness can be obtained. In addition, in the optical laminate of the present invention, since diffusion of the components in the (meth)acrylic resin film to the hard coat layer (composition for forming a hard coat layer) is suppressed as described above, even if the thickness of the hard coat layer is reduced, Hardness is excellent.

상기한 바와 같이, (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지가, 하드 코트층 형성용 조성물에 용출되어, 하드 코트층 중에 당해 (메트)아크릴계 수지가 존재하고 있어도 된다. 본 발명에 있어서는, 다관능의 경화성 화합물 (B) 를 포함하는 하드 코트층 형성용 조성물에 의해 하드 코트층을 형성하고 있기 때문에, 당해 (메트)아크릴계 수지가 하드 코트층의 표면측으로 이동하는 것을 억제할 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, 당해 (메트)아크릴계 수지의 농도가, 침투층의 기재층측으로부터 하드 코트층으로 연속적으로 낮아진다. 이와 같은 실시형태에 있어서는, (메트)아크릴계 수지의 농도가 연속적으로 변화하는 것, 즉 (메트)아크릴계 수지의 농도 변화에서 기인하는 계면이 형성되어 있지 않은 것에 의해 계면 반사를 억제할 수 있고, 간섭 불균일이 적은 광학 적층체를 얻을 수 있다. 다른 실시형태에 있어서는, 당해 (메트)아크릴계 수지와 하드 코트층 형성용 조성물이 상 분리되어, 하드 코트층의 침투층과는 반대측에 블록층이 형성된다. 이와 같은 실시형태에 있어서도, 당해 (메트)아크릴계 수지의 농도가, 침투층의 기재층측으로부터 블록층을 제외한 하드 코트층으로 연속적으로 낮아지는 것이 바람직하다.As mentioned above, the (meth)acrylic-type resin which forms a (meth)acrylic-type resin film may elute to the composition for hard-coat layer formation, and the said (meth)acrylic-type resin may exist in a hard-coat layer. In this invention, since the hard-coat layer is formed with the composition for hard-coat layer formation containing a polyfunctional sclerosing|hardenable compound (B), it suppresses that the said (meth)acrylic-type resin moves to the surface side of a hard-coat layer. can do. In one embodiment, the density|concentration of the said (meth)acrylic-type resin becomes low continuously from the base material layer side of a permeation layer to a hard-coat layer. In such an embodiment, when the concentration of the (meth)acrylic resin continuously changes, that is, the interface resulting from the change in the concentration of the (meth)acrylic resin is not formed, interface reflection can be suppressed, and interference An optical laminated body with little nonuniformity can be obtained. In another embodiment, the said (meth)acrylic-type resin and the composition for hard-coat layer formation are phase-separated, and a block layer is formed in the opposite side to the osmosis|permeation layer of a hard-coat layer. Also in such an embodiment, it is preferable that the density|concentration of the said (meth)acrylic-type resin becomes low continuously to the hard-coat layer except a block layer from the base material layer side of a permeation layer.

블록층의 두께는, 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 10 ㎛ 이고, 더욱 바람직하게는 2 ㎛ ∼ 5 ㎛ 이다.The thickness of the block layer is preferably 1 µm to 10 µm, more preferably 2 µm to 5 µm.

또한, 블록층의 두께는, 하드 코트층의 반사 스펙트럼, 또는 SEM, TEM 등의 전자 현미경에 의한 관찰에 의해 측정할 수 있다.In addition, the thickness of a block layer can be measured by observation with electron microscopes, such as a reflection spectrum of a hard-coat layer, or SEM and TEM.

E. 그 밖의 층E. Other layers

본 발명의 광학 적층체는, 필요에 따라, 하드 코트층의 외측에 임의의 적절한 그 밖의 층이 배치될 수 있다. 대표예로는, 반사 방지층 및 안티글레어층을 들 수 있다. 반사 방지층 및 안티글레어층으로는, 당업계에서 통상적으로 이용되고 있는 반사 방지층 및 안티글레어층이 채용될 수 있다.In the optical laminate of the present invention, if necessary, any appropriate other layers may be disposed on the outside of the hard coat layer. Representative examples include an antireflection layer and an antiglare layer. As the antireflection layer and the antiglare layer, the antireflection layer and the antiglare layer which are commonly used in the art may be employed.

F. 광학 적층체의 제조 방법F. Manufacturing method of optical laminate

본 발명의 광학 적층체의 제조 방법은, (메트)아크릴계 수지 필름 상에 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도포층을 형성하고, 그 도포층을 가열하는 것을 포함한다. 바람직하게는, 하드 코트층은, 가열 후의 도포층을 경화 처리하여 형성된다.The manufacturing method of the optical laminated body of this invention apply|coats the composition for hard-coat layer formation on a (meth)acrylic-type resin film, forms an application layer, and includes heating the application layer. Preferably, the hard coat layer is formed by curing the applied layer after heating.

하드 코트층 형성용 조성물의 도포 방법으로는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 바 코트법, 롤 코트법, 그라비아 코트법, 로드 코트법, 슬롯 오리피스 코트법, 커튼 코트법, 파운틴 코트법, 콤마 코트법을 들 수 있다.Any suitable method can be employ|adopted as a coating method of the composition for hard-coat layer formation. For example, the bar coat method, the roll coat method, the gravure coat method, the rod coat method, the slot orifice coat method, the curtain coat method, the fountain coat method, and the comma coat method are mentioned.

상기 도포층의 가열 온도는, 하드 코트층 형성용 조성물의 조성에 따라, 적절한 온도로 설정될 수 있고, 바람직하게는, (메트)아크릴계 수지 필름에 포함되는 수지의 유리 전이 온도 이하로 설정된다. (메트)아크릴계 수지 필름에 포함되는 수지의 유리 전이 온도 이하의 온도에서 가열하면, 가열에 의한 변형이 억제된 광학 적층체를 얻을 수 있다. 상기 도포층의 가열 온도는, 예를 들어, 50 ℃ 이상 100 ℃ 미만, 바람직하게는 50 ℃ 이상 80 ℃ 미만, 보다 바람직하게는 50 ℃ ∼ 75 ℃ 이다. 이와 같은 범위의 온도에서 가열하면, 하드 코트층 형성용 조성물 중의 모노머, 올리고머 및/또는 프리폴리머 (특히, 단관능 모노머 (C)) 가 (메트)아크릴계 수지 필름 중에 양호하게 침투 및 확산된다. 당해 가열, 그 후의 경화 처리를 거쳐, 침투한 하드 코트층 형성용 조성물 및 (메트)아크릴계 수지 필름의 형성 재료에 의해, 상기 C 항에서 설명한 침투층이 형성된다. 그 결과, (메트)아크릴계 수지 필름과 하드 코트층의 밀착성이 우수하고, 또한 간섭 불균일이 억제된 광학 적층체를 얻을 수 있다. 또한, 하드 코트층 형성용 조성물이 용매를 포함하는 경우, 당해 가열에 의해, 도포한 하드 코트층 형성용 조성물을 건조시킬 수 있다.The heating temperature of the coating layer may be set to an appropriate temperature depending on the composition of the composition for forming the hard coat layer, and is preferably set below the glass transition temperature of the resin included in the (meth)acrylic resin film. When it heats at the temperature below the glass transition temperature of resin contained in the (meth)acrylic-type resin film, the optical laminated body by which the deformation|transformation by heating was suppressed can be obtained. The heating temperature of the said coating layer is 50 degreeC or more and less than 100 degreeC, for example, Preferably they are 50 degreeC or more and less than 80 degreeC, More preferably, they are 50 degreeC - 75 degreeC. When heated at a temperature in such a range, the monomer, oligomer and/or prepolymer (especially monofunctional monomer (C)) in the composition for forming a hard coat layer penetrates and diffuses favorably in the (meth)acrylic resin film. The osmosis|permeation layer demonstrated in said C section is formed of the composition for hard-coat layer formation and the forming material of the (meth)acrylic-type resin film which penetrated through the said heating and subsequent hardening treatment. As a result, it is excellent in the adhesiveness of a (meth)acrylic-type resin film and a hard-coat layer, and the optical laminated body by which the interference nonuniformity was suppressed can be obtained. Moreover, when the composition for hard-coat layer formation contains a solvent, the said heating can dry the apply|coated composition for hard-coat layer formation.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 가열 온도는 경화성 화합물 (A) 및 단관능 모노머 (C) 의 함유 비율에 따라 설정될 수 있다. 예를 들어, 하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 상기 경화성 화합물 (A) 와 단관능 모노머 (C) 의 합계 함유 비율이 20 중량% ∼ 70 중량% 이면, 80 ℃ 미만의 가열 온도에서, 밀착성 및 경도가 우수하고, 또한, 간섭 불균일 및 가열에 의한 변형이 억제된 광학 적층체를 얻는 것이 가능하고, 환경 부하가 작고 효율이 양호한 제조 프로세스로 할 수 있다.In one embodiment, the said heating temperature can be set according to the content rate of a sclerosing|hardenable compound (A) and a monofunctional monomer (C). For example, if the total content ratio of the curable compound (A) and the monofunctional monomer (C) with respect to all the curable compounds in the composition for forming a hard coat layer is 20% by weight to 70% by weight, at a heating temperature of less than 80°C , it is possible to obtain an optical laminate having excellent adhesion and hardness, and in which interference non-uniformity and deformation due to heating are suppressed, and it is possible to obtain an efficient manufacturing process with a small environmental load.

상기 경화 처리로는, 임의의 적절한 경화 처리가 채용될 수 있다. 대표적으로는, 경화 처리는 자외선 조사에 의해 실시된다. 자외선 조사의 적산 광량은, 바람직하게는 200 mJ ∼ 400 mJ 이다.As the curing treatment, any suitable curing treatment may be employed. Typically, the curing treatment is performed by irradiation with ultraviolet rays. The accumulated light quantity of ultraviolet irradiation becomes like this. Preferably it is 200 mJ - 400 mJ.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 실시예에 있어서의 평가 방법은 이하와 같다. 또한, 실시예에 있어서, 특별히 명기하지 않는 한, 「부」 및 「%」 는 중량 기준이다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The evaluation method in an Example is as follows. In addition, in the Example, unless otherwise specified, "part" and "%" are based on weight.

(1) 연필 경도(1) pencil hardness

실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체의 하드 코트층측 표면에 대하여, JIS K 5400 에 준하여 (하중 500 g), 연필 경도를 측정하고, 이하의 기준으로 평가하였다.About the hard-coat layer side surface of the optical laminated body obtained by the Example and the comparative example, according to JISK5400 (load 500g), pencil hardness was measured, and the following references|standards evaluated.

○ : 연필 경도가 2H 이상이다.(circle): Pencil hardness is 2H or more.

× : 연필 경도가 H 이하이다.x: Pencil hardness is H or less.

(2) 하드 코트층의 밀착성(2) Adhesiveness of the hard coat layer

하드 코트층의 기재 필름에 대한 밀착성을, JIS K-5400 의 크로스 컷 박리 시험 (기판 눈금 수 : 100 개) 에 준하여 측정하고, 이하의 기준으로 평가하였다.The adhesiveness to the base film of a hard-coat layer was measured according to the cross-cut peeling test of JISK-5400 (the number of board|substrate scales: 100 pieces), and the following references|standards evaluated it.

○ : 박리 수가 0 이다.(circle): The peeling number is 0.

× : 박리 수가 1 이상이다.x: The number of peelings is 1 or more.

(3) 간섭 불균일(3) Interference non-uniformity

실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체의 기재 필름측에, 흑색 아크릴판 (미츠비시 레이욘사 제조, 두께 2 ㎜) 을 아크릴계 점착제를 개재하여 첩착한 후, 3 파장 형광등 하에서, 간섭 불균일을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다.After sticking a black acrylic plate (manufactured by Mitsubishi Rayon, thickness 2 mm) to the base film side of the optical laminate obtained in Examples and Comparative Examples through an acrylic pressure-sensitive adhesive, under a 3-wavelength fluorescent lamp, the interference unevenness was visually observed. and evaluated according to the following criteria.

○ : 간섭 불균일의 발생 없음.(circle): No generation|occurrence|production of interference nonuniformity.

× : 간섭 불균일의 발생이 확인된다.x: Generation|occurrence|production of an interference nonuniformity is confirmed.

(4) 침투층의 두께(4) the thickness of the penetration layer

실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체의 기재층측에, 흑색 아크릴판 (미츠비시 레이욘사 제조, 두께 2 ㎜) 을, 두께 20 ㎛ 의 아크릴계 점착제를 개재하여 첩착하였다. 이어서, 하드 코트층의 반사 스펙트럼을, 순간 멀티 측광 시스템 (오오츠카 전자사 제조, 상품명 : MCPD3700) 을 사용하여 이하의 조건으로 측정하고, FFT 스펙트럼의 피크 위치로부터, (하드 코트층 + 침투층) 의 두께를 평가하였다. 또한 굴절률은, 아타고사 제조의 아베 굴절률계 (상품명 : DR-M2/1550) 를 이용하여, 중간액으로서 모노브로모나프탈렌을 선택하여 측정하였다.On the base material layer side of the optical laminated body obtained by the Example and the comparative example, the black acrylic board (The Mitsubishi Rayon company make, thickness 2mm) was stuck through the 20-micrometer-thick acrylic adhesive. Next, the reflection spectrum of the hard coat layer was measured using an instantaneous multi-photometric system (manufactured by Otsuka Electronics, trade name: MCPD3700) under the following conditions, from the peak position of the FFT spectrum, (hard coat layer + penetration layer) of The thickness was evaluated. In addition, the refractive index was measured by selecting monobromonaphthalene as an intermediate liquid using the Abbe refractometer (trade name: DR-M2/1550) by the Atago company.

· 반사 스펙트럼 측정 조건· Reflection spectrum measurement conditions

레퍼런스 : 미러Reference: Mirror

알고리즘 : FFT 법Algorithm: FFT method

계산 파장 : 450 ㎚ ∼ 850 ㎚Calculation wavelength: 450 nm to 850 nm

· 검출 조건· Detection conditions

노광 시간 : 20 msExposure time: 20 ms

램프 게인 : 노멀Ramp Gain: Normal

적산 횟수 : 10 회Integration count: 10 times

· FFT 법· FFT method

막 두께치의 범위 : 2 ∼ 15 ㎛Range of film thickness value: 2 to 15 µm

막 두께 분해능 : 24 ㎚Film thickness resolution: 24 nm

또한, 하드 코트층의 두께는, 하기 적층체 (R) 에 대한 상기 반사 스펙트럼 측정에 의해 평가하였다.In addition, the said reflection spectrum measurement with respect to the following laminated body (R) evaluated the thickness of a hard-coat layer.

· 적층체 (R) : 기재 필름으로서 PET 기재 (토오레사 제조, 상품명 : U48-3, 굴절률 : 1.60) 를 이용하여, 도포층의 가열 온도를 60 ℃ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 얻었다.· Laminate (R): Same as Example 1 except that a PET substrate (manufactured by Toray Corporation, trade name: U48-3, refractive index: 1.60) was used as the base film and the heating temperature of the coating layer was set to 60°C got it done

또한, 당해 적층체에 사용되는 PET 기재에는, 하드 코트층 형성용 조성물이 침투하지 않기 때문에, 적층체 (R) 로부터 얻어지는 FFT 스펙트럼의 피크 위치로부터, 하드 코트층만의 두께가 측정된다. 당해 평가의 결과, 하드 코트층의 두께는 5.3 ㎛ 였다.In addition, since the composition for hard-coat layer formation does not osmose|permeate into the PET base material used for the said laminated body, the thickness of only a hard-coat layer is measured from the peak position of the FFT spectrum obtained from the laminated body (R). As a result of the said evaluation, the thickness of the hard-coat layer was 5.3 micrometers.

((하드 코트층 + 침투층) 의 두께) - ((하드 코트층) 의 두께) 로부터 산출되는 정의 값을 침투층의 두께로 하였다.The positive value computed from (thickness of (hard-coat layer + osmosis|permeation layer)) - (thickness of (hard-coat layer)) was made into the thickness of the osmosis|permeation layer.

<제조예 1> 기재 필름 A 의 제작<Production example 1> Preparation of base film A

일본 공개특허공보 2010-284840호의 제조예 1 에 기재된 이미드화 MS 수지 (중량 평균 분자량 : 105,000) 100 중량부 및 트리아진계 자외선 흡수제 (아데카사 제조, 상품명 : T-712) 0.62 중량부를, 2 축 혼련기로 220 ℃ 에서 혼합하여, 수지 펠릿을 제작하였다. 얻어진 수지 펠릿을, 100.5 ㎪, 100 ℃ 에서 12 시간 건조시키고, 단축의 압출기로 다이스 온도 270 ℃ 에서 T 다이로부터 압출하여 필름상으로 성형하였다 (두께 160 ㎛). 또한 당해 필름을, 그 반송 방향으로 150 ℃ 의 분위기하에서 연신하고 (두께 80 ㎛), 이어서 필름 반송 방향과 직교하는 방향으로 150 ℃ 의 분위기하에서 연신하여, 두께 40 ㎛ 의 기재 필름 A ((메트)아크릴계 수지 필름) 를 얻었다. 얻어진 기재 필름 A 의 파장 380 ㎚ 의 광의 투과율은 8.5 %, 면내 위상차 Re 는 0.4 ㎚, 두께 방향 위상차 Rth 는 0.78 ㎚ 였다. 또한 얻어진 기재 필름 A 의 투습도는, 61 g/㎡·24 hr 였다. 또한, 광 투과율은, 히타치 하이테크 (주) 사 제조의 분광 광도계 (장치 명칭 ; U-4100) 를 사용하여 파장 범위 200 ㎚ ∼ 800 ㎚ 에서 투과율 스펙트럼을 측정하고, 파장 380 ㎚ 에 있어서의 투과율을 판독하였다. 또한, 위상차치는, 오지 계측 기기 (주) 제조 상품명 「KOBRA21-ADH」 를 사용하여, 파장 590 ㎚, 23 ℃ 에서 측정하였다. 투습도는, JIS K 0208 에 준한 방법에 의해, 온도 40 ℃, 상대 습도 92 % 의 조건으로 측정하였다.100 parts by weight of the imidized MS resin (weight average molecular weight: 105,000) described in Production Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-284840 and 0.62 parts by weight of a triazine-based ultraviolet absorber (manufactured by ADEKA, trade name: T-712), biaxially kneaded It mixed at 220 degreeC with the machine, and the resin pellet was produced. The obtained resin pellet was dried at 100.5 kPa and 100 degreeC for 12 hours, it extruded from the T-die at the die temperature of 270 degreeC with a single screw extruder, and it shape|molded it into film shape (160 micrometers in thickness). Further, the film is stretched in an atmosphere of 150° C. in the transport direction (thickness 80 μm), and then stretched in an atmosphere of 150° C. in a direction orthogonal to the film transport direction, and a base film A having a thickness of 40 μm ((meth) acrylic resin film) was obtained. As for the transmittance|permeability of the light with a wavelength of 380 nm of the obtained base film A, 0.4 nm and thickness direction retardation Rth were 0.78 nm of 8.5 %, in-plane retardation Re. Moreover, the water vapor transmission rate of the obtained base film A was 61 g/m<2>*24 hr. In addition, as for the light transmittance, the transmittance|permeability spectrum is measured in 200 nm - 800 nm of wavelength range using the spectrophotometer (device name; U-4100) by Hitachi High-Tech Corporation, and the transmittance|permeability in wavelength 380nm is read. did In addition, the phase difference value was measured at wavelength 590nm and 23 degreeC using the Oji Measurement Instruments Co., Ltd. product brand name "KOBRA21-ADH". The water vapor transmission rate was measured by the method according to JISK0208 on the conditions of the temperature of 40 degreeC and 92% of relative humidity.

<실시예 1><Example 1>

경화성 화합물 (A) 로서의 페놀 노볼락계 아크릴레이트 (히타치 화성사 제조, 제품명 「히타로이드 UV251」) 30 부와, 경화성 화합물 (B) 로서의 우레탄 아크릴레이트의 올리고머 (Mw = 2300, 관능기 수 : 15) 와 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트의 혼합물 (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「UA53H」) 70 부와, 단관능 모노머 (C) 로서의 하이드록시부틸아크릴레이트 (오사카 유기 화학사 제조, 제품명 「4-HBA」) 20 부와, 레벨링제 (DIC 사 제조, 상품명 : PC4100) 0.5 부와, 광 중합 개시제 (치바·재팬사 제조, 상품명 : 이르가큐어 907) 3 부를 혼합하고, 고형분 농도가 50 % 가 되도록, 메틸이소부틸케톤으로 희석하여, 하드 코트층 형성용 조성물을 조제하였다.30 parts of phenol novolac acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name "Hitaroid UV251") as the curable compound (A) and an oligomer of urethane acrylate as the curable compound (B) (Mw = 2300, number of functional groups: 15) and 70 parts of a mixture of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical, product name "UA53H") and hydroxybutyl acrylate as a monofunctional monomer (C) (manufactured by Osaka Organic Chemical Company, product name "4-HBA") 20 parts, 0.5 parts of a leveling agent (manufactured by DIC, trade name: PC4100), and 3 parts of a photoinitiator (manufactured by Chiba Japan, trade name: Irgacure 907) are mixed, and methyl It diluted with isobutyl ketone, and the composition for hard-coat layer formation was prepared.

제조예 1 에서 얻어진 기재 필름 A 상에, 얻어진 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도포층을 형성하고, 당해 도포층을 75 ℃ 에서 1 분간 가열하였다. 가열 후의 도포층에 고압 수은 램프로 적산 광량 300 mJ/㎠ 의 자외선을 조사하여 도포층을 경화시켜, 기재층, 하드 코트층 및 침투층을 형성하고, 광학 적층체를 얻었다.On the base film A obtained in manufacture example 1, the obtained composition for hard-coat layer formation was apply|coated, the application layer was formed, and the said application layer was heated at 75 degreeC for 1 minute. The coating layer after heating was irradiated with ultraviolet rays having an accumulated light amount of 300 mJ/cm 2 with a high-pressure mercury lamp to harden the coating layer to form a base material layer, a hard coat layer and a permeation layer to obtain an optical laminate.

<실시예 2><Example 2>

경화성 화합물 (A) 로서 플루오렌 함유 아크릴레이트의 올리고머 (오사카 가스 케미컬즈사 제조, 제품명 「EA-HR034」) 를 30 부 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.Except having used 30 parts of oligomers (the Osaka Gas Chemicals make, product name "EA-HR034") of a fluorene containing acrylate as a sclerosing|hardenable compound (A), it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical laminated body.

<실시예 3><Example 3>

경화성 화합물 (A) 로서 플루오렌 함유 아크릴레이트의 올리고머 (쿄에이샤 화학사 제조, 제품명 「HIC-GL」) 를 30 부 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.Except having used 30 parts of oligomers (the Kyoeisha Chemical company make, product name "HIC-GL") of a fluorene containing acrylate as a sclerosing|hardenable compound (A), it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical laminated body.

<실시예 4><Example 4>

경화성 화합물 (A) 로서 에톡시화 o-페닐페놀(메트)아크릴레이트 (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「A-LEN-10」) 를 30 부 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.An optical laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that 30 parts of ethoxylated o-phenylphenol (meth)acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “A-LEN-10”) was used as the curable compound (A). got it

<실시예 5><Example 5>

페놀 노볼락계 아크릴레이트 (히타치 화성사 제조, 제품명 「히타로이드 UV251」) 의 배합량을 50 부로 한 것, 경화성 화합물 (B) (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「UA53H」) 의 배합량을 50 부로 한 것, 및, 가열 온도를 65 ℃ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.A compounding amount of phenol novolac acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name “Hitaroid UV251”) was set to 50 parts, and a compounding amount of the curable compound (B) (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “UA53H”) was set to 50 parts. And, except having set heating temperature to 65 degreeC, it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical laminated body.

<실시예 6><Example 6>

경화성 화합물 (A) 로서 플루오렌 함유 아크릴레이트의 올리고머 (오사카 가스 케미컬즈사 제조, 제품명 「EA-HR034」) 를 50 부 사용한 것, 경화성 화합물 (B) (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「UA53H」) 의 배합량을 50 부로 한 것, 및, 가열 온도를 65 ℃ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.As the curable compound (A), 50 parts of an oligomer of fluorene-containing acrylate (manufactured by Osaka Gas Chemicals, product name "EA-HR034") was used, and a curable compound (B) (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Company, product name "UA53H") Except having made the compounding quantity into 50 parts, and having made heating temperature into 65 degreeC, it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical laminated body.

<실시예 7><Example 7>

단관능 모노머 (C) 로서 아크릴로일모르폴린 (코진사 제조, 제품명 「ACMO」) 을 30 부 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.Except having used 30 parts of acryloylmorpholine (the Kojin company make, product name "ACMO") as a monofunctional monomer (C), it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical laminated body.

<실시예 8><Example 8>

단관능 모노머 (C) 로서 시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트 (니혼 화성사 제조, 제품명 「CHDMMA」) 를 30 부 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.As a monofunctional monomer (C), except having used 30 parts of cyclohexanedimethanol monoacrylate (The Nippon Chemicals company make, product name "CHDMMA") was carried out similarly to Example 1, and the optical laminated body was obtained.

<비교예 1><Comparative Example 1>

경화성 화합물 (A) 를 첨가하지 않은 것, 및, 경화성 화합물 (B) (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「UA53H」) 의 배합량을 100 부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that no curable compound (A) was added and the compounding amount of the curable compound (B) (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “UA53H”) was 100 parts. .

<비교예 2><Comparative Example 2>

경화성 화합물 (A) 를 첨가하지 않은 것, 경화성 화합물 (B) (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「UA53H」) 의 배합량을 100 부로 한 것, 및, 하이드록시부틸아크릴레이트 (오사카 유기 화학사 제조, 제품명 「4-HBA」) 의 배합량을 50 부로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.What did not add the sclerosing compound (A), the compounding quantity of the curable compound (B) (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "UA53H") was 100 parts, and hydroxybutyl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., product name " 4-HBA") except having set the compounding quantity of 50 parts, it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical laminated body.

<비교예 3><Comparative example 3>

단관능 모노머 (C) 를 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.Except not adding a monofunctional monomer (C), it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical laminated body.

<비교예 4><Comparative example 4>

페놀 노볼락계 아크릴레이트 (히타치 화성사 제조, 제품명 「히타로이드 UV251」) 의 배합량을 50 부로 한 것, 경화성 화합물 (B) (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「UA53H」) 의 배합량을 100 부로 한 것, 및, 단관능 모노머 (C) 를 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.A compounding amount of phenol novolac-based acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name “Hitaroid UV251”) was set to 50 parts, and a compounding amount of the curable compound (B) (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “UA53H”) was set to 100 parts. and except not adding a monofunctional monomer (C), it carried out similarly to Example 1, and obtained the optical laminated body.

<비교예 5><Comparative example 5>

경화성 화합물 (A) 로서 플루오렌 함유 아크릴레이트의 올리고머 (오사카 가스 케미컬즈사 제조, 제품명 「EA-HR034」) 를 30 부 사용한 것, 및, 단관능 모노머 (C) 를 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.Examples except that 30 parts of fluorene-containing acrylate oligomers (manufactured by Osaka Gas Chemicals, product name "EA-HR034") were used as the curable compound (A), and the monofunctional monomer (C) was not added. It carried out similarly to 1, and obtained the optical laminated body.

<비교예 6><Comparative Example 6>

페놀 노볼락계 아크릴레이트 (히타치 화성사 제조, 제품명 「히타로이드 UV251」) 의 배합량을 100 부로 한 것, 및, 경화성 화합물 (B) 를 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 적층체를 얻었다.Optical lamination was carried out in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of the phenol novolac acrylate (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name “Hitaroid UV251”) was 100 parts, and the curable compound (B) was not added. got a sieve

상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체의 각종 특성을 평가하였다. 평가 결과를 하드 코트층 형성용 조성물의 조성과 함께 표 1 에 나타낸다.Various properties of the optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated. An evaluation result is shown in Table 1 with the composition of the composition for hard-coat layer formation.

Figure 112021049023926-pat00003
Figure 112021049023926-pat00003

표 1 로부터도 분명한 바와 같이, 실시예의 광학 적층체는, 80 ℃ 미만의 가열 온도에서 침투층이 바람직하게 형성되어 있고, 간섭 불균일이 확인되지 않는다. 또한, 하드 코트층과 기재층의 밀착성이 우수하고, 또한, 경도도 우수하다. 한편, 방향 고리 함유 경화성 화합물 (A) 를 포함하지 않는 하드 코트층 형성용 조성물을 사용하여 얻어진 비교예 1 및 2 의 광학 적층체에서는, 침투층이 형성되어 있고, 간섭 불균일은 확인되지 않기는 하지만, 밀착성이 불충분하다. 또한, 단관능 모노머 (C) 를 포함하지 않는 비교예 3 ∼ 5 의 하드 코트층 형성용 조성물을 사용하여 얻어진 광학 적층체에서는, 침투층의 형성이 불충분하고, 그 결과, 밀착성과 간섭 불균일에 문제가 있다. 또한, 다관능 경화성 화합물 (B) 를 포함하지 않는 하드 코트층 형성용 조성물을 사용하여 얻어진 비교예 6 의 광학 적층체에서는, 연필 경도가 H 이하이다.As is clear from Table 1, in the optical laminate of the Examples, the permeation layer is preferably formed at a heating temperature of less than 80°C, and interference unevenness is not confirmed. Moreover, it is excellent in the adhesiveness of a hard-coat layer and a base material layer, and also excellent in hardness. On the other hand, in the optical laminates of Comparative Examples 1 and 2 obtained by using the composition for forming a hard coat layer that does not contain the aromatic ring-containing curable compound (A), a permeation layer is formed and interference unevenness is not confirmed. , the adhesion is insufficient. Moreover, in the optical laminated body obtained using the composition for hard-coat layer formation of Comparative Examples 3-5 which does not contain a monofunctional monomer (C), formation of a permeation layer is inadequate, As a result, adhesiveness and interference nonuniformity are a problem there is Moreover, in the optical laminated body of the comparative example 6 obtained using the composition for hard-coat layer formation which does not contain a polyfunctional sclerosing|hardenable compound (B), pencil hardness is H or less.

산업상 이용가능성Industrial Applicability

본 발명의 광학 적층체는, 화상 표시 장치에 바람직하게 이용될 수 있다. 본 발명의 광학 적층체는, 화상 표시 장치의 전면판 또는 편광자의 보호 재료로서 바람직하게 이용될 수 있고, 특히, 액정 표시 장치 (그 중에서도, 3 차원 액정 표시 장치) 의 전면판으로서 바람직하게 이용될 수 있다.The optical laminated body of this invention can be used suitably for an image display apparatus. The optical laminate of the present invention can be preferably used as a protective material for a front plate or a polarizer of an image display device, and is particularly preferably used as a front plate for a liquid crystal display device (especially a three-dimensional liquid crystal display device). can

10 ; 기재층
20 ; 침투층
30 ; 하드 코트층
40 ; 블록층
100, 200, 300 ; 광학 적층체
10 ; base layer
20 ; penetrating layer
30 ; hard coat layer
40 ; block layer
100, 200, 300 ; optical laminate

Claims (11)

(메트)아크릴계 수지 필름으로부터 형성되는 기재층과,
상기 (메트)아크릴계 수지 필름에 하드 코트층 형성용 조성물을 도공하여 형성된 하드 코트층과,
상기 기재층과 상기 하드 코트층 사이에, 상기 하드 코트층 형성용 조성물이 상기 (메트)아크릴계 수지 필름에 침투하여 형성된 침투층을 구비한 광학 적층체의 제조 방법으로서,
상기 하드 코트층 형성용 조성물이, 1 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기 및 방향 고리를 함유하는 경화성 화합물 (A) 와, 2 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 경화성 화합물 (B) 와, 1 개의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하지만, 방향 고리를 함유하지 않는 단관능 모노머 (C) 를 포함하고,
상기 (메트)아크릴계 수지 필름 상에 상기 하드 코트층 형성용 조성물을 도포하여 도포층을 형성하고, 상기 도포층을 50 ℃ 이상 100 ℃ 미만에서 가열하는 것을 포함하는, 광학 적층체의 제조 방법.
A base layer formed from a (meth)acrylic resin film, and
A hard coat layer formed by coating the composition for forming a hard coat layer on the (meth)acrylic resin film;
A method of manufacturing an optical laminate comprising a permeation layer formed by penetrating the (meth)acrylic resin film between the base material layer and the hard coat layer, the composition for forming a hard coat layer comprising:
The composition for forming a hard coat layer contains a curable compound (A) containing at least one radically polymerizable unsaturated group and an aromatic ring, and a curable compound containing at least two radically polymerizable unsaturated groups but not containing an aromatic ring ( B) and a monofunctional monomer (C) containing one radically polymerizable unsaturated group but not containing an aromatic ring;
A method of manufacturing an optical laminate, comprising applying the composition for forming a hard coat layer on the (meth)acrylic resin film to form an application layer, and heating the application layer at 50°C or higher and less than 100°C.
제 1 항에 있어서,
상기 하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 상기 경화성 화합물 (A) 의 함유 비율이, 10 중량% ∼ 60 중량% 인, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The manufacturing method of the optical laminated body whose content rate of the said sclerosing|hardenable compound (A) with respect to all the sclerosing|hardenable compounds in the said composition for hard-coat layer formation is 10 weight% - 60 weight%.
제 1 항에 있어서,
상기 하드 코트층 형성용 조성물 중의 전체 경화성 화합물에 대한 상기 경화성 화합물 (A) 와 단관능 모노머 (C) 의 합계 함유 비율이, 20 중량% ∼ 70 중량% 인, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The manufacturing method of the optical laminated body whose total content ratio of the said sclerosing|hardenable compound (A) with respect to all the curable compounds in the said composition for hard-coat layer formation, and a monofunctional monomer (C) is 20 weight% - 70 weight%.
제 1 항에 있어서,
상기 하드 코트층 형성용 조성물이, 상기 경화성 화합물 (B) 로서, 9 개 이상의 라디칼 중합성 불포화기를 함유하는 경화성 화합물 (B1) 을 포함하는, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The manufacturing method of the optical laminated body in which the said composition for hard-coat layer formation contains the sclerosing|hardenable compound (B1) containing 9 or more radically polymerizable unsaturated groups as said sclerosing|hardenable compound (B).
제 1 항에 있어서,
상기 단관능 모노머 (C) 의 중량 평균 분자량이, 500 이하인, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The manufacturing method of the optical laminated body whose weight average molecular weight of the said monofunctional monomer (C) is 500 or less.
제 1 항에 있어서,
상기 단관능 모노머 (C) 가, 수산기를 갖는, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The manufacturing method of the optical laminated body in which the said monofunctional monomer (C) has a hydroxyl group.
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지가, 정의 복굴절을 발현하는 구조 단위와 부의 복굴절을 발현하는 구조 단위를 갖는, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The manufacturing method of the optical laminated body in which (meth)acrylic-type resin which forms the said (meth)acrylic-type resin film has a structural unit which expresses positive birefringence, and a structural unit which expresses negative birefringence.
제 1 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴계 수지 필름을 형성하는 (메트)아크릴계 수지의 중량 평균 분자량이, 10000 ∼ 500000 인, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The weight average molecular weight of the (meth)acrylic-type resin which forms the said (meth)acrylic-type resin film is 10000-50000, The manufacturing method of the optical laminated body.
제 1 항에 있어서,
상기 하드 코트층 형성용 조성물이, 중량 평균 입경이 1 ㎛ ∼ 30 ㎛ 인 미립자를 포함하는, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The manufacturing method of the optical laminated body in which the said composition for hard-coat layer formation contains microparticles|fine-particles whose weight average particle diameters are 1 micrometer - 30 micrometers.
제 1 항에 있어서,
상기 도포층의 가열 온도가, 50 ℃ 이상 80 ℃ 미만인, 광학 적층체의 제조 방법.
The method of claim 1,
The heating temperature of the said application layer is 50 degreeC or more and less than 80 degreeC, The manufacturing method of the optical laminated body.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 침투층의 두께가, 1.0 ㎛ 이상인, 광학 적층체의 제조 방법.
11. The method according to any one of claims 1 to 10,
The thickness of the said penetration layer is 1.0 micrometer or more, The manufacturing method of the optical laminated body.
KR1020217012619A 2013-11-07 2014-09-24 Optical laminate KR102366883B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013230963A JP6238684B2 (en) 2013-11-07 2013-11-07 Optical laminate
JPJP-P-2013-230963 2013-11-07
PCT/JP2014/075277 WO2015068483A1 (en) 2013-11-07 2014-09-24 Optical laminate
KR1020167011314A KR102363489B1 (en) 2013-11-07 2014-09-24 Optical laminate

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167011314A Division KR102363489B1 (en) 2013-11-07 2014-09-24 Optical laminate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210049969A KR20210049969A (en) 2021-05-06
KR102366883B1 true KR102366883B1 (en) 2022-02-23

Family

ID=53041266

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167011314A KR102363489B1 (en) 2013-11-07 2014-09-24 Optical laminate
KR1020217012619A KR102366883B1 (en) 2013-11-07 2014-09-24 Optical laminate

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167011314A KR102363489B1 (en) 2013-11-07 2014-09-24 Optical laminate

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6238684B2 (en)
KR (2) KR102363489B1 (en)
CN (1) CN105705968B (en)
TW (1) TWI542468B (en)
WO (1) WO2015068483A1 (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6699132B2 (en) * 2015-10-29 2020-05-27 三菱ケミカル株式会社 Photocurable composition, laminated body using the same, and light guide plate
JP6486859B2 (en) * 2016-03-29 2019-03-20 日東電工株式会社 Polarizing film and image display device
JP6352575B1 (en) 2016-10-07 2018-07-04 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 Optical laminated member
JP2018084652A (en) * 2016-11-22 2018-05-31 日東電工株式会社 Method for manufacturing polarizing plate with coating layer
JP6937115B2 (en) * 2016-12-13 2021-09-22 日東電工株式会社 Optical laminate
KR102604388B1 (en) * 2017-04-10 2023-11-22 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical laminates, polarizers, and image display devices
KR102510766B1 (en) * 2017-04-10 2023-03-17 닛토덴코 가부시키가이샤 Optical laminate, polarizer, and image display device
KR102562326B1 (en) * 2017-06-22 2023-08-02 닛토덴코 가부시키가이샤 Laminate and method of manufacturing the laminate
JP6936206B2 (en) * 2017-12-08 2021-09-15 住友化学株式会社 Optical laminate
JP7199185B2 (en) * 2018-09-12 2023-01-05 アイカ工業株式会社 Antireflection hard coat film for molding
JP7355585B2 (en) * 2018-10-15 2023-10-03 日東電工株式会社 Polarizing plate with retardation layer and image display device using the same
KR20240046588A (en) * 2021-10-20 2024-04-09 아티엔스 가부시키가이샤 Hard coat film and its manufacturing method

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013037057A (en) * 2011-08-04 2013-02-21 Nitto Denko Corp Optical laminate
JP2013209482A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Nippon Bee Chemical Co Ltd Hard coating composition

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3861380B2 (en) * 1997-06-12 2006-12-20 東レ株式会社 OPTICAL THIN FILM CONTAINING FLUORINE-CONTAINING COMPOUND AND METHOD FOR FORMING THE SAME
JP4656411B2 (en) * 2005-09-20 2011-03-23 富士フイルム株式会社 Radiation curable composition
WO2007105627A1 (en) * 2006-03-10 2007-09-20 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. Hard coating resin composition for optical member
JP2009133880A (en) * 2006-03-10 2009-06-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd Resin composition
JP2008165205A (en) 2006-12-05 2008-07-17 Fujifilm Corp Optical film, antireflection film, and polarizing plate and display device using same
JP5098060B2 (en) * 2008-10-27 2012-12-12 フジコピアン株式会社 Photocurable adhesive composition and polarizing plate using the same
JP5659494B2 (en) * 2009-02-17 2015-01-28 凸版印刷株式会社 Antireflection film and manufacturing method thereof, polarizing plate, transmissive liquid crystal display
EP2578399B1 (en) * 2010-05-29 2019-12-04 Mitsubishi Chemical Corporation Multilayer polyester film
JP6128629B2 (en) * 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 Optical laminate
JP6128576B2 (en) * 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 Optical laminate
JP5701698B2 (en) * 2011-06-22 2015-04-15 フジコピアン株式会社 Hard coat film
JP5961947B2 (en) 2011-08-31 2016-08-03 大日本印刷株式会社 Hard coat film, polarizing plate, front plate and image display device

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013037057A (en) * 2011-08-04 2013-02-21 Nitto Denko Corp Optical laminate
JP2013209482A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Nippon Bee Chemical Co Ltd Hard coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR102363489B1 (en) 2022-02-15
KR20160083866A (en) 2016-07-12
CN105705968B (en) 2019-01-08
KR20210049969A (en) 2021-05-06
CN105705968A (en) 2016-06-22
JP6238684B2 (en) 2017-11-29
TW201520048A (en) 2015-06-01
WO2015068483A1 (en) 2015-05-14
JP2015090467A (en) 2015-05-11
TWI542468B (en) 2016-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102366883B1 (en) Optical laminate
US10203430B2 (en) Method of producing optical laminate comprising hard coat layer comprised of cured product of composition comprising (meth)acrylic prepolymer having hydroxyl group
KR102095602B1 (en) Optical laminate
KR102632656B1 (en) Optical laminate
KR102248947B1 (en) Optical laminate
KR20140037091A (en) Optical laminate
KR102342375B1 (en) optical laminate
JP2017058693A (en) Optical laminate
JP2017072846A (en) Optical laminate

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant