KR102334086B1 - Colored Composition, Colored Curable Resin Composition, Color filter and Display device - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 고명도인 컬러 필터를 형성할 수 있는 착색 조성물, 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치를 제공한다. 본 발명에 따른 착색 조성물은, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물, 분산제 및 용제를 포함하고, 분산제의 아민가가 70mgKOH/g 이하인 것을 특징으로 한다. 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물로서 식(I)로 나타나는 화합물 및 식(II)로 나타나는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이 포함되는 것이 바람직하다.This invention provides the coloring composition which can form a high-brightness color filter, a coloring curable resin composition, a color filter, and a display apparatus. The coloring composition which concerns on this invention contains the triarylmethane compound which has a heterocyclic ring, a dispersing agent, and a solvent, The amine value of a dispersing agent is 70 mgKOH/g or less, It is characterized by the above-mentioned. It is preferable that the at least 1 sort(s) of compound chosen from the group which consists of a compound represented by Formula (I) and a compound represented by Formula (II) is contained as a triarylmethane compound which has a heterocyclic ring.

Description

착색 조성물, 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치{Colored Composition, Colored Curable Resin Composition, Color filter and Display device}Colored composition, colored curable resin composition, color filter and display device TECHNICAL FIELD

본 발명은, 착색 조성물, 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a coloring composition, a colored curable resin composition, a color filter, and a display device.

액정 표시 장치, 일렉트로 루미네선스 표시 장치 및 플라즈마 디스플레이 등의 표시 장치나 CCD나 CMOS 센서 등의 고체 촬상 소자에 사용되는 컬러 필터는, 착색 경화성 수지 조성물로 제조된다. 이러한 착색 경화성 수지 조성물에 함유되는 착색 조성물로서는, 트리아릴메탄 염료와 아민가 72mgKOH/g인 분산제를 포함하는 조성물이 알려져 있다(특허문헌 1).The color filter used for display apparatuses, such as a liquid crystal display device, an electroluminescent display device, and a plasma display, and solid-state imaging elements, such as a CCD and CMOS sensor, is manufactured from a colored curable resin composition. As a coloring composition contained in such colored curable resin composition, the composition containing a triarylmethane dye and the dispersing agent whose amine value is 72 mgKOH/g is known (patent document 1).

일본공개특허공보 2016-164247호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2016-164247

종래부터 알려진 상기의 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터는, 명도를 충분히 만족할 수 있는 것이 아닌 경우가 있었다. 본 발명은, 고명도인 컬러 필터를 형성할 수 있는 착색 조성물을 제공한다.The color filter formed from said colored curable resin composition known conventionally may not fully be able to satisfy|fill brightness. This invention provides the coloring composition which can form a high-brightness color filter.

[1] 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물, 분산제 및 용제를 포함하고, 분산제의 아민가가 70mgKOH/g 이하인 착색 조성물.[1] A coloring composition comprising a triarylmethane compound having a heterocyclic ring, a dispersing agent, and a solvent, wherein the dispersing agent has an amine value of 70 mgKOH/g or less.

[2] 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물로서, 식(I)로 나타나는 화합물 및 식(II)로 나타나는 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물이 포함되는 [1]에 기재된 착색 조성물.[2] The coloring composition according to [1], wherein at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by formula (I) and a compound represented by formula (II) is included as a triarylmethane compound having a heterocycle.

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112017113425985-pat00001
Figure 112017113425985-pat00001

[식(I) 중,[in formula (I),

 R41~R44는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기, 또는, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아르알킬기를 나타내고, 상기 방향족 탄화수소기 및 상기 아르알킬기가 가질 수 있는 치환기는, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf일 수 있고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있고, 상기 포화 탄화수소기의 탄소수가 2~20인 경우, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는, -O- 및 -CO- 중 적어도 한쪽으로 치환되어 있어도 좋다. 다만, 상기 탄소수 2~20의 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 -CH2-가 동시에 -O-로 치환되는 일은 없고, 말단의 -CH2-가 -O- 또는 -CO-로 치환되는 일은 없다. R41과 R42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋고, R43과 R44가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋다.R 41 to R 44 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms that may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group having 7 to 30 carbon atoms that may have a substituent represents an alkyl group, and the substituent which the aromatic hydrocarbon group and the aralkyl group may have may be -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f , and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is, may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or halogen atom, and when the saturated hydrocarbon group has 2 to 20 carbon atoms, -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with at least one of -O- and -CO- it may be good However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent -CH 2 - is not simultaneously substituted with -O-, and the terminal -CH 2 - is not substituted with -O- or -CO-. R 41 and R 42 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 43 and R 44 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.

 R47~R54는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 하이드록시기, -SO3 -, -SO2-N--SO2-Rf, 또는 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 -CH2-는, -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환될 수 있고, R48과 R52가 서로 결합하여, -NH-, -S-, 또는 -SO2-를 형성하고 있어도 좋다. 다만, 상기 알킬기에 있어서, 인접하는 -CH2-가 동시에 -O-로 치환되는 일은 없고, 말단의 -CH2-가 -O- 또는 -CO-로 치환되는 일은 없다.R 47 to R 54 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, -SO 3 - , -SO 2 -N - -SO 2 -R f , or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. and -CH 2 - constituting the alkyl group may be substituted with at least one of -O- and -CO-, R 48 and R 52 are bonded to each other, -NH-, -S-, or -SO 2 - may be formed. However, in the said alkyl group, adjacent -CH 2 - is not substituted by -O- at the same time, and -CH 2 - at the terminal is not substituted by -O- or -CO-.

 환 T1은, 탄소수 3~10의 방향족 복소환을 나타내고, 상기 방향족 복소환은, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 갖고 있어도 좋다. 상기 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기는, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf라도 좋다.Ring T 1 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms, and the aromatic heterocycle is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. good to have The substituent which the said aromatic hydrocarbon group may have may be -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f .

 Mr+는, 수소 이온, r가의 금속 이온 또는 치환 혹은 비치환의 암모늄 이온을 나타낸다.M r+ represents a hydrogen ion, an r-valent metal ion, or a substituted or unsubstituted ammonium ion.

 k는, R41~R44, R47~R54 및 환 T1이 갖는 -SO3 -의 개수 및 -SO2-N--SO2-Rf의 개수의 합을 나타낸다.k represents the sum of the number of -SO 3 - and -SO 2 -N - -SO 2 -R f which R 41 to R 44 , R 47 to R 54 and ring T 1 have.

 r은, 1 이상의 정수를 나타낸다.r represents an integer of 1 or more.

 Rf는, 탄소수 1~12의 플루오로알킬기를 나타낸다.R f represents a C1-C12 fluoroalkyl group.

 다만, R41~R44, R47~R54 및 환 T1은, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf를 적어도 1개 갖는다.]However, R 41 to R 44 , R 47 to R 54 and ring T 1 have at least one —SO 3 or —SO 2 —N —SO 2 —R f ]

(화학식 2)(Formula 2)

Figure 112017113425985-pat00002
Figure 112017113425985-pat00002

[식(II) 중, [Y2]n-는, 임의의 n가의 음이온을 나타낸다.[In formula (II), [Y 2 ] n- represents an arbitrary n-valent anion.

Rb41~Rb44는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기를 구성하는 탄소 원자간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 아르알킬기를 나타낸다. Rb41와 Rb42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋고, Rb43와 Rb44가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋다.R b41 to R b44 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, a group in which an oxygen atom is inserted between carbon atoms constituting an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent It represents an aromatic hydrocarbon group that may be, or an aralkyl group that may have a substituent. Combining the R b41 and R b42 and may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which the two are bonded together, the R b43 and R b44 may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bound.

 Rb45~Rb52는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 하이드록실기, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기, 또는 탄소수 2~8의 알킬기를 구성하는 탄소 원자간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기를 나타내거나, Rb46와 Rb50는 서로 결합하여, -O-, -NH-, -S- 또는 -SO2-를 형성하고 있어도 좋다.R b45 to R b52 each independently represent an oxygen atom between carbon atoms constituting a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, group present, or R b46 and R b50 may be bonded to each other to form -O-, -NH-, -S- or -SO 2 -.

 Y1은 치환기를 가질 수 있는 방향족 복소환기를 나타낸다.Y 1 represents an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.

 식(II)로 나타나는 화합물이 복수의 양이온을 포함하는 경우, 복수의 양이온은 서로 동일한 구조이거나, 상이한 구조일 수 있다.When the compound represented by Formula (II) contains a plurality of cations, the plurality of cations may have the same structure or different structures.

 n은 임의의 자연수를 나타낸다.]n represents any natural number.]

[3] [1] 또는[2]에 기재된 착색 조성물, 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.[3] Colored curable resin composition containing the coloring composition as described in [1] or [2], resin (B), a polymeric compound (C), and a polymerization initiator (D).

[4] [3]에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터.[4] A color filter formed of the colored curable resin composition according to [3].

[5][4]에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.[5] A display device including the color filter according to [4].

본 발명에 의하면, 고명도인 컬러 필터를 형성 가능한 착색 조성물이 제공된다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coloring composition which can form a high-brightness color filter is provided.

본 발명의 착색 조성물은, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물, 분산제 및 용제를 포함한다.The coloring composition of this invention contains the triarylmethane compound which has a heterocyclic ring, a dispersing agent, and a solvent.

 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 본 발명의 착색 조성물, 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 함유한다. 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 본 발명의 착색 조성물에 포함되는 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물 등의 착색제에 더하여, 그 외의 착색제를 함유하고 있어도 좋다. 이러한 착색제를 총칭하여 착색제(A)로 한다.The colored curable resin composition of this invention contains the coloring composition of this invention, resin (B), a polymeric compound (C), and a polymerization initiator (D). The colored curable resin composition of this invention may contain other coloring agents in addition to coloring agents, such as a triarylmethane compound which has a heterocyclic ring contained in the coloring composition of this invention. These colorants are collectively referred to as a colorant (A).

 <착색 조성물><Coloring composition>

 <복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물><The triarylmethane compound which has a heterocyclic ring>

 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물이란, 1개의 탄소 원자에 방향족환이 3개 결합하고, 그 중 1개 이상이 방향족 복소환인 구조, 바람직하게는, 1개의 탄소 원자에 2개의 방향족 탄화 수소환과 1개의 방향족 복소환이 결합한 구조를 갖는 화합물이다.A triarylmethane compound having a heterocycle is a structure in which three aromatic rings are bonded to one carbon atom, and at least one of them is an aromatic heterocycle, preferably two aromatic hydrocarbon rings to one carbon atom and It is a compound which has a structure to which one aromatic heterocycle couple|bonded.

 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물로서는, 식(I)로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(I)」이라고 하는 경우가 있다)이 바람직하다.As the triarylmethane compound having a heterocycle, a compound represented by the formula (I) (hereinafter, sometimes referred to as “compound (I)”) is preferable.

 화합물(I)에는, 그 호변 이성체나 그들의 염도 포함된다. 또한 이하에 예시하는 각 성분 및 관능기는, 각각, 단독으로, 혹은 조합하여 사용할 수 있다.Compound (I) also includes its tautomers and salts thereof. In addition, each component and functional group illustrated below can be used individually or in combination, respectively.

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112017113425985-pat00003
Figure 112017113425985-pat00003

[식(I) 중,[in formula (I),

R41~R44는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기, 또는, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아르알킬기를 나타내고, 상기 방향족 탄화수소기 및 상기 아르알킬기가 가질 수 있는 치환기는, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf일 수 있고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있고, 상기 포화 탄화수소기의 탄소수가 2~20인 경우, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는, -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환되어 있어도 좋다. 다만, 상기 탄소수 2~20의 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 -CH2-가 동시에 -O-로 치환되는 일은 없고, 말단의 -CH2-가 -O- 또는 -CO-로 치환되는 일은 없다. R41과 R42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋고, R43과 R44가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋다.R 41 to R 44 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms that may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group having 7 to 30 carbon atoms that may have a substituent represents an alkyl group, and the substituent which the aromatic hydrocarbon group and the aralkyl group may have may be -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f , and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is, may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or halogen atom, and when the saturated hydrocarbon group has 2 to 20 carbon atoms, -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group is substituted with at least one of -O- and -CO- it may be good However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent -CH 2 - is not simultaneously substituted with -O-, and the terminal -CH 2 - is not substituted with -O- or -CO-. R 41 and R 42 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 43 and R 44 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.

 R47~R54는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 하이드록시기, -SO3 -, -SO2-N--SO2-Rf, 또는 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 -CH2-는, -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환될 수 있고, R48과 R52가 서로 결합하고, -NH-, -S-, 또는 -SO2-를 형성하고 있어도 좋다. 다만, 상기 알킬기에 있어서, 인접하는 -CH2-가 동시에 -O-로 치환되는 일은 없고, 말단의 -CH2-가 -O- 또는 -CO-로 치환되는 일은 없다.R 47 to R 54 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, -SO 3 - , -SO 2 -N - -SO 2 -R f , or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. and -CH 2 - constituting the alkyl group may be substituted with at least one of -O- and -CO-, R 48 and R 52 are bonded to each other, -NH-, -S-, or -SO 2 - may be formed. However, in the said alkyl group, adjacent -CH 2 - is not substituted by -O- at the same time, and -CH 2 - at the terminal is not substituted by -O- or -CO-.

 환 T1은, 탄소수 3~10의 방향족 복소환을 나타내고, 상기 방향족 복소환은, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 갖고 있어도 좋다. 상기 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기는, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf라도 좋다.Ring T 1 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms, and the aromatic heterocycle is a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted amino group, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. good to have The substituent which the said aromatic hydrocarbon group may have may be -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f .

 Mr+는, 수소 이온, r가의 금속 이온 또는 치환 혹은 비치환의 암모늄 이온을 나타낸다.M r+ represents a hydrogen ion, an r-valent metal ion, or a substituted or unsubstituted ammonium ion.

 k는, R41~R44, R47~R54 및 환 T1이 갖는 -SO3 -의 개수 및 -SO2-N--SO2-Rf의 개수의 합을 나타낸다.k represents the sum of the number of -SO 3 - and -SO 2 -N - -SO 2 -R f which R 41 to R 44 , R 47 to R 54 and ring T 1 have.

 r은, 1 이상의 정수를 나타낸다.r represents an integer of 1 or more.

 Rf는, 탄소수 1~12의 플루오로알킬기를 나타낸다.R f represents a C1-C12 fluoroalkyl group.

 다만, R41~R44, R47~R54 및 환 T1은, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf를 적어도 1개 갖는다.]However, R 41 to R 44 , R 47 to R 54 and ring T 1 have at least one —SO 3 or —SO 2 —N —SO 2 —R f ]

 환 T1로 나타나는 방향족 복소환은, 단환이라도 축합환이라도 좋다. 환 T1로 나타나는 방향족 복소환의 탄소수는, 3~10이고, 바람직하게는 3~8이다. 또한, 방향족 복소환은, 5~10원환인 것이 바람직하고, 5~9원환인 것이 보다 바람직하다. 단환의 방향족 복소환으로서는, 예를 들면, 피롤환, 옥사졸환, 피라졸환, 이미다졸환, 티아졸환 등의 질소 원자를 포함하는 5원환;푸란환, 티오펜환 등의 질소 원자를 포함하지 않는 5원환;피리딘환, 피리미딘환, 피리다진환, 피라진환 등의 질소 원자를 포함하는 6원환;등을 들 수 있고, 축합환의 방향족 복소환으로서는, 인돌환, 벤즈이미다졸환, 벤조티아졸환, 퀴놀린환 등의 질소 원자를 포함하는 축합환;벤조푸란환 등의 질소 원자를 포함하지 않는 축합환;등을 들 수 있다.The aromatic heterocycle represented by the ring T 1 may be a monocyclic ring or a condensed ring. Carbon number of the aromatic heterocyclic ring represented by ring T 1 is 3-10, Preferably it is 3-8. Moreover, it is preferable that it is a 5-10 membered ring, and, as for an aromatic heterocycle, it is more preferable that it is a 5-9 membered ring. Examples of the monocyclic aromatic heterocycle include a 5-membered ring containing a nitrogen atom such as a pyrrole ring, an oxazole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, and a thiazole ring; 5-membered ring; 6-membered ring containing nitrogen atoms such as pyridine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring and pyrazine ring; Condensed ring containing nitrogen atoms, such as a quinoline ring; Condensed ring which does not contain nitrogen atoms, such as a benzofuran ring; etc. are mentioned.

 환 T1의 방향족 복소환이 가질 수 있는 치환기로서는, 할로겐 원자, 시아노기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 들 수 있다. 환 T1은, 치환기를 가질 수 있는 아미노기를 갖고 있는 것이 바람직하고, 상기 아미노기가 가질 수 있는 치환기로서는, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아르알킬기 등이 바람직하다.Examples of the substituent that the aromatic heterocycle of ring T 1 may have include a halogen atom, a cyano group, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, a substituted or unsubstituted amino group or a substituent having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent An aromatic hydrocarbon group etc. are mentioned, Preferably, a C1-C20 saturated hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted amino group, or a C6-C20 aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is mentioned. Ring T 1 preferably has an amino group which may have a substituent, and as the substituent which the amino group may have, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent, A C7-30 aralkyl group which may have a substituent, etc. are preferable.

 그 중에서도, 환 T1의 방향족 복소환으로서는, 질소 원자를 포함하는 방향족 복소환이 바람직하고, 질소 원자를 포함하는 5원환의 방향족 복소환이 보다 바람직하다.Among them, the aromatic heterocycle of the ring T 1 is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom, and more preferably a 5-membered aromatic heterocycle containing a nitrogen atom.

환 T1은, 식(t1)로 나타나는 환인 것이 바람직하다.Ring T 1 is preferably Whanin represented by the formula (t1).

(화학식 3)(Formula 3)

Figure 112017113425985-pat00004
Figure 112017113425985-pat00004

[식(t1) 중,[in formula (t1),

 R56은, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.R 56 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

 X2는, -O-, -N(R57)- 또는 -S-를 나타낸다.X2 represents -O-, -N(R 57 )-, or -S-.

 R57은, 수소 원자 또는 탄소수 1~10의 알킬기를 나타낸다.R 57 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

 R45 및 R46은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아르알킬기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기의 탄소수가 2~20인 경우, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는 -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환되어 있어도 좋다. 다만, 상기 탄소수 2~20의 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 -CH2-가 동시에 -O-로 치환되는 일은 없고, 말단의 -CH2-가 -O- 또는 -CO-로 치환되는 일은 없다. R45와 R46이 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋다.R 45 and R 46 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or 7 to carbon atoms which may have a substituent When an aralkyl group of 30 is represented and the saturated hydrocarbon group has 2 to 20 carbon atoms, -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with at least one of -O- and -CO-. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent -CH 2 - is not simultaneously substituted with -O-, and the terminal -CH 2 - is not substituted with -O- or -CO-. R 45 and R 46 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.

 *는, 카보양이온과의 결합손을 나타낸다.]* indicates a bond with a carbocation.]

 또한 환 T1은, 식(t2)로 나타나는 환인 것도 바람직하다.T 1 is also unsubstituted, it is also preferable Whanin represented by formula (t2).

(화학식 4)(Formula 4)

Figure 112017113425985-pat00005
Figure 112017113425985-pat00005

[식(t2) 중,[in formula (t2),

 환 T3은, 질소 원자를 갖는 탄소수 3~10의 방향족 복소환을 나타낸다.Ring T 3 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms and having a nitrogen atom.

 R58은, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf를 나타낸다.R 58 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f .

 R59는, 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아르알킬기를 나타낸다.R 59 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms which may have a substituent.

 k2는, 0 또는 1을 나타낸다.k2 represents 0 or 1.

 *는, 카보양이온과의 결합손을 나타낸다.]* indicates a bond with a carbocation.]

 환 T1은, 식(t2-1)로 나타나는 환인 것도 더욱 바람직하다.Ring T 1 is, it is also Whanin more preferably represented by the formula (t2-1).

(화학식 4-1)(Formula 4-1)

Figure 112017113425985-pat00006
Figure 112017113425985-pat00006

[식(t2-1) 중,[in formula (t2-1),

 R60은, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 나타낸다.R 60 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

 R61은, 수소 원자, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf를 나타낸다.R 61 represents a hydrogen atom, -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f .

 R59는, 상기와 동일한 의미이다.R 59 has the same meaning as above.

 *는, 카보양이온과의 결합손을 나타낸다.]* indicates a bond with a carbocation.]

 R41~R46, R56 및 R58~R60으로 나타나는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 및 환 T1을 치환하고 있어도 좋은 아미노기가 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상 및 환상의 어느것이라도 좋다. 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 직쇄상 알킬기;이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-에틸헥실기 등의 분기쇄상 알킬기 등을 들 수 있다. 상기 포화 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 1~10이고, 보다 바람직하게는 1~8이고, 더욱 바람직하게는 1~6이다.The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 41 to R 46 , R 56 and R 58 to R 60 and the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which the amino group optionally substituted for the ring T 1 may have are linear, Either branched or cyclic may be used. Examples of the linear or branched saturated hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, and an icosyl group. Linear alkyl group; Branched alkyl groups, such as an isopropyl group, an isobutyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, and 2-ethylhexyl group, etc. are mentioned. Carbon number of the said saturated hydrocarbon group becomes like this. Preferably it is 1-10, More preferably, it is 1-8, More preferably, it is 1-6.

 R41~R46, R56 및 R58~R60로 나타나는 환상의 포화 탄화수소기 및 환 T1이 가질 수 있는 아미노기가 가질 수 있는 환상의 포화 탄화수소기는, 단환이라도 다환이라도 좋다. 상기 환상의 포화 탄화수소기로서는, 사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 아다만틸기 등의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다. 상기 환상의 포화 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3~10이고, 보다 바람직하게는 6~10이다.The cyclic saturated hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 , R 56 and R 58 to R 60 and the amino group that the ring T 1 may have may be monocyclic or polycyclic. As said cyclic saturated hydrocarbon group, alicyclic saturated hydrocarbon groups, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group, are mentioned. Carbon number of the said cyclic saturated hydrocarbon group becomes like this. Preferably it is 3-10, More preferably, it is 6-10.

 R41~R46, R56 및 R58~R60으로 나타나는 포화 탄화수소기 및 환 T1이 가질 수 있는 아미노기가 가질 수 있는 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 이소프로필기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 이소부틸기, 2-에틸헥실기, 사이클로헥실기, 아다만틸기 등을 들 수 있다.Examples of the saturated hydrocarbon group that the saturated hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 , R 56 and R 58 to R 60 and the amino group that the ring T 1 may have include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a propyl group, and a butyl group. , a pentyl group, a hexyl group, an isobutyl group, a 2-ethylhexyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group.

 R41~R46, R56 및 R58~R60으로 나타나는 포화 탄화수소기 및 환 T1이 가질 수 있는 아미노기가 가질 수 있는 포화 탄화수소기는, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 할로겐 원자를 치환기로서 갖고 있어도 좋다. 치환 아미노기로서는, 예를 들면, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등의 알킬아미노기를 들 수 있다. 또한 할로겐 원자로서는, 불소, 염소, 브롬, 요오드를 들 수 있다. 또한 할로겐 원자가 불소 원자인 경우, 치환기로서 불소 원자를 갖는 포화 탄화수소기는, 트리플루오로메틸기, 퍼플루오로에틸기, 퍼플루오로프로필기 등의 퍼플루오로알킬기인 것이 바람직하다.The saturated hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 , R 56 and R 58 to R 60 and the amino group that the ring T 1 may have may have a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom as a substituent. . As a substituted amino group, alkylamino groups, such as a dimethylamino group and a diethylamino group, are mentioned, for example. Further, examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. When the halogen atom is a fluorine atom, the saturated hydrocarbon group having a fluorine atom as a substituent is preferably a perfluoroalkyl group such as a trifluoromethyl group, a perfluoroethyl group or a perfluoropropyl group.

 R47~R54로 나타나는 탄소수 1~8의 알킬기로서는, R41로 나타나는 포화 탄화수소기로서 예시한 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 탄화수소기 중 탄소수 1~8의 기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 47 to R 54 include a group having 1 to 8 carbon atoms among the linear or branched saturated hydrocarbon groups exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 41 .

 또한, R57로 나타나는 탄소수 1~10의 알킬기로서는, R41로 나타나는 포화 탄화수소기로서 예시한 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 탄화수소기 중 탄소수 1~10의 기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 57 include a group having 1 to 10 carbon atoms among the linear or branched saturated hydrocarbon groups exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 41 .

 R41~R46으로 나타나는 포화 탄화수소기의 탄소수가 2~20인 경우, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는, -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환되어 있어도 좋다. 다만, 상기 탄소수 2~20의 포화 탄화수소기에 있어서, 인접하는 -CH2-가 동시에 -O-로 치환되는 일은 없고, 말단의 -CH2-가 -O- 또는 -CO-로 치환되는 일은 없다. 이 경우, 포화 탄화수소기로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 탄화수소기(즉 직쇄상 또는 분기쇄상 알킬기)가 바람직하고, 직쇄상의 포화 탄화수소기(즉 직쇄상 알킬기)가 보다 바람직하다. -CH2-가 -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환되어 있어도 좋은 포화 탄화수소기가 바람직한 탄소수는, 2~10이고, 보다 바람직하게는 2~8이다. 또한 -CH2-가 -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환되었을 때, 말단과 -O- 혹은 -CO-의 사이, 또는 -O- 혹은 -CO-와 -O- 혹은 -CO-의 사이의 탄소수는, 1 이상이고, 바람직하게는 1~5이고, 보다 바람직하게는 2~3이고, 더욱 바람직하게는 2이다.When carbon number of the saturated hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 is 2 to 20, -CH 2 - contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with at least one of -O- and -CO-. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent -CH 2 - is not simultaneously substituted with -O-, and the terminal -CH 2 - is not substituted with -O- or -CO-. In this case, as the saturated hydrocarbon group, a linear or branched saturated hydrocarbon group (that is, a linear or branched alkyl group) is preferable, and a linear saturated hydrocarbon group (ie, a linear alkyl group) is more preferable. The saturated hydrocarbon group in which -CH 2 - may be substituted with at least one of -O- and -CO- preferably has 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms. Further, when -CH 2 - is substituted with at least one of -O- and -CO-, between the terminal and -O- or -CO-, or -O- or -CO- and -O- or -CO- Carbon number in between is 1 or more, Preferably it is 1-5, More preferably, it is 2-3, More preferably, it is 2.

또한, R41~R46, R56 및 R58~R60로 나타나는 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기 및 환 T1이 가질 수 있는 아미노기가 가질 수 있는 방향족 탄화수소기(다만 상기 방향족 탄화수소기는, 치환기를 갖고 있어도 좋다.)의 탄소수는, 바람직하게는 6~20이고, 보다 바람직하게는 6~15이고, 더욱 바람직하게는 6~12이다. 상기 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 비페닐기, 터페닐기 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 페닐기, 나프틸기, 톨릴기, 자일릴기이고, 특히 바람직하게는 페닐기이다. 또한 상기 방향족 탄화수소기는, 1 또는 2 이상의 치환기를 갖고 있어도 좋다. 상기 치환기로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자;클로로메틸기, 트리플루오로메틸기 등의 탄소수 1~6의 할로알킬기;메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1~6의 알콕시기;하이드록시기;술파모일기;메틸술포닐기 등의 탄소수 1~6의 알킬술포닐기;메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기 등의 탄소수 1~6의 알콕시카보닐기; -SO3 - ; -SO2-N--SO2-Rf;등을 들 수 있고, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf라도 좋다. 다만, -SO3 - 및 -SO2-N--SO2-Rf는, 방향족 탄화수소기의 방향족 탄화수소환에 직접 결합되어 있는 것, 즉, 방향족 탄화수소환에 결합하는 수소 원자를 치환하고 있는 것이 바람직하다.In addition, the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent represented by R 41 to R 46 , R 56 and R 58 to R 60 and the amino group which the ring T 1 may have may have (however, the aromatic hydrocarbon group is a substituent may have.) Preferably it is 6-20, More preferably, it is 6-15, More preferably, it is 6-12. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group, and preferably a phenyl group, a naphthyl group, a tolyl group, and a xylyl group. and particularly preferably a phenyl group. Moreover, the said aromatic hydrocarbon group may have 1 or 2 or more substituents. Examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom and a bromine atom; a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a chloromethyl group and a trifluoromethyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group Group; Hydroxy group; Sulfamoyl group; C1-C6 alkylsulfonyl groups, such as a methylsulfonyl group; A C1-C6 alkoxycarbonyl group, such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group; -SO 3 - ; -SO 2 -N - -SO 2 -R f ; etc. are mentioned, -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f may be sufficient. However, -SO 3 - and -SO 2 -N - -SO 2 -R f are those directly bonded to the aromatic hydrocarbon ring of the aromatic hydrocarbon group, that is, those in which a hydrogen atom bonded to the aromatic hydrocarbon ring is substituted. desirable.

 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기의 구체예로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.As a specific example of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, group represented by a following formula is mentioned, for example. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

(화학식 5)(Formula 5)

Figure 112017113425985-pat00007
Figure 112017113425985-pat00007

(화학식 6)(Formula 6)

Figure 112017113425985-pat00008
Figure 112017113425985-pat00008

 R41~R46, R59로 나타나는 치환기를 가질 수 있는 아르알킬기 및 환 T1이 가질 수 있는 아미노기가 가질 수 있는 아르알킬기(다만 상기 아르알킬기는, 치환기를 갖고 있어도 좋다.)로서는, 상기 방향족 탄화수소기로서 설명한 기에 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기 등의 탄소수 1~10(바람직하게는 탄소수 1~5)의 알칸디일기가 결합한 기 등을 들 수 있다. 상기 아르알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 7~30이고, 보다 바람직하게는 7~20이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 7~17이다.As the aralkyl group which may have an aralkyl group which may have a substituent represented by R 41 to R 46 , R 59 and an amino group which the ring T 1 may have, the aralkyl group (however, the aralkyl group may have a substituent) is the aromatic The group etc. which the C1-C10 (preferably C1-C5) alkanediyl group, such as a methylene group, an ethylene group, and a propylene group, couple|bonded with the group demonstrated as a hydrocarbon group are mentioned. The aralkyl group preferably has 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, and still more preferably 7 to 17 carbon atoms.

 R41 및 R42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환, R43 및 R44가 결합하고 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환, 및 R45 및 R46이 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환으로서는, 피롤리딘환, 모르폴린환, 피페리딘환, 피페라진환 등의 함질소 비방향족 4~7원환을 들 수 있고, 바람직하게는 피롤리딘환, 피페리딘환 등의 헤테로 원자로서 1개의 질소 원자만을 갖는 4~7원환을 들 수 있다.a ring to which R 41 and R 42 combine to form together with the nitrogen atom to which they are bonded, a ring to which R 43 and R 44 to bond and form together with the nitrogen atom to which they are bonded, and a ring to which R 45 and R 46 to bond and form together with the nitrogen atom to which they are bonded Examples of the ring formed together with the nitrogen atom include nitrogen-containing non-aromatic 4 to 7-membered rings such as a pyrrolidine ring, a morpholine ring, a piperidine ring and a piperazine ring, preferably a pyrrolidine ring, a piperidine ring and the like. 4 to 7 membered ring having only one nitrogen atom as the hetero atom of .

 R58로서는, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기가 바람직하다.As R 58 , a C1-C20 saturated hydrocarbon group or a C6-C20 aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is preferable.

그 중에서도, R41~R44, R56, R58~R60으로서는, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기가 바람직하고, 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기 또는 하기식으로 나타나는 기인 것이 보다 바람직하다. R56, R58~R60은, 더욱 바람직하게는 하기식으로 나타나는 기이다. 하기식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.Among them, R 41 to R 44 , R 56 , and R 58 to R 60 are preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. It is more preferable that it is group or group represented by a following formula. R 56 , R 58 to R 60 are more preferably a group represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

(화학식 7)(Formula 7)

Figure 112017113425985-pat00009
Figure 112017113425985-pat00009

(화학식 8)(Formula 8)

Figure 112017113425985-pat00010
Figure 112017113425985-pat00010

 R45~R46은, 각각 독립적으로, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기를 구성하는 -CH2-가 -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환된 기, 또는 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기이거나, 혹은 R45와 R46이 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성하는 것이 바람직하다. R45~R46은, 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기, 알콕시알킬기, 또는 하기식으로 나타나는 기이거나, 혹은 R45와 R46이 결합하여 헤테로 원자로서 1개의 질소 원자만을 갖는 4~7원환을 형성하는 것이 보다 바람직하고, 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기, 알콕시알킬기, 또는 하기식으로 나타나는 기인 것이 더욱 바람직하다. 하기식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.R 45 to R 46 are each independently a group in which -CH 2 - constituting a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms is substituted with at least one of -O- and -CO-, or It is preferable that it is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or that R 45 and R 46 are bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. R 45 to R 46 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, or a group represented by the following formula, or 4 having only one nitrogen atom as a hetero atom by combining R 45 and R 46 It is more preferable to form a ~7-membered ring, and each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, or a group represented by the following formula is still more preferable. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

(화학식 9)(Formula 9)

Figure 112017113425985-pat00011
Figure 112017113425985-pat00011

(화학식 10)(Formula 10)

Figure 112017113425985-pat00012
Figure 112017113425985-pat00012

 또한, R47~R54로 나타나는 탄소수 1~8의 알킬기로서는, R41로 나타나는 포화 탄화수소기로서 예시한 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 탄화수소기 중 탄소수 1~8의 기를 들 수 있다. 또한 R47~R54로 나타나는 탄소수 2~8의 알킬기를 구성하는 -CH2-가 -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환된 기(다만, 상기 알킬기에 있어서, 인접하는 -CH2-가 동시에 -O-로 치환되는 일은 없고, 말단의 -CH2-가 -O- 또는 -CO-로 치환되는 일은 없다)로서는, 상기 R41~R46로 나타나는 탄소수 2~20의 알킬기를 구성하는 -CH2-가 -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환된 기 중 탄소수 8 이하의 기를 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 47 to R 54 include a group having 1 to 8 carbon atoms among the linear or branched saturated hydrocarbon groups exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 41 . In addition, -CH 2 - constituting the alkyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R 47 to R 54 is a group substituted with at least one of -O- and -CO- (however, in the alkyl group, adjacent -CH 2 - is not simultaneously substituted with -O-, and the terminal -CH 2 - is not substituted with -O- or -CO-), constituting the alkyl group having 2 to 20 carbon atoms represented by R 41 to R 46 . Among the groups in which -CH 2 - is substituted with at least one of -O- and -CO-, a group having 8 or less carbon atoms is exemplified.

 R47~R54는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1~8의 알킬기인 것이 바람직하고, 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 불소 원자 또는 염소 원자인 것이 보다 바람직하다.R 47 to R 54 are each independently preferably a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably each independently a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom or a chlorine atom.

 또한, R57로서는, 수소 원자 또는 탄소수 1~5의 알킬기가 바람직하다.Further, as the R 57, it is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.

 R61로서는, 수소 원자가 바람직하다.R 61 is preferably a hydrogen atom.

 Mr+로 나타나는 r가의 금속 이온으로서는, 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼륨 이온 등의 알칼리 금속 이온;베릴륨 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 스트론튬 이온, 바륨 이온 등의 알칼리 토금속 이온;티탄 이온, 지르코늄 이온, 크롬 이온, 망간 이온, 철 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 구리 이온 등의 전이 금속 이온;아연 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 인듐 이온, 주석 이온, 납 이온, 비스무트 이온 등의 전형 금속 이온 등을 들 수 있다. r은, 1 이상이고, 2 이상인 것이 바람직하고, 바람직하게는 5 이하이고, 보다 바람직하게는 4 이하, 더욱 바람직하게는 3 이하이다. 또한 Mr+로 나타나는 치환 혹은 비치환의 암모늄 이온으로서는, 테트라알킬암모늄 이온 등의 제4급 암모늄 이온을 들 수 있다.Examples of the r-valent metal ion represented by M r+ include alkali metal ions such as lithium ions, sodium ions and potassium ions; alkaline earth metal ions such as beryllium ions, magnesium ions, calcium ions, strontium ions, and barium ions; titanium ions, zirconium ions, Transition metal ions such as chromium ions, manganese ions, iron ions, cobalt ions, nickel ions, and copper ions; typical metal ions such as zinc ions, cadmium ions, aluminum ions, indium ions, tin ions, lead ions, and bismuth ions can be heard r is 1 or more, it is preferable that it is 2 or more, Preferably it is 5 or less, More preferably, it is 4 or less, More preferably, it is 3 or less. Further, examples of the substituted or unsubstituted ammonium ion represented by M r+ include quaternary ammonium ions such as tetraalkylammonium ions.

 Mr+로서는, 수소 이온 또는 r가의 금속 이온이 바람직하고, 알칼리 토금속 이온, 전형 금속 이온 등이 보다 바람직하고, 알칼리 토금속 이온, 아연 이온이 더욱 바람직하고, 알칼리 토금속 이온이 보다 더 바람직하다.As M r+ , a hydrogen ion or an r-valent metal ion is preferable, an alkaline earth metal ion, a typical metal ion, etc. are more preferable, an alkaline earth metal ion and a zinc ion are still more preferable, and an alkaline earth metal ion is still more preferable.

식(I)에 있어서, Mr+의 개수는, R41~R44, R47~R54 및 환 T1이 갖는 -SO3 -의 개수 및 -SO2-N--SO2-Rf의 개수의 합(k)보다도 1개 적은 수가 된다. 이 때문에 화합물(I)은, 가수가 0, 즉 전기적으로 중성의 화합물이 된다.In formula (I), the number of M r+ is the number of -SO 3 - and -SO 2 -N - -SO 2 -R f that R 41 to R 44 , R 47 to R 54 and ring T 1 have. It becomes a number that is one less than the sum (k) of the numbers. For this reason, compound (I) becomes a valence of 0, ie, an electrically neutral compound.

 Rf로 나타나는 탄소수 1~12의 플루오로알킬기로서는, 모노플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 퍼플루오로메틸기, 모노플루오로에틸기, 디플루오로에틸기, 트리플루오로에틸기, 테트라플루오로에틸기, 퍼플루오로에틸기, 모노플루오로프로필기, 디플루오로프로필기, 트리플루오로프로필기, 테트라플루오로프로필기, 펜타플루오로프로필기, 헥사플루오로프로필기, 퍼플루오로프로필기, 모노플루오로부틸기, 디플루오로부틸기, 트리플루오로부틸기, 테트라플루오로부틸기, 펜타플루오로부틸기, 헥사플루오로부틸기, 헵타플루오로부틸기, 옥타플루오로부틸기, 퍼플루오로부틸기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, Rf로 나타나는 플루오로알킬기로서는, 퍼플루오로알킬기가 바람직하다. 또한 Rf로 나타나는 플루오로알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 1~10이고, 보다 바람직하게는 1~5이고, 더욱 바람직하게는 1~3이다.Examples of the fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms represented by R f include monofluoromethyl group, difluoromethyl group, perfluoromethyl group, monofluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, purple Luoroethyl group, monofluoropropyl group, difluoropropyl group, trifluoropropyl group, tetrafluoropropyl group, pentafluoropropyl group, hexafluoropropyl group, perfluoropropyl group, monofluorobutyl group group, difluorobutyl group, trifluorobutyl group, tetrafluorobutyl group, pentafluorobutyl group, hexafluorobutyl group, heptafluorobutyl group, octafluorobutyl group, perfluorobutyl group, etc. can be heard Among them, as the fluoroalkyl group represented by R f , a perfluoroalkyl group is preferable. Moreover , carbon number of the fluoroalkyl group represented by R f becomes like this. Preferably it is 1-10, More preferably, it is 1-5, More preferably, it is 1-3.

 식(I)에 있어서, R41~R44, R47~R54 및 환 T1은, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf를 적어도 1개 갖는다. R41~R44, R47~R54 및 환 T1이 갖는 -SO3 - 및 -SO2-N--SO2-Rf의 개수의 합(k)는, 1 이상이고, 바람직하게는 1~7이고, 보다 바람직하게는 2~7이고, 보다 더 바람직하게는 2~4이고, 더욱 바람직하게는 2 또는 3이고, 특히 바람직하게는 2이다.In formula (I), R 41 to R 44 , R 47 to R 54 and ring T 1 have at least one —SO 3 or —SO 2 —N —SO 2 —R f . The sum (k) of the number of -SO 3 - and -SO 2 -N - -SO 2 -R f in R 41 to R 44 , R 47 to R 54 and the ring T 1 is 1 or more, preferably It is 1-7, More preferably, it is 2-7, More preferably, it is 2-4, More preferably, it is 2 or 3, Especially preferably, it is 2.

 -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf는, 이하의 (Ia)~(Id)로부터 선택되는 적어도 1 이상의 조건을 만족하는 것이 바람직하고, (Ia) 및 (Ib)로부터 선택되는 적어도 1 이상의 조건을 만족하는 것이 보다 바람직하다.-SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f preferably satisfies at least one condition selected from the following (Ia) to (Id), and from (Ia) and (Ib) It is more preferable that at least one selected condition is satisfied.

 (Ia) 상기 R47~R54의 어느 하나로서 포함된다(Ia) is included as any one of R 47 to R 54

 (Ib) R41~R44로 나타나는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기의 어느 하나에 결합하고 있다(Ib) is bonded to any one of an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent represented by R 41 to R 44

 (Ic) R41~R44로 나타나는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아르알킬기의 어느 하나에 결합하고 있다(Ic) is bonded to any one of an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms which may have a substituent represented by R 41 to R 44

 (Id) T1로 나타나는 방향족 복소환의 수소 원자를 치환하는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기의 어느 하나에 결합하고 있다(Id) is bonded to any one of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms replacing the hydrogen atom of the aromatic heterocyclic ring represented by T 1

다만 방향족 탄화수소기 또는 아르알킬기에 -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf가 결합되어 있는 경우, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf는, 방향족 탄화수소기 또는 아르알킬기의 방향족 탄화수소환에 직접 결합되어 있는 것이 바람직하다. 즉 -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf는, 방향족 탄화수소환에 결합하는 수소 원자를 치환하고 있는 것이 바람직하다. However, when -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f is bonded to an aromatic hydrocarbon group or an aralkyl group , -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f is, It is preferable to directly couple|bond with the aromatic hydrocarbon ring of an aromatic hydrocarbon group or an aralkyl group. That is, it is preferable that -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f has substituted the hydrogen atom couple|bonded with the aromatic hydrocarbon ring.

 -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf 는, R41~R44를 나타내는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 R41~R44를 나타내는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아르알킬기에 있어서의 방향족 탄화수소환(예를 들면 벤젠환)에 있어서, 질소 원자와의 결합 위치에 대하여 파라위치에 결합하고 있는 것이 바람직하다.Have a substituent represents a -SO 2 -R f is, R 41 ~ R aromatic hydrocarbon group or R 41 ~ R 44 having from 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent represents a 44 - -SO 3 - or -SO 2 -N In the aromatic hydrocarbon ring (for example, a benzene ring) in the aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, it is preferably bonded at the para position with respect to the bonding position with the nitrogen atom.

 화합물(I)에 복수의 -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf가 포함되는 경우, 복수의 -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf는, 동일한 방향족 탄화수소환에 결합하고 있어도 좋지만, 상이한 방향족 탄화수소환에 결합하고 있는 것이 바람직하다.When a plurality of -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f is contained in compound (I), a plurality of -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f is, Although it may couple|bond with the same aromatic hydrocarbon ring, it is preferable to couple|bond with the different aromatic hydrocarbon ring.

화합물(I)은, 에틸렌성 불포화 결합을 갖지 않는 것이 바람직하다.It is preferable that compound (I) does not have an ethylenically unsaturated bond.

 화합물(I)은, 하기식 (I-1)로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(I-1)」이라고 하는 경우가 있다.)인 것이 바람직하다.The compound (I) is preferably a compound represented by the following formula (I-1) (hereinafter sometimes referred to as “compound (I-1)”).

(화학식 1-1)(Formula 1-1)

Figure 112017113425985-pat00013
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[식(I-1) 중,[in formula (I-1),

R81~R90은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 할로겐 원자, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf를 나타낸다.R 81 to R 90 each independently represent a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen atom, —SO 3 or —SO 2 —N —SO 2 —R f .

 k1은, R41, R43, R47~R54, R81~R90 및 환 T1이 갖는 -SO3 -의 개수 및 -SO2-N--SO2-Rf의 갯수의 합을 나타낸다.k1 is the sum of the number of -SO 3 - and -SO 2 -N - -SO 2 -R f of R 41 , R 43 , R 47 -R 54 , R 81 -R 90 and ring T 1 . indicates.

 R41, R43, R47~R54, T1, Mr+, r, Rf는 상기와 동일한 의미이다.R 41 , R 43 , R 47 to R 54 , T 1 , M r+ , r, and R f have the same meanings as above.

 다만, R41, R43, R47~R54, R81~R90 및 환 T1은, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf를 적어도 1개 갖는다.]However, R 41 , R 43 , R 47 to R 54 , R 81 to R 90 and ring T 1 have at least one —SO 3 or —SO 2 —N —SO 2 —R f ]

 R81~R90으로 나타나는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기로서는, R41로 나타나는 포화 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. R81~R90으로서는, 수소 원자, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf가 바람직하고, 수소 원자, -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf가 보다 바람직하다.Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 81 to R 90 include the same groups as those exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 41 . R 81 to R 90 are preferably a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f , and a hydrogen atom, -SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f is more preferable.

 -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf는, (Ie)~(Ig)로부터 선택되는 적어도 1 이상의 조건을 만족하는 것이 바람직하고, (If) 및 (Ig)로부터 선택되는 적어도 1 이상의 조건을 만족하는 것이 보다 바람직하고, (If)의 조건을 만족하는 것이 더욱 바람직하다.-SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f preferably satisfies at least one condition selected from (Ie) to (Ig), and is selected from (If) and (Ig). It is more preferable to satisfy at least one or more conditions, and it is still more preferable to satisfy the condition of (If).

 (Ie) R47~R54의 어느 하나로서 포함된다(Ie) is included as any one of R 47 to R 54

 (If) R81~R90의 어느 하나로서 포함된다(If) is included as any one of R 81 to R 90

 (Ig) T1로 나타나는 방향족 복소환의 수소 원자를 치환하는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기에 결합하고 있다.(Ig) It is couple|bonded with the C6-C20 aromatic hydrocarbon group which substitutes the hydrogen atom of the aromatic heterocyclic ring represented by T<1>.

 -SO3 - 또는 -SO2-N--SO2-Rf는, (If')의 조건을 만족하는 보다 더 바람직하다.-SO 3 - or -SO 2 -N - -SO 2 -R f is more preferably satisfying the condition of (If').

 (If')R86 및 R89의 어느 하나로서 포함된다.(If') included as any one of R 86 and R 89 .

 식(I-1)에 있어서, R41, R43, R47~R54, R81~R90 및 환 T1이 갖는 -SO3 - 및 -SO2-N--SO2-Rf의 갯수의 합(k1)은, 바람직하게는 1~7이고, 보다 바람직하게는 1~4이고, 더욱 바람직하게는 1 또는 2이다.In formula (I-1), -SO 3 - and -SO 2 -N - -SO 2 -R f which R 41 , R 43 , R 47 to R 54 , R 81 to R 90 and ring T 1 have are The sum (k1) of the numbers is preferably 1 to 7, more preferably 1 to 4, still more preferably 1 or 2.

 화합물(I-I)로서는, 표 1~16에 나타내는 바와 같이, 식(I-I-1)~식(I-I-1080)로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다.As compound (I-I), as shown in Tables 1-16, the compound etc. which are represented by a formula (I-I-1) - a formula (I-I-1080) are mentioned.

(화학식 1-2)(Formula 1-2)

Figure 112017113425985-pat00014
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Figure 112017113425985-pat00030
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표 1~16 중, Me는 메틸기, Et는 에틸기, Pr은 n-프로필기, Bt는 n-부틸기를 나타내고, Ph1~Ph19는, 하기식으로 나타나는 기를 의미한다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.In Tables 1 to 16, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, Pr represents an n-propyl group, Bt represents a n-butyl group, and Ph1 to Ph19 mean groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

(화학식 11)(Formula 11)

Figure 112017113425985-pat00031
Figure 112017113425985-pat00031

 화합물(I)로서는, 식(I-I-136)~식(I-I-270), 및 식(I-I-676)~식(I-I-810)으로 나타나는 화합물이 바람직하고,As compound (I), the compound represented by Formula (I-I-136) - Formula (I-I-270) and Formula (I-I-676) - Formula (I-I-810) is preferable,

 식(I-I-136)~식(I-I-156), 식(I-I-175)~식(I-I-177), 식(I-I-190)~식(I-I-192), 식(I-I-205)~식(I-I-207), 식(I-I-220)~식(I-I-222), 식(I-I-235)~식(I-I-237), 및 식(I-I-250)~식(I-I-252)로 나타나는 화합물이 보다 바람직하고,Formula (I-I-136) - Formula (I-I-156), Formula (I-I-175) - Formula (I-I-177), Formula (I-I-190) - Formula (I-I) -192), formula (I-I-205) - formula (I-I-207), formula (I-I-220) - formula (I-I-222), formula (I-I-235) - formula (I-I-237) and the compound represented by a formula (I-I-250) - a formula (I-I-252) are more preferable,

 식(I-I-136)~식(I-I-156)으로 나타나는 화합물이 특히 바람직하다.The compound represented by a formula (I-I-136) - a formula (I-I-156) is especially preferable.

 화합물(I)은, 예를 들면, 식(IC)로 나타나는 화합물(이하, 화합물(IC)이라고 하는 경우가 있다)을 술폰화함으로써 제조할 수 있다. 화합물(IC)는, 염산염, 인산염, 과염소산염, BF4염 또는 PF6염 등인 것이 바람직하다.Compound (I) can be produced, for example, by sulfonating the compound represented by formula (IC) (hereinafter, sometimes referred to as compound (IC)). The compound (IC) is preferably a hydrochloride, phosphate, perchlorate, BF 4 salt or PF 6 salt.

(화학식 12)(Formula 12)

Figure 112017113425985-pat00032
Figure 112017113425985-pat00032

[식(IC) 중,[in formula (IC),

 R1~R4는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아르알킬기를 나타내고, 상기 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기에 있어서, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는, -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환되어 있어도 좋다. R1과 R2가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋고, R3과 R4가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋다.R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms which may have a substituent. and, in the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom included in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom, and —CH 2 — included in the saturated hydrocarbon group is —O It may be substituted by at least one of - and -CO-. R 1 and R 2 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 3 and R 4 may combine to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.

 R7~R14는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 하이드록시기 또는 탄소수 1~8의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기를 구성하는 -CH2-는, -O- 및 -CO-의 적어도 한쪽으로 치환되어도 좋다. R8과 R12가 서로 결합하여, -NH-, -S-, 또는 -SO2-를 형성하고 있어도 좋다.R 7 to R 14 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and —CH 2 — constituting the alkyl group is —O— and —CO It may be substituted by at least one of -. R 8 and R 12 may combine with each other to form -NH-, -S-, or -SO 2 -.

 환 T10은, 탄소수 3~10의 방향족 복소환을 나타내고, 상기 방향족 복소환은, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 갖고 있어도 좋다.Ring T 10 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms, and the aromatic heterocycle may have a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.

 M1은, Cl-, 인산 이온, 과염소산 이온, BF4 - 나 PF6 -를 나타낸다.]M 1 represents Cl - , phosphate ion, perchlorate ion, BF 4 - or PF 6 - .]

 화합물(I)이, -SO3 -기를 갖고, -SO2-N--SO2-Rf를 갖지 않는 화합물(이하, 「화합물(IA-1)」이라고 하는 경우가 있다.)인 경우, 화합물(IA-1)과 식(IB)로 나타나는 화합물과 반응시켜도 좋다.When compound (I) is a compound (hereinafter, sometimes referred to as "compound (IA-1)") having a -SO 3 - group and not having -SO 2 -N - -SO 2 -R f , You may make it react with the compound represented by a compound (IA-1) and a formula (IB).

(화학식 13)(Formula 13)

Figure 112017113425985-pat00033
Figure 112017113425985-pat00033

[식(IB) 중, Rf는 상기와 동일한 의미이다.][In formula (IB), R f has the same meaning as above.]

 또한, 화합물(I)이, 식(I)에 있어서 Mr+가 수소 이온인 화합물(이하, 화합물(IA-2)라고 하는 경우가 있다.)인 경우, 화합물(IA-2)와, r가의 금속 이온을 포함하는 할로겐화물(바람직하게는 염화물), 아세트산염, 인산염, 황산염, 규산염 또는 시안화물 등을 반응시켜도 좋다.In addition, when compound (I) is a compound in which M r+ is a hydrogen ion in formula (I) (hereinafter, sometimes referred to as compound (IA-2)), compound (IA-2) and r A halide (preferably chloride) containing a metal ion, acetate, phosphate, sulfate, silicate or cyanide may be reacted.

 술폰화의 방법으로서는 공지의 여러 가지의 수법, 예를 들면, Journal of Organic Chemistry, (1994),vol.59,#11, p.3232-3236에 기재되어 있는 수법을 들 수 있다.As a method of sulfonation, various well-known methods, for example, the method described in Journal of Organic Chemistry, (1994), vol.59, #11, p.3232-3236 are mentioned.

 또한 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물로서는, 식(II)로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(II)」이라고 하는 경우가 있다)도 바람직하다.Moreover, as a triarylmethane compound which has a heterocyclic ring, the compound (Hereinafter, it may be called "compound (II)") represented by Formula (II) is also preferable.

(화학식 2)(Formula 2)

Figure 112017113425985-pat00034
Figure 112017113425985-pat00034

[식(II) 중,[Y2n -는, 임의의 n가의 음이온을 나타낸다.[In Formula (II), [Y 2 ] n - represents an arbitrary n-valent anion.

Rb41~Rb44는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기를 구성하는 탄소 원자간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 아르알킬기를 나타낸다. Rb41과 Rb42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋고, Rb43과 Rb44가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 환을 형성해도 좋다.R b41 to R b44 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, a group in which an oxygen atom is inserted between carbon atoms constituting an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, and a substituent It represents an aromatic hydrocarbon group that may be, or an aralkyl group that may have a substituent. R b41 and R b42 have the binding may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which the two are bonded together, the R b43 and R b44 may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bound.

 Rb45~Rb52는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 니트로기, 하이드록실기, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기, 또는 탄소수 2~8의 알킬기를 구성하는 탄소 원자간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기를 나타내거나, Rb46과 Rb50은 서로 결합하여, -O-, -NH-, -S- 또는 -SO2-를 형성하고 있어도 좋다.R b45 to R b52 each independently represent an oxygen atom between carbon atoms constituting a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, group present, or R b46 and R b50 may combine with each other to form -O-, -NH-, -S- or -SO 2 -.

 Y1은 치환기를 가질 수 있는 방향족 복소환기를 나타낸다.Y 1 represents an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.

 식(II)로 나타나는 화합물이 복수의 양이온을 포함하는 경우, 복수의 양이온은 서로 동일한 구조여도 좋고, 상이한 구조라도 좋다.When the compound represented by Formula (II) contains a some cation, the mutually same structure may be sufficient as a some cation, and a different structure may be sufficient as it.

 N은 임의의 자연수를 나타낸다.]N represents any natural number.]

[Y2n-는, 임의의 n가의 음이온을 나타낸다. Y2에 의해 나타나는 음이온으로서는, 양이온과 쌍이온을 형성할 수 있는 음이온이면 특별히 한정되지 않고, 바람직하게는 함붕소 음이온, 함알루미늄 음이온, 함불소 음이온, 염소 원자 등의 할로겐 원자, 및 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소 원자를 갖는 음이온이다

[Y 2 ] n- represents an arbitrary n-valent anion. The anion represented by Y 2 is not particularly limited as long as it is an anion capable of forming a counterion with a cation, and preferably a boron-containing anion, an aluminum-containing anion, a fluorine-containing anion, a halogen atom such as a chlorine atom, and tungsten and molybdenum , is an anion having at least one element selected from the group consisting of silicon and phosphorus and an oxygen atom

 함붕소 음이온 및 함알루미늄 음이온으로서는, 예를 들면, 식(4)로 나타나는 음이온을 들 수 있다.As a boron-containing anion and an aluminum-containing anion, the anion represented by Formula (4) is mentioned, for example.

(화학식 14)(Formula 14)

Figure 112017113425985-pat00035
Figure 112017113425985-pat00035

[식(4) 중, W1, W2는, 각각 독립적으로, 1가의 플로톤 공여성 치환기를 2개 갖는 기를 나타낸다. M은, 붕소 또는 알루미늄을 나타낸다.][In formula (4), W 1 and W 2 each independently represent a group having two monovalent proton-donating substituents. M represents boron or aluminum.]

 1가의 플로톤 공여성 치환기를 2개 갖는 기로서는, 1가의 플로톤 공여성 치환기(예를 들면 하이드록시기, 카복시기 등)를 적어도 2개 갖는 화합물에서 각각으로부터 플로톤이 방출되어 이루어지는 기를 들 수 있다. 상기 화합물로서는, 치환기를 가질 수 있는 카테콜, 치환기를 가질 수 있는 2,3-디하이드록시나프탈렌, 치환기를 가질 수 있는 2,2'-비페놀, 치환기를 가질 수 있는 3-하이드록시-2-나프토에산, 치환기를 가질 수 있는 2-하이드록시-1-나프토에산, 치환기를 가질 수 있는 1-하이드록시-2-나프토에산, 치환기를 가질 수 있는 바이나프톨, 치환기를 가질 수 있는 살리실산, 치환기를 가질 수 있는 벤질산 또는 치환기를 가질 수 있는 만델산인 것이 바람직하다.Examples of the group having two monovalent proton-donating substituents include groups in which protons are released from compounds each having at least two monovalent proton-donating substituents (eg, hydroxy group, carboxy group, etc.) can Examples of the compound include catechol which may have a substituent, 2,3-dihydroxynaphthalene which may have a substituent, 2,2'-biphenol which may have a substituent, 3-hydroxy-2 which may have a substituent. -naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid which may have a substituent, 1-hydroxy-2-naphthoic acid which may have a substituent, binaphthol which may have a substituent, a substituent It is preferably salicylic acid which may have a substituent, benzylic acid which may have a substituent, or mandelic acid which may have a substituent.

 상기 1가의 플로톤 공여성 치환기를 적어도 2개 갖는 화합물로서 예시한 각 화합물에 있어서, 치환기로서는, 포화 탄화수소기(예를 들면, 알킬기, 사이클로알킬기 등), 할로겐 원자, 하이드록시기, 아미노기, 니트로기, 알콕시기 등을 들 수 있다.In each of the compounds exemplified as compounds having at least two monovalent proton-donating substituents, examples of the substituent include a saturated hydrocarbon group (eg, an alkyl group, a cycloalkyl group, etc.), a halogen atom, a hydroxyl group, an amino group, and a nitro group. group, an alkoxy group, etc. are mentioned.

 치환기를 가질 수 있는 살리틸산으로서는, 살리틸산, 3-메틸살리틸산, 3-tert-부틸살리틸산, 3-메톡시살리틸산, 3-니트로살리틸산, 4-트리플루오로메틸살리틸산, 3,5-디-tert-부틸살리틸산, 3-아미노살리틸산, 4-아미노살리틸산, 5-아미노살리틸산, 6-아미노살리틸산 등의 모노 아미노 살리틸산;3-하이드록시살리틸산(2,3-디히드록시벤조산), 4-하이드록시살리틸산(2,4-디하이드록시벤조산), 5-하이드록시살리틸산(2,5-디하이드록시벤조산), 6-하이드록시살리틸산(2,6-디하이드록시벤조산) 등의 모노하이드록시살리틸산;4,5-디하이드록시살리틸산, 4,6-디하이드록시살리틸산 등의 디하이드록시살리틸산;3-클로로살리틸산, 4-클로로살리틸산, 5-클로로살리틸산, 6-클로로살리틸산, 3-브로모살리틸산, 4-브로모살리틸산, 5-브로모살리틸산, 6-브로모살리틸산 등의 모노 할로살리틸산;3,5-디클로로살리틸산, 3,5-디브로모살리틸산, 3,5-디요오드살리틸산 등의 디할로살리틸산;3,5,6-트리클로로살리틸산 등의 트리할로살리틸산;등을 들 수 있다.Examples of the salicylic acid which may have a substituent include salicylic acid, 3-methylsalitylic acid, 3-tert-butylsalitylic acid, 3-methoxysalitylic acid, 3-nitrosalitylic acid, 4-trifluoromethylsalitylic acid, 3, Mono-amino salitylic acid such as 5-di-tert-butylsalitylic acid, 3-aminosalitylic acid, 4-aminosalitylic acid, 5-aminosalitylic acid, and 6-aminosalitylic acid; 3-hydroxysalitylic acid (2,3 -dihydroxybenzoic acid), 4-hydroxysalitylic acid (2,4-dihydroxybenzoic acid), 5-hydroxysalitylic acid (2,5-dihydroxybenzoic acid), 6-hydroxysalitylic acid (2, monohydroxysalitylic acid such as 6-dihydroxybenzoic acid); dihydroxysalitylic acid such as 4,5-dihydroxysalitylic acid and 4,6-dihydroxysalitylic acid; monohalosalitylic acids such as chlorosalitylic acid, 5-chlorosalitylic acid, 6-chlorosalitylic acid, 3-bromosalitylic acid, 4-bromosalitylic acid, 5-bromosalitylic acid, and 6-bromosalitylic acid; Dihalosalitylic acids, such as 3,5-dichlorosalitylic acid, 3,5-dibromosalitylic acid, and 3,5-diiodosalitylic acid; Trihalosalitylic acids, such as 3,5,6- trichlorosalitylic acid ; etc. are mentioned.

 치환기를 가질 수 있는 벤질산으로서는,As benzylic acid which may have a substituent,

(화학식 15)(Formula 15)

Figure 112017113425985-pat00036
Figure 112017113425985-pat00036

 치환기를 가질 수 있는 만델산으로서는,As mandelic acid which may have a substituent,

(화학식 16)(Formula 16)

Figure 112017113425985-pat00037
Figure 112017113425985-pat00037

등을 들 수 있다.and the like.

 함불소 음이온으로서는, 예를 들면, 식(6), (7), (8), (9)로 나타나는 기를 들 수 있다.Examples of the fluorine-containing anion include groups represented by formulas (6), (7), (8) and (9).

(화학식 17)(Formula 17)

Figure 112017113425985-pat00038
Figure 112017113425985-pat00038

[식(6) 중, W3 및 W4는 각각 독립적으로, 불소 원자 혹은 탄소수 1~4의 불화알킬기를 나타내거나, 또는, W3과 W4가 함께 되어 탄소수 1~4의 불화알칸디일기를 나타낸다.][In formula (6), W 3 and W 4 each independently represent a fluorine atom or a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or W 3 and W 4 are taken together to represent a fluorinated alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms. indicates.]

(화학식 18) (Formula 18)

Figure 112017113425985-pat00039
Figure 112017113425985-pat00039

[식(7) 중, W5~W7은 각각 독립적으로, 불소 원자 또는 탄소수 1~4의 불화알킬기를 나타낸다.][In formula (7), W 5 to W 7 each independently represent a fluorine atom or a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.]

(화학식 19)(Formula 19)

Figure 112017113425985-pat00040
Figure 112017113425985-pat00040

[식(8) 중, Ya는 탄소수 1~4의 불화알칸디일기를 나타낸다.][In formula (8), Y a represents a fluorinated alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms.]

(화학식 20)(Formula 20)

Figure 112017113425985-pat00041
Figure 112017113425985-pat00041

[식(9) 중, Yb는 탄소수 1~4의 불화알킬기를 나타낸다.][In formula (9), Y b represents a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.]

 식(6), (7) 및 (9)에 있어서, 탄소수 1~4의 불화알킬기로서는, 퍼플루오로알킬기가 바람직하다. 상기 퍼플루오로알킬기로서는, -CF3, -CF2CF3, -CF2CF2CF3, -CF(CF3)2, -CF2CF2CF2CF3, -CF2CF(CF3) 2, -C(CF3) 3 등을 들 수 있다.In formulas (6), (7) and (9), as the C1-C4 fluorinated alkyl group, a perfluoroalkyl group is preferable. Examples of the perfluoroalkyl group include -CF 3 , -CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 CF 3 , -CF(CF 3 ) 2 , -CF 2 CF 2 CF 2 CF 3 , -CF 2 CF(CF 3 ) ) 2 , -C(CF 3 ) 3 , and the like.

 식(6) 및 (8)에 있어서, 탄소수 1~4의 불화알칸디일기로서는, 퍼플루오로알칸디일기가 바람직하고, -CF2-, -CF2CF2-, -CF2CF2CF2-, -C(CF3)2-, -CF2CF2CF2CF2- 등을 들 수 있다.In Formulas (6) and (8), as the C1-C4 fluorinated alkanediyl group, a perfluoroalkanediyl group is preferable, -CF 2 -, -CF 2 CF 2 -, -CF 2 CF 2 CF 2 -, -C(CF 3 ) 2 -, -CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -, and the like.

 식(6)으로 나타나는 음이온(이하 「음이온(6)」이라고 하는 경우가 있다)으로서는, 각각 식(6-1)~식(6-6)으로 나타나는 음이온(이하, 「음이온(6-1)」~ 「음이온(6-6)」이라고 하는 경우가 있다)을 들 수 있다.As the anion represented by the formula (6) (hereinafter sometimes referred to as "anion (6)"), the anion represented by the formulas (6-1) to (6-6) (hereinafter "anion (6-1)" ' to "anion (6-6)" may be mentioned).

(화학식 21)(Formula 21)

Figure 112017113425985-pat00042
Figure 112017113425985-pat00042

 텅스텐, 몰리브덴, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소 원자를 갖는 음이온으로서는, 상기 원소를 갖는 헤테로폴리산 음이온, 상기 원소를 갖는 이소폴리산 음이온 등의 폴리산 음이온을 들 수 있다.Examples of the anion having an oxygen atom and at least one element selected from the group consisting of tungsten, molybdenum, silicon and phosphorus include polyacid anions such as heteropolyacid anion having the above element and isopolyacid anion having the above element.

 텅스텐을 필수 원소로서 함유하는 헤테로 폴리산 또는 이소폴리산의 음이온으로서는, 예를 들면, 케긴형 인텅스텐산 이온 α-[PW12O40]3-, 도슨형 인텅스텐산 이온 α-[P2W18O62]6-, β-[P2W18O62]6-, 케긴형 규텅스텐산 이온 α-[SiW12O40]4-, β-[SiW12O40]4-, γ-[SiW12O40]4-, 추가로 그 외의 예로서 [P2W17O61]10-, [P2W15O56]12-, [H2P2W12O48]12-, [NaP5W30O110]14-, α-[SiW9O34]10-, γ-[SiW10O36]8-, α-[SiW11O39]8-, β-[SiW11O39]8-, [W6O19]2-, [W10O32]4-, WO4 2- 및 이들 혼합물을 들 수 있다. 텅스텐을 필수 원소로서 함유하는 헤테로 폴리산 또는 이소폴리산의 음이온으로서는, 인텅스텐산, 규텅스텐산 및 텅스텐계 이소폴리산의 음이온이 바람직하다.As an anion of the heteropolyacid or isopolyacid containing tungsten as an essential element, For example, Keggin type tungstate ion α-[PW 12 O 40 ] 3- , Dawson type tungstic acid ion α-[P 2 . W 18 O 62 ] 6- , β-[P 2 W 18 O 62 ] 6- , Kegin-type silicate tungstate ion α-[SiW 12 O 40 ] 4- , β-[SiW 12 O 40 ] 4- , γ -[SiW 12 O 40 ] 4- , in addition to other examples, [P2W 17 O 61 ] 10- , [P 2 W 15 O 56 ] 12- , [H 2 P 2 W 12 O 48 ] 12- , [ NaP 5 W 30 O 110 ] 14- , α-[SiW 9 O 34 ] 10- , γ-[SiW 10 O 36 ] 8- , α-[SiW 11 O 39 ] 8- , β-[SiW 11 O 39 ] 8- , [W 6 O 19 ] 2- , [W 10 O 32 ] 4- , WO 4 2- and mixtures thereof. As the anion of the heteropolyacid or isopolyacid containing tungsten as an essential element, an anion of phosphotungstic acid, silicotungstic acid and tungsten isopolyacid is preferable.

 또한, 규소 및 인으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 원소와 산소를 함유하는 음이온도 바람직하고, 상기 음이온으로서는, SiO3 2 -, PO4 3-을 들 수 있다.In addition, an anion containing at least one element selected from the group consisting of silicon and phosphorus and oxygen is also preferable, and examples of the anion include SiO 3 2 - and PO 4 3- .

[Y2n-로서는, 함불소 음이온, 폴리산 음이온이 바람직하고, 보다 바람직하게는 식(6)으로 나타나는 음이온, [PW12O40]3-, [P2W18O62]6-, [SiW12O40]4- 또는 [W10O32]4-가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 식(6-1)~식(6-5)로 나타나는 음이온, [PW12O40]3-, [P2W18O62]6-이고, 특히 바람직하게는 식(6-2)로 나타나는 음이온, [PW12O40]3-이다.[Y 2 ] As n- , a fluorine-containing anion or a polyacid anion is preferable, more preferably an anion represented by formula (6), [PW 12 O 40 ] 3- , [P 2 W 18 O 62 ] 6- , [SiW 12 O 40 ] 4- or [W 10 O 32 ] 4- is preferable, more preferably an anion represented by formulas (6-1) to (6-5), [PW 12 O 40 ] 3 - , [P 2 W 18 O 62 ] 6- , and particularly preferably an anion represented by formula (6-2), [PW 12 O 40 ] 3- .

n은 임의의 자연수를 나타내고, 음이온 [Y2n-가 갖는 마이너스의 전하에 동일하다. 양이온측의 n은, 음이온 [Y2n-와 양이온의 전하가 동일해지도록 정해진다. n은 바람직하게는 1~10의 자연수이다.n is an arbitrary natural number, the anion [Y 2] is equal to the negative charge n- has. n on the cation side is determined so that the charge of the anion [Y 2 ] n- and the cation becomes the same. n is preferably a natural number from 1 to 10.

Rb41~Rb44로 나타나는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상 및 환상의 어느것이라도 좋다. 또한, 상기 포화 탄화수소기는, 바람직하게는 탄소수 1~10이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1~8이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 1~6이고, 특히 바람직하게는 탄소수 1~4이다.
The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R b41 to R b44 may be linear, branched or cyclic. The saturated hydrocarbon group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.

 상기 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 탄화수소기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 직쇄상의 알킬기;이소프로필기, 이소부틸기, 2-에틸헥실기 등의 분기쇄상 알킬기를 들 수 있다. 직쇄상 또는 분기쇄상의 포화 탄화수소의 탄소수는, 바람직하게는 1~8이고, 보다 바람직하게는 1~6이고, 더욱 바람직하게는 1~4이다.Examples of the linear or branched saturated hydrocarbon group include a linear alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group and a decyl group; an isopropyl group, an isobutyl group and branched alkyl groups such as 2-ethylhexyl group. Carbon number of a linear or branched saturated hydrocarbon becomes like this. Preferably it is 1-8, More preferably, it is 1-6, More preferably, it is 1-4.

 또한, 상기 환상의 포화 탄화수소기는, 단환이라도 다환이라도 좋다. 상기 환상의 포화탄화 수소기로서는, 사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 아다만틸기 등을 들 수 있다. 환상 포화 탄화수소기의 탄소수는, 바람직하게는 3~10이고, 보다 바람직하게는 6~10이다.The cyclic saturated hydrocarbon group may be monocyclic or polycyclic. Examples of the cyclic saturated hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group. Carbon number of a cyclic saturated hydrocarbon group becomes like this. Preferably it is 3-10, More preferably, it is 6-10.

 Rb41~Rb44의 포화 탄화수소기의 수소 원자는, 치환기로 치환되어 있어도 좋다. 상기 치환기로서는, 치환 혹은 비치환의 아미노기 또는 할로겐 원자를 들 수 있다. 치환 아미노기로서는, 디메틸아미노기 등의 디알킬아미노기 등을 들 수 있고, 할로겐 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 들 수 있다.A hydrogen atom in the saturated hydrocarbon group of R b41 to R b44 may be substituted with a substituent. Examples of the substituent include a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom. As a substituted amino group, dialkylamino groups, such as a dimethylamino group, etc. are mentioned, As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned.

 Rb41~Rb44로 나타나는 기 중, 탄소수 2~20의 알킬기를 구성하는 메틸렌기(탄소 원자)간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다. 그 중에서도, 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 탄소수 2~10의 기가 바람직하고, 탄소수 2~6의 기가 보다 바람직하다. 산소 원자가 삽입되는 알킬기는, 직쇄 알킬기가 바람직하다. 또한 산소 원자간의 탄소수는, 1~4개가 바람직하고, 2~3개가 보다 바람직하다.Among the groups represented by R b41 to R b44 , examples of the group in which an oxygen atom is inserted between the methylene groups (carbon atoms) constituting the alkyl group having 2 to 20 carbon atoms include groups represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom. Among them, the group having an oxygen atom inserted into the methylene group constituting the alkyl group is preferably a group having 2 to 10 carbon atoms, more preferably a group having 2 to 6 carbon atoms. The alkyl group into which an oxygen atom is inserted is preferably a straight-chain alkyl group. Moreover, 1-4 pieces are preferable and, as for carbon number between oxygen atoms, 2-3 pieces are more preferable.

(화학식 22)(Formula 22)

Figure 112017113425985-pat00043
Figure 112017113425985-pat00043

 Rb41~Rb44에 있어서, 방향족 탄화수소기의 탄소수는 6~20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6~10이고, 아르알킬기의 탄소수는 7~20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 탄소수 7~10이다.In R b41 to R b44 , the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, and the aralkyl group preferably has 7 to 20 carbon atoms, more preferably 7 carbon atoms. ~10.

 또한, Rb41~Rb44의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기, 톨루일기 등을 들 수 있다.Further, as the aromatic hydrocarbon group of R ~ R b41 b44, a phenyl group, a naphthyl group, Tolu weather and the like.

 Rb41~Rb44의 아르알킬기에 있어서의 방향족 탄화수소기로서는, 페닐기, 나프틸기 등을 들 수 있고, 아르알킬기로서는, 이들의 방향족 탄화수소기의 결합손과 알칸디일기가 결합한 기를 들 수 있다. 상기 알칸디일기의 탄소수는, 1~10인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~5이고, 직쇄상 알칸디일기인 것이 바람직하다. 상기 알칸디일기로서는, 구체적으로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부탄디일기, 펜탄디일기 등을 들 수 있고, 아르알킬기로서는, 벤질기, 페닐에틸기, 나프틸메틸기, 나프틸에틸기 등을 들 수 있다. Examples of the aromatic hydrocarbon group in the aralkyl group of R b41 to R b44 include a phenyl group and a naphthyl group, and examples of the aralkyl group include a group in which a bond of these aromatic hydrocarbon groups and an alkanediyl group are bonded. It is preferable that carbon number of the said alkanediyl group is 1-10, More preferably, it is 1-5, and it is preferable that it is a linear alkanediyl group. Specific examples of the alkanediyl group include a methylene group, ethylene group, propylene group, butanediyl group, and pentanediyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, phenylethyl group, naphthylmethyl group, naphthylethyl group, and the like. can be heard

 Rb41~Rb44로 나타나는 기 중, 방향족 탄화수소기 및 아르알킬기에 있어서, 치환기로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자;메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1~6의 알콕시기;하이드록시기;메틸술포닐기 등의 탄소수 1~6의 알킬술포닐기;메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기 등의 탄소수 2~6의 알콕시카보닐기;등을 들 수 있다.Among the groups represented by R b41 to R b44 , in the aromatic hydrocarbon group and the aralkyl group, examples of the substituent include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and an iodine atom; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; A hydroxy group; A C1-C6 alkylsulfonyl group, such as a methylsulfonyl group; A C2-C6 alkoxycarbonyl group, such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group; etc. are mentioned.

 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기의 구체예로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 하기식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.As a specific example of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, group represented by a following formula is mentioned, for example. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

(화학식 23)(Formula 23)

Figure 112017113425985-pat00044
Figure 112017113425985-pat00044

(화학식 24)(Formula 24)

Figure 112017113425985-pat00045
Figure 112017113425985-pat00045

 치환기를 가질 수 있는 아르알킬기로서는, 상기 방향족 탄화수소기의 결합손에, 메틸렌기, 에틸렌기 등의 알킬렌기가 결합한 기를 들 수 있다.As an aralkyl group which may have a substituent, the group which alkylene groups, such as a methylene group and ethylene group, couple|bonded with the bond of the said aromatic hydrocarbon group is mentioned.

 Rb41과 Rb42가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환, 및 Rb43과 Rb44가 결합하여 그들이 결합하는 질소 원자와 함께 형성하는 환으로서는, 피롤리딘환 등의 5원환;모르폴린환, 피페리딘환, 피페라진환 등의 6원환;등을 들 수 있다.R b41 and R b42 are combined to as to the ring, and R b43 and R b44 bonded to form together with the nitrogen atom to which they are bound ring forming together with the nitrogen atom to which they are attached, the blood 5-membered ring, such as Raleigh dinhwan; morpholine 6-membered rings, such as a ring, a piperidine ring, and a piperazine ring; etc. are mentioned.

 Rb41~Rb44는, 각각 독립적으로, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 아르알킬기인 것이 바람직하고, 각각 독립적으로, 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기 또는 하기식으로 나타나는 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기인 것이 보다 바람직하다. 하기식 중, *는 질소 원자와의 결합손을 나타낸다.R b41 to R b44 are each independently preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, or an aralkyl group which may have a substituent, and each independently , a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent represented by the following formula is more preferable. In the following formula, * represents a bond with a nitrogen atom.

(화학식 25)(Formula 25)

Figure 112017113425985-pat00046
Figure 112017113425985-pat00046

 Rb45~Rb52로 나타나는 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기는, 직쇄상, 분기쇄상 및 환상의 어느 것이라도 좋고, 직쇄상 또는 분기쇄상인 것이 바람직하다. Rb45~Rb52의 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기로서는, Rb41~Rb44의 포화 탄화수소기로서 예시한 기 중 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기를 들 수 있다. 상기 알킬기를 구성하는 메틸렌기(탄소 원자)간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, 탄소수 2~8의 알킬기가 보다 바람직하다. 산소 원자가 삽입되는 알킬기는, 직쇄 알킬기가 바람직하고, 산소 원자간의 탄소수는, 1~4개가 바람직하고, 2~3개가 보다 바람직하다. The saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by R b45 to R b52 may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched. Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms for R b45 to R b52 include a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms among the groups exemplified as the saturated hydrocarbon group for R b41 to R b44 . As the group in which an oxygen atom is inserted between the methylene groups (carbon atoms) constituting the alkyl group, an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms is more preferable. A linear alkyl group is preferable, and, as for the alkyl group into which an oxygen atom is inserted, 1-4 pieces are preferable, and, as for carbon number between oxygen atoms, 2-3 pieces are more preferable.

 Rb45~Rb52는, 합성의 용이함의 점에서, 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 탄소수 1~8의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하고, 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 불소 원자 또는 염소 원자인 것이 보다 바람직하다.R b45 to R b52 are each independently preferably a hydrogen atom, a halogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and each independently a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom or a chlorine atom It is more preferable that

 Rb46과 Rb50은 서로 결합하여, -O-, -NH-, -S- 또는 -SO2-를 형성하고 있어도 좋다.R b46 and R b50 may combine with each other to form -O-, -NH-, -S-, or -SO 2 -.

 Y1은 치환기를 가질 수 있는 방향족 복소환기를 나타낸다.Y 1 represents an aromatic heterocyclic group which may have a substituent.

 상기 방향족 복소환은, 단환 및 축합환의 어느 것이라도 좋고, 5~10원환인 것이 바람직하고, 5~9원환인 것이 보다 바람직하다.Any of a monocyclic ring and a condensed ring may be sufficient as the said aromatic heterocyclic ring, It is preferable that it is a 5-10 membered ring, It is more preferable that it is a 5-9 membered ring.

 단환의 방향족 복소환으로서는, 피롤환, 옥사졸환, 피라졸환, 이미다졸환, 티아졸환 등의 질소 원자를 갖는 5원환;Examples of the monocyclic aromatic heterocyclic ring include a 5-membered ring having a nitrogen atom such as a pyrrole ring, an oxazole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring and a thiazole ring;

 푸란환, 티오펜환 등의 산소 원자나 유황 원자를 갖는 5원환;5-membered ring having an oxygen atom or a sulfur atom, such as a furan ring and a thiophene ring;

 피리딘환, 피리미딘환, 피리다진환, 피라진환 등의 질소 원자를 갖는 6원환;등을 들 수 있다. 축합환의 방향족 복소환으로서는, 인돌환, 벤즈이미다졸환, 벤조티아졸환, 퀴놀린환 등의 질소 원자를 갖는 축합환;6-membered ring which has nitrogen atoms, such as a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, and a pyrazine ring; etc. are mentioned. Examples of the aromatic heterocycle of the condensed ring include condensed rings having a nitrogen atom such as an indole ring, a benzimidazole ring, a benzothiazole ring and a quinoline ring;

 벤조푸란환 등의 산소 원자나 유황 원자를 갖는 환;등을 들 수 있다.Rings which have oxygen atoms, such as a benzofuran ring, and a sulfur atom; etc. are mentioned.

 화합물(II)로서는, 식(II-1)로 나타나는 화합물이 보다 바람직하다.As compound (II), the compound represented by Formula (II-1) is more preferable.

(화학식 2-1)(Formula 2-1)

Figure 112017113425985-pat00047
Figure 112017113425985-pat00047

[식(II-1) 중,[Y2n -, Rb41~Rb52, 및 n은 상기에 동일.Of the formula (II-1), [Y 2] n -, R b41 ~ R b52, and n are the same as above.

 Rb53 및 Rb54는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 탄소수 2~20의 알킬기를 구성하는 탄소 원자간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기, 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 아르알킬기를 나타낸다.R b53 and R b54 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, a group in which an oxygen atom is inserted between carbon atoms constituting an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a substituent. It represents an aromatic hydrocarbon group that may be, or an aralkyl group that may have a substituent.

 Rb55는, 수소 원자, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기, 또는 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기를 나타낸다.R b55 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent.

 X1은, 산소 원자, -NRb57- 또는 유황 원자를 나타낸다.X1 represents an oxygen atom, -NR b57 -, or a sulfur atom.

 Rb57은, 수소 원자 또는 탄소수 1~10의 알킬기를 나타낸다.R b57 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.

 식(II-1)로 나타나는 화합물이 복수의 양이온을 포함하는 경우, 복수의 양이온은 서로 동일한 구조여도 좋고, 상이한 구조라도 좋다.]When the compound represented by formula (II-1) contains a plurality of cations, the plurality of cations may have the same structure or different structures.]

 Rb53, Rb54 및 Rb57로서는, Rb41~Rb44로 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다.Examples of R b53, R b54 and R b57, previously described with respect to R b41 ~ b44 R groups may be the same groups.

 Rb55로 나타나는 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기로서는, Rb41~Rb44의 포화 탄화수소기로서 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 1~10의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1~8의 알킬기가 보다 바람직하고, 탄소수 1~6의 알킬기가 더욱 바람직하고, 탄소수 1~4의 알킬기가 특히 바람직하다.Examples of the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R b55 include the same groups as those exemplified as the saturated hydrocarbon group for R b41 to R b44 . Especially, a C1-C10 alkyl group is preferable, a C1-C8 alkyl group is more preferable, A C1-C6 alkyl group is still more preferable, A C1-C4 alkyl group is especially preferable.

 Rb55로 나타나는, 상기 알킬기를 구성하는 탄소 원자간에 산소 원자가 삽입되어 있는 기로서는, Rb41~Rb44로 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있다. 산소 원자가 삽입되는 알킬기는, 직쇄 알킬기가 바람직하다. 또한 산소 원자간의 탄소수는, 1~4개가 바람직하고, 2~3개가 보다 바람직하다. Examples of the group represented by R b55 in which an oxygen atom is inserted between carbon atoms constituting the alkyl group include the same groups as those exemplified by R b41 to R b44 . The alkyl group into which an oxygen atom is inserted is preferably a straight-chain alkyl group. Moreover, 1-4 pieces are preferable and, as for carbon number between oxygen atoms, 2-3 pieces are more preferable.

 Rb55에 있어서, 방향족 탄화수소기의 탄소수는 6~20인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6~10이다.In R b55 , the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.

 또한, Rb55의 방향족 탄화수소기로서는, Rb41~Rb44로 예시한 기와 동일한 기를 들 수 있고, 페닐기가 바람직하다.Further, as the aromatic hydrocarbon group of R b55, b41 ~ R R may be mentioned the same groups as the groups exemplified b44, a phenyl group is preferred.

 Rb55의 방향족 탄화수소기에 있어서, 치환기로서는, 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자;메톡시기, 에톡시기 등의 탄소수 1~6의 알콕시기;하이드록시기;술파모일기;메틸술포닐기 등의 탄소수 1~6의 알킬술포닐기;메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기 등의 탄소수 2~6의 알콕시카보닐기;등을 들 수 있다.In the aromatic hydrocarbon group of R b55 , the substituent includes a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom and an iodine atom; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; a hydroxy group; a sulfamoyl group; a methylsulfonyl group A C1-C6 alkylsulfonyl group, such as a C2-C6 alkoxycarbonyl group, such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group; etc. are mentioned.

 Rb55는, 바람직하게는 탄소수 1~10의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1~8의 알킬기, 또는, 할로겐 원자, 탄소수 1~4의 알콕시기, 하이드록시기, 혹은 메틸술포닐기에서 치환기를 가질 수 있는 방향족 탄화수소기이고, 더욱 바람직하게는 하기식으로 나타나는 기이다. 하기식 중, *는 탄소 원자와의 결합손을 나타낸다.R b55 is preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, It is an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent in a hydroxyl group or a methylsulfonyl group, More preferably, it is a group represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond with a carbon atom.

(화학식 26)(Formula 26)

Figure 112017113425985-pat00048
Figure 112017113425985-pat00048

 X1은, 산소 원자, -NRb57- 또는 유황 원자를 나타낸다. X1을 포함하는 환상 구조로서는, 예를 들면, 하기식으로 나타나는 기를 들 수 있다. 식 중, Rb53~Rb55는, 각각 상기와 동일한 의미이고, *는 카보양이온과의 결합손을 나타낸다. 그 중에서도, X1로서는, 산소 원자, 또는 유황 원자가 바람직하고, 유황 원자가 특히 바람직하다.X1 represents an oxygen atom, -NR b57 -, or a sulfur atom. As a cyclic structure containing X1, group represented by a following formula is mentioned, for example. In the formula , each of R b53 to R b55 has the same meaning as above, and * represents a bond with a carbocation. Among these, as X1, an oxygen atom or a sulfur atom is preferable, and a sulfur atom is particularly preferable.

(화학식 27)(Formula 27)

Figure 112017113425985-pat00049
Figure 112017113425985-pat00049

 식(II)의 양이온 부분으로서는, 하기표에 나타내는 식(II-I-1)로 나타나는 양이온 1~양이온 27 등을 들 수 있다.Examples of the cation moiety of formula (II) include cation 1 to cation 27 represented by formula (II-I-1) shown in the following table.

 그 중에서도, 양이온 1~양이온 6, 양이온 11, 또는 양이온 12가 바람직하고, 양이온 1, 양이온 2, 또는 양이온 12가 특히 바람직하다.Especially, cation 1 - cation 6, cation 11, or cation 12 is preferable, and cation 1, cation 2, or cation 12 is especially preferable.

(화학식 2-2)(Formula 2-2)

Figure 112017113425985-pat00050
Figure 112017113425985-pat00050

Figure 112017113425985-pat00051
Figure 112017113425985-pat00051

 표 17 중, Ph1~Ph12는, 하기식으로 나타나는 기를 의미하는 것으로 한다.In Table 17, Ph1-Ph12 shall mean the group represented by the following formula.

(화학식 28)(Formula 28)

Figure 112017113425985-pat00052
Figure 112017113425985-pat00052

 착색 조성물은, 화합물(II)를 1종만으로, 또는, 2종 이상을 포함하고 있어도 좋다. 화합물(II)은, 유기 용제에 가용인 염료가 바람직하다.The coloring composition may contain compound (II) only by 1 type or 2 or more types. As for compound (II), the dye which is soluble in an organic solvent is preferable.

 본 발명의 착색 조성물에 있어서, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물의 함유율은, 착색 조성물에 포함되는 착색제의 총량 중, 바람직하게는 1~100질량%이고, 보다 바람직하게는 20~100질량%이고, 더욱 바람직하게는 50~100질량%이다.In the coloring composition of the present invention, the content of the triarylmethane compound having a heterocycle is preferably 1 to 100% by mass, more preferably 20 to 100% by mass, in the total amount of the coloring agent contained in the coloring composition, , More preferably, it is 50-100 mass %.

 본 발명의 착색 조성물은, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물 외에, 염료(A1)과 안료(A2)를 포함하고 있어도 좋다.The coloring composition of this invention may contain the dye (A1) and the pigment (A2) other than the triarylmethane compound which has a heterocyclic ring.

 염료(A1)은, 특별히 한정되지 않고 공지의 염료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 용제 염료, 산성 염료, 직접 염료, 매염 염료 등을 들 수 있다. 염료 로서는, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트 이외에서 색상을 갖는 것으로 분류되고 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다. 또한, 화학 구조에 의하면, 아조 염료, 시아닌 염료, 트리페닐메탄 염료, 잔텐 염료, 프탈로시아닌 염료, 안트라퀴논 염료, 나프토퀴논 염료, 퀴논이민 염료, 메틴 염료, 아조메틴 염료, 스크아릴륨 염료, 아크리딘 염료, 스티릴 염료, 쿠마린 염료, 퀴놀린 염료 및 니트로 염료 등을 들 수 있다. 이들 중, 유기 용제 가용성 염료가 바람직하다.The dye (A1) is not specifically limited, A well-known dye can be used, For example, a solvent dye, an acid dye, a direct dye, a mordant dye, etc. are mentioned. As the dye, for example, a compound classified as having a color other than a pigment in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists) and a known dye described in the dyeing note (dyed yarn) can be mentioned. . Further, according to the chemical structure, azo dyes, cyanine dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, azomethine dyes, scaryllium dyes, azo dyes Creidine dye, styryl dye, coumarin dye, quinoline dye, nitro dye, etc. are mentioned. Among these, organic solvent-soluble dyes are preferable.

 구체적으로는, C.I.솔벤트 옐로우 4(이하, C.I. 솔벤트 옐로우의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다.), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 117, 162, 163, 167, 189;Specifically, CI solvent yellow 4 (Hereinafter, description of CI solvent yellow is omitted, and description is made only of numbers.), 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98. , 99, 117, 162, 163, 167, 189;

 C.I. 솔벤트 레드 45, 49, 111, 125, 130, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247;C.I. Solvent Red 45, 49, 111, 125, 130, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 218, 222, 227, 230, 245, 247;

 C.I. 솔벤트 오렌지 2, 7, 11, 15, 26, 56, 77, 86;C.I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 56, 77, 86;

 C.I. 솔벤트 바이올렛 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;C.I. Solvent Violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;

 C.I. 솔벤트 블루 4, 5, 14, 18, 35, 36, 37, 45, 58, 59, 59:1, 63, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 90, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;C.I. Solvent Blue 4, 5, 14, 18, 35, 36, 37, 45, 58, 59, 59:1, 63, 67, 68, 69, 70, 78, 79, 83, 90, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;

 C.I. 솔벤트 그린 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35 등의 C.I. 솔벤트 염료,C.I. Solvent Green 1, 3, 4, 5, 7, 28, 29, 32, 33, 34, 35, etc. C.I. solvent dyes,

 C.I.애시드 옐로우 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;CI Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112 , 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184 , 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;

 C.I.애시드 레드 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 76, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 95, 97, 98, 103, 106, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 155, 158, 160, 172, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;CI Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 76 , 80, 87, 88, 91, 92, 94, 95, 97, 98, 103, 106, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 155, 158, 160, 172 , 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281 , 289, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 388, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;

 C.I.애시드 오렌지 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;C.I. acid orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;

 C.I.애시드 바이올렛 6 B, 7, 9, 15, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 30, 34, 38, 49, 72, 102;C.I. Acid Violet 6 B, 7, 9, 15, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 30, 34, 38, 49, 72, 102;

 C.I.애시드 블루 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 34, 38, 40, 41, 42, 43, 45, 48, 51, 54, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 75, 78, 80, 82, 83, 86, 87, 88, 90, 90:1, 91, 92, 93, 93:1, 96, 99, 100, 102, 103, 104, 108, 109, 110, 112, 113, 117, 119, 120, 123, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 147, 150, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 210, 213, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 269, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340;CI Acid Blue 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 34, 38, 40, 41, 42, 43, 45 , 48, 51, 54, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 75, 78, 80, 82, 83, 86, 87, 88, 90, 90:1, 91, 92, 93, 93:1 , 96, 99, 100, 102, 103, 104, 108, 109, 110, 112, 113, 117, 119, 120, 123, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 147 , 150, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 175, 182, 183, 184, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 210, 213, 229, 234, 236 , 242, 243, 256, 259, 267, 269, 278, 280, 285, 290, 296, 315, 324:1, 335, 340;

 C.I.애시드 그린 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 16, 22, 25, 27, 28, 41, 50, 50:1, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109 등의 C.I.애시드 염료,CI acid green 1, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 14, 15, 16, 22, 25, 27, 28, 41, 50, 50:1, 58, 63, 65, 80 CI acid dyes such as , 104, 105, 106, 109,

 C.I.다이렉트 옐로우 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;CI Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129 , 136, 138, 141;

 C.I.다이렉트 레드 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;CI Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211 , 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;

 C.I.다이렉트 오렌지 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;C.I. direct orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;

 C.I.다이렉트 바이올렛 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;C.I. direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;

 C.I.다이렉트 블루 1, 2, 3, 6, 8, 15, 22, 25, 28, 29, 40, 41, 42, 47, 52, 55, 57, 71, 76, 77, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293;CI Direct Blue 1, 2, 3, 6, 8, 15, 22, 25, 28, 29, 40, 41, 42, 47, 52, 55, 57, 71, 76, 77, 78, 80, 81, 84 , 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153 , 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196 , 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 245, 246 , 247, 248, 249, 250, 251, 252, 256, 257, 259, 260, 268, 274, 275, 293;

 C.I.다이렉트 그린 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82 등의 C.I.다이렉트 염료,C.I. direct dyes such as C.I. Direct Green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82;

 C.I.디스퍼스 옐로우 51, 54, 76;C.I. Disperse Yellow 51, 54, 76;

 C.I.디스퍼스 바이올렛 26, 27;C.I. Disperse Violet 26, 27;

 C.I.디스퍼스 블루 1, 14, 56, 60등의 C.I.디스퍼스 염료,C.I. Disperse dyes such as C.I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60,

 C.I.베이직 레드 1, 10;C.I. Basic Red 1, 10;

 C.I.베이직 블루 1, 3, 5, 7, 9, 19, 21, 22, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 45, 47, 54, 58, 59, 60, 64, 65, 66, 67, 68, 81, 83, 88, 89;CI Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 21, 22, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 45, 47, 54, 58, 59, 60, 64, 65, 66 , 67, 68, 81, 83, 88, 89;

 C.I.베이직 바이올렛 2;C.I. Basic Violet 2;

 C.I.베이직 레드 9;C.I. Basic Red 9;

 C.I.베이직 그린 1;등의 C.I.베이직 염료,C.I. basic green 1; C.I. basic dye such as;

 C.I.리엑티브 옐로우 2, 76, 116;C.I. reactive yellow 2, 76, 116;

 C.I.리엑티브 오렌지 16;C.I. Reactive Orange 16;

 C.I.리엑티브 레드 36;등의 C.I.리엑티브 염료C.I. reactive red 36; C.I. reactive dyes such as

 C.I.모던트 옐로우 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;C.I. modern yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;

 C.I.모던트 레드 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 52, 53, 56, 62, 63, 71, 74, 76, 78, 85, 86, 88, 90, 94, 95;CI Modern Red 1, 2, 3, 4, 9, 11, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 42, 43, 45, 46, 48, 52, 53, 56, 62, 63, 71, 74, 76, 78, 85, 86, 88, 90, 94, 95;

 C.I.모던트 오렌지 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;C.I. Modern Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;

 C.I.모던트 바이올렛 1, 1:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 36, 37, 39, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 49, 53, 58;CI Modern Violet 1, 1:1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 36, 37, 39, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 49, 53, 58;

 C.I.모던트 블루 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84;CI Modern Blue 1, 2, 3, 7, 8, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 30, 31, 32, 39, 40, 41, 43, 44, 48, 49, 53, 61, 74, 77, 83, 84;

 C.I.모던트 그린 1, 3, 4, 5, 10, 13, 15, 19, 21, 23, 26, 29, 31, 33, 34, 35, 41, 43, 53 등의 C.I.모던트 염료,C.I. modern dyes such as C.I. Modern Green 1, 3, 4, 5, 10, 13, 15, 19, 21, 23, 26, 29, 31, 33, 34, 35, 41, 43, 53;

 C.I.배트 그린 1등의 C.I.배트 염료 등을 들 수 있다.C.I. vat dyes, such as C.I. vat green 1, etc. are mentioned.

 이들 염료는, 소망하는 컬러 필터의 분광 스펙트럼에 맞추어 적절히 선택하면 좋다.What is necessary is just to select these dyes suitably according to the spectral spectrum of a desired color filter.

 염료(A1)은, 잔텐 염료를 포함하는 것이 바람직하다.It is preferable that the dye (A1) contains a xanthene dye.

 잔텐 염료(Aa)는, 분자 내에 잔텐 골격을 갖는 화합물을 포함하는 염료이다. 잔텐 염료(Aa)로서는, 예를 들면, C.I.애시드 레드 51(이하, C.I.애시드 레드의 기재를 생략하고, 번호만의 기재로 한다. 다른 것도 마찬가지이다.), 52, 87, 92, 94, 289, 388, C.I.애시드 바이올렛 9, 30, 102, C.I.베이직 레드 1(로다민 6 G), 2, 3, 4, 8, C.I.베이직 레드 10, 11, C.I.베이직 바이올렛 10(로다민 B), 11, C.I.솔벤트 레드 218, C.I.모던트 레드 27, C.I.리엑티브 레드 36(로즈벤갈 B), 술포로다민 G, 일본공개특허공보 2010-32999호에 기재된 잔텐 염료 및 일본특허공보 제4492760호에 기재된 잔텐 염료 등을 들 수 있다. 유기 용제에 용해하는 것이 바람직하다.The xanthene dye (Aa) is a dye containing a compound having a xanthene skeleton in a molecule. As xanthene dye (Aa), for example, CI acid red 51 (Hereinafter, description of CI acid red is abbreviate|omitted and it is set as description only of numbers. Others are similar.), 52, 87, 92, 94, 289. , 388, CI acid violet 9, 30, 102, CI basic red 1 (rhodamine 6G), 2, 3, 4, 8, CI basic red 10, 11, CI basic violet 10 (rhodamine B), 11, CI Solvent Red 218, CI Modern Red 27, CI Reactive Red 36 (Rose Bengal B), sulforodamine G, the xanthene dye described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-32999 and the xanthene dye described in Japanese Patent Publication No. 4492760 and the like. It is preferable to dissolve in an organic solvent.

 이들 중에서도, 잔텐 염료(Aa)로서는, 식(1a)로 나타나는 화합물(이하, 「화합물(1a)」라고 하는 경우가 있다.)을 포함하는 염료가 바람직하다. 화합물(1a)는, 그 호변 이성체라도 좋다. 화합물(1a)를 이용하는 경우, 잔텐 염료(Aa) 중의 화합물(1a)의 함유율은, 바람직하게는 50질량% 이상, 보다 바람직하게는 70질량% 이상, 더욱 바람직하게는 90질량% 이상이다. 특히, 잔텐 염료(Aa)로서 화합물(1a)만을 사용하는 것이 바람직하다.Among these, as the xanthene dye (Aa), a dye containing a compound represented by the formula (1a) (hereinafter, sometimes referred to as “compound (1a)”) is preferable. Compound (1a) may be a tautomer thereof. When using compound (1a), the content rate of compound (1a) in xanthene dye (Aa) becomes like this. Preferably it is 50 mass % or more, More preferably, it is 70 mass % or more, More preferably, it is 90 mass % or more. In particular, it is preferable to use only compound (1a) as the xanthene dye (Aa).

(화학식 29)(Formula 29)

Figure 112017113425985-pat00053
Figure 112017113425985-pat00053

[식(1a) 중, Ra1~Ra4는, 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는, -O-, -CO- 또는 -NRa11-로 치환되어 있어도 좋다. Ra1 및 Ra2는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋고, Ra3 및 Ra4는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋다.[in formula (1a), R a1 to R a4 are each independently a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent aromatic having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent It represents a hydrocarbon group, and -CH 2 - contained in the said saturated hydrocarbon group may be substituted by -O-, -CO-, or -NR a11 -. R a1 and R a2 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom, and R a3 and R a4 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom.

 Ra5는, -OH, -SO3 -, -SO3H, -SO3 -Z+, -CO2H, -CO2 -Z+, -CO2Ra8, -SO3Ra8 또는 -SO2NRa9Ra10을 나타낸다.R a5 is, -OH, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R a8, -SO 3 R a8 or -SO 2 NR a9 R a10 is represented.

 Ra6 및 Ra7은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.R a6 and R a7 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

 m은, 0~5의 정수를 나타낸다. m이 2 이상일 때, 복수의 Ra5는 동일해도 상이해도 좋다.m represents the integer of 0-5. When m is 2 or more, a plurality of R a5 may be the same or different.

 a는, 0 또는 1의 정수를 나타낸다.a represents the integer of 0 or 1.

 X는, 할로겐 원자를 나타낸다.X represents a halogen atom.

 Z+는, +N(Ra11)4, Na+ 또는 K+를 나타내고, 4개의 Ra11은 동일해도 상이해도 좋다.Z + represents + N(R a11 ) 4 , Na + or K + , and four R a11 may be the same or different.

 Ra8은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.R a8 represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.

 Ra9 및 Ra10은, 서로 독립적으로, 수소 원자 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 지방족 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는, -O-, -CO-, -NH- 또는 -NRa8-로 치환될 수 있고, Ra9 및 Ra10은, 서로 결합하여 질소 원자를 포함하는 3~10원환의 복소환을 형성하고 있어도 좋다.R a9 and R a10 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and —CH 2 — contained in the saturated aliphatic hydrocarbon group is —O—, —CO It may be substituted with -, -NH- or -NR a8 -, and R a9 and R a10 may be bonded to each other to form a 3- to 10-membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom.

 Ra11은, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기 또는 탄소수 7~10의 아르알킬기를 나타낸다.]R a11 represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.]

 식(1a)에 있어서, -SO3 -가 존재하는 경우, 그 수는 1개이다.In Formula (1a), when -SO 3 - exists, the number is one.

 Ra1~Ra4에 있어서의 탄소수 6~10의 1가의 방향족 탄화수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 톨루일기, 자일릴기, 메시틸기, 프로필페닐기 및 부틸페닐기 등을 들 수 있다.Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R a1 to R a4 include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, a mesityl group, a propylphenyl group, and a butylphenyl group.

 상기 방향족 탄화수소기가 가질 수 있는 치환기로서는, 할로겐 원자, -Ra8, -OH, -ORa8, -SO3 -, -SO3H, -SO3 -Z+, -CO2H, -CO2Ra8, -SRa8, -SO2Ra8, -SO3Ra8 또는 -SO2NRa9Ra10을 들 수 있다. 이들 중에서도, 치환기로서는, -SO3 -, -SO3H, -SO3 -Z+ 및 -SO2NRa9Ra10이 바람직하고, -SO3 -Z+ 및 -SO2NRa9Ra10이 보다 바람직하다. 이 경우의 -SO3 -Z+로서는, -SO3 +N(Ra11)4가 바람직하다. Ra1~Ra4가 이들 기이면, 화합물(1a)를 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에서는, 이물의 발생이 적고, 또한 내열성이 우수한 컬러 필터를 형성할 수 있다.The substituent group which may have an aromatic hydrocarbon, a halogen atom, -R a8, -OH, -OR a8 , -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 R a8 , -SR a8 , -SO 2 R a8 , -SO 3 R a8 , or -SO 2 NR a9 R a10 may be mentioned. Among these, as the substituent, -SO 3 -, -SO 3 H , -SO 3 - Z + and -SO 2 NR a10 R a9 is preferred, and -SO 3 - Z + and -SO 2 NR a10 R a9 is more desirable. -SO 3 in this case - as Z +, a -SO 3 + N (Ra 11) 4 are preferred. When R a1 -R a4 is these groups, in the colored curable resin composition of this invention containing a compound (1a), there is little generation|occurrence|production of a foreign material, and the color filter excellent in heat resistance can be formed.

 Ra1~Ra4 및 Ra8~Ra11에 있어서의 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 헥사데실기, 이코실기 등의 직쇄상 알킬기;이소프로필기, 이소부틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 2-에틸헥실기 등의 분기쇄상 알킬기;사이클로프로필기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기, 트리사이클로데실기 등의 탄소수 3~20의 지환식 포화 탄화수소기를 들 수 있다.As the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R a1 to R a4 and R a8 to R a11 , for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, or a jade group linear alkyl groups such as tyl, nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, and icosyl; branched alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, isopentyl, neopentyl and 2-ethylhexyl; A C3-C20 alicyclic saturated hydrocarbon group, such as a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a tricyclodecyl group, is mentioned.

 Ra1~Ra4에 있어서의 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 예를 들면, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group in R a1 to R a4 may be substituted with, for example, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom.

 Ra9 및 Ra10에 있어서의 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 예를 들면, 하이드록시기 또는 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋다.The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group in R a9 and R a10 may be substituted with, for example, a hydroxyl group or a halogen atom.

 Ra1 및 Ra2가 함께 되어 형성하는 환, 및 Ra3 및 Ra4가 함께 되어 형성하는 환으로서는, 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다. 식 중, *는 결합손을 나타낸다.Examples of the ring formed by R a1 and R a2 together and the ring formed by R a3 and R a4 together include the following. In the formula, * represents a bond.

(화학식 30)(Formula 30)

Figure 112017113425985-pat00054
Figure 112017113425985-pat00054

 -ORa8로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 2-에틸헥실옥시기 및 이코실옥시기 등을 들 수 있다.-OR a8 includes, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group and an icosyloxy group. can be heard

 -CO2Ra8로서는, 예를 들면, 메톡시카보닐기, 에톡시카보닐기, 프로폭시카보닐기, tert-부톡시카보닐기, 헥실옥시카보닐기 및 이코실옥시카보닐기 등을 들 수 있다.Examples of -CO 2 R a8 include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a tert-butoxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, and an icosyloxycarbonyl group.

 -SRa8로서는, 예를 들면, 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 부틸술파닐기, 헥실술파닐기, 데실술파닐기 및 이코실술파닐기 등을 들 수 있다.Examples of -SR a8 include a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a butylsulfanyl group, a hexylsulfanyl group, a decylsulfanyl group, and an icosylsulfanyl group.

 -SO2Ra8로서는, 예를 들면, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 부틸술포닐기, 헥실술포닐기, 데실술포닐기 및 이코실술포닐기 등을 들 수 있다.-SO 2 R a8 includes, for example, a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group, a decylsulfonyl group, and an icosylsulfonyl group.

 -SO3Ra8로서는, 예를 들면, 메톡시술포닐기, 에톡시술포닐기, 프로폭시술포닐기, tert-부톡시술포닐기, 헥실옥시술포닐기 및 이코실옥시술포닐기 등을 들 수 있다.-SO 3 R a8 includes, for example, a methoxysulfonyl group, an ethoxysulfonyl group, a propoxysulfonyl group, a tert-butoxysulfonyl group, a hexyloxysulfonyl group, and an icosyloxysulfonyl group. .

 -SO2NRa9Ra10으로서는, 예를 들면, 술파모일기;-SO 2 NR a9 R a10 includes , for example, a sulfamoyl group;

N-메틸술파모일기, N-에틸술파모일기, N-프로필술파모일기, N-이소프로필술파모일기, N-부틸술파모일기, N-이소부틸술파모일기, N-sec-부틸술파모일기, N-tert-부틸술파모일기, N-펜틸술파모일기, N-(1-에틸프로필)술파모일기, N-(1,1-디메틸프로필)술파모일기, N-(1,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(2,2-디메틸프로필)술파모일기, N-(1-메틸부틸)술파모일기, N-(2-메틸부틸)술파모일기, N-(3-메틸부틸)술파모일기, N-사이클로펜틸술파모일기, N-헥실술파모일기, N-(1,3-디메틸부틸)술파모일기, N-(3,3-디메틸부틸)술파모일기, N-헵틸술파모일기, N-(1-메틸헥실)술파모일기, N-(1,4-디메틸펜틸)술파모일기, N-옥틸술파모일기, N-(2-에틸헥실)술파모일기, N-(1,5-디메틸)헥실술파모일기, N-(1,1,2,2-테트라메틸부틸)술파모일기 등의 N-1 치환 술파모일기;N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N-sec-butylsulf Pamoyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N-(1-ethylpropyl)sulfamoyl group, N-(1,1-dimethylpropyl)sulfamoyl group, N-(1, 2-dimethylpropyl)sulfamoyl group, N-(2,2-dimethylpropyl)sulfamoyl group, N-(1-methylbutyl)sulfamoyl group, N-(2-methylbutyl)sulfamoyl group, N-( 3-methylbutyl)sulfamoyl group, N-cyclopentylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N-(1,3-dimethylbutyl)sulfamoyl group, N-(3,3-dimethylbutyl)sulfamo Diyl, N-heptylsulfamoyl group, N-(1-methylhexyl)sulfamoyl group, N-(1,4-dimethylpentyl)sulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N-(2-ethylhexyl) N-1 substituted sulfamoyl groups such as sulfamoyl group, N-(1,5-dimethyl)hexylsulfamoyl group, and N-(1,1,2,2-tetramethylbutyl)sulfamoyl group;

N,N-디메틸술파모일기, N,N-에틸메틸술파모일기, N,N-디에틸술파모일기, N,N-프로필메틸술파모일기, N,N-이소프로필메틸술파모일기, N,N-tert-부틸메틸술파모일기, N,N-부틸에틸술파모일기, N,N-비스(1-메틸프로필)술파모일기, N,N-헵틸메틸술파모일기 등의 N,N-2치환 술파모일기 등을 들 수 있다.N,N-dimethylsulfamoyl group, N,N-ethylmethylsulfamoyl group, N,N-diethylsulfamoyl group, N,N-propylmethylsulfamoyl group, N,N-isopropylmethylsulfamoyl group, N such as N,N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N,N-butylethylsulfamoyl group, N,N-bis(1-methylpropyl)sulfamoyl group, N,N-heptylmethylsulfamoyl group, N-2-substituted sulfamoyl group, etc. are mentioned.

Ra5는, -CO2H, -CO2 -Z+, -CO2Ra8, -SO3 -, -SO3 -Z+, -SO3H 또는 SO2NHRa9가 바람직하고, SO3 -, -SO3 -Z+, -SO3H 또는 SO2NHRa9가 보다 바람직하다.R a5 is, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R a8, -SO 3 -, -SO 3 - Z +, -SO 3 H or SO 2 NHR a9 are preferred, SO 3 - , -SO 3 - is Z +, -SO 3 H or SO 2 NHR a9 is more preferable.

 m은, 1~4가 바람직하고, 1 또는 2가 보다 바람직하다.1-4 are preferable and, as for m, 1 or 2 are more preferable.

 Ra6 및 Ra7에 있어서의 탄소수 1~6의 알킬기로서는, 상기에서 든 알킬기 중, 탄소수 1~6의 것을 들 수 있다.Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms for R a6 and R a7 include those having 1 to 6 carbon atoms among the above-mentioned alkyl groups.

 Ra11에 있어서의 탄소수 7~10의 아르알킬기로서는, 벤질기, 페닐에틸기, 페닐부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms for R a11 include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.

 Z+는, +N(Ra11)4, Na+ 또는 K+이고, 바람직하게는 +N(Ra11)4이다.Z + is + N(R a11 ) 4 , Na + or K + , preferably + N(R a11 ) 4 .

 상기 +N(Ra11)4로서는, 4개의 Ra11 중, 적어도 2개가 탄소수 5~20의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다. 또한, 4개의 Ra11의 합계 탄소수는 20~80이 바람직하고, 20~60이 보다 바람직하다. 화합물(1a) 중에 +N(Ra11)4가 존재하는 경우, Ra11이 이들의 기이면, 화합물(1a)를 포함하는 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로부터, 이물이 적은 컬러 필터를 형성할 수 있다.As said + N(R a11 ) 4 , it is preferable that at least 2 among four R a11 are C5-C20 monovalent|monohydric saturated hydrocarbon groups. Moreover, 20-80 are preferable and, as for total carbon number of four R a11, 20-60 are more preferable. When + N(R a11 ) 4 is present in the compound (1a), if R a11 is a group thereof, a color filter with few foreign substances can be formed from the colored curable resin composition of the present invention containing the compound (1a). have.

 또한, 화합물(1a)로서는, 식(3a)로 나타나는 화합물(이하 「화합물(3a)」라고 하는 경우가 있다.)이 바람직하다. 화합물(3a)는, 그 호변 이성체라도 좋다.In addition, as compound (1a), the compound represented by Formula (3a) (it may be referred to as "compound (3a)" hereafter) is preferable. Compound (3a) may be a tautomer thereof.

(화학식 31)(Formula 31)

Figure 112017113425985-pat00055
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[식(3a) 중, Ra31 및 Ra32는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기 또는 할로겐 원자로 치환될 수 있고, 상기 방향족 탄화수소기에 포함되는 수소 원자는, 탄소수 1~3의 알콕시기로 치환될 수 있고, 상기 포화 탄화수소기에 포함되는 -CH2-는, -O-, -CO- 또는 -NRa11-로 치환되어 있어도 좋다.[In formula (3a), R a31 and R a32 each independently represent a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or halogen A hydrogen atom included in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an atom, and a hydrogen atom included in the aromatic hydrocarbon group may be substituted with an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and —CH 2 — included in the saturated hydrocarbon group is —O—, —CO— or —NR a11 - may be substituted.

 Ra33 및 Ra34는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~4의 알킬기, 탄소수 1~4의 알킬술파닐기 또는 탄소수 1~4의 알킬술포닐기를 나타낸다.R a33 and R a34 are, independently, represents an alkylsulfonyl group having from 1 to 4 carbon atoms, having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl or sulfanyl group having from 1 to 4 carbon atoms in each other.

 Ra31 및 Ra33은, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋고, Ra32 및 Ra34는, 함께 되어 질소 원자를 포함하는 환을 형성해도 좋다.R a31 and R a33 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom, and R a32 and R a34 may be taken together to form a ring containing a nitrogen atom.

 p 및 q는, 서로 독립적으로, 0~5의 정수를 나타낸다. p가 2 이상일 때, 복수의 Ra33은 동일해도 좋고 상이해도 좋고, q가 2 이상일 때, 복수의 Ra34는 동일해도 상이해도 좋다.p and q each independently represent the integer of 0-5. When p is 2 or more, a plurality of R a33 may be the same or different, and when q is 2 or more, a plurality of Ra34 may be the same or different.

 Ra11은, 상기와 동일한 의미를 나타낸다.]R a11 has the same meaning as above.]

 Ra31 및 Ra32에 있어서의 탄소수 1~10의 1가의 포화 탄화수소기로서는, Ra8에 있어서의 것 중 탄소수 1~10의 기를 들 수 있다.Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms for R a31 and R a32 include a group having 1 to 10 carbon atoms among those for R a8 .

 치환기로서 가질 수 있는 탄소수 6~10의 방향족 탄화수소기로서는, Ra1에 있어서의 것과 동일한 기를 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms that may be included as the substituent include the same groups as those for R a1 .

 탄소수 1~3의 알콕시기로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등을 들 수 있다.As a C1-C3 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, etc. are mentioned, for example.

 Ra31 및 Ra32는, 서로 독립적으로, 탄소수 1~3의 1가의 포화 탄화수소기인 것이 바람직하다.R a31 and R a32 are each independently preferably a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms.

 Ra33 및 Ra34에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 이소프로필기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.As the alkyl group having a carbon number of 1-4 in the R a33 and R a34, there may be mentioned a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, an isopropyl group, an isobutyl group, sec- butyl group, tert- butyl group.

 Ra33 및 Ra34에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬술파닐기로서는, 메틸술파닐기, 에틸술파닐기, 프로필술파닐기, 부틸술파닐기 및 이소프로필술파닐기 등을 들 수 있다.Examples of alkyl sulfanyl group of of 1 to 4 carbon atoms in the R a33 and R a34, and methyl sulfanyl group, ethyl sulfanyl group, a propyl sulfanyl group, a butyl sulfanyl group, and an isopropyl sulfanyl group.

 Ra33 및 Ra34에 있어서의 탄소수 1~4의 알킬술포닐기로서는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 부틸술포닐기 및 이소프로필포닐기 등을 들 수 있다.Examples of the alkylsulfonyl group having from 1 to 4 carbon atoms in the R a33 and R a34, and methyl sulfonyl group, ethyl sulfonyl, propyl sulfonyl and butyl sulfonyl group, and an isopropyl group Po.

 Ra33 및 Ra34는, 탄소수 1~4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.R a33 and R a34 is an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms are preferred, more preferably a methyl group.

 p 및 q는, 0~2의 정수가 바람직하고, 0 또는 1이 바람직하다.The integer of 0-2 is preferable and, as for p and q, 0 or 1 is preferable.

화합물(1a)로서는, 예를 들면, 식(1-1)~식(1-43)으로 나타나는 화합물을 들 수 있다. 또한, 식 중, Ra40은, 탄소수 1~20의 1가의 포화 탄화수소기를 나타내고, 바람직하게는 탄소수 6~12의 분기쇄상 알킬기, 더욱 바람직하게는 2-에틸헥실기이다.As a compound (1a), the compound represented by Formula (1-1) - Formula (1-43) is mentioned, for example. In the formula, R a40 represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, more preferably a 2-ethylhexyl group.

 화합물(1a)로서는, 바람직하게는 식(1-24)~식(1-36)으로 나타나는 화합물이고, 보다 바람직하게는 식(1-29)~식(1-32)로 나타나는 화합물이다.As a compound (1a), Preferably it is a compound represented by Formula (1-24) - Formula (1-36), More preferably, it is a compound represented by Formula (1-29) - Formula (1-32).

(화학식 32)(Formula 32)

Figure 112017113425985-pat00056
Figure 112017113425985-pat00056

(화학식 33)(Formula 33)

Figure 112017113425985-pat00057
Figure 112017113425985-pat00057

(화학식 34)(Formula 34)

Figure 112017113425985-pat00058
Figure 112017113425985-pat00058

(화학식 35)(Formula 35)

Figure 112017113425985-pat00059
Figure 112017113425985-pat00059

(화학식 36)(Formula 36)

Figure 112017113425985-pat00060
Figure 112017113425985-pat00060

(화학식 37)(Formula 37)

Figure 112017113425985-pat00061
Figure 112017113425985-pat00061

(화학식 38)(Formula 38)

Figure 112017113425985-pat00062
Figure 112017113425985-pat00062

(화학식 39)(Formula 39)

Figure 112017113425985-pat00063
Figure 112017113425985-pat00063

 잔텐 염료(Aa)는, 시판되고 있는 잔텐 염료(예를 들면, 츄가이카세이(주) 제의 「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」, 다오카카가쿠고교(주) 제의 「Rhodamin 6G」)을 이용할 수 있다. 또한, 시판되고 있는 잔텐 염료를 출발 원료로 하여, 일본공개특허공보 2010-32999호를 참고로 합성할 수도 있다.Xanthene dye (Aa) is a commercially available xanthene dye (for example, "Chugai Aminol Fast Pink RH/C" manufactured by Chugai Kasei Co., Ltd., "Rhodamin 6G" manufactured by Daoka Kagaku Kogyo Co., Ltd.) is available. In addition, a commercially available xanthene dye can be used as a starting material, and can also be synthesized with reference to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-32999.

 안료(A2)로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 안료를 사용할 수 있고, 예를 들면, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 안료를 들 수 있다.It does not specifically limit as a pigment (A2), A well-known pigment can be used, For example, the pigment classified into the pigment by the color index (The Society of Dyers and Colorists publication) is mentioned.

 안료로서는, 예를 들면, C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 등의 황색 안료;As the pigment, for example, C.I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139 , 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214 yellow pigments;

C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 등의 오렌지색의 안료;C.I. Orange pigments, such as pigment orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73;

C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 등의 적색 안료;C.I. Red pigments such as Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 ;

C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료;C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료;C.I. Blue pigments, such as pigment blue 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60; C.I. Violet pigments, such as pigment violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;

C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등의 녹색 안료;C.I. Green pigments, such as Pigment Green 7, 36, 58;

C.I. 피그먼트 브라운 23, 25 등의 브라운색 안료;C.I. Brown pigments, such as Pigment Brown 23 and 25;

C.I. 피그먼트 블랙 1, 7 등의 흑색 안료 등을 들 수 있다.C.I. Black pigments, such as Pigment Black 1 and 7, etc. are mentioned.

 안료로서는, C.I. 피그먼트 블루 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60 등의 청색 안료;C.I. 피그먼트 바이올렛 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 등의 바이올렛색 안료가 바람직하고, C.I. 피그먼트 블루 15:3, 15:6 및 C.I. 피그먼트 바이올렛 23이 보다 바람직하고, C.I. 피그먼트 블루 15:6이 더욱 바람직하다. 상기의 안료를 포함함으로써, 투과 스펙트럼의 최적화가 용이하고, 컬러 필터의 내광성 및 내약품성이 양호하게 된다.As a pigment, C.I. Blue pigments, such as pigment blue 15, 15:3, 15:4, 15:6, 60; C.I. Violet pigments, such as Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38, are preferable, and C.I. Pigment Blue 15:3, 15:6 and C.I. Pigment violet 23 is more preferable, and C.I. Pigment blue 15:6 is more preferable. By including said pigment, optimization of a transmission spectrum is easy and the light resistance and chemical-resistance of a color filter become favorable.

 안료는, 필요에 따라서, 로진 처리, 산성기 또는 염기성기가 도입된 안료 유도체 등을 이용한 표면 처리, 고분자 화합물 등에 의한 안료 표면으로의 그래프트 처리, 황산 미립화법 등에 의한 미립화 처리, 또는 불순물을 제거하기 위한 유기 용제나 물 등에 의한 세정 처리, 이온성 불순물의 이온 교환법 등에 의한 제거 처리 등이 실시되어 있어도 좋다.If necessary, the pigment may be subjected to rosin treatment, surface treatment using a pigment derivative introduced with acidic or basic groups, etc., graft treatment to the pigment surface with a high molecular compound, etc., atomization treatment by sulfuric acid atomization method, etc., or to remove impurities Washing treatment with an organic solvent, water, etc., removal treatment by an ion exchange method of ionic impurities, etc. may be performed.

안료는, 입경이 균일한 것이 바람직하다. 안료 분산제를 함유시켜 분산 처리를 행함으로써, 안료가 용액 중에서 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.It is preferable that a pigment has a uniform particle size. By containing a pigment dispersant and performing a dispersion process, the pigment dispersion liquid of the state in which the pigment was uniformly disperse|distributed in the solution can be obtained.

 상기의 안료 분산제로서는, 예를 들면, 양이온계, 음이온계, 비이온계, 양성, 폴리에스테르계, 폴리아민계, 아크릴계 등의 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들의 안료 분산제는, 단독으로도 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 안료 분산제로서는, 상품명으로 KP(신에츠카가쿠고교(주) 제), 플로렌(쿄에이샤카가쿠(주) 제), 솔스퍼스(제네카(주) 제), EFKA(CIBA사 제), 아디스퍼(아지노모토파인테크노(주) 제), Disperbyk(빅케미사 제) 등을 들 수 있다.As said pigment dispersant, surfactant, such as a cationic type, an anionic type, a nonionic type, an amphoteric type, a polyester type, a polyamine type, an acrylic type, etc. are mentioned, for example. These pigment dispersants may be used individually or in combination of 2 or more type. As a pigment dispersant, as a brand name, KP (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Floren (manufactured by Kyoei Shaka Chemical Co., Ltd.), Solsperse (manufactured by Zeneca Co., Ltd.), EFKA (manufactured by CIBA), Addisper (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Disperbyk (manufactured by Bikchemi Corporation), and the like.

 안료 분산제를 이용하는 경우, 그 사용량은, 안료(A2)의 총량에 대하여, 바람직하게는 1질량% 이상 100질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 5질량% 이상 50질량% 이하이다. 안료 분산제의 사용량이 상기의 범위에 있으면, 균일한 분산 상태의 안료 분산액이 얻어지는 경향이 있다.When using a pigment dispersant, the usage-amount becomes like this with respect to the total amount of a pigment (A2). Preferably they are 1 mass % or more and 100 mass % or less, More preferably, they are 5 mass % or more and 50 mass % or less. When the usage-amount of a pigment dispersant exists in said range, there exists a tendency for the pigment dispersion liquid of a uniformly dispersed state to be obtained.

 염료(A1)과 안료(A2)의 함유량비(염료(A1)/안료(A2))는, 질량 기준으로, 1/99~99/1인 것이 바람직하고, 5/95~50/50인 것이 보다 바람직하고, 0/90~20/80인 것이 더욱 바람직하다.The content ratio of the dye (A1) and the pigment (A2) (dye (A1)/pigment (A2)) is preferably 1/99 to 99/1, and 5/95 to 50/50 by mass. It is more preferable, and it is still more preferable that it is 0/90-20/80.

 본 발명의 착색 조성물에 있어서, 착색제의 함유량은, 착색 조성물의 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 9~99질량%이고, 보다 바람직하게는 20~90질량%이고, 더욱 바람직하게는 40~80질량%이다. 착색제(A)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 컬러 필터로 했을 때의 색 농도가 충분하고, 또한 조성물 중에 수지나 중합성 화합물을 필요량 함유시킬 수 있기 때문에, 기계적 강도가 충분한 패턴을 형성할 수 있다.Coloring composition of this invention WHEREIN: With respect to content of a coloring agent, with respect to the total amount of solid content of a coloring composition, Preferably it is 9-99 mass %, More preferably, it is 20-90 mass %, More preferably, it is 40-80 mass %. mass %. When the content of the colorant (A) is within the above range, the color density when the color filter is used is sufficient, and the composition can contain a required amount of a resin and a polymerizable compound, so that a pattern with sufficient mechanical strength can be formed. have.

 여기서, 본 명세서에 있어서의 「고형분의 총량」이란, 착색 조성물 또는 착색 경화성 수지 조성물의 총량으로부터 용제의 함유량을 제외한 양을 말한다. 고형분의 총량 및 이에 대한 각 성분의 함유량은, 예를 들면, 액체 크로마토그래피 또는 가스 크로마토그래피 등의 공지의 분석 수단으로 측정할 수 있다.Here, the "total amount of solid content" in this specification means the quantity remove|excluding content of the solvent from the total amount of a coloring composition or colored curable resin composition. The total amount of solid content and content of each component with respect to this can be measured by well-known analytical means, such as liquid chromatography or gas chromatography, for example.

 <분산제><Dispersant>

 착색 조성물은, 아민가가 70mgKOH/g 이하의 분산제를 포함한다. 아민가가 70mgKOH/g 이하의 분산제를 포함함으로써, 고명도인 컬러 필터를 형성 가능한 착색 조성물이 제공된다. 분산제의 아민가는, 바람직하게는 65mgKOH/g 이하, 보다 바람직하게는 60mgKOH/g 이하이고, 더욱 바람직하게는 55mgKOH/g 이하이고, 바람직하게는 0mgKOH/g 이상, 보다 바람직하게는 5mgKOH/g 이상, 더욱 바람직하게는 10mgKOH/g 이상이다.The coloring composition contains a dispersing agent whose amine value is 70 mgKOH/g or less. When an amine value contains a dispersing agent of 70 mgKOH/g or less, the coloring composition which can form a high-brightness color filter is provided. The amine value of the dispersant is preferably 65 mgKOH/g or less, more preferably 60 mgKOH/g or less, still more preferably 55 mgKOH/g or less, preferably 0 mgKOH/g or more, more preferably 5 mgKOH/g or more, More preferably, it is 10 mgKOH/g or more.

 아민가 [mgKOH/g]는, 1급(RNH2), 2급(R2NH), 3급(RN(CH3)2, R2NCH3, R3N) 아민의 총량을 나타내고, 「유지 1g 중의 전체 아민을 중화하는데 필요로 하는 염산에 당량의 수산화 칼륨의 mg 수」로 정의된다. 아민가는, 시료를 중성 에탄올(테트라하이드로푸란, 아세톤 등)로 용해하고, 브롬페놀블루나 크리스탈바이올렛을 지시약으로 하여, 에탄올성 염산 용액(혹은 과염소산)으로 중화 적정하거나 전위차 측정을 행함으로써 측정된다.Amine value [mgKOH/g] represents the total amount of primary (RNH 2 ), secondary (R 2 NH), tertiary (RN(CH 3 ) 2 , R 2 NCH 3 , R 3 N) amines, It is defined as the number of mg of potassium hydroxide equivalent to hydrochloric acid required to neutralize all amines in 1 g. The amine titer is measured by dissolving a sample in neutral ethanol (tetrahydrofuran, acetone, etc.), neutralizing titration with ethanolic hydrochloric acid solution (or perchloric acid) using bromine phenol blue or crystal violet as an indicator, or performing potentiometric measurement.

 아민가가 70mgKOH/g 이하의 분산제로서는, DISPERBYK-161(아민가:11mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-162(아민가:13mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-163(아민가:10mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-164(아민가:18mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-166(아민가:20mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-167(아민가:13mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-182(아민가:13mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-184(아민가:15mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-185(아민가:17mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2000(아민가:4mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2001(아민가:29mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2008(아민가:66mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2009(아민가:4mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2022(아민가:61mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2050(아민가:30mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2055(아민가:40mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2061(아민가:3mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2150(아민가:57mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2155(아민가:48mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2163(아민가:10mgKOH/g, 빅케미사 제), DISPERBYK-2164(아민가:14mgKOH/g, 빅케미사 제), BYK-9077(아민가:48mgKOH/g, 빅케미사 제), BYKLPN-21116(아민가:29mgKOH/g, 빅케미사 제), BYKLPN-21324(아민가:0mgKOH/g, 빅케미사 제) 등을 들 수 있다.As a dispersing agent having an amine value of 70 mgKOH/g or less, DISPERBYK-161 (amine value: 11 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-162 (amine value: 13 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-163 (amine value: 10 mgKOH/g, DISPERBYK-164 (amine value: 18 mgKOH/g, manufactured by BIC chemi), DISPERBYK-166 (amine value: 20 mgKOH/g, manufactured by BIK chemi), DISPERBYK-167 (amine value: 13 mgKOH/g, manufactured by BIC chemi), DISPERBYK-182 (amine value: 13 mgKOH/g, made by Bikchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-184 (amine value: 15 mgKOH/g, made by Bicchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-185 (amine value: 17 mgKOH/g, made by Bikchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-2000 (amine value) : 4 mgKOH/g, made by Bikchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-2001 (amine value: 29 mgKOH/g, made by Bicchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-2008 (amine value: 66 mgKOH/g, made by Bikchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-2009 (amine value: 4 mgKOH/g, DISPERBYK-2022 (amine value: 61 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi), DISPERBYK-2050 (amine value: 30 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi), DISPERBYK-2055 (amine value: 40 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi), DISPERBYK-2061 (amine value: 3 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi), DISPERBYK-2150 (amine value: 57mgKOH/g, manufactured by Bicchemi), DISPERBYK-2155 (amine value: 48 mgKOH/g, manufactured by Bicchemi), DISPERBYK-2163 (amine number) : 10 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi Co., Ltd.), DISPERBYK-2164 (amine value: 14 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi Co., Ltd.), BYK-9077 (amine value: 48 mgKOH/g, manufactured by Bikchemi Co., Ltd.), BYKLPN-21116 (amine value: 29 mgKOH/g, BYKLPN-21324 (Amine value: 0 mgKOH/g, the product made by Bikchemi company), etc. are mentioned.

 분산제의 양은, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물 100질량부에 대하여, 1~1000질량부, 바람직하게는 3~100질량부, 보다 바람직하게는 5~50질량부, 특히 바람직하게는 10~30질량부이다.The amount of the dispersant is 1 to 1000 parts by mass, preferably 3 to 100 parts by mass, more preferably 5 to 50 parts by mass, particularly preferably 10 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the heterocyclic triarylmethane compound. is the mass part.

 <용제><solvent>

 용제로서는, 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 사용 가능한 용제이면 어느것이나 사용할 수 있다. 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물을 분산하는 목적으로 특히 우수한 용제는, 예를 들면, 에테르에스테르 용제이고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜 또는 폴리알킬렌글리콜의 하나의 하이드록시기가 에테르화되고, 나머지의 하이드록시기가 에스테르화된 용제, 예를 들면, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 복수종 포함하고 있어도 좋다.As a solvent, if it is a solvent which can be used as a solvent (E) of colored curable resin composition, any can be used. A particularly excellent solvent for the purpose of dispersing the heterocyclic triarylmethane compound is, for example, an ether ester solvent, more preferably one hydroxyl group of alkylene glycol or polyalkylene glycol is etherified, and the remaining Solvents in which the hydroxyl group of Glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, etc. are mentioned. These may be included individually or in multiple types.

 용제의 양은, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물 1질량부에 대하여, 예를 들면, 1~50질량부, 바람직하게는 2~30질량부, 보다 바람직하게는 3~10질량부이다.The amount of the solvent is, for example, 1 to 50 parts by mass, preferably 2 to 30 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 1 part by mass of the heterocyclic triarylmethane compound.

 또한, 후술하는 착색 경화성 수지 조성물에 염료(A1)이 포함되는 경우, 필요에 따라서, 착색 조성물은, 염료(A1)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 전부를 미리 포함하고 있어도 좋다. 또한, 착색 조성물은, 안료(B2)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 전부를 미리 포함하고 있어도 좋다.In addition, when a dye (A1) is contained in the colored curable resin composition mentioned later, as needed, a coloring composition is a part or all of dye (A1), Preferably all may be included previously. Moreover, a coloring composition may contain previously a part or all of a pigment (B2), Preferably all.

 착색 조성물은, 필요에 따라서, 착색 경화성 수지 조성물에 사용되는 수지(B)의 일부 또는 전부, 바람직하게는 일부를 미리 포함하고 있어도 좋다. 수지를 미리 포함시켜 둠으로써, 착색 경화성 수지 조성물로 했을 때의 분산성을 더욱 개선할 수 있다. 착색 조성물 중의 수지의 함유량은, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물 100질량부에 대하여, 예를 들면, 1~300질량부, 바람직하게는 10~100질량부, 보다 바람직하게는 20~70질량부이다.The coloring composition is a part or all of resin (B) used for colored curable resin composition as needed, Preferably it may contain a part previously. By including resin previously, the dispersibility at the time of setting it as colored curable resin composition can further be improved. Content of resin in a coloring composition is 1-300 mass parts with respect to 100 mass parts of triarylmethane compounds which have a heterocyclic ring, Preferably it is 10-100 mass parts, More preferably, 20-70 mass parts am.

 분산액을 조제하는에 있어서는, 필요한 성분을 적절히 더한 후, 분산 장치를 이용하여 미세 분산하는 것이 바람직하다. 분산 장치로서는, 비즈 밀 장치를 사용할 수 있다. 사용하는 비즈로서는 산화 지르코늄 비즈 등의 경질 비즈가 일반적이고, 그 입경은, 예를 들면, 0.05㎜ 이상, 20㎜ 이하의 범위로부터 선택되고, 바람직하게는 0.1~10㎜이고, 보다 바람직하게는 0.1~0.5㎜이다.In preparing a dispersion liquid, after adding a necessary component suitably, it is preferable to finely disperse|distribute using a dispersion apparatus. As a dispersing apparatus, a bead mill apparatus can be used. As the beads to be used, hard beads such as zirconium oxide beads are common, and the particle size is, for example, selected from the range of 0.05 mm or more and 20 mm or less, preferably 0.1 to 10 mm, more preferably 0.1 ~0.5 mm.

 또한 착색 조성물은, 실질적으로 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물, 아민가가 70mgKOH/g 이하인 분산제 및 용제로 구성되어 있는 것이 바람직하고, 착색 조성물 100질량% 중, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물, 아민가가 70mgKOH/g 이하인 분산제 및 용제의 함유율은, 바람직하게는 60질량% 이상, 보다 바람직하게는 70질량% 이상, 더욱 바람직하게는 80질량% 이상, 보다 더욱 바람직하게는 90질량% 이상이다. 먼저 착색 조성물을 조제하고 나서, 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 등과 혼합함으로써, 컬러 필터로 했을 때의 내열성의 향상을 기대할 수 있다.In addition, the coloring composition is preferably composed of a triarylmethane compound having a substantially heterocyclic ring, a dispersing agent having an amine value of 70 mgKOH/g or less, and a solvent, and in 100% by mass of the coloring composition, a triarylmethane compound having a heterocyclic ring, an amine value The content rate of the dispersing agent and solvent having 70 mgKOH/g or less is preferably 60 mass % or more, more preferably 70 mass % or more, still more preferably 80 mass % or more, still more preferably 90 mass % or more. First, after preparing a coloring composition, the improvement of the heat resistance at the time of setting it as a color filter by mixing with resin (B), a polymeric compound (C), a polymerization initiator (D), etc. is expectable.

 상기 관점으로부터, 착색 조성물 100질량% 중, 수지(B)의 함유율은, 바람직하게는 20질량% 이하, 보다 바람직하게는 10질량% 이하, 더욱 바람직하게는 5질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 1질량% 이하, 특히 바람직하게는 0질량%이다.From the said viewpoint, content rate of resin (B) in 100 mass % of coloring composition becomes like this. Preferably it is 20 mass % or less, More preferably, it is 10 mass % or less, More preferably, it is 5 mass % or less, More preferably 1 mass % or less, Especially preferably, it is 0 mass %.

 또한, 착색 조성물 100중량% 중, 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)의 함유율은, 바람직하게는 10질량% 이하, 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1질량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.1질량% 이하, 특히 바람직하게는 0질량%이다.Moreover, the content rate of a polymeric compound (C) and a polymerization initiator (D) in 100 weight% of coloring composition becomes like this. Preferably it is 10 mass % or less, More preferably, it is 5 mass % or less, More preferably, it is 1 mass % or less. , more preferably 0.1 mass % or less, particularly preferably 0 mass %.

<착색 경화성 수지 조성물><Colored curable resin composition>

<수지(B)><Resin (B)>

 수지(B)는, 특별히 한정되지 않지만, 알칼리가용성 수지인 것이 바람직하다. 수지(B)로서는, 이하의 수지 [K1]~[K6] 등을 들 수 있다.Although resin (B) is not specifically limited, It is preferable that it is alkali-soluble resin. Examples of the resin (B) include the following resins [K1] to [K6].

 수지[K1];불포화 카본산 및 불포화 카본산 무수물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종(a)(이하 「(a)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위와, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b)(이하 「(b)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체;Resin [K1]; A structural unit derived from at least one (a) (hereinafter sometimes referred to as “(a)”) selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acids, and having 2 to 4 carbon atoms a copolymer having a structural unit derived from a monomer (b) having a cyclic ether structure and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b)”);

 수지[K2];(a)에 유래하는 구조 단위와 (b)에 유래하는 구조 단위와, (a)와 공중합 가능한 단량체(c)(단, (a) 및 (b)는 상이하다.)(이하 「(c)」라고 하는 경우가 있다)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체;Resin [K2]; The structural unit derived from (a), the structural unit derived from (b), and the monomer (c) copolymerizable with (a) (however, (a) and (b) are different) ( a copolymer having a structural unit derived from "(c)" below;

 수지[K3];(a)에 유래하는 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체;Resin [K3]; A copolymer having a structural unit derived from (a) and a structural unit derived from (c);

 수지[K4];(a)에 유래하는 구조 단위에 (b)를 부가시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체;Resin [K4]; A copolymer having a structural unit derived from (c) and a structural unit obtained by adding (b) to the structural unit derived from (a);

 수지[K5];(b)에 유래하는 구조 단위에 (a)를 부가시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체;Resin [K5]; A copolymer having a structural unit derived from (c) and a structural unit obtained by adding (a) to the structural unit derived from (b);

 수지[K6];(b)에 유래하는 구조 단위에 (a)를 부가시키고, 카본산 무수물을 추가로 부가시킨 구조 단위와 (c)에 유래하는 구조 단위를 갖는 공중합체.Resin [K6]; A copolymer having a structural unit derived from (c) and a structural unit obtained by adding (a) to the structural unit derived from (b) and further adding carbonic anhydride.

 (a)로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, o-, m-, p-비닐벤조산 등의 불포화 모노카본산류;Specific examples of (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, p-vinylbenzoic acid;

 말레인산, 푸마르산, 시트라콘산, 메사콘산, 이타콘산, 3-비닐프탈산, 4-비닐프탈산, 3,4,5,6-테트라하이드로프탈산, 1,2,3,6-테트라하이드로프탈산, 디메틸테트라하이드로프탈산, 1,4-사이클로헥센디카본산 등의 불포화 디카본산류;Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinyl phthalic acid, 4-vinyl phthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyl tetra unsaturated dicarboxylic acids such as hydrophthalic acid and 1,4-cyclohexene dicarboxylic acid;

 메틸-5-노르보르넨-2,3-디카본산, 5-카복시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디카복시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카복시-5-메틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카복시-5-에틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카복시-6-메틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-카복시-6-에틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 등의 카복시기를 함유하는 비사이클로 불포화 화합물류;methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-carboxy-5-methylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-carboxy-5-ethylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-carboxy-6-methylbicyclo[ Bicyclo unsaturated compounds containing a carboxy group, such as 2.2.1]hepto-2-ene and 5-carboxy-6-ethylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene;

 무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6-디카복시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 무수물 등의 불포화 디카본산류 무수물;Maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinyl phthalic anhydride, 4-vinyl phthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as dimethyltetrahydrophthalic anhydride and 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hepto-2-ene anhydride;

 숙신산 모노〔 2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕, 프탈산 모노〔2-(메타)아크릴로일옥시에틸〕등의 2가 이상의 다가 카본산의 불포화 모노〔(메타)아크릴로일옥시알킬〕에스테르류;Unsaturated mono[(meth)acryloyloxyalkyl] of polyvalent carbonic acid having a divalent or higher value, such as succinic acid mono[2-(meth)acryloyloxyethyl], phthalic acid mono[2-(meth)acryloyloxyethyl] esters;

 α-(하이드록시메틸)아크릴산과 같은, 동일 분자 중에 하이드록시기 및 카복시기를 함유하는 불포화 아크릴레이트류 등을 들 수 있다.Unsaturated acrylates containing a hydroxyl group and a carboxy group in the same molecule, such as (alpha)-(hydroxymethyl)acrylic acid, etc. are mentioned.

 이들 중, 공중합 반응성의 점이나 얻어지는 수지의 알칼리 수용액으로의 용해성의 점에서, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레인산 등이 바람직하다.Among these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, etc. are preferable from the point of copolymerization reactivity and the solubility point to the aqueous alkali solution of resin obtained.

 (b)는, 예를 들면, 탄소수 2~4의 환상 에테르 구조(예를 들면, 옥시란환, 옥세탄환 및 테트라하이드로푸란환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종)와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물을 말한다. (b)는, 탄소수 2~4의 환상 에테르와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 바람직하다.(b) has, for example, a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (eg, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond polymerizable compound. As for (b), the monomer which has a C2-C4 cyclic ether and a (meth)acryloyloxy group is preferable.

 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메타)아크릴산」이란, 아크릴산 및 메타크릴산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 「(메타)아크릴로일」및 「(메타)아크릴레이트」등의 표기도, 동일한 의미를 갖는다.In addition, in this specification, "(meth)acrylic acid" shows at least 1 sort(s) chosen from the group which consists of acrylic acid and methacrylic acid. Notations, such as "(meth)acryloyl" and "(meth)acrylate", also have the same meaning.

 (b)로서는, 예를 들면, 옥시라닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b1)(이하 「(b1)」이라고 하는 경우가 있다), 옥세타닐기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b2)(이하 「(b2)」라고 하는 경우가 있다), 테트라하이드로프릴기와 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 단량체(b3)(이하 「(b3)」이라고 하는 경우가 있다) 등을 들 수 있다.As (b), for example, a monomer (b1) having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as "(b1)"), a monomer (b2) having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b2)”), a monomer (b3) having a tetrahydropril group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b3)”); and the like.

 (b1)로서는, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기쇄상의 지방족 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1-1)(이하 「(b1-1)」이라고 하는 경우가 있다), 지환식 불포화 탄화수소가 에폭시화된 구조를 갖는 단량체(b1-2)(이하 「(b1-2)」라고 하는 경우가 있다)를 들 수 있다.As (b1), for example, a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter sometimes referred to as "(b1-1)"), alicyclic unsaturated hydrocarbon and a monomer (b1-2) having a structure in which hydrocarbons are epoxidized (hereinafter sometimes referred to as “(b1-2)”).

 (b1-1)로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트, β-에틸글리시딜(메타)아크릴레이트, 글리시딜비닐에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, p-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-o-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-m-비닐벤질글리시딜에테르, α-메틸-p-비닐벤질글리시딜에테르, 2,3-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,5-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,6-비스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,4-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,3,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 3,4,5-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌, 2,4,6-트리스(글리시딜옥시메틸)스티렌 등을 들 수 있다.As (b1-1), glycidyl (meth)acrylate, β-methylglycidyl (meth)acrylate, β-ethylglycidyl (meth)acrylate, glycidyl vinyl ether, o-vinylbenzyl Glycidyl ether, m-vinylbenzyl glycidyl ether, p-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-o-vinylbenzyl glycidyl ether, α-methyl-m-vinylbenzyl glycidyl ether, α -Methyl-p-vinylbenzylglycidyl ether, 2,3-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,4-bis(glycidyloxymethyl)styrene, 2,5-bis(glycidyloxy) methyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene; 2,3,6-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 3,4,5-tris(glycidyloxymethyl)styrene, 2,4,6-tris(glycidyloxymethyl)styrene, etc. are mentioned. can

 (b1-2)로서는, 비닐사이클로헥센모노옥사이드, 1,2-에폭시-4-비닐사이클로헥산(예를 들면, 셀록사이드 2000;(주)다이셀 제), 3,4-에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로마 A400;(주) 다이셀 제), 3,4-에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트(예를 들면, 사이클로마 M100;(주) 다이셀 제), 식(I)로 나타나는 화합물 및 식(II)로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다.Examples of (b1-2) include vinylcyclohexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (eg, Celoxide 2000; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl ( meth)acrylate (eg, Cycloma A400; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate (eg, Cycloma M100; manufactured by Daicel Corporation) , the compound represented by Formula (I), the compound represented by Formula (II), etc. are mentioned.

(화학식 40)(Formula 40)

Figure 112017113425985-pat00064
Figure 112017113425985-pat00064

[식(I) 및 식(II) 중, Ra 및 Rb는, 수소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 상기 알킬기에 포함되는 수소 원자는, 하이드록시기로 치환되어 있어도 좋다.[In formulas (I) and (II), R a and R b represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a hydroxyl group.

 Xa 및 Xb는, 단결합, *-Rc-, *-Rc-O-, *-Rc-S- 또는 *-Rc-NH-를 나타낸다.X a and X b represent a single bond, *-R c -, *-R c -O-, *-R c -S-, or *-R c -NH-.

 Rc는, 탄소수 1~6의 알칸디일기를 나타낸다.R c represents a C1-C6 alkanediyl group.

 *는, O와의 결합손을 나타낸다.]* indicates a bond with O.]

 탄소수 1~4의 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있다.As a C1-C4 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc. are mentioned.

 수소 원자가 하이드록시로 치환된 알킬기로서는, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기, 1-하이드록시프로필기, 2-하이드록시프로필기, 3-하이드록시프로필기, 1-하이드록시-1-메틸에틸기, 2-하이드록시-1-메틸에틸기, 1-하이드록시부틸기, 2-하이드록시부틸기, 3-하이드록시부틸기, 4-하이드록시부틸기 등을 들 수 있다.Examples of the alkyl group in which a hydrogen atom is substituted with hydroxy include a hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, and 1-hydroxy group. and a hydroxy-1-methylethyl group, a 2-hydroxy-1-methylethyl group, a 1-hydroxybutyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group, and a 4-hydroxybutyl group.

 Ra 및 Rb로서는, 바람직하게는 수소 원자, 메틸기, 하이드록시메틸기, 1-하이드록시에틸기, 2-하이드록시에틸기를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 수소 원자, 메틸기를 들 수 있다.As R a and R b , Preferably, a hydrogen atom, a methyl group, a hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, and 2-hydroxyethyl group are mentioned, More preferably, a hydrogen atom and a methyl group are mentioned.

 알칸디일기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로판-1,2-디일기, 프로판-1,3-디일기, 부탄-1,4-디일기, 펜탄-1,5-디일기, 헥산-1,6-디일기 등을 들 수 있다.Examples of the alkanediyl group include a methylene group, an ethylene group, a propane-1,2-diyl group, a propane-1,3-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, and a hexane-1 group. ,6-diyl group, etc. are mentioned.

 Xa 및 Xb로서는, 바람직하게는 단결합, 메틸렌기, 에틸렌기, *-CH2-O- 및 *-CH2CH2-O-를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 단결합, *-CH2CH2-O-를 들 수 있다(*는 O와의 결합손을 나타낸다).As X a and X b , Preferably a single bond, a methylene group, an ethylene group, *-CH 2 -O-, and *-CH 2 CH 2 -O- are mentioned, More preferably, a single bond, *- CH 2 CH 2 -O- is mentioned (* represents a bond with O).

 식(I)로 나타나는 화합물로서는, 식(I-1)~식(I-15) 중 어느 하나로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 식(I-1), 식(I-3), 식(I-5), 식(I-7), 식(I-9) 또는 식(I-11)~식(I-15)로 나타나는 화합물이 바람직하고, 식(I-1), 식(I-7), 식(I-9) 또는 식(I-15)로 나타나는 화합물이 보다 바람직하다.As a compound represented by Formula (I), the compound etc. which are represented by any one of Formula (I-1) - Formula (I-15) are mentioned. Among them, formula (I-1), formula (I-3), formula (I-5), formula (I-7), formula (I-9) or formula (I-11) - formula (I-15) ) is preferable, and the compound represented by Formula (I-1), Formula (I-7), Formula (I-9), or Formula (I-15) is more preferable.

(화학식 41)(Formula 41)

Figure 112017113425985-pat00065
Figure 112017113425985-pat00065

 식(II)로 나타나는 화합물로서는, 식(II-1)~식(II-15) 중 어느 하나로 나타나는 화합물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 식(II-1), 식(II-3), 식(II-5), 식(II-7), 식(II-9) 또는 식(II-11)~식(II-15)로 나타나는 화합물이 바람직하고, 식(II-1), 식(II-7), 식(II-9) 또는 식(II-15)로 나타나는 화합물이 보다 바람직하다.As a compound represented by Formula (II), the compound etc. which are represented by any one of Formula (II-1) - Formula (II-15) are mentioned. Especially, Formula (II-1), Formula (II-3), Formula (II-5), Formula (II-7), Formula (II-9), or Formula (II-11) - Formula (II-15) ) is preferable, and the compound represented by Formula (II-1), Formula (II-7), Formula (II-9), or Formula (II-15) is more preferable.

(화학식 42)(Formula 42)

Figure 112017113425985-pat00066
Figure 112017113425985-pat00066

식(I)로 나타나는 화합물 및 식(II)로 나타나는 화합물은, 각각 단독으로 이용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다. 식(I)로 나타나는 화합물 및 식(II)로 나타나는 화합물을 병용하는 경우, 이들의 함유 비율〔식(I)로 나타나는 화합물:식(II)로 나타나는 화합물〕은 몰 기준으로, 바람직하게는 5:95~95:5, 보다 바람직하게는 20:80~80:20이다.The compound represented by Formula (I) and the compound represented by Formula (II) may be used individually, respectively, or may use 2 or more types together. When using together the compound represented by Formula (I), and the compound represented by Formula (II), these content ratio [compound represented by Formula (I): The compound represented by Formula (II)] is on a molar basis, Preferably 5 :95-95:5, More preferably, it is 20:80-80:20.

 (b2)로서는, 옥세타닐기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (b2)로서는, 3-메틸-3-메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-메타크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-아크릴로일옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-메틸-3-아크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-메타크릴로일옥시에틸옥세탄, 3-에틸-3-아크릴로일옥시에틸옥세탄 등을 들 수 있다.As (b2), the monomer which has an oxetanyl group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable. As (b2), 3-methyl-3-methacryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3-acryloyloxymethyloxetane, 3-ethyl-3-methacryloyloxymethyloxetane, 3 -Ethyl-3-acryloyloxymethyloxetane, 3-methyl-3-methacryloyloxyethyloxetane, 3-methyl-3-acryloyloxyethyloxetane, 3-ethyl-3-methacryl Royloxyethyloxetane, 3-ethyl-3-acryloyloxyethyloxetane, etc. are mentioned.

 (b3)으로서는, 테트라하이드로프릴기와 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 단량체가 보다 바람직하다. (b3)으로서는, 구체적으로는, 테트라하이드로푸르푸릴아크릴레이트(예를 들면, 비스코트 V#150, 오사카유기카가쿠고교(주) 제), 테트라하이드로푸르푸릴메타크릴레이트 등을 들 수 있다.As (b3), the monomer which has a tetrahydropril group and a (meth)acryloyloxy group is more preferable. Specific examples of (b3) include tetrahydrofurfuryl acrylate (for example, Viscoat V#150, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), tetrahydrofurfuryl methacrylate, and the like.

 (b)로서는, 얻어지는 컬러 필터의 내열성, 내약품성 등의 신뢰성을 보다 높게 할 수 있는 점에서, (b1)인 것이 바람직하다. 또한, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성이 우수하다는 점에서, (b1-2)가 보다 바람직하다.As (b), it is preferable that it is (b1) from the point which can make higher reliability, such as heat resistance of the color filter obtained and chemical-resistance. Moreover, (b1-2) is more preferable at the point which is excellent in the storage stability of colored curable resin composition.

 (c)로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 사이클로펜틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-메틸사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일(메타)아크릴레이트(당해 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디사이클로펜타닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다. 또한, 「트리사이클로데실(메타)아크릴레이트」라고 하는 경우가 있다.), 트리사이클로[5.2.1.02,6]데센-8-일(메타)아크릴레이트(당해 기술 분야에서는, 관용명으로서 「디사이클로펜테닐(메타)아크릴레이트」라고 불리고 있다.), 디사이클로펜타닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 아다만틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 프로파르길(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 에스테르류;As (c), for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate (in this technical field, as a common name, "dicyclopentanyl (meth) acrylate" Also called "tricyclodecyl (meth) acrylate" in some cases), tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decen-8-yl (meth) acrylate (in the technical field, a common name as "dicyclopentenyl (meth) acrylate"), dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) (meth)acrylic acid esters such as acrylate, propargyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate;

 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 하이드록시기 함유(메타)아크릴산 에스테르류;Hydroxyl group-containing (meth)acrylic acid esters, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate;

 말레인산 디에틸, 푸마르산 디에틸, 이타콘산 디에틸 등의 디카본산 디에스테르;dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, and diethyl itaconic acid;

 비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-메틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-에틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시메틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-(2'-하이드록시에틸)비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-메톡시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-에톡시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디하이드록시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디(하이드록시메틸)비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디(2'-하이드록시에틸)비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디메톡시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-디에톡시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시-5-메틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시-5-에틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-하이드록시메틸-5-메틸비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-tert-부톡시카보닐비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-사이클로헥실옥시카보닐비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5-페녹시카보닐비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-비스(tert-부톡시카보닐)비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔, 5,6-비스(사이클로헥실옥시카보닐)비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 등의 비사이클로 불포화 화합물류;Bicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-methylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-ethylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-hydroxybi Cyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2.1]hepto-2 -ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo [2.2.1] hepto -2-ene, 5,6-di(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5,6-di(2'-hydroxyethyl)bicyclo[2.2.1]hepto- 2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hepto-2-ene, 5-hydroxy-5-methyl Bicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-hydroxy-5-ethylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo[2.2.1] Hepto-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5-phenoxycarbo Nylbicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5,6-bis(tert-butoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hepto-2-ene, 5,6-bis(cyclohexyloxycarbonyl) ) bicyclo unsaturated compounds such as bicyclo [2.2.1] hepto-2-ene;

 N-페닐말레이미드, N-사이클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, N-숙신이미딜-3-말레이미드벤조에이트, N-숙신이미딜-4-말레이미드부틸레이트, N-숙신이미딜-6-말레이미드카프로에이트, N-숙신이미딜-3-말레이미드프로피오네이트, N-(9-아크리디닐)말레이미드 등의 디카보닐이미드 유도체류;N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimide benzoate, N-succinimidyl-4-maleimide butyrate, N-succinimidyl dicarbonylimide derivatives such as -6-maleimide caproate, N-succinimidyl-3-maleimide propionate, and N-(9-acridinyl)maleimide;

 스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, p-메톡시스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아세트산 비닐, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등을 들 수 있다.Styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, p-methoxystyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylamide, methacrylamide, acetic acid Vinyl, 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, etc. are mentioned.

 이들 중, 공중합 반응성 및 내열성의 점에서, 스티렌, 비닐톨루엔, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-페닐말레이미드, N-사이클로헥실말레이미드, N-벤질말레이미드, 비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 등이 바람직하다.Among them, from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance, styrene, vinyltoluene, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, and bicyclo[2.2 .1]hepto-2-ene and the like are preferable.

 수지[K1]에 있어서, 각각 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지[K1]을 구성하는 전체 구조 단위 중,In the resin [K1], the ratio of the structural units derived from each of the total structural units constituting the resin [K1],

(a)에 유래하는 구조 단위;2~60몰%Structural unit derived from (a); 2 to 60 mol%

(b)에 유래하는 구조 단위;40~98몰%Structural unit derived from (b); 40 to 98 mol%

인 것이 바람직하고,It is preferable that

(a)에 유래하는 구조 단위;10~50몰%Structural unit derived from (a); 10-50 mol%

(b)에 유래하는 구조 단위;50~90몰%Structural unit derived from (b); 50 to 90 mol%

인 것이 보다 바람직하다.It is more preferable that

 수지[K1]의 구조 단위의 비율이, 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 및 얻어지는 컬러 필터의 내용제성이 우수한 경향이 있다.When the ratio of the structural unit of resin [K1] exists in said range, there exists a tendency excellent in the storage stability of a colored curable resin composition, the developability at the time of forming a colored pattern, and the solvent resistance of the color filter obtained.

 수지[K1]은, 예를 들면, 문헌 「고분자 합성의 실험법」(오츠타카유키 저 발행소(주)화학동인 제1판 제1쇄 1972년 3월 1일 발행)에 기재된 방법 및 당해 문헌에 기재된 인용 문헌을 참고로 하여 제조할 수 있다.Resin [K1] is, for example, the method described in the document "Experimental Method of Polymer Synthesis" (published by Otsutakayuki Publishing House, Chemical Dongin, 1st edition, 1st print, March 1, 1972) and citations described in the document It can be prepared with reference to the literature.

 구체적으로는, (a) 및 (b)의 소정량, 중합 개시제 및 용제 등을 반응 용기 중에 넣고, 예를 들면, 질소에 의해 산소를 치환함으로써, 탈산소 분위기로 하고, 교반하면서, 가열 및 보온하는 방법을 들 수 있다. 또한, 여기에서 이용되는 중합 개시제 및 용제 등은, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합 개시제로서는, 아조 화합물(2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등)나 유기 과산화물(벤조일퍼옥사이드 등)을 들 수 있고, 용제로서는, 각 모노머를 용해하는 것이면 좋고, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 용제(E)로서 후술하는 용제 등을 들 수 있다.Specifically, a predetermined amount of (a) and (b), a polymerization initiator, a solvent, etc. are put in a reaction vessel, for example, by replacing oxygen with nitrogen, a deoxidized atmosphere is created, and heating and keeping warm while stirring how to do it In addition, the polymerization initiator, a solvent, etc. used here are not specifically limited, What is normally used in the said field|area can be used. For example, as a polymerization initiator, an azo compound (2,2'- azobisisobutyronitrile, 2,2'- azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), etc.) and an organic peroxide (benzoyl peroxide, etc.) ) is mentioned, and what is necessary is just to melt|dissolve each monomer as a solvent, The solvent etc. which are mentioned later as a solvent (E) of the colored curable resin composition of this invention are mentioned.

 또한, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 좋고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 좋고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 좋다. 특히, 이 중합시에 용제로서 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 포함되는 용제를 사용함으로써, 반응 후의 용액을 그대로 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 조제에 사용할 수 있기 때문에, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 제조 공정을 간략화할 수 있다.In addition, the obtained copolymer may use the solution after reaction as it is, may use the concentrated or diluted solution, and may use what was taken out as a solid (powder) by methods, such as reprecipitation. In particular, by using the solvent contained in the colored curable resin composition of the present invention as a solvent at the time of this polymerization, the solution after the reaction can be used as it is for preparation of the colored curable resin composition of the present invention, so the colored curable resin composition of the present invention can simplify the manufacturing process.

 수지[K2]에 있어서, 각각 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지[K2]를 구성하는 전 구조 단위 중,In the resin [K2], the ratio of the structural units derived from each is, among all the structural units constituting the resin [K2],

(a)에 유래하는 구조 단위;2~45몰%Structural unit derived from (a); 2-45 mol%

(b)에 유래하는 구조 단위;2~95몰%Structural unit derived from (b); 2-95 mol%

(c)에 유래하는 구조 단위;1~65몰%Structural unit derived from (c); 1-65 mol%

인 것이 바람직하고,It is preferable that

(a)에 유래하는 구조 단위;5~40몰%Structural unit derived from (a); 5-40 mol%

(b)에 유래하는 구조 단위;5~80몰%Structural unit derived from (b); 5-80 mol%

(c)에 유래하는 구조 단위;5~60몰%Structural unit derived from (c); 5-60 mol%

인 것이 보다 바람직하다.It is more preferable that

 수지[K2]의 구조 단위의 비율이, 상기의 범위에 있으면, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 착색 패턴을 형성할 때의 현상성, 및, 얻어지는 컬러 필터의 내용제성, 내열성 및 기계 강도가 우수한 경향이 있다.When the ratio of the structural unit of the resin [K2] is within the above range, the storage stability of the colored curable resin composition, the developability at the time of forming a colored pattern, and the solvent resistance, heat resistance and mechanical strength of the obtained color filter are excellent tends to

 수지[K2]는, 예를 들면, 수지[K1]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.The resin [K2] can be produced, for example, in the same manner as described as the method for producing the resin [K1].

 수지[K3]에 있어서, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지[K3]를 구성하는 전체 구조 단위 중,In the resin [K3], the ratio of the structural units derived from each of the total structural units constituting the resin [K3],

(a)에 유래하는 구조 단위;2~60몰%Structural unit derived from (a); 2 to 60 mol%

(c)에 유래하는 구조 단위;40~98몰%Structural unit derived from (c); 40 to 98 mol%

인 것이 바람직하고,It is preferable that

(a)에 유래하는 구조 단위;10~50몰%Structural unit derived from (a); 10-50 mol%

(c)에 유래하는 구조 단위;50~90몰%Structural unit derived from (c); 50 to 90 mol%

인 것이 보다 바람직하다.It is more preferable that

 수지[K3]는, 예를 들면, 수지[K1]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조할 수 있다.The resin [K3] can be produced, for example, in the same manner as described as the method for producing the resin [K1].

 수지[K4]는, (a)와 (c)의 공중합체를 얻고, (b)가 갖는 탄소수 2~4의 환상 에테르를 (a)가 갖는 카본산 및/또는 카본산 무수물에 부가시킴으로써 제조할 수 있다.Resin [K4] can be prepared by obtaining the copolymer of (a) and (c), and adding the cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms of (b) to the carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride of (a). can

 우선 (a)와 (c)의 공중합체를, 수지[K1]의 제조 방법으로서 기재한 방법과 동일하게 제조한다. 이 경우, 각각에 유래하는 구조 단위의 비율은, 수지[K3]로 든 것과 동일한 비율인 것이 바람직하다.First, the copolymer of (a) and (c) is produced in the same manner as described as the method for producing the resin [K1]. In this case, it is preferable that the ratio of the structural unit derived from each is the same ratio as that of resin [K3].

 다음으로, 상기 공중합체중의 (a)에 유래하는 카본산 및/또는 카본산 무수물의 일부에, (b)가 갖는 탄소수 2~4의 환상 에테르를 반응시킨다.Next, a part of the carboxylic acid and/or carboxylic acid anhydride derived from (a) in the copolymer is reacted with the cyclic ether having 2 to 4 carbon atoms in (b).

 (a)와 (c)의 공중합체의 제조에 계속하여, 플라스크 내 분위기를 질소로부터 공기로 치환하고, (b), 카본산 또는 카본산 무수물과 환상 에테르의 반응 촉매(예를 들면 트리스(디메틸아미노메틸)페놀 등) 및 중합 금지제(예를 들면 하이드로퀴논 등) 등을 플라스크 내에 넣고, 예를 들면, 60~130에서, 1~10시간 반응함으로써, 수지[K4]를 제조할 수 있다.Continuing with the preparation of the copolymer of (a) and (c), the atmosphere in the flask is substituted from nitrogen to air, and (b), a reaction catalyst of carbonic acid or carbonic anhydride and a cyclic ether (e.g., tris(dimethyl Resin [K4] can be manufactured by putting aminomethyl) phenol etc.) and a polymerization inhibitor (for example, hydroquinone etc.) in a flask, and reacting at 60-130 for 1 to 10 hours, for example.

 (b)의 사용량은, (a)100몰에 대하여, 5~80몰이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~75몰이다. 이 범위로 함으로써, 착색 경화성 수지 조성물의 보존 안정성, 패턴을 형성할 때의 현상성, 및, 얻어지는 패턴의 내용제성, 내열성, 기계 강도 및 감도의 균형이 양호하게 되는 경향이 있다. 환상 에테르의 반응성이 높고, 미반응의 (b)가 잔존하기 어려운 점에서, 수지[K4]에 이용하는 (b)로서는 (b1)이 바람직하고, 더욱 (b1-1)이 바람직하다.As for the usage-amount of (b), 5-80 mol is preferable with respect to (a) 100 mol, More preferably, it is 10-75 mol. By setting it as this range, there exists a tendency for the storage stability of colored curable resin composition, the developability at the time of forming a pattern, and the balance of solvent resistance, heat resistance, mechanical strength, and sensitivity of the pattern obtained to become favorable. Since the reactivity of the cyclic ether is high and unreacted (b) does not easily remain|survive, as (b) used for resin [K4], (b1) is preferable, and (b1-1) is more preferable.

 상기 반응 촉매의 사용량은, (a), (b) 및 (c)의 합계량 100질량부에 대하여 0.001~5질량부가 바람직하다. 상기 중합 금지제의 사용량은, (a), (b) 및 (c)의 합계량 100질량부에 대하여 0.001~5질량부가 바람직하다.As for the usage-amount of the said reaction catalyst, 0.001-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of (a), (b), and (c). As for the usage-amount of the said polymerization inhibitor, 0.001-5 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total amounts of (a), (b), and (c).

 투입 방법, 반응 온도 및 시간 등의 반응 조건은, 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여 적절히 조정할 수 있다. 또한, 중합 조건과 동일하게, 제조 설비나 중합에 의한 발열량 등을 고려하여, 투입 방법이나 반응 온도를 적절히 조정할 수 있다.Reaction conditions, such as a preparation method, reaction temperature, and time, can be suitably adjusted in consideration of manufacturing equipment, the amount of heat generated by polymerization, and the like. In addition, similarly to polymerization conditions, the preparation method and reaction temperature can be adjusted suitably in consideration of manufacturing equipment, the amount of heat generated by polymerization, etc.

 수지[K5]는, 제1단계로서, 상술한 수지[K1]의 제조 방법과 동일하게 하여, (b)와 (c)의 공중합체를 얻는다. 상기와 동일하게, 얻어진 공중합체는, 반응 후의 용액을 그대로 사용해도 좋고, 농축 혹은 희석한 용액을 사용해도 좋고, 재침전 등의 방법으로 고체(분체)로서 취출한 것을 사용해도 좋다.The resin [K5] is the first step, in the same manner as in the production method of the resin [K1] described above, to obtain a copolymer of (b) and (c). As for the copolymer obtained as described above, the solution after the reaction may be used as it is, a concentrated or diluted solution may be used, or a copolymer obtained as a solid (powder) by a method such as reprecipitation may be used.

 (b) 및 (c)에 유래하는 구조 단위의 비율은, 상기의 공중합체를 구성하는 전체 구조 단위의 합계 몰 수에 대하여, 각각,The ratio of the structural units derived from (b) and (c) is, respectively, with respect to the total number of moles of all the structural units constituting the copolymer,

(b)에 유래하는 구조 단위;5~95몰%Structural unit derived from (b); 5-95 mol%

(c)에 유래하는 구조 단위;5~95몰%Structural unit derived from (c); 5-95 mol%

인 것이 바람직하고,It is preferable that

(b)에 유래하는 구조 단위;10~90몰%Structural unit derived from (b); 10-90 mol%

(c)에 유래하는 구조 단위;10~90몰%Structural unit derived from (c); 10-90 mol%

인 것이 보다 바람직하다.It is more preferable that

 추가로, 수지[K4]의 제조 방법과 동일한 조건으로, (b)와 (c)의 공중합체가 갖는 (b)에 유래하는 환상 에테르에, (a)가 갖는 카본산 또는 카본산 무수물을 반응시킴으로써, 수지[K5]를 얻을 수 있다.Further, under the same conditions as in the production method of resin [K4], the cyclic ether derived from (b) of the copolymer (b) and (c) is reacted with the carboxylic acid or carboxylic acid anhydride of (a). By doing so, resin [K5] can be obtained.

 상기의 공중합체에 반응시키는 (a)의 사용량은, (b) 100몰에 대하여, 5~80몰이 바람직하다. 환상 에테르의 반응성이 높고, 미반응의 (b)가 잔존하기 어려운 점에서, 수지[K5]에 이용하는 (b)로서는 (b1)이 바람직하고, 더욱 (b1-1)이 바람직하다.As for the usage-amount of (a) made to react with said copolymer, 5-80 mol is preferable with respect to 100 mol of (b). Since the reactivity of the cyclic ether is high and unreacted (b) hardly remains, as (b) used for the resin [K5], (b1) is preferable, and (b1-1) is more preferable.

 수지[K6]은, 수지[K5]에, 추가로 카본산 무수물을 반응시킨 수지이다. 환상 에테르와 카본산 또는 카본산 무수물의 반응에 의해 발생하는 하이드록시기에, 카본산 무수물을 반응시킨다.The resin [K6] is a resin in which a carboxylic acid anhydride is further reacted with the resin [K5]. A hydroxy group generated by reaction of a cyclic ether with carbonic acid or carbonic anhydride is reacted with carbonic anhydride.

 카본산 무수물로서는, 무수 말레인산, 시트라콘산 무수물, 이타콘산 무수물, 3-비닐프탈산 무수물, 4-비닐프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 무수물, 디메틸테트라하이드로프탈산 무수물, 5,6-디카복시비사이클로[2.2.1]헵토-2-엔 무수물 등을 들 수 있다. 카본산 무수물의 사용량은, (a)의 사용량 1몰에 대하여, 0.5~1몰이 바람직하다.Examples of the carbonic anhydride include maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinyl phthalic anhydride, 4-vinyl phthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1,2,3,6- Tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 5,6-dicarboxybicyclo[2.2.1]hepto-2-ene anhydride, etc. are mentioned. As for the usage-amount of carboxylic acid anhydride, 0.5-1 mol is preferable with respect to 1 mol of usage-amounts of (a).

 수지(B)로서는, 구체적으로, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.02.6]데실아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지[K1];글리시딜(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 글리시딜(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.02,6]데실아크릴레이트/(메타)아크릴산/N-사이클로헥실말이미드 공중합체, 3-메틸-3-(메타)아크릴로일옥메틸옥세탄/(메타)아크릴산/스티렌 공중합체, 아크릴산/3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.02,6]데실아크릴레이트/사이클로헥실말레이미드/2-하이드록시에틸메타크릴레이트 공중합체 등의 수지[K2];벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체, 스티렌/(메타)아크릴산 공중합체 등의 수지[K3];벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/벤질(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체에 글리시딜(메타)아크릴레이트를 부가시킨 수지 등의 수지[K4];트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지, 트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/스티렌/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지 등의 수지[K5];트리사이클로데실(메타)아크릴레이트/글리시딜(메타)아크릴레이트의 공중합체에 (메타)아크릴산을 반응시킨 수지에 추가로 테트라하이드로프탈산 무수물을 반응시킨 수지 등의 수지[K6] 등을 들 수 있다.Specifically as the resin (B), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2.6 ]decylacrylate/(meth) Resin [K1] such as acrylic acid copolymer; glycidyl (meth)acrylate/benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer, glycidyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer , 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decylacrylate/(meth)acrylic acid/N-cyclohexylmalimide copolymer, 3-methyl-3-(meth)acryloyloxmethyloxetane/ Resin [K2, such as (meth)acrylic acid/styrene copolymer, acrylic acid/3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decylacrylate/cyclohexylmaleimide/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer ]; Resins such as benzyl (meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer and styrene/(meth)acrylic acid copolymer [K3]; ) acrylate-added resin, tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/(meth)acrylic acid copolymer with glycidyl (meth)acrylate added, tricyclodecyl (meth)acrylate/benzyl ( Resin [K4] such as a resin obtained by adding glycidyl (meth)acrylate to meth)acrylate/(meth)acrylic acid copolymer; tricyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate Resin, such as a resin in which (meth)acrylic acid is reacted with a copolymer, and a resin obtained by reacting (meth)acrylic acid with a copolymer of tricyclodecyl (meth)acrylate/styrene/glycidyl (meth)acrylate [K5]; and resins [K6] such as a resin obtained by reacting a copolymer of cyclodecyl (meth)acrylate/glycidyl (meth)acrylate with (meth)acrylic acid and further reacting with tetrahydrophthalic anhydride. .

 그 중에서도, 수지(B)로서는, 수지[K1] 및 수지[K2]가 바람직하다.Especially, as resin (B), resin [K1] and resin [K2] are preferable.

 수지(B)의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 3,000~100,000이고, 보다 바람직하게는 5,000~50,000이고, 더욱 바람직하게는 5,000~30,000이다. 분자량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 경도가 향상하고, 잔막율이 높고, 미노광부의 현상액에 대한 용해성이 양호하고, 착색 패턴의 해상도가 향상하는 경향이 있다.Preferably the weight average molecular weight of polystyrene conversion of resin (B) is 3,000-100,000, More preferably, it is 5,000-50,000, More preferably, it is 5,000-30,000. When molecular weight exists in said range, the hardness of a color filter improves, a residual film ratio is high, the solubility with respect to the developing solution of an unexposed part is favorable, and there exists a tendency for the resolution of a coloring pattern to improve.

 수지(B)의 분산도[중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)]는, 바람직하게는 1.1~6이고, 보다 바람직하게는 1.2~4이다.The dispersion degree [weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn)] of resin (B) becomes like this. Preferably it is 1.1-6, More preferably, it is 1.2-4.

 수지(B)의 산가는, 고형분 환산으로, 바람직하게는 50~170mg-KOH/g이고, 보다 바람직하게는 60~150mg-KOH/g, 더욱 바람직하게는 70~135mg-KOH/g이다. 여기서 산가는 수지(B) 1g을 중화하는데 필요한 수산화 칼륨의 양(mg)으로서 측정되는 값이고, 예를 들면 수산화 칼륨 수용액을 이용하여 적정함으로써 구할 수 있다.The acid value of resin (B) becomes like this in conversion of solid content, Preferably it is 50-170 mg-KOH/g, More preferably, it is 60-150 mg-KOH/g, More preferably, it is 70-135 mg-KOH/g. Here, an acid value is a value measured as the quantity (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of resin (B), For example, it can obtain|require by titrating using potassium hydroxide aqueous solution.

 수지(B)의 함유율은, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 20~70질량%이고, 보다 바람직하게는 30~65질량%이고, 더욱 바람직하게는 40~60질량%이다. 수지(B)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴을 형성할 수 있고, 또한 착색 패턴의 해상도 및 잔막율이 향상하는 경향이 있다.To [ the content rate of resin (B) ] with respect to the total amount of solid content of colored curable resin composition, Preferably it is 20-70 mass %, More preferably, it is 30-65 mass %, More preferably, it is 40-60 mass %. . When content of resin (B) exists in said range, a coloring pattern can be formed and there exists a tendency for the resolution and residual film rate of a coloring pattern to improve.

<중합성 화합물(C)><Polymerizable compound (C)>

 중합성 화합물(C)는, 중합 개시제(D)로부터 발생한 활성 라디칼 및/또는 산에 의해 중합할 수 있는 화합물이고, 예를 들면, 중합성의 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물 등을 들 수 있고, 바람직하게는 (메타)아크릴산 에스테르 화합물이다.The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized with active radicals and/or acids generated from the polymerization initiator (D), and examples thereof include compounds having a polymerizable ethylenically unsaturated bond, etc., preferably Preferably, it is a (meth)acrylic acid ester compound.

 그 중에서도, 중합성 화합물(C)는, 에틸렌성 불포화 결합을 3개 이상 갖는 중합성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 중합성 화합물로서는, 예를 들면, 트리메티롤프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨데카(메타)아크릴레이트, 테트라펜타에리트리톨노나(메타)아크릴레이트, 트리스(2-(메타)아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 에틸렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Especially, it is preferable that a polymeric compound (C) is a polymeric compound which has three or more ethylenically unsaturated bonds. Examples of the polymerizable compound include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, and dipentaerythritol penta(meth)acryl. Rate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, tetrapentaerythritol Nona(meth)acrylate, tris(2-(meth)acryloyloxyethyl)isocyanurate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ethylene glycol modified dipentaerythritol hexa(meth)acryl rate, propylene glycol modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propylene glycol modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth)acrylate, etc. are mentioned.

 그 중에서도, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트가 바람직하다.Especially, dipentaerythritol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate are preferable.

 중합성 화합물(C)의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 150 이상 2,900 이하, 보다 바람직하게는 250 이상 1,500 이하이다.The weight average molecular weight of a polymeric compound (C) becomes like this. Preferably it is 150 or more and 2,900 or less, More preferably, they are 250 or more and 1,500 or less.

 중합성 화합물(C)의 함유율은, 고형분의 총량 중, 7~65질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 13~60질량%이고, 더욱 바람직하게는 17~55질량%이다. 중합성 화합물(C)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 착색 패턴 형성시의 잔막율 및 컬러 필터의 내약품성이 향상하는 경향이 있다.It is preferable that the content rate of a polymeric compound (C) is 7-65 mass % in the total amount of solid content, More preferably, it is 13-60 mass %, More preferably, it is 17-55 mass %. When content of a polymeric compound (C) exists in said range, there exists a tendency for the residual-film rate at the time of coloring pattern formation and the chemical-resistance of a color filter to improve.

<중합 개시제(D)><Polymerization initiator (D)>

 중합 개시제(D)는, 빛이나 열의 작용에 의해 활성 라디칼, 산 등을 발생하고, 중합을 개시할 수 있는 화합물이면 특별히 한정되는 일이 없고, 공지의 중합 개시제를 이용할 수 있다. 활성 라디칼을 발생하는 중합 개시제로서는, 예를 들면, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물을 들 수 있다.A polymerization initiator (D) will not be specifically limited if it is a compound which generate|occur|produces an active radical, an acid, etc. by the action|action of light or heat, and can initiate polymerization, A well-known polymerization initiator can be used. As a polymerization initiator which generate|occur|produces an active radical, an alkylphenone compound, a triazine compound, an acylphosphine oxide compound, an O-acyl oxime compound, and a biimidazole compound are mentioned, for example.

 상기 O-아실옥심 화합물은, 식(d1)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이하, *는 결합손을 나타낸다.The said O-acyl oxime compound is a compound which has a partial structure represented by Formula (d1). Hereinafter, * represents a bond.

(화학식 43)(Formula 43)

Figure 112017113425985-pat00067
Figure 112017113425985-pat00067

상기 O-아실옥심 화합물로서는, 예를 들면, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사사이클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-3-사이클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어 OXE01, OXE02(이상, BASF사 제), N-1919(ADEKA사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다. 그 중에서도, O-아실옥심 화합물은, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다. 이들의 O-아실옥심 화합물이면, 고명도인 컬러 필터가 얻어지는 경향이 있다.Examples of the O-acyloxime compound include N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanyl). Phenyl) octane-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-[ 9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-a2-methyl-4-( 3,3-dimethyl-2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy)benzoyl}-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-( 2-Methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-3-cyclopentylpropane-1-imine, N-benzoyloxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carba sol-3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine; and the like. You may use commercial items, such as Irgacure OXE01, OXE02 (above, BASF company make), and N-1919 (made by ADEKA company). Among them, the O-acyloxime compound is N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl). At least one selected from the group consisting of octane-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine is preferable; , N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1-one-2-imine is more preferable. If it is these O-acyl oxime compounds, there exists a tendency for the color filter of high brightness to be obtained.

 상기 알킬페논 화합물은, 식(d2)로 나타나는 부분 구조 또는 식(d3)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이러한 부분 구조 중, 벤젠환은 치환기를 갖고 있어도 좋다.The said alkylphenone compound is a compound which has a partial structure represented by Formula (d2) or a partial structure represented by Formula (d3). Among these partial structures, the benzene ring may have a substituent.

(화학식 44)(Formula 44)

Figure 112017113425985-pat00068
Figure 112017113425985-pat00068

 식(d2)로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르포리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.As a compound which has a partial structure represented by Formula (d2), 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylsulfanylphenyl)propan-1-one, 2-dimethylamino-1-one, for example (4-morpholinophenyl)-2-benzylbutan-1-one, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl] butan-1-one and the like. You may use commercial items, such as Irgacure 369, 907, 379 (above, BASF company make).

 식(d3)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-〔4-(2-하이드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.As a compound which has a partial structure represented by Formula (d3), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-( oligomer of 2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-isopropenylphenyl)propan-1-one , α,α-diethoxyacetophenone, and benzyl dimethyl ketal.

 감도의 점에서, 알킬페논 화합물로서는, 식(d2)로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.As an alkylphenone compound from a sensitivity point, the compound which has a partial structure represented by Formula (d2) is preferable.

 상기 트리아진 화합물로서는, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl) -6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4 -bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran- 2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5- Triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloro and romethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine.

 상기 아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 819(BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide etc. are mentioned as said acylphosphine oxide compound. You may use commercial items, such as Irgacure (trademark) 819 (made by BASF).

 상기 비이미다졸 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본공개특허공보 평6-75372호, 일본공개특허공보 평6-75373호 등 참조.), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본공고특허공보 소48-38403호, 일본공개특허공보 소62-174204호 등 참조.), 4,4',5,5'1위치의 페닐기가 카보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면, 일본공개특허공보 평7-10913호 등 참조) 등을 들 수 있다.Examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3). -Dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole (For example, refer to Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-75372, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-75373, etc.), 2 ,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5' -Tetra(alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(dialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis( 2-Chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-38403, Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-174204, etc. ), an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4′,5,5′-position is substituted with a carboalkoxy group (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-10913, etc.). .

 추가로 중합 개시제(D)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물;벤조페논, o-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물;9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캠퍼퀴논 등의 퀴논 화합물;10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 후술의 중합 개시 조제(D1)(특히 아민류)와 조합하여 이용하는 것이 바람직하다.Furthermore, as a polymerization initiator (D), Benzoin compounds, such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; Benzophenone, o-benzoyl methyl benzoate, 4- Phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, etc. of benzophenone compounds; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, titanocene compound, etc. can be heard It is preferable to use these in combination with the polymerization initiation adjuvant (D1) (especially amines) mentioned later.

 산 발생제로서는, 예를 들면, 4-하이드록시페닐디메틸술포늄 p-톨루엔술포네이트, 4-하이드록시페닐디메틸-술포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸술포늄p-톨루엔술포네이트, 4-아세톡시페닐·메틸·벤질술포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄p-톨루엔술포네이트, 트리페닐술포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오드늄p-톨루엔술포네이트, 디페닐요오드늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나, 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다.Examples of the acid generator include 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-hydroxyphenyldimethyl-sulfonium hexafluoroantimonate, and 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluene. Sulfonate, 4-acetoxyphenyl methyl benzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfo Onium salts, such as nitrate and diphenyl iodonium hexafluoroantimonate, nitrobenzyl tosylate, benzointosylate, etc. are mentioned.

 중합 개시제(D)로서는, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 중합 개시제가 바람직하고, O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제가 보다 바람직하다.As the polymerization initiator (D), a polymerization initiator containing at least one selected from the group consisting of an alkylphenone compound, a triazine compound, an acylphosphine oxide compound, an O-acyloxime compound and a biimidazole compound is preferable, and O - The polymerization initiator containing an acyl oxime compound is more preferable.

 중합 개시제(D)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부이고, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시제(D)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 고감도화하여 노광 시간이 단축되는 경향이 있기 때문에 컬러 필터의 생산성이 향상한다.To [ content of a polymerization initiator (D) / 100 mass parts of total amounts of resin (B) and a polymeric compound (C)), Preferably it is 0.1-30 mass parts, More preferably, it is 1-20 mass parts. When content of a polymerization initiator (D) exists in said range, since there exists a tendency for it to become highly sensitive and exposure time to shorten, productivity of a color filter improves.

<중합 개시 조제(D1)><Polymerization initiation aid (D1)>

 중합 개시 조제(D1)은, 중합 개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 이용되는 화합물, 혹은 증감제이다. 중합 개시 조제(D1)을 포함하는 경우, 통상, 중합 개시제(D)와 조합하여 이용된다.The polymerization initiation adjuvant (D1) is a compound or sensitizer used in order to accelerate the polymerization of the polymerizable compound in which polymerization was started by the polymerization initiator. When a polymerization initiation adjuvant (D1) is included, it is used in combination with a polymerization initiator (D) normally.

 중합 개시 조제(D1)로서는, 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티옥산톤 화합물 및 카본산 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiation auxiliary (D1) include an amine compound, an alkoxyanthracene compound, a thioxanthone compound, and a carbonic acid compound.

 상기 아민 화합물로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산 메틸, 4-디메틸아미노벤조산 에틸, 4-디메틸아미노벤조산 이소아밀, 벤조산 2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미히라즈케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있고, 그 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F(호도가야카가쿠고교(주) 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, and 4-dimethylamino 2-ethylhexyl benzoate, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (commonly known as mihirazketone), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4, 4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone etc. are mentioned, Especially, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone is preferable. You may use commercial items, such as EAB-F (made by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.).

 상기 알콕시안트라센 화합물로서는, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9, 10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.Examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9, 10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and 9,10- Dibutoxy anthracene, 2-ethyl-9, 10- dibutoxy anthracene, etc. are mentioned.

 상기 티옥산톤 화합물로서는, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxy. City oxantone etc. are mentioned.

 상기 카본산 화합물로서는, 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.Examples of the carbonic acid compound include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, dimethoxyphenylsulfanylacetic acid, chloro Phenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid, etc. are mentioned.

 이들의 중합 개시 조제(D1)을 이용하는 경우, 그 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시 조제(D1)의 양이 이 범위 내에 있으면, 더욱 고감도로 착색 패턴을 형성할 수 있고, 컬러 필터의 생산성이 향상하는 경향이 있다.When using these polymerization initiation adjuvant (D1), the content is with respect to 100 mass parts of total amounts of resin (B) and polymeric compound (C), Preferably it is 0.1-30 mass parts, More preferably, 1- 20 parts by mass. When the amount of the polymerization initiation auxiliary (D1) is within this range, a coloring pattern can be formed with a higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

<착색제(A)><Colorant (A)>

 착색제(A)는 특별히 한정되지 않고, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물, 염료(A1), 안료(A2) 등이 바람직하다. 착색제(A)는, 염료(A1)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 잔텐 염료이고, 더욱 바람직하게는 식(1a)로 나타나는 화합물이다.A coloring agent (A) is not specifically limited, The triarylmethane compound which has a heterocyclic ring, dye (A1), a pigment (A2), etc. are preferable. It is preferable that a coloring agent (A) is dye (A1), More preferably, it is a xanthene dye, More preferably, it is a compound represented by Formula (1a).

 또한, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 있어서, 착색제(A)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 1~60질량%이고, 보다 바람직하게는 3~55질량%이고, 더욱 바람직하게는 5~50질량%이다. 착색제(A)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 컬러 필터로 했을 때의 색 농도가 충분하고, 또한 조성물 중에 수지나 중합성 화합물을 필요량 함유시킬 수 있기 때문에, 기계적 강도가 충분한 패턴을 형성할 수 있다.Moreover, colored curable resin composition of this invention WHEREIN: Content of a coloring agent (A) becomes like this with respect to the total amount of solid content of colored curable resin composition, Preferably it is 1-60 mass %, More preferably, it is 3-55 mass %. and more preferably 5 to 50 mass %. When the content of the colorant (A) is within the above range, the color density when the color filter is used is sufficient, and the composition can contain a required amount of a resin and a polymerizable compound, so that a pattern with sufficient mechanical strength can be formed. have.

<용제(E)><Solvent (E)>

 용제(E)는, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되는 용제를 이용할 수 있다. 예를 들면, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭사이드 등을 들 수 있다.The solvent (E) is not specifically limited, The solvent normally used in this field|area can be used. For example, ester solvents (solvents containing -COO- in the molecule and not containing -O-), ether solvents (solvents containing -O- in the molecule and not containing -COO-), ether esters Solvents (solvents containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvents (solvents containing -CO- and not containing -COO- in the molecule), alcohol solvents (containing OH in the molecule, - solvents not containing O-, -CO- and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, dimethyl sulfoxide, and the like.

 에스테르 용제로서는, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 2-하이드록시이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피루브산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 사이클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.Examples of the ester solvent include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, γ-butyrolactone, and the like.

 에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.As the ether solvent, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenetol and methylanisole and the like.

 에테르에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 메틸, 2-메톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 프로필, 2-에톡시프로피온산 메틸, 2-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산 에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 및 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.Examples of the ether ester solvent include methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, and methyl 3-ethoxypropionate. , 3-ethyl ethoxypropionate, 2-methoxypropionate methyl, 2-methoxypropionate ethyl, 2-methoxypropionate propyl, 2-ethoxypropionate methyl, 2-ethoxypropionate ethyl, 2-methoxy-2- Methyl methyl propionate, 2-ethoxy-2-methyl ethyl propionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono and propyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol monobutyl ether acetate.

 케톤 용제로서는, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온, 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 4-메틸-2-펜탄온, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온 및 이소포론 등을 들 수 있다.As a ketone solvent, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclo pentanone, cyclohexanone, isophorone, and the like.

 알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 사이클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin.

 방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene and mesitylene.

 아미드 용제로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.Examples of the amide solvent include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

 상기의 용제 중, 도포성, 건조성의 점에서, 1atm에 있어서의 비점이 120 이상 180 이하인 유기 용제가 바람직하다. 용제로서는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산 에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산 에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온, N-메틸피롤리돈 및 N,N-디메틸포름아미드가 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, N-메틸피롤리돈, 락트산 에틸 및 3-에톡시프로피온산 에틸이 보다 바람직하다.Among the above solvents, the organic solvents having a boiling point of 120 or more and 180 or less at 1 atm are preferable from the viewpoint of coating properties and drying properties. As the solvent, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, 3-ethoxypropionate ethyl, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, 4-hydroxyl -4-methyl-2-pentanone, N-methylpyrrolidone and N,N-dimethylformamide are preferable, and propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, N-methylpyrrolidone, and ethyl lactate are preferable. and ethyl 3-ethoxypropionate are more preferable.

 용제(E)의 함유율은, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 70~95질량%이고, 보다 바람직하게는 75~92질량%이다. 환언하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총 함유율은, 바람직하게는 5~30질량%, 보다 바람직하게는 8~25질량%이다. 용제(E)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한 컬러 필터를 형성했을 때에 색 농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.To [ the content rate of a solvent (E) ] the total amount of the colored curable resin composition of this invention, Preferably it is 70-95 mass %, More preferably, it is 75-92 mass %. In other words, the total content of solid content of colored curable resin composition becomes like this. Preferably it is 5-30 mass %, More preferably, it is 8-25 mass %. When content of a solvent (E) exists in said range, since the flatness at the time of application|coating becomes favorable and color density does not run short when a color filter is formed, there exists a tendency for a display characteristic to become favorable.

<레벨링제(F)><Leveling agent (F)>

 레벨링제(F)로서는, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 좋다.As a leveling agent (F), a silicone type surfactant, the silicone type surfactant etc. which have a silicone type surfactant, a fluorine type surfactant, and a fluorine atom are mentioned. These may have a polymerizable group in a side chain.

 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 토레이 실리콘 DC3PA, 동 SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 SH8400(상품명:토레이·다우코닝(주) 제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠카가쿠고교(주) 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 합동회사 제) 등을 들 수 있다.As a silicone type surfactant, the surfactant etc. which have a siloxane bond in a molecule|numerator are mentioned. Specifically, Toray Silicon DC3PA, copper SH7PA, copper DC11PA, copper SH21PA, copper SH28PA, copper SH29PA, copper SH30PA, copper SH8400 (trade name: Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326 , KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 and TSF4460 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan Joint Stock Company). have.

 상기의 불소계 계면 활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표) FC430, 동 FC431(스미토모 3M(주) 제), 메가팍(등록상표) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 F554, 동 R30, 동 RS-718-K(DIC(주) 제), 에프탑(등록상표) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352(미쯔비시머티리얼덴시카세이(주) 제), 서프론(등록상표) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105(아사히가라스(주) 제) 및 E5844((주) 다이킨세이제이카가쿠 제품 연구소 제) 등을 들 수 있다.As said fluorine-type surfactant, the surfactant etc. which have a fluorocarbon chain in a molecule|numerator are mentioned. Specifically, Florad (registered trademark) FC430, dong FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Megapac (registered trademark) F142D, dong F171, dong F172, dong F173, dong F177, dong F183, dong F554, dong R30, RS-718-K (manufactured by DIC Co., Ltd.), Ftop (registered trademark) EF301, Copper EF303, Copper EF351, Copper EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Denshi Kasei Co., Ltd.), Surflon (registered trademark) S381, copper S382, copper SC101, copper SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikinsei Chemical Research Institute), etc. are mentioned.

 상기의 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍(등록상표) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 동 F443(DIC(주) 제) 등을 들 수 있다.Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Megapac (trademark) R08, Dong BL20, Dong F475, Dong F477, Dong F443 (DIC Co., Ltd. product), etc. are mentioned.

 레벨링제(F)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001질량% 이상 0.2질량% 이하이고, 바람직하게는 0.002질량% 이상 0.1질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.005질량% 이상 0.05질량% 이하이다. 또한, 이 함유량에, 상기 안료 분산제의 함유량은 포함되지 않는다. 레벨링제(F)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.With respect to the total amount of colored curable resin composition, content of a leveling agent (F) becomes like this. Preferably they are 0.001 mass % or more and 0.2 mass % or less, Preferably they are 0.002 mass % or more and 0.1 mass % or less, More preferably, they are 0.005 mass %. or more and 0.05 mass% or less. In addition, content of the said pigment dispersant is not contained in this content. When content of a leveling agent (F) exists in said range, the flatness of a color filter can be made favorable.

<그 외의 성분><Other ingredients>

 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라서, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광 안정제, 연쇄 이동제 등, 당해 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 좋다.The colored curable resin composition of this invention may contain well-known additives in this technical field, such as a filler, another high molecular compound, an adhesion promoter, antioxidant, an optical stabilizer, and a chain transfer agent, as needed.

<착색 조성물 및 착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법><The manufacturing method of a colored composition and colored curable resin composition>

 본 발명에서는, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물을, 분산제 및 용제와 혼합하여 착색 조성물로 한다.In this invention, the triarylmethane compound which has a heterocyclic ring is mixed with a dispersing agent and a solvent, and let it be a coloring composition.

 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 본 발명의 착색 조성물, 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D), 및, 필요에 따라서 이용되는, 상기 착색 조성물에 포함되는 착색제 이외의 착색제(A), 용제(E), 레벨링제(F) 및 그 외의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다. 착색 조성물로 하고 나서, 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 등과 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 구성하면, 컬러 필터로 했을 때의 내열성을 더욱 높일 수 있다.The colored curable resin composition of this invention is used as the coloring composition of this invention, resin (B), a polymeric compound (C), and a polymerization initiator (D), and the coloring agent other than the coloring agent contained in the said coloring composition used as needed It can prepare by mixing a coloring agent (A), a solvent (E), a leveling agent (F), and other components. When it mixes with resin (B), a polymeric compound (C), a polymerization initiator (D), etc. and comprises a colored curable resin composition after setting it as a coloring composition, heat resistance at the time of setting it as a color filter can further be improved.

<컬러 필터의 제조 방법><The manufacturing method of a color filter>

 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는, 포트리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포트리소그래프법이 바람직하다. 포트리소그래프법은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 개재하여 상기 착색 조성물층을 노광하고, 현상하는 방법이다. 포트리소그래프법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러 필터로 할 수 있다.As a method of manufacturing a colored pattern with the colored curable resin composition of this invention, the photolithographic method, the inkjet method, the printing method, etc. are mentioned. Especially, the photolithographic method is preferable. The photolithography method is a method of apply|coating the said colored curable resin composition to a board|substrate, drying it, forming a coloring composition layer, exposing the said coloring composition layer through a photomask, and developing. In the photolithography method, the colored coating film which is the hardened|cured material of the said coloring composition layer can be formed by not using a photomask at the time of exposure and/or not developing. The colored pattern and colored coating film thus formed can be used as the color filter of the present invention.

 제작하는 컬러 필터의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라서 적절히 조정할 수 있고, 예를 들면, 0.1~30㎛, 바람직하게는 0.1~20㎛, 더욱 바람직하게는 0.5~6㎛이다.The film thickness of the color filter to be produced is not specifically limited, It can adjust suitably according to the objective, a use, etc., For example, 0.1-30 micrometers, Preferably it is 0.1-20 micrometers, More preferably, it is 0.5-6 micrometers. .

 기판으로서는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나 규산염 유리, 표면을 실리카 코팅한 소다 라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이러한 기판 상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 좋다.Examples of the substrate include a glass plate such as quartz glass, borosilicate glass, alumina silicate glass, and soda lime glass with a silica-coated surface, a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, silicon, and aluminum on the substrate , silver, silver/copper/palladium alloy thin films, etc. are used. On such a board|substrate, another color filter layer, a resin layer, a transistor, a circuit, etc. may be formed.

 포트리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.Formation of each color pixel by the photolithographic method can be performed with a well-known or customary apparatus and conditions. For example, it can be produced as follows.

 우선, 착색 경화성 수지 조성물을 기판상에 도포하고, 가열 건조(프리베이킹) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.First, a colored curable resin composition is apply|coated on a board|substrate, volatile components, such as a solvent, are removed and dried by heat-drying (prebaking) and/or drying under reduced pressure, and a smooth coloring composition layer is obtained.

 도포 방법으로서는, 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.Examples of the coating method include a spin coating method, a slit coating method, a slit-and-spin coating method, and the like.

 가열 건조를 행하는 경우의 온도는, 30~120가 바람직하고, 50~110이 보다 바람직하다. 또한 가열 시간으로서는, 10초간~60분간인 것이 바람직하고, 30초간~30분간인 것이 보다 바람직하다.30-120 are preferable and, as for the temperature in the case of heat-drying, 50-110 are more preferable. Moreover, as heating time, it is preferable that they are 10 second - 60 minutes, and it is more preferable that they are 30 second - 30 minutes.

 감압 건조를 행하는 경우는, 50~150Pa의 압력하, 20~25의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.When performing reduced-pressure drying, it is preferable to carry out under the pressure of 50-150 Pa at the temperature range of 20-25.

 착색 조성물층의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 컬러 필터의 막두께에 따라서 적절히 선택하면 좋다.The film thickness of a coloring composition layer is not specifically limited, What is necessary is just to select suitably according to the film thickness of the color filter made into the objective.

 다음으로, 착색 조성물층은, 목적의 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 개재하여 노광된다. 상기 포토마스크상의 패턴은 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.Next, the coloring composition layer is exposed through the photomask for forming the objective coloring pattern. The pattern on the photomask is not particularly limited, and a pattern according to the intended use is used.

 노광에 이용되는 광원으로서는, 250~450㎚의 파장의 빛을 발생하는 광원이 바람직하다. 예를 들면, 350㎚ 미만의 빛을, 이 파장역을 컷하는 필터를 이용하여 컷하거나, 436㎚ 부근, 408㎚ 부근, 365㎚ 부근의 광을, 이들의 파장역을 취출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 취출하거나 해도 좋다. 구체적으로는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.As a light source used for exposure, the light source which generate|occur|produces the light of the wavelength of 250-450 nm is preferable. For example, a band-pass filter that cuts light of less than 350 nm using a filter that cuts this wavelength range, or extracts light around 436 nm, 408 nm, and 365 nm, these wavelength ranges It may be selectively taken out by using. Specifically, a mercury lamp, a light emitting diode, a metal halide lamp, a halogen lamp, etc. are mentioned.

 노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use an exposure apparatus such as a mask aligner and a stepper because parallel rays can be uniformly irradiated to the entire exposure surface or the photomask and the substrate on which the coloring composition layer is formed can be precisely aligned.

 노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해하여 제거된다. 현상액으로서는, 예를 들면, 수산화 칼륨, 탄산수소 나트륨, 탄산 나트륨, 수산화 테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이러한 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01~10질량%이고, 보다 바람직하게는 0.03~5질량%이다. 추가로, 현상액은, 계면 활성제를 포함하고 있어도 좋다.A coloring pattern is formed on a board|substrate by making a developing solution contact and developing the coloring composition layer after exposure. By image development, the unexposed part of a coloring composition layer melt|dissolves in a developing solution, and is removed. As a developing solution, the aqueous solution of alkaline compounds, such as potassium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, and tetramethylammonium hydroxide, is preferable, for example. The concentration in the aqueous solution of such an alkaline compound is preferably 0.01 to 10 mass%, more preferably 0.03 to 5 mass%. Furthermore, the developing solution may contain surfactant.

 현상 방법은, 패들법, 딥핑법 및 스프레이법 등의 어느것이라도 좋다. 추가로 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 좋다.The developing method may be any of a paddle method, a dipping method, and a spray method. In addition, you may incline a board|substrate at an arbitrary angle at the time of development.

 현상 후는, 물세정하는 것이 바람직하다.After image development, it is preferable to wash with water.

 추가로, 얻어진 착색 패턴에, 포스트베이킹을 행하는 것이 바람직하다. 포스트베이킹 온도는, 150~250가 바람직하고, 160~235가 보다 바람직하다. 포스트베이킹 시간은, 1~120분간이 바람직하고, 10~60분간이 보다 바람직하다.Furthermore, it is preferable to post-baking to the obtained coloring pattern. 150-250 are preferable and, as for post-baking temperature, 160-235 are more preferable. 1 to 120 minutes are preferable and, as for post-baking time, 10 to 60 minutes are more preferable.

 본 발명의 착색 조성물로 착색 경화성 수지 조성물을 조제함으로써, 상기 착색 경화성 수지 조성물로부터, 특히 명도가 우수한 컬러 필터를 제작할 수 있다. 상기 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.By preparing colored curable resin composition from the coloring composition of this invention, the color filter excellent in especially brightness can be produced from the said colored curable resin composition. The color filter is useful as a color filter used for a display device (eg, a liquid crystal display device, an organic EL device, electronic paper, etc.) and a solid-state image sensor.

상기 O-아실옥심 화합물로서는, 예를 들면, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-{2-메틸-4-(3,3-디메틸-2,4-디옥사사이클로펜타닐메틸옥시)벤조일}-9H-카바졸-3-일]에탄-1-이민, N-아세톡시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-3-사이클로펜틸프로판-1-이민, N-벤조일옥시-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민 등을 들 수 있다. 이르가큐어 OXE01, OXE02(이상, BASF사 제), N-1919(ADEKA사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다. 그 중에서도, O-아실옥심 화합물은, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)부탄-1-온-2-이민, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민 및 N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)-3-사이클로펜틸프로판-1-온-2-이민으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민이 보다 바람직하다. 이들의 O-아실옥심 화합물이면, 고명도인 컬러 필터가 얻어지는 경향이 있다.Examples of the O-acyloxime compound include N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanyl). Phenyl) octane-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1-[ 9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-a2-methyl-4-( 3,3-dimethyl-2,4-dioxacyclopentanylmethyloxy)benzoyl}-9H-carbazol-3-yl]ethane-1-imine, N-acetoxy-1-[9-ethyl-6-( 2-Methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-3-cyclopentylpropane-1-imine, N-benzoyloxy-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carba and sol-3-yl]-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine. You may use commercial items, such as Irgacure OXE01, OXE02 (above, BASF company make), and N-1919 (made by ADEKA company). Among them, the O-acyloxime compound is N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl) At least one selected from the group consisting of octane-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)-3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine is preferable; , N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1-one-2-imine is more preferable. If it is these O-acyl oxime compounds, there exists a tendency for the color filter of high brightness to be obtained.

 상기 알킬페논 화합물은, 식(d2)로 나타나는 부분 구조 또는 식(d3)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이다. 이러한 부분 구조 중, 벤젠환은 치환기를 갖고 있어도 좋다.The said alkylphenone compound is a compound which has a partial structure represented by Formula (d2) or a partial structure represented by Formula (d3). Among these partial structures, the benzene ring may have a substituent.

(화학식 44)(Formula 44)

Figure 112017113425985-pat00069
Figure 112017113425985-pat00069

 식(d2)로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2-메틸-2-모르폴리노-1-(4-메틸술파닐페닐)프로판-1-온, 2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-2-벤질부탄-1-온, 2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르포리닐)페닐]부탄-1-온 등을 들 수 있다. 이르가큐어 369, 907, 379(이상, BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.As a compound which has a partial structure represented by Formula (d2), 2-methyl-2-morpholino-1-(4-methylsulfanylphenyl)propan-1-one, 2-dimethylamino-1-one, for example (4-morpholinophenyl)-2-benzylbutan-1-one, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl] butan-1-one and the like. You may use commercial items, such as Irgacure 369, 907, 379 (above, BASF company make).

 식(d3)으로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2-하이드록시-2-메틸-1-〔4-(2-하이드록시에톡시)페닐〕프로판-1-온, 1-하이드록시사이클로헥실페닐케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-(4-이소프로페닐페닐)프로판-1-온의 올리고머, α,α-디에톡시아세토페논, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.As a compound which has a partial structure represented by Formula (d3), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-( oligomer of 2-hydroxyethoxy)phenyl]propan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, and 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-isopropenylphenyl)propan-1-one , α,α-diethoxyacetophenone, and benzyl dimethyl ketal.

 감도의 점에서, 알킬페논 화합물로서는, 식(d2)로 나타나는 부분 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.As an alkylphenone compound from a sensitivity point, the compound which has a partial structure represented by Formula (d2) is preferable.

 상기 트리아진 화합물로서는, 예를 들면, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(5-메틸푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(푸란-2-일)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-〔2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐〕-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine compound include 2,4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl) -6-(4-methoxynaphthyl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4 -bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(5-methylfuran- 2-yl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(furan-2-yl)ethenyl]-1,3,5- Triazine, 2,4-bis(trichloromethyl)-6-[2-(4-diethylamino-2-methylphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine, 2,4-bis(trichloro and romethyl)-6-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,5-triazine.

 상기 아실포스핀옥사이드 화합물로서는, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이르가큐어(등록상표) 819(BASF사 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide etc. are mentioned as said acylphosphine oxide compound. You may use commercial items, such as Irgacure (trademark) 819 (made by BASF).

 상기 비이미다졸 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸(예를 들면, 일본공개특허공보 평6-75372호, 일본공개특허공보 평6-75373호 등 참조.), 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸(예를 들면, 일본공고특허공보 소48-38403호, 일본공개특허공보 소62-174204호 등 참조.), 4,4',5,5'1위치의 페닐기가 카보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물(예를 들면, 일본공개특허공보 평7-10913호 등 참조) 등을 들 수 있다.Examples of the biimidazole compound include 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2,3). -Dichlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole (For example, refer to Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-75372, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-75373, etc.), 2 ,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5' -Tetra(alkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(dialkoxyphenyl)biimidazole, 2,2'-bis( 2-Chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetra(trialkoxyphenyl)biimidazole (For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-38403, Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-174204, etc. ), an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4′,5,5′-position is substituted with a carboalkoxy group (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-10913, etc.). .

 추가로 중합 개시제(D)로서는, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물;벤조페논, o-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등의 벤조페논 화합물;9,10-페난트렌퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 캠퍼퀴논 등의 퀴논 화합물;10-부틸-2-클로로아크리돈, 벤질, 페닐글리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다. 이들은, 후술의 중합 개시 조제(D1)(특히 아민류)와 조합하여 이용하는 것이 바람직하다.Furthermore, as a polymerization initiator (D), Benzoin compounds, such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; Benzophenone, o-benzoyl methyl benzoate, 4- Phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3',4,4'-tetra(tert-butylperoxycarbonyl)benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, etc. of benzophenone compounds; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, 2-ethylanthraquinone and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, titanocene compound, etc. can be heard It is preferable to use these in combination with the polymerization initiation adjuvant (D1) (especially amines) mentioned later.

 산 발생제로서는, 예를 들면, 4-하이드록시페닐디메틸술포늄 p-톨루엔술포네이트, 4-하이드록시페닐디메틸-술포늄헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐디메틸술포늄p-톨루엔술포네이트, 4-아세톡시페닐·메틸·벤질술포늄헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐술포늄p-톨루엔술포네이트, 트리페닐술포늄헥사플루오로안티모네이트, 디페닐요오드늄p-톨루엔술포네이트, 디페닐요오드늄헥사플루오로안티모네이트 등의 오늄염류나, 니트로벤질토실레이트류, 벤조인토실레이트류 등을 들 수 있다.Examples of the acid generator include 4-hydroxyphenyldimethylsulfonium p-toluenesulfonate, 4-hydroxyphenyldimethyl-sulfonium hexafluoroantimonate, and 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium p-toluene. Sulfonate, 4-acetoxyphenyl methyl benzylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium p-toluenesulfonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium p-toluenesulfo Onium salts, such as nitrate and diphenyl iodonium hexafluoroantimonate, nitrobenzyl tosylate, benzointosylate, etc. are mentioned.

 중합 개시제(D)로서는, 알킬페논 화합물, 트리아진 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, O-아실옥심 화합물 및 비이미다졸 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 중합 개시제가 바람직하고, O-아실옥심 화합물을 포함하는 중합 개시제가 보다 바람직하다.As the polymerization initiator (D), a polymerization initiator containing at least one selected from the group consisting of an alkylphenone compound, a triazine compound, an acylphosphine oxide compound, an O-acyloxime compound and a biimidazole compound is preferable, and O - The polymerization initiator containing an acyl oxime compound is more preferable.

 중합 개시제(D)의 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부이고, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시제(D)의 함유량이, 상기의 범위 내에 있으면, 고감도화하여 노광 시간이 단축되는 경향이 있기 때문에 컬러 필터의 생산성이 향상한다.To [ content of a polymerization initiator (D) / 100 mass parts of total amounts of resin (B) and a polymeric compound (C)), Preferably it is 0.1-30 mass parts, More preferably, it is 1-20 mass parts. When content of a polymerization initiator (D) exists in said range, since there exists a tendency for it to become highly sensitive and exposure time to shorten, productivity of a color filter improves.

<중합 개시 조제(D1)><Polymerization initiation aid (D1)>

 중합 개시 조제(D1)은, 중합 개시제에 의해 중합이 개시된 중합성 화합물의 중합을 촉진하기 위해 이용되는 화합물, 혹은 증감제이다. 중합 개시 조제(D1)을 포함하는 경우, 통상, 중합 개시제(D)와 조합하여 이용된다.The polymerization initiation adjuvant (D1) is a compound or sensitizer used in order to accelerate the polymerization of the polymerizable compound in which polymerization was started by the polymerization initiator. When a polymerization initiation adjuvant (D1) is included, it is used in combination with a polymerization initiator (D) normally.

 중합 개시 조제(D1)로서는, 아민 화합물, 알콕시안트라센 화합물, 티옥산톤 화합물 및 카본산 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the polymerization initiation auxiliary (D1) include an amine compound, an alkoxyanthracene compound, a thioxanthone compound, and a carbonic acid compound.

 상기 아민 화합물로서는, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 4-디메틸아미노벤조산 메틸, 4-디메틸아미노벤조산 에틸, 4-디메틸아미노벤조산 이소아밀, 벤조산 2-디메틸아미노에틸, 4-디메틸아미노벤조산 2-에틸헥실, N,N-디메틸파라톨루이딘, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논(통칭 미히라즈케톤), 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(에틸메틸아미노)벤조페논 등을 들 수 있고, 그 중에서도 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논이 바람직하다. EAB-F(호도가야카가쿠고교(주) 제) 등의 시판품을 이용해도 좋다.Examples of the amine compound include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminoethyl benzoate, and 4-dimethylamino 2-ethylhexyl benzoate, N,N-dimethylparatoluidine, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone (commonly known as mihirazketone), 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4, 4'-bis(ethylmethylamino)benzophenone etc. are mentioned, Especially, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone is preferable. You may use commercial items, such as EAB-F (made by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.).

 상기 알콕시안트라센 화합물로서는, 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9, 10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센, 9,10-디부톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디부톡시안트라센 등을 들 수 있다.Examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9, 10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, and 9,10- Dibutoxy anthracene, 2-ethyl-9, 10- dibutoxy anthracene, etc. are mentioned.

 상기 티옥산톤 화합물로서는, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤 등을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, and 1-chloro-4-propoxy. City oxantone etc. are mentioned.

 상기 카본산 화합물로서는, 페닐술파닐아세트산, 메틸페닐술파닐아세트산, 에틸페닐술파닐아세트산, 메틸에틸페닐술파닐아세트산, 디메틸페닐술파닐아세트산, 메톡시페닐술파닐아세트산, 디메톡시페닐술파닐아세트산, 클로로페닐술파닐아세트산, 디클로로페닐술파닐아세트산, N-페닐글리신, 페녹시아세트산, 나프틸티오아세트산, N-나프틸글리신, 나프톡시아세트산 등을 들 수 있다.Examples of the carbonic acid compound include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, dimethoxyphenylsulfanylacetic acid, chloro Phenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid, etc. are mentioned.

 이들의 중합 개시 조제(D1)을 이용하는 경우, 그 함유량은, 수지(B) 및 중합성 화합물(C)의 합계량 100질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1~30질량부, 보다 바람직하게는 1~20질량부이다. 중합 개시 조제(D1)의 양이 이 범위 내에 있으면, 더욱 고감도로 착색 패턴을 형성할 수 있고, 컬러 필터의 생산성이 향상하는 경향이 있다.When using these polymerization initiation adjuvant (D1), the content is with respect to 100 mass parts of total amounts of resin (B) and polymeric compound (C), Preferably it is 0.1-30 mass parts, More preferably, 1- 20 parts by mass. When the amount of the polymerization initiation auxiliary (D1) is within this range, a coloring pattern can be formed with a higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

<착색제(A)><Colorant (A)>

 착색제(A)는 특별히 한정되지 않고, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물, 염료(A1), 안료(A2) 등이 바람직하다. 착색제(A)는, 염료(A1)인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 잔텐 염료이고, 더욱 바람직하게는 식(1a)로 나타나는 화합물이다.A coloring agent (A) is not specifically limited, The triarylmethane compound which has a heterocyclic ring, dye (A1), a pigment (A2), etc. are preferable. It is preferable that a coloring agent (A) is dye (A1), More preferably, it is a xanthene dye, More preferably, it is a compound represented by Formula (1a).

 또한, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물에 있어서, 착색제(A)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총량에 대하여, 바람직하게는 1~60질량%이고, 보다 바람직하게는 3~55질량%이고, 더욱 바람직하게는 5~50질량%이다. 착색제(A)의 함유량이 상기의 범위에 있으면, 컬러 필터로 했을 때의 색 농도가 충분하고, 또한 조성물 중에 수지나 중합성 화합물을 필요량 함유시킬 수 있기 때문에, 기계적 강도가 충분한 패턴을 형성할 수 있다.Moreover, colored curable resin composition of this invention WHEREIN: Content of a coloring agent (A) becomes like this with respect to the total amount of solid content of colored curable resin composition, Preferably it is 1-60 mass %, More preferably, it is 3-55 mass %. and more preferably 5 to 50 mass %. When the content of the colorant (A) is within the above range, the color density when the color filter is used is sufficient, and the composition can contain a required amount of a resin and a polymerizable compound, so that a pattern with sufficient mechanical strength can be formed. have.

<용제(E)><Solvent (E)>

 용제(E)는, 특별히 한정되지 않고, 당해 분야에서 통상 사용되는 용제를 이용할 수 있다. 예를 들면, 에스테르 용제(분자 내에 -COO-를 포함하고, -O-를 포함하지 않는 용제), 에테르 용제(분자 내에 -O-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 에테르에스테르 용제(분자 내에 -COO-와 -O-를 포함하는 용제), 케톤 용제(분자 내에 -CO-를 포함하고, -COO-를 포함하지 않는 용제), 알코올 용제(분자 내에 OH를 포함하고, -O-, -CO- 및 -COO-를 포함하지 않는 용제), 방향족 탄화수소 용제, 아미드 용제, 디메틸술폭사이드 등을 들 수 있다.The solvent (E) is not specifically limited, The solvent normally used in this field|area can be used. For example, ester solvents (solvents containing -COO- in the molecule and not containing -O-), ether solvents (solvents containing -O- in the molecule and not containing -COO-), ether esters Solvents (solvents containing -COO- and -O- in the molecule), ketone solvents (solvents containing -CO- and not containing -COO- in the molecule), alcohol solvents (containing OH in the molecule, - solvents not containing O-, -CO- and -COO-), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, dimethyl sulfoxide, and the like.

 에스테르 용제로서는, 락트산 메틸, 락트산 에틸, 락트산 부틸, 2-하이드록시이소부탄산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 n-부틸, 아세트산 이소부틸, 포름산 펜틸, 아세트산 이소펜틸, 프로피온산 부틸, 부티르산 이소프로필, 부티르산 에틸, 부티르산 부틸, 피루브산 메틸, 피루브산 에틸, 피루브산 프로필, 아세토아세트산 메틸, 아세토아세트산 에틸, 사이클로헥산올아세테이트 및 γ-부티로락톤 등을 들 수 있다.Examples of the ester solvent include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, γ-butyrolactone, and the like.

 에테르 용제로서는, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 3-메톡시-1-부탄올, 3-메톡시-3-메틸부탄올, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란, 1,4-디옥산, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 아니솔, 페네톨 및 메틸아니솔 등을 들 수 있다.As the ether solvent, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, phenetol and methylanisole and the like.

 에테르에스테르 용제로서는, 메톡시아세트산 메틸, 메톡시아세트산 에틸, 메톡시아세트산 부틸, 에톡시아세트산 메틸, 에톡시아세트산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸, 3-메톡시프로피온산 에틸, 3-에톡시프로피온산 메틸, 3-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 메틸, 2-메톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시프로피온산 프로필, 2-에톡시프로피온산 메틸, 2-에톡시프로피온산 에틸, 2-메톡시-2-메틸프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸프로피온산 에틸, 3-메톡시부틸아세테이트, 3-메틸-3-메톡시부틸아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 및 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트 등을 들 수 있다.Examples of the ether ester solvent include methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, and methyl 3-ethoxypropionate. , 3-ethyl ethoxypropionate, 2-methoxypropionate methyl, 2-methoxypropionate ethyl, 2-methoxypropionate propyl, 2-ethoxypropionate methyl, 2-ethoxypropionate ethyl, 2-methoxy-2- Methyl methyl propionate, 2-ethoxy-2-methyl ethyl propionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol mono and propyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and diethylene glycol monobutyl ether acetate.

 케톤 용제로서는, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온, 아세톤, 2-부탄온, 2-헵탄온, 3-헵탄온, 4-헵탄온, 4-메틸-2-펜탄온, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온 및 이소포론 등을 들 수 있다.As a ketone solvent, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclo pentanone, cyclohexanone, isophorone, and the like.

 알코올 용제로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥산올, 사이클로헥산올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 및 글리세린 등을 들 수 있다.Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol and glycerin.

 방향족 탄화수소 용제로서는, 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 메시틸렌 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene and mesitylene.

 아미드 용제로서는, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.Examples of the amide solvent include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone.

 상기의 용제 중, 도포성, 건조성의 점에서, 1atm에 있어서의 비점이 120 이상 180 이하인 유기 용제가 바람직하다. 용제로서는, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 락트산 에틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 3-에톡시프로피온산 에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜탄온, N-메틸피롤리돈 및 N,N-디메틸포름아미드가 바람직하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, N-메틸피롤리돈, 락트산 에틸 및 3-에톡시프로피온산 에틸이 보다 바람직하다.Among the above solvents, the organic solvents having a boiling point of 120 or more and 180 or less at 1 atm are preferable from the viewpoint of coating properties and drying properties. As the solvent, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, 3-ethoxypropionate ethyl, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, 4-hydroxyl -4-methyl-2-pentanone, N-methylpyrrolidone and N,N-dimethylformamide are preferable, and propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, N-methylpyrrolidone, and ethyl lactate are preferable. and ethyl 3-ethoxypropionate are more preferable.

 용제(E)의 함유율은, 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 70~95질량%이고, 보다 바람직하게는 75~92질량%이다. 환언하면, 착색 경화성 수지 조성물의 고형분의 총 함유율은, 바람직하게는 5~30질량%, 보다 바람직하게는 8~25질량%이다. 용제(E)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 도포시의 평탄성이 양호하게 되고, 또한 컬러 필터를 형성했을 때에 색 농도가 부족하지 않기 때문에 표시 특성이 양호해지는 경향이 있다.To [ the content rate of a solvent (E) ] the total amount of the colored curable resin composition of this invention, Preferably it is 70-95 mass %, More preferably, it is 75-92 mass %. In other words, the total content of solid content of colored curable resin composition becomes like this. Preferably it is 5-30 mass %, More preferably, it is 8-25 mass %. When content of a solvent (E) exists in said range, since the flatness at the time of application|coating becomes favorable and color density does not run short when a color filter is formed, there exists a tendency for a display characteristic to become favorable.

<레벨링제(F)><Leveling agent (F)>

 레벨링제(F)로서는, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제 및 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들은, 측쇄에 중합성기를 갖고 있어도 좋다.As a leveling agent (F), a silicone type surfactant, the silicone type surfactant etc. which have a silicone type surfactant, a fluorine type surfactant, and a fluorine atom are mentioned. These may have a polymerizable group in a side chain.

 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합을 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 토레이 실리콘 DC3PA, 동 SH7PA, 동 DC11PA, 동 SH21PA, 동 SH28PA, 동 SH29PA, 동 SH30PA, 동 SH8400(상품명:토레이·다우코닝(주) 제), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326, KP340, KP341(신에츠카가쿠고교(주) 제), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 및 TSF4460(모멘티브·퍼포먼스·머티리얼즈·재팬 합동회사 제) 등을 들 수 있다.As a silicone type surfactant, the surfactant etc. which have a siloxane bond in a molecule|numerator are mentioned. Specifically, Toray Silicon DC3PA, copper SH7PA, copper DC11PA, copper SH21PA, copper SH28PA, copper SH29PA, copper SH30PA, copper SH8400 (trade name: Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324, KP326 , KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF4446, TSF4452 and TSF4460 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan Joint Stock Company). have.

 상기의 불소계 계면 활성제로서는, 분자 내에 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 플로라드(등록상표) FC430, 동 FC431(스미토모 3M(주) 제), 메가팍(등록상표) F142D, 동 F171, 동 F172, 동 F173, 동 F177, 동 F183, 동 F554, 동 R30, 동 RS-718-K(DIC(주) 제), 에프탑(등록상표) EF301, 동 EF303, 동 EF351, 동 EF352(미쯔비시머티리얼덴시카세이(주) 제), 서프론(등록상표) S381, 동 S382, 동 SC101, 동 SC105(아사히가라스(주) 제) 및 E5844((주) 다이킨세이제이카가쿠 제품 연구소 제) 등을 들 수 있다.As said fluorine-type surfactant, the surfactant etc. which have a fluorocarbon chain in a molecule|numerator are mentioned. Specifically, Florad (registered trademark) FC430, dong FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Megapac (registered trademark) F142D, dong F171, dong F172, dong F173, dong F177, dong F183, dong F554, dong R30, RS-718-K (manufactured by DIC Co., Ltd.), Ftop (registered trademark) EF301, Copper EF303, Copper EF351, Copper EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Denshi Kasei Co., Ltd.), Surflon (registered trademark) S381, copper S382, copper SC101, copper SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikinsei Chemical Research Institute), etc. are mentioned.

 상기의 불소 원자를 갖는 실리콘계 계면 활성제로서는, 분자 내에 실록산 결합 및 플루오로카본쇄를 갖는 계면 활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 메가팍(등록상표) R08, 동 BL20, 동 F475, 동 F477 및 동 F443(DIC(주) 제) 등을 들 수 있다.Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Megapac (trademark) R08, Dong BL20, Dong F475, Dong F477, Dong F443 (DIC Co., Ltd. product), etc. are mentioned.

 레벨링제(F)의 함유량은, 착색 경화성 수지 조성물의 총량에 대하여, 바람직하게는 0.001질량% 이상 0.2질량% 이하이고, 바람직하게는 0.002질량% 이상 0.1질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.005질량% 이상 0.05질량% 이하이다. 또한, 이 함유량에, 상기 안료 분산제의 함유량은 포함되지 않는다. 레벨링제(F)의 함유량이 상기의 범위 내에 있으면, 컬러 필터의 평탄성을 양호하게 할 수 있다.With respect to the total amount of colored curable resin composition, content of a leveling agent (F) becomes like this. Preferably they are 0.001 mass % or more and 0.2 mass % or less, Preferably they are 0.002 mass % or more and 0.1 mass % or less, More preferably, they are 0.005 mass %. or more and 0.05 mass% or less. In addition, content of the said pigment dispersant is not contained in this content. When content of a leveling agent (F) exists in said range, the flatness of a color filter can be made favorable.

<그 외의 성분><Other ingredients>

 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 필요에 따라서, 충전제, 다른 고분자 화합물, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 광 안정제, 연쇄 이동제 등, 당해 기술 분야에서 공지의 첨가제를 포함해도 좋다.The colored curable resin composition of this invention may contain well-known additives in this technical field, such as a filler, another high molecular compound, an adhesion promoter, antioxidant, an optical stabilizer, and a chain transfer agent, as needed.

<착색 조성물 및 착색 경화성 수지 조성물의 제조 방법><The manufacturing method of a colored composition and colored curable resin composition>

 본 발명에서는, 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물을, 분산제 및 용제와 혼합하여 착색 조성물로 한다.In this invention, the triarylmethane compound which has a heterocyclic ring is mixed with a dispersing agent and a solvent, and let it be a coloring composition.

 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물은, 본 발명의 착색 조성물, 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D), 및, 필요에 따라서 이용되는, 상기 착색 조성물에 포함되는 착색제 이외의 착색제(A), 용제(E), 레벨링제(F) 및 그 외의 성분을 혼합함으로써 조제할 수 있다. 착색 조성물로 하고 나서, 수지(B), 중합성 화합물(C), 중합 개시제(D) 등과 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 구성하면, 컬러 필터로 했을 때의 내열성을 더욱 높일 수 있다.The colored curable resin composition of this invention is used as the coloring composition of this invention, resin (B), a polymeric compound (C), and a polymerization initiator (D), and the coloring agent other than the coloring agent contained in the said coloring composition used as needed It can prepare by mixing a coloring agent (A), a solvent (E), a leveling agent (F), and other components. When it mixes with resin (B), a polymeric compound (C), a polymerization initiator (D), etc. and comprises a colored curable resin composition after setting it as a coloring composition, heat resistance at the time of setting it as a color filter can further be improved.

<컬러 필터의 제조 방법><The manufacturing method of a color filter>

 본 발명의 착색 경화성 수지 조성물로 착색 패턴을 제조하는 방법으로서는, 포트리소그래프법, 잉크젯법, 인쇄법 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 포트리소그래프법이 바람직하다. 포트리소그래프법은, 상기 착색 경화성 수지 조성물을 기판에 도포하고, 건조시켜 착색 조성물층을 형성하고, 포토마스크를 개재하여 상기 착색 조성물층을 노광하고, 현상하는 방법이다. 포트리소그래프법에 있어서, 노광시에 포토마스크를 이용하지 않는 것, 및/또는 현상하지 않음으로써, 상기 착색 조성물층의 경화물인 착색 도막을 형성할 수 있다. 이와 같이 형성한 착색 패턴이나 착색 도막을 본 발명의 컬러 필터로 할 수 있다.As a method of manufacturing a colored pattern with the colored curable resin composition of this invention, the photolithographic method, the inkjet method, the printing method, etc. are mentioned. Especially, the photolithographic method is preferable. The photolithography method is a method of apply|coating the said colored curable resin composition to a board|substrate, drying it, forming a coloring composition layer, exposing the said coloring composition layer through a photomask, and developing. In the photolithography method, the colored coating film which is the hardened|cured material of the said coloring composition layer can be formed by not using a photomask at the time of exposure and/or not developing. The colored pattern and colored coating film thus formed can be used as the color filter of the present invention.

 제작하는 컬러 필터의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적이나 용도 등에 따라서 적절히 조정할 수 있고, 예를 들면, 0.1~30㎛, 바람직하게는 0.1~20㎛, 더욱 바람직하게는 0.5~6㎛이다.The film thickness of the color filter to be produced is not specifically limited, It can adjust suitably according to the objective, a use, etc., For example, 0.1-30 micrometers, Preferably it is 0.1-20 micrometers, More preferably, it is 0.5-6 micrometers. .

 기판으로서는, 석영 유리, 붕규산 유리, 알루미나 규산염 유리, 표면을 실리카 코팅한 소다 라임 유리 등의 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산 메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판, 실리콘, 상기 기판 상에 알루미늄, 은, 은/구리/팔라듐 합금 박막 등을 형성한 것이 이용된다. 이러한 기판 상에는, 다른 컬러 필터층, 수지층, 트랜지스터, 회로 등이 형성되어 있어도 좋다.Examples of the substrate include a glass plate such as quartz glass, borosilicate glass, alumina silicate glass, and soda lime glass with a silica-coated surface, a resin plate such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, silicon, and aluminum on the substrate , silver, silver/copper/palladium alloy thin films, etc. are used. On such a board|substrate, another color filter layer, a resin layer, a transistor, a circuit, etc. may be formed.

 포트리소그래프법에 의한 각 색 화소의 형성은, 공지 또는 관용의 장치나 조건으로 행할 수 있다. 예를 들면, 하기와 같이 하여 제작할 수 있다.Formation of each color pixel by the photolithographic method can be performed with a well-known or customary apparatus and conditions. For example, it can be produced as follows.

 우선, 착색 경화성 수지 조성물을 기판상에 도포하고, 가열 건조(프리베이킹) 및/또는 감압 건조함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 건조시켜, 평활한 착색 조성물층을 얻는다.First, a colored curable resin composition is apply|coated on a board|substrate, volatile components, such as a solvent, are removed and dried by heat-drying (prebaking) and/or drying under reduced pressure, and a smooth coloring composition layer is obtained.

 도포 방법으로서는, 스핀 코팅법, 슬릿 코팅법, 슬릿 앤드 스핀 코팅법 등을 들 수 있다.Examples of the coating method include a spin coating method, a slit coating method, a slit-and-spin coating method, and the like.

 가열 건조를 행하는 경우의 온도는, 30~120가 바람직하고, 50~110이 보다 바람직하다. 또한 가열 시간으로서는, 10초간~60분간인 것이 바람직하고, 30초간~30분간인 것이 보다 바람직하다.30-120 are preferable and, as for the temperature in the case of heat-drying, 50-110 are more preferable. Moreover, as heating time, it is preferable that they are 10 second - 60 minutes, and it is more preferable that they are 30 second - 30 minutes.

 감압 건조를 행하는 경우는, 50~150Pa의 압력하, 20~25의 온도 범위에서 행하는 것이 바람직하다.When performing reduced-pressure drying, it is preferable to carry out under the pressure of 50-150 Pa at the temperature range of 20-25.

 착색 조성물층의 막두께는, 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 컬러 필터의 막두께에 따라서 적절히 선택하면 좋다.The film thickness of a coloring composition layer is not specifically limited, What is necessary is just to select suitably according to the film thickness of the color filter made into the objective.

 다음으로, 착색 조성물층은, 목적의 착색 패턴을 형성하기 위한 포토마스크를 개재하여 노광된다. 상기 포토마스크상의 패턴은 특별히 한정되지 않고, 목적으로 하는 용도에 따른 패턴이 이용된다.Next, the coloring composition layer is exposed through the photomask for forming the objective coloring pattern. The pattern on the photomask is not particularly limited, and a pattern according to the intended use is used.

 노광에 이용되는 광원으로서는, 250~450㎚의 파장의 빛을 발생하는 광원이 바람직하다. 예를 들면, 350㎚ 미만의 빛을, 이 파장역을 컷하는 필터를 이용하여 컷하거나, 436㎚ 부근, 408㎚ 부근, 365㎚ 부근의 광을, 이들의 파장역을 취출하는 밴드 패스 필터를 이용하여 선택적으로 취출하거나 해도 좋다. 구체적으로는, 수은등, 발광 다이오드, 메탈 할라이드 램프, 할로겐 램프 등을 들 수 있다.As a light source used for exposure, the light source which generate|occur|produces the light of the wavelength of 250-450 nm is preferable. For example, a band-pass filter that cuts light of less than 350 nm using a filter that cuts this wavelength range, or extracts light around 436 nm, 408 nm, and 365 nm, these wavelength ranges It may be selectively taken out by using. Specifically, a mercury lamp, a light emitting diode, a metal halide lamp, a halogen lamp, etc. are mentioned.

 노광면 전체에 균일하게 평행 광선을 조사하거나, 포토마스크와 착색 조성물층이 형성된 기판의 정확한 위치 맞춤을 행할 수 있기 때문에, 마스크얼라이너 및 스테퍼 등의 노광 장치를 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable to use an exposure apparatus such as a mask aligner and a stepper because parallel rays can be uniformly irradiated to the entire exposure surface or the photomask and the substrate on which the coloring composition layer is formed can be precisely aligned.

 노광 후의 착색 조성물층을 현상액에 접촉시켜 현상함으로써, 기판상에 착색 패턴이 형성된다. 현상에 의해, 착색 조성물층의 미노광부가 현상액에 용해하여 제거된다. 현상액으로서는, 예를 들면, 수산화 칼륨, 탄산수소 나트륨, 탄산 나트륨, 수산화 테트라메틸암모늄 등의 알칼리성 화합물의 수용액이 바람직하다. 이러한 알칼리성 화합물의 수용액 중의 농도는, 바람직하게는 0.01~10질량%이고, 보다 바람직하게는 0.03~5질량%이다. 추가로, 현상액은, 계면 활성제를 포함하고 있어도 좋다.A coloring pattern is formed on a board|substrate by making a developing solution contact and developing the coloring composition layer after exposure. By image development, the unexposed part of a coloring composition layer melt|dissolves in a developing solution, and is removed. As a developing solution, the aqueous solution of alkaline compounds, such as potassium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, sodium carbonate, and tetramethylammonium hydroxide, is preferable, for example. The concentration in the aqueous solution of such an alkaline compound is preferably 0.01 to 10 mass%, more preferably 0.03 to 5 mass%. Furthermore, the developing solution may contain surfactant.

 현상 방법은, 패들법, 딥핑법 및 스프레이법 등의 어느것이라도 좋다. 추가로 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울여도 좋다.The developing method may be any of a paddle method, a dipping method, and a spray method. In addition, you may incline a board|substrate at an arbitrary angle at the time of development.

 현상 후는, 물세정하는 것이 바람직하다.After image development, it is preferable to wash with water.

 추가로, 얻어진 착색 패턴에, 포스트베이킹을 행하는 것이 바람직하다. 포스트베이킹 온도는, 150~250가 바람직하고, 160~235가 보다 바람직하다. 포스트베이킹 시간은, 1~120분간이 바람직하고, 10~60분간이 보다 바람직하다.Furthermore, it is preferable to post-baking to the obtained coloring pattern. 150-250 are preferable and, as for post-baking temperature, 160-235 are more preferable. 1 to 120 minutes are preferable and, as for post-baking time, 10 to 60 minutes are more preferable.

 본 발명의 착색 조성물로 착색 경화성 수지 조성물을 조제함으로써, 상기 착색 경화성 수지 조성물로부터, 특히 명도가 우수한 컬러 필터를 제작할 수 있다. 상기 컬러 필터는, 표시 장치(예를 들면, 액정 표시 장치, 유기 EL 장치, 전자 페이퍼 등) 및 고체 촬상 소자에 이용되는 컬러 필터로서 유용하다.By preparing colored curable resin composition from the coloring composition of this invention, the color filter excellent in especially brightness can be produced from the said colored curable resin composition. The color filter is useful as a color filter used for a display device (eg, a liquid crystal display device, an organic EL device, electronic paper, etc.) and a solid-state image sensor.

이하, 실시예에 의해서 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는% 및 부는, 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in more detail, this invention is not limited by these Examples. In the examples, % and parts indicating the content or the amount used are based on mass unless otherwise specified.

 이하에 있어서, 화합물의 구조는 질량 분석(LC;Agilent제 1200형, MASS;Agilent제 LC/MSD형)으로 확인했다.In the following, the structure of the compound was confirmed by mass spectrometry (LC; 1200 manufactured by Agilent, MASS; LC/MSD manufactured by Agilent).

 아민가는, ASTM D 2074에 준거하여 측정된다.The amine titer is measured according to ASTM D 2074.

〔합성예 1〕[Synthesis Example 1]

 이하의 반응을, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 티오시안산 칼륨 32.2부 및 아세톤 160부를 투입한 후, 실온하에서 30분 교반했다. 다음으로, 2-플루오로벤조산 클로라이드(도쿄카세이(주) 제) 50부를 10분에 걸쳐 적하했다. 적하 종료후, 추가로 실온하에서 2시간 교반했다. 다음으로, 반응 혼합물을 빙랭한 후, N-에틸-o-톨루이딘(도쿄카세이(주) 제) 40.5부를 적하했다. 적하 종료후, 추가로 실온하에서 30분 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 빙랭한 후, 30% 수산화 나트륨 수용액 34.2부를 적하했다. 적하 종료후, 반응 혼합물을 추가로 실온하에서 30분 교반했다. 다음으로, 반응 혼합물에 실온하에서 클로로아세트산 31.3부를 적하했다. 적하 종료후, 가열 환류하에서 7시간, 반응 혼합물을 교반했다. 다음으로, 반응 혼합물을 실온까지 방랭한 후, 반응 혼합물을 수도물 120부 내에 붓고, 톨루엔 200부를 더하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하고, 30분 정치하여, 유기층과 수층을 분리했다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 1규정의 염산 200부에서 세정하고, 다음으로 수도물 200부로 세정하여, 마지막에 포화식염수 200부로 세정했다. 유기층으로 적당량의 망초를 더하여 30분 교반한 후, 여과하여 건조된 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이배퍼레이터로 용매 증류 제거하여, 담황색 액체를 얻었다. 얻어진 담황색 액체를 칼럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 담황색 액체를 감압하 60에서 건조하여, 식(B-I-2)로 나타나는 화합물을 49.9부 얻었다. 수율은 51%였다.The following reaction was performed in nitrogen atmosphere. After throwing in 32.2 parts of potassium thiocyanate and 160 parts of acetone to the flask provided with the cooling tube and a stirring apparatus, it stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 50 parts of 2-fluorobenzoic acid chloride (Tokyo Kasei Co., Ltd. product) was dripped over 10 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours. Next, after cooling the reaction mixture on ice, 40.5 parts of N-ethyl-o-toluidine (made by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was dripped. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Then, after ice-cooling the reaction mixture, 34.2 parts of 30% sodium hydroxide aqueous solution was dripped. After completion of the dropwise addition, the reaction mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. Next, 31.3 parts of chloroacetic acid were added dropwise to the reaction mixture at room temperature. After completion of the dropwise addition, the reaction mixture was stirred under heating and reflux for 7 hours. Next, after allowing the reaction mixture to cool to room temperature, the reaction mixture was poured into 120 parts of tap water, 200 parts of toluene was added, and it stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped, and it left still for 30 minutes, and the organic layer and the aqueous layer were isolate|separated. After the aqueous layer was discarded by liquid separation operation, the organic layer was washed with 200 parts of 1 N hydrochloric acid, then washed with 200 parts of tap water, and finally washed with 200 parts of saturated brine. As the organic layer, an appropriate amount of dandelion was added and stirred for 30 minutes, followed by filtration to obtain a dried organic layer. The obtained organic layer was solvent-distilled by the evaporator, and the pale yellow liquid was obtained. The obtained pale yellow liquid was purified by column chromatography. The purified pale yellow liquid was dried at 60 under reduced pressure, and 49.9 parts of compounds represented by Formula (B-I-2) were obtained. The yield was 51%.

(화학식 45) (Formula 45)

Figure 112017113425985-pat00070
Figure 112017113425985-pat00070

 이하의 반응을, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에 N-메틸아닐린(도쿄카세이(주) 제) 15.3부 및 N,N-디메틸포름아미드 60부를 투입한 후, 혼합 용액을 빙랭했다. 빙랭하에 60% 수소화 나트륨(도쿄카세이(주) 제) 5.7부를 30분에 걸쳐 조금씩 더한 후, 실온으로 승온하면서 1시간 교반했다. 4,4'-디플루오로벤조페논(도쿄카세이(주) 제) 10.4부를 조금씩 반응 혼합물에 더하여 실온에서 24시간 교반했다. 반응 혼합물을 빙수 200부에 조금씩 더한 후, 실온에서 15시간 정치하고, 물을 디캔테이션으로 제거하면 잔사로서 점조한 고체가 얻어졌다. 이 점조한 고체에 메탄올 60부를 더한 후, 실온에서 15시간 교반했다. 석출한 고체를 여과 구별한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제했다. 정제한 담황색 고체를 감압하 60에서 건조하여, 식(C-I-2)로 나타나는 화합물을 9.8부 얻었다. 수율은 53%였다.The following reaction was performed in nitrogen atmosphere. After injecting 15.3 parts of N-methylaniline (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) and 60 parts of N,N-dimethylformamide to a flask provided with a cooling tube and a stirring device, the mixed solution was ice-cooled. After adding 5.7 parts of 60% sodium hydride (made by Tokyo Kasei Co., Ltd.) little by little over 30 minutes under ice cooling, it stirred for 1 hour, heating up to room temperature. 10.4 parts of 4,4'-difluorobenzophenone (manufactured by Tokyo Kasei Co., Ltd.) was gradually added to the reaction mixture, followed by stirring at room temperature for 24 hours. After adding the reaction mixture little by little to 200 parts of ice water, it left still at room temperature for 15 hours, and when water was removed by decantation, a viscous solid was obtained as a residue. After adding 60 parts of methanol to this viscous solid, it stirred at room temperature for 15 hours. The precipitated solid was separated by filtration, and then purified by column chromatography. The purified pale yellow solid was dried at 60 under reduced pressure to obtain 9.8 parts of a compound represented by the formula (C-I-2). The yield was 53%.

(화학식 46)(Formula 46)

Figure 112017113425985-pat00071
Figure 112017113425985-pat00071

 이하의 반응을, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(B-I-2)로 나타나는 화합물 8.2부, 식(C-I-2)로 나타나는 화합물 10부 및 톨루엔 20부를 투입한 후, 옥시염화 인 12.2부를 더하여 95~100에서 3시간 교반했다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후, 이소프로판올 170부에서 희석했다. 이어서, 희석한 반응 혼합물을 포화 식염수 300부 내에 부은 후, 톨루엔 100부를 더하여 30분 교반했다. 이어서 교반을 정지하고, 30분 정치하여, 유기층과 수층을 분리했다. 수층을 분액 조작으로 폐기한 후, 유기층을 포화 식염수 300부로 세정했다. 유기층에 적당량의 망초를 더하여 30분 교반한 후, 여과하여 유기층을 얻었다. 얻어진 유기층을 이배퍼레이터로 용매 증류 제거하여, 청자색 고체를 얻었다. 추가로 청자색 고체를 감압하 60에서 건조하여, 식(X-II-2)로 나타나는 화합물을 18.4부를 얻었다. 수율은 100%였다.The following reaction was performed in nitrogen atmosphere. After 8.2 parts of the compound represented by Formula (B-I-2), 10 parts of the compound represented by Formula (C-I-2), and 20 parts of toluene to the flask provided with a cooling tube and a stirring device, phosphorus oxychloride 12.2 By adding parts, it stirred at 95-100 for 3 hours. The reaction mixture was then cooled to room temperature and then diluted in 170 parts of isopropanol. Next, after pouring the diluted reaction mixture into 300 parts of saturated brine, 100 parts of toluene was added, and it stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped, and it left still for 30 minutes, and the organic layer and the aqueous layer were isolate|separated. After discarding the aqueous layer by liquid separation operation, the organic layer was washed with 300 parts of saturated brine. An appropriate amount of dandelion was added to the organic layer, stirred for 30 minutes, and then filtered to obtain an organic layer. The obtained organic layer was solvent-distilled by the evaporator, and the blue-violet solid was obtained. Furthermore, the blue-violet solid was dried at 60 under reduced pressure, and 18.4 parts of compounds represented by Formula (X-II-2) were obtained. The yield was 100%.

(화학식 47)(Formula 47)

Figure 112017113425985-pat00072
Figure 112017113425985-pat00072

 식(X-II-2)로 나타나는 화합물의 동정Identification of the compound represented by formula (X-II-2)

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+:m/z=687.3[M-Cl]+ (Mass spectrometry) Ionization mode = ESI + : m/z = 687.3 [M-Cl] +

              Exact Mass:722.3Exact Mass:722.3

이하의 반응을, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에, 식(X-II-2)로 나타나는 화합물 2.0부 및 디클로로메탄 7.3부를 투입한 후, 반응 용액을 빙랭했다. 이어서, 클로로술폰산(도쿄카세이사 제) 1.6부를 더하여 실온으로 승온하면서 철야 교반했다. 이어서, 반응 용액을 빙랭하면서 N,N-디메틸포름아미드 34부로 희석했다. 이어서, 희석한 반응 용액을 톨루엔 140부내에 부은 후, 30분 교반했다. 다음으로 교반을 정지하고, 디캔테이션하여 청자색 점조 고체를 얻었다. 추가로 청자색 점조 고체를 감압하 60에서 건조하여, 식(X-I-2)로 나타나는 화합물을 2.3부 얻었다. 수율은 100%였다.The following reaction was performed in nitrogen atmosphere. After putting 2.0 parts of the compound represented by Formula (X-II-2), and 7.3 parts of dichloromethane to the flask provided with the cooling tube and a stirring apparatus, the reaction solution was ice-cooled. Then, 1.6 parts of chlorosulfonic acid (manufactured by Tokyo Kasei Corporation) was added, and the mixture was stirred overnight while raising the temperature to room temperature. Subsequently, the reaction solution was diluted with 34 parts of N,N-dimethylformamide while cooling with ice. Next, after pouring the diluted reaction solution into 140 parts of toluene, it stirred for 30 minutes. Next, stirring was stopped and decantation was carried out to obtain a blue-violet viscous solid. Furthermore, the blue-violet viscous solid was dried at 60 under reduced pressure, and 2.3 parts of compounds represented by Formula (X-I-2) were obtained. The yield was 100%.

(화학식 48)(Formula 48)

Figure 112017113425985-pat00073
Figure 112017113425985-pat00073

식(X-I-2)로 나타나는 화합물의 동정Identification of the compound represented by formula (X-I-2)

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+:m/z=847.3[M+H]+ (Mass spectrometry) Ionization mode = ESI + : m/z = 847.3 [M + H] +

               ESI-:m/z=845.5[M-H]- ESI-: m/z = 845.5 [M-H] -

               Exact Mass:846.2Exact Mass:846.2

이하의 반응을, 질소 분위기하에서 행했다. 냉각관 및 교반 장치를 구비한 플라스크에 식(X-I-2)로 나타나는 화합물 2.0부, 이온 교환수 167부를 더하여 40에서 30분 교반했다. 비커에 염화 바륨 2수화물 5.8부, 이온 교환수 35부를 더하여 30분 교반했다. 먼저 조제한 식(X-I-2)로 나타나는 화합물의 수용액에, 액체의 온도를 40로 유지한 채, 염화 바륨 수용액을 적하하여, 1시간 20분 교반했다. 얻어진 반응 현탁액을 여과하여, 여과 취득한 고체를 이온 교환수 67부로 현탁 세정한 후, 이온 교환수 20부로 세정했다. 얻어진 고체를 60에서 감압 건조하여 식(A-I-3)으로 나타나는 화합물 1.9부를 얻었다. 수율은 89%였다.The following reaction was performed in nitrogen atmosphere. 2.0 parts of the compound represented by Formula (X-I-2), and 167 parts of ion-exchange water were added to the flask provided with the cooling tube and the stirring apparatus, and it stirred for 40 to 30 minutes. 5.8 parts of barium chloride dihydrate and 35 parts of ion-exchange water were added to the beaker, and it stirred for 30 minutes. An aqueous solution of barium chloride was added dropwise to the aqueous solution of the compound represented by the formula (X-I-2) prepared earlier, maintaining the liquid temperature at 40, followed by stirring for 1 hour and 20 minutes. The obtained reaction suspension was filtered and the solid obtained by filtration was suspended and washed with 67 parts of ion-exchanged water, and then washed with 20 parts of ion-exchanged water. The obtained solid was dried under reduced pressure at 60, and 1.9 parts of compounds represented by Formula (A-I-3) were obtained. The yield was 89%.

(화학식 49)(Formula 49)

Figure 112017113425985-pat00074
Figure 112017113425985-pat00074

〔합성예 2〕[Synthesis Example 2]

 식(1x)로 나타나는 화합물 20부와 N-프로필-2,6-디메틸아닐린(와코쥰야쿠고교(주) 제) 200부를 차광 조건하 혼합하고, 얻어진 용액을 110에서 6시간 교반했다. 얻어진 반응액을 실온까지 냉각 후, 물 800부, 35% 염산 50부의 혼합액 중에 첨가하여 실온에서 1시간 교반한 바, 결정이 석출되었다. 석출된 결정을 흡인 여과의 잔사로서 취득 후 건조하여, 식(1-32)로 나타나는 화합물을 얻었다.20 parts of the compound represented by Formula (1x) and 200 parts of N-propyl-2,6- dimethylaniline (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were mixed under light-shielding conditions, and the obtained solution was stirred at 110 for 6 hours. The resulting reaction solution was cooled to room temperature, added to a mixed solution of 800 parts of water and 50 parts of 35% hydrochloric acid, and stirred at room temperature for 1 hour to precipitate crystals. The precipitated crystals were obtained as a residue of suction filtration and then dried to obtain a compound represented by Formula (1-32).

(화학식 50)(Formula 50)

Figure 112017113425985-pat00075
Figure 112017113425985-pat00075

 식(1-32)로 나타나는 화합물의 동정Identification of the compound represented by formula (1-32)

(질량 분석) 이온화 모드=ESI+:m/z=[M+H]+659.9(Mass spectrometry) Ionization mode = ESI + : m/z = [M + H] + 659.9

              Exact Mass:658.9Exact Mass:658.9

〔합성예 3〕[Synthesis Example 3]

일본공개특허공보 2015-38201호에 기재된 방법에 따라서 식(A-X-2)로 나타나는 화합물(이하, 화합물(A-X-2)로 칭하는 경우가 있다)을 합성했다.According to the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2015-38201, the compound (Hereinafter, it may call compound (A-X-2)) represented by Formula (A-X-2) was synthesize|combined.

(화학식 51)(Formula 51)

Figure 112017113425985-pat00076
Figure 112017113425985-pat00076

〔합성예 4〕[Synthesis Example 4]

환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흐르게 하여 질소 분위기로 치환하고, 에틸락테이트 141부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 178부를 넣고, 교반하면서 85까지 가열했다. 다음으로, 아크릴산 38부, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.02,6]데카-8 또는/및 9-일아크릴레이트의 혼합물 25부, 사이클로헥실말레이미드 137부, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 50부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 338부의 혼합 용액을 5시간에 걸쳐 적하했다. 한편, 2,2-아조비스이소부티로니트릴 5부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 88부에 용해한 혼합 용액을 6시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료후, 4시간 동 온도로 유지한 후, 실온까지 냉각하여, 고형분 25.6%의 공중합체(B-1) 용액을 얻었다. 생성된 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw는 8000, 분산도는 2.1, 고형분 환산의 산가는 111mg-KOH/g였다.In a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer, an appropriate amount of nitrogen was flowed into the flask, replaced with a nitrogen atmosphere, 141 parts of ethyl lactate and 178 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate were placed, and the mixture was heated to 85 while stirring. Next, 38 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]deca-8 or/and a mixture of 9-yl acrylate 25 parts, cyclohexylmaleimide 137 parts, 2-hydroxyethyl The mixed solution of 50 parts of methacrylates and 338 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was dripped over 5 hours. On the other hand, the mixed solution which melt|dissolved 5 parts of 2, 2- azobisisobutyronitrile in 88 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was dripped over 6 hours. After completion|finish of dripping, after hold|maintaining at the same temperature for 4 hours, it cooled to room temperature, and obtained the copolymer (B-1) solution of 25.6% of solid content. The weight average molecular weight Mw of the produced|generated copolymer was 8000, the dispersion degree was 2.1, and the acid value in conversion of solid content was 111 mg-KOH/g.

〔합성예 5〕[Synthesis Example 5]

 환류 냉각기, 적하 로트 및 교반기를 구비한 플라스크 내에 질소를 적당량 흐르게 하여 질소 분위기로 하고, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 280부를 넣고, 교반하면서 80까지 가열했다. 이어서, 상기 플라스크 내에, 아크릴산 38부, 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트 및 3,4-에폭시트리사이클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트의 혼합물 289부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 125부에 용해한 용액을 적하 펌프를 이용하여 약 5시간에 걸쳐 적하했다. 한편, 중합 개시제 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)33부를 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 235부에 용해한 용액을 다른 적하 펌프를 이용하여 약 6시간에 걸쳐 플라스크 내에 적하했다. 적하 종료 후, 4시간 동온도로 유지한 후, 실온까지 냉각하여, 고형분 35.1%의 공중합체(수지(B-2))를 얻었다. 생성된 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw는 9200, 분산도는 2.08, 고형분 환산의 산가는 77mg-KOH/g였다.In a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer, an appropriate amount of nitrogen was flowed into a nitrogen atmosphere, 280 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was put, and the mixture was heated to 80 while stirring. Next, in the flask, 38 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decan-8-ylacrylate and 3,4-epoxytricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane- The solution which melt|dissolved 289 parts of mixtures of 9-yl acrylate in 125 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was dripped over about 5 hours using the dropping pump. On the other hand, a solution obtained by dissolving 33 parts of a polymerization initiator 2,2-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) in 235 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added dropwise to the flask over about 6 hours using another dropping pump. After completion|finish of dripping, after hold|maintaining at the same temperature for 4 hours, it cooled to room temperature, and obtained the copolymer (resin (B-2)) of 35.1% of solid content. The weight average molecular weight Mw of the produced|generated copolymer was 9200, the dispersion degree was 2.08, and the acid value in conversion of solid content was 77 mg-KOH/g.

 수지의 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수 평균 분자량(Mn)의 측정은, 겔 침투 크로마토그래피(GPC법)에 의해 이하의 조건으로 행했다.The measurement of the polystyrene conversion weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of resin was performed on condition of the following by gel permeation chromatography (GPC method).

   장치      ;HLC-8120 GPC(토소(주) 제)Device       ; HLC-8120 GPC (manufactured by Toso Corporation)

   칼럼     ;TSK-GELG2000HXLColumn     ;TSK-GELG2000HXL

   칼럼 온도   ;40Column temperature   ;40

   용매      ;THFSolvent      ;THF

   유속      ;1.0mL/minFlow rate      ; 1.0mL/min

   피검액 고형분 농도;0.001~0.01질량%Test solution solid content concentration; 0.001 to 0.01 mass %

   주입량     ;50㎕Injection volume     ; 50 μl

   검출기     ;RIDetector     ;RI

   교정용 표준 물질 ;TSK STANDARD POLYSTYRENEStandard material for calibration ;TSK STANDARD POLYSTYRENE

            F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500

            (토소(주) 제)(manufactured by Toso Co., Ltd.)

상기에서 얻어진 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량 및 수평균 분자량의 비(Mw/Mn)를 분산도로 했다.Ratio (Mw/Mn) of the polystyrene conversion weight average molecular weight and number average molecular weight obtained above was made into the dispersion degree.

〔분산액(착색 조성물 1-1~1-5)의 제작 방법〕[Method for Producing Dispersion (Coloring Compositions 1-1 to 1-1)]

 식(A-I-3)으로 나타나는 화합물을 10부, 분산제 P-1의 고형분 2부, 수지로서 (수지 B-2) 용액(고형분 35.1%)을 고형분으로 4부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 186부를 칭량 후, 0.4㎛의 산화 지르코늄 비즈 600부를 넣어, 페인트 컨디셔너(LAU사 제)를 사용하여 1시간 진탕하여, 여과에 의해 산화 지르코늄 비즈를 제거하여 분산액(착색 조성물 1-1)을 제작했다.10 parts of the compound represented by formula (A-I-3), 2 parts of solid content of dispersant P-1, 4 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate (resin B-2) solution (solid content 35.1%) as solid content as resin After weighing 186 parts, 600 parts of 0.4 micrometers zirconium oxide beads were put, and it shook using the paint conditioner (made by LAU) for 1 hour, the zirconium oxide beads were removed by filtration, and the dispersion liquid (coloring composition 1-1) was produced. .

 분산제 P-1을, 각각 분산제 P-2, 분산제 P-3, 분산제 P-4로 한 이외는 착색제 1-1과 동일하게 하여 분산액(착색 조성물 1-2, 착색 조성물 1-3, 착색 조성물 1-4)을 제작했다.Dispersing agent P-1 was carried out similarly to coloring agent 1-1 except having used dispersing agent P-2, dispersing agent P-3, and dispersing agent P-4, respectively, and dispersion liquid (coloring composition 1-2, coloring composition 1-3, coloring composition 1) -4) was produced.

 식(A-I-3)으로 나타나는 화합물을 식(A-X-2)로 나타나는 화합물에, 분산제 P-1을 분산제 P-5로 한 이외는 착색 조성물 1-1과 동일하게 하여 분산액(착색 조성물 1-5)을 제작했다.Except having changed the dispersing agent P-1 into the dispersing agent P-5 to the compound represented by formula (A-X-2) for the compound represented by formula (A-I-3), it carried out similarly to coloring composition 1-1, and dispersed liquid (coloring) Compositions 1-5) were prepared.

Figure 112017113425985-pat00077
Figure 112017113425985-pat00077

실시예 1~8, 비교예 1~2Examples 1 to 8, Comparative Examples 1-2

 표 19에 나타내는 조성이 되도록 각 성분을 혼합하여 착색 경화성 수지 조성물을 얻었다.Each component was mixed so that it might become a composition shown in Table 19, and colored curable resin composition was obtained.

Figure 112017113425985-pat00078
Figure 112017113425985-pat00078

 또한 표 19 중, 각 성분은 이하의 것을 나타낸다. 또한, 수지(B)는, 고형분 환산의 질량부를 나타냈다.In addition, in Table 19, each component shows the following. In addition, resin (B) showed the mass part in conversion of solid content.

착색제(A) 1-1;착색 조성물 1-1(분산제의 아민가:11mgKOH/g)Colorant (A) 1-1; Coloring composition 1-1 (Amine value of dispersant: 11 mgKOH/g)

착색제(A) 1-2;착색 조성물 1-2(분산제의 아민가:30mgKOH/g)Coloring agent (A)   1-2; Coloring composition 1-2 (Amine value of dispersant: 30 mgKOH/g)

착색제(A) 1-3;착색 조성물 1-3(분산제의 아민가:57mgKOH/g)Colorant (A) 1-3; Coloring composition 1-3 (Amine value of dispersant: 57 mgKOH/g)

착색제(A) 1-4;착색 조성물 1-4(분산제의 아민가:0mgKOH/g)Coloring agent (A) 1-4; Coloring composition 1-4 (Amine value of dispersing agent: 0 mgKOH/g)

착색제(A) 1-5;착색 조성물 1-5(분산제의 아민가:72mgKOH/g)Coloring agent (A) 1-5; Coloring composition 1-5 (Amine value of dispersing agent: 72 mgKOH/g)

착색제(A) A-1;식(1-32)로 나타나는 화합물Coloring agent (A)   A-1; Compound represented by Formula (1-32)

수지(B)  B-1;수지(B-1)Resin (B)  B-1; Resin (B-1)

수지(B)  B-2;수지(B-2)Resin (B)  B-2; Resin (B-2)

중합성 화합물(C) C-1;디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(KAYARAD(등록상표) DPHA;니폰카야쿠(주) 제)Polymeric compound (C) C-1; Dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)

중합 개시제(D) D-1;N-벤조일옥시-1-(4-페닐술파닐페닐)옥탄-1-온-2-이민(이르가큐어(등록상표) OXE 01;BASF사 제;옥심 화합물)Polymerization initiator (D) D-1; N-benzoyloxy-1-(4-phenylsulfanylphenyl)octane-1-one-2-imine (Irgacure (registered trademark) OXE01; made by BASF; oxime compound )

용제(E) E-1;프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트Solvent (E)   E-1; Propylene glycol monomethyl ether acetate

레벨링제(F) F-1;폴리에테르 변성 실리콘 오일(토레이실리콘 SH8400;토레이다우코닝(주) 제)Leveling agent (F) F-1; Polyether-modified silicone oil (Toray Silicone SH8400; manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)

<착색 패턴의 제작><Production of the coloring pattern>

 5㎝ 모서리의 유리 기판(이글 2000;코닝사 제) 상에, 착색 경화성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 도포한 후, 100에서 3분간 프리베이킹하여 착색 조성물층을 형성했다. 방랭 후, 착색 조성물층이 형성된 기판과 석영 유리제 포토마스크의 간격을 100㎛로 하여, 노광기(TME-150RSK;탑콘(주) 제)를 이용하여, 대기 분위기하, 60mJ/㎤의 노광량(365㎚ 기준)으로 광 조사했다. 포토마스크로서는, 100㎛ 라인 앤드 스페이스 패턴이 형성된 것을 사용했다. 광 조사 후의 착색 조성물층을, 비이온계 계면 활성제 0.12%와 수산화 칼륨 0.04%를 포함하는 수계 현상액에 24에서 60초간 침지 현상하여, 물세정 후, 오븐 내, 230에서 20분간 포스트베이킹을 행하여, 착색 패턴을 얻었다.After apply|coating a colored curable resin composition by the spin coating method on the glass substrate (Eagle 2000; Corning company make) of 5 cm corner, it prebaked at 100 for 3 minutes, and the coloring composition layer was formed. After standing to cool, the interval between the substrate on which the coloring composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 100 µm, and an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) was used in an atmospheric atmosphere at an exposure dose of 60 mJ/cm 3 (365 nm). standard) and irradiated with light. As a photomask, the thing in which the 100 micrometers line-and-space pattern was formed was used. The coloring composition layer after light irradiation is immersed in an aqueous developer solution containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide for 24 to 60 seconds, washed with water, and then post-baked in an oven at 230 for 20 minutes, A coloring pattern was obtained.

<막두께 측정><Measurement of film thickness>

 얻어진 착색 패턴에 대해서, 막두께(㎛)를, 막두께 측정 장치(DEKTAK3;일본진공기술(주) 제))를 이용하여 측정했다.About the obtained coloring pattern, the film thickness (micrometer) was measured using the film thickness measuring apparatus (DEKTAK3; Nippon Vacuum Technology Co., Ltd. product).

<색도 평가><Chromaticity evaluation>

 얻어진 착색 패턴에 대해서, 측색기(OSP-SP-200;Olympus(주) 제)를 이용하여 분광을 측정하고, C 광원의 특성 함수를 이용하여 CIE의 XYZ표 색계에 있어서의 xy 색도 좌표(x, y)와 자극치 Y를 측정했다. Y의 값이 클수록 명도가 높은 것을 나타낸다. 결과를 표 20에 나타낸다.About the obtained coloring pattern, the spectroscopy is measured using the colorimeter (OSP-SP-200; Olympus Co., Ltd. product), and the xy chromaticity coordinate (x, y) and the stimulus value Y were measured. It shows that the brightness is so high that the value of Y is large. A result is shown in Table 20.

Figure 112017113425985-pat00079
Figure 112017113425985-pat00079

 본 발명의 착색 조성물을 함유하는 착색 경화성 수지 조성물에 의하면, 명도가 높은 우수한 컬러 필터를 제조할 수 있다.According to the colored curable resin composition containing the coloring composition of this invention, the outstanding color filter with high brightness can be manufactured.

Claims (5)

복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물, 분산제 및 용제를 포함하고,
분산제의 아민가가 70mgKOH/g 이하이며,
상기 복소환을 갖는 트리아릴메탄 화합물은 화학식(1-2)로 나타나는 화합물(I-I)을 포함하는 것을 특징으로 하는, 착색 조성물;
(화학식 1-2)
Figure 112021078568461-pat00082

상기 식에서,
R41 및 R43은, 각각 독립적으로, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기이고,
R42 및 R44는, 각각 독립적으로, 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 7~30의 아랄킬기를 나타내고,
R45, R46 및 R56은 각각 독립적으로, 탄소수 1~20의 포화 탄화수소기 또는 치환기를 가질 수 있는 탄소수 6~20의 방향족 탄화수소기를 나타내며;
Rh는 수소 원자이며;
k는 식 (I-I)로 표시되는 화합물이 갖는 -SO3 -의 개수를 나타내며;
r은 1 이상의 정수를 나타내며;
Mr+는, 수소 이온, r가의 금속 이온 또는 치환 혹은 비치환의 암모늄 이온을 나타내며;
식 (I-I)로 표시되는 화합물은 -SO3 -를 적어도 1개 갖는다.
Contains a triarylmethane compound having a heterocycle, a dispersing agent and a solvent,
The amine value of the dispersant is 70 mgKOH/g or less,
The triarylmethane compound which has the said heterocyclic ring contains the compound (II) represented by Formula (1-2), A coloring composition characterized by the above-mentioned;
(Formula 1-2)
Figure 112021078568461-pat00082

In the above formula,
R 41 and R 43 are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms,
R 42 and R 44 each independently represent an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms,
R 45 , R 46 and R 56 each independently represent a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent;
R h is a hydrogen atom;
k represents the number of —SO 3 in the compound represented by formula (II);
r represents an integer of 1 or more;
M r+ represents a hydrogen ion, an r-valent metal ion, or a substituted or unsubstituted ammonium ion;
The compound represented by formula (II) has at least one -SO 3 -.
삭제delete 제1항에 기재된 착색 조성물, 수지(B), 중합성 화합물(C) 및 중합 개시제(D)를 포함하는 착색 경화성 수지 조성물.
The colored curable resin composition containing the coloring composition of Claim 1, resin (B), a polymeric compound (C), and a polymerization initiator (D).
제3항에 기재된 착색 경화성 수지 조성물로 형성되는 컬러 필터.
A color filter formed from the colored curable resin composition according to claim 3 .
제4항에 기재된 컬러 필터를 포함하는 표시 장치.
A display device comprising the color filter according to claim 4 .
KR1020170152144A 2016-11-16 2017-11-15 Colored Composition, Colored Curable Resin Composition, Color filter and Display device KR102334086B1 (en)

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