KR102331275B1 - 오븐웨어, 오븐웨어의 제조 방법 및 오븐웨어 성형용 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

이 오븐웨어는, 용기부와 상기 용기부와 접속하고 있는 손잡이부를 갖는 오븐웨어로서, 상기 오븐웨어는, 액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물의 성형체이고, 상기 수지 조성물의 하중 변형 온도가, 270 ℃ 이상이고, 상기 오븐웨어의 내용적이 500 mL 이상 6 L 이내이고, 상기 용기부의 두께가, 0.3 mm 이상 5 mm 이내이다.

Description

오븐웨어, 오븐웨어의 제조 방법 및 오븐웨어 성형용 수지 조성물
본 발명은, 오븐웨어, 오븐웨어의 제조 방법 및 오븐웨어 성형용 수지 조성물에 관한 것이다.
본원은, 2016년 8월 4일에, 일본에 출원된 일본 특허출원 2016-153716호에 근거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
오븐 가열 방식에 의한 오븐레인지용의 조리 가열 용기인 오븐웨어에는, 우수한 내열성, 기계 강도, 외관이 양호할 것 등 여러 가지 특성이 요구된다.
우수한 내열성을 갖는 재료로서, 폴리에스테르 수지가 있다. 그 중에서도, 전방향족 폴리에스테르 수지 (이하, 「액정 폴리에스테르」 또는 「액정 폴리에스테르 수지」라고 기재하는 경우가 있다.) 는, 그 구조에 근거하는 여러 가지 우수한 성질을 가지고 있고, 특히 내열성의 점에서 우수하다. 이 때문에, 고온에 폭로되는 오븐웨어의 재료에 채용되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 ∼ 2 에는, 전방향족 폴리에스테르 수지제를 사용한 오븐웨어가 개시되어 있다.
일본 공개특허공보 평4-248868호 일본 공개특허공보 평3-265650호
오븐웨어는, 그 크기가 대형이 되면, 고온에서의 사용 시에 변형이 생기거나, 낙하 시에 성형품이 깨지거나 하는 과제가 있었다. 한편, 일반 가정에 있어서도, 내열성이 우수하고, 고온 조리에 사용할 수 있는 오븐웨어의 요구가 존재한다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 내열성이 우수한 대형 오븐웨어, 상기 오븐웨어의 제조 방법 및 상기 오븐웨어에 바람직하게 사용할 수 있는 오븐웨어 성형용 수지 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은, 이하의 [1] ∼ [7] 의 발명을 포함한다.
[1] 용기부와 상기 용기부와 접속하고 있는 손잡이부를 갖는 오븐웨어로서, 상기 오븐웨어는, 액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물의 성형체이고, 상기 수지 조성물의 하중 변형 온도가, 270 ℃ 이상이고, 상기 오븐웨어의 내용적이 500 mL 이상 6 L 이내이고, 상기 용기부의 두께가, 0.3 mm 이상 5 mm 이내인, 오븐웨어.
[2] 상기 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 상기 탤크 필러의 함유량이 55 질량부 이상 100 질량부 이하인 [1] 에 기재된 오븐웨어.
[3] 상기 탤크 필러의 평균 입자경이, 5 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하인, [1] 또는 [2] 에 기재된 오븐웨어.
[4] 상기 수지 조성물이, 산화티탄 필러를 함유하고, 상기 산화티탄 필러의 충전량이, 상기 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 1 질량부 이상 15 질량부 이하인, [1] ∼ [3] 중 어느 1 항에 기재된 오븐웨어.
[5] 상기 수지 조성물이, 250 ℃ 의 ASTM D790 으로 측정되는 굽힘 강도가 20 MPa 이상인 액정 폴리에스테르 수지 조성물인, [1] ∼ [4] 중 어느 1 항에 기재된 오븐웨어.
[6] 사출 성형법에 의해 제조하는, [1] ∼ [5] 중 어느 1 항에 기재된 오븐웨어의 제조 방법.
[7] 액정 폴리에스테르 수지, 탤크 필러 및 산화티탄 필러를 함유하는, 오븐웨어 형성용 수지 조성물.
본 발명에 의하면, 내열성이 우수한 대형 오븐웨어, 상기 오븐웨어의 제조 방법 및 상기 오븐웨어에 바람직하게 사용할 수 있는 오븐웨어 성형용 수지 조성물을 제공할 수 있다.
도 1 은 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어의 일례의 개략 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어의 일례의 전체 형상을 나타내는 사시도이다.
＜오븐웨어＞
본 발명의 제 1 양태의 오븐웨어에 대해 설명한다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물을 사용하여 성형된다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 다인수분의 요리를 통합하여 조리할 수 있는 대형 오븐웨어이다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 내용적이 500 mL 이상 6 L 이하이다. 본 발명의 일 양태에 있어서, 「오븐웨어의 내용적」이란, 기온 25 ℃ 의 조건하에서 오븐웨어에 넣을 수 있는 물의 최대량을 의미한다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 오븐웨어의 내용적은, 1 L 이상 6 L 이하인 것이 바람직하고, 2 L 이상 6 L 이하인 것이 보다 바람직하다.
오븐웨어는, 오븐레인지용의 조리 가열 용기이고, 조리 용도에 따라 그 크기나 형상에는 다양한 베리에이션이 있다.
대형 오븐웨어의 경우, 고온 사용 시의 변형이나, 강도 부족에 의한 낙하 시의 깨짐이 생기는 경우가 있다. 소형 오븐웨어의 경우, 이들 문제는 생기기 어렵지만, 대형 오븐웨어의 경우에는 현저한 것이 된다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 크기 (내용적이라고도 한다) 의 상한값이 6 L 이고, 이것은 통상적인 가정용 오븐에 사용할 수 있는 최대 크기이다. 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 본 실시형태의 수지 조성물을 사용하여 성형된 것에 의해, 대형 오븐웨어로 한 경우여도, 충분한 강도를 가질 수 있다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어 (1) 의 개략 단면도를 도 1 에 나타낸다. 도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어 (1) 는, 손잡이부 (2) 와, 용기부 (10) 를 가지고 있다.
용기부 (10) 는, 사용 시에 조리 대상이 되는 식자재 등을 수용하는 공간 (S) 을 갖는다. 용기부 (10) 는, 저부 (11) 와, 저부 (11) 의 주연부에 있어서 평면으로 볼 때 폐환상으로 형성된 측벽 (12) 을 가지고 있다. 공간 (S) 은, 저부 (11) 와 측벽 (12) 으로 둘러싸인 공간이다. 용기부 (10) 는, 저부 (11) 의 수평면의 연직 방향 상방이 모두 개방된 입구가 넓은 용기인 것이 바람직하다. 「저부의 수평면」이란, 본 발명의 일 양태에 있어서의 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어를 수평면에 재치 (載置) 했을 때, 저부의 내표면 (즉, 공간 (S) 과의 계면) 에 있어서, 실질적으로 수평이 되는 면을 의미한다. 「실질적으로 수평」이란, 수평면에 대해 부분적으로 최대로 -40 ％ ∼ ＋40 ％ 의 구배를 가지고 있어도 되는 것을 의미한다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어 (1) 에 있어서 「내용적」이란, 기온 25 ℃ 의 조건하에서 공간 (S) 에 들어갈 수 있는 물의 최대량을 의미한다.
손잡이부 (2) 는, 용기부 (10) 의 일부에 형성되어 있어도 되고, 주연부에 형성되어 있어도 된다.
손잡이부 (2) 는, 주로, 사용자가 오븐웨어 (1) 를 운반할 때에 파지하기 위한 구조부이다. 손잡이부 (2) 는, 측벽 (12) 의 외벽 (12a) 에, 평면으로 볼 때 외벽 (12a) 으로부터 공간 (S) 의 측과는 반대측으로 돌출되도록 형성되어 있다. 손잡이부 (2) 는, 측벽 (12) 의 상단부 (즉, 저부 (11) 와는 반대측) 에 형성되어 있어도 되고, 측벽 (12) 의 상단부와 저부 (11) 의 중앙부에 형성되어 있어도 된다.
또, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 오븐웨어는 또한 분리 가능한 덮개부 (20) 를 가지고 있어도 된다. 덮개부 (20) 의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 손잡이부 (2) 의 상부에 분리 가능하게 재치되는 형상이 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 높이는, 1 cm 이상 30 cm 이하가 바람직하고, 3 cm 이상 20 cm 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 가로폭은, 5 cm 이상 50 cm 이하가 바람직하고, 10 cm 이상 40 cm 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 안길이는, 5 cm 이상 50 cm 이하가 바람직하고, 10 cm 이상 40 cm 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 오븐웨어가 또한 덮개부 (20) 를 갖는 경우, 용기부 (10) 상에 덮개부 (20) 를 재치했을 때의 높이, 가로폭 및 안길이가 상기 범위인 것이 바람직하다.
여기서, 「용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 높이」란, 본 발명에 있어서의 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어를 수평면에 재치했을 때, 이러한 수평면 상면으로부터 상기 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 최상부까지의 최단 거리를 의미한다.
「용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 가로폭」이란, 본 발명에 있어서의 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어를 수평면에 재치했을 때, 상기 오븐웨어의 수평 방향의 최대 길이를 의미한다.
「용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어의 안길이」란, 본 발명에 있어서의 용기부와 손잡이부로 이루어지는 오븐웨어를 수평면에 재치했을 때, 상기 가로폭을 부여하는 방향과 직교하는 수평 방향에 있어서의 최대 길이를 의미한다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 오븐웨어 (1) 의 용기부의 두께는, 0.3 mm 이상 5 mm 이하이고, 1 mm 이상 4 mm 이하인 것이 보다 바람직하다. 오븐웨어 (1) 의 용기부의 두께란, 도 1 의 X 로 나타내는 두께이고, 측정 지점에 있어서의 가장 얇은 두께를 의미한다.
다른 측면으로서, 「오븐웨어의 용기부의 두께」란, 오븐웨어의 용기부의 임의의 지점에 있어서의, 식자재 등을 수용하는 공간과 접하는 표면 (즉, 오븐웨어의 내벽) 으로부터, 상기 공간과 접하는 표면과는 반대측의 표면 (즉, 오븐웨어의 외벽) 까지의 최단 거리를 의미한다.
상기 오븐웨어의 용기부의 두께는, 예를 들어 마이크로미터에 의해 측정할 수 있다.
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어 (1) 의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 직방체, 입방체, 오벌 형상, 도 1 의 2 점 쇄선으로 둘러싸인 영역 Y 로 나타내는 바와 같이, 저부와 측벽의 경계를 만곡시킨 형상 등, 적절히 선택할 수 있다.
그 중에서도, 오벌 형상이나, 도 1 의 2 점 쇄선으로 둘러싸인 영역 Y 로 나타내는 바와 같이, 저부와 측벽의 경계를 만곡시킨 형상 등은, 오븐웨어 (1) 의 내벽에 있어서는 세정하기 쉽고, 오븐웨어의 외벽에 있어서는 코너가 없기 때문에, 강도를 양호하게 유지할 수 있어 바람직하다.
또한, 사용 시에 용기부 (10) 에 조리 대상이 되는 식자재 등을 수용한 오븐웨어 (1) 를 오븐으로부터 꺼냈을 때에, 식자재 등의 중량에 의해 손잡이부 (2) 가 변형될 우려가 있다. 이 때문에, 강도를 향상시키는 관점에서, 오븐웨어 (1) 의 손잡이부 (2) 의 두께는, 용기부 (10) 의 두께보다 두껍게 해도 된다. 상기 오븐웨어의 손잡이부의 두께는, 예를 들어 마이크로미터에 의해 측정할 수 있다.
(수지 조성물)
본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물로 성형된 오븐웨어이다. 즉, 본 발명의 일 양태에 있어서의 오븐웨어는, 액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물의 성형체이다.
본 발명의 일 양태에 있어서, 수지 조성물의 하중 변형 온도는, 270 ℃ 이상이다. 상기 하중 변형 온도는, 예를 들어 「ASTM D648」에 정해져 있는 시험 방법에 의해 측정한 값이다. 구체적으로는, 시료에 지정 굽힘 응력을 부여하고, 2 ℃/분의 속도로 승온시켰을 때, 시료의 변형량이 규정의 변형량인 0.25 mm 에 도달한 온도를 하중 변형 온도로 한다. 본 발명에 있어서는, 하중 변형 온도가 300 ℃ 이상인 수지 조성물을 채용하는 것이 바람직하다. 상기 수지 조성물을 채용함으로써, 예를 들어 250 ℃ 이상의 고온의 오븐레인지에서 사용한 경우에도, 변형이 발생하지 않는, 내열성이 우수한 오븐웨어를 제조할 수 있다. 수지 조성물의 하중 변형 온도는, 통상 350 ℃ 이하이다.
(액정 폴리에스테르 수지)
본 발명의 오븐웨어에서 사용하는 액정 폴리에스테르 수지 (이하, 「액정 폴리에스테르」라고 기재하는 경우가 있다.) 는, 방향족 하이드록시카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위를 메소겐기로서 갖는 수지이다. 여기서, 「하이드록시카르복실산」이란, 1 분자 중에 하이드록시기 (-OH) 및 카르복시기 (-C(=O)-OH) 를 함께 갖는 화합물을 의미한다.
상기 액정 폴리에스테르는, 용융 상태에서 액정성을 나타내는 액정 폴리에스테르이고, 250 ℃ 이상 450 ℃ 이하의 온도에서 용융하는 것이 바람직하다. 액정 폴리에스테르는, 원료 모노머로서 방향족 화합물만을 사용하여 이루어지는 전방향족 액정 폴리에스테르인 것이 바람직하다.
상기 액정 폴리에스테르의 예로는, 방향족 하이드록시카르복실산과 ; 방향족 디카르복실산과 ; 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물이 중합 (즉, 중축합) 하고 있는 액정 폴리에스테르, 복수종의 방향족 하이드록시카르복실산이 중합하고 있는 액정 폴리에스테르, 그리고 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르와, 방향족 하이드록시카르복실산이 중합하고 있는 액정 폴리에스테르 등을 들 수 있다.
여기서, 방향족 하이드록시카르복실산, 방향족 디카르복실산, 방향족 디올, 방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민은, 서로 독립적으로, 그 일부 또는 전부 대신에, 중합 가능한 유도체여도 된다.
방향족 하이드록시카르복실산 및 방향족 디카르복실산과 같은 카르복시기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 카르복시기를 알콕시카르보닐기 또는 아릴옥시카르보닐기로 변환하여 이루어지는 유도체 (에스테르라고도 한다), 카르복시기를 할로포르밀기로 변환하여 이루어지는 유도체 (산할로겐화물이라고도 한다), 및 카르복시기를 아실옥시카르보닐기로 변환하여 이루어지는 유도체 (산무수물이라고도 한다) 를 들 수 있다.
방향족 하이드록시카르복실산, 방향족 디올 및 방향족 하이드록시아민과 같은 하이드록시기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 하이드록시기를 아실화하여 아실옥실기로 변환하여 이루어지는 유도체 (아실화물이라고도 한다) 를 들 수 있다.
방향족 하이드록시아민 및 방향족 디아민과 같은 아미노기를 갖는 화합물의 중합 가능한 유도체의 예로는, 아미노기를 아실화하여 아실아미노기로 변환하여 이루어지는 유도체 (아실화물이라고도 한다) 를 들 수 있다.
상기 액정 폴리에스테르는, 식 (1) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (1)」이라고 하는 경우가 있다.) 를 적어도 1 개 갖는 것이 바람직하다. 반복 단위 (1) 은, 상기 서술한 메소겐기에 상당한다.
(1) -O-Ar1-CO-
[식 (1) 중, Ar1 은, 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐릴렌기를 나타내고, Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.)
Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 할로겐 원자로는, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 들 수 있다.
Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 2-에틸헥실기, n-옥틸기, n-노닐기 및 n-데실기 등을 들 수 있다.
Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로는, 페닐기, o-톨릴기, m-톨릴기, p-톨릴기 등과 같은 단고리형 방향족기 ; 1-나프틸기, 2-나프틸기 등과 같은 축환형 방향족기를 들 수 있다.
Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자가 이들 기로 치환되어 있는 경우, 그 치환수는, 바람직하게는 1 개 또는 2 개이고, 보다 바람직하게는 1 개이다.
반복 단위 (1) 은, 방향족 하이드록시카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위이다.
반복 단위 (1) 로는, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위), 및 Ar1 이 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (예를 들어, 6-하이드록시-2-나프토산으로부터 유도되는 반복 단위) 가 바람직하다.
즉, 상기 액정 폴리에스테르의 예로는, 4-하이드록시벤조산 (파라하이드록시벤조산이라고도 한다) 으로부터 유도되는 반복 단위 및 6-하이드록시-2-나프토산으로부터 유도되는 반복 단위 중 적어도 1 개의 반복 단위를 갖는 액정 폴리에스테르가 바람직하고, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위를 갖는 액정 폴리에스테르가 보다 바람직하다.
다른 측면으로는, 상기 액정 폴리에스테르는, 적어도 1 개의 하기 식 (2) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (2)」라고 하는 경우가 있다.) 와, 적어도 1 개의 하기 식 (3) 으로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (3)」이라고 하는 경우가 있다.) 를 갖는 액정 폴리에스테르가 바람직하고, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 을 갖는 액정 폴리에스테르가 보다 바람직하다. 액정 폴리에스테르에 있어서, 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 은, 각각 복수종 있어도 된다. 반복 단위 (1) 은, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 및 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 중 적어도 1 개를 갖는 것이 바람직하다.
(2) -CO-Ar2-CO-
(3) -X-Ar3-Y-
[식 (2) 및 식 (3) 중, Ar2 및 Ar3 은, 서로 독립적으로 페닐렌기, 나프틸렌기, 비페닐릴렌기 또는 식 (4) 로 나타내는 기를 나타내고 ; X 및 Y 는, 서로 독립적으로 산소 원자 또는 이미노기 (-NH-) 를 나타내고 ; Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 서로 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
(4) -Ar4-Z-Ar5-
[식 (4) 중, Ar4 및 Ar5 는, 서로 독립적으로 페닐렌기 또는 나프틸렌기를 나타내고 ; Z 는, 산소 원자, 황 원자, 카르보닐기, 술포닐기 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기를 나타낸다.]
Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 및 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기는, Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자와 치환 가능한 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 및 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기와 동일한 것이다.
Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자가 이들 기로 치환되어 있는 경우, 그 치환수는, Ar2 또는 Ar3 으로 나타내는 상기 기마다, 서로 독립적으로 바람직하게는 1 개 또는 2 개이고, 보다 바람직하게는 1 개이다.
Z 로 나타내는 상기 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬리덴기의 예로는, 메틸렌기, 에틸리덴기, 이소프로필리덴기, n-부틸리덴기 및 2-에틸헥실리덴기 등을 들 수 있다.
반복 단위 (2) 는, 방향족 디카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위이다.
반복 단위 (2) 로는, 예를 들어, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위), Ar2 가 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 이소프탈산으로부터 유도되는 반복 단위), Ar2 가 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (예를 들어, 2,6-나프탈렌디카르복실산으로부터 유도되는 반복 단위), Ar2 가 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디카르복시비페닐로부터 유도되는 반복 단위), 또는 Ar2 가 디페닐에테르-4,4'-디일기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디카르복시디페닐에테르로부터 유도되는 반복 단위) 가 바람직하고, Ar2 가 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 2,6-나프틸렌기 또는 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위가 보다 바람직하다.
반복 단위 (3) 은, 방향족 디올, 방향족 하이드록실아민 및 방향족 디아민으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 화합물로부터 유도되는 반복 단위이다.
반복 단위 (3) 으로는, Ar3 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 하이드로퀴논, p-아미노페놀 또는 p-페닐렌디아민으로부터 유도되는 반복 단위), Ar3 이 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 1,3-벤젠디올, m-아미노페놀 (예를 들어, 3-아세톡시아미노페놀) 또는 m-페닐렌디아민으로부터 유도되는 반복 단위), Ar3 이 2,6-나프틸렌기인 반복 단위 (예를 들어, 2,6-디하이드록시나프탈렌으로부터 유도되는 반복 단위, 2-하이드록시-6-아미노나프탈렌으로부터 유도되는 반복 단위 또는 2,6-디아미노나프탈렌으로부터 유도되는 반복 단위), Ar3 이 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐로부터 유도되는 반복 단위), 또는 Ar3 이 디페닐에테르-4,4'-디일기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시디페닐에테르로부터 유도되는 반복 단위, 4-하이드록시-4'-아미노디페닐에테르로부터 유도되는 반복 단위 또는 4,4'-디아미노디페닐에테르로부터 유도되는 반복 단위) 등을 들 수 있다. 바람직한 반복 단위 (3) 으로는, Ar3 이, 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 2,6-나프틸렌기 또는 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위가 보다 바람직하다.
상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (3) 으로서, X 및 Y 가 각각 산소 원자인 반복 단위를 갖는 것, 즉 방향족 디올로부터 유도되는 반복 단위를 갖는 것이 바람직하고, 반복 단위 (3) 으로서, X 및 Y 가 각각 산소 원자인 반복 단위만을 갖는 것이 보다 바람직하다.
즉, 상기 액정 폴리에스테르는, 식 (21) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (21)」이라고 하는 경우가 있다.) 와, 식 (31) 로 나타내는 반복 단위 (이하, 「반복 단위 (31)」이라고 하는 경우가 있다.) 를 갖는 것이 보다 바람직하고, 반복 단위 (1) (바람직하게는, Ar1 이 1,4-페닐렌기 또는 2,6-나프틸렌기인 것), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 을 갖는 것이 더욱 바람직하다.
(21) -CO-Ar21-CO-
(31) -O-Ar31-O-
[식 (21) 및 식 (31) 중, Ar21 및 Ar31 은, 서로 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 2,6-나프틸렌기 또는 4,4'-비페닐릴렌기를 나타내고 ; Ar21 또는 Ar31 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 서로 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.]
반복 단위 (1) 의 함유율은, 본 발명에 관련된 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 30 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 40 몰％ 이상 80 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 70 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 55 몰％ 이상 70 몰％ 이하이다. 또한, 반복 단위 (1) 이, 2 종 이상의 화합물로부터 유도되는 경우에는, 전체 반복 단위 (1) 의 함유량이 상기 범위가 된다.
다른 측면으로서, 상기 액정 폴리에스테르에 있어서, 반복 단위 (1) 의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 30 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 40 몰％ 이상 80 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 70 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 55 몰％ 이상 70 몰％ 이하이다.
또, 상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (1) 이 파라하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위인 경우, 파라하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위의 함유율은, 본 발명에 관련된 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 40 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 45 몰％ 이상 80 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 70 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이다.
파라하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 40 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 45 몰％ 이상 80 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이상 70 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이다.
반복 단위 (1) 의 함유율이 상기 범위에 있으면, 가공 온도가 고온이 되기 어렵기 때문에, 외관 불량을 발생시키기 어려워져 바람직하다.
상기 액정 폴리에스테르의 반복 단위 (2) 의 함유율은, 본 발명에 관련된 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이며, 가장 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 25 몰％ 이하이다. 또한, 반복 단위 (2) 가, 2 종 이상의 화합물로부터 유도되는 경우에는, 전체 반복 단위 (2) 의 함유량이 상기 범위가 된다.
상기 액정 폴리에스테르의 반복 단위 (2) 의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이고, 가장 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 25 몰％ 이하이다.
상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (2) 가 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위인 경우, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위의 함유율은, 본 발명에 관련된 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 몰％ 이상 20 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 11 몰％ 이상 18 몰％ 이하이다.
다른 측면으로서, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계에 대해, 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 몰％ 이상 20 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 11 몰％ 이상 18 몰％ 이하이다.
반복 단위 (2) 의 함유율이 상기 범위에 있으면, 성형한 오븐웨어에 충분한 내열성을 부여할 수 있고, 오븐으로 사용했을 때의 강도를 높게 할 수 있다.
상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (3) 의 함유율은, 상기 액정 폴리에스테르를 구성하는 전체 반복 단위의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰％ 이상 30 몰％, 특히 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
다른 측면으로서, 상기 액정 폴리에스테르에 있어서의 반복 단위 (3) 의 함유율은, 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 35 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상 35 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 몰％ 이상 30 몰％ 이하, 특히 바람직하게는 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
또한, 상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1) ∼ (3) 을, 서로 독립적으로, 적어도 2 종 가져도 된다. 또, 상기 액정 폴리에스테르는, 반복 단위 (1) ∼ (3) 이외의 반복 단위를 가져도 되지만, 그 함유율은, 전체 반복 단위의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 바람직하게는 0.01 몰％ 이상 10 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 0.01 몰％ 이상 5 몰％ 이하이다.
수지 조성물 중에 포함되는 액정 폴리에스테르 수지의 함유량은, 수지 조성물 100 질량부에 대해 45 질량부 이상 65 질량부 이하인 것이 바람직하고, 50 질량부 이상 65 질량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 50 질량부 이상 60 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.
또, 수지 조성물 중에 액정 폴리에스테르 이외의 수지를 포함해도 되고, 액정 폴리에스테르 이외의 수지의 예로는, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 액정 폴리에스테르 이외의 폴리에스테르, 폴리술폰, 폴리페닐렌술파이드, 폴리에테르케톤, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌에테르, 폴리에테르이미드 등의 액정 폴리에스테르 이외의 열가소성 수지 ; 및 페놀 수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지, 시아네이트 수지 등의 열경화성 수지를 들 수 있다. 액정 폴리에스테르 이외의 수지의 함유량은, 액정 폴리에스테르 100 질량부에 대해 통상 0 ∼ 20 질량부이다.
또, 액정 폴리에스테르 수지는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 적어도 2 종을 병용해도 된다.
2 종류의 액정 폴리에스테르 수지를 병용하여 사용하는 경우에는, 성형하는 오븐웨어에 따라 적절히 선택하면 되고, 예를 들어 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이한 액정 폴리에스테르 수지 (1) (제 1 액정 폴리에스테르 수지라고도 한다) 및 액정 폴리에스테르 수지 (2) (제 2 액정 폴리에스테르 수지라고도 한다) 를, [액정 폴리에스테르 (1) 의 함유량]/[액정 폴리에스테르 (2) 의 함유량] (질량부/질량부) 으로 나타낸 경우에, 90/10 ∼ 10/90 이 바람직하고, 80/20 ∼ 20/80 이 보다 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및, 상기 반복 단위 (3) 의 함유율 중 적어도 1 개의 함유율이, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 함유율과 상이한 것을 의미한다. 예를 들어, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 의 함유율이, 액정 폴리에스테르 (2) 의 함유율과 상이한 경우, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 과 액정 폴리에스테르 수지 (2) 는, 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다. 본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 의 상기 반복 단위 (2) 의 함유율과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 의 상기 반복 단위 (2) 의 함유율이 상이한 것이 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 중 적어도 1 개가, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 과 상이한 경우를 포함한다. 이 경우의 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 각각의 함유율은, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 각각의 함유율과 동일해도 되고, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 중 적어도 1 개가, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 과 상이해도 된다. 본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 가, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 와 상이한 것이 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 은 각각, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 과 동일하고, 각각의 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 함유율도 동일하지만, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 및 액정 폴리에스테르 수지 (2) 의 반복 단위 (1) ∼ (3) 중 적어도 1 개가 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 경우를 포함한다. 이때, 예를 들어, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 이 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어질 때, 그 중의 1 종은, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 과 동일하다. 본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 은, 각각 1 종의 반복 단위로 구성되고, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 는, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 와 동일한 반복 단위와, 적어도 1 종의 그 밖의 반복 단위로 구성되는 것이 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 각각의 함유율과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 함유율은 동일하지만, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 중 적어도 1 개가, 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지고, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 반복 단위에 상당하는, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위가, 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 경우를 포함한다. 이때, 예를 들어 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 이 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어질 때, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 은, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 에 포함되는 반복 단위 중 1 종과, 그 밖의 적어도 1 종의 반복 단위로 이루어지고, 그 이외의 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 은, 각각 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 과 동일한 경우를 포함한다. 이때, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 및 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 적어도 2 종의 반복 단위의 각각의 함유율은, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 과 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에서 동일해도 되고, 상이해도 된다.
본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 은, 각각 1 종의 반복 단위로 구성되고, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 및 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 는, 적어도 2 종의 반복 단위로 구성되고, 액정 폴리에스테르 (2) 의 상기 반복 단위 (2) 는, 액정 폴리에스테르 (1) 의 상기 반복 단위 (2) 에 포함되는 반복 단위 중 1 종과, 그 밖의 적어도 1 종의 반복 단위로 이루어지는 것이 바람직하다.
「상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 배합비가 상이하다」란, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 은 각각, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 은 동일하고, 각각의 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 함유율도 동일하지만, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 중 적어도 1 개가 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지고, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) ∼ (3) 중, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 의 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 반복 단위에 대응하는 반복 단위가, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 의 경우와 동일한 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지고, 상기 적어도 2 종의 반복 단위로 이루어지는 반복 단위의 각각의 함유율이, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 과 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에서 상이한 경우를 포함한다. 본 발명의 하나의 측면으로서, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 과, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (1) 및 상기 반복 단위 (3) 은 각각 동일한 1 종으로 이루어지고, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 와, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 는 동일한 적어도 2 종으로 이루어지고, 각각의 반복 단위 (1) ∼ (3) 의 함유율도 동일하지만, 액정 폴리에스테르 수지 (1) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 의 적어도 2 종의 반복 단위의 각각의 함유율이, 액정 폴리에스테르 수지 (2) 에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 의 적어도 2 종의 반복 단위의 각각의 함유율과 상이한 것이 바람직하다.
상기 액정 폴리에스테르는, 이것을 구성하는 반복 단위에 대응하는 원료 모노머를 용융 중합시키고, 얻어진 중합물 (프레폴리머) 을 고상 중합시킴으로써, 제조하는 것이 바람직하다. 이로써, 내열성, 강도 및 강성이 높은 고분자량의 액정 폴리에스테르를 조작성 양호하게 제조할 수 있다. 용융 중합은 촉매의 존재하에서 실시해도 된다. 상기 촉매의 예로는, 아세트산마그네슘, 아세트산제1주석, 테트라부틸티타네이트, 아세트산납, 아세트산나트륨, 아세트산칼륨, 삼산화안티몬 등의 금속 화합물이나, N,N-디메틸아미노피리딘, N-메틸이미다졸 등의 함질소 복소 고리형 화합물을 들 수 있고, 바람직하게는 함질소 복소 고리형 화합물을 들 수 있다.
상기 액정 폴리에스테르는, 그 유동 개시 온도가, 바람직하게는 270 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 270 ℃ 이상 400 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 280 ℃ 이상 380 ℃ 이하, 특히 바람직하게는 330 ℃ 이상 370 ℃ 이하이다. 상기 액정 폴리에스테르의 유동 개시 온도가 상기 범위에 있으면, 내열성, 강도 및 강성이 향상되기 쉽고, 또 용융시키기 위해서 고온을 필요로 하지 않아, 성형 시에 열열화하기 어렵거나, 용융 시의 점도가 높아지기 어려워, 유동성이 저하하기 어려워지거나 한다.
또한, 유동 개시 온도는, 플로우 온도 또는 유동 온도라고도 불리고, 모세관 레오미터를 사용하여, 9.8 MPa (100 kgf/㎠) 의 하중하, 4 ℃/분의 속도로 승온하면서, 액정 폴리에스테르를 용융시키고, 내경 1 mm 및 길이 10 mm 의 노즐로부터 압출할 때에, 4800 Pa·s (48000 포이즈) 의 점도를 나타내는 온도이고, 액정 폴리에스테르의 분자량의 기준이 되는 것이다 (코이데 나오유키 편저, 「액정 폴리머-합성·성형·응용-」, 주식회사 시엠시, 1987년 6월 5일, p.95 참조).
(탤크 필러)
본 발명에 사용되는 탤크 필러는, 바람직하게는 함수 규산마그네슘을 분쇄한 것이다. 함수 규산마그네슘 분자의 결정 구조는, 파이로필라이트형 3 층 구조이고, 탤크 필러는 이 구조가 쌓인 것이다. 탤크로는, 함수 규산마그네슘의 분자의 결정을 단위층 정도로까지 미분쇄한 평판상의 탤크가 보다 바람직하다.
탤크 필러의 평균 입자경으로는, 5 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하가 바람직하고, 10 ㎛ 이상 25 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 평균 입자경이 상기 하한값 이상이면, 플로우 마크가 생기기 어려워, 양호한 외관으로 할 수 있고, 또 상기 상한값 이상이면, 탤크를 체 분류할 때에, 입경이 큰 탤크가 혼입하는 일이 많아져, 성형품의 표면에 돌기가 발생하기 쉬워져 외관 불량을 일으키기 쉬워진다.
여기서 탤크 필러의 평균 입자경은 이하와 같이 하여 측정할 수 있다. 탤크 필러의 분말 0.1 g 을, 0.2 질량％ 헥사메타인산나트륨 수용액 50 ml 에 투입하여, 상기 분말을 분산시킨 분산액을 얻는다.
다음으로, 얻어진 분산액에 대해 말번사 제조 마스터사이저 2000 (레이저 회절 산란 입도 분포 측정 장치) 을 사용하여, 입도 분포를 측정하고, 체적 기준의 누적 입도 분포 곡선을 얻는다. 얻어진 누적 입도 분포 곡선에 있어서, 50 ％ 누적 시의 미소 입자 측으로부터 본 입자경의 값이, 50 ％ 누적 체적 입도 D50 이고, 이 값을 탤크 필러의 평균 입자경으로 한다.
탤크 필러는, 무처리인 채 사용해도 되고, 또는 액정 폴리에스테르와의 계 면 접착성이나, 액정 폴리에스테르에 대한 분산성을 향상시키기 위해서, 공지된 각종 계면 활성제로 표면을 처리하여 사용해도 된다. 계면 활성제로는, 예를 들어 실란 커플링제, 티탄 커플링제, 고급 지방산, 고급 지방산 에스테르, 고급 지방산 아미드, 고급 지방산 염류 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 탤크 필러의 함유량으로는, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 55 질량부 이상 100 질량부 이하이고, 60 질량부 이상 90 질량부 이하가 바람직하고, 60 질량부 이상 80 질량부 이하가 보다 바람직하다. 탤크 필러의 함유량이 100 질량부를 초과하면, 수지 조성물의 비중이 높아져, 얻어지는 오븐웨어의 강도가 저하하는 경향이 있다.
(산화티탄 필러)
본 발명에 있어서, 상기 수지 조성물은 산화티탄 필러를 함유하는 것이 바람직하다. 산화티탄 필러는, 주성분이 산화티탄이면 되고, 의도치 않게 함유되는 불순물이 포함되어 있어도 된다. 본 발명에 사용하는 산화티탄 필러로는, 수지 충전용의 산화티탄 필러로서 시판되고 있는 것을 그대로 사용할 수 있다. 또한, 여기서 말하는 주성분이란, 80 ％ 이상 포함되어 있는 것을 의미한다. 산화티탄 필러는, 산화티탄이 90 ％ 이상 포함되어 있는 것이 바람직하다.
산화티탄 필러의 결정형은, 특별히 한정되지 않고, 루틸형이어도 되고, 아나타제형이어도 되며, 양자를 혼합한 것이어도 된다. 본 발명에 있어서는, 아나타제형 산화티탄 필러보다 굴절률이 큰 루틸형 산화티탄 필러를 채용하는 것이 바람직하다.
또, 산화티탄 필러에 대해 표면 처리를 실시한 것을 사용해도 된다.
예를 들어, 무기 금속 산화물을 사용하여 표면 처리를 실시함으로써, 분산성 등의 특성을 향상시킬 수 있다. 무기 금속 산화물로는, 예를 들어 산화알루미늄 (즉, 알루미나) 을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 제조 공정에서 응집 등이 발생하지 않고, 취급상의 문제가 없으면, 표면 처리되어 있지 않은 산화티탄을 사용하는 편이, 내열성이나 강도의 점에서 바람직하다.
산화티탄 필러의 평균 입자경은, 특별히 한정되지 않고, 적절히 선택할 수 있다.
산화티탄 필러의 평균 입자경은, 바람직하게는 0.10 ㎛ 이상 1 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.15 ㎛ 이상 0.25 ㎛ 이하이다.
본 발명에 있어서는, 산화티탄 필러의 평균 입자경은, 산화티탄에 관련된 입자의 가장 긴 치수를 입자경으로 하여, 이하와 같이 구할 수 있다.
산화티탄 필러가 평균 입자경 측정용 용매로 충분히 응집 등 하는 경우에는, 먼저, 주사계 전자현미경 (SEM : scanning Electron Microscope) 으로 외관을 촬영한다. 또한, 화상 해석 장치 (예를 들어, (주) 니레코 제조 「루젝스 IIU」등 ) 를 사용하여, 그 SEM 사진으로부터, 1 차 입자경의 각 입자경 구간에 있어서의 입자량 (％) 을 플롯하여 분포 곡선을 구한다. 그리고, 그 분포 곡선으로부터, 누적도 50 ％ 의 값을 구함으로써, 체적 평균 입자경 (산화티탄 필러의 평균 입자경) 이 얻어진다. 한편, 산화티탄 필러 평균 입자경 측정용 용매로 충분히 응집 등 하지 않는 경우에는, 레이저 회절 등에 의해 산화티탄 필러의 평균 입자경을 구할 수 있다.
산화티탄 필러의 함유량 (산화티탄 필러의 충전량이라고도 한다) 으로는, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 1 질량부 이상 20 질량부 이하가 바람직하고, 1 질량부 이상 15 질량부 이하가 보다 바람직하다.
산화티탄으로서, 복수 종류의 충전재의 혼합물을 사용하는 경우에는, 그 합계량이, 이러한 배합량의 범위 내이면 된다.
상기 범위 내로 함으로써, 오븐웨어의 표면의 외관이 양호해진다.
(안료)
본 발명에 있어서, 오븐웨어에 관련된 수지 조성물은 안료를 함유하고 있는 것이 바람직하다. 수지 조성물이 함유하는 안료는, 오븐웨어의 의장에 따라 적절히 선택하면 되고, 상기 안료로는, 알루미나, 산화철, 산화코발트, 산화크롬, 산화망간, 군청 등의 무기 충전제, 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명에 있어서는, 카본 블랙을 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 산화티탄 필러 및 탤크 필러는 본 발명의 안료에 포함되지 않는 것으로 한다. 또한, 상기 안료는 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 동시에 사용해도 된다.
본 발명에 있어서, 카본 블랙의 배합량은, 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 바람직하게는 1 질량부 이상 10 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상 5 질량부 이하이다.
＜오븐웨어의 제조 방법＞
본 발명의 오븐웨어는, 예를 들어 사출 성형법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 오븐웨어는, 250 ℃ 이상의 고온에서도 바람직하게 사용할 수 있다.
＜오븐웨어 성형용 수지 조성물＞
본 발명의 제 2 양태는, 오븐웨어 성형용 수지 조성물이다.
본 발명의 오븐웨어 성형용 수지 조성물에 관한 설명은, 상기 본 발명의 제 1 양태의 오븐웨어를 성형하기 위해서 사용되는 수지 조성물로서 설명한 수지 조성물과 동일하다.
본 발명의 오븐웨어 성형용 수지 조성물의 제조 방법은, 상기 본 발명의 제 1 양태의 오븐웨어를 성형하기 위해서 사용되는 액정 폴리에스테르 수지와, 탤크 필러와, 산화티탄과, 원하는 바에 따라 안료를 소정의 배합비로 배합하고, 혼련하는 것을 포함한다.
본 발명의 오븐웨어의 다른 측면은,
용기부와 상기 용기부와 접속하고 있는 손잡이부를 갖는 오븐웨어로서, 상기 오븐웨어는, 액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물의 성형체이고, 상기 수지 조성물의 하중 변형 온도가, 270 ℃ 이상이고, 상기 오븐웨어의 내용적은, 500 mL 이상 6 L 이하이고, 상기 용기부의 두께가, 0.3 mm 이상 5 mm 이하이고, 상기 액정 폴리에스테르 수지는, 적어도 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (21) 및 상기 반복 단위 (31) 을 갖는다.
상기 액정 폴리에스테르 수지의 유동 개시 온도는, 330 ℃ 이상 370 ℃ 이하이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (21) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 25 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (31) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
본 발명의 오븐웨어의 다른 측면은,
용기부와 상기 용기부와 접속하고 있는 손잡이부를 갖는 오븐웨어로서, 상기 오븐웨어는, 액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물의 성형체이고, 상기 수지 조성물의 하중 변형 온도가, 270 ℃ 이상이고, 상기 오븐웨어의 내용적은, 500 mL 이상 6 L 이하이고, 상기 용기부의 두께가, 0.3 mm 이상 5 mm 이하이고, 상기 액정 폴리에스테르 수지는, 적어도 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 을 갖고,
상기 반복 단위 (1) 은, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위) 이고, 상기 반복 단위 (2) 는, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 및 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 이소프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 중 적어도 1 개이고, 상기 반복 단위 (3) 은, Ar2 가 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐로부터 유도되는 반복 단위) 이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (2) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 25 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (3) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
상기 액정 폴리에스테르 수지의 유동 개시 온도는, 330 ℃ 이상 370 ℃ 이하이다.
본 발명의 오븐웨어의 다른 측면은,
용기부와 상기 용기부와 접속하고 있는 손잡이부를 갖는 오븐웨어로서, 상기 오븐웨어는, 제 1 액정 폴리에스테르 수지, 제 2 액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물의 성형체이고, 상기 수지 조성물의 하중 변형 온도가, 270 ℃ 이상이고, 상기 오븐웨어의 내용적은, 500 mL 이상 6 L 이하이고, 상기 용기부의 두께가, 0.3 mm 이상 5 mm 이하이고, 상기 제 1 액정 폴리에스테르 수지 및 상기 제 2 액정 폴리에스테르 수지는, 각각 적어도 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 을 갖고, 상기 제 1 액정 폴리에스테르 수지에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및, 상기 반복 단위 (3) 의 함유율 중 적어도 1 개의 함유율이, 상기 제 2 액정 폴리에스테르 수지에 있어서의 상기 반복 단위 (1), 상기 반복 단위 (2) 및 상기 반복 단위 (3) 의 함유율과 상이하다.
상기 제 1 액정 폴리에스테르 수지 및 상기 제 2 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 은, Ar1 이 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4-하이드록시벤조산으로부터 유도되는 반복 단위) 이고, 상기 반복 단위 (2) 는, Ar2 가 1,4-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 테레프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 및 1,3-페닐렌기인 반복 단위 (예를 들어, 이소프탈산으로부터 유도되는 반복 단위) 중 적어도 1 개이고, 상기 반복 단위 (3) 은, Ar2 가 4,4'-비페닐릴렌기인 반복 단위 (예를 들어, 4,4'-디하이드록시비페닐, 4-아미노-4'-하이드록시비페닐 또는 4,4'-디아미노비페닐로부터 유도되는 반복 단위) 이다.
상기 제 2 액정 폴리에스테르의 유동 개시 온도는, 330 ℃ 이상 370 ℃ 이하이다.
상기 제 2 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (2) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (3) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
상기 제 2 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (2) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상, 25 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (3) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (2) 및 반복 단위 (3) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하이다.
상기 제 1 액정 폴리에스테르 수지에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 의 함유율은, 상기 제 2 액정 폴리에스테르 수지에 있어서의 상기 반복 단위 (2) 의 함유율과 상이하다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[액정 폴리에스테르 1 의 제조 방법]
교반 장치, 토크 미터, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응기에, 파라하이드록시벤조산 994.5 g (7.2 몰), 4,4'-디하이드록시비페닐 446.9 g (2.4 몰), 테레프탈산 299.0 g (1.8 몰), 이소프탈산 99.7 g (0.6 몰) 및 무수 아세트산 1347.6 g (13.2 몰) 을 주입하고, 1-메틸이미다졸 0.2 g 을 첨가하고, 반응기 내를 충분히 질소 가스로 치환하였다.
그 후, 질소 가스 기류하에서 실온으로부터 150 ℃ 까지 30 분간에 걸쳐 승온시키고, 동일 온도를 유지하여 1 시간 환류시켰다.
이어서, 부생 아세트산이나 미반응의 무수 아세트산을 증류 제거하면서 150 ℃ 로부터 320 ℃ 까지 2 시간 50 분간에 걸쳐 승온시키고, 토크의 상승이 보이는 시점을 반응 종료로 하여 프레폴리머를 얻었다.
얻어진 프레폴리머는 실온까지 냉각하고, 조 (粗) 분쇄기로 분쇄하였다. 얻어진 프레폴리머의 분말을, 질소 분위기하, 실온으로부터 250 ℃ 까지 1 시간에 걸쳐 승온시키고, 250 ℃ 로부터 285 ℃ 까지 5 시간에 걸쳐 승온시키고, 285 ℃ 에서 3 시간 유지함으로써, 고상 중합을 실시하였다. 얻어진 액정 폴리에스테르 1 의 유동 개시 온도는 327 ℃ 였다.
[액정 폴리에스테르 2 의 제조 방법]
교반 장치, 토크 미터, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각기를 구비한 반응기에, 파라하이드록시벤조산 994.5 g (7.2 몰), 4,4'-디하이드록시비페닐 446.9 g (2.4 몰), 테레프탈산 358.8 g (2.2 몰), 이소프탈산 39.9 g (0.2 몰) 및 무수 아세트산 1347.6 g (13.2 몰) 을 주입하고, 1-메틸이미다졸 0.2 g 을 첨가하고, 반응기 내를 충분히 질소 가스로 치환하였다.
그 후, 질소 가스 기류하에서 실온으로부터 150 ℃ 까지 30 분간에 걸쳐 승온시키고, 동일 온도를 유지하여 1 시간 환류시켰다.
이어서, 부생 아세트산이나 미반응의 무수 아세트산을 증류 제거하면서 150 ℃ 로부터 320 ℃ 까지 2 시간 50 분간에 걸쳐 승온시키고, 토크의 상승이 보이는 시점을 반응 종료로 하여 프레폴리머를 얻었다.
얻어진 프레폴리머는 실온까지 냉각하고, 조 분쇄기로 분쇄하였다. 얻어진 프레폴리머의 분말을, 질소 분위기하, 실온으로부터 250 ℃ 까지 1 시간에 걸쳐 승온시키고, 250 ℃ 로부터 305 ℃ 까지 5 시간에 걸쳐 승온시키고, 305 ℃ 에서 3 시간 유지함으로써, 고상 중합을 실시하였다. 얻어진 액정 폴리에스테르 2 의 유동 개시 온도는 357 ℃ 이었다.
[액정 폴리에스테르 수지 조성물의 제조]
상기에서 얻은 액정 폴리에스테르 1 ∼ 2 에 대해, 하기 표 1 에 나타내는 배합비로 탤크, 산화티탄 및 카본 블랙을 배합하였다.
그 후, 2 축 압출기 (이케가이 철공 (주) 제조, PCM-30) 를 사용하여 액정 폴리에스테르 수지 조성물을 얻었다.
[오븐웨어의 제조]
얻어진 액정 폴리에스테르 수지 조성물을, 사출 성형기를 사용하여 330 ℃ ∼ 340 ℃ 에서 성형하여, 오븐웨어를 얻었다.
Figure 112019011698155-pct00001
표 1 중, [] 는 배합비 (질량부) 를 나타낸다.
표 1 중, 각 기호는 이하의 의미를 나타낸다.
·LCP1 ∼ 2···상기 액정 폴리에스테르 1 ∼ 2
·탤크 A···닛폰 탤크 (주) 제조의 「X-50」, 평균 입자경 20 ㎛
·산화티탄 1···이시하라 산업 (주) 제조의 「CR-60」, 평균 입자경 0.21 ㎛
·CB···미츠비시 화학 (주) 제조의 카본 블랙 「＃45LB」
·F···오븐웨어의 형상이고, 용량 3.6 L, 두께 2 mm, 손잡이 있음
·G···오븐웨어의 형상이고, 용량 200 mL, 두께 2 mm, 손잡이 있음
[평가]
얻어진 수지 조성물의 하중 변형 온도, 굽힘 강도, 오븐웨어의 손잡이부의 강도에 대해 각각 평가하였다.
[하중 변형 온도]
하중 변형 온도 (DTUL, 단위 「℃」) 는, ASTM D648 에 준거하여, 1.82 MPa 의 하중으로 측정하였다. 시험편은, 6.4 mm (폭) × 127 mm (길이) × 12.7 mm (높이) 의 형상의 시험편을 사출 성형법에 의해 성형하고, 측정에 사용하였다. 그 결과를 「DTUL (℃)」로서 표 2 에 기재한다.
[굽힘 강도]
굽힘 강도는, ASTM D790 에 준거하여 측정하였다. 시험편은, 12.7 mm (폭) × 127 mm (길이) × 6.4 mm (높이) 의 형상의 시험편을 사출 성형법에 의해 성형하고, 측정에 사용하였다. 250 ℃ 의 항온조 내에서, 지점 간 거리는 10 mm, 시험 속도는 2 mm/분으로 굽힘 시험을 실시하였다. 그 결과를 「굽힘 강도 (250 ℃) (MPa)」로서 표 2 에 기재한다.
[손잡이부의 강도]
오븐웨어의 용적의 약 90 ％ 의 양의 물의 중량에 상당하는 추를 넣은 오븐웨어를 250 ℃ 로 가열한 오븐 내에서 1 시간 가열하고, 그 후 손잡이부를 쥐고, 손으로 꺼냈을 때에 손잡이가 구부러져, 변형되어 버린 것을 B, 손잡이가 구부러지지 않은 것을 A 로 하였다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다.
Figure 112019011698155-pct00002
표 2 에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 ∼ 2 의 오븐웨어는, 강도가 우수하였다.
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 오븐웨어, 오븐웨어의 제조 방법 및 오븐웨어 형성용 수지 조성물을 제공할 수 있다.
1 : 오븐웨어
2 : 손잡이부
10 : 용기부
11 : 저부
12 : 측벽
20 : 덮개부
S : 공간

Claims (7)

  1. 용기부와 상기 용기부와 접속하고 있는 손잡이부를 갖는 오븐웨어로서,
    상기 오븐웨어는,
    액정 폴리에스테르 수지 및 탤크 필러를 함유하는 수지 조성물의 성형체이고,
    상기 수지 조성물의 하중 변형 온도가, 270 ℃ 이상이고,
    상기 오븐웨어의 내용적이 500 mL 이상 6 L 이내이고,
    상기 용기부의 두께가, 0.3 mm 이상 5 mm 이내이고,
    상기 액정 폴리에스테르 수지는, 적어도 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 를 갖고, 상기 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (21) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 25 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (31) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하인, 오븐웨어.
    (1) -O-Ar1-CO-
    (식 (1) 중, Ar1 은, 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐릴렌기를 나타내고, Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.)
    (21) -CO-Ar21-CO-
    (31) -O-Ar31-O-
    (식 (21) 및 식 (31) 중, Ar21 및 Ar31 은, 서로 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 2,6-나프틸렌기 또는 4,4'-비페닐릴렌기를 나타내고 ; Ar21 또는 Ar31 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 서로 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 상기 탤크 필러의 함유량이 55 질량부 이상 100 질량부 이하인, 오븐웨어.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 탤크 필러의 평균 입자경이, 5 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하인, 오븐웨어.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지 조성물이, 산화티탄 필러를 함유하고, 상기 산화티탄 필러의 충전량이, 상기 액정 폴리에스테르 수지 100 질량부에 대해 1 질량부 이상 15 질량부 이하인, 오븐웨어.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 수지 조성물이, 250 ℃ 의 ASTM D790 으로 측정되는 굽힘 강도가 20 MPa 이상인 액정 폴리에스테르 수지 조성물인, 오븐웨어.
  6. 사출 성형법에 의해 제조하는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 오븐웨어의 제조 방법.
  7. 액정 폴리에스테르 수지, 탤크 필러 및 산화티탄 필러를 함유하는, 오븐웨어 형성용 수지 조성물로서,
    수지 조성물의 하중 변형 온도가, 270 ℃ 이상이고,
    상기 액정 폴리에스테르 수지는, 적어도 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 를 갖고, 상기 액정 폴리에스테르 수지에 있어서, 상기 반복 단위 (1) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 55 몰％ 이상 65 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (21) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 25 몰％ 이하이고, 상기 반복 단위 (31) 의 함유율은, 상기 반복 단위 (1), 반복 단위 (21) 및 반복 단위 (31) 의 합계를 100 몰％ 로 했을 때, 17.5 몰％ 이상 27.5 몰％ 이하인, 오븐웨어 형성용 수지 조성물.
    (1) -O-Ar1-CO-
    (식 (1) 중, Ar1 은, 페닐렌기, 나프틸렌기 또는 비페닐릴렌기를 나타내고, Ar1 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 각각 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.)
    (21) -CO-Ar21-CO-
    (31) -O-Ar31-O-
    (식 (21) 및 식 (31) 중, Ar21 및 Ar31 은, 서로 독립적으로 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 2,6-나프틸렌기 또는 4,4'-비페닐릴렌기를 나타내고 ; Ar21 또는 Ar31 로 나타내는 기 중의 적어도 1 개의 수소 원자는, 서로 독립적으로 할로겐 원자, 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 20 의 아릴기로 치환되어 있어도 된다.)
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