KR102311492B1 - Photosensitive resin composition, photosensitive resin layer using the same and color filter - Google Patents

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Abstract

(A) 바인더 수지; (B) 염료 및 안료를 포함하는 착색제; (C) 광중합성 화합물; (D) 광중합 개시제 및 (E) 용매를 포함하고, 상기 염료는 1종의 스쿠아릴륨계 화합물 및 서로 다른 2종 이상의 프탈로시아닌계 화합물을 포함하는 감광성 수지 조성물, 상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조되는 감광성 수지막 및 이를 포함하는 컬러필터가 제공된다.(A) binder resin; (B) colorants including dyes and pigments; (C) a photopolymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator and (E) a solvent, wherein the dye is a photosensitive resin composition comprising one squarylium-based compound and two or more different phthalocyanine-based compounds, a photosensitive resin composition prepared using the photosensitive resin composition A resin film and a color filter including the same are provided.

Description

감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 감광성 수지막 및 컬러필터{PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, PHOTOSENSITIVE RESIN LAYER USING THE SAME AND COLOR FILTER}Photosensitive resin composition, photosensitive resin film and color filter manufactured using the same

본 기재는 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 감광성 수지막 및 컬러필터에 관한 것이다.The present disclosure relates to a photosensitive resin composition, a photosensitive resin film prepared using the same, and a color filter.

디스플레이 장치 중의 하나인 액정디스플레이 장치는 경량화, 박형화, 저가, 저소비 전력 구동화 및 우수한 집적회로와의 접합성 등의 장점을 가지고 있어 노트북 컴퓨터, 모니터 및 TV화상용으로 그 사용범위가 확대되고 있다. 이와 같은 액정디스플레이 장치는 블랙매트릭스, 컬러필터 및 ITO 화소전극이 형성된 하부 기판과, 액정층, 박막트랜지스터, 축전캐패시터층으로 구성된 능동회로부와 ITO 화소전극이 형성된 상부의 기판을 포함하여 구성된다.The liquid crystal display device, which is one of the display devices, has advantages such as light weight, thinness, low cost, low power consumption, and excellent adhesion to integrated circuits, and thus its range of use is expanding for notebook computers, monitors, and TV images. Such a liquid crystal display device includes a lower substrate on which a black matrix, a color filter, and an ITO pixel electrode are formed, an active circuit portion consisting of a liquid crystal layer, a thin film transistor, and a capacitor layer, and an upper substrate on which the ITO pixel electrode is formed.

컬러필터는 화소 사이의 경계부를 차광하기 위해서 투명 기판 상에 정해진 패턴으로 형성된 블랙 매트릭스층 및 각각의 화소를 형성하기 위해 복수의 색(통상적으로, 적(R), 녹(G), 청(B)의 3원색을 정해진 순서로 배열한 화소부가 차례로 적층된 구조를 취하고 있다. 컬러 필터를 구현하는 방법 중의 하나인 안료분산법은 흑색 매트릭스가 제공된 투명한 기질 위에 착색제를 함유하는 광중합성 조성물을 코팅하고, 형성하고자 하는 형태의 패턴을 노광한 후, 비노광 부위를 용제로 제거하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 착색박막이 형성되는 방법이다. 안료분산법에 따른 컬러필터 제조에 사용되는 착색 감광성 수지 조성물은 일반적으로 알칼리 가용성 수지, 광중합 단량체, 광중합 개시제, 에폭시 수지, 용제와 기타 첨가제 등으로 이루어진다. 상기의 특징을 가지는 안료분산법은 휴대폰, 노트북, 모니터, TV 등의 LCD를 제조하는 데 활발하게 응용되고 있다. 그러나, 근래에는 여러 가지 장점을 가지는 안료분산법을 이용한 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 있어서도 우수한 패턴 특성 뿐만 아니라 더욱 향상된 성능이 요구되고 있다. 특히 높은 색재현율과 함께 고휘도 및 고명암비의 특성이 시급히 요구되고 있는 실정이다.The color filter includes a black matrix layer formed in a predetermined pattern on a transparent substrate to block light at the boundary between pixels, and a plurality of colors (typically, red (R), green (G), blue (B) to form each pixel. ) has a structure in which the pixel units arranged in a predetermined order are sequentially stacked The pigment dispersion method, which is one of the methods for realizing a color filter, is to coat a photopolymerizable composition containing a colorant on a transparent substrate provided with a black matrix, , is a method of forming a colored thin film by repeating a series of processes of heat curing by removing the unexposed area with a solvent after exposing the pattern to be formed. The composition generally consists of an alkali-soluble resin, a photopolymerization monomer, a photoinitiator, an epoxy resin, a solvent, and other additives, etc. The pigment dispersion method having the above characteristics is actively used in the manufacture of LCDs such as mobile phones, notebook computers, monitors, and TVs. However, in recent years, in the photosensitive resin composition for color filters using the pigment dispersion method having various advantages, not only excellent pattern characteristics but also improved performance are required. In particular, high brightness and high contrast ratio along with high color reproducibility Characteristics are urgently required.

안료형 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터에서는 안료 입자 크기에서 비롯되는 휘도와 명암비의 한계가 존재한다. 또한 이미지 센서용 컬러 촬상 소자의 경우에는 미세한 패턴 형성을 위해 더 작은 분산입도를 요구하게 된다. 이와 같은 요구에 부응하고자 안료 대신 입자를 이루지 않는 염료를 도입한 감광성 수지 조성물을 제조하여 휘도와 명암비 등의 색특성이 개선된 컬러필터를 구현하려는 시도가 계속되고 있다.In the color filter made of the pigment-type photosensitive resin composition, there is a limit to the luminance and contrast ratio caused by the size of the pigment particle. In addition, in the case of a color imaging device for an image sensor, a smaller dispersed particle size is required to form a fine pattern. In order to meet this demand, attempts to realize a color filter with improved color characteristics such as luminance and contrast ratio by preparing a photosensitive resin composition in which a dye that does not form particles is introduced instead of a pigment is continued.

그러나, 염료는 안료 대비 약한 신뢰성의 문제점을 가지고 있어, 색특성과 신뢰성을 모두 개선시킬 수 있는 착색제에 대한 연구가 계속되고 있다.However, dyes have a problem of weak reliability compared to pigments, and research on colorants capable of improving both color characteristics and reliability is continuing.

일 구현예는 내열성, 내화학성, 내광성이 모두 우수한 감광성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.One embodiment is to provide a photosensitive resin composition excellent in heat resistance, chemical resistance, and light resistance.

다른 일 구현예는 상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 감광성 수지막을 제공하기 위한 것이다.Another embodiment is to provide a photosensitive resin film prepared using the photosensitive resin composition.

또 다른 일 구현예는 상기 감광성 수지막을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공하기 위한 것이다.Another embodiment is to provide a color filter manufactured using the photosensitive resin film.

본 발명의 일 구현예는 (A) 바인더 수지; (B) 염료 및 안료를 포함하는 착색제; (C) 광중합성 화합물; (D) 광중합 개시제 및 (E) 용매를 포함하고, 상기 염료는 1종의 스쿠아릴륨계 화합물 및 서로 다른 2종 이상의 프탈로시아닌계 화합물을 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is (A) a binder resin; (B) colorants including dyes and pigments; (C) a photopolymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator and (E) a solvent, wherein the dye provides a photosensitive resin composition comprising one squarylium-based compound and two or more different phthalocyanine-based compounds.

상기 스쿠아릴륨계 화합물의 총량 및 상기 프탈로시아닌계 화합물의 총량은 1:1 내지 1:9의 중량비로 포함될 수 있다.The total amount of the squarylium-based compound and the total amount of the phthalocyanine-based compound may be included in a weight ratio of 1:1 to 1:9.

상기 스쿠아릴륨계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 코어 및 쉘로 이루어지고, 상기 프탈로시아닌계 화합물은 하기 화학식 101로 표시될 수 있다.The squarylium-based compound may include a core and a shell represented by Formula 1 below, and the phthalocyanine-based compound may be represented by Formula 101 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018124812832-pat00001
Figure 112018124812832-pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고, R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,

R3 및 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,

[화학식 101][Formula 101]

Figure 112018124812832-pat00002
Figure 112018124812832-pat00002

상기 화학식 2에서,In Formula 2,

R101 내지 R116은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기이다.R 101 to R 116 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or a substituted or unsubstituted a cyclic C6 to C20 aryloxy group.

상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 1-1로 표시되는 관능기 및 카이랄성 탄소를 반드시 포함할 수 있다.Each of R 1 and R 2 may independently include a functional group represented by the following Chemical Formula 1-1 and a chiral carbon.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112018124812832-pat00003
Figure 112018124812832-pat00003

상기 화학식 1-1에서,In Formula 1-1,

R6는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이다.R 6 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group.

상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2-1 또는 하기 화학식 2-2로 표시될 수 있다.The R 1 and R 2 may each independently be represented by the following Chemical Formula 2-1 or the following Chemical Formula 2-2.

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112018124812832-pat00004
Figure 112018124812832-pat00004

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure 112018124812832-pat00005
Figure 112018124812832-pat00005

상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서,In Formulas 2-1 and 2-2,

L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기이고,L 1 is a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, or a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group;

L2는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기이고,L 2 is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group or a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group,

R5 및 R6는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이다. R 5 and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group.

상기 쉘은 하기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시될 수 있다.The shell may be represented by the following Chemical Formula 4 or Chemical Formula 5.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112018124812832-pat00006
Figure 112018124812832-pat00006

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112018124812832-pat00007
Figure 112018124812832-pat00007

(상기 화학식 4 및 화학식 5에서,(In Chemical Formulas 4 and 5,

La 내지 Ld는 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다)L a to L d are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group)

상기 셀은 하기 화학식 4-1 또는 화학식 5-1로 표시될 수 있다.The cell may be represented by the following Chemical Formula 4-1 or Chemical Formula 5-1.

[화학식 4-1][Formula 4-1]

Figure 112018124812832-pat00008
Figure 112018124812832-pat00008

[화학식 5-1][Formula 5-1]

Figure 112018124812832-pat00009
Figure 112018124812832-pat00009

상기 스쿠아릴륨계 화합물은 하기 화학식 6 내지 화학식 19 중 어느 하나로 표시될 수 있다.The squarylium-based compound may be represented by any one of the following Chemical Formulas 6 to 19.

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112018124812832-pat00010
Figure 112018124812832-pat00010

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112018124812832-pat00011
Figure 112018124812832-pat00011

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112018124812832-pat00012
Figure 112018124812832-pat00012

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112018124812832-pat00013
Figure 112018124812832-pat00013

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112018124812832-pat00014
Figure 112018124812832-pat00014

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112018124812832-pat00015
Figure 112018124812832-pat00015

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112018124812832-pat00016
Figure 112018124812832-pat00016

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112018124812832-pat00017
Figure 112018124812832-pat00017

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112018124812832-pat00018
Figure 112018124812832-pat00018

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112018124812832-pat00019
Figure 112018124812832-pat00019

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112018124812832-pat00020
Figure 112018124812832-pat00020

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112018124812832-pat00021
Figure 112018124812832-pat00021

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112018124812832-pat00022
Figure 112018124812832-pat00022

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112018124812832-pat00023
Figure 112018124812832-pat00023

상기 R101 내지 R104 중 하나, 상기 R105 내지 R108 중 하나, 상기 R109 내지 R112 중 하나 및 상기 R113 내지 R116 중 하나는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴옥시기일 수 있고, 이 때 상기 치환 또는 비치환된 아릴옥시기는 하기 화학식 102로 표시되거나 하기 화학식 103 또는 화학식 104로 표시될 수 있다.One of R 101 to R 104 , one of R 105 to R 108 , one of R 109 to R 112 , and one of R 113 to R 116 may each independently be a substituted or unsubstituted aryloxy group, In this case, the substituted or unsubstituted aryloxy group may be represented by the following Chemical Formula 102, or may be represented by the following Chemical Formula 103 or 104.

[화학식 102][Formula 102]

Figure 112018124812832-pat00024
Figure 112018124812832-pat00024

[화학식 103][Formula 103]

Figure 112018124812832-pat00025
Figure 112018124812832-pat00025

[화학식 104][Formula 104]

Figure 112018124812832-pat00026
Figure 112018124812832-pat00026

상기 화학식 102 내지 화학식 104에서,In Formulas 102 to 104,

R117 및 R118은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이고,R 117 and R 118 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group,

R119 및 R120은 각각 독립적으로 할로겐 원자이고,R 119 and R 120 are each independently a halogen atom,

R121은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이다.R 121 is a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group.

상기 R101 내지 R104 중 하나, 상기 R105 내지 R108 중 하나 및 상기 R109 내지 R112 중 하나는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴옥시기이고, 상기 R113 내지 R116은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자일 수 있고, 이 때, 상기 치환 또는 비치환된 아릴옥시기는 하기 화학식 105로 표시될 수 있다.One of R 101 to R 104 , one of R 105 to R 108 , and one of R 109 to R 112 are each independently a substituted or unsubstituted aryloxy group, and R 113 to R 116 are each independently It may be a hydrogen atom or a halogen atom, and in this case, the substituted or unsubstituted aryloxy group may be represented by the following Chemical Formula 105.

[화학식 105][Formula 105]

Figure 112018124812832-pat00027
Figure 112018124812832-pat00027

상기 화학식 105에서,In Formula 105,

R122는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기이다.R 122 is a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group.

상기 프탈로시아닌계 화합물은 하기 화학식 106 내지 108 중 어느 하나로 표시될 수 있다.The phthalocyanine-based compound may be represented by any one of the following Chemical Formulas 106 to 108.

[화학식 106][Formula 106]

Figure 112018124812832-pat00028
Figure 112018124812832-pat00028

[화학식 107][Formula 107]

Figure 112018124812832-pat00029
Figure 112018124812832-pat00029

[화학식 108][Formula 108]

Figure 112018124812832-pat00030
Figure 112018124812832-pat00030

상기 염료는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대해 1 중량% 내지 30 중량%로 포함될 수 있다.The dye may be included in an amount of 1 wt% to 30 wt% based on the total amount of the photosensitive resin composition.

상기 감광성 수지 조성물은, 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대해, 상기 (A) 바인더 수지 1 중량% 내지 20 중량%; 상기 (B) 착색제 2 중량% 내지 40 중량%; 상기 (C) 광중합성 화합물 1 중량% 내지 20 중량%; 상기 (D) 광중합 개시제 0.1 중량% 내지 5 중량% 및 상기 (E) 용매 잔부량을 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition, with respect to the total amount of the photosensitive resin composition, the (A) binder resin 1% to 20% by weight; 2% to 40% by weight of the (B) colorant; (C) 1% to 20% by weight of the photopolymerizable compound; The (D) photopolymerization initiator may include 0.1 wt% to 5 wt% and (E) the remaining amount of the solvent.

상기 감광성 수지 조성물은 말론산; 3-아미노-1,2-프로판디올; 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 포함하는 커플링제; 레벨링제; 불소계 계면활성제; 및 라디칼 중합 개시제로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition is malonic acid; 3-amino-1,2-propanediol; a coupling agent containing a vinyl group or a (meth)acryloxy group; leveling agent; fluorine-based surfactants; and at least one additive selected from radical polymerization initiators.

다른 일 구현예는 상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 감광성 수지막을 제공한다.Another embodiment provides a photosensitive resin film prepared using the photosensitive resin composition.

또 다른 일 구현예는 상기 감광성 수지막을 포함하는 컬러필터를 제공한다.Another embodiment provides a color filter including the photosensitive resin film.

기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.The specific details of other aspects of the invention are included in the detailed description below.

일 구현예에 따른 감광성 수지 조성물은 내열성, 내화학성 등의 신뢰성뿐만 아니라 내광성이 우수해 색특성 또한 우수한 컬러필터를 제공할 수 있다.The photosensitive resin composition according to the exemplary embodiment may provide a color filter having excellent color characteristics due to excellent light resistance as well as reliability such as heat resistance and chemical resistance.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 　다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.　Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is provided as an example, and the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환"이란 화합물 중의 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, C1 내지 C20 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아민기, 이미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 에테르기, 카르복실기 또는 그것의 염, 술폰산기 또는 그것의 염, 인산이나 그것의 염, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C6 내지 C30 아릴기, C3 내지 C20 사이클로알킬기, C3 내지 C20 사이클로알케닐기, C3 내지 C20 사이클로알키닐기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알케닐기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알키닐기 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.Unless otherwise specified herein, the term "substituted" means that at least one hydrogen atom in the compound is a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a C1 to C20 alkoxy group, a nitro group, a cyano group, an amine group, an already No group, azido group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, carbonyl group, carbamyl group, thiol group, ester group, ether group, carboxyl group or a salt thereof, sulfonic acid group or a salt thereof, phosphoric acid or a salt thereof , C1 to C20 alkyl group, C2 to C20 alkenyl group, C2 to C20 alkynyl group, C6 to C30 aryl group, C3 to C20 cycloalkyl group, C3 to C20 cycloalkenyl group, C3 to C20 cycloalkynyl group, C2 to C20 heterocycloalkyl group , means substituted with a substituent of a C2 to C20 heterocycloalkenyl group, a C2 to C20 heterocycloalkynyl group, or a combination thereof.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "헤테로사이클로알킬기", "헤테로사이클로알케닐기", "헤테로사이클로알키닐기" 및 "헤테로사이클로알킬렌기"란 각각 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알키닐 및 사이클로알킬렌의 고리 화합물 내에 적어도 하나의 N, O, S 또는 P의 헤테로 원자가 존재하는 것을 의미한다.Unless otherwise specified herein, "heterocycloalkyl group", "heterocycloalkenyl group", "heterocycloalkynyl group" and "heterocycloalkylene group" refer to cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl and cycloalkyl, respectively. It means that there is at least one heteroatom of N, O, S or P in the ring compound of ren.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다.Unless otherwise specified herein, "(meth)acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible.

본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, "조합"이란 혼합 또는 공중합을 의미한다. 또한 "공중합"이란 블록 공중합 내지 랜덤 공중합을 의미하고, "공중합체"란 블록 공중합체 내지 랜덤 공중합체를 의미한다.Unless otherwise defined herein, "combination" means mixing or copolymerization. In addition, "copolymerization" means block copolymerization or random copolymerization, and "copolymer" means block copolymerization or random copolymerization.

본 명세서 내 화학식에서 별도의 정의가 없는 한, 화학 결합이 그려져야 하는 위치에 화학결합이 그려져 있지 않은 경우는 상기 위치에 수소 원자가 결합되어 있음을 의미한다.Unless otherwise defined in the chemical formulas in the present specification, when a chemical bond is not drawn at a position where a chemical bond is to be drawn, it means that a hydrogen atom is bonded to the position.

또한, 본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, "*"는 카이랄성 탄소를 의미한다. 카이랄성 탄소라 함은 탄소 주위의 4개의 작용기가 모두 다른 중심 탄소를 의미하며, 상기 카이랄성 탄소를 가지는 화합물은 실상과 거울상(mirror image)이 서로 포개어지지 않는다.In addition, unless otherwise defined herein, "*" means chiral carbon. The chiral carbon refers to a central carbon in which all four functional groups around the carbon are different, and in the compound having the chiral carbon, the real image and the mirror image do not overlap each other.

또한, 본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, 상기 카이랄성 탄소를 포함하는 화합물은 R형(R configuration) 광학이성질체, S형(S configuration) 광학이성질체, 이들의 라세미 혼합물(racemic mixture) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 포함한다.In addition, unless otherwise defined herein, the compound containing the chiral carbon is an R-type (R configuration) optical isomer, S-type (S configuration) optical isomer, a racemic mixture thereof and It includes any one selected from the group consisting of combinations thereof.

또한, 본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, "**"는 동일하거나 상이한 원자 또는 화학식과 연결되는 부분을 의미한다.In addition, unless otherwise defined herein, "**" means a moiety connected to the same or different atoms or chemical formulas.

일 구현예는 (A) 바인더 수지; (B) 염료 및 안료를 포함하는 착색제; (C) 광중합성 화합물; (D) 광중합 개시제 및 (E) 용매를 포함하고, 상기 염료는 1종의 스쿠아릴륨계 화합물 및 서로 다른 2종 이상의 프탈로시아닌계 화합물을 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.One embodiment is (A) a binder resin; (B) colorants including dyes and pigments; (C) a photopolymerizable compound; (D) a photopolymerization initiator and (E) a solvent, wherein the dye provides a photosensitive resin composition comprising one squarylium-based compound and two or more different phthalocyanine-based compounds.

감광성 수지 조성물의 내열성 및 내광성 개선을 위해서는 열 안정제 및 산화방지제를 도입하는 것이 일반적이었으며, 내화학성을 개선하기 위해서는 다관능성 단량체 또는 열경화 바인더 수지를 도입하는 것이 일반적이었으나, 상기 일반적인 개선 방법으로는 내열성, 내화학성 및 내광성을 동시에 개선시키는 것이 어려워 새로운 신뢰성 개선 방법에 대한 요구가 매우 높은 상황이다.In order to improve the heat resistance and light resistance of the photosensitive resin composition, it was common to introduce a heat stabilizer and an antioxidant, and to improve chemical resistance, it was common to introduce a polyfunctional monomer or a thermosetting binder resin. , it is difficult to simultaneously improve chemical resistance and light resistance, so there is a high demand for a new method for improving reliability.

일 구현예에 따른 감광성 수지 조성물은, 종래의 신뢰성 개선방법과는 전혀 다른 방향으로 접근하여, 염료와 안료를 혼합한 착색제를 사용하되, 상기 염료로 종의 스쿠아릴륨계 화합물 및 서로 다른 2종 이상의 프탈로시아닌계 화합물의 혼합물을 사용함으로써, 신뢰성 및 공정성을 모두 향상시킬 수 있다.The photosensitive resin composition according to an embodiment approaches in a completely different direction from the conventional reliability improvement method, and uses a colorant mixed with a dye and a pigment, but as the dye, a squarylium-based compound of a species and two or more different types By using a mixture of phthalocyanine-based compounds, both reliability and fairness can be improved.

특히, 상기와 같은 구성을 가지는 염료의 경우, 염료 내 서로 다른 2종 이상의 프탈로시아닌계 화합물이 항산화제의 역할을 수행할 수 있기 때문에, 상기 1종의 스쿠아릴륨계 화합물의 소광을 억제하여, 일 구현예에 따른 감광성 수지 조성물이 고온에서의 열공정에서도 우수한 내구성을 가지도록 도울 수 있다.In particular, in the case of a dye having the above configuration, since two or more types of phthalocyanine-based compounds different from each other in the dye can perform the role of an antioxidant, quenching of the one type of squarylium-based compound is suppressed, one embodiment The photosensitive resin composition according to the example may help to have excellent durability even in a thermal process at a high temperature.

나아가, 스쿠아릴륨계 화합물 및 프탈로시아닌계 화합물은 우수한 (녹색) 분광 특성과 높은 몰흡광계수를 가지기 때문에, 황색 안료분산액 등과 함께 사용될 경우, 보다 우수한 고색 좌표를 구현할 수 있다.Furthermore, since the squarylium-based compound and the phthalocyanine-based compound have excellent (green) spectral properties and a high molar extinction coefficient, when used with a yellow pigment dispersion, etc., superior color coordinates can be realized.

이하에서 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, each component will be described in detail.

(B) 착색제(B) colorant

본 발명에서 착색제는 안료 및 염료를 포함하며, 상기 염료로서 1종의 스쿠아릴륨계 화합물 및 서로 다른 2종의 프탈로시아닌계 화합물을 포함할 수 있다. In the present invention, the colorant includes a pigment and a dye, and as the dye, one kind of squarylium-based compound and two different kinds of phthalocyanine-based compounds may be included.

상기 착색제 내 염료가 서로 다른 2종의 프탈로시아닌계 화합물을 포함하는 경우, 프탈로시아닌계 화합물을 1종 또는 2종 포함하는 경우보다, 신뢰성 향상 효과가 크다.When the dye in the colorant includes two different phthalocyanine-based compounds, a reliability improvement effect is greater than when one or two phthalocyanine-based compounds are included.

예컨대, 상기 서로 다른 2종의 프탈로시아닌계 화합물은 각각 동일한 함량으로 포함될 수 있다. 이 경우, 감광성 수지 조성물의 신뢰성 향상 효과를 더욱 배가시킬 수 있다.For example, the two different types of phthalocyanine-based compounds may be included in the same amount, respectively. In this case, the effect of improving the reliability of the photosensitive resin composition can be further doubled.

상기 스쿠아릴륨계 화합물의 총량은 상기 프탈로시아닌계 화합물의 총량보다 같거나 적을 수 있다. The total amount of the squarylium-based compound may be equal to or less than the total amount of the phthalocyanine-based compound.

상기 스쿠아릴륨계 화합물의 총량 및 상기 프탈로시아닌계 화합물의 총량은 1:1 내지 1:9의 중량비로 포함될 수 있으며, 예컨데 1:4 내지 1:6의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 스쿠아릴륨계 화합물의 총량 및 상기 프탈로시아닌계 화합물의 총량이 상기 범위의 중량비로 포함되는 경우, 고온에서의 내열성뿐만 아니라, 여러 종류의 유기용매에 대한 내화학성, 및 여러 종류의 광원에 대한 내광성이 동시에 향상되는 효과가 더욱 커질 수 있다.The total amount of the squarylium-based compound and the total amount of the phthalocyanine-based compound may be included in a weight ratio of 1:1 to 1:9, for example, in a weight ratio of 1:4 to 1:6. When the total amount of the squarylium-based compound and the total amount of the phthalocyanine-based compound are included in the weight ratio within the above range, not only heat resistance at high temperature, but also chemical resistance to various types of organic solvents, and light resistance to various types of light sources At the same time, the improved effect may be greater.

예컨대, 상기 스쿠아릴륨계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 코어 및 쉘로 이루어질 수 있다.For example, the squarylium-based compound may include a core and a shell represented by the following Chemical Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018124812832-pat00031
Figure 112018124812832-pat00031

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고, R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,

R3 및 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이다.R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group.

예컨대, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 1-1로 표시되는 관능기 및 카이랄성 탄소를 반드시 포함할 수 있다.For example, R 1 and R 2 may each independently include a functional group represented by the following Chemical Formula 1-1 and a chiral carbon.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112018124812832-pat00032
Figure 112018124812832-pat00032

상기 화학식 1-1에서,In Formula 1-1,

R6는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이다.R 6 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group.

상기 화학식 1로 표시되는 코어를 포함하는 코어-쉘 화합물은 우수한 녹색 분광 특성과 높은 몰흡광계수를 가지는 화합물로서 녹색 염료로 사용할 수 있다. 그러나 안료 대비 내구성의 열세로 컬러레지스트를 제조한 후 베이킹 과정에서 휘도의 저하가 발생할 수 있다. 일 구현예에 따른 염료는 상기 화학식 1로 표시되는 코어를 포함하는 코어-쉘 화합물과 함께 서로 다른 2종의 프탈로시아닌계 화합물을 혼합 사용함으로써, 상기 휘도 저하 문제를 방지할 수 있으며, 나아가, 상기 화학식 1에서, 질소원자에 연결된 치환기 중 어느 하나가 반드시 상기 화학식 1-1로 표시되는 관능기 및 카이랄성 탄소를 포함함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있고, 이에 따라 고휘도 및 고명암비의 컬러필터를 구현할 수 있다. The core-shell compound including the core represented by Formula 1 is a compound having excellent green spectral properties and a high molar extinction coefficient, and may be used as a green dye. However, after the color resist is manufactured with inferior durability compared to the pigment, a decrease in luminance may occur during the baking process. The dye according to an embodiment can prevent the luminance degradation problem by mixing and using two different phthalocyanine-based compounds with the core-shell compound including the core represented by Chemical Formula 1, and further, In 1, any one of the substituents connected to the nitrogen atom necessarily contains the functional group and chiral carbon represented by the above formula 1-1, so that durability can be improved, and thus a color filter of high brightness and high contrast can be implemented. have.

상기 화학식 1에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2-1 또는 하기 화학식 2-2로 표시될 수 있다.In Formula 1, R 1 and R 2 may each independently be represented by Formula 2-1 below or Formula 2-2 below.

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112018124812832-pat00033
Figure 112018124812832-pat00033

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure 112018124812832-pat00034
Figure 112018124812832-pat00034

상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서,In Formulas 2-1 and 2-2,

L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기이고,L 1 is a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, or a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group;

L2는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기이고,L 2 is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group or a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group,

R5 및 R6는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이다. R 5 and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group.

상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서, R6는 'C1 내지 C10 알킬기 또는 C6 내지 C20 아릴기'로 치환된 C1 내지 C20 알킬기일 수 있다.In Formulas 2-1 and 2-2, R 6 may be a C1 to C20 alkyl group substituted with a 'C1 to C10 alkyl group or a C6 to C20 aryl group'.

상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서, L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이고, L2는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기일 수 있다.In Formulas 2-1 and 2-2, L 1 may be a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, and L 2 may be an unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group.

예컨대, 상기 R6는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.For example, R 6 may be represented by Formula 3 below.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112018124812832-pat00035
Figure 112018124812832-pat00035

상기 화학식 3에서,In Formula 3,

상기 R7 및 R8은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이다.R 7 and R 8 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group.

상기 R6이 상기 화학식 3으로 표시될 경우, 상기 스쿠아릴륨계 화합물은 분지형의 알킬기를 포함하는 알콕시기를 치환기로 가짐에 따라, 분지형이 아닌 비분지형의 알킬기(비치환된 알킬기)를 포함하는 알콕시기를 치환기로 가지는 경우보다 휘도 및 명암비를 더욱 개선시킬 수 있다.When R 6 is represented by Formula 3, the squarylium-based compound has an alkoxy group including a branched alkyl group as a substituent, and thus includes a non-branched unbranched alkyl group (unsubstituted alkyl group) Brightness and contrast ratio can be further improved compared to the case where the alkoxy group is a substituent.

상기 R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기일 수 있다.R 3 and R 4 may each independently be a C6 to C20 aryl group unsubstituted or substituted with a C1 to C10 alkyl group.

예컨대, 상기 R3 및 R4는 각각 독립적으로 하기 화학식 A로 표시될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.For example, R 3 and R 4 may each independently be represented by the following Chemical Formula A, but are not necessarily limited thereto.

[화학식 A][Formula A]

Figure 112018124812832-pat00036
Figure 112018124812832-pat00036

상기 화학식 A에서,In the above formula (A),

R9는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고,R 9 is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,

n은 1 내지 5의 정수이다.n is an integer from 1 to 5;

예컨대, 상기 화학식 A에서 n은 1 또는 2의 정수일 수 있다.For example, in Formula A, n may be an integer of 1 or 2.

예컨대, 상기 화학식 A에서 R9는 오르쏘(ortho) 및/또는 파라(para) 위치에 존재할 수 있다. For example, in Formula A, R 9 may be present in an ortho and/or para position.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 감광성 수지 조성물 내에 (예컨대 염료로) 사용될 경우, 후술하는 용매에 대한 용해도가 5 이상, 예컨대 5 내지 10 일 수 있다. 　상기 용해도는 상기 용매 100g에 녹는 상기 염료(화합물)의 양(g)으로 얻을 수 있다. 상기 화합물(예컨대 염료)의 용해도가 상기 범위 내일 경우, 감광성 수지 조성물 내의 다른 성분, 즉, 후술하는 바인더 수지, 광중합성 단량체 및 광중합 개시제와의 상용성 및 착색력을 확보할 수 있고, 염료의 석출이 방지될 수 있다. 　When the compound represented by Formula 1 is used in the photosensitive resin composition (eg, as a dye), the solubility in a solvent to be described below may be 5 or more, such as 5 to 10. The solubility can be obtained by the amount (g) of the dye (compound) dissolved in 100 g of the solvent. When the solubility of the compound (eg, dye) is within the above range, compatibility and coloring power with other components in the photosensitive resin composition, that is, a binder resin, a photopolymerizable monomer and a photoinitiator to be described later, can be ensured, and the precipitation of the dye can be prevented. can be prevented.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 우수한 내열성을 가질 수 있다.　즉, 열중량 분석기(TGA)로 측정 시 열분해 온도가 200℃이상, 예컨대 200℃내지 300℃일 수 있다.The compound represented by Formula 1 may have excellent heat resistance. That is, when measured with a thermogravimetric analyzer (TGA), the thermal decomposition temperature may be 200°C or higher, for example, 200°C to 300°C.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 도식에서 보는 바와 같이, 3가지 공명구조를 가지나, 본 명세서에서는 편의 상 1가지의 공명구조로만 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 표시했을 뿐이다. 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 3가지 공명구조 중 어느 하나로 표시될 수 있다.As shown in the following scheme, the compound represented by Formula 1 has three resonance structures, but in the present specification, only one resonance structure is shown for the compound represented by Formula 1 for convenience. That is, the compound represented by Formula 1 may be represented by any one of the three resonance structures.

[도식][scheme]

Figure 112018124812832-pat00037
Figure 112018124812832-pat00037

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1-1 내지 화학식 1-1-7로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 표시될 수 있다.The compound represented by Formula 1 may be represented by any one selected from the group consisting of compounds represented by Formulas 1-1-1 to 1-1-7.

[화학식 1-1-1][Formula 1-1-1]

Figure 112018124812832-pat00038
Figure 112018124812832-pat00038

[화학식 1-1-2][Formula 1-1-2]

Figure 112018124812832-pat00039
Figure 112018124812832-pat00039

[화학식 1-1-3][Formula 1-1-3]

Figure 112018124812832-pat00040
Figure 112018124812832-pat00040

[화학식 1-1-4][Formula 1-1-4]

Figure 112018124812832-pat00041
Figure 112018124812832-pat00041

[화학식 1-1-5][Formula 1-1-5]

Figure 112018124812832-pat00042
Figure 112018124812832-pat00042

[화학식 1-1-6][Formula 1-1-6]

Figure 112018124812832-pat00043
Figure 112018124812832-pat00043

[화학식 1-1-7][Formula 1-1-7]

Figure 112018124812832-pat00044
Figure 112018124812832-pat00044

상기 스쿠아릴륨계 화합물은, 상기 화학식 1로 표시되는 코어 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘로 이루어진 구조를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 쉘은 거대 고리형 화합물일 수 있고, 상기 쉘이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 둘러싸면서 코팅층을 형성할 수 있다.The squarylium-based compound may have a structure including a core represented by Formula 1 and a shell surrounding the core. Specifically, the shell may be a macrocyclic compound, and the shell may form a coating layer while surrounding the compound represented by Formula 1 above.

일 구현예에서는 거대 고리형 화합물에 해당하는 상기 쉘이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 둘러싸는 구조로 인해, 즉, 상기 거대 고리 내부에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 존재하는 구조를 가짐으로써, 코어-쉘 염료의 내구성을 향상시킬 수 있고, 이에 따라 고휘도 및 고명암비의 컬러필터를 구현할 수 있다. In one embodiment, due to the structure in which the shell corresponding to the macrocyclic compound surrounds the compound represented by Formula 1, that is, by having a structure in which the compound represented by Formula 1 is present inside the macrocycle, It is possible to improve the durability of the core-shell dye, thereby realizing a color filter having a high luminance and a high contrast ratio.

상기 코어에 포함되는, 또는 상기 코어를 구성하는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 길이는 1nm 내지 3nm, 예컨대 1.5nm 내지 2nm일 수 있다. 　상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 상기 범위 내의 길이를 가지는 경우 코어 및 이를 둘러싸는 쉘의 구조를 가지는 코어-쉘 염료를 용이하게 형성할 수 있다. 다시 말하면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 상기 범위 내의 길이를 가짐에 따라, 상기 거대 고리형 화합물인 쉘이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 둘러싸는 구조로 얻어질 수 있다. 상기 범위의 길이에 해당되지 않는 다른 화합물을 사용하는 경우 상기 쉘이 코어가 되는 화합물을 둘러싸는 구조를 형성하기 어려움에 따라, 내구성의 개선을 기대하기 어렵다.The length of the compound represented by Formula 1 included in the core or constituting the core may be 1 nm to 3 nm, for example 1.5 nm to 2 nm. When the compound represented by Formula 1 has a length within the above range, a core-shell dye having a structure of a core and a shell surrounding the core-shell dye can be easily formed. In other words, as the compound represented by Formula 1 has a length within the above range, a shell, which is the macrocyclic compound, may be obtained in a structure surrounding the compound represented by Formula 1 above. When using other compounds that do not correspond to the length of the above range, since it is difficult to form a structure surrounding the compound in which the shell becomes the core, it is difficult to expect improvement in durability.

상기 코어에 포함되는, 또는 상기 코어를 구성하는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 530nm 내지 680nm의 파장에서 최대 흡수 피크를 가질 수 있다.　상기 분광특성을 가지는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 코어로 사용한 코어-쉘 염료를, 예컨대 녹색 염료로 사용함으로써 고휘도 및 고명암비를 가지는 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다. The compound represented by Formula 1 included in the core or constituting the core may have a maximum absorption peak at a wavelength of 530 nm to 680 nm. A photosensitive resin composition for a color filter having high luminance and high contrast ratio can be obtained by using a core-shell dye using the compound represented by Formula 1 having the spectral characteristics as a core, for example, as a green dye.

상기 화학식 1로 표시되는 코어를 둘러싸는 상기 쉘은 하기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시될 수 있다.The shell surrounding the core represented by Formula 1 may be represented by Formula 4 or Formula 5 below.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112018124812832-pat00045
Figure 112018124812832-pat00045

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112018124812832-pat00046
Figure 112018124812832-pat00046

상기 화학식 4 및 화학식 5에서,In Formulas 4 and 5,

La 내지 Ld는 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.L a to L d are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.

상기 화학식 4 또는 화학식 5에서, La 내지 Ld는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기일 수 있다. 이 경우 용해도가 우수하고, 쉘이 상기 화학식 1로 표시되는 코어를 둘러싸는 구조를 형성하기 쉽다.In Formula 4 or Formula 5, L a to L d may each independently represent a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group. In this case, the solubility is excellent, and it is easy to form a structure in which the shell surrounds the core represented by Chemical Formula 1 above.

예컨대, 일 구현예에 따른 코어-쉘 염료는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 산소 원자 및 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 쉘의 질소 원자와 결합을 이루고 있는 수소 원자 간 비공유 결합, 즉 수소 결합을 포함할 수 있다.For example, the core-shell dye according to an embodiment is a non-covalent bond between an oxygen atom of the compound represented by Formula 1 and a hydrogen atom forming a bond with a nitrogen atom of the shell represented by Formula 4 or Formula 5, that is, a hydrogen bond. may include.

상기 쉘은 예컨대 하기 화학식 4-1 또는 화학식 5-1로 표시될 수 있다.The shell may be, for example, represented by the following Chemical Formula 4-1 or Chemical Formula 5-1.

[화학식 4-1][Formula 4-1]

Figure 112018124812832-pat00047
Figure 112018124812832-pat00047

[화학식 5-1][Formula 5-1]

Figure 112018124812832-pat00048
Figure 112018124812832-pat00048

상기 쉘의 케이지 너비(cage width)는 6.5Å 내지 7.5Å일 수 있으며, 상기 쉘의 체적은 10Å 내지 16Å일 수 있다.　본원에서 케이지 너비(cage width)라 함은 쉘 내부 거리, 예컨대 상기 화학식 4-1 또는 화학식 5-1로 표시되는 쉘에서, 양쪽에 메틸렌기가 연결된, 서로 다른 2개의 페닐렌기 사이의 거리를 의미한다. 상기 쉘이 상기 범위 내의 케이지 너비를 가지는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 코어를 둘러싸는 구조의 코어-쉘 염료를 얻을 수 있고, 이에 따라 상기 코어-쉘 염료를 감광성 수지 조성물에 첨가할 경우 내구성이 우수하고 고휘도를 가지는 컬러필터를 구현할 수 있다.A cage width of the shell may be 6.5 Å to 7.5 Å, and a volume of the shell may be 10 Å to 16 Å. As used herein, the cage width means a distance between two different phenylene groups, in which a methylene group is connected to both sides in the shell represented by the formula 4-1 or Formula 5-1, for example, the distance between the inner shell distances. . When the shell has a cage width within the above range, a core-shell dye having a structure surrounding the core represented by Formula 1 can be obtained, and thus durability is improved when the core-shell dye is added to the photosensitive resin composition. It is possible to implement a color filter having excellent and high luminance.

상기 코어-쉘 염료는 상기 화학식 1로 표시되는 코어 및 상기 쉘을 1:1의 몰비로 포함할 수 있다. 상기 코어 및 쉘이 상기 몰비로 존재할 경우 상기 화학식 1로 표시되는 코어를 둘러싸는 코팅층(쉘)이 잘 형성될 수 있다.The core-shell dye may include the core represented by Formula 1 and the shell in a molar ratio of 1:1. When the core and the shell are present in the molar ratio, a coating layer (shell) surrounding the core represented by Chemical Formula 1 may be well formed.

예컨대, 상기 코어-쉘 염료(스쿠아릴륨계 화합물)는 하기 화학식 6 내지 화학식 19로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 어느하나로 표시될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.For example, the core-shell dye (squarylium-based compound) may be represented by any one selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 6 to 19, but is not necessarily limited thereto.

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112018124812832-pat00049
Figure 112018124812832-pat00049

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112018124812832-pat00050
Figure 112018124812832-pat00050

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112018124812832-pat00051
Figure 112018124812832-pat00051

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112018124812832-pat00052
Figure 112018124812832-pat00052

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112018124812832-pat00053
Figure 112018124812832-pat00053

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112018124812832-pat00054
Figure 112018124812832-pat00054

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112018124812832-pat00055
Figure 112018124812832-pat00055

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112018124812832-pat00056
Figure 112018124812832-pat00056

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112018124812832-pat00057
Figure 112018124812832-pat00057

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112018124812832-pat00058
Figure 112018124812832-pat00058

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112018124812832-pat00059
Figure 112018124812832-pat00059

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112018124812832-pat00060
Figure 112018124812832-pat00060

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112018124812832-pat00061
Figure 112018124812832-pat00061

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112018124812832-pat00062
Figure 112018124812832-pat00062

상기 화학식 101로 표시되는 프탈로시아닌계 화합물에서, 상기 R101 내지 R104 중 하나, 상기 R105 내지 R108 중 하나, 상기 R109 내지 R112 중 하나 및 상기 R113 내지 R116 중 하나는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴옥시기일 수 있다. 이 경우, 상기 치환 또는 비치환된 아릴옥시기는 하기 화학식 102로 표시될 수도 있고, 하기 화학식 103 또는 화학식 104로 표시될 수도 있다.In the phthalocyanine-based compound represented by Formula 101, one of R 101 to R 104 , one of R 105 to R 108 , one of R 109 to R 112 , and one of R 113 to R 116 are each independently It may be a substituted or unsubstituted aryloxy group. In this case, the substituted or unsubstituted aryloxy group may be represented by the following Chemical Formula 102, or may be represented by the following Chemical Formula 103 or 104.

[화학식 102][Formula 102]

Figure 112018124812832-pat00063
Figure 112018124812832-pat00063

상기 화학식 102에서,In Formula 102,

R117 및 R118은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이다.R 117 and R 118 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group.

[화학식 103][Formula 103]

Figure 112018124812832-pat00064
Figure 112018124812832-pat00064

상기 화학식 103에서,In Formula 103,

R119 및 R120은 각각 독립적으로 할로겐 원자이다.R 119 and R 120 are each independently a halogen atom.

[화학식 104][Formula 104]

Figure 112018124812832-pat00065
Figure 112018124812832-pat00065

상기 화학식 104에서,In Formula 104,

R121은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이다.R 121 is a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group.

상기 화학식 101로 표시되는 프탈로시아닌계 화합물에서, 상기 R101 내지 R104 중 하나, 상기 R105 내지 R108 중 하나 및 상기 R109 내지 R112 중 하나는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴옥시기이고, 상기 R113 내지 R116은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자일 수 있다. 이 경우, 상기 치환 또는 비치환된 아릴옥시기는 하기 화학식 105로 표시될 수 있다.In the phthalocyanine-based compound represented by Formula 101, one of R 101 to R 104 , one of R 105 to R 108 , and one of R 109 to R 112 are each independently a substituted or unsubstituted aryloxy group, , R 113 to R 116 may each independently be a hydrogen atom or a halogen atom. In this case, the substituted or unsubstituted aryloxy group may be represented by the following Chemical Formula 105.

[화학식 105][Formula 105]

Figure 112018124812832-pat00066
Figure 112018124812832-pat00066

상기 화학식 105에서,In Formula 105,

R122는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기이다.R 122 is a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group.

예컨대, 상기 화학식 101로 표시되는 화합물(프탈로시아닌계 화합물)은 하기 화학식 106 내지 화학식 108 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.For example, the compound represented by Chemical Formula 101 (phthalocyanine-based compound) may be represented by any one of Chemical Formulas 106 to 108, but is not necessarily limited thereto.

[화학식 106][Formula 106]

Figure 112018124812832-pat00067
Figure 112018124812832-pat00067

[화학식 107][Formula 107]

Figure 112018124812832-pat00068
Figure 112018124812832-pat00068

[화학식 108][Formula 108]

Figure 112018124812832-pat00069
Figure 112018124812832-pat00069

상기 화학식 101로 표시되는 프탈로시아닌계 화합물은 상기 화학식 102 내지 화학식 105로 표시되는 치환기 중 어느 하나를 포함하기 때문에 적은 양으로도 고색의 발현이 가능하여, 휘도 등의 색특성이 우수한 디스플레이 소자의 제조가 가능하다. 예컨대, 상기 화학식 101로 표시되는 프탈로시아닌계 화합물은 예컨대 녹색 염료, 예컨대 445nm 내지 560nm의 파장범위에서 최대 투과도를 가지는 염료일 수 있다. 또한, 상기 녹색 염료는 600nm 내지 730nm의 파장범위에서 최대 흡광도를 가지는 염료일 수 있다.Since the phthalocyanine-based compound represented by Chemical Formula 101 includes any one of the substituents represented by Chemical Formulas 102 to 105, high color expression is possible even with a small amount, and it is difficult to manufacture a display device having excellent color characteristics such as luminance. possible. For example, the phthalocyanine-based compound represented by Formula 101 may be, for example, a green dye, for example, a dye having maximum transmittance in a wavelength range of 445 nm to 560 nm. In addition, the green dye may be a dye having a maximum absorbance in a wavelength range of 600 nm to 730 nm.

즉, 상기 녹색 염료가 445nm 내지 560nm의 파장범위에서 최대 투과도를 가지고, 또한 600nm 내지 730nm의 파장범위에서 최대 흡광도를 가지므로, 상기 녹색 염료를 녹색 안료분산액 및 황색 안료분산액과 함께 착색제로 사용하는 경우, 착색력, 휘도 특성 및 내화학성을 포함한 신뢰성이 향상된 고색 좌표의 구현이 가능하다. 예컨대, 일 구현예에 따른 감광성 수지 조성물 내 염료는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대해 1 중량% 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 염료가 상기 함량 범위로 포함되어야 감광성 수지 조성물의 신뢰성을 개선시킬 수 있다.That is, since the green dye has a maximum transmittance in a wavelength range of 445 nm to 560 nm and a maximum absorbance in a wavelength range of 600 nm to 730 nm, the green dye is used as a colorant together with a green pigment dispersion and a yellow pigment dispersion. , it is possible to realize high color coordinates with improved reliability including tinting power, luminance characteristics and chemical resistance. For example, the dye in the photosensitive resin composition according to the embodiment may be included in an amount of 1 wt% to 30 wt% based on the total amount of the photosensitive resin composition. Reliability of the photosensitive resin composition can be improved when the dye is included in the content range.

예컨대, 상기 착색제는 감광성 수지 조성물 총량에 대해 고형분 기준으로 2 중량% 내지 40 중량%, 예컨대 3 중량% 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 착색제가 상기 함량 범위로 포함될 경우, 고색 좌표 구현 시 개선된 내용출성을 확보할 수 있다. For example, the colorant may be included in an amount of 2 wt% to 40 wt%, such as 3 wt% to 30 wt%, based on the solid content based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the colorant is included in the content range, improved dissolution resistance can be secured when implementing high color coordinates.

상기 안료는 녹색 안료 및 황색 안료를 포함할 수 있다. The pigment may include a green pigment and a yellow pigment.

상기 녹색 안료는 녹색 안료 C.I. 안료 녹색 7, C.I. 안료 녹색 36, C.I. 안료 녹색 37, C.I. 안료 녹색 58, C.I. 안료 녹색 59, C.I. 안료 녹색 62 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The green pigment is a green pigment C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Green 36, C.I. Pigment Green 37, C.I. Pigment Green 58, C.I. Pigment Green 59, C.I. pigment green 62 or a combination thereof.

상기 황색 안료는 C.I. 안료 황색 11, C.I. 안료 황색 24, C.I. 안료 황색 31, C.I. 안료 황색 53, C.I. 안료 황색 83, C.I. 안료 황색 93, C.I. 안료 황색 99, C.I. 안료 황색 108, C.I. 안료 황색 109, C.I. 안료 황색 110, C.I. 안료 황색 138, C.I. 안료 황색 139, C.I. 안료 황색 147, C.I. 안료 황색 150, C.I. 안료 황색 151, C.I. 안료 황색 154, C.I. 안료 황색 155, C.I. 안료 황색 167, C.I. 안료 황색 180, C.I. 안료 황색 185, C.I. 안료 황색 199, C.I. 안료 황색 215, C.I. 안료 황색 231 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The yellow pigment is C.I. Pigment Yellow 11, C.I. Pigment Yellow 24, C.I. Pigment Yellow 31, C.I. Pigment Yellow 53, C.I. Pigment Yellow 83, C.I. Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 99, C.I. Pigment Yellow 108, C.I. Pigment Yellow 109, C.I. Pigment Yellow 110, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 147, C.I. Pigment Yellow 150, C.I. Pigment Yellow 151, C.I. Pigment Yellow 154, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 167, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 185, C.I. Pigment Yellow 199, C.I. Pigment Yellow 215, C.I. pigment yellow 231 or a combination thereof.

일반적으로, 염료는 컬러필터 내에 사용되는 구성성분 중 가장 고가의 구성성분이다. 그러므로, 원하는 효과, 예컨대 고휘도나 고명암비 등을 달성하기 위해서는 고가의 염료를 더 많이 사용해야 하기 때문에 생산 단가가 상승할 수 밖에 없었다. 그러나, 일 구현예에 따른 감광성 수지 조성물은 상기 화학식 1로 표시되는 1종의 스쿠아릴륨계 화합물 및 상기 화학식 101로 표시되는 서로 다른 2종 이상의 프탈로시아닌계 화합물의 혼합물을 컬러필터 내 염료로 사용하기 때문에, 적은 양으로도 고휘도, 고명암비 등의 우수한 색특성을 달성할 수 있어 생산 단가의 절감이 가능하다.In general, the dye is the most expensive component among the components used in the color filter. Therefore, in order to achieve a desired effect, for example, high luminance or high contrast ratio, more expensive dyes have to be used, so that the production cost is inevitably increased. However, in the photosensitive resin composition according to one embodiment, a mixture of one squarylium-based compound represented by Formula 1 and two or more different phthalocyanine-based compounds represented by Formula 101 is used as a dye in the color filter. , it is possible to achieve excellent color characteristics such as high brightness and high contrast ratio even with a small amount, thereby reducing the production cost.

상기 녹색 안료 및 황색 안료를 분산시키기 위해 분산제를 함께 사용할 수 있다. 구체적으로는, 상기 안료를 분산제로 미리 표면처리하여 사용하거나, 조성물 제조 시 안료와 함께 분산제를 첨가하여 사용할 수 있다.A dispersant may be used together to disperse the green pigment and the yellow pigment. Specifically, the pigment may be surface-treated in advance with a dispersant, or may be used by adding a dispersing agent together with the pigment when preparing the composition.

상기 분산제로는 비이온성 분산제, 음이온성 분산제, 양이온성 분산제 등을 사용할 수 있다. 　상기 분산제의 구체적인 예로는, 폴리 알킬렌 글리콜 및 이의 에스테르, 폴리 옥시 알킬렌, 다가 알코올 에스테르 알킬렌 옥사이드 부가물, 알코올 알킬렌 옥사이드 부가물, 술폰산에스테르, 술폰산염, 카르복실산 에스테르, 카르복실산염, 알킬 아미드 알킬렌 옥사이드 부가물, 알킬 아민 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the dispersant, a nonionic dispersant, an anionic dispersant, a cationic dispersant, and the like may be used. Specific examples of the dispersant include polyalkylene glycol and its esters, polyoxyalkylene, polyhydric alcohol ester alkylene oxide adduct, alcohol alkylene oxide adduct, sulfonic acid ester, sulfonate, carboxylic acid ester, carboxylate , alkyl amides, alkylene oxides, and alkyl amines, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 분산제의 시판되는 제품을 예로 들면, BYK社의 DISPERBYK-101, DISPERBYK-130, DISPERBYK-140, DISPERBYK-160, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-165, DISPERBYK-166, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-182, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2001등; EFKA 케미칼社의 EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA-48, EFKA-49, EFKA-100, EFKA-400, EFKA-450 등; Zeneka社의 Solsperse 5000, Solsperse 12000, Solsperse 13240, Solsperse 13940, Solsperse 17000, Solsperse 20000, Solsperse 24000GR, Solsperse 27000, Solsperse 28000 등; 또는 Ajinomoto社의 PB711, PB821 등이 있다.Examples of commercially available products of the dispersant include BYK's DISPERBYK-101, DISPERBYK-130, DISPERBYK-140, DISPERBYK-160, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-165, DISPERBYK -166, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-182, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2001, etc.; EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA-48, EFKA-49, EFKA-100, EFKA-400, EFKA-450, etc. from EFKA Chemicals; Solsperse 5000, Solsperse 12000, Solsperse 13240, Solsperse 13940, Solsperse 17000, Solsperse 20000, Solsperse 24000GR, Solsperse 27000, Solsperse 28000, etc. from Zeneka; or Ajinomoto's PB711 and PB821.

상기　분산제는 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 　분산제가 상기 범위 내로 포함될 경우, 조성물의 분산성이 우수함에 따라 블랙 컬럼 스페이서 제조 시 안정성, 현상성 및 패턴성이 우수하다. The dispersant may be included in an amount of 0.1 wt% to 15 wt% based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the dispersant is included within the above range, the composition has excellent dispersibility, and thus has excellent stability, developability, and patternability when manufacturing the black column spacer.

상기 안료는 수용성 무기염 및 습윤제를 이용하여 전처리하여 사용할 수도 있다.　안료를 상기 전처리하여 사용할 경우 안료의 평균입경을 미세화할 수 있다.The pigment may be used after pretreatment using a water-soluble inorganic salt and a wetting agent. When the pigment is pre-treated and used, the average particle diameter of the pigment can be refined.

상기 전처리는 상기 안료를 수용성 무기염 및 습윤제와 함께 니딩(kneading)하는 단계, 그리고 상기 니딩단계에서 얻어진 안료를 여과 및 수세하는 단계를 거쳐 수행될 수 있다.The pretreatment may be performed by kneading the pigment with a water-soluble inorganic salt and a wetting agent, and filtering and washing the pigment obtained in the kneading step.

상기 니딩은 40℃내지 100℃의 온도에서 수행될 수 있고, 상기 여과 및 수세는 물 등을 사용하여 무기염을 수세한 후 여과하여 수행될 수 있다.The kneading may be performed at a temperature of 40° C. to 100° C., and the filtration and washing may be performed by filtration after washing the inorganic salt with water or the like.

상기 수용성 무기염의 예로는 염화나트륨, 염화칼륨 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 　상기 습윤제는 상기 안료 및 상기 수용성 무기염이 균일하게 섞여 안료가 용이하게 분쇄될 수 있는 매개체 역할을 하며, 그 예로는 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 등과 같은 알킬렌 글리콜 모노알킬에테르; 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 헥산올, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린폴리에틸렌글리콜 등과 같은 알코올 등을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the water-soluble inorganic salt include, but are not limited to, sodium chloride and potassium chloride. The wetting agent serves as a medium through which the pigment and the water-soluble inorganic salt are uniformly mixed and the pigment can be easily pulverized, for example, ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, etc. alkylene glycol monoalkyl ethers; and alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin polyethylene glycol, and the like, and these may be used alone or in a mixture of two or more.

상기 니딩 단계를 거친 안료는 5 nm 내지 200 nm, 예컨대 5 nm 내지 150 nm의 평균 입경을 가질 수 있다. 　안료의 평균 입경이 상기 범위 내인 경우, 안료 분산액에서의 안정성이 우수하고, 픽셀의 해상성 저하의 우려가 없다. The pigment that has undergone the kneading step may have an average particle diameter of 5 nm to 200 nm, for example 5 nm to 150 nm. When the average particle diameter of the pigment is within the above range, the stability in the pigment dispersion is excellent, and there is no fear of a decrease in the resolution of the pixel.

상기 안료분산액을 형성하는 용제로는 에틸렌글리콜 아세테이트, 에틸셀로솔브, 프로필렌글리콜 메틸에테르아세테이트, 에틸락테이트, 폴리에틸렌글리콜, 사이클로헥사논, 프로필렌글리콜 메틸에테르 등을 사용할 수 있다. As a solvent for forming the pigment dispersion, ethylene glycol acetate, ethyl cellosolve, propylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, polyethylene glycol, cyclohexanone, propylene glycol methyl ether, and the like may be used.

구체적으로, 상기 안료는 상기 분산제 및 후술하는 용매를 포함하는 안료분산액의 형태로 사용될 수 있고, 상기 안료분산액은 고형분의 안료, 분산제 및 용매를 포함할 수 있다. 상기 고형분의 안료는 상기 안료분산액 총량에 대해 5 중량% 내지 30 중량%, 예컨대 8 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다.Specifically, the pigment may be used in the form of a pigment dispersion including the dispersant and a solvent to be described later, and the pigment dispersion may include a solid pigment, a dispersant, and a solvent. The solid pigment may be included in an amount of 5 wt% to 30 wt%, for example 8 wt% to 20 wt%, based on the total amount of the pigment dispersion.

(A) 바인더 수지(A) binder resin

상기 바인더 수지는 아크릴계 바인더 수지를 포함할 수 있다. The binder resin may include an acrylic binder resin.

상기 아크릴계 바인더 수지는 제1 에틸렌성 불포화 단량체　및 이와 공중합 가능한 제2 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로, 하나 이상의 아크릴계 반복단위를 포함하는 수지이다. The acrylic binder resin is a copolymer of a first ethylenically unsaturated monomer and a second ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith, and is a resin including one or more acrylic repeating units.

상기 제1 에틸렌성 불포화 단량체는 하나 이상의 카르복시기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체이며, 이의 구체적인 예로는　아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산 또는 이들의 조합을 들 수 있다.The first ethylenically unsaturated monomer is an ethylenically unsaturated monomer containing at least one carboxyl group, and specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, or a combination thereof.

상기 제1 에틸렌성 불포화 단량체는 상기 아크릴계 바인더 수지 총량에 대하여 5 중량% 내지 50 중량%, 예컨대 10 중량% 내지 40 중량%로 포함될 수 있다.The first ethylenically unsaturated monomer may be included in an amount of 5 wt% to 50 wt%, for example 10 wt% to 40 wt%, based on the total amount of the acrylic binder resin.

상기 제2 에틸렌성 불포화 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐벤질메틸에테르 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 에스테르 화합물; 2-아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 아미노 알킬 에스테르 화합물; 초산비닐, 안식향산 비닐 등의 카르복시산 비닐 에스테르 화합물; 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 글리시딜 에스테르 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The second ethylenically unsaturated monomer may be an aromatic vinyl compound such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene or vinylbenzylmethyl ether; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, unsaturated carboxylic acid ester compounds such as cyclohexyl (meth) acrylate and phenyl (meth) acrylate; unsaturated carboxylic acid amino alkyl ester compounds such as 2-aminoethyl (meth)acrylate and 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate; Carboxylic acid vinyl ester compounds, such as vinyl acetate and a vinyl benzoate; unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds such as glycidyl (meth)acrylate; Vinyl cyanide compounds, such as (meth)acrylonitrile; unsaturated amide compounds such as (meth)acrylamide; and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 아크릴계 바인더 수지의 구체적인 예로는 (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌 공중합체, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수도 있다.Specific examples of the acrylic binder resin include (meth)acrylic acid/benzyl methacrylate copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl methacrylate/styrene copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl methacrylate/2-hydroxyethyl meth acrylate copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl methacrylate/styrene/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, and the like, but are not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more. have.

상기 바인더 수지의 중량평균 분자량은 3,000 g/mol 내지 150,000 g/mol, 예컨대 5,000 g/mol 내지 50,000 g/mol, 예컨대 20,000 g/mol 내지 30,000 g/mol 일 수 있다. 상기 바인더 수지의 중량평균 분자량이 상기 범위 내일 경우, 상기 감광성 수지 조성물의 물리적 및 화학적 물성이 우수하고 점도가 적절하며, 컬러필터 제조 시 기판과의 밀착성이 우수하다. 　The weight average molecular weight of the binder resin may be 3,000 g/mol to 150,000 g/mol, such as 5,000 g/mol to 50,000 g/mol, such as 20,000 g/mol to 30,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the binder resin is within the above range, physical and chemical properties of the photosensitive resin composition are excellent, the viscosity is appropriate, and the adhesion to the substrate is excellent in manufacturing the color filter.

상기 바인더 수지는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 1 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 바인더 수지가 상기 범위 내로 포함될 경우, 컬러필터 제조 시 현상성이 우수하며 가교성이 개선되어 우수한 표면 평활도를 얻을 수 있다.The binder resin may be included in an amount of 1 wt% to 20 wt% based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the binder resin is included within the above range, excellent developability and improved crosslinking properties can be obtained when manufacturing a color filter, thereby obtaining excellent surface smoothness.

(C) 광중합성 화합물(C) photopolymerizable compound

상기 광중합성 화합물은 적어도 1개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 (메타)아크릴산의 일관능 또는 다관능 에스테르가 사용될 수 있다.The photopolymerizable compound may be a monofunctional or polyfunctional ester of (meth)acrylic acid having at least one ethylenically unsaturated double bond.

광중합성 화합물은 상기 에틸렌성 불포화 이중결합을 가짐으로써,　패턴 형성 공정에서 노광 시 충분한 중합을 일으킴으로써 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수한 패턴을 형성할 수 있다.Since the photopolymerizable compound has the ethylenically unsaturated double bond, it is possible to form a pattern having excellent heat resistance, light resistance and chemical resistance by causing sufficient polymerization during exposure in the pattern forming process.

광중합성 화합물의 구체적인 예로는, 에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트,　비스페놀A 에폭시(메타)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(메타)아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 노볼락에폭시 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the photopolymerizable compound include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di (meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, Pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol di(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylic rate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A epoxy (meth) acrylate, ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) ) acrylate, tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and novolac epoxy (meth) acrylate.

광중합성 화합물의 시판되는 제품을 예로 들면 다음과 같다. 상기 (메타)아크릴산의 일관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-101®, 동 M-111®, 동 M-114® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD TC-110S®, 동 TC-120S® 등; 오사카 유끼 가가꾸 고교(주)社의 V-158®, V-2311® 등을 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴산의 이관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-210®, 동 M-240®, 동 M-6200® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD HDDA®, 동 HX-220®, 동 R-604® 등; 오사카 유끼 가가꾸 고교(주)社의 V-260®, V-312®, V-335 HP® 등을 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴산의 삼관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-309®, 동 M-400®, 동 M-405®, 동 M-450®, 동 M-710®, 동 M-8030®, 동 M-8060® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD TMPTA®, 동 DPCA-20®, 동-30®, 동-60®, 동-120® 등; 오사카 유끼 가야꾸 고교(주)社의 V-295®, 동-300®, 동-360®, 동-GPT®, 동-3PA®, 동-400® 등을 들 수 있다. 상기 제품을 단독 사용 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.Examples of commercially available products of the photopolymerizable compound are as follows. Examples of the monofunctional ester of (meth)acrylic acid include Aronix M-101 ® , M-111 ® , M-114 ® by Toagosei Chemical Co., Ltd.; Nihon Kayaku Co., Ltd.'s KAYARAD TC-110S ® , Copper TC-120S ®, etc.; V-158 ® and V-2311 ® of Osaka Yuki Chemical High School Co., Ltd. are mentioned. Examples of the bifunctional ester of (meth)acrylic acid, Toagosei Chemical Co., Ltd. Aronix M-210 ® , copper M-240 ® , copper M-6200 ® and the like; Nihon Kayaku Co., Ltd.'s KAYARAD HDDA ® , Copper HX-220 ® , Copper R-604 ®, etc.; and V-260 ® , V-312 ® , V-335 HP ® of Osaka Yuki Chemical High School Co., Ltd. and the like. Examples of the trifunctional ester of (meth)acrylic acid, Toagosei Chemical Co., Ltd. Aronix M-309 ® , copper M-400 ® , copper M-405 ® , copper M-450 ® , copper M -710 ® , copper M-8030 ® , copper M-8060 ® etc; Nihon Kayaku Co., Ltd.'s KAYARAD TMPTA ® , Copper DPCA-20 ® , Copper-30 ® , Copper-60 ® , Copper-120 ® etc.; V-295 ® , Dong-300 ® , Dong-360 ® , Dong-GPT ® , Dong-3PA ® , Dong-400 ® etc. from Osaka Yuki Kayaku High School Co., Ltd. are mentioned. These products may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합성 화합물은 보다 우수한 현상성을 부여하기 위하여 산무수물로 처리하여 사용할 수도 있다.The photopolymerizable compound may be used after treatment with an acid anhydride in order to provide better developability.

상기 광중합성 화합물은 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 1 중량% 내지 20 중량%, 예컨대 5 중량% 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 광중합성 화합물이 상기 범위 내로 포함될 경우,　패턴 형성 공정에서 노광 시 경화가 충분히 일어나 신뢰성이 우수하며, 알칼리 현상액에의 현상성이 우수하다.The photopolymerizable compound may be included in an amount of 1 wt% to 20 wt%, for example 5 wt% to 10 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the photopolymerizable compound is included within the above range, curing occurs sufficiently during exposure in the pattern forming process to provide excellent reliability and excellent developability in an alkaline developer.

(D) 광중합 개시제(D) photoinitiator

상기 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 개시제로서, 예를 들어 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 벤조인계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. The photopolymerization initiator is an initiator generally used in the photosensitive resin composition, for example, an acetophenone-based compound, a benzophenone-based compound, a thioxanthone-based compound, a benzoin-based compound, a triazine-based compound, an oxime-based compound, or a combination thereof. Can be used.

상기 아세토페논계 화합물의 예로는, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로 아세토페논, p-t-부틸디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-부탄-1-온 등을 들 수 있다.Examples of the acetophenone-based compound include 2,2'-diethoxy acetophenone, 2,2'-dibutoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyltrichloroacetophenone, pt -Butyldichloro acetophenone, 4-chloro acetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy acetophenone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1 -one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, etc. are mentioned.

상기 벤조페논계 화합물의 예로는, 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.Examples of the benzophenone-based compound include benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxy benzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis (dimethyl amino) benzophenone, 4,4 '-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxybenzophenone, etc. are mentioned.

상기 티오크산톤계 화합물의 예로는, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤 등을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone-based compound include thioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, 2- Chlorothioxanthone etc. are mentioned.

상기 벤조인계 화합물의 예로는, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzyldimethyl ketal.

상기 트리아진계 화합물의 예로는, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐 4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3', 4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-비페닐 4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-s-트리아진, 2-4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-s-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine-based compound include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(3', 4'- Dimethoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4'-methoxynaphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-tolyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-biphenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, bis(trichloromethyl)-6-styryl-s-triazine, 2-(naphtho-1-yl)-4, 6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4-methoxynaphtho-1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-4-bis (trichloromethyl)-6-piperonyl-s-triazine, 2-4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-s-triazine, etc. are mentioned.

상기 옥심계 화합물의 예로는, O-아실옥심계 화합물, 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, O-에톡시카르보닐-α-옥시아미노-1-페닐프로판-1-온 등을 사용할 수 있다. 상기 O-아실옥심계 화합물의 구체적인 예로는, 1,2-옥탄디온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온, 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1,2-디온2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1,2-디온2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1-온옥심-O-아세테이트 및 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1-온옥심-O-아세테이트 등을 들 수 있다. Examples of the oxime-based compound include an O-acyloxime-based compound, 2-(o-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-octanedione, and 1-(o-acetyloxime). )-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone, O-ethoxycarbonyl-α-oxyamino-1-phenylpropan-1-one etc. can be used. Specific examples of the O-acyloxime compound include 1,2-octanedione, 2-dimethylamino-2-(4-methylbenzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butane- 1-one, 1-(4-phenylsulfanylphenyl)-butane-1,2-dione2-oxime-O-benzoate, 1-(4-phenylsulfanylphenyl)-octane-1,2-dione2 -oxime-O-benzoate, 1-(4-phenylsulfanylphenyl)-octane-1-oneoxime-O-acetate and 1-(4-phenylsulfanylphenyl)-butan-1-oneoxime-O- Acetate etc. are mentioned.

상기 광중합 개시제는 상기 화합물 이외에도 카바졸계 화합물, 디케톤류 화합물, 술포늄 보레이트계 화합물, 디아조계 화합물, 이미다졸계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 플루오렌계 화합물 등을 사용할 수 있다.As the photopolymerization initiator, a carbazole-based compound, a diketone-based compound, a sulfonium borate-based compound, a diazo-based compound, an imidazole-based compound, a biimidazole-based compound, or a fluorene-based compound may be used in addition to the above compound.

상기 광중합 개시제는 빛을 흡수하여 들뜬 상태가 된 후 그 에너지를 전달함으로써 화학반응을 일으키는 광 증감제와 함께 사용될 수도 있다.The photopolymerization initiator may be used together with a photosensitizer that causes a chemical reaction by absorbing light to enter an excited state and then transferring the energy.

상기 광 증감제의 예로는, 테트라에틸렌글리콜 비스-3-머캡토 프로피오네이트, 펜타에리트리톨 테트라키스-3-머캡토 프로피오네이트, 디펜타에리트리톨 테트라키스-3-머캡토 프로피오네이트 등을 들 수 있다. Examples of the photosensitizer include tetraethylene glycol bis-3-mercaptopropionate, pentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate, dipentaerythritol tetrakis-3-mercaptopropionate, and the like. can be heard

상기 광중합 개시제는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 예컨대 0.1 중량% 내지 3 중량%로 포함될 수 있다. 광중합 개시제가 상기 범위 내로 포함될 경우, 패턴 형성 공정에서 노광시 경화가 충분히 일어나 우수한 신뢰성을 얻을 수 있으며, 패턴의 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수하고, 해상도 및 밀착성 또한 우수하며, 미반응 개시제로 인한 투과율의 저하를 막을 수 있다.The photopolymerization initiator may be included in an amount of 0.1 wt% to 5 wt%, for example, 0.1 wt% to 3 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the photopolymerization initiator is included within the above range, curing occurs sufficiently during exposure in the pattern formation process to obtain excellent reliability, and the pattern has excellent heat resistance, light resistance and chemical resistance, and also has excellent resolution and adhesion. A decrease in transmittance can be prevented.

(E) 용매(E) solvent

상기 용매는 일 구현예에 따른 염료, 안료, 바인더 수지, 광중합성 화합물 및 광중합 개시제와의 상용성을 가지되 반응하지 않는 물질들이 사용될 수 있다.The solvent may be a dye, a pigment, a binder resin, a photopolymerizable compound, and a non-reactive material having compatibility with the photopolymerization initiator according to the embodiment.

상기 용매의 예로는, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 디클로로에틸 에테르, n-부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 메틸페닐 에테르, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브 아세테이트류; 메틸에틸 카르비톨, 디에틸 카르비톨, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 메틸-n-프로필케톤, 메틸-n-부틸케톤, 메틸-n-아밀케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 초산 에틸, 초산-n-부틸, 초산 이소부틸 등의 포화 지방족 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 젖산 메틸, 젖산 에틸 등의 젖산 에스테르류; 옥시 초산 메틸, 옥시 초산 에틸, 옥시 초산 부틸 등의 옥시 초산 알킬 에스테르류; 메톡시 초산 메틸, 메톡시 초산 에틸, 메톡시 초산 부틸, 에톡시 초산 메틸, 에톡시 초산 에틸 등의 알콕시 초산 알킬 에스테르류; 3-옥시 프로피온산 메틸, 3-옥시 프로피온산 에틸 등의 3-옥시 프로피온산 알킬에스테르류; 3-메톡시 프로피온산 메틸, 3-메톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 메틸 등의 3-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-옥시 프로피온산 메틸, 2-옥시 프로피온산 에틸, 2-옥시 프로피온산 프로필 등의 2-옥시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-메톡시 프로피온산 메틸, 2-메톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 메틸 등의 2-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-옥시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에스테르류, 2-메톡시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-알콕시-2-메틸 프로피온산 알킬류의 모노옥시 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 2-히드록시 프로피온산 에틸, 2-히드록시-2-메틸 프로피온산 에틸, 히드록시 초산 에틸, 2-히드록시-3-메틸 부탄산 메틸 등의 에스테르류; 피루빈산 에틸 등의 케톤산 에스테르류 등이 있으며, 또한, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸포름아닐라드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 벤질에틸에테르, 디헥실에테르, 아세틸아세톤, 이소포론, 카프론산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 벤질알코올, 초산 벤질, 안식향산 에틸, 옥살산 디에틸, 말레인산 디에틸, γ부티로락톤, 탄산 에틸렌, 탄산 프로필렌, 페닐 셀로솔브 아세테이트 등의 고비점 용매를 들 수 있다.Examples of the solvent include alcohols such as methanol and ethanol; ethers such as dichloroethyl ether, n-butyl ether, diisoamyl ether, methylphenyl ether and tetrahydrofuran; glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; cellosolve acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, and diethyl cellosolve acetate; carbitols such as methylethyl carbitol, diethyl carbitol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, methyl-n-propyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl-n-amyl ketone, and 2-heptanone ; saturated aliphatic monocarboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, and isobutyl acetate; lactic acid esters such as methyl lactate and ethyl lactate; oxyacetic acid alkyl esters such as methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, and butyl oxyacetate; Alkoxy acetate alkyl esters, such as methoxy methyl acetate, methoxy ethyl acetate, methoxy butyl acetate, ethoxy methyl acetate, and ethoxy ethyl acetate; 3-oxypropionic acid alkyl esters, such as 3-oxy methyl propionate and 3-oxy ethyl propionate; 3-alkoxy propionic acid alkyl esters, such as 3-methoxy methyl propionate, 3-methoxy ethyl propionate, 3-ethoxy ethyl propionate, and 3-ethoxy methyl propionate; 2-oxypropionic acid alkyl esters such as methyl 2-oxypropionate, ethyl 2-oxypropionate, and propyl 2-oxypropionate; 2-alkoxy propionic acid alkyl esters, such as 2-methoxy methyl propionate, 2-methoxy ethyl propionate, 2-ethoxy ethyl propionate, and 2-ethoxy methyl propionate; 2-oxy-2-methyl propionic acid esters such as 2-oxy-2-methyl methyl propionate and 2-oxy-2-methyl ethyl propionate; 2-methoxy-2-methyl methyl propionate; 2-ethoxy-2- monooxy monocarboxylic acid alkyl esters of 2-alkoxy-2-methyl propionate alkyls such as ethyl methyl propionate; esters such as 2-hydroxyethyl propionate, 2-hydroxy-2-methyl ethyl propionate, ethyl hydroxyacetate, and 2-hydroxy-3-methyl methyl butanoate; Ketonic acid esters such as ethyl pyruvate, and the like, and N-methylformamide, N,N-dimethylformamide, N-methylformanilad, N-methylacetamide, and N,N-dimethylacetamide. , N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, benzyl ethyl ether, dihexyl ether, acetylacetone, isophorone, caproic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzoic acid and high boiling point solvents such as ethyl, diethyl oxalate, diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, and phenyl cellosolve acetate.

이들 중 좋게는 상용성 및 반응성을 고려하여, 사이클로헥사논 등의 케톤류; 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 에틸렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 2-히드록시 프로피온산 에틸 등의 에스테르류; 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류, 사이클로헥사논 등의 케톤류가 사용될 수 있다.Among these, preferably, in consideration of compatibility and reactivity, ketones such as cyclohexanone; glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; ethylene glycol alkyl ether acetates such as ethyl cellosolve acetate; esters such as ethyl 2-hydroxypropionate; carbitols such as diethylene glycol monomethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate, and ketones such as cyclohexanone can be used.

상기 용매는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 잔부량, 20 중량% 내지 80 중량%, 예컨대 25 중량% 내지 70 중량%로 포함될 수 있다. 상기 용매가 상기 범위 내로 포함될 경우 감광성 수지 조성물의 도포성이 우수하고, 평탄성이 우수한 도막을 얻을 수 있다.The solvent may be included in an amount of 20 wt% to 80 wt%, for example 25 wt% to 70 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the solvent is included within the above range, a coating film having excellent applicability of the photosensitive resin composition and excellent flatness may be obtained.

(F) 기타 첨가제(F) other additives

상기 감광성 수지 조성물은 도포 시 얼룩이나 반점을 방지하고, 레벨링 성능을 개선하기 위해, 또한 미현상에 의한 잔사의 생성을 방지하기 위하여, 말론산; 3-아미노-1,2-프로판디올; 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 포함하는 커플링제; 레벨링제; 계면활성제; 및 라디칼 중합 개시제로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition may include malonic acid; 3-amino-1,2-propanediol; a coupling agent containing a vinyl group or a (meth)acryloxy group; leveling agent; Surfactants; and at least one additive selected from radical polymerization initiators.

상기 첨가제는 원하는 물성에 따라 용이하게 조절될 수 있다.The additive can be easily adjusted according to desired physical properties.

상기 커플링제는 실란계 커플링제일 수 있고, 상기 실란계 커플링제의 예로는, 트리메톡시실릴 벤조산, γ메타크릴 옥시프로필 트리메톡시실란, 비닐 트리아세톡시실란, 비닐 트리메톡시실란, γ이소 시아네이트 프로필 트리에톡시실란, γ글리시독시 프로필 트리메톡시실란, β에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. The coupling agent may be a silane-based coupling agent, and examples of the silane-based coupling agent include trimethoxysilyl benzoic acid, γ-methacryl oxypropyl trimethoxysilane, vinyl triacetoxysilane, vinyl trimethoxysilane, γ Isocyanate propyl triethoxysilane, γ glycidoxy propyl trimethoxysilane, β epoxycyclohexyl) ethyl trimethoxysilane, etc. are mentioned, and these can be used individually or in mixture of 2 or more types.

상기 실란계 커플링제는 구체적으로 상기 감광성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 1 중량부로 사용될 수 있다.Specifically, the silane-based coupling agent may be used in an amount of 0.01 part by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive resin composition.

또한 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 계면활성제, 예컨대 불소계 계면활성제를 더 포함할 수 있다. 　In addition, the photosensitive resin composition for a color filter may further include a surfactant, such as a fluorine-based surfactant, if necessary.

상기 불소계 계면활성제의 예로는 DIC社의 F-482, F-484, F-478 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the fluorine-based surfactant include, but are not limited to, DIC's F-482, F-484, and F-478.

상기 계면활성제는 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.01 중량% 내지 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하고 0.01 중량% 내지 2 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 범위를 벗어나는 경우 현상 후 이물질이 발생하는 문제점이 생길 수 있어 바람직하지 못하다.The surfactant is preferably included in an amount of 0.01 wt% to 5 wt%, more preferably 0.01 wt% to 2 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition. If it is out of the above range, it is not preferable because there may be a problem that foreign matter is generated after development.

또한 상기 감광성 수지 조성물은 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 산화방지제, 안정제 등의 기타 첨가제가 일정량 첨가될 수도 있다.In addition, a certain amount of other additives such as antioxidants and stabilizers may be added to the photosensitive resin composition within a range that does not impair physical properties.

다른 일 구현예에 따르면, 일 구현예에 따른 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 감광성 수지막을 제공한다.According to another embodiment, there is provided a photosensitive resin film prepared by using the photosensitive resin composition according to the embodiment.

또 다른 일 구현예에 따르면 전술한 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공한다. According to another embodiment, there is provided a color filter manufactured using the above-described photosensitive resin composition.

상기 컬러필터의 제조 방법은 다음과 같다. A method of manufacturing the color filter is as follows.

유리기판 위에 스핀 도포, 롤러 도포, 스프레이 도포 등의 적당한 방법을 사용하여, 예를 들면, 0.5 ㎛ 내지 10 ㎛의 두께로 전술한 감광성 수지 조성물을 도포하여 감광성 수지 조성물 층을 형성한다.A photosensitive resin composition layer is formed by applying the above-mentioned photosensitive resin composition to a thickness of, for example, 0.5 μm to 10 μm on a glass substrate by using an appropriate method such as spin coating, roller coating, spray coating, or the like.

이어서, 상기 감광성 수지 조성물 층이 형성된 기판에 컬러필터에 필요한 패턴을 형성하도록 광을 조사한다. 조사에 사용되는 광원으로는 UV, 전자선 또는 X선을 사용할 수 있고, 예를 들면, 190nm 내지 450nm, 구체적으로는 200nm 내지 400nm 영역의 UV를 조사할 수 있다. 상기 조사하는 공정에서 포토레지스트 마스크를 더욱 사용하여 실시할 수도 있다.　이와 같이 조사하는 공정을 실시한 후, 상기 광원이 조사된 감광성 수지 조성물 층을 현상액으로 처리한다. 이때 감광성 수지 조성물 층에서 비노광 부분은 용해됨으로써 컬러필터에 필요한 패턴이 형성된다. 이러한 공정을 필요한 색의 수에 따라 반복함으로써 원하는 패턴을 갖는 컬러필터를 수득할 수 있다. 또한 상기 공정에서 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 다시 가열하거나 활성선 조사 등에 의해 경화시키면 내크랙성, 내용제성 등을 향상시킬 수 있다.Then, light is irradiated to form a pattern required for a color filter on the substrate on which the photosensitive resin composition layer is formed. As a light source used for irradiation, UV, electron beam, or X-ray may be used, for example, 190 nm to 450 nm, specifically, UV in the 200 nm to 400 nm region may be irradiated. It can also be carried out by further using a photoresist mask in the irradiating step. After performing the irradiating step in this way, the photosensitive resin composition layer irradiated with the light source is treated with a developer. At this time, the unexposed portion of the photosensitive resin composition layer is dissolved to form a pattern required for the color filter. A color filter having a desired pattern can be obtained by repeating this process according to the required number of colors. In addition, if the image pattern obtained by development in the above process is heated again or cured by irradiation with actinic rays, crack resistance, solvent resistance, and the like can be improved.

이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명할 것이나, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the following examples are only preferred examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

(스쿠아릴륨계 염료의 합성)(Squarylium-based dye synthesis)

(단분자 화합물 제조)(Manufacturing of monomolecular compounds)

(합성예 1: 중간체 A의 합성)(Synthesis Example 1: Synthesis of Intermediate A)

Figure 112018124812832-pat00070
Figure 112018124812832-pat00070

아닐린(10 mol), 4-브로모톨루엔(10 mol), Pd2(dba)3(0.1 mol), Xphos(0.1 mol)를 톨루엔에 넣고 100℃로 가열하여 24시간 동안 교반하였다. 이 용액에 에틸 아세테이트를 넣고 물로 2회 세정하여 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층을 감압 증류하고 컬럼 크로마토 그래피로 정제하여, 중간체 A를 수득하였다.Aniline (10 mol), 4- bromotoluene (10 mol), Pd 2 (dba) 3 (0.1 mol), and Xphos (0.1 mol) were added to toluene, heated to 100° C., and stirred for 24 hours. Ethyl acetate was added to this solution, and the organic layer was extracted by washing twice with water. The extracted organic layer was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain Intermediate A.

(합성예 2: 중간체 B-1의 합성)(Synthesis Example 2: Synthesis of Intermediate B-1)

Figure 112018124812832-pat00071
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2,4-디메틸디페닐아민(10 mol), 1,2-에폭시헥산(12 mol), 수소화나트륨(12 mol)을 N,N-디메틸포름아마이드에 넣고 90℃로 가열하여 24시간 동안 교반하였다. 이 용액에 에틸 아세테이트를 넣고 물로 2회 세정하여 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층을 감압 증류하고 컬럼 크로마토 그래피로 분리하여 중간체 B-1을 수득하였다.2,4-dimethyldiphenylamine (10 mol), 1,2-epoxyhexane (12 mol), and sodium hydride (12 mol) were placed in N,N-dimethylformamide, heated to 90° C., and stirred for 24 hours. . Ethyl acetate was added to this solution, and the organic layer was extracted by washing twice with water. The extracted organic layer was distilled under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain Intermediate B-1.

(합성예 3: 중간체 B-2의 합성)(Synthesis Example 3: Synthesis of Intermediate B-2)

Figure 112018124812832-pat00072
Figure 112018124812832-pat00072

1,2-에폭시헥산 대신 1,2-butyleneoxide를 사용한 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 B-2를 수득하였다.Intermediate B-2 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 2, except that 1,2-butyleneoxide was used instead of 1,2-epoxyhexane.

(합성예 4: 중간체 B-3의 합성)(Synthesis Example 4: Synthesis of Intermediate B-3)

Figure 112018124812832-pat00073
Figure 112018124812832-pat00073

2,4-디메틸디페닐아민 대신 중간체 A를 사용한 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 B-3을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2 except that Intermediate A was used instead of 2,4-dimethyldiphenylamine to obtain Intermediate B-3.

(합성예 5: 중간체 B-4의 합성)(Synthesis Example 5: Synthesis of Intermediate B-4)

Figure 112018124812832-pat00074
Figure 112018124812832-pat00074

1,2-에폭시헥산 대신 1,2-에폭시사이클로헥산을 사용한 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 B-4를 수득하였다.Intermediate B-4 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 2, except that 1,2-epoxycyclohexane was used instead of 1,2-epoxyhexane.

(합성예 6: 중간체 C-1의 합성)(Synthesis Example 6: Synthesis of Intermediate C-1)

Figure 112018124812832-pat00075
Figure 112018124812832-pat00075

중간체B-1(10mmol), 아이오도메탄(15mmol), 수소화나트륨(15mmol)을 N,N-디메틸포름아마이드에 넣고 상온에서 24시간 동안 교반하였다. 이 용액에 에틸 아세테이트를 넣고 물로 2회 세정하여 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층을 감압 증류하고 컬럼 크로마토 그래피로 분리하여 중간체C-1을 수득하였다.Intermediate B-1 (10 mmol), iodomethane (15 mmol) and sodium hydride (15 mmol) were placed in N,N-dimethylformamide and stirred at room temperature for 24 hours. Ethyl acetate was added to this solution, and the organic layer was extracted by washing twice with water. The extracted organic layer was distilled under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain Intermediate C-1.

(합성예 7: 중간체 C-2의 합성)(Synthesis Example 7: Synthesis of Intermediate C-2)

Figure 112018124812832-pat00076
Figure 112018124812832-pat00076

아이오도메탄 대신 2-아이오도프로판을 사용한 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 C-2를 수득하였다.Intermediate C-2 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 6 except that 2-iodopropane was used instead of iodomethane.

(합성예 8: 중간체 C-3의 합성)(Synthesis Example 8: Synthesis of Intermediate C-3)

Figure 112018124812832-pat00077
Figure 112018124812832-pat00077

중간체 B-1 대신 중간체 B-2를 사용한 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 C-3을 수득하였다.Intermediate C-3 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 6 except that Intermediate B-2 was used instead of Intermediate B-1.

(합성예 9: 중간체 C-4의 합성)(Synthesis Example 9: Synthesis of Intermediate C-4)

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Figure 112018124812832-pat00078

아이오도메탄 대신 아이오도에탄을 사용한 것을 제외하고는 합성예 8과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 C-4를 수득하였다.Intermediate C-4 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 8, except that iodoethane was used instead of iodomethane.

(합성예 10: 중간체 C-5의 합성)(Synthesis Example 10: Synthesis of Intermediate C-5)

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Figure 112018124812832-pat00079

아이오도메탄 대신 2-아이오도프로판을사용한 것을 제외하고는 합성예8과 동일한 방법으로 합성하여 중간체C-5를 수득하였다.Intermediate C-5 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 8, except that 2-iodopropane was used instead of iodomethane.

(합성예 11: 중간체 C-6의 합성)(Synthesis Example 11: Synthesis of Intermediate C-6)

Figure 112018124812832-pat00080
Figure 112018124812832-pat00080

중간체 B-1 대신 중간체 B-3을 사용한 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 C-6을 수득하였다.Intermediate C-6 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 6, except that Intermediate B-3 was used instead of Intermediate B-1.

(합성예 12: 중간체 C-7의 합성)(Synthesis Example 12: Synthesis of Intermediate C-7)

Figure 112018124812832-pat00081
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중간체 B-1 대신 중간체 B-4을 사용한 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 C-7을 수득하였다.Intermediate C-7 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 6, except that Intermediate B-4 was used instead of Intermediate B-1.

(합성예 13: 화학식 X-1로 표시되는 화합물의 합성)(Synthesis Example 13: Synthesis of a compound represented by Formula X-1)

Figure 112018124812832-pat00082
Figure 112018124812832-pat00082

중간체 C-1(60 mmol), 3,4-디하이드록시-3-사이클로부틴-1,2-다이온(30 mmol)을 톨루엔(200 mL) 및 부탄올(200 mL)에 넣고 환류하여 생성되는 물을 Dean-stark 증류장치로 제거한다. 12 시간 동안 교반 후 녹색 반응물을 감압증류하고 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 상기 화학식 X-1로 표시되는 화합물을 수득하였다.Intermediate C-1 (60 mmol), 3,4-dihydroxy-3-cyclobutyne-1,2-dione (30 mmol) was added to toluene (200 mL) and butanol (200 mL) and refluxed to produce The water is removed by a Dean-stark distillation apparatus. After stirring for 12 hours, the green reactant was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain the compound represented by Formula X-1.

(합성예 14: 화학식 X-2로 표시되는 화합물의 합성)(Synthesis Example 14: Synthesis of a compound represented by Formula X-2)

중간체 C-1 대신 중간체 C-2를 사용한 것을 제외하고는 합성예 13과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 X-2로 표시되는 화합물을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 13 except that Intermediate C-2 was used instead of Intermediate C-1 to obtain a compound represented by Formula X-2.

(합성예 15: 화학식 X-3으로 표시되는 화합물의 합성)(Synthesis Example 15: Synthesis of a compound represented by Formula X-3)

중간체 C-1 대신 중간체 C-3를 사용한 것을 제외하고는 합성예 13과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 X-3으로 표시되는 화합물을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 13 except that Intermediate C-3 was used instead of Intermediate C-1 to obtain a compound represented by Formula X-3.

(합성예 16: 화학식 X-4로 표시되는 화합물의 합성)(Synthesis Example 16: Synthesis of a compound represented by Formula X-4)

중간체 C-1 대신 중간체 C-4를 사용한 것을 제외하고는 합성예 13과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 X-4로 표시되는 화합물을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 13 except that Intermediate C-4 was used instead of Intermediate C-1 to obtain a compound represented by Formula X-4.

(합성예 17: 화학식 X-5로 표시되는 화합물의 합성)(Synthesis Example 17: Synthesis of a compound represented by Formula X-5)

중간체 C-1 대신 중간체 C-5를 사용한 것을 제외하고는 합성예 13과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 X-5로 표시되는 화합물을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 13 except that Intermediate C-5 was used instead of Intermediate C-1 to obtain a compound represented by Formula X-5.

(합성예 18: 화학식 X-6으로 표시되는 화합물의 합성)(Synthesis Example 18: Synthesis of a compound represented by Formula X-6)

중간체 C-1 대신 중간체 C-6을 사용한 것을 제외하고는 합성예 13과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 X-6으로 표시되는 화합물을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 13 except that Intermediate C-6 was used instead of Intermediate C-1 to obtain a compound represented by Formula X-6.

(합성예 19: 화학식 X-7로 표시되는 화합물의 합성)(Synthesis Example 19: Synthesis of a compound represented by Formula X-7)

중간체 C-1 대신 중간체 C-7을 사용한 것을 제외하고는 합성예 13과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 X-7로 표시되는 화합물을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 13 except that Intermediate C-7 was used instead of Intermediate C-1 to obtain a compound represented by Formula X-7.

(합성예 20: 화학식 6으로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 20: Synthesis of core-shell dye represented by Chemical Formula 6)

Figure 112018124812832-pat00083
Figure 112018124812832-pat00083

화학식 X-1로 표시되는 화합물(5 mmol)을 600mL 클로로포름 용매에 녹인 후, Isophthaloyl chloride(20 mmol), p-xylylenediamine(20 mmol)을 60mL 클로로포름에 용해하여, 상온에서 5시간 동안 동시 적하시킨다. 12시간 후 감압 증류하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화학식 6으로 표시되는 화합물을 수득하였다. After dissolving a compound represented by Formula X-1 (5 mmol) in 600 mL of chloroform solvent, Isophthaloyl chloride (20 mmol) and p-xylylenediamine (20 mmol) were dissolved in 60 mL of chloroform, and then added dropwise at room temperature for 5 hours. After 12 hours, the mixture was distilled under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain a compound represented by Chemical Formula 6.

Maldi-tof MS : 1232.64m/zMaldi-tof MS: 1232.64m/z

(합성예 21: 화학식 7로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 21: Synthesis of core-shell dye represented by Chemical Formula 7)

Figure 112018124812832-pat00084
Figure 112018124812832-pat00084

화학식 X-1로 표시되는 화합물(5 mmol)을 600mL 클로로포름 용매에 녹인 후, 트리에틸아민(50mmol)을 넣는다. 2,6-pyridinedicarbonyl dichloride(20 mmol), p-xylylenediamine(20 mmol)을 60mL 클로로포름에 용해하여 상온에서 5시간 동안 동시 적하시킨다. 12시간 후 감압 증류하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 화학식 7로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula X-1 (5 mmol) is dissolved in 600 mL of chloroform solvent, and triethylamine (50 mmol) is added thereto. Dissolve 2,6-pyridinedicarbonyl dichloride (20 mmol) and p-xylylenediamine (20 mmol) in 60 mL of chloroform and drop them simultaneously at room temperature for 5 hours. After 12 hours, the mixture was distilled under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain a compound represented by Chemical Formula 7.

Maldi-tof MS : 1234.63m/zMaldi-tof MS: 1234.63 m/z

(합성예 22: 화학식 8로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 22: Synthesis of a core-shell dye represented by Formula 8)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 20과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 8로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 8 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 20, except that the compound represented by Formula X-2 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1288.70m/zMaldi-tof MS: 1288.70m/z

(합성예 23: 화학식 9로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 23: Synthesis of core-shell dye represented by Formula 9)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 9로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 9 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 21, except that the compound represented by Formula X-2 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1290.69m/zMaldi-tof MS: 1290.69m/z

(합성예 24: 화학식 10으로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 24: Synthesis of a core-shell dye represented by Chemical Formula 10)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 20과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 10으로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 10 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 20, except that the compound represented by Formula X-3 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1176.57m/zMaldi-tof MS: 1176.57 m/z

(합성예 25: 화학식 11로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 25: Synthesis of core-shell dye represented by Formula 11)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 11로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 11 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 21, except that the compound represented by Formula X-3 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1178.56m/zMaldi-tof MS: 1178.56m/z

(합성예 26: 화학식 12로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 26: Synthesis of a core-shell dye represented by Formula 12)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 20과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 12로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 12 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 20, except that the compound represented by Formula X-4 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1204.60m/zMaldi-tof MS: 1204.60 m/z

(합성예 27: 화학식 13으로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 27: Synthesis of core-shell dye represented by Chemical Formula 13)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 13으로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 13 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 21, except that the compound represented by Formula X-4 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1206.59m/zMaldi-tof MS: 1206.59m/z

(합성예 28: 화학식 14로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 28: Synthesis of a core-shell dye represented by Formula 14)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 20과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 14로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 14 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 20, except that the compound represented by Formula X-5 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1232.64m/zMaldi-tof MS: 1232.64m/z

(합성예 29: 화학식 15로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 29: Synthesis of core-shell dye represented by Formula 15)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 15로 표시되는 화합물을 수득하였다.The compound represented by Formula 15 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 21, except that the compound represented by Formula X-5 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1234.63m/zMaldi-tof MS: 1234.63 m/z

(합성예 30: 화학식 16으로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 30: Synthesis of a core-shell dye represented by Formula 16)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-6로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 20과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 16으로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 16 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 20, except that the compound represented by Formula X-6 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1204.60m/zMaldi-tof MS: 1204.60 m/z

(합성예 31: 화학식 17로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 31: Synthesis of a core-shell dye represented by Formula 17)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-6로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 17로 표시되는 화합물을 수득하였다.The compound represented by Formula 17 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 21, except that the compound represented by Formula X-6 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1206.59m/zMaldi-tof MS: 1206.59m/z

(합성예 32: 화학식 18로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 32: Synthesis of a core-shell dye represented by Formula 18)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-7로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 20과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 18로 표시되는 화합물을 수득하였다. The compound represented by Formula 18 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 20, except that the compound represented by Formula X-7 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS :1228.60m/z Maldi-tof MS :1228.60m/z

(합성예 33: 화학식 19로 표시되는 코어-쉘 염료의 합성)(Synthesis Example 33: Synthesis of a core-shell dye represented by Formula 19)

화학식 X-1로 표시되는 화합물 대신 화학식 X-7로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 방법으로 합성하여 화학식 19로 표시되는 화합물을 수득하였다.The compound represented by Formula 19 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 21, except that the compound represented by Formula X-7 was used instead of the compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS : 1230.59m/z Maldi-tof MS: 1230.59 m/z

(프탈로시아닌계 염료의 합성)(Synthesis of phthalocyanine dyes)

합성예 34: 화학식 106으로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 34: Synthesis of the compound represented by Formula 106

100mL 플라스크에 3,4,6-Trichloro-5-(2,4-di-tert-butyl-phenoxy)-phthalonitrile (1g), 1,8-Diazabicycloundec-7-ene(0.4g), 1-펜탄올(10g) 및 zinc acetate(0.1g)를 넣고 140℃로 가열하면서 교반하였다. 반응 종료 후 농축하여 컬럼 크로마토 그래피로 정제한다. 정제 후 얻어진 액체를 농축하여 고체를 얻었다. 상기 결정화된 고체를 진공건조하여, 하기 화학식 106로 표시되는 화합물을 합성하였다.3,4,6-Trichloro-5-(2,4-di-tert-butyl-phenoxy)-phthalonitrile (1 g), 1,8-Diazabicycloundec-7-ene (0.4 g), 1-pentanol in a 100 mL flask (10 g) and zinc acetate (0.1 g) were added and stirred while heating to 140 °C. After completion of the reaction, the mixture is concentrated and purified by column chromatography. The liquid obtained after purification was concentrated to obtain a solid. The crystallized solid was vacuum dried to synthesize a compound represented by the following Chemical Formula 106.

[화학식 106][Formula 106]

Figure 112018124812832-pat00085
Figure 112018124812832-pat00085

Maldi-tof MS : 1808.47 m/zMaldi-tof MS: 1808.47 m/z

합성예 35: 화학식 107로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 35: Synthesis of the compound represented by Formula 107

100mL 플라스크에 3,4,6-Trichloro-5-(Biphenyl-2-yloxy)-phthalonitrile (0.5g), 3,4,6-Trichloro-5-(2,6-dichlorophenoxy)-phthalonitrile(0.49g), 1,8-Diazabicycloundec-7-ene(0.38g), 1-펜탄올(10g) 및 zinc acetate(0.12g)를 넣고 140℃로 가열하면서 교반하였다. 반응 종료 후 농축하여 컬럼 크로마토 그래피로 정제하였다. 정제 후 얻어진 액체를 농축하여 고체를 얻었다. 상기 결정화된 고체를 진공건조하여, 하기 화학식 107로 표시되는 화합물을 합성하였다.3,4,6-Trichloro-5-(Biphenyl-2-yloxy)-phthalonitrile (0.5 g), 3,4,6-Trichloro-5-(2,6-dichlorophenoxy)-phthalonitrile (0.49 g) in a 100 mL flask , 1,8-Diazabicycloundec-7-ene (0.38 g), 1-pentanol (10 g) and zinc acetate (0.12 g) were added and stirred while heating to 140 °C. After completion of the reaction, the mixture was concentrated and purified by column chromatography. The liquid obtained after purification was concentrated to obtain a solid. The crystallized solid was vacuum dried to synthesize a compound represented by the following Chemical Formula 107.

[화학식 107][Formula 107]

Figure 112018124812832-pat00086
Figure 112018124812832-pat00086

Maldi-tof MS : 1649.57 m/zMaldi-tof MS: 1649.57 m/z

합성예 36: 화학식 108로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 36: Synthesis of the compound represented by Formula 108

100mL 플라스크에 3,4,6-Trichloro-5-(2-cyclohexylphenoxy)-phthalonitrile (0.5g), 3,4,5,6-Tetrachlorophthalonitrile(0.1g), 1,8-Diazabicycloundec-7-ene(0.3g), 1-펜탄올(5g) 및 zinc acetate(0.08g)를 넣고 140℃로 가열하면서 교반하였다. 반응 종료 후 농축하여 컬럼 크로마토 그래피로 정제하였다. 정제 후 얻어진 액체를 농축하여 고체를 얻었다. 상기 결정화된 고체를 진공건조하여, 하기 화학식 108로 표시되는 화합물을 합성하였다.3,4,6-Trichloro-5-(2-cyclohexylphenoxy)-phthalonitrile (0.5 g), 3,4,5,6-Tetrachlorophthalonitrile (0.1 g), 1,8-Diazabicycloundec-7-ene (0.3 g) in a 100 mL flask g), 1-pentanol (5 g) and zinc acetate (0.08 g) were added and stirred while heating to 140 °C. After completion of the reaction, the mixture was concentrated and purified by column chromatography. The liquid obtained after purification was concentrated to obtain a solid. The crystallized solid was vacuum dried to synthesize a compound represented by the following Chemical Formula 108.

[화학식 108][Formula 108]

Figure 112018124812832-pat00087
Figure 112018124812832-pat00087

Maldi-tof MS : 1548.39 m/zMaldi-tof MS: 1548.39 m/z

(감광성 수지 조성물의 합성)(Synthesis of photosensitive resin composition)

실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3

하기 언급된 구성성분들을 하기 표 1에 나타낸 조성으로 혼합하여 실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3에 따른 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The photosensitive resin compositions according to Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared by mixing the components mentioned below in the composition shown in Table 1 below.

구체적으로, 용매에 광중합 개시제를 녹인 후 상온에서 교반한 다음, 여기에 알칼리 가용성 수지 및 광중합성 화합물을 첨가하여 상온에서 교반하였다. 이어서, 얻어진 상기 반응물에 착색제로서 염료 및 안료를 넣고 상온에서 교반하였다. 이어 상기 생성물을 3회 여과하여 불순물을 제거함으로써, 감광성 수지 조성물을 제조하였다.Specifically, a photopolymerization initiator was dissolved in a solvent and stirred at room temperature, and then an alkali-soluble resin and a photopolymerizable compound were added thereto and stirred at room temperature. Then, dyes and pigments as colorants were added to the obtained reactant and stirred at room temperature. Then, the product was filtered three times to remove impurities, thereby preparing a photosensitive resin composition.

(단위: 중량%)(Unit: % by weight) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 (A) 바인더 수지(A) binder resin A-1A-1 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 A-2A-2 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One (B) 착색제(B) colorant B-1B-1 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 B-2B-2 1One 0.50.5 0.50.5 1One 1One 1One 1One 0.50.5 1.51.5 33 -- -- B-3B-3 1One 1.51.5 1One 0.50.5 1One 1One 0.50.5 0.50.5 1One -- 33 -- B-4B-4 1One 1One 1.51.5 1.51.5 -- 0.50.5 0.50.5 0.50.5 1One -- -- 33 B-5B-5 2424 2424 2424 2424 2424 2424 2424 2424 2424 2424 2424 2424 (C) 광중합성 화합물(C) photopolymerizable compound C-1C-1 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 C-2C-2 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 (D) 광중합 개시제(D) photoinitiator D-1D-1 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One D-2D-2 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 (E) 용매(E) solvent E-1E-1 5050 5050 5050 5050 5151 50.550.5 5151 51.551.5 49.549.5 5050 5050 5050 E-2E-2 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4 14.414.4

(A) 바인더 수지(A) binder resin

(A-1) 아크릴계 바인더 수지 (RY-25, 쇼와덴코)(A-1) Acrylic binder resin (RY-25, Showa Denko)

(A-2) 아크릴계 바인더 수지 (EHPE-3150, 다이셀)(A-2) Acrylic binder resin (EHPE-3150, Daicel)

(B) 착색제(B) colorant

(B-1) 합성예 20의 스쿠아릴륨계 염료(화학식 6으로 표시되는 화합물)(B-1) Squarylium-based dye of Synthesis Example 20 (compound represented by Formula 6)

(B-2) 합성예 24의 프탈로시아닌계 염료(화학식 106으로 표시되는 화합물)(B-2) phthalocyanine-based dye of Synthesis Example 24 (compound represented by Formula 106)

(B-3) 합성예 25의 프탈로시아닌계 염료(화학식 107로 표시되는 화합물)(B-3) Phthalocyanine-based dye of Synthesis Example 25 (compound represented by Formula 107)

(B-4) 합성예 26의 프탈로시아닌계 염료(화학식 108로 표시되는 화합물)(B-4) phthalocyanine-based dye of Synthesis Example 26 (compound represented by Formula 108)

(B-5) Pigment Y138 안료(SANYO, 안료고형분 15%)(B-5) Pigment Y138 pigment (SANYO, pigment solid content 15%)

(C) 광중합성 단량체(C) photopolymerizable monomer

(C-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA, 일본화약)(C-1) Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, Nihon Kayaku)

(C-2) A9550 (공영사)(C-2) A9550 (public corporation)

(D) 광중합 개시제(D) photoinitiator

(D-1) SPI-03 (삼양)(D-1) SPI-03 (Samyang)

(D-2) AO-80 (ADEKA)(D-2) AO-80 (ADEKA)

(E) 용매(E) solvent

(E-1) 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 (Sigma-Aldrich社)(E-1) Propylene glycol monomethyl ether acetate (Sigma-Aldrich)

(E-2) 사이클로헥사논 (Sigma-Aldrich社)(E-2) Cyclohexanone (Sigma-Aldrich)

평가 1: 내열성 및 내화학성Evaluation 1: Heat and chemical resistance

탈지 세척한 두께 1 mm의 유리 기판 상에 1 ㎛ 내지 3 ㎛의 두께로 상기 실시예 1 내지 실시예 9 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조한 감광성 수지 조성물을 도포하고, 90℃의 핫 플레이트 상에서 2분 동안 건조시켜 도막을 수득하였다. 계속해서 도막에 365nm의 주파장을 가진 램프를 사용하여 60mJ/cm2의 조건으로 전면 노광하였다. 이 후, 245℃의 열풍순환식 건조로 안에서 20분 동안 건조시켜 동일한 두께의 샘플을 수득하였다. 화소층은 분광광도계(MCPD3000, Otsuka electronic社)를 이용하여 내열성 및 내화학성을 측정하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The photosensitive resin composition prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 was applied to a thickness of 1 μm to 3 μm on a glass substrate having a thickness of 1 mm after degreasing, and a hot plate at 90° C. A coating film was obtained by drying on the bed for 2 minutes. Subsequently, the coating film was exposed to the entire surface under the condition of 60 mJ/cm 2 using a lamp having a dominant wavelength of 365 nm. After that, it was dried for 20 minutes in a hot air circulation drying furnace at 245° C. to obtain a sample of the same thickness. For the pixel layer, heat resistance and chemical resistance were measured using a spectrophotometer (MCPD3000, Otsuka electronic), and the results are shown in Table 2 below.

(1) 내열성 측정(1) Measurement of heat resistance

상기 제작된 샘플을 추가로 컨백션 오븐을 이용하여 245℃/60분 처리 후, 처리 전과 처리 후 색 변화를 MCPD(오츠카社) 장비를 이용하여 C광원 기준 색 특성을 평가하였다. △Eab* 값을 계산하여 내열성을 측정하였다.The prepared sample was further treated at 245° C./60 minutes using a convection oven, and the color change before and after treatment was evaluated using MCPD (Otsuka Corporation) equipment to evaluate the color characteristics of the C light source. The heat resistance was measured by calculating the ΔEab* value.

(2) 내화학성(내용출성) 측정(2) Measurement of chemical resistance (elution resistance)

상기 제작된 샘플을 2×2㎝ 크기로 제작 후 NMP(N-메틸피롤리돈) 용액 또는 GBL(감마-부티로락톤) 용액에 90℃/10분 침전 후, 처리 전과 처리 후 색 변화를 MCPD(오츠카社) 장비를 이용하여 C광원 기준 색 특성을 평가하였다. △Eab* 값을 계산하여 내화학성을 측정하였다.After preparing the prepared sample to a size of 2 × 2 cm, precipitation at 90° C./10 minutes in NMP (N-methylpyrrolidone) solution or GBL (gamma-butyrolactone) solution, color change before and after treatment with MCPD (Otsuka) equipment was used to evaluate the color characteristics of the C light source. The ΔEab* value was calculated to determine the chemical resistance.

평가 2: 내광성Evaluation 2: Lightfastness

Target Color에 맞추어 Spin coating 후 90℃에서 90초 동안 Pre-bake를 진행한 후, 시편을 Usio 노광기(main 파장 365nm)를 이용하여 노광량 40mJ를 처리하였다. 노광처리가 완료된 시편을 230℃에서 30분 간 컨백션 오븐에서 Post-bake를 진행하여 내광 측정용 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 이용하여 Usio 노광기(main 파장 365nm)을 이용하여 60mJ 노광을 진행하여 처리 전/후의 색 특성 확인을 통해 내광성을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.After spin coating according to the target color and pre-bake at 90° C. for 90 seconds, the specimen was treated with an exposure amount of 40 mJ using a Usio exposure machine (main wavelength 365 nm). Post-bake the exposed specimens in a convection oven at 230°C for 30 minutes to prepare a specimen for measuring light resistance. The prepared specimen was subjected to 60mJ exposure using a Usio exposure machine (main wavelength 365nm), and light resistance was measured by checking color characteristics before and after treatment, and the results are shown in Table 2 below.

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1One 22 33 내열성
(245℃)heat resistance
(245℃) 1.761.76 2.542.54 2.842.84 1.891.89 2.112.11 1.891.89 2.342.34 2.812.81 2.642.64 1.641.64 4.264.26 4.454.45 내화학성(NMP)Chemical Resistance (NMP) 2.352.35 2.142.14 1.541.54 1.241.24 2.222.22 1.771.77 1.561.56 1.661.66 2.042.04 58.7758.77 32.7732.77 1.751.75 내화학성(GBL)Chemical resistance (GBL) 2.442.44 1.981.98 1.421.42 1.081.08 2.412.41 2.022.02 1.331.33 1.561.56 1.641.64 38.4238.42 18.5218.52 1.551.55 내광성@XENONLightfastness@XENON 2.032.03 3.463.46 3.523.52 3.663.66 3.123.12 3.443.44 2.262.26 2.272.27 2.952.95 1.841.84 3.853.85 4.044.04 내광성@UVLight resistance @ UV 1.911.91 2.592.59 2.742.74 2.962.96 2.542.54 2.552.55 2.642.64 2.442.44 2.152.15 1.551.55 3.553.55 4.254.25

상기 표 2로부터, 일 구현예에 따른 감광성 수지 조성물은 비교예 1 내지 비교예 3의 감광성 수지 조성물보다 내열성, 내화학성 및 내광성이 모두 우수해, 신뢰성이 크게 향상됨을 확인할 수 있다.From Table 2, it can be seen that the photosensitive resin composition according to one embodiment is superior in all of heat resistance, chemical resistance, and light resistance than the photosensitive resin composition of Comparative Examples 1 to 3, thereby greatly improving reliability.

이상 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고, 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 첨부한 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고, 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.Although preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto, and various modifications can be made within the scope of the appended claims, the detailed description of the invention, and the accompanying drawings. It goes without saying that it falls within the scope of the invention.

Claims (19)

(A) 바인더 수지;
(B) 염료 및 안료를 포함하는 착색제;
(C) 광중합성 화합물;
(D) 광중합 개시제, 및
(E) 용매를 포함하고,
상기 염료는 1종의 스쿠아릴륨계 화합물, 및 서로 다른 2종 이상의 프탈로시아닌계 화합물을 포함하고,
상기 프탈로시아닌계 화합물은 하기 화학식 101로 표시되고,
상기 스쿠아릴륨계 화합물 및 상기 프탈로시아닌계 화합물은 각각의 총 중량을 기준으로 1:1 내지 1:9의 비율로 포함되는 감광성 수지 조성물:
[화학식 101]
Figure 112021102471293-pat00118

상기 화학식 101에서,
R101 내지 R116은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴옥시기이되,
상기 R101 내지 R104 중 하나, 상기 R105 내지 R108 중 하나, 상기 R109 내지 R112 중 하나, 및 상기 R113 내지 R116 중 하나는, 각각 독립적으로, 하기 화학식 102 및 하기 화학식 103 중 어느 하나로 표시되거나,
상기 R101 내지 R104 중 하나 및 상기 R109 내지 R112 중 하나는 각각 하기 화학식 103으로 표시되고, 상기 R105 내지 R108 중 하나 및 상기 R113 내지 R116 중 하나는 각각 하기 화학식 104로 표시되거나, 또는
상기 R101 내지 R104 중 하나, 상기 R105 내지 R108 중 하나, 및 상기 R109 내지 R112 중 하나는 각각 하기 화학식 105로 표시되고, 상기 R113 내지 R116 은 모두 할로겐 원자로 표시된다:
[화학식 102]
Figure 112021102471293-pat00119

상기 화학식 102에서,
R117 및 R118은 각각 독립적으로 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이다;
[화학식 103]
Figure 112021102471293-pat00120

상기 화학식 103에서,
R119 및 R120은 각각 독립적으로 할로겐 원자이다;
[화학식 104]
Figure 112021102471293-pat00121

상기 화학식 104에서,
R121은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이다;
[화학식 105]
Figure 112021102471293-pat00122

상기 화학식 105에서,
R122는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기이다.
(A) binder resin;
(B) colorants including dyes and pigments;
(C) a photopolymerizable compound;
(D) a photopolymerization initiator, and
(E) a solvent;
The dye includes one kind of squarylium-based compound, and two or more different phthalocyanine-based compounds,
The phthalocyanine-based compound is represented by the following Chemical Formula 101,
The squarylium-based compound and the phthalocyanine-based compound are each included in a ratio of 1:1 to 1:9 based on the total weight of the photosensitive resin composition:
[Formula 101]
Figure 112021102471293-pat00118

In Formula 101,
R 101 to R 116 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, or a substituted or An unsubstituted C6 to C20 aryloxy group,
One of R 101 to R 104 , one of R 105 to R 108 , one of R 109 to R 112 , and one of R 113 to R 116 are each independently selected from Formulas 102 and 103 below displayed either, or
One of R 101 to R 104 and one of R 109 to R 112 are each represented by the following formula 103, and one of R 105 to R 108 and one of R 113 to R 116 are each represented by the following formula 104 or
One of R 101 to R 104 , one of R 105 to R 108 , and one of R 109 to R 112 are each represented by the following Chemical Formula 105, and R 113 to R 116 are all represented by a halogen atom:
[Formula 102]
Figure 112021102471293-pat00119

In Formula 102,
R 117 and R 118 are each independently an unsubstituted C1 to C20 alkyl group;
[Formula 103]
Figure 112021102471293-pat00120

In Formula 103,
R 119 and R 120 are each independently a halogen atom;
[Formula 104]
Figure 112021102471293-pat00121

In Formula 104,
R 121 is a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group;
[Formula 105]
Figure 112021102471293-pat00122

In Formula 105,
R 122 is a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group.
 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 스쿠아릴륨계 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 코어 및 쉘로 이루어지는 감광성 수지 조성물:
[화학식 1]
Figure 112021102471293-pat00088

상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이다.
According to claim 1,
The squarylium-based compound is a photosensitive resin composition comprising a core and a shell represented by the following Chemical Formula 1:
[Formula 1]
Figure 112021102471293-pat00088

In Formula 1,
R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,
R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group.
 제3항에 있어서,
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 1-1로 표시되는 관능기 및 카이랄성 탄소를 반드시 포함하는 감광성 수지 조성물:
[화학식 1-1]
Figure 112018124812832-pat00090

상기 화학식 1-1에서,
R6는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이다.
4. The method of claim 3,
The R 1 and R 2 are each independently a photosensitive resin composition necessarily including a functional group represented by the following Chemical Formula 1-1 and a chiral carbon:
[Formula 1-1]
Figure 112018124812832-pat00090

In Formula 1-1,
R 6 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group.
 제3항에 있어서,
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2-1 또는 하기 화학식 2-2로 표시되는 감광성 수지 조성물:
[화학식 2-1]
Figure 112018124812832-pat00091

[화학식 2-2]
Figure 112018124812832-pat00092

상기 화학식 2-1 및 화학식 2-2에서,
L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기이고,
L2는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기 또는 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기이고,
R5 및 R6는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이다.
4. The method of claim 3,
The R 1 and R 2 are each independently a photosensitive resin composition represented by the following Chemical Formula 2-1 or the following Chemical Formula 2-2:
[Formula 2-1]
Figure 112018124812832-pat00091

[Formula 2-2]
Figure 112018124812832-pat00092

In Formulas 2-1 and 2-2,
L 1 is a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, or a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group;
L 2 is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group or a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group,
R 5 and R 6 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group.
 제3항에 있어서,
상기 쉘은 하기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 감광성 수지 조성물.
[화학식 4]
Figure 112018124812832-pat00093

[화학식 5]
Figure 112018124812832-pat00094

(상기 화학식 4 및 화학식 5에서,
La 내지 Ld는 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다)
4. The method of claim 3,
The shell is a photosensitive resin composition represented by the following Chemical Formula 4 or Chemical Formula 5.
[Formula 4]
Figure 112018124812832-pat00093

[Formula 5]
Figure 112018124812832-pat00094

(In Chemical Formulas 4 and 5,
L a to L d are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group)
 제3항에 있어서,
상기 셀은 하기 화학식 4-1 또는 화학식 5-1로 표시되는 감광성 수지 조성물.
[화학식 4-1]
Figure 112018124812832-pat00095

[화학식 5-1]
Figure 112018124812832-pat00096

4. The method of claim 3,
The cell is a photosensitive resin composition represented by the following Chemical Formula 4-1 or Chemical Formula 5-1.
[Formula 4-1]
Figure 112018124812832-pat00095

[Formula 5-1]
Figure 112018124812832-pat00096

 제3항에 있어서,
상기 스쿠아릴륨계 화합물은 하기 화학식 6 내지 화학식 19 중 어느 하나로 표시되는 감광성 수지 조성물.
[화학식 6]
Figure 112018124812832-pat00097

[화학식 7]
Figure 112018124812832-pat00098

[화학식 8]
Figure 112018124812832-pat00099

[화학식 9]
Figure 112018124812832-pat00100

[화학식 10]
Figure 112018124812832-pat00101

[화학식 11]
Figure 112018124812832-pat00102

[화학식 12]
Figure 112018124812832-pat00103

[화학식 13]
Figure 112018124812832-pat00104

[화학식 14]
Figure 112018124812832-pat00105

[화학식 15]
Figure 112018124812832-pat00106

[화학식 16]
Figure 112018124812832-pat00107

[화학식 17]
Figure 112018124812832-pat00108

[화학식 18]
Figure 112018124812832-pat00109

[화학식 19]
Figure 112018124812832-pat00110

4. The method of claim 3,
The squarylium-based compound is a photosensitive resin composition represented by any one of the following Chemical Formulas 6 to 19.
[Formula 6]
Figure 112018124812832-pat00097

[Formula 7]
Figure 112018124812832-pat00098

[Formula 8]
Figure 112018124812832-pat00099

[Formula 9]
Figure 112018124812832-pat00100

[Formula 10]
Figure 112018124812832-pat00101

[Formula 11]
Figure 112018124812832-pat00102

[Formula 12]
Figure 112018124812832-pat00103

[Formula 13]
Figure 112018124812832-pat00104

[Formula 14]
Figure 112018124812832-pat00105

[Formula 15]
Figure 112018124812832-pat00106

[Formula 16]
Figure 112018124812832-pat00107

[Formula 17]
Figure 112018124812832-pat00108

[Formula 18]
Figure 112018124812832-pat00109

[Formula 19]
Figure 112018124812832-pat00110

 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 프탈로시아닌계 화합물은 하기 화학식 106 내지 108 중 어느 하나로 표시되는 감광성 수지 조성물.
[화학식 106]
Figure 112021102471293-pat00115

[화학식 107]
Figure 112021102471293-pat00116

[화학식 108]
Figure 112021102471293-pat00117

According to claim 1,
The phthalocyanine-based compound is a photosensitive resin composition represented by any one of the following Chemical Formulas 106 to 108.
[Formula 106]
Figure 112021102471293-pat00115

[Formula 107]
Figure 112021102471293-pat00116

[Formula 108]
Figure 112021102471293-pat00117

 제1항에 있어서,
상기 염료는 상기 감광성 수지 조성물을 총량에 대해 1 중량% 내지 30 중량%로 포함되는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The dye is a photosensitive resin composition comprising 1% to 30% by weight based on the total amount of the photosensitive resin composition.
 제1항에 있어서,
상기 감광성 수지 조성물은, 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대해,
상기 (A) 바인더 수지 1 중량% 내지 20 중량%;
상기 (B) 착색제 2 중량% 내지 40 중량%;
상기 (C) 광중합성 화합물 1 중량% 내지 20 중량%;
상기 (D) 광중합 개시제 0.1 중량% 내지 5 중량% 및
상기 (E) 용매 잔부량
을 포함하는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photosensitive resin composition, with respect to the total amount of the photosensitive resin composition,
(A) 1 wt% to 20 wt% of the binder resin;
2% to 40% by weight of the (B) colorant;
(C) 1% to 20% by weight of the photopolymerizable compound;
(D) 0.1 wt% to 5 wt% of the photopolymerization initiator, and
(E) Residual amount of solvent
A photosensitive resin composition comprising a.
 제1항에 있어서,
상기 감광성 수지 조성물은 말론산; 3-아미노-1,2-프로판디올; 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 포함하는 커플링제; 레벨링제; 불소계 계면활성제; 및 라디칼 중합 개시제로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는 감광성 수지 조성물.
According to claim 1,
The photosensitive resin composition is malonic acid; 3-amino-1,2-propanediol; a coupling agent containing a vinyl group or a (meth)acryloxy group; leveling agent; fluorine-based surfactants; and at least one additive selected from a radical polymerization initiator.
 제1항, 제3항 내지 제8항, 및 제14항 내지 제17항 중 어느 한 항의 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 감광성 수지막.
A photosensitive resin film prepared by using the photosensitive resin composition of any one of claims 1, 3 to 8, and claim 14 to 17.
 제18항의 감광성 수지막을 포함하는 컬러필터.A color filter comprising the photosensitive resin film of claim 18 .
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