KR102246784B1 - Adhesive composition for quantum dot sheet imparting low moisture permeability, quantum dot sheet thereof, and backlight unit including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물은 우수한 광학특성 및 부착력과, 양자점 및 광산란제를 용이하고 안정하게 분산할 수 있고, 저점도이므로 우수한 도포성을 가지므로, 비-베리어 시트에 적용한 양자점 시트는 우수한 휘도 및 균일도, 낮은 색편차 특성, 부착력, 경시 안정성을 가지며 경제적이며, 이를 백라이트 유닛에 적용하면 아몰레드와 실질적으로 동등한 색재현성을 나타낸다.The adhesive composition for a quantum dot sheet that imparts low moisture permeability according to the present invention can easily and stably disperse excellent optical properties and adhesion, quantum dots and light scattering agents, and has excellent applicability because of its low viscosity, so non-barrier sheet The quantum dot sheet applied to is economical with excellent luminance and uniformity, low color deviation characteristics, adhesion, and stability over time, and when applied to a backlight unit, it exhibits substantially the same color reproducibility as AMOLED.

Description

저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물 및 그 양자점 시트와, 이를 포함하는 백라이트 유니트Adhesive composition for quantum dot sheet imparting low moisture permeability, quantum dot sheet thereof, and backlight unit including the same

본 발명은 디스플레이용 양자점 시트를 제작하기 위해 사용되는 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물 및 이를 통해 제작된 양자점 시트와 이를 포함하는 백라이트 유닛(BLU)에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 양자점 분산 접착제(바인더 레진)에 투습성을 방지하는 베리어 특성(barrier property)을 극대화한 양자점 시트용 접착제 조성물 및, 이를 이용함으로써 베리어 필름(barrier film)의 사용 필요성이 제거된 우수한 경제성을 지니는 양자점 시트와, 이를 포함하는 백라이트 유닛(BLU)에 관한 것으로서, 기존의 베리어 필름을 사용한 양자점 시트 대비 본 발명에 따른 저투습성 양자점 시트용 접착제(바인더 레진)를 적용함으로써 베리어 필름을 제거한 본 발명에 따른 양자점 시트는 50% 이상의 비용 절감이 가능하다.The present invention relates to an adhesive composition for a quantum dot sheet that imparts low moisture permeability used to manufacture a quantum dot sheet for a display, a quantum dot sheet manufactured through the same, and a backlight unit (BLU) including the same, and more particularly, to a quantum dot dispersion adhesive An adhesive composition for quantum dot sheets that maximizes barrier properties to prevent moisture permeability to (binder resin), and quantum dot sheets that have excellent economic efficiency in which the necessity of using a barrier film is eliminated by using the same, including the same. It relates to a backlight unit (BLU), wherein the quantum dot sheet according to the present invention from which the barrier film is removed by applying the adhesive (binder resin) for the low moisture permeability quantum dot sheet according to the present invention compared to the quantum dot sheet using the conventional barrier film is 50% or more. Cost reduction is possible.

고재현성 디스플레이 기술은 ‘선명한 화질’을 구현하기 위한 디스플레이가 추구해야 하는 본질에 가장 가까운 기술이다. 현재 이러한 고재현성 디스플레이를 구현하는 기술로 대표적인 것은 아몰레드(AMOLED)와 양자점(퀀텀닷, Quantum Dot, QD) 디스플레이 기술을 들 수 있다.High reproducibility display technology is the technology closest to the essence that a display must pursue in order to realize'clear image quality'. Currently, representative technologies for implementing such a high reproducibility display include AMOLED and quantum dot (Quantum Dot, QD) display technologies.

이러한 양자점의 광발광(photoluminescence: PL) 특성 적용 기술은 기존 LED 디스플레이의 백라이트유닛(Back Light Unit: BLU) 모듈 적용 기술로서의 기존 LED 공정기술을 그대로 사용할 수 있는 장점을 가지고 있다. 특히, 색재현성의 경우, 기존의 디스플레이의 색재현율이 NTSC(National Television System Committee) 규격기준으로 70% 정도라면, 양자점 디스플레이의 색재현율은 OLED와 비슷한 수준인 110%까지 향상시킬 수 있다. 또한 사용전력의 경우, 양자점은 OLED 보다도 발광효율이 높아 전력소비가 매우 적다. 양자점을 BLU에 적용하면 RGB 3원색을 모두 사용하는 백색 LED 대신, 에너지 효율이 높은 청색 LED만으로도 백색을 구현할 수 있다.The technology of applying the photoluminescence (PL) characteristic of the quantum dot has the advantage of being able to use the existing LED process technology as it is as a technology for applying a backlight unit (BLU) module of an existing LED display. In particular, in the case of color reproducibility, if the color reproducibility of an existing display is about 70% based on the NTSC (National Television System Committee) standard, the color reproducibility of a quantum dot display can be improved to 110%, a level similar to that of OLED. In addition, in the case of power consumption, quantum dots have a higher luminous efficiency than OLED and thus consume very little power. When quantum dots are applied to BLU, white LEDs with high energy efficiency can be used instead of white LEDs that use all three RGB primary colors.

이러한 양자점 디스플레이를 구현하는 방법은 양자점 패키지(QD-Package) 타입, 양자점 레일(QD-Rail) 타입, 양자점 필름/시트(QD-Film/Sheet) 타입으로 분류할 수 있다. 첫 번째로 양자점 패키지(QD-Package) 타입은 LCD 패키지에 직접 양자점을 실장하는 것으로, 구조는 간단하나, LED 발열 영향에 의한 열화문제, LED 봉지수지와의 상용성 문제 등으로 현재는 상용화 제품은 출시되지 않고 있다. 두 번째로, 양자점 레일(QD-Rail)은 에지형 LED BLU에 적용했던 온엣지(On-edge) 방식으로 양자점의 소모량이 가장 적고, 대량생산이 가능하며, 제조비용이 저렴하여 TV 등과 같은 대형 LCD 디스플레이에 적합하나, 색재현성이 아몰레드에 비하여 낮은 단점이 있다. 세 번째로 양자점 시트(QD-sheet)는 양자점을 필름으로 형성하여 청색 BLU 모듈의 도광판 위에 배치하는 온서페이스(On-surface)방식이다. 즉, 양자점을 바인더 레진(접착제)에 분산시켜 시트화하고, 이를 2장의 베리어(barrier) 필름/시트로 감싼 양자점 시트를 도광판 위에 배치하는 방식을 의미한다. 장점은 얇은 필름이기 때문에 소형 LCD 패널에서도 크기나 두께, 구조의 변화없이 적용이 가능하며, 또한 LCD 모듈공정과 큰 차이가 없어 기존공정을 적용하는데 용이하다. 또한 소형에서 대형까지 다양한 화면을 구현할 수 있는 장점을 가지고 있다. 그리고 양자점 시트를 구성하는 재료 중 베리어(barrier) 필름/시트를 통해 양자점의 수분(moisture)이나, 산소에 의한 열화를 억제해 주는 역할을 하게 된다. 현재 이 방식은 미국의 3M사(미국)가 나노시스사(미국)와 공동으로 개발 및 상품화하여 QDEF®(Quantum Dot Enhancement Film®)라는 제품명으로 상용화하였다.Methods of implementing such a quantum dot display can be classified into a QD-Package type, a QD-Rail type, and a QD-Film/Sheet type. First, the QD-Package type is to directly mount the quantum dots on the LCD package.The structure is simple, but due to the problem of deterioration due to the effect of LED heat generation and the problem of compatibility with LED encapsulation resin, the currently commercialized products are Not being released. Second, QD-Rail is an on-edge method applied to edge-type LED BLU, which consumes the least amount of quantum dots, can be mass-produced, and has a low manufacturing cost. It is suitable for LCD displays, but has a disadvantage in that its color reproducibility is lower than that of AMOLED. Third, the QD-sheet is an on-surface method in which quantum dots are formed as a film and placed on the light guide plate of a blue BLU module. That is, the quantum dots are dispersed in a binder resin (adhesive) to form a sheet, and a quantum dot sheet wrapped with two barrier films/sheets is disposed on the light guide plate. The advantage is that it is a thin film, so it can be applied to a small LCD panel without any change in size, thickness, or structure, and it is easy to apply the existing process as there is no significant difference from the LCD module process. In addition, it has the advantage of being able to implement a variety of screens from small to large. In addition, among the materials constituting the quantum dot sheet, it plays a role of suppressing deterioration due to moisture or oxygen of the quantum dot through a barrier film/sheet. Currently, this method was developed and commercialized by 3M (USA) in the United States in collaboration with Nanosys (USA) and commercialized under the product name QDEF ® (Quantum Dot Enhancement Film ® ).

양자점 시트 재료 구성은 크게 베이스 필름/시트, 베리어 필름/시트, 양자점(QD), 광산란제(light scattering agents) 및, 접착제/바인더 레진(binder resin)로 구성된다. 이러한 베리어(barrier) 필름/시트를 사용한 양자점 시트 제작에 필요한 재료의 가격 구성을 파악해 보면, 베리어(barrier) 필름/시트와 양자점이 전체 재료비의 90% 이상을 차지하며, 이중 베리어 필름/시트가 양자점 시트 전체 재료비의 50% 정도를 차지한다. 따라서 양자점과 베리어 필름/시트 가격을 낮추는 것은 양자점 시트 제품의 가격 경쟁력 결정에 중요한 요소이다.The material composition of the quantum dot sheet is largely composed of a base film/sheet, a barrier film/sheet, a quantum dot (QD), a light scattering agent, and an adhesive/binder resin. If we look at the price composition of the material required to manufacture a quantum dot sheet using such a barrier film/sheet, the barrier film/sheet and the quantum dot account for more than 90% of the total material cost, and the double barrier film/sheet is the quantum dot. It accounts for about 50% of the total material cost of the sheet. Therefore, lowering the price of quantum dots and barrier films/sheets is an important factor in determining the price competitiveness of quantum dot sheet products.

따라서 본 발명의 첫 번째 목적은 기존 베리어 필름을 사용한 양자점 시트에 비하여, 매우 우수한 가격 경쟁력을 보유하는 비-베리어 필름(즉, 베리어 필름의 사용을 배제한 베이스 필름)을 사용하는 양자점 시트를 제조하기 위한 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물을 제공하기 위한 것이다.Therefore, the first object of the present invention is to manufacture a quantum dot sheet using a non-barrier film (that is, a base film excluding the use of a barrier film) that has very excellent price competitiveness compared to a quantum dot sheet using a conventional barrier film. It is to provide an adhesive composition for a quantum dot sheet imparting low moisture permeability.

나아가 본 발명의 두 번째 목적은 광학특성 및 부착력이 매우 우수하며, 상온에서의 점도가 50 내지 1,000 cps로 코팅 작업성이 용이한 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물을 제공하기 위한 것이다.Further, a second object of the present invention is to provide an adhesive composition for a quantum dot sheet that has excellent optical properties and adhesion, and has a viscosity of 50 to 1,000 cps at room temperature and provides low moisture permeability for easy coating workability.

또한, 본 발명의 세 번째 목적은 양자점 및 광산란제의 분산이 용이하며, 분산력과 분산 안전성이 우수한 양자점 시트용 접착제 조성물을 제공하기 위한 것이다.In addition, a third object of the present invention is to provide an adhesive composition for a quantum dot sheet that is easy to disperse the quantum dots and the light scattering agent, and has excellent dispersing power and dispersion safety.

또한, 본 발명의 네 번째 목적은 전술한 양자점 시트용 접착제 조성물과 비-베리어 필름을 사용하여 가공된 우수한 휘도, 균일도, 부착력 및 매우 낮은 색편차를 가지는 양자점 시트를 제공하기 위한 것이다.In addition, a fourth object of the present invention is to provide a quantum dot sheet having excellent luminance, uniformity, adhesion, and very low color deviation processed using the adhesive composition for a quantum dot sheet and a non-barrier film described above.

또한, 본 발명의 다섯 번째 목적은 전술한 양자점 시트용 접착제 조성물과 비-베리어 필름을 사용하여 제조된, 신뢰성 평가 기준인 온도 60도, 상대습도 90% 의 항온항습 챔버에서 500시간 수명가속실험을 진행한 후에도 우수한 휘도, 균일도, 부착력 및 매우 낮은 색편차를 가지는 신뢰성이 우수한 양자점 시트를 제공하기 위한 것이다.In addition, the fifth object of the present invention is a 500-hour life acceleration experiment in a constant temperature and humidity chamber with a temperature of 60 degrees and a relative humidity of 90%, which is a reliability evaluation standard, manufactured using the adhesive composition for a quantum dot sheet and a non-barrier film described above. It is to provide a highly reliable quantum dot sheet having excellent luminance, uniformity, adhesion, and very low color deviation even after proceeding.

아울러, 본 발명의 여섯 번째 목적은 전술한 양자점 시트를 포함하는 색재현성이 매우 우수한 백라이트 유닛을 제공하기 위한 것이다.In addition, a sixth object of the present invention is to provide a backlight unit having very excellent color reproducibility including the above-described quantum dot sheet.

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본 발명의 상기한 첫 번째 내지 세 번째 목적은 하기 화학식 1의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체 10~30중량%, 하기 화학식 2의 우레탄 아크릴레이트 올리고머 10~60중량%, 아크릴레이트 단량체 10~60중량% 및, 광개시제 0.1~10중량%로 구성되는 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물에 의해 달성된다.The first to third objects of the present invention are 10 to 30% by weight of a polyfunctional (meth)acrylate polymer of Formula 1, 10 to 60% by weight of a urethane acrylate oligomer of Formula 2, and 10 to 60 of an acrylate monomer. It is achieved by an adhesive composition for a quantum dot sheet that imparts low moisture permeability consisting of 0.1 to 10% by weight of the photoinitiator and by weight.

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112018130493373-pct00001
Figure 112018130493373-pct00001

(상기 화학식 1에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리에틸렌글리콜기, 또는 폴리프로필렌글리콜기이고, R4는 Tg 값이 80도 이상인 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, n, m 및 l은 각각 독립적으로 0 이상의 정수로서 100≤n+m+l≤5,000 이다.)
(화학식 2)(In Formula 1, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is A polyethylene glycol group or a polypropylene glycol group, R 4 is a cyclohydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group having a Tg value of 80 degrees or more, and n, m and l are each independently an integer of 0 or more and 100≦n+ m+l≤5,000.)
(Formula 2)

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Figure 112018130493373-pct00002
Figure 112018130493373-pct00002

(상기 화학식 2에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리프로필렌글리콜기, 또는 폴리에틸렌글리콜기이고, m은 1 이상의 정수로서 1≤m≤100 이다.)
또한, 본 발명에 따른 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물은 하기 화학식 3의 변성 에폭시 올리고머 10~60중량%를 더욱 포함할 수 있다.(In Formula 2, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is It is a polypropylene glycol group or a polyethylene glycol group, and m is an integer of 1 or more, and 1≤m≤100.)
In addition, the adhesive composition for a quantum dot sheet imparting low moisture permeability according to the present invention may further include 10 to 60% by weight of a modified epoxy oligomer of Formula 3 below.

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(화학식 3)(Chemical Formula 3)

Figure 112018130493373-pct00003
Figure 112018130493373-pct00003

(상기 화학식 3에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, n은 0 이상의 정수로서 0≤n≤100 이다.)(In Chemical Formula 3, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), and n is an integer greater than or equal to 0 and 0≦n≦100.)

본 발명의 상기한 네 번째 및 다섯 번째 목적은 양자점 나노입자와 광산란제 나노 또는 마이크로 입자가 분산된 양자점 시트 접착제 조성물을 광학필름 또는 시트에 도포하여 합지한 후 광경화시킨 양자점 시트(quantum dot sheet)에 의하여 달성될 수 있다.The fourth and fifth object of the present invention is a quantum dot sheet formed by applying and laminating an adhesive composition for a quantum dot sheet in which a quantum dot nanoparticle and a light scattering agent nano or microparticles are dispersed on an optical film or sheet, and then photocuring it. Can be achieved by

본 발명의 상기한 여섯 번째 목적은 전술한 비-베리어 광학시트가 적용된 양자점 시트를 포함하는 백라이트 유닛(BLU: Back Light Unit)에 의하여 달성될 수 있다.The sixth object of the present invention can be achieved by a backlight unit (BLU) including a quantum dot sheet to which the above-described non-barrier optical sheet is applied.

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본 발명에 따른 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물은 매우 우수한 광학특성 및 부착력을 지니며, 양자점 및 광산란제를 쉽게 분산할 수 있고, 또한 이들의 분산 안정성을 우수하게 유지 시킬 수 있으며, 상온에서의 점도가 50 내지 3,000 cps로 비-베리어 시트(필름) 일면에 균일도포 작업을 매우 용이하게 진행 할 수 있다.The adhesive composition for quantum dot sheet imparting low moisture permeability according to the present invention has very excellent optical properties and adhesion, can easily disperse quantum dots and light scattering agents, and can maintain excellent dispersion stability thereof, and at room temperature. The viscosity at is 50 to 3,000 cps, so that uniform application work can be carried out very easily on one side of the non-barrier sheet (film).

또한 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물과 비-베리어 시트를 사용하여 제작된 양자점 시트는 우수한 휘도 및 균일도, 그리고 낮은 색편차 특성을 가지며, 필름 간에 부착력이 매우 우수하고, 수명가속실험(실험 조건: 온도 60℃, 상대습도 90%, 500시간) 진행 후에도 신뢰성 기준을 만족시킬 수 있으며, 또한 기존 베리어 필름을 사용한 양자점 시트 대비 우수한 가격 경쟁력을 부여할 수 있다.In addition, the quantum dot sheet produced using the adhesive composition for the quantum dot sheet that gives low moisture permeability and the non-barrier sheet has excellent luminance, uniformity, and low color deviation characteristics, has excellent adhesion between films, and life acceleration test (experiment). Conditions: temperature 60°C, relative humidity 90%, 500 hours) It is possible to satisfy the reliability criteria even after proceeding, and it is possible to provide excellent price competitiveness compared to quantum dot sheets using existing barrier films.

아울러 전술한 양자점 시트를 포함하는 백라이트 유닛과 이를 포함하는 디스플레이 장치는 아몰레드와 거의 동등한 색재현성을 보유 할 수 있다.In addition, the backlight unit including the above-described quantum dot sheet and the display device including the same may have color reproducibility almost equal to that of AMOLED.

발명의 실시를 위한 최선의 형태Best mode for carrying out the invention

본 발명에 따른 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물은 하기 화학식 1의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체 10~30중량%, 하기 화학식 2의 우레탄아크릴레이트 올리고머 10~60중량%, 아크릴레이트 단량체 10~60중량% 및, 광개시제 0.1~10중량%로 구성된다.The adhesive composition for a quantum dot sheet imparting low moisture permeability according to the present invention is 10 to 30% by weight of a polyfunctional (meth)acrylate polymer of Formula 1, 10 to 60% by weight of a urethane acrylate oligomer of Formula 2, and an acrylate monomer It consists of 10 to 60% by weight and 0.1 to 10% by weight of the photoinitiator.

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112018130493373-pct00004
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(상기 화학식 1에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리에틸렌글리콜기, 또는 폴리프로필렌글리콜기이고, R4는 Tg 값이 80도 이상인 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, n, m 및 l은 각각 독립적으로 0 이상의 정수로서 100≤n+m+l≤5,000 이다.)
(화학식 2)(In Formula 1, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is A polyethylene glycol group or a polypropylene glycol group, R 4 is a cyclohydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group having a Tg value of 80 degrees or more, and n, m and l are each independently an integer of 0 or more and 100≦n+ m+l≤5,000.)
(Formula 2)

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Figure 112018130493373-pct00005
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(상기 화학식 2에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리프로필렌글리콜기, 또는 폴리에틸렌글리콜기이고, m은 1 이상의 정수로서 1≤m≤100 이다.)(In Formula 2, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is It is a polypropylene glycol group or a polyethylene glycol group, and m is an integer of 1 or more, and 1≤m≤100.)

또한, 본 발명에 따른 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물은 하기 화학식 3의 변성 에폭시 올리고머 10~60중량%를 더욱 포함할 수 있다.In addition, the adhesive composition for a quantum dot sheet imparting low moisture permeability according to the present invention may further include 10 to 60% by weight of a modified epoxy oligomer of Formula 3 below.

(화학식 3)(Chemical Formula 3)

Figure 112018130493373-pct00006
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(상기 화학식 3에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, n은 0 이상의 정수로서 0≤n≤100 이다.)(In Chemical Formula 3, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), and n is an integer greater than or equal to 0 and 0≦n≦100.)

본 발명에 따른 양자점 시트(quantum dot sheet)는 양자점 나노입자와 광산란제 나노 또는 마이크로 입자가 분산된 양자점 시트 접착제 조성물을 광학필름 또는 시트에 도포하여 합지한 후 광경화시켜 얻어진다.The quantum dot sheet according to the present invention is obtained by applying and laminating a quantum dot sheet adhesive composition in which quantum dot nanoparticles and light scattering agent nano or microparticles are dispersed on an optical film or sheet, followed by photocuring.

또한 본 발명에 따른 백라이트 유닛(BLU: Back Light Unit)은 상기한 비-베리어 광학시트가 적용된 양자점 시트를 포함한다.In addition, the backlight unit (BLU) according to the present invention includes a quantum dot sheet to which the above-described non-barrier optical sheet is applied.

또한 본 발명에 따른 액정 디스플레이 장치는 상기한 백라이트 유닛을 포함한다.In addition, the liquid crystal display device according to the present invention includes the backlight unit described above.

발명의 실시를 위한 형태Mode for carrying out the invention

이하, 본 발명에 관하여 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물은 하기 화학식 1의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체와, 하기 화학식 2의 우레탄아크릴레이트 올리고머와, 아크릴레이트 단량체와, 광개시제로 구성되며, 선택적으로는 하기 화학식 3의 변성 에폭시 올리고머를 포함할 수 있다.The adhesive composition for a quantum dot sheet imparting low moisture permeability according to the present invention is composed of a polyfunctional (meth)acrylate polymer of the following formula (1), a urethane acrylate oligomer of the following formula (2), an acrylate monomer, and a photoinitiator. It may include a modified epoxy oligomer of the following formula (3).

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112018130493373-pct00007
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(상기 화학식 1에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리에틸렌글리콜기, 또는 폴리프로필렌글리콜기이고, R4는 Tg 값이 80도 이상인 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, n, m 및 l은 각각 독립적으로 0 이상의 정수로서 100≤n+m+l≤5,000 이다.)
(화학식 2)(In Formula 1, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is A polyethylene glycol group or a polypropylene glycol group, R 4 is a cyclohydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group having a Tg value of 80 degrees or more, and n, m and l are each independently an integer of 0 or more and 100≦n+ m+l≤5,000.)
(Formula 2)

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Figure 112018130493373-pct00008
Figure 112018130493373-pct00008

(상기 화학식 2에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리프로필렌글리콜기, 또는 폴리에틸렌글리콜기이고, m은 1 이상의 정수로서 1≤m≤100 이다.)
(화학식 3)(In Formula 2, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is It is a polypropylene glycol group or a polyethylene glycol group, and m is an integer of 1 or more, and 1≤m≤100.)
(Chemical Formula 3)

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Figure 112018130493373-pct00009
Figure 112018130493373-pct00009

(상기 화학식 3에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, n은 0 이상의 정수로서 0≤n≤100 이다.)(In Chemical Formula 3, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), and n is an integer greater than or equal to 0 and 0≦n≦100.)

상기 화학식 1로 표시되는 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체는 굴절률이 1.40~1.55이고 분자량이 10,000~100,000인 다관능성 (메트)아크릴레이트인 것이 바람직할 수 있다.The polyfunctional (meth)acrylate polymer represented by Formula 1 may preferably be a polyfunctional (meth)acrylate having a refractive index of 1.40 to 1.55 and a molecular weight of 10,000 to 100,000.

또한 상기 화학식 1로 표시되는 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체는 접착제 조성물 전 중량에서 대하여 10~30중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 화학식 1로 표시되는 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체의 첨가량이 상기의 기준으로 10중량% 미만인 경우에는 광투과도와 휘도가 저하되고, 색좌표 불량이 발생되고 색편차가 커지며, 부착성이 나빠지고, 신뢰성 평가에서 불량이 발생될 우려가 있어 바람직하지 못하며, 역으로 30중량%를 초과할 경우에는 점도가 지나치게 높아져서 작업성에 문제를 초래할 우려가 있음으로 역시 바람직하지 못하다.In addition, the polyfunctional group (meth) acrylate polymer represented by Formula 1 is preferably contained in an amount of 10 to 30% by weight based on the total weight of the adhesive composition. When the amount of the polyfunctional (meth)acrylate polymer represented by Formula 1 is less than 10% by weight based on the above, light transmittance and luminance decrease, color coordinate defects occur, color deviation increases, and adhesion is deteriorated. In addition, it is not preferable because there is a possibility that defects may occur in the reliability evaluation, and conversely, when it exceeds 30% by weight, the viscosity becomes too high and there is a concern that a problem in workability may occur.

상기 화학식 2로 표시되는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 화합물은 접착제 조성물 전 중량에 대하여 10~60중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 화학식 2로 표시되는 우레탄 아크릴레이트 올리고머 화합물의 첨가량이 상기의 기준으로 10중량% 미만인 경우에는 색좌표 불량이 발생되고 색편차가 커지며, 부착성이 나빠져, 신뢰성 평가에서 불량이 발생 될 염려가 있어 바람직하지 못하며, 역으로 60중량%를 초과할 경우에는 황변 유발, 광투과도와 휘도의 감소, 부착력 저하 및 점도가 지나치게 높아져서 작업성에 문제를 초래할 우려가 있으므로 역시 바람직하지 못하다.The urethane acrylate oligomer compound represented by Formula 2 is preferably contained in an amount of 10 to 60% by weight based on the total weight of the adhesive composition. If the amount of the urethane acrylate oligomer compound represented by Formula 2 is less than 10% by weight based on the above criteria, color coordinate defects occur, color deviations increase, adhesion is deteriorated, and there is a risk that defects may occur in reliability evaluation. Conversely, if it exceeds 60% by weight, it is also undesirable because there is a risk of yellowing, decrease in light transmittance and brightness, decrease in adhesion, and cause problems in workability due to excessively high viscosity.

또한 본 발명에 있어 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 굴절률이 1.40~1.55이고 분자량이 500~10,000인 우레탄 아크릴레이트 올리고머인 것이 바람직할 수 있다.In addition, in the present invention, the urethane acrylate oligomer may preferably be a urethane acrylate oligomer having a refractive index of 1.40 to 1.55 and a molecular weight of 500 to 10,000.

또한 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 구체적으로 알리파틱 우레탄 올리고머, 아로마틱 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.In addition, the urethane acrylate oligomer may be specifically aliphatic urethane oligomer, aromatic urethane acrylate oligomer, polyester acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, or any mixture thereof.

상기 화학식 3으로 표시되는 변성 에폭시 올리고머 화합물은 접착제 조성물 전 중량에 대하여 10~60중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 화학식 3로 표시되는 변성 에폭시 올리고머 화합물의 첨가량이 상기의 기준으로 10중량% 미만인 경우에는 색좌표 불량이 발생되고 색편차가 커지며, 부착성이 현저히 나빠져, 신뢰성 평가에서 불량이 발생 될 염려가 있어 바람직하지 못하며, 역으로 60중량%를 초과할 경우에는 휘도의 감소 및 점도가 지나치게 높아져서 작업성에 문제를 초래할 우려가 있으므로 역시 바람직하지 못하다.The modified epoxy oligomer compound represented by Formula 3 is preferably contained in an amount of 10 to 60% by weight based on the total weight of the adhesive composition. When the addition amount of the modified epoxy oligomer compound represented by Formula 3 is less than 10% by weight based on the above, color coordinate defects occur, color deviation increases, and adhesion is remarkably deteriorated, which is preferable because there is a fear that defects may occur in reliability evaluation. Conversely, if it exceeds 60% by weight, it is also not preferable because there is a concern that the luminance decreases and the viscosity becomes too high, which may cause problems in workability.

상기 화학식 3으로 표시되는 변성 에폭시 올리고머는 굴절률이 1.40~1.55이고 분자량이 500~8,000인 에폭시 아크릴레이트 올리고머인 것이 바람직할 수 있다.The modified epoxy oligomer represented by Formula 3 may be preferably an epoxy acrylate oligomer having a refractive index of 1.40 to 1.55 and a molecular weight of 500 to 8,000.

또한 본 발명에 있어 상기 아크릴레이트 단량체는 상기 접착제 조성물의 점도를 조절하고, 부착력을 증가시키며, 우수한 휘도 및 광투과도를 유지할 수 있도록 한다.In addition, in the present invention, the acrylate monomer controls the viscosity of the adhesive composition, increases adhesion, and maintains excellent luminance and light transmittance.

보다 바람직하게는, 상기 아크릴레이트 단량체는 25℃에서의 점도가 1~200cps인 저점도 아크릴레이트 단량체인 것이 좋다.More preferably, the acrylate monomer is preferably a low viscosity acrylate monomer having a viscosity of 1 to 200 cps at 25°C.

상기 아크릴레이트 단량체는 조성물 전 중량에 대하여 10~60중량% 로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 단관능성 아크릴레이트 단량체의 첨가량이 상기의 기준으로 10중량% 미만인 경우에는 조성물의 광학특성이 저하되고, 점도가 높아 작업성이 나빠질 우려가 있으며, 역으로 60중량%를 초과할 경우에는 반응성이 저하되고 기재와의 접착력이 나빠질 우려가 있다.The acrylate monomer is preferably contained in an amount of 10 to 60% by weight based on the total weight of the composition. When the amount of the monofunctional acrylate monomer added is less than 10% by weight based on the above, the optical properties of the composition are deteriorated, the viscosity is high, so workability may be deteriorated, and conversely, when the amount exceeds 60% by weight, the reactivity is reduced. There is a fear that it may deteriorate and the adhesion to the substrate may deteriorate.

상기 아크릴레이트 단량체는 구체적으로 테트라히드로푸르퓨릴아크릴레이트(THFA), 테트라히드로푸르퓨릴메타아크릴레이트(THFMA), 사이클릭트리메틸롤프로판포말아크릴레이트(CTFA), 3,3,5-트리메틸사이클로헥실아크릴레이트(TMCHA), 이소보닐아크릴레이트(IBOA), 이소보닐메타아크릴레이트(IBOMA), 메틸메타아크릴레이트(MMA), 메틸아크릴레이트(MA), 메타아크릴릭산(MAA), 에틸메타아크릴레이트(EMA), 에틸아크릴레이트(EA), n-부틸메타아크릴레이트(BMA), 이소부틸메타아크릴레이트(IBMA), t-부틸메타아크릴레이트(TBMA), 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA), 2-에틸헥실메타아크릴레이트(2-EHMA), 라우릴아크릴레이트(LA), 라우릴(EO)2아크릴레이트(LA(EO)2A), 이소옥틸아크릴레이트(IOA), 이소옥틸메타아크릴레이트(IOMA), 이소데실아크릴레이트(IDA), 이소데실메타아크릴레이트(IDMA), 테스트라데실아크릴레이트(TDA), 세틸아크릴레이트(CA), 스테릴아크릴레이트(SA), 베헤닐아크릴레이트(BHA), 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA), 2-히드록시메타아크릴레이트(2-HEMA), 2-히드록시프로필아크릴레이트(2-HPA), 2-히드록시프로필메타아크릴레이트(2-HPMA), 2-히드록시부틸아크릴레이트(2-HBA), 2-히드록시부틸메타아크릴레이트(2-HBMA), 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트(HPPA), 카프로락톤아크릴레이트(CPLA), 2-카복시에틸아크릴레이트(CEA), 말레이트산(EO)아크릴레이트(MA(EO)EA), 말레이트산(EO)메타아크릴레이트(MA(EO)MA), 프탈릭산(EO)아크릴레이트(PA(EO)A), 프탈릭산(EO)메타아크릴레이트(PA(EO)MA), 숙신산(EO)아크릴레이트(SA(EO)A), 숙신산(EO)메트아크릴레이트(SA(EO)MA), 2-카르복시에틸아크릴레이트(2-CEA), 에톡시에톡시에틸아크릴레이트(EOEOEA), 글리시딜메타아크릴레이트(GMA), 에톡시트리에틸렌글리콜 메타아크릴레이트(ETEGMA), 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트(PEGMA), 폴리에틸렌글리콜모노메타아크릴레이트(PEGMMA), 폴리알킬렌글리콜모노메타아크릴레이트(PAGMMA), 폴리프로필렌글리콜모노메타아크릴레이트(PPGMMA), N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA), 아크릴로닐모폴린(ACMO), N-비닐-2-피롤리돈(NVP), 벤질아크릴레이트(BZA), 벤질메타아크릴레이트(BZMA), 페녹시에틸아크릴레이트(PHEA), 페녹시(EO)2아크릴레이트(PH(EO)2A), 페녹시(EO)4아크릴레이트(PH(EO)4A), 노닐페녹시(EO)4아크릴레이트(NPH(EO)4A), 노닐페녹시(EO)8아크릴레이트(NPH(EO)8A), 노닐페녹시(PO)2아크릴레이트(NPH(PO)2A), 페녹시벤질아크릴레이트(PBA), 4-큐밀페녹시에틸아크릴레이트(CPEA), O-페닐페녹시에틸아크릴레이트(OPPEA), O-페닐페녹시(EO)2아크릴레이트(OPP(EO)2A), 1,4-부탄디올디아크릴레이트(BDDA), 1,4-부탄디올디메타아크릴레이트(BDDMA), 1,6-헥산디올디아크릴레이트(HDDA), 1,6-헥산디올디메타아크릴레이트(HDDMA), 1,10-데칸디올디아크릴레이트(DDDA), 디에틸렌글리콜디아크릴레이트(DEGDA), 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트(TEGDA), 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(PEGDA), 폴리에틸렌글리콜디메타아크릴레이트(PEGDMA), 디프로필렌글리콜디아크릴레이트(DPGDA), 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트(TPGDA), 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(PPGDA), 폴리프로필렌글리콜디메타아크릴레이트(PPGDMA), 네오펜틸글리콜디아크릴레이트(NPGDA), 시클로헥산디메탄올디아크릴레이트(CHDMDA), 디시클로데칸디메탄올디아크릴레이트(DCDDMDA), 비스페놀 A 디아크릴레이트(BPADA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 비스페놀 A 디메타아크릴레이트(BPADMA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 비스페놀플루오렌디아크릴레이트(BPFDA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTA), 트리메틸프로판트리아크릴레이트(TMPTA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 트리메틸프로판트리메타아크릴레이트(TMPTMA), 트리메틸프로판트리메틸아크릴레이트(TMPTMA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(PETA), 펜타에리트리톨트리메타아크릴레이트(PETMA), 글레세린(PO)3트리아크릴레이트(G(PO)3TA), 트리(2-히드록시에틸)이소이아노에이트트리아크릴레이트(THEIC), 트리스-2-히드록시에틸이소시아뉴레이트트리아크릴레이트(THEITA), 디트리메틸프로판테트라아크릴레이트(DTMPTA), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA), 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(PETTA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트(DPPA), 디펜타에리트리톨핵사아크릴레이트(DPHA), 디펜타에리트리톨핵사아크릴레이트(DPHA) 에틸렌옥사이드 부가형 유도체, 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 광개시제는 특별한 제한은 없으며 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 것을 임의적으로 선택하여 사용할 수 있다.Specifically, the acrylate monomers are tetrahydrofurfuryl acrylate (THFA), tetrahydrofurfuryl methacrylate (THFMA), cyclic trimethylolpropaneformal acrylate (CTFA), 3,3,5-trimethylcyclohexylacrylic Rate (TMCHA), isobornyl acrylate (IBOA), isobornyl methacrylate (IBOMA), methyl methacrylate (MMA), methyl acrylate (MA), methacrylic acid (MAA), ethyl methacrylate (EMA ), ethyl acrylate (EA), n-butyl methacrylate (BMA), isobutyl methacrylate (IBMA), t-butyl methacrylate (TBMA), 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-ethylhexyl methacrylate (2-EHMA), lauryl acrylate (LA), lauryl (EO) 2 acrylate (LA (EO) 2 A), isooctyl acrylate (IOA), isooctyl methacrylic Rate (IOMA), isodecyl acrylate (IDA), isodecyl methacrylate (IDMA), test radecyl acrylate (TDA), cetyl acrylate (CA), steryl acrylate (SA), behenyl acrylate (BHA), 2-hydroxyethylacrylate (2-HEA), 2-hydroxymethacrylate (2-HEMA), 2-hydroxypropylacrylate (2-HPA), 2-hydroxypropylmethacrylic Rate (2-HPMA), 2-hydroxybutyl acrylate (2-HBA), 2-hydroxybutyl methacrylate (2-HBMA), 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (HPPA), Caprolactone acrylate (CPLA), 2-carboxyethyl acrylate (CEA), maleic acid (EO) acrylate (MA(EO)EA), maleic acid (EO) methacrylate (MA(EO)MA) , Phthalic acid (EO) acrylate (PA(EO)A), phthalic acid (EO) methacrylate (PA(EO)MA), succinic acid (EO) acrylate (SA(EO)A), succinic acid ( EO) methacrylate (SA(EO)MA), 2-carboxyethyl acrylate (2-CEA), ethoxyethoxyethyl acrylate (EOEOEA), glycidyl methacrylate (GMA), ethoxytriethylene Glycol methacrylate (ETEGM A), polyethylene glycol monoacrylate (PEGMA), polyethylene glycol monomethacrylate (PEGMMA), polyalkylene glycol monomethacrylate (PAGMMA), polypropylene glycol monomethacrylate (PPGMMA), N,N-dimethyl Acrylamide (DMAA), acrylonylmorpholine (ACMO), N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), benzyl acrylate (BZA), benzyl methacrylate (BZMA), phenoxyethyl acrylate (PHEA) , Phenoxy (EO) 2 acrylate (PH(EO) 2 A), Phenoxy (EO) 4 acrylate (PH(EO) 4 A), nonylphenoxy (EO) 4 acrylate (NPH(EO) 4 A), nonylphenoxy (EO) 8 acrylate (NPH(EO) 8 A), nonylphenoxy (PO) 2 acrylate (NPH(PO) 2 A), phenoxybenzyl acrylate (PBA), 4- Cumylphenoxyethyl acrylate (CPEA), O-phenylphenoxyethyl acrylate (OPPEA), O-phenylphenoxy (EO) 2 acrylate (OPP (EO) 2 A), 1,4-butanediol diacrylate (BDDA), 1,4-butanediol dimethacrylate (BDDMA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA), 1,6-hexanediol dimethacrylate (HDDMA), 1,10-decanediol Diacrylate (DDDA), diethylene glycol diacrylate (DEGDA), triethylene glycol diacrylate (TEGDA), polyethylene glycol diacrylate (PEGDA), polyethylene glycol dimethacrylate (PEGDMA), dipropylene glycol di Acrylate (DPGDA), tripropylene glycol diacrylate (TPGDA), polypropylene glycol diacrylate (PPGDA), polypropylene glycol dimethacrylate (PPGDMA), neopentyl glycol diacrylate (NPGDA), cyclohexanedi Methanol diacrylate (CHDMDA), dicyclodecane dimethanol diacrylate (DCDDMDA), bisphenol A diacrylate (BPADA) ethylene oxide addition derivative, bisphenol A dimethacrylate (BPADMA) ethylene oxide addition derivative, bisphenol fluorene Diacrylate (BPFDA) ethylene oxide addition-type derivative, Trimethylpropane triacrylate (TMPTA), trimethylpropane triacrylate (TMPTA) ethylene oxide addition derivative, trimethylpropane trimethacrylate (TMPTMA), trimethylpropane trimethyl acrylate (TMPTMA) ethylene oxide addition derivative, pentaerythritol triacrylic Rate (PETA), pentaerythritol trimethacrylate (PETMA), glycerin (PO) 3 triacrylate (G(PO) 3 TA), tri(2-hydroxyethyl) isoianoate triacrylate (THEIC ), tris-2-hydroxyethyl isocyanurate triacrylate (THEITA), ditrimethylpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA) ethylene Oxide addition derivatives, dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA), dipentaerythritol nucleus acrylate (DPHA), dipentaerythritol nucleus acrylate (DPHA) ethylene oxide addition derivatives, or any mixtures thereof may be used. have.
In the present invention, the photoinitiator is not particularly limited and may be arbitrarily selected and used generally used in the art.

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상기 광개시제는 히드록시케톤계 광개시제, 아미노케톤계 광개시제, 페닐글리옥시레이트계 광개시제, 벤질디메틸 케탈계 광개시제, 포스핀계 광계시제, 또는 이들의 임의의 혼합물을 사용할 수 있다.The photoinitiator may be a hydroxyketone-based photoinitiator, an aminoketone-based photoinitiator, a phenylglyoxylate-based photoinitiator, a benzyldimethyl ketal-based photoinitiator, a phosphine-based photoinitiator, or any mixture thereof.

보다 구체적으로는 상기 광개시제가 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조닐포메이트, 옥시-페닐-아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스터 & 옥시-페닐-아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸 에스터, 알파-알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논, 2-벤조닐-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-몰포리닐)페닐]-1-부탄온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모포리닐)-1-프로판온, 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조닐)-포스핀 옥사이드, 포스핀 옥사이드 페닐 비스 (2,4,6-트리메틸 벤조닐), 비스(에타 5-2,4-시클로펜타디엔-1-닐)비스[2,6-디플루오로-3-(1에치-피롤-1-닐)페닐]티탄니움, 이도니움 (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]-헥사플루오로포스페이트(1-), 디페닐케톤벤질디메틸케탈, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아테토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 또는 이들의 임의의 혼합물을 적절히 선택하여 사용할 수 있다.More specifically, the photoinitiator is 1-hydroxycyclohexylphenylketone, benzophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, 2-hydroxy-1-[4-(2- Hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone, methylbenzoyl formate, oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester & oxy- Phenyl-acetic acid 2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester, alpha-alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone, 2-benzoyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4) -Morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-(4-morpholinyl)-1-propanone, diphenyl (2,4, 6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide, phosphine oxide phenyl bis (2,4,6-trimethyl benzoyl), bis(ethane 5-2,4-cyclopentadien-1-yl)bis[2,6 -Difluoro-3-(1-etch-pyrrol-1-yl)phenyl]titanium, idonium (4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl]-hexafluorophosphate (1-), Diphenyl ketone benzyldimethyl ketal, 4-hydroxycyclophenyl ketone, dimethoxy-2-phenylatetophenone, anthraquinone, fluorene, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chronoloacetophenone , 4,4-dimethoxyacetophenone, 4,4-diaminobenzophenone, or any mixture thereof may be appropriately selected and used.

상기 광개시제는 조성물 전 중량에 대하여 0.01~10중량% 포함되는 것이 바람직하다. 상기 광개시제의 함량이 0.01중량% 미만이면 경화속도가 지나치게 늦어질 우려가 있어 바람직하지 못하며, 역으로 10중량%를 초과하는 경우에는 황변 현상이 나타날 수 있으므로 역시 바람직하지 못하다.The photoinitiator is preferably contained in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition. If the content of the photoinitiator is less than 0.01% by weight, it is not preferable because there is a possibility that the curing rate may be too slow, and conversely, if it exceeds 10% by weight, yellowing may occur, which is also not preferable.

또한, 본 발명에 따른 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물에는 필요에 따라 선택적으로 첨가제를 추가할 수 있다. 상기 첨가제는 항산화제, UV 흡수제, 광안정제, 열적고분자화 금지제, 레벨링제, 계면활성제, 방오제 또는 이들의 임의의 혼합물을 조성물 전 중량 기준으로 각각 0.001~5중량%의 양으로 사용할 수 있으나, 이는 본 발명에 있어서 제한적인 것은 아니며 임의 선택적이다. 특히, 양자점 시트의 UV 안전성을 부여하기 위해서는 UV 흡수제 및 광안정제 그리고 조성물의 열적 중합을 방지하기 위해서는 열적 고분자화 금지제를 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 첨가할 수 있다.In addition, additives may be optionally added to the adhesive composition for a quantum dot sheet that imparts low moisture permeability according to the present invention, if necessary. The additive may be used in an amount of 0.001 to 5% by weight, respectively, based on the total weight of the composition, an antioxidant, a UV absorber, a light stabilizer, a thermal polymerization inhibitor, a leveling agent, a surfactant, an antifouling agent, or any mixture thereof. , This is not limiting in the present invention and is optional. In particular, in order to impart UV safety of the quantum dot sheet, a UV absorber and a light stabilizer, and a thermal polymerization inhibitor to prevent thermal polymerization of the composition may be added within a range that does not impair the effects of the present invention.

상술한 본 발명에 따른 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물은 점도가 50~3,000cps이며, 굴절률이 1.40~1.55인 것이 바람직하다. 상기 접착제 조성물의 점도가 50cps 미만이면, 양자점 및 광산란제가 분산된 접착층 두께가 너무 얇아져 광학적 특성 및 접착력에 문제가 생기고, 3,000cps를 초과하면 점도가 너무 높아 작업성이 떨어지며 접착층 두께가 너무 두꺼워지는 문제점이 있다. 또한 굴절률이 1.46 내지 1.54인 경우 가장 이상적인 광학특성을 구현할 수 있음으로 바람직하다.The adhesive composition for a quantum dot sheet imparting low moisture permeability according to the present invention described above has a viscosity of 50 to 3,000 cps and a refractive index of 1.40 to 1.55. When the viscosity of the adhesive composition is less than 50 cps, the thickness of the adhesive layer in which the quantum dots and the light scattering agent are dispersed becomes too thin, causing problems in optical properties and adhesion, and when it exceeds 3,000 cps, the viscosity is too high and workability decreases, and the thickness of the adhesive layer becomes too thick. There is this. In addition, when the refractive index is 1.46 to 1.54, it is preferable because the most ideal optical properties can be realized.

또한, 본 발명에 따른 상기 접착제 조성물에 양자점 나노입자와 광산란제 나노 및/또는 마이크로 입자를 균일하고 안정하게 분산하여 양자점 시트를 제작 할 수 있다.In addition, quantum dot nanoparticles and light scattering agent nano and/or microparticles may be uniformly and stably dispersed in the adhesive composition according to the present invention to prepare a quantum dot sheet.

상기 양자점 나노입자는 CdSe; CdSe 및 ZnS; CdTe; CdTe 및 CdS; ZnSe 및 ZnS; ZnTe 및 ZnSe; PbSe; PbS; InP; InGaP; InGaP 및 ZnS; InAs; HeTe; 또는 이들의 임의의 혼합물을 선택하여 사용 할 수 있다.The quantum dot nanoparticles are CdSe; CdSe and ZnS; CdTe; CdTe and CdS; ZnSe and ZnS; ZnTe and ZnSe; PbSe; PbS; InP; InGaP; InGaP and ZnS; InAs; HeTe; Alternatively, any mixture thereof may be selected and used.

상기 광산란제 나노 및/또는 마이크로 입자는 Al2O3, ZnO, SiO2, ZrO2, SnO2, CeO2, MgO, CaO, TiO2, Y2O3, Sb2O3, BaTiO3, Fe3O4, 또는 이들의 임의의 혼합물을 선택하여 사용할 수 있다.The light scattering agent nano and/or microparticles are Al 2 O 3 , ZnO, SiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , CeO 2 , MgO, CaO, TiO 2 , Y 2 O 3 , Sb 2 O 3 , BaTiO 3 , Fe 3 O 4 , or any mixture thereof may be selected and used.

또한 본 발명은 양자점 및 광산란제가 분산된 양자점 시트용 접착제 조성물을 광학필름/시트 일면에 도포하여 합지한 후 광경화 시켜 제작된 양자점 시트를 제공한다.In addition, the present invention provides a quantum dot sheet prepared by applying and laminating an adhesive composition for a quantum dot sheet in which a quantum dot and a light scattering agent are dispersed on one surface of an optical film/sheet, and then photocuring.

본 발명에 있어서, 상기 광학필름/시트 기재로서는 특별한 한정이나 제한은 없으나, 바람직하게는 투명 재질의 폴리에틸테레프탈레이트(PET), 폴리메타메틸아크릴레이트(PMMA), 폴리카보네이트(PC), 등을 들 수 있으며, 양면 중 적어도 일면에 도포를 할 수 있다.In the present invention, the optical film/sheet substrate is not particularly limited or limited, but preferably a transparent material of polyethyl terephthalate (PET), polymethmethyl acrylate (PMMA), polycarbonate (PC), etc. And at least one of both sides.

상기 양자점 및 광산란제 분산 접착층 두께는 20~200㎛의 범위, 바람직하게는 50~150㎛의 범위, 더욱 바람직하게는 70~100㎛의 범위이다.The quantum dot and light scattering agent dispersed adhesive layer thickness is in the range of 20 to 200 µm, preferably in the range of 50 to 150 µm, and more preferably in the range of 70 to 100 µm.

본 발명에 따른 상기의 양자점 및 광산란제가 분산된 접착제 조성물은, 도포 후 UV광을 조사하여 순간 경화시키게 되며, UV광의 조사량은 약 0.01~2J/cm2이고, 바람직하게는 0.1~1J/cm2이고, 더욱 바람직하게는 0.2~0.7J/cm2이며, 파장은 365nm를 주파장으로 사용하는 것이 바람직하다.The adhesive composition in which the quantum dots and light scattering agent are dispersed according to the present invention is instantaneously cured by irradiating UV light after application, and the irradiation amount of UV light is about 0.01 to 2 J/cm 2 , preferably 0.1 to 1 J/cm 2 And, more preferably 0.2 to 0.7 J/cm 2 , and the wavelength is preferably 365 nm as the dominant wavelength.

본 발명에 따른 상기의 양자점 및 광산란제가 분산된 접착제 조성물은 투습율(측정기준: ASTM F1249)이 10-1 g/m2·day 이상인 비-베리어(non-barrier) 광학시트를 사용하여 제작된 양자점 시트를 제작할 수 있다.The adhesive composition in which the quantum dots and light scattering agent are dispersed according to the present invention is manufactured using a non-barrier optical sheet having a moisture permeability (measurement standard: ASTM F1249) of 10 -1 g/m 2 ·day or more. Quantum dot sheets can be produced.

본 발명에 따른 상기의 양자점 및 광산란제가 분산된 접착제 조성물과 투습율 10-1 g/m2·day 이상의 비-베리어 광학시트를 사용하여 제작된 양자점 시트는 우수한 휘도 및 균일도, 그리고 낮은 색편차 특성을 가지며, 필름 간에 부착력이 매우 우수하고, 수명가속실험(실험 조건: 온도 60℃, 상대습도 90%, 500시간) 진행 후에도 신뢰성 기준을 만족시킬 수 있으며, 또한 기존 베리어(barrier) 시트를 사용한 양자점 시트 대비 우수한 가격 경쟁력을 부여할 수 있다.The quantum dot sheet manufactured using the adhesive composition in which the quantum dots and light scattering agent are dispersed according to the present invention and a non-barrier optical sheet having a moisture permeability of 10 -1 g/m 2 ·day or more has excellent luminance and uniformity, and low color deviation characteristics. It has excellent adhesion between films, and can satisfy the reliability criteria even after the life acceleration test (test conditions: temperature 60°C, relative humidity 90%, 500 hours), and also quantum dots using existing barrier sheets. It can provide superior price competitiveness compared to sheets.

상기와 같이 제조된 양자점 시트는 제조시에 상기 접착제 조성물의 도포와 경화속도가 빨라 생산성이 우수하며, 양자점 및 광산란제가 분산된 접착층의 두께 조절이 가능하다.The quantum dot sheet prepared as described above has excellent productivity due to fast application and curing speed of the adhesive composition during manufacture, and it is possible to adjust the thickness of the adhesive layer in which the quantum dots and light scattering agent are dispersed.

또한 본 발명은 상기 비-베리어 시트를 사용한 양자점 시트를 구비한 백라이트 유닛(BLU: Back Light Unit)을 제공한다.In addition, the present invention provides a backlight unit (BLU) having a quantum dot sheet using the non-barrier sheet.

상기 백라이트 유닛은 제한되지 않으며 본 기술분야에서 알려진 구조를 채용할 수 있다. 일례로 광원(CCFL 또는 LED), 반사판(reflection sheet), 도광판(light Guide panel, LGP), 확산판(diffusion sheet), 프리즘시트(prism sheet), 보호막(protection sheet) 그리고 양자점 시트(quantum dot sheet)로 구성될 수 있다.The backlight unit is not limited and may employ a structure known in the art. For example, a light source (CCFL or LED), a reflection sheet, a light guide panel (LGP), a diffusion sheet, a prism sheet, a protection sheet, and a quantum dot sheet. ).

본 발명에 따른 상기의 백라이트 유닛은 경우에 따라서, 본 발명의 양자점 및 광산란제가 분산된 접착제 조성물을 상기의 반사판, 도광판, 확산판 또는 프리즘 시트의 일면에 도포한 후 비-베리어 시트로 합지 및 광경화시켜 반사판, 도광판, 확산판 또는 프리즘 시트와 양자점 시트를 일체형 타입으로 제작하여 백라이트 유닛에 삽입할 수 있다.In the backlight unit according to the present invention, in some cases, the adhesive composition in which the quantum dots and light scattering agent of the present invention are dispersed is applied to one surface of the reflecting plate, light guide plate, diffusion plate, or prism sheet, and then laminated and viewed as a non-barrier sheet. The reflector, light guide plate, diffusion plate, or prism sheet and quantum dot sheet can be manufactured in an integrated type and inserted into the backlight unit.

또한 본 발명은 상기 양자점 및 광산란제가 분산된 접착제 조성물과 비-베리어 광학 시트를 사용하여 제작된 양자점 시트를 구비한 액정 디스플레이 장치를 제공한다. 바람직하게는 상기 액정 디스플레이 장치는 본 발명에 따른 상기 양자점 시트를 구비한 상기 백라이트 유닛을 구비할 수 있다.In addition, the present invention provides a liquid crystal display device having a quantum dot sheet manufactured using an adhesive composition in which the quantum dots and light scattering agent are dispersed and a non-barrier optical sheet. Preferably, the liquid crystal display device may include the backlight unit including the quantum dot sheet according to the present invention.

아울러 전술한 양자점 시트를 포함하는 백라이트 유닛과 이를 포함하는 디스플레이 장치는 아몰레드(AMOLED)와 거의 동등한 색재현성을 보유한다.In addition, the backlight unit including the above-described quantum dot sheet and the display device including the same have almost the same color reproducibility as AMOLED.

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 통하여 더욱 구체적으로 설명하고자 하나, 이는 오직 본 발명을 실증적으로 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and comparative examples, but this is only for empirically explaining the present invention, and not limiting the present invention.

합성예 1: 양자점 시트 접착제용 3종 아크릴 모노머의 공중합 폴리머 합성Synthesis Example 1: Copolymer Synthesis of 3 Types of Acrylic Monomers for Quantum Dot Sheet Adhesive

(1) 3종 아크릴 모노머 공중합 폴리머 설계:(1) 3 types of acrylic monomer copolymer polymer design:

3종의 아크릴 모노머의 공중합을 통한 폴리머의 설계 및 합성을 진행하였다. 특히, 공중합체 구조 설계에 있어서, 저-투습성을 부여하기 위한 소수성기의 부여와 부착력을 증가하기 위한 관능기(functional group)를 부여할 수 있는 모노머, 그리고 경도(hardness)를 부여하기 위한 높은 Tg(유리전이온도, glass-transition temperature)값을 가지는 모노머를 선정하여 중합반응을 진행하였다. The design and synthesis of a polymer was carried out through copolymerization of three types of acrylic monomers. In particular, in the design of the copolymer structure, a monomer capable of imparting a hydrophobic group to impart low moisture permeability and a functional group to increase adhesion, and a high Tg (free) to impart hardness. The polymerization reaction was carried out by selecting a monomer having a transition temperature and glass-transition temperature).

하기 반응식 1은 3종의 다른 관능기를 가지고 있는 3종 모노머의 공중합체(co-polymer)의 합성 도식을 나타낸 것이다.Reaction Scheme 1 below shows a synthesis scheme of a co-polymer of three monomers having three different functional groups.

(반응식 1)(Scheme 1)

Figure 112018130493373-pct00010
Figure 112018130493373-pct00010

(상기 반응식 1에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리에틸렌글리콜기, 또는 폴리프로필렌글리콜기이고, R4는 합성되는 공중합체에 경도(hardness)를 부여하기 위하여 Tg 값이 80도 이상인 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, n, m 및 l은 각각 독립적으로 0 이상의 정수로서 100≤n+m+l≤5,000 이다.)(In the above Scheme 1, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is A polyethylene glycol group or a polypropylene glycol group, R 4 is a cyclohydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group having a Tg value of 80 degrees or more in order to impart hardness to the synthesized copolymer, and n, m and Each l is independently an integer of 0 or more and is 100≦n+m+l≦5,000.)

(2) 3종 모노머 공중합 폴리머 합성: (2) Synthesis of three monomer copolymers:

3-목 둥근 플라스크에 질소튜브 및 온도계를 부착하고, 2-에틸헥실 아크릴레이트(EHA)와 2-카복시에틸 아크릴레이트(CEA), 그리고 이소보닐 아크릴레이트(IBOA)를 당량비 6:3:1로 반응기에 투입 혼합한 후 아조비스(azobis) 또는 퍼옥사이드(peroxide)계 화합물을 개시제로 사용하여 70~90℃ 사이의 선택된 온도에서 5시간 동안 중합반응을 진행하였다. 또한, 반응물 내에 질소가스를 유입하여 산소라디칼로 인한 부반응을 최소화하였다. 대부분의 반응에서 교반속도는 200rpm으로 설정하고 반응을 진행하였다. 중합반응으로 형성된 폴리머는 고점성의 투명한 고분자 용액으로 얻을 수 있었다(코드명: P-EHCIA).Attach a nitrogen tube and a thermometer to a 3-neck round flask, and add 2-ethylhexyl acrylate (EHA), 2-carboxyethyl acrylate (CEA), and isobornyl acrylate (IBOA) in an equivalent ratio of 6:3:1. After mixing in the reactor, azobis (azobis) or a peroxide-based compound was used as an initiator, and the polymerization reaction was carried out at a selected temperature between 70 and 90°C for 5 hours. In addition, nitrogen gas was introduced into the reactant to minimize side reactions due to oxygen radicals. In most of the reactions, the stirring speed was set to 200 rpm and the reaction proceeded. The polymer formed by the polymerization reaction could be obtained as a high-viscosity transparent polymer solution (code name: P-EHCIA).

(3) 3종 모노머 공중합 폴리머 합성 분석: (3) Analysis of synthesis of three monomeric copolymerized polymers:

상기에서 합성된 3종의 고분자의 분자량과 다분산지수(polydispersity Index:PDI)값을 확인하기 위한 GPC(Gel permeation chromatography) 분석 결과, 분자량은 53,000MW 그리고 PDI 값은 1.25임을 확인하였다.As a result of GPC (Gel permeation chromatography) analysis to confirm the molecular weight and polydispersity index (PDI) values of the three polymers synthesized above, it was confirmed that the molecular weight was 53,000 MW and the PDI value was 1.25.

(4) 코드명 P-EHCIA의 화학 구조: (4) Chemical structure of the code name P-EHCIA:

하기 화학식 4는 상기 코드명 P-EHCIA의 화학 구조식이다.Formula 4 below is the chemical structural formula of the code name P-EHCIA.

(화학식 4)(Chemical Formula 4)

Figure 112018130493373-pct00011
Figure 112018130493373-pct00011

합성예 2: 양자점 시트 접착제용 탄화수소계 우레탄 아크릴레이트 올리고머 합성Synthesis Example 2: Synthesis of Hydrocarbon Urethane Acrylate Oligomer for Quantum Dot Sheet Adhesive

(1) 양자점 시트 접착제 조성물에 부착력(adhesion)과 연성(fexibility)을 부여할 수 있는 탄화수소계 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 합성하였다. Step 1에서는 분자량 1,000의 풀리프로필렌 글리콜(PPG 1000) 1당량과 이소포론 디이소시아네이트(Isophorone diisocyanate: IPDI) 2당량의 반응비로 80℃의 온도조건에서 촉매를 사용하여 2시간 동안 반응시켰다. Step 2에서는 합성된 IPDI-PPG 1,000-IPDI 1당량과 2-히드록시에틸 아크릴레이트(HEA) 2당량의 반응비로 100℃의 온도조건에서 촉매를 사용하여 IPDI-PPG 1,000-IPDI과 2-HEA을 3시간 동안 반응시켰다. 최종적으로 HEA-IPDI-PPG 1,000-IPDI-HEA 구조의 탄화수소계 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 얻을 수 있었다. (1) A hydrocarbon-based urethane acrylate oligomer capable of imparting adhesion and fexibility to a quantum dot sheet adhesive composition was synthesized. In Step 1, a reaction ratio of 1 equivalent of polypropylene glycol (PPG 1000) having a molecular weight of 1,000 and 2 equivalents of isophorone diisocyanate (IPDI) was reacted for 2 hours using a catalyst at a temperature of 80°C. In Step 2, IPDI-PPG 1,000-IPDI and 2-HEA are mixed in a reaction ratio of 1 equivalent of 1,000-IPDI synthesized and 2 equivalents of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) using a catalyst at a temperature of 100°C. It was reacted for 3 hours. Finally, a hydrocarbon-based urethane acrylate oligomer having a structure of HEA-IPDI-PPG 1,000-IPDI-HEA could be obtained.

하기 반응식 2는 탄화수소계 우레탄 아크릴레이트 올리고머(코드명: P-1000-IH) 합성을 위한 합성 도식이다.Scheme 2 below is a synthetic scheme for synthesizing a hydrocarbon-based urethane acrylate oligomer (code name: P-1000-IH).

(반응식 2)(Scheme 2)

Figure 112021036230337-pct00012

상기한 반응식 2에서 만들어진 하기의 화학식 5의 화합물은 탄화수소계 우레탄 아크릴레이트 올리고머(코드명: P-1000-IH)이다.
(화학식 5)
Figure 112021036230337-pct00024

(상기 화학식 5에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리에틸렌글리콜기, 또는 폴리프로필렌글리콜기이고, R4는 Tg 값이 80도 이상인 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R5는 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, m은 1 이상의 정수로서 1≤m≤100 이고, n은 0 이상의 정수로서 0≤n≤100 이다.)
Figure 112021036230337-pct00012

The compound of Formula 5 below prepared in Scheme 2 is a hydrocarbon-based urethane acrylate oligomer (code name: P-1000-IH).
(Chemical Formula 5)
Figure 112021036230337-pct00024

(In Formula 5, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is A polyethylene glycol group or a polypropylene glycol group, R 4 is a cyclohydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group having a Tg value of 80 degrees or more, R 5 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), m is an integer greater than or equal to 1, 1≦m≦100, and n is an integer greater than or equal to 0, and 0≦n≦100.)

(2) 합성한 탄화수소계 우레탄 아크릴레이트 올리고머(HEA-IPDI-PPG 1,000-IPDI-HEA)의 FT-IR 및 1H-NMR 스펙트럼을 분석한 결과, 케톤기가 형성되어 우레탄 반응으로 모두 진행된 것으로 보이며 히드록시기는 거의 남아 있지 않은 것으로 보아 모든 반응이 종결된 것으로 판단되었다. (2) Analysis of FT-IR and 1 H-NMR spectra of the synthesized hydrocarbon-based urethane acrylate oligomer (HEA-IPDI-PPG 1,000-IPDI-HEA) showed that ketone groups were formed and all proceeded through urethane reactions. It was judged that all reactions were terminated as there were few remaining.

1H-NMR (ppm): 5.8~6.4 (H2C=CH-), 3.2~4.5 (-CH2-CH2-), 1.0~1.2 (-CH3) 1 H-NMR (ppm): 5.8~6.4 (H 2 C=CH-), 3.2~4.5 (-CH 2 -CH 2 -), 1.0~1.2 (-CH 3 )

합성예 3: 양자점 시트 접착제용 에폭시 우레탄 아크릴레이트 올리고머 합성Synthesis Example 3: Synthesis of Epoxy Urethane Acrylate Oligomer for Quantum Dot Sheet Adhesive

(1) 양자점 시트 접착제 조성물의 굴절률(refractive index)을 조절하기 위한 에폭시 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 합성하였다. Step 1에서는 프로필렌 옥사이드(3) 부가형 비스페놀 A 1당량과 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 2당량의 반응비로 80℃의 온도조건에서 촉매를 사용하여 2시간 동안 반응시켰다. Step 2에서는 합성된 IPDI-비스페놀 A PO(3)-IPDI 1당량과 다양한 분자량의 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA) 2당량의 반응비로 100℃의 온도조건에서 촉매를 사용하여 IPDI-비스페놀 A PO(3)-IPDI과 2-HEA를 3시간 동안 반응시켰다. 최종적으로 HEA-IPDI-비스페놀 A PO(3)-IPDI-HEA 구조의 에폭시 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 얻을 수 있었다. 하기 반응식 3은 에폭시 우레탄 아크릴레이트 올리고머(코드명: PO3-BSA-IH)의 합성 도식이다.(1) An epoxy urethane acrylate oligomer for controlling the refractive index of the adhesive composition for the quantum dot sheet was synthesized. In Step 1, a reaction ratio of 1 equivalent of propylene oxide (3) addition-type bisphenol A and 2 equivalents of isophorone diisocyanate (IPDI) was reacted for 2 hours using a catalyst at a temperature of 80°C. In Step 2, the reaction ratio of 1 equivalent of synthesized IPDI-bisphenol A PO(3)-IPDI and 2 equivalents of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) of various molecular weights is used. Bisphenol A PO(3)-IPDI and 2-HEA were reacted for 3 hours. Finally, an epoxy urethane acrylate oligomer having a structure of HEA-IPDI-bisphenol A PO(3)-IPDI-HEA was obtained. Scheme 3 below is a synthetic scheme of an epoxy urethane acrylate oligomer (code name: PO3-BSA-IH).

(반응식 3)(Scheme 3)

Figure 112018130493373-pct00013
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(2) 프로필렌 옥사이드 부가 비스페놀 A 알코올(코드명: PO3-BSA-IH)를 사용하여 합성한 에폭시 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 1H-NMR 스펙트럼을 분석하였다. (2) 1 H-NMR spectrum of an epoxy urethane acrylate oligomer synthesized using propylene oxide-added bisphenol A alcohol (code name: PO3-BSA-IH) was analyzed.

1H-NMR (ppm): 6.8~7.2 (Ar H), 5.8~6.4 (H2C=CH-), 3.8~4.5 (-CH2-CH2-), 1.0~1.8(-CH3) 1 H-NMR (ppm): 6.8-7.2 (Ar H), 5.8-6.4 (H 2 C=CH-), 3.8-4.5 (-CH 2 -CH 2 -), 1.0-1.8 (-CH 3 )

(3) 양자점 시트 접착제 조성물의 굴절률(refractive index)을 조절하기 위한 다른 타입의 에폭시 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 합성하였다. Step 1에서는 에틸렌 옥사이드(6) 부가형 비스페놀 A 1당량과 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 2당량의 반응비로 80℃의 온도조건에서 촉매를 사용하여 2시간 동안 반응시켰다. Step 2에서는 합성된 IPDI-비스페놀 A EO(6)-IPDI 1당량과 다양한 분자량의 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA) 2당량의 반응비로 100℃의 온도조건에서 촉매를 사용하여 IPDI-비스페놀 A EO(6)-IPDI과 HEA를 3시간 동안 반응시켰다. 최종적으로 HEA-IPDI-비스페놀 A EO(6)-IPDI-HEA 구조의 에폭시 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 얻었다(코드명: EO6-BSA-IH).(3) Another type of epoxy urethane acrylate oligomer for controlling the refractive index of the adhesive composition for the quantum dot sheet was synthesized. In Step 1, the reaction ratio of 1 equivalent of ethylene oxide (6) addition-type bisphenol A and 2 equivalents of isophorone diisocyanate (IPDI) was reacted for 2 hours using a catalyst at a temperature of 80°C. In Step 2, the reaction ratio of 1 equivalent of synthesized IPDI-bisphenol A EO(6)-IPDI and 2 equivalents of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) of various molecular weights is used. Bisphenol A EO(6)-IPDI and HEA were reacted for 3 hours. Finally, an epoxy urethane acrylate oligomer having a structure of HEA-IPDI-bisphenol A EO(6)-IPDI-HEA was obtained (code name: EO6-BSA-IH).

(4) 에틸렌 옥사이드 부가 비스페놀 A 알코올을 사용하여 합성한 에폭시 우레탄 아크릴레이트 올리고머(코드명: EO6-BSA-IH)의 1H-NMR 스펙트럼을 분석하였다. (4) The 1 H-NMR spectrum of an epoxy urethane acrylate oligomer (code name: EO6-BSA-IH) synthesized using ethylene oxide-added bisphenol A alcohol was analyzed.

1H-NMR (ppm): 6.8~7.2 (Ar H), 5.8~6.4 (H2C=CH-), 3.6~4.5 (-CH2-CH2-), 1.0~1.8 (-CH3) 1 H-NMR (ppm): 6.8~7.2 (Ar H), 5.8~6.4 (H 2 C=CH-), 3.6~4.5 (-CH 2 -CH 2 -), 1.0~1.8 (-CH 3 )

합성예 4: 양자점 시트 접착제용 탈수소화 에폭시 올리고머 합성Synthesis Example 4: Synthesis of dehydrogenated epoxy oligomer for quantum dot sheet adhesive

(1) 다음은 양자점 시트 접착제 조성물에 광투과율(light transmission ratio), 부착력(adhesion) 그리고 굴절율(refractive index)를 조절하기 위한 탈수소화 에폭시 올리고머를 합성하였다. 합성방법은 탈수소화 비스페놀계 지방족 에폭시 수지와 단관능성 아크릴 수지인 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA)의 반응을 통하여 UV 경화형 지방족 에폭시 아크릴레이트를 제조하였으며 자세한 합성 방법은 다음과 같다. 먼저, 반응기에 탈수소화 비스페놀계 지방족 에폭시 수지(분자량 1,000) 1 mol과 2-HEA 2 mol을 넣은 후 촉매를 첨가하고 80℃에서 가열 교반하여 에폭시 수지를 완전히 녹인 후, 100℃까지 승온시켜 약 3시간 동안 반응시켰다. 반응 이후, 실온으로 냉각하여 투명한 액체의 점도 있는 탈수소화 에폭시 올리고머(코드명: DHEA)를 얻었다. 하기 반응식 4는 탈수소화 에폭시 올리고머(코드명: DHEA) 합성을 위한 반응 도식이다.(1) Next, a dehydrogenated epoxy oligomer was synthesized to control the light transmission ratio, adhesion, and refractive index to the quantum dot sheet adhesive composition. The synthesis method was to prepare a UV-curable aliphatic epoxy acrylate through the reaction of a dehydrogenated bisphenol-based aliphatic epoxy resin and a monofunctional acrylic resin, 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and the detailed synthesis method is as follows. First, 1 mol of dehydrogenated bisphenol-based aliphatic epoxy resin (molecular weight 1,000) and 2 mol of 2-HEA were added to the reactor, followed by adding a catalyst, heating and stirring at 80° C. to completely dissolve the epoxy resin, and then raising the temperature to 100° C. to about 3 It was allowed to react for hours. After the reaction, it was cooled to room temperature to obtain a dehydrogenated epoxy oligomer (code name: DHEA) having a transparent liquid viscosity. Scheme 4 below is a reaction scheme for synthesizing a dehydrogenated epoxy oligomer (code name: DHEA).

(반응식 4)(Scheme 4)

Figure 112018130493373-pct00014
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(2) 탈수소화 비스페놀계의 지방족 에폭시 수지와 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA)로 합성된 탈수소화 에폭시 올리고머(코드명: DHEA)의 FT-IR 스펙트럼을 분석한 결과, 3,400 cm-1 부근에서 히드록시기의 특성 피크가 나타나며, 1720 cm-1 부근에서 새로 형성된 아크릴레이트의 에스테르 카보닐의 C=O 피크가 나타난 것을 볼 수 있었다. 또한 1636 cm-1 와 1618 cm-1 에서 아크릴레이트의 C=C, 1188 cm-1 에서 C-O-C. 984 cm-1 에서 =CH2 의 트위스팅 바이브레이션(twisting vibration)이 나타났다. (2) dehydrogenation of aliphatic bisphenol-based epoxy resin with 2-hydroxyethyl acrylate The dehydrogenation epoxy oligomer synthesized in (2-HEA): Analysis of the FT-IR spectrum of (code name DHEA), 3,400 cm - It can be seen that the characteristic peak of the hydroxy group appeared near 1 , and the C=O peak of the carbonyl ester of the newly formed acrylate appeared near 1720 cm -1. Also in 1636 cm -1 and 1618 cm -1 C=C of acrylate, COC at 1188 cm -1. A twisting vibration of =CH 2 was observed at 984 cm -1.

탈수소화 에폭시 올리고머(코드명: DHEA)의 1H-NMR 분석 스펙트럼도 분석하였다. The 1 H-NMR spectrum of the dehydrogenated epoxy oligomer (code name: DHEA) was also analyzed.

1H-NMR (ppm): 5.8~6.4 (H2C=CH-), 1.0~3.9 (-CH2-CH2-), 0.5~1.0 (-CH3) 1 H-NMR (ppm): 5.8~6.4 (H 2 C=CH-), 1.0~3.9 (-CH 2 -CH 2 -), 0.5~1.0 (-CH 3 )

합성예 5: 양자점 시트 접착제용 2관능 에폭시 모노머 합성Synthesis Example 5: Synthesis of Bifunctional Epoxy Monomer for Quantum Dot Sheet Adhesive

(1) 양자점 시트 접착제 조성물의 광학특성 및 부착력을 조절하기 위한 탈수소화 에폭시 2관능 모노머를 합성하였다. 합성방법은 단분자형 탈수소화 비스페놀계의 지방족 에폭시 수지와 단관능성 아크릴 수지인 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA)의 반응을 통하여 지방족 에폭시 아크릴레이트를 제조하였으며 그 합성 방법은 다음과 같다. 먼저, 반응기에 단분자형 탈수소화 비스페놀계의 지방족 에폭시 수지 1 mol과 2-HEA 2 mol을 넣은 후 촉매를 첨가하고 80℃에서 가열 교반하여 에폭시 수지를 완전히 녹인 후, 100℃까지 승온시켜 약 3시간 동안 반응시켰다. 반응 완료 후, 실온으로 냉각하여 투명한 액체의 점도 있는 단분자형 탈수소화 에폭시 2관능 모노머(코드명: MDHEA)를 얻었다. 하기 반응식 5는 단분자형 탈수소화 에폭시 2관능 모노머(코드명: MDHEA) 합성을 위한 반응 도식이다.(1) A dehydrogenated epoxy bifunctional monomer was synthesized to control the optical properties and adhesion of the quantum dot sheet adhesive composition. The synthesis method was to prepare an aliphatic epoxy acrylate through the reaction of a monomolecular dehydrogenated bisphenol-based aliphatic epoxy resin and a monofunctional acrylic resin, 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and the synthesis method is as follows. . First, 1 mol of monomolecular dehydrogenated bisphenol-based aliphatic epoxy resin and 2 mol of 2-HEA were added to the reactor, and then a catalyst was added and heated and stirred at 80° C. to completely dissolve the epoxy resin, and then the temperature was raised to 100° C. for about 3 mol. It was allowed to react for hours. After completion of the reaction, it was cooled to room temperature to obtain a monomolecular dehydrogenated epoxy bifunctional monomer (code name: MDHEA) having a transparent liquid viscosity. Reaction Scheme 5 below is a reaction scheme for synthesizing a monomolecular dehydrogenated epoxy bifunctional monomer (code name: MDHEA).

(반응식 5)(Scheme 5)

Figure 112018130493373-pct00015
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(2) 단분자형 탈수소화 비스페놀계의 지방족 에폭시 수지와 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA)로 합성된 단분자형 탈수소화 에폭시 2관능 모노머(코드명: MDHEA)의 FT-IR 스펙트럼을 분석한 결과, 3400 cm-1 부근에서 히드록시기의 특성 피크가 나타나며, 1721 cm-1 부근에서 새로 형성된 아크릴레이트의 에스테르 카보닐의 C=O 피크가 나타난 것을 볼 수 있었다. 또한 1636 cm-1 와 1618 cm-1 에서 아크릴레이트의 C=C, 1188 cm-1 에서 C-O-C. 984 cm-1 에서 =CH2 의 트위스팅 바이브레이션이 나타났다. (2) FT-IR spectrum of monomolecular dehydrogenated epoxy bifunctional monomer (code name: MDHEA) synthesized from monomolecular dehydrogenated bisphenol-based aliphatic epoxy resin and 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) As a result of analysis, it could be seen that the characteristic peak of the hydroxy group appeared near 3400 cm -1 , and the C=O peak of the carbonyl ester of the newly formed acrylate appeared near 1721 cm -1. Also in 1636 cm -1 and 1618 cm -1 C=C of acrylate, COC at 1188 cm -1. At 984 cm -1 a twisting vibration of =CH 2 was observed.

(3) 단분자형 탈수소화 에폭시 2관능 모노머(코드명: MDHEA)의 1H-NMR 스펙트럼도 분석하였다. (3) 1 H-NMR spectrum of a monomolecular dehydrogenated epoxy bifunctional monomer (code name: MDHEA) was also analyzed.

1H-NMR(ppm) 5.8~6.4 (H2C=CH-), 3.8~4.2 (-CH2-CH2-), 1.0~2.8 (Bisphenol H) 1 H-NMR(ppm) 5.8~6.4 (H 2 C=CH-), 3.8~4.2 (-CH 2 -CH 2 -), 1.0~2.8 (Bisphenol H)

양자점 시트용 접착제 조성물의 물성 및 광학특성에 대한 평가 방법:Evaluation method for physical properties and optical properties of adhesive composition for quantum dot sheet:

본 발명에 따른 양자점 시트용 접착제, 양자점 시트, BLU(모듈)의 신뢰성 평가를 위해, 모듈의 가속수명시험과 더불어 최종 제품의 주요 성능을 결정하는 소재 및 부품의 광학적/화학적/물리적 특성 항목을 선정하였다. 다음은 양자점 시트용 접착제의 물리적/화학적 평가항목 및 평가방법 즉, 비중, 점도, APHA 컬러, 굴절률, 상안정성(고온/저온 상안정성, 변색성), UV 조사량, 시험방법 규격 및 시험내용을 요약 하였고, 제작된 양자점 시트(부품)에 대하여 투습성, 접착력 및, 신뢰성 평가에 따른 광학특성변화의 평가를 위한 시험조건 및 방법 그리고 시험목적 및 판정기준을 정리 하였다.For the reliability evaluation of the adhesive for quantum dot sheet, quantum dot sheet, and BLU (module) according to the present invention, the optical/chemical/physical properties of materials and parts that determine the main performance of the final product are selected along with the accelerated life test of the module. I did. The following summarizes the physical/chemical evaluation items and evaluation methods of the adhesive for quantum dot sheet, namely, specific gravity, viscosity, APHA color, refractive index, phase stability (high/low temperature phase stability, discoloration), UV irradiation, test method specifications and test contents. And, the test conditions and methods for evaluating the change in optical properties according to the moisture permeability, adhesion, and reliability evaluation of the produced quantum dot sheet (part), and the test purpose and criteria were summarized.

(1) Specific Gravity (비중, 단위: - ): ① 밀도시험기에 양자점 시트용 접착제(시료)를 주입하고 25℃(시험조건)로 승온 후, 자동 분석 진행하였다. ② 밀도시험기에 의해 측정된 시료의 비중 시험치 확인한 후, 측정값을 기록하였다(시험 방법: KS M ISO 12185).(1) Specific Gravity (specific gravity, unit:-): ① After injecting an adhesive (sample) for a quantum dot sheet into a density tester, heating it to 25℃ (test condition), automatic analysis was conducted. ② After checking the specific gravity test value of the sample measured by the density tester, the measured value was recorded (Test method: KS M ISO 12185).

(2) Viscosity 측정(점도, 단위: cps): 비커에 양자점 시트용 접착제(시료)를 담아 25 ℃(시험조건)로 승온 후, 브룩필드형 회전 점도계를 이용하여 자동 분석 진행하였다. 점도계 의해 측정된 시료의 점도 시험치 확인한 후, 측정값을 기록하였다(시험 방법: KS M ISO 2555).(2) Viscosity measurement (viscosity, unit: cps): An adhesive (sample) for a quantum dot sheet was put in a beaker, heated to 25° C. (test conditions), and then automatically analyzed using a Brookfield type rotational viscometer. After checking the viscosity test value of the sample measured by the viscometer, the measured value was recorded (Test method: KS M ISO 2555).

(3) APHA Color 측정(색도, 단위: 도): 색도 측정용 투명 용기에 양자점 시트용 접착제(시료)를 담아 상온(23)℃에서 색도계를 이용하여 자동 분석 진행하였다. 색도계 의해 측정된 시료의 색도 시험치 확인한 후, 측정값을 기록하였다(시험규격: KS M ISO 6271-2 참고).(3) APHA Color measurement (chromaticity, unit: degrees): An adhesive (sample) for a quantum dot sheet was put in a transparent container for measuring chromaticity and analyzed automatically using a colorimeter at room temperature (23)°C. After checking the chromaticity test value of the sample measured by the colorimeter, the measured value was recorded (test standard: see KS M ISO 6271-2).

(4) 상안정성 측정(고온/저온 상안정성, 변색성): 투명 글라스 용기에 양자점 시트용 접착제(시료)를 담아, 0℃, 25℃, 및 60℃(시험조건)의 항온 챔버(chamber)에 30일간 저장하였다. 30일 이후 항온 챔버에서 각각의 시료를 꺼낸 후, 12시간 동안 상온 보관 한 다음, 상갈림성, 변색성 및 경화성 변화 유무를 평가하였다. 각각의 시료에 대한 ① 측정 온도별 상갈림성(육안평가), 변색성(APHA Color 변화 여부), 경화성 변화 여부 확인하여, 상갈림, 변색, 미경화 중 한가지 이상 발생한 경우, “불량”으로 판정하였으며, ② 상갈림, 변색 및 미경화 모두 이상 없는 경우, “우수”로 판정하였다.(4) Phase stability measurement (high/low temperature phase stability, discoloration): In a transparent glass container, an adhesive (sample) for a quantum dot sheet is placed, and a constant temperature chamber at 0°C, 25°C, and 60°C (test conditions) Stored for 30 days. After 30 days, each sample was taken out from the constant temperature chamber, stored at room temperature for 12 hours, and the presence or absence of change in angularity, discoloration, and curability was evaluated. For each sample ① Check whether or not there is a change in phase cracking (visual evaluation), discoloration (whether APHA color change), or hardenability by measurement temperature, and if at least one of phase cracking, discoloration, or uncured occurs, it is judged as “defective”. ② If there is no abnormality in all of the angulation, discoloration and uncuredness, it was judged as “excellent”.

(5) 경화 광량 측정(광량, 온도: 상온, 단위: mJ/cm2): 비-베리어(non-barrier) 시트 위에 양자점 시트용 접착제(시료)를 도포한 후, 시료가 도포된 면에 다시 비-베리어 시트로 합지한 후에 UV 경화기를 사용하여 UV를 조사하였다. 이때 광경화가 일어나는 UV 조사량(광량)값을 광량측정기(UV Power Puck II & UVICURE, EIT사)로 측정하여 광경화 측정값을 기록하였다(KS M ISO 11507 인용).(5) Measurement of curing light quantity (light quantity, temperature: room temperature, unit: mJ/cm 2 ): After applying an adhesive (sample) for a quantum dot sheet on a non-barrier sheet, the sample is applied again After laminating into a non-barrier sheet, UV was irradiated using a UV curing machine. At this time, the UV irradiation amount (light intensity) value at which photocuring occurs was measured with a photometer (UV Power Puck II & UVICURE, EIT), and the photocuring measurement value was recorded (cited by KS M ISO 11507).

(6) 광투과도 저하 측정(Transmittance reduction, 단위: %): 비-베리어 시트 위에 양자점 시트용 접착제(시료)를 도포한 후에 UV로 경화시켜 시료가 경화된 비-베리어 시트를 광투과도 장치를 사용하여 광투과도를 측정하였다. 측정된 광투과도 값을 양자점 시트용 접착제가 도포되지 않은 비-베리어 시트의 광투과도 측정값과 차이값을 계산하여 광투과도 저하값을 %로 환산하였다. 다음 식, [광투과도 저하값(%) = (비-베리어 시트 광투과도값 양자점 시트 광투과도값) / (비-베리어 시트 광투과도값) x 100]에 따라 계산된 값이 ① 8 이상인 경우, “불량”으로 판정하였고, ② 8 미만인 경우 “우수”로 판정하였다.(6) Transmittance reduction (unit: %): Apply a quantum dot sheet adhesive (sample) on a non-barrier sheet and then cure it with UV so that the non-barrier sheet, in which the sample is cured, uses a light transmittance device. Thus, the light transmittance was measured. The measured light transmittance value was calculated as a difference value from the measured light transmittance value of the non-barrier sheet to which the adhesive for the quantum dot sheet was not applied, and the light transmittance decrease value was converted into %. If the value calculated according to the following equation, [light transmittance reduction value (%) = (non-barrier sheet light transmittance value quantum dot sheet light transmittance value) / (non-barrier sheet light transmittance value) x 100] is ① 8 or more, It was judged as “poor” and ② if it was less than 8, it was judged as “excellent”.

(7) 양자점 시트 접착면 두께 측정(Coating thickness, 단위: ㎛): 제작된 양자점 시트를 절단하여 주사 전자현미경(SEM)으로 절단면을 관찰, 양자점이 분산된 코팅층의 두께를 측정하여 두께 값을 기록하였다(KS M ISO 9220:2009 인용).(7) Measurement of the thickness of the adhesive surface of the quantum dot sheet (Coating thickness, unit: µm): The manufactured quantum dot sheet is cut and the cut surface is observed with a scanning electron microscope (SEM), and the thickness of the coating layer in which the quantum dots are dispersed is measured and the thickness value is recorded. (Cited in KS M ISO 9220:2009).

(8) 투습율 측정(단위: g/m2·day): 선정된 비-베리어 시트(시편)를 MOCON® 장비에 설치한 후, 수분을 투습시켜 시편을 통과한 투습율을 연속적으로 6시간이 되었을 때마다 측정하여 기록하였다. 측정값이 거의 변화가 없는 시점에서(약 72시간 이후)의 투습율 값을 기록하였다. 본 발명에서 사용된 비-베리어 시트의 투습율 측정값은 2.86 x 100 g/m2·day로, 실험 결과에 기록은 “≥10-1 g/m2·day”로 표기하였다(ASTM F 1249).(8) Measurement of moisture permeability (unit: g/m 2 ·day): After installing the selected non-barrier sheet (specimen) on the MOCON ® equipment, moisture permeation and the moisture permeability passing through the specimen are continuously measured for 6 hours. Each time it was measured and recorded. The moisture permeability value was recorded at the point where there was little change in the measured value (after about 72 hours). The measured value of the moisture permeability of the non-barrier sheet used in the present invention was 2.86 x 10 0 g/m 2 ·day, and recorded in the experimental result was expressed as “≥10 -1 g/m 2 ·day” (ASTM F 1249).

(9) 비-베리어(non-barrier) 필름 간의 접착력 평가(T형 박리, 박리강도: Peel Strength, kg/inch): 비-베리어 시트를 길이 200mm, 너비 25mm의 길이로 절단한 후, 양자점 시트용 접착제를 한쪽에서부터 150mm 도포한 다음, 양자점 시트용 접착제가 도포된 확산시트 시편을 UV 경화기를 사용하여 UV를 조사하여 경화하였다. 제작된 시편을 박리강도 시험기에 설치한 후, 90도 각도로 당겨 박리강도(Peel strength)를 측정하였다. 박리강도 값은 단위 길이 당 접착력의 크기(kg/inch)로, ① 10 미만일 경우, “불량”으로 판정하였고, ② 10 이상일 경우 “우수”로 판정하였다(KS M ISO 11339).(9) Evaluation of adhesion between non-barrier films (T-type peeling, peel strength: Peel Strength, kg/inch): After cutting the non-barrier sheet into a length of 200 mm in length and 25 mm in width, a quantum dot sheet After applying the adhesive for 150mm from one side, the diffusion sheet specimen coated with the adhesive for the quantum dot sheet was cured by irradiation with UV using a UV curing machine. The prepared specimen was installed in a peel strength tester, and then pulled at an angle of 90 degrees to measure the peel strength. The peel strength value is the size of the adhesive force per unit length (kg/inch), ① if it was less than 10, it was judged as “poor”, and if it was more than 10, it was judged as “excellent” (KS M ISO 11339).

(10) 신뢰성 평가에 따른 광학특성의 변화 측정(수명가속시험에 따른 휘도, 색좌표 및 색편차의 변화값 측정): 비-베리어 시트로 제작된 양자점 시트(시편)을 온도 60℃ 및 상대습도 90%의 조건에서 500시간 동안 수명가속실험 진행한 후, 수명가속실험 전/후 시편의 휘도, 색좌표 및 색편차의 측정값을 계산하여 휘도의 저하값과, 색좌표 및 색편차의 변화값을 측정하였다. 즉, 휘도 저하값은 [휘도 저하값(%) = (수명가속실험 전 휘도 측정값-수명가속실험 후 휘도 측정값) / (수명가속실험 전 휘도 측정값) x 100]으로 계산 하였고, 색좌표 및 색편차 변화값은 [색좌표 및 색편차 변화값(%) = (수명가속실험 전 색좌표/색편차 측정값-수명가속실험 후 색좌표/색편차 측정값) / (수명가속실험 전 색좌표/색편차 측정값) x 100]으로 계산 하였다. 휘도의 경우, 신뢰성 평가 전 측정값 대비 평가 후 측정값이, ① 15% 이상 낮아졌을 경우, “불량”으로 판정하였고, ② 15% 미만일 경우 “우수”로 판정하였다. 그리고 색좌표 및 색편차의 경우, 신뢰성 평가 전 측정값 대비 평가 후 측정값이, ① /1000 이상 변화되었을 경우, “불량”으로 판정하였고, ② /1000 미만으로 변화되었을 경우 “우수”로 판정하였다. 최종적으로 신뢰성 평가 결과는 ① 휘도, 색좌표 및 색편차의 변화값 모두가 기준치 이내일 경우, “우수”로 판정하였고, ② 휘도, 색좌표 및 색편차의 변화값 중 1개 이상 변화값이 초과하였을 경우, “불량”으로 판정하였다 (KS C IEC 61988-2-1:2003).(10) Measurement of changes in optical properties according to reliability evaluation (measurement of changes in luminance, color coordinates, and color deviation according to the life acceleration test): A quantum dot sheet (specimen) made of a non-barrier sheet is subjected to a temperature of 60°C and a relative humidity of 90. After carrying out the life acceleration test for 500 hours under the condition of %, the measured values of the luminance, color coordinates, and color deviation of the specimen before and after the life acceleration test were calculated to measure the decrease in luminance and the change in color coordinates and color deviation. . That is, the luminance decrease value was calculated as [luminance decrease value (%) = (luminance measurement value before life acceleration experiment-luminance measurement value after life acceleration experiment) / (luminance measurement value before life acceleration experiment) x 100]. Color deviation change value is [color coordinate and color deviation change value (%) = (color coordinate/color deviation measurement value before life acceleration experiment-color coordinate/color deviation measurement value after life acceleration experiment) / (color coordinate/color deviation measurement before life acceleration experiment Value) x 100]. In the case of luminance, when the measured value after evaluation compared to the measured value before the reliability evaluation, ① was judged as “poor” if it decreased by more than 15%, and ② was judged as “excellent” if it was less than 15%. And, in the case of color coordinates and color deviation, if the measured value after the evaluation compared to the measured value before the reliability evaluation, ① changes more than /1000, it was judged as “poor”, and ② if it changed to less than /1000, it was judged as “excellent”. Finally, the reliability evaluation result is as follows: ① When all of the change values of luminance, color coordinates and color deviation are within the standard values, it is judged as “excellent”, and ② when the change value of at least one of the change values of luminance, color coordinates and color deviation exceeds , It was determined as “bad” (KS C IEC 61988-2-1:2003).

실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 10Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10

하기의 표 1 내지 표 3에 나타낸 바와 같은 조성 성분 및 조성비로 각 성분들을 조합하여 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물을 제조하고, 상기 평가 방법에 따라 그 물성을 평가하였으며, 그 결과를 함께 기재하였다.To prepare an adhesive composition for a quantum dot sheet imparting low moisture permeability by combining each component with the composition components and composition ratios as shown in Tables 1 to 3 below, and evaluated its physical properties according to the evaluation method, and the results together Written.

Figure 112018130493373-pct00016
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Figure 112018130493373-pct00017
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P-EHCIA : 합성예 1에서 합성된 3종 모노머의 공중합 고분자P-EHCIA: Copolymer of three monomers synthesized in Synthesis Example 1

P-1000IH : 합성예 2에서 합성된 탄화수소계 우레탄 올리고머P-1000IH: Hydrocarbon-based urethane oligomer synthesized in Synthesis Example 2

PO3-BSA-IH : 합성예 3에서 합성된 PO(3) 부가형 에폭시 우레탄 올리고머PO3-BSA-IH: PO (3) addition-type epoxy urethane oligomer synthesized in Synthesis Example 3

EO6-BSA-IH : 합성예 3에서 합성된 EO(6) 부가형 에폭시 우레탄 올리고머EO6-BSA-IH: EO (6) addition-type epoxy urethane oligomer synthesized in Synthesis Example 3

DHEA : 합성예 4에서 합성된 dehydrogenated 에폭시 올리고머DHEA: dehydrogenated epoxy oligomer synthesized in Synthesis Example 4

IBOA : 이소보닐아크릴레이트 (1관능 모노머)IBOA: isobornyl acrylate (monofunctional monomer)

2-EHA : 2-에틸헥실아크릴레이트 (1관능 모노머)2-EHA: 2-ethylhexylacrylate (monofunctional monomer)

2-CEA : 2-카복시에틸아크릴레이트 (1관능 모노머)2-CEA: 2-carboxyethylacrylate (monofunctional monomer)

2-HEA : 2-히드록시에틸아크릴레이트 (1관능 모노머)2-HEA: 2-hydroxyethyl acrylate (monofunctional monomer)

BZA : 벤질아크릴레이트 (1관능 모노머)BZA: Benzyl acrylate (monofunctional monomer)

OPPEA : O-페닐페녹시에틸아크릴레이트 (1관능 모노머)OPPEA: O-phenylphenoxyethylacrylate (monofunctional monomer)

NPGDA : 네오펜틸글리콜디아크릴레이트 (2관능 모노머)NPGDA: Neopentyl glycol diacrylate (bifunctional monomer)

BPADA : 비스페놀 A 디아크릴레이트 (2관능 모노머)BPADA: Bisphenol A diacrylate (bifunctional monomer)

MDHEA : 합성예 5에서 합성된 탈수소화 에폭시 디아크릴레이트(2관능 모노머)MDHEA: Dehydrogenated epoxy diacrylate synthesized in Synthesis Example 5 (bifunctional monomer)

TMPTA : 트리메틸프로판트리아크릴레이트 (3관능 모노머)TMPTA: trimethylpropane triacrylate (trifunctional monomer)

PETA : 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (3관능 모노머)PETA: pentaerythritol triacrylate (trifunctional monomer)

PETTA : 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 (4관능 모노머)PETTA: pentaerythritol tetraacrylate (tetrafunctional monomer)

DPPA : 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 (5관능 모노머)DPPA: Dipentaerythritol pentaacrylate (5-functional monomer)

DPHA : 디펜타에리트리톨핵사아크릴레이트 (6관능 모노머)DPHA: dipentaerythritol hexaacrylate (6-functional monomer)

TPO : 광개시제 (상품명: Irgacure® TPO, 제조사: BASF, 독일) TPO: photoinitiator (trade name: Irgacure ® TPO, manufacturer: BASF, Germany)

I-184 : 광개시제 (상품명: Irgacure® 184, 제조사: BASF, 독일)I-184: photoinitiator (trade name: Irgacure ® 184, manufacturer: BASF, Germany)

T-99-2 : 자외선 흡수제 (상품명: Tinuvin® 99-2, 제조사: BASF, 독일)T-99-2: UV absorber (trade name: Tinuvin ® 99-2, manufacturer: BASF, Germany)

T-292 : 자외선 안정제 (상품명: Tinuvin® 292, 제조사: BASF, 독일)T-292: UV stabilizer (trade name: Tinuvin ® 292, manufacturer: BASF, Germany)

I-1010 : 산화방지제 (상품명: Irganox® 1010, 제조사: BASF, 독일)I-1010: antioxidant (trade name: Irganox ® 1010, manufacturer: BASF, Germany)

상기 표 1 및 표 2는 양자점 시트용 접착제 조성물에 대한 실시예의 실험 결과를 나타내고 있으며, 표 3은 비교예의 조성물에 대한 실험 결과를 나타내고 있다.Tables 1 and 2 show the experimental results of the examples for the adhesive composition for the quantum dot sheet, and Table 3 shows the experimental results for the composition of the comparative example.

상기 표 1 및 표 2 각각의 실험으로 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체, 화학식 2의 우레탄아크릴레이트 올리고머, 아크릴레이트 단량체 및 광개시제, 또는 선택적으로 화학식 3의 변성 에폭시 올리고머를 포함하는 실시예 1 내지 20의 경우에는 그러하지 않은 비교예 1 내지 10에 비하여 양자점 시트용 접착제의 광투과도, 휘도, 색좌표 및 색편차의 광학특성이 우수하고, 양자점 및 광산란제의 분산력이 우수하며, 우수한 접착력을 가지며, 특히 10-1 g/m2·day 이상의 투습율을 가지는 비-베리어 (non-barrier) 시트를 사용하여 양자점 시트 제작이 가능하며, 신뢰성 평가 기준인 온도 60℃, 상대습도 90% 그리고 500시간의 수명가속실험 조건에서 신뢰성이 매우 우수한 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물임을 확인할 수 있었다.As can be seen from each of the experiments in Tables 1 and 2, the polyfunctional (meth)acrylate polymer of Formula 1, the urethane acrylate oligomer of Formula 2, an acrylate monomer and a photoinitiator, or optionally a formula according to the present invention In the case of Examples 1 to 20 containing the modified epoxy oligomer of 3, the optical properties of the adhesive for a quantum dot sheet were excellent in light transmittance, luminance, color coordinates and color deviation compared to Comparative Examples 1 to 10, which did not, and quantum dots and light scattering agents It has excellent dispersing power and excellent adhesion, and in particular, it is possible to manufacture a quantum dot sheet by using a non-barrier sheet having a moisture permeability of 10 -1 g/m 2 ·day or more. It was confirmed that it was an adhesive composition for a quantum dot sheet that imparts very excellent reliability and low moisture permeability under the conditions of 60°C, 90% relative humidity, and 500 hours of life acceleration.

한편, 비교예 1 및 2에서 화학식 1의 다관능성 (메트)아크릴레이트 중합체가 제외된 조성물 경우, 광투과도와 휘도가 저하되고, 색좌표 불량이 발생되고 색편차가 커지며, 부착성이 나빠지고, 신뢰성 평가에서 불량이 발생됨을 확인 하였다.On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, in the case of the composition excluding the polyfunctional (meth)acrylate polymer of Formula 1, light transmittance and luminance decrease, color coordinate defects occur, color deviation increases, adhesion is poor, and reliability It was confirmed that defects occurred in the evaluation.

비교예 3 및 4에서 화학식 2의 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 화학식 3의 에폭시 아크릴레이트 올리고머가 제외된 조성물 경우, 광투과도와 휘도는 이상이 없으나, 색좌표 불량이 발생되고 색편차가 커지며, 특히 부착성이 매우 나빠지는 것을 확인 하였으며, 결국 신뢰성 평가에서 불량이 발생됨을 확인 하였다.In Comparative Examples 3 and 4, in the case of the composition excluding the urethane acrylate oligomer of Formula 2 and the epoxy acrylate oligomer of Formula 3, there was no abnormality in light transmittance and luminance, but color coordinate defects occurred and color deviation was large, and in particular, adhesion. It was confirmed that it became very bad, and in the end, it was confirmed that defects occurred in the reliability evaluation.

비교예 5 및 6에서 모노머 단량체가 제외된 조성물 경우, 점도가 매우 급상승하여 양자점 시트 가공성이 매우 나빠지고, 양자점과 광산란제의 분산성이 매우 나빠지며, 광투과도, 휘도, 색좌표 및 색편차 불량이 나타났다. 결국 부착성이 저하된 양자점 시트의 신뢰성 평가에서 최종적으로 불량이 발생됨을 확인 하였다.In Comparative Examples 5 and 6, in the case of the composition excluding the monomeric monomer, the viscosity increases very rapidly and the processability of the quantum dot sheet is very poor, the dispersibility of the quantum dot and the light scattering agent is very poor, and the light transmittance, luminance, color coordinate and color deviation defect appear. Eventually, it was confirmed that defects were finally generated in the reliability evaluation of the quantum dot sheet with reduced adhesion.

비교예 7 및 8에서 화학식 1의 다관능성 (메트)아크릴레이트 중합체와 화학식 2 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 화학식 3의 에폭시 아크릴레이트 올리고머가 모두 제외된 조성물 경우, 점도가 100 cps 이하로 낮아져 적정 두께의 도포가 어려워 양자점 시트 가공성이 매우 나빠지고, 양자점과 광산란제의 분산성 및 광투과도는 우수하나, 색좌표 및 색편차 불량이 나타났다. 또한 부착성이 거의 나오지 않아 양자점 시트의 신뢰성 평가에서 최종적으로 불량이 발생됨을 확인 하였다.In Comparative Examples 7 and 8, in the case of a composition in which the polyfunctional (meth)acrylate polymer of Formula 1, the urethane acrylate oligomer of Formula 2, and the epoxy acrylate oligomer of Formula 3 were all excluded, the viscosity was lowered to 100 cps or less, so that the appropriate thickness was applied. Difficulty, the processability of the quantum dot sheet is very poor, and the dispersibility and light transmittance of the quantum dot and the light scattering agent are excellent, but the color coordinates and color deviation are poor. In addition, it was confirmed that a defect was finally generated in the reliability evaluation of the quantum dot sheet because there was little adhesion.

비교예 9는 실시예 12의 조성 성분 중 광경화제가 제외된 경우로서, 광경화가 이루어지지 않아, 양자점 시트를 형성 할 수 없었다.Comparative Example 9 was a case in which the photocuring agent was excluded from the composition components of Example 12, and the photocuring was not performed, so that the quantum dot sheet could not be formed.

또한 비교예 10은 실시예 12의 조성 성분 중 첨가제가 제외된 경우에서는 양자점 시트용 접착제의 광투과도, 휘도, 색좌표 및 색편차의 광학특성이 우수하고, 양자점 및 광산란제의 분산력이 우수하며, 우수한 접착력을 가지며, 특히 10-1 g/m2·day 이상의 투습율을 가지는 비-베리어 (non-barrier) 시트를 사용하여 양자점 시트 제작이 가능하였으나, 신뢰성 평가 기준인 온도 60℃, 상대습도 90 RH% 그리고 500시간 조건의 신뢰성 평가 이후에 색좌표와 색편차의 오차가 발생하였다. 따라서 이러한 첨가제는 양자점 시트의 신뢰성에 중요한 요소임을 확인하였다.In addition, Comparative Example 10 is excellent in the optical properties of the light transmittance, luminance, color coordinates and color deviation of the adhesive for a quantum dot sheet, and excellent dispersion power of quantum dots and light scattering agents, and excellent It was possible to manufacture a quantum dot sheet using a non-barrier sheet having adhesive strength and a moisture permeability of 10 -1 g/m 2 ·day or more, but the reliability evaluation criteria were temperature 60°C and relative humidity 90 RH. After the reliability evaluation under the conditions of% and 500 hours, errors in color coordinates and color deviations occurred. Therefore, it was confirmed that these additives are an important factor in the reliability of the quantum dot sheet.

이어서, 실시예 12의 양자점 시트용 접착제 조성물을 사용하여 제작된 55인치 양자점 시트에 대한 휘도, 균일도, 색좌표 및 색편차에 대한 평가를 수행하였다. 제작된 양자점 시트는 비-베리어(non-barrier) 필름을 사용하였으며, 칼날-컷(blade-cut)으로 타발 가공된 양자점 시트에 대하여 광학특성과 신뢰성 평가를 진행하였다. 특히, 칼날-컷(blade-cut)에 의한 타발 가공은 레이저-컷(Lazer-cut)에 의한 절단 가공보다 공정시간이 매우 빨라서 양산성 적인 측면과 경제적인 측면에서 매우 유리하다. 반면 본 실험에 있어서 비교를 위하여 같이 평가를 진행한 경쟁사의 양자점 시트의 경우 투습율이 10-2 g/m2·day 이하의 베리어(barrier) 시트를 사용하여 제작된 양자점 시트이다.Subsequently, evaluation of luminance, uniformity, color coordinates, and color deviation of a 55-inch quantum dot sheet prepared using the adhesive composition for a quantum dot sheet of Example 12 was performed. The produced quantum dot sheet was made of a non-barrier film, and optical characteristics and reliability were evaluated for the quantum dot sheet punched with a blade-cut. In particular, punching processing by blade-cut is very advantageous in terms of mass production and economy because the processing time is very fast than cutting processing by laser-cut. On the other hand, in the case of a competitor's quantum dot sheet, which was evaluated together for comparison in this experiment, it is a quantum dot sheet manufactured using a barrier sheet having a moisture permeability of 10 -2 g/m 2 ·day or less.

하기의 표 4는 경쟁사 55인치 양자점 시트와 실시예 13의 접착제 조성물을 사용하여 제작된 55인치 양자점 시트에 대한 휘도, 균일도, 색좌표 및 색편차에 대한 평가 결과를 보여주고 있다. 색좌표 및 색편차 그리고 균일도의 경우에는 동등한 수준을 보여주고 있으나, 휘도의 경우에는 실시예 13의 양자점 시트가 경쟁사 양자점 시트 대비 13.4% 증가되었으며, 제작된 양자점 시트가 삽입된 디스플레이 모듈에서의 색재현율(NTSC 1931) 또한 기존 경쟁사 대비 2.9% 정도 상승 된 것을 확인하였다. 반면 양자점 시트의 양자점과 광산란제가 분산되어 있는 양자점 접착제 두께는 2㎛ 감소하였다.Table 4 below shows the evaluation results for luminance, uniformity, color coordinates, and color deviation for a 55-inch quantum dot sheet manufactured using a competitor's 55-inch quantum dot sheet and the adhesive composition of Example 13. In the case of color coordinates, color deviation, and uniformity, the same level was shown, but in the case of luminance, the quantum dot sheet of Example 13 was increased by 13.4% compared to the competitor's quantum dot sheet, and the color reproduction rate in the display module in which the produced quantum dot sheet was inserted ( NTSC 1931) also confirmed that it increased by 2.9% compared to existing competitors. On the other hand, the thickness of the quantum dot adhesive in which the quantum dots and the light scattering agent are dispersed in the quantum dot sheet decreased by 2 μm.

Figure 112018130493373-pct00019
Figure 112018130493373-pct00019

하기의 표 5는 실시예 12의 양자점 시트용 접착제 조성물을 사용하여 제작된 55인치 양자점 시트와 경쟁사 양자점 시트에 대하여 온도 60℃, 상대습도 90% 조건에서 500시간 동안 수명가속시험(신뢰성)에 대한 결과를 보여주고 있다. 결론적으로 두제품 모두 우수한 신뢰성을 나타내고 있다. 즉, 경쟁사 양자점 시트는 500시간 이후 평균 휘도가 초기값의 99.0%를 보여주고 있으며, 실시예 12의 양자점 시트용 접착제 조성물을 사용하여 제작된 55인치 양자점 시트 또한 500시간 이후에 평균 휘도가 초기값의 98.9%을 나타내고 있다. 색좌표 및 색편차 또한 신뢰성 실험 500시간 이후에 두 제품 모두다 초기값 대비 변화가 큰변화가 없는 것을 확인하였다. 여기서 경쟁사 양자점 시트는 10-2 g/m2·day 이하의 투습율을 가지는 베리어(barrier) 시트로 제작된 양자점 시트이며, 비-베리어(non-barrier) 시트를 사용한 본 발명의 양자점 시트와 비교하여 실시예 12의 조성물은 우수한 투습방지 성능을 보유함을 확인할 수 있었다.Table 5 below shows the life acceleration test (reliability) for 500 hours at a temperature of 60°C and a relative humidity of 90% for a 55-inch quantum dot sheet and a competitor's quantum dot sheet prepared using the adhesive composition for a quantum dot sheet of Example 12. It shows the results. In conclusion, both products show excellent reliability. That is, the competitor's quantum dot sheet shows an average luminance of 99.0% of the initial value after 500 hours, and a 55-inch quantum dot sheet manufactured using the adhesive composition for a quantum dot sheet of Example 12 also has an average luminance after 500 hours. It represents 98.9% of In addition, it was confirmed that there was no significant change in the color coordinate and color deviation compared to the initial value in both products after 500 hours of the reliability test. Here, the competitor's quantum dot sheet is a quantum dot sheet made of a barrier sheet having a moisture permeability of 10 -2 g/m 2 ·day or less, compared with the quantum dot sheet of the present invention using a non-barrier sheet. Thus, it was confirmed that the composition of Example 12 has excellent moisture permeation prevention performance.

시간(hrs)Time(hrs) 실시예 12의 조성물을 사용하여 제작된 양자점 시트Quantum dot sheet produced using the composition of Example 12 경쟁사 양자점 시트Competitor quantum dot sheet 평균휘도(nit, %)Average luminance (nit, %) 센터색좌표(x/y)Center color coordinate (x/y) 색편차(△x/△y)Color deviation (△x/△y) 평균 휘도(nit, %)Average luminance (nit, %) 센터색좌표(x/y)Center color coordinate (x/y) 색편차(△x/△y)Color deviation (△x/△y) 00 100100 0.2437/0.21650.2437/0.2165 -- 100.0100.0 0.2427/0.20910.2427/0.2091 -- 144144 101.1101.1 0.2460/0.21670.2460/0.2167 0.0023/0.00020.0023/0.0002 99.799.7 0.2429/0.20860.2429/0.2086 0.0002/0.00050.0002/0.0005 288288 98.098.0 0.2460/0.21810.2460/0.2181 0.0023/0.00160.0023/0.0016 99.699.6 0.2424/0.20750.2424/0.2075 0.0003/0.00160.0003/0.0016 360360 97.297.2 0.2415/0.21470.2415/0.2147 0.0022/0.00180.0022/0.0018 98.298.2 0.2422/0.20710.2422/0.2071 0.0005/0.00200.0005/0.0020 440440 97.497.4 0.2469/0.21490.2469/0.2149 0.0032/0.00160.0032/0.0016 96.096.0 0.2425/0.20760.2425/0.2076 0.0002/0.00150.0002/0.0015 500500 98.998.9 0.2509/0.22010.2509/0.2201 0.0072/0.00360.0072/0.0036 99.099.0 0.2429/0.20790.2429/0.2079 0.0002/0.00120.0002/0.0012

하기의 표 6은 베리어층(barrier layer)을 포함하는 기존 양자점 시트와 본 발명의 베리어층이 삭제된 비-베리어 양자점 시트의 모식적 구조를 보여 주고 있으며, 전술한 구체적인 평가 결과 중 주요 물성을 대비 정리한 것이다.Table 6 below shows a schematic structure of an existing quantum dot sheet including a barrier layer and a non-barrier quantum dot sheet from which the barrier layer of the present invention is removed, and compares the main physical properties of the above-described specific evaluation results. It is organized.

Figure 112018130493373-pct00020
Figure 112018130493373-pct00020

본 발명에 따른 양자점 시트용 접착제 조성물은 양자점 분산 접착제(바인더 레진)에 투습성을 방지하는 베리어 특성(barrier property)의 부여를 극대화함으로써, 별개 부품으로서의 고가의 베리어 필름(barrier film)을 사용할 필요성이 제거된 양자점 시트를 제공함으로써 백라이트 유닛(BLU)과 디스플레이 장치 제조 시 우수한 경제성을 보유한다.The adhesive composition for a quantum dot sheet according to the present invention maximizes the provision of barrier properties that prevent moisture permeability to the quantum dot dispersion adhesive (binder resin), thereby eliminating the need to use an expensive barrier film as a separate component. It has excellent economics in manufacturing backlight units (BLUs) and display devices by providing a printed quantum dot sheet.

Claims (15)

하기 화학식 4의 다작용기 (메트)아크릴레이트 중합체 10~30중량%, 하기 화학식 5의 우레탄아크릴레이트 올리고머 10~60중량%, 아크릴레이트 단량체 10~60중량% 및, 광개시제 0.1~10중량%로 구성되며;
점도가 50~3,000cps이고, 굴절률이 1.40~1.55인,
저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물.
(화학식 4)
Figure 112021036230337-pct00025

(상기 화학식 4에서 n, m 및 l은 각각 독립적으로 0 이상의 정수로서 100≤n+m+l≤5,000 이다.)
(화학식 5)
Figure 112021036230337-pct00026

(상기 화학식 5에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, R2는 직쇄 탄화수소기, 분지쇄 탄화수소기, 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R3는 폴리프로필렌글리콜기, 또는 폴리에틸렌글리콜기이고, R4는 Tg 값이 80도 이상인 시클로 탄화수소기, 방향족기, 또는 알킬 방향족기이며, R5는 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, m은 1 이상의 정수로서 1≤m≤100 이고, n은 0 이상의 정수로서 0≤n≤100 이다.)Consisting of 10 to 30% by weight of a polyfunctional (meth)acrylate polymer of formula 4, 10 to 60% by weight of a urethane acrylate oligomer of formula 5, 10 to 60% by weight of an acrylate monomer, and 0.1 to 10% by weight of a photoinitiator Become;
The viscosity is 50 ~ 3,000 cps, the refractive index is 1.40 ~ 1.55,
Adhesive composition for quantum dot sheet that imparts low moisture permeability.
(Chemical Formula 4)
Figure 112021036230337-pct00025

(In Chemical Formula 4, n, m, and l are each independently an integer greater than or equal to 0 and are 100≦n+m+l≦5,000.)
(Chemical Formula 5)
Figure 112021036230337-pct00026

(In Formula 5, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), R 2 is a straight chain hydrocarbon group, a branched chain hydrocarbon group, a cyclo hydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group, and R 3 is A polypropylene glycol group or a polyethylene glycol group, R 4 is a cyclohydrocarbon group, an aromatic group, or an alkyl aromatic group having a Tg value of 80 degrees or more, R 5 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), m is an integer greater than or equal to 1, 1≦m≦100, and n is an integer greater than or equal to 0, and 0≦n≦100.) 제1항에 있어서, 하기 화학식 3의 변성 에폭시 올리고머 10~60중량%를 더욱 포함하는 저투습성을 부여하는 양자점 시트용 접착제 조성물.
(화학식 3)
Figure 112020143324137-pct00023

(상기 화학식 3에서 R1은 수소(H-) 또는 메틸기(CH3-)이고, n은 0 이상의 정수로서 0≤n≤100 이다.)The adhesive composition for a quantum dot sheet according to claim 1, further comprising 10 to 60% by weight of a modified epoxy oligomer represented by the following formula (3).
(Chemical Formula 3)
Figure 112020143324137-pct00023

(In Chemical Formula 3, R 1 is hydrogen (H-) or a methyl group (CH 3 -), and n is an integer greater than or equal to 0 and 0≦n≦100.) 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 따른 양자점 시트 접착제 조성물이 2매의 비-베리어(non-barrier) 광학필름 또는 시트 사이에 광경화된 상태의 두께 20~200㎛인 접착층으로 개재되어 있으며, 투습율이 적어도 10-1 g/m2·day인 양자점 시트(quantum dot sheet).The first quantum dot sheet adhesive composition according to 1, wherein two non-which is interposed a barrier (non-barrier) film or optical sheet on the state of the photocurable adhesive layer thickness of 20 ~ 200㎛ between the moisture permeability is at least 10 - A quantum dot sheet of 1 g/m 2 ·day. 삭제delete 삭제delete 제11항에 따른 비-베리어(non-barrier) 광학필름 또는 광학시트가 적용된 양자점 시트를 포함하는 백라이트 유닛(BLU: Back Light Unit).A backlight unit (BLU: Back Light Unit) comprising a quantum dot sheet to which a non-barrier optical film or optical sheet according to claim 11 is applied. 삭제delete
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