KR102220758B1 - 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체 - Google Patents

습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체 Download PDF

Info

Publication number
KR102220758B1
KR102220758B1 KR1020197023092A KR20197023092A KR102220758B1 KR 102220758 B1 KR102220758 B1 KR 102220758B1 KR 1020197023092 A KR1020197023092 A KR 1020197023092A KR 20197023092 A KR20197023092 A KR 20197023092A KR 102220758 B1 KR102220758 B1 KR 102220758B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
moisture
resin composition
polyol
curable polyurethane
polyurethane hot
Prior art date
Application number
KR1020197023092A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190097288A (ko
Inventor
신고 다케다
도요쿠니 후지와라
아츠시 니노미야
Original Assignee
디아이씨 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 디아이씨 가부시끼가이샤 filed Critical 디아이씨 가부시끼가이샤
Publication of KR20190097288A publication Critical patent/KR20190097288A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102220758B1 publication Critical patent/KR102220758B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • C08L75/08Polyurethanes from polyethers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/302Water
    • C08G18/307Atmospheric humidity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

본 발명은 120℃에 있어서의 용융 점도가 160∼800mPa·s의 범위이며, 또한, 80℃에 있어서의 용융 점도가 850∼10,000mPa·s의 범위인 것을 특징으로 하는 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물층, 및 수지 필름 또는 섬유 기재(基材)가 순차 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체를 제공하는 것이다. 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물은, 폴리올(a)과 폴리이소시아네이트(b)와의 반응물이며, 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머(i)를 함유하는 것임이 바람직하고, 상기 폴리올(a)은 특정의 것을 사용하는 것이 바람직하다.

Description

습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체
본 발명은 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 그 경화물층을 갖는 적층체에 관한 것이다.
등산복이나 스포츠웨어 등에는, 일반적으로 착용시의 움직이기 쉬움이나 가벼움 외에, 우수한 투습성이나 방수성 등이 요구된다. 그 중에서도 투습성은, 발한 등으로 체내로부터 발생한 수분이 의복 내에 머무름으로써 야기되는 땀참에 의한 불쾌감을 억제하는데 있어서 중요한 특성이다.
상기 투습성을 갖는 투습성 재료로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌글리콜을 주성분으로 하는 폴리올, 쇄(鎖) 신장제, 및 폴리이소시아네이트를 원료로 한 투습성 폴리우레탄이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1을 참조).
상기 투습성 폴리우레탄은, 친수성이 높은 폴리옥시글리콜을 원료의 주성분으로 하고 있기 때문에, 우수한 투습성을 갖는 반면, 박리 강도가 낮다는 문제점이 있었다. 또한, 최근에는, 투습성 재료의 하지(下地)에는, 지금까지 섬유 기재(基材)뿐만 아니라, 이것에 발수(撥水) 처리가 실시된 것이나, 수지를 원료로 한 필름 등이 이용되도록 되어 오고 있으며, 이들 다양한 기재를 사용해도 우수한 접착 강도를 갖는 재료의 개발이 요구되고 있었다.
일본국 특개2003-246832호 공보
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 접착 강도가 우수한 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 120℃에 있어서의 용융 점도가 160∼800mPa·s의 범위이며, 또한, 80℃에 있어서의 용융 점도가 850∼10,000mPa·s의 범위인 것을 특징으로 하는 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물층, 및 수지 필름 또는 섬유 기재가 순차 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체를 제공하는 것이다.
본 발명의 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물은, 우수한 접착 강도를 갖는 것이다.
본 발명의 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물은, 120℃에 있어서의 용융 점도가 160∼800mPa·s의 범위이며, 또한, 80℃에 있어서의 용융 점도가 850∼10,000mPa·s의 범위인 것이다. 상기 용융 점도가 이러한 범위 내임으로써, 기재에의 양호한 젖음성이 발현되고, 우수한 접착 강도를 얻을 수 있다. 또한, 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물의 120℃ 및 80℃에 있어서의 용융 점도는, 콘플레이트 점도계에 의해 측정한 값을 나타내고, 그 측정 방법은 후술하는 실시예에서 기재한다.
상기 120℃에 있어서의 용융 점도로서는, 적당한 젖음성에 보다 한층 우수한 접착 강도가 얻어지는 점에서, 200∼700mPa·s의 범위가 보다 바람직하고, 300∼600mPa·s의 범위가 더 바람직하다.
상기 80℃에 있어서의 용융 점도로서는, 적당한 젖음성에 보다 한층 우수한 접착 강도가 얻어지는 점에서, 1,500∼8,000mPa·s의 범위가 보다 바람직하고, 2,000∼6,000mPa·s의 범위가 더 바람직하고, 2,200∼5,500mPa·s의 범위가 특히 바람직하다.
또한, 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물로서는, 적당한 젖음성에 보다 한층 우수한 접착 강도가 얻어지는 점에서, 상기 80℃에 있어서의 용융 점도와, 120℃에 있어서의 용융 점도의 비[80℃에 있어서의 용융 점도/120℃에 있어서의 용융 점도]가, 6∼13의 범위인 것이 바람직하고, 6.5∼10의 범위가 보다 바람직하고, 7∼9.5의 범위가 더 바람직하다.
상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 폴리올(a)과 폴리이소시아네이트(b)와의 반응물인, 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머(i)를 함유하는 것을 들 수 있다.
상기 폴리올(a)로서는, 예를 들면, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 다이머디올 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리올은 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 폴리올(a)의 수평균 분자량으로서는, 300∼10,000의 범위인 것이 바람직하고, 350∼5,000의 범위가 보다 바람직하다. 또한, 상기 폴리올(a)의 수평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피(GPC)법에 의해, 하기의 조건에서 측정한 값을 나타낸다.
측정 장치: 고속 GPC 장치(도소 가부시키가이샤제 「HLC-8220GPC」)
칼럼: 도소 가부시키가이샤제의 하기의 칼럼을 직렬로 접속하여 사용했다.
「TSKgel G5000」(7.8㎜I.D.×30cm)×1개
「TSKgel G4000」(7.8㎜I.D.×30cm)×1개
「TSKgel G3000」(7.8㎜I.D.×30cm)×1개
「TSKgel G2000」(7.8㎜I.D.×30cm)×1개
검출기: RI(시차 굴절계)
칼럼 온도: 40℃
용리액: 테트라히드로퓨란(THF)
유속: 1.0mL/분
주입량: 100μL(시료 농도 0.4질량%의 테트라히드로퓨란 용액)
표준 시료: 하기의 표준 폴리스티렌을 사용하여 검량선을 작성했다.
(표준 폴리스티렌)
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-500」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-1000」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-2500」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-5000」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-1」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-2」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-4」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-10」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-20」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-40」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-80」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-128」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-288」
도소 가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-550」
상기 폴리올(a)로서는, 상기한 것 중에서도, 저점도성을 구비하고, 적당한 젖음성에 보다 한층 우수한 접착 강도가 얻어지는 점에서, 수평균 분자량이 1,000 미만인 폴리올(a-1) 단독, 또는, 수평균 분자량이 1,000 미만인 폴리올(a-1)과 1,000 이상인 폴리올(a-2)과의 병용이 바람직하고, 수평균 분자량이 500∼800의 범위의 폴리올 단독, 또는, 수평균 분자량이 300∼600의 범위의 폴리올과 1,000∼5,000의 범위의 폴리올과의 병용이 보다 바람직하다. 또한, 상기 폴리올 (a-1) 및 (a-2)로서는, 각각 폴리에테르폴리올 및/또는 23℃에서 액상의 폴리에스테르폴리올인 것이 바람직하다. 또한, 상기 「액상」이란 23℃에서 유동성을 나타내는 폴리에스테르폴리올을 나타낸다.
상기 폴리올(a)로서, 수평균 분자량이 1,000 미만인 폴리올(a-1)과 1,000 이상인 폴리올(a-2)과의 병용할 경우에 있어서의, 상기 폴리올(a-1)의 사용량으로서는, 폴리올(a-1)과 폴리올(a-2)과의 합계 질량 중 10질량% 이상인 것이 바람직하고, 20질량% 이상이 보다 바람직하고, 30질량% 이상이 더 바람직하다.
상기 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시에틸렌폴리옥시테트라메틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌폴리옥시테트라메틸렌글리콜 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리에테르폴리올은 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 보다 한층 양호한 젖음성에 한층 우수한 접착 강도가 얻어지는 점에서, 폴리프로필렌글리콜이 바람직하다.
상기 23℃에서 액상의 폴리에스테르폴리올로서는, 23℃에 있어서의 점도가 3,000mPa·s 이하인 것을 나타내고, 예를 들면, 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물과 다염기산과의 반응물을 사용할 수 있다.
상기 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세린 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 다염기산으로서는, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 도데칸이산을 사용할 수 있다. 이들 다염기산은 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
또한, 상기 폴리올(a)로서는, 적당한 젖음성에 보다 한층 우수한 접착 강도가 얻어지는 점에서, 폴리에테르폴리올을 폴리올(a) 중 50질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 60질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하다.
상기 폴리이소시아네이트(B)로서는, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 카르보디이미드 변성 디페닐메탄디이소시아네이트이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등의 지방족 또는 지환족 폴리이소시아네이트 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 우수한 반응성, 및 접착 강도가 얻어지는 점에서, 방향족 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하고, 디페닐메탄디이소시아네이트가 보다 바람직하다.
상기 폴리이소시아네이트(B)의 사용량으로서는, 폴리올(a)과 폴리이소시아네이트(b)와의 합계 100질량부에 대하여, 5∼60질량부의 범위인 것이 바람직하고, 35∼49질량부의 범위가 보다 바람직하고, 37∼45질량부가 더 바람직하다.
상기 핫멜트 우레탄 프리폴리머(i)는, 상기 폴리올(a)과 상기 폴리이소시아네이트(b)를 반응시켜 얻어지는 것이며, 공기 중이나 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물이 도포되는 기재 중에 존재하는 수분과 반응하여 가교 구조를 형성할 수 있는 이소시아네이트기를 갖는 것이다.
상기 핫멜트 우레탄 프리폴리머(i)의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 상기 폴리이소시아네이트(b)가 들어간 반응 용기에, 상기 폴리올(a)을 넣고, 상기 폴리이소시아네이트(b)가 갖는 이소시아네이트기가, 상기 폴리올(a)이 갖는 수산기에 대하여 과잉이 되는 조건에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 핫멜트 우레탄 프리폴리머(i)를 제조할 때의, 상기 폴리이소시아네이트(b)가 갖는 이소시아네이트기와 상기 폴리올(a)이 갖는 수산기와의 당량비(이소시아네이트기/수산기)로서는, 보다 한층 우수한 박리 강도가 얻어지는 점에서, 1.1∼5의 범위인 것이 바람직하고, 1.3∼3의 범위인 것이 보다 바람직하다.
이상의 방법에 따라 얻어진 핫멜트 우레탄 프리폴리머(i)의 이소시아네이트기 함유율(이하, 「NCO%」라고 약기함)로서는, 보다 한층 우수한 박리 강도가 얻어지는 점에서, 1.5∼10의 범위인 것이 바람직하고, 3∼8의 범위가 보다 바람직하다. 또한, 상기 핫멜트 우레탄 프리폴리머의 NCO%는, JISK1603-1:2007에 준거하여, 전위차 적정법에 의해 측정한 값을 나타낸다.
본 발명의 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물은, 상기 핫멜트 우레탄 프리폴리머(i)를 필수 성분으로서 함유하지만, 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 함유해도 된다.
상기 그 밖의 첨가제로서는, 예를 들면, 경화 촉매, 산화 방지제, 점착 부여제, 가소제, 안정제, 충전재, 염료, 안료, 형광 증백제, 실란커플링제, 왁스, 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
다음으로, 본 발명의 적층체에 대해서 설명한다.
상기 적층체는, 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물층, 및 수지 필름 또는 섬유 기재가 순차 적층된 것이다. 또한, 상기 적층체는, 수지 필름과 섬유 기재가, 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물에 의해 첩합(貼合)되어 있어도 된다.
상기 수지 필름으로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 올레핀 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌에틸렌비닐알코올, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 불소 수지 등을 원료로 한 것을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 투습 용도로 최근 이용이 높아지고 있는 열가소성 우레탄 수지(TPU) 등의 우레탄 수지 필름, 불소 수지 필름, 올레핀 수지 필름 등을 사용했을 경우에도, 본 발명의 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 사용함으로써, 우수한 접착 강도를 얻을 수 있다.
상기 섬유 기재로서는, 예를 들면, 폴리에스테르 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 나일론 섬유, 아크릴 섬유, 폴리우레탄 섬유, 아세테이트 섬유, 레이온 섬유, 폴리젖산 섬유, 면, 마, 견, 양모, 글래스 파이버, 탄소 섬유, 그들 혼방 섬유 등에 의한 부직포, 직포, 편직물 등을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에 있어서는, 이들을 원료에 의해 제작된 섬유 기재에 공지(公知)의 방법에 따라 발수 처리된 것을 사용했을 경우에도, 우수한 접착 강도를 얻을 수 있다.
상기 수지 필름 또는 섬유 기재 상에, 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면, 상기 수지 필름 또는 섬유 기재 상에, 예를 들면, 50∼130℃에서 용융된 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 도공하는 방법; 이형지(離型紙) 상에, 예를 들면, 50∼130℃에서 용융된 상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 도공하고, 그 후, 이 경화물층을 상기 수지 필름 또는 섬유 기재에 첩합하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 어떠한 방법에 있어서도, 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 도공하는 방법으로서는, 예를 들면, 롤 코터, 나이프 코터, 스프레이 코터, 그라비아 코터, 콤마 코터, T-다이 코터, 애플리케이터 등을 사용하는 방법을 들 수 있다.
상기 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 도공 후는, 공지의 방법에 따라 건조·양생할 수 있다.
상기 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물층의 두께로서는, 예를 들면, 5∼200㎛의 범위이다.
[실시예]
이하, 실시예를 이용하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
[실시예 1]
온도계, 교반기, 불활성 가스 도입구 및 환류 냉각기를 구비한 사구 플라스크에, 폴리프로필렌글리콜(수평균 분자량; 700, 이하 「PPG700」이라고 약기함)을 100질량부를 넣고, 혼합하고, 70℃에서 감압 가열함으로써, 플라스크 내의 수분이 0.05질량% 이하가 될 때까지 탈수했다.
그 다음에, 플라스크 내를 90℃로 냉각하고, 70℃에서 용융한 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(이하 「MDI」라고 약기함)를 65.2질량부 더하고, 질소 분위기 하에서 이소시아네이트기 함유량이 일정해질 때까지 110℃에서 약 3시간 반응시킴으로써, NCO%; 5.9질량%의 핫멜트 우레탄 프리폴리머를 얻었다.
다음으로, 얻어진 우레탄 프리폴리머를 80℃에서 1시간 용융한 후, 그라비아 코터(속도; 8m/분)를 사용하여 열가소성 우레탄 수지 필름(이하 「TPU」라고 약기함) 상에, 도포량 15g/㎡가 되도록 도포했다. 그 다음에, 폴리에스테르 섬유 기재를 첩합하고, 온도 23℃, 상대 습도 65%의 조건 하에서 3시간 방치함으로써 적층체 (1)을 얻었다.
또한, 폴리에스테르 섬유 기재 대신에, 나일론 섬유 기재를 사용하여, 마찬가지로 적층체 (2)를 제작했다.
[실시예 2∼5, 비교예 1∼4]
우레탄 프리폴리머(i)의 제조에 사용하는 원료의 종류 및 배합량을, 표 1∼2에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체를 얻었다.
[습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물의 용융 점도의 측정 방법]
실시예 및 비교예에서 얻어진 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물을 80℃ 또는 120℃에서 1시간 용융한 후에, 1ml를 샘플링하고, 콘플레이트 점도계(M·S·T 엔지니어링 가부시키가이샤제 디지털 비스코미터 「CV-1S RT 타입」, 40P 콘, 로터 회전수: 50rpm)로 (40P 콘, 로터 회전: 50rpm)로 용융 점도(80℃ 또는 120℃ 용융 점도)를 측정했다.
[접착 강도의 평가 방법]
얻어진 적층체에 대하여, 텐시론(오리엔테크 가부시키가이샤제 텐시론 만능 시험기 「RTC-1210A」)을 사용하여, 크로스헤드 측도; 200㎜/분의 조건에서 박리 강도를 측정하고, 접착 강도로 했다.
「○」; 10N/inch 이상
「×」; 10N/inch 미만
[표 1]
Figure 112019080404167-pct00001
[표 2]
Figure 112019080404167-pct00002
표 1∼2 중에 있어서의 약어는 이하의 것이다.
「PPG400」; 폴리프로필렌글리콜(수평균 분자량; 400)
「PEs1」; 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 헥산디올 및 아디프산을 반응시킨 것, 수평균 분자량; 2000, 상온에서 액상인 것
「PPG1000」; 폴리프로필렌글리콜(수평균 분자량; 1,000)
「PPG2000」; 폴리프로필렌글리콜(수평균 분자량; 2,000)
본 발명의 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물은, 우수한 접착 강도를 갖는 것을 알 수 있었다.
한편, 비교예 1 및 2는, 120℃ 및 80℃에 있어서의 용융 점도가 어느 것이나, 본 발명에서 규정하는 범위를 하회하는 것을 사용한 태양이지만, 접착 강도가 불충분했다.
비교예 3 및 4는, 120℃ 및 80℃에 있어서의 용융 점도가 어느 것이나, 본 발명에서 규정하는 범위를 초과하는 것을 사용한 태양이지만, 접착 강도가 불충분했다.

Claims (12)

120℃에 있어서의 용융 점도가 160∼600mPa·s의 범위이며, 또한, 80℃에 있어서의 용융 점도가 850∼6,000mPa·s의 범위이며, 상기 80℃에 있어서의 용융 점도와, 120℃에 있어서의 용융 점도와의 비[80℃에 있어서의 용융 점도/120℃에 있어서의 용융 점도]가, 7∼9.5의 범위인 것을 특징으로 하는 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물.
삭제
제1항에 있어서,
폴리올(a)과 폴리이소시아네이트(b)와의 반응물이며, 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머(i)를 함유하는 것인 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물.
제3항에 있어서,
상기 폴리올(a)이, 수평균 분자량이 1,000 미만인 폴리올(a-1) 단독, 또는, 수평균 분자량이 1,000 미만인 폴리올(a-1)과 1,000 이상인 폴리올(a-2)을 병용한 것인 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물.
제3항에 있어서,
상기 폴리올(a)이, 폴리에테르폴리올을 50질량% 이상 함유하는 것인 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물.
제5항에 있어서,
상기 폴리에테르폴리올이, 폴리프로필렌글리콜인 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물.
제3항에 있어서,
상기 우레탄 프리폴리머(i)의 원료인 폴리이소시아네이트(b)의 사용량이, 폴리올(a)과 폴리이소시아네이트(b)와의 합계 100질량부에 대하여, 35∼49질량부의 범위인 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물.
제3항에 있어서,
상기 폴리이소시아네이트(b)가, 디페닐메탄디이소시아네이트인 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물.
제1항에 기재된 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물층과, 수지 필름 또는 섬유 기재(基材)가 순차 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 적층체.
제9항에 있어서,
상기 섬유 기재가, 발수(撥水) 처리된 것인 적층체.
제9항에 있어서,
수지 필름이, 불소 수지, 우레탄 수지, 또는 올레핀 수지에 의해 형성된 것인 적층체.
제9항에 있어서,
상기 수지 필름이, 열가소성 우레탄 수지인 적층체.
KR1020197023092A 2017-03-24 2018-03-08 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체 KR102220758B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017059124 2017-03-24
JPJP-P-2017-059124 2017-03-24
PCT/JP2018/008934 WO2018173768A1 (ja) 2017-03-24 2018-03-08 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190097288A KR20190097288A (ko) 2019-08-20
KR102220758B1 true KR102220758B1 (ko) 2021-02-26

Family

ID=63586400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197023092A KR102220758B1 (ko) 2017-03-24 2018-03-08 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6481801B2 (ko)
KR (1) KR102220758B1 (ko)
CN (1) CN110418809B (ko)
TW (1) TWI680992B (ko)
WO (1) WO2018173768A1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020069686A (ja) * 2018-10-30 2020-05-07 株式会社ケー・エス・ティー 透湿防水シート及びその製造方法
WO2020129955A1 (ja) * 2018-12-21 2020-06-25 セメダイン株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤
CN113924327B (zh) * 2019-06-25 2023-10-10 Dic株式会社 湿气固化型聚氨酯树脂组合物、粘接剂、以及层叠体
JP6981578B2 (ja) * 2019-09-20 2021-12-15 Dic株式会社 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物、接着剤、及び、積層体
KR102638921B1 (ko) * 2019-09-20 2024-02-22 디아이씨 가부시끼가이샤 습기 경화형 폴리우레탄 수지 조성물, 접착제, 및, 적층체
KR102499148B1 (ko) * 2019-12-02 2023-02-14 주식회사 삼양사 이소시아네이트 프리폴리머, 이를 사용하여 제조된 폴리우레탄, 및 그 폴리우레탄을 포함하는 접착제
CN111409336A (zh) * 2020-04-06 2020-07-14 河南功能高分子膜材料创新中心有限公司 一种复合防水膜及其制备方法
CN113185943B (zh) * 2021-04-15 2022-12-20 上海抚佳精细化工有限公司 一种聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
WO2024095530A1 (ja) * 2022-11-01 2024-05-10 Dic株式会社 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、合成皮革

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010235767A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Aica Kogyo Co Ltd 湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤
KR101299975B1 (ko) 2007-07-19 2013-08-27 디아이씨 가부시끼가이샤 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 그것을 사용한 적층체 및 투습 필름
JP2016204541A (ja) 2015-04-24 2016-12-08 積水フーラー株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤
WO2017038195A1 (ja) 2015-09-02 2017-03-09 Dic株式会社 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物、その発泡硬化物の製造方法、合成皮革、及び、その製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003246832A (ja) 2001-12-21 2003-09-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 透湿性ポリウレタン、透湿性成形体および透湿性チューブ
DE602006017677D1 (de) * 2005-04-22 2010-12-02 Asahi Glass Co Ltd Isocyanatterminiertes urethanprepolymer, herstellungsverfahren dafür und klebstoff, der das urethanprepolymer enthält
JP2006348232A (ja) * 2005-06-20 2006-12-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリウレタン接着剤及び貼り合わせ型光メディアの製造方法
US7641968B2 (en) * 2006-12-01 2010-01-05 Dic Corporation Moisture-curable polyurethane hot melt adhesive and multilayer sheet using the same
EP1975187A1 (de) * 2007-03-28 2008-10-01 Sika Technology AG Verfahren zur Herstellung von Polyurethanzusammensetzungen mit niedrigem Isocyanat-Monomergehalt
TWI534165B (zh) * 2011-10-24 2016-05-21 迪愛生股份有限公司 濕氣硬化型聚胺基甲酸酯熱熔樹脂組成物、接著劑及物品
CN104245769B (zh) * 2012-04-12 2016-08-17 Dic株式会社 湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物、粘接剂和物品
WO2015016029A1 (ja) * 2013-07-31 2015-02-05 Dic株式会社 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物及び接着剤
WO2015056478A1 (ja) * 2013-10-15 2015-04-23 Dic株式会社 樹脂組成物
CN104449537B (zh) * 2014-11-26 2017-02-22 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种ptmg改性湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101299975B1 (ko) 2007-07-19 2013-08-27 디아이씨 가부시끼가이샤 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 접착제 및 그것을 사용한 적층체 및 투습 필름
JP2010235767A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Aica Kogyo Co Ltd 湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤
JP2016204541A (ja) 2015-04-24 2016-12-08 積水フーラー株式会社 湿気硬化型ホットメルト接着剤
WO2017038195A1 (ja) 2015-09-02 2017-03-09 Dic株式会社 湿気硬化型ホットメルトウレタン組成物、その発泡硬化物の製造方法、合成皮革、及び、その製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2018173768A1 (ja) 2019-03-28
CN110418809A (zh) 2019-11-05
KR20190097288A (ko) 2019-08-20
TWI680992B (zh) 2020-01-01
JP6481801B2 (ja) 2019-03-13
WO2018173768A1 (ja) 2018-09-27
CN110418809B (zh) 2021-11-23
TW201841962A (zh) 2018-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102220758B1 (ko) 습기 경화형 폴리우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체
CN108290993B (zh) 湿固化型聚氨酯热熔树脂组合物和层叠体
JP6753550B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物
KR102623240B1 (ko) 수분 경화성 폴리우레탄 접착제 조성물
JPWO2009011177A1 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤及びそれを用いた積層体ならびに透湿フィルム
JPWO2021025093A1 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物
JP6631863B1 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、その硬化物
JP6981578B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタン樹脂組成物、接着剤、及び、積層体
JP6836735B2 (ja) 合成皮革
JP7400257B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、及び、その硬化物
JP7196434B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物
JP6485726B1 (ja) 合成皮革の製造方法
TWI842947B (zh) 濕氣硬化型聚胺基甲酸酯熱熔樹脂組成物、接著劑及積層體
CN113195825B (zh) 合成皮革
WO2023097571A1 (en) Moisture-curable polyurethane hot-melt resin composition, adhesive, and laminate
JP2023094002A (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、合成皮革
WO2024095530A1 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、合成皮革
CN112368312A (zh) 湿固化型聚氨酯热熔树脂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant