KR102213491B1 - Method for producing optical member and ultraviolet curable resin composition used in same - Google Patents

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Abstract

[공정 1] 적어도 하나의 광학 기재(1, 2)에 특정의 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하여 도포층(5)을 형성하고, 특정의 2개의 파장 범위의 조도비가 규정된 조건에서 자외선 조사하여 경화 부분과 미경화 부분을 갖는 광학 기재(1, 2)를 얻는 공정과, [공정 2] 얻어진 광학 기재(1, 2)의 미경화 부분에 다른 광학 기재(1, 2) 등을 접합하는 공정과, [공정 3] 접합된 광학 기재(1, 2)의 미경화 부분을 자외선 조사에 의해 경화시키는 공정을 포함하는 적어도 2개의 광학 기재(1, 2)가 접합된 광학 부재의 제조 방법. [Step 1] Applying a specific ultraviolet curable resin composition to at least one optical substrate (1, 2) to form the coating layer (5), and cured by irradiating with ultraviolet rays under prescribed conditions in which the illuminance ratio of two specific wavelength ranges is specified. A step of obtaining an optical substrate (1, 2) having a portion and an uncured portion; [Step 2] a step of bonding other optical substrates (1, 2) to the uncured portion of the obtained optical substrate (1, 2); , [Step 3] A method of manufacturing an optical member in which at least two optical substrates (1, 2) are bonded, including a step of curing an uncured portion of the bonded optical substrates (1, 2) by irradiation with ultraviolet rays.

Description

광학 부재의 제조 방법 및 그것에 이용하는 자외선 경화형 수지 조성물{METHOD FOR PRODUCING OPTICAL MEMBER AND ULTRAVIOLET CURABLE RESIN COMPOSITION USED IN SAME}TECHNICAL FIELD The manufacturing method of an optical member and an ultraviolet curable resin composition used therein TECHNICAL FIELD [METHOD FOR PRODUCING OPTICAL MEMBER AND ULTRAVIOLET CURABLE RESIN COMPOSITION USED IN SAME}

본 발명은 차광부를 갖는 광학 기재와 다른 광학 기재를 접합하여, 광학 부재를 제조하는 방법 및 그것을 위한 자외선 경화형 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a method for manufacturing an optical member by bonding an optical substrate having a light-shielding portion and another optical substrate, and an ultraviolet curable resin composition therefor.

최근, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이 등의 표시 장치의 표시 화면에 터치 패널을 접합시켜 화면 입력을 가능하게 한 표시 장치가 널리 이용되고 있다. 이 터치 패널은 투명 전극이 형성된 유리판 또는 수지제 필름이 약간의 간극을 두고서 서로 마주보고 접합되어 있으며, 필요에 따라서 그 터치면 상에 유리 또는 수지제의 투명 보호판을 접합시킨 구조를 갖고 있다. Recently, a display device in which a touch panel is bonded to a display screen of a display device such as a liquid crystal display, a plasma display, and an organic EL display to enable screen input has been widely used. This touch panel has a structure in which a glass plate or a resin film having a transparent electrode formed thereon is bonded to face each other with a slight gap, and a transparent protective plate made of glass or resin is bonded on the touch surface as necessary.

터치 패널에 있어서의 투명 전극이 형성된 유리판 또는 필름과, 유리 또는 수지제의 투명 보호판의 접합, 또는 터치 패널과 표시체 유닛의 접합에는 양면 점착 시트를 이용하는 기술이 있다. 그러나, 양면 점착 시트를 이용하면 기포가 들어가기 쉽다고 하는 문제가 있었다. 양면 점착 시트를 대체하는 기술로서 유연성이 있는 자외선 경화형 수지 조성물에 의해 접합하는 기술이 제안되어 있다. There is a technique of using a double-sided adhesive sheet for bonding of a glass plate or film on which a transparent electrode is formed in a touch panel and a transparent protective plate made of glass or resin, or bonding a touch panel and a display unit. However, when a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used, there is a problem that air bubbles are likely to enter. As a technology replacing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, a technique of bonding with a flexible ultraviolet curable resin composition has been proposed.

한편, 투명 보호판에는 표시 화상의 콘트라스트를 향상시키기 위해서 가장 바깥의 가장자리에 띠 형상의 차광부가 형성되어 있다. 차광부가 형성된 투명 보호판을 자외선 경화형 수지 조성물에 의해 접합한 경우, 그 차광부에 의해서 자외선 경화형 수지 중 상기 차광부의 그림자로 되는 차광 영역에 충분한 자외선이 도달하지 않아 수지의 경화가 불충분해진다. 수지의 경화가 불충분하면, 차광부 부근의 표시 불균일 등의 문제가 발생한다. On the other hand, in the transparent protective plate, a strip-shaped light shielding portion is formed at the outermost edge in order to improve the contrast of the display image. When the transparent protective plate on which the light-shielding portion is formed is bonded with an ultraviolet-curable resin composition, sufficient ultraviolet rays do not reach the light-shielding region that becomes the shadow of the light-shielding portion of the ultraviolet-curable resin by the light-shielding portion, resulting in insufficient curing of the resin. If the curing of the resin is insufficient, problems such as uneven display in the vicinity of the light-shielding portion occur.

차광 영역에 있어서의 수지의 경화를 향상시키는 기술로서, 특허문헌 1에서는 유기 과산화물을 자외선 경화형 수지에 함유시키고, 자외선 조사 후에 가열하여 차광부 부분의 수지의 경화를 행하는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 가열 공정은 액정 표시 장치 등에 데미지를 주는 것이 우려된다. 또한, 수지를 충분한 경화 상태로 하기 위해서, 통상 60분 이상의 가열 공정을 필요로 하기 때문에 생산성이 떨어진다고 하는 문제가 있었다. 또한, 특허문헌 2에서는 차광부의 형성면의 바깥쪽 측면측으로부터 자외선을 조사하여 차광부의 수지의 경화를 행하는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 액정 표시 장치의 형상에 따라서는 측면으로부터 자외선을 조사하는 것이 곤란하기 때문에 상기 방법에는 제한이 있었다. 또한, 특허문헌 3에서는 양이온 중합성의 자외선 경화형 수지의 지효성을 이용한 기술도 개시되어 있지만, 경화 후의 수지의 유연성이 떨어지는 것이었다. As a technique for improving the curing of the resin in the light-shielding region, Patent Document 1 discloses a technique in which an organic peroxide is contained in an ultraviolet-curable resin and heated after ultraviolet irradiation to cure the resin in the light-shielding portion. However, there is a concern that the heating step may damage the liquid crystal display device or the like. Further, in order to make the resin in a sufficiently cured state, a heating step of 60 minutes or more is usually required, and thus there is a problem that productivity is deteriorated. In addition, Patent Document 2 discloses a technique of curing the resin of the light-shielding portion by irradiating ultraviolet rays from the outer side of the formation surface of the light-shielding portion. However, depending on the shape of the liquid crystal display device, since it is difficult to irradiate ultraviolet rays from the side surface, the method has limitations. In addition, in Patent Document 3, a technique using the sustained effect of a cationic polymerizable ultraviolet-curable resin is also disclosed, but the flexibility of the resin after curing is inferior.

또한, 특허문헌 4에서는 광중합 프로세스만으로 차광부의 수지를 충분히 경화시키는 기술이 제안되어 있다. 그러나, 광학 기재에 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하고, 그 도포층에 자외선을 조사한 후에 광학 기재를 접합하고, 또한 자외선을 조사해서 얻어지는 광학 부재는 접착 강도가 떨어진다고 하는 문제가 있었다. Further, in Patent Document 4, a technique of sufficiently curing the resin in the light-shielding portion is proposed only by a photopolymerization process. However, the optical member obtained by applying an ultraviolet-curable resin composition to an optical substrate and irradiating ultraviolet rays to the coating layer and then bonding the optical substrate and further irradiating ultraviolet rays has a problem in that the adhesive strength is inferior.

일본 특허 제4711354호Japanese Patent No. 4711354 일본 특허 공개 2009-186954호 공보Japanese Patent Publication No. 2009-186954 일본 특허 공개 2010-248387호 공보Japanese Patent Publication No. 2010-248387 일본 특허 제5138820호Japanese Patent No. 5131820

본 발명은 광학 기재에의 데미지가 적고, 또한 생산성이 양호하고, 경화성 및 밀착성이 양호한 표시체 유닛 등의 광학 부재를 얻을 수 있고, 수지의 경화도가 높고, 또한 광학 기재에 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하고, 그 도포층에 자외선을 조사한 후에 광학 기재를 접합하고, 또한 자외선을 조사해서 광학 부재를 얻은 경우라도 접착 강도가 높은 광학 부재를 얻을 수 있는 광학 부재의 제조 방법 및 그것에 사용하는 자외선 경화형 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In the present invention, an optical member such as a display unit with little damage to an optical substrate, good productivity, and good curability and adhesion can be obtained, the degree of curing of the resin is high, and an ultraviolet curable resin composition is applied to the optical substrate. And, after irradiating the coating layer with ultraviolet rays, the optical substrate is bonded, and even when the optical member is obtained by irradiating ultraviolet rays, a method for manufacturing an optical member capable of obtaining an optical member having high adhesive strength, and an ultraviolet curable resin composition used therein It aims to provide.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 본 발명을 완성했다. 즉, 본 발명은 하기 (1)~(9)에 관한 것이다. The present inventors have completed the present invention as a result of intensive research in order to solve the above problems. That is, the present invention relates to the following (1) to (9).

(1) 하기 공정 1~공정 3을 갖는 적어도 2개의 광학 기재가 접합된 광학 부재의 제조 방법으로서, (1) As a manufacturing method of an optical member to which at least two optical substrates having the following steps 1 to 3 are bonded,

하기 공정 1에서 도포층에 조사되는 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때, 200㎚~320㎚의 범위에서의 최대 조도의 비율(조도비)이 30 이하인 광학 부재의 제조 방법. Ultraviolet rays irradiated to the coating layer in the following process 1, when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, the ratio (illuminance ratio) of the maximum illuminance in the range of 200 nm to 320 nm is 30 or less. Manufacturing method.

[공정 1] 적어도 하나의 광학 기재에, (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하여 도포층을 형성하고, 그 도포층에 자외선을 조사함으로써 그 도포층의 광학 기재측에 존재하는 경화 부분과, 광학 기재측과 반대측에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층을 갖는 광학 기재를 얻는 공정; [Step 1] An ultraviolet curable resin composition containing (meth)acrylate (A) and a photopolymerization initiator (B) is applied to at least one optical substrate to form a coating layer, and the coating layer is irradiated with ultraviolet rays. A step of obtaining an optical substrate having a cured product layer having a cured portion present on the optical substrate side of the coating layer and an uncured portion present on the side opposite to the optical substrate side;

[공정 2] 공정 1에서 얻어진 광학 기재의 미경화 부분에 대하여, 다른 광학 기재 또는 공정 1에서 얻어진 다른 광학 기재의 미경화 부분을 접합하는 공정; [Step 2] A step of bonding an uncured portion of another optical substrate or another optical substrate obtained in Step 1 to the uncured portion of the optical substrate obtained in Step 1;

[공정 3] 공정 2에서 접합된 광학 기재의 미경화 부분을 갖는 경화물층에 광학 기재를 통하여 자외선을 조사하여 그 경화물층을 경화시키는 공정. [Step 3] A step of curing the cured product layer by irradiating ultraviolet rays through the optical substrate to the cured product layer having an uncured portion of the optical substrate bonded in step 2.

(2) (1)에 있어서,(2) In (1),

공정 1에서 사용되는 광학 기재의 중 적어도 하나가 차광부를 갖는 광학 부재의 제조 방법. A method of manufacturing an optical member in which at least one of the optical substrates used in step 1 has a light shielding portion.

(3) (1) 또는 (2)에 있어서,(3) In (1) or (2),

공정 1에서 도포층에 조사되는 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때, 200㎚~320㎚의 범위에서의 최대 조도(조도비)가 10 이하인 광학 부재의 제조 방법. Ultraviolet rays irradiated to the coating layer in step 1, when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, the maximum illuminance (illuminance ratio) in the range of 200 nm to 320 nm is 10 or less.

(4) (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 있어서, (4) In any one of (1) to (3),

공정 1에 있어서 자외선의 조사량이 5~2,000mJ/㎠인 광학 부재의 제조 방법. The method of manufacturing an optical member in which the irradiation amount of ultraviolet rays in Step 1 is 5 to 2,000 mJ/cm 2.

(5) (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 광학 부재의 제조 방법에 사용하는, (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물. (5) An ultraviolet curable resin composition containing a (meth)acrylate (A) and a photopolymerization initiator (B), which is used in the method for producing an optical member according to any one of (1) to (4).

(6) (5)에 있어서,(6) In (5),

(메타)아크릴레이트(A)가 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트 및 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 (메타)아크릴레이트인 자외선 경화형 수지 조성물. (Meth) acrylate (A) is at least one (meth) acrylate selected from the group consisting of urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate having a polyisoprene skeleton, and (meth) acrylate monomer, UV-curable Resin composition.

(7) (5) 또는 (6)에 있어서,(7) In (5) or (6),

아세토니트릴 또는 메탄올 중에서 측정한 광중합 개시제(B)의 몰흡광계수가 302㎚ 또는 313㎚에서는 300㎖/(g·cm) 이상이며, 365㎚에서는 100㎖/(g·cm) 이하인 자외선 경화형 수지 조성물. UV-curable resin composition in which the molar absorption coefficient of the photopolymerization initiator (B) measured in acetonitrile or methanol is 300 ml/(g·cm) or more at 302 nm or 313 nm, and 100 ml/(g·cm) or less at 365 nm .

(8) (5) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서,(8) In any one of (5) to (7),

광학 기재가 차광부를 갖는 투명 유리 기판, 차광부를 갖는 투명 수지 기판, 차광부와 투명 전극이 형성된 유리 기판, 차광부를 갖는 투명 기판에 투명 전극이 형성된 유리 기판 또는 필름이 접합된 기판, 액정 표시 유닛, 플라즈마 표시 유닛 및 유기 EL 표시 유닛으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상으로 이루어지는 자외선 경화형 수지 조성물. A transparent glass substrate in which the optical substrate has a light-shielding portion, a transparent resin substrate having a light-shielding portion, a glass substrate having a light-shielding portion and a transparent electrode, a glass substrate having a transparent electrode formed on a transparent substrate having a light-shielding portion, or a substrate in which a film is bonded, a liquid crystal display unit, An ultraviolet curable resin composition comprising at least one selected from the group consisting of a plasma display unit and an organic EL display unit.

(9) (5) 내지 (8) 중 어느 하나에 있어서,(9) In any one of (5) to (8),

광학 부재는 터치 패널인 자외선 경화형 수지 조성물. The optical member is an ultraviolet curable resin composition which is a touch panel.

도 1은 본 발명의 제조 방법의 제 1 실시형태를 나타내는 공정도이다.
도 2는 본 발명의 제조 방법의 제 2 실시형태를 나타내는 공정도이다.
도 3은 본 발명의 제조 방법의 제 3 실시형태를 나타내는 공정도이다.
도 4는 실시예 1 및 실시예 2에 의한 제조 공정을 나타내는 공정도이다.
도 5는 실시예 3에 의한 제조 공정을 나타내는 공정도이다.
도 6은 비교예 1에 의한 제조 공정을 나타내는 공정도이다.
도 7은 비교예 2에 의한 제조 공정을 나타내는 공정도이다.
도 8은 본 발명에 의해 얻어지는 광학 부재의 일 형태를 나타내는 개략도이다. 1 is a process chart showing a first embodiment of the manufacturing method of the present invention.
2 is a process chart showing a second embodiment of the manufacturing method of the present invention.
3 is a process chart showing a third embodiment of the manufacturing method of the present invention.
4 is a process chart showing a manufacturing process according to Examples 1 and 2.
5 is a flowchart showing a manufacturing process according to Example 3. FIG.
6 is a process chart showing a manufacturing process according to Comparative Example 1. FIG.
7 is a process chart showing a manufacturing process according to Comparative Example 2.
8 is a schematic diagram showing an embodiment of an optical member obtained by the present invention.

우선, 본 발명의 광학 부재의 제조 방법에 대해서 설명한다. First, a method of manufacturing an optical member of the present invention will be described.

본 발명의 광학 부재의 제조 방법에 있어서는 하기 [공정 1]~[공정 3]에 의해 적어도 2개의 광학 기재를 접합하는 것을 특징으로 한다. In the method for manufacturing an optical member of the present invention, at least two optical substrates are bonded by the following [Step 1] to [Step 3].

[공정 1] 적어도 하나의 광학 기재에 대하여, (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하여 도포층을 형성하고, 그 도포층에 자외선을 조사함으로써 그 도포층의 광학 기재측(도포층의 하부측)에 존재하는 경화 부분(이하, 「경화물층의 경화 부분」 또는 단지 「경화 부분」이라고 말한다.)과, 광학 기재측과 반대측(도포층의 상부측, 통상은 대기측)에 존재하는 미경화 부분(이하, 「경화물층의 미경화 부분」 또는 단지 「미경화 부분」이라고 말한다.)을 갖는 경화물층을 갖는 광학 기재를 얻는 공정. [Step 1] By applying an ultraviolet curable resin composition containing (meth)acrylate (A) and a photopolymerization initiator (B) to at least one optical substrate to form a coating layer, and irradiating the coating layer with ultraviolet rays. A cured portion (hereinafter referred to as “cured portion of a cured product layer” or simply “cured portion”) existing on the optical substrate side (lower side of the coating layer) of the coating layer, and a side opposite to the optical substrate side (coated layer) The step of obtaining an optical substrate having a cured product layer having an uncured portion (hereinafter referred to as “uncured portion of the cured product layer” or simply “uncured portion”) present on the upper side of the surface, usually the atmosphere side). .

[공정 2] 공정 1에서 얻어진 광학 기재의 경화물층의 미경화 부분에 대하여 다른 광학 기재를 접합하거나, 또는 공정 1에 의해 얻어진 다른 광학 기재의 경화물층의 미경화 부분을 접합하는 공정. [Step 2] A step of bonding another optical substrate to the uncured portion of the cured product layer of the optical substrate obtained in Step 1, or bonding the uncured portion of the cured product layer of another optical substrate obtained by the step 1.

[공정 3] 공정 2에서 접합된 광학 기재의 미경화 부분을 갖는 경화물층에 광학 기재를 통해서 자외선을 조사하여 상기 경화물층을 경화시키는 공정. [Step 3] A step of curing the cured product layer by irradiating ultraviolet rays to the cured product layer having an uncured portion of the optical substrate bonded in step 2 through an optical substrate.

이하에 공정 1~공정 3을 경유하는 본 발명의 광학 부재의 제조 방법의 구체적인 실시형태에 대해서, 액정 표시 유닛과 차광부를 갖는 투명 기판의 접합을 예로 도면을 참조하여 설명한다. Hereinafter, a specific embodiment of the method for manufacturing an optical member of the present invention via Steps 1 to 3 will be described with reference to drawings as an example of bonding of a liquid crystal display unit and a transparent substrate having a light-shielding portion.

(제 1 실시형태) (First embodiment)

도 1은 본 발명의 광학 부재의 제조 공정의 제 1 실시형태를 나타내는 공정도이다. 1 is a process chart showing a first embodiment of a process for manufacturing an optical member of the present invention.

이 방법은 액정 표시 유닛(1)과 차광부를 갖는 투명 기판(2)을 접합함으로써 광학 부재(차광부를 갖는 액정 표시 유닛)를 얻는 방법이다. This method is a method of obtaining an optical member (a liquid crystal display unit having a light shielding portion) by bonding the liquid crystal display unit 1 and the transparent substrate 2 having a light shielding portion.

액정 표시 유닛(1)은 전극을 형성한 한 쌍의 기판 사이에 액정 재료가 봉입된 것에 편광판, 구동용 회로, 신호 입력 케이블, 백라이트 유닛이 구비된 것을 말한다. The liquid crystal display unit 1 is a liquid crystal material enclosed between a pair of substrates on which electrodes are formed, and includes a polarizing plate, a driving circuit, a signal input cable, and a backlight unit.

차광부를 갖는 투명 기판(2)은 유리판, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)판, 폴리카보네이트(PC)판, 지환식 폴리올레핀 폴리머(COP)판 등의 투명 기판이다. The transparent substrate 2 having a light-shielding portion is a transparent substrate such as a glass plate, a polymethyl methacrylate (PMMA) plate, a polycarbonate (PC) plate, and an alicyclic polyolefin polymer (COP) plate.

여기서, 투명 기판(2)은 투명 기판(3)의 표면 상에 흑색 프레임 형상의 차광부(4)를 갖는 것을 적합하게 사용할 수 있고, 차광부(4)는 테이프의 부착이나 도료의 도포 또는 인쇄 등에 의해서 형성되어 있다. 또한, 본 발명에 있어서는 차광부(4)를 갖지 않는 것에도 적용할 수 있지만, 이하의 제 1 실시형태~제 3 실시형태의 설명에서는 차광부(4)를 구비하는 경우를 구체예로 해서 설명을 행한다. 차광부(4)를 갖지 않는 경우에는 「차광부를 갖는 투명 기판」을 「투명 기판」이라고 바꿔 읽으면, 그대로 차광부를 갖지 않는 경우의 예로 생각할 수 있다. Here, the transparent substrate 2 can be suitably used having a black frame-shaped light-shielding portion 4 on the surface of the transparent substrate 3, and the light-shielding portion 4 is a tape or paint application or printing. It is formed by etc. In addition, in the present invention, it can also be applied to those not having the light-shielding portion 4, but in the description of the first to third embodiments below, the case where the light-shielding portion 4 is provided is described as a specific example. Do. In the case of not having the light-shielding portion 4, if the "transparent substrate having the light-shielding portion" is read as a "transparent substrate", it can be considered as an example of a case where the light-shielding portion is not provided as it is.

[공정 1] [Step 1]

우선, 도 1(a)에 나타내는 바와 같이 (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 포함하는 자외선 경화형 수지 조성물을 액정 표시 유닛(1)의 표시면과 차광부를 갖는 투명 기판(2)의 차광부(4)가 형성되어 있는 면의 표면에 도포한다. 도포의 방법으로서는 슬릿 코터, 롤 코터, 스핀 코터, 스크린 인쇄법 등이 예시된다. 여기서, 액정 표시 유닛(1)과 차광부를 갖는 투명 기판(2)의 표면에 도포하는 자외선 경화형 수지 조성물은 같아도 좋고, 다른 자외선 경화형 수지 조성물을 이용해도 상관없다. 통상은 양자가 같은 자외선 경화형 수지 조성물인 것이 바람직하다. First, as shown in Fig. 1(a), an ultraviolet curable resin composition containing a (meth)acrylate (A) and a photopolymerization initiator (B) was prepared on a transparent substrate 2 having a display surface of the liquid crystal display unit 1 and a light shielding portion. ) Is applied to the surface of the surface where the light-shielding part 4 is formed. Examples of the coating method include a slit coater, a roll coater, a spin coater, and a screen printing method. Here, the ultraviolet-curable resin composition applied to the surface of the liquid crystal display unit 1 and the transparent substrate 2 having a light-shielding portion may be the same, or another ultraviolet-curable resin composition may be used. Usually, it is preferable that both are the same ultraviolet curable resin composition.

각 자외선 경화형 수지의 경화물의 막두께는 접합한 후의 수지 경화물층(7)이 바람직하게는 50~500㎛, 보다 바람직하게는 50~350㎛, 더욱 바람직하게는 100~350㎛로 되도록 조정된다. 여기서, 차광부를 갖는 투명 기판(2)의 표면 상에 존재하는 자외선 경화형 수지의 경화물층의 막두께는 그 막두께에도 의하지만, 통상 액정 표시 유닛(1)의 표면 상에 존재하는 자외선 경화형 수지의 경화물층의 막두께와 같은 정도나 또는 그것보다 두꺼운 쪽이 바람직하다. 후기 공정 3에 있어서, 자외선을 조사한 후에도 미경화인 채 잔존하는 부분을 최소한으로 하여 경화 불량의 우려를 없애기 위함이다. The film thickness of the cured product of each ultraviolet curable resin is adjusted so that the cured resin layer 7 after bonding is preferably 50 to 500 µm, more preferably 50 to 350 µm, and even more preferably 100 to 350 µm. . Here, the film thickness of the cured product layer of the UV-curable resin present on the surface of the transparent substrate 2 having the light-shielding portion depends on the film thickness, but usually the UV-curable resin present on the surface of the liquid crystal display unit 1 It is preferable that it is about the same as or thicker than the film thickness of the cured product layer of. In the later step 3, even after irradiation with ultraviolet rays, the part remaining uncured is minimized to eliminate the risk of curing failure.

도포 후의 자외선 경화형 수지 조성물층(5)에 자외선(8)을 조사해서, 도포층의 하부측(자외선 경화형 수지 조성물에서 볼 때 액정 표시 유닛측 또는 투명 기판측)에 존재하는 경화 부분(도면에서는 미표시)과 도포층의 상부측(액정 표시 유닛측과 반대측 또는 투명 기판측과 반대측)(대기 중에서 행할 때에는 대기측)에 존재하는 미경화 부분(도면에서는 미표시)을 갖는 경화물층(6)을 얻는다. 조사량은 5~2,000mJ/㎠가 바람직하고, 특히 바람직하게는 10~1,000mJ/㎠이다. 조사량이 지나치게 적으면, 최종적으로 접합한 광학 부재의 수지의 경화도가 불충분하게 될 우려가 있으며, 조사량이 지나치게 많으면 미경화 성분이 적어지고, 액정 표시 유닛(1)과 차광부를 갖는 투명 기판(2)의 접합이 불량으로 될 우려가 있다. After application, the UV-curable resin composition layer 5 is irradiated with UV-rays 8, and the cured portion (not shown in the drawing) exists on the lower side of the coating layer (on the liquid crystal display unit side or the transparent substrate side when viewed from the UV-curable resin composition). ) And an uncured portion (not shown in the drawing) present on the upper side of the coating layer (the side opposite to the side of the liquid crystal display unit or the side opposite to the side of the transparent substrate) (the side of the atmosphere when performing in the air) is obtained. . The irradiation amount is preferably 5 to 2,000 mJ/cm 2, and particularly preferably 10 to 1,000 mJ/cm 2. If the irradiation amount is too small, there is a fear that the curing degree of the resin of the finally bonded optical member may be insufficient, and if the irradiation amount is too large, the uncured component decreases, and the liquid crystal display unit 1 and the transparent substrate 2 having a light-shielding portion There is a fear that the bonding of the material may become defective.

본 발명에 있어서, 「미경화」란 25℃ 환경 하에서 유동성이 있는 상태를 나타내는 것으로 한다. 또한, 자외선 조사 후에 수지 조성물층을 손가락으로 접촉하여, 손가락에 액상 성분이 부착되는 경우에는 미경화 부분을 갖는 것으로 판단된다. In the present invention, "uncured" refers to a state in which fluidity exists in a 25°C environment. In addition, when the resin composition layer is contacted with a finger after irradiation with ultraviolet rays and a liquid component adheres to the finger, it is judged to have an uncured portion.

자외~근자외의 자외선 조사에 의한 경화에는 자외~근자외의 광선을 조사하는 램프이면 광원을 상관하지 않는다. 예를 들면, 저압, 고압 또는 초고압 수은등, 메탈할라이드 램프, (펄스)크세논 램프, 또는 무전극 램프 등이 예시된다. For curing by ultraviolet irradiation from ultraviolet to near ultraviolet, the light source does not matter if it is a lamp that irradiates ultraviolet to near ultraviolet rays. For example, a low pressure, high pressure or ultra high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a (pulse) xenon lamp, or an electrodeless lamp is exemplified.

본 발명의 공정 1에 있어서는 자외선 경화형 수지 조성물에 조사되는 자외선이 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚에 있어서의 최대 조도의 비율(조도비)은 30 이하이며, 특히 바람직하게는 200~320㎚에 있어서의 조도가 10 이하이다. 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚에 있어서의 최대 조도의 비율(조도비)은 30보다 높으면, 최종적으로 얻어지는 광학 부재의 접착 강도가 떨어져 버린다. 이것은 저파장에서의 조도가 높으면 공정 1에 있어서의 경화시에 과도하게 자외선 경화형 수지 조성물의 경화가 진행되어 버려, 공정 3에 있어서의 자외선의 조사에 있어서의 경화시의 밀착성에 대한 기여가 감소되어 버리기 때문이라고 생각된다. 또한, 조도로서는 통상 각 파장(예를 들면, 365㎚)에서, 예를 들면 30~1,000mW/㎠이다. In Step 1 of the present invention, when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm of ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition is 100, the ratio (illuminance ratio) of the maximum illuminance in 200 to 320 nm is 30 or less. , Especially preferably, the illuminance in 200 to 320 nm is 10 or less. When the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, and the ratio (illuminance ratio) of the maximum illuminance in 200 to 320 nm is higher than 30, the adhesive strength of the optical member finally obtained will fall. This is because if the illuminance at a low wavelength is high, curing of the ultraviolet curable resin composition excessively proceeds during curing in step 1, and the contribution to the adhesion during curing in irradiation with ultraviolet rays in step 3 decreases. I think it is because they throw it away. In addition, the illuminance is usually 30 to 1,000 mW/cm 2 at each wavelength (eg, 365 nm).

여기서, 상기 조도 비율로 되도록 자외선을 조사하는 방법은, 예를 들면 자외~근자외의 광선을 조사하는 램프로서, 해당 조도 비율의 조건을 충족하는 램프를 적용하는 방법이나, 램프 자체가 해당 조도의 조건을 충족시키지 않는 경우라도, 공정 1의 조사시에 있어서 단파장의 자외선을 차단하는 기재(예를 들면, 단파 자외선 차단 필터, 유리판, 필름 등)를 사용함으로써, 이러한 조도 비율로 조사하는 것이 가능해진다. 자외선의 조도 비율을 조정하는 기재로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 단파 자외선 차단 처리가 실시된 유리판, 소다 석회 유리, PET 필름 등이 예시된다. Here, the method of irradiating ultraviolet rays so as to have the illuminance ratio is, for example, a lamp that irradiates ultraviolet to near-ultraviolet rays, and a method of applying a lamp that satisfies the condition of the illuminance ratio, or the lamp itself Even in the case of not satisfying, irradiation at such an illuminance ratio becomes possible by using a substrate (for example, a short-wave UV cut filter, a glass plate, a film, etc.) that blocks ultraviolet rays of a short wavelength at the time of irradiation in step 1. Although it does not specifically limit as a base material which adjusts the illuminance ratio of ultraviolet rays, For example, the glass plate, soda lime glass, PET film etc. which have been subjected to the short-wave ultraviolet ray blocking treatment are illustrated.

공정 1에 있어서, 자외선의 조사는 통상 대기 중에서 도포측의 상부측 표면(자외선 경화형 수지 조성물 층에서 볼 때 액정 표시 유닛측과 반대측 또는 투명 기판측과 반대측)(통상 대기면)으로부터 조사하는 것이 바람직하다. 또한, 진공으로 한 후에 경화 저해성의 기체를 도포층의 상면 표면에 분무하면서 자외선의 조사를 행해도 상관없다. 대기 중에서도 수지 조성물을 경화한 경우에는 액정 표시 유닛측과 반대측 또는 투명 기판측과 반대측은 대기측으로 된다. In step 1, it is preferable to irradiate ultraviolet rays from the upper surface of the coating side in the atmosphere (usually the air surface) (the side opposite to the liquid crystal display unit side or the side opposite to the transparent substrate side when viewed from the ultraviolet-curable resin composition layer). Do. Further, after vacuuming, irradiation with ultraviolet rays may be performed while spraying a curing inhibitory gas onto the upper surface of the coating layer. When the resin composition is cured even in the air, the side opposite to the liquid crystal display unit side or the side opposite to the transparent substrate side becomes the atmosphere side.

자외선 조사시에, 자외선 경화형 수지층(도포층) 표면에 산소 또는 오존을 분사함으로써 미경화 부분의 상태나 미경화 부분의 막두께를 조정할 수 있다. During UV irradiation, oxygen or ozone is sprayed onto the surface of the UV-curable resin layer (coating layer) to adjust the state of the uncured portion and the film thickness of the uncured portion.

즉, 도포층의 표면에 산소 또는 오존을 분사함으로써 그 표면에 있어서 자외선 경화형 수지 조성물의 경화의 산소 저해가 생기기 때문에, 그 표면의 미경화 부분을 확실하게 하거나 또한 미경화 부분의 막두께를 두껍게 할 수 있다. That is, by spraying oxygen or ozone on the surface of the coating layer, oxygen inhibition of the curing of the UV-curable resin composition occurs on the surface, so that the uncured portion of the surface is reliably or the film thickness of the uncured portion is increased. I can.

[공정 2] [Step 2]

이어서, 미경화 부분끼리가 서로 마주보는 형태로, 도1(b)에 나타내는 바와 같이 액정 표시 유닛(1)과 차광부를 갖는 투명 기판(2)을 접합한다. 접합은 대기 중 및 진공 중의 어느 것이나 가능하다. Subsequently, the liquid crystal display unit 1 and the transparent substrate 2 having a light-shielding portion are bonded to each other as shown in Fig. 1(b) so that the uncured portions face each other. Bonding can be either in air or in vacuum.

여기서, 접합시에 기포가 생기는 것을 방지하기 쉽게 하기 위해서 진공 중에서 접합시키는 것이 적합하다. Here, in order to make it easy to prevent bubbles from occurring during bonding, it is preferable to bond in a vacuum.

이와 같이, 액정 표시 유닛 및 투명 기판의 각각에 경화 부분 및 미경화 부분을 갖는 자외선 경화형 수지의 경화물을 얻고나서 접합시키면, 접착력의 향상을 기대할 수 있다. In this way, when a cured product of an ultraviolet-curable resin having a cured portion and an uncured portion is obtained and bonded to each of the liquid crystal display unit and the transparent substrate, an improvement in adhesive strength can be expected.

[공정 3] [Step 3]

이어서, 도 1(c)에 나타내는 바와 같이 투명 기판(2) 및 액정 표시 유닛(1)을 접합시켜서 얻은 광학 부재에 차광부를 갖는 투명 기판(2)측으로부터 자외선(8)을 조사하여 자외선 경화형 수지 조성물(도포층)을 경화시킨다. Next, as shown in Fig.1(c), the optical member obtained by bonding the transparent substrate 2 and the liquid crystal display unit 1 is irradiated with ultraviolet rays 8 from the side of the transparent substrate 2 having a light-shielding portion to obtain an ultraviolet curable resin. The composition (coating layer) is cured.

자외선의 조사량은 적산광량으로 약 100~4,000mJ/㎠가 바람직하고, 특히 바람직하게는 200~3,000mJ/㎠ 정도이다. 자외~근자외의 광선 조사에 의한 경화에 사용하는 광원에 대해서는 자외~근자외의 광선을 조사하는 램프이면 광원을 상관하지 않는다. 예를 들면, 저압, 고압 또는 초고압 수은등, 메탈할라이드 램프, (펄스)크세논 램프, 또는 무전극 램프 등이 예시된다. The irradiation amount of ultraviolet rays is preferably about 100 to 4,000 mJ/cm 2, and particularly preferably about 200 to 3,000 mJ/cm 2 as the accumulated light amount. For a light source used for curing by irradiation of ultraviolet to near-ultraviolet rays, the light source does not matter as long as it is a lamp that irradiates ultraviolet to near-ultraviolet rays. For example, a low pressure, high pressure or ultra high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a (pulse) xenon lamp, or an electrodeless lamp is exemplified.

이렇게 해서, 도 8에 나타내는 광학 부재를 얻을 수 있다. In this way, the optical member shown in FIG. 8 can be obtained.

(제 2 실시형태) (Second embodiment)

제 1 실시형태에 추가하여, 다음과 같은 변형된 제 2 실시형태에 의해 본 발명의 광학 부재를 제조해도 상관없다. In addition to the first embodiment, the optical member of the present invention may be manufactured by the following modified second embodiment.

[공정 1] [Step 1]

우선, 도 2(a)에 나타내는 바와 같이, (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 포함하는 자외선 경화형 수지를 차광부를 갖는 투명 기판(2) 상의 차광부(4)가 형성된 면에 도포한 후, 얻어진 도포층(자외선 경화형 수지 조성물층(5))에 자외선(8)을 조사하여 도포층의 하부측(상기 자외선 경화형 수지 조성물에서 볼 때 투명 기판측)에 존재하는 경화 부분과 도포층의 상부측(투명 기판측과 반대측)에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층(6)을 얻는다. First, as shown in Fig.2(a), the surface on which the light-shielding portion 4 is formed on a transparent substrate 2 having a light-shielding portion of an ultraviolet-curable resin containing (meth)acrylate (A) and a photopolymerization initiator (B) After application, the resulting coating layer (ultraviolet-curable resin composition layer 5) is irradiated with ultraviolet rays 8 to provide a cured portion present on the lower side of the coating layer (the transparent substrate side as viewed from the UV-curable resin composition) and A cured product layer 6 having an uncured portion present on the upper side of the coating layer (the side opposite to the transparent substrate side) is obtained.

이 때, 자외선 경화형 수지 조성물에 조사되는 자외선이 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚에 있어서의 최대 조도의 비율은 30 이하이며, 특히 바람직하게는 200~320㎚에 있어서의 조도가 10 이하이다. 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚에 있어서의 최대 조도의 비율은 30보다 높으면, 최종적으로 얻어지는 광학 부재의 접착 강도가 떨어져 버린다. At this time, when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm of ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition is 100, the ratio of the maximum illuminance in 200 to 320 nm is 30 or less, particularly preferably 200 to The illuminance at 320 nm is 10 or less. When the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, if the ratio of the maximum illuminance in 200 to 320 nm is higher than 30, the adhesive strength of the optical member finally obtained is deteriorated.

[공정 2] [Step 2]

이어서, 도 2(b)에 나타내는 바와 같이, 얻어진 경화물층(6)의 미경화 부분과 액정 표시 유닛(1)의 표시면이 서로 마주보는 형태로 액정 표시 유닛(1)과 차광부를 갖는 투명 기판(2)을 접합한다. 접합은 대기 중 및 진공 중의 어느 것이나 가능하다. Subsequently, as shown in Fig. 2(b), the uncured portion of the obtained cured material layer 6 and the display surface of the liquid crystal display unit 1 face each other, so that the liquid crystal display unit 1 and the light shielding portion are transparent. The substrate 2 is bonded. Bonding can be either in air or in vacuum.

[공정 3] [Step 3]

이어서, 도 2(c)에 나타내는 바와 같이, 투명 기판(2) 및 액정 표시 유닛(1)을 접합시켜 얻은 광학 부재에 차광부를 갖는 투명 기판(2)측으로부터 자외선(8)을 조사하여 자외선 경화형 수지 조성물의 미경화 부분을 갖는 경화물층(6)을 경화시킨다. Next, as shown in Fig. 2(c), the optical member obtained by bonding the transparent substrate 2 and the liquid crystal display unit 1 is irradiated with ultraviolet rays 8 from the side of the transparent substrate 2 having a light-shielding portion, The cured product layer 6 having an uncured portion of the resin composition is cured.

이렇게 해서, 도 8에 나타낸 광학 부재를 얻는 것이 가능하다. In this way, it is possible to obtain the optical member shown in FIG. 8.

(제 3 실시형태) (Third embodiment)

도 3은 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물을 사용하는 광학 부재의 제조 방법의 제 3 실시형태를 나타내는 공정도이다. 3 is a process diagram showing a third embodiment of a method for manufacturing an optical member using the ultraviolet curable resin composition of the present invention.

또한, 상술한 제 1 실시형태에 있어서의 구성 부재와 같은 부재에 대해서는 도면 중 동일한 부호를 붙이고, 그 설명은 여기에서는 반복하지 않는다. In addition, members that are the same as the constituent members in the first embodiment described above are denoted by the same reference numerals in the drawings, and the description thereof is not repeated here.

[공정 1] [Step 1]

우선, 도 3(a)에 나타내는 바와 같이, (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 포함하는 자외선 경화형 수지를 액정 표시 유닛(1)의 표면에 도포했다. 그 후, 자외선 경화형 수지 조성물층(5)에 자외선(8)을 조사하여 도포층의 하부측(상기 자외선 경화형 수지 조성물에서 볼 때 투명 기판측)에 존재하는 경화 부분과 도포층의 상부측(투명 기판측과 반대측)에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층(6)을 얻는다. First, as shown in Fig. 3(a), an ultraviolet curable resin containing (meth)acrylate (A) and a photoinitiator (B) was applied to the surface of the liquid crystal display unit 1. Thereafter, the UV-curable resin composition layer 5 is irradiated with UV light 8 to provide a cured portion present on the lower side of the coating layer (the transparent substrate side as viewed from the UV-curable resin composition) and the upper side of the coating layer (transparent A cured product layer 6 having an uncured portion present on the side opposite to the substrate side) is obtained.

이 때, 자외선 경화형 수지 조성물에 조사되는 자외선이 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚에 있어서의 최대 조도는 30 이하이며, 특히 바람직하게는 200~320㎚에 있어서의 조도가 10 이하이다. 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚에 있어서의 최대 조도는 30보다 높으면, 최종적으로 얻어지는 광학 부재의 접착 강도가 떨어져 버린다. At this time, when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm of ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition is 100, the maximum illuminance in 200 to 320 nm is 30 or less, particularly preferably 200 to 320 nm. The illuminance in is 10 or less. When the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, if the maximum illuminance in 200 to 320 nm is higher than 30, the adhesive strength of the optical member finally obtained is deteriorated.

[공정 2] [Step 2]

이어서, 도 3(b)에 나타내는 바와 같이, 얻어진 경화물층(6)의 미경화 부분과 차광부를 갖는 투명 기판(2)의 차광부가 형성된 면이 서로 마주보는 형태로 액정 표시 유닛(1)과 차광부를 갖는 투명 기판(2)을 접합한다. 접합은 대기 중 및 진공 중의 어느 것이나 가능하다. Subsequently, as shown in Fig. 3(b), the surface of the transparent substrate 2 having the obtained cured product layer 6 and the uncured portion and the light-shielding portion formed faces each other so that the liquid crystal display unit 1 and the The transparent substrate 2 having a light shielding portion is bonded. Bonding can be either in air or in vacuum.

[공정 3] [Step 3]

이어서, 도 3(c)에 나타내는 바와 같이, 투명 기판(2) 및 액정 표시 유닛(1)을 접합하여 얻은 광학 부재에 차광부를 갖는 투명 기판(2)측으로부터 자외선(8)을 조사하여 자외선 경화형 수지 조성물의 미경화 부분을 갖는 경화물층(6)을 경화시킨다. Next, as shown in Fig. 3(c), the optical member obtained by bonding the transparent substrate 2 and the liquid crystal display unit 1 is irradiated with ultraviolet rays 8 from the side of the transparent substrate 2 having a light-shielding portion, The cured product layer 6 having an uncured portion of the resin composition is cured.

이렇게 하여, 도 8에 나타낸 광학 부재를 얻는 것이 가능하다. In this way, it is possible to obtain the optical member shown in FIG. 8.

상기 각 실시형태는 본 발명의 광학 부재의 제조 방법의 실시형태 중 몇개를 하나의 구체적인 광학 기재에 의해 설명한 것이다. 각 실시형태에서는 액정 표시 유닛 및 차광부를 갖는 투명 기판을 이용하여 설명했지만, 본 발명의 제조 방법에 있어서는 액정 표시 유닛 대신에 광학 기재로서 후술하는 각종 부재를 사용할 수 있고, 투명 기판에 대해서도 광학 기재로서 후술하는 각종 부재를 사용할 수 있다. In each of the above embodiments, several of the embodiments of the method for manufacturing an optical member of the present invention have been described with reference to one specific optical substrate. In each embodiment, description was made using a transparent substrate having a liquid crystal display unit and a light-shielding portion, but in the manufacturing method of the present invention, various members described later can be used instead of the liquid crystal display unit as an optical substrate, and the transparent substrate is also used as an optical substrate. Various members described later can be used.

그 뿐만 아니라, 액정 표시 유닛 및 투명 기판 등의 광학 기재로서는 이들 각종 부재에, 또한 다른 광학 기재층(예를 들면, 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물층으로 접합된 필름 또는 그 밖의 광학 기재층을 적층한 것)을 사용해도 상관없다. In addition, as an optical substrate such as a liquid crystal display unit and a transparent substrate, on these various members, another optical substrate layer (for example, a film bonded with a cured product layer of an ultraviolet curable resin composition or another optical substrate layer) is laminated. It does not matter if you use one).

또한, 제 1 실시형태의 항에서 기재한 자외선 경화형 수지 조성물의 도포 방법, 수지 경화물의 막두께, 자외선 조사시의 조사량 및 광원, 및 자외선 경화형 수지층 표면에 산소 또는 오존을 분사함에 따른 미경화 부분의 막두께 조정 방법 등은 모두, 상기 실시형태에만 적용되는 것이 아니고, 본 발명에 포함되는 어느 제조 방법에나 적용할 수 있다. In addition, the method of applying the ultraviolet curable resin composition described in the first embodiment, the film thickness of the cured resin, the irradiation amount and light source at the time of ultraviolet irradiation, and the uncured portion by spraying oxygen or ozone onto the surface of the ultraviolet curable resin layer. All of the method for adjusting the thickness of the film is not applied only to the above embodiment, but can be applied to any manufacturing method included in the present invention.

상기 액정 표시 유닛도 포함하여, 상기 제 1 실시형태~제 3 실시형태에서 제조할 수 있는 광학 부재의 구체적 형태를 하기에 나타낸다. A specific form of an optical member that can be manufactured in the first to third embodiments, including the liquid crystal display unit, is shown below.

(i) 차광부를 갖는 광학 기재가 차광부를 갖는 투명 유리 기판, 차광부를 갖는 투명 수지 기판, 및 차광부와 투명 전극이 형성되어 있는 유리 기판으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 광학 기재이며, 그것과 접합되는 광학 기재가 액정 표시 유닛, 플라즈마 표시 유닛 및 유기 EL 유닛으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 표시체 유닛이며, 얻어지는 광학 부재가 상기 차광부를 갖는 광학 기재를 갖는 표시체 유닛인 형태. (i) the optical substrate having a light-shielding portion is at least one optical substrate selected from the group consisting of a transparent glass substrate having a light-shielding portion, a transparent resin substrate having a light-shielding portion, and a glass substrate on which a light-shielding portion and a transparent electrode are formed, and The optical substrate to be bonded is at least one display unit selected from the group consisting of a liquid crystal display unit, a plasma display unit, and an organic EL unit, and the obtained optical member is a display unit having an optical substrate having the light blocking portion.

(ii) 한쪽의 광학 기재가 차광부를 갖는 보호 기재이며, 그것과 접합되는 다른 광학 기재가 터치 패널 또는 터치 패널을 갖는 표시체 유닛이며, 적어도 2개의 광학 기재가 접합된 광학 부재가 차광부를 갖는 보호 기재를 갖는 터치 패널 또는 그것을 갖는 표시체 유닛인 형태. (ii) One optical substrate is a protective substrate having a light-shielding portion, the other optical substrate bonded thereto is a touch panel or a display unit having a touch panel, and an optical member to which at least two optical substrates are bonded is a protective substrate having a light-shielding portion A form of a touch panel having a substrate or a display unit having the same.

이 경우, 공정 1에 있어서는 차광부를 갖는 보호 기재의 차광부를 형성한 면, 또는 터치 패널의 터치면의 어느 한쪽의 면 또는 그 양자에, 상기 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하는 것이 바람직하다. In this case, in step 1, it is preferable to apply the ultraviolet-curable resin composition to the surface of the protective substrate having the light-shielding portion on which the light-shielding portion is formed, or to either one or both of the touch surface of the touch panel.

(iii) 한쪽의 광학 기재가 차광부를 갖는 광학 기재이며, 그것과 접합되는 다른 광학 기재가 표시체 유닛이며, 적어도 2개의 광학 기재가 접합된 광학 부재가 차광부를 갖는 광학 기재를 갖는 표시체 유닛인 형태. (iii) One optical substrate is an optical substrate having a light-shielding portion, the other optical substrate bonded thereto is a display unit, and the optical member to which at least two optical substrates are bonded is a display unit having an optical substrate having a light-shielding portion. shape.

이 경우, 공정 1에 있어서 차광부를 갖는 광학 기재의 차광부가 형성된 측의 면, 또는 표시체 유닛의 표시면 중 어느 한쪽, 또는 그 양자에 상기 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하는 것이 바람직하다. In this case, it is preferable to apply the ultraviolet-curable resin composition to either or both of the surface of the optical substrate having the light-shielding portion on the side where the light-shielding portion is formed in step 1, or the display surface of the display unit.

차광부를 갖는 광학 기재의 구체예로서는, 예를 들면 차광부를 갖는 표시 화면용의 보호판, 또는 차광부를 갖는 보호 기재를 설치한 터치 패널 등을 예시하는 것이 가능하다. As a specific example of the optical substrate having a light-shielding portion, for example, a protective plate for a display screen having a light-shielding portion or a touch panel provided with a protective substrate having a light-shielding portion can be exemplified.

차광부를 갖는 광학 기재의 차광부가 형성된 측의 면이란, 예를 들면 차광부를 갖는 광학 기재가 차광부를 갖는 표시 화면용의 보호판일 때에는, 그 보호판의 차광부가 형성된 측의 면이다. 또한, 차광부를 갖는 광학 기재가 차광부를 갖는 보호 기재를 갖는 터치 패널일 때에는 차광부를 갖는 보호 기재는 차광부를 갖는 면이 터치 패널의 터치면에 접합되기 때문에 차광부를 갖는 광학 기재의 차광부가 형성된 측의 면이란, 그 터치 패널의 터치면과는 반대의 터치 패널의 기재면을 의미한다. The surface of the optical substrate having the light-shielding portion on the side where the light-shielding portion is formed is, for example, when the optical substrate having the light-shielding portion is a protective plate for a display screen having a light-shielding portion, the surface of the protective plate on the side where the light-shielding portion is formed. In addition, when the optical substrate having the light-shielding portion is a touch panel having the protective substrate having the light-shielding portion, the protective substrate having the light-shielding portion is bonded to the touch surface of the touch panel. The surface means the base surface of the touch panel opposite to the touch surface of the touch panel.

차광부를 갖는 광학 기재의 차광부는 광학 기재의 어디에 형성되어도 좋지만, 통상 투명판 형상 또는 시트 형상의 광학 기재의 주위에 프레임 형상으로 작성되고, 그 폭은 0.5~10㎜ 정도가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~8㎜ 정도, 더욱 바람직하게는 2~8㎜ 정도이다. The light-shielding portion of the optical substrate having the light-shielding portion may be formed anywhere on the optical substrate, but is usually formed in a frame shape around a transparent plate-shaped or sheet-shaped optical substrate, and the width is preferably about 0.5 to 10 mm, and more preferably Is about 1 to 8 mm, more preferably about 2 to 8 mm.

이어서, 본 발명의 제조 방법에 이용하는 자외선 경화형 수지 조성물에 대해서 설명한다. Next, the ultraviolet curable resin composition used in the manufacturing method of the present invention will be described.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물은 (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유한다. 또한, 임의 성분으로서 광학용으로 사용하는 자외선 경화형 수지 조성물에 첨가 가능한 기타 성분을 함유할 수 있다. The ultraviolet curable resin composition of the present invention contains a (meth)acrylate (A) and a photoinitiator (B). Further, as an optional component, other components that can be added to the ultraviolet curable resin composition used for optics may be contained.

또한, 「광학용으로 사용하는 자외선 경화형 수지 조성물에 첨가 가능」이란 경화물의 투명성을 광학용으로 사용할 수 없을 정도로 저하시키는 첨가물이 포함되지 않는 것을 의미한다. In addition, "can be added to the ultraviolet-curable resin composition used for optics" means that an additive which lowers the transparency of a cured product to the extent that it cannot be used for optics is not included.

본 발명에 사용하는 자외선 경화형 수지 조성물이고, 경화 후의 두께가 200㎛로 되는 경화물의 시트를 제작했을 때, 그 시트의 400~800㎚의 파장의 광에서의 바람직한 평균 투과율은 90% 이상인 것이 바람직하다. When a sheet of a cured product having a thickness of 200 μm after curing is produced with an ultraviolet curable resin composition for use in the present invention, the average transmittance of the sheet in light having a wavelength of 400 to 800 nm is preferably 90% or more. .

상기 자외선 경화형 수지 조성물의 적합한 조성 비율은, 상기 자외선 경화형 수지 조성물의 총량에 대하여 (메타)아크릴레이트(A)가 25~90중량%, 광중합 개시제(B)가 0.2~5중량%, 기타 성분이 잔부이다. The suitable composition ratio of the ultraviolet curable resin composition is 25 to 90% by weight of (meth)acrylate (A), 0.2 to 5% by weight of photoinitiator (B), and other components based on the total amount of the ultraviolet curable resin composition. It's the balance.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서, 광중합 개시제(B)로서는 통상 사용되고 있는 광중합 개시제는 어느 것도 사용 가능하다. In the ultraviolet curable resin composition of the present invention, any of the photopolymerization initiators usually used can be used as the photopolymerization initiator (B).

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서의 (메타)아크릴레이트(A)로서는 특별히 한정되지 않지만, 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 것 중 어느 하나를 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 (i) 우레탄(메타)아크릴레이트 또는 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트의 적어도 어느 한쪽, 및 (ii) (메타)아크릴레이트 모노머의 양자를 포함하는 양태이다.Although it does not specifically limit as (meth)acrylate (A) in the ultraviolet curable resin composition of this invention, It consists of urethane (meth)acrylate, (meth)acrylate which has a polyisoprene skeleton, and (meth)acrylate monomer It is preferable to use any one selected from the group. More preferably, it is an aspect including both of (i) at least one of urethane (meth)acrylate or (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton, and (ii) (meth)acrylate monomer.

또한, 본 명세서에 있어서 「(메타)아크릴레이트」란 메타아크릴레이트 및 아크릴레이트 중 어느 한쪽 또는 양자를 의미한다. 「(메타)아크릴산」 등에 대해서도 마찬가지이다.In addition, in this specification, "(meth)acrylate" means either or both of a methacrylate and an acrylate. The same applies to "(meth)acrylic acid" and the like.

상기 우레탄(메타)아크릴레이트는 다가 알코올, 폴리이소시아네이트 및 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트를 반응시킴으로써 얻어진다.The urethane (meth)acrylate is obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate.

다가 알코올로서는, 예를 들면 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 등의 탄소수 1~10개의 알킬렌글리콜, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨 등의 트리올, 트리시클로데칸디메틸올, 비스-[히드록시메틸]-시클로헥산 등의 환상 골격을 갖는 알코올 등; 및 이들 다가 알코올과 다염기산(예를 들면, 숙신산, 프탈산, 헥사히드로 무수 프탈산, 테레프탈산, 아디프산, 아젤라산, 테트라히드로 무수 프탈산 등)의 반응에 의해서 얻어지는 폴리에스테르폴리올, 다가 알코올과 ε-카프로락톤의 반응에 의해서 얻어지는 카프로락톤알코올, 폴리카보네이트폴리올(예를 들면, 1,6-헥산디올과 디페닐카보네이트의 반응에 의해서 얻어지는 폴리카보네이트디올 등), 폴리에테르폴리올(예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 에틸렌옥시드 변성 비스페놀 A 등), 수소 첨가 폴리부타디엔디올 등의 폴리올레핀폴리올 등이 예시된다. 다른 (A) 성분과의 상용성의 관점에서, 상기 다가 알코올로서는 폴리프로필렌글리콜, 수소 첨가 폴리부타디엔디올이 바람직하고, 기재에의 밀착성의 관점에서 중량 평균 분자량이 2,000 이상인 폴리프로필렌글리콜 및 수소 첨가 폴리부타디엔디올이 특히 바람직하다. 이 때의 중량 평균 분자량의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 10,000 이하가 바람직하고, 5,000 이하가 보다 바람직하다.Examples of polyhydric alcohols include alkylene glycols having 1 to 10 carbon atoms such as neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol. , Triols such as trimethylolpropane and pentaerythritol, alcohols having a cyclic skeleton such as tricyclodecandimethylol and bis-[hydroxymethyl]-cyclohexane; And polyester polyols obtained by reaction of these polyhydric alcohols with polybasic acids (e.g., succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, tetrahydrophthalic anhydride, etc.), polyhydric alcohol and ε-capro Caprolactone alcohol obtained by the reaction of lactone, polycarbonate polyol (e.g., polycarbonate diol obtained by reaction of 1,6-hexanediol and diphenyl carbonate), polyether polyol (e.g., polyethylene glycol, Polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide-modified bisphenol A, etc.), polyolefin polyols, such as hydrogenated polybutadienediol, etc. are illustrated. From the viewpoint of compatibility with the other (A) component, polypropylene glycol and hydrogenated polybutadienediol are preferable as the polyhydric alcohol, and polypropylene glycol and hydrogenated polybutadiene having a weight average molecular weight of 2,000 or more from the viewpoint of adhesion to the substrate. Diols are particularly preferred. Although the upper limit of the weight average molecular weight at this time is not specifically limited, 10,000 or less are preferable and 5,000 or less are more preferable.

유기 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 이소포론디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 또는 디시클로펜타닐이소시아네이트 등이 예시된다.Examples of the organic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, or dicyclopentanyl isocyanate.

또한, 히드록실기 함유 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시 C2~C4 알킬(메타)아크릴레이트, 디메틸올시클로헥실모노(메타)아크릴레이트, 히드록시카프로락톤(메타)아크릴레이트, 히드록실기 말단 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.In addition, examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate include hydroxy C2-C4 alkyl such as hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate. (Meth)acrylate, dimethylolcyclohexyl mono (meth)acrylate, hydroxycaprolactone (meth)acrylate, hydroxyl group-terminated polyalkylene glycol (meth)acrylate, and the like can be used.

상기 우레탄(메타)아크릴레이트를 얻기 위한 반응은, 예를 들면 이하와 같이 해서 행한다. 즉, 다가 알코올에 그 수산기 1당량당 유기 폴리이소시아네이트를 그 이소시아네이트기가 바람직하게는 1.1~2.0당량, 더욱 바람직하게는 1.1~1.5당량으로 되도록 혼합하고, 반응온도를 바람직하게는 70~90℃에서 반응시켜 우레탄 올리고머를 합성한다. 이어서, 우레탄 올리고머의 이소시아네이트기 1당량당, 히드록시(메타)아크릴레이트 화합물을 그 수산기가 바람직하게는 1~1.5당량으로 되도록 혼합하고, 70~90℃에서 반응시켜서 목적으로 하는 우레탄(메타)아크릴레이트를 얻을 수 있다. The reaction for obtaining the urethane (meth)acrylate is carried out, for example, as follows. That is, organic polyisocyanate per 1 equivalent of hydroxyl group is mixed with polyhydric alcohol so that the isocyanate group is preferably 1.1 to 2.0 equivalent, more preferably 1.1 to 1.5 equivalent, and the reaction temperature is preferably reacted at 70 to 90°C. To synthesize a urethane oligomer. Subsequently, per 1 equivalent of the isocyanate group of the urethane oligomer, a hydroxy (meth)acrylate compound is mixed so that the hydroxyl group is preferably 1 to 1.5 equivalents, and reacted at 70 to 90°C to obtain the target urethane (meth)acrylic. You can get a rate.

상기 우레탄(메타)아크릴레이트의 중량 평균 분자량으로서는 7,000~25,000 정도가 바람직하고, 10,000~20,000이 보다 바람직하다. 중량 평균 분자량이 7,000보다 작으면 수축이 커지는 경향이 있고, 중량 평균 분자량이 25,000보다 크면 경화성이 부족해지는 경향이 있다.The weight average molecular weight of the urethane (meth)acrylate is preferably about 7,000 to 25,000, more preferably 10,000 to 20,000. When the weight average molecular weight is less than 7,000, the shrinkage tends to increase, and when the weight average molecular weight is larger than 25,000, the curability tends to be insufficient.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서는 우레탄(메타)아크릴레이트는 1종 또는 2종 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. 우레탄(메타)아크릴레이트의 본 발명의 광경화형 투명 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상 20~80중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30~70중량%이다.In the ultraviolet-curable resin composition of the present invention, one type or two or more types of urethane (meth)acrylate can be used by mixing in an arbitrary ratio. The weight ratio of the urethane (meth)acrylate in the photocurable transparent adhesive composition of the present invention is usually preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight.

상기 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트는 폴리이소프렌 분자의 말단 또는 측쇄에 (메타)아크릴로일기를 갖는다. 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트는 「UC-203」(쿠라레사제)으로서 입수할 수 있다. 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트는 폴리스티렌 환산의 수 평균 분자량이 1,000~50,000이 바람직하고, 25,000~45,000 정도가 보다 바람직하다.The (meth)acrylate having the polyisoprene skeleton has a (meth)acryloyl group at the terminal or side chain of the polyisoprene molecule. The (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton can be obtained as "UC-203" (manufactured by Kuraray). As for the (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton, the number average molecular weight in terms of polystyrene is preferably 1,000 to 50,000, more preferably about 25,000 to 45,000.

폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트의 본 발명의 광경화형 투명 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상 20~80중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 30~70중량%이다.The weight ratio of the (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton in the photocurable transparent adhesive composition of the present invention is usually preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight.

상기 (메타)아크릴레이트 모노머로서는 적합하게는 분자 중에 1개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다.As the (meth)acrylate monomer, a (meth)acrylate having one (meth)acryloyl group in the molecule can be preferably used.

여기서, (메타)아크릴레이트 모노머란 상기 우레탄(메타)아크릴레이트, 하기 에폭시(메타)아크릴레이트 및 상기 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트를 제외한 (메타)아크릴레이트를 나타낸다.Here, the (meth)acrylate monomer refers to a (meth)acrylate excluding the urethane (meth)acrylate, the following epoxy (meth)acrylate and the (meth)acrylate having the polyisoprene skeleton.

분자 중에 1개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 구체적으로는 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 세틸(메타)아크릴레이트, 이소미리스틸(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 5~20개의 알킬(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 페닐글리시딜(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트, 1-아다만틸아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸아크릴레이트, 1-아다만틸메타크릴레이트, 폴리프로필렌옥시드 변성 노닐페닐(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타디엔옥시에틸(메타)아크릴레이트 등의 환상 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 탄소수 1~5개의 알킬(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥시드 변성 노닐페닐(메타)아크릴레이트 등의 폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 페녹시화 인산 (메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 부톡시화 인산 (메타)아크릴레이트 및 에틸렌옥시드 변성 옥틸옥시화 인산 (메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다. 그 중에서도, 탄소수 10~20개의 알킬(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실카비톨아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥시드 변성 노닐페닐(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 수지의 유연성의 관점에서 탄소수 10~20개의 알킬(메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥시드 변성 노닐페닐(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트가 바람직하다.Specific examples of the (meth)acrylate having one (meth)acryloyl group in the molecule include isooctyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, isodecyl (meth) ) 5 to 20 carbon atoms such as acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, isomiristyl (meth) acrylate, and tridecyl (meth) acrylate Canine alkyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, phenyl glycidyl (meth) acrylate, tricyclodecane (meth) acrylate, Dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, 1-adamantyl acrylate, 2-methyl-2- Adamantyl acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl acrylate, 1-adamantyl methacrylate, polypropylene oxide-modified nonylphenyl (meth) acrylate, dicyclopentadieneoxyethyl (meth) acrylic Alkyl (meth)acrylate having 1 to 5 carbon atoms having hydroxyl groups such as (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate having cyclic skeletons such as acrylate , Ethoxydiethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, polyalkylene glycol (meth)acrylate such as polypropylene oxide-modified nonylphenyl (meth)acrylate, ethylene oxide-modified phenoxylated Phosphoric acid (meth)acrylate, ethylene oxide-modified butoxylated phosphoric acid (meth)acrylate, and ethylene oxide-modified octyloxylated phosphoric acid (meth)acrylate, and the like can be illustrated. Among them, alkyl (meth)acrylate having 10 to 20 carbon atoms, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, acryloylmorpholine, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate , Isostearyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, and polypropylene oxide-modified nonylphenyl (meth)acrylate are preferred, and in particular, from the viewpoint of the flexibility of the resin, carbon number of 10 to 20 Alkyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, polypropylene oxide-modified nonylphenyl (meth)acrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate are preferable.

한편, 유리에의 밀착성을 향상시키는 관점에서는 수산기를 갖는 탄소수 1~5개의 알킬(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 아크릴로일모르폴린이 특히 바람직하다.On the other hand, from the viewpoint of improving the adhesion to glass, an alkyl (meth)acrylate having 1 to 5 carbon atoms and acryloylmorpholine having a hydroxyl group are preferable, and acryloylmorpholine is particularly preferable.

여기서, (메타)아크릴레이트 모노머란 우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트를 제외한 (메타)아크릴레이트를 나타낸다.Here, the (meth)acrylate monomer refers to a (meth)acrylate excluding a urethane (meth)acrylate, an epoxy (meth)acrylate, and a (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton.

본 발명의 조성물에는 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 (메타)아크릴로일기를 1개 갖는 (메타)아크릴레이트 이외의 (메타)아크릴레이트를 함유할 수 있다. 예를 들면, 트리시클로데칸디메틸올디(메타)아크릴레이트, 디옥산글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 알킬렌옥시드 변성 비스페놀 A형 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 히드록시피발산 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트 및 에틸렌옥시드 변성 인산 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올옥탄트리(메타)아크릴레이트 등의 트리메틸올 C2-C10 알칸트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 폴리에톡시트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 폴리프로폭시트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 폴리에톡시폴리프로폭시트리(메타)아크릴레이트 등의 트리메틸올 C2~C10 알칸 폴리알콕시트리(메타)아크릴레이트, 트리스[(메타)아크로일옥시에틸]이소시아누레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 등의 알킬렌옥시드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 폴리에톡시테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 폴리프로폭시테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있다.The composition of the present invention may contain (meth)acrylates other than the (meth)acrylate having one (meth)acryloyl group within a range not impairing the properties of the present invention. For example, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, dioxane glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, alkylene oxide modified Bisphenol A-type di(meth)acrylate, caprolactone-modified hydroxypivalic acid neopentyl glycol di(meth)acrylate and ethylene oxide-modified phosphoric acid di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethyl Trimethylol C2-C10 alkane tri(meth)acrylate such as oloctane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri(meth)acrylate, trimethylolpropane polypropoxytri(meth)acrylate, trimethyl Trimethylol C2~C10 alkane polyalkoxytri(meth)acrylate, such as allpropane polyethoxypolypropoxytri(meth)acrylate, tris[(meth)acroyloxyethyl]isocyanurate, pentaerythritol tri( Alkylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, such as meth)acrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol Polyethoxytetra(meth)acrylate, pentaerythritol polypropoxytetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropanetetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate Rate, dipentaerythritol penta (meth)acrylate, dipentaerythritol hexa (meth)acrylate, and the like can be exemplified.

본 발명에 있어서는 병용하는 경우에는 경화 수축을 억제하기 위해서 1 또는 2관능의 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, when used in combination, it is preferable to use one or two functional (meth)acrylates in order to suppress cure shrinkage.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서는 이들 (메타)아크릴레이트 모노머 성분은 1종 또는 2종 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. (메타)아크릴레이트 모노머의 본 발명의 광경화형 투명 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상 5~70중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~50중량%이다. 5중량%보다 적으면 경화성이 부족해지는 경향이 있고, 70중량%보다 많으면 수축이 커지는 경향이 있다.In the ultraviolet curable resin composition of the present invention, these (meth)acrylate monomer components may be used by mixing one or two or more thereof in an arbitrary ratio. The weight ratio of the (meth)acrylate monomer in the photocurable transparent adhesive composition of the present invention is usually 5 to 70% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight. If it is less than 5% by weight, the curability tends to be insufficient, and if it is more than 70% by weight, the shrinkage tends to increase.

상기 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서의 (i) 우레탄(메타)아크릴레이트 또는 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트의 적어도 어느 한쪽, 및 (ii) (메타)아크릴레이트 모노머의 양자를 포함하는 형태에 있어서는 (i) 및 (ii)의 양자의 합계 함량이, 그 수지 조성물의 총량에 대하여, 통상 25~90중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40~90중량%, 더욱 바람직하게는 40~80중량%이다.In the form comprising both of (i) urethane (meth)acrylate or (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton in the ultraviolet-curable resin composition, and (ii) both (meth)acrylate monomers In this case, the total content of both (i) and (ii) is preferably 25 to 90% by weight, more preferably 40 to 90% by weight, still more preferably 40 to 80, based on the total amount of the resin composition. % By weight.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에는 본 발명의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 에폭시(메타)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 에폭시(메타)아크릴레이트는 경화성의 향상이나 경화물의 경도나 경화 속도를 향상시키는 기능이 있다. 또한, 에폭시(메타)아크릴레이트로서는 글리시딜에테르형 에폭시 화합물과 (메타)아크릴산을 반응시킴으로써 얻어진 것이라면 모두 사용할 수 있지만, 바람직하게 사용되는 에폭시(메타)아크릴레이트를 얻기 위한 글리시딜에테르형 에폭시 화합물로서는 비스페놀 A 또는 그 알킬렌옥시드 부가체의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F 또는 그 알킬렌옥시드 부가체의 디글리시딜에테르, 수소 첨가 비스페놀 A 또는 그 알킬렌옥시드 부가체의 디글리시딜에테르, 수소 첨가 비스페놀 F 또는 그 알킬렌옥시드 부가체의 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 부탄디올디글리시딜에테르, 헥산디올디글리시딜에테르, 시클로헥산디메탄올디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르 등을 예시할 수 있다.In the ultraviolet curable resin composition of the present invention, an epoxy (meth)acrylate may be used within a range that does not impair the properties of the present invention. Epoxy (meth)acrylate has a function of improving curability, hardness of a cured product, and curing speed. In addition, as the epoxy (meth)acrylate, any one obtained by reacting a glycidyl ether type epoxy compound with (meth)acrylic acid can be used, but a glycidyl ether type epoxy for obtaining a preferably used epoxy (meth)acrylate Examples of compounds include diglycidyl ether of bisphenol A or its alkylene oxide adduct, diglycidyl ether of bisphenol F or its alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol A or diglycidyl of its alkylene oxide adduct. Ether, hydrogenated bisphenol F or diglycidyl ether of its alkylene oxide adduct, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl Ether, hexanediol diglycidyl ether, cyclohexane dimethanol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, etc. can be illustrated.

에폭시(메타)아크릴레이트는 이들 글리시딜에테르형 에폭시 화합물과 (메타)아크릴산을 하기와 같은 조건에서 반응시킴으로써 얻어진다.Epoxy (meth)acrylate is obtained by reacting these glycidyl ether type epoxy compounds and (meth)acrylic acid under the following conditions.

글리시딜에테르형 에폭시 화합물의 에폭시기 1당량에 대하여, (메타)아크릴산을 0.9~1.5몰, 보다 바람직하게는 0.95~1.1몰의 비율로 반응시킨다. 반응온도는 80~120℃가 바람직하고, 반응시간은 10~35시간 정도이다. 반응을 촉진시키기 위해서, 예를 들면 트리페닐포스핀, TAP, 트리에탄올아민, 테트라에틸암모늄클로라이드 등의 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 반응 중, 중합을 방지하기 위해서 중합 금지제로서, 예를 들면 파라메톡시페놀, 메틸하이드로퀴논 등을 사용할 수도 있다.With respect to 1 equivalent of the epoxy group of the glycidyl ether type epoxy compound, (meth)acrylic acid is reacted in a ratio of 0.9 to 1.5 moles, more preferably 0.95 to 1.1 moles. The reaction temperature is preferably 80 to 120°C, and the reaction time is about 10 to 35 hours. In order to accelerate the reaction, it is preferable to use a catalyst such as triphenylphosphine, TAP, triethanolamine, and tetraethylammonium chloride. In addition, in order to prevent polymerization during the reaction, as a polymerization inhibitor, for example, paramethoxyphenol, methylhydroquinone, or the like may be used.

본 발명에 있어서 적합하게 사용할 수 있는 에폭시(메타)아크릴레이트로서는 비스페놀 A형의 에폭시 화합물로부터 얻어진 비스페놀 A형 에폭시(메타)아크릴레이트이다. 에폭시(메타)아크릴레이트의 중량 평균 분자량으로서는 500~10,000이 바람직하다.The epoxy (meth)acrylate that can be suitably used in the present invention is a bisphenol A type epoxy (meth)acrylate obtained from a bisphenol A type epoxy compound. As the weight average molecular weight of the epoxy (meth)acrylate, 500 to 10,000 are preferable.

에폭시(메타)아크릴레이트의 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상 1~80중량%, 바람직하게는 5~30중량%이다.The weight ratio of the epoxy (meth)acrylate in the ultraviolet curable resin composition of the present invention is usually 1 to 80% by weight, preferably 5 to 30% by weight.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서의 (메타)아크릴레이트(A)의 함유 비율로서는 자외선 경화형 수지 조성물의 총량에 대하여 25~90중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 40~90중량%이며, 더욱 바람직하게는 40~80중량%이다.The content ratio of the (meth)acrylate (A) in the ultraviolet curable resin composition of the present invention is preferably 25 to 90% by weight, more preferably 40 to 90% by weight, based on the total amount of the ultraviolet curable resin composition, More preferably, it is 40 to 80 weight%.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서, (메타)아크릴레이트(A)로서 상기 우레탄(메타)아크릴레이트, 상기 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트 및 상기 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 우레탄(메타)아크릴레이트의 함유 비율은 바람직하게는 20~80중량%, 보다 바람직하게는 30~70중량%이고, 상기 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트의 함유 비율은 바람직하게는 20~80중량%, 보다 바람직하게는 30~70중량%이고, 상기 (메타)아크릴레이트 모노머의 함유 비율은 바람직하게는 5~70중량%, 보다 바람직하게는 10~50중량%이다.In the ultraviolet curable resin composition of the present invention, in the group consisting of the urethane (meth) acrylate as the (meth) acrylate (A), the (meth) acrylate having the polyisoprene skeleton, and the (meth) acrylate monomer It is preferred to contain at least one selected. The content ratio of the urethane (meth)acrylate is preferably 20 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, and the content rate of the (meth)acrylate having the polyisoprene skeleton is preferably 20 It is -80% by weight, more preferably 30-70% by weight, and the content ratio of the (meth)acrylate monomer is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서, (메타)아크릴레이트(A)로서 상기 우레탄(메타)아크릴레이트 또는 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트를 함유하고, 그 함유 비율이 20~80중량%, 바람직하게는 30~70중량%이며, 또한 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하고, 그 함유 비율이 5~70중량%, 바람직하게는 10~50중량%일 때 더욱 바람직하다.In the ultraviolet curable resin composition of the present invention, the urethane (meth)acrylate or (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton is contained as (meth)acrylate (A), and the content ratio is 20 to 80% by weight , It is preferably 30 to 70% by weight, and further preferably contains a (meth)acrylate monomer, and the content ratio is 5 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight.

본 발명의 조성물에 함유되는 광중합 개시제(B)로서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐에톡시포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥시드, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(일가큐어(상품명) 184; BASF제), 2-히드록시-2-메틸-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판올 올리고머(에사큐어(상품명) ONE; 람베르티제), 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(일가큐어 2959; BASF제), 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]-페닐}-2-메틸-프로판-1-온(일가큐어 127; BASF제), 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(일가큐어 651; BASF제), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(다로큐어(상품명) 1173; BASF제), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온(일가큐어 907; BASF제), 옥시-페닐-아세트산 2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸에스테르와 옥시-페닐-아세트산 2-[2-히드록시-에톡시]-에틸에스테르의 혼합물(일가큐어 754; BASF제), 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄-1-온, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤, 2,4-디이소프로필티옥산톤, 이소프로필티옥산톤 등을 예시할 수 있다.Although it does not specifically limit as a photoinitiator (B) contained in the composition of this invention, For example, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, Bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 1-hydroxycyclohexylphenylketone ( Ilgacure (brand name) 184; BASF product), 2-hydroxy-2-methyl-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanol oligomer (Esacure (brand name) ONE; made by Lamberti), 1-[4- (2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (Ilgacure 2959; manufactured by BASF), 2-hydroxy-1-{4-[4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]-phenyl}-2-methyl-propan-1-one (Ilgacure 127; manufactured by BASF), 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone (Ilgacure 651; BASF product), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocure (brand name) 1173; BASF product), 2-methyl-1-[4-(methyl Thio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one (Ilgacure 907; manufactured by BASF), oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester and A mixture of oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester (Ilgacure 754; manufactured by BASF), 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)- Butan-1-one, 2-chloro thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, etc. can be illustrated.

본 발명에 있어서는, 상기 광중합 개시제(B)에 대해서 아세토니트릴 또는 메탄올 중에서 측정한 302㎚ 또는 313㎚에 있어서의 몰흡광계수가 300ml/(g·cm) 이상이고, 365㎚에서의 몰흡광계수가 100ml/(g·cm) 이하인 광중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 광중합 개시제를 사용함으로써 접착 강도의 향상에 기여할 수 있다. 302㎚ 또는 313㎚에 있어서의 몰흡광계수가 300ml/(g·cm) 이상임으로써 공정 3에서의 경화시의 경화가 보다 충분해진다. 한편, 365㎚에서의 몰흡광계수가 100ml/(g·cm) 이하임으로써 공정 1에 있어서의 경화시에 과도한 경화를 적절하게 억제할 수 있고, 밀착성을 보다 향상시키는 것이 가능해진다.In the present invention, the photopolymerization initiator (B) has a molar absorption coefficient at 302 nm or 313 nm of 300 ml/(g·cm) or more, measured in acetonitrile or methanol, and the molar absorption coefficient at 365 nm It is preferable to use a photoinitiator of 100 ml/(g·cm) or less. By using such a photopolymerization initiator, it can contribute to the improvement of adhesive strength. When the molar absorption coefficient at 302 nm or 313 nm is 300 ml/(g·cm) or more, curing at the time of curing in step 3 becomes more sufficient. On the other hand, when the molar absorption coefficient at 365 nm is 100 ml/(g·cm) or less, excessive curing at the time of curing in step 1 can be appropriately suppressed, and adhesion can be further improved.

이러한 광중합 개시제(B)로서는, 예를 들면 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(일가큐어 184; BASF제), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온(다로큐어 1173; BASF제), 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐-]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온(일가큐어 2959; BASF제), 페닐글리옥실산 메틸에스테르(다로큐어 MBF; BASF제) 등이 예시된다.As such a photoinitiator (B), for example, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone (Ilgacure 184; manufactured by BASF), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocure 1173 ; BASF product), 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl-]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (Ilgacure 2959; BASF product), phenylgly Oxylic acid methyl ester (Darocure MBF; BASF product) etc. are illustrated.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서는 이들 광중합 개시제(B)는 1종 또는 2종 이상을 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다. 광중합 개시제(B)의 본 발명의 광경화형 수지 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상 0.2~5중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3~3중량%이다. 5중량%보다 많으면 경화 부분과 광학 기재측과 반대측에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층을 얻을 때에 미경화 부분을 형성할 수 없거나, 수지 경화물층의 투명성이 나빠지거나 할 우려가 있다.In the ultraviolet curable resin composition of the present invention, these photopolymerization initiators (B) can be used by mixing one or two or more thereof in an arbitrary ratio. The weight ratio of the photoinitiator (B) in the photocurable resin composition of the present invention is usually preferably 0.2 to 5% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight. If it is more than 5% by weight, when obtaining a cured product layer having a cured portion and an uncured portion present on the side opposite to the optical substrate side, there is a fear that an uncured portion cannot be formed or the transparency of the cured resin layer may be deteriorated.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물은 상기 (메타)아크릴레이트(A) 및 상기 광중합 개시제(B) 이외에, 그 밖의 성분으로서 하기하는 광중합 개시조제, 후기하는 일반식(1)으로 나타내어지는 구조를 갖는 화합물, 후기하는 유연화 성분, 및 후기하는 첨가제 등을 포함할 수 있다. 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 총량에 대한 그 밖의 성분의 함유 비율은, 총량에서 상기 (메타)아크릴레이트(A) 및 상기 광중합 개시제(B)의 합계량을 차감한 잔부이다. 구체적으로는 그 밖의 성분의 총량은 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 총량에 대하여 0~74중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~70중량% 정도이다.In addition to the (meth)acrylate (A) and the photopolymerization initiator (B), the ultraviolet-curable resin composition of the present invention is a photopolymerization initiator described below as other components, and a compound having a structure represented by the following general formula (1). , A softening component to be described later, and an additive to be described later may be included. The content ratio of other components to the total amount of the ultraviolet curable resin composition of the present invention is the balance obtained by subtracting the total amount of the (meth)acrylate (A) and the photopolymerization initiator (B) from the total amount. Specifically, the total amount of the other components is preferably 0 to 74% by weight, more preferably about 5 to 70% by weight, based on the total amount of the ultraviolet curable resin composition of the present invention.

또한, 광중합 개시조제로 될 수 있는 아민류 등을 상기 광중합 개시제와 병용할 수도 있다. 사용할 수 있는 아민류 등으로서는 벤조산 2-디메틸아미노에틸에스테르, 디메틸아미노아세토페논, p-디메틸아미노벤조산 에틸에스테르 또는 p-디메틸아미노벤조산 이소아밀에스테르 등이 예시된다. 상기 아민류 등의 광중합 개시조제를 사용하는 경우, 본 발명의 접착용 수지 조성물 중의 함유량은 통상 0.005~5중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01~3중량%이다.Further, amines or the like that can serve as a photopolymerization initiator may be used in combination with the photopolymerization initiator. Examples of amines that can be used include benzoic acid 2-dimethylaminoethyl ester, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester or p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester. When a photopolymerization initiator such as amines is used, the content in the adhesive resin composition of the present invention is usually preferably 0.005 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물은 필요에 따라서 일반식(1)으로 나타내어지는 구조를 갖는 화합물을 함유시킬 수 있다.The ultraviolet-curable resin composition of the present invention can contain a compound having a structure represented by General Formula (1) as needed.

Figure 112016015637856-pct00001
Figure 112016015637856-pct00001

(식 중, n은 0~40의 정수, m은 10~50의 정수를 나타낸다. R1 및 R2는 같거나 달라도 좋다. R1 및 R2는 탄소수 1~18개의 알킬기, 탄소수 1~18개의 알케닐기, 탄소수 1~18개의 알키닐기 또는 탄소수 5~18개의 아릴기이다.)(In the formula, n represents an integer of 0 to 40, m represents an integer of 10 to 50. R 1 and R 2 may be the same or different. R 1 and R 2 are an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and 1 to 18 carbon atoms. It is an alkenyl group, an alkynyl group having 1 to 18 carbon atoms, or an aryl group having 5 to 18 carbon atoms.)

일반식(1)으로 나타내어지는 구조를 갖는 화합물은, 예를 들면 닛치유가부시키가이샤제 유니세프(상품명) PKA-5017(폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜알릴부틸에테르) 등으로서 입수할 수 있다.The compound having a structure represented by the general formula (1) can be obtained, for example, as UNICEF (brand name) PKA-5017 (polyethylene glycol-polypropylene glycol allylbutyl ether) manufactured by Nichiyu Corporation.

일반식(1)으로 나타내어지는 구조를 갖는 화합물을 사용할 때의 자외선 경화형 수지 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상 10~80중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~70중량%이다.When using a compound having a structure represented by the general formula (1), the weight ratio in the ultraviolet-curable resin composition is usually preferably 10 to 80% by weight, more preferably 10 to 70% by weight.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에는 필요에 따라서 유연화 성분을 사용할 수 있다. 사용할 수 있는 유연화 성분의 구체예로서는, 상기 (메타)아크릴레이트 및 일반식(1)으로 나타내어지는 구조를 갖는 화합물을 제외한 폴리머 또는 올리고머, 프탈산 에스테르류, 인산 에스테르류, 글리콜에스테르류, 시트르산 에스테르류, 지방족 이염기산 에스테르류, 지방산 에스테르류, 에폭시계 가소제, 피마자유류, 테르펜계 수소 첨가 수지 등이 예시된다. 상기 올리고머, 폴리머의 예로서는 폴리이소프렌 골격, 폴리부타디엔 골격, 폴리부텐 골격 또는 크실렌 골격을 갖는 올리고머 또는 폴리머 및 그 에스테르화물을 예시할 수 있으며, 경우에 따라 폴리부타디엔 골격을 갖는 폴리머 또는 올리고머 및 그 에스테르화물을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리부타디엔 골격을 갖는 폴리머 또는 올리고머 및 그 에스테르화물의 구체예로서는 부타디엔 호모폴리머, 에폭시 변성 폴리부타디엔, 부타디엔-스티렌 랜덤 폴리머, 말레산 변성 폴리부타디엔 및 말단 수산기 변성된 액상 폴리부타디엔 또는 액상 수소 첨가 폴리부타디엔이 예시된다.In the ultraviolet curable resin composition of the present invention, a softening component can be used as needed. Specific examples of the softening component that can be used include polymers or oligomers, phthalic acid esters, phosphoric acid esters, glycol esters, citric acid esters, except for the compound having a structure represented by the above (meth)acrylate and general formula (1), Aliphatic dibasic acid esters, fatty acid esters, epoxy plasticizers, castor oils, terpene hydrogenated resins, and the like are exemplified. Examples of the oligomer and polymer include an oligomer or polymer having a polyisoprene skeleton, a polybutadiene skeleton, a polybutene skeleton, or a xylene skeleton, and an ester product thereof, and in some cases, a polymer or oligomer having a polybutadiene skeleton and an ester product thereof It is preferable to use. Specific examples of polymers or oligomers having a polybutadiene skeleton and esterified products thereof include butadiene homopolymer, epoxy-modified polybutadiene, butadiene-styrene random polymer, maleic acid-modified polybutadiene, and liquid polybutadiene or liquid hydrogenated polybutadiene modified with terminal hydroxyl groups It is illustrated.

이러한 유연화 성분의 자외선 경화형 수지 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 통상 10~80중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~70중량%이다.The weight ratio of such a softening component in the ultraviolet curable resin composition is usually preferably 10 to 80% by weight, and more preferably 10 to 70% by weight.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물에는 필요에 따라서 산화 방지제, 유기용제, 실란 커플링제, 중합 금지제, 레벨링제, 대전 방지제, 표면 윤활제, 형광 증백제, 광안정제(예를 들면, 힌더드아민 화합물 등), 충전제 등의 첨가제를 첨가해도 좋다.In the ultraviolet-curable resin composition of the present invention, if necessary, an antioxidant, an organic solvent, a silane coupling agent, a polymerization inhibitor, a leveling agent, an antistatic agent, a surface lubricant, a fluorescent whitening agent, a light stabilizer (for example, a hindered amine compound, etc. ), and an additive such as a filler may be added.

산화 방지제의 구체예로서는, 예를 들면 BHT, 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 펜타에리스리틸·테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2-티오-디에틸렌비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 1,6-헥산디올-비스[3-(3-t-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, N,N-헥사메틸렌비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나미드), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 트리스-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 옥틸화 디페닐아민, 2,4-비스[(옥틸티오)메틸-O-크레졸, 이소옥틸-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 디부틸히드록시톨루엔 등이 예시된다.As a specific example of an antioxidant, for example, BHT, 2,4-bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)-1,3,5 -Triazine, pentaerythrityl tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio-diethylenebis[3-(3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1 ,6-hexanediol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, N,N-hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 1,3,5-trimethyl-2,4,6- Tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate, octylated diphenylamine , 2,4-bis[(octylthio)methyl-O-cresol, isooctyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], dibutylhydroxytoluene, etc. Is illustrated.

유기용제의 구체예로서는, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올 등의 알코올류, 디메틸술폰, 디메틸술폭시드, 테트라히드로푸란, 디옥산, 톨루엔, 크실렌 등이 예시된다.Specific examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, dimethyl sulfone, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, xylene, and the like.

실란 커플링제의 구체예로서는, 예를 들면 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, N-(2-(비닐벤질아미노)에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란 염산염, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란 등의 실란계 커플링제; 이소프로필(N-에틸아미노에틸아미노)티타네이트, 이소프로필트리이소스테아로일티타네이트, 티타늄디(디옥틸피로포스페이트)옥시아세테이트, 테트라이소프로필디(디옥틸포스파이트)티타네이트, 네오알콕시트리(p-N-(β-아미노에틸)아미노페닐)티타네이트 등의 티탄계 커플링제; Zr-아세틸아세토네이트, Zr-메타크릴레이트, Zr-프로피오네이트, 네오알콕시지르코네이트, 네오알콕시트리스네오데카노일지르코네이트, 네오알콕시트리스(도데카노일)벤젠술포닐지르코네이트, 네오알콕시트리스(에틸렌디아미노에틸)지르코네이트, 네오알콕시트리스(m-아미노페닐)지르코네이트, 암모늄지르코늄카보네이트, Al-아세틸아세토네이트, Al-메타크릴레이트, Al-프로피오네이트 등의 지르코늄, 또는 알루미늄계 커플링제 등이 예시된다.Specific examples of the silane coupling agent include, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 2-(3,4- Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropylmethyl Trimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N-(2-(vinylbenzylamino)ethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane Silane-based coupling agents such as hydrochloride, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, and 3-chloropropyltrimethoxysilane; Isopropyl (N-ethylaminoethylamino) titanate, isopropyltriisostearoyl titanate, titanium di (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate, tetraisopropyl di (dioctyl phosphite) titanate, neoalkoxytri titanium-based coupling agents such as (pN-(?-aminoethyl) aminophenyl) titanate; Zr-acetylacetonate, Zr-methacrylate, Zr-propionate, neoalkoxy zirconate, neoalkoxytris neodecanoylzirconate, neoalkoxytris(dodecanoyl)benzenesulfonylzirconate, neo Zirconium such as alkoxytris (ethylenediaminoethyl) zirconate, neoalkoxytris (m-aminophenyl) zirconate, ammonium zirconium carbonate, Al-acetylacetonate, Al-methacrylate, and Al-propionate, Or an aluminum-based coupling agent, etc. are illustrated.

중합 금지제의 구체예로서는 파라메톡시페놀, 메틸하이드로퀴논 등이 예시된다.As a specific example of a polymerization inhibitor, paramethoxyphenol, methylhydroquinone, etc. are illustrated.

광안정제의 구체예로서는, 예를 들면 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜알코올, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜알코올 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜(메타)아크릴레이트(아데카(주)제, LA-82), 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디놀 및 3,9-비스(2-히드록시-1,1-디메틸에틸)-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸의 혼합 에스테르화물, 데칸 이산 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-운데칸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)카보네이트, 2,2,6,6,-테트라메틸-4-피페리딜메타크릴레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-[2-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]에틸]-4-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐옥시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐-메타아크릴레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트, 데칸 이산 비스(2,2,6,6-테트라메틸-1(옥틸옥시)-4-피페리디닐)에스테르, 1,1-디메틸에틸히드로퍼옥시드와 옥탄의 반응 생성물, N,N',N'',N'''-테트라키스-(4,6-비스-(부틸-(N-메틸-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민·1,3,5-트리아진·N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민과 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합물, 폴리[[6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일][(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노]], 숙신산 디메틸과 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 중합물, 2,2,4,4-테트라메틸-20-(β-라우릴옥시카르보닐)에틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5·1·11·2]헤네이코산-21-온, β-알라닌, N,-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-도데실에스테르/테트라데실에스테르, N-아세틸-3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)피롤리딘-2,5-디온, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5,1,11,2]헤네이코산-21-온, 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥사-3,20-디아자디시클로-[5,1,11,2]-헤네이코산-20-프로판산 도데실에스테르/테트라데실에스테르, 프로판이산, [(4-메톡시페닐)-메틸렌]-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)에스테르, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀의 고급 지방산 에스테르, 1,3-벤젠디카르복시아미드, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 등의 힌더드아민계, 옥타벤존 등의 벤조페논계 화합물, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-[2-히드록시-3-(3,4,5,6-테트라히드로프탈이미드-메틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)벤조트리아졸, 메틸3-(3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트와 폴리에틸렌글리콜의 반응 생성물, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-6-도데실-4-메틸페놀 등의 벤조트리아졸계 화합물, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트 등의 벤조에이트계, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]페놀 등의 트리아진계 화합물 등이 예시되지만, 특히 바람직하게는 힌더드아민계 화합물이다.Specific examples of the light stabilizer include 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl alcohol, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl alcohol 1,2, 2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl (meth)acrylate (made by Adeca, LA-82), tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4- Piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetra Carboxylate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid with 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis(2-hydroxy-1,1) -Dimethylethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5] mixed esterified product of undecane, decane diacid bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, Bis(1-undecanoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)carbonate, 2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidylmethacrylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 4-benzoyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-[2-[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]ethyl]-4-[3 -(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy]-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidinyl-methacrylate, bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)[[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hyd Roxyphenyl]methyl]butylmalonate, decane diacid bis(2,2,6,6-tetramethyl-1(octyloxy)-4-piperidinyl)ester, 1,1-dimethylethylhydroperoxide and octane Reaction product, N,N',N'',N'''-tetrakis-(4,6-bis-(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4) -Yl)amino)-triazine-2-yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine·1,3,5-triazine·N,N'-bis(2, Polycondensate of 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butylamine, poly [[6-(1 ,1,3,3-tetramethylbutyl)amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl][(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino] Hexamethylene[(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)imino]], dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine Polymerization of ethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-20-(β-lauryloxycarbonyl)ethyl-7-oxa-3,20-diazadisspiro[5·1·11·2]henei Cosan-21-one, β-alanine, N,-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-dodecylester/tetradecylester, N-acetyl-3-dodecyl-1 -(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)pyrrolidine-2,5-dione, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diazadis Pyro[5,1,11,2]henicosan-21-one, 2,2,4,4-tetramethyl-21-oxa-3,20-diazadicyclo-[5,1,11,2] -Heneicoic acid-20-propanoic acid dodecyl ester/tetradecyl ester, propanoic acid, [(4-methoxyphenyl)-methylene]-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe) Lidinyl)ester, higher fatty acid ester of 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol, 1,3-benzenedicarboxyamide, N,N'-bis(2,2,6,6- Hindered amines such as tetramethyl-4-piperidinyl), benzophenone compounds such as octabenzone, 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3- Tetramethylbutyl)phenol, 2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3-(3,4,5,6-tetrahydrophthalimide-methyl)- 5-Methylphenyl]benzotriazole, 2-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di-tert- Reaction product of pentylphenyl)benzotriazole, methyl 3-(3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and polyethylene glycol, 2-( Benzotriazole compounds such as 2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4- Benzoate type, such as hydroxybenzoate, 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-tria Triazine-based compounds, such as zin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]phenol, etc. are illustrated, but a hindered amine-based compound is particularly preferable.

충전제의 구체예로서는, 예를 들면 결정 실리카, 용융 실리카, 알루미나, 지르콘, 규산칼슘, 탄산칼슘, 탄화규소, 질화규소, 질화붕소, 지르코니아, 포스테라이트, 스테아타이트, 스피넬, 티타니아, 탈크 등의 분체 또는 이들을 구형화한 비즈 등이 예시된다.Specific examples of the filler include powders such as crystalline silica, fused silica, alumina, zircon, calcium silicate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride, zirconia, forsterite, steatite, spinel, titania, talc, etc. Beads and the like in which these are spheroidized are illustrated.

각종 첨가제의 조성물 중에 존재하는 경우, 각종 첨가제의 광경화형 투명 접착제 조성물 중에 있어서의 중량 비율은 0.01~3중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01~1중량%, 더욱 바람직하게는 0.02~0.5중량%이다.When present in the composition of various additives, the weight ratio of the various additives in the photocurable transparent adhesive composition is preferably 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight, even more preferably 0.02 to 0.5% by weight %to be.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물은 상기한 각 성분을 상온~80℃에서 혼합 용해하여 얻을 수 있고, 필요에 따라 협잡물을 여과 등의 조작에 의해 제거해도 좋다. 본 발명의 접착용 수지 조성물은 도포성을 고려해서 25℃의 점도가 300~15,000mPa·s의 범위로 되도록 성분의 배합비를 적절히 조절하는 것이 바람직하다.The ultraviolet-curable resin composition of the present invention can be obtained by mixing and dissolving each of the above components at room temperature to 80°C, and if necessary, impurities may be removed by an operation such as filtration. In the resin composition for bonding of the present invention, it is preferable to appropriately adjust the blending ratio of the components so that the viscosity at 25°C is in the range of 300 to 15,000 mPa·s in consideration of coating properties.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물은 상기 [공정 1]~[공정3]에 의해 적어도 하나가 차광부를 갖는 광학 기재인 적어도 2개의 광학 기재를 접합하여 광학 부재를 제조하는 방법에 사용된다.The ultraviolet curable resin composition of the present invention is used in a method of manufacturing an optical member by bonding at least two optical substrates, at least one of which is an optical substrate having a light-shielding portion, by the above [Step 1] to [Step 3].

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물의 경화 수축률은 3.0% 이하인 것이 바람직하고, 2.0% 이하인 것이 특히 바람직하다. 이것에 의해, 자외선 경화형 수지 조성물이 경화할 때에 수지 경화물에 축적되는 내부 응력을 저감할 수 있으며, 기재와 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물로 이루어지는 층의 계면에 변형이 생기는 것을 유효하게 방지할 수 있다.The curing shrinkage ratio of the cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention is preferably 3.0% or less, particularly preferably 2.0% or less. Thereby, the internal stress accumulated in the cured resin product when the ultraviolet curable resin composition is cured can be reduced, and it is possible to effectively prevent deformation at the interface between the substrate and the layer made of the cured product of the ultraviolet curable resin composition. have.

또한, 유리 등의 기재가 얇은 경우에는, 경화 수축률이 큰 경우에는 경화시의 휨이 커지기 때문에 표시 성능에 큰 악영향을 미치므로 상기 관점에서도 경화 수축률은 적은 쪽이 바람직하다.In addition, when a substrate such as glass is thin, when the curing shrinkage rate is large, warpage at the time of curing becomes large, so that the display performance is greatly adversely affected.

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물의 400㎚~800㎚에서의 투과율은 90% 이상인 것이 바람직하다. 투과율이 90% 미만인 경우 광이 투과하기 어렵고, 표시 장치에 사용한 경우에 시인성이 저하되어버릴 우려가 있다.It is preferable that the transmittance of the cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention in 400 nm to 800 nm is 90% or more. When the transmittance is less than 90%, it is difficult to transmit light, and when used in a display device, there is a fear that the visibility is deteriorated.

또한, 경화물의 400~450㎚에서의 투과율이 높으면 시인성의 향상을 한층 기대할 수 있기 때문에 400~450㎚에서의 투과율이 90% 이상인 것이 바람직하다.In addition, if the transmittance of the cured product is high at 400 to 450 nm, an improvement in visibility can be expected, so it is preferable that the transmittance at 400 to 450 nm is 90% or more.

본 발명의 제조 방법에 이용하는 (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물에 대해서 몇개의 바람직한 형태를 하기에 기재한다. 각 성분의 함유량에 있어서의 「중량%」는 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 총량에 대한 함유 비율을 나타낸다.Some preferred embodiments of the ultraviolet curable resin composition containing the (meth)acrylate (A) and the photopolymerization initiator (B) used in the production method of the present invention are described below. The "weight%" in the content of each component represents the content ratio with respect to the total amount of the ultraviolet curable resin composition of the present invention.

(A1) (A1)

상기 (메타)아크릴레이트(A)가 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트 및 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 (메타)아크릴레이트인 상기 (5)에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.The (meth)acrylate (A) is at least one (meth)acrylate selected from the group consisting of urethane (meth)acrylate, (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton, and (meth)acrylate monomers. The ultraviolet curable resin composition according to (5).

(A2) (A2)

상기 (메타)아크릴레이트(A)로서,As the (meth)acrylate (A),

(i) 우레탄(메타)아크릴레이트 또는 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트 중 적어도 어느 한쪽, 및(i) at least one of urethane (meth)acrylate or (meth)acrylate having a polyisoprene skeleton, and

(ii) (메타)아크릴레이트 모노머의 양자를 포함하는 상기 (5) 또는 상기 (A1)에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.(ii) The ultraviolet-curable resin composition according to (5) or (A1), comprising both (meth)acrylate monomers.

(A3) (A3)

상기 (메타)아크릴레이트(A)로서,As the (meth)acrylate (A),

(i) 폴리 C2-C4 알킬렌글리콜, 디이소시아네이트 및 히드록시 C2-C4 알킬(메타)아크릴레이트의 반응에 의해 얻어지는 우레탄(메타)아크릴레이트, 및(i) urethane (meth)acrylate obtained by reaction of poly C2-C4 alkylene glycol, diisocyanate and hydroxy C2-C4 alkyl (meth)acrylate, and

(ii) (메타)아크릴레이트 모노머의 양자를 포함하는 상기 (5) 또는 상기 (A1)에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.(ii) The ultraviolet-curable resin composition according to (5) or (A1), comprising both (meth)acrylate monomers.

(A4) (A4)

우레탄(메타)아크릴레이트의 중량 평균 분자량이 7,000~25,000인 상기 (A1)~(A3) 중 어느 하나에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.The ultraviolet curable resin composition according to any one of (A1) to (A3), wherein the weight average molecular weight of the urethane (meth)acrylate is 7,000 to 25,000.

(A5) (A5)

(메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물에 있어서, 광중합 개시제(B)로서 아실포스핀옥시드 화합물을 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물, 또는 광중합 개시제(B)로서 아실포스핀옥시드 화합물을 함유하는 상기 (A1)~(A4) 중 어느 하나에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.In the ultraviolet curable resin composition containing (meth)acrylate (A) and a photoinitiator (B), as a photoinitiator (B), as an ultraviolet curable resin composition containing an acylphosphine oxide compound, or as a photoinitiator (B) The ultraviolet curable resin composition in any one of said (A1)-(A4) containing an acylphosphine oxide compound.

(A6) (A6)

아실포스핀옥시드 화합물이 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일페닐에톡시포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥시드 및 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥시드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 화합물인 상기 (A5)에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.Acylphosphine oxide compound is 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide The ultraviolet curable resin composition according to (A5), which is at least one compound selected from the group consisting of seed and bis(2,6-dimethoxybenzoyl)-2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide.

(A7) (A7)

(메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물이 (A) 성분 및 (B) 성분 이외에 그 밖의 성분을 더 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물, 또는 상기 (A1)~(A6) 중 어느 하나에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.The ultraviolet curable resin composition containing (meth)acrylate (A) and a photoinitiator (B) further contains other components in addition to the (A) components and (B) components, or the above (A1) to The ultraviolet curable resin composition according to any one of (A6).

(A8) (A8)

(메타)아크릴레이트(A)가 25~90중량%, 광중합 개시제(B)가 0.2~5중량%, 그 밖의 성분이 잔부인 상기 (A7)에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.The ultraviolet curable resin composition according to the above (A7), wherein the (meth)acrylate (A) is 25 to 90% by weight, the photopolymerization initiator (B) is 0.2 to 5% by weight, and the other components are the balance.

(A9) (A9)

(메타)아크릴레이트(A)로서, (i) 우레탄(메타)아크릴레이트 또는 폴리이소프렌(메타)아크릴레이트 중 적어도 한쪽을 20~80중량% 및 (ii) (메타)아크릴레이트 모노머를 5~70중량% 포함하고, 양자의 합계가 40~90중량%인 상기 (A8)에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.As (meth)acrylate (A), (i) 20 to 80% by weight of at least one of urethane (meth)acrylate or polyisoprene (meth)acrylate, and (ii) 5 to 70 (meth)acrylate monomers The ultraviolet-curable resin composition according to the above (A8), including weight%, and a total of 40 to 90% by weight.

(A10) (A10)

그 밖의 성분으로서 일반식(1)으로 나타내어지는 화합물을 10~80중량% 포함하는 상기 (A7)~(A9) 중 어느 하나에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.The ultraviolet curable resin composition according to any one of (A7) to (A9), containing 10 to 80% by weight of a compound represented by General Formula (1) as another component.

(A11) (A11)

자외선 경화형 수지 조성물의 경화물의 경화 수축률이 3% 이하인 (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물, 또는 상기 (A1)~(A10) 중 어느 하나에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.An ultraviolet curable resin composition containing a (meth)acrylate (A) and a photopolymerization initiator (B) having a curing shrinkage of 3% or less of the cured product of the ultraviolet curable resin composition, or the ultraviolet ray according to any one of the above (A1) to (A10) Curable resin composition.

(A12) (A12)

200㎛의 두께의 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물의 시트에 대해서, 400~450㎚의 파장 영역에서의 평균 투과율이 적어도 90%이고, 또한 400~800㎚의 파장 영역에서의 평균 투과율이 적어도 90%인 (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물, 또는 상기 (A1)~(A11) 중 어느 하나에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물.With respect to the sheet of the cured product of the ultraviolet curable resin composition having a thickness of 200 μm, the average transmittance in the wavelength region of 400 to 450 nm is at least 90%, and the average transmittance in the wavelength region of 400 to 800 nm is at least 90%. An ultraviolet-curable resin composition containing (meth)acrylate (A) and a photoinitiator (B), or the ultraviolet-curable resin composition in any one of said (A1)-(A11).

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물은 상기 [공정 1]~[공정 3]에 의해 복수의 광학 기재를 접합하여 광학 부재를 제조하기 위한 접착제로서 적합하게 사용할 수 있다.The ultraviolet curable resin composition of the present invention can be suitably used as an adhesive for manufacturing an optical member by bonding a plurality of optical substrates by the above [Step 1] to [Step 3].

본 발명의 광학 부재의 제조 방법에 있어서 사용하는 광학 기재로서는 투명판, 시트, 터치 패널, 및 표시체 유닛 등을 예시할 수 있다.Examples of the optical substrate used in the method for manufacturing an optical member of the present invention include a transparent plate, a sheet, a touch panel, and a display unit.

본 발명에 있어서 「광학 기재」란 표면에 차광부를 갖지 않는 광학 기재와 표면에 차광부를 갖는 광학 기재의 양자를 의미한다. 본 발명의 광학 부재의 제조 방법에 있어서는 복수 이용되는 광학 기재 중 적어도 하나가 차광부를 갖는 광학 기재이다.In the present invention, the "optical substrate" means both an optical substrate having no light-shielding portion on the surface and an optical substrate having a light-shielding portion on the surface. In the method for manufacturing an optical member of the present invention, at least one of the plurality of optical substrates used is an optical substrate having a light shielding portion.

상기 차광부를 갖는 광학 기재에 있어서의 차광부의 위치는 특별히 한정되지 않는다. 바람직한 형태로서는 상기 광학 기재의 주변부에 폭 0.05~20㎜, 바람직하게는 0.05~10㎜ 정도, 보다 바람직하게는 0.1~6㎜ 정도의 폭을 갖는 띠 형상의 차광부가 형성되는 경우가 예시된다. 광학 기재 상의 차광부는 테이프의 접착이나 도료의 도포 또는 인쇄 등에 의해서 형성할 수 있다.The position of the light-shielding portion in the optical substrate having the light-shielding portion is not particularly limited. As a preferred form, a case where a strip-shaped light-shielding portion having a width of 0.05 to 20 mm, preferably about 0.05 to 10 mm, and more preferably about 0.1 to 6 mm is formed at the periphery of the optical substrate is illustrated. The light-shielding portion on the optical substrate can be formed by adhesive tape or coating or printing.

본 발명에 이용하는 광학 기재의 재질로서는 각종 재료가 사용될 수 있다. 구체적으로는 PET, PC, PMMA, PC와 PMMA의 복합체, 유리, COC, COP, 플라스틱(아크릴 수지 등) 등의 수지가 예시된다. 본 발명에 이용하는 광학 기재, 예를 들면 투명판 또는 시트로서는 편광판 등의 필름 또는 시트를 복수 적층한 시트 또는 투명판, 적층하고 있지 않은 시트 또는 투명판, 및 무기 유리로 작성된 투명판(무기 유리판 및 그 가공품, 예를 들면 렌즈, 프리즘, ITO 유리) 등을 사용할 수 있다.Various materials can be used as the material of the optical substrate used in the present invention. Specifically, resins such as PET, PC, PMMA, composites of PC and PMMA, glass, COC, COP, and plastics (acrylic resins, etc.) are exemplified. As the optical substrate used in the present invention, for example, a transparent plate or sheet, a sheet or transparent plate in which a plurality of films or sheets such as a polarizing plate are laminated, a sheet or transparent plate not laminated, and a transparent plate made of inorganic glass (inorganic glass plate and The processed products, such as lenses, prisms, ITO glass), etc. can be used.

또한, 본 발명에 이용하는 광학 기재는 상기한 편광판 등 이외에 터치 패널(터치 패널 입력 센서) 또는 하기 표시 유닛 등의, 복수의 기능판 또는 시트로 이루어지는 적층체(이하, 「기능성 적층체」라고도 말한다.)를 포함한다. In addition, the optical substrate used in the present invention is a laminate made of a plurality of functional plates or sheets, such as a touch panel (touch panel input sensor) or the following display unit, in addition to the above-described polarizing plate (hereinafter, also referred to as a "functional laminate". ).

본 발명에 이용하는 광학 기재로서 사용할 수 있는 시트로서는 아이콘 시트, 화장 시트, 보호 시트가 예시된다. 본 발명의 광학 부재의 제조 방법에 사용할 수 있는 판(투명판)으로서는 화장판, 보호판이 예시된다. 이들 시트 내지 판의 재질로서는 투명판의 재질로서 열거한 것이 적용될 수 있다.Examples of sheets that can be used as the optical substrate used in the present invention include icon sheets, decorative sheets, and protective sheets. As a plate (transparent plate) that can be used in the method for manufacturing an optical member of the present invention, a decorative plate and a protective plate are exemplified. As the material of these sheets or plates, those listed as the material of the transparent plate can be applied.

본 발명에 이용하는 광학 기재로서 사용할 수 있는 터치 패널 표면의 재질로서는 유리, PET, PC, PMMA, PC와 PMMA의 복합체, COC, COP가 예시된다.Examples of the material of the surface of the touch panel that can be used as the optical substrate used in the present invention include glass, PET, PC, PMMA, a composite of PC and PMMA, COC, and COP.

투명판 또는 시트 등의 판 형상 또는 시트 형상의 광학 기재의 두께는 특별히 제한되지 않고, 통상은 5㎛ 정도에서 5cm 정도, 바람직하게는 10㎛ 정도에서 10㎜ 정도, 보다 바람직하게는 50㎛~3㎜ 정도의 두께이다.The thickness of a plate-shaped or sheet-shaped optical substrate such as a transparent plate or sheet is not particularly limited, and is usually about 5 μm to 5 cm, preferably about 10 μm to 10 mm, more preferably 50 μm to 3 It is about mm thick.

본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 바람직한 광학 부재로서는, 차광부를 갖는 판 형상 또는 시트 형상의 투명 광학 기재와 상기 기능성 적층체가 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물에 의해 접합된 광학 부재를 예시할 수 있다.As a preferable optical member obtained by the manufacturing method of the present invention, a plate-shaped or sheet-shaped transparent optical substrate having a light-shielding portion and an optical member in which the functional laminate is bonded by a cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention can be exemplified. .

또한, 본 발명의 제조 방법에 있어서 광학 기재의 하나로서 액정 표시 장치 등의 표시 유닛을 사용하고, 다른 광학 기재로서 광학 기능 재료를 사용함으로써 광학 기능 재료 부착 표시체 유닛(이하, 표시 패널이라고도 한다.)을 제조할 수 있다. 상기 표시 유닛으로서는, 예를 들면 유리에 편광판을 부착하고 있는 LCD, EL 디스플레이, EL 조명, 전자 페이퍼나 플라즈마 디스플레이 등의 표시 장치가 예시된다. 또한, 광학 기능 재료로서는 아크릴판, PC판, PET판, PEN판 등의 투명 플라스틱판, 강화 유리, 터치 패널 입력 센서가 예시된다.Further, in the manufacturing method of the present invention, a display unit such as a liquid crystal display device is used as one of the optical substrates, and an optical functional material is used as another optical substrate, so that a display unit with an optical functional material (hereinafter, also referred to as a display panel). ) Can be manufactured. Examples of the display unit include a display device such as an LCD, EL display, EL lighting, electronic paper or plasma display in which a polarizing plate is attached to glass. Further, examples of the optical functional material include transparent plastic plates such as acrylic plates, PC plates, PET plates, and PEN plates, tempered glass, and touch panel input sensors.

광학 기재를 접합하는 접착재로서 사용하는 경우에는 시인성 향상을 위해서 경화물의 굴절률이 1.45~1.55일 때, 표시 화상의 시인성이 보다 향상되기 때문에 바람직하다.In the case of using as an adhesive for bonding an optical substrate, when the refractive index of the cured product is 1.45 to 1.55 for improved visibility, since the visibility of the displayed image is further improved, it is preferable.

상기 굴절률의 범위 내이면, 광학 기재로서 사용되는 기재와의 굴절률의 차를 저감시킬 수 있으며, 광의 난반사를 억제해서 광 손실을 저감시키는 것이 가능해진다.When it is within the range of the refractive index, the difference in refractive index from the base material used as the optical base material can be reduced, it becomes possible to suppress the diffuse reflection of light and reduce the light loss.

본 발명의 제조 방법으로 얻어지는 광학 부재의 바람직한 형태로서는 하기 (i)~(vii)를 예시할 수 있다.The following (i) to (vii) can be illustrated as a preferred embodiment of the optical member obtained by the production method of the present invention.

(i) 차광부를 갖는 광학 기재와 상기 기능성 적층체를 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물을 이용해서 접합한 광학 부재.(i) An optical member in which an optical substrate having a light-shielding portion and the functional laminate are bonded using a cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention.

(ii) 차광부를 갖는 광학 기재가 차광부를 갖는 투명 유리 기판, 차광부를 갖는 투명 수지 기판, 및 차광물과 투명 전극이 형성되어 있는 유리 기판으로 이루어지는 군에서 선택되는 광학 기재이고, 기능성 적층체가 표시체 유닛 또는 터치 패널인 상기 (i)에 기재된 광학 부재.(ii) the optical substrate having a light-shielding portion is an optical substrate selected from the group consisting of a transparent glass substrate having a light-shielding portion, a transparent resin substrate having a light-shielding portion, and a glass substrate on which a light-shielding material and transparent electrodes are formed, and the functional laminate is a display body The optical member according to (i), which is a unit or a touch panel.

(iii) 표시체 유닛이 액정 표시체 유닛, 플라즈마 표시체 유닛 및 유기 EL 표시 유닛 중 어느 하나인 상기 (ii)에 기재된 광학 부재.(iii) The optical member according to (ii), wherein the display unit is any one of a liquid crystal display unit, a plasma display unit, and an organic EL display unit.

(iv) 차광부를 갖는 판 형상 또는 시트 형상의 광학 기재를, 터치 패널의 터치면측의 표면에 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물을 이용하여 접합한 터치 패널(또는 터치 패널 입력 센서).(iv) A touch panel (or touch panel input sensor) in which a plate-shaped or sheet-shaped optical substrate having a light-shielding portion is bonded to the surface on the touch surface side of the touch panel using a cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention.

(v) 차광부를 갖는 판 형상 또는 시트 형상의 광학 기재를, 표시체 유닛의 표시 화면 상에 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물의 경화물을 이용하여 접합한 표시 패널.(v) A display panel in which a plate-shaped or sheet-shaped optical substrate having a light-shielding portion is bonded onto a display screen of a display unit using a cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention.

(vi) 차광부를 갖는 판 형상 또는 시트 형상의 광학 기재가 표시체 유닛의 표시 화면을 보호하기 위한 보호 기재 또는 터치 패널인 상기 (v)에 기재된 표시 패널.(vi) The display panel according to (v) above, wherein the plate-shaped or sheet-shaped optical substrate having a light-shielding portion is a protective substrate or a touch panel for protecting the display screen of the display unit.

(vii) 자외선 경화형 수지 조성물이 상기 (A1)~(A12) 중 어느 하나에 기재된 자외선 경화형 수지 조성물인 상기 (i)~(vi) 중 어느 하나에 기재된 광학 부재, 터치 패널 또는 표시 패널.(vii) The optical member, touch panel, or display panel according to any one of (i) to (vi), wherein the ultraviolet curable resin composition is the ultraviolet curable resin composition according to any one of (A1) to (A12).

본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물을 이용하여, 상기 공정 1~공정 3에 기재된 방법에 의해, 상기 각 광학 기재에서 선택되는 복수의 광학 기재를 접합함으로써 본 발명의 광학 부재가 얻어진다. 상기 공정 1에 있어서, 자외선 경화형 수지 조성물은 접합하는 2개의 광학 기재에 있어서의 경화물층을 통해서 서로 마주보는 면의 한쪽에만 도포해도 좋고, 양쪽의 면에 도포해도 좋다.The optical member of the present invention is obtained by bonding a plurality of optical substrates selected from each of the optical substrates by the method described in the above steps 1 to 3 using the ultraviolet curable resin composition of the present invention. In the above step 1, the ultraviolet curable resin composition may be applied to only one of the surfaces facing each other through the cured product layers in the two optical substrates to be bonded, or may be applied to both surfaces.

예를 들면, 상기 기능성 적층체가 터치 패널 또는 표시체 유닛인 상기 (ii)에 기재된 광학 부재의 경우, 공정 1에 있어서 차광부를 갖는 보호 기재의 어느 한쪽의 면, 바람직하게는 차광부가 형성된 면, 및 터치 패널의 터치면 또는 표시체 유닛의 표시면 중 어느 하나에만 그 수지 조성물을 도포해도 좋고, 그 양쪽에 도포해도 좋다.For example, in the case of the optical member according to (ii), wherein the functional laminate is a touch panel or a display unit, in step 1, any one side of the protective substrate having a light-shielding portion, preferably a light-shielding portion is formed, and The resin composition may be applied only to either the touch surface of the touch panel or the display surface of the display unit, or may be applied to both.

또한, 표시체 유닛의 표시 화면을 보호하기 위한 보호 기재 또는 터치 패널을 표시체 유닛과 접합시킨 상기 (vi)의 광학 부재의 경우, 공정 1에 있어서 보호 기재의 차광부가 형성된 면 또는 터치 패널의 터치면과는 반대의 기재면, 및 표시체 유닛의 표시면 중 어느 한쪽에만 그 수지 조성물을 도포해도 좋고, 그 양쪽에 도포해도 좋다.In addition, in the case of the optical member of (vi) in which the protective substrate for protecting the display screen of the display unit or the touch panel is bonded to the display unit, the surface on which the light shielding portion of the protective substrate is formed in step 1 or the touch of the touch panel The resin composition may be applied to only one of the substrate surface opposite to the surface and the display surface of the display unit, or may be applied to both.

본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 표시체 유닛과 차광부를 갖는 광학 기재를 포함하는 광학 부재는, 예를 들면 TV, 소형 게임기, 휴대전화, PC 등의 전자 기기에 장착될 수 있다.The optical member including the display unit obtained by the manufacturing method of the present invention and an optical base material having a light-shielding portion can be mounted on electronic devices such as TVs, small game machines, mobile phones, and PCs.

실시예 Example

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 조금도 제한되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples, but the present invention is not limited at all by these examples.

자외선 경화형 수지 조성물의 조제 Preparation of UV-curable resin composition

우레탄아크릴레이트(수소 첨가 폴리부타디엔디올(분자량 3,000), 이소포론디이소시아네이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트의 3성분(몰비 1:1.2:2)의 반응물) 16중량부, GI-2000(양 말단 수산기 수소 첨가 폴리부타디엔, 닛폰소다(주)사제) 18중량부, 닛세키폴리부텐 LV-100(액상 폴리부텐, JX 닛코닛세키에너지(주)사제) 13부, 클리어론(상품명) M105(방향족 변성 수소 첨가 테르펜 수지, 야스하라케미컬(주)사제) 16부, LA(라우릴아크릴레이트, 오사카유키카가쿠고교(주)사제) 11중량부, S-1800A(이소스테아릴아크릴레이트, 신나카무라카가쿠(주)사제) 25부, 스피드큐어(상품명) TPO(2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, LAMBSON사제) 0.5중량부, 일가큐어(상품명) 184D(BASF사제) 0.5부를 가열 혼합하여 조제했다(자외선 경화형 수지 조성물 A). 25℃에 있어서의 점도는 4,000mPa·s였다.Urethane acrylate (reactant of three components (molar ratio 1:1.2:2) of hydrogenated polybutadienediol (molecular weight: 3,000), isophorone diisocyanate, and 2-hydroxyethyl acrylate) 16 parts by weight, GI-2000 (both ends Hydroxyl hydrogenated polybutadiene, Nippon Soda Co., Ltd. 18 parts by weight, Nisseki Polybutene LV-100 (liquid polybutene, JX Nikko-Niseki Energy Co., Ltd.) 13 parts, Clearon (brand name) M105 (aromatic Modified hydrogenated terpene resin, Yasuhara Chemical Co., Ltd.) 16 parts, LA (lauryl acrylate, Osaka Yuki Chemical Co., Ltd.) 11 parts by weight, S-1800A (isostearyl acrylate, Shinnakamura) Kagaku Co., Ltd.) 25 parts, Speed Cure (brand name) TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, LAMBSON) 0.5 parts by weight, Ilga Cure (brand name) 184D (BASF) 0.5 parts It heated and mixed and prepared (ultraviolet-ray-curable resin composition A). The viscosity at 25°C was 4,000 mPa·s.

얻어진 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물을 이용하여 이하의 평가를 행했다.The following evaluation was performed using the obtained ultraviolet-curable resin composition of this invention.

실시예 1Example 1

도 4(a)에 나타내는 바와 같이 폭 3cm, 길이 15cm의 양면에 이접착 처리를 실시한 PET 필름인 투명 기재(10) 상에 자외선 경화형 수지 조성물 A를 폭 2cm, 길이 15cm, 막두께가 250㎛로 되도록 도포했다. 그 후, 얻어진 도포층(5)에 무전극 자외선 램프(헤레우스 노블라이트 퓨전 유브이사제, D밸브)를 이용하여 320㎚ 이하의 파장을 차단하는 자외선 차단 필터(9) 너머로, 대기측으로부터 적산광량 100mJ/㎠의 자외선(8)을 조사하여 도포층의 하부측(투명 기판측)에 존재하는 경화 부분과 도포층의 상부측(대기측)에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층(6)을 형성했다. 또한, 이 때 자외선 경화형 수지 조성물 A에 조사된 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚의 범위에서의 최대 조도의 비율은 3이었다.As shown in Fig. 4(a), UV-curable resin composition A was applied to a transparent substrate 10, which is a PET film subjected to an easily adhesive treatment on both sides of a width of 3 cm and a length of 15 cm, with a width of 2 cm, a length of 15 cm, and a film thickness of 250 μm. It was applied as much as possible. Thereafter, the obtained coating layer 5 is integrated from the atmosphere through the UV cut filter 9 that blocks a wavelength of 320 nm or less using an electrodeless UV lamp (manufactured by Heraeus Noblite Fusion UV Corporation, D valve). A cured product layer 6 having a cured portion present on the lower side (transparent substrate side) of the coating layer and an uncured portion present at the upper side (atmospheric side) of the coating layer by irradiating ultraviolet rays 8 with an amount of light of 100 mJ/cm 2 Formed). In addition, at this time, the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 3 when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm was 100 for the ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition A.

또한, 도 4(b)에 나타내는 바와 같이 PET 필름 상의 도포층의 상부측(대기측)에 존재하는 미경화 부분과, 10인치의 액정 표시 유닛의 일면이 서로 마주보는 형태로, 도 4(b)에 나타내는 바와 같이 투명 기재(10)와 액정 표시 유닛(1)을 접합했다. 최후로, 도 4(c)에 나타내는 바와 같이 초고압 수은 램프(TOSCURE(상품명) 752, 하리슨도시바라이트닝사제)에 의해 PET 필름측(투명 기재(10)측)으로부터 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선(8)을 조사함으로써 수지 경화물층을 경화시켜 PET 필름과 액정 표시 유닛의 접합체를 얻었다.In addition, as shown in Fig. 4(b), the uncured portion existing on the upper side (atmospheric side) of the coating layer on the PET film and one side of the 10-inch liquid crystal display unit face each other, and Fig. 4(b) ), the transparent base material 10 and the liquid crystal display unit 1 were bonded together. Finally, as shown in Fig. 4(c), ultraviolet rays with a cumulative amount of light of 2,000 mJ/cm 2 from the PET film side (transparent substrate 10 side) by an ultra-high pressure mercury lamp (TOSCURE (brand name) 752, manufactured by Harison Toshiba Lighting). By irradiating (8), the cured resin layer was cured to obtain a bonded body of a PET film and a liquid crystal display unit.

실시예 2Example 2

320㎚ 이하의 파장을 차단하는 자외선 차단 필터를 두께 0.5㎜의 유리판으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 PET 필름 상에 도포층의 하부측(투명 기판측)에 존재하는 경화 부분과 도포층의 상부측(대기측)에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층(6)을 형성했다. 또한, 이 때 자외선 경화형 수지 조성물 A에 조사된 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚의 범위에서의 최대 조도의 비율은 21이었다.In the same manner as in Example 1, except that the UV-blocking filter that blocks a wavelength of 320 nm or less was changed to a glass plate with a thickness of 0.5 mm, the cured portion and coating present on the lower side of the coating layer (transparent substrate side) on the PET film A cured product layer 6 having an uncured portion present on the upper side (atmospheric side) of the layer was formed. In addition, at this time, the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 21 when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm was 100 for the ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition A.

또한, 도 4(b)에 나타내는 바와 같이 PET 필름 상의 도포층의 상부측(대기측)에 존재하는 미경화 부분과, 10인치의 액정 표시 유닛의 일면이 서로 마주보는 형태로, 도 4(b)에 나타내는 바와 같이 투명 기재(10)와 액정 표시 유닛(1)을 접합했다. 최후로, 도 4(c)에 나타내는 바와 같이 초고압 수은 램프(TOSCURE752, 하리슨도시바라이트닝사제)에 의해 PET 필름측(투명 기판(3)측)으로부터 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선(8)을 조사함으로써 수지 경화물층을 경화시키고, PET 필름과 액정 표시 유닛의 접합체를 얻었다.In addition, as shown in Fig. 4(b), the uncured portion existing on the upper side (atmospheric side) of the coating layer on the PET film and one side of the 10-inch liquid crystal display unit face each other, and Fig. 4(b) ), the transparent base material 10 and the liquid crystal display unit 1 were bonded together. Finally, as shown in Fig. 4(c), ultraviolet rays 8 with a cumulative amount of light of 2,000 mJ/cm 2 are emitted from the PET film side (transparent substrate 3 side) by an ultra-high pressure mercury lamp (TOSCURE752, manufactured by Harrison Toshiba Lighting). By irradiation, the cured resin layer was cured, and a bonded body of a PET film and a liquid crystal display unit was obtained.

실시예 3Example 3

도 5(a)에 나타내는 바와 같이 10인치의 액정 표시 유닛(1)의 표시면, 및 폭 3cm, 길이 15cm의 양면에 이접착 처리를 실시한 PET 필름(투명 기판(10))의 표면 상에, 조제한 자외선 경화형 수지 조성물 A를 각각의 기재 상에 폭 2cm, 길이 15cm, 막두께가 125㎛로 되도록 도포했다. 그 후, 얻어진 각각의 도포층(5)에 무전극 자외선 램프(헤레우스 노블라이트 퓨전 유브이사제, D 밸브)를 이용해서 320㎚ 이하의 파장을 차단하는 자외선 차단 필터 너머로, 대기측으로부터 적산광량 100mJ/㎠의 자외선(8)을 조사하여 도포층의 하부측(표시체 유닛측 또는 투명 기판측)에 존재하는 경화 부분과 대기측(도포층의 상부측)에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층(6)을 형성했다. 또한, 이 때 자외선 경화형 수지 조성물 A에 조사된 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚의 범위에서의 최대 조도의 비율은 3이었다.As shown in Fig. 5(a), on the display surface of the 10-inch liquid crystal display unit 1 and the surface of a PET film (transparent substrate 10) subjected to an easy-adhesion treatment on both surfaces having a width of 3 cm and a length of 15 cm, The prepared ultraviolet-curable resin composition A was applied onto each substrate so that the width was 2 cm, the length was 15 cm, and the film thickness was 125 µm. After that, using an electrodeless ultraviolet lamp (manufactured by Heraeus Noblite Fusion UV Co., Ltd., D valve) to each of the obtained coating layers 5, the accumulated amount of light from the atmosphere is passed through an ultraviolet blocking filter that blocks a wavelength of 320 nm or less. A light having a cured portion existing on the lower side of the coating layer (display unit side or transparent substrate side) and an uncured portion existing on the atmosphere side (upper side of the coating layer) by irradiating 100mJ/cm2 of ultraviolet light (8) The cargo layer 6 was formed. In addition, at this time, the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 3 when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm was 100 for the ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition A.

또한, 도 5(b)에 나타내는 바와 같이, 미경화 부분이 서로 마주보는 형태로 액정 표시 유닛과 PET 필름(10)(투명 기판)을 접합했다. 최후로, 도 5(c)에 나타내는 바와 같이 초고압 수은 램프(TOSCURE752, 하리슨도시바라이트닝사제)에 의해 PET 필름(10)측(투명 기재측)으로부터 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선 조사에 의해 수지 경화물층을 경화시켜 PET 필름과 액정 표시 유닛의 접합체를 얻었다.Further, as shown in Fig. 5(b), the liquid crystal display unit and the PET film 10 (transparent substrate) were bonded in such a manner that the uncured portions face each other. Finally, as shown in Fig. 5(c), the resin by ultraviolet irradiation with an accumulated light amount of 2,000 mJ/cm 2 from the PET film 10 side (transparent substrate side) with an ultra-high pressure mercury lamp (TOSCURE752, manufactured by Harrison Toshiba Lighting). The cured product layer was cured to obtain a bonded body of a PET film and a liquid crystal display unit.

비교예 1Comparative Example 1

도 6(a)에 나타내는 바와 같이 320㎚ 이하의 파장을 차단하는 자외선 차단 필터를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 PET 필름 상에 도포층의 하부측(투명 기판측)에 존재하는 경화 부분과 도포층의 상부측(대기측)에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층(6)을 형성했다. 또한, 이 때 자외선 경화형 수지 조성물 A에 조사된 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때, 200~320㎚의 범위에서의 최대 조도의 비율은 45이었다.As shown in Fig. 6(a), except that a UV-blocking filter that blocks a wavelength of 320 nm or less was not used, in the same manner as in Example 1, it was present on the lower side (transparent substrate side) of the coating layer on the PET film. A cured product layer 6 having a cured portion and an uncured portion present on the upper side (atmospheric side) of the coating layer was formed. In addition, at this time, when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm was 100 for the ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition A, the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 45.

또한, 도 6(b)에 나타내는 바와 같이 PET 필름 상의 도포층의 상부측(대기측)에 존재하는 미경화 부분과 10인치의 액정 표시 유닛의 일면이 서로 마주보는 형태로, 도 6(b)에 나타내는 바와 같이 투명 기재(10)와 액정 표시 유닛(1)을 접합했다. 최후로, 도 6(c)에 나타내는 바와 같이 초고압 수은 램프(TOSCURE752, 하리슨도시바라이트닝사제)에 의해 PET 필름측(투명 기재(10)측)으로부터 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선(8)을 조사함으로써 수지 경화물층을 경화시켜 PET 필름과 액정 표시 유닛의 접합체를 얻었다.In addition, as shown in Fig. 6(b), the uncured portion existing on the upper side (atmospheric side) of the coating layer on the PET film and one side of the 10-inch liquid crystal display unit face each other, and Fig. 6(b) As shown in, the transparent substrate 10 and the liquid crystal display unit 1 were bonded. Finally, as shown in Fig. 6(c), ultraviolet rays 8 with a cumulative amount of light of 2,000 mJ/cm 2 are applied from the PET film side (transparent substrate 10 side) by an ultra-high pressure mercury lamp (TOSCURE752, manufactured by Harrison Toshiba Lighting). By irradiation, the cured resin layer was cured to obtain a bonded body of a PET film and a liquid crystal display unit.

비교예 2Comparative Example 2

도 7(a)에 나타내는 바와 같이 320㎚ 이하의 파장을 차단하는 자외선 차단 필터를 사용하지 않은 것 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 해서 액정 표시 유닛(1)의 표시면, 및 PET 필름(10)(투명 기재)의 표면 상에 경화 부분과 대기측에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층을 형성했다. 또한, 이 때 자외선 경화형 수지 조성물 A에 조사된 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때 200~320㎚의 범위에서의 최대 조도의 비율은 45였다.As shown in Fig. 7(a), the display surface of the liquid crystal display unit 1 and the PET film 10 were carried out in the same manner as in Example 3, except that a UV cut filter that blocks a wavelength of 320 nm or less was not used. A cured material layer having a cured portion and an uncured portion present on the air side was formed on the surface of the transparent substrate). In this case, the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 45 when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm was 100 for the ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition A.

또한, 도 7(b)에 나타내는 바와 같이, 경화 부분이 서로 마주보는 형태로 액정 표시 유닛과 PET 필름(10)(투명 기판)을 접합했다. 최후로, 도 7(c)에 나타내는 바와 같이 초고압 수은 램프(TOSCURE752, 하리슨도시바라이트닝사제)에 의해 PET 필름(10)측(투명 기판측)으로부터 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선(8)을 조사함으로써 수지 경화물층을 경화시켜 PET 필름과 액정 표시 유닛의 접합체를 얻었다.In addition, as shown in Fig. 7(b), the liquid crystal display unit and the PET film 10 (transparent substrate) were bonded in such a manner that the cured portions face each other. Finally, as shown in Fig. 7(c), ultraviolet rays 8 with a cumulative amount of light of 2,000 mJ/cm 2 are emitted from the PET film 10 side (transparent substrate side) by an ultra-high pressure mercury lamp (TOSCURE752, manufactured by Harrison Toshiba Lighting). By irradiation, the cured resin layer was cured to obtain a bonded body of a PET film and a liquid crystal display unit.

(접착 강도)(Adhesion strength)

실시예 1~실시예 3, 및 비교예 1~비교예 2에서 얻어진 PET 필름과 액정 표시 유닛의 접합체를 JISZ0237에 준거하는 방법에 의해 밀착성을 측정했다. PET 필름과 액정 표시 유닛의 접합체를, 즉시 PET 필름이 상면으로 되도록 액정 표시 유닛을 수평으로 고정하고, PET 필름의 단부로부터 수직 방향(90° 위쪽)으로 벗겨내는데 필요한 힘을 측정했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.The adhesiveness was measured by the method conforming to JISZ0237 of the bonded body of the PET film and liquid crystal display unit obtained in Examples 1-Example 3 and Comparative Example 1-Comparative Example 2. The liquid crystal display unit was fixed horizontally so that the bonded body of the PET film and the liquid crystal display unit immediately became the upper surface, and the force required to peel it off from the end of the PET film in the vertical direction (90° upward) was measured. The results are shown in Table 1 below.

Figure 112016015637856-pct00002
Figure 112016015637856-pct00002

상기 결과로부터, 본 발명의 제조 방법에 의해 제작된 광학 부재는 기재를 접합하기 전에 자외선 경화형 수지 조성물에 자외선을 조사하고, 접합을 행한 후에 다시 자외선을 조사해서 경화시켜서 제조한 것이지만, 높은 접착 강도를 갖고 있었다.From the above results, the optical member produced by the manufacturing method of the present invention was prepared by irradiating an ultraviolet ray-curable resin composition with ultraviolet rays before bonding the substrate and then curing by irradiating with ultraviolet rays again after bonding. Had.

또한, 얻어진 본 발명의 자외선 경화형 수지 조성물 A를 이용하여 이하 평가를 행했다.Moreover, the following evaluation was performed using the obtained ultraviolet-curable resin composition A of this invention.

(경화성)(Hardenability)

두께 1㎜의 슬라이드 유리 2장을 준비하고, 그 중 1장에 얻어진 자외선 경화형 수지 조성물의 막두께가 200㎛로 되도록 도포했다. 그 도포면에 다른쪽의 슬라이드 유리를 접합했다. 유리 너머로 고압 수은등(80W/cm, 오존레스)에 의해 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선을 그 수지 조성물에 조사했다. 경화물의 경화 상태를 확인한 결과 완전히 경화되어 있었다.Two sheets of 1 mm-thick slide glass were prepared, and applied to one of them so that the film thickness of the obtained ultraviolet curable resin composition was 200 µm. The other slide glass was bonded to the coated surface. The resin composition was irradiated with ultraviolet rays having a cumulative amount of light of 2,000 mJ/cm 2 with a high pressure mercury lamp (80 W/cm, ozoneless) over the glass. As a result of checking the cured state of the cured product, it was completely cured.

(경화 수축률)(Curing shrinkage rate)

불소계 이형제를 도포한 두께 1㎜의 슬라이드 유리 2장을 준비하고, 그 중 1장의 이형제 도포면에 얻어진 자외선 경화형 수지 조성물을 막두께가 200㎛로 되도록 도포했다. 그 후, 2장의 슬라이드 유리를 각각의 이형제 도포면이 서로 마주보도록 접합했다. 유리 너머로 고압 수은등(80W/cm, 오존레스)에 의해 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선을 그 수지 조성물에 조사하고, 그 수지 조성물을 경화시켰다. 그 후, 2장의 슬라이드 유리를 박리하고, 막 비중 측정용의 경화물을 제작했다. JIS K7112 B법에 준거해서 경화물의 비중(DS)을 측정했다. 또한, 25℃에서 수지 조성물의 액 비중(DL)을 측정했다. DS 및 DL의 측정 결과로부터, 다음 식에 의해 경화 수축률을 산출한 결과 2.5% 미만이었다.Two sheets of 1 mm-thick slide glass coated with a fluorine-based releasing agent were prepared, and the obtained ultraviolet-curable resin composition was applied to one of the releasing agent-coated surfaces to have a film thickness of 200 µm. Thereafter, the two slide glasses were bonded so that the respective release agent coated surfaces were facing each other. The resin composition was irradiated with ultraviolet rays having a cumulative amount of light of 2,000 mJ/cm 2 with a high-pressure mercury lamp (80 W/cm, ozoneless) over the glass, and the resin composition was cured. After that, the two slide glasses were peeled off, and a cured product for measuring the specific gravity of the film was produced. According to JIS K7112 B method, the specific gravity (DS) of the hardened|cured material was measured. Further, the liquid specific gravity (DL) of the resin composition was measured at 25°C. From the measurement results of DS and DL, it was less than 2.5% as a result of calculating the cure shrinkage rate by the following equation.

경화 수축률(%)=(DS-DL)÷DS×100Curing shrinkage (%)=(DS-DL)÷DS×100

(내열, 내습 접착성)(Heat resistance, moisture resistance adhesion)

두께 0.8㎜의 슬라이드 유리와 두께 0.8㎜의 아크릴판을 준비하고, 한편 얻어진 자외선 경화형 수지 조성물을 막두께가 200㎛로 되도록 도포한 후, 그 도포면에 다른쪽을 접합했다. 유리 너머로 고압 수은등(80W/cm, 오존레스)에 의해 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선을 그 수지 조성물에 조사하고, 그 수지 조성물을 경화시켜 접착성 평가용 샘플을 제작했다. 이것을 85℃, 85% RH 환경 하, 250시간 방치했다. 그 평가용 샘플에 있어서, 육안으로 슬라이드 유리 또는 아크릴판의 수지 경화물로부터의 박리를 확인했지만, 박리는 없었다.A slide glass having a thickness of 0.8 mm and an acrylic plate having a thickness of 0.8 mm were prepared. On the other hand, the obtained ultraviolet-curable resin composition was applied so as to have a film thickness of 200 µm, and the other side was bonded to the coated surface. The resin composition was irradiated with ultraviolet rays having a cumulative light amount of 2,000 mJ/cm 2 with a high-pressure mercury lamp (80 W/cm, ozoneless) over the glass, and the resin composition was cured to prepare a sample for evaluation of adhesion. This was left to stand for 250 hours in an environment of 85°C and 85% RH. In the evaluation sample, peeling of the slide glass or the acrylic plate from the cured resin was visually confirmed, but there was no peeling.

(유연성)(flexibility)

얻어진 자외선 경화형 수지 조성물을 충분히 경화시키고, JIS K7215에 준거하는 방법에 따라 듀로미터 경도계(타입 E)를 이용하여 듀로미터 E 경도를 측정하고, 유연성을 평가했다. 보다 구체적으로는, 자외선 경화형 수지 조성물을 막두께가 1cm로 되도록 원기둥 형상의 틀에 흘려넣고, 자외선을 조사해서 그 수지 조성물을 충분히 경화시켰다. 얻어진 경화물의 경도를 듀로미터 경도계(타입 E)로 측정했다. 그 결과, 측정값은 10미만이며, 유연성이 우수했다.The obtained ultraviolet-curable resin composition was sufficiently cured, and durometer E hardness was measured using a durometer hardness tester (type E) according to a method in accordance with JIS K7215, and flexibility was evaluated. More specifically, the ultraviolet curable resin composition was poured into a cylindrical frame so that the film thickness was 1 cm, and the resin composition was sufficiently cured by irradiation with ultraviolet rays. The hardness of the obtained cured product was measured with a durometer hardness tester (type E). As a result, the measured value was less than 10, and the flexibility was excellent.

(투명성)(Transparency)

불소계 이형제를 도포한 두께 1㎜의 슬라이드 유리 2장을 준비하고, 그 중 1장의 이형제 도포면에 얻어진 자외선 경화형 수지 조성물을 경화 후의 막두께가 200㎛로 되도록 도포했다. 그 후, 2장의 슬라이드 유리를 각각의 이형제 도포면이 서로 마주보도록 접합했다. 유리 너머로 고압 수은등(80W/cm, 오존레스)에 의해 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선 조사하여 그 수지 조성물을 경화시켰다. 그 후, 2장의 슬라이드 유리를 박리하고, 투명성 측정의 경화물을 제작했다. 얻어진 경화물의 투명성에 대해서는 분광 광도계(U-3310, 히타치하이테크놀로지스(주))를 이용하여 400~800㎚ 및 400~450㎚의 파장 영역에 있어서의 투과율을 측정했다. 그 결과, 400~800㎚의 투과율은 90% 이상이고, 또한 400~450㎚의 투과율이 90% 이상이었다.Two sheets of 1 mm-thick slide glass coated with a fluorine-based releasing agent were prepared, and the obtained ultraviolet-curable resin composition was applied to one of the releasing agent-coated surfaces so that the film thickness after curing became 200 µm. Thereafter, the two slide glasses were bonded so that the respective release agent coated surfaces were facing each other. The resin composition was cured by irradiating ultraviolet rays with a cumulative amount of light of 2,000 mJ/cm 2 with a high pressure mercury lamp (80 W/cm, ozoneless) over the glass. After that, two slide glasses were peeled off, and a cured product for transparency measurement was produced. About the transparency of the obtained hardened|cured material, the transmittance|permeability in the wavelength range of 400-800 nm and 400-450 nm was measured using a spectrophotometer (U-3310, Hitachi High-Technologies Co., Ltd.). As a result, the transmittance of 400 to 800 nm was 90% or more, and the transmittance of 400 to 450 nm was 90% or more.

(차광부 하의 수지의 경화성)(Curability of resin under light-shielding load)

면적이 3.5인치인 액정 표시 유닛의 표시면 및 외주부에 차광부(폭 5㎜)를 갖는 투명 기판 상의 차광부가 형성되어 있는 면에, 자외선 경화형 수지 조성물 A를 각각의 기판에 막두께가 125㎛로 되도록 도포했다. 이어서, 얻어진 도포층에 무전극 자외선 램프(헤레우스 노블라이트 퓨전 유브이사제, D 밸브)를 사용하여, 320㎚ 이하의 파장을 차단하는 자외선 차단 필터 너머로 대기측으로부터 적산광량 100mJ/㎠의 자외선 조사를 행하여 경화 부분과 대기측에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층을 형성했다. 또한, 자외선 경화형 수지 조성물 A에 조사된 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때, 200~320㎚의 범위에서의 최대 조도의 비율은 3이었다.UV-curable resin composition A was applied to each substrate with a film thickness of 125 μm on the surface of the liquid crystal display unit having an area of 3.5 inches and on the surface where the light-shielding portion is formed on a transparent substrate having a light-shielding portion (width 5 mm) on the outer periphery. It was applied as much as possible. Next, using an electrodeless UV lamp (manufactured by Heraeus Noblite Fusion UV, D valve) on the obtained coating layer, UV irradiation with a cumulative amount of light of 100 mJ/cm 2 from the atmosphere through a UV cut filter that blocks a wavelength of 320 nm or less Was carried out to form a cured product layer having a cured portion and an uncured portion present on the air side. In addition, the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 3 for the ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition A when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm was 100.

그 후, 미경화 부분이 서로 마주보는 형태로 액정 표시 유닛(1)과 차광부를 갖는 투명 기판(3)을 접합했다. 최후로, 초고압 수은 램프(TOSCURE752, 하리슨도시바라이트닝사제)에 의해 차광부를 갖는 유리 기판측으로부터 적산광량 2,000mJ/㎠의 자외선(8)을 조사함으로써 수지 경화물층을 경화시켜 광학 부재를 제작했다. 얻어진 광학 부재로부터 투명 기판을 떼내어 차광 부분의 수지 경화물층을 헵탄으로 세정한 후 경화 상태를 확인했다. 미경화의 수지 조성물이 제거된 형적은 없고, 차광부의 수지는 충분히 경화되어 있었다.Thereafter, the liquid crystal display unit 1 and the transparent substrate 3 having a light shielding portion were bonded to each other in a manner in which the uncured portions face each other. Finally, the cured resin layer was cured by irradiating ultraviolet rays 8 with a cumulative amount of light of 2,000 mJ/cm 2 from the side of the glass substrate having the light-shielding portion with an ultra-high pressure mercury lamp (TOSCURE752, manufactured by Harison Toshiba Lighting) to prepare an optical member. . The transparent substrate was removed from the obtained optical member, and the cured resin layer at the light-shielding portion was washed with heptane, and then the cured state was confirmed. There was no trace from which the uncured resin composition was removed, and the resin in the light-shielding portion was sufficiently cured.

본 발명을 특정의 형태를 참조하여 상세하게 설명했지만, 본 발명의 정신과 범위를 벗어나는 일 없이 각종 변경 및 수정이 가능한 것은 당업자에게 있어서 명백하다. Although the present invention has been described in detail with reference to specific forms, it is clear to those skilled in the art that various changes and modifications can be made without departing from the spirit and scope of the present invention.

또한, 본원은 2013년 9월 9일자로 출원된 일본 특허 출원(2013-186259)에 의거하고 있으며, 그 전체가 인용에 의해 원용된다. 또한, 여기에 인용된 모든 참조는 전체로서 포함된다.In addition, this application is based on the Japanese patent application (2013-186259) for which it applied on September 9, 2013, The whole is used by reference. In addition, all references cited herein are incorporated as a whole.

(산업상 이용가능성) (Industrial availability)

본 발명의 광학 부재의 제조 방법은 광학 기재에의 데미지가 적고, 또한 생산성이 양호하며, 경화성 및 밀착성이 양호한 표시체 유닛 등의 광학 부재를 얻을 수 있는 것이다. 본 발명에 의해 얻어지는 광학 부재는 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이 등의 표시 장치에 적합하게 장착될 수 있다.The method of manufacturing an optical member of the present invention provides an optical member such as a display unit with little damage to an optical substrate, good productivity, and good curability and adhesion. The optical member obtained by the present invention can be suitably attached to a display device such as a liquid crystal display, a plasma display, and an organic EL display.

1: 액정 표시 유닛 2: 차광부를 갖는 투명 기판
3: 투명 기판 4: 차광부
5: 자외선 경화형 수지 조성물층 6: 미경화 부분을 갖는 경화물층
7: 수지 경화물층 8: 자외선
9: 단파장 자외선 차단 필터 또는 유리판
10: 양면에 이접착 처리를 실시한 PET 필름(투명 기재)1: liquid crystal display unit 2: transparent substrate having a light shielding portion
3: transparent substrate 4: light-shielding portion
5: UV-curable resin composition layer 6: Cured product layer having an uncured portion
7: cured resin layer 8: ultraviolet rays
9: Short wavelength UV cut filter or glass plate
10: PET film (transparent substrate) subjected to easy adhesion treatment on both sides

Claims (9)

하기 공정 1~공정 3을 갖는 적어도 2개의 광학 기재가 접합된 광학 부재의 제조 방법으로서,
하기 공정 1에서 도포층에 조사되는 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때, 200㎚~320㎚의 범위에서의 최대 조도가 30 이하인 광학 부재의 제조 방법.
[공정 1] 적어도 하나의 광학 기재에, (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하는 자외선 경화형 수지 조성물을 도포하여 도포층을 형성하고, 그 도포층에 자외선을 조사함으로써 그 도포층의 광학 기재측에 존재하는 경화 부분과, 광학 기재측과 반대측에 존재하는 미경화 부분을 갖는 경화물층을 갖는 광학 기재를 얻는 공정으로서,
아세토니트릴 또는 메탄올 중에서 측정한 광중합 개시제(B)의 몰흡광계수는 302㎚ 또는 313㎚에서는 300ml/(g·cm) 이상이며, 365㎚에서는 100ml/(g·cm) 이하인 공정;
[공정 2] 공정 1에서 얻어진 광학 기재의 미경화 부분에 대하여, 다른 광학 기재 또는 공정 1에서 얻어진 다른 광학 기재의 미경화 부분을 접합하는 공정;
[공정 3] 공정 2에서 접합된 광학 기재의 미경화 부분을 갖는 경화물층에 광학 기재를 통해서 자외선을 조사해서 그 경화물층을 경화시키는 공정.As a method of manufacturing an optical member to which at least two optical substrates having the following steps 1 to 3 are bonded,
Ultraviolet rays irradiated to the coating layer in the following step 1, when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, the method for manufacturing an optical member having a maximum illuminance of 30 or less in the range of 200 nm to 320 nm.
[Step 1] An ultraviolet curable resin composition containing (meth)acrylate (A) and a photopolymerization initiator (B) is applied to at least one optical substrate to form a coating layer, and the coating layer is irradiated with ultraviolet rays. As a step of obtaining an optical substrate having a cured product layer having a cured portion present on the optical substrate side of the coating layer and an uncured portion present on the opposite side to the optical substrate side,
The molar absorption coefficient of the photoinitiator (B) measured in acetonitrile or methanol is 300 ml/(g·cm) or more at 302 nm or 313 nm, and 100 ml/(g·cm) or less at 365 nm;
[Step 2] A step of bonding an uncured portion of another optical substrate or another optical substrate obtained in Step 1 to the uncured portion of the optical substrate obtained in Step 1;
[Step 3] A step of curing the cured product layer by irradiating ultraviolet rays through the optical substrate to the cured product layer having an uncured portion of the optical substrate bonded in step 2. 제 1 항에 있어서,
공정 1에서 사용되는 광학 기재 중 적어도 하나는 차광부를 갖는 광학 부재의 제조 방법.The method of claim 1,
At least one of the optical substrates used in step 1 is a method of manufacturing an optical member having a light blocking portion. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
공정 1에서 도포층에 조사되는 자외선은 320㎚~450㎚의 범위에서의 최대 조도를 100으로 했을 때, 200㎚~320㎚의 범위에서의 최대 조도가 10 이하인 광학 부재의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
Ultraviolet rays irradiated to the coating layer in step 1, when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, the method for manufacturing an optical member having a maximum illuminance of 10 or less in the range of 200 nm to 320 nm. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
공정 1에 있어서 자외선의 조사량은 5~2,000mJ/㎠인 광학 부재의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
In step 1, the irradiation amount of ultraviolet rays is 5 to 2,000 mJ/cm 2, the method of manufacturing an optical member. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 광학 부재의 제조 방법에 사용하는, (메타)아크릴레이트(A) 및 광중합 개시제(B)를 함유하고,
아세토니트릴 또는 메탄올 중에서 측정한 광중합 개시제(B)의 몰흡광계수는 302㎚ 또는 313㎚에서는 300ml/(g·cm) 이상이며, 365㎚에서는 100ml/(g·cm) 이하인 자외선 경화형 수지 조성물.It contains (meth)acrylate (A) and a photoinitiator (B) used in the manufacturing method of the optical member according to claim 1 or 2,
The molar absorption coefficient of the photopolymerization initiator (B) measured in acetonitrile or methanol is 300 ml/(g·cm) or more at 302 nm or 313 nm, and 100 ml/(g·cm) or less at 365 nm. 제 5 항에 있어서,
(메타)아크릴레이트(A)는 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리이소프렌 골격을 갖는 (메타)아크릴레이트 및 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 (메타)아크릴레이트인 자외선 경화형 수지 조성물.The method of claim 5,
(Meth) acrylate (A) is an ultraviolet-curable type of at least one (meth) acrylate selected from the group consisting of urethane (meth) acrylate, (meth) acrylate having a polyisoprene skeleton, and (meth) acrylate monomers. Resin composition. 삭제delete 제 5 항에 있어서,
광학 기재는 차광부를 갖는 투명 유리 기판, 차광부를 갖는 투명 수지 기판, 차광부와 투명 전극이 형성된 유리 기판, 차광부를 갖는 투명 기판에 투명 전극이 형성된 유리 기판 또는 필름이 접합된 기판, 액정 표시 유닛, 플라즈마 표시 유닛 및 유기 EL 표시 유닛으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상으로 이루어지는 자외선 경화형 수지 조성물.The method of claim 5,
The optical substrate is a transparent glass substrate having a light-shielding portion, a transparent resin substrate having a light-shielding portion, a glass substrate having a light-shielding portion and a transparent electrode, a glass substrate having a transparent electrode formed on a transparent substrate having a light-shielding portion, or a substrate in which a film is bonded, a liquid crystal display unit, An ultraviolet curable resin composition comprising at least one selected from the group consisting of a plasma display unit and an organic EL display unit. 제 5 항에 있어서,
광학 부재는 터치 패널인 자외선 경화형 수지 조성물.
The method of claim 5,
The optical member is an ultraviolet curable resin composition which is a touch panel.
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