KR102210397B1

KR102210397B1 - 피부모사체 니오좀이 소수성 파우더의 내부에 봉입된 파우더 크림에멀젼

Info

Publication number: KR102210397B1
Application number: KR1020200070571A
Authority: KR
Inventors: 김인영
Original assignee: 주식회사 바이오뷰텍
Priority date: 2020-06-10
Filing date: 2020-06-10
Publication date: 2021-02-01

Abstract

본 발명은 피부모사체 니오좀이 소수성 파우더의 내부에 봉입된 파우더 크림에멀젼에 관한 것으로, 소수성파우더 혼합물에 피부모사체 구조를 형성하는 니오좀이 내포되어 있는 파우더 형태의 제형이나, 이것을 피부에 마사지 하듯 문지르면 크림에멀젼상으로 변화되는 효과가 발휘된다. 본 발명에서는 비이온계면활성제를 사용하여 피부 각질층의 구조와 동일한 피부모사체를 형성하고, 피부모사체의 내부에는 쿼세틴, 오리자놀, 이데베논, 제니스테인, 마데카소사이드, 에틸아스코르빅애씨드 등과 같은 효능성분을 니오좀에 봉입함으로써, 이의 효과를 안정적으로 피부에 전달할 수 있다.

Description

피부모사체 니오좀이 소수성 파우더의 내부에 봉입된 파우더 크림에멀젼 {Powder cream emulsion with pseudo-skin mimics niosome included in hydrophobic powder}

본 발명은 소수성 혼합파우더에 피부모사체 구조를 형성하는 니오좀이 내포되어 외관상 파우더 형태로 보이고, 이것을 피부에 마사지하듯 문지르면 크림 에멀젼상으로 전환되는 화장료 조성물에 관한 것이다. 여기서 피부모사체는 다중층의 니오좀 구조를 형성하고, 그 구조의 내부에 쿼세틴(quercetin), 오리자놀(oryzanol), 이데베논(idebenone), 제니스테인(genistein), 마데카소사이드(madeccasoside), 에틸아스코르빅애씨드 (ethyl ascorbic acid) 등과 같은 효능성분을 봉입하는데, 이들 성분의 안정성을 향상시킬 수 있고, 경피흡수를 용이하게 하여, 그 효능을 극대화할 수 있다.

피부는 표피와 진피층으로 나뉘며, 최외곽인 피부각질층은 사람의 몸을 외부환경으로부터 보호하는 중요한 기능을 한다. 피부는 시간이 경과되고, 외부환경으로부터의 자극으로 인하여 피부노화가 가속화되며, 거칠어지고, 악건성화되어 노화속도가 빨라진다. 하지만, 피부는 보습작용, 피지분비 조절작용, pH조절작용, 유수분 밸런스 조절작용 등을 통해 피부장벽을 강화하는 작용을 한다.

피부장벽을 보호하고 항상성을 강화시키기 위하여, 정돈 개념의 스킨토너, 보습력과 영양을 공급하는 유화형 크림을 대부분 사용하며, 수중유적형, 유중수적형의 유화제형을 사용하는 것이 일반적이다. 또한, 피부의 효능을 증가시키기 위해 피부효능을 가지는 유효성분을 안정화하면서 피부흡수를 증가시키는 기술로 인지질을 사용하는 리포좀 기술이 있다. 하지만. 기존 기술은 대두레시틴의 특수한 냄새, 고온에서 용해될 때 색상이 변색되는 불안정성, 장기간 보관 시 산패 등으로 인해 약물을 안정하게 보관하는데 한계가 있다는 문제가 거론되고 있다.

화장품 산업에서 스킨토너, 에멀젼, 크림, 메이크업 파운데이션, 분말로 된 파운데이션, 베이비파우더 등 다양한 제형이 개발되고 있지만, 파우더 형태이나 문지르면 크림으로 변화되는 제형은 발견하기 어렵다. 특히, 피부와 유사한 피부모사체를 가지는 니오좀 구조를 형성하고, 이를 소수성 혼합 파우더가 네트워크로 감싸 안정한 형태의 파우더 제형을 가지면서, 피부에 문지르면 자연스럽게 크림에멀젼으로 전환되어 경피흡수를 용이하게 하는 기술은 현재까지 발견되지 않았다.

대한민국 등록특허 제10-1839826호(2018.03.13.등록)에는, 천연보습인자를 담지한 각질세포 모사체, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 보습용 화장료 조성물이 기재되어 있다. 대한민국 등록특허 제10-1739930호(2017.05.18.등록)에는, 진피 모사체를 이용한 피부 탄력 증진력 평가법에 관한 것이 기재되어 있다. 대한민국 공개특허 제10-2019-0003060호(2019.01.09 공개)에는, 인공피부 제조방법 및 인공피부에 관한 것으로, 각질형성세포를 사용하여 색소 침착을 나타내는 인공피부를 제조하는 기술이 기재되어 있다. 대한민국 등록특허 제10-2052621 (2019.11.29.등록)에는, 식물성 비이온성 계면활성제를 사용하여 피부 각질층의 라멜라구조와 동일한 구조를 형성하는 유사 피부 모사체의 제조방법 및 이를 함유하는 화장료 조성물이 기재되어 있다. 대한민국 등록특허 제10-1457182 (2014.10.27.등록)에는, 수용성 화장료 성분을 동해방지제로 코팅하여 수용성 성분이 외부인자에 의하여 파괴되는 것을 억제하는 화장료 조성물 및 이의 제조방법이 기재되어 있다. 대한민국 등록특허 제10-1023535 (2011.03.11.등록)에는, 파우더 성상의 색조 화장료 조성물이 기재되어 있다. 대한민국 등록특허 제10-1314965 (2013.09.27.등록)에는, 파우더 성상의 헤어 스타일링 조성물에 관한 것으로 성상은 파우더이지만 손으로 문질렀을 때 리퀴드 상태의 세팅제로 변하는 것이 기재되어 있다.

본 발명은 피부모사체 니오좀에 유효성분을 안정화시키고, 유효성분을 안정화시킨 니오좀을 혼합파우더의 내부에 봉입하여 안정성을 더욱 향상시키는 기술을 제공하고자 한다.

본 발명은 외관상 파우더 형태로 보이나, 피부에 마사지 하듯 문지르면 크림에멀젼상으로 변화되는 특징을 가지는 화장료 제형을 개발하여 제공하고자 한다.

또한, 본 발명은 제형 안정성이 향상되고, 피부흡수를 용이하게 하며, 피부개선 효과가 우수한 제형을 개발하여 제공하고자 한다.

본 발명은 다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분, 동백오일코팅티타늄다이옥사이드, 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카를 포함하는 소수성 파우더 혼합분말을 제공한다.

또한, 본 발명은 다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분을 혼합하여 110~180℃로 반소성시켜 소성물을 제조하는 단계 (a); 상기 단계 (a) 후, 동백오일코팅티타늄다이옥사이드를 상기 소성물에 분사 투입하여, 소성물에 증착시키는 단계 (b); 상기 단계 (b) 후, 믹서를 사용하여 5~300nm의 미립자로 파우더화하는 단계 (c); 상기 단계 (c) 후, 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카를 혼합하여 가교결합된 소수성 파우더 혼합분말을 제조하는 단계 (d);를 포함하는 것을 특징으로 하는 소수성 파우더 혼합분말의 제조방법을 제공한다.

한편, 본 발명은 피부모사체 니오좀 액에 소수성 파우더 혼합분말을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계 (가); 및 상기 단계 (가) 후, 혼합물을 분쇄하는 단계 (나);를 포함하되, 상기 피부모사체 니오좀 액은, 수크로오스다이스테아레이트, 폴리글리세릴-2다이올리에이트, 10-하이드록시스테아릭애씨드, 피토스쿠알란, 에르고스테롤, 피토스핑고신을 포함하여 구성된 피부모사체 베이스와 정제수를 혼합하고 교반하여 제조된 것이고, 상기 소수성 파우더 혼합분말은 본원발명의 상기 단계 (a)~(d)의 방법으로 제조된 것임을 특징으로 하는 파우더 크림에멀젼의 제조방법을 제공한다.

상기 본 발명의 파우더 크림에멀젼의 제조방법에 있어서, 바람직하게는 피부모사체 베이스와 정제수의 혼합시, 봉입대상물질을 추가하는 과정을 더 포함하는 것이 좋다.

상기 본 발명의 파우더 크림에멀젼의 제조방법에 있어서, 바람직하게는 피부모사체 베이스와 정제수를 혼합하고 교반한 후, 고압마이크로플루다이저에 통과시키는 과정을 더 포함하는 것이 좋다.

상기 본 발명의 파우더 크림에멀젼의 제조방법에 있어서, 상기 단계 (나)의 분쇄 후, 피부모사체 니오좀은 바람직하게 소수성 파우더 혼합분말의 내부에 안정하게 포집된다.

본 발명은 소수성파우더 혼합물에 피부모사체 구조를 형성하는 니오좀이 내포되어 있는 파우더 형태의 제형이나, 이것을 피부에 마사지 하듯 문지르면 크림에멀젼상으로 변화되는 효과가 발휘된다. 본 발명에서는 비이온계면활성제를 사용하여 이루어진 니오좀은 피부 각질층의 구조와 동일한 피부모사체를 형성하고, 피부모사체의 내부에는 쿼세틴, 오리자놀, 이데베논, 제니스테인, 마데카소사이드, 에틸아스코르빅애씨드 등과 같은 효능성분을 봉입함으로써, 이의 효과를 안정적으로 피부에 전달할 수 있다. 즉, 본 발명을 피부에 도포 시 진피층까지 흡수되어 피부개선 효과를 가질 수 있는 것이다.

도 1은 본 발명의 피부모사체 형성 혼합계면활성제이다.
도 2는 본 발명의 피부모사체 니오좀 액이다.
도 3은 본 발명의 피부모사체 니오좀을 Cryo-SEM 전자현미경으로 찍은 사진이다
도 4는 본 발명의 피부모사체 형성 니오좀 및 유효성분 봉입 구조도이다.
도 5는 본 발명의 소수성혼합분말을 보여준다.
도 6은 본 발명의 파우더 크림에멀젼 형성 구조도이다.
도 7은 본 발명의 파우더 크림에멀젼 제조방법을 보여준다.
도 8은 실시예 15, 실시예 16, 실시예 17에 대한 피부모사체 액의 결과물 사진이다.
도 9는 실시예 20, 실시예 21, 실시예 22, 실시예 23에 대한 결과물로서, 주름개선 및 피부화이트닝 효과를 주는 파우더 크림에멀젼의 사진이다.
도 10은 실시예 20의 파우더형 크림에멀전을 광학현미경으로 관찰한 사진이다.
도 11은 실시예 20과 실시예 22의 분말상을 손등에 덜어서 마사지 하듯이 문지르면 크림에멀젼으로 변화하는 과정을 사진으로 나타내어 설명해 주고 있다.
도 12는 실시예 20을 사용하여 주름개선 효과를 실험한 결과이다.
도 13은 실시예 22를 사용하여 피부화이트닝 효과를 실험한 결과이다.
도 14는 실시예 40을 사용하여 두피의 피지조절효과를 시험한 결과를 나타낸 사진이다.
도 15는 실시예 43은 사용하여 두피의 육모 성장 효과를 시험한 결과를 나타낸 사진이다.

본 발명은 다이스테아다이모늄헥토라이트(Disteardimonium Hectorite), 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분(Hydrophobic Hydrolyzed Corn starch), 동백오일코팅티타늄다이옥사이드(Camellia Oil Coating Titanium Dioxide), 실리카실릴레이트(Silica Silylate), 하이드레이티드실리카(Hydrated Silica)를 포함하는 소수성 파우더혼합분말을 제공한다.

본 발명은 파우더 크림의 기술을 개발하기 위한 해결수단으로 상기와 같은 소수성 파우더 혼합분말을 개발하였다. 디스테아디모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분, 동백오일코팅티타늄다이옥사이드, 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카로 이루어진 본 발명의 소수성 파우더 혼합분말을 사용함으로써, 피부 각질층과 동일한 모사체 구조를 형성하는 다중층의 니오좀 액이 소수성 파우더 혼합분말에 네트워크로 내포되어, 안정한 파우더 형태로 제조되었고, 이것을 피부에 도포하여 문지르면 크림 에멀젼상으로 전환되어, 니오좀 액 내에 안정화된 유효성분 (봉입대상물질)을 피부 내부로 쉽게 전달할 수 있게 된다.

본 발명의 소수성 파우더 혼합분말은 바람직하게 1~20wt%의 다이스테아다이모늄헥토라이트, 0.1~10wt%의 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분, 1~10wt%의 동백오일코팅티타늄다이옥사이드, 40~75wt%의 실리카실릴레이트, 5~30wt%의 하이드레이티드실리카로 조성되는 것이 좋다.

상기 본 발명의 소수성 파우더 혼합분말은 다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분을 혼합하여 110~180℃로 반소성시켜 소성물을 제조하는 단계 (a); 상기 단계 (a) 후, 동백오일코팅티타늄다이옥사이드를 상기 소성물에 분사 투입하여, 소성물에 증착시키는 단계 (b); 상기 단계 (b) 후, 믹서를 사용하여 5~300nm의 미립자로 파우더화하는 단계 (c); 상기 단계 (c) 후, 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카를 혼합하여 가교결합된 소수성 파우더 혼합분말을 제조하는 단계 (d);를 포함하는 과정으로부터 제조될 수 있다. 본 발명의 소수성 파우더 혼합분말의 제조과정을 각 단계별로 세분화해서 설명하자면 하기와 같다.

<단계 (a): 반소성 상태의 소성물 제조>

본 단계는 다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분을 혼합하여 110~180℃로 반소성시켜 소성물을 제조하는 과정이다. 다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분을 혼합하고 110~180℃로 반소성시키면, 건조 상태의 소성물이 제조된다.

<단계 (b): 동백오일코팅티타늄다이옥사이드의 소성물로의 증착>

본 단계는 상기 단계 (a) 후, 동백오일코팅티타늄다이옥사이드를 상기 소성물에 분사 투입하여, 소성물에 증착시키는 과정이다. 분사는 바림직하게 안개형태로 분사하는 것이 좋으며, 분사를 하면 동백오일코팅티타늄다이옥사이드이 상기 소성물의 표면에 증착된다.

<단계 (c): 파우더 상태로의 분쇄>

본 단계는 상기 단계 (b) 후, 믹서를 사용하여 5~300nm의 미립자로 파우더화하는 과정이다. 믹서는 화장품산업에서 사용하는 통상 칭하는 분쇄기 혹은 음식물을 분쇄하는 믹서기를 지칭하는데 일 예로 디스퍼 믹서기 일 수 있다.

<단계 (d): 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카의 혼합 및 가교결합 형성>

본 단계는 상기 단계 (c) 후, 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카를 혼합하여 가교결합된 소수성 파우더 혼합분말을 제조하는 과정이다. 상기 단계 (c)에서 제조한 파우더형 미립자에 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카를 혼합하면 다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분와 가교결합이 형성되어 본 발명의 소수성 파우더 혼합분말이 제조된다.

이렇게 제조한 본 발명의 소수성 파우더 혼합분말은 백색의 가벼운 파우더이며, 입자크기는 100~560nm이고, 비표면적은 120~370 m²/g, pH=4.8~9.8의 범위에 있다.

한편, 본 발명은 피부모사체 니오좀 액에 소수성 파우더 혼합분말을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계 (가); 및 상기 단계 (가) 후, 혼합물을 분쇄하는 단계 (나);를 포함하는 파우더 크림에멀젼의 제조방법을 제공한다. 이하, 상기 본 발명의 파우더 크림에멀젼의 제조과정에 대해 각 단계별로 세분화하여 구체적으로 설명하고자 한다.

<단계 (가): 피부모사체 니오좀 액과 소수성 파우더 혼합분말의 혼합>

본 단계는 피부모사체 니오좀 액에 소수성 파우더 혼합분말을 혼합하여 혼합물을 제조하는 과정이다.

본 단계에서의 상기 피부모사체 니오좀 액은, 수크로오스다이스테아레이트(Sucrose Distearate), 폴리글리세릴-2다이올리에이트(Polyglyceryl-2Dioleate), 10-하이드록시스테아릭애씨드(10-Hydroxystearic Acid), 피토스쿠알란 (Phytosqualane), 에르고스테롤(Ergosterol), 피토스핑고신(Phytosphingoshine)을 포함하여 구성된 피부모사체 베이스와 정제수를 혼합하고 교반하여 제조된 것을 사용한다.

피부모사체 베이스는 수크로오스다이스테아레이트, 폴리글리세릴-2다이올리에이트의 비이온계면활성제에 피토스쿠알란, 피토스핑고신, 에르고스테롤 및 10-하이드록시스테아릭애씨드를 혼합하여 제조한 페이스트형 혼합계면활성제이다. 이것을 가온 용해하여 정제수에 분산시키면, 다중층의 니오좀 소포체가 형성되어 분산된 액이 제조된다.

상기에서 언급된 피부모사체 베이스, 즉 혼합계면활성제는, 바람직하게 30~75wt%의 수크로오스다이스테아레이트, 5~20wt%의 폴리글리세릴-2다이올리에이트, 1~10wt%의 10-하이드록시스테아릭애씨드, 1~10wt%의 피토스쿠알란, 1~10wt%의 피토스핑고신, 1~10wt%의 에르고스테롤로 조성될 수 있다. 더욱 바람직하게는 70wt%의 수크로오스다이스테아레이트, 15wt%의 폴리글리세릴-2다이올리에이트, 5wt%의 10-하이드록시스테아릭애씨드, 5wt%의 피토스쿠알란, 3wt%의 피토스핑고신, 2wt%의 에르고스테롤로 조성될 수 있다.

이 피부모사체 베이스는, 엷은 노란색의 페이스트 상으로, HLB값이 12.6의 계면활성력을 가지는 유화제일 수 있고, 친수성기에 친유성의 알킬 사슬이 2개가 결합되어 있기 때문에 다중층의 니오좀 소포체를 형성시킬 수가 있었던 것이다. 10-하이드록시스테아릭애씨드, 피토스쿠알란, 피토스핑고신, 에르고스테롤은 피부모사체 형성 니오좀 베지클의 안정화제로써, 장기간 보존 시에도 니오좀 소구체가 깨지지 않고 유지될 수 있게 한다.

또한, 본 단계는 바람직하게 피부모사체 베이스와 정제수의 혼합시, 피부 유효물질 (효능물질 또는 봉입대상물질)을 추가하는 과정을 더 포함하는 것이 좋다. 이를 통해 유효물질을 니오좀 내에 봉입시킬 수 있다. 봉입하는 효능물질은 일 예로, 쿼세틴, 오리자놀, 이데베논, 제니스테인, 마데카소사이드, 에틸아스코르빅애씨드 등이 있다.

또한, 본 단계는 바람직하게 혼합계면활성제와 정제수를 혼합하고 교반한 후, 고압마이크로플루다이저에 통과시키는 과정을 더 포함하는 것이 좋다. 이를 통해 미세하고 안정한 니오좀을 수득할 수 있다.

본 발명에서 제시된 피부모사체 혼합계면활성제는 니오좀을 가장 안정하게 만들 수 있는 계면활성제이며, 효능물질을 1차적으로 안정하게 봉입하여 안정화시킬 수 있고, 이를 고압마이크로플루다이저에 통과함으로써 파인한(fine) 나노입자의 니오좀을 만들 수 있다. 여기서 나노입자의 입경은 작게는 20nm, 크게는 700nm일 수 있다. 이와 같은 크기의 나노입자 니오좀(소포체)은 피부에 빠르게 흡수할 수 있으며, 봉입된 유효 약물이 빠르게 작용할 수 있는 기전을 제공할 수 있다.

한편, 상기 소수성 파우더 혼합분말은 상기 단계 (a)~(d)의 방법으로 제조된 것을 사용한다. 소수성 파우더 혼합분말의 제조에 대해서는 상기에서 이미 설명한 바, 이에 대한 구체적인 기재는 생략하기로 한다.

<단계 (나): 혼합물 분쇄>

본 단계는 상기 단계 (가) 후, 혼합물을 분쇄하는 과정이다. 분쇄는 바람직하게 10~45초로 수행하는 것이 좋다. 이렇게 분쇄(미분쇄)를 하면, 피부모사체 니오좀 소포체가 작은 입자로 쪼개져 소수성 혼합분말 내부에 안정하게 포집되고 안정한 분말상이 형성된다. 여기에서 분쇄는 화장품산업에서 사용하는 통상 칭하는 분쇄기 혹은 음식물을 분쇄하는 믹서기를 사용할 수 있는데, 일 예로 디스퍼 믹서기를 사용할 수 있다.

이하, 본 발명의 내용을 하기 실시예 및 실험예를 통해 더욱 상세히 설명하고자 한다. 다만, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예 및 실험예에만 한정되는 것은 아니고, 그와 등가의 기술적 사상의 변형까지를 포함한다.

[실시예 1: 본 발명의 피부모사체 형성 니오좀 제조를 위한 피부모사체 베이스의 제조]

본 실시예에서는 하기 표 1의 성분을 혼합하여 피부모사체 형성 니오좀 제조를 위한 피부모사체 베이스(이하, '혼합계면활성제'라고도 함)를 제조하였다.

번호	성분명	실시예1 (wt%)
1	수크로오스다이스테아레이트	70
2	폴리글리세릴-2다이올리에이트	15
3	10-하이드록시스테아릭애씨드	5
4	피토스쿠알란	5
5	에르고스테롤	3
6	피토스핑고신	2
소 계		100

본 실시예에서 피부모사체 형성 니오좀의 제조를 위해 사용되는 혼합계면활성제를 도 1에 나타내었다. 도 1은 피부모사체를 형성하는 혼합계면활성제를 보여주는 사진이다.

이 혼합물은 엷은 노란색의 페이스트 상으로, HLB값이 12.6의 계면활성력을 가지는 유화제일 수 있고, 친수성기에 친유성의 알킬 사슬이 2개가 결합되어 있기 때문에 다중층의 니오좀 소포체를 형성시킬 수가 있었다. 여기에서 10-하이드록시스테아릭애씨드, 피토스쿠알란, 피토스핑고신, 에르고스테롤은 피부모사체 형성 니오좀 베지클을 위한 보조안정화제로써 장기간 보존 시에도 니오좀 소구체가 깨지지 않고 안정하게 유지될 수 있게 한다.

[실시예 2 ~ 7 : 피부모사체를 형성하는 혼합계면활성제를 사용하여 니오좀 액의 제조]

본 실시예 2 ~ 7에서는 상기 실시예 1에서 제조한 혼합계면활성제를 사용하고, 유효성분을 봉입하여 니오좀 액을 만들었다.

실시예 1의 피부모사체를 형성하는 혼합계면활성제를 0.1~10wt%를 사용하였으며, 유효성분은 한개 혹은 두개 이상의 성분을 배합하였다. 효능성분은 성분 그대로 배합할 수 있으며, 용해가 어려운 성분의 경우는 용해를 위한 별도 처리를 수행한 후, 배합할 수 있다.

번호	성분명		실시예2 (wt%)	실시예3 (wt%)	실시예4 (wt%)	실시예5 (wt%)	실시예6 (wt%)	실시예7 (wt%)
1	실시예 1(혼합계면활성제)		0.1	0.5	1	3	7	10
2	다이프로필렌글라이콜		1	3	5	3	5	10
3	글리세린		3	5	5	7	10	10
4	1,2-헥산다이올		2	2	2	2	2	2
5	에틸헥실글리세린		0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
6	정제수		91.63	87.45	84.05	84.35	70.25	54.93
7	효능성분	퀘세틴	0.01	0.1	0.3	0.1	0.5	1
8		오리자놀	1	0.5	0.3	-	0.1	0.01
9		이데베논	0.01	0.1	0.5	-	1	2
10		제니스테인	1	0.5	0.3	-	0.1	0.01
11		마데카소사이드	0.1	0.3	0.5	-	1	5
12		에틸아스코르빅애씨드	0.1	0.5	1	0.5	3	5
소 계			100	100	100	100	100	100
성 상			액상	액상	액상	액상	액상	점성겔상
입경분포			6.2㎛	7.6㎛	9.8㎛	12.5㎛	16.3㎛	18.6㎛
고압M/F통과 후 입경분포 (1000bar, 3회)			35±8nm	52±12nm	86±17nm	126±22nm	136±27nm	163±35nm
니오좀 소포체의 안정성, 1개월 (실온25℃, 항온45℃, 냉온4℃)			양호	양호	양호	양호	양호	양호

니오좀 액의 내상에 봉입하는 효능성분은 쿼세틴, 오리자놀, 이데베논, 제니스테인, 마데카소사이드, 에틸아스코르빅애씨드 등의 성분을 대표적으로 선정하여 봉입하는 실험을 실시하였다.

이러한 효능성분을 다중층의 니오좀 액 내부에 봉입하는 방법을 하기에서 보다 구체적으로 설명한다. 우선 실시예 1의 피부모사체 형성 혼합계면활성제를 1wt%에서 30wt%를 용해하고, 여기에 정제수 등 (표 2에서 2~6 성분들)을 투입하여 스웰링(swelling)시키면, 거대한 크기의 다중층의 니오좀 소포체를 형성시켰다. 여기 위에서 언급된 효능성분을 투입하여 다중층의 내부에 패킹되도록 한 후, 고압 마이크로플루다이저에 통과시킴으로써 나노입자로 만들었다.

대표적인 예로서 실시예 6을 사용하여 만들어진 다중층의 니오좀 소포체 액은 도 2에서 보는 바와 같이 투명한 액, 유백색을 띠는 액, 적색소와 혼합될 경우에는 엷은 적색의 액체일 수 있다. 도 2는 본 발명의 피부모사체 니오좀 액이다. 또한, 제조된 피부모사체 니오좀을 Cryo-SEM 전자현미경으로 관찰하여 도 3에 나타내었다. 도 3은 본 발명의 피부모사체 니오좀을 Cryo-SEM 전자현미경으로 찍은 사진이다. 사진에서 보는 바와 같이 다중층의 구조를 형성하여 구상의 소포체로 형성된 것을 특징으로 하는 것일 수 있다.

도 4는 본 발명의 피부모사체 형성 니오좀 및 유효성분 봉입 구조도이다. 도 4는 본 발명 니오좀의 구조를 나타내어 이해하기 쉽도록 설명해 주는 모식도로서, 수크로오스다이스테아레이트, 폴리글리세릴-2다이올리에이트, 피토스핑고신, 에르고스테롤, 피토스쿠알란, 10-하이드록시스테아릭애씨드의 혼합계면활성제에 의하여 다중층의 니오좀 소포체가 형성될 수 있음을 보여준다. 리포좀 구조를 형성하는 인지질의 특성과 동일한 성능을 가질 수 있도록 수크로오스다이스테아레이트, 폴리글리세릴-2다이올리에이트를 주성분으로 하고, 니오좀 소포체의 라멜라 벽막을 강화해 주는 피토스핑고신, 에르고스테롤, 피토스쿠알란, 10-하이드록시스테아릭애씨드가 보조로 혼합됨으로써 안정성이 우수한 니오좀 소포체가 형성되도록 하였다. 이 메커니즘을 베이스로 하여 친수부에는 친수성 유효성분을, 친유부에는 친유성 유효성분을 봉입할 수 있다.

[실시예 8: 본 발명의 소수성 파우더 혼합분말 제조]

본 실시예에서는 본 발명의 파우더형 크림에멀젼 제조에 사용되는 소수성 파우더 혼합분말 (이하, '소수성혼합분말'이라고도 함)을 제조하였다. 파우더 크림에멀젼을 제조하기 위한 소수성혼합분말의 조성을 표 3에 나타내었다. 다만, 소수성혼합분말은 1~20wt%의 다이스테아다이모늄헥토라이트, 0.1~10wt%의 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분, 1~10wt%의 동백오일코팅티타늄다이옥사이드, 40~75wt%의 실리카실릴레이트, 5~30wt%의 하이드레이티드실리카로를 혼합하여 제조할 수 있는데, 나노입자 크기로 개질하여 사용하는 것이 좋다.

번호	성분명	실시예 8(wt%)
1	디스테아디모늄헥토라이트	10
2	소수성옥수수전분	5
3	동백오일코팅티타늄다이옥사이드	5
4	실리카실레이트	70
5	하이드레이티드실리카	10
소 계		100

본 실시예에서는 상기 표 3에서 보는 바와 같이, 10wt%의 다이스테아다이모늄헥토라이트, 5wt%의 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분, 5wt%의 동백오일코팅티타늄다이옥사이드, 70wt%의 실리카실릴레이트, 10wt%의 하이드레이티드실리카로 이루어져 나노입자로 개질된 소수성혼합분말을 제조하였다. 도 5는 본 발명의 소수성혼합분말을 보여준다. 도 5의 소수성혼합분말은 다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분, 동백오일코팅티타늄다이옥사이드, 실리카실레이트, 하이드레이티드실리카로 이루어져 나노입자로 개질된 소수성혼합분말이다.

이 소수성혼합분말은 백색의 가벼운 파우더이었으며, 입자크기는 100~560nm이며, 비표면적은 120~370 m²/g, pH=4.8~9.8의 범위에 있다. 이 소수성혼합분말을 교반한 후, 상기 실시예 6을 사용하여 만들어진 다중층의 니오좀 소포체 액과 혼합하고 교반하면 유사 피부모사체 형성 니오좀 액이 파우더 내부에 봉입된 파우더형 크림에멀젼이 제조된다. 본 발명의 파우더형 크림에멀젼 형성을 위한 모식도를 도 6에 나타내었다.

도 6은 본 발명의 파우더 크림에멀젼 형성과정을 보여주는 모식도이다. 도 6에서 보는 바와 같이 각각의 소수성혼합분말이 교반에 의하여 브릿지와 같은 긴 사슬로 가교결합되고, 피부모사체 형성 니오좀이 투입되면, 이것이 소수성혼합분말의 브릿지 사이에 패킹되어 안정하게 유지되는 것을 보여준다. 즉, 소수성혼합분말이 디스퍼 교반을 하면서 다중층의 니오좀 구조가 형성된 액이 내부로 패킹되면서 브릿지 모양으로 길게 결합이 되면서 혼합파우더 내부에 안정하게 봉입되는 파우더 형태를 보이게 되는 것이다.

[실시예 9 ~ 13: 본 발명의 파우더 크림에멀젼의 제조]

실시예 9 ~ 13을 통하여 본 발명의 파우더 크림에멀젼을 제조할 수 있는 방법을 제시하고자 한다. 외관은 파우더이고, 피부에 마사지 하듯 문지르면 크림에멀젼상으로 변화는 것을 특징으로 하는 화장품 제형에 관한 기술이다. 제품이 파우더로 보이지만 문지르면 크림에멀젼으로 변화하는 제형을 구현함으로써 다양한 특장점과 효능 효과에 있어 월등한 차이점을 찾을 수 있다.

실시예 9 ~ 13를 통해 파우더 크림에 대한 실시예를 제시함으로써 알기 쉽게 설명하기로 한다.

번호	성분명	실시예 9(wt%)	실시예 10(wt%)	실시예 11(wt%)	실시예 12(wt%)	실시예 13(wt%)
1	실시예 5 (피부모사체 니오좀 액)	97	95	93	90	80
2	실시예 8 (소수성혼합분말)	3	5	7	10	20
소 계		100	100	100	100	100
성 상		분말	분말	분말	분말	분말
분말의 안정성, 1개월 (실온25℃, 항온45℃, 냉온4℃)		양호	양호	양호	양호	양호

일 예로서, 실시예 11의 파우더 크림에멀젼을 제조하는 방법을 설명하자면, 우선 성분 1 (실시예 5)을 계량하고, 여기에 성분 2 (실시예 8)를 계량하여 혼합한 다음, 이것을 분쇄기에 넣고 10초에서 45초 범위에서 빠르게 미분산시킨다. 이럴 경우 피부모사체 니오좀 소포체가 작은 입자로 쪼개져 소수성 혼합분말 내부에 포집되어 안정한 분말상이 형성된다. 도 7은 본 발명의 파우더 크림에멀젼 제조방법을 도식화하여 보여준다.

[실시예 14 ~ 25: 본 발명의 주름개선 및 피부화이트닝 효과를 주는 파우더 크림에멀젼 제조]

본 실시예에서는 주름개선 및 피부화이트닝 효과를 주는 파우더 크림제형을 제조하고자 하였다. 본 실시예에서 사용된 니오좀의 구체적 조성을 실시예 14 ~ 19에 나타냈고, 이를 실시예 8의 소수성 혼합분말 내부에 포집시키기 위한 조성을 실시예 20 ~ 25에 나타냈다.

번호	성분명	실시예14 (wt%)	실시예15 (wt%)	실시예16 (wt%)	실시예17 (wt%)	실시예18 (wt%)	실시예19 (wt%)
1	실시예1 (혼합계면활성제)	7	7	7	7	7	7
2	다이프로필렌글라이콜	3	3	3	3	3	3
3	글리세린	2	2	2	2	2	2
4	소듐벤조에이트	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
5	1,2-헥산다이올	1	1	1	1	1	1
6	에틸헥실글리세린	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
7	디소듐이디티에이
8	정제수	81.20	86.36	84.4	84.37	86.35	85.95
9	레티놀	0.25	-	-	-	-	-
10	아데노신	-	0.04	-	-	-	-
11	나이아신아마이드	-	-	2	-	-	-
12	알부틴	-	-	-	2	-	-
13	테트라하이드로커큐민	-	-	-	-	0.1	-
14	알파-비사보롤	-	-	-	-	-	0.5
15	나노 산양유 유화물	5	-	-	-	-	-
16	황색4호 1%용액	-	0.05	-	0.03	-	-
17	적색40호 1%용액	-	-	0.05	-	-	-
18	브루시안블루 1%용액	-	-	-	0.05	-	-
소 계		100	100	100	100	100	100
성 상		백색 액상	노란 액상	붉은 액상	그린 액상	투명 액상	투명 액상
입경분포		17.1㎛	15.3㎛	18.9㎛	21.7㎛	23.9㎛	18.5㎛
고압M/F통과 후 입경분포 (1000bar, 3회)		56±5nm	41±5nm	86±17nm	68±22nm	73±33nm	157±25nm
리포좀의 안정성, 1개월 (실온25℃, 항온45℃, 냉온4℃)		양호	양호	양호	양호	양호	양호
주름개선 및 피부화이트닝 효과를 주는 크림 파우더 처방
성분명		실시예20 (wt%)	실시예21 (wt%)	실시예22 (wt%)	실시예23 (wt%)	실시예24 (wt%)	실시예25 (wt%)
실시예14		93	-	-	-	-	-
실시예15		-	93	-	-	-	-
실시예16		-	-	93	-	-	-
실시예17		-	-	-	93	-	-
실시예18		-	-	-	-	93	-
실시예19		-	-	-	-	-	93
실시예8		7	7	7	7	7	7
소계		100	100	100	100	100	100
외관성상		백색분말	노란분말	적색분말	녹색분말	백색분말	백색분말
파우더 크림 안정성, 1개월 (실온25℃, 항온45℃, 냉온4℃)		양호	양호	양호	양호	양호	양호

도 8은 실시예 15, 실시예 16, 실시예 17에 대한 피부모사체 액의 결과물이다. 실시예 15는 아데노신이 함유 안정화시킨 황색을 띄는 파우더 크림이다. 실시예 16은 나이아신아마이드가 함유되어 안정화 시킨 적색을 띄는 파우더 크림이다. 실시예 17은 알부틴이 함유되어 안정화시킨 녹색을 띄는 파우더 크림이다.

제조된 피부모사체의 입경분포는 15.3 ~ 21.7㎛의 분포이었으며, 1개월간 장기 안정성에서도 안정한 니오좀 액을 형성하고 있음을 확인할 수 있었다. 황색, 적색, 녹색으로 제형화하여 외관적 측면에서도 차별화를 가질 수 있도록 하였다.

도 9는 실시예 20, 실시예 21, 실시예 22, 실시예 23에 대한 결과물로서, 주름개선 및 피부화이트닝 효과를 주는 파우더 크림에멀젼의 사진이다. 실시예 20은 나노산양유 유화물과 레티놀이 함유되어 안정화시킨 니오좀유백색의 파우더 크림에멀젼이다. 실시예 21은 아데노신이 함유되어 안정화시킨 황색을 띠는 파우더 크림에멀젼이다. 실시예 22은 나이아신아마이드가 함유되어 안정화시킨 적색을 띠는 파우더 크림에멀젼이다. 실시예 23은 알부틴이 함유되어 안정화시킨 녹색을 띠는 파우더 크림에멀젼이다. 화장품은 보는 것만으로도 고객의 마음을 만족시킬 수 있는 것을 요구하는 차원에서 보면 다양한 아름다운 색을 표현하는 것 또한 차별화된 제품이 될 수 있을 것으로 기대된다.

도 10은 실시예 20의 파우더형 크림에멀전을 광학현미경으로 관찰한 사진이다. 피부유사 구조를 형성하는 니오좀이 소수성 혼합파우더를 외벽으로 브릿지 형태로 감싸여져 안정하게 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다. 외벽의 입자로 소수성 파우더가 패킹되어 있어서 안정한 입자를 형성함으로써 안정한 파우더 크림에멀젼상을 만들 수 있었던 것이다. 이미 알려진 통상의 기술을 사용할 경우, 파우더가 쉽게 깨졌으며, 효능성분을 안정화시키는 것이 쉽지 않았다. 하지만, 본 발명에서는 혼합계면활성제를 사용한 니오좀 액이 마이크로의 미립자로 분산되어 그 외벽에 브릿지 형태로 소수성 분말이 네크워크 형태로 감싸여져 있어 매우 안정한 파우더 크림을 만들 수 있었다.

한편, 도 11은 실시예 20과 실시예 22의 분말상을 손등에 덜어서 마사지 하듯이 문지르면 크림에멀젼으로 변화하는 과정을 사진으로 나타내어 설명해 주고 있다. 좌측 사진은 실시예 20의 백색 분말이 크림에멀젼으로 전환되는 사진이며, 우측은 실시예 22의 적색분말(연한 적색)을 손등에 덜어서 문질러 크림에멀젼으로 변화되는 사진이다. 이 실시예는 파우더 분말이 크림에멀젼상으로 전환되는 것을 입증해 주는 대표적인 결과이다. 이 결과로부터 파우더가 크림에멀젼으로 전환되는 것을 명확히 확인할 수 있었고, 본 발명을 통해 니오좀 액의 내부에 봉입된 유효성분의 장기 안정성을 높일 수 있으며, 나노입자화된 니오좀은 경피흡수가 용이하여 피부 효능을 극대화할 수 있는 것으로 확인할 수 있었다.

도 12는 실시예 20을 사용하여 주름개선 효과를 실험한 결과이다. 사용 전과 플라세보 군보다 레티놀이 함유된 본 발명의 실시예 20가 월등하게 우수한 효과를 보였다.

도 13은 실시예 22를 사용하여 피부화이트닝 효과를 실험한 결과이다. 사용전과 플라세보군보다 나이아신아마이드가 함유된 본 발명의 실시예 22가 월등하게 우수한 효과를 보였다.

[실시예 26 ~ 31: 본 발명의 비비 파우더 크림에멀젼 제조]

본 실시예 26 ~ 31에서는 메이크업 화장품에 응용가능한 비비 파우더 크림에멀젼을 제조하였다. 조성은 하기 표 6과 같았고, 구체적인 제조방법은 상기 실시예와 동일하게 하였다.

번호	성분명	실시예26 (wt%)	실시예27 (wt%)	실시예28 (wt%)
1	실시예1 (혼합계면활성제)	7	7	7
2	다이프로필렌글라이콜	3	3	3
3	글리세린	2	2	2
4	소듐벤조에이트	0.5	0.5	0.5
5	1,2-헥산다이올	1	1	1
6	에틸헥실글리세린	0.05	0.05	0.05
7	디소듐이디티에이
8	정제수	81.45	81.45	81.45
9	비비파우더베이스 21호	5	-	-
10	비비파우더베이스 23호	-	5	-
11	비비파우더베이스 25호	-	-	5
소 계		100	100	100
성 상		액상	액상	액상
고압M/F통과 후 입경분포 (1000bar, 3회)		56±5nm	41±5nm	86±17nm
니오좀 소포체의 안정성, 1개월 (실온25℃, 항온45℃, 냉온4℃)		양호	양호	양호
비비 파우더 크림에멀젼의 제조를 위한 실시예 처방
		실시예29 (wt%)	실시예30 (wt%)	실시예31 (wt%)
실시예26		93	-	-
실시예27		-	93	-
실시예28		-	-	93
실시예8		7	7	7
소계		100	100	100
파우더 크림 안정성 (실온25℃, 항온45℃, 냉온4℃)		양호	양호	양호

[실시예 32 ~ 43; 본 발명에 따른 두피케어 파우더크림 에멀젼 제조]

본 실시예 32 ~ 43에서는 두피케어에 도움을 주는 파우더크림 에멀젼을 제조하였다. 조성은 하기 표 7과 같았고, 구체적인 제조방법은 상기 실시예와 동일하게 하였다.

번호	성분명	실시예32 (wt%)	실시예33 (wt%)	실시예34 (wt%)	실시예35 (wt%)	실시예36 (wt%)	실시예37 (wt%)
1	실시예1 (혼합계면활성제)	7	7	7	7	7	7
2	다이프로필렌글라이콜	3	3	3	3	3	3
3	글리세린	2	2	2	2	2	2
4	소듐벤조에이트	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
5	1,2-헥산다이올	1	1	1	1	1	1
6	에틸헥실글리세린	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
7	디소듐이디티에이
8	정제수	80.65	80.85	81.15	80.25	79.95	81.15
9	덱스판테놀	0.25	0.2	0.1	-	-	-
10	살리실릭애씨드	0.25	0.2	0.1	-	-	-
11	L-멘톨	0.3	0.2	0.1	0.2	1	0.1
12	비오틴	-	-	-	1	0.5	0.1
13	징크피리치온	-	-	-	-	-	0.1
14	에탄올	5	5	5	5	5	5
소 계		100	100	100	100	100	100
성 상		액상	액상	액상	액상	액상	액상
입경분포		13.1㎛	11.9㎛	12.5㎛	12.2㎛	15.5㎛	16.1㎛
고압M/F통과 후 입경분포 (1000bar, 3회)		35±8nm	52±12nm	86±17nm	126±22nm	136±27nm	163±35nm
니오좀 소포체의 안정성, 1개월 (실온25℃, 항온45℃, 냉온4℃)		양호	양호	양호	양호	양호	양호
두피 탈모예방 및 개선효과가 있는 파우더 크림 에멀젼의 처방
		실시예38 (wt%)	실시예39 (wt%)	실시예40 (wt%)	실시예41 (wt%)	실시예42 (wt%)	실시예43 (wt%)
실시예32		93	-	-	-	-	-
실시예33		-	93	-	-	-	-
실시예34		-	-	93	-	-	-
실시예35		-	-	-	93	-	-
실시예36		-	-	-	-	93	-
실시예37		-	-	-	-	-	93
실시예8		7	7	7	7	7	7
소계		100	100	100	100	100	100
파우더 크림 안정성, 1개월 (실온25℃, 항온45℃, 냉온4℃)		양호	양호	양호	양호	양호	양호

한편, 도 14는 실시예 40을 사용하여 두피의 피지조절효과를 시험한 결과를 나타낸 사진이다. 사용전의 피지 분비량은 매우 심하게 나타났으나, 덱스판테놀, 살리실릭애씨드, L-멘톨을 함유하는 실시예 40에서 유의차 있는 두피의 피지조절 효과를 보였다.

도 15는 실시예 43은 사용하여 두피의 육모 성장 효과를 시험한 결과를 나타낸 사진이다. 사용전의 원둘레 안에 있는 모발 수는 11개 이었으나, L-멘톨, 비오틴, 징크피리치온을 함유하는 실시예 43에서는 23개로 47.8%의 유의차 있는 육모 효과를 보였다.

Claims

다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분, 동백오일코팅티타늄다이옥사이드, 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카를 포함하되,
상기 실리카실릴레이트 및 하이드레이티드실리카는 다이스테아다이모늄헥토라이트 및 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분과 가교결합이 형성되어 내부에 피부모사체 니오좀이 포집 가능한 것을 특징으로 하는 소수성 파우더 혼합분말.
다이스테아다이모늄헥토라이트, 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분을 혼합하여 110~180℃로 반소성시켜 소성물을 제조하는 단계 (a);
상기 단계 (a) 후, 동백오일코팅티타늄다이옥사이드를 상기 소성물에 분사 투입하여, 소성물에 증착시키는 단계 (b);
상기 단계 (b) 후, 믹서를 사용하여 5~300nm의 미립자로 파우더화하는 단계 (c);
상기 단계 (c) 후, 실리카실릴레이트, 하이드레이티드실리카를 혼합하여 가교결합된 소수성 파우더 혼합분말을 제조하는 단계 (d);를 포함하며,
상기 소수성 파우더 혼합분말은, 실리카실릴레이트 및 하이드레이티드실리카가 다이스테아다이모늄헥토라이트 및 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분과 가교결합이 형성되어 내부에 피부모사체 니오좀이 포집 가능한 것을 특징으로 하는 소수성 파우더 혼합분말의 제조방법.
피부모사체 니오좀 액에 소수성 파우더 혼합분말을 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계 (가); 및
상기 단계 (가) 후, 혼합물을 분쇄하는 단계 (나);를 포함하되,
상기 피부모사체 니오좀 액은,
수크로오스다이스테아레이트, 폴리글리세릴-2다이올리에이트, 10-하이드록시스테아릭애씨드, 피토스쿠알란, 에르고스테롤, 피토스핑고신을 포함하여 구성된 피부모사체 베이스와 정제수를 혼합하고 교반하여 제조된 것이고,
상기 소수성 파우더 혼합분말은 상기 제2항의 방법으로 제조되어, 실리카실릴레이트 및 하이드레이티드실리카가 다이스테아다이모늄헥토라이트 및 소수성하이드롤라이즈드옥수수전분과 가교결합이 형성된 것이며,
상기 단계 (나)의 분쇄 후, 피부모사체 니오좀은 소수성 파우더 혼합분말의 내부에 포집되는 것을 특징으로 하는 파우더 크림에멀젼의 제조방법.
제3항에 있어서,
피부모사체 베이스와 정제수의 혼합시, 봉입대상물질을 추가하는 것을 특징으로 하는 파우더 크림에멀젼의 제조방법.
제3항에 있어서,
피부모사체 베이스와 정제수를 혼합하고 교반한 후,
고압마이크로플루다이저에 통과시키는 과정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 파우더 크림에멀젼의 제조방법.
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